WO2019188495A1 - 光学異方体及びその製造方法、1/4波長板、偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示パネル - Google Patents

光学異方体及びその製造方法、1/4波長板、偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示パネル Download PDF

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WO2019188495A1
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liquid crystal
group
carbon atoms
crystalline compound
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俊平 中島
菜津美 藤原
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日本ゼオン株式会社
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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00

Definitions

  • the present invention relates to an optical anisotropic body and a manufacturing method thereof, a quarter wavelength plate, a polarizing plate, and an organic electroluminescence display panel.
  • This liquid crystal cured layer is generally formed of a cured product obtained by aligning a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound and curing it while maintaining the alignment state (see Patent Document 1).
  • the liquid crystal cured layer usually contains a liquid crystal compound.
  • the molecules of the liquid crystal compound may be inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer.
  • an optically anisotropic body including a liquid crystal cured layer containing a liquid crystal compound in which molecules are tilted is provided in an image display device, the tilt angle of the molecules of the liquid crystal compound is appropriately set in order to obtain good viewing angle characteristics. It is desirable to adjust to.
  • an organic electroluminescence display panel (hereinafter sometimes referred to as “organic EL display panel” as appropriate) has a circularly polarized light as a reflection suppressing film for suppressing reflection of external light on its display surface.
  • a polarizing plate such as a plate and an elliptical polarizing plate may be provided.
  • This polarizing plate usually includes a combination of a linear polarizer and a retardation film.
  • the retardation film preferably adjusts birefringence in the thickness direction.
  • the present inventors have prepared a liquid crystal cured layer in which the tilt angle as the tilt angle with respect to the layer plane of the molecules of the liquid crystal compound is appropriately adjusted.
  • the retardation film has an in-plane retardation of reverse wavelength dispersion. Therefore, when used as a retardation film as a liquid crystal cured layer, it is desirable to use a liquid crystalline compound having reverse wavelength dispersive birefringence (hereinafter sometimes referred to as “reverse dispersed liquid crystalline compound” as appropriate). .
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an optically anisotropic body including a liquid crystal cured layer capable of increasing the tilt angle of molecules of a reverse dispersion liquid crystalline compound and a method for producing the same;
  • An object of the present invention is to provide a quarter-wave plate, a polarizing plate, and an organic EL display panel including a rectangular solid.
  • the present inventor has intensively studied to solve the above problems. As a result, the present inventors have found that the above problem can be solved when a liquid crystal cured layer having a predetermined in-plane retardation is formed using a reverse dispersion liquid crystalline compound having a predetermined birefringence. Completed the invention. That is, the present invention includes the following.
  • a liquid crystal cured layer containing a molecule of the liquid crystalline compound which is formed of a cured product of a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound having reverse wavelength dispersive birefringence and may have an alignment state fixed.
  • the birefringence at a measurement wavelength of 590 nm of the liquid crystalline compound is 0.065 or less, At least some of the molecules of the liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer are inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer;
  • An optical anisotropic body wherein an in-plane retardation of the liquid crystal cured layer at a measurement wavelength of 590 nm is 80 nm or more and less than 190 nm.
  • the optical anisotropic body according to [1], wherein the liquid crystalline compound is represented by the following formula (I) or formula (II).
  • G a represents a divalent organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • Y a is a chemical single bond, —O—, —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —O—C ( ⁇ O).
  • R 12 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Fx 1 and Fx 2 each independently represents an organic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
  • Q represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • R I , R II , R III and R IV are each independently a hydrogen atom; a halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a cyano group; a nitro group; at least one hydrogen atom is substituted with a halogen atom.
  • R a is an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and an optionally substituted carbon.
  • C-R I, C-R II, C-R III and C-R IV at least one may be replaced by a nitrogen atom.
  • R 0 is independently a halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a cyano group; a nitro group; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a halogen atom; 1 to 6 alkoxy groups; —OCF 3 ; —C ( ⁇ O) —O—R a ; or —O—C ( ⁇ O) —R a ; p represents an integer of 0 to 3.
  • p1 represents an integer of 0 to 4.
  • p2 represents 0 or 1.
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 , Y 7 and Y 8 are each independently a chemical single bond, —O—, —O—CH 2 —, —CH 2.
  • R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a 1 , A 2 , B 1 and B 2 each independently represent a cyclic aliphatic group which may have a substituent or an aromatic group which may have a substituent.
  • G 1 and G 2 are each independently a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms that may have a substituent; and 3 carbon atoms that may have a substituent.
  • At least one of —CH 2 — contained in the divalent aliphatic hydrocarbon group of ⁇ 30 is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—.
  • —O—C ( ⁇ O) —O—, —NR 14 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 14 —, —NR 14 —, or —C ( ⁇ O) — Represents an organic group selected from the group consisting of a substituted group (excluding a case where two or more of —O— or —S— are adjacent to each other);
  • R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • P 1 and P 2 each independently represents an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom or a methyl group.
  • m and n each independently represents 0 or 1.
  • the liquid crystal cured layer includes a first layer, a second layer, and a third layer in this order, A first tilt angle formed by molecules of the liquid crystalline compound contained in the first layer with respect to a layer plane is constant in the first layer; The second tilt angle formed by the molecules of the liquid crystalline compound contained in the second layer with respect to the layer plane is constant in the second layer, and discontinuously differs from the first tilt angle, The third tilt angle formed by the molecules of the liquid crystalline compound contained in the third layer with respect to the layer plane is constant in the third layer, and the first tilt angle and the second tilt angle are not.
  • the optical anisotropic body according to [1] or [2], which is continuously different.
  • the ratio of the thickness of the first layer to the total thickness of 100% of the first layer, the second layer, and the third layer is 14% or more and 66% or less
  • the ratio of the thickness of the second layer to the total thickness of 100% of the first layer, the second layer, and the third layer is 1% or more and 80% or less
  • the first tilt angle is 0 ° or more and 20 ° or less, The second tilt angle is not less than 20 ° and not more than 80 °; The optical anisotropic body according to [3] or [4], wherein the third tilt angle is not less than 80 ° and not more than 90 °.
  • a quarter-wave plate comprising the optical anisotropic body according to any one of [1] to [5].
  • a polarizing plate comprising the optical anisotropic body according to any one of [1] to [5].
  • An organic electroluminescence display panel comprising the optical anisotropic body according to any one of [1] to [5].
  • an optical anisotropic body provided with a liquid crystal cured layer capable of increasing the tilt angle of molecules of a reverse dispersion liquid crystalline compound and a method for producing the same; and a quarter-wave plate provided with the optical anisotropic body, A polarizing plate and an organic EL display panel can be provided.
  • FIG. 1 is a graph in which the retardation ratio R ( ⁇ ) / R (0 °) of a liquid crystal cured layer according to an example is plotted with respect to an incident angle ⁇ .
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a cross section of an optical anisotropic body according to an example of the present invention cut along a plane parallel to the thickness direction of the liquid crystal cured layer.
  • FIG. 3 is a perspective view for explaining the measurement direction when measuring the retardation of the liquid crystal cured layer from the tilt direction.
  • FIG. 4 is a photograph of a cross section of the observation sample taken in Example 4 of the present invention.
  • FIG. 5 is an explanatory diagram for explaining each part of FIG.
  • the “in-plane direction” of a layer represents a direction parallel to the layer plane unless otherwise specified.
  • the “thickness direction” of a layer represents a direction perpendicular to the layer plane unless otherwise specified. Therefore, unless otherwise specified, the in-plane direction and the thickness direction of a certain layer are perpendicular.
  • the “front direction” of a surface indicates the normal direction of the surface, and specifically indicates the direction of the polar angle of 0 ° of the surface.
  • the “inclination direction” of a surface represents a direction that is neither parallel nor perpendicular to the surface, and specifically, the polar angle of the surface is in a range of 5 ° to 85 °. Pointing in the direction.
  • polarizing plate and the term “wave plate” include flexible films and sheets such as resin films, unless otherwise specified.
  • the birefringence inverse wavelength dispersion means that the birefringence ⁇ n (450) at a wavelength of 450 nm and the birefringence ⁇ n (550) at a wavelength of 550 nm satisfy the following formula (N1).
  • Such a liquid crystalline compound having reverse wavelength dispersive birefringence usually shows a larger birefringence as the measurement wavelength is longer.
  • birefringence forward wavelength dispersion means that birefringence ⁇ n (450) at a wavelength of 450 nm and birefringence ⁇ n (550) at a wavelength of 550 nm satisfy the following formula (N2).
  • Such a liquid crystalline compound having forward wavelength dispersive birefringence usually shows smaller birefringence as the measurement wavelength is longer.
  • (meth) acrylic acid is a term encompassing “acrylic acid”, “methacrylic acid”, and combinations thereof
  • (meth) acryloyl group It is a term encompassing “acryloyl group”, “methacryloyl group” and combinations thereof.
  • nx represents a refractive index in a direction (in-plane direction) perpendicular to the thickness direction of the layer and giving the maximum refractive index.
  • ny represents the refractive index in the in-plane direction of the layer and perpendicular to the nx direction.
  • d represents the thickness of the layer.
  • the retardation measurement wavelength is 590 nm unless otherwise specified.
  • the in-plane retardation Re can be measured using a phase difference meter (“AxoScan” manufactured by Axometrics).
  • a resin having a positive intrinsic birefringence value means a resin in which the refractive index in the stretching direction is larger than the refractive index in the direction perpendicular thereto.
  • the resin having a negative intrinsic birefringence value means a resin having a refractive index in the stretching direction that is smaller than a refractive index in a direction perpendicular thereto.
  • the intrinsic birefringence value can be calculated from the dielectric constant distribution.
  • the slow axis of a certain layer means the slow axis in the in-plane direction unless otherwise specified.
  • the “tilt angle” of a liquid crystal compound molecule contained in a layer represents an angle formed by the liquid crystal compound molecule with respect to the layer plane. This tilt angle corresponds to the maximum angle among the angles formed by the direction of the maximum refractive index with the layer plane in the refractive index ellipsoid of the molecules of the liquid crystal compound. In the following description, unless otherwise specified, “tilt angle” represents the tilt angle of the molecules of the liquid crystal compound with respect to the layer plane of the layer containing the liquid crystal compound.
  • the “substantial maximum tilt angle” of a molecule of a liquid crystal compound contained in a layer means that the tilt angle of the molecule on one side of the layer is 0 °, and the tilt angle of the molecule is the thickness.
  • the actual maximum tilt angle is calculated on the assumption that the ratio of change in tilt angle in the thickness direction (that is, the ratio of change that decreases as it is closer to one side and increases as it is farther from one side) is constant. Represents the maximum tilt angle.
  • the actual maximum tilt angle is the tilt of molecules on the surface of the liquid crystal cured layer on the support surface side. This represents the maximum value of the tilt angle of the molecules of the liquid crystalline compound when it is assumed that the angle is 0 ° and the tilt angle of the molecules changes at a constant ratio in the thickness direction.
  • optical anisotropic body which concerns on one Embodiment of this invention is equipped with the liquid crystal cured layer formed with the hardened
  • the reverse dispersion liquid crystalline compound represents a liquid crystalline compound having reverse wavelength dispersive birefringence as described above.
  • the liquid crystal cured layer contains molecules of a reverse dispersion liquid crystalline compound.
  • the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer may be fixed in the alignment state.
  • the term “reverse dispersion liquid crystalline compound in which the alignment state is fixed” includes polymers of reverse dispersion liquid crystalline compounds. Usually, the liquid crystallinity of the reverse dispersion liquid crystal compound is lost by polymerization, but in the present application, the reverse dispersion liquid crystal compound thus polymerized is also included in the term “reverse dispersion liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer”.
  • At least a part of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer is inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer.
  • the term “inclined” of a molecule of a certain liquid crystalline compound means that the tilt angle of the molecule with respect to the layer plane is in the range of 5 ° to 85 °.
  • the tilted molecules of the liquid crystal compound are usually in a state that is neither parallel nor perpendicular to the layer plane.
  • a reverse dispersion liquid crystalline compound having a predetermined range of birefringence ⁇ n is used as the reverse dispersion liquid crystalline compound for forming the liquid crystal cured layer as described above.
  • the tilt angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer with respect to the layer plane can be increased as a whole of the liquid crystal cured layer. it can.
  • the tilt angle can be effectively increased.
  • the reverse dispersion liquid crystalline compound is a compound having liquid crystallinity, and is usually a compound that can exhibit a liquid crystal phase when the reverse dispersion liquid crystalline compound is aligned.
  • the reverse dispersion liquid crystal compound is a liquid crystal compound having reverse wavelength dispersion birefringence.
  • a liquid crystalline compound having a reverse wavelength dispersive birefringence is a liquid crystalline compound that exhibits a reverse wavelength dispersive birefringence when a layer of the liquid crystal compound is formed and the liquid crystal compound is oriented in the layer. Refers to a compound.
  • the liquid crystal compound has reverse wavelength dispersive birefringence by examining whether the layer of the liquid crystal compound exhibits reverse wavelength dispersive birefringence. You can check whether or not.
  • the homogeneous alignment of the liquid crystal compound means that a layer containing the liquid crystal compound is formed, and the direction of the maximum refractive index in the refractive index ellipsoid of the molecule of the liquid crystal compound in the layer is the layer plane of the layer. Alignment in one parallel direction.
  • the birefringence ⁇ n at a measurement wavelength of 590 nm of the inversely dispersed liquid crystalline compound is usually 0.065 or less, preferably 0.064 or less, more preferably 0.063 or less, preferably 0.035 or more, more preferably 0.8. 040 or more, particularly preferably 0.045 or more.
  • the birefringence of the inversely dispersed liquid crystalline compound can be measured by the following method.
  • a layer containing an inversely dispersed liquid crystalline compound is prepared, and the liquid crystalline compound contained in the layer is homogeneously aligned. Thereafter, the in-plane retardation of the layer is measured.
  • the birefringence ⁇ n of the reverse dispersion liquid crystalline compound can be obtained from “(in-plane retardation of layer) ⁇ (layer thickness)”.
  • the homogeneously aligned liquid crystal compound layer may be cured.
  • a specific method for measuring the birefringence ⁇ n can be performed by the procedure described in the embodiment.
  • the reverse dispersion liquid crystalline compound preferably has polymerizability. Therefore, it is preferable that the molecule of the reverse dispersion liquid crystal compound includes a polymerizable group such as an acryloyl group, a methacryloyl group, and an epoxy group.
  • the inversely dispersed liquid crystalline compound having polymerizability can be polymerized in a state of exhibiting a liquid crystal phase, and can be a polymer while maintaining the molecular alignment state in the liquid crystal phase. Therefore, it is possible to fix the orientation state of the inversely dispersed liquid crystalline compound in the liquid crystal cured layer or to increase the degree of polymerization of the liquid crystalline compound to increase the mechanical strength of the liquid crystal cured layer.
  • the molecular weight of the reverse dispersion liquid crystal compound is preferably 300 or more, more preferably 500 or more, particularly preferably 800 or more, preferably 2000 or less, more preferably 1700 or less, and particularly preferably 1500 or less.
  • reverse dispersion liquid crystalline compound one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination at any ratio.
  • G a represents a divalent organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • Y a is a chemical single bond, —O—, —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —O—C ( ⁇ O).
  • R 12 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Fx 1 and Fx 2 each independently represents an organic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
  • Q represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • R I , R II , R III and R IV are each independently a hydrogen atom; a halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a cyano group; a nitro group; at least one hydrogen atom is substituted with a halogen atom.
  • R a is an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and an optionally substituted carbon.
  • C-R I, C-R II, C-R III and C-R IV at least one may be replaced by a nitrogen atom.
  • R 0 is independently a halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a cyano group; a nitro group; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a halogen atom; 1 to 6 alkoxy groups; —OCF 3 ; —C ( ⁇ O) —O—R a ; or —O—C ( ⁇ O) —R a ; p represents an integer of 0 to 3.
  • p1 represents an integer of 0 to 4.
  • p2 represents 0 or 1.
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 , Y 7 and Y 8 are each independently a chemical single bond, —O—, —O—CH 2 —, —CH 2.
  • R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a 1 , A 2 , B 1 and B 2 each independently represent a cyclic aliphatic group which may have a substituent or an aromatic group which may have a substituent.
  • G 1 and G 2 are each independently a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms that may have a substituent; and 3 carbon atoms that may have a substituent.
  • At least one of —CH 2 — contained in the divalent aliphatic hydrocarbon group of ⁇ 30 is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—.
  • —O—C ( ⁇ O) —O—, —NR 14 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 14 —, —NR 14 —, or —C ( ⁇ O) — Represents an organic group selected from the group consisting of a substituted group (excluding a case where two or more of —O— or —S— are adjacent to each other);
  • R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • P 1 and P 2 each independently represents an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom or a methyl group.
  • m and n each independently represents 0 or 1.
  • G a represents a divalent organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • G a represents a divalent organic group which may having 3 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • Examples of the organic group substituent which may be have a G a, for example, a methyl group, an ethyl group, and propyl group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms; methoxy group, an ethoxy group, such as a propoxy group A C 1-5 alkoxy group; a cyano group; a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom;
  • the number of substituents may be 1 or 2 or more. Two or more substituents may be the same as or different from each other. Further, the carbon number of the entire G a, including substituents, 1 to 50 are preferred.
  • divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • At least one of —CH 2 — contained in the divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms which may have a substituent is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —O—, —NR 11 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 11 —, —NR 11 —, or a group substituted with —C ( ⁇ O) —.
  • R 11 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • At least one of —CH 2 — contained in the divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —O—, —NR 11 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 11 —, —NR 11 —, or —C
  • the group substituted by ( ⁇ O) — may be referred to as “substituted aliphatic group (G a ⁇ 1)” as appropriate.
  • the substituted aliphatic group (G a -1) it is preferable that —O— and —S— do not substitute for consecutive —CH 2 — in the aliphatic hydrocarbon group. That is, the substituted aliphatic group (G a -1) preferably does not include the structures of —O—O— and —S—S—. Therefore, it is preferable to exclude the case where two or more of —O— or —S— are present adjacent to each other from the substituted aliphatic group (G a -1).
  • —C ( ⁇ O) — preferably does not substitute for consecutive —CH 2 — in the aliphatic hydrocarbon group. That is, the substituted aliphatic group (G a -1) preferably does not include the structure —C ( ⁇ O) —C ( ⁇ O) —.
  • divalent aliphatic hydrocarbon group is preferably a divalent chain aliphatic hydrocarbon group, an alkylene group Is more preferable.
  • examples of the divalent aliphatic hydrocarbon group substituents which may be possessed by, for example, a methyl group, an ethyl group, and propyl group, the carbon number
  • An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, and an isopropoxy group; a cyano group; a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom;
  • the number of substituents may be 1 or 2 or more. Two or more substituents may be the same as or different from each other.
  • both ends of G a are preferably —CH 2 —.
  • hydrogen atoms bonded to carbon atoms at both ends of G a is preferably not substituted with a substituent.
  • Y a represents a chemical single bond, —O—, —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —O—C ( ⁇ O) —O—, —C ( ⁇ O) —S—, —S—C ( ⁇ O) —, —NR 12 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 12 —, —O—C ( ⁇ O) —NR 12 —, —NR 12 —C ( ⁇ O) —O—, —S—, —N ⁇ N—, or —C ⁇ Represents C-.
  • R 12 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Fx 1 and Fx 2 each independently represents an organic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
  • the number of carbon atoms in the organic group of Fx 1 and Fx 2 is preferably 2 to 30, preferably 7 or more, more preferably 8 or more, and particularly preferably 10 or more.
  • Preferred first examples of Fx 1 and Fx 2 include a cyclic group having 2 to 20 carbon atoms, which may have a substituent, having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring. Can be mentioned. When the cyclic group has two or more aromatic hydrocarbon rings, these aromatic hydrocarbon rings may be the same or different. Moreover, when a cyclic group has two or more aromatic heterocycles, those aromatic heterocycles may be the same or different.
  • aromatic hydrocarbon ring examples include aromatic hydrocarbon rings having 6 to 30 carbon atoms such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a pyrene ring, and a fluorene ring.
  • aromatic heterocycle examples include 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione ring, 1-benzofuran ring, 2-benzofuran ring, acridine ring, isoquinoline ring, imidazole ring, indole ring, oxadiazole ring , Oxazole ring, oxazolopyrazine ring, oxazolopyridine ring, oxazolopyridazine ring, oxazolopyrimidine ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, quinoline ring, cinnoline ring, thiadiazole ring, thiazole ring, thiazolopyrazine ring, thiazolopyridine Ring, thiazolopyridazine ring, thiazolopyrimidine ring, thiophene ring, triazine ring, triazole ring, naphthyridine ring, pyra
  • Examples of the substituent that the cyclic group may have include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group; An alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a vinyl group or an allyl group; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a halogen atom, such as a trifluoromethyl group or a pentafluoroethyl group; C 2-12 N, N-dialkylamino group such as dimethylamino group; C 1-6 alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group; nitro group; —OCF 3 ; ( ⁇ O) —R a ; —C ( ⁇ O) —O—R a ; —
  • R a is an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and an optionally substituted carbon.
  • the total number of carbon atoms in R a including the substituent is preferably 1 to 50.
  • the number of substituents in the cyclic group may be 1 or 2 or more. Two or more substituents may be the same as or different from each other.
  • Examples of the cyclic group include, firstly, an optionally substituted hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms, which has at least one aromatic hydrocarbon ring having 6 to 18 carbon atoms.
  • Specific examples thereof include phenyl group (6 carbon atoms), naphthyl group (10 carbon atoms), anthracenyl group (14 carbon atoms), phenanthrenyl group (14 carbon atoms), pyrenyl group (16 carbon atoms), fluorenyl group (carbon).
  • An aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms such as formula (13); an indanyl group (9 carbon atoms); a 1,2,3,4-tetrahydronaphthyl group (10 carbon atoms); 1,4-dihydronaphthyl Group (carbon number 10); Of these, groups represented by the following formulas (2-1) to (2-21) are preferable. Further, the groups represented by the following formulas (2-1) to (2-21) may have a substituent. As this substituent, the same example as the example mentioned above as a substituent which a cyclic group may have is mentioned, for example.
  • cyclic group examples include, secondly, a substituent having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 18 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 18 carbon atoms. Examples thereof may include a heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms.
  • aromatic ring represents a cyclic structure having a broad aromaticity according to the Huckle rule.
  • an “aromatic ring” is a cyclic conjugated structure having (4n + 2) ⁇ electrons; and a cyclic structure in which a lone electron pair of a heteroatom such as sulfur, oxygen, and nitrogen is involved in the ⁇ electron system and exhibits aromaticity (Thiophene ring, furan ring, benzothiazole ring, etc.); Specific examples thereof include a phthalimido group, a 1-benzofuranyl group, a 2-benzofuranyl group, an acridinyl group, an isoquinolinyl group, an imidazolyl group, an indolinyl group, a furazanyl group, an oxazolyl group, an oxazolopyrazinyl group, and an oxazolopyridinyl group.
  • groups represented by the following formulas (3-1) to (3-51) are preferable.
  • the groups represented by the following formulas (3-1) to (3-51) may have a substituent.
  • this substituent the same example as the example mentioned above as a substituent which a cyclic group may have is mentioned, for example.
  • E represents NR 15 , an oxygen atom or a sulfur atom.
  • X, Y and Z each independently represent NR 15 , oxygen atom, sulfur atom, —SO— or —SO 2 — (provided that oxygen atom, sulfur atom, — Except when SO— and —SO 2 — are adjacent to each other).
  • R 15 represents a hydrogen atom; or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group.
  • any of the cyclic groups exemplified above may have a substituent.
  • the number of substituents may be 1 or 2 or more. Two or more substituents may be the same as or different from each other. Examples of these substituents include the same examples as described above as the substituents that the cyclic group may have.
  • one or more hydrogen atoms may be substituted with the above-described cyclic group, and a substituent other than the cyclic group may have 1 to 18 carbon atoms.
  • a substituent other than the cyclic group may have 1 to 18 carbon atoms.
  • the alkyl group As a preferable second example of Fx 1 and Fx 2 , at least one hydrogen atom has “optionally substituted carbon having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, And an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, which is substituted with a cyclic group having 2 to 20 carbon atoms and may have a substituent other than the cyclic group.
  • the substituted alkyl group as a preferred second example of Fx 1 and Fx 2 is sometimes referred to as “substituted alkyl group (Fx-1)” as appropriate.
  • examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group.
  • the aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring contained in the cyclic group substituted for the alkyl group may be directly bonded to the carbon atom of the alkyl group, and the linking group is It may be bonded via.
  • the linking group include —S—, —O—, —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —O—C ( ⁇ O ) —O—, —C ( ⁇ O) —S—, —S—C ( ⁇ O) —, —NR 11 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 11 and the like.
  • the cyclic group of the substituted alkyl group (Fx-1) includes a group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, such as a fluorenyl group and a benzothiazolyl group; Aromatic hydrocarbon ring group; optionally substituted aromatic heterocyclic group; group consisting of optionally substituted aromatic hydrocarbon ring having a linking group; optionally substituted aromatic heterocycle having a linking group A group consisting of a ring;
  • Examples of the group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring include the cyclic groups described as preferred first examples of Fx 1 and Fx 2 .
  • aromatic hydrocarbon ring group examples include aromatic hydrocarbon ring groups having 6 to 30 carbon atoms such as a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, a pyrenyl group, and a fluorenyl group.
  • the aromatic hydrocarbon ring group exemplified here may have a substituent. Examples of the substituent include the same examples as those described above as the substituent that the cyclic group may have.
  • aromatic heterocyclic group examples include phthalimide group, 1-benzofuranyl group, 2-benzofuranyl group, acridinyl group, isoquinolinyl group, imidazolyl group, indolinyl group, furazanyl group, oxazolyl group, oxazolopyrazinyl group, oxazoloro group Pyridinyl group, oxazolopyridazinyl group, oxazolopyrimidinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, quinolyl group, cinnolinyl group, thiadiazolyl group, thiazolyl group, thiazolopyrazinyl group, thiazolopyridyl group, thiazolopyro group Pyridazinyl, thiazolopyrimidinyl, thienyl, triazinyl, triazolyl, naphthyridinyl, pyrazinyl group
  • Examples of the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring having a linking group and the group consisting of an aromatic heterocycle having a linking group include a phenylthio group, a naphthylthio group, an anthracenylthio group, a phenanthrenylthio group, and a pyrenylthio group.
  • the group which consists of the aromatic hydrocarbon ring which has a connecting group illustrated here, and the group which consists of the aromatic heterocyclic ring which has a connecting group may have a substituent.
  • substituents include the same examples as those described above as the substituent that the cyclic group may have.
  • substituted alkyl group (Fx-1) examples include groups represented by the following formulas (4-1) to (4-11).
  • the present invention is not limited to the examples shown below.
  • “-” represents a bond with Y a extending from any position of the ring.
  • the groups represented by the following formulas (4-1) to (4-11) may have a substituent.
  • this substituent the same example as the example mentioned above as a substituent which a cyclic group may have is mentioned, for example.
  • the total number of ⁇ electrons contained in the ring structure in Fx 1 is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, preferably 20 or less, and more preferably 18 or less. In particular, it is particularly preferable that the total number of ⁇ electrons contained in the aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring in Fx 1 fall within the above range.
  • the total number of ⁇ electrons contained in the ring structure in Fx 2 is preferably 4 or more, more preferably 6 or more, preferably 20 or less, and more preferably 18 or less. . In particular, it is particularly preferable that the total number of ⁇ electrons contained in the aromatic hydrocarbon ring and the aromatic heterocyclic ring in Fx 2 be within the above range.
  • Fx 1 is preferably any one of the following formulas (i-1) to (i-9). Further, Fx 2 is preferably any one of the following (i-1) to (i-13). The groups represented by the following formulas (i-1) to (i-13) may have a substituent.
  • Fx 1 is particularly preferably any one of the following formulas (ii-1) to (ii-20).
  • Fx 2 is particularly preferably any one of the following (ii-1) to (ii-26).
  • the groups represented by the following formulas (ii-1) to (ii-26) may have a substituent.
  • Q represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group.
  • substituent include aromatic hydrocarbon groups having 6 to 18 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthalene group.
  • the number of substituents may be 1 or 2 or more. Two or more substituents may be the same as or different from each other.
  • the number of carbon atoms in Q including the substituent is preferably 50 or less.
