WO2019159781A1 - TiN基焼結体およびTiN基焼結体製切削工具 - Google Patents

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五十嵐 誠
藤原 和崇
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三菱マテリアル株式会社
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    • B23B27/14Cutting tools of which the bits or tips or cutting inserts are of special material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23CMILLING
    • B23C5/00Milling-cutters
    • B23C5/16Milling-cutters characterised by physical features other than shape
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C1/00Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C1/05Mixtures of metal powder with non-metallic powder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C29/00Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides
    • C22C29/16Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on nitrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C33/00Making ferrous alloys
    • C22C33/02Making ferrous alloys by powder metallurgy

Definitions

  • the present invention relates to a TiN-based sintered body excellent in hardness and toughness, and a TiN-based sintered body excellent in abnormal damage resistance and wear resistance such as chipping and flaws using the TiN-based sintered body as a base.
  • the present invention relates to a cutting tool.
  • WC-based cemented carbide cutting tools TiCN-based cermet cutting tools, TiC-based sintered alloy cutting tools, TiN-based sintered alloy cutting tools, and the like are known as cutting tools.
  • the cutting tool made of a TiC-based sintered body is excellent in wear resistance, but it is significantly inferior in toughness, weak against thermal shock, and has a defect as compared with other cutting tools. Because it is easy to use, it is mainly used in high-speed finishing cutting.
  • the TiCN-based cermet cutting tool has low affinity for steel and is excellent in wear resistance and finished surface roughness, but on the other hand, the toughness is not sufficient.
  • the WC-based cemented carbide cutting tool has excellent toughness, it cannot be said that the wear resistance is sufficient, and furthermore, it uses rare metals W and Co as alloy components. In order to reduce the cost, it is necessary to reduce the usage amount of W and the usage amount of Co. Therefore, several proposals have been made in the past to provide a tool material having excellent toughness and wear resistance.
  • the hard phase has an average particle size of 1.0 ⁇ m.
  • the hard phase having a particle diameter of ⁇ 2.0 ⁇ m and a particle size of 0.5 ⁇ m or less is 1 to 10% by area in the total hard phase, and the binder phase has a lattice constant of 3.56 to 3.61 ⁇ .
  • a TiC-based sintered alloy for cutting tool parts has been proposed, and according to a cutting tool made of this TiC-based sintered alloy, the thermal shock resistance, wear resistance, thermal plastic deformation and fracture resistance are improved. Has been.
  • the alloy in a sintered hard alloy for a cutting tool containing a hard phase and a binding metal, the alloy is 65 to 97% by weight.
  • the hard phase is composed of 3 to 35% by weight of a binding metal, and the hard phase is composed of a nitride and / or carbonitride having an oxygen content of 0.15% or less, and binds the hard phase.
  • a bonding hard metal for cutting tools which is an alloy of at least one iron group metal and one chromium group metal, has been proposed, and this sintered hard alloy is said to have toughness. Yes.
  • Example 1 showing a specific example, 90% by weight of TiN as a hard phase component (the oxygen content in this is 0.05%) and 10% by weight of a (80:20) mixture of Ni and Mo. And a sintered hard alloy obtained by sintering at about 1450 ° C. in nitrogen under a pressure of 350 mmHg, exhibit a hardness of about 1500 Vickers (load 3 kg) and a bending fracture strength of 80-90 kg / mm 2. Is described.
  • Patent Document 3 100 parts by weight of a sintered alloy raw material powder mainly composed of TiN composed of 65 to 95% by weight of TiN, 2 to 20% by weight of Mo and / or Mo 2 C, and 3 to 15% by weight of an iron group metal.
  • TiN based on TiN based on the TiN blended in the raw material powder was added and mixed at a ratio of 0.2 to 6.8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the TiN-based sintered bond.
  • Gold has been proposed, and according to this TiN-based sintered alloy, the carbon powder precipitates as TiC on the surface of the TiN particles during firing, thereby improving the wettability of the TiN particles and the binding metals (Ni, Co).
  • the durability of the cutting tool (flank wear, plastic deformation resistance) is enhanced.
  • JP 63-109139 A Japanese Patent Publication No.49-1364 Japanese Patent Laid-Open No. 51-71809
  • the WC-based cemented carbide has excellent toughness, but it cannot be said that the wear resistance is sufficient, and furthermore, W and Co which are rare metals are used as alloy components. It is an expensive tool material. In order to reduce the cost, reduction of W usage and Co usage is an issue.
  • TiCN-based cermets have excellent hardness and wear resistance, but are not tough enough, so when used as a cutting tool, they tend to cause chipping, chipping, etc. There is a problem that the life is short-lived. Therefore, a cutting tool material that combines excellent toughness and hardness with excellent cutting performance over a long period of use without causing abnormal damage such as chipping or chipping is desired as a material for cutting tools. ing.
