WO2019188260A1 - アルカリ水電解用電解槽 - Google Patents

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catholyte
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康行 田中
良太 梅林
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株式会社トクヤマ
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Definitions

  • the present invention relates to an electrolytic cell for alkaline water electrolysis, and more particularly to an electrolytic cell that can be suitably used for alkaline water electrolysis using an unstable power source such as renewable energy.
  • An alkaline water electrolysis method is known as a method for producing hydrogen gas and oxygen gas.
  • hydrogen gas is generated from the cathode by electrolyzing water using a basic aqueous solution (alkaline water) in which an alkali metal hydroxide (eg, NaOH, KOH, etc.) is dissolved as an electrolytic solution.
  • an alkali metal hydroxide eg, NaOH, KOH, etc.
  • An electrolytic cell for alkaline water electrolysis has an anode chamber and a cathode chamber partitioned by an ion-permeable diaphragm, and a plurality of electrolytic cells each having an anode in the anode chamber and a cathode in the cathode chamber are stacked in series.
  • An electrolyzer is known.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating a conventional alkaline water electrolyzer 900 according to one embodiment
  • FIG. 2 is a view taken along the line AA in FIG. 1 and 2, the vertical direction of the paper corresponds to the vertical vertical direction.
  • an anode chamber cell 910 that accommodates the anode 914 and a cathode chamber cell 920 that accommodates the cathode 924 are interposed between the anode end unit 901e and the cathode end unit 902e via an ion-permeable diaphragm 930. And a plurality of alternately arranged structures.
  • the electrolytic cell 900 includes an anode end unit 901e, a cathode end unit 902e, a plurality of anode chamber cells 910 each having a conductive back partition 911 and containing an anode 914, each having a conductive back partition 921 and A plurality of cathode chamber cells 920 that house the cathode 924, and a plurality of ion-permeable diaphragms 930 each having a peripheral edge sandwiched between gaskets 940.
  • a pair of anode chamber cells 910 and cathode chamber cells 920 is arranged between each pair of adjacent diaphragms 930 and 930 so that the rear partition walls 911 and the rear partition walls 921 are adjacent to each other.
  • the anode end unit 901e includes an anode-side press frame 961, an anode-side insulating plate 951, and an anode end cell 910e, which are arranged in this order from the anode-side end side (the right side of FIG. 1) of the electrolytic cell.
  • the cathode end unit 902e includes a cathode-side press frame 962, a cathode-side insulating plate 952, and a cathode-end cell 920e, which are arranged in this order from the cathode-side end portion side (left side in FIG. 1) of the electrolytic cell.
  • the anode end cell 910e, each anode chamber cell 910, each cathode chamber cell 920, cathode end cell 920e, and each gasket 940 are respectively provided with an anolyte supply circulation part 971 and respectively provided with an anolyte / gas recovery circulation part. 973 is provided, the anolyte is supplied from the anolyte supply circulation part 971 to each anode chamber A, and the anolyte / gas recovery circulation part 973 is supplied from each anode chamber A to the anolyte and anode 914. The evolved gas is recovered.
  • each cathode end cell 920e, each anode chamber cell 910, each cathode chamber cell 920, and each gasket 940 are respectively provided with a catholyte supply circulation section 972 and above each with a catholyte / gas recovery circulation section 974.
  • the catholyte is supplied from the catholyte supply circulation part 972 to each cathode chamber C, and the catholyte and the gas generated in the cathode 924 are recovered from each cathode chamber C to the catholyte / gas recovery circulation part 974. Is done.
  • the anolyte supply pipe 981 for supplying the anolyte to the anolyte supply distribution section is supplied through the first through hole (not shown) provided in the cathode-side press frame 962 and the cathode-side insulating plate 952. Part 971.
  • the catholyte supply pipe 982 for supplying the catholyte to the catholyte supply distribution section is supplied through the second through hole (not shown) provided in the cathode side press frame 962 and the cathode side insulating plate 952. Part 972.
  • An anolyte / gas recovery pipe 983 for recovering the anolyte and gas from the anolyte / gas recovery flow section is passed through a third through hole (not shown) provided in the cathode-side press frame 962 and the cathode-side insulating plate 952.
  • the anolyte / gas recovery flow section 973 is connected.
  • a catholyte / gas recovery tube 984 for recovering the catholyte and gas from the catholyte / gas recovery flow section is passed through a fourth through hole (not shown) provided in the cathode-side press frame 962 and the cathode-side insulating plate 952.
  • the catholyte / gas recovery circulation part 974 is connected.
  • the anode end cell 910e, each anode chamber cell 910, each cathode chamber cell 920, and the cathode end cell 920e are made of metal, and include an anolyte supply pipe 981, a catholyte supply pipe 982, an anolyte / gas recovery pipe 983, and a catholyte /
  • the gas recovery pipe 984 is also made of metal.
  • An anode terminal is connected to the anode end cell 910e, and a cathode terminal is connected to the cathode end cell 920e.
  • the anode side press frame 961, the cathode side press frame 962, the anolyte circulation pipe 981, the catholyte supply pipe 982, the anolyte / gas recovery pipe 983, and the catholyte / gas recovery pipe 984 are all electrically connected for safety. Is grounded.
  • the anolyte is continuous between the anolyte supply pipe 981, the anolyte supply flow part 971, each anode chamber A, the anolyte / gas recovery flow part 973, and the anolyte / gas recovery pipe 983.
  • the grounded anolyte supply pipe 981 and anolyte / gas supply pipe 983 and the press frame 962 act as a counter electrode (counter electrode) with respect to the anode 914 which is a working electrode.
  • the reverse reaction of the anodic reaction occurs inside the gas recovery pipe 983.
  • the catholyte is continuous between the catholyte supply pipe 982, the catholyte supply circulation part 972, each cathode chamber C, the catholyte / gas recovery circulation part 974, and the catholyte / gas recovery pipe 984. Therefore, the grounded catholyte supply tube 982, the catholyte / gas recovery tube 984, and the press frame 962 act as a counter electrode (counter electrode) with respect to the cathode 924, which is the working electrode, and the catholyte supply tube 982 and the catholyte The reverse reaction of the cathode reaction occurs inside the gas recovery tube 984. The current that flows in response to these reverse reactions is called leakage current.
  • oxygen gas is generated in each anode chamber A by the main reaction (anodic reaction), and the oxygen gas generated in each anode chamber A is recovered through the anolyte / gas recovery flow section 973.
  • the gas is recovered from the tube 983, hydrogen gas is generated in the reverse reaction of the anodic reaction. Therefore, when a leak current is generated, the hydrogen gas is mixed into the oxygen gas recovered from the anolyte / gas recovery tube 983, and the recovered oxygen The purity of the gas will be reduced.
  • hydrogen gas is generated by the main reaction (cathode reaction) in each cathode chamber C, and the hydrogen gas generated in each cathode chamber C passes through the catholyte / gas recovery circulation part 974 to generate the catholyte / gas.
  • oxygen gas is generated in the reverse reaction of the cathode reaction. Therefore, when a leak current is generated, oxygen gas is mixed into the hydrogen gas recovered from the catholyte / gas recovery tube 984 and recovered. The purity of hydrogen gas will decrease.
  • the composition of the resulting gas may be within the explosion range.
  • An object of the present invention is to provide an electrolytic cell for alkaline water electrolysis that can suppress the influence of leakage current even when an unstable power source is used. Moreover, the gas manufacturing method using this electrolytic cell for alkaline water electrolysis is provided.
  • the present invention includes the following forms [1] to [6].
  • An electrolytic cell for electrolyzing an electrolytic solution made of alkaline water to obtain oxygen and hydrogen,
  • the electrolytic cell has an anode chamber cell for storing an oxygen generating anode and a cathode chamber cell for storing a hydrogen generating cathode between the anode end unit and the cathode end unit.
  • the electrolytic cell is An anode end unit, A cathode end unit; A plurality of anode chamber cells each having a first conductive back partition and containing an oxygen generating anode; A plurality of cathode chamber cells each having a second conductive back partition and containing a cathode for hydrogen generation; A plurality of ion-permeable diaphragms each having a peripheral edge held by a protective member; With Between each of the adjacent ion-permeable diaphragms, one anode chamber cell with the first back partition facing the anode end unit side, and the second back partition wall facing the cathode end unit side A pair of cathode chamber cells are arranged such that the first back partition and the second back partition are adjacent to each other, Between each of the adjacent ion-permeable diaphragms, the first back partition and the second back partition may or may not be integrally formed, The anode chamber cell with the first conductive back partition and containing an oxygen generating ano
  • the anolyte is supplied to the anode chamber from the anolyte supply flow part,
  • An anolyte / gas recovery flow section is provided at the top of the anode end cell, the top of each anode chamber cell, the top of each cathode chamber cell, and the top of each protective member other than the protective member adjacent to the cathode end cell.
  • the anolyte and gas generated at the anode are recovered from each anode chamber in the anolyte / gas recovery flow section,
  • a catholyte supply circulation section is provided below the cathode end cell, below each anode chamber cell, below each cathode chamber cell, and below each protection member other than the protection member adjacent to the anode end cell.
  • the catholyte is supplied from the catholyte supply distribution section to each cathode chamber,
  • a catholyte / gas recovery flow section is provided at the top of the cathode end cell, the top of each anode chamber cell, the top of each cathode chamber cell, and the top of each protective member other than the protective member adjacent to the anode end cell.
  • An anolyte supply pipe for supplying anolyte to the anolyte supply flow part is provided in communication with the anolyte supply flow part on the anode side press frame and the anode side insulating plate, or the cathode side press.
  • the anolyte supply circulation part Through the first through hole provided in communication with the anolyte supply circulation part on the frame and the cathode side insulating plate, the anolyte supply circulation part is connected,
  • the anolyte supply pipe When the anolyte supply pipe is connected to the anolyte supply circulation part through the first through hole provided in the cathode side press frame and the cathode side insulating plate, the lower part of the cathode end cell and the cathode
  • the anolyte supply flow part is also provided in the lower part of the protective member adjacent to the end cell,
  • a catholyte supply pipe for supplying catholyte to the catholyte supply circulation part is provided in communication with the catholyte supply circulation part on the anode side press frame and the anode side insulating plate, or the cathode side press.
  • the catholyte / gas recovery flow part is also provided on the upper part and the upper part of the protective member adjacent to the anode end cell,
  • Each of the anolyte supply pipe, the catholyte supply pipe, the anolyte / gas recovery pipe, and the catholyte / gas recovery pipe is a metal pipe whose inner surface is coated with an electrically insulating resin, The anolyte is supplied from the anolyte supply pipe and the anolyte supply circulation part, and at the connection part of
  • the catholyte is formed by connecting the catholyte supply pipe and the catholyte supply circulation part and the catholyte / gas recovery pipe and the catholyte / gas recovery circulation part in the connection part of the catholyte supply pipe and the catholyte supply circulation part.
  • An electrolytic cell for alkaline water electrolysis wherein the amount of hydrogen gas generated in a main reaction when operated at a minimum current is less than 10% when operated at a maximum current.
  • Each of the anolyte supply distribution parts communicates with each other.
  • Each of the anolyte / gas recovery distribution units communicates with each other,
  • Each of the catholyte supply distribution units communicates with each other,
  • the catholyte supply circulation part is provided in the lower part of each of the anode end cell, each anode chamber cell, each cathode chamber cell, each protection member, and the cathode end cell, On each of the anode end cell, each anode chamber cell, each cathode chamber cell, each protection member, and the cathode end cell, the catholyte / gas recovery flow part is provided,
  • the anolyte supply pipe is connected to the anolyte supply circulation part through the first through hole provided in the anode side press frame and the anode insulating plate in communication with the anolyte supply circulation part.
  • the catholyte supply pipe is connected to the catholyte supply circulation section through the second through hole provided in the anode side press frame and the anode insulating plate in communication with the catholyte supply circulation section.
  • the anolyte / gas recovery pipe passes through the third through-hole provided in the anode-side press frame and the anode-side insulating plate in communication with the anolyte / gas recovery flow part.
  • the catholyte / gas recovery tube passes through the fourth through hole provided in the anode-side press frame and the anode-side insulating plate in communication with the catholyte / gas recovery flow section.
  • the electrolytic cell for alkaline water electrolysis according to [1] or [2], which is connected to the collection circulation unit.
  • the anolyte supply circulation part is provided in the lower part of each of the anode end unit, each anode chamber cell, each cathode chamber cell, each protection member, and the cathode end cell, On each of the anode end unit, each anode chamber cell, each cathode chamber cell, each protection member, and the cathode end cell, the anolyte / gas recovery flow part is provided,
  • the anolyte supply pipe is connected to the anolyte supply circulation part through the first through hole provided in the cathode side press frame and the cathode side insulating plate in communication with the anolyte supply circulation part.
  • the catholyte supply pipe is connected to the catholyte supply circulation section through the second through hole provided in the cathode side press frame and the cathode side insulating plate in communication with the catholyte supply circulation section.
  • the anolyte / gas recovery pipe passes through the third through-hole provided in the cathode-side press frame and the cathode-side insulating plate in communication with the anolyte / gas recovery flow part.
  • the catholyte / gas recovery tube passes through the fourth through-hole provided in the cathode-side press frame and the cathode-side insulating plate in communication with the catholyte / gas recovery flow part.
  • the electrolytic cell for alkaline water electrolysis according to [1] or [2], which is connected to the collection circulation unit.
  • a method for producing at least hydrogen gas by electrolyzing alkaline water including a step of recovering hydrogen gas from the catholyte / gas recovery pipe by passing a varying direct current through the electrolytic cell for alkaline water electrolysis according to any one of [1] to [4].
  • the hydrogen gas generation amount of the main reaction per unit time when the electrolytic cell is operated at the minimum value of the varying direct current is the maximum value of the direct current that the electrolytic cell is varied.
  • a gas production method characterized by being less than 10% of the amount of hydrogen gas generated in the main reaction per unit time when operated in
  • step (a) further includes recovering oxygen gas from the anolyte / gas recovery pipe.
  • the inner surface of the anolyte supply tube, the catholyte supply tube, the anolyte / gas recovery tube, and the catholyte / gas recovery tube, which are metal tubes, is coated with an electrically insulating resin.
  • the anolyte is used in the anode-side press frame and in the connecting part between the anolyte supply pipe and the anolyte supply circulation part and in the connection part between the anolyte / gas recovery pipe and the anolyte / gas recovery circulation part.
  • the cathode side press frame and the metal member electrically connected to these are not in contact with each other; the catholyte is connected to the catholyte supply pipe and the catholyte supply circulation part, and the catholyte / gas recovery pipe and the cathode In the connection part with the liquid / gas recovery flow part, neither the anode-side press frame, the cathode-side press frame, nor the metal member electrically connected to these contacts. Therefore, according to the electrolytic cell for alkaline water electrolysis of the present invention, an ionic conduction resistance (liquid resistance) from the working electrode to the counter electrode when a reverse reaction occurs due to a leak current can be increased. Even in this case, the influence of the leakage current can be suppressed.
  • the use of the alkaline water electrolysis electrolytic cell of the present invention makes it possible to suppress the influence of leakage current even when an unstable power source is used. It is possible to produce a gas with improved purity while using a stable power source.
  • FIG. 2 is an AA arrow view of FIG. 1. It is sectional drawing which illustrates typically the electrolytic cell 100 which concerns on one Embodiment of this invention.
  • FIG. 4 is a view taken along arrow BB in FIG. 3. The state of communication of the anolyte supply flow part 71, the catholyte supply flow part 72, the anolyte / gas recovery flow part 73, and the catholyte / gas recovery flow part 74 in the electrolytic cell 100 will be schematically described.
  • FIG. It is sectional drawing which illustrates typically the electrolytic cell 200 which concerns on other one Embodiment of this invention.
  • FIG. 7 is a CC arrow view of FIG. 6.
  • FIG. It is sectional drawing which illustrates typically the electrolytic cell 300 which concerns on other one Embodiment. It is sectional drawing explaining typically the electrolytic cell 400 which concerns on other one Embodiment. It is sectional drawing which illustrates typically the electrolytic cell 500 which concerns on other one Embodiment. It is sectional drawing explaining the protection member 540 in the electrolytic vessel 500 in detail. (A) It is sectional drawing which shows the attitude
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically illustrating the electrolytic cell 100 according to one embodiment of the present invention.
  • the electrolytic cell 100 is an electrolytic cell for alkaline water electrolysis. 4 is a view taken along the line BB in FIG. 3 and 4, the vertical direction of the paper corresponds to the vertical vertical direction.
  • the electrolytic cell 100 includes an anode chamber cell 10 that houses an oxygen generating anode 14 and a cathode chamber that houses a hydrogen generating cathode 24 between an anode end unit 101 e and a cathode end unit 102 e.
  • the cell 20 includes a structure in which a plurality of the peripheral portions are alternately arranged via the ion permeable diaphragm 30 held by the protective member 40.
  • the electrolytic cell 100 includes an anode end unit 101e, a cathode end unit 102e, and a plurality of anode chamber cells 10, 10,... Each having a first conductive back partition wall 11 and containing an oxygen generating cathode 14. , Each having a second conductive back partition wall 21 and containing a hydrogen generating cathode 24, and a plurality of ions each having a peripheral edge held by a protective member 40.
  • the protective member 40 is a gasket.
  • anode chamber cell 10 with the first back partition 11 facing the anode end unit 101e side, and the second back partition 21 with the cathode end unit 102e.
  • a set of the cathode chamber cell 20 facing the side is arranged so that the first back partition wall 11 and the second back partition wall 21 are adjacent to each other.
  • the first back partition 11 and the second back partition 21 arranged adjacent to each other are separate members.
  • Each anode chamber cell 10 is joined to or integrated with a first back partition wall 11 and a peripheral portion of the first back partition wall 11, and a flange portion that defines the anode chamber A together with the first back partition wall 11 and the diaphragm 30.
  • Each cathode chamber 20 is joined or integrated with a second back partition wall 21 and a peripheral portion of the second back partition wall 21, and a flange portion 22 that defines the cathode chamber C together with the second back partition wall 21 and the diaphragm 30.
