CN111989379B - 具有壁式结构的建筑物以及壁式结构的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种具有壁式结构的建筑物以及壁式结构的制造方法，其使用预制钢筋混凝土墙壁，该建筑物中使用的密封材料是硅酮密封材料以外的密封材料，具有优异的伸长特性和复原性，对混凝土的粘附性良好，并且对混凝土没有污染。在壁式结构的建筑物以及壁式结构的制造方法中，壁式结构使用预制钢筋混凝土墙壁，并且在墙壁间的接缝处使用的密封材料是以下的密封材料：该密封材料为单一成分型密封材料，其包含：(A)含有交联性硅基团的氧化烯类聚合物；(B)与水反应以生成具有烷氧基甲硅烷基的胺化合物的烷氧基硅烷化合物；(C)四价锡化合物；以及(D)(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂。

Description

具有壁式结构的建筑物以及壁式结构的制造方法
技术领域
本发明涉及具有使用预制混凝土的壁式结构的建筑物和壁式结构的制造方法。
背景技术
建筑物中的壁式结构与诸如拉面结构的以柱和梁为基本构造的结构不同，是以承重墙和楼板(地板、屋顶楼板等)为基本组成部分构筑的结构。如专利文献1中所述，由于具有壁式结构的建筑物具有通过面支撑负载的箱形结构，因此其坚固并具有优异的抗震性以及高气密性和隔热性。
还已知具有壁式结构的钢筋混凝土建筑物(RC建筑物)，并且还已知具有使用预制钢筋混凝土作为墙壁组成部分的壁式结构的钢筋混凝土建筑物(专利文献2)。
图1是单个预制钢筋混凝土墙壁的示例。在该示例的预制钢筋混凝土墙壁1中，在端部设置有凹口2，钢筋3从壁体延伸。如图2所示，一对预制钢筋混凝土墙壁彼此相对，使得延伸的钢筋部分彼此面对。如图3所示，使一对预制钢筋混凝土墙壁的端部彼此靠近，以使钢筋重叠。此时，在不使墙壁彼此紧密接触的情况下提供了小的间隙。
接下来，倒入预拌混凝土以接合墙壁的端部。因此，如图4所示，在墙壁的接合部上以包围钢筋的方式设置有模具6，将片材7等粘贴在间隙附近，或通过木材等密封。之后，将预拌混凝土倒入并硬化以牢固地将墙壁接合。在图4的示例中，使用了附加的钢筋5，从而最终增加了墙壁之间的接合强度。图5示出了完成的承重墙。
当使用预制钢筋混凝土时，由于许多工艺可以工业化，因此具有可以缩短建造周期并且可以使建筑物质量平均化的优点。
一些用于壁式结构的预制钢筋混凝土墙壁的宽度大于3m，并且由于气温变化而反复收缩和膨胀。因此，如上所述，在预制钢筋混凝土墙壁之间设置有间隙(接缝，在上述示例中以附图标记4表示)，以防止相邻的墙壁彼此接触而被损坏。但是，如果间隙就这样保留，风和雨水可能会侵入建筑物的内部，并且还会损害建筑物的外观。因此，接缝处填充有密封材料。
密封材料需要具有可跟随接缝收缩的橡胶性能。具体地，需要大的伸长特性，以便在伸长时不断裂。例如，需要具有断裂伸长率约为300％的特性。此外，如专利文献3的背景技术部分中所描述的，当通过施加应力而使其发生伸长和压缩等变形之后，在去除应力时，需要尽可能地恢复到原始长度(可恢复性)。例如，当去除应力(压缩)时，需要将长度保持为原始长度的80％以上。此外，需要密封材料对混凝土的粘附性高。
作为密封材料，经常使用的是可湿固化性(室温固化型)密封材料，即在填充接缝之前为可填充的液态并且填充后在室温下被空气中的水分固化成橡胶状物质的密封材料。作为可湿固化性密封材料，已知硅酮类、改性硅酮类、氨基甲酸酯类或聚硫类密封材料。
硅酮类密封材料具有优异的特性，但是如专利文献4的背景技术部分所述，其包含低分子量硅酮化合物，由于所述低分子量有机硅化合物从密封材料中渗出，因此存在混凝土表面等的外壁被污染的问题。特别是，当预制钢筋混凝土墙壁是粘结着石板的混凝土墙壁时，石板的污染是显著的。此外，尽管其对混凝土的常规粘附性优异，但是存在在水分的存在下粘附性(耐水粘附性)差的问题。此外，氨基甲酸酯类密封材料的耐候性差，并且用作原料的异氰酸酯化合物的毒性也备受担心。此外还存在聚硫类密封材料由于硫醇化合物引起的气味而导致工作环境恶化的担忧。
另一方面，改性硅酮类密封材料不包含低分子量硅酮化合物，比氨基甲酸酯密封材料具有更好的耐候性，不使用硫醇化合物而没有气味问题。另外，改性硅酮类密封材料是一种具有与硅原子键合的羟基或水解性基团，并且以具有可通过形成硅氧烷键而交联的含硅基团(在下文中，该含硅基团也称为交联性硅基团)的氧化烯类聚合物为可固化聚合物成分的密封材料。
然而，改性硅酮类密封材料可能不具有足够的固化物复原性。专利文献3描述了使用有机锡化合物(四价锡化合物)作为固化催化剂的密封材料的复原性(专利文献3，背景技术)。然而，四价锡化合物是非常稳定的化合物，并且当用作单一成分型密封材料的固化催化剂时具有优异的储存稳定性的优点。
如上所述，在具有壁式结构的建筑物中，使用了预制钢筋混凝土墙壁，对于用于墙壁间的接缝的密封材料，需要的是以含交联性硅基团的氧化烯类聚合物(改性硅酮)作为固化性聚合物成分，并使用四价锡化合物作为固化催化剂的单一成分型密封材料，该密封材料具有改善的复原性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭60-033960号公报
专利文献2：日本特开平07-217020号公报
专利文献3：国际公开WO2004-031300号公报
专利文献4：日本特开2006-117778号公报
专利文献5：日本特开2017-137744号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明要解决的课题是提供一种具有使用预制钢筋混凝土墙壁的壁式结构的建筑物和壁式结构的制造方法，在所述建筑物和壁式结构的制造方法中使用的密封材料是以含交联性硅基团的氧化烯类聚合物(改性硅酮)作为固化性聚合物成分，并使用四价锡化合物作为固化催化剂的单一成分型密封材料，所述密封材料具有改善的复原性。
用于解决课题的手段
本发明人等使用专利文献5的实施例中所用的含交联性硅基团的特定氧化烯类聚合物，获得添加特定配方的密封材料从而解决了上述课题。即，本发明涉及以下的具有使用预制钢筋混凝土墙壁的壁式结构的建筑物以及壁式结构的制造方法。
(1)一种具有壁式结构的建筑物，其使用预制钢筋混凝土墙壁，并且在墙壁间的接缝处使用的密封材料是以下密封材料。
所述密封材料为单一成分型密封材料，其包含：(A)100质量份的氧化烯类聚合物，所述氧化烯类聚合物为以(A-1)具有与硅原子键合的羟基或水解性基团、并具有能通过形成硅氧烷键而交联的含硅基团、基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算的数均分子量为20,000以上的氧化烯类聚合物作为必须成分，以(A-2)具有与硅原子键合的羟基或水解性基团、并具有能通过形成硅氧烷键而交联的含硅基团、基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算的数均分子量为小于20,000的氧化烯类聚合物作为可选成分，并且成分(A-1)和成分(A-2)的质量比为100:0至100:100的具有与硅原子键合的羟基或水解性基团、并具有可通过形成硅氧烷键而交联的含硅基团的氧化烯类聚合物；(B)0.5至20质量份的烷氧基硅烷化合物，其为与水反应以生成在一个分子中具有至少一个烷氧基甲硅烷基的胺化合物的烷氧基硅烷化合物；(C)0.1至10质量份的四价锡化合物；以及(D)10至200质量份的(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂。