  • R I , R II , R III and R IV are each independently a hydrogen atom; a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom; a methyl group or an ethyl group An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a propyl group; a cyano group; a nitro group; a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, or the like, wherein at least one hydrogen atom is substituted with a halogen atom.
  • An alkyl group of 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, or an isopropoxy group; —OCF 3 ; —C ( ⁇ O) —O—R a ; or —O—C ( ⁇ O ) -R a ; R I to R IV may all be the same or different.
  • At least one of C—R I , C—R II , C—R III and C—R IV constituting the ring is replaced by a nitrogen atom. May be. Specific examples of the group in which at least one of C—R I to C—R IV is replaced with a nitrogen atom are shown below. However, the group in which at least one of C—R I to C—R IV is replaced with a nitrogen atom is not limited thereto.
  • R 0 each independently represents a halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group; a cyano group; a nitro group
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 , Y 7 and Y 8 are each independently a chemical single bond, ⁇ O—, —O—CH 2 —, —CH 2 —O—, —O—CH 2 —CH 2 —, —CH 2 —CH 2 —O—, —C ( ⁇ O) —O—, —O—.
  • a 1 , A 2 , B 1 and B 2 are each independently a cyclic aliphatic group which may have a substituent, or a substituent. An aromatic group that may be present.
  • a 1 , A 2 , B 1 and B 2 are each independently a cyclic aliphatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and carbon which may have a substituent.
  • An aromatic group of 2 to 20 is preferable.
  • Examples of the cycloaliphatic group include a cyclopentane-1,3-diyl group, a cyclohexane-1,4-diyl group, a cycloheptane-1,4-diyl group, and a cyclooctane-1,5-diyl group.
  • the cycloaliphatic group may be a trans isomer, a cis isomer, or a mixture of a cis isomer and a trans isomer, more preferably a trans isomer.
  • aromatic group examples include 1,2-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-phenylene group, 1,4-naphthylene group, 1,5-naphthylene group, 2,6-naphthylene group, C6-C20 aromatic hydrocarbon ring group such as 4,4′-biphenylene group; furan-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, And aromatic heterocyclic groups having 2 to 20 carbon atoms such as pyrazine-2,5-diyl group.
  • Examples of the substituent that the cyclic aliphatic group and the aromatic group may have include a halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms; a nitro group; a cyano group; Is mentioned.
  • the number of substituents may be 1 or 2 or more. Two or more substituents may be the same as or different from each other.
  • the number of carbon atoms in each of A 1 , A 2 , B 1 and B 2 including the substituent is preferably 2 to 50 independently.
  • —CH 2 — contained in the divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —O—, —NR 14 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 14 —, —NR 14 —, or —C
  • the group substituted with ( ⁇ O) — may be referred to as “substituted aliphatic group (G-2)” as appropriate.
  • —O— and —S— do not substitute for consecutive —CH 2 — in the aliphatic hydrocarbon group. That is, the substituted aliphatic group (G-2) does not include a structure of —O—O— or —S—S—. Therefore, the case where two or more of —O— or —S— are adjacent to each other is excluded from the substituted aliphatic group (G-2).
  • —C ( ⁇ O) — does not replace continuous —CH 2 — in the aliphatic hydrocarbon group. That is, the substituted aliphatic group (G-2) preferably does not include the structure —C ( ⁇ O) —C ( ⁇ O) —.
  • both ends of G 1 are preferably —CH 2 —.
  • both ends of G 2 are preferably —CH 2 —. Therefore, when G 1 and G 2 each independently have 3 or more carbon atoms, the hydrogen atom bonded to the carbon atoms at both ends of G 1 and G 2 may not be substituted with a substituent. preferable.
  • G 1 and G 2 are each independently a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms; and —CH 2 — contained in a divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms. At least one of —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —O—, —NR 14 —C An organic group selected from the group consisting of: ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 14 —, —NR 14 —, or —C ( ⁇ O) —. It is preferable.
  • G 1 and G 2 are each independently a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms; and —CH 2 — contained in a divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms. Wherein at least one of is substituted with —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, or —C ( ⁇ O) —); It is more preferably any organic group selected from the group consisting of
  • G 1 and G 2 are particularly preferably each independently an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the divalent aliphatic hydrocarbon group and the substituted aliphatic group (G-2) may have a substituent. Therefore, the hydrogen atom contained in the divalent aliphatic hydrocarbon group and the substituted aliphatic group (G-2) may be substituted with a substituent.
  • the substituent include an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group; an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and a propoxy group; a cyano group A halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom.
  • the number of substituents may be 1 or 2 or more. Two or more substituents may be the same as or different from each other.
  • the number of carbon atoms of G 1 and G 2 including the substituent is preferably 1 to 50 independently.
  • P 1 and P 2 each independently represents an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom or a methyl group.
  • alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms include vinyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, isobutenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group and the like.
  • B 1 and B 2 in the above-mentioned formula (I) are each independently a cyclic aliphatic group which may have a substituent, It is more preferably a cyclic aliphatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • the compound represented by the formula (I) or the formula (II) can be synthesized by combining known synthesis reactions. That is, various documents (for example, International Publication No. 2012/141245, International Publication No. 2012/147904, International Publication No. 2014/010325, International Publication No. 2013/046871, International Publication No. 2014/061709, International Publication No. 2014/126113, International Publication No. 2015/064698, International Publication No. 2015-140302, International Publication No. 2015/129654, International Publication No. 2015/141784, International Publication No. 2016/159193, International Publication No. 2012 / 169424, International Publication No. 2012/176679, International Publication No. 2015/122385, etc.).
  • the liquid crystal composition is a material containing the above-described reverse dispersion liquid crystal compound.
  • the material called “liquid crystal composition” includes not only a mixture of two or more substances but also a material made of a single substance.
  • the liquid crystal composition may contain any component other than the above-mentioned reverse dispersion liquid crystalline compound.
  • Arbitrary components may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • a polymerization initiator can be mentioned.
  • the kind of polymerization initiator can be selected according to the kind of the polymerizable compound contained in the liquid crystal composition. For example, if the polymerizable compound is radically polymerizable, a radical polymerization initiator can be used. Further, if the polymerizable compound is anionic polymerizable, an anionic polymerization initiator can be used. Furthermore, if the polymerizable compound is cationically polymerizable, a cationic polymerization initiator can be used.
  • a polymerization initiator may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • a radical polymerization initiator is preferable, and an oxime ester polymerization initiator is more preferable.
  • An oxime ester polymerization initiator is a polymerization initiator containing an oxime ester group.
  • oxime ester polymerization initiator examples include 1,2-octanedione, 1- (4- (phenylthio) -2- (O-benzoyloxime)), ethanone, 1- (9-ethyl-6 (2- Examples thereof include methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl) -1- (O-acetyloxime) and oxime ester polymerization initiators described in JP-A No. 2001-233842.
  • oxime ester polymerization initiators examples include Irgacure OXE01, Irgacure OXE02, Irgacure OXE04 manufactured by BASF; Adeka Arcs N-1919T, Adeka Arcs NCI-730 manufactured by ADEKA, and the like.
  • polymerization initiator one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
  • the amount of the polymerization initiator is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.5 parts by weight or more, preferably 30 parts by weight or less, more preferably 100 parts by weight of the reverse dispersion liquid crystalline compound. 10 parts by weight or less. When the amount of the polymerization initiator falls within the above range, the polymerization can proceed efficiently.
  • Another optional component includes, for example, a surfactant.
  • a surfactant containing a fluorine atom in the molecule is preferable from the viewpoint of improving the coatability of the liquid crystal composition and stably obtaining a desired liquid crystal cured layer.
  • a surfactant containing a fluorine atom in the molecule is sometimes referred to as “fluorine-based surfactant” as appropriate.
  • the fluorosurfactant may contain a fluoroalkyl group.
  • the fluoroalkyl group is preferably a perfluoroalkyl group, particularly preferably a —C 6 F 13 group, from the viewpoint of remarkably obtaining the desired effect of the present invention.
  • the fluorosurfactant preferably has a log P in a predetermined range.
  • Log P refers to the 1-octanol / water partition coefficient.
  • the preferred range of the log P of the fluorosurfactant is usually 3.5 or more and usually 7.5 or less.
  • the log P of the fluorosurfactant can be measured by the following measuring method.
  • a sample solution containing 1% by weight of a fluorosurfactant was prepared, and HPLC / ELSD was a method generally compliant with JIS 7260-117: 2006 ⁇ partition coefficient (1-octanol / water) measurement-high performance liquid chromatography ⁇ .
  • Analysis high performance liquid chromatography / evaporative light scattering detection analysis is performed to determine the elution time (rt).
  • a labeled compound having a known log P value described in JIS 7260-117: 2006 was subjected to HPLC / ELSD analysis in the same manner as the fluorosurfactant, and the elution time (rt) Measure. Based on the measurement result of the labeled compound, a calibration curve showing the relationship between the elution time and logP is prepared. Thereafter, the logP of the fluorosurfactant is determined by applying the elution time measured for the fluorosurfactant to the calibration curve.
  • the specific conditions of this measurement method can employ conditions detailed in the description of the examples.
  • the surfactant is preferably a nonionic surfactant.
  • the surfactant is a nonionic surfactant containing no ionic group, the surface state and orientation of the liquid crystal cured layer can be made particularly favorable.
  • the surfactant may not have polymerizability and may have polymerizability. Since the polymerizable surfactant can be polymerized in the step of curing the layer of the liquid crystal composition, it is usually contained in a part of the polymer molecule in the liquid crystal cured layer.
  • surfactant examples include fluorine-based surfactants such as Surflon series (such as S420) manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd., and surfactant series (251, FTX209, etc.) manufactured by Neos.
  • surfactant may be used individually by 1 type and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the amount of the surfactant is preferably 0.03 parts by weight or more, more preferably 0.05 parts by weight or more, preferably 0.50 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the reverse dispersion liquid crystalline compound. Preferably it is 0.40 weight part or less, More preferably, it is 0.30 weight part or less. When the amount of the surfactant is within the above range, a desired liquid crystal cured layer can be stably obtained.
  • Still another optional component includes, for example, a solvent.
  • a solvent those capable of dissolving the reverse dispersion liquid crystalline compound are preferable.
  • an organic solvent is usually used.
  • organic solvents include ketone solvents such as cyclopentanone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone and methyl isobutyl ketone; acetate solvents such as butyl acetate and amyl acetate; halogenated hydrocarbon solvents such as chloroform, dichloromethane and dichloroethane; 1 , 4-dioxane, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,3-dioxolane, 1,2-dimethoxyethane, and other ether solvents; and toluene, xylene, mesitylene, and other aromatic hydrocarbon solvents.
  • a solvent may be used individually by 1
  • the boiling point of the solvent is preferably 60 ° C. to 250 ° C., more preferably 60 ° C. to 150 ° C., from the viewpoint of excellent handleability.
  • the amount of the solvent is preferably 200 parts by weight or more, more preferably 250 parts by weight or more, particularly preferably 300 parts by weight or more, preferably 650 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the reverse dispersion liquid crystalline compound.
  • the amount is preferably 550 parts by weight or less, particularly preferably 450 parts by weight or less.
  • Still another optional component includes, for example, a tilting action component capable of exerting an action of increasing the substantial maximum tilt angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound.
  • a tilting action component capable of exerting an action of increasing the substantial maximum tilt angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound.
  • the gradient action component examples include liquid crystal compounds having magnetic field responsiveness.
  • the “liquid crystalline compound having magnetic field responsiveness” is a liquid crystalline compound whose alignment state can be changed by the magnetic field when a magnetic field is applied at the liquid crystallizing temperature.
  • a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound having a magnetic field response has a substantially maximum inclination angle of molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer by appropriately applying a magnetic field during the alignment treatment. The effect to enlarge can be demonstrated.
  • a liquid crystal compound has magnetic field responsiveness is difficult to determine from its molecular structure, but can be determined by the following method.
  • a liquid crystal compound as a sample is heated in a non-oriented state to form a liquid crystal phase.
  • This heated liquid crystalline compound is placed on the stage of a polarizing microscope, observed under crossed Nicols, and an image is observed. Thereafter, a horizontal magnetic field parallel to the stage is applied to the liquid crystalline compound while heating is continued.
  • the magnetic flux density of the magnetic field at this time is set to be the same as the magnetic flux density of the magnetic field applied to the layer of the liquid crystal composition in the step of orienting the reverse dispersion liquid crystalline compound in the method for producing an optical anisotropic body.
  • the liquid crystalline compound is observed in a state where the application of the magnetic field is continued.
  • the image of the liquid crystal compound observed after application of the magnetic field is different from the image in the non-oriented state before application of the magnetic field, it can be determined that there is magnetic field response. Further, when the image of the liquid crystal compound observed after application of the magnetic field is the same as the image in the non-oriented state before application of the magnetic field, it can be determined that there is no magnetic field response.
  • the liquid crystalline compound having magnetic field responsiveness may have reverse wavelength dispersive birefringence or forward wavelength dispersive birefringence.
  • the liquid crystalline compound having birefringence with forward wavelength dispersion is sometimes referred to as “forward dispersion liquid crystalline compound” as appropriate.
  • a liquid crystalline compound having a forward wavelength dispersive birefringence is a liquid crystalline compound that exhibits a forward wavelength dispersive birefringence when a layer of the liquid crystalline compound is formed and the liquid crystalline compound is oriented in the layer. Refers to a compound.
  • the liquid crystal compound has forward wavelength dispersive birefringence by examining whether the liquid crystal compound layer exhibits forward wavelength dispersive birefringence. You can check whether or not.
  • the molecular weight of the liquid crystalline compound having magnetic field responsiveness is preferably 1000 or less, more preferably 800 or less, and particularly preferably 600 or less. When the molecular weight of the liquid crystalline compound having magnetic field responsiveness is small as described above, a desired liquid crystal cured layer can be stably obtained.
  • the lower limit of the molecular weight is not particularly limited, but is preferably 100 or more.
  • liquid crystalline compound having magnetic field responsiveness may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
  • liquid crystalline compounds having magnetic field responsiveness examples include the following.
  • the description in JP-A-2018-163218 (or the specification of Japanese Patent Application No. 2017-059327) may be referred to.
  • the amount of the liquid crystalline compound having magnetic field responsiveness is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 1 part by weight with respect to 100 parts by weight in total of the liquid crystalline compound having magnetic field responsiveness and the reverse dispersion liquid crystalline compound. Part or more, particularly preferably 3 parts by weight or more, preferably 40 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, and particularly preferably 20 parts by weight or less.
  • a forward-dispersed liquid crystalline compound having a tilt alignment property can be mentioned.
  • the tilt angle of the molecules of the reverse-dispersed liquid crystalline compound with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer can be effectively increased as the entire liquid crystal cured layer.
  • the entire liquid crystal cured layer has molecules of the reverse-dispersed liquid crystalline compound. It is possible to significantly increase the tilt angle.
  • Form-dispersed liquid crystalline compound having tilted orientation means that a rubbing treatment surface of a resin film is coated with a test composition containing a forward-dispersed liquid crystalline compound alone as a liquid crystalline compound and subjected to orientation treatment.
  • a test layer refers to a forward-dispersed liquid crystal compound in which the actual maximum tilt angle formed by molecules of the forward-dispersed liquid crystal compound in the test layer with respect to the layer plane can be within a predetermined range.
  • the range of the substantial maximum inclination angle is usually 30 ° or more, preferably 40 ° or more, more preferably 45 ° or more, and usually 90 ° or less.
  • the test layer can be formed by the same method as in Example 1 described later, except that a forward-dispersed liquid crystalline compound having tilt orientation is used instead of the reverse-dispersed liquid crystalline compound.
  • the forward-dispersed liquid crystalline compound having tilted orientation those having a large birefringence ⁇ n at a measurement wavelength of 590 nm are particularly preferable.
  • the specific birefringence ⁇ n at a measurement wavelength of 590 nm of the forward-dispersed liquid crystalline compound having tilt orientation is preferably 0.11 or more, more preferably 0.18 or more, particularly preferably 0.21 or more, preferably It is 0.4 or less, more preferably 0.35 or less, and particularly preferably 0.3 or less.
  • a desired liquid crystal cured layer can be easily obtained by using a compound having a birefringence ⁇ n in such a range as a forward-dispersed liquid crystalline compound having an inclined orientation.
  • the forward-dispersed liquid crystalline compound having tilted orientation preferably has polymerizability. Therefore, it is preferable that the molecule of the forward-dispersed liquid crystalline compound having tilt alignment includes a polymerizable group.
  • the molecular weight of the forward-dispersed liquid crystal compound having tilted orientation is preferably 200 or more, more preferably 300 or more, preferably 1500 or less, more preferably 1100 or less.
  • One type of forward-dispersed liquid crystalline compound having tilted orientation may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
  • Examples of the forward-dispersed liquid crystalline compound having tilt alignment include the following compounds.
  • the description in JP-A-2018-162379 (or the specification of Japanese Patent Application No. 2017-060154) may be referred to.
  • the amount of the forward-dispersed liquid crystalline compound having tilted orientation is preferably 1 part by weight or more, more preferably with respect to 100 parts by weight in total of the reverse-dispersed liquid crystalline compound and the forward-dispersed liquid crystalline compound having tilted orientation. 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, preferably 25 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less.
  • a ratio Mw / Np between the molecular weight Mw of the (meth) acrylate compound and the number of ⁇ electrons Np per molecule of the (meth) acrylate compound is predetermined.
  • the number of ⁇ electrons per molecule of a compound is determined based on the type and number of unsaturated bonds contained in the compound.
  • An example of the number of ⁇ electrons contained in each unsaturated bond is as follows.
  • the number of ⁇ electrons contained in (C ⁇ C) is 4, the number of ⁇ electrons contained in the carbon-nitrogen double bond (C ⁇ N) is 2, and the ⁇ electrons contained in the carbon-nitrogen triple bond (C ⁇ N).
  • the molecular weight Mw of the (meth) acrylic acid ester compound is preferably 900 or less, more preferably 850 or less.
  • the lower limit of the molecular weight Mw is not particularly limited, but is preferably 100 or more, more preferably 300 or more.
  • the (meth) acrylic acid ester compound has a (meth) acryloyl group as a polymerizable group, and thus has polymerizability. Since the polymerizable (meth) acrylic acid ester compound can be polymerized in the step of curing the liquid crystal composition layer, it is usually contained in a part of the polymer molecule in the liquid crystal cured layer.
  • the number of (meth) acryloyl groups per molecule of the (meth) acrylic ester compound is preferably 2 or more.
  • the (meth) acrylic acid ester compound may be a non-liquid crystalline compound that does not have liquid crystallinity, or may be a liquid crystalline compound.
  • the (meth) acrylic acid ester compound may be a forward dispersion liquid crystalline compound.
  • the (meth) acrylate compound When the (meth) acrylate compound is a liquid crystal compound, the (meth) acrylate compound can exhibit a liquid crystal phase when oriented.
  • the (meth) acrylic acid ester compound as a liquid crystalline compound usually has a birefringence ⁇ n.
  • the birefringence ⁇ n at a measurement wavelength of 590 nm of the (meth) acrylic acid ester compound as the liquid crystal compound is preferably 0.11 or more, more preferably 0.14 or more, preferably 0.4 or less, more preferably 0. .3 or less.
  • (Meth) acrylic acid ester compounds may be used alone or in combination of two or more at any ratio.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester compound include the following.
  • the description in International Publication No. 2018/173778 (or the specification of Japanese Patent Application No. 2017-060122) may be referred to.
  • the amount of the (meth) acrylic acid ester compound is preferably 1 part by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more with respect to a total of 100 parts by weight of the reverse dispersion liquid crystalline compound and the (meth) acrylic acid ester compound. Yes, preferably 30 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less.
  • the amount of the fluorine-based surfactant is preferably within a predetermined range.
  • the amount of the fluorosurfactant is preferably 0.03 parts by weight or more, more preferably 0.03 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the reverse dispersion liquid crystalline compound and the (meth) acrylic ester compound. It is 0.5 parts by weight or more, preferably 0.50 parts by weight or less, more preferably 0.40 parts by weight or less, and particularly preferably 0.30 parts by weight or less.
  • the amount of the fluorosurfactant is in the above range, it is possible to significantly increase the tilt angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound as a whole of the liquid crystal cured layer.
  • Examples of other optional components that can be included in the liquid crystal composition include metals; metal complexes; metal oxides such as titanium oxide; colorants such as dyes and pigments; light-emitting materials such as fluorescent materials and phosphorescent materials; leveling agents; Examples include thixotropic agents; gelling agents; polysaccharides; ultraviolet absorbers; infrared absorbers; antioxidants; The amount of these components may be 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the reverse dispersion liquid crystalline compound.
  • the liquid crystal cured layer is a layer of a cured product obtained by curing the liquid crystal composition described above. Curing of the liquid crystal composition is usually achieved by polymerization of a polymerizable compound contained in the liquid crystal composition. Therefore, the liquid crystal cured layer usually contains a part or all of the components contained in the liquid crystal composition. For example, when the reverse dispersion liquid crystalline compound has polymerizability, since the reverse dispersion liquid crystalline compound is polymerized when the liquid crystal composition is cured, the liquid crystal cured layer is a reverse dispersion liquid crystal polymerized while maintaining the alignment state before polymerization. It may be a layer containing a polymer of a functional compound. As described above, this polymerized reverse dispersion liquid crystal compound is also included in the term “reverse dispersion liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer”.
  • the fluidity before curing is lost, and therefore the orientation state of the reverse dispersion liquid crystalline compound is usually fixed in the orientation state before curing. And at least a part of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer is inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer.
  • some of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound may be inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer, or all may be inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer.
  • the tilt angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound may be larger as it is closer to one surface and smaller as it is farther from one surface in the thickness direction.
  • the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound can be perpendicular to the layer plane.
  • the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound can be parallel to the layer plane.
  • the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound are parallel or perpendicular to the plane of the layer in the vicinity of the surface of the liquid crystal cured layer, the portion near the surface of the liquid crystal cured layer is usually excluded. In part, the molecules of the inversely dispersed liquid crystalline compound are tilted with respect to the layer plane.
  • the retardation R ( ⁇ ) of the liquid crystal cured layer at the incident angle ⁇ is measured in the measurement direction perpendicular to the in-plane fast axis of the liquid crystal cured layer.
  • the retardation ratio R ( ⁇ ) / R (0 °) obtained by dividing the retardation R ( ⁇ ) of the liquid crystal cured layer at the incident angle ⁇ by the retardation R (0 °) of the liquid crystal cured layer at the incident angle 0 °.
  • the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer are inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer.
  • FIG. 1 is a graph in which the retardation ratio R ( ⁇ ) / R (0 °) of a liquid crystal cured layer according to an example is plotted with respect to an incident angle ⁇ .
  • the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer When at least a part of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer is inclined with respect to the layer plane of the liquid crystal cured layer as described above, the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer
  • the actual maximum inclination angle of the molecule is usually 5 ° or more and 85 ° or less. This substantial maximum tilt angle is an index indicating the magnitude of the tilt angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer.
  • the liquid crystal cured layer having a larger maximum maximum tilt angle tends to have a larger tilt angle as a whole of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer.
  • the liquid crystal cured layer according to this embodiment can increase the tilt angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer. Therefore, it is possible to increase the substantial maximum inclination angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer.
  • the specific range of the actual maximum inclination angle is preferably 20 ° or more, more preferably 25 ° or more, particularly preferably 30 ° or more, and is usually 90 ° or less, preferably 85 ° or less.
  • the liquid crystal cured layer having such a large maximum inclination angle has a large tilt angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer as a whole, and thus the optical anisotropic body including the liquid crystal cured layer is inhibited from reflecting.
  • birefringence in the thickness direction can be adjusted appropriately. Therefore, according to this optical anisotropic body, reflection can be effectively suppressed in the tilt direction of the display surface, so that the viewing angle characteristics can be improved.
  • the substantial maximum tilt angle of the molecules of the inversely dispersed liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer can be measured by the measuring method described in the examples described later.
  • the orientation direction of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound is usually uniform. Therefore, the liquid crystal cured layer usually has an in-plane slow axis parallel to the orientation direction of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound when the liquid crystal cured layer is viewed from the thickness direction. And since the reverse dispersion liquid crystalline compound is aligned in a certain alignment direction in the in-plane direction, the liquid crystal cured layer has an in-plane retardation of a predetermined size.
  • the specific range of in-plane retardation of the liquid crystal cured layer is usually 80 nm or more, preferably 100 nm or more, particularly preferably 120 nm or more, usually less than 190 nm, preferably 170 nm or less, particularly preferably 160 nm, at a measurement wavelength of 590 nm. It is as follows. When the liquid crystal cured layer has in-plane retardation in such a range, the tilt angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer can be effectively increased. Moreover, the liquid crystal cured layer having in-plane retardation in such a range can usually function as a quarter-wave plate.
  • in-plane retardations Re (450) and Re (550) at a wavelength of 450 nm and a wavelength of 550 nm of the liquid crystal cured layer usually satisfy the following formula (N3), and preferably satisfy the following formula (N4).
  • Such a liquid crystal cured layer can exhibit a function uniformly in a wide wavelength band in optical applications such as a quarter-wave plate.
  • the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer can achieve a large tilt angle as a whole, the birefringence in the thickness direction of the liquid crystal cured layer can be appropriately adjusted. Therefore, when the liquid crystal cured layer is provided on a polarizing plate as a reflection suppressing film, an excellent viewing angle characteristic that reflection can be effectively suppressed in the tilt direction of the display surface can be obtained.
  • the average retardation ratio R ( ⁇ 50 °) / R (0 °) of the liquid crystal cured layer is preferably 0.88 or more, more preferably 0.90 or more, particularly preferably. Is 0.92 or more, preferably 1.15 or less, more preferably 1.12 or less, and particularly preferably 1.10 or less.
  • R ( ⁇ 50 °) is a letter of the liquid crystal cured layer when the incident angles ⁇ are ⁇ 50 ° and + 50 °, measured in the measurement direction perpendicular to the in-plane fast axis of the liquid crystal cured layer.
  • the average value of the foundations R ( ⁇ 50 °) and R (+ 50 °) is represented.
  • R (0 °) represents retardation of the liquid crystal cured layer at an incident angle of 0 °, and thus represents in-plane retardation.
  • the antireflection film provided on the display surface includes a liquid crystal cured layer
  • external light in the tilt direction of the display surface is a path including the forward path at the incident angle “+ ⁇ ” and the return path at the output angle “ ⁇ ”. Passes through the liquid crystal cured layer.
  • the retardation ratio R ( ⁇ 50 °) / R (0 °) of the liquid crystal cured layer is preferably close to 1.00.
  • the optical anisotropic body including such a liquid crystal cured layer is particularly excellent because when the polarizing plate is obtained in combination with the linear polarizer, the reflection suppressing ability of the polarizing plate can be exhibited in a wide incident angle range. Viewing angle characteristics can be obtained.
  • the liquid crystal cured layer is preferably excellent in transparency.
  • the total light transmittance of the liquid crystal cured layer is preferably 75% or more, more preferably 80% or more, and particularly preferably 84% or more.
  • the haze of the liquid crystal cured layer is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and particularly preferably 1% or less.
  • the total light transmittance can be measured in a wavelength range of 400 nm to 700 nm using an ultraviolet / visible spectrometer. Haze can be measured using a haze meter.
  • the liquid crystal cured layer may have a single layer structure including only one layer, or may have a multilayer structure including two or more layers.
  • the liquid crystal cured layer may have a specific multilayer structure in which the tilt angles of molecules of the inversely dispersed liquid crystal compound are discontinuously different in the thickness direction.
  • this multilayer structure will be described.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a cross section of the optical anisotropic body 10 according to an example of the present invention, taken along a plane parallel to the thickness direction of the liquid crystal cured layer 100.
  • the optical anisotropic body 10 according to this example includes a liquid crystal cured layer 100.
  • FIG. 2 shows the optical anisotropic body 10 including only the liquid crystal cured layer 100, the optical anisotropic body 10 may include an arbitrary member (not shown) in combination with the liquid crystal cured layer 100. .
  • the liquid crystal cured layer 100 includes a first layer 110, a second layer 120, and a third layer 130 in this order in the thickness direction. Since the first layer 110, the second layer 120, and the third layer 130 are formed of a cured product of the liquid crystal composition, the first layer 110, the second layer 120, and the third layer 130 include molecules of a reverse dispersion liquid crystal compound that may have an alignment state fixed.