  • conductive ribs 23, 23,... Projecting from the second rear partition wall 21, and the hydrogen generating cathode 24 is held by the conductive ribs 23.
  • the anode end unit 101e includes an anode-side press frame 61, an anode-side insulating plate 51, and an anode end cell 10e, which are arranged in this order from the anode-side end side (the right side in FIG. 3) of the electrolytic cell.
  • the cathode end unit 102e includes a cathode-side press frame 62, a cathode-side insulating plate 52, and a cathode-end cell 20e, which are arranged in order from the cathode-side end side (left side of FIG. 3) of the electrolytic cell.
  • the anode end cell 10 e includes a first back partition 11, a flange portion 12, and a conductive rib 13, and the oxygen generating anode 14 is held by the conductive rib 13. .
  • the cathode end cell 20 e includes a second rear partition wall 21, a flange portion 22, and a conductive rib 23, and the hydrogen generating cathode 24 is held by the conductive rib 23. .
  • FIG. 5 is a schematic view of communication between the anolyte supply circulation part 71, the catholyte supply circulation part 72, the anolyte / gas recovery circulation part 73, and the catholyte / gas recovery circulation part 74 in the electrolytic cell 100.
  • FIG. 5 for the sake of clarity, the anode side press frame 61 and the cathode side press frame 62, the anode side insulating plate 51 and the cathode side insulating plate 52, the anode end cell 10e and the cathode end cell 20e, and the anode end cell 10e are adjacent to each other.
  • each anode end cell 10e, each anode chamber cell 10, each cathode chamber cell 20, cathode end cell 20e, and each protective member 40 are respectively provided with an anolyte supply circulation part 71 at the lower part and anolyte / gas recovery circulations at the upper part. A portion 73 is provided.
  • the anolyte supply circulation part 71 communicates with the anode chamber A via the anolyte supply path 71a, and the anolyte / gas recovery circulation part 73 communicates with the anolyte via the anolyte discharge path 73a. Communicate.
  • the anolyte is supplied from the anolyte supply circulation part 71 to each anode chamber A through the anolyte supply path 71a, and from each anode chamber A to the anolyte / gas recovery circulation part 73 and through the anolyte discharge path 73a.
  • the liquid and the gas generated at the anode 14 are recovered.
  • the respective anolyte supply circulation parts 71 are in communication with each other, and the respective anolyte / gas recovery circulation parts 73 are in communication with each other.
  • the cathode end cell 20e, each anode chamber cell 10, each cathode chamber cell 20, and each protective member 40 other than the protective member 40A adjacent to the anode end cell 10e are respectively provided with a catholyte supply circulation part 72 at the bottom. Is provided with a catholyte / gas recovery flow part 74.
  • the catholyte supply circulation part 72 communicates with the cathode chamber C via the catholyte supply path 72a, and the catholyte / gas recovery circulation part 74 passes through the catholyte discharge path 74a.
  • Catholyte is supplied from the catholyte supply circulation part 72 to each cathode chamber C through the catholyte supply path 72a, and from each cathode chamber C to the catholyte / gas recovery circulation part 74 through the catholyte discharge path 74a. And the gas generated at the cathode 24 is recovered.
  • the respective catholyte supply circulation portions 72 are in communication with each other, and the respective catholyte / gas recovery circulation portions 74 are in communication with each other.
  • An anolyte supply pipe 81 for supplying the anolyte to the anolyte supply circulation part 71 is provided in the cathode side press frame 62 and the cathode side insulating plate 52 in communication with the anolyte supply circulation part 71.
  • the holes 62a and 52a are connected to the anolyte supply circulation part 71.
  • a catholyte supply pipe 82 for supplying the catholyte to the catholyte supply circulation part 72 is provided in the cathode-side press frame 62 and the cathode-side insulating plate 52 in communication with the catholyte supply circulation part 72.
  • the holes 62b and 52b are connected to the catholyte supply circulation part 72.
  • An anolyte / gas recovery pipe 83 for recovering the anolyte and gas from the anolyte / gas recovery flow part 73 communicates with the cathode-side press frame 62 and the cathode-side insulating plate 52 with the anolyte / gas recovery flow part 73.
  • a catholyte / gas recovery tube 84 for recovering the catholyte and gas from the catholyte / gas recovery flow part 74 communicates with the cathode-side press frame 62 and the cathode-side insulating plate 52 with the catholyte / gas recovery flow part 74.
  • a rigid conductive material having alkali resistance can be used without any particular limitation.
  • a metal material such as can be preferably used. These metal materials may be used after being subjected to nickel plating in order to improve corrosion resistance and conductivity.
  • a rigid material having alkali resistance can be used without particular limitation, such as a single metal such as nickel or iron, or stainless steel such as SUS304, SUS310, SUS310S, SUS316, SUS316L, or the like.
  • non-metal materials such as reinforced plastics can also be used. Among these, the metal material may be subjected to nickel plating in order to improve the corrosion resistance.
  • the rear partition wall 11 and the flange portion 12 of the anode chamber cell 10 and the anode end cell 10e may be joined by welding, adhesion, or the like, or may be integrally formed of the same material.
  • the rear partition wall 21 and the flange portion 22 of the cathode chamber cell 20 and the cathode end cell 20e may be joined by welding, adhesion, or the like, or may be integrally formed of the same material.
  • the back partition 11 and the flange portion 12 of the anode chamber cell 10 and the anode end cell 10e are made of the same conductive material (for example, the above-described metal material) in that it is easy to increase the resistance to pressure in the polar chamber.
  • the back partition 21 and the flange portion 22 of the cathode chamber cell 20 and the cathode end cell 20e are integrally formed of the same conductive material (for example, the above metal material).
  • an anode usable in an electrolytic cell for alkaline water electrolysis can be used without particular limitation.
  • the anode 14 normally includes a conductive substrate and a catalyst layer that covers the surface of the substrate.
  • the catalyst layer is preferably porous.
  • the conductive base material of the anode 14 for example, nickel, nickel alloy, nickel iron, vanadium, molybdenum, copper, silver, manganese, platinum group element, graphite, chromium, or a combination thereof can be used.
  • a conductive base material made of nickel can be preferably used.
  • the catalyst layer contains nickel as an element.
  • the catalyst layer preferably includes nickel oxide, metallic nickel, nickel hydroxide, or a combination thereof, and may include an alloy of nickel and one or more other metals.
  • the catalyst layer is particularly preferably made of metallic nickel.
  • the catalyst layer may further include chromium, molybdenum, cobalt, tantalum, zirconium, aluminum, zinc, a platinum group element, a rare earth element, or a combination thereof.
  • rhodium, palladium, iridium, ruthenium, or a combination thereof may be further supported as an additional catalyst.
  • the conductive base material of the anode 14 may be a rigid base material or a flexible base material. Examples of the rigid conductive substrate constituting the anode 14 include expanded metal and punched metal.
  • the metal net woven (or knitted) with the metal wire etc. can be mentioned, for example.
  • cathode 24 As the hydrogen generating cathode 24 (hereinafter sometimes simply referred to as “cathode 24”), a cathode that can be used in an electrolytic cell for alkaline water electrolysis can be used without particular limitation.
  • the cathode 24 generally includes a conductive substrate and a catalyst layer that covers the surface of the substrate.
  • the conductive base material of the cathode 24 for example, nickel, nickel alloy, stainless steel, mild steel, nickel alloy, or a stainless steel or mild steel surface with nickel plating can be preferably used.
  • the catalyst layer of the cathode 24 a catalyst layer made of noble metal oxide, nickel, cobalt, molybdenum, manganese, or an oxide thereof, or a noble metal oxide can be preferably employed.
  • the conductive substrate constituting the cathode 24 may be, for example, a rigid substrate or a flexible substrate.
  • the rigid conductive substrate constituting the cathode 24 include expanded metal and punched metal.
  • the metal mesh etc. which were woven (or knitted) with the metal wire can be mentioned, for example.
  • the conductive ribs 13 and 23 known conductive ribs used in alkaline water electrolyzers can be used without particular limitation.
  • the conductive ribs 13 are provided so as to protrude from the rear partition walls 11 of the anode chamber cell 10 and the anode end cell 10e, and the conductive ribs 23 are protruded from the rear partition walls 21 of the cathode chamber cell 20 and the cathode end cell 20e. Is provided.
  • the connection method, shape, number, and arrangement of the conductive rib 13 are not particularly limited.
  • the connection method, shape, number, and arrangement of the conductive rib 23 are not particularly limited.
  • a rigid conductive material having alkali resistance can be used without particular limitation.
  • a single metal such as nickel or iron or stainless steel such as SUS304, SUS310, SUS310S, SUS316, or SUS316L.
  • a metal material such as steel can be preferably used. These metal materials may be subjected to nickel plating in order to improve corrosion resistance and conductivity.
  • an ion permeable diaphragm that can be used in an electrolytic cell for alkaline water electrolysis can be used without any particular limitation.
  • the diaphragm 30 desirably has low gas permeability, low electrical conductivity, and high strength.
  • Examples of the diaphragm 30 include a porous film made of asbestos or modified asbestos, a porous diaphragm using a polysulfone-based polymer, a cloth using polyphenylene sulfide fiber, a fluorine-based porous film, an inorganic material, and an organic material.
  • porous membrane such as a porous membrane using a hybrid material containing both of them.
  • an ion exchange membrane such as a fluorine-based ion exchange membrane can also be used as the diaphragm 30.
  • the protective member 40 is made of a gasket.
  • a gasket which comprises the protection member 40 it can be used for the electrolytic tank for alkaline water electrolysis, and the gasket which has electrical insulation can be especially used without a restriction
  • FIG. 3 shows a cross section of the gasket 30.
  • the protective member 40 has a flat shape and holds the peripheral edge portion of the diaphragm 30, while the flange portion 12 of the adjacent anode chamber unit 10 (or anode end unit 10e) and the cathode chamber unit 20 (or cathode end unit 20e). ) Between the flange portion 22).
  • the gasket constituting the protective member 40 is preferably formed of an elastomer having alkali resistance.
  • gasket materials include natural rubber (NR), styrene butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), butadiene rubber (BR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), ethylene-propylene rubber (EPT), ethylene -Elastomers such as propylene-diene rubber (EPDM), isobutylene-isoprene rubber (IIR), and chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM).
  • NR natural rubber
  • SBR styrene butadiene rubber
  • CR chloroprene rubber
  • BR butadiene rubber
  • NBR acrylonitrile-butadiene rubber
  • EPT ethylene-propylene rubber
  • EPDM propylene-diene rubber
  • IIR isobutylene-isoprene rubber
  • CSM chlorosulfonated polyethylene rubber
  • an electrolytic cell for alkaline water electrolysis is used between an anode end cell and an anode-side press frame.
  • An insulating plate that can be used for electrical insulation and electrical insulation between the cathode end cell and the cathode-side press frame can be used without particular limitation.
  • Examples of the material of the insulating plates 51 and 52 include hard vinyl chloride resin, polypropylene resin, polyethylene resin, nylon resin, polyacetal resin, non-crystalline polyester resin, polyether ether ketone resin, polyether imide resin, polyphenylene sulfide resin, Examples thereof include polybenzimidazole resin, polytetrafluoroethylene resin, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer resin, and tetrafluoroethylene-ethylene copolymer resin.
  • the anode-side press frame 61 and the cathode-side press frame 62 are fastened by tie rods (not shown), so that the anode-side press frame 61 and the cathode-side press frame 61 are pressed.
  • Insulating plates 51 and 52, each anode chamber unit 10 and anode end unit 10e, each cathode chamber unit 20 and cathode end unit 20e, and each protection member 40 and each diaphragm 30 disposed between the frame 62 are integrated.
  • the press frames 61 and 62 are formed of a metal material having rigidity capable of withstanding the fastening load. Examples of the metal material constituting the press frames 61 and 62 include carbon steel such as SS400 and stainless steel such as SUS304 and SUS316.
  • Each of the anolyte supply pipe 81, the catholyte supply pipe 82, the anolyte / gas recovery pipe 83, and the catholyte / gas recovery pipe 84 (hereinafter sometimes collectively referred to as “polar liquid supply pipe / recovery pipe”).
  • polar liquid supply pipe / recovery pipe Is a metal tube having at least an inner surface coated with an electrically insulating resin.
  • metal materials constituting the anolyte supply pipe 81, the catholyte supply pipe 82, the anolyte / gas recovery pipe 83, and the catholyte / gas recovery pipe 84 include carbon steel such as SS400, SUS304, SUS310, SUS316, etc. Stainless steel, nickel steel, and the like.
  • an electrically insulating resin for coating the inner surfaces of the anolyte supply pipe 81, the catholyte supply pipe 82, the anolyte / gas recovery pipe 83, and the catholyte / gas recovery pipe 84 tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether is used.
  • Resin materials having electrical insulation properties and alkali resistance such as copolymer resins and tetrafluoroethylene-ethylene copolymer resins, can be used without particular limitation.
  • the anolyte supply pipe 81, the catholyte supply pipe 82, the anolyte / gas recovery pipe 83, and the catholyte / gas recovery pipe 84 are respectively connected to the first through holes 62a and 52a, the second through holes 62b and 52b, 3 through-holes 62c and 52c and fourth through-holes 62d and 52d (hereinafter collectively referred to as “each through-hole”), respectively, an anolyte supply circulation part 71 and a catholyte supply circulation part.
  • polar liquid supply / recovery flow section 72, an anolyte / gas recovery flow section 73, and a catholyte / gas recovery flow section 74 (hereinafter collectively referred to as “polar liquid supply / recovery flow section”).
  • polar liquid supply / recovery flow section a known connection method such as screw connection, insertion welding, butt welding, flange connection, or the like can be used without particular limitation.
  • each polar liquid supply pipe / recovery pipe (81 to 84) is connected to each polar liquid supply / recovery circulation part (71 to 74) through each through hole (62a / 52a to 62d / 52d),
  • the metal member of the polar liquid supply pipe / recovery pipe, the metal member of the cathode-side press frame 62, or the electricity When the electrically conductive metal member is exposed to the flow path of the polar liquid, the surface of the metal member exposed to the flow path can be further provided with a coating of an electrically insulating resin.
  • an electrically insulating resin similar to the electrically insulating resin covering the inner surface of each polar liquid supply / recovery tube can be used without particular limitation.
  • the ratio to (unit: m 2 ) is not particularly limited, but is preferably 100 m / m 2 or more in that the effect of the present invention becomes more prominent. Preferably it is 1,000 m / m 2 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but may be, for example, less than 20,000 m / m 2 .
  • the “channel length” the shortest path is adopted when the metal tube is bent.
  • the length of the shortest path inside the bent metal tube is the length of the part of the yarn that passes through the metal tube by, for example, passing the yarn through the metal tube over the entire length of the metal tube and pulling it from both ends so that the yarn does not slack. It can be known as the length.
  • the “cross-sectional area” if the cross-sectional area varies depending on the location inside the pipe, the maximum value is adopted.
  • An anode terminal is connected to the anode end cell 10e, and a cathode terminal is connected to the cathode end cell 20e.
  • the anode-side press frame 61, the cathode-side press frame 62, the anolyte circulation pipe 81, the catholyte supply pipe 82, the anolyte / gas recovery pipe 83, and the catholyte / gas recovery pipe 84 are all electrically grounded. ing.
  • the anolyte is connected at the connection between the anolyte supply pipe 81 and the anolyte supply circulation part 71 and at the connection between the anolyte / gas recovery pipe 83 and the anolyte / gas recovery circulation part 73.
  • the catholyte is supplied at the connecting portion between the catholyte supply tube 82 and the catholyte supply circulation portion 72 and at the connection portion between the catholyte / gas recovery tube 84 and the catholyte / gas recovery passage portion 74.
  • the electrolytic cell 100 it is possible to increase the ion conduction resistance (liquid resistance) from the working electrode to the counter electrode when a reverse reaction occurs due to the leakage current, and therefore, even when an unstable power source is used, leakage occurs. It becomes possible to suppress the influence of current.
  • the amount of hydrogen gas generated in the main reaction per unit time when the electrolytic cell of the present invention is operated at the minimum current is the same as that of the electrolytic cell of the present invention.
  • it is less than 10%, more preferably less than 5% with respect to the amount of hydrogen gas generated in the main reaction per unit time, 1% or more in one embodiment, 2% in another embodiment That's it.
  • “maximum current” and “minimum current” mean the maximum value and the minimum value of the current passed through the electrolytic cell.
  • Such an effect of the electrolytic cell 100 is particularly remarkable when electrolysis is performed while maintaining at least one of the anode chamber and the cathode chamber at a pressure higher than atmospheric pressure.
  • the polar liquid supply pipe and the recovery pipe for supplying the polar liquid to the electrolytic cell and recovering the polar liquid and gas from the electrolytic cell it is possible to use a resin pipe such as a flexible hose. And simple. However, when the polar chamber is pressurized, the interior of each polar liquid supply pipe and the collection pipe is also pressurized, so resin piping such as a flexible hose is used as each polar liquid supply pipe and the collection pipe. This is difficult in terms of strength.
  • metal pipes need to be electrically grounded for safety.
  • the electrically grounded metal pipe acts as a counter electrode. The influence of the leakage current due to this cannot be ignored.
  • the electrolytic cell 100 even if the electrolysis under the pressurizing condition that requires the use of the metal pipe as the polar liquid supply pipe and the recovery pipe is performed using an unstable power source, the leakage It is possible to suppress the influence of current.
  • the pressure in the cathode chamber is preferably 20 kPa or higher, and 400 kPa or higher. More preferably, the pressure is more preferably 800 kPa or higher.
  • the upper limit of the pressure in the cathode chamber is, for example, less than atmospheric pressure +1000 kPa, although the upper limit of the pressure in the cathode chamber depends on the strength of the members constituting the electrolytic cell.
  • the compression rate in the pressurizing step after recovering hydrogen gas from the cathode chamber can be reduced, or the pressurizing step can be omitted, thereby reducing the equipment cost, Space saving and energy saving can be achieved as a whole facility. Further, since the pressure in the cathode chamber is not less than the above lower limit value, the size of bubbles generated in the cathode chamber is reduced, so that the resistance between the anode and the cathode is reduced, and therefore the electrolytic voltage can be reduced. .
  • the pressure in the anode chamber is preferably 20 kPa or higher, and 400 kPa or higher. Is more preferable, and a high pressure of 800 kPa or more is further preferable.
  • the upper limit of the pressure in the anode chamber depends on the strength of the members constituting the electrolytic cell, but can be, for example, less than atmospheric pressure +1000 kPa. Since the pressure in the anode chamber is equal to or higher than the lower limit, the compression rate in the pressurizing step after the oxygen gas is recovered from the anode chamber can be reduced, or the pressurizing step can be omitted, further reducing the equipment cost.