(2)根据(1)所述的具有壁式结构的建筑物，其中，成分(A-1)即具有与硅原子键合的羟基或水解性基团、并具有能通过形成硅氧烷键而交联的含硅基团、基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算的数均分子量为20,000以上的氧化烯类聚合物是通过使用复合金属氰化物络合物催化剂使环氧烷烃聚合而获得的聚合物。
(3)根据(1)或(2)所述的具有壁式结构的建筑物，其中，成分(A-2)即具有与硅原子键合的羟基或水解性基团、并具有能通过形成硅氧烷键而交联的含硅基团、基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算的数均分子量为小于20,000的氧化烯类聚合物是通过使用复合金属氰化物络合物催化剂使环氧烷烃聚合而获得的聚合物。
(4)根据(1)至(3)中任一项所述的具有壁式结构的建筑物，进一步包含(E)0.5至20质量份的分子中具有环氧基的化合物。
(5)根据(1)至(4)中任一项所述的具有壁式结构的建筑物，其中，(D)(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂的基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算的重均分子量为20,000以下。
(6)根据(1)至(5)中任一项所述的具有壁式结构的建筑物，其中，(E)分子中具有环氧基的化合物是分子中具有一个环氧基的化合物。
(7)一种壁式结构的制造方法，其使用预制钢筋混凝土墙壁，并且在墙壁间的接缝处使用的密封材料是以下密封材料，
所述密封材料为单一成分型密封材料，其包含：
(A)100质量份的氧化烯类聚合物，所述氧化烯类聚合物为：以(A-1)具有与硅原子键合的羟基或水解性基团、并具有能通过形成硅氧烷键而交联的含硅基团、基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算的数均分子量为20,000以上的氧化烯类聚合物作为必须成分，以(A-2)具有与硅原子键合的羟基或水解性基团、并具有能通过形成硅氧烷键而交联的含硅基团、基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算的数均分子量为小于20,000的氧化烯类聚合物作为可选成分，并且成分(A-1)和成分(A-2)的质量比为100:0至100:100的具有与硅原子键合的羟基或水解性基团、并具有能通过形成硅氧烷键而交联的含硅基团的氧化烯类聚合物；
(B)0.5至20质量份的烷氧基硅烷化合物，其为与水反应以生成在一个分子中具有至少一个烷氧基甲硅烷基的胺化合物的烷氧基硅烷化合物；
(C)0.1至10质量份的四价锡化合物；以及
(D)10至200质量份的(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂。
发明的效果
在本发明的具有壁式结构的建筑物和壁式结构的制造方法中，所使用的密封材料具有优异的伸长特性和复原性，并且对混凝土具有优异的粘附性，确保了密封，从而可以提供不会污染混凝土特别是粘结有石材的混凝土的具有优良外观的建筑物和壁式结构的制造方法。
附图说明
图1是示出在壁式结构的制造方法中使用的预制钢筋混凝土墙壁的示例的立体图。
图2是壁式结构的制造方法的工序的示例的俯视图，并且示出将两个预制钢筋混凝土墙壁并列布置的示例。
图3是壁式结构的制造方法的工序的示例的俯视图，并且示出将两个预制钢筋混凝土墙壁彼此靠近布置的示例。
图4是壁式结构的制造方法的工序的示例的俯视图，并且示出施工时的状态。
图5是通过壁式结构的制造方法制造的壁式结构的示例的立体图。
具体实施方式
(A)本发明的密封材料中使用的成分(A-1)即具有交联性硅基团并且基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算的数均分子量为20,000以上的氧化烯类聚合物是已知的聚合物。
成分(A-1)的聚合物中的交联性硅基团具有与硅原子键合的羟基或水解性基团，并且是能通过形成硅氧烷键而交联的基团。典型的例子是由下式(1)表示的基团。
在式(1)中，R1是碳原子数为1至20的烷基、碳原子数为3至20的环烷基、碳原子数为6至20的芳基、碳原子数为7至20的芳烷基或由R1 3SiO-(R1是碳原子数为1至20的烷基、碳原子数为3至20的环烷基、碳原子数为6至20的芳基、碳原子数为7至20的芳烷基)所示的三有机硅氧基(triorganosiloxy)，当存在两个以上R1时，它们可以相同或不同。X表示羟基或水解性基团，并且当存在两个以上X时，它们可以相同或不同。a表示0、1、2或3，b表示0、1或2。此外，n个下式(2)中的b不必相同。n表示从0到19的整数。然而，假定满足a+(b的和)≥1。
与一个硅原子键合的上述的水解性基团和羟基的数量可在1至3的范围内，并且a+(b之和)优选在1至5的范围内。当两个以上水解性基团或羟基键合至交联性硅基团时，它们可以相同或不同。
形成交联性硅基团的硅原子的数目可以是一个或两个以上，但是在通过硅氧烷键等连接的硅原子的情况下，可以存在约20个硅原子。由下式(3)(式(3)中，R1、X、A如上文所描述的相同)表示的交联性硅基团从容易获得的观点来看是优选的。此外，在式(3)的交联性硅基团中，a优选为2或3。当a为3时的固化速度高于当a为2时的固化速度。
上述R1的具体例包括例如甲基、乙基等烷基，环己基等环烷基，苯基等芳基，苄基等芳烷基，和R1 3SiO-表示的三有机硅氧基等。其中，优选甲基。
由上述X表示的水解性基团没有特别限制，并且可以使用任何常规已知的水解性基团。例如，可列举氢原子、卤素原子、烷氧基、酰氧基、酮肟酸酯基(Ketoximate group)、氨基、酰胺基、酸胺基、氨基氧基、巯基、烯基氧基等。其中，优选氢原子、烷氧基、酰氧基、酮肟酸酯基、氨基，酰胺基、氨基氧基、巯基和烯基氧基，更优选烷氧基、酰胺基和氨基氧基。从温和的水解性和易于处理的观点来看，特别优选烷氧基。在烷氧基中，碳原子数少的那些具有更高的反应性，并且按甲氧基>乙氧基>丙氧基的顺序，碳原子数越高，则反应性越低。尽管可以根据目的和应用进行选择，但是通常使用甲氧基或乙氧基。考虑到可固化性，在由式(3)表示的交联性硅基团的情况下，a优选为2以上。
交联性硅基团的具体例包括三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基等三烷氧基甲硅烷基，-Si(OR)3，甲基二甲氧基甲硅烷基、甲基二乙氧基甲硅烷基等二烷氧基甲硅烷基、-SiR1(OR)2。在此，R为烷基，例如甲基或乙基。
交联性硅基团可单独使用或两种以上组合使用。交联性硅基团可以存在于主链或侧链中。优选地，交联性硅基团存在于分子链末端，因为例如固化物的拉伸性质的固化物的物理性质优异。
在成分(A-1)的氧化烯类聚合物中，在聚合物的一个分子中平均存在1.0个以上且5个以下的交联性硅基团，优选1.1至3个。如果分子中所含的交联性硅基团的数量少于一个，则可固化性会不足，而如果数量太多，则网络结构将变得过于致密并因此不能表现出良好的机械性能。当适当降低氧化烯类聚合物中的交联性硅基团的含量时，固化物中的交联密度降低，使得在初始阶段得到更加柔软的固化物，模量特性降低，并且断裂伸长率特性增大。