  • the liquid crystal cured layer 100 is a layer having a three-layer structure including only the first layer 110, the second layer 120, and the third layer 130, as shown in FIG.
  • the first tilt angle formed by the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the first layer 110 with respect to the layer plane is constant in the first layer 110.
  • the second tilt angle formed by the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the second layer 120 with respect to the layer plane is constant in the second layer 120. Furthermore, the second tilt angle is discontinuously different from the first tilt angle.
  • the third tilt angle formed by the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound contained in the third layer 130 with respect to the layer plane is constant in the third layer 130. Furthermore, the third tilt angle is discontinuously different from the first tilt angle and the second tilt angle.
  • the fact that a certain tilt angle and another tilt angle are discontinuously different means that a difference between these tilt angles is 10 ° or more.
  • liquid crystal cured layer 100 including the first layer 110, the second layer 120, and the third layer 130 including the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound having discontinuously different tilt angles as described above, the liquid crystal cured layer 100 as a whole is also included. It is possible to achieve a large tilt angle.
  • the liquid crystal cured layer 100 is embedded with an epoxy resin to prepare a sample piece. This sample piece is sliced parallel to the thickness direction of the liquid crystal cured layer 100 using a microtome to obtain an observation sample. The slicing is performed so that the in-plane slow axis and the cross section of the liquid crystal cured layer 100 are parallel to each other.
  • the observation sample is placed on the stage of a polarizing microscope, and the cross section appearing by the slice is observed while rotating the stage. From the rotation angle of the stage when the first layer 110, the second layer 120 and the third layer 130 of the liquid crystal cured layer 100 appearing in the cross section are in the extinction position, the first layer 110, the second layer 120 and the third layer The tilt angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the layer 130 can be measured.
  • the liquid crystal cured layer 100 is embedded with an epoxy resin to prepare a sample piece. This sample piece is sliced parallel to the thickness direction of the liquid crystal cured layer 100 using a microtome to obtain an observation sample. The slicing is performed so that the in-plane slow axis and the cross section of the liquid crystal cured layer 100 are parallel to each other. Then, the cross section which appeared by the slice is observed using a polarization microscope.
  • each portion of the liquid crystal cured layer 100 is colored in a color corresponding to the tilt angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound in that portion.
  • the tilt angle (first tilt angle) of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the first layer 110 is constant. It can be determined that there is.
  • the tilt angle (second tilt angle) of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound contained in the second layer 120 is It can be determined that it is constant.
  • the tilt angle (third tilt angle) of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound contained in the third layer 130 is increased. It can be determined that it is constant.
  • the first layer 110 was observed in a uniform yellow color
  • the second layer 120 in a uniform reddish purple color
  • the third layer 130 in a uniform blue color.
  • the tilt angles of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound in each of the first layer 110, the second layer 120, and the third layer 130 are constant.
  • the magnitudes of the first tilt angle, the second tilt angle, and the third tilt angle can be appropriately set in accordance with the optical characteristics of the liquid crystal cured layer 100 that are required according to the use of the optical anisotropic body 10.
  • the preferred range may be as follows.
  • the first tilt angle is preferably 0 ° or more, preferably 20 ° or less, more preferably 10 ° or less.
  • the first layer 110 having the first tilt angle in such a range can be usually obtained as a layer on the support surface side in the method for manufacturing the optical anisotropic body 10 described later.
  • the second tilt angle is preferably 20 ° or more, preferably 80 ° or less, more preferably 70 ° or less, and particularly preferably 60 ° or less.
  • the difference between the first tilt angle and the second tilt angle is preferably 10 ° or more, more preferably 15 ° or more, particularly preferably 20 ° or more, preferably 70 ° or less, more preferably 60 ° or less. It is.
  • the third tilt angle is preferably 80 ° or more, and preferably 90 ° or less.
  • the third layer 130 having the third tilt angle in such a range can be usually obtained as a layer on the interface side opposite to the support surface in the method of manufacturing the optical anisotropic body 10 described later.
  • the difference between the second tilt angle and the third tilt angle is preferably 10 ° or more, more preferably 15 ° or more, particularly preferably 20 ° or more, preferably 70 ° or less, more preferably 60 ° or less. It is.
  • each of the first layer 110, the second layer 120, and the third layer 130 can be appropriately set according to the optical characteristics of the liquid crystal cured layer 100 that are required according to the use of the optical anisotropic body 10. Specifically, the preferred range may be as follows.
  • the ratio of the thickness of the first layer 110 to the total thickness 100% of the first layer 110, the second layer 120, and the third layer 130 is preferably 14% or more, more preferably 18% or more, and preferably 66%. It is as follows.
  • the ratio of the thickness of the second layer 120 to the total thickness 100% of the first layer 110, the second layer 120 and the third layer 130 is preferably 1% or more, preferably 80% or less, more preferably 64%. It is as follows.
  • the ratio of the thickness of the third layer 130 to the total thickness 100% of the first layer 110, the second layer 120, and the third layer 130 is preferably 6% or more, more preferably 18% or more, and preferably 33%. It is as follows.
  • the thickness of each layer included in the liquid crystal cured layer 100 such as the first layer 110, the second layer 120, and the third layer 130 can be measured by the following measuring method.
  • the liquid crystal cured layer 100 is embedded with an epoxy resin to prepare a sample piece. This sample piece is sliced parallel to the thickness direction of the liquid crystal cured layer 100 using a microtome to obtain an observation sample. The slicing is performed so that the in-plane slow axis and the cross section of the liquid crystal cured layer 100 are parallel to each other. Then, the cross section which appeared by slicing is observed using a polarization microscope, and the thickness of each of the first layer 110, the second layer 120 and the third layer 130 can be measured.
  • the liquid crystal cured layer having the above-mentioned specific multilayer structure in which the tilt angle of molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound is discontinuously different in the thickness direction can have optical characteristics corresponding to the specific structure. . Therefore, by using this liquid crystal cured layer, various optical designs of the optical anisotropic body including the liquid crystal cured layer can be performed, so that the degree of freedom in optical design can be increased. Furthermore, unlike the optical member having a multilayer structure obtained by bonding a plurality of separately manufactured liquid crystal cured layers, the liquid crystal cured layer does not need to include an adhesive layer, and thus can be thinned.
  • the thickness of the liquid crystal cured layer can be appropriately set so that characteristics such as retardation can be in a desired range.
  • the thickness of the liquid crystal cured layer is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1.0 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 7 ⁇ m or less.
  • optical anisotropic body may be provided with an arbitrary member in combination with the liquid crystal cured layer.
  • Optional members include, for example, a substrate used in the production of a liquid crystal cured layer; a retardation film; a polarizing film as a linear polarizer; an adhesive layer for bonding to other members; Matt layer; Hard coat layer such as impact-resistant polymethacrylate resin layer; Antireflection layer; Antifouling layer;
  • an optical anisotropic body is (I) forming a layer of a liquid crystal composition; (Ii) aligning the inversely dispersed liquid crystalline compound contained in the layer of the liquid crystal composition; (Iii) curing the liquid crystal composition layer to obtain a liquid crystal cured layer; It can manufacture by the manufacturing method containing.
  • a liquid crystal composition layer is usually formed on an appropriate support surface.
  • the support surface any surface that can support the layer of the liquid crystal composition can be used.
  • this support surface it is preferable to use a flat surface without a concave portion and a convex portion from the viewpoint of improving the surface state of the liquid crystal cured layer.
  • a long substrate surface as the support surface.
  • the “long” means a shape having a length of 5 times or more with respect to the width, preferably 10 times or more, and specifically wound in a roll shape. The shape of a film having a length that can be stored or transported.
  • a resin film or a glass plate is usually used.
  • a substrate that can withstand that temperature.
  • a thermoplastic resin is usually used.
  • a resin having a positive intrinsic birefringence value is preferable as the resin from the viewpoints of high orientation regulating force, high mechanical strength, and low cost.
  • a resin containing an alicyclic structure-containing polymer such as a norbornene-based resin because it is excellent in transparency, low hygroscopicity, dimensional stability, and lightness. If a suitable example of resin contained in a base material is given by a trade name, “ZEONOR” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. may be mentioned as a norbornene resin.
  • the surface of the base material as the support surface is preferably subjected to a treatment for imparting an alignment regulating force in order to promote the alignment of the reverse dispersion liquid crystalline compound in the liquid crystal composition layer.
  • the alignment regulating force refers to a property of a surface that can align a liquid crystal compound such as a reverse dispersion liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition.
  • the treatment for imparting alignment regulating force to the support surface include a photo-alignment treatment, a rubbing treatment, an ion beam alignment treatment, and a stretching treatment.
  • the liquid crystal composition is usually prepared in a fluid state. Therefore, usually, a liquid crystal composition is applied to the support surface to form a layer of the liquid crystal composition.
  • a liquid crystal composition is applied to the support surface to form a layer of the liquid crystal composition.
  • the method for applying the liquid crystal composition include curtain coating method, extrusion coating method, roll coating method, spin coating method, dip coating method, bar coating method, spray coating method, slide coating method, print coating method, and gravure. Examples include a coating method, a die coating method, a gap coating method, and a dipping method.
  • the step (ii) of orienting the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal composition layer is performed.
  • the liquid crystal composition layer is usually subjected to an alignment treatment to align the reverse dispersion liquid crystalline compound in a direction corresponding to the alignment regulating force of the support surface.
  • the alignment treatment is usually performed by adjusting the temperature of the liquid crystal composition layer to a predetermined alignment temperature.
  • the alignment temperature can be a temperature equal to or higher than the liquid crystallizing temperature of the liquid crystal composition.
  • the orientation temperature is preferably a temperature lower than the glass transition temperature of the resin contained in the substrate.
  • the reverse dispersion liquid crystalline compound is aligned in a direction according to the alignment regulating force of the support surface.
  • the reverse dispersion liquid crystalline compound is aligned so that at least a part thereof is largely inclined with respect to the in-plane direction. Thereby, the tilt angle with respect to the layer plane of the reverse dispersion liquid crystalline compound can be effectively increased.
  • step (ii) is preferably performed by adjusting the operation or conditions so that a liquid crystal cured layer having a large tilt angle of molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound can be obtained.
  • the step (ii) is preferably performed so that the temperature condition of the liquid crystal composition layer satisfies a predetermined requirement.
  • the temperature condition of the liquid crystal composition layer in step (ii) is the same as the temperature condition in which the residual viscosity of the test composition is usually 800 cP or less.
  • the test composition is a composition having a composition obtained by removing a polymerization initiator from a liquid crystal composition.
  • the residual viscosity of the test composition is the viscosity of the residual component of the test composition under the same temperature condition as the liquid crystal composition layer in step (ii).
  • the residual component of a test composition is a component which remained without being vaporized on the same temperature conditions as the layer of the liquid crystal composition of process (ii) among the components contained in a test composition.
  • the step (ii) of orienting the reverse dispersion liquid crystalline compound is performed so as to satisfy the above-mentioned requirements
  • the step (ii) is performed under the same temperature condition as the temperature condition in which the residual viscosity of the test composition falls within a predetermined range. This is done by adjusting the layer of the liquid crystal composition.
  • the specific range of the residual viscosity is usually 800 cP (centipoise) or less, preferably 600 cP or less, more preferably 400 cP or less, and further preferably 200 cP or less.
  • the lower limit of the residual viscosity is preferably 5 cP or more, more preferably 10 cP or more.
  • the residual viscosity of the test composition under the same temperature condition as the liquid crystal composition layer in step (ii) can be measured by the following method.
  • a test composition is prepared by removing the polymerization initiator from the liquid crystal composition.
  • the test composition is concentrated under reduced pressure on a rotary evaporator to remove the solvent and obtain residual components.
  • the viscosity is measured in advance while changing the measurement temperature, and information on the measurement temperature and the viscosity at the measurement temperature is obtained. This information is hereinafter referred to as “temperature-viscosity information” as appropriate. From this “temperature-viscosity information”, the viscosity at the temperature of the layer of the liquid crystal composition in step (ii) is read as the residual viscosity.
  • Examples of the method of keeping the residual viscosity of the test composition in the above-described range under the same temperature condition as the liquid crystal composition layer in step (ii) include the following methods (A) and (B).
  • (A) The temperature of the layer of the liquid crystal composition in the step (ii) of orienting the reverse dispersion liquid crystal compound is appropriately adjusted.
  • (B) The composition of the liquid crystal composition is appropriately adjusted.
  • the temperature of the layer of the liquid crystal composition is made sufficiently high to lower the residual viscosity of the test composition under the same temperature condition as this temperature, and the above-mentioned range. Adjust so that
  • an appropriate kind and amount of additives are usually combined with the reverse dispersion liquid crystalline compound, so that the test composition containing the additive remains.
  • the partial viscosity is lowered and adjusted to be in the above-mentioned range.
  • step (ii) when a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound having magnetic field responsiveness is used, it is preferable to perform step (ii) in a state where a magnetic field is applied to the liquid crystal composition layer. Thereby, the tilt angle with respect to the layer plane of the reverse dispersion liquid crystalline compound can be effectively increased.
  • the direction of the magnetic field applied to the liquid crystal composition layer is usually a direction that is not perpendicular to the thickness direction of the liquid crystal composition layer, and preferably a direction parallel to the thickness direction of the liquid crystal composition layer. .
  • a magnetic field having such a direction is applied, the tilt angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer can be effectively increased.
  • the magnetic flux density of the magnetic field applied to the liquid crystal composition layer is preferably 0.2 Tesla or more, more preferably 0.5 Tesla or more, and particularly preferably 0.8 Tesla or more.
  • a magnetic field having such a magnitude is applied, the tilt angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer can be effectively increased.
  • the magnetic flux density of the magnetic field can be, for example, 20.0 Tesla or less.
  • the description in JP-A-2018-163218 (or the specification of Japanese Patent Application No. 2017-059327) may be referred to.
  • Step (ii) for orienting the reverse dispersion liquid crystalline compound is usually performed in an oven.
  • the set temperature of the oven and the temperature of the liquid crystal composition layer placed in the oven may be different.
  • Information on the recorded set temperature of the oven and the temperature of the liquid crystal composition layer placed in the oven at the set temperature is hereinafter referred to as “set temperature-layer temperature information” as appropriate.
  • the time during which the temperature of the liquid crystal composition layer is maintained at the above temperature can be arbitrarily set within a range in which a desired liquid crystal cured layer can be obtained. It can be 5 minutes.
  • the step (iii) of obtaining a liquid crystal cured layer by curing the liquid crystal composition layer is performed.
  • Curing of the liquid crystal composition in this step (iii) is usually achieved by polymerization of a polymerizable compound contained in the liquid crystal composition.
  • the liquid crystal composition layer is cured by polymerizing a part or all of the reverse dispersion liquid crystalline compound.
  • the polymerization usually proceeds while maintaining the molecular orientation of the liquid crystalline compound. Therefore, the alignment state of the liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition before polymerization is fixed by the polymerization.
  • the polymerization method a method suitable for the properties of the components contained in the liquid crystal composition can be selected.
  • the polymerization method include a method of irradiating active energy rays and a thermal polymerization method. Among them, the method of irradiating with active energy rays is preferable because heating is unnecessary and the polymerization reaction can proceed at room temperature.
  • the irradiated active energy rays can include light such as visible light, ultraviolet light, and infrared light, and arbitrary energy rays such as electron beams.
  • the temperature at the time of ultraviolet irradiation is preferably not more than the glass transition temperature of the substrate, preferably 150 ° C. or less, more preferably 100 ° C. or less, particularly preferably 80 ° C., from the viewpoint of a range that does not adversely affect the substrate. It is as follows.
  • the lower limit of the temperature during ultraviolet irradiation is preferably 15 ° C. or higher, and more preferably 20 ° C. or higher.
  • the irradiation intensity of ultraviolet rays is preferably 0.1 mW / cm 2 or more, more preferably 0.5 mW / cm 2 or more, preferably 50000mW / cm 2 or less, more preferably 10000 mW / cm 2 or less.
  • the irradiation amount of ultraviolet rays is preferably 0.1 mJ / cm 2 or more, more preferably 0.5 mJ / cm 2 or more, preferably 50000 mJ / cm 2 or less, more preferably 10,000 mJ / cm 2 or less.
  • the liquid crystal cured layer formed on the support surface is obtained by the manufacturing method described above.
  • the liquid crystal cured layer thus obtained may be peeled off from the support surface and used as an optical anisotropic body.
  • Such an optical anisotropic body can be manufactured by a manufacturing method including a step of peeling the liquid crystal cured layer from the support surface.
  • a multilayer film including the substrate and the liquid crystal cured layer may be used as the optical anisotropic body.
  • the liquid crystal cured layer formed on the substrate may be transferred to an arbitrary film layer to obtain an optical anisotropic body.
  • the liquid crystal cured layer and the optional film layer are usually peeled off as necessary after the liquid crystal cured layer formed on the substrate and the arbitrary film layer are bonded together. Can be obtained.
  • an appropriate pressure-sensitive adhesive or adhesive may be used for bonding.
  • the method for producing an optical anisotropic body may further include an optional step in combination with the above steps.
  • the method for producing an optical anisotropic body may include a step of drying the liquid crystal composition layer before the step of curing the liquid crystal composition layer.
  • Such drying can be achieved by a drying method such as natural drying, heat drying, reduced pressure drying, and reduced pressure heat drying.
  • the solvent can be removed from the liquid crystal composition layer.
  • the drying temperature is not particularly limited as long as the solvent can be removed.
  • the lower limit temperature is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher, from the viewpoint that a constant temperature can be stably obtained.
  • the upper limit temperature of the drying temperature is preferably 200 ° C. or less and more preferably 195 ° C. or less from the viewpoint of a range that does not adversely affect the substrate.
  • a long liquid crystal cured layer can be obtained using a long base material.
  • Such a long liquid crystal cured layer can be continuously produced and is excellent in productivity.
  • a film including a long liquid crystal cured layer is wound and stored and transported in a roll state.
  • the optical anisotropic body can be used as an optical member for various applications by utilizing the optical anisotropy of the liquid crystal cured layer.
  • Examples of the use of the optical anisotropic body include a retardation film, an optical compensation film, a 1 ⁇ 4 wavelength plate, a linear polarizing plate, and a circular polarizing plate.
  • the optical anisotropic body is preferably applied to a quarter wave plate.
  • a quarter-wave plate according to an embodiment of the present invention includes the optical anisotropic body described above. Moreover, the quarter wavelength plate may further include an arbitrary layer in combination with the optical anisotropic body.
  • This quarter-wave plate can function as a quarter-wave plate by utilizing the in-plane retardation of the liquid crystal cured layer contained in the optical anisotropic body.
  • a circularly polarizing plate that can be used as a reflection suppressing film can be obtained.
  • the circularly polarizing plate thus obtained can be used as an antireflection film having in-plane retardation with reverse wavelength dispersion and excellent viewing angle characteristics.
  • the polarizing plate which concerns on one Embodiment of this invention is equipped with the optically anisotropic body mentioned above.
  • a polarizing plate is provided with a linear polarizer in combination with an optical anisotropic body.
  • This polarizing plate can preferably function as a circularly polarizing plate or an elliptically polarizing plate.
  • the liquid crystal cured layer described above has a large tilt angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound as a whole, as can be seen from the fact that the substantial maximum tilt angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystal compound is large, so
  • the birefringence can be appropriately adjusted also in the thickness direction. Therefore, the polarizing plate can suppress reflection of external light not only in the front direction of the display surface of the organic EL display panel but also in the tilt direction. Therefore, an organic EL display panel having a wide viewing angle can be realized by using this polarizing plate.
  • linear polarizer for example, a film obtained by adsorbing iodine or dichroic dye on a polyvinyl alcohol film and then uniaxially stretching in a boric acid bath; adsorbing iodine or dichroic dye on a polyvinyl alcohol film And a film obtained by stretching and further modifying a part of the polyvinyl alcohol unit in the molecular chain to a polyvinylene unit.
  • the linear polarizer include a polarizer having a function of separating polarized light into reflected light and transmitted light, such as a grid polarizer and a multilayer polarizer.
  • a polarizer containing polyvinyl alcohol is preferable.
  • the degree of polarization of the linear polarizer is not particularly limited, but is preferably 98% or more, more preferably 99% or more.
  • the thickness of the linear polarizer is preferably 5 ⁇ m to 80 ⁇ m.
  • the angle formed by the slow axis of the liquid crystal cured layer with respect to the polarization absorption axis of the linear polarizer is preferably 45 ° or an angle close thereto.
  • the angle is preferably 45 ° ⁇ 5 ° (ie, 40 ° to 50 °), more preferably 45 ° ⁇ 4 ° (ie, 41 ° to 49 °), and particularly preferably 45 °. ⁇ 3 ° (ie, 42 ° to 48 °).
  • the polarizing plate may further include an arbitrary layer in addition to the linear polarizer and the optical anisotropic body.
  • the optional layer include an adhesive layer for bonding a linear polarizer and an optical anisotropic body; a polarizer protective film layer for protecting the linear polarizer; and the like.
  • An organic EL display panel includes the above-described optical anisotropic body.
  • an organic EL display panel includes the polarizing plate including an optical anisotropic body.
  • Such an organic EL display panel usually includes an organic EL element as a display element, and a polarizing plate is provided on the viewing side of the organic EL element.
  • the polarizing plate is arranged so that an optical anisotropic body is provided between the organic EL element and the linear polarizer. And in such a structure, the said polarizing plate can function as a reflection suppression film.
  • the mechanism of reflection suppression will be described by taking as an example the case where the polarizing plate functions as a circularly polarizing plate. Only a part of the linearly polarized light passes through the linear polarizer and then passes through the liquid crystal cured layer included in the optical anisotropic body, so that the light incident from the outside of the apparatus becomes circularly polarized light. Circularly polarized light is reflected by a component that reflects light in the organic EL display panel (a reflective electrode of the organic EL element, etc.) and passes through the liquid crystal cured layer again, thereby vibrating perpendicular to the vibration direction of the incident linearly polarized light. It becomes a linearly polarized light having a direction and does not pass through the linear polarizer.
  • the vibration direction of linearly polarized light means the vibration direction of the electric field of linearly polarized light.
  • the function of reflection suppression is achieved.
  • the principle of such reflection suppression may be referred to Japanese Patent Laid-Open No. 9-12785.
  • An organic EL element usually includes a transparent electrode layer, a light emitting layer, and an electrode layer in this order, and the light emitting layer can generate light when a voltage is applied from the transparent electrode layer and the electrode layer.
  • the material constituting the organic light emitting layer include polyparaphenylene vinylene-based, polyfluorene-based, and polyvinyl carbazole-based materials.
  • the light emitting layer may have a stack of layers having different emission colors or a mixed layer in which a different dye is doped in a certain dye layer.
  • the organic EL element may include functional layers such as a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, an electron transport layer, an equipotential surface forming layer, and a charge generation layer.
  • the optical anisotropic body may be provided for uses other than the reflection suppressing film.
  • a 3-necked reactor equipped with a thermometer was charged with 11.60 g (54.65 mmol) of diphenylacetic acid and 75 mL of N-methyl-2-pyrrolidone in a nitrogen stream to obtain a uniform solution. Thereto was added 7.50 g (45.55 mmol) of 8-chloro-1-n-octanol. Then, 1.33 g (10.89 mmol) of N, N-dimethyl-4-aminopyridine was added. Next, 12.57 g (65.59 mmol) of 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride was added over 5 minutes while maintaining the internal temperature of the reaction solution at 20 to 30 ° C.
  • Step 5 Synthesis of reverse-dispersed liquid crystalline compound (LA) (an example of a compound represented by formula (I))>
  • LA reverse-dispersed liquid crystalline compound
  • Step 4 Intermediate D synthesized in Step 4: 4.36 g (8.95 mmol) and Intermediate B synthesized in Step 2: 6.00 g ( 6.39 mmol) was dissolved in 12.0 mL ethanol and 120 mL THF.
  • 0.30 g (1.28 mmol) of ( ⁇ ) -10-camphorsulfonic acid was added, and the whole volume was stirred at 50 ° C. for 4 hours.
  • reaction solution was poured into 200 mL of distilled water and extracted twice with 200 mL of ethyl acetate.
  • the ethyl acetate layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and then sodium sulfate was filtered off.
  • Ethyl acetate was distilled off from the filtrate under reduced pressure using a rotary evaporator to obtain a yellow solid.
  • the yield was 86.2 mol%.
  • the structure of the desired product (reverse dispersion liquid crystalline compound (LA)) was identified by 1 H-NMR. 1 H-NMR spectrum data is shown below.
  • a 3-neck reactor equipped with a thermometer was charged with 10.18 g (54.65 mmol) of 1-naphthylacetic acid and 75 mL of N-methyl-2-pyrrolidone in a nitrogen stream to obtain a uniform solution. Thereto was added 7.50 g (45.55 mmol) of 8-chloro-1-n-octanol. Then, 1.33 g (10.89 mmol) of N, N-dimethyl-4-aminopyridine was added.
  • Step 3 Synthesis of reverse-dispersed liquid crystalline compound (LB) (another example of the compound represented by formula (I))>
  • LB reverse-dispersed liquid crystalline compound
  • intermediate F synthesized in Step 2 in the nitrogen stream 4.13 g (8.95 mmol)
  • Intermediate B synthesized in Step 2 of Synthesis Example 1 6.00 g (6.39 mmol) was dissolved in 12.0 mL of ethanol and 120 mL of THF.
  • 0.30 g (1.28 mmol) of ( ⁇ ) -10-camphorsulfonic acid was added, and the whole volume was stirred at 50 ° C. for 4 hours.
  • reaction solution was poured into 200 mL of distilled water and extracted twice with 200 mL of ethyl acetate.
  • the ethyl acetate layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and then sodium sulfate was filtered off.
  • Ethyl acetate was distilled off from the filtrate under reduced pressure using a rotary evaporator to obtain a yellow solid.
  • the yield was 77.4 mol%.
  • the structure of the target product (reverse dispersion liquid crystal compound (LB)) was identified by 1 H-NMR. 1 H-NMR spectrum data is shown below.
  • Step 3 Synthesis of reverse dispersion liquid crystal compound (LC) (another example of compound represented by formula (I))>
  • LC reverse dispersion liquid crystal compound
  • intermediate A synthesized in Step 1 of Synthesis Example 1: 3 g (7.17 mmol), chloroform 30 g, N, N-dimethylformamide 1.0 g (13 .7 mmol) was added and cooled to 10 ° C. or lower.
  • 0.98 g (8.24 mmol) of thionyl chloride was added dropwise while maintaining the reaction temperature at 10 ° C. or lower. After completion of dropping, the reaction solution was returned to 25 ° C. and stirred for 1 hour.
  • Step 2 Synthesis of reverse dispersion liquid crystalline compound (LD)>
  • the intermediate ⁇ synthesized in Step 1 in the nitrogen stream 697 mg (2.37 mmol)
  • the intermediate B synthesized in Step 2 of Synthesis Example 1 in an amount of 2.00 g (2.13 mmol) was dissolved in 50 mL of chloroform.
  • 49 mg (0.21 mmol) of ( ⁇ ) -10-camphorsulfonic acid was added and stirred at 50 ° C. for 3 hours.
  • reaction solution was poured into a mixed water of 100 mL of water and 50 mL of 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution, and extracted with 250 mL of ethyl acetate.
  • the ethyl acetate layer was dried over anhydrous sodium sulfate.
  • sodium sulfate was filtered off, ethyl acetate was distilled off under reduced pressure using a rotary evaporator to obtain a white solid.
  • the yield was 93.5 mol%.
  • the structure of the target product (reverse dispersion liquid crystal compound (LD)) was identified by 1 H-NMR. 1 H-NMR spectrum data is shown below.
  • Method for measuring log P of fluorosurfactant (Method for preparing sample solution containing fluorosurfactant) A sample solution containing 1% by weight of a fluorosurfactant as a sample was prepared. Tetrahydrofuran or acetonitrile was used as a solvent for this sample solution. When the fluorosurfactant before mixing with tetrahydrofuran or acetonitrile is a solution containing the fluorosurfactant and a diluent solvent, the content of the fluorosurfactant in the obtained sample solution is 1 The amount of tetrahydrofuran or acetonitrile was adjusted to be wt%.
  • HPLC / ELSD analysis HPLC / ELSD analysis of the above sample solution containing a fluorosurfactant was performed in accordance with JIS 7260-117: 2006 ⁇ partition coefficient (1-octanol / water) measurement-high performance liquid chromatography ⁇ in accordance with the following method.