  • the entire facility can be further reduced in space and energy.
  • the pressure in the anode chamber is equal to or higher than the above lower limit, the size of bubbles generated in the anode chamber is reduced, so that the resistance between the anode and the cathode is further reduced, and therefore the electrolytic voltage can be further reduced. become.
  • the difference between the pressure inside the cathode chamber and the pressure inside the anode chamber is preferably less than 5.0 kPa, for example, and more preferably less than 1.0 kPa.
  • each of the polar liquid supply pipes / recovery pipes 81 to 84 is provided with first to fourth through holes 62a / 52a to 62d / 52d provided in the cathode side press frame 62 and the cathode side insulating plate 52.
  • the electrolytic cell 100 in a form connected to each of the polar liquid supply / recovery circulation parts 71 to 74 is exemplified, but the present invention is not limited to this form.
  • one or more of the polar liquid supply pipes / recovery pipes are connected to corresponding polar liquid supply / recovery distribution sections through through holes provided in the anode-side press frame and the anode-side insulating plate. It is also possible to use an electrolytic cell of a form.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view schematically illustrating an electrolytic cell 200 according to another embodiment.
  • the electrolytic cell 200 is an electrolytic cell for alkaline water electrolysis.
  • FIG. 7 is a view taken along the line CC of FIG. 6 and 7, the vertical direction of the paper surface corresponds to the vertical vertical direction.
  • FIG. 8 is a schematic view of the anolyte supply circulation part 71, the catholyte supply circulation part 72, the anolyte / gas recovery circulation part 73, and the catholyte / gas recovery circulation part 74 in the electrolytic cell 200.
  • FIG. 6 to 8 elements already shown in FIGS. 3 to 5 are denoted by the same reference numerals as those in FIGS. 3 to 5 and description thereof is omitted.
  • the electrolytic cell 200 includes an anode end unit 201e instead of the anode end unit 101e, a cathode end unit 202e instead of the cathode end unit 102e, and each of the polar liquid supply / recovery tubes 81 to 84 included in the cathode end unit 201e. It is different from the electrolytic cell 100 in that it is connected.
  • the anode end unit 201e includes an anode end cell 210e instead of the anode end cell 10e, an anode side insulating plate 251 instead of the anode side insulating plate 51, and an anode side press frame 261 instead of the anode side press frame 61. Is different from the anode end unit 101e.
  • the cathode end unit 202e includes a cathode end cell 220e instead of the cathode end cell 20e, a cathode side insulating plate 252 instead of the cathode side insulating plate 52, and a cathode side press frame 262 instead of the cathode side press frame 62. Is different from the cathode end unit 102e.
  • the cathode side press frame 262 is different from the cathode side press frame 62 in that the cathode side press frame 262 is not provided with the first to fourth through holes 62a to 62d.
  • the cathode side insulating plate 252 is different from the cathode side insulating plate 52 in that it does not include the first to fourth through holes 52a to 52d.
  • the anode side press frame 261 and the cathode side press frame 262, the anode side insulating plate 251 and the cathode side insulating plate 252, the anode end cell 210e and the cathode end cell 220e, and the anode end cell 210e are adjacent to make the drawing easier to see. Only the protective member 40 (240A) and the protective member 40 (240C) adjacent to the cathode end cell 220e are shown, and the other elements are omitted. The conductive ribs 13 and 14 are also omitted.
  • the anode end cell 210e, each anode chamber cell 10, each cathode chamber cell 20, the cathode end cell 220e, and the protective member 40 are respectively provided with a catholyte supply circulation section 72 and above each of the cathode solution / gas recovery circulation.
  • a portion 74 is provided.
  • the catholyte supply circulation part 72 communicates with the cathode chamber C via the catholyte supply path 72a, and the catholyte / gas recovery circulation part 74 communicates with the catholyte C via the catholyte discharge path 74a. Yes.
  • Catholyte is supplied from the catholyte supply circulation part 72 to each cathode chamber C through the catholyte supply path 72a, and from each cathode chamber C to the catholyte / gas recovery circulation part 74 through the catholyte discharge path 74a. And the gas generated at the cathode 24 is recovered.
  • the respective catholyte supply circulation portions 72 are in communication with each other, and the respective catholyte / gas recovery circulation portions 74 are in communication with each other.
  • An anolyte supply flow part 71 is provided below each of the protective members 40 other than the anode end cell 210e, each anode chamber cell 10, each cathode chamber cell 20, and the protective member 40 (240C) adjacent to the cathode end cell 220e.
  • an anolyte / gas recovery flow section 73 is provided at the top.
  • the anolyte supply circulation part 71 communicates with the anode chamber A through the anolyte supply path 71a, and the anolyte / gas recovery circulation part 73 communicates with the anode chamber A through the anolyte discharge path 73a.
  • the anolyte is supplied from the anolyte supply circulation section 71 to each anode chamber A through the anolyte supply path 71a, and from each anode chamber A to the anolyte / gas recovery circulation section 73 and through the anolyte discharge path 73a. And the gas generated at the anode 14 is recovered.
  • the respective anolyte supply amount circulation parts 71 communicate with each other, and the respective anolyte / gas recovery circulation parts 73 communicate with each other.
  • An anolyte supply pipe 81 for supplying the anolyte to the anolyte supply circulation part is provided in the anode-side press frame 261 and the anode-side insulating plate 251 so as to communicate with the anolyte supply circulation part 71. It is connected to the anolyte supply circulation part 71 through 261a and 251a.
  • a second through hole in which a catholyte supply pipe 82 for supplying catholyte to the catholyte supply circulation part is provided in communication with the catholyte supply circulation part 72 in the anode-side press frame 261 and the anode-side insulating plate 251.
  • An anolyte / gas recovery pipe 83 for recovering the anolyte and gas from the anolyte / gas recovery flow part communicates with the anode-side press frame 261 and the anode-side insulating plate 251 with the anolyte / gas recovery flow part 73. It is connected to the anolyte / gas recovery flow passage 73 through the provided third through holes 261c, 251c.
  • a catholyte / gas recovery tube 84 for recovering the catholyte and gas from the catholyte / gas recovery flow part communicates with the anode side press frame 261 and the anode side insulating plate 251 with the catholyte / gas recovery flow part 74.
  • the fourth through holes 261d and 251d are connected to the catholyte / gas recovery flow part 74.
  • each polar liquid supply pipe / recovery pipe (81 to 84) is connected to each polar liquid supply / recovery distribution section (71 to 74) through the first to fourth through holes (261a / 251a to 261d / 251d).
  • each polar liquid supply pipe / recovery pipe When connected, in the space from the inside of each polar liquid supply pipe / recovery pipe to each polar liquid supply / recovery circulation part, the metal member of the polar liquid supply pipe / recovery pipe or the metal of the anode side press frame 261 When a member or a metal member electrically connected to the member is exposed to the polar liquid flow path, a coating of an electrically insulating resin is further provided on the surface of the metal member exposed to the flow path by coating or the like. Can do.
  • An anode terminal is connected to the anode end cell 210e, and a cathode terminal is connected to the cathode end cell 220e.
  • the anode side press frame 261, the cathode side press frame 262, the anolyte circulation pipe 81, the catholyte supply pipe 82, the anolyte / gas recovery pipe 83, and the catholyte / gas recovery pipe 84 are all electrically grounded. ing.
  • the anolyte is connected at the connection between the anolyte supply pipe 81 and the anolyte supply circulation part 71 and at the connection between the anolyte / gas recovery pipe 83 and the anolyte / gas recovery circulation part 73.
  • the catholyte is supplied at the connecting portion between the catholyte supply tube 82 and the catholyte supply circulation portion 72 and at the connection portion between the catholyte / gas recovery tube 84 and the catholyte / gas recovery passage portion 74.
  • the electrolytic cell 200 it is possible to increase the ion conduction resistance (liquid resistance) from the working electrode to the counter electrode when the reverse reaction occurs due to the leak current, and therefore when the electrolytic cell 200 is operated with the minimum current. Even when an unstable power source is used in which the amount of hydrogen gas generated in the main reaction is less than 10% of when the electrolytic cell 200 is operated at the maximum current, the influence of leakage current can be suppressed. become.
  • the electrolytic cell in a form in which the rear partition wall 11 of the anode chamber cell 10 and the rear partition wall 21 of the cathode chamber cell 20 which are adjacent to each other without sandwiching the diaphragm 30 held by the protective member 40 are separate members.
  • 100 and 200 are given as examples, the present invention is not limited to this form.
  • FIG. 9 is a cross-sectional view schematically illustrating an electrolytic cell 300 according to another embodiment.
  • the electrolytic cell 300 is an electrolytic cell for alkaline water electrolysis. 9, elements already shown in FIGS. 3 to 8 are denoted by the same reference numerals as those in FIGS. 3 to 8, and description thereof is omitted. In FIG. 9, the vertical direction on the paper surface corresponds to the vertical vertical direction.
  • the electrolytic cell 300 is different from the electrolytic cell 100 (FIG. 3) in that an integrated electrode chamber cell 310 is provided instead of the anode chamber cell 10 and the cathode chamber cell 20.
  • the back partition 11 of the adjacent anode chamber cell 10 and the back partition 21 of the cathode chamber cell 20 are integrally formed to form an integrated back partition 311. Further, in the integrated electrode chamber cell 310, the flange portion 12 of the adjacent anode chamber cell 10 and the flange portion 22 of the cathode chamber cell 20 are integrally formed, and the anode wall side of the back partition 311 (the left side of FIG. 9). ) And the cathode chamber side (right side in FIG. 9). Also with such an electrolytic cell 300, it is possible to obtain the same effect as described above for the electrolytic cell 100 (FIGS. 3 to 5).
  • the electrolyzers 100, 200, and 300 having the protective member 40 made of a gasket are taken as an example, but the present invention is not limited to this form.
  • an electrolytic cell having a protective member in which the surface of a metal plate is coated with an elastomer can be used.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view schematically illustrating an electrolytic cell 400 according to another embodiment.
  • the electrolytic cell 400 is an electrolytic cell for alkaline water electrolysis. 10, elements already shown in FIGS. 3 to 9 are denoted by the same reference numerals as those in FIGS. 3 to 9, and description thereof is omitted. In FIG. 10, the vertical direction on the paper surface corresponds to the vertical vertical direction.
  • the electrolytic cell 400 is different from the electrolytic cell 100 (FIGS. 3 to 5) in that a protective member 440 is provided instead of the protective member 40.
  • the protection member 440 is different from the protection member 40 in that the protection member 440 includes a metal plate 441 and an electrically insulating elastomer coating 442 provided on the surface of the metal plate 441.
  • an anolyte supply circulation part 71 is provided at each lower part of the protection member 440, and an anolyte / gas recovery circulation part 73 is provided at each upper part.
  • a catholyte supply circulation part 72 is provided at the lower part of each of the protective members 440 other than the protection member 440A adjacent to the anode end cell 10e, and a catholyte / gas recovery circulation part 74 is provided at the upper part thereof.
  • the peripheral edge of the diaphragm 30 is held by a slit provided in communication with the elastomer coating 442 and the metal plate 441 of the protective member 440. Also with such an electrolytic cell 400, it is possible to obtain the same effects as those described above for the electrolytic cell 100 (FIGS. 3 to 5).
  • a rigid metal material having alkali resistance can be preferably used.
  • a simple metal such as nickel or iron, stainless steel such as SUS304, SUS310, SUS310S, SUS316, or SUS316L can be used.
  • a metal material can be preferably employed. These metal materials may be subjected to nickel plating in order to improve the corrosion resistance.
  • an elastomer having electrical insulation and alkali resistance can be preferably used as the elastomer constituting the elastomer coating 442.
  • elastomers include natural rubber (NR), styrene butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), butadiene rubber (BR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), ethylene-propylene rubber (EPT), Mention may be made of elastomers such as ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), isobutylene-isoprene rubber (IIR), and chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM).
  • EDM ethylene-propylene-diene rubber
  • IIR isobutylene-isoprene rubber
  • CSM chlorosulfonated polyethylene rubber
  • FIG. 11 is a cross-sectional view schematically illustrating an electrolytic cell 500 according to still another embodiment of the present invention.
  • the electrolytic cell 500 is an electrolytic cell for alkaline water electrolysis. 11, elements already shown in FIGS. 3 to 10 are denoted by the same reference numerals as those in FIGS. 3 to 10, and description thereof is omitted. In FIG. 11, the vertical direction of the paper surface corresponds to the vertical vertical direction.
  • the electrolytic cell 500 is different from the electrolytic cell 300 (FIG. 9) in that a protective member 540 is provided instead of the protective member 40.
  • the protective member 540 includes a gasket 541 that sandwiches the peripheral edge of the diaphragm 30 and a resin-made holding member 542 that holds the gasket 541, and is protected in that the holding member 542 is sandwiched between the electrode chamber cells. It is different from the member 40. Similar to the protective member 40, an anolyte supply circulation part 71 is provided at each lower part of the protection member 540, and an anolyte / gas recovery circulation part 73 is provided at each upper part.
  • a catholyte supply circulation part 72 is provided at the lower part of each of the protection members 540 other than the protection member 540A adjacent to the anode end cell 10e, and a catholyte / gas recovery circulation part 74 is provided at the upper part thereof.
  • FIG. 12 is a cross-sectional view illustrating the protective member 540 in the electrolytic cell 500 in more detail. 12A to 12C, the vertical direction on the paper surface corresponds to the vertical vertical direction.
  • FIG. 12A is a cross-sectional view illustrating a posture in which the protective member 540 is disassembled.
  • the protection member 540 includes the gasket 541 that holds the peripheral edge of the diaphragm 30 and the resin holding member 542 that holds the gasket 541.
  • the holding member 542 includes a base frame 5421 and a lid frame 5422. On the outer peripheral side of the base frame 5421, each of the polar liquid supply / recovery flow sections 71 to 74 are provided.
  • the base frame 5421 is provided on the inner peripheral side of the base frame 5421, and has a receiving portion 5421a having a size capable of receiving the gasket 541, and extends from the receiving portion 5421a to the inner peripheral side of the base frame 5421.
  • a receiving portion 5421a having a size capable of receiving the gasket 541, and extends from the receiving portion 5421a to the inner peripheral side of the base frame 5421.
  • the gasket 541 is placed in the stacking direction of each electrode chamber cell and the protection member 540 (the left-right direction in FIG. 12).
  • a support portion 5421b for supporting FIG. 12B is a cross-sectional view showing a posture in which the gasket 541 is received by the receiving portion 5421a of the base frame 5421 and supported by the support portion 5421b from the stacking direction.
  • the depth in the stacking direction of the receiving portion 5421a is deeper than the thickness in the stacking direction of the gasket 541 that holds the peripheral edge of the diaphragm 30, so that the gasket 541 that holds the diaphragm 30 is received by the receiving portion 5421a and is supported by the support portion 5421b.
  • the surface 541a opposite to the support portion 5421b of the gasket 541 received by the receiving portion 5421a and the surface 5421c opposite to the support portion 5421b of the base frame 5421 are provided.
  • a step FIG. 12B
  • the lid frame 5422 has a dimension that can be received by a step between the surface 5421c of the base frame 5421 that receives the gasket 541 in the receiving portion 5421a and the surface 5421a of the gasket. That is, the outer peripheral portion of the lid frame 5422 has substantially the same dimensions as the inner peripheral portion of the receiving portion 5421a of the base frame 5421, and the inner peripheral portion of the cover frame 5422 is the inner portion of the support portion 5421b of the base frame 5421.
  • the thickness of the cover frame 5422 in the stacking direction is approximately the same as the circumference, and the total thickness of the gasket 541 in the stacking direction holding the diaphragm 30 and the thickness of the cover frame 5422 in the stacking direction is the base.
  • FIG. 12C is a cross-sectional view showing a posture in which the lid frame 5422 is received in the step between the surface 5421c of the base frame 5421 and the gasket surface 5421a in FIG.
  • the gasket 541 is held by the holding member 542 by the gasket 541 and the lid frame 5422 being received by the receiving portion 5421a of the base frame 5421.
  • the protective member 540 receives a pressing force in the stacking direction from the adjacent anode end cell 10 e or cathode end cell 20 e or each of the electrode chamber cells 10, 20 (FIG. 11), and therefore is received by the receiving portion 5421 a of the base frame 5421.
  • the gasket 541 is sandwiched and fixed in the stacking direction by the support portion 5421b of the base frame 5421 and the lid frame 5422.
  • the same material as that described above for the gasket 40 can be used.
  • a resin material that forms the base frame 5421 and the lid frame 5422 of the holding member 542 a resin material that has alkali resistance and strength that can withstand the pressing force applied in the stacking direction can be used without particular limitation.
  • resin materials include hard vinyl chloride resin, polypropylene resin, polyethylene resin, polyetherimide resin, polyphenylene sulfide resin, polybenzimidazole resin, polytetrafluoroethylene resin, and tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether.
  • examples thereof include a polymer resin and a tetrafluoroethylene-ethylene copolymer resin.
  • the gas production method of the present invention is a method of producing at least hydrogen gas by electrolyzing alkaline water, and (a) by supplying a varying direct current to the electrolytic cell for alkaline water electrolysis of the present invention, the cathode A step of recovering hydrogen gas from the liquid / gas recovery pipe (84).
  • the amount of hydrogen gas generated in the main reaction per unit time when the electrolytic cell is operated at the minimum value of the fluctuating direct current is It is preferably less than 10%, more preferably less than 5% of the amount of hydrogen gas generated in the main reaction per unit time when the tank is operated at the maximum value of the varying direct current. In an embodiment, it is 1% or more, and in another embodiment, it is 2% or more.
  • the step (a) may further include recovering oxygen gas from the anolyte / gas recovery pipe (83).
  • the anolyte is supplied from the anolyte supply pipe 71
  • the catholyte is supplied from the catholyte supply pipe 72
  • the anolyte is supplied from the anolyte / gas recovery pipe 73
  • the catholyte / gas recovery pipe 74 is supplied. Recovering the catholyte from each.
  • the fluctuation range of the fluctuating direct current is preferably within a predetermined range. According to the gas production method of the present invention, by using the alkaline water electrolysis cell of the present invention, the influence of leakage current can be suppressed even when an unstable power supply is used. However, it becomes possible to produce hydrogen gas and oxygen gas with improved purity.