  • the present inventor has toughness comparable to that of a WC-based cemented carbide and also has hardness and wear resistance comparable to that of a TiCN-based cermet, and uses rare metals such as W and Co.
  • the present inventor investigated the cause of the short tool life of a cutting tool made of a conventional TiN-based sintered body.
  • the TiN-based sintered body has poor wettability between TiN particles and a binder phase. Since it is difficult to sinter, fine pores are easily formed in the sintered body, and the density is low, and when a binder phase mainly composed of Fe is used, it is inferior in toughness and hardness.
  • bcc structure Fe-based binder phase is formed preferentially, and further from Ni 3 Mo 3 C phase or Fe 3 Mo 3 C phase double carbide, Fe 3 Mo 3 N phase double nitride or iron carbide, etc.
  • the present inventor has determined the optimum component composition for improving the wettability between the TiN particles and the binder phase and enhancing the sinterability in the production of the TiN-based sintered body, and to increase the strength of the binder phase.
  • the optimal component composition of the binder phase constituents By defining the optimal component composition of the binder phase constituents and preventing the formation of heterogeneous phases in the binder phase, it is possible to produce a TiN-based sintered body that combines excellent toughness and hardness. It was.
  • this TiN-based sintered body having both toughness and hardness is used as a cutting tool for continuous cutting and intermittent cutting of carbon steel, alloy steel, etc.
  • it is made of a conventional WC-based cemented carbide.
  • it In addition to exhibiting abnormal damage resistance that is almost equal to or better than cutting tools, it has almost the same wear resistance as conventional TiCN-based cermet cutting tools, and exhibits excellent cutting performance over a long period of use. I found it.
  • a TiN-based sintered body having a sintered structure comprising 70 to 94 area% of TiN phase and 1 to 25 area% of Mo 2 C phase, and the balance consisting of a binder phase
  • the component of the binder phase is composed of Fe and Ni, the total area ratio of Fe and Ni is 5 to 15% by area, and the content ratio of Ni to the total content of Fe and Ni is 15 to 35% by mass
  • (B) Regarding the cross section of the TiN-based sintered body when an X-ray diffraction profile is measured using an X-ray diffractometer, there are at least diffraction peaks of TiN, Mo 2 C, and Fe—Ni having an fcc structure, There are no diffraction peaks of Fe-Ni of bcc structure, Fe 3 Mo 3 C phase of double carbide and Fe 3 Mo 3 N phase of double nitride
  • (C) Regarding the cross section of the TiN-based sintered body when an X-ray diffraction profile is measured using an
  • the TiN-based sintered body of the present invention has a sintered structure composed of a TiN phase having a predetermined area ratio, a Mo 2 C phase, and an Fe—Ni phase having an fcc structure, and is composed of Ni and Fe constituting the binder phase.
  • the content ratio is set to a predetermined mass ratio, and further, the lattice constants of TiN and fcc-structured Fe—Ni are each within a predetermined numerical range, whereby a binder phase composed of bcc-structured Fe—Ni in the sintered structure Suppresses the formation of heterogeneous phases such as double carbide or double nitride phase such as Fe 3 Mo 3 C phase and Fe 3 Mo 3 N phase, and the toughness of TiN-based sintered body is the same as or higher than that of WC-based cemented carbide
  • the hardness can be increased to the above, and the hardness can be increased to the same level or higher than that of the TiCN-based cermet.
  • the cutting tool made of a TiN-based sintered body made of the TiN-based sintered body of the present invention has excellent toughness and hardness, and is used for continuous cutting and intermittent cutting of carbon steel, alloy steel and the like. Even in this case, it exhibits excellent wear resistance without causing abnormal damage such as chipping and chipping, and exhibits excellent cutting performance over a long period of use.
  • the upper row shows the X-ray diffraction profile of the TiN-based sintered body 1 of the present invention, and the lower row shows the comparative TiN-based sintered body 12.
  • TiN-based cutting tool When the content ratio of the TiN phase in the TiN-based sintered body is less than 70% by area, the sintered body is not sufficiently hard. As a result, a TiN-based sintered cutting tool (hereinafter referred to as “TiN-based cutting tool”). The wear resistance is also reduced. On the other hand, if the TiN phase in the TiN-based sintered body exceeds 94 area%, fine voids (pores) are likely to be formed in the sintered structure, so that the toughness is reduced and the chipping resistance of the TiN-based cutting tool is reduced. It becomes a factor of a defect resistance fall. Therefore, the content ratio of the TiN phase in the TiN-based sintered body is 70 to 94 area%.