用于本发明的成分(A-1)的氧化烯类聚合物本质上是具有由式(4)表示的重复单元的聚合物。
-R2-O- …(4)
在式(4)中，R2为二价有机基团，优选为碳原子数为1至14、进一步为2至4的直链或支链亚烷基。
由式(4)表示的重复单元的具体例包括由下式表示的单元。
氧化烯类聚合物的主链骨架可以仅由一种类型的重复单元组成或可以由两种类型以上的重复单元组成。特别地，其优选由包含氧化丙烯作为主要成分的聚合物组成。
具有交联性硅基团的氧化烯类聚合物优选具有大分子量，因为可以降低作为固化物的拉伸性能的拉伸模量，并提高断裂伸长率。在本发明中，成分(A-1)的数均分子量的下限为20,000。数均分子量的上限优选为50,000，更优选为40,000。本发明中的数均分子量是指基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算的分子量。如果数均分子量小于20,000，则拉伸模量和断裂伸长率可能不足，而如果超过50,000，则密封材料的粘度可能增加，并且施工时的可加工性可能降低。
具有交联性硅基团的氧化烯类聚合物可以是直链的或可以具有支链。此外，具有交联性硅基团的氧化烯类聚合物的分子量分布优选为2以下，特别优选为1.6以下。
氧化烯类聚合物的合成方法的示例包括使用诸如KOH的碱催化剂的聚合方法，例如日本特开昭61-197631号、日本特开昭61-215622、日本特开昭61-215623号、日本特开昭61-215623号中示出的使用通过有机铝化合物与卟啉反应而获得的有机铝-卟啉络合物催化剂的聚合方法，例如日本特公昭46-27250号及日本特公昭59-15336号等示出的使用复合金属氰化物络合物催化剂的聚合方法，但是本发明不受特别限制。优选地，通过复合金属氰化物络合物催化剂的聚合方法，可以得到数均分子量为6,000以上、Mw/Mn为1.6以下的高分子量且分子量分布窄的氧化烯类聚合物。
上述氧化烯类聚合物的主链骨架可包含其他成分，例如氨基甲酸酯键成分。氨基甲酸酯键成分的示例包括：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和二甲苯二异氰酸酯等芳族多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯与具有羟基的氧化烯类聚合物反应所得到的物质。
通过使分子中具有不饱和基团、羟基、环氧基或异氰酸酯基等官能团的氧化烯类聚合物与具有对该官能团具有反应性的官能团和交联性硅基团的化合物反应，将交联性硅基团引入到氧化烯类聚合物中。该方法(以下称为聚合物反应方法)也适合用于聚酯类聚合物、聚酰胺类聚合物和通过活性聚合得到的不饱和单体聚合物。这些聚合物在分子链末端具有羟基等官能团，因此可以在末端容易地引入交联性硅基团。
聚合物反应方法的具体例包括：使具有交联性硅基团的氢化硅烷或具有交联性硅基团的巯基化合物作用于含不饱和基团的氧化烯类聚合物以形成氢化硅烷基或巯基，从而获得含有交联性硅基团的氧化烯类聚合物的方法。含不饱和基团的氧化烯类聚合物可通过以下获得，即，使具有羟基等官能团的氧化烯类聚合物与具有对该官能团具有反应性的活性基团和不饱和基团的有机化合物如不饱和卤素化合物反应，从而得到含有不饱和基团的氧化烯类聚合物。
另外，聚合物反应方法的另一个具体例包括使末端具有羟基的氧化烯类聚合物与具有异氰酸酯基和交联性硅基团的化合物反应的方法或末端具有异氰酸酯基的氧化烯类聚合物与具有羟基或氨基等活性含氢基团和交联性硅基团的化合物反应的方法。当使用异氰酸酯化合物时，可以容易地获得具有交联性硅基团的氧化烯类聚合物。聚合物反应方法可以应用于除氧化烯类聚合物以外的聚合物。
具有交联性硅基团的氧化烯类聚合物的具体示例包括日本特公昭45-36319号、日本特公昭46-12154号，日本特开昭50-156599号、日本特开昭54-6096号、日本特开昭55-13767号、日本特开昭57-164123号、日本特公平3-2450号、日本特开2005-213446号，日本特开2005-306891号，国际公开专利WO2007-040143号，美国专利3,632,557号，美国专利4,345,053号、美国专利4,960,844号等的各公开文本中提出的那些。
在本发明中使用的密封材料中，除了成分(A-1)的具有交联性硅基团的氧化烯类聚合物之外，还可以使用另一种具有交联性硅基团的氧化烯类聚合物。这种聚合物的示例可包括(A-2)具有交联性硅基团并且采用凝胶渗透色谱法测得的聚苯乙烯换算的数均分子量小于20,000的氧化烯类聚合物。当使用该聚合物时，可以降低密封材料的粘度，并且便于施工时的处理。成分(A-2)中的交联性硅基团和主链的结构可以与上述成分(A-1)相同。此外，可以使用不同于成分(A-1)的成分(A-2)。成分(A-2)不是必需的，但是当使用成分(A-2)时，优选地，成分(A-1)与成分(A-2)的质量比在100:10至100:100的范围内。
此外，为了提高固化物的耐候性，对基材的粘附性或耐化学药品性，可以使用具有交联性硅基团的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物。本发明中提到的(甲基)丙烯酸酯类聚合物是丙烯酸酯类聚合物或甲基丙烯酸酯类聚合物。特别地，优选分子中平均具有1.1个以上的交联性硅基团的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物，因为它可以与成分(A)的聚合物形成有效的交联网络。具有交联性硅基团的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物本质上是具有由式(6)表示的重复单元的聚合物。
在式(6)中，R3表示氢原子或甲基，R4表示烷基。式(6)中的R4是烷基，并且碳原子数为1至30的烷基是优选的。R4可以是直链或支链的。此外，也可以是卤原子或具有苯基的取代烷基。R4的示例包括甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基、2-乙基己基、月桂基、十三烷基、十六烷基、硬脂基、二十二烷基等。
(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物的分子链本质上由式(6)的单体单元组成，这里所述的本质上是指存在于该聚合物中的式(6)的单体单元的合计超过50质量％。式(6)的单体单元的合计优选为70质量％以上。
除式(6)以外的单体单元的示例包括来源于丙烯酸、甲基丙烯酸等(甲基)丙烯酸；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酸等酰胺基，丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等环氧基，丙烯酸二乙基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯、氨基乙基乙烯基醚等含氨基的单体；以及其他的丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、烷基乙烯基醚、氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯等的单体单元。