  • the elution time (rt) was measured under the HPLC / ELSD analysis conditions.
  • the labeling compounds shown in Table 1 were prepared.
  • the labeled compounds shown in Table 1 are compounds with known log P described in JIS 7260-117: 2006.
  • a sample solution containing each labeling compound was prepared in the same manner as described in the above (Method for preparing a sample solution containing a fluorosurfactant) except that this labeling compound was used in place of the fluorosurfactant.
  • the analysis result of the labeled compound was plotted in a coordinate system with the elution time as the horizontal axis and logP as the vertical axis, and an approximate straight line was created by the least square method. This approximate straight line was adopted as a calibration curve.
  • the liquid crystal composition was applied to the masking release surface of the base film using a # 7 wire bar to form a layer of the liquid crystal composition. Thereafter, the liquid crystal composition layer was heated at 110 ° C. for 4 minutes to perform alignment treatment. Thereby, the liquid crystalline compound contained in the layer of the liquid crystal composition was aligned.
  • the liquid crystal composition layer subjected to the alignment treatment was irradiated with ultraviolet rays of 500 mJ / cm 2 in a nitrogen atmosphere to cure the liquid crystal composition layer to form a sample liquid crystal layer having a thickness of about 2 ⁇ m. This obtained the multilayer film which has a layer structure of a sample liquid crystal layer / base film.
  • a slide glass provided with an adhesive on the surface was prepared.
  • the surface of the multilayer film on the sample liquid crystal layer side was bonded to the slide glass.
  • the base film was peeled off to obtain a multilayer body having a layer structure of sample liquid crystal layer / adhesive layer / slide glass.
  • the multilayer body was set on a phase difference meter (“AxoScan” manufactured by Axometrix).
  • the multilayer body was set on a phase difference meter (“AxoScan” manufactured by Axometrix), and the in-plane retardation of the sample liquid crystal layer was measured at a measurement wavelength of 590 nm.
  • the multilayer body was set on a film thickness meter (“F-20” manufactured by Filmetrix), and the thickness of the sample liquid crystal layer was measured.
  • the fluorine-based surfactant and photopolymerization initiator used for the preparation of the liquid crystal composition do not have birefringence, and the amount thereof is small. Furthermore, the solvent used for the preparation of the liquid crystal composition volatilizes before the formation of the sample liquid crystal layer. Therefore, the influence on the birefringence ⁇ n of the sample liquid crystal layer by the fluorine-based surfactant, photopolymerization initiator and solvent contained in the liquid crystal composition is negligibly small. Therefore, the birefringence ⁇ n of the liquid crystalline compound is determined by the measurement method using the sample liquid crystal layer.
  • the liquid crystal composition was obtained by mixing.
  • a base film As a base film, a resin film made of a thermoplastic norbornene resin (“Zeonor film” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd .; thickness 100 ⁇ m) having a masking film bonded on one side was prepared. Since this base film was an optically isotropic film, it did not affect the measurement result of retardation of the liquid crystal cured layer described later. The masking film was peeled from this base film, and the masking peeled surface was subjected to corona treatment. Next, the corona-treated surface was rubbed.
  • Zeonor film manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd .; thickness 100 ⁇ m
  • a liquid crystal composition was applied to the rubbing-treated surface of the base film using a wire bar to form a liquid crystal composition layer. Thereafter, the layer of the liquid crystal composition was heated at 145 ° C. for 4 minutes to perform alignment treatment.
  • the alignment temperature in this alignment treatment was the same as the temperature condition under which the residual viscosity of the test composition corresponding to the liquid crystal compositions of the examples and comparative examples was 800 cP or less.
  • the alignment temperature was the same as the temperature condition at which the residual viscosity of the test composition corresponding to the liquid crystal composition of Example 3 was 145 cP.
  • the liquid crystal composition layer subjected to the alignment treatment is irradiated with ultraviolet rays of 500 mJ / cm 2 in a nitrogen atmosphere to cure the liquid crystal composition layer to form a liquid crystal cured layer having a thickness shown in Table 2. did.
  • an optical film was obtained as an optical anisotropic body having a multilayer structure having a liquid crystal cured layer / base film configuration.
  • the optical film was set in a film thickness meter (“F-20” manufactured by Filmetrix), and the thickness of the liquid crystal cured layer was measured.
  • In-plane retardation Re of the liquid crystal cured layer of the optical film at a measurement wavelength of 590 nm was measured using a phase difference meter (“AxoScan” manufactured by Axometrics).
  • FIG. 3 is a perspective view for explaining the measurement direction when measuring the retardation of the liquid crystal cured layer 100 from the tilt direction.
  • the arrow A ⁇ b> 1 represents the in-plane slow axis of the liquid crystal cured layer 100
  • the arrow A ⁇ b> 2 represents the in-plane fast axis of the liquid crystal cured layer 100
  • the arrow A ⁇ b> 3 represents the thickness direction of the liquid crystal cured layer 100.
  • the optical film was set on a phase difference meter (“AxoScan” manufactured by Axometrics).
  • the optical film is rotated with the fast axis A2 of the liquid crystal cured layer 100 as the rotation axis, and the retardation of the liquid crystal cured layer 100 is measured in the range of the incident angle ⁇ from ⁇ 50 ° to 50 ° as shown in FIG. did. Therefore, the measurement direction A4 is set perpendicular to the fast axis A2 of the liquid crystal cured layer 100.
  • the measurement wavelength was 590 nm.
  • Retardation ratio is obtained by dividing the retardation R ( ⁇ ) measured at an incident angle ⁇ of ⁇ 50 ° to 50 ° by the retardation R (0 °) of the liquid crystal cured layer at an incident angle of 0 °.
  • R ( ⁇ ) / R (0 °) was determined.
  • the analysis software attached to the phase difference meter (analysis software “Multi-Layer Analysis” manufactured by AxoMetrics); analysis conditions are an analysis wavelength of 590 nm, and a layer division number of 20 layers ),
  • the substantial maximum inclination angle ⁇ of the molecules of the liquid crystal compound contained in the liquid crystal cured layer 100 was calculated. As the substantial maximum tilt angle ⁇ is larger, the liquid crystal compound molecules contained in the liquid crystal cured layer have a larger tilt angle as a whole, and therefore, the tilt orientation is more excellent.
  • the optical film was set on a phase difference meter (“AxoScan” manufactured by Axometrix). The optical film was rotated about the fast axis of the liquid crystal cured layer as the rotation axis, and the retardation of the liquid crystal cured layer was measured at incident angles ⁇ of + 50 ° and ⁇ 50 °, respectively. The measurement wavelength was 590 nm.
  • the viewing angle characteristics were evaluated according to the following criteria based on the obtained T value. “Good”: 0.88 ⁇ T ⁇ 1.12 “Bad”: T ⁇ 0.88, 1.12 ⁇ T
  • ⁇ n birefringence of the reverse dispersion liquid crystalline compound.
  • d Thickness of the liquid crystal cured layer.
  • Re In-plane retardation of the liquid crystal cured layer at a measurement wavelength of 590 nm. .THETA .: The actual maximum inclination angle of the molecules of the reverse dispersion liquid crystalline compound contained in the liquid crystal cured layer.
  • Example 4 Observation of liquid crystal cured layer obtained in Example 3
  • the optical film obtained in Example 3 was embedded with an epoxy resin to prepare a sample piece. This sample piece was sliced parallel to the thickness direction of the liquid crystal cured layer using a microtome to obtain an observation sample. The slicing was performed so that the in-plane slow axis and the cross section of the liquid crystal cured layer were parallel.
  • FIG. 5 is an explanatory diagram for explaining each part of FIG.
  • reference numeral “210” is a base film
  • reference numeral “220” is a liquid crystal cured layer
  • reference numeral “221” is a first layer
  • reference numeral “222” is a second layer
  • reference numeral “223” is a third layer
  • reference numeral 230 shows an epoxy resin, respectively.
  • symbol 240 shows the bright spot by the orientation at the time of shaping
  • the liquid crystal cured layer 220 had a three-layer structure including a first layer 221, a second layer 222, and a third layer 223 in this order. Using this photograph, the thicknesses of the first layer 221, the second layer 222, and the third layer 223 were measured.

Abstract

逆波長分散性の複屈折を有する液晶性化合物を含有する液晶組成物の硬化物で形成され、配向状態を固定されていてもよい前記液晶性化合物の分子を含む液晶硬化層を備え、前記液晶性化合物の測定波長590nmにおける複屈折が、0.065以下であり、前記液晶硬化層に含まれる前記液晶性化合物の少なくとも一部の分子が、前記液晶硬化層の層平面に対して傾斜しており、測定波長590nmにおける前記液晶硬化層の面内レターデーションが、80nm以上190nm未満である、光学異方体。

Description

光学異方体及びその製造方法、1/4波長板、偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示パネル
 本発明は、光学異方体及びその製造方法、1/4波長板、偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示パネルに関する。
 光学異方体の一つとして、液晶性化合物を用いて製造される液晶硬化層を備えるものが知られている。この液晶硬化層は、一般に、液晶性化合物を含む液晶組成物を配向させ、その配向状態を維持したままで硬化させた硬化物で形成される(特許文献1参照)。
特許第5363022号公報
 液晶硬化層には、通常、液晶性化合物が含まれる。この液晶性化合物の分子は、液晶硬化層の層平面に対して傾斜することがある。このように分子が傾斜した液晶性化合物を含む液晶硬化層を備えた光学異方体を画像表示装置に設ける場合、良好な視野角特性を得るために、液晶性化合物の分子のチルト角を適切に調整することが望ましい。
 具体的には、有機エレクトロルミネッセンス表示パネル(以下、適宜「有機EL表示パネル」ということがある。)には、その表示面に、外光の反射を抑制するための反射抑制フィルムとして、円偏光板及び楕円偏光板等の偏光板が設けられることがある。この偏光板は、通常、直線偏光子と位相差フィルムとを組み合わせて含む。表示面を傾斜方向から見た場合に反射を抑制して優れた視野角特性を得る観点から、位相差フィルムは、その厚み方向において複屈折を調整することが好ましい。そこで、厚み方向に適切な複屈折を有する位相差フィルムを実現するために、本発明者らは、液晶性化合物の分子の層平面に対する傾斜角としてのチルト角が適切に調整された液晶硬化層を備える光学異方体の開発を試みた。
 また、広い波長範囲において所望の光学的機能を発揮させるためには、前記の位相差フィルムは、逆波長分散性の面内レターデーションを有することが望まれる。そのため、液晶硬化層として位相差フィルムとして用いる場合には、逆波長分散性の複屈折を有する液晶性化合物(以下、適宜「逆分散液晶性化合物」ということがある。)を用いることが望まれる。
 ところが、従来の技術では、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を大きくすることが難しかった。
 本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたもので、逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を大きくできる液晶硬化層を備えた光学異方体及びその製造方法;並びに、前記の光学異方体を備える1/4波長板、偏光板及び有機EL表示パネル:を提供することを目的とする。
 本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意検討した。その結果、本発明者は、所定の複屈折を有する逆分散液晶性化合物を用いて、所定の面内レターデーションを有する液晶硬化層を形成した場合に、前記の課題を解決できることを見い出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、下記のものを含む。
 〔1〕 逆波長分散性の複屈折を有する液晶性化合物を含有する液晶組成物の硬化物で形成され、配向状態を固定されていてもよい前記液晶性化合物の分子を含む液晶硬化層を備え、
 前記液晶性化合物の測定波長590nmにおける複屈折が、0.065以下であり、
 前記液晶硬化層に含まれる前記液晶性化合物の少なくとも一部の分子が、前記液晶硬化層の層平面に対して傾斜しており、
 測定波長590nmにおける前記液晶硬化層の面内レターデーションが、80nm以上190nm未満である、光学異方体。
 〔2〕 前記液晶性化合物が、下記式(I)又は式(II)で表される、〔1〕に記載の光学異方体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(前記の式(I)及び式(II)において、
 Gは、置換基を有していてもよい炭素数1~30の2価の有機基を表す。
 Yは、化学的な単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR12-C(=O)-、-C(=O)-NR12-、-O-C(=O)-NR12-、-NR12-C(=O)-O-、-S-、-N=N-、又は、-C≡C-を表す。R12は、水素原子、又は、炭素数1~6のアルキル基を表す。
 Fx及びFxは、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基を表す。
 Qは、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
 R、RII、RIII及びRIVは、それぞれ独立して、水素原子;ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;少なくとも1つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数1~6のアルキル基;炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または、-O-C(=O)-R;を表す。Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6~18の芳香族炭化水素環基、を表す。C-R、C-RII、C-RIII及びC-RIVのうち、少なくとも1つは、窒素原子に置き換えられていてもよい。
 Rは、それぞれ独立して、ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;少なくとも1つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数1~6のアルキル基;炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または-O-C(=O)-R;を表す。
 pは、0~3の整数を表す。
 p1は、0~4の整数を表す。
 p2は、0または1を表す。
 Y、Y、Y、Y、Y、Y、Y及びYは、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-O-CH-、-CH-O-、-O-CH-CH-、-CH-CH-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR13-C(=O)-、-C(=O)-NR13-、-CF-O-、-O-CF-、-CH-CH-、-CF-CF-、-O-CH-CH-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-、-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-、-CH-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-CH-、-CH-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-CH-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH)-、-C(CH)=N-、-N=N-、または、-C≡C-を表す。R13は、水素原子、又は、炭素数1~6のアルキル基を表す。
 A、A、B及びBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表す。
 G及びGは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数1~30の2価の脂肪族炭化水素基;並びに、置換基を有していてもよい炭素数3~30の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR14-C(=O)-、-C(=O)-NR14-、-NR14-、又は、-C(=O)-に置換された基(ただし、-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く。);からなる群より選ばれるいずれかの有機基を表す。R14は、水素原子、又は、炭素数1~6のアルキル基を表す。
 P及びPは、それぞれ独立して、ハロゲン原子又はメチル基で置換されていてもよい、炭素数2~10のアルケニル基を表す。
 m及びnは、それぞれ独立して、0又は1を表す。)
 〔3〕 前記液晶硬化層が、第一層、第二層及び第三層を、この順に含み、
 前記第一層に含まれる前記液晶性化合物の分子が層平面に対してなす第一チルト角が、前記第一層において一定であり、
 前記第二層に含まれる前記液晶性化合物の分子が層平面に対してなす第二チルト角が、前記第二層において一定であり、且つ、前記第一チルト角とは不連続に異なり、
 前記第三層に含まれる前記液晶性化合物の分子が層平面に対してなす第三チルト角が、前記第三層において一定であり、且つ、前記第一チルト角及び第二チルト角とは不連続に異なる、〔1〕又は〔2〕に記載の光学異方体。
 〔4〕 前記第一層、前記第二層及び前記第三層の合計厚み100%に対する、前記第一層の厚みの割合が、14%以上66%以下であり、
 前記第一層、前記第二層及び前記第三層の合計厚み100%に対する、前記第二層の厚みの割合が、1%以上80%以下であり、
 前記第一層、前記第二層及び前記第三層の合計厚み100%に対する、前記第三層の厚みの割合が、6%以上33%以下である、〔3〕に記載の光学異方体。
 〔5〕 前記第一チルト角が、0°以上20°以下であり、
 前記第二チルト角が、20°以上80°以下であり、
 前記第三チルト角が、80°以上90°以下である、〔3〕又は〔4〕に記載の光学異方体。
 〔6〕 〔1〕~〔5〕のいずれか一項に記載の光学異方体の製造方法であって、
 前記液晶組成物の層を形成する工程と、
 前記液晶組成物の層に含まれる前記液晶性化合物を配向させる工程と、
 前記液晶組成物の層を硬化させる工程と、を含む、光学異方体の製造方法。
 〔7〕 〔1〕~〔5〕のいずれか一項に記載の光学異方体を備える、1/4波長板。
 〔8〕 〔1〕~〔5〕のいずれか一項に記載の光学異方体を備える、偏光板。
 〔9〕 〔1〕~〔5〕のいずれか一項に記載の光学異方体を備える、有機エレクトロルミネッセンス表示パネル。
 本発明によれば、逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を大きくできる液晶硬化層を備えた光学異方体及びその製造方法;並びに、前記の光学異方体を備える1/4波長板、偏光板及び有機EL表示パネル:を提供できる。
図1は、ある例に係る液晶硬化層のレターデーション比R(θ)/R(0°)を、入射角θに対してプロットしたグラフである。 図2は、本発明の一例に係る光学異方体を、その液晶硬化層の厚み方向に平行な平面で切った断面を模式的に示す断面図である。 図3は、傾斜方向から液晶硬化層のレターデーションを測定する際の測定方向を説明するための斜視図である。 図4は、本発明の実施例4で撮影された観察サンプルの断面の写真である。 図5は、図4の各部分を説明する説明図である。
 以下、例示物及び実施形態を示して本発明について詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す例示物及び実施形態に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
 以下の説明において、ある層の「面内方向」とは、別に断らない限り、層平面に平行な方向を表す。
 以下の説明において、ある層の「厚み方向」とは、別に断らない限り、層平面に垂直な方向を表す。よって、別に断らない限り、ある層の面内方向と厚み方向とは、垂直である。
 以下の説明において、ある面の「正面方向」とは、別に断らない限り、その面の法線方向を表し、具体的には前記面の極角0°の方向を指す。
 以下の説明において、ある面の「傾斜方向」とは、別に断らない限り、その面に平行でも垂直でもない方向を表し、具体的には前記面の極角が5°以上85°以下の範囲の方向を指す。
 以下の説明において、用語「偏光板」及び用語「波長板」は、別に断らない限り、樹脂フィルム等の可撓性を有するフィルム及びシートを包含する。
 以下の説明において、複屈折の逆波長分散性とは、別に断らない限り、波長450nmにおける複屈折Δn(450)及び波長550nmにおける複屈折Δn(550)が、下記式(N1)を満たすことをいう。このような逆波長分散性の複屈折を有する液晶性化合物は、通常、測定波長が長いほど、大きい複屈折を示す。
 Δn(450)<Δn(550) (N1)
 以下の説明において、複屈折の順波長分散性とは、別に断らない限り、波長450nmにおける複屈折Δn(450)及び波長550nmにおける複屈折Δn(550)が、下記式(N2)を満たすことをいう。このような順波長分散性の複屈折を有する液晶性化合物は、通常、測定波長が長いほど、小さい複屈折を示す。
 Δn(450)>Δn(550) (N2)
 以下の説明において、別に断らない限り、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」、「メタクリル酸」及びこれらの組み合わせを包含する用語であり、「(メタ)アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」、「メタクリロイル基」及びこれらの組み合わせを包含する用語である。
 以下の説明において、ある層の面内レターデーションReは、別に断らない限り、Re=(nx-ny)×dで表される値である。ここで、nxは、層の厚み方向に垂直な方向(面内方向)であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。nyは、層の前記面内方向であってnxの方向に直交する方向の屈折率を表す。dは、層の厚みを表す。レターデーションの測定波長は、別に断らない限り、590nmである。面内レターデーションReは、位相差計(Axometrics社製「AxoScan」)を用いて測定できる。
 以下の説明において、固有複屈折値が正の樹脂とは、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも大きくなる樹脂を意味する。また、固有複屈折値が負の樹脂とは、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも小さくなる樹脂を意味する。固有複屈折値は、誘電率分布から計算しうる。
 以下の説明において、ある層の遅相軸とは、別に断らない限り、面内方向の遅相軸をいう。
 以下の説明において、要素の方向が「平行」及び「垂直」とは、別に断らない限り、本発明の効果を損ねない範囲内、例えば±4°、好ましくは±3°、より好ましくは±1°の範囲内での誤差を含んでいてもよい。
 以下の説明において、別に断らない限り、ある層に含まれる液晶性化合物の分子の「チルト角」とは、その液晶性化合物の分子が層平面に対してなす角度を表す。このチルト角は、液晶性化合物の分子の屈折率楕円体において最大の屈折率の方向が層平面となす角度のうち、最大の角度に相当する。また、以下の説明においては、別に断らない限り、「チルト角」とは、液晶性化合物の分子の、当該液晶性化合物が含まれる層の層平面に対するチルト角を表す。
 以下の説明において、ある層に含まれる液晶性化合物の分子の「実質最大傾斜角」とは、その層の一方の面での分子のチルト角が0°であり、且つ分子のチルト角が厚み方向において一定比率で変化していると仮定した場合の、液晶性化合物の分子のチルト角の最大値をいう。具体的には、液晶性化合物を含む層の厚み方向において、液晶性化合物の分子のチルト角が、層の一側に近いほど小さく前記一側から遠いほど大きい場合を考える。実質最大傾斜角は、このような厚み方向におけるチルト角の変化の比率(即ち、一側に近いほど減少し、一側から遠いほど増加するという変化の比率)が一定であると仮定して計算される、チルト角の最大値を表す。具体例を挙げると、支持面上に形成された液晶組成物の層を硬化させて得られる液晶硬化層においては、実質最大傾斜角は、液晶硬化層の支持面側の面での分子のチルト角が0°であり、且つ、分子のチルト角が厚み方向において一定比率で変化していると仮定した場合の、液晶性化合物の分子のチルト角の最大値を表す。