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Abstract

各々プレスフレーム、絶縁板及びエンドセルを備える陽極エンドユニット及び陰極エンドユニットの間に、陽極室セルと陰極室セルとが、周縁部が保護部材により保持された隔膜を介して交互に複数配置された構造を含み、各極室セルには各極液供給用流通部及び各極液回収用流通部が設けられ、それぞれ少なくとも内面が電気絶縁性の樹脂で被覆された金属管である、各極液供給管及び回収管が、プレスフレーム及び絶縁板に設けられた貫通孔を通じて、各極液供給用/回収用流通部にそれぞれ接続され、各極液は、各極液供給管/回収管と各極液供給用/回収用流通部との接続部において、各極液供給管/回収管及びプレスフレームの金属部材、並びにこれらと導通した金属部材のいずれにも接触しない、アルカリ水電解用電解槽。

Description

アルカリ水電解用電解槽
 本発明は、アルカリ水電解用の電解槽に関し、より詳しくは、再生可能エネルギー等の不安定電源を用いたアルカリ水の電解に好適に用いることのできる電解槽に関する。
 水素ガスおよび酸素ガスの製造方法として、アルカリ水電解法が知られている。アルカリ水電解法においては、アルカリ金属水酸化物(例えばNaOH、KOH等。)が溶解した塩基性の水溶液(アルカリ水)を電解液として用いて水を電気分解することにより、陰極から水素ガスが発生し、陽極から酸素ガスが発生する。アルカリ水電解用の電解槽としては、イオン透過性の隔膜によって区画された陽極室および陰極室を備え、陽極室に陽極が、陰極室に陰極がそれぞれ配置された電解セルが、複数直列に積層された電解槽が知られている。
国際公開2013/191140号パンフレット 特開2002-332586号公報 特許第4453973号公報 国際公開2014/178317号パンフレット 特許第6093351号公報 特開2015-117417号公報
 図1は、一の実施形態に係る従来のアルカリ水電解槽900を模式的に説明する断面図であり、図2は図1のA-A矢視図である。図1及び2において、紙面上下方向が鉛直上下方向にそれぞれ対応する。電解槽900は、陽極エンドユニット901e及び陰極エンドユニット902eとの間に、陽極914を収容する陽極室セル910と、陰極924を収容する陰極室セル920とが、イオン透過性の隔膜930を介して交互に複数配置された構造を含んでなる。電解槽900は、陽極エンドユニット901eと、陰極エンドユニット902eと、それぞれ導電性の背面隔壁911を備え陽極914を収容する、複数の陽極室セル910と、それぞれ導電性の背面隔壁921を備え且つ陰極924を収容する、複数の陰極室セル920と、それぞれ周縁部がガスケット940によって挟持された、複数のイオン透過性隔膜930とを備える。それぞれの隣接する一組の隔膜930、930の間には、陽極室セル910と陰極室セル920との組が、背面隔壁911と背面隔壁921とが隣接するように配置されている。
 陽極エンドユニット901eは、電解槽の陽極側端部側(図1の紙面右側)から順に配置された、陽極側プレスフレーム961、陽極側絶縁板951、及び陽極エンドセル910eを備えてなる。陰極エンドユニット902eは、電解槽の陰極側端部側(図1の紙面左側)から順に配置された、陰極側プレスフレーム962、陰極側絶縁板952、及び陰極エンドセル920eを備えてなる。
 陽極エンドセル910e、各陽極室セル910、各陰極室セル920、陰極エンドセル920e、及び各ガスケット940のそれぞれ下部には陽極液供給用流通部971が、それぞれ上部には陽極液・ガス回収用流通部973が設けられており、該陽極液供給用流通部971から各陽極室Aに陽極液が供給され、該陽極液・ガス回収用流通部973に各陽極室Aから陽極液および陽極914での発生ガスが回収される。
 陰極エンドセル920e、各陽極室セル910、各陰極室セル920、及び各ガスケット940のそれぞれ下部には陰極液供給用流通部972が、それぞれ上部には陰極液・ガス回収用流通部974が設けられており、該陰極液供給用流通部972から各陰極室Cに陰極液が供給され、該陰極液・ガス回収用流通部974に各陰極室Cから陰極液および陰極924での発生ガスが回収される。
 陽極液供給用流通部に陽極液を供給する陽極液供給管981が、陰極側プレスフレーム962及び陰極側絶縁板952に設けられた第1の貫通孔(不図示)を通じて、陽極液供給用流通部971に接続されている。
 陰極液供給用流通部に陰極液を供給する陰極液供給管982が、陰極側プレスフレーム962及び陰極側絶縁板952に設けられた第2の貫通孔(不図示)を通じて、陰極液供給用流通部972に接続されている。
 陽極液・ガス回収用流通部から陽極液およびガスを回収する陽極液・ガス回収管983が、陰極側プレスフレーム962及び陰極側絶縁板952に設けられた第3の貫通孔(不図示)を通じて、陽極液・ガス回収用流通部973に接続されている。
 陰極液・ガス回収用流通部から陰極液およびガスを回収する陰極液・ガス回収管984が、陰極側プレスフレーム962及び陰極側絶縁板952に設けられた第4の貫通孔(不図示)を通じて、陰極液・ガス回収用流通部974に接続されている。
 陽極エンドセル910e、各陽極室セル910、各陰極室セル920、及び陰極エンドセル920eは金属製であり、陽極液供給管981、陰極液供給管982、陽極液・ガス回収管983、及び陰極液・ガス回収管984も金属製である。陽極エンドセル910eには陽極端子が、陰極エンドセル920eには陰極端子が、それぞれ接続されている。陽極側プレスフレーム961、陰極側プレスフレーム962、陽極液流通管981、陰極液供給管982、陽極液・ガス回収管983、及び陰極液・ガス回収管984は、安全のためにいずれも電気的に接地されている。
 しかしながら、陽極液は陽極液供給管981、陽極液供給用流通部971、各陽極室A、陽極液・ガス回収用流通部973、及び陽極液・ガス回収管983の間で連続しているため、接地された陽極液供給管981及び陽極液・ガス供給管983並びにプレスフレーム962が、作用極である陽極914に対して対極(カウンター電極)として作用し、陽極液供給管981及び陽極液・ガス回収管983の内部において陽極反応の逆反応が起きる。同様に、陰極液は陰極液供給管982、陰極液供給用流通部972、各陰極室C、陰極液・ガス回収用流通部974、及び陰極液・ガス回収管984の間で連続しているため、接地された陰極液供給管982及び陰極液・ガス回収管984並びにプレスフレーム962が、作用極である陰極924に対して対極(カウンター電極)として作用し、陰極液供給管982及び陰極液・ガス回収管984の内部において陰極反応の逆反応が起きる。これらの逆反応に対応して流れる電流はリーク電流と呼ばれる。
 アルカリ水電解槽900において、各陽極室Aでは主反応(陽極反応)により酸素ガスが発生し、各陽極室Aにおいて発生した酸素ガスは陽極液・ガス回収用流通部973を通じて陽極液・ガス回収管983から回収されるところ、陽極反応の逆反応では水素ガスが発生するため、リーク電流が発生すると陽極液・ガス回収管983から回収される酸素ガスに水素ガスが混入し、回収される酸素ガスの純度が低下してしまう。またアルカリ水電解槽900において、各陰極室Cでは主反応(陰極反応)により水素ガスが発生し、各陰極室Cにおいて発生した水素ガスは陰極液・ガス回収用流通部974を通じて陰極液・ガス回収管984から回収されるところ、陰極反応の逆反応では酸素ガスが発生するため、リーク電流が発生すると陰極液・ガス回収管984から回収される水素ガスに酸素ガスが混入し、回収される水素ガスの純度が低下してしまう。
 近年、太陽光や風力等の再生可能エネルギーを用いて発電された電力を用いて製造した水素を、貯蔵および運搬の可能なエネルギー源として利用することが提案されている。しかしながら、再生可能エネルギーの発電量は一般に不安定である。特に太陽光発電による電力は一日の中の時間帯および天候に依存して大きく変動する。例えば朝および夕方の時間帯や、曇天時や雨天時の発電量は極端に少ない。このような不安定電源を二次電池等で安定化することなくアルカリ水電解の電源として利用した場合、主反応の電流値は電源からの供給電力に依存して大きく変動することになる。その一方で、主反応の電流値が変動してもリーク電流値にはあまり大きな変化はないことが知られている。したがって、電源からの供給電力が少ない場合には、主反応の電流が少ないので、主反応による水素ガスや酸素ガスの発生量は少なくなる一方で、リーク電流値は主反応の電流値に比例するほどは減少しないので、逆反応で発生するガスの量は大きくは減少しない。その結果、得られる水素ガス中の酸素ガス濃度、及び得られる酸素ガス中の水素ガス濃度が上昇し、得られるガスの品質が低下することになる。また条件によっては得られるガスの組成が爆発範囲内になる可能性もある。
 本発明は、不安定電源を用いた場合であってもリーク電流の影響を抑制することが可能な、アルカリ水電解用電解槽を提供することを課題とする。また、該アルカリ水電解用電解槽を用いたガス製造方法を提供する。
 本発明は、次の[1]~[6]の形態を包含する。
[1] アルカリ水からなる電解液を電解して酸素及び水素を得るための電解槽であって、
 当該電解槽は、陽極エンドユニット及び陰極エンドユニットの間に、酸素発生用陽極を収容する陽極室セルと、水素発生用陰極を収容する陰極室セルとが、周縁部が保護部材により保持されたイオン透過性隔膜を介して交互に複数配置された構造を含んでなり、
 前記電解槽は、
  陽極エンドユニットと、
  陰極エンドユニットと、
  それぞれ第1の導電性の背面隔壁を備え且つ酸素発生用陽極を収容する、複数の陽極室セルと、
  それぞれ第2の導電性の背面隔壁を備え且つ水素発生用陰極を収容する、複数の陰極室セルと、
  それぞれ周縁部が保護部材により保持された、複数のイオン透過性隔膜と、
を備え、
 それぞれの隣接する前記イオン透過性隔膜の間には、前記第1の背面隔壁を前記陽極エンドユニット側に向けた一の陽極室セルと、前記第2の背面隔壁を前記陰極エンドユニット側に向けた一の陰極室セルとの組が、該第1の背面隔壁と該第2の背面隔壁とが隣接するように配置され、
 それぞれの隣接する前記イオン透過性隔膜の間において、前記第1の背面隔壁と前記第2の背面隔壁とは、一体に形成されていてもいなくてもよく、
 前記陽極エンドユニットは、電解槽の陽極側端部側から順に配置された、陽極側プレスフレーム、陽極側絶縁板、及び陽極エンドセルを備えてなり、
 前記陰極エンドユニットは、電解槽の陰極側端部側から順に配置された、陰極側プレスフレーム、陰極側絶縁板、及び陰極エンドセルを備えてなり、
 前記陽極エンドセルの下部、各陽極室セルの下部、各陰極室セルの下部、及び前記陰極エンドセルに隣接する保護部材以外の各保護部材の下部には、陽極液供給用流通部が設けられており、該陽極液供給用流通部から前記各陽極室に陽極液が供給され、
 前記陽極エンドセルの上部、各陽極室セルの上部、各陰極室セルの上部、及び前記陰極エンドセルに隣接する保護部材以外の各保護部材の上部には、陽極液・ガス回収用流通部が設けられており、該陽極液・ガス回収用流通部に前記各陽極室から陽極液および陽極での発生ガスが回収され、
 前記陰極エンドセルの下部、各陽極室セルの下部、各陰極室セルの下部、及び前記陽極エンドセルに隣接する保護部材以外の各保護部材の下部には、陰極液供給用流通部が設けられており、該陰極液供給用流通部から前記各陰極室に陰極液が供給され、
 前記陰極エンドセルの上部、各陽極室セルの上部、各陰極室セルの上部、及び前記陽極エンドセルに隣接する保護部材以外の各保護部材の上部には、陰極液・ガス回収用流通部が設けられており、該陰極液・ガス回収用流通部に前記各陰極室から陰極液および陰極での発生ガスが回収され、
 前記陽極液供給用流通部に陽極液を供給する陽極液供給管が、前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に前記陽極液供給用流通部と連通して設けられた又は前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に前記陽極液供給用流通部と連通して設けられた第1の貫通孔を通じて、前記陽極液供給用流通部に接続され、
 前記陽極液供給管が前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に設けられた第1の貫通孔を通じて前記陽極液供給用流通部に接続される場合には、前記陰極エンドセルの下部および前記陰極エンドセルに隣接する保護部材の下部にも前記陽極液供給用流通部が設けられており、
 前記陰極液供給用流通部に陰極液を供給する陰極液供給管が、前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に前記陰極液供給用流通部と連通して設けられた又は前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に前記陰極液供給用流通部と連通して設けられた第2の貫通孔を通じて、前記陰極液供給用流通部に接続され、
 前記陰極液供給管が前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に設けられた第2の貫通孔を通じて前記陰極液供給用流通部に接続される場合には、前記陽極エンドセルの下部および前記陽極エンドセルに隣接する保護部材の下部にも前記陰極液供給用流通部が設けられており、
 前記陽極液・ガス回収用流通部から陽極液およびガスを回収する陽極液・ガス回収管が、前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に前記陽極液・ガス回収用流通部と連通して設けられた又は前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に前記陽極液・ガス回収用流通部と連通して設けられた第3の貫通孔を通じて、前記陽極液・ガス回収用流通部に接続され、
 前記陽極液・ガス回収管が前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に設けられた第3の貫通孔を通じて前記陽極液・ガス回収用流通部に接続される場合には、前記陰極エンドセルの上部および前記陰極エンドセルに隣接する保護部材の上部にも前記陽極液・ガス回収用流通部が設けられており、
 前記陰極液・ガス回収用流通部から陰極液およびガスを回収する陰極液・ガス回収管が、前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に前記陰極液・ガス回収用流通部と連通して設けられた又は前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に前記陰極液・ガス回収用流通部と連通して設けられた第4の貫通孔を通じて、前記陰極液・ガス回収用流通部に接続され、
 前記陰極液・ガス回収管が前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に設けられた第4の貫通孔を通じて前記陰極液・ガス回収用流通部に接続される場合には、前記陽極エンドセルの上部および前記陽極エンドセルに隣接する保護部材の上部にも前記陰極液・ガス回収用流通部が設けられており、
 前記陽極液供給管、陰極液供給管、陽極液・ガス回収管、及び陰極液・ガス回収管のそれぞれは、少なくとも内面が電気絶縁性の樹脂で被覆された金属管であり、
 陽極液は、前記陽極液供給管と前記陽極液供給用流通部との接続部および前記陽極液・ガス回収管と前記陽極液・ガス回収用流通部との接続部において、前記陽極液供給管の金属部材、前記陽極液・ガス回収管の金属部材、前記陽極側プレスフレームの金属部材、および前記陰極側プレスフレームの金属部材、ならびにこれらと電気的に導通した金属部材のいずれにも接触せず、
 陰極液は、前記陰極液供給管と前記陰極液供給用流通部との接続部および前記陰極液・ガス回収管と前記陰極液・ガス回収用流通部との接続部において、前記陰極液供給管の金属部材、前記陰極液・ガス回収管の金属部材、前記陽極側プレスフレームの金属部材、および前記陰極側プレスフレームの金属部材、ならびにこれらと電気的に導通した金属部材のいずれにも接触せず、
 最小電流で運転されるときの主反応の水素ガス発生量が、最大電流で運転されるときの10%未満であることを特徴とする、アルカリ水電解用電解槽。
[2] それぞれの前記陽極液供給用流通部が、相互に連通しており、
 それぞれの前記陽極液・ガス回収用流通部が、相互に連通しており、
 それぞれの前記陰極液供給用流通部が、相互に連通しており、
 それぞれの前記陰極液・ガス回収用流通部が、相互に連通している、[1]に記載のアルカリ水電解用電解槽。
[3] 前記陽極エンドセル、各陽極室セル、各陰極室セル、各保護部材、及び前記陰極エンドセルのそれぞれの下部に、前記陰極液供給用流通部が設けられており、
 前記陽極エンドセル、各陽極室セル、各陰極室セル、各保護部材、及び前記陰極エンドセルのそれぞれの上部に、前記陰極液・ガス回収用流通部が設けられており、