  • the cross section of the TiN-based sintered body is observed with a scanning electron microscope (SEM) equipped with an energy dispersive X-ray analyzer (EDS), and the region in the obtained secondary electron image (
  • SEM scanning electron microscope
  • EDS energy dispersive X-ray analyzer
  • the region in the obtained secondary electron image For example, the content of elements in a region of 100 ⁇ m 2 is measured, the TiN phase, the Mo 2 C phase, and the Fe—Ni phase of the fcc structure are specified, and the area ratio of each phase to the region is calculated, and at least 5 The area ratio was calculated for a plurality of regions equal to or higher than the region, and the average value thereof was defined as area% of each phase.
  • Mo 2 C phase When the content ratio of the Mo 2 C phase in the TiN-based sintered body is less than 1% by area, the wettability between the TiN phase and the binder phase is insufficient, and voids are generated in the sintered structure. When the content ratio of the Mo 2 C phase exceeds 25% by area, double carbides such as the Fe 3 Mo 3 C phase and the like, and double nitrides such as the Fe 3 Mo 3 N phase tend to be generated, which causes a decrease in toughness. The content ratio of the Mo 2 C phase in the TiN-based sintered body is 1 to 25 area%.
  • Bond phase When the content ratio of the binder phase in the TiN-based sintered body is less than 5 area%, the toughness of the TiN-based sintered body is reduced because the amount of the binder phase is small, while the binder phase content is 15 areas. If it exceeds%, the amount of the TiN phase, which is a hard phase component, is relatively reduced, so that the hardness is lowered, and as a result, the wear resistance of the TiN-based cutting tool is also lowered. Therefore, the content ratio of the binder phase in the TiN-based sintered body is 5 to 15 area%.
  • the TiN-based sintered body of the present invention includes bcc structure Fe—Ni phase or Fe 3 Mo 3 C phase double carbides, Fe 3 Mo 3 N phase, etc. that reduce the toughness and hardness of the sintered body. It is understood that a heterogeneous phase composed of double nitride is not formed.
  • an X-ray diffraction profile as shown in FIG. 1 was measured for the cross section of the TiN-based sintered body of the present invention, and the respective lattice constants were determined from the diffraction peaks of Fe—Ni having a TiN and fcc structure.
  • the lattice constant of TiN is in the range of 4.235 to 4.245 ⁇
  • the lattice constant of Fe—Ni having the fcc structure is in the range of 3.58 to 3.62 ⁇ .
  • the lattice constant of TiN is less than 4.235 Ti, Ti or N is removed from the TiN crystal lattice of the fcc structure, and the toughness is reduced by increasing the defects in the TiN particles.
  • the lattice constant of TiN exceeds 4.245%, C is contained in the TiN crystal lattice, so that the toughness of TiN particles is impaired. Therefore, the lattice constant of TiN needs to be in the range of 4.235 to 4.245.
  • the lattice constant of Fe—Ni having an fcc structure constituting the binder phase is less than 3.58%, the amount of C contained in the binder phase is small, so that Fe 3 Mo 3 C is liable to occur, and TiN group
  • the lattice constant of Fe—Ni having an fcc structure exceeds 3.62%, a heterogeneous phase of iron carbide such as cementite is liable to be produced and the toughness is lowered. Therefore, the lattice constant of Fe—Ni having the fcc structure constituting the binder phase needs to be in the range of 3.58 to 3.62 ⁇ .
  • the measurement of the lattice constant is, for example, from the value of 2 ⁇ at which the (200) plane diffraction peak of TiN appears and the value of 2 ⁇ at which the diffraction peak of the (111) plane of Fe-Ni in the fcc structure appears.
  • 2d sin ⁇ n ⁇ (where d is the lattice spacing, ⁇ is the Bragg angle, 2 ⁇ is the diffraction angle, ⁇ is the wavelength of the incident X-ray, and n is an integer) Can be sought.
  • the green compact is fired for 30 minutes to 120 minutes in a temperature range of 1350 to 1450 ° C. while flowing a mixed gas having a hydrogen concentration of 1 to 3% and a nitrogen concentration of 97 to 99% (nitrogen diluted hydrogen atmosphere).
  • a mixed gas having a hydrogen concentration of 1 to 3% and a nitrogen concentration of 97 to 99% (nitrogen diluted hydrogen atmosphere).
  • the reason why the green compact is sintered in a nitrogen-diluted hydrogen atmosphere is to increase the wettability between the TiN powder and Fe, which is the most component of the binder phase, and at the same time improve the sinterability. After that, by cutting into a predetermined shape, a TiN-based sintered cutting tool which has excellent abnormal damage resistance and wear resistance such as chipping and chipping and excellent cutting performance over a long period of use is obtained. Can be produced.
  • a TiN powder having an average particle diameter of 10 ⁇ m, a Mo 2 C powder having an average particle diameter of 2 ⁇ m, an Fe powder having an average particle diameter of 2 ⁇ m, and a Ni powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m are prepared.