[1.光学異方体の概要]
 本発明の一実施形態に係る光学異方体は、逆分散液晶性化合物を含有する液晶組成物の硬化物で形成された液晶硬化層を備える。逆分散液晶性化合物とは、前述の通り、逆波長分散性の複屈折を有する液晶性化合物を表す。
 液晶組成物の硬化物で形成されているので、液晶硬化層は、逆分散液晶性化合物の分子を含む。液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子は、配向状態を固定されていてもよい。用語「配向状態を固定された逆分散液晶性化合物」には、逆分散液晶性化合物の重合体が包含される。通常、重合によって逆分散液晶性化合物の液晶性は失われるが、本願においては、そのように重合した逆分散液晶性化合物も、用語「液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物」に含める。
 液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の少なくとも一部の分子は、当該液晶硬化層の層平面に対して傾斜している。ある液晶性化合物の分子が層平面に対して「傾斜している」とは、その分子の層平面に対するチルト角が5°以上85°以下の範囲にあることを表す。このように傾斜した液晶性化合物の分子は、通常、層平面に対して平行でも垂直でもない状態となっている。
 前記のような液晶硬化層を形成するための逆分散液晶性化合物として、本実施形態では、所定の範囲の複屈折Δnを有する逆分散液晶性化合物を用いている。このような複屈折Δnを有する逆分散液晶性化合物を用いることにより、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子の層平面に対するチルト角を、液晶硬化層の全体として、大きくすることができる。特に、測定波長590nmにおける液晶硬化層の面内レターデーションが所定の範囲にある場合に、前記のチルト角を効果的に大きくすることが可能である。
[2.逆分散液晶性化合物]
 逆分散液晶性化合物は、液晶性を有する化合物であり、通常、当該逆分散液晶性化合物を配向させた場合に、液晶相を呈することができる化合物である。
 また、逆分散液晶性化合物は、前記の通り、逆波長分散性の複屈折を有する液晶性化合物である。逆波長分散性の複屈折を有する液晶性化合物とは、当該液晶性化合物の層を形成し、その層において液晶性化合物を配向させた際に、逆波長分散性の複屈折を発現する液晶性化合物をいう。通常は、液晶性化合物をホモジニアス配向させた場合に、液晶性化合物の層が逆波長分散性の複屈折を示すかどうかを調べることで、その液晶性化合物が逆波長分散性の複屈折を有するかどうかを確認できる。液晶性化合物をホモジニアス配向させる、とは、当該液晶性化合物を含む層を形成し、その層における液晶性化合物の分子の屈折率楕円体において最大の屈折率の方向を、前記層の層平面に平行なある一の方向に配向させることをいう。
 逆分散液晶性化合物の測定波長590nmにおける複屈折Δnは、通常0.065以下、好ましくは0.064以下、より好ましくは0.063以下であり、好ましくは0.035以上、より好ましくは0.040以上、特に好ましくは0.045以上である。このような範囲の複屈折Δnを採用することにより、液晶硬化層の層平面に対する逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を、液晶硬化層の全体として、大きくすることができる。
 逆分散液晶性化合物の複屈折は、次の方法により測定できる。逆分散液晶性化合物を含む層を作製し、その層に含まれる液晶性化合物をホモジニアス配向させる。その後、その層の面内レターデーションを測定する。そして、「(層の面内レターデーション)÷(層の厚み)」から、逆分散液晶性化合物の複屈折Δnを求めることができる。この際、面内レターデーション及び厚みの測定を容易にするために、ホモジニアス配向させた液晶性化合物の層は、硬化させてもよい。
 具体的な複屈折Δnの測定方法は、実施例において説明した手順によって行うことができる。
 逆分散液晶性化合物は、重合性を有することが好ましい。よって、逆分散液晶性化合物は、その分子が、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びエポキシ基等の重合性基を含むことが好ましい。重合性を有する逆分散液晶性化合物は、液晶相を呈した状態で重合し、液晶相における分子の配向状態を維持したまま重合体となることができる。よって、液晶硬化層において逆分散液晶性化合物の配向状態を固定したり、液晶性化合物の重合度を高めて液晶硬化層の機械的強度を高めたりすることが可能である。
 逆分散液晶性化合物の分子量は、好ましくは300以上、より好ましくは500以上、特に好ましくは800以上であり、好ましくは2000以下、より好ましくは1700以下、特に好ましくは1500以下である。このような範囲の分子量を有する逆分散液晶性化合物を用いることにより、液晶組成物の塗工性を特に良好にできる。
 逆分散液晶性化合物は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 逆分散液晶性化合物としては、下記式(I)又は式(II)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(前記の式(I)及び式(II)において、
 Gは、置換基を有していてもよい炭素数1~30の2価の有機基を表す。
 Yは、化学的な単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR12-C(=O)-、-C(=O)-NR12-、-O-C(=O)-NR12-、-NR12-C(=O)-O-、-S-、-N=N-、又は、-C≡C-を表す。R12は、水素原子、又は、炭素数1~6のアルキル基を表す。
 Fx及びFxは、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基を表す。
 Qは、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
 R、RII、RIII及びRIVは、それぞれ独立して、水素原子;ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;少なくとも1つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数1~6のアルキル基;炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または、-O-C(=O)-R;を表す。Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6~18の芳香族炭化水素環基、を表す。C-R、C-RII、C-RIII及びC-RIVのうち、少なくとも1つは、窒素原子に置き換えられていてもよい。
 Rは、それぞれ独立して、ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;少なくとも1つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数1~6のアルキル基;炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または-O-C(=O)-R;を表す。
 pは、0~3の整数を表す。
 p1は、0~4の整数を表す。
 p2は、0または1を表す。
 Y、Y、Y、Y、Y、Y、Y及びYは、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-O-CH-、-CH-O-、-O-CH-CH-、-CH-CH-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR13-C(=O)-、-C(=O)-NR13-、-CF-O-、-O-CF-、-CH-CH-、-CF-CF-、-O-CH-CH-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-、-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-、-CH-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-CH-、-CH-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-CH-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH)-、-C(CH)=N-、-N=N-、または、-C≡C-を表す。R13は、水素原子、又は、炭素数1~6のアルキル基を表す。
 A、A、B及びBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表す。
 G及びGは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数1~30の2価の脂肪族炭化水素基;並びに、置換基を有していてもよい炭素数3~30の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR14-C(=O)-、-C(=O)-NR14-、-NR14-、又は、-C(=O)-に置換された基(ただし、-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く。);からなる群より選ばれるいずれかの有機基を表す。R14は、水素原子、又は、炭素数1~6のアルキル基を表す。
 P及びPは、それぞれ独立して、ハロゲン原子又はメチル基で置換されていてもよい、炭素数2~10のアルケニル基を表す。
 m及びnは、それぞれ独立して、0又は1を表す。)
 以下、式(I)及び式(II)について詳細に説明する。以下の式(I)及び式(II)の説明において、置換基を有する基の炭素数には、別に断らない限り、前記置換基の炭素数を含めない。よって、例えば「置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基」との記載は、置換基の炭素数を含まないアルキル基自体の炭素数が1~6であることを表す。
 (Gについて)
 前記の式(I)及び式(II)において、Gは、置換基を有していてもよい炭素数1~30の2価の有機基を表す。好ましくは、Gは、置換基を有していてもよい炭素数3~30の2価の有機基を表す。
 Gの前記有機基が有していてもよい置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素数1~5のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の、炭素数1~5のアルコキシ基;シアノ基;フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;が挙げられる。置換基の数は、1でもよく、2以上でもよい。また、2以上の置換基は、互いに同じでもよく、異なっていてもよい。さらに、置換基を含めたG全体の炭素数は、1~50が好ましい。
 Gの好ましい第一の例としては、置換基を有していてもよい炭素数1~30の2価の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
 Gの好ましい第二の例としては、置換基を有していてもよい炭素数3~30の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR11-C(=O)-、-C(=O)-NR11-、-NR11-、又は、-C(=O)-に置換された基、が挙げられる。R11は、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基を表す。これらの「炭素数3~30の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR11-C(=O)-、-C(=O)-NR11-、-NR11-、または、-C(=O)-に置換された基」を、適宜、「置換脂肪族基(G-1)」ということがある。この置換脂肪族基(G-1)において、-O-及び-S-は、脂肪族炭化水素基中の連続した-CH-を置換しないことが好ましい。すなわち、置換脂肪族基(G-1)は、-O-O-及び-S-S-の構造を含まないことが好ましい。よって、置換脂肪族基(G-1)からは、-O-又は-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除くことが好ましい。また、置換脂肪族基(G-1)において、-C(=O)-は、脂肪族炭化水素基中の連続した-CH-を置換しないことが好ましい。すなわち、置換脂肪族基(G-1)は、-C(=O)-C(=O)-の構造を含まないことが好ましい。
 Gの好ましい第一の例及び第二の例において、前記「2価の脂肪族炭化水素基」は、2価の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。
 Gの好ましい第一の例及び第二の例において、2価の脂肪族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素数1~5のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素数1~5のアルコキシ基;シアノ基;フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;が挙げられる。置換基の数は、1でもよく、2以上でもよい。また、2以上の置換基は、互いに同じでもよく、異なっていてもよい。
 Gの炭素数が3以上の場合、Gの両末端は、-CH-であることが好ましい。よって、Gの両末端の炭素原子に結合した水素原子は、置換基で置換されていないことが好ましい。
 (Yについて)
 前記の式(I)及び式(II)において、Yは、化学的な単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR12-C(=O)-、-C(=O)-NR12-、-O-C(=O)-NR12-、-NR12-C(=O)-O-、-S-、-N=N-、又は、-C≡C-を表す。R12は、水素原子、又は、炭素数1~6のアルキル基を表す。
 (Fx及びFxについて)
 前記の式(I)及び式(II)において、Fx及びFxは、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基を表す。Fx及びFxの有機基の炭素数は、2~30であることが好ましく、7以上が好ましく、8以上がさらに好ましく、10以上が特に好ましい。
 Fx及びFxの好ましい第一の例としては、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する、置換基を有していてもよい、炭素数2~20の環状基、が挙げられる。環状基が2個以上の芳香族炭化水素環を有する場合、それらの芳香族炭化水素環は、同じでもよく、異なっていてもよい。また、環状基が2個以上の芳香族複素環を有する場合、それらの芳香族複素環は、同じでもよく、異なっていてもよい。
 芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、フルオレン環等の、炭素数6~30の芳香族炭化水素環が挙げられる。
 芳香族複素環としては、例えば、1H-イソインドール-1,3(2H)-ジオン環、1-ベンゾフラン環、2-ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジン環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ[b]チオフェン環、ベンゾ[c]チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ジベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ベンゾピラノン環、キサンテン環等の、炭素数2~30の芳香族複素環が挙げられる。
 環状基が有していてもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子;シアノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素数1~6のアルキル基;ビニル基、アリル基等の、炭素数2~6のアルケニル基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の、少なくとも1つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数1~6のアルキル基;ジメチルアミノ基等の、炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;-OCF;-C(=O)-R;-C(=O)-O-R;-O-C(=O)-R;等が挙げられる。これらの置換基は、通常、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を構成する炭素原子に結合している。Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6~18の芳香族炭化水素環基、を表す。置換基を含めたR全体の炭素原子数は、1~50が好ましい。
 環状基が有する置換基の数は、1でもよく、2以上でもよい。また、2以上の置換基は、互いに同じでもよく、異なっていてもよい。
 環状基の例としては、第一に、少なくとも一つの炭素数6~18の芳香族炭化水素環を有する、置換基を有していてもよい炭素数6~20の炭化水素環基が挙げられる。その具体例としては、フェニル基(炭素数6)、ナフチル基(炭素数10)、アントラセニル基(炭素数14)、フェナントレニル基(炭素数14)、ピレニル基(炭素数16)、フルオレニル基(炭素数13)等の、炭素数6~18の芳香族炭化水素環基;インダニル基(炭素数9);1,2,3,4-テトラヒドロナフチル基(炭素数10);1,4-ジヒドロナフチル基(炭素数10);が挙げられる。中でも、下記式(2-1)~(2-21)で表される基が好ましい。また、下記式(2-1)~(2-21)で表される基は、置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、環状基が有していてもよい置換基として上述した例と同じ例が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 環状基の例としては、第二に、炭素数6~18の芳香族炭化水素環及び炭素数2~18の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、置換基を有していてもよい炭素数2~20の複素環基が挙げられる。「芳香環」とは、Huckel則に従う広義の芳香族性を有する環状構造を表す。よって、「芳香環」は、π電子を(4n+2)個有する環状共役構造;並びに、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示す環状構造(チオフェン環、フラン環、ベンゾチアゾール環等);を意味する。その具体例としては、フタルイミド基、1-ベンゾフラニル基、2-ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジニル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ[c]チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ベンゾピラノニル基等の、炭素数2~18の芳香族複素環基;キサンテニル基;2,3-ジヒドロインドリル基;9,10-ジヒドロアクリジニル基;1,2,3,4-テトラヒドロキノリル基;ジヒドロピラニル基;テトラヒドロピラニル基;ジヒドロフラニル基;テトラヒドロフラニル基;が挙げられる。中でも、下記式(3-1)~(3-51)で表される基が好ましい。下記式(3-1)~(3-51)で表される基は、置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、環状基が有していてもよい置換基として上述した例と同じ例が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 前記の式中、Eは、NR15、酸素原子又は硫黄原子を表す。また、前記の式中、X、Y及びZは、それぞれ独立して、NR15、酸素原子、硫黄原子、-SO-、又は、-SO-を表す(ただし、酸素原子、硫黄原子、-SO-、-SO-が、それぞれ隣接する場合を除く。)。R15は、水素原子;又は、メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素数1~6のアルキル基;を表す。
 前記にて例示した環状基は、いずれも、置換基を有していてもよい。置換基の数は、1でもよく、2以上でもよい。また、2以上の置換基は、互いに同じでもよく、異なっていてもよい。これらの置換基としては、例えば、環状基が有していてもよい置換基として上述した例と同じ例が挙げられる。
 Fx及びFxの好ましい第二の例としては、上述した環状基で1以上の水素原子が置換され、且つ、前記環状基以外の置換基を有していてもよい、炭素数1~18のアルキル基が挙げられる。すなわち、Fx及びFxの好ましい第二の例としては、少なくとも1つの水素原子が「芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する、置換基を有していてもよい、炭素数2~20の環状基」で置換され、且つ、前記環状基以外の置換基を有していてもよい、炭素数1~18のアルキル基が挙げられる。Fx及びFxの好ましい第二の例としての前記の置換されたアルキル基を、適宜「置換アルキル基(Fx-1)」ということがある。
 置換アルキル基(Fx-1)において、炭素数1~18のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。
 置換アルキル基(Fx-1)において、アルキル基に置換する環状基に含まれる芳香族炭化水素環及び芳香族複素環は、アルキル基の炭素原子に、直接結合していてもよく、連結基を介して結合していてもよい。連結基としては、例えば、-S-、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR11-C(=O)-、-C(=O)-NR11などが挙げられる。
 よって、置換アルキル基(Fx-1)が有する環状基には、フルオレニル基、ベンゾチアゾリル基のような、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する基;置換されていてもよい芳香族炭化水素環基;置換されていてもよい芳香族複素環基;連結基を有する置換されていてもよい芳香族炭化水素環よりなる基;連結基を有する置換されていてもよい芳香族複素環よりなる基;が包含される。
 芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する基としては、例えば、Fx及びFxの好ましい第一の例として説明した環状基が挙げられる。
 芳香族炭化水素環基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオレニル基等の、炭素数6~30の芳香族炭化水素環基が挙げられる。ここで例示した芳香族炭化水素環基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、環状基が有していてもよい置換基として上述した例と同じ例が挙げられる。
 芳香族複素環基としては、例えば、フタルイミド基、1-ベンゾフラニル基、2-ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ[c]チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ベンゾピラノニル基等の、炭素数2~30の芳香族複素環基が挙げられる。ここで例示した芳香族複素環基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、環状基が有していてもよい置換基として上述した例と同じ例が挙げられる。
 連結基を有する芳香族炭化水素環よりなる基、及び、連結基を有する芳香族複素環よりなる基としては、例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラセニルチオ基、フェナントレニルチオ基、ピレニルチオ基、フルオレニルチオ基、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、ピレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、ベンゾイソオキサゾリルチオ基、ベンゾイソチアゾリルチオ基、ベンゾオキサジアゾリルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾチエニルチオ基、ベンゾイソオキサゾリルオキシ基、ベンゾイソチアゾリルオキシ基、ベンゾオキサジアゾリルオキシ基、ベンゾオキサゾリルオキシ基、ベンゾチアジアゾリルオキシ基、ベンゾチアゾリルオキシ基、ベンゾチエニルオキシ基、等が挙げられる。ここで例示した連結基を有する芳香族炭化水素環よりなる基、及び、連結基を有する芳香族複素環よりなる基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、環状基が有していてもよい置換基として上述した例と同じ例が挙げられる。
 置換アルキル基(Fx-1)の好ましい例としては、下記式(4-1)~(4-11)で表される基が挙げられる。但し、本発明は以下に示す例に限定されない。下記式中、「-」は、環の任意の位置からのびる、Yとの結合手を表す。下記式(4-1)~(4-11)で表される基は、置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、環状基が有していてもよい置換基として上述した例と同じ例が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 Fx中の環構造に含まれるπ電子の総数は、8以上であることが好ましく、10以上であることがより好ましく、20以下であることが好ましく、18以下であることがより好ましい。特には、Fx中の芳香族炭化水素環及び芳香族複素環に含まれるπ電子の総数が、前記の範囲に収まることが、特に好ましい。
 また、Fx中の環構造に含まれるπ電子の総数は、4以上であることが好ましく、6以上であることがより好ましく、20以下であることが好ましく、18以下であることがより好ましい。特には、Fx中の芳香族炭化水素環及び芳香族複素環に含まれるπ電子の総数が、前記の範囲に収まることが、特に好ましい。
 Fxは、下記式(i-1)~(i-9)のいずれかであることが好ましい。また、Fxは、下記(i-1)~(i-13)のいずれかであることが好ましい。下記式(i-1)~(i-13)で表される基は、置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 更には、Fxは、下記式(ii-1)~(ii-20)のいずれかであることが特に好ましい。また、Fxは、下記(ii-1)~(ii-26)のいずれかであることが特に好ましい。下記式(ii-1)~(ii-26)で表される基は、置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 (Qについて)
 前記の式(I)及び式(II)において、Qは、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。炭素数1~6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、及びイソプロピル基等が挙げられる。また、置換基としては、フェニル基及びナフタレン基等の、炭素数6~18の芳香族炭化水素基が挙げられる。置換基の数は、1でもよく、2以上でもよい。また、2以上の置換基は、互いに同じでもよく、異なっていてもよい。置換基を含めたQの炭素数は、50以下が好ましい。
(R~RIVについて)
 前記の式(I)及び式(II)において、R、RII、RIII及びRIVは、それぞれ独立して、水素原子;フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子;メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の、少なくとも1つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数1~6のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の、炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または、-O-C(=O)-R;を表す。R~RIVは、すべて同じであってもよく、異なっていてもよい。
 前記の式(I)及び式(II)において、環を構成するC-R、C-RII、C-RIII及びC-RIVのうち、少なくとも1つは、窒素原子に置き換えられていてもよい。このようにC-R~C-RIVのうちの少なくとも1つが窒素原子に置き換えられた基の具体例を、下記に示す。但し、C-R~C-RIVのうちの少なくとも1つが窒素原子に置き換えられた基は、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 (Rについて)
 前記の式(I)及び式(II)において、Rは、それぞれ独立して、ハロゲン原子;メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の、少なくとも1つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数1~6のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の、炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または-O-C(=O)-R;を表す。Rが複数ある場合、それらのRは、同じでもよく、異なっていてもよい。
 (p、p1及びp2について)
 前記の式(I)及び式(II)において、pは、0~3の整数を表す。
 前記の式(I)及び式(II)において、p1は、0~4の整数を表す。
 前記の式(I)及び式(II)において、p2は、0または1を表す。
 p、p1及びp2は、いずれも0であることが好ましい。
 (Y~Yについて)
 前記の式(I)及び式(II)において、Y、Y、Y、Y、Y、Y、Y及びYは、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-O-CH-、-CH-O-、-O-CH-CH-、-CH-CH-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR13-C(=O)-、-C(=O)-NR13-、-CF-O-、-O-CF-、-CH-CH-、-CF-CF-、-O-CH-CH-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-、-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-、-CH-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-CH-、-CH-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-CH-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH)-、-C(CH)=N-、-N=N-、または、-C≡C-を表す。ここで、R13は、水素原子、又は、炭素数1~6のアルキル基を表す。
 (A、A、B及びBについて)
 前記の式(I)及び式(II)において、A、A、B及びBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表す。
 A、A、B及びBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数5~20の環状脂肪族基、及び、置換基を有していてもよい炭素数2~20の芳香族基が好ましい。
 環状脂肪族基としては、例えば、シクロペンタン-1,3-ジイル基、シクロヘキサン-1,4-ジイル基、シクロヘプタン-1,4-ジイル基、シクロオクタン-1,5-ジイル基等の、炭素数5~20のシクロアルカンジイル基;デカヒドロナフタレン-1,5-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基等の、炭素数5~20のビシクロアルカンジイル基;等が挙げられる。環状脂肪族基は、トランス体であってもよく、シス体であってもよく、シス体及びトランス体の混合物であってもよいが、トランス体であることがより好ましい。
 芳香族基としては、例えば、1,2-フェニレン基、1,3-フェニレン基、1,4-フェニレン基、1,4-ナフチレン基、1,5-ナフチレン基、2,6-ナフチレン基、4,4’-ビフェニレン基等の、炭素数6~20の芳香族炭化水素環基;フラン-2,5-ジイル基、チオフェン-2,5-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基等の、炭素数2~20の芳香族複素環基;等が挙げられる。
 環状脂肪族基及び芳香族基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;炭素数1~5のアルコキシ基;ニトロ基;シアノ基;等が挙げられる。置換基の数は、1でもよく、2以上でもよい。また、2以上の置換基は、互いに同じでもよく、異なっていてもよい。置換基を含めたA、A、B及びBそれぞれの炭素数は、それぞれ独立に、2~50が好ましい。
 (G及びGについて)
 前記の式(I)及び式(II)において、G及びGは、それぞれ独立して、
 置換基を有していてもよい、炭素数1~30の2価の脂肪族炭化水素基;並びに、
 置換基を有していてもよい、炭素数3~30の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR14-C(=O)-、-C(=O)-NR14-、-NR14-、又は、-C(=O)-に置換された基(ただし、-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く。);
 からなる群より選ばれるいずれかの有機基を表す。R14は、水素原子、又は、炭素数1~6のアルキル基を表す。
 前記の「炭素数3~30の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR14-C(=O)-、-C(=O)-NR14-、-NR14-、又は、-C(=O)-に置換された基」を、適宜、「置換脂肪族基(G-2)」ということがある。ただし、この置換脂肪族基(G-2)において、-O-及び-S-は、脂肪族炭化水素基中の連続した-CH-を置換しない。すなわち、置換脂肪族基(G-2)は、-O-O-及び-S-S-の構造を含まない。よって、置換脂肪族基(G-2)からは、-O-又は-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合が除かれる。また、置換脂肪族基(G-2)において、-C(=O)-は、脂肪族炭化水素基中の連続した-CH-を置換しないことが好ましい。すなわち、置換脂肪族基(G-2)は、-C(=O)-C(=O)-の構造を含まないことが好ましい。
 Gの炭素数が3以上の場合、Gの両末端は、-CH-であることが好ましい。また、Gの炭素数が3以上の場合、Gの両末端は、-CH-であることが好ましい。よって、G及びGは、それぞれ独立に、3以上の炭素数を有する場合、当該G及びGの両末端の炭素原子に結合した水素原子は、置換基で置換されていないことが好ましい。
 G及びGは、それぞれ独立して、炭素数1~18の2価の脂肪族炭化水素基;並びに、炭素数3~18の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR14-C(=O)-、-C(=O)-NR14-、-NR14-、又は、-C(=O)-に置換された基;からなる群より選ばれるいずれかの有機基であることが好ましい。
 G及びGは、それぞれ独立して、炭素数1~18の2価の脂肪族炭化水素基;並びに、炭素数3~18の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、又は、-C(=O)-)に置換された基;からなる群より選ばれるいずれかの有機基であることがより好ましい。
 G及びGは、それぞれ独立して、炭素数1~18のアルキレン基であることが特に好ましい。