 前記陽極液供給管が、前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に前記陽極液供給用流通部と連通して設けられた前記第1の貫通孔を通じて、前記陽極液供給用流通部に接続され、
 前記陰極液供給管が、前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に前記陰極液供給用流通部と連通して設けられた前記第2の貫通孔を通じて、前記陰極液供給用流通部に接続され、
 前記陽極液・ガス回収管が、前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に前記陽極液・ガス回収用流通部と連通して設けられた前記第3の貫通孔を通じて、前記陽極液・ガス回収用流通部に接続され、
 前記陰極液・ガス回収管が、前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に前記陰極液・ガス回収用流通部と連通して設けられた前記第4の貫通孔を通じて、前記陰極液・ガス回収用流通部に接続されている、[1]又は[2]に記載のアルカリ水電解用電解槽。
[4] 前記陽極エンドユニット、各陽極室セル、各陰極室セル、各保護部材、及び前記陰極エンドセルのそれぞれの下部に、前記陽極液供給用流通部が設けられており、
 前記陽極エンドユニット、各陽極室セル、各陰極室セル、各保護部材、及び前記陰極エンドセルのそれぞれの上部に、前記陽極液・ガス回収用流通部が設けられており、
 前記陽極液供給管が、前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に前記陽極液供給用流通部と連通して設けられた前記第1の貫通孔を通じて、前記陽極液供給用流通部に接続され、
 前記陰極液供給管が、前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に前記陰極液供給用流通部と連通して設けられた前記第2の貫通孔を通じて、前記陰極液供給用流通部に接続され、
 前記陽極液・ガス回収管が、前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に前記陽極液・ガス回収用流通部と連通して設けられた前記第3の貫通孔を通じて、前記陽極液・ガス回収用流通部に接続され、
 前記陰極液・ガス回収管が、前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に前記陰極液・ガス回収用流通部と連通して設けられた前記第4の貫通孔を通じて、前記陰極液・ガス回収用流通部に接続されている、[1]又は[2]に記載のアルカリ水電解用電解槽。
[5] アルカリ水を電解して少なくとも水素ガスを製造する方法であって、
 (a)[1]~[4]のいずれかに記載のアルカリ水電解用電解槽に、変動する直流電流を通電することにより、前記陰極液・ガス回収管から水素ガスを回収する工程を含み、
 前記工程(a)において、前記電解槽が前記変動する直流電流の最小値で運転されるときの単位時間あたりの主反応の水素ガス発生量が、前記電解槽が前記変動する直流電流の最大値で運転されるときの単位時間あたりの主反応の水素ガス発生量の10%未満であることを特徴とする、ガス製造方法。
[6] 前記工程(a)が、前記陽極液・ガス回収管から酸素ガスを回収することをさらに含む、[5]に記載のガス製造方法。
 本発明のアルカリ水電解用電解槽においては、金属管である陽極液供給管、陰極液供給管、陽極液・ガス回収管、及び陰極液・ガス回収管の内面が電気絶縁性の樹脂で被覆されており;陽極液は、陽極液供給管と陽極液供給用流通部との接続部および陽極液・ガス回収管と陽極液・ガス回収用流通部との接続部において、陽極側プレスフレーム及び陰極側プレスフレーム並びにこれらと電気的に導通した金属部材のいずれにも接触せず;陰極液は、陰極液供給管と陰極液供給用流通部との接続部および陰極液・ガス回収管と陰極液・ガス回収用流通部との接続部において、陽極側プレスフレーム及び陰極側プレスフレーム並びにこれらと電気的に導通した金属部材のいずれにも接触しない。したがって本発明のアルカリ水電解用電解槽によれば、リーク電流によって逆反応が生じる際の作用極から対極までのイオン伝導抵抗(液抵抗)を増大させることができるので、不安定電源を用いた場合であってもリーク電流の影響を抑制することが可能になる。
 本発明のガス製造方法によれば、本発明のアルカリ水電解用電解槽を用いることにより、不安定電源を用いた場合であってもリーク電流の影響を抑制することが可能になるので、不安定電源を用いながらも純度の向上したガスを製造することが可能になる。
従来のアルカリ水電解槽900を模式的に説明する断面図である。 図1のA-A矢視図である。 本発明の一の実施形態に係る電解槽100を模式的に説明する断面図である。 図3のB-B矢視図である。 電解槽100における陽極液供給用流通部71、陰極液供給用流通部72、陽極液・ガス回収用流通部73、及び陰極液・ガス回収用流通部74の連通の様子を模式的に説明するための分解斜視図である。 本発明の他の一の実施形態に係る電解槽200を模式的に説明する断面図である。 図6のC-C矢視図である。 電解槽200における陽極液供給用流通部71、陰極液供給用流通部72、陽極液・ガス回収用流通部73、及び陰極液・ガス回収用流通部74の連通の様子を模式的に説明するための分解斜視図である。 他の一の実施形態に係る電解槽300を模式的に説明する断面図である。 他の一の実施形態に係る電解槽400を模式的に説明する断面図である。 他の一実施形態に係る電解槽500を模式的に説明する断面図である。 電解槽500における保護部材540をさらに詳細に説明する断面図である。(A)保護部材540を分解した姿勢を示す断面図である。(B)ガスケット541が基体枠5421の受容部5421aに受け容れられ、支持部5421bに積層方向から支持されている姿勢を示す断面図である。(C)(B)における基体枠5421の面5421cとガスケットの面5421aとの間の段差に蓋枠5422が受け容れられた姿勢を示す断面図である。
 本発明の上記した作用および利得は、以下に説明する発明を実施するための形態から明らかにされる。以下、図面を参照しつつ、本発明の実施の形態について説明する。ただし、本発明はこれらの形態に限定されるものではない。なお、図面は必ずしも正確な寸法を反映したものではない。また図では、一部の符号を省略することがある。本明細書においては特に断らない限り、数値A及びBについて「A~B」という表記は「A以上B以下」を意味するものとする。かかる表記において数値Bのみに単位を付した場合には、当該単位が数値Aにも適用されるものとする。また「又は」及び「若しくは」の語は、特に断りのない限り論理和を意味するものとする。
 <1.電解槽>
 図3は、本発明の一の実施形態に係る電解槽100を模式的に説明する断面図である。電解槽100は、アルカリ水電解用の電解槽である。図4は、図3のB-B矢視図である。図3及び4において、紙面上下方向が鉛直上下方向にそれぞれ対応する。図3に示すように、電解槽100は、陽極エンドユニット101eと陰極エンドユニット102eとの間に、酸素発生用陽極14を収容する陽極室セル10と、水素発生用陰極24を収容する陰極室セル20とが、周縁部が保護部材40により保持されたイオン透過性隔膜30を介して交互に複数配置された構造を含んでなる。電解槽100は、陽極エンドユニット101eと、陰極エンドユニット102eと、それぞれ第1の導電性の背面隔壁11を備え且つ酸素発生用陰極14を収容する、複数の陽極室セル10、10、…と、それぞれ第2の導電性の背面隔壁21を備え且つ水素発生用陰極24を収容する、複数の陰極室セル20、20、…と、それぞれ周縁部が保護部材40によって保持された、複数のイオン透過性隔膜30、30、…とを備える。電解槽100において、保護部材40はガスケットである。それぞれの隣接するイオン透過性隔膜30、30の間には、第1の背面隔壁11を陽極エンドユニット101e側に向けた一の陽極室セル10と、第2の背面隔壁21を陰極エンドユニット102e側に向けた一の陰極室セル20との組が、該第1の背面隔壁11と該第2の背面隔壁21とが隣接するように配置されている。電解槽100において、該隣接して配置された第1の背面隔壁11と第2の背面隔壁21とは、別個の部材である。
 各陽極室セル10は、第1の背面隔壁11と、該第1の背面隔壁11の周縁部と接合または一体化され、第1の背面隔壁11及び隔膜30とともに陽極室Aを画定するフランジ部12と、第1の背面隔壁11から突出して設けられた導電性リブ13、13、…とを備え、該導電性リブ13によって酸素発生用陽極14が保持される。各陰極室20は、第2の背面隔壁21と、該第2の背面隔壁21の周縁部と接合または一体化され、第2の背面隔壁21及び隔膜30とともに陰極室Cを画定するフランジ部22と、第2の背面隔壁21から突出して設けられた導電性リブ23、23、…とを備え、該導電性リブ23によって水素発生用陰極24が保持される。
 陽極エンドユニット101eは、電解槽の陽極側端部側(図3の紙面右側)から順に配置された、陽極側プレスフレーム61、陽極側絶縁板51、及び陽極エンドセル10eを備えてなる。陰極エンドユニット102eは、電解槽の陰極側端部側(図3の紙面左側)から順に配置された、陰極側プレスフレーム62、陰極側絶縁板52、及び陰極エンドセル20eを備えてなる。
 陽極エンドセル10eは、各陽極室セル10と同様に、第1の背面隔壁11と、フランジ部12と、導電性リブ13とを備え、該導電性リブ13によって酸素発生用陽極14が保持される。陰極エンドセル20eは、各陰極室セル20と同様に、第2の背面隔壁21と、フランジ部22と、導電性リブ23とを備え、該導電性リブ23によって水素発生用陰極24が保持される。
 図3及び4に加えて、さらに図5を参照する。図5は、電解槽100における陽極液供給用流通部71、陰極液供給用流通部72、陽極液・ガス回収用流通部73、及び陰極液・ガス回収用流通部74の連通の様子を模式的に説明するための分解斜視図である。図5においては図を見やすくするために、陽極側プレスフレーム61及び陰極側プレスフレーム62、陽極側絶縁板51及び陰極側絶縁板52、陽極エンドセル10e及び陰極エンドセル20e、並びに、陽極エンドセル10eに隣接する保護部材40(40A)及び陰極エンドセル20eに隣接する保護部材40(40C)のみを示し、他の要素は省略している。また各導電性リブ13及び23も省略している。
 陽極エンドセル10e、各陽極室セル10、各陰極室セル20、陰極エンドセル20e、及び各保護部材40のそれぞれ下部には陽極液供給用流通部71が、それぞれ上部には陽極液・ガス回収用流通部73が設けられている。陽極液供給用流通部71は、陽極液供給路71aを介して、陽極室Aと連通しており、陽極液・ガス回収用流通部73は、陽極液排出路73aを介して、陽極液と連通している。陽極液供給用流通部71から、各陽極室Aに、陽極液供給路71aを通じて陽極液が供給され、各陽極室Aから陽極液・ガス回収用流通部73に、陽極液排出路73aを通じて陽極液および陽極14での発生ガスが回収される。それぞれの陽極液供給用流通部71は相互に連通しており、それぞれの陽極液・ガス回収用流通部73は相互に連通している。
 陰極エンドセル20e、各陽極室セル10、各陰極室セル20、及び、陽極エンドセル10eに隣接する保護部材40A以外の各保護部材40の、それぞれ下部には陰極液供給用流通部72が、それぞれ上部には陰極液・ガス回収用流通部74が設けられている。陰極液供給用流通部72は、陰極液供給路72aを介して、陰極室Cと連通しており、陰極液・ガス回収用流通部74は、陰極液排出路74aを介して、陰極室Cと連通している。陰極液供給用流通部72から各陰極室Cに、陰極液供給路72aを通じて陰極液が供給され、各陰極室Cから陰極液・ガス回収用流通部74に、陰極液排出路74aを通じて陰極液および陰極24での発生ガスが回収される。それぞれの陰極液供給用流通部72は相互に連通しており、それぞれの陰極液・ガス回収用流通部74は相互に連通している。
 陽極液供給用流通部71に陽極液を供給する陽極液供給管81が、陰極側プレスフレーム62及び陰極側絶縁板52に陽極液供給用流通部71と連通して設けられた第1の貫通孔62a、52aを通じて、陽極液供給用流通部71に接続されている。
 陰極液供給用流通部72に陰極液を供給する陰極液供給管82が、陰極側プレスフレーム62及び陰極側絶縁板52に陰極液供給用流通部72と連通して設けられた第2の貫通孔62b、52bを通じて、陰極液供給用流通部72に接続されている。
 陽極液・ガス回収用流通部73から陽極液およびガスを回収する陽極液・ガス回収管83が、陰極側プレスフレーム62及び陰極側絶縁板52に陽極液・ガス回収用流通部73と連通して設けられた第3の貫通孔62c、52cを通じて、陽極液・ガス回収用流通部73に接続されている。
 陰極液・ガス回収用流通部74から陰極液およびガスを回収する陰極液・ガス回収管84が、陰極側プレスフレーム62及び陰極側絶縁板52に陰極液・ガス回収用流通部74と連通して設けられた第4の貫通孔62d、52dを通じて、陰極液・ガス回収用流通部74に接続されている。
 背面隔壁11及び21の材質としては、アルカリ耐性を有する剛性の導電性材料を特に制限なく用いることができ、例えばニッケル、鉄等の単体金属やSUS304、SUS310、SUS310S、SUS316、SUS316L等のステンレス鋼等の金属材料を好ましく採用できる。これら金属材料は、耐食性や導電性を向上させるために、ニッケルめっきを施して用いても良い。フランジ部12及び22の材質としては、アルカリ耐性を有する剛性の材料を特に制限なく用いることができ、例えばニッケル、鉄等の単体金属やSUS304、SUS310、SUS310S、SUS316、SUS316L等のステンレス鋼等の金属材料のほか、強化プラスチック等の非金属材料も用いることができる。このうち上記金属材料には、耐食性を向上させるために、ニッケルめっきを施しても良い。陽極室セル10及び陽極エンドセル10eの背面隔壁11とフランジ部12とは溶接や接着等で接合されていてもよく、同一の材料で一体に形成されていてもよい。同様に陰極室セル20及び陰極エンドセル20eの背面隔壁21とフランジ部22とは溶接や接着等で接合されていてもよく、同一の材料で一体に形成されていてもよい。ただし、極室内部の圧力に対する耐性を高めることが容易である点で、陽極室セル10及び陽極エンドセル10eの背面隔壁11とフランジ部12とは同一の導電性材料(例えば上記金属材料。)で一体に形成されていることが好ましく、陰極室セル20及び陰極エンドセル20eの背面隔壁21とフランジ部22とは同一の導電性材料(例えば上記金属材料。)で一体に形成されていることが好ましい。
 酸素発生用陽極14(以下において単に「陽極14」ということがある。)としては、アルカリ水電解用の電解槽に使用可能な陽極を特に制限なく用いることができる。陽極14は通常、導電性基材と、該基材の表面を被覆する触媒層とを備える。触媒層は多孔質であることが好ましい。陽極14の導電性基材としては、例えば、ニッケル、ニッケル合金、ニッケル鉄、バナジウム、モリブデン、銅、銀、マンガン、白金族元素、黒鉛、若しくはクロム、又はそれらの組み合わせを用いることができる。陽極14においてはニッケルからなる導電性基材を好ましく用いることができる。触媒層は元素としてニッケルを含む。触媒層は、酸化ニッケル、金属ニッケル、若しくは水酸化ニッケル、又はそれらの組み合わせを含むことが好ましく、ニッケルと他の1種以上の金属との合金を含んでもよい。触媒層は金属ニッケルからなることが特に好ましい。なお、触媒層は、クロム、モリブデン、コバルト、タンタル、ジルコニウム、アルミニウム、亜鉛、白金族元素、若しくは希土類元素、又はそれらの組み合わせをさらに含んでもよい。触媒層の表面に、ロジウム、パラジウム、イリジウム、若しくはルテニウム、又はそれらの組み合わせが追加的な触媒としてさらに担持されていてもよい。陽極14の導電性基材は剛性の基材であってもよく、可撓性の基材であってもよい。陽極14を構成する剛性の導電性基材としては、例えばエキスパンドメタル、パンチドメタル等を挙げることができる。また陽極14を構成する可撓性の導電性基材としては、例えば金属ワイヤーで織った(又は編んだ)金網等を挙げることができる。
 水素発生用陰極24(以下において単に「陰極24」ということがある。)としては、アルカリ水電解用の電解槽に使用可能な陰極を特に制限なく用いることができる。陰極24は通常、導電性基材と、該基材の表面を被覆する触媒層とを備える。陰極24の導電性基材としては、例えば、ニッケル、ニッケル合金、ステンレススチール、軟鋼、ニッケル合金、又は、ステンレススチール若しくは軟鋼の表面にニッケルメッキを施したものを好ましく採用できる。陰極24の触媒層としては、貴金属酸化物、ニッケル、コバルト、モリブデン、若しくはマンガン、若しくはそれらの酸化物、又は貴金属酸化物からなる触媒層を好ましく採用できる。陰極24を構成する導電性基材は例えば剛性の基材であってもよく、可撓性の基材であってもよい。陰極24を構成する剛性の導電性基材としては、例えばエキスパンドメタル、パンチドメタル等を挙げることができる。また陰極24を構成する可撓性の導電性基材としては、例えば金属ワイヤーで織った(又は編んだ)金網等を挙げることができる。