当具有交联性硅基团的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物与氧化烯基聚合物混合使用时，从与具有交联性硅基团的氧化烯基聚合物的相容性大的方面看，具有交联性硅基的分子链优选地是由下式(7)(在式(7)中，R3与前述的相同，R5表示碳原子数为1至5的烷基)表示的(甲基)丙烯酸酯单体单元和式(8)(在式(8)中，R3与前述的相同，R6是碳原子数为6以上的烷基)表示的(甲基)丙烯酸酯单体单元构成的共聚物。
式(7)中的R5的示例包括甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基等的碳原子数为1至5、优选1至4、并且更优选1至2的烷基。另外，R5可以是一种或者可以是两种以上的混合物。
式(8)中的R6的示例包括2-乙基己基、月桂基、十三烷基、十六烷基、硬脂基、二十二烷基等碳原子数为6个以上、通常为7至30、优选为8至20个的长链烷基。另外，R6可以是一种或者可以是两种以上的混合物。式(7)的单体单元与式(8)的单体单元的丰度比以质量比计优选为95:5至40:60，更优选为90:10至60:40。
具有交联性硅基团的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物通常是通过(甲基)丙烯酸烷基酯与具有交联性硅基团的(甲基)丙烯酸烷基酯的自由基共聚而获得的。此外，如果使用具有交联性硅基团的引发剂或具有交联性硅基团的链转移剂，则可将交联性硅基团引入分子链的末端。
日本特开2001-040037号公开、日本特开2003-048923号公开和日本特开2003-048924号公开描述了通过使用具有交联性硅基团的硫醇和茂金属化合物获得的具有交联性硅基团的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物。
如日本特开2000-086999号公开等中所述，还已知一种具有交联性硅基的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物，其中在分子链的末端以高比例引入了交联性硅基。由于这种聚合物是通过活性自由基聚合反应生产的，因此交联性硅基团可以高比例引入分子链的末端。在本发明中，可以使用如上所述的(甲基)丙烯酸烷基酯类聚合物。
具有交联性硅基团的(甲基)丙烯酸酯类聚合物和该聚合物与具有交联性硅基团的氧化烯类聚合物的混合物的具体例在日本特开昭59-122541号、日本特开昭63-112642号、日本特开昭6-172631号的各公开中都有描述。此外，在日本特开昭59-78223号、日本特开昭59-168014号、日本特开昭60-228516号和日本特开昭60-228517号等各公开中，描述了在具有交联性硅基团的氧化烯类聚合物的存在下进行(甲基)丙烯酸烷基酯单体的重合以获得具有交联性硅基团的氧化烯类聚合物和具有交联性硅基团的(甲基)丙烯酸酯类聚合物的混合物。
当使用具有交联性硅基团的(甲基)丙烯酸酯类聚合物时，其用量优选为相对于100质量份成分(A)的具有交联性硅基团的氧化烯类聚合物的10至100质量份的范围。
此外，主链骨架可以使用具有除氧化烯类聚合物或(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物以外的具有交联性硅基团的聚合物。特别地，优选分子中具有平均1.1以上的交联性硅基团的聚合物，因为它可以与成分(A)的聚合物形成有效的交联网络。这种聚合物的主链骨架的示例包括以下聚合物。
乙烯-丙烯类共聚物、聚异丁烯、异丁烯与异戊二烯的共聚物、聚氯丁二烯、聚异戊二烯、异戊二烯或丁二烯与丙烯腈和/或苯乙烯等的共聚物、聚丁二烯、异戊二烯或丁二烯和丙烯腈和/或苯乙烯等的共聚物、通过氢化这些聚烯烃类聚合物获得的氢化聚烯烃类聚合物等的烃基聚合物；己二酸、对苯二甲酸、琥珀酸等多元酸与双酚A、乙二醇、新戊二醇等多元醇的缩聚物，或内酯类的开环聚合物等的聚酯类聚合物；由ε-己内酰胺的开环聚合获得的尼龙6、由六亚甲基二胺和己二酸的缩聚获得的尼龙6·6、由六亚甲基二胺和癸二酸的缩聚获得的尼龙6·10、由ε-氨基十一烷酸的缩聚获得的尼龙11、由ε-氨基月桂内酰胺的开环聚合获得的尼龙12，具有上述尼龙中的两种以上的成分的共聚尼龙等聚酰胺类聚合物；多硫化物类聚合物；例如由双酚A和碳酰氯进行缩聚而生成的聚碳酸酯类聚合物、邻苯二甲酸二烯丙酯类聚合物。
当主链骨架使用具有除氧化烯类聚合物或(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物以外的具有交联性硅基团的聚合物时，这种聚合物的用量优选为相对于100质量份的成分(A)的50质量份以下，更优选为20质量份以下，特别优选为10质量份以下。
在用于本发明的密封材料中，作为成分(B)使用与水反应以产生在一个分子中具有至少一个烷氧基甲硅烷基的胺化合物的烷氧基硅烷化合物。烷氧基甲硅烷基是其中烷氧基作为水解性基团键合至硅原子的交联性硅基团。这种化合物的示例包括具有烷氧基甲硅烷基的胺化合物(在下文中，也称为氨基硅烷化合物)的氨基被羰基化合物酮化获得的化合物。酮化的氨基硅烷化合物的示例是γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲基二甲氧基硅烷。
另外，作为羰基化合物，可以使用乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、二乙基乙醛、乙二醛和苯甲醛等的醛类；环戊酮、三甲基环戊酮、环己酮和三甲基环己酮等的环状酮类；丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、二乙基酮、二丙基酮、二异丙基酮、二丁基酮、二异丁基酮等的脂肪族酮类；乙酰丙酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸甲乙酯、二苯甲酰甲烷等的β-二羰基化合物。当亚氨基存在于酮亚胺中时，亚氨基可与氧化苯乙烯，丁基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚等缩水甘油醚，缩水甘油酯等反应。
当使用通过使氨基酮亚胺基化而获得的化合物等的成分(B)时，在密封材料的存储期间，成分(B)是不与例如作为成分(E)的分子中具有环氧基的化合物反应的反应性较低的化合物，因此可以得到单一成分型密封材料。成分(B)作为KBE-9103(信越化学工业株式会社制)、Sila-Ace S340(Chisso Corporation制)、Z-6860(东丽道康宁株式会社制)市售。成分(B)用作增粘剂。
基于100质量份的成分(A)的具有交联性硅基团的氧化烯类聚合物，成分(B)的用量为0.1至20质量份、优选1至10质量份。成分(B)可以两种以上组合使用。
本发明中使用的密封材料使用四价锡化合物作为成分(C)。四价锡化合物用作成分(A)的具有交联性硅基团的氧化烯类聚合物的固化催化剂(硅烷醇缩合催化剂)。由于四价锡化合物比二价锡化合物和除锡化合物以外的化合物等其他固化催化剂更稳定，因此在储存过程中不会劣化，从而可以用作单一成分型密封材料。四价锡化合物是具有在锡原子和烷基等烃基的碳原子之间的Sn-C键的化合物，也称为有机锡化合物。