 前記のように、2価の脂肪族炭化水素基及び置換脂肪族基(G-2)は、置換基を有していてもよい。よって、2価の脂肪族炭化水素基及び置換脂肪族基(G-2)に含まれる水素原子は、置換基で置換されていてもよい。この置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等の、炭素数1~5のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の、炭素数1~5のアルコキシ基;シアノ基;フッ素原子、塩素原子等の、ハロゲン原子;が挙げられる。置換基の数は、1でもよく、2以上でもよい。また、2以上の置換基は、互いに同じでもよく、異なっていてもよい。置換基を含めたG及びGそれぞれの炭素数は、それぞれ独立に、1~50が好ましい。
 (P及びPについて)
 前記の式(I)及び式(II)において、P及びPは、それぞれ独立して、ハロゲン原子又はメチル基で置換されていてもよい、炭素数2~10のアルケニル基を表す。炭素数2~10のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等が挙げられる。
 (m及びnについて)
 前記の式(I)及び式(II)において、m及びnは、それぞれ独立して、0又は1を表す。m及びnは、それぞれ独立して、1が好ましい。
 m及びnの両方が1である場合、前述した式(I)中のB及びBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基であることが好ましく、置換基を有していてもよい炭素数5~20の環状脂肪族基であることがより好ましい。
 前記の式(I)又は式(II)で表される化合物は、既知の合成反応を組み合わせて合成することができる。即ち、様々な文献(例えば、国際公開第2012/141245号、国際公開第2012/147904号、国際公開第2014/010325号、国際公開第2013/046781号、国際公開第2014/061709号、国際公開第2014/126113号、国際公開第2015/064698号、国際公開第2015-140302号、国際公開第2015/129654号、国際公開第2015/141784号、国際公開第2016/159193号、国際公開第2012/169424号、国際公開第2012/176679号、国際公開第2015/122385号等)に記載の方法を参照して合成できる。
[3.液晶組成物]
 液晶組成物は、前述の逆分散液晶性化合物を含む材料である。ここで、便宜上「液晶組成物」と称する材料は、2以上の物質の混合物のみならず、単一の物質からなる材料をも包含する。液晶組成物は、前述の逆分散液晶性化合物以外の任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 任意の成分として、例えば、重合開始剤が挙げられる。重合開始剤の種類は、液晶組成物に含まれる重合性の化合物の種類に応じて選択しうる。例えば、重合性の化合物がラジカル重合性であれば、ラジカル重合開始剤を使用しうる。また、重合性の化合物がアニオン重合性であれば、アニオン重合開始剤を使用しうる。さらに、重合性の化合物がカチオン重合性であれば、カチオン重合開始剤を使用しうる。重合開始剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 中でも、重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましく、オキシムエステル系重合開始剤がより好ましい。オキシムエステル系重合開始剤とは、オキシムエステル基を含有する重合開始剤である。オキシムエステル系重合開始剤を用いることにより、液晶組成物の硬化物の耐溶解性を効果的に高めることができる。
 オキシムエステル系重合開始剤としては、例えば、1,2-オクタンジオン,1-(4-(フェニルチオ)-2-(O-ベンゾイルオキシム))、エタノン,1-(9-エチル-6(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル)-1-(O-アセチルオキシム)、特開2001-233842号公報に記載されたオキシムエステル系重合開始剤、などが挙げられる。また、オキシムエステル系重合開始剤の例を商品名で挙げると、BASF社製のIrgacureOXE01、IrgacureOXE02、IrgacureOXE04;ADEKA社製のアデカアークルズN-1919T、アデカアークルズNCI-730;などが挙げられる。
 重合開始剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 重合開始剤の量は、逆分散液晶性化合物100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上、より好ましくは0.5重量部以上であり、好ましくは30重量部以下、より好ましくは10重量部以下である。重合開始剤の量が前記範囲に収まることにより、重合を効率的に進行させることができる。
 別の任意の成分としては、例えば、界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の中でも、液晶組成物の塗工性を良好にする観点、並びに、所望の液晶硬化層を安定して得る観点から、分子中にフッ素原子を含む界面活性剤が好ましい。以下の説明において、分子中にフッ素原子を含む界面活性剤を、適宜「フッ素系界面活性剤」ということがある。フッ素系界面活性剤は、フルオロアルキル基を含んでいてもよい。このフルオロアルキル基としては、本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、パーフルオロアルキル基が好ましく、特に-C13基が好ましい。
 フッ素系界面活性剤は、所定の範囲のlogPを有することが好ましい。「logP」とは、1-オクタノール/水分配係数のことをいう。フッ素系界面活性剤のlogPの好ましい範囲は、通常3.5以上であり、通常7.5以下である。このような範囲のlogPを有するフッ素系界面活性剤を用いることにより、液晶硬化層の層平面に対する逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を、液晶硬化層の全体として、効果的に大きくすることができる。更に、通常は、液晶硬化層での配向欠陥の発生を抑制できる。
 フッ素系界面活性剤のlogPは、下記の測定方法によって測定できる。
 フッ素系界面活性剤を1重量%含む試料溶液を調製し、JIS 7260-117:2006{分配係数(1-オクタノール/水)の測定-高速液体クロマトグラフィー}に概ね準拠した方法で、HPLC/ELSD分析(高速液体クロマトグラフィー/蒸発光散乱検出分析)を行って、溶出時間(r.t.)を測定する。他方、JIS 7260-117:2006に記載のある、logPの値が既知の標識化合物に、前記フッ素系界面活性剤と同じようにして、HPLC/ELSD分析を行い、溶出時間(r.t.)を測定する。標識化合物の測定結果に基づいて、溶出時間とlogPとの関係を示す検量線を作成する。その後、フッ素系界面活性剤について測定された溶出時間を、前記の検量線に当てはめることにより、フッ素系界面活性剤のlogPを求める。
 この測定方法の具体的な条件は、実施例の説明において詳述する条件を採用できる。
 界面活性剤はノニオン系界面活性剤であることが好ましい。界面活性剤がイオン性基を含まないノニオン系界面活性剤である場合に、液晶硬化層の面状態及び配向性を、特に良好にすることができる。
 界面活性剤は、重合性を有さなくてもよく、重合性を有していてもよい。重合性を有する界面活性剤は、液晶組成物の層を硬化させる工程で重合できるので、通常は、液晶硬化層においては重合体の分子の一部に含まれる。
 界面活性剤としては、例えば、AGCセイミケミカル社製のサーフロンシリーズ(S420など)、ネオス社製のフタージェントシリーズ(251、FTX209など)などのフッ素系界面活性剤が挙げられる。また、界面活性剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 界面活性剤の量は、逆分散液晶性化合物100重量部に対して、好ましくは0.03重量部以上、より好ましくは0.05重量部以上であり、好ましくは0.50重量部以下、より好ましくは0.40重量部以下、更に好ましくは0.30重量部以下である。界面活性剤の量が前記の範囲にあることにより、所望の液晶硬化層を安定して得ることができる。
 更に別の任意の成分としては、例えば、溶媒が挙げられる。溶媒としては、逆分散液晶性化合物を溶解できるものが好ましい。このような溶媒としては、通常、有機溶媒を用いる。有機溶媒の例としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒;酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル溶媒;クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素溶媒;1,4-ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、1,3-ジオキソラン、1,2-ジメトキシエタン等のエーテル溶媒;及びトルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒;が挙げられる。また、溶媒は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 溶媒の沸点は、取り扱い性に優れる観点から、好ましくは60℃~250℃、より好ましくは60℃~150℃である。
 溶媒の量は、逆分散液晶性化合物100重量部に対して、好ましくは200重量部以上、より好ましくは250重量部以上、特に好ましくは300重量部以上であり、好ましくは650重量部以下、より好ましくは550重量部以下、特に好ましくは450重量部以下である。溶媒の量を、前記範囲の下限値以上にすることにより異物発生の抑制ができ、前記範囲の上限値以下にすることにより乾燥負荷の低減ができる。
 更に別の任意の成分としては、例えば、逆分散液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角を大きくする作用を発揮できる傾斜作用成分が挙げられる。傾斜作用成分を用いた場合、逆分散液晶性化合物の分子の傾斜を促進して、逆分散液晶性化合物の分子のチルト角が大きい液晶硬化層を容易に得ることができる。ただし、逆分散液晶性化合物の分子の傾斜の促進は、液晶硬化層を製造する過程において操作又は条件を調整することによっても可能であるので、傾斜作用成分は必ずしも用いなくても構わない。
 傾斜作用成分としては、例えば、磁場応答性を有する液晶性化合物が挙げられる。ここで、「磁場応答性を有する液晶性化合物」とは、液晶化温度において磁界を印加された場合に、その磁界によって配向状態が変化できる液晶性化合物である。磁場応答性を有する液晶性化合物を含む液晶組成物は、その配向処理の際に適切に磁界を印加されることにより、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角を大きくする作用を発揮できる。
 液晶性化合物が磁場応答性を有するか否かは、その分子構造から判定することは難しいが、下記の方法で判定できる。
 試料としての液晶性化合物を、無配向状態で加温して、液晶相にする。この加温された液晶性化合物を偏光顕微鏡のステージに設置し、クロスニコル下で観察を行い、像を観察する。その後、加温を続けながら、ステージに平行な水平方向の磁界を、前記の液晶性化合物に対して印加する。この際の磁界の磁束密度は、光学異方体の製造方法において逆分散液晶性化合物を配向させる工程で液晶組成物の層に印加する磁界の磁束密度と同じに設定する。そして、磁界の印加を続けた状態で、液晶性化合物を観察する。磁界の印加後に観察される液晶性化合物の像が、磁界を印加する前の無配向状態の像と異なる場合、磁場応答性が有ると判定できる。また、磁界の印加後に観察される液晶性化合物の像が、磁界を印加する前の無配向状態の像と同じである場合、磁場応答性が無いと判定できる。
 磁場応答性を有する液晶性化合物は、逆波長分散性の複屈折を有していてもよく、順波長分散性の複屈折を有していてもよい。順波長分散性の複屈折を有する液晶性化合物を、以下、適宜「順分散液晶性化合物」ということがある。順波長分散性の複屈折を有する液晶性化合物とは、当該液晶性化合物の層を形成し、その層において液晶性化合物を配向させた場合に、順波長分散性の複屈折を発現する液晶性化合物をいう。通常は、液晶性化合物をホモジニアス配向させた場合に、液晶性化合物の層が順波長分散性の複屈折を示すかどうかを調べることで、その液晶性化合物が順波長分散性の複屈折を有するかどうかを確認できる。
 磁場応答性を有する液晶性化合物の分子量は、好ましくは1000以下、より好ましくは800以下、特に好ましくは600以下である。磁場応答性を有する液晶性化合物の分子量が、前記のように小さいことにより、所望の液晶硬化層を安定して得ることができる。分子量の下限は、特段の制限は無いが、好ましくは100以上である。
 磁場応答性を有する液晶性化合物は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 磁場応答性を有する液晶性化合物としては、例えば、下記のものが挙げられる。また、磁場応答性を有する液晶性化合物については、特開2018-163218号公報(又は特願2017-059327号の明細書)の記載を参照してよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 磁場応答性を有する液晶性化合物の量は、磁場応答性を有する液晶性化合物と逆分散液晶性化合物との合計100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上、より好ましくは1重量部以上、特に好ましくは3重量部以上であり、好ましくは40重量部以下、より好ましくは30重量部以下、特に好ましくは20重量部以下である。磁場応答性を有する液晶性化合物の量を前記の範囲に収めることにより、液晶硬化層の層平面に対する逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を、液晶硬化層の全体として、効果的に大きくすることができる。
 別の傾斜作用成分としては、例えば、傾斜配向性を有する順分散液晶性化合物が挙げられる。傾斜配向性を有する順分散液晶性化合物を用いることにより、液晶硬化層の層平面に対する逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を、液晶硬化層の全体として、効果的に大きくすることができる。中でも、傾斜配向性を有する順分散液晶性化合物と、上述した好ましい範囲のlogPを有するフッ素系界面活性剤とを組み合わせて用いた場合に、液晶硬化層の全体として逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を顕著に大きくすることが可能である。
 「傾斜配向性を有する順分散液晶性化合物」とは、樹脂フィルムのラビング処理面に、液晶性化合物として順分散液晶性化合物を単独で含む試験用の組成物を塗工し配向処理を施して試験層を得た場合に、その試験層における順分散液晶性化合物の分子が層平面に対してなす実質最大傾斜角が、所定の範囲となることができる順分散液晶性化合物をいう。具体的には、前記の実質最大傾斜角の範囲は、通常30°以上、好ましくは40°以上、より好ましくは45°以上であり、通常90°以下である。試験層は、傾斜配向性を有する順分散液晶性化合物を逆分散液晶性化合物の代わりに用いること以外は、後述する実施例1と同じ方法で形成できる。
 傾斜配向性を有する順分散液晶性化合物としては、特に、測定波長590nmにおける複屈折Δnが大きいものが好ましい。傾斜配向性を有する順分散液晶性化合物の測定波長590nmにおける具体的な複屈折Δnは、好ましくは0.11以上、より好ましくは0.18以上、特に好ましくは0.21以上であり、好ましくは0.4以下、より好ましくは0.35以下、特に好ましくは0.3以下である。傾斜配向性を有する順分散液晶性化合物としてこのような範囲の複屈折Δnを有するものを用いることにより、所望の液晶硬化層を容易に得ることができる。
 傾斜配向性を有する順分散液晶性化合物は、重合性を有することが好ましい。よって、傾斜配向性を有する順分散液晶性化合物は、その分子が、重合性基を含むことが好ましい。
 傾斜配向性を有する順分散液晶性化合物の分子量は、好ましくは200以上、より好ましくは300以上であり、好ましくは1500以下、より好ましくは1100以下である。傾斜配向性を有する順分散液晶性化合物としてこのような範囲の分子量を有するものを用いることにより、液晶組成物の塗工性を特に良好にできる。
 傾斜配向性を有する順分散液晶性化合物は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 傾斜配向性を有する順分散液晶性化合物としては、例えば、下記の化合物が挙げられる。また、傾斜配向性を有する順分散液晶性化合物については、特開2018-162379号公報(又は特願2017-060154号の明細書)の記載を参照してよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 傾斜配向性を有する順分散液晶性化合物の量は、逆分散液晶性化合物と傾斜配向性を有する順分散液晶性化合物との合計100重量部に対して、好ましくは1重量部以上、より好ましくは5重量部以上、さらに好ましくは10重量部以上であり、好ましくは25重量部以下、より好ましくは20重量部以下である。傾斜配向性を有する順分散液晶性化合物をこのような量で用いることにより、液晶硬化層の全体として逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を顕著に大きくすることが可能である。
 更に別の傾斜作用成分としては、例えば、当該(メタ)アクリル酸エステル化合物の分子量Mwと、当該(メタ)アクリル酸エステル化合物の1分子当たりのπ電子数Npとの比Mw/Npが、所定の範囲にある(メタ)アクリル酸エステル化合物が挙げられる。前記の比Mw/Npの範囲は、具体的には、通常17以上、好ましくは23以上であり、通常70以下、好ましくは50以下である。このような(メタ)アクリル酸エステル化合物を用いることにより、液晶硬化層の層平面に対する逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を、液晶硬化層の全体として、効果的に大きくすることができる。中でも、前記の(メタ)アクリル酸エステル化合物は、フッ素系界面活性剤と組み合わせて用いた場合に、液晶硬化層の全体として逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を顕著に大きくすることが可能である。
 化合物の1分子当たりのπ電子数は、その化合物に含まれる不飽和結合の種類及び数に基づいて求められる。不飽和結合それぞれに含まれるπ電子数の例を挙げると、脂肪族性又は芳香族性の炭素-炭素二重結合(C=C)に含まれるπ電子数は2個、炭素-炭素三重結合(C≡C)に含まれるπ電子数は4個、炭素-窒素二重結合(C=N)に含まれるπ電子数は2個、炭素-窒素三重結合(C≡N)に含まれるπ電子数は4個、窒素-窒素二重結合(N=N)に含まれるπ電子数は2個である。
 (メタ)アクリル酸エステル化合物の分子量Mwは、好ましくは900以下、より好ましくは850以下である。(メタ)アクリル酸エステル化合物の分子量Mwが、前記のように小さいことにより、所望の液晶硬化層を安定して得ることができる。分子量Mwの下限は、特段の制限は無いが、好ましくは100以上、より好ましくは300以上である。
 (メタ)アクリル酸エステル化合物は、重合性基としての(メタ)アクリロイル基を有するので、重合性を有する。このように重合性を有する(メタ)アクリル酸エステル化合物は、液晶組成物の層を硬化させる工程で重合できるので、通常は、液晶硬化層においては重合体の分子の一部に含まれる。
 (メタ)アクリル酸エステル化合物の1分子当たりの(メタ)アクリロイル基の数は、2個以上が好ましい。1分子当たり2個以上の(メタ)アクリロイル基を有することにより、液晶組成物を硬化させる場合に重合度を高め、液晶硬化層の機械的強度を高めることができる。
 (メタ)アクリル酸エステル化合物は、液晶性を有さない非液晶性化合物であってもよく、また、液晶性化合物であってもよい。例えば、(メタ)アクリル酸エステル化合物は、順分散液晶性化合物であってもよい。
 (メタ)アクリル酸エステル化合物が液晶性化合物である場合、当該(メタ)アクリル酸エステル化合物は、配向させた場合に、液晶相を呈することができる。そして、液晶性化合物としての(メタ)アクリル酸エステル化合物は、通常、複屈折Δnを有する。液晶性化合物としての(メタ)アクリル酸エステル化合物の測定波長590nmにおける複屈折Δnは、好ましくは0.11以上、より好ましくは0.14以上であり、好ましくは0.4以下、より好ましくは0.3以下である。このような範囲の複屈折Δnを有する液晶性化合物を(メタ)アクリル酸エステル化合物として用いることにより、所望の液晶硬化層を、容易に得ることができる。
 (メタ)アクリル酸エステル化合物は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 前記の(メタ)アクリル酸エステル化合物としては、例えば、下記のものが挙げられる。また、前記の(メタ)アクリル酸エステル化合物については、国際公開第2018/173778号(又は特願2017-060122号の明細書)の記載を参照してよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 前記の(メタ)アクリル酸エステル化合物の量は、逆分散液晶性化合物及び(メタ)アクリル酸エステル化合物の合計100重量部に対して、好ましくは1重量部以上、より好ましくは5重量部以上であり、好ましくは30重量部以下、より好ましくは20重量部以下である。(メタ)アクリル酸エステル化合物の量を前記の範囲に収めることにより、液晶硬化層の全体として逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を顕著に大きくすることが可能である。
 また、前記の(メタ)アクリル酸エステル化合物に組み合わせてフッ素系界面活性剤を用いる場合、フッ素系界面活性剤の量が、所定の範囲に収まることが好ましい。具体的には、フッ素系界面活性剤の量は、逆分散液晶性化合物及び(メタ)アクリル酸エステル化合物の合計100重量部に対して、好ましくは0.03重量部以上、より好ましくは0.05重量部以上であり、好ましくは0.50重量部以下、より好ましくは0.40重量部以下、特に好ましくは0.30重量部以下である。フッ素系界面活性剤の量が前記の範囲にある場合に、液晶硬化層の全体として逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を顕著に大きくすることが可能である。
 液晶組成物が含みうるその他の任意の成分としては、例えば、金属;金属錯体;酸化チタン等の金属酸化物;染料、顔料等の着色剤;蛍光材料、燐光材料等の発光材料;レベリング剤;チキソ剤;ゲル化剤;多糖類;紫外線吸収剤;赤外線吸収剤;抗酸化剤;イオン交換樹脂;等が挙げられる。これらの成分の量は、逆分散液晶性化合物の合計100重量部に対して、各々0.1重量部~20重量部としうる。
[4.液晶硬化層の特性]
 液晶硬化層は、上述した液晶組成物を硬化した硬化物の層である。前記の液晶組成物の硬化は、通常、当該液晶組成物が含む重合性の化合物の重合によって達成される。よって、液晶硬化層は、通常、液晶組成物が含んでいた成分の一部又は全部の重合体を含む。例えば、逆分散液晶性化合物が重合性を有する場合、液晶組成物の硬化時にその逆分散液晶性化合物が重合するので、液晶硬化層は、重合前の配向状態を維持したまま重合した逆分散液晶性化合物の重合体を含む層でありうる。前述のように、この重合した逆分散液晶性化合物も、用語「液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物」に含める。
 液晶組成物の硬化物においては、硬化前の流動性が失われるので、通常、逆分散液晶性化合物の配向状態は、硬化前の配向状態のまま、固定されている。そして、この液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の少なくとも一部の分子が、当該液晶硬化層の層平面に対して傾斜している。
 液晶硬化層において、逆分散液晶性化合物の分子のうち、一部が液晶硬化層の層平面に対して傾斜していてもよく、全部が液晶硬化層の層平面に対して傾斜していてもよい。例えば、液晶硬化層において、逆分散液晶性化合物の分子のチルト角が、厚み方向において、一方の面に近いほど大きく、一方の面から遠いほど小さいことがありえる。この例の場合、液晶硬化層の一方の面の近傍部分では、逆分散液晶性化合物の分子が層平面に対して垂直でありえる。また、液晶硬化層の他方の面の近傍部分では、逆分散液晶性化合物の分子が層平面に対して平行でありえる。しかし、このように液晶硬化層の表面近傍部分で逆分散液晶性化合物の分子が層平面に対して平行又は垂直である場合であっても、通常は、液晶硬化層の表面近傍部分を除いた部分では、逆分散液晶性化合物の分子は層平面に対して傾斜している。
 液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の少なくとも一部の分子が当該液晶硬化層の層平面に対して傾斜していることは、十分な分解能を有する偏光顕微鏡で液晶硬化層の断面を観察することによって、確認できる。この観察は、逆分散液晶性化合物の分子の傾斜を視認し易くするために、必要に応じて、観察サンプルと偏光顕微鏡の対物レンズとの間に検板として波長板を挿入して実施してもよい。
 または、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の少なくとも一部の分子が当該液晶硬化層の層平面に対して傾斜していることは、下記のようにして確認できる。液晶硬化層の面内の進相軸に対して垂直な測定方向で、入射角θにおける液晶硬化層のレターデーションR(θ)を測定する。そして、入射角θでの液晶硬化層のレターデーションR(θ)を入射角0°での液晶硬化層のレターデーションR(0°)で割ったレターデーション比R(θ)/R(0°)を求める。こうして求めたレターデーション比R(θ)/R(0°)を縦軸、入射角θを横軸としたグラフを描いた場合に、得られたグラフがθ=0°に対して非対称であれば、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の少なくとも一部の分子が当該液晶硬化層の層平面に対して傾斜していることが確認できる。
 以下、例を挙げてより具体的に説明する。図1は、ある例に係る液晶硬化層のレターデーション比R(θ)/R(0°)を、入射角θに対してプロットしたグラフである。液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の全ての分子のチルト角が0°又は90°であると、レターデーション比R(θ)/R(0°)は、図1で破線で示す例のように、θ=0°の直線(図1では、θ=0°を通る縦軸)に対して線対称となる。これに対して、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の少なくとも一部の分子が液晶硬化層の層平面に対して傾斜していると、レターデーション比R(θ)/R(0°)は、図1に実線で示す例のように、通常はθ=0°の直線に対して非対称となる。よって、レターデーション比R(θ)/R(0°)がθ=0°に対して非対称である場合には、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の少なくとも一部の分子が当該液晶硬化層の層平面に対して傾斜している、と判定できる。
 前記のように液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の少なくとも一部の分子が、当該液晶硬化層の層平面に対して傾斜している場合、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角は、通常、5°以上85°以下となる。この実質最大傾斜角は、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子のチルト角の大きさを示す指標である。通常、実質最大傾斜角が大きい液晶硬化層ほど、その液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子の全体として見たチルト角が大きい傾向がある。本実施形態に係る液晶硬化層は、当該液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を大きくできる。よって、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角を、大きくすることが可能である。
 実質最大傾斜角の具体的な範囲は、好ましくは20°以上、より好ましくは25°以上、特に好ましくは30°以上であり、通常90°以下、好ましくは85°以下である。このように実質最大傾斜角が大きい液晶硬化層は、当該液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子のチルト角が全体として大きいので、その液晶硬化層を備える光学異方体を反射抑制フィルムとしての偏光板に設けた場合に、厚み方向における複屈折の調整を適切に行うことができる。よって、この光学異方体によれば、表示面の傾斜方向において反射を効果的に抑制することができるので、視野角特性の改善が可能である。
 液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角は、後述する実施例に記載の測定方法で測定できる。
 液晶硬化層の面内方向においては、逆分散液晶性化合物の分子の配向方向は、通常、均一である。よって、液晶硬化層は、通常、液晶硬化層を厚み方向から見た逆分散液晶性化合物の分子の配向方向に平行な面内遅相軸を有する。そして、このように面内方向において逆分散液晶性化合物が一定の配向方向に配向するので、液晶硬化層は、所定の大きさの面内レターデーションを有する。
 液晶硬化層の具体的な面内レターデーションの範囲は、測定波長590nmにおいて、通常80nm以上、好ましくは100nm以上、特に好ましくは120nm以上であり、通常190nm未満、好ましくは170nm以下、特に好ましくは160nm以下である。液晶硬化層がこのような範囲の面内レターデーションを有する場合に、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を効果的に大きくできる。また、このような範囲の面内レターデーションを有する液晶硬化層は、通常、1/4波長板として機能することが可能である。
 逆分散液晶性化合物を含むので、液晶硬化層の面内レターデーションは、通常、逆波長分散性を示す。よって、液晶硬化層の波長450nm及び波長550nmにおける面内レターデーションRe(450)及びRe(550)は、通常下記式(N3)を満たし、好ましくは下記式(N4)を満たす。このような液晶硬化層は、1/4波長板等の光学用途において、広い波長帯域において均一に機能を発現できる。
 Re(450)/Re(550)<1.00  (N3)
 Re(450)/Re(550)<0.90  (N4)
 液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子が当該液晶硬化層の全体として大きなチルト角を達成できるので、液晶硬化層の厚み方向の複屈折を適切に調整できる。したがって、液晶硬化層は、反射抑制フィルムとしての偏光板に設けた場合に、表示面の傾斜方向において反射を効果的に抑制できるという優れた視野角特性を得ることができる。
 優れた視野角特性を実現する観点から、液晶硬化層の平均レターデーション比R(±50°)/R(0°)は、好ましくは0.88以上、より好ましくは0.90以上、特に好ましくは0.92以上であり、また、好ましくは1.15以下、より好ましくは1.12以下、特に好ましくは1.10以下である。ここで、R(±50°)とは、液晶硬化層の面内の進相軸に対して垂直な測定方向で測定した、入射角θが-50°及び+50°での液晶硬化層のレターデーションR(-50°)及びR(+50°)の平均値を表す。また、R(0°)は、入射角0°での液晶硬化層のレターデーションを表し、よって、面内レターデーションを表す。
 一般に、画像表示装置の表示面に入射角「+φ」で入射する外光は、出射角「-φ」で反射する。よって、表示面に設けられる反射抑制フィルムが液晶硬化層を含む場合、表示面の傾斜方向において外光は入射角「+φ」での往路と出射角「-φ」での復路とを含む経路で液晶硬化層を通過する。この経路を通る光の反射を効果的に抑制する観点から、液晶硬化層のレターデーション比R(±50°)/R(0°)は、1.00に近いことが好ましい。液晶硬化層のレターデーション比R(±50°)/R(0°)が1.00に近い前記の範囲にあることにより、その液晶硬化層を含む偏光板によって、傾斜方向における外光の反射を効果的に抑制できる。具体的には、外光が液晶硬化層を入射時及び反射時の2回通る間に、その偏光状態を適切に変換して、偏光板の直線偏光子による効果的な遮断を実現することが可能となる。よって、このような液晶硬化層を備える光学異方体は、直線偏光子と組み合わせて偏光板を得た場合に、その偏光板による反射抑制能力を広い入射角範囲において発揮できるので、特に優れた視野角特性を得ることができる。
 液晶硬化層は、透明性に優れることが好ましい。具体的には、液晶硬化層の全光線透過率は、好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上、特に好ましくは84%以上である。また、液晶硬化層のヘイズは、好ましくは5%以下、より好ましくは3%以下、特に好ましくは1%以下である。全光線透過率は、紫外・可視分光計を用いて、波長400nm~700nmの範囲で測定できる。また、ヘイズは、ヘイズメーターを用いて測定できる。
[5.液晶硬化層の層構成]
 液晶硬化層は、1層のみを含む単層構造を有していてもよく、2層以上を含む複層構造を有していてもよい。例えば、液晶硬化層は、逆分散液晶性化合物の分子のチルト角が厚み方向において不連続に異なる特異的な複層構造を有することがありえる。以下、この複層構造の例について説明する。
 図2は、本発明の一例に係る光学異方体10を、その液晶硬化層100の厚み方向に平行な平面で切った断面を模式的に示す断面図である。
 図2に示すように、この例に係る光学異方体10は、液晶硬化層100を備える。図2には、液晶硬化層100のみを含む光学異方体10を示すが、光学異方体10は、液晶硬化層100に組み合わせて任意の部材(図示せず。)を備えていてもよい。
 液晶硬化層100は、第一層110、第二層120及び第三層130を、厚み方向においてこの順に含む。これらの第一層110、第二層120及び第三層130は、液晶組成物の硬化物で形成されているので、配向状態を固定されていてもよい逆分散液晶性化合物の分子を含む。
 前記の第一層110と第二層120とは、その間に任意の層を介することなく直接に接している。また、前記の第二層120と第三層130とは、その間に任意の層を介することなく直接に接している。したがって、液晶硬化層100は、図2に示すように、第一層110、第二層120及び第三層130のみを含む3層構造の層である。
 第一層110に含まれる逆分散液晶性化合物の分子が層平面に対してなす第一チルト角は、第一層110において一定である。
 また、第二層120に含まれる逆分散液晶性化合物の分子が層平面に対してなす第二チルト角は、第二層120において一定である。さらに、第二チルト角は、第一チルト角とは、不連続に異なる。
 また、第三層130に含まれる逆分散液晶性化合物の分子が層平面に対してなす第三チルト角は、第三層130において一定である。さらに、第三チルト角は、第一チルト角及び第二チルト角とは不連続に異なる。
 ここで、あるチルト角と別のチルト角とが不連続に異なる、とは、それらのチルト角の間の差が10°以上であることを表す。
 このように不連続に異なるチルト角を有する逆分散液晶性化合物の分子を含む第一層110、第二層120及び第三層130を含む液晶硬化層100においても、液晶硬化層100の全体として、大きいチルト角を達成することは可能である。
 第一層110、第二層120及び第三層130のような、液晶硬化層100に含まれる各層における逆分散液晶性化合物の分子のチルト角(第一チルト角、第二チルト角及び第三チルト角)は、下記の測定方法によって測定できる。
 液晶硬化層100をエポキシ樹脂で包埋して、試料片を用意する。この試料片を、ミクロトームを用いて、液晶硬化層100の厚み方向に平行にスライスして、観察サンプルを得る。前記のスライスは、液晶硬化層100の面内遅相軸と断面とが平行となるように行う。その後、観察サンプルを偏光顕微鏡のステージに置き、ステージを回転させながら、スライスにより現れた断面を観察する。断面に現れた液晶硬化層100の第一層110、第二層120及び第三層130それぞれが消光位になったときのステージの回転角度から、第一層110、第二層120及び第三層130に含まれる逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を測定できる。
 また、第一層110、第二層120及び第三層130それぞれにおける逆分散液晶性化合物の分子のチルト角が一定であるか否かは、下記の判定方向で判定できる。