 導電性リブ13及び23としては、アルカリ水電解槽に用いられる公知の導電性リブを特に制限なく用いることができる。電解槽100において、導電性リブ13は陽極室セル10及び陽極エンドセル10eの背面隔壁11から突出して設けられており、導電性リブ23は陰極室セル20及び陰極エンドセル20eの背面隔壁21から突出して設けられている。導電性リブ13が陽極14を陽極室セル10及び陽極エンドセル10eに対して固定および保持できる限りにおいて、導電性リブ13の接続方法、形状、数、及び配置は特に制限されない。また導電性リブ23が陰極24を陰極室セル20及び陰極エンドセル20eに対して固定および保持できる限りにおいて、導電性リブの23の接続方法、形状、数、及び配置も特に制限されない。導電性リブ13及び23の材質としては、アルカリ耐性を有する剛性の導電性材料を特に制限なく用いることができ、例えばニッケル、鉄等の単体金属やSUS304、SUS310、SUS310S、SUS316、SUS316L等のステンレス鋼等の金属材料を好ましく採用できる。これら金属材料には、耐食性や導電性を向上させるために、ニッケルめっきを施しても良い。
 イオン透過性隔膜30(以下において単に「隔膜30」ということがある。)としては、アルカリ水電解用の電解槽に使用可能なイオン透過性の隔膜を特に制限なく用いることができる。隔膜30は、ガス透過性が低く、電気伝導度が小さく、強度が高いことが望ましい。隔膜30の例としては、アスベストや変性アスベストからなる多孔質膜、ポリスルホン系ポリマーを用いた多孔質隔膜、ポリフェニレンスルファイド繊維を用いた布、フッ素系多孔質膜、無機系材料と有機系材料との両方を含むハイブリッド材料を用いた多孔質膜等の多孔質隔膜を挙げることができる。またこれらの多孔質隔膜以外にも、フッ素系イオン交換膜等のイオン交換膜を隔膜30として用いることも可能である。
 電解槽100において、保護部材40はガスケットからなる。保護部材40を構成するガスケットとしては、アルカリ水電解用の電解槽に使用可能であり、電気絶縁性を有するガスケットを特に制限なく用いることができる。図3にはガスケット30の断面が表れている。保護部材40は平坦な形状を有し、隔膜30の周縁部を保持する一方で、隣接する陽極室ユニット10(又は陽極エンドユニット10e)のフランジ部12と陰極室ユニット20(又は陰極エンドユニット20e)のフランジ部22との間に挟持される。保護部材40を構成するガスケットは、耐アルカリ性を有するエラストマーによって形成されていることが好ましい。ガスケットの材料の例としては、天然ゴム(NR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブタジエンゴム(BR)、アクリロニトリル-ブタジエンゴム(NBR)、エチレン-プロピレンゴム(EPT)、エチレン-プロピレン-ジエンゴム(EPDM)、イソブチレン-イソプレンゴム(IIR)、クロロスルホン化ポリエチレンゴム(CSM)等のエラストマーを挙げることができる。また、アルカリ耐性を有しないガスケット材料を使用する場合、該ガスケット材料の表面に耐アルカリ性を有する材料の層を被覆等により設けても良い。
 陽極側絶縁板51及び陰極側絶縁板52(以下において単に「絶縁板51及び52」ということがある。)としては、アルカリ水電解用の電解槽において陽極エンドセルと陽極側プレスフレームとの間の電気的絶縁および陰極エンドセルと陰極側プレスフレームとの間の電気的絶縁に使用可能な絶縁板を特に制限なく用いることができる。絶縁板51及び52の材料の例としては、硬質塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ナイロン樹脂、ポリアセタール樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリベンゾイミダゾール樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂、テトラフルオロエチレン-エチレン共重合体樹脂等を挙げることができる。
 陽極側プレスフレーム61及び陰極側プレスフレーム62(以下において単に「プレスフレーム61及び62」ということがある。)は、不図示のタイロッドによって締結されることにより、陽極側プレスフレーム61と陰極側プレスフレーム62との間に配置された、絶縁板51及び52、各陽極室ユニット10及び陽極エンドユニット10e、各陰極室ユニット20及び陰極エンドユニット20e、並びに各保護部材40及び各隔膜30を一体化する。プレスフレーム61及び62は、上記締結の荷重に耐える剛性を有する金属材料で形成されている。プレスフレーム61及び62を構成する金属材料の例としては、SS400等の炭素鋼やSUS304、SUS316等のステンレス鋼等を挙げることができる。
 陽極液供給管81、陰極液供給管82、陽極液・ガス回収管83、及び陰極液・ガス回収管84(以下においてまとめて「極液供給管/回収管」ということがある。)のそれぞれは、少なくとも内面が電気絶縁性の樹脂で被覆された金属管である。陽極液供給管81、陰極液供給管82、陽極液・ガス回収管83、及び陰極液・ガス回収管84を構成する金属材料の例としては、SS400等の炭素鋼、SUS304、SUS310、SUS316等のステンレス鋼、及びニッケル鋼等を挙げることができる。また陽極液供給管81、陰極液供給管82、陽極液・ガス回収管83、及び陰極液・ガス回収管84の内面を被覆する電気絶縁性の樹脂としては、テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂、テトラフルオロエチレン-エチレン共重合体樹脂等の、電気絶縁性および耐アルカリ性を有する樹脂材料を特に制限なく用いることができる。陽極液供給管81、陰極液供給管82、陽極液・ガス回収管83、及び陰極液・ガス回収管84を、それぞれ第1の貫通孔62a、52a、第2の貫通孔62b、52b、第3の貫通孔62c、52c、及び第4の貫通孔62d、52d(以下においてまとめて「各貫通孔」ということがある。)を通じて、それぞれ陽極液供給用流通部71、陰極液供給用流通部72、陽極液・ガス回収用流通部73、及び陰極液・ガス回収用流通部74(以下においてまとめて「極液供給用/回収用流通部」ということがある。)に接続する手法としては、例えばねじ込み接続、差し込み溶接、突合せ溶接、フランジ接続等の公知の接続手法を特に制限なく用いることができる。なお、各極液供給管/回収管(81~84)を各貫通孔(62a/52a~62d/52d)を通じて各極液供給用/回収用流通部(71~74)に接続した際に、各極液供給管/回収管の内部から各極液供給用/回収用流通部までの空間において、当該極液供給管/回収管の金属部材もしくは陰極側プレスフレーム62の金属部材またはそれらと電気的に導通した金属部材が極液の流路に露出する場合には、当該流路に露出する金属部材の表面に電気絶縁性の樹脂による被覆を塗工等によりさらに設けることができる。当該電気絶縁性の樹脂としては、各極液供給管/回収管の内面を被覆する電気絶縁性の樹脂と同様の電気絶縁性樹脂を特に制限なく用いることができる。
 少なくとも内面が電気絶縁性の樹脂で被覆された金属管である各極液供給管/回収管81~84の内部の流路長(単位:m)の流路断面積(管内部の空洞の、管長さ方向に垂直な断面の面積。)(単位:m)に対する比は特に制限されるものではないが、本発明の効果がより顕著に表れる点で、好ましくは100m/m以上、より好ましくは1,000m/m以上である。上限は特に制限されるものではないが、例えば20,000m/m未満であり得る。なお上記「流路長」について、金属管が屈曲している場合には、最短の経路を採用するものとする。屈曲した金属管内部の最短の経路の長さは、例えば糸を金属管内部に金属管の全長にわたって通し、糸に弛みがないように両端から引っ張ることにより、糸の金属管内部を通る部分の長さとして知ることができる。また上記「断面積」について、管内部の場所によって断面積が異なる場合には、その最大値を採用するものとする。
 陽極エンドセル10eには陽極端子が、陰極エンドセル20eには陰極端子が、それぞれ接続されている。また陽極側プレスフレーム61、陰極側プレスフレーム62、陽極液流通管81、陰極液供給管82、陽極液・ガス回収管83、及び陰極液・ガス回収管84は、いずれも電気的に接地されている。
 電解槽100において、陽極液は、陽極液供給管81と陽極液供給用流通部71との接続部および陽極液・ガス回収管83と陽極液・ガス回収用流通部73との接続部において、陽極液供給管81の金属部材、陽極液・ガス回収管83の金属部材、陽極側プレスフレーム61の金属部材、及び陰極側プレスフレーム62の金属部材、並びにこれらと電気的に導通した金属部材のいずれにも接触しない。また陰極液は、陰極液供給管82と陰極液供給用流通部72との接続部および陰極液・ガス回収管84と陰極液・ガス回収用流通部74との接続部において、陰極液供給管82の金属部材、陽極液・ガス回収管83の金属部材、陽極側プレスフレーム61の金属部材、及び陰極側プレスフレーム62の金属部材、並びにこれらと電気的に導通した金属部材のいずれにも接触しない。したがって電解槽100によれば、リーク電流によって逆反応が生じる際の作用極から対極までのイオン伝導抵抗(液抵抗)を増大させることができるので、不安定電源を用いた場合であってもリーク電流の影響を抑制することが可能になる。
 本発明の効果が顕著になる観点から、本発明の電解槽が最小電流で運転されるときの単位時間あたりの主反応の水素ガス発生量は、本発明の電解槽が最大電流で運転されるときの単位時間あたりの主反応の水素ガス発生量に対して、好ましくは10%未満、より好ましくは5%未満であり、一の実施形態において1%以上、他の一の実施形態において2%以上である。なお本明細書において、「最大電流」および「最小電流」とは、電解槽に通電される電流の最大値および最小値を意味する。
 このような電解槽100の効果は、陽極室および陰極室の少なくとも一方を大気圧よりも高圧に維持しながら電解を行う場合に特に顕著である。電解槽に極液を供給し、該電解槽から極液およびガスを回収する各極液供給管および回収管としては、フレキシブルホース等の樹脂製の配管を用いることが、配管の取り回し等の面で簡便である。しかしながら極室が加圧されている場合には、各極液供給管および回収管の内部も加圧されているので、各極液供給管および回収管としてフレキシブルホース等の樹脂製の配管を用いることは強度の面で困難である。したがって加圧条件下での電解を行う電解槽に接続する極液供給管および回収管としては金属管を用いることが望ましい。しかしながら金属管は安全のため電気的に接地することが必要であるところ、そのような電解槽において電源として不安定電源を用いる場合には、電気的に接地された金属管がカウンター電極として作用することによるリーク電流の影響が無視できなくなる。これに対して電解槽100によれば、極液供給管および回収管として金属管を用いることが必要な加圧条件下での電解を、不安定電源を用いて行う場合であっても、リーク電流の影響を抑制することが可能である。
 陽極室および陰極室の少なくとも一方を大気圧よりも高圧に維持しながら電解を行う場合、陰極室内部の圧力は大気圧に対して20kPa以上高圧であることが好ましく、400kPa以上高圧であることがより好ましく、800kPa以上高圧であることがさらに好ましい。陰極室内部の圧力の上限は陰極室内部の圧力の上限は電解槽を構成する部材の強度にもよるが、例えば大気圧+1000kPa未満とすることができる。陰極室内部の圧力が上記下限値以上であることにより、陰極室から水素ガスを回収した後の昇圧工程における圧縮率を低減、または昇圧工程を省略することができるので、設備コストを削減し、設備全体として省スペース化および省エネルギー化を図ることが可能になる。また陰極室内部の圧力が上記下限値以上であることにより、陰極室で発生する気泡のサイズが小さくなるので、陽極-陰極間の抵抗が減少し、したがって電解電圧を低減することが可能になる。
 また陽極室および陰極室の少なくとも一方を大気圧よりも高圧に維持しながら電解を行う場合、陽極室内部の圧力は大気圧に対して20kPa以上高圧であることが好ましく、400kPa以上高圧であることがより好ましく、800kPa以上高圧であることがさらに好ましい。陽極室内部の圧力の上限は電解槽を構成する部材の強度にもよるが、例えば大気圧+1000kPa未満とすることができる。陽極室内部の圧力が上記下限値以上であることにより、陽極室から酸素ガスを回収した後の昇圧工程における圧縮率を低減、または昇圧工程を省略することができるので、設備コストをさらに削減し、設備全体としてさらなる省スペース化および省エネルギー化を図ることが可能になる。また陽極室内部の圧力が上記下限値以上であることにより、陽極室で発生する気泡のサイズが小さくなるので、陽極-陰極間の抵抗がさらに減少し、したがって電解電圧をさらに低減することが可能になる。
 陰極室内部の圧力と陽極室内部の圧力との差は、例えば5.0kPa未満であることが好ましく、1.0kPa未満であることがより好ましい。陰極室内部の圧力と陽極室内部の圧力との差が上記上限値未満であることにより、陽極室-陰極室間の差圧に起因してガスが隔膜を透過して陽極室から陰極室へ又は陰極室から陽極室へ移動することを抑制すること、及び、陽極室-陰極室間の差圧に起因して隔膜が損傷する事態を抑制することが容易になる。
 本発明に関する上記説明では、各極液供給管/回収管81~84が、陰極側プレスフレーム62及び陰極側絶縁板52に設けられた第1~第4の貫通孔62a/52a~62d/52dを通じて、各極液供給用/回収用流通部71~74にそれぞれ接続されている形態の電解槽100を例示したが、本発明は当該形態に限定されない。例えば、各極液供給管/回収管のうち一つ以上が、陽極側プレスフレーム及び陽極側絶縁板に設けられた貫通孔を通じて、対応する極液供給用/回収用流通部に接続されている形態の電解槽とすることも可能である。
 図6は、そのような他の一の実施形態に係る電解槽200を模式的に説明する断面図である。電解槽200は、アルカリ水電解用の電解槽である。図7は、図6のC-C矢視図である。図6及び7において、紙面上下方向が鉛直上下方向にそれぞれ対応する。図8は、電解槽200における陽極液供給用流通部71、陰極液供給用流通部72、陽極液・ガス回収用流通部73、及び陰極液・ガス回収用流通部74の連通の様子を模式的に説明するための分解斜視図である。図6~8において、図3~5に既に表れた要素には図3~5における符号と同一の符号を付し、説明を省略する。
 電解槽200は、陽極エンドユニット101eに代えて陽極エンドユニット201eを備え、陰極エンドユニット102eに代えて陰極エンドユニット202eを備え、陰極エンドユニット201eに各極液供給管/回収管81~84が接続されている点において、電解槽100と異なっている。陽極エンドユニット201eは、陽極エンドセル10eに代えて陽極エンドセル210eを備え、陽極側絶縁板51に代えて陽極側絶縁板251を備え、陽極側プレスフレーム61に代えて陽極側プレスフレーム261を備える点において、陽極エンドユニット101eと異なっている。陰極エンドユニット202eは、陰極エンドセル20eに代えて陰極エンドセル220eを備え、陰極側絶縁板52に代えて陰極側絶縁板252を備え、陰極側プレスフレーム62に代えて陰極側プレスフレーム262を備える点において、陰極エンドユニット102eと異なっている。陰極側プレスフレーム262は、第1~第4の貫通孔62a~62dを備えない点において、陰極側プレスフレーム62と異なっている。陰極側絶縁板252は、第1~第4の貫通孔52a~52dを備えない点において、陰極側絶縁板52と異なっている。
 図8においては図を見やすくするために、陽極側プレスフレーム261及び陰極側プレスフレーム262、陽極側絶縁板251及び陰極側絶縁板252、陽極エンドセル210e及び陰極エンドセル220e、並びに、陽極エンドセル210eに隣接する保護部材40(240A)及び陰極エンドセル220eに隣接する保護部材40(240C)のみを示し、他の要素は省略している。また各導電性リブ13及び14も省略している。