四价锡化合物的示例包括二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二乙基己酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、二甲基苹果酸二丁基锡、二乙基苹果酸二丁基锡、二丁基苹果酸二丁基锡、二异辛基苹果酸二丁基锡、十二烷基苹果酸二丁基锡、二苄基苹果酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡、二硬脂酸二辛基锡、二月桂酸二辛基锡、二乙基苹果酸二辛基锡，二异辛基苹果酸二辛基锡等的二烷基二羧酸锡类；二甲氧基二丁基锡、二苯氧基二丁基锡等的二烷基锡醇盐类；二乙酰丙酮二丁基锡和二乙基乙酰乙酸二丁基锡等的二烷基锡的分子内配位衍生物类；二丁基氧化锡或二辛基氧化锡等二烷基氧化锡与例如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、苹果酸甲酯等酯化合物的反应产物；双三乙氧基硅酸二丁基锡、双三乙氧基硅酸二辛基锡等二烷基氧化锡和硅酸盐化合物的反应产物，以及这些二烷基锡化合物的氧基衍生物(锡烷化合物)等。
基于100质量份的成分(A)的具有交联性硅基的氧化烯类聚合物，成分(C)的用量为0.1至20质量份，优选为1至10质量份。成分(C)可以两种以上组合使用。
本发明中使用的密封材料使用(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂作为成分(D)。本发明中提到的(甲基)丙烯酸酯类聚合物是丙烯酸酯类聚合物或甲基丙烯酸酯类聚合物。当使用邻苯二甲酸二乙基己酯等低分子量增塑剂作为增塑剂时，会发生如下的问题，即固化物的物理性能可能会由于增塑剂的迁移而随时间变化的问题，当基材为混凝土时，混凝土表面可能会受到污染的问题，以及当在混凝土上施加涂料时，存在涂料被污染的问题。使用聚合物增塑剂不会引起此类问题。此外，当使用作为成分(D)的(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂时，可以得到固化物的复原率高于使用氧化烯基聚合物等其他聚合物增塑剂时的复原率的效果。
(甲基)丙烯酸酯系聚合物增塑剂的玻璃化转变温度(Tg)优选为-20℃以下，更优选为-40℃以下，特别优选为-50℃以下。此外，(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂的重均分子量优选为500至20,000，更优选为1,000至10,000，特别优选为1,000至5,000。重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得的聚苯乙烯换算的分子量。
构成(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂的单体的示例包括，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸三有机甲硅烷基酯等的(甲基)丙烯酸酯。可以使用多种这样的单体，或者可以将其他单体与这样的单体混合，在这种情况下可以获得共聚物。
其中，更优选的是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙基酯、丙烯酸2-甲氧基丙基酯、丙烯酸4-甲氧基丁酯、丙烯酸苄基4-甲氧基丁酯丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯等丙烯酸酯。这些单体可以单独使用或两种以上组合使用。此外，也可以与其他单体组合使用。
(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂的具体示例包括聚丙烯酸异丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸异丙酯、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯)和聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯)。其中，优选丙烯酸酯类聚合物增塑剂。
(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂可以通过在聚合引发剂的存在下使单体聚合而获得。用于聚合反应的聚合引发剂的示例包括2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮二-2-甲基丁腈、二甲基-2,2’-偶氮二异丁酸酯等偶氮化合物，和过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧辛酸叔丁酯等过氧化物。这些聚合引发剂可以单独使用或两种以上组合使用。
作为聚合方法，从可以容易且准确地获得上述聚合物增塑剂的方面看，优选溶液聚合或本体聚合。在溶液聚合的情况下，根据需要，可以添加α-甲基苯乙烯二聚体等聚合改性剂。在溶液聚合的情况下，聚合反应的反应温度可以根据聚合引发剂的种类等适当设定，通常为70至140℃，优选为80至120℃。反应时间可以根据反应温度等适当设定，通常为约4至8小时。溶液聚合的聚合反应优选在氮气或氩气等不活泼气体的气氛中进行。
在本体聚合的情况下，优选的是通过在150至350℃的温度下高温连续聚合原料单体所获得的(甲基)丙烯酸酯类聚合物，例如，日本特开2001-207157中描述的丙烯酸酯类聚合物等是适用的。
作为本发明中使用的(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂，最优选通过上述高温连续本体聚合得到的(甲基)丙烯酸酯类聚合物。通过高温连续本体聚合获得的(甲基)丙烯酸酯类聚合物是市售的，作为非官能化聚合物，可以列举东亚合成有限公司的UP系列，作为含羟基聚合物，可以列举东亚合成有限公司的UH系列，作为含环氧基聚合物，可以列举东亚合成有限公司的UG系列，作为含烷氧基甲硅烷基聚合物，可以列举东亚合成有限公司的US系列。
作为通过高温连续本体聚合获得的(甲基)丙烯酸酯类聚合物的具体示例，可以列举东亚合成有限公司生产的以下聚合物。
UP1110(非官能化丙烯酸类液体聚合物，商品名：ARUFON UP1110，Mw＝2,500，Tg＝-64℃)
UP1170(非官能化丙烯酸类液态聚合物，商品名：ARUFON UP1170，Mw＝8,000，Tg＝-57℃)
UH2032(含羟基的丙烯酸类液态聚合物，商品名：ARUFON UH2032，Mw＝2,000，Tg＝-60℃，OHV＝110mgKOH/g)
UH2000(含羟基的丙烯酸类液态聚合物，商品名：ARUFON UH2000，Mw＝11,000，Tg＝-55℃，OHV＝20mgKOH/g)
UG4000(含环氧基的丙烯酸类液态聚合物，商品名：ARUFON UG4000，Mw＝3,000，Tg＝-61℃，环氧值＝0.7meq/g)
US6110(含烷氧基甲硅烷基的丙烯酸类液态聚合物，商品名：ARUFON US6110，Mw＝3,200，Tg＝-57℃，Si基数＝0.9个/Mn)
作为成分(D)的(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂优选不具有交联性硅基团等官能团，但也可以具有这样的官能团。如果其具有交联性硅基团，则其起到反应性增塑剂的作用。如果分子中的交联性硅基的数量多，则难以作为增塑剂发挥作用，因此，每分子中的交联性硅基的数量优选为1个以下，优选为0.8个以下。此外，作为成分(D)的(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂可以具有环氧基。在这种情况下，其也被视为下述成分(E)。