 液晶硬化層100をエポキシ樹脂で包埋して、試料片を用意する。この試料片を、ミクロトームを用いて、液晶硬化層100の厚み方向に平行にスライスして、観察サンプルを得る。前記のスライスは、液晶硬化層100の面内遅相軸と断面とが平行となるように行う。その後、スライスにより現れた断面を偏光顕微鏡を用いて観察する。この観察は、観察サンプルと偏光顕微鏡の対物レンズとの間に波長板を挿入して、観察サンプルのレターデーションに応じた色を呈した像が見られるように行う。この観察で見られる像では、液晶硬化層100の各部分は、その部分の逆分散液晶性化合物の分子のチルト角に対応した色に呈色する。観察された第一層110の色が第一層110内のどの位置でも同じである場合、第一層110に含まれる逆分散液晶性化合物の分子のチルト角(第一チルト角)が一定であると判定できる。また、観察された第二層120の色が第二層120内のどの位置でも同じである場合、第二層120に含まれる逆分散液晶性化合物の分子のチルト角(第二チルト角)が一定であると判定できる。さらに、観察された第三層130の色が第三層130内のどの位置でも同じである場合、第三層130に含まれる逆分散液晶性化合物の分子のチルト角(第三チルト角)が一定であると判定できる。
 具体例を挙げると、本発明者らが行った実験では、第一層110が均一な黄色、第二層120が均一な赤紫色、第三層130が均一な青色で観察されたことから、第一層110、第二層120及び第三層130それぞれにおける逆分散液晶性化合物の分子のチルト角が一定であることを確認した事例がある。
 第一チルト角、第二チルト角及び第三チルト角の大きさは、光学異方体10の用途に応じて求められる液晶硬化層100の光学特性に対応して、適切に設定しうる。好適な範囲を具体的に示すと、以下の通りでありうる。
 第一チルト角は、好ましくは0°以上であり、好ましくは20°以下、より好ましくは10°以下である。このような範囲の第一チルト角を有する第一層110は、通常、後述する光学異方体10の製造方法において、支持面側の層として得ることができる。
 第二チルト角は、好ましくは20°以上であり、好ましくは80°以下、より好ましくは70°以下、特に好ましくは60°以下である。
 また、第一チルト角と第二チルト角との差は、好ましくは10°以上、より好ましくは15°以上、特に好ましくは20°以上であり、好ましくは70°以下、より好ましくは60°以下である。
 第三チルト角は、好ましくは80°以上であり、好ましくは90°以下である。このような範囲の第三チルト角を有する第三層130は、通常、後述する光学異方体10の製造方法において、支持面とは反対の界面側の層として得ることができる。
 また、第二チルト角と第三チルト角との差は、好ましくは10°以上、より好ましくは15°以上、特に好ましくは20°以上であり、好ましくは70°以下、より好ましくは60°以下である。
 第一層110、第二層120及び第三層130それぞれの厚みは、光学異方体10の用途に応じて求められる液晶硬化層100の光学特性に対応して、適切に設定しうる。好適な範囲を具体的に示すと、以下の通りでありうる。
 第一層110、第二層120及び第三層130の合計厚み100%に対する、第一層110の厚みの割合は、好ましくは14%以上、より好ましくは18%以上であり、好ましくは66%以下である。
 第一層110、第二層120及び第三層130の合計厚み100%に対する、第二層120の厚みの割合は、好ましくは1%以上であり、好ましくは80%以下、より好ましくは64%以下である。
 第一層110、第二層120及び第三層130の合計厚み100%に対する、第三層130の厚みの割合は、好ましくは6%以上、より好ましくは18%以上であり、好ましくは33%以下である。
 第一層110、第二層120及び第三層130のような、液晶硬化層100に含まれる各層の厚みは、下記の測定方法によって測定できる。
 液晶硬化層100をエポキシ樹脂で包埋して、試料片を用意する。この試料片を、ミクロトームを用いて、液晶硬化層100の厚み方向に平行にスライスして、観察サンプルを得る。前記のスライスは、液晶硬化層100の面内遅相軸と断面とが平行となるように行う。その後、スライスにより現れた断面を偏光顕微鏡を用いて観察して、第一層110、第二層120及び第三層130それぞれの厚みを測定できる。
 逆分散液晶性化合物の分子のチルト角が厚み方向において不連続に異なるという、前述の特異的な複層構造を有する液晶硬化層は、その特異的な構造に対応した光学特性を有することができる。そのため、この液晶硬化層を利用することにより、当該液晶硬化層を備える光学異方体の多様な光学設計が可能となるので、光学設計の自由度を高めることができる。さらに、別々に製造した複数の液晶硬化層を接着して得られる複層構造の光学部材とは異なり、前記の液晶硬化層は接着剤層を備える必要が無いので、薄膜化が可能である。
[6.液晶硬化層の厚み]
 液晶硬化層の厚みは、レターデーション等の特性を所望の範囲にできるように、適切に設定しうる。具体的には、液晶硬化層の厚みは、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1.0μm以上であり、好ましくは10μm以下、より好ましくは7μm以下である。
[7.光学異方体が備えうる任意の部材]
 光学異方体は、液晶硬化層に組み合わせて、任意の部材を備えていてもよい。任意の部材としては、例えば、液晶硬化層の製造に用いた基材;位相差フィルム;直線偏光子としての偏光フィルム;他の部材と接着するための接着剤層;フィルムの滑り性を良くするマット層;耐衝撃性ポリメタクリレート樹脂層などのハードコート層;反射防止層;防汚層;等が挙げられる。
[8.光学異方体の製造方法]
 光学異方体の製造方法は、所望の液晶硬化層を備える光学異方体が得られる限り、任意である。例えば、光学異方体は、
 (i)液晶組成物の層を形成する工程と;
 (ii)液晶組成物の層に含まれる逆分散液晶性化合物を配向させる工程と;
 (iii)液晶組成物の層を硬化させて、液晶硬化層を得る工程と;
 を含む製造方法により、製造できる。
 工程(i)では、通常、適切な支持面に、液晶組成物の層を形成する。支持面としては、液晶組成物の層を支持できる任意の面を用いうる。この支持面としては、液晶硬化層の面状態を良好にする観点から、凹部及び凸部の無い平坦面を用いることが好ましい。また、液晶硬化層の生産性を高める観点から、前記の支持面としては、長尺の基材の表面を用いることが好ましい。ここで「長尺」とは、幅に対して、5倍以上の長さを有する形状をいい、好ましくは10倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムの形状をいう。
 基材としては、通常、樹脂フィルム又はガラス板を用いる。特に、高い温度で配向処理を行う場合、その温度に耐えられる基材を選択するのが好ましい。樹脂としては、通常、熱可塑性樹脂を用いる。中でも、配向規制力の高さ、機械的強度の高さ、及びコストの低さといった観点から、樹脂としては、正の固有複屈折値を有する樹脂が好ましい。更には、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性に優れることから、ノルボルネン系樹脂等の、脂環式構造含有重合体を含む樹脂を用いることが好ましい。基材に含まれる樹脂の好適な例を商品名で挙げると、ノルボルネン系樹脂として、日本ゼオン社製「ゼオノア」を挙げられる。
 支持面としての基材の表面には、液晶組成物の層における逆分散液晶性化合物の配向を促進するため、配向規制力を付与するための処理が施されていることが好ましい。配向規制力とは、液晶組成物に含まれる逆分散液晶性化合物等の液晶性化合物を配向させることができる、面の性質をいう。支持面に配向規制力を付与するため処理としては、例えば、光配向処理、ラビング処理、イオンビーム配向処理、延伸処理などが挙げられる。
 液晶組成物の層を形成する工程(i)において、液晶組成物は、通常、流体状で用意される。そのため、通常は、支持面に液晶組成物を塗工して、液晶組成物の層を形成する。液晶組成物を塗工する方法としては、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、ギャップコーティング法、及びディッピング法が挙げられる。
 液晶組成物の層を形成する工程(i)の後で、液晶組成物の層に含まれる逆分散液晶性化合物を配向させる工程(ii)を行う。この工程では、通常は、液晶組成物の層に配向処理を施すことにより、支持面の配向規制力に応じた方向に逆分散液晶性化合物を配向させる。
 配向処理は、通常、液晶組成物の層の温度を所定の配向温度に調整することによって行う。配向温度は、液晶組成物の液晶化温度以上の温度としうる。この際、配向温度は、基材に含まれる樹脂のガラス転移温度未満の温度であることが好ましい。これにより、配向処理による基材の歪みの発生を抑制できる。
 通常、面内方向においては、逆分散液晶性化合物は、支持面の配向規制力に応じた方向に配向する。また、厚み方向において、逆分散液晶性化合物は、少なくとも一部が面内方向に対して大きく傾斜するように配向する。これにより、逆分散液晶性化合物の層平面に対するチルト角を効果的に大きくできる。
 さらに、工程(ii)は、逆分散液晶性化合物の分子のチルト角が大きい液晶硬化層が得られるように、操作又は条件を調整して行うことが好ましい。
 例えば、工程(ii)は、液晶組成物の層の温度条件が所定の要件を満たすように行うことが好ましい。具体的には、工程(ii)における液晶組成物の層の温度条件が、試験組成物の残留分粘度が通常800cP以下となる温度条件と同一になるように、行うことが好ましい。前記の試験組成物とは、液晶組成物から重合開始剤を除いた組成を有する組成物である。また、試験組成物の残留分粘度とは、工程(ii)の液晶組成物の層と同一温度条件における、試験組成物の残留成分の粘度である。また、試験組成物の残留成分とは、試験組成物に含まれる成分のうち、工程(ii)の液晶組成物の層と同一温度条件において気化せずに残留した成分である。このような要件を満たすように工程(ii)を行うことで、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を効果的に大きくできる。
 更に詳しく説明する。逆分散液晶性化合物を配向させる工程(ii)を、前記の要件を満たすように行う場合、当該工程(ii)は、試験組成物の残留分粘度が所定範囲に収まる温度条件と同一温度条件に、液晶組成物の層を調整して、行う。前記残留分粘度の具体的範囲は、通常800cP(センチポアズ)以下、好ましくは600cP以下、より好ましくは400cP以下、さらに好ましくは200cP以下である。このように試験組成物の残留分粘度が低くなる温度条件と同一温度条件で液晶組成物の層中の液晶性化合物を配向させることにより、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を大きくすることができる。前記残留分粘度の下限は、所望の厚みの液晶硬化層を得る観点から、好ましくは5cP以上、より好ましくは10cP以上である。
 工程(ii)の液晶組成物の層と同一温度条件における試験組成物の残留分粘度は、下記の方法によって測定できる。
 液晶組成物から重合開始剤を除いた試験組成物を用意する。この試験組成物をロータリーエバポレーターで減圧濃縮して溶媒を除去し、残留成分を得る。この残留成分について、予め、測定温度を変化させながら粘度を測定し、測定温度とその測定温度での粘度との情報を得る。この情報を、以下、適宜「温度-粘度情報」という。この「温度-粘度情報」から、工程(ii)での液晶組成物の層の温度における粘度を、残留分粘度として読み取る。
 工程(ii)の液晶組成物の層と同一温度条件において試験組成物の残留分粘度を上述した範囲に収める方法としては、例えば、下記(A)及び(B)の方法が挙げられる。
 (A)逆分散液晶性化合物を配向させる工程(ii)における液晶組成物の層の温度を、適切に調整する。
 (B)液晶組成物の組成を、適切に調整する。
 前記(A)の方法では、通常、液晶組成物の層の温度を十分に高温にすることで、この温度と同一温度条件での試験組成物の残留分粘度を低くして、上述した範囲となるように調整する。
 また、前記(B)の方法では、通常、液晶組成物に含まれる成分として、逆分散液晶性化合物に適切な種類及び量の添加剤を組み合わせることで、当該添加剤を含む試験組成物の残留分粘度を低くして、上述した範囲となるように調整する。
 工程(ii)における液晶組成物の層の温度条件の調整については、国際公開第2018/173773号(又は特願2017-060159号の明細書)の記載を参照してよい。
 また、例えば、磁場応答性を有する液晶性化合物を含む液晶組成物を用いる場合には、工程(ii)を、液晶組成物の層に磁界を印加した状態で行うことが好ましい。これにより、逆分散液晶性化合物の層平面に対するチルト角を効果的に大きくできる。
 液晶組成物の層に印加される磁界の向きは、通常は、液晶組成物の層の厚み方向に垂直ではない方向であり、好ましくは、液晶組成物の層の厚み方向に平行な方向である。このような向きの磁界を印加した場合に、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を効果的に大きくできる。
 液晶組成物の層に印加される磁界の磁束密度は、好ましくは0.2テスラ以上、より好ましくは0.5テスラ以上、特に好ましくは0.8テスラ以上である。このような大きさの磁界を印加した場合に、液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を効果的に大きくできる。磁界の磁束密度の上限に制限は無く、例えば20.0テスラ以下としうる。磁界の印加については、特開2018-163218号公報(又は特願2017-059327号の明細書)の記載を参照してよい。
 逆分散液晶性化合物を配向させる工程(ii)は、通常、オーブン内において行われる。この際、オーブンの設定温度と、そのオーブン内に置かれた液晶組成物の層の温度とは、異なる場合がありえる。この場合、予め、多数のオーブン設定温度において、その設定温度のオーブン内に置かれた液晶組成物の層の温度を測定し、記録しておくことが好ましい。この記録されたオーブンの設定温度とその設定温度のオーブン内に置かれた液晶組成物の層の温度との情報を、以下、適宜「設定温度-層温度情報」という。この「設定温度-層温度情報」を用いれば、オーブン設定温度から、オーブン内に置かれた液晶組成物の層の温度を容易に知ることができる。
 逆分散液晶性化合物を配向させる工程(ii)において、液晶組成物の層の温度を前記の温度に保持する時間は、所望の液晶硬化層が得られる範囲で任意に設定でき、例えば30秒間~5分間でありうる。
 逆分散液晶性化合物を配向させる工程(ii)の後で、液晶組成物の層を硬化させて、液晶硬化層を得る工程(iii)を行う。この工程(iii)の液晶組成物の硬化は、通常、当該液晶組成物が含む重合性の化合物の重合によって達成される。例えば、逆分散液晶性化合物が重合性を有する場合、その逆分散液晶性化合物の一部又は全部を重合させることにより、液晶組成物の層を硬化させる。重合は、通常、液晶性化合物の分子の配向を維持したままで進行する。よって、前記の重合により、重合前の液晶組成物に含まれてる液晶性化合物の配向状態は固定される。
 重合方法としては、液晶組成物に含まれる成分の性質に適合した方法を選択しうる。重合方法としては、例えば、活性エネルギー線を照射する方法、及び、熱重合法が挙げられる。中でも、加熱が不要であり、室温で重合反応を進行させられるので、活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。ここで、照射される活性エネルギー線には、可視光線、紫外線、及び赤外線等の光、並びに電子線等の任意のエネルギー線が含まれうる。
 なかでも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。紫外線照射時の温度は、基材に悪影響を与えない範囲という観点から、基材のガラス転移温度以下とすることが好ましく、好ましくは150℃以下、より好ましくは100℃以下、特に好ましくは80℃以下である。紫外線照射時の温度の下限は、15℃以上であることが好ましく、20℃以上であることがより好ましい。紫外線の照射強度は、好ましくは0.1mW/cm以上、より好ましくは0.5mW/cm以上であり、好ましくは50000mW/cm以下、より好ましくは10000mW/cm以下である。紫外線の照射量は、好ましくは0.1mJ/cm以上、より好ましくは0.5mJ/cm以上であり、好ましくは50000mJ/cm以下、より好ましくは10000mJ/cm以下である。
 上述した製造方法により、支持面上に形成された液晶硬化層が得られる。こうして得られた液晶硬化層は、支持面から剥がして、光学異方体として用いてもよい。このような光学異方体は、液晶硬化層を支持面から剥離する工程を含む製造方法によって、製造できる。
 また、例えば、基材上に形成された液晶硬化層が得られた場合には、基材及び液晶硬化層を含む複層フィルムを、光学異方体として用いてもよい。
 さらに、例えば、基材上に形成された液晶硬化層を、任意のフィルム層に転写して、光学異方体を得てもよい。このような場合は、通常、基材上に形成された液晶硬化層と任意のフィルム層とを貼り合わせた後で、必要に応じて基材を剥離して、液晶硬化層及び任意のフィルム層を含む光学異方体を得ることができる。この際、貼り合わせには、適切な粘着剤又は接着剤を用いてもよい。
 また、光学異方体の製造方法は、前記の工程に組み合わせて、更に任意の工程を含んでいてもよい。例えば、光学異方体の製造方法は、液晶組成物の層を硬化させる工程の前に、液晶組成物の層を乾燥させる工程を含んでいてもよい。かかる乾燥は、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等の乾燥方法で達成しうる。かかる乾燥により、液晶組成物の層から、溶媒を除去することができる。乾燥温度は、溶媒を脱溶媒することができれば、特に制限はない。下限温度に関しては、一定の温度を安定的に得られるという観点から、50℃以上であることが好ましく、70℃以上であることがより好ましい。乾燥温度の上限温度に関しては、基材に悪影響を与えない範囲という観点から、200℃以下であることが好ましく、195℃以下であることがより好ましい。
 前記のような製造方法によれば、長尺の基材を用いて、長尺の液晶硬化層を得ることができる。このような長尺の液晶硬化層は、連続的な製造が可能であり、生産性に優れる。通常、長尺の液晶硬化層を含むフィルムは、巻き取られてロールの状態で保存及び運搬がなされる。
[9.1/4波長板]
 光学異方体は、液晶硬化層が有する光学異方性を活用して、様々な用途の光学部材として用いることができる。光学異方体の用途としては、例えば、位相差フィルム、光学補償フィルム、1/4波長板、直線偏光板、円偏光板等が挙げられる。中でも、光学異方体は、1/4波長板に適用することが好ましい。
 本発明の一実施形態に係る1/4波長板は、上述した光学異方体を備える。また、1/4波長板は、光学異方体に組み合わせて、更に任意の層を備えていてもよい。
 この1/4波長板は、光学異方体に含まれる液晶硬化層の面内レターデーションを活用することにより、1/4波長板として機能できる。この1/4波長板を直線偏光子と組み合わせることで、反射抑制フィルムとして用いることが可能な円偏光板を得ることができる。そうして得られる円偏光板は、逆波長分散性の面内レターデーションを有し、且つ、視野角特性に優れた反射抑制フィルムとして用いることができる。
[10.偏光板]
 本発明の一実施形態に係る偏光板は、上述した光学異方体を備える。通常、偏光板は、光学異方体に組み合わせて、直線偏光子を備える。この偏光板は、円偏光板又は楕円偏光板として機能できることが好ましい。このような偏光板は、有機EL表示パネルに設けることにより、有機EL表示パネルの表示面の正面方向において外光の反射を抑制できる。このとき、光学異方体が備える液晶硬化層が逆波長分散性の面内レターデーションを有するので、広い波長範囲において外光の反射抑制が可能である。
 また、上述した液晶硬化層は、逆分散液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角が大きいことから分かるように、全体として逆分散液晶性化合物の分子のチルト角が大きいので、その面内方向だけでなく厚み方向においても複屈折を適切に調整することができる。よって、偏光板は、有機EL表示パネルの表示面の正面方向だけでなく傾斜方向においても、外光の反射を抑制できる。したがって、この偏光板を用いることにより、視野角の広い有機EL表示パネルを実現することができる。
 直線偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させた後、ホウ酸浴中で一軸延伸することによって得られるフィルム;ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させ延伸しさらに分子鎖中のポリビニルアルコール単位の一部をポリビニレン単位に変性することによって得られるフィルム;が挙げられる。また、直線偏光子の他の例としては、グリッド偏光子、多層偏光子などの、偏光を反射光と透過光に分離する機能を有する偏光子が挙げられる。これらのうち、直線偏光子としては、ポリビニルアルコールを含有する偏光子が好ましい。
 直線偏光子に自然光を入射させると、一方の偏光だけが透過する。この直線偏光子の偏光度は特に限定されないが、好ましくは98%以上、より好ましくは99%以上である。
 また、直線偏光子の厚みは、好ましくは5μm~80μmである。
 偏光板を円偏光板として機能させたい場合、直線偏光子の偏光吸収軸に対して液晶硬化層の遅相軸がなす角度は、45°またはそれに近い角度であることが好ましい。前記の角度は、具体的には、好ましくは45°±5°(即ち、40°~50°)、より好ましくは45°±4°(即ち、41°~49°)、特に好ましくは45°±3°(即ち、42°~48°)である。
 偏光板は、直線偏光子及び光学異方体以外に、更に任意の層を含んでいてもよい。任意の層としては、例えば、直線偏光子と光学異方体とを貼り合わせるための接着層;直線偏光子を保護するための偏光子保護フィルム層;などが挙げられる。
[11.有機EL表示パネル]
 本発明の一実施形態に係る有機EL表示パネルは、上述した光学異方体を備える。通常、有機EL表示パネルは、光学異方体を含む前記の偏光板を備える。このような有機EL表示パネルは、通常、表示素子として有機EL素子を含み、この有機EL素子の視認側に、偏光板が設けられる。また、偏光板は、有機EL素子と直線偏光子との間に光学異方体が設けられるように、配置される。そして、このような構成において、前記の偏光板が反射抑制フィルムとして機能できる。
 以下、偏光板が円偏光板として機能する場合を例に挙げて、反射抑制の仕組みを説明する。装置外部から入射した光は、その一部の直線偏光のみが直線偏光子を通過し、次にそれが光学異方体が備える液晶硬化層を通過することにより、円偏光となる。円偏光は、有機EL表示パネル内の光を反射する構成要素(有機EL素子の反射電極等)により反射され、再び液晶硬化層を通過することにより、入射した直線偏光の振動方向と直交する振動方向を有する直線偏光となり、直線偏光子を通過しなくなる。ここで、直線偏光の振動方向とは、直線偏光の電場の振動方向を意味する。これにより、反射抑制の機能が達成される。このような反射抑制の原理は、特開平9-127885号公報を参照してよい。
 有機EL素子は、通常、透明電極層、発光層及び電極層をこの順に備え、透明電極層及び電極層から電圧を印加されることにより発光層が光を生じうる。有機発光層を構成する材料の例としては、ポリパラフェニレンビニレン系、ポリフルオレン系、およびポリビニルカルバゾール系の材料を挙げることができる。また、発光層は、複数の発光色が異なる層の積層体、あるいはある色素の層に異なる色素がドーピングされた混合層を有していてもよい。さらに、有機EL素子は、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、等電位面形成層、電荷発生層等の機能層を備えていてもよい。
 また、有機EL表示パネルにおいて、光学異方体は、反射抑制フィルム以外の用途で設けられていてもよい。
 以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。以下の説明において、量を表す「%」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中において行った。
[逆分散液晶性化合物]
 下記の実施例及び比較例で用いた逆分散液晶性化合物(L-A)~(L-D)の分子構造は、下記の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
[合成例1:逆分散液晶性化合物(L-A)(式(I)で示される化合物の一例)の合成]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
<ステップ1:中間体Aの合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 温度計を備えた3口反応器において、窒素気流中、トランス-1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド83.05g(0.40mol)をシクロペンチルメチルエーテル600gに加えて、氷浴下にて5℃に冷却した。この溶液に、4-(6-アクリロイルオキシ-ヘクス-1-イルオキシ)フェノール(DKSH社製)100g(0.38mol)、2,6-ジターシャーリーブチル-4-メチルフェノール1.67g、および、テトラヒドロフラン(THF)230gを加えた。そこへ、強撹拌下にて、トリエチルアミン40.2g(0.40mol)をゆっくりと滴下した。滴下終了後、5℃にて、1時間反応を行った。反応終了後、水250gを加えた後、50℃に昇温して4時間撹拌した。その後、水層を抜き出して得られた有機層に1mol/L濃度の酢酸/酢酸ナトリウム緩衝水溶液416gを加えて30分撹拌した後、水層を抜き出した。更に、有機層を水250gで洗浄して得られた有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(THF:トルエン=1:9(容積比))により精製することで、中間体Aを白色固体として75g得た。収率は47.4モル%であった。中間体Aの構造はH-NMRで同定した。H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
 H-NMR(500MHz,DMSO-d,TMS,δppm):12.12(s,1H)、6.99(d,2H,J=9.0Hz)、6.92(d,2H,J=9.0Hz)、6.32(dd,1H,J=1.5Hz,17.5Hz)、6.17(dd,1H,J=10.0Hz,17.5Hz)、5.93(dd,1H,J=1.5Hz,10.0Hz)、4.11(t,2H,J=6.5Hz)、3.94(t,2H,J=6.5Hz)、2.48-2.56(m,1H)、2.18-2.26(m,1H)、2.04-2.10(m,2H)、1.93-2.00(m,2H)、1.59-1.75(m,4H)、1.35-1.52(m,8H)。
<ステップ2:中間体Bの合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 温度計を備えた3口反応器において、窒素気流中、前記ステップ1で合成した中間体A:10.00g(23.90mmol)、2,5-ジヒドロキシベンズアルデヒド1.32g(9.56mmol)、および4-(ジメチルアミノ)ピリジン234mg(1.92mmol)をクロロホルム80mLに加えた。室温下にて、N,N’-ジイソプロピルカルボジイミド3.2g(25.36mmol)をゆっくりと滴下した。滴下終了後、23℃にて3時間撹拌した。反応終了後、反応液を直接シリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルムのみからクロロホルム:THF=9:1(容積比)にグラジエント)により精製することで、中間体Bを白色固体として6.80g得た。収率は75.7モル%であった。中間体Bの構造はH-NMRで同定した。H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
 H-NMR(500MHz,DMSO-d,TMS,δppm):10.02(s,1H)、7.67(d,1H,J=3.0Hz)、7.55(dd,1H,J=3.0Hz,8.5Hz)、7.38(d,1H,J=8.5Hz)、6.99-7.04(m,4H)、6.91-6.96(m,4H)、6.32(dd,2H,J=1.5Hz,17.5Hz)、6.17(dd,2H,J=10.0Hz,17.5Hz)、5.93(dd,2H,J=1.5Hz,10.0Hz)、4.11(t,4H,J=6.5Hz)、3.95(t,4H,J=6.5Hz)、2.56-2.81(m,4H)、2.10-2.26(m,8H)、1.50-1.76(m,16H)、1.33-1.49(m,8H)。
<ステップ3:中間体Cの合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 温度計を備えた3口反応器に、窒素気流中、ジフェニル酢酸11.60g(54.65mmol)およびN-メチル-2-ピロリドン75mLを投入し、均一な溶液とした。そこへ、8-クロロ-1-n-オクタノール7.50g(45.55mmol)を加えた。次いで、N,N-ジメチル-4-アミノピリジン1.33g(10.89mmol)を加えた。次いで、1-エチル-3-(3―ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩12.57g(65.59mmol)を、反応液内温を20~30℃に保持しながら、5分間かけて加えた後、全容を25℃でさらに4時間攪拌した。反応終了後、反応液に飽和食塩水250mLを加え、酢酸エチル250mLで2回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル:ヘキサン=1:20(容積比))により精製することで、中間体Cを無色オイルとして15.94g得た。収率は97.5モル%であった。中間体Cの構造はH-NMRで同定した。H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
 H-NMR(500MHz,CDCl,TMS,δppm):7.32-7.30(m,10H)、5.01(s,1H)、4.14(t,2H,J=6.5Hz)、3.50(t,2H,J=6.5Hz)、1.73(tt,7H,J=7.0Hz、7.0Hz)、1.63-1.58(m,2H)、1.34-1.40(m,2H)、1.23-1.27(m,6H)。
<ステップ4:中間体Dの合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 温度計を備えた3口反応器において、窒素気流中、2-ヒドラジノベンゾチアゾール6.00g(36.32mmol)を、N,N-ジメチルホルムアミド60.0mLに溶解させた。この溶液に、炭酸セシウム23.67g(72.63mmol)、前記ステップ3で合成した中間体C:15.64g(43.58mmol)を加え、全容を25℃で14時間撹拌した。反応終了後、反応液に蒸留水250mLを投入し、酢酸エチル250mLで2回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナ卜リウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:THF=80:20(容積比))により精製することで、中間体Dを灰色固体として9.90g得た。収率は55.9モル%であった。中間体Dの構造はH-NMRで同定した。H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
 H-NMR(500MHz,CDCl,TMS,δppm):7.59-7.57(m,1H)、7.53-7.51(m,1H)、7.31-7.30(m,11H)、7.04(ddd,1H,J=1.0Hz、8.0Hz、8.0Hz)、5.01(s,1H)、4.19(br,2H)、4.12(t,2H,J=6.5Hz)、3.70(t,2H,7.5Hz)、1.68-1.57(m,4H)、1.33-1.21(m,8H)。
<ステップ5:逆分散液晶性化合物(L-A)(式(I)で示される化合物の一例)の合成>
 温度計を備えた3口反応器において、窒素気流中、前記ステップ4で合成した中間体D:4.36g(8.95mmol)、および、前記ステップ2で合成した中間体B:6.00g(6.39mmol)を、エタノール12.0mLおよびTHF120mLに溶解させた。この溶液に、(±)-10-カンファースルホン酸0.30g(1.28mmol)を加え、全容を50℃で4時間撹拌した。反応終了後、反応液を蒸留水200mLに投入し、酢酸エチル200mLで2回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム:THF=95:5)により精製し、黄色固体として逆分散液晶性化合物(L-A)を7.76g得た。収率は86.2モル%であった。目的物(逆分散液晶性化合物(L-A))の構造はH-NMRで同定した。H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
 H-NMR(500MHz,CDCl,TMS,δppm):7.75(dd,1H,J=1.0Hz、2.0Hz)、7.70-7.66(m,3H)、7.35-7.21(m,11H)、7.17(ddd,1H,J=1.0Hz、8.0Hz、8.0Hz)、7.11-7.12(m,2H)、7.00-6.95(m,4H)、6.90-6.85(m,4H)、6.405(dd,1H,J=1.5Hz、17.5Hz)、6.402(dd,1H,J=1.5Hz、17.5Hz)、6.127(dd,1H,J=10.5Hz、17.5Hz)、6.125(dd,1H,J=10.5Hz、17.5Hz)、5.823(dd,1H,J=1.5Hz、10.5Hz)、5.821(dd,1H,J=1.5Hz、10.5Hz)、4.99(s,1H)、4.30(t,2H,J=7.5Hz)、4.18(t,2H,J=6.5Hz)、4.17(t,2H、J=6.5Hz)、4.10(t,2H、J=6.5Hz)、3.95(t,2H、J=6.5Hz)、3.93(t,2H、J=6.5Hz)、2.70-2.56(m,4H)、2.35-2.25(m,8H)、1.83-1.24(m,36H)。
[合成例2:逆分散液晶性化合物(L-B)(式(I)で示される化合物のさらに他の一例)の合成]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
<ステップ1:中間体Eの合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 温度計を備えた3口反応器に、窒素気流中、1-ナフチル酢酸10.18g(54.65mmol)およびN-メチル-2-ピロリドン75mLを投入し、均一な溶液とした。そこへ、8-クロロ-1-n-オクタノール7.50g(45.55mmol)を加えた。次いで、N,N-ジメチル-4-アミノピリジン1.33g(10.89mmol)を加えた。次いで、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩12.57g(65.59mmol)を、反応液内温を20~30℃に保持しながら、5分間かけて加えた後、全容を25℃でさらに4時間攪拌した。反応終了後、反応液に飽和食塩水250mLを加え、酢酸エチル250mLで2回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル:ヘキサン=1:20(容積比))により精製することで、中間体Eを無色オイルとして12.88g得た。収率は85.0モル%であった。中間体Eの構造はH-NMRで同定した。H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
 H-NMR(500MHz,CDCl,TMS,δppm):8.01(dd,1H,J=1.0Hz,8.5Hz)、7.86(dd,1H,J=1.0Hz,8.5Hz)、7.79(dd,1H,J=1.5Hz,7.5Hz)、7.54-7.47(m,2H)、7.45-7.40(m,2H)、4.07(t,2H,J=6.5Hz)、4.06(s,2H)、3.51(t,2H,J=6.5Hz)、1.73(tt,2H,J=7.5Hz,7.5Hz)、1.58-1.52(m,2H)、1.38-1.32(m,2H)、1.23-1.12(m,6H)。
<ステップ2:中間体Fの合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 温度計を備えた3口反応器において、窒素気流中、2-ヒドラジノベンゾチアゾール6.00g(36.32mmol)を、N,N-ジメチルホルムアミド60.0mLに溶解させた。この溶液に、炭酸セシウム23.67g(72.63mmol)、前記ステップ1で合成した中間体E:14.51g(43.58mmol)を加え、全容を25℃で14時間撹拌した。反応終了後、反応液に蒸留水250mLを投入し、酢酸エチル250mLで2回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナ卜リウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:THF=80:20(容積比))により精製することで、中間体Fを黄色オイルとして10.67g得た。収率は63.6モル%であった。中間体Fの構造はH-NMRで同定した。H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