 陽極エンドセル210e、各陽極室セル10、各陰極室セル20、陰極エンドセル220e、及び各保護部材40のそれぞれ下部には陰極液供給用流通部72が、それぞれ上部には陰極液・ガス回収用流通部74が設けられている。陰極液供給用流通部72は陰極液供給路72aを介して陰極室Cと連通しており、陰極液・ガス回収用流通部74は陰極液排出路74aを介して陰極液Cと連通している。陰極液供給用流通部72から各陰極室Cに、陰極液供給路72aを通じて陰極液が供給され、各陰極室Cから陰極液・ガス回収用流通部74に、陰極液排出路74aを通じて陰極液および陰極24での発生ガスが回収される。それぞれの陰極液供給用流通部72は相互に連通しており、それぞれの陰極液・ガス回収用流通部74は相互に連通している。
 陽極エンドセル210e、各陽極室セル10、各陰極室セル20、及び、陰極エンドセル220eに隣接する保護部材40(240C)以外の各保護部材40の、それぞれ下部には陽極液供給用流通部71が、それぞれ上部には陽極液・ガス回収用流通部73が設けられている。陽極液供給用流通部71は陽極液供給路71aを通じて陽極室Aと連通しており、陽極液・ガス回収用流通部73は陽極液排出路73aを通じて陽極室Aと連通している。陽極液供給用流通部71から各陽極室Aに、陽極液供給路71aを通じて陽極液が供給され、各陽極室Aから陽極液・ガス回収用流通部73に、陽極液排出路73aを通じて陽極液および陽極14での発生ガスが回収される。それぞれの陽極液供給量流通部71は相互に連通しており、それぞれの陽極液・ガス回収用流通部73は相互に連通している。
 陽極液供給用流通部に陽極液を供給する陽極液供給管81が、陽極側プレスフレーム261及び陽極側絶縁板251に陽極液供給用流通部71と連通して設けられた第1の貫通孔261a、251aを通じて、陽極液供給用流通部71に接続されている。
 陰極液供給用流通部に陰極液を供給する陰極液供給管82が、陽極側プレスフレーム261及び陽極側絶縁板251に陰極液供給用流通部72と連通して設けられた第2の貫通孔261b、251bを通じて、陰極液供給用流通部72に接続されている。
 陽極液・ガス回収用流通部から陽極液およびガスを回収する陽極液・ガス回収管83が、陽極側プレスフレーム261及び陽極側絶縁板251に陽極液・ガス回収用流通部73と連通して設けられた第3の貫通孔261c、251cを通じて、陽極液・ガス回収用流通部73に接続されている。
 陰極液・ガス回収用流通部から陰極液およびガスを回収する陰極液・ガス回収管84が、陽極側プレスフレーム261及び陽極側絶縁板251に陰極液・ガス回収用流通部74と連通して設けられた第4の貫通孔261d、251dを通じて、陰極液・ガス回収用流通部74に接続されている。
 各極液供給管/回収管81~84を、それぞれ第1~第4の貫通孔261a/251a~261d/251dを通じて、それぞれ各極液供給用/回収用流通部71~74に接続する手法としては、電解槽100について上記説明したものと同様の接続手法を特に制限なく用いることができる。なお、各極液供給管/回収管(81~84)を第1~第4の貫通孔(261a/251a~261d/251d)を通じて各極液供給用/回収用流通部(71~74)に接続した際に、各極液供給管/回収管の内部から各極液供給用/回収用流通部までの空間において、当該極液供給管/回収管の金属部材もしくは陽極側プレスフレーム261の金属部材またはそれらと電気的に導通した金属部材が極液の流路に露出する場合には、当該流路に露出する金属部材の表面に電気絶縁性の樹脂による被覆を塗工等によりさらに設けることができる。
 陽極エンドセル210eには陽極端子が、陰極エンドセル220eには陰極端子が、それぞれ接続されている。また陽極側プレスフレーム261、陰極側プレスフレーム262、陽極液流通管81、陰極液供給管82、陽極液・ガス回収管83、及び陰極液・ガス回収管84は、いずれも電気的に接地されている。
 電解槽200において、陽極液は、陽極液供給管81と陽極液供給用流通部71との接続部および陽極液・ガス回収管83と陽極液・ガス回収用流通部73との接続部において、陽極液供給管81の金属部材、陽極液・ガス回収管83の金属部材、陽極側プレスフレーム261の金属部材、及び陰極側プレスフレーム262の金属部材、並びにこれらと電気的に導通した金属部材のいずれにも接触しない。また陰極液は、陰極液供給管82と陰極液供給用流通部72との接続部および陰極液・ガス回収管84と陰極液・ガス回収用流通部74との接続部において、陰極液供給管82の金属部材、陰極液・ガス回収管84の金属部材、陽極側プレスフレーム261の金属部材、及び陰極側プレスフレーム262の金属部材、並びにこれらと電気的に導通した金属部材のいずれにも接触しない。したがって電解槽200によれば、リーク電流によって逆反応が生じる際の作用極から対極までのイオン伝導抵抗(液抵抗)を増大させることができるので、電解槽200が最小電流で運転されるときの主反応の水素ガス発生量が、電解槽200が最大電流で運転されるときの10%未満であるような不安定電源を用いた場合であっても、リーク電流の影響を抑制することが可能になる。
 本発明に関する上記説明では、保護部材40に保持された隔膜30を挟むことなく隣接する陽極室セル10の背面隔壁11と陰極室セル20の背面隔壁21とが別個の部材である形態の電解槽100、200を例に挙げたが、本発明は当該形態に限定されない。例えば、保護部材に保持された隔膜を挟むことなく隣接する陽極室セルの背面隔壁と陰極室セルの背面隔壁とが一体に形成された形態の電解槽とすることも可能である。
 図9は、そのような他の一の実施形態に係る電解槽300を模式的に説明する断面図である。電解槽300は、アルカリ水電解用の電解槽である。図9において、図3~8に既に表れた要素には図3~8における符号と同一の符号を付し、説明を省略する。図9において、紙面上下方向が鉛直上下方向にそれぞれ対応する。電解槽300は、陽極室セル10及び陰極室セル20に代えて、一体型極室セル310を備える点において、電解槽100(図3)と異なっている。一体型極室セル310においては、隣接する陽極室セル10の背面隔壁11と陰極室セル20の背面隔壁21とが一体に形成されて、一体の背面隔壁311とされている。また一体型極室セル310においては、隣接する陽極室セル10のフランジ部12と陰極室セル20のフランジ部22とが一体に形成されて、背面隔壁311の陽極室側(図9の紙面左側)及び陰極室側(図9の紙面右側)の両方に延在する一体のフランジ部312とされている。このような電解槽300によっても、電解槽100(図3~5)について上記説明した効果と同様の効果を得ることが可能である。
 本発明に関する上記説明では、ガスケットからなる保護部材40を備える形態の電解槽100、200、300を例に挙げたが、本発明は当該形態に限定されない。例えば、金属板の表面がエラストマーで被覆されてなる保護部材を備える形態の電解槽とすることも可能である。
 図10は、そのような他の一の実施形態に係る電解槽400を模式的に説明する断面図である。電解槽400は、アルカリ水電解用の電解槽である。図10において、図3~9に既に表れた要素には図3~9における符号と同一の符号を付し、説明を省略する。図10において、紙面上下方向が鉛直上下方向にそれぞれ対応する。電解槽400は、保護部材40に代えて保護部材440を備える点において、電解槽100(図3~5)と異なっている。保護部材440は、金属板441と、金属板441の表面に設けられた電気絶縁性のエラストマー被覆442とを備える点において、保護部材40と異なっている。保護部材40と同様に、保護部材440のそれぞれ下部には陽極液供給用流通部71が、それぞれ上部には陽極液・ガス回収用流通部73が設けられている。また陽極エンドセル10eに隣接する保護部材440A以外の各保護部材440のそれぞれ下部には陰極液供給用流通部72が、それぞれ上部には陰極液・ガス回収用流通部74が設けられている。隔膜30の周縁部は、保護部材440のエラストマー被覆442及び金属板441に連通して設けられたスリット部に保持されている。このような電解槽400によっても、電解槽100(図3~5)について上記説明した効果と同様の効果を得ることが可能である。
 金属板441を構成する金属材料としては、アルカリ耐性を有する剛性の金属材料を好ましく用いることができ、例えばニッケル、鉄等の単体金属やSUS304、SUS310、SUS310S、SUS316、SUS316L等のステンレス鋼等の金属材料を好ましく採用できる。これら金属材料には、耐食性を向上させるために、ニッケルめっきを施しても良い。
 エラストマー被覆442を構成するエラストマーとしては、電気絶縁性および耐アルカリ性を有するエラストマーを好ましく用いることができる。そのようなエラストマーの例としては、天然ゴム(NR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブタジエンゴム(BR)、アクリロニトリル-ブタジエンゴム(NBR)、エチレン-プロピレンゴム(EPT)、エチレン-プロピレン-ジエンゴム(EPDM)、イソブチレン-イソプレンゴム(IIR)、クロロスルホン化ポリエチレンゴム(CSM)等のエラストマーを挙げることができる。また、アルカリ耐性を有しないエラストマーを使用する場合、該エラストマーの表面に耐アルカリ性を有する材料の層を被覆等により設けても良い。
 図11は、本発明のさらに他の一実施形態に係る電解槽500を模式的に説明する断面図である。電解槽500は、アルカリ水電解用の電解槽である。図11において、図3~10に既に表れた要素には図3~10における符号と同一の符号を付し、説明を省略する。図11において、紙面上下方向が鉛直上下方向にそれぞれ対応する。電解槽500は、保護部材40に代えて保護部材540を備える点において、電解槽300(図9)と異なっている。保護部材540は、隔膜30の周縁部を挟持するガスケット541と、ガスケット541を保持する樹脂製の保持部材542とを備え、保持部材542が各極室セルの間に挟持される点において、保護部材40と異なっている。保護部材40と同様に、保護部材540のそれぞれ下部には陽極液供給用流通部71が、それぞれ上部には陽極液・ガス回収用流通部73が設けられている。また陽極エンドセル10eに隣接する保護部材540A以外の各保護部材540のそれぞれ下部には陰極液供給用流通部72が、それぞれ上部には陰極液・ガス回収用流通部74が設けられている。
 図12は、電解槽500における保護部材540をさらに詳細に説明する断面図である。図12(A)~(C)において、紙面上下方向が鉛直上下方向にそれぞれ対応する。図12(A)は、保護部材540を分解した姿勢を示す断面図である。上記したように、保護部材540は、隔膜30の周縁部を保持するガスケット541と、ガスケット541を保持する樹脂製の保持部材542とを備えている。保持部材542は、基体枠5421と、蓋枠5422とを備える。基体枠5421の外周側には、各極液供給用/回収用流通部71~74が設けられている。基体枠5421は、基体枠5421の内周側に設けられ、ガスケット541を受け容れることが可能な寸法を有する受容部5421aと、受容部5421aより基体枠5421の内周側に突出して延在し、受容部5421aにガスケット541が受け容れられた際にガスケット541を各極室セル及び保護部材540の積層方向(図12の紙面左右方向。以下において単に「積層方向」ということがある。)に支持する支持部5421bとを備えている。図12(B)は、ガスケット541が基体枠5421の受容部5421aに受け容れられ、支持部5421bに積層方向から支持されている姿勢を示す断面図である。受容部5421aの積層方向における深さは、隔膜30の周縁部を保持したガスケット541の積層方向における厚さよりも深いので、隔膜30を保持したガスケット541が受容部5421aに受け容れられ支持部5421bに積層方向から支持されているとき、受容部5421aに受け容れられたガスケット541の支持部5421bとは反対側の面541aと、基体枠5421の支持部5421bとは反対側の面5421cとの間には段差が生じる(図12(B))。蓋枠5422は、受容部5421aにガスケット541を受け容れた基体枠5421の面5421cとガスケットの面5421aとの間の段差に受け容れられることが可能な寸法を有している。すなわち、蓋枠5422の外周部は、基体枠5421の受容部5421aの内周部と略同一の寸法を有しており、蓋枠5422の内周部は、基体枠5421の支持部5421bの内周部と略同一の寸法を有しており、蓋枠5422の積層方向における厚さは、隔膜30を保持したガスケット541の積層方向の厚さと蓋枠5422の積層方向の厚さとの合計が基体枠5421の受容部5421aの積層方向の深さと略同一となるようにされている。図12(C)は、図12(B)における基体枠5421の面5421cとガスケットの面5421aとの間の段差に蓋枠5422が受け容れられた姿勢を示す断面図である。図12(C)に示すように、ガスケット541及び蓋枠5422が基体枠5421の受容部5421aに受け容れられることにより、ガスケット541が保持部材542に保持される。電解槽500において保護部材540は、隣接する陽極エンドセル10e若しくは陰極エンドセル20e又は各極室セル10、20から積層方向に押圧力を受ける(図11)ので、基体枠5421の受容部5421aに受け容れられたガスケット541は基体枠5421の支持部5421bと蓋枠5422とによって積層方向に挟持され固定される。
 電解槽500において、ガスケット541を構成する材料としては、ガスケット40について上記説明した材料と同様の材料を用いることができる。保持部材542の基体枠5421及び蓋枠5422を構成する樹脂材料としては、耐アルカリ性を有し積層方向に印加される押圧力に耐える強度を有する樹脂材料を特に制限なく用いることができる。そのような樹脂材料の例としては、硬質塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリベンゾイミダゾール樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂、テトラフルオロエチレン-エチレン共重合体樹脂等を挙げることができる。
 このような電解槽500によっても、電解槽100(図3~5)について上記説明した効果と同様の効果を得ることが可能である。
 <2.ガス製造方法>
 本発明のガス製造方法は、アルカリ水を電解して少なくとも水素ガスを製造する方法であって、(a)本発明のアルカリ水電解用電解槽に、変動する直流電流を通電することにより、陰極液・ガス回収管(84)から水素ガスを回収する工程を含む。工程(a)においては、本発明の上記効果が顕著に表れる点で、電解槽が上記変動する直流電流の最小値で運転されるときの単位時間あたりの主反応の水素ガス発生量が、電解槽が上記変動する直流電流の最大値で運転されるときの単位時間あたりの主反応の水素ガス発生量の10%未満であることが好ましく、5%未満であることがより好ましく、また一の実施形態において1%以上、他の一の実施形態において2%以上である。工程(a)は、陽極液・ガス回収管(83)から酸素ガスを回収することをさらに含んでもよい。工程(a)はさらに、陽極液供給管71から陽極液を、陰極液供給管72から陰極液をそれぞれ供給するとともに、陽極液・ガス回収管73から陽極液を、陰極液・ガス回収管74から陰極液をそれぞれ回収することを含み得る。なお上記変動する直流電流の変動幅は、所定の範囲内であることが好ましい。本発明のガス製造方法によれば、上記本発明のアルカリ水電解用電解槽を用いることにより、不安定電源を用いた場合であってもリーク電流の影響を抑制できるので、不安定電源を用いながらも純度の向上した水素ガス及び酸素ガスを製造することが可能になる。
10 陽極室セル
10e、210e 陽極エンドセル
20 陰極室セル
20e、220e 陰極エンドセル
310 一体型極室セル
11、21、311 背面隔壁
12、22、312 フランジ部
13、23 導電性リブ
14 (酸素発生用)陽極
24 (水素発生用)陰極
30 (イオン透過性)隔膜
40、40A、40C、240A、240C、440、440A、440C、540、540A、540C 保護部材
441 金属板
442 (電気絶縁性の)エラストマー被覆
541 ガスケット
542 保持部材
5421 基体枠
5421a 受容部
5421b 支持部
5422 蓋枠
51、251 陽極側絶縁板
52、252 陰極側絶縁板
61、261 陽極側プレスフレーム
62、262 陰極側プレスフレーム
62a、52a、261a、251a 第1の貫通孔
62b、52b、261b、251b 第2の貫通孔
62c、52c、261c、251c 第3の貫通孔
62d、52d、261d、251c 第4の貫通孔
71 陽極液供給用流通部
72 陰極液供給用流通部
73 陽極液・ガス回収用流通部
74 陰極液・ガス回収用流通部
81 陽極液供給管
82 陰極液供給管
83 陽極液・ガス回収管
84 陰極液・ガス回収管
71a 陽極液供給路
73a 陽極液排出路
72a 陰極液供給路
74a 陰極液排出路
101e、201e 陽極エンドユニット
102e、202e 陰極エンドユニット
100、200、300、400、500、900 電解槽
A 陽極室
C 陰極室