相对于100质量份的(A)成分的具有交联性硅基的氧化烯类聚合物，成分(D)的用量为20至300质量份，优选为50至200质量份，更优选为70至150质量份。成分(D)可以两种以上组合使用。
本发明的密封材料可以使用分子中具有环氧基的化合物作为成分(E)。成分(E)具有进一步改善密封材料固化物的复原性的效果。分子中具有环氧基的化合物的示例包括分子中具有一个环氧基的化合物和在分子中具有两个以上环氧基的化合物。
作为分子中具有环氧基的化合物，优选分子中具有一个环氧基的化合物(以下，也称为单官能环氧化合物)。
单官能环氧化合物的示例包括丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚等的烷基单缩水甘油醚，苯基缩水甘油醚、甲酚缩水甘油醚等的烯丙基缩水甘油醚，对叔丁基苯基缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚、对仲丁基苯基缩水甘油醚等的烷基酚单缩水甘油醚，邻苯二甲酸单缩水甘油酯、线性醇单缩水甘油醚、甘油单缩水甘油醚、聚乙二醇缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯等的缩水甘油醚、缩水甘油酯或其混合物，1,2-环氧十二烷、1,2-环氧二十二烷、氧化苯乙烯等环氧碳氢化合物或其混合物，环氧环己烷、4-乙烯基环氧环己烷、3,4-环氧环己基甲醇、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸甲酯、环己二酸二2-乙基己酯、
等的脂环族环氧化合物，γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等的具有交联性硅基团的环氧化合物，但并不限于此。
分子中具有两个以上环氧基的化合物的示例包括表氯醇-双酚A型环氧树脂、表氯醇-双酚F型环氧树脂、四溴双酚A的缩水甘油醚等的阻燃环氧树脂，酚醛清漆型环氧树脂，氢化双酚A型环氧树脂，双酚A环氧丙烷加合物缩水甘油醚型环氧树脂，对-氧苯甲酸酯缩水甘油醚酯型环氧树脂，间氨基苯酚环氧树脂，二氨基二苯甲烷环氧树脂，聚氨酯改性环氧树脂，各种脂环族环氧树脂，N,N-二缩水甘油基苯胺，N,N-二缩水甘油基-邻甲苯胺，三缩水甘油基异氰脲酸酯，聚亚烷基二醇二缩水甘油基醚，甘油等的多元醇的缩水甘油醚，乙内酰脲型环氧树脂，石油树脂等不饱和聚合物的环氧化物，但并不限于此，并且可以使用通常使用的环氧树脂。优选的环氧树脂包括双酚A型环氧树脂类或双酚F型环氧树脂类，双酚AD型环氧树脂类，酚醛清漆型环氧树脂类等。最优选地，可列举双酚A型环氧树脂类。分子中具有两个以上环氧基的化合物具有提高具有交联性硅基团的氧化烯类聚合物的粘附性的功能。环氧树脂优选在室温下为液体。另外，环氧树脂的分子量优选为500以下。
当使用(E)环氧化合物时，相对于100质量份的成分(A)的具有交联性硅基的氧化烯类聚合物，(E)环氧化合物的用量为0.1至50质量份如果小于0.1质量份，则固化物的复原性会不足。优选的范围是0.2至20质量份，特别是0.5至10质量份。
在用于本发明的密封材料中，可以根据需要添加成分(C)以外的固化催化剂、成分(D)以外的增塑剂、填充剂、脱水剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、溶剂、稀释剂、润滑剂、颜料，发泡剂等。
成分(C)以外的固化催化剂的示例可以包括钛酸烷基酯、钛酸有机硅、三2-乙基己酸二铋、辛酸锡、环烷酸锡等的羧酸的金属盐；二丁基胺-2-乙基己酸酯等胺盐；以及其他酸性催化剂和碱性催化剂。
当使用成分(C)以外的硅烷醇缩合催化剂时，优选在可实现本发明的效果的范围内使用，并且相对于100质量份的成分(A)的具有交联性硅基团的氧化烯类聚合物，通常在0.1至20质量份的范围内使用，优选在0.2至10质量份的范围内使用。
成分(D)以外的聚合物增塑剂的示例包括由癸二酸、己二酸、壬二酸、邻苯二甲酸等二元酸和乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇和二丙二醇等二元醇获得的聚酯类增塑剂；聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等聚醚多元醇和这些聚醚多元醇的羟基转化为酯基、醚基等而获得的衍生物等的聚醚类；聚苯乙烯和聚-α-甲基苯乙烯等的聚苯乙烯；聚丁二烯、聚丁烯、聚异丁烯、丁二烯-丙烯腈、聚氯丁二烯、氯化石蜡等。
低分子量增塑剂的示例包括邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二庚基酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸丁苄酯等的邻苯二甲酸酯；己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、琥珀酸异癸酯等的非芳族二元酸酯类，油酸丁酯、乙酰基赖氨酸甲酯等脂族酯；二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯、季戊四醇酯等的聚亚烷基二醇酯；磷酸三甲苯酯，磷酸三丁酯等的磷酸酯；偏苯三酸酯。
当使用成分(D)以外的增塑剂时，优选在实现本发明的效果的范围内使用，相对于100质量份的成分(A)的具有交联性硅基团的氧化烯类聚合物，通常在10至300质量份的范围内使用，优选在20至250质量份的范围内使用。
本发明中使用的密封材料是所谓的非塑料混入的密封材料，其不包含分子量为800以下，进一步分子量为1000以下的低分子量增塑剂，例如邻苯二甲酸酯类增塑剂。
填充剂的示例是，例如气相法二氧化硅、沉淀法二氧化硅、硅酸酐和炭黑等补强填充剂；碳酸钙、碳酸镁、碱土、煅烧粘土、粘土、滑石、硬化钛、膨润土、有机膨润土、氧化铁、氧化锌、活性氧化锌、硅藻球等；石棉、玻璃纤维以及细丝等纤维状填充剂等。
当期望通过使用这些填充剂获得具有高强度的固化物时，主要使用选自气相法二氧化硅、沉淀法二氧化硅、硅酸酐、含水硅酸和炭黑、表面处理的细碳酸钙、煅烧粘土、粘土、活性氧化锌等的填充剂，可以获得良好的结果。此外，如果要获得低强度和高伸长率的固化物，则主要使用选自氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、滑石、三氧化二铁、氧化锌、希拉斯(shirasu白洲土)泡球等的填充剂，可以获得良好的效果。当然，这些填充剂可以单独使用或两种以上组合使用。
当使用填充剂时，相对于100质量份的成分(A)的具有交联性硅基团的聚合物，通常在1至300质量份的范围内，优选在5至300质量份的范围内，更优选在5至250质量份使用。
脱水剂的示例包括乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷等的硅烷化合物。
溶剂的示例包括甲苯、二甲苯等芳族烃溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸溶纤剂等酯溶剂；甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮溶剂。稀释剂的示例包括正链烷烃、异链烷烃等。