 H-NMR(500MHz,CDCl,TMS,δppm):8.00(dd,1H,J=1.0Hz,8.5Hz)、7.86(dd,1H,J=1.0Hz,8.5Hz)、7.79(dd,1H,J=1.5Hz,7.5Hz)、7.61-7.59(m,1H)、7.54-7.39(m,5H)、7.28(dd,1H,J=1.0Hz,7.0Hz)、7.06(ddd,1H,J=1.0Hz,7.5Hz,7.5Hz)、4.20(s,2H)、4.07(t,2H,J=6.5Hz)、4.06(s,2H)、3.71(t,2H,J=7.5Hz)、1.69(tt,2H,J=7.5Hz,7.5Hz)、1.58-1.52(m,2H)、1.34-1.14(m,8H)。
<ステップ3:逆分散液晶性化合物(L-B)(式(I)で示される化合物のさらに他の一例)の合成>
 温度計を備えた3口反応器において、窒素気流中、前記ステップ2で合成した中間体F:4.13g(8.95mmol)、および、前記合成例1のステップ2で合成した中間体B:6.00g(6.39mmol)を、エタノール12.0mLおよびTHF120mLに溶解させた。この溶液に、(±)-10-カンファースルホン酸0.30g(1.28mmol)を加え、全容を50℃で4時間撹拌した。反応終了後、反応液を蒸留水200mLに投入し、酢酸エチル200mLで2回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム:THF=95:5)により精製し、黄色固体として逆分散液晶性化合物(L-B)を6.84g得た。収率は77.4モル%であった。目的物(逆分散液晶性化合物(L-B))の構造はH-NMRで同定した。H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
 H-NMR(500MHz,CDCl,TMS,δppm): 7.98(d,1H,J=8.5Hz)、7.85(dd,1H,J=1.5Hz,8.5Hz)、7.78(d,1H,J=7.5Hz)、7.75(dd,1H,J=0.5Hz,2.5Hz)、7.70-7.67(m,3H)、7.52-7.45(m,2H)、7.43-7.38(m,2H)、7.34(ddd,1H,J=1.0Hz,7.5Hz,7.5Hz)、7.17(ddd,1H,J=1.0Hz,7.5Hz,7.5Hz)、7.13-7.09(m,2H)、7.00-6.94(m,4H)、6.90-6.85(m,4H)、6.405(dd,1H,J=1.5Hz,17.5Hz)、6.402(dd,1H,J=1.5Hz,17.5Hz)、6.13(dd,1H,J=10.5Hz,17.5Hz)、6.12(dd,1H,J=10.5Hz,17.5Hz)、5.823(dd,1H,J=1.5Hz,10.5Hz)、5.820(dd,1H,J=1.5Hz,10.5Hz)、4.30(t,2H,J=7.5Hz)、4.176(t,2H,J=6.5Hz)、4.170(t,2H,J=6.5Hz)、4.05-4.02(m,4H)、3.95(t,2H,J=6.5Hz)、3.92(t,2H,J=6.5Hz)、2.70-2.55(m,4H)、2.37-2.26(m,8H)、1.83-1.18(m,36H)。
[合成例3:逆分散液晶性化合物(L-C)(式(I)で示される化合物のさらに他の一例)の合成]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
<ステップ1:中間体Gの合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 温度計を備えた3口反応器に、窒素気流中、1-ナフチル酢酸50g(268.5mmol)をトルエン110gに加えた。さらに、6-クロロ-1-ヘキサノール34.8g(255mol)、パラトルエンスルホン酸1水和物4.09g(21.5mmol)を加えて、溶液を調製した。ディーンスターク装置を用いて、調製した溶液を加熱し、生成する水を反応系外に排出しながら共沸脱水(内温約95℃)を5時間行った。反応終了後、25℃まで冷却した反応液に、6重量%の重曹水75gを加えて、分液して洗浄した。分液後、さらに有機層を水80gで洗浄した。洗浄後、有機層をろ過した。有機層をロータリーエバポレーターにて溶媒を留去して、中間体Gを含む淡茶色オイルを75g得た。この淡茶色オイルの精製は行わず、そのまま次の反応(ステップ2:中間体Hの合成)に用いた。中間体Gの構造はH-NMRで同定した。H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
 H-NMR(500MHz,CDCl,TMS,δppm):8.00(dd,1H,J=1.0Hz、8.5Hz)、7.86(dd,1H,J=1.5Hz,8.5Hz)、7.79(dd,1H,J=1.5Hz,7.5Hz)、7.54-7.47(m,2H)、7.45-7.41(m,2H)、4.09-4.06(m,4H)、3.43(t,2H,J=7.0Hz)、1.67-1.61(m,2H)、1.58-1.53(m,2H)、1.35-1.29(m,2H)、1.22-1.15(m,2H)。
<ステップ2:中間体Hの合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 温度計を備えた3口反応器において、窒素気流中、2-ヒドラジノベンゾチアゾール6.00g(36.32mmol)を、N,N-ジメチルホルムアミド65mLに溶解させた。この溶液に、炭酸セシウム23.67g(72.63mmol)、前記ステップ1で合成した中間体Gを含む茶色オイル20gを加え、全容を25℃で15時間撹拌した。反応終了後、反応液に蒸留水250mLを投入し、酢酸エチル250mLで2回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナ卜リウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:THF=80:20(容積比))により精製することで、中間体Hを白色固体として8.0g得た。収率は51.0モル%であった。中間体Hの構造はH-NMRで同定した。H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
 1H-NMR(500MHz,CDCl,TMS,δppm):8.00(d,1H,J=8.5Hz)、7.85(dd,1H,J=1.0Hz,8.0Hz)、7.78(dd,1H,J=1.5Hz、7.5Hz)、7.60(dd,1H,J=1.0Hz,7.5Hz)、7.54-7.51(m,2H)、7.49-7.40(m,3H)、7.28(ddd,1H,J=1.0Hz、7.5Hz,7.5Hz)、7.07(ddd,1H,J=1.0Hz,7.5Hz,7.5Hz)、4.16(br,2H)、4.08(t,2H,J=6.5Hz)、4.06(s,2H)、3.66(t,2H,J=7.0Hz)、1.63-1.54(m,4H)、1.32-1.22(m,4H)。
<ステップ3:逆分散液晶性化合物(L-C)(式(I)で示される化合物のさらに他の一例)の合成>
 温度計を備えた3口反応器に、窒素気流中、前記合成例1のステップ1で合成した中間体A:3g(7.17mmol)、クロロホルム30g、N,N-ジメチルホルムアミド1.0g(13.7mmol)を加えて、10℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル0.98g(8.24mmol)を、反応温度を10℃以下に保持しながら滴下した。滴下終了後、反応液を25℃に戻して1時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにてクロロホルム20gを抜き出して濃縮して、クロロホルム溶液(1)を合成した。
 別途準備した温度計を備えた3口反応器内で、窒素気流中、2,5-ジヒドロキシベンズアルデヒド0.45g(3.26mmol)、2,6-ルチジン2.09g(19.5mmol)を20gのクロロホルムに溶解させ、得られた溶液を10℃以下まで冷却した。この溶液に、前記クロロホルム溶液(1)の全量を反応温度を10℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、さらに、全容を5~10℃で1時間撹拌した。反応終了後、10℃以下に保持しながら、反応液に、1.0規定の塩酸水溶液12g及び、前記ステップ2で合成した中間体H:1.84g(4.24mmol)を加えた。その後、反応液を40℃に昇温して3時間反応を行った。反応終了後、水層を抜き出した。更に有機層に蒸留水10gを投入して有機層を洗浄した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液からクロロホルムを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム:THF=95:5)により精製し、黄色固体として逆分散液晶性化合物(L-C)を3.0g得た。収率は67.9%であった。逆分散液晶性化合物(L-C)の構造は1H-NMRで同定した。1H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
 H-NMR(500MHz,CDCl,TMS,δppm):7.97(dd,1H,J=0.5Hz,8.5Hz)、7.80(ddd,1H,J=0.5Hz,0.5Hz,8.0Hz)、7.73-7.76(m,2H)、7.67-7.71(m,2H)、7.61(s,1H)、7.49(ddd,1H,J=1.0Hz,6.5Hz,8.5Hz)、7.42(ddd,1H,J=1.5Hz,7.0Hz,7.0Hz)、7.33-7.39(m,3H)、7.18(ddd,1H,J=1.0Hz,7.5Hz,8.0Hz)、7.10-7.14(m,2H)、6.95-7.01(m,4H)、6.85-6.90(m,4H)、6.405(dd,1H,J=1.5Hz,17.5Hz)、6.402(dd,1H,J=1.5Hz,17.5Hz)、6.127(dd,1H,J=10.5Hz,17.5Hz)、6.124(dd,1H,J=10.5Hz,17.5Hz)、5.822(dd,1H,J=1.5Hz,10.5Hz)、5.819(dd,1H,J=1.5Hz,10.5Hz)、4.16-4.22(m,6H)、4.08(t,2H,J=6.5Hz)、4.03(s,2H)、3.95(t,2H,J=6.5Hz)、3.93(t,2H,J=6.5Hz)、2.56-2.67(m,4H)、2.28-2.36(m,8H)、1.59-1.83(m,20H)、1.42-1.56(m,8H)、1.24-1.36(m,4H)。
[合成例4:逆分散液晶性化合物(L-D)の合成]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
<ステップ1:中間体αの合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 温度計を備えた4つ口反応器において、窒素気流中、2-ヒドラジノベンゾチアゾール2.00g(12.1mmol)をジメチルホルムアミド20mLに溶解した。この溶液に、炭酸カリウム8.36g(60.5mmol)と、1-ヨードヘキサン3.08g(14.5mmol)とを加え、50℃で7時間撹拌した。反応終了後、反応液を20℃まで冷却し、反応液を水200mLに投入し、酢酸エチル300mLで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=75:25(容積比))により精製し、白色固体として中間体αを2.10g得た。収率は69.6モル%であった。中間体αの構造はH-NMRで同定した。H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
 H-NMR(500MHz,CDCl,TMS,δppm):7.60(dd、1H、J=1.0,8.0Hz)、7.53(dd,1H,J=1.0,8.0Hz)、7.27(ddd,1H,J=1.0,8.0,8.0Hz)、7.06(ddd,1H,J=1.0,8.0,8.0Hz)、4.22(s,2H)、3.74(t,2H,J=7.5Hz)、1.69-1.76(m,2H)、1.29-1.42(m,6H)、0.89(t,3H,J=7.0Hz)。
<ステップ2:逆分散液晶性化合物(L-D)の合成>
 温度計を備えた4つ口反応器において、窒素気流中、前記ステップ1で合成した中間体α:697mg(2.37mmol)および前記合成例1のステップ2で合成した中間体B:2.00g(2.13mmol)を、クロロホルム50mLに溶解させた。この溶液に、(±)-10-カンファースルホン酸49mg(0.21mmol)を加え、50℃で3時間撹拌した。反応終了後、反応液を水100mL、5%炭酸水素ナトリウム水溶液50mLの混合水に投入し、酢酸エチル250mLで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、白色固体を得た。この白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン:酢酸エチル=88:12(容積比))により精製し、白色固体として逆分散液晶性化合物(L-D)を2.33g得た。収率は93.5モル%であった。目的物(逆分散液晶性化合物(L-D))の構造はH-NMRで同定した。H-NMRスペクトルデータを下記に示す。
 H-NMR(400MHz,CDCl,TMS,δppm):7.75(d,1H,J=2.5Hz)、7.67-7.70(m,3H)、7.34(ddd,1H、J=1.0Hz,7.0Hz,7.5Hz)、7.17(ddd,1H,J=1.0Hz,7.5Hz,7.5Hz)、7.12(d,1H,J=9.0Hz)、7.10(dd,1H,J=2.5Hz,9.0Hz)、6.99(d,2H,J=9.0Hz)、6.98(d,2H,J=9.0Hz)、6.88(d,4H,J=9.0Hz)、6.40(dd,2H,J=1.5Hz,17.0Hz)、6.13(dd,2H,J=10.5Hz,17.5Hz)、5.82(dd,2H、J=1.5Hz,10.5Hz)、4.30(t,2H,J=8.0Hz)、4.18(t,4H,J=6.5Hz)、3.95(t,4H,J=6.5Hz)、2.58-2.70(m,4H)、2.31-2.35(m,8H)、1.66-1.82(m,18H)、1.31-1.54(m,14H)、0.90(t,3H,J=7.0Hz)。
[フッ素系界面活性剤のlogPの測定方法]
 (フッ素系界面活性剤を含む試料溶液の調製方法)
 試料としてのフッ素系界面活性剤を1重量%含む試料溶液を調製した。この試料溶液の溶媒としては、テトラヒドロフラン又はアセトニトリルを用いた。テトラヒドロフラン又はアセトニトリルと混合する前のフッ素系界面活性剤が、当該フッ素系界面活性剤及び希釈溶媒を含む溶液であった場合には、得られる試料溶液中のフッ素系界面活性剤の含有量が1重量%となるように、テトラヒドロフラン又はアセトニトリルの量を調整した。
 (HPLC/ELSD分析)
 JIS 7260-117:2006{分配係数(1-オクタノール/水)の測定-高速液体クロマトグラフィー}に概ね準拠した方法で、フッ素系界面活性剤を含む前記の試料溶液のHPLC/ELSD分析を、下記のHPLC/ELSD分析条件で行って、溶出時間(r.t.)を測定した。
 ・HPLC/ELSD分析条件
 LCシステム:LC-20A(島津製作所製)
 カラム:Inertsil ODS-3 3.0×150mm,5μm(GLサイエンス製)
 移動相:A 水
     B アセトニトリル/テトラヒドロフラン=8/2(vol/vol)
 アセトニトリル:高速液体クロマトグラフィー用(国産化学製)
 テトラヒドロフラン:inhibitor-free、for HPLC(SIGMA-ALDRICH製)
 タイムプログラム:0minから15min B 30%から100%
          15minから25min B 100%
 カラム温度:45℃
 流量:0.8mL/min
 注入量:10μL(試料の検出感度が低い場合は、50μL又は100μLに調整)
 検出:ELSD-LTII(島津製作所) Gain6、350kPa、65℃
 (検量線の導出)
 下記表1に示す標識化合物を用意した。表1に示す標識化合物は、JIS7260-117:2006に記載のある、logPが既知の化合物である。この標識化合物をフッ素系界面活性剤の代わりに用いたこと以外は前記(フッ素系界面活性剤を含む試料溶液の調製方法)に記載の方法と同じようにして、各標識化合物を含む試料溶液を調製した。その後、得られた試料溶液のHPLC/ELSD分析を、前記(HPLC/ELSD分析)で説明した分析条件で行って、溶出時間を測定した。ただし、ELSD検出器の温度は、25℃に設定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
 溶出時間を横軸、logPを縦軸とする座標系に、前記の標識化合物の分析結果をプロットし、最小二乗法によって近似直線を作成した。この近似直線を、検量線として採用した。
 (フッ素系界面活性剤のlogPの算出)
 試料としてのフッ素系界面活性剤について測定された溶出時間を、前記の検量線に当てはめることにより、そのフッ素系界面活性剤のlogPを求めた。HPLC/ELSD分析において溶出時間を示すピークが、1つのフッ素系界面活性剤当たり複数検出された場合には、最も面積の大きいピークのピークトップを、当該フッ素系界面活性剤の溶出時間として採用して、logPを求めた。
[液晶性化合物の複屈折の測定方法]
 (液晶組成物の調製)
 サンプルとしての液晶性化合物100重量部、フッ素系界面活性剤(DIC社製「F562」)0.30重量部、光重合開始剤(BASF社製「IrgacureOXE04」)4.3重量部、溶媒としてのシクロペンタノン(日本ゼオン社製)162.3重量部、及び、溶媒としての1,3-ジオキソラン(東邦化学社製)243.5重量部を混合して、液晶組成物を得た。
 (基材フィルムの用意)
 基材フィルムとして、片面にマスキングフィルムが貼り合わせられた熱可塑性のノルボルネン樹脂からなる斜め延伸フィルム(日本ゼオン社製、ゼオノアフィルム ZDシリーズ)を用意した。この基材フィルムから、マスキングフィルムを剥離した。
 (試料液晶層の形成)
 基材フィルムのマスキング剥離面に、#7のワイヤーバーを使用して、液晶組成物を塗工して、液晶組成物の層を形成した。
 その後、液晶組成物の層を、110℃で4分間加熱して、配向処理を行った。これにより、液晶組成物の層に含まれる液晶性化合物が配向した。
 配向処理を施された液晶組成物の層に、窒素雰囲気下で、500mJ/cmの紫外線を照射して、液晶組成物の層を硬化させて、厚み約2μmの試料液晶層を形成した。これにより、試料液晶層/基材フィルムの層構成を有する複層フィルムを得た。
 (試料液晶層の転写)
 表面に粘着剤を付与されたスライドガラスを用意した。このスライドガラスに、前記複層フィルムの試料液晶層側の面を貼り合わせた。その後、基材フィルムを剥離して、試料液晶層/粘着層/スライドガラスの層構成を有する複層体を得た。
 (ホモジニアス配向の確認)
 前記の複層体を、位相差計(Axometrix社製「AxoScan」)にセットした。試料液晶層の進相軸を回転軸として複層体を回転させて、入射角θが+50°及び-50°で、それぞれ試料液晶層のレターデーションを測定した。入射角θ=+50°でのレターデーションと、入射角θ=-50°でのレターデーションとが同じであることから、試料液晶層に含まれる液晶性化合物が、層平面に平行なホモジニアス配向をしていることを確認した。
 (試料液晶層の面内レターデーションの測定)
 前記の複層体を、位相差計(Axometrix社製「AxoScan」)にセットし、試料液晶層の面内レターデーションを、測定波長590nmで測定した。
 (試料液晶層の厚みの測定)
 前記の複層体を、膜厚測定計(Filmetrix社製「F-20」)にセットし、試料液晶層の厚みを測定した。
 (複屈折Δnの計算)
 前記のようにして測定された試料液晶層の面内レターデーションを、試料液晶層の厚みで割算して、液晶性化合物の複屈折Δnを求めた。
 前記の測定方法では、液晶組成物の調製に用いられたフッ素系界面活性剤及び光重合開始剤は、複屈折を有さないし、また、その量が少量である。さらに、液晶組成物の調製に用いられた溶媒は、試料液晶層の形成以前に揮発する。よって、液晶組成物に含まれていたフッ素系界面活性剤、光重合開始剤及び溶媒による試料液晶層の複屈折Δnへの影響は、無視できる程度に小さい。したがって、前記の試料液晶層を用いた前記の測定方法により、液晶性化合物の複屈折Δnが求められる。
[実施例1~3及び比較例1]
 (液晶組成物の調製)
 下記表2に示す逆分散液晶性化合物100重量部、フッ素系界面活性剤(AGCセイミケミカル社製「S420」;logP=5.3)0.15重量部、光重合開始剤(BASF社製「Irgacure OXE04」)4.3重量部、溶媒としてのシクロペンタノン(日本ゼオン社製)162.3重量部、及び、溶媒としての1,3-ジオキソラン(東邦化学社製)243.5重量部を混合して、液晶組成物を得た。
 (基材フィルムの用意)
 基材フィルムとして、片面にマスキングフィルムが貼り合わせられた熱可塑性のノルボルネン樹脂からなる樹脂フィルム(日本ゼオン社製「ゼオノアフィルム」;厚み100μm)を用意した。この基材フィルムは、光学的に等方性のフィルムであったので、後述する液晶硬化層のレターデーションの測定結果に影響を及ぼすものでは無い。この基材フィルムからマスキングフィルムを剥離し、マスキング剥離面にコロナ処理を施した。次いで、コロナ処理面に、ラビング処理を施した。
 (液晶硬化層の形成)
 基材フィルムのラビング処理面に、ワイヤーバーを使用して、液晶組成物を塗工して、液晶組成物の層を形成した。
 その後、液晶組成物の層を、145℃で4分間加熱して、配向処理を行った。この配向処理での配向温度は、各実施例及び比較例の液晶組成物に対応する試験組成物の残留分粘度が800cP以下となる温度条件と同一であった。例えば、実施例3に関しては、前記の配向温度は、実施例3の液晶組成物に対応する試験組成物の残留分粘度が145cPになる温度条件と同一であった。この配向処理により、液晶組成物の層に含まれる液晶性化合物が配向した。
 配向処理を施された液晶組成物の層に、窒素雰囲気下で、500mJ/cmの紫外線を照射して、液晶組成物の層を硬化させて、表2に示す厚みの液晶硬化層を形成した。これにより、液晶硬化層/基材フィルムの層構成を有する複層構造の光学異方体として、光学フィルムを得た。
 (液晶硬化層の厚みdの測定方法)
 前記の光学フィルムを、膜厚測定計(Filmetrix社製「F-20」)にセットし、液晶硬化層の厚みを測定した。
 (液晶硬化層の面内レターデーションReの測定)
 前記の光学フィルムの液晶硬化層の測定波長590nmにおける面内レターデーションReを、位相差計(Axometrics社製「AxoScan」)を用いて、測定した。
 (液晶硬化層に含まれる液晶性化合物の傾斜配向性の評価)
 図3は、傾斜方向から液晶硬化層100のレターデーションを測定する際の測定方向を説明するための斜視図である。図3において、矢印A1は液晶硬化層100の面内の遅相軸を表し、矢印A2は液晶硬化層100の面内の進相軸を表し、矢印A3は液晶硬化層100の厚み方向を表す。
 前記の光学フィルムを、位相差計(Axometrics社製「AxoScan」)にセットした。液晶硬化層100の進相軸A2を回転軸として光学フィルムを回転させて、図3に示すように、液晶硬化層100のレターデーションを、入射角θが-50°~50°の範囲で測定した。よって、前記の測定方向A4は、液晶硬化層100の進相軸A2に対して垂直に設定される。また、測定波長は590nmであった。
 入射角θが-50°~50°の範囲で測定された前記のレターデーションR(θ)を、入射角0°での液晶硬化層のレターデーションR(0°)で割って、レターデーション比R(θ)/R(0°)を求めた。求めたレターデーション比R(θ)/R(0°)を縦軸、入射角θを横軸としたグラフを描いた。得られたグラフがθ=0°に対して非対称であったことから、いずれの実施例及び比較例でも、液晶硬化層100に含まれる液晶性化合物の少なくとも一部の分子が液晶硬化層100の層平面に対して傾斜配向していると判定した。
 また、測定されたレターデーションR(θ)から、前記の位相差計に付属の解析ソフトウェア(AxoMetrics社製の解析ソフトウェア「Multi-Layer Analysis」;解析条件は、解析波長590nm、層分割数20層)により、液晶硬化層100に含まれる液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角Θを計算した。
 この実質最大傾斜角Θが大きいほど、液晶硬化層に含まれる液晶性化合物の分子が、全体として大きなチルト角を有し、よって傾斜配向性に優れることを表す。
 (液晶硬化層の視野角特性の評価方法)
 前記の光学フィルムを、位相差計(Axometrix社製「AxoScan」)にセットした。液晶硬化層の進相軸を回転軸として光学フィルムを回転させて、入射角θが+50°及び-50°で、それぞれ液晶硬化層のレターデーションを測定した。測定波長は、590nmであった。
 入射角θ=+50°でのレターデーションR(+50°)、入射角θ=-50°でのレターデーションR(-50°)、及び、入射角0°でのレターデーションR(0°)(即ち、面内レターデーション)から、下記の式により、平均レターデーション比T(=R(±50°)/R(0°))を計算した。
 T=[{R(50°)+R(-50°)}/2]/R(0°)
 T値が1.00に近いほど、良好な視野角特性が得られることを表す。そこで、求めたT値に基づき、下記の基準で、視野角特性を評価した。
  「良」:0.88≦T≦1.12
  「不良」:T<0.88、1.12<T
 (液晶硬化層の波長分散性の評価)
 前記の光学フィルムの液晶硬化層の測定波長450nm及び550nmにおける面内レターデーションRe(450)及びRe(550)を、位相差計(Axometrics社製「AxoScan」)を用いて、測定した。この測定結果に基づき、逆波長分散性を、下記の基準で評価した。
 「優」:Re(450)/Re(550)<0.9
 「良」:Re(450)/Re(550)<1.0
 「不良」:Re(450)/Re(550)>1.0
[結果]
 実施例及び比較例の結果を、下記の表2に示す。表2において、略称の意味は、下記の通りである。
 Δn:逆分散液晶性化合物の複屈折。
 d:液晶硬化層の厚み。
 Re:測定波長590nmにおける液晶硬化層の面内レターデーション。
 Θ:液晶硬化層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子の実質最大傾斜角。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
[実施例4:実施例3で得た液晶硬化層の観察]
 (観察サンプルの作成)
 実施例3で得た光学フィルムをエポキシ樹脂で包埋して、試料片を用意した。この試料片を、ミクロトームを用いて、液晶硬化層の厚み方向に平行にスライスして、観察サンプルを得た。前記のスライスは、液晶硬化層の面内遅相軸と断面とが平行となるように行った。
 (液晶硬化層の層構成の観察)
 スライスにより現れた観察サンプルの断面を、偏光顕微鏡を用いて観察した。観察された像の写真を、図4に示す。さらに、図4の各部分を説明する説明図を、図5に示す。図5において、符号「210」は基材フィルム、符号「220」は液晶硬化層、符号「221」は第一層、符号「222」は第二層、符号「223」は第三層、符号230はエポキシ樹脂を、それぞれ示す。また、符号240で示される白色部分は、エポキシ樹脂の成型時の配向による輝点を示すと考えられる。
 図4及び図5に示すように、液晶硬化層220は、第一層221、第二層222及び第三層223をこの順に含む3層構造を有していた。この写真を用いて、第一層221、第二層222及び第三層223それぞれの厚みを測定した。
 (液晶硬化層に含まれる各層での液晶性化合物の分子のチルト角が一定であることの確認)
 スライスにより現れた観察サンプルの断面を、偏光顕微鏡を用いて観察した。この観察は、観察サンプルと偏光顕微鏡の対物レンズとの間に波長板を挿入して、観察サンプルのレターデーションに応じた色を呈した像が見られるように行った。
 観察の結果、第一層の色が第一層内のどの位置でも同じであったことから、第一層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子のチルト角が一定であると判定した。
 また、観察された第二層の色が第二層内のどの位置でも同じであったことから、第二層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子のチルト角が一定であると判定した。
 さらに、観察された第三層の色が第三層内のどの位置でも同じであったことから、第三層に含まれる液晶性化合物の分子のチルト角が一定であると判定した。
 (液晶硬化層に含まれる各層でのチルト角の測定)
 観察サンプルを偏光顕微鏡のステージに置き、ステージを回転させながら、スライスにより現れた断面を観察した。断面に現れた液晶硬化層の第一層、第二層及び第三層それぞれが消光位になったときのステージの回転角度から、前記第一層、第二層及び第三層に含まれる逆分散液晶性化合物の分子のチルト角を測定した。結果を、下記の表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
 10 光学異方体
 100 液晶硬化層
 110 第一層
 120 第二層
 130 第三層
 210 基材フィルム
 220 液晶硬化層
 221 第一層
 222 第二層
 223 第三層
 230 エポキシ樹脂

Claims (9)

  1.  逆波長分散性の複屈折を有する液晶性化合物を含有する液晶組成物の硬化物で形成され、配向状態を固定されていてもよい前記液晶性化合物の分子を含む液晶硬化層を備え、
     前記液晶性化合物の測定波長590nmにおける複屈折が、0.065以下であり、
     前記液晶硬化層に含まれる前記液晶性化合物の少なくとも一部の分子が、前記液晶硬化層の層平面に対して傾斜しており、
     測定波長590nmにおける前記液晶硬化層の面内レターデーションが、80nm以上190nm未満である、光学異方体。
  2.  前記液晶性化合物が、下記式(I)又は式(II)で表される、請求項1に記載の光学異方体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (前記の式(I)及び式(II)において、
     Gは、置換基を有していてもよい炭素数1~30の2価の有機基を表す。
     Yは、化学的な単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR12-C(=O)-、-C(=O)-NR12-、-O-C(=O)-NR12-、-NR12-C(=O)-O-、-S-、-N=N-、又は、-C≡C-を表す。R12は、水素原子、又は、炭素数1~6のアルキル基を表す。
     Fx及びFxは、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基を表す。
     Qは、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
     R、RII、RIII及びRIVは、それぞれ独立して、水素原子;ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;少なくとも1つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数1~6のアルキル基;炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または、-O-C(=O)-R;を表す。Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6~18の芳香族炭化水素環基、を表す。C-R、C-RII、C-RIII及びC-RIVのうち、少なくとも1つは、窒素原子に置き換えられていてもよい。
     Rは、それぞれ独立して、ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;少なくとも1つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数1~6のアルキル基;炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または-O-C(=O)-R;を表す。
     pは、0~3の整数を表す。
     p1は、0~4の整数を表す。
     p2は、0または1を表す。
     Y、Y、Y、Y、Y、Y、Y及びYは、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-O-CH-、-CH-O-、-O-CH-CH-、-CH-CH-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR13-C(=O)-、-C(=O)-NR13-、-CF-O-、-O-CF-、-CH-CH-、-CF-CF-、-O-CH-CH-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-、-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-、-CH-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-CH-、-CH-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-CH-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH)-、-C(CH)=N-、-N=N-、または、-C≡C-を表す。R13は、水素原子、又は、炭素数1~6のアルキル基を表す。
     A、A、B及びBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表す。
     G及びGは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数1~30の2価の脂肪族炭化水素基;並びに、置換基を有していてもよい炭素数3~30の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR14-C(=O)-、-C(=O)-NR14-、-NR14-、又は、-C(=O)-に置換された基(ただし、-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く。);からなる群より選ばれるいずれかの有機基を表す。R14は、水素原子、又は、炭素数1~6のアルキル基を表す。
     P及びPは、それぞれ独立して、ハロゲン原子又はメチル基で置換されていてもよい、炭素数2~10のアルケニル基を表す。
     m及びnは、それぞれ独立して、0又は1を表す。)
  3.  前記液晶硬化層が、第一層、第二層及び第三層を、この順に含み、
     前記第一層に含まれる前記液晶性化合物の分子が層平面に対してなす第一チルト角が、前記第一層において一定であり、
     前記第二層に含まれる前記液晶性化合物の分子が層平面に対してなす第二チルト角が、前記第二層において一定であり、且つ、前記第一チルト角とは不連続に異なり、
     前記第三層に含まれる前記液晶性化合物の分子が層平面に対してなす第三チルト角が、前記第三層において一定であり、且つ、前記第一チルト角及び第二チルト角とは不連続に異なる、請求項1又は2に記載の光学異方体。
  4.  前記第一層、前記第二層及び前記第三層の合計厚み100%に対する、前記第一層の厚みの割合が、14%以上66%以下であり、
     前記第一層、前記第二層及び前記第三層の合計厚み100%に対する、前記第二層の厚みの割合が、1%以上80%以下であり、
     前記第一層、前記第二層及び前記第三層の合計厚み100%に対する、前記第三層の厚みの割合が、6%以上33%以下である、請求項3に記載の光学異方体。
  5.  前記第一チルト角が、0°以上20°以下であり、
     前記第二チルト角が、20°以上80°以下であり、
     前記第三チルト角が、80°以上90°以下である、請求項3又は4に記載の光学異方体。
  6.  請求項1~5のいずれか一項に記載の光学異方体の製造方法であって、
     前記液晶組成物の層を形成する工程と、
     前記液晶組成物の層に含まれる前記液晶性化合物を配向させる工程と、
     前記液晶組成物の層を硬化させる工程と、を含む、光学異方体の製造方法。
  7.  請求項1~5のいずれか一項に記載の光学異方体を備える、1/4波長板。
  8.  請求項1~5のいずれか一項に記載の光学異方体を備える、偏光板。
  9.  請求項1~5のいずれか一項に記載の光学異方体を備える、有機エレクトロルミネッセンス表示パネル。
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