Claims (6)

  1.  アルカリ水からなる電解液を電解して酸素及び水素を得るための電解槽であって、
     当該電解槽は、陽極エンドユニット及び陰極エンドユニットの間に、酸素発生用陽極を収容する陽極室セルと、水素発生用陰極を収容する陰極室セルとが、周縁部が保護部材により保持されたイオン透過性隔膜を介して交互に複数配置された構造を含んでなり、
     前記電解槽は、
      陽極エンドユニットと、
      陰極エンドユニットと、
      それぞれ第1の導電性の背面隔壁を備え且つ酸素発生用陽極を収容する、複数の陽極室セルと、
      それぞれ第2の導電性の背面隔壁を備え且つ水素発生用陰極を収容する、複数の陰極室セルと、
      それぞれ周縁部が保護部材により保持された、複数のイオン透過性隔膜と、
    を備え、
     それぞれの隣接する前記イオン透過性隔膜の間には、前記第1の背面隔壁を前記陽極エンドユニット側に向けた一の陽極室セルと、前記第2の背面隔壁を前記陰極エンドユニット側に向けた一の陰極室セルとの組が、該第1の背面隔壁と該第2の背面隔壁とが隣接するように配置され、
     それぞれの隣接する前記イオン透過性隔膜の間において、前記第1の背面隔壁と前記第2の背面隔壁とは、一体に形成されていてもいなくてもよく、
     前記陽極エンドユニットは、電解槽の陽極側端部側から順に配置された、陽極側プレスフレーム、陽極側絶縁板、及び陽極エンドセルを備えてなり、
     前記陰極エンドユニットは、電解槽の陰極側端部側から順に配置された、陰極側プレスフレーム、陰極側絶縁板、及び陰極エンドセルを備えてなり、
     前記陽極エンドセルの下部、各陽極室セルの下部、各陰極室セルの下部、及び前記陰極エンドセルに隣接する保護部材以外の各保護部材の下部には、陽極液供給用流通部が設けられており、該陽極液供給用流通部から前記各陽極室に陽極液が供給され、
     前記陽極エンドセルの上部、各陽極室セルの上部、各陰極室セルの上部、及び前記陰極エンドセルに隣接する保護部材以外の各保護部材の上部には、陽極液・ガス回収用流通部が設けられており、該陽極液・ガス回収用流通部に前記各陽極室から陽極液および陽極での発生ガスが回収され、
     前記陰極エンドセルの下部、各陽極室セルの下部、各陰極室セルの下部、及び前記陽極エンドセルに隣接する保護部材以外の各保護部材の下部には、陰極液供給用流通部が設けられており、該陰極液供給用流通部から前記各陰極室に陰極液が供給され、
     前記陰極エンドセルの上部、各陽極室セルの上部、各陰極室セルの上部、及び前記陽極エンドセルに隣接する保護部材以外の各保護部材の上部には、陰極液・ガス回収用流通部が設けられており、該陰極液・ガス回収用流通部に前記各陰極室から陰極液および陰極での発生ガスが回収され、
     前記陽極液供給用流通部に陽極液を供給する陽極液供給管が、前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に前記陽極液供給用流通部と連通して設けられた又は前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に前記陽極液供給用流通部と連通して設けられた第1の貫通孔を通じて、前記陽極液供給用流通部に接続され、
     前記陽極液供給管が前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に設けられた第1の貫通孔を通じて前記陽極液供給用流通部に接続される場合には、前記陰極エンドセルの下部および前記陰極エンドセルに隣接する保護部材の下部にも前記陽極液供給用流通部が設けられており、
     前記陰極液供給用流通部に陰極液を供給する陰極液供給管が、前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に前記陰極液供給用流通部と連通して設けられた又は前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に前記陰極液供給用流通部と連通して設けられた第2の貫通孔を通じて、前記陰極液供給用流通部に接続され、
     前記陰極液供給管が前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に設けられた第2の貫通孔を通じて前記陰極液供給用流通部に接続される場合には、前記陽極エンドセルの下部および前記陽極エンドセルに隣接する保護部材の下部にも前記陰極液供給用流通部が設けられており、
     前記陽極液・ガス回収用流通部から陽極液およびガスを回収する陽極液・ガス回収管が、前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に前記陽極液・ガス回収用流通部と連通して設けられた又は前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に前記陽極液・ガス回収用流通部と連通して設けられた第3の貫通孔を通じて、前記陽極液・ガス回収用流通部に接続され、
     前記陽極液・ガス回収管が前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に設けられた第3の貫通孔を通じて前記陽極液・ガス回収用流通部に接続される場合には、前記陰極エンドセルの上部および前記陰極エンドセルに隣接する保護部材の上部にも前記陽極液・ガス回収用流通部が設けられており、
     前記陰極液・ガス回収用流通部から陰極液およびガスを回収する陰極液・ガス回収管が、前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に前記陰極液・ガス回収用流通部と連通して設けられた又は前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に前記陰極液・ガス回収用流通部と連通して設けられた第4の貫通孔を通じて、前記陰極液・ガス回収用流通部に接続され、
     前記陰極液・ガス回収管が前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に設けられた第4の貫通孔を通じて前記陰極液・ガス回収用流通部に接続される場合には、前記陽極エンドセルの上部および前記陽極エンドセルに隣接する保護部材の上部にも前記陰極液・ガス回収用流通部が設けられており、
     前記陽極液供給管、陰極液供給管、陽極液・ガス回収管、及び陰極液・ガス回収管のそれぞれは、少なくとも内面が電気絶縁性の樹脂で被覆された金属管であり、
     陽極液は、前記陽極液供給管と前記陽極液供給用流通部との接続部および前記陽極液・ガス回収管と前記陽極液・ガス回収用流通部との接続部において、前記陽極液供給管の金属部材、前記陽極液・ガス回収管の金属部材、前記陽極側プレスフレームの金属部材、および前記陰極側プレスフレームの金属部材、ならびにこれらと電気的に導通した金属部材のいずれにも接触せず、
     陰極液は、前記陰極液供給管と前記陰極液供給用流通部との接続部および前記陰極液・ガス回収管と前記陰極液・ガス回収用流通部との接続部において、前記陰極液供給管の金属部材、前記陰極液・ガス回収管の金属部材、前記陽極側プレスフレームの金属部材、および前記陰極側プレスフレームの金属部材、ならびにこれらと電気的に導通した金属部材のいずれにも接触せず、
     最小電流で運転されるときの単位時間あたりの主反応の水素ガス発生量が、最大電流で運転されるときの単位時間あたりの主反応の水素ガス発生量の10%未満であることを特徴とする、アルカリ水電解用電解槽。
  2.  それぞれの前記陽極液供給用流通部が、相互に連通しており、
     それぞれの前記陽極液・ガス回収用流通部が、相互に連通しており、
     それぞれの前記陰極液供給用流通部が、相互に連通しており、
     それぞれの前記陰極液・ガス回収用流通部が、相互に連通している、
    請求項1に記載のアルカリ水電解用電解槽。
  3.  前記陽極エンドセル、各陽極室セル、各陰極室セル、各保護部材、及び前記陰極エンドセルのそれぞれの下部に、前記陰極液供給用流通部が設けられており、
     前記陽極エンドセル、各陽極室セル、各陰極室セル、各保護部材、及び前記陰極エンドセルのそれぞれの上部に、前記陰極液・ガス回収用流通部が設けられており、
     前記陽極液供給管が、前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に前記陽極液供給用流通部と連通して設けられた前記第1の貫通孔を通じて、前記陽極液供給用流通部に接続され、
     前記陰極液供給管が、前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に前記陰極液供給用流通部と連通して設けられた前記第2の貫通孔を通じて、前記陰極液供給用流通部に接続され、
     前記陽極液・ガス回収管が、前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に前記陽極液・ガス回収用流通部と連通して設けられた前記第3の貫通孔を通じて、前記陽極液・ガス回収用流通部に接続され、
     前記陰極液・ガス回収管が、前記陽極側プレスフレーム及び前記陽極側絶縁板に前記陰極液・ガス回収用流通部と連通して設けられた前記第4の貫通孔を通じて、前記陰極液・ガス回収用流通部に接続されている、
    請求項1又は2に記載のアルカリ水電解用電解槽。
  4.  前記陽極エンドユニット、各陽極室セル、各陰極室セル、各保護部材、及び前記陰極エンドセルのそれぞれの下部に、前記陽極液供給用流通部が設けられており、
     前記陽極エンドユニット、各陽極室セル、各陰極室セル、各保護部材、及び前記陰極エンドセルのそれぞれの上部に、前記陽極液・ガス回収用流通部が設けられており、
     前記陽極液供給管が、前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に前記陽極液供給用流通部と連通して設けられた前記第1の貫通孔を通じて、前記陽極液供給用流通部に接続され、
     前記陰極液供給管が、前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に前記陰極液供給用流通部と連通して設けられた前記第2の貫通孔を通じて、前記陰極液供給用流通部に接続され、
     前記陽極液・ガス回収管が、前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に前記陽極液・ガス回収用流通部と連通して設けられた前記第3の貫通孔を通じて、前記陽極液・ガス回収用流通部に接続され、
     前記陰極液・ガス回収管が、前記陰極側プレスフレーム及び前記陰極側絶縁板に前記陰極液・ガス回収用流通部と連通して設けられた前記第4の貫通孔を通じて、前記陰極液・ガス回収用流通部に接続されている、
    請求項1又は2に記載のアルカリ水電解用電解槽。
  5.  アルカリ水を電解して少なくとも水素ガスを製造する方法であって、
     (a)請求項1~4のいずれかに記載のアルカリ水電解用電解槽に、変動する直流電流を通電することにより、前記陰極液・ガス回収管から水素ガスを回収する工程を含み、
     前記工程(a)において、前記電解槽が前記変動する直流電流の最小値で運転されるときの単位時間あたりの主反応の水素ガス発生量が、前記電解槽が前記変動する直流電流の最大値で運転されるときの単位時間あたりの主反応の水素ガス発生量の10%未満であることを特徴とする、ガス製造方法。
  6.  前記工程(a)が、前記陽極液・ガス回収管から酸素ガスを回収することをさらに含む、
    請求項5に記載のガス製造方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021172867A (ja) * 2020-04-28 2021-11-01 旭化成株式会社 水電解用複極式電解槽
KR20240063863A (ko) 2021-10-01 2024-05-10 가부시끼가이샤 도꾸야마 전해조

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021200374A1 (ja) * 2020-03-31 2021-10-07 株式会社トクヤマ 電解槽
EP4124676A1 (de) * 2021-07-30 2023-02-01 Siemens Energy Global GmbH & Co. KG Elektrolyseanlage mit einer mehrzahl von elektrolysezellen
EP4170069A1 (en) * 2021-10-20 2023-04-26 L'Air Liquide - Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude Electrolysis cell and arrangement
TW202334508A (zh) * 2021-12-10 2023-09-01 日商德山股份有限公司 鹼性水電解用電解槽
EP4234761A1 (en) * 2022-02-25 2023-08-30 thyssenkrupp nucera AG & Co. KGaA Electrolysis cell
EP4339335A1 (en) 2022-09-15 2024-03-20 thyssenkrupp nucera AG & Co. KGaA Electrolysis cell

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001500194A (ja) * 1997-07-09 2001-01-09 シーメンス アクチエンゲゼルシヤフト 電解装置
JP2002332586A (ja) 2001-05-08 2002-11-22 Hung Chang Co Ltd 電解槽
JP2003508629A (ja) * 1999-09-01 2003-03-04 スチュアート エナーヂ システムズ コーポレーシヨン 電解槽内での圧力差の制御
JP4453973B2 (ja) 2002-11-27 2010-04-21 旭化成ケミカルズ株式会社 複極式ゼロギャップ電解セル
JP2013194296A (ja) * 2012-03-21 2013-09-30 Asahi Kasei Chemicals Corp 電解槽の保護部材及びそれを用いた電解槽
WO2013191140A1 (ja) 2012-06-18 2013-12-27 旭化成株式会社 複極式アルカリ水電解ユニット、及び電解槽
WO2014178317A1 (ja) 2013-04-30 2014-11-06 旭化成株式会社 ガスケット及び電解槽
JP2015117417A (ja) 2013-12-19 2015-06-25 旭化成株式会社 アルカリ水電解用隔膜及びこれを用いたアルカリ水電解槽
JP2016094650A (ja) * 2014-11-14 2016-05-26 旭化成株式会社 複極式アルカリ水電解セル、及び電解槽
JP6093351B2 (ja) 2011-07-20 2017-03-08 ニュー エンエーエル ハイドロジェン アーエス 電気分解装置のフレームの構成、方法及び利用

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB211946A (en) * 1922-11-28 1924-02-28 John Pressly Scott Improvements in electrolizers
US3654120A (en) * 1969-07-29 1972-04-04 Nora Int Co Electrolytic cell including bipolar electrodes with resin-impregnated holes in the electrode body
US3864236A (en) * 1972-09-29 1975-02-04 Hooker Chemicals Plastics Corp Apparatus for the electrolytic production of alkali
US3857773A (en) * 1973-04-05 1974-12-31 Ppg Industries Inc Suppression of crevice corrosion in gasketed titanium crevices by the use of rubber compound gaskets substantially free of calcium
JPS51142497A (en) * 1975-06-04 1976-12-08 Asahi Chem Ind Co Ltd The electrolytic bath for sodium chloride
US4371433A (en) * 1980-10-14 1983-02-01 General Electric Company Apparatus for reduction of shunt current in bipolar electrochemical cell assemblies
US4738763A (en) * 1983-12-07 1988-04-19 Eltech Systems Corporation Monopolar, bipolar and/or hybrid membrane cell
SE451855B (sv) * 1983-06-17 1987-11-02 Svenska Utvecklings Ab Elektrodkammarenhet avsedd att anvendas i en elektrokemisk cell med poros genomstromningselektrod, elektrokemisk cell, forfarande for framstellning av den elektrokemiska cellen samt anvendning derav for rening av vatten
JPS6093351U (ja) 1983-11-30 1985-06-26 アンリツ株式会社 信号受信装置
US4732660A (en) * 1985-09-09 1988-03-22 The Dow Chemical Company Membrane electrolyzer
US5296121A (en) * 1992-08-24 1994-03-22 The Dow Chemical Company Target electrode for preventing corrosion in electrochemical cells
JP2006054194A (ja) * 1999-10-29 2006-02-23 Kawasaki Heavy Ind Ltd 電池
US7014740B2 (en) 2002-12-11 2006-03-21 Sang-Nam Kim Brown gas mass production apparatus including a line style electrolytic cell
WO2005044738A1 (ja) * 2003-11-11 2005-05-19 Honda Motor Co., Ltd. 電解槽及び電解水生成装置
JP5632780B2 (ja) * 2011-02-28 2014-11-26 株式会社トクヤマ 電解槽の製造方法
JP5869440B2 (ja) * 2012-06-29 2016-02-24 旭化成ケミカルズ株式会社 電解セル及び電解槽
CN106460206A (zh) * 2014-09-22 2017-02-22 株式会社东芝 电解装置和电解水生成方法
JP6615682B2 (ja) * 2016-04-12 2019-12-04 デノラ・ペルメレック株式会社 アルカリ水電解用陽極及びアルカリ水電解用陽極の製造方法
CA3017451C (en) * 2016-04-27 2021-05-18 De Nora Permelec Ltd Electrolyzer with sintered nickel compact to absorb reverse current

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001500194A (ja) * 1997-07-09 2001-01-09 シーメンス アクチエンゲゼルシヤフト 電解装置
JP2003508629A (ja) * 1999-09-01 2003-03-04 スチュアート エナーヂ システムズ コーポレーシヨン 電解槽内での圧力差の制御
JP2002332586A (ja) 2001-05-08 2002-11-22 Hung Chang Co Ltd 電解槽
JP4453973B2 (ja) 2002-11-27 2010-04-21 旭化成ケミカルズ株式会社 複極式ゼロギャップ電解セル
JP6093351B2 (ja) 2011-07-20 2017-03-08 ニュー エンエーエル ハイドロジェン アーエス 電気分解装置のフレームの構成、方法及び利用
JP2013194296A (ja) * 2012-03-21 2013-09-30 Asahi Kasei Chemicals Corp 電解槽の保護部材及びそれを用いた電解槽
WO2013191140A1 (ja) 2012-06-18 2013-12-27 旭化成株式会社 複極式アルカリ水電解ユニット、及び電解槽
WO2014178317A1 (ja) 2013-04-30 2014-11-06 旭化成株式会社 ガスケット及び電解槽
JP2015117417A (ja) 2013-12-19 2015-06-25 旭化成株式会社 アルカリ水電解用隔膜及びこれを用いたアルカリ水電解槽
JP2016094650A (ja) * 2014-11-14 2016-05-26 旭化成株式会社 複極式アルカリ水電解セル、及び電解槽

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3778991A4

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021172867A (ja) * 2020-04-28 2021-11-01 旭化成株式会社 水電解用複極式電解槽
KR20240063863A (ko) 2021-10-01 2024-05-10 가부시끼가이샤 도꾸야마 전해조

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