本发明中使用的密封材料是单一成分型密封材料。但是，其也可以是多成分密封材料。在单一成分型密封材料的情况下，由于在使用时无需进行混合操作，因此容易使用。由于成分(A)的具有交联性硅基团的氧化烯类聚合物在水的存在下进行固化反应，因此优选除去水，添加脱水剂，并将该聚合物放在密闭容器中储存。在多成分密封材料的情况下，可以将彼此反应的成分用作单独的成分，但是在使用时需要混合操作。在本发明中使用的密封材料是在室温下由于水气而固化的室温可湿固化型密封材料，但是如果需要可以加热以加速固化。
在填充本发明中使用的密封材料之前，可以用底漆处理混凝土表面。底漆处理提高了密封材料的耐水粘附性，并使其比硅酮类密封材料具有更好的耐水粘附性。作为底漆，可以使用氨基甲酸酯类底漆或丙烯酸类底漆，但是优选氨基甲酸酯类底漆。
图1是本发明的壁式结构的制造方法中使用的预制钢筋混凝土墙壁的示例，并且示出了施工前的状态。预制钢筋混凝土墙壁1是在工厂等预先制造的混凝土结构，内部具有钢筋结构。预制混凝土的尺寸可以根据建筑物自由选择，例如在图1中，宽度为约3.0m，高度为约2.5m，厚度为约200mm，凹口2为切掉壁厚的一半约100mm，并将长度设为约300mm。在凹口中，钢筋3延伸超过墙壁端部。
作为预制钢筋混凝土墙壁，也可以使用将钢筋混凝土板夹在诸如膨胀聚苯乙烯等的绝热材料两侧形成的层压板(EPS混凝土夹层面板)。
固定到预制混凝土墙壁上的钢筋3是内部钢筋结构的一部分延伸到预制混凝土外部而形成的钢筋，并且以规则的间隔布置成网格状。钢筋3的形状、尺寸和数量没有限制，但是优选地由壁式结构所需的强度来确定。
图2示出了将要接合的一对预制钢筋混凝土墙壁并排布置的状态。如图2所示，优选地将钢筋3布置成使得能够插入固定在另一预制混凝土上的钢筋3的间隔中。
图3示出了将要接合的一对预制钢筋混凝土墙壁彼此靠近布置的状态。当彼此靠近布置时，间隙(接缝)4的宽度设定为例如约20mm。钢筋3的长度优选在当预制混凝土墙壁1如图3所示彼此靠近布置时钢筋3不与另一预制混凝土墙壁接触的范围内。
在图4所示的实施例中，设置了附加的钢筋5。优选地，附加的钢筋5设置成使其相对于预制混凝土墙壁的钢筋3的水平方向垂直相交。此外，如图4所示，在预制混凝土墙壁的外侧以与钢筋3平行的方式设置有长度为凹口的全长以上的钢筋，并且该钢筋进一步垂直地布置。在图4中，优选地考虑到建筑物所需的强度和设计来确定附加的钢筋5从预制混凝土向下延伸的纵方向的长度。
模具6设置成覆盖钢筋3和5。这是用于注入预拌混凝土而设置的。此外，模具6优选地由易于拆卸的木头或铁制成。可以通过使用多个板来形成模具6，并且可以使用已知的构造技术来形成。
在间隙(接缝)4中设置预拌混凝土防漏材料7。7的宽度优选在超过间隙(接缝)4的宽度范围内。其形状优选为例如橡胶板状，优选通过粘合剂等固定在预制混凝土的表面上。通过设置防漏材料7，形成了由预制混凝土1和模具6包围的空间。预拌混凝土被注入该空间并固化。结果，预制混凝土墙壁、钢筋3和附加钢筋4成为一体。
在混凝土硬化之后，用密封材料8填充间隙(接缝)4。在填充密封材料之前，可以填充诸如泡沫聚乙烯或泡沫苯乙烯的备用材料9。在注入预拌混凝土之前，也可以预先用密封材料填充间隙(接缝)4。在这种情况下，固化的密封材料用作预拌混凝土的防漏材料。密封材料硬化后，可以对表面进行涂漆。
当在上述绝热材料如泡沫聚苯乙烯的两侧夹在混凝土板之间形成的层压板(EPS混凝土夹层面板)用作预制钢筋混凝土墙壁时，两侧的混凝土板彼此独立，这比一侧使用水泥板或混凝土板更易于扩展和收缩。当使用这种层压板时，本发明更加有用。
在以上示例中，如图4所示通过预拌混凝土将预制钢筋混凝土墙壁一体化。作为另一种一体化方法，可以准备附有具有螺栓孔等接合配件的预制钢筋混凝土墙壁，并可以通过螺栓等将多个预制钢筋混凝土墙壁彼此一体化。
实施例
(合成例1)
使用聚丙烯三醇作为引发剂，在六氰基钴酸锌-甘醇二甲醚(glyme)络合物催化剂的存在下使环氧丙烷反应，得到数均分子量为26,000的羟基封端的聚氧化丙烯。将NaOCH3的甲醇溶液添加到该羟基封端的聚氧化丙烯聚合物中，蒸馏出甲醇，并且进一步添加烯丙基氯以将末端羟基转化为烯丙基。经过脱盐纯化处理后，氢甲硅烷基化合物甲基二甲氧基硅烷在铂催化剂的存在下反应，得到末端具有甲基二甲氧基甲硅烷基、在一个分子中具有平均2.1个交联性硅基团且数均分子量为26,000的聚合物(1)。
(合成例2)
使用聚丙烯三醇作为引发剂，在六氰基钴酸锌-甘醇二甲醚络合物催化剂的存在下使环氧丙烷反应，得到数均分子量为16,000的羟基封端的聚氧化丙烯。将NaOCH3的甲醇溶液添加到该羟基封端的聚氧化丙烯聚合物中，蒸馏出甲醇，并且进一步添加烯丙基氯以将末端羟基转化为烯丙基。经过脱盐纯化处理后，氢甲硅烷基化合物甲基二甲氧基硅烷在铂催化剂的存在下反应，得到末端具有甲基二甲氧基甲硅烷基、在一个分子中具有平均2.2个交联性硅基团且数均分子量为16,000的聚合物(2)。这里，数均分子量是使用Tosoh制造的HLC-8120GPC作为液体进料系统，Tosoh制造的TSK-GELH型作为色谱柱，以及THF作为溶剂通过凝胶渗透色谱法测得的聚苯乙烯换算得分子量。
(实施例1至5，比较例1至4)
用表1所示的组成(用量由质量份表示)制备单一成分型密封材料，并使用该密封材料制备测试样品。使用该测试样品，测定弹性复原率和拉伸性能(50％拉伸模量、150％拉伸模量、断裂强度、断裂伸长率、破坏状态)。密封材料的制备方法和物理性能的测定方法如下。结果示于表1。
(密封材料的制备方法)
以表1所示的量加入作为表1所示的成分(A-1)的具有交联性硅基的氧化烯类聚合物在合成实施例1中获得的聚合物(1)、作为成分(A-2)的具有交联性硅基的氧化烯类聚合物在合成实施例2中获得的聚合物(2)、成分(D)的(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂或成分(D)以外的聚合物增塑剂、填充剂和稀释剂，并通过在110℃下加热、减压、混合和搅拌2小时从而使混合物脱水。此外，添加预定量的成分(E)的具有环氧基的化合物和成分(B)的与水反应以产生具有烷氧基甲硅烷基的胺化合物的烷氧基硅烷化合物和成分(C)的四价锡化合物。通过搅拌混合以制备密封材料。
(弹性复原率的测定方法)
对于获得的每种密封材料，进行JIS A 1439：2016“建筑用密封材料的测试方法”中规定的“5.2弹性复原性测试”。
将砂浆用作被粘物，并且将氨基甲酸酯类底漆施加到砂浆被粘物和密封材料接触的部分。此外，作为固化条件，与上述JIS规定不同，将混合物在23℃和50％相对湿度下放置3天，进一步地在50℃和40％相对湿度下放置4天(简化方法)进行固化。这是为了简化测试。
(拉伸性能的测定方法)
对于获得的每种密封材料，进行JIS A 1439：2016“建筑用密封材料的测试方法”中规定的“5.3拉伸性能测试”，测定在50％拉伸时的模量和在150％拉伸时的模量、断裂强度、断裂伸长率，并且在密封材料断裂之后，目视确认断裂状态。表1中的符号的描述如下。
M50：50％拉伸时的模量(N/mm2)
M150：150％拉伸时的模量(N/mm2)
Tmax：断裂强度(N/mm2)
Emax：破坏时伸长率(％)
在每种破坏状态中的CF表示密封部分的凝结破坏，而AF表示从粘合界面剥离。
将砂浆用作被粘物，并且将氨基甲酸酯类底漆施加到砂浆被粘物和密封材料接触的部分。另外，根据上述简化方法进行固化。
(实施例6，比较例5)
使用表1所示的组成，与实施例1至5和比较例1至4同样地制备单成分密封材料，使用该密封材料制备测试样品，测定其弹性复原率和拉伸性能。然而，根据上述JIS B的固化规定进行固化。即，将其在23℃和50％的相对湿度下放置28天，并且进一步将下述循环重复3次。
1)使用空气循环恒温器在70℃下放置3天。
2)在23℃的水中放置一天。
3)使用空气循环恒温器在70℃下放置2天。
4)放入23℃水中放置一天。
结果示于表1。
从表1可以看出，通过添加(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂而获得了具有改善的复原性的密封材料，此外，通过添加环氧化合物而获得了回弹性获得更多改善的密封材料。
(实施例7)
使用具有与图1所示的结构相同的结构的预制钢筋混凝土墙壁，制造具有与图5所示的结构相同的接缝宽度为20mm的壁式结构，并且在间隙中涂覆氨基甲酸酯类底漆后，通过填充实施例1的密封材料并使其固化来制造本发明的建筑物。该密封材料具有提高的回复率并且具有优异的耐水粘附性。此外，由于它不包含低分子量的硅酮化合物，因此不会对混凝土表面产生污染。
表1
在表1中，每种混合物质的混合量以质量份表示。每种混合物质的详细描述如下。
*1：在合成实施例1中获得的聚合物(1)
*2：在合成实施例2中获得的聚合物(2)
*3：通过γ-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基丁烯)、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和甲基异丁基酮的反应获得的酮亚胺化合物，信越化学株式会社制，KBE-9103P。
*4：二辛基氧化锡的反应物(日本专利6052061号的制备实施例2的锡类固化催化剂)
*5：二乙酰丙酮二丁基锡，日东化成株式会社制，Neostann U220。
*6：通过高温连续本体聚合获得的重均分子量为2,500的丙烯酸酯类聚合物增塑剂，东亚合成株式会社制，UP1110
*7：数均分子量为3,200的聚丙二醇聚合物增塑剂，旭硝子株式会社制，Excenol3020
*8：γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，信越化学工业株式会社制，KBM-403。
*9：脂肪酸处理的胶体碳酸钙，丸尾钙株式会社制，Calfine 500
*10：经表面处理的重质碳酸钙，备北粉化株式会社制，Ryton A5
*11：乙烯基三甲氧基硅烷，信越化学工业株式会社，KBM1003
*12：C11石蜡，日本能源株式会社制，cactus正构石蜡N-11
符号说明
1 预制钢筋混凝土墙壁
2 凹口
3 钢筋
4 间隙(接缝)
5 附加钢筋
6 模具
7 防漏材料
8 密封材料
9 备用材料。

Claims (7)

1.一种具有壁式结构的建筑物，其使用预制钢筋混凝土墙壁，并且在墙壁间的接缝处使用的密封材料是以下的密封材料，
所述密封材料为单一成分型密封材料，其包含：
(A)100质量份的氧化烯类聚合物，所述氧化烯类聚合物为：以(A-1)具有与硅原子键合的羟基或水解性基团、并具有能通过形成硅氧烷键而交联的含硅基团、基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算的数均分子量为20,000以上的氧化烯类聚合物作为必须成分，以(A-2)具有与硅原子键合的羟基或水解性基团、并具有能通过形成硅氧烷键而交联的含硅基团、基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算的数均分子量为小于20,000的氧化烯类聚合物作为必须成分，并且成分(A-1)和成分(A-2)的质量比为100:10至100:100的具有与硅原子键合的羟基或水解性基团、并具有能通过形成硅氧烷键而交联的含硅基团的氧化烯类聚合物；
(B)0.5至20质量份的烷氧基硅烷化合物，其为与水反应以生成在一个分子中具有至少一个烷氧基甲硅烷基的胺化合物的烷氧基硅烷化合物；
(C)0.1至10质量份的四价锡化合物；以及
(D)10至200质量份的(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂。
2.根据权利要求1所述的具有壁式结构的建筑物，其中，所述成分(A-1)具有与硅原子键合的羟基或水解性基团、并具有能通过形成硅氧烷键而交联的含硅基团、基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算的数均分子量为20,000以上的氧化烯类聚合物是通过使用复合金属氰化物络合物催化剂使环氧烷烃聚合而获得的聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的具有壁式结构的建筑物，其中，所述成分(A-2)具有与硅原子键合的羟基或水解性基团、并具有能通过形成硅氧烷键而交联的含硅基团、基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算的数均分子量为小于20,000的氧化烯类聚合物是通过使用复合金属氰化物络合物催化剂使环氧烷烃聚合而获得的聚合物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的具有壁式结构的建筑物，进一步包含(E)0.5至20质量份的分子中具有环氧基的化合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的具有壁式结构的建筑物，其中，所述(D)(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂的基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算的重均分子量为20,000以下。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的具有壁式结构的建筑物，其中，所述(E)分子中具有环氧基的化合物是分子中具有一个环氧基的化合物。
7.一种壁式结构的制造方法，其使用预制钢筋混凝土墙壁，并且在墙壁间的接缝处使用的密封材料是以下密封材料，
所述密封材料为单一成分型密封材料，其包含：
(A)100质量份的氧化烯类聚合物，所述氧化烯类聚合物为：以(A-1)具有与硅原子键合的羟基或水解性基团、并具有能通过形成硅氧烷键而交联的含硅基团、基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算的数均分子量为20,000以上的氧化烯类聚合物作为必须成分，以(A-2)具有与硅原子键合的羟基或水解性基团、并具有能通过形成硅氧烷键而交联的含硅基团、基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算的数均分子量为小于20,000的氧化烯类聚合物作为必须成分，并且成分(A-1)和成分(A-2)的质量比为100:10至100:100的具有与硅原子键合的羟基或水解性基团、并具有能通过形成硅氧烷键而交联的含硅基团的氧化烯类聚合物；
(B)0.5至20质量份的烷氧基硅烷化合物，其为与水反应以生成在一个分子中具有至少一个烷氧基甲硅烷基的胺化合物的烷氧基硅烷化合物；
(C)0.1至10质量份的四价锡化合物；以及
(D)10至200质量份的(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂。
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