  • Raw material powders 1 to 8 were prepared by blending so that the blending ratios shown in Table 1 were obtained, and blending amounts of Fe powder and Ni powder so as to be the blending ratio shown in Table 1.
  • the average particle diameter here means a median diameter (d50).
  • the raw material powders 1 to 8 are filled in a ball mill and mixed to prepare mixed powders 1 to 8. After the mixed powders 1 to 8 are dried, they are press-molded at a pressure of 100 to 500 MPa, Green compacts 1 to 8 were produced.
  • the green compacts 1 to 8 were sintered under the conditions shown in Table 2, then switched to a vacuum atmosphere of 10 ⁇ 1 Pa and cooled to 1200 ° C. while heating with a heater at a rate of 10 ° C./min. Further, the heater heating was stopped at 1200 ° C., and the TiN-based sintered bodies of the present invention (hereinafter referred to as “the sintered body of the present invention”) 1 to 8 shown in Table 3 were produced by naturally cooling to room temperature.
  • a WC-based cemented carbide sintered body was produced by the following method.
  • raw material powders WC powder and Co powder having an average particle diameter of 0.5 to 1 ⁇ m are prepared, and these raw material powders are blended at a ratio of WC: 90% by mass and Co: 10% by mass.
  • the green compact was pressed into a green compact at a pressure of 100 MPa, and this green compact was sintered in a 6 Pa vacuum at a temperature of 1400 ° C. and a holding time of 1 hour.
  • a hard alloy sintered body hereinafter simply referred to as “super hard alloy” was formed.
  • a WC-based cemented carbide sintered body 21 (hereinafter, referred to as “reference example sintered body 21”) having a component composition of WC: 84 area% and Co: 16 area% was produced.
  • a TiCN-based cermet sintered body was produced by the following method.
  • TiCN powder, Mo 2 C powder, Co powder and Ni powder each having an average particle diameter of 0.5 to 3 ⁇ m are prepared as raw material powders. These raw material powders are TiCN: 75% by mass, Mo 2 C: 10 It is blended at a ratio of mass%, Co: 7.5 mass%, Ni: 7.5 mass%, wet-mixed with a ball mill for 24 hours, dried, and press-molded into a green compact at a pressure of 200 MPa. The powder was sintered in a 6 Pa vacuum at a temperature of 1450 ° C.
  • cermet TiCN-based cermet sintered body
  • reference example sintered body 22 a TiCN-based cermet sintered body 22 having a component composition of TiMoCN: 90 area% and Co + Ni: 10 area% was produced.
  • the cross sections of the sintered bodies 1 to 8 of the present invention and the sintered bodies of comparative examples 11 to 18 were observed with a scanning electron microscope (SEM) equipped with an energy dispersive X-ray analyzer (EDS).
  • SEM scanning electron microscope
  • EDS energy dispersive X-ray analyzer
  • the amount of elements contained in a measurement region (for example, a measurement region of 100 ⁇ m ⁇ 100 ⁇ m) in the obtained secondary electron image is measured, and a TiN phase, a Mo 2 C phase, and an Fe—Ni phase having an fcc structure are specified.
  • An area ratio in the measurement region was calculated, an area ratio was calculated in five measurement regions, and a value obtained by averaging these calculated values was obtained as an area% of each phase in the sintered structure.
  • the lattice constants of the sintered bodies 1 to 8 of the present invention and the comparative sintered bodies 11 to 18 were determined from the diffraction peaks of TiN and f—Ni of the fcc structure in the X-ray diffraction profiles.
  • the Vickers hardness HV (N / mm 2 ) of the sintered bodies 1 to 8 of the present invention, the sintered bodies of comparative examples 11 to 18 and the sintered bodies of reference examples 21 and 22 was measured with a test force of 10 kg. The average value of the measured values was determined as the Vickers hardness HV (N / mm 2 ) of each sintered body.
  • the indentation length (maximum diagonal length of the indentation) formed during the measurement of Vickers hardness was measured and the crack length formed from the indentation (maximum crack length) Measured by the method of Niihara et al.
  • the hardnesses of the sintered bodies 1 to 8 of the present invention are almost equal to the hardness of the reference example sintered body 22 (TiCN-based cermet sintered body). It can be seen that the toughness of the example sintered body 21 (WC-based cemented carbide sintered body) is almost comparable.
  • the insert shape of the ISO standard SEEN1203AFSN is formed.
  • Cutting tools made of the sintered body of the present invention hereinafter referred to as “the present invention tool” 1 to 8
  • cutting tools made of a sintered body of the comparative example hereinafter referred to as “comparative tool” 11 to 18
  • Reference example tools were produced.
  • the wet milling cutting test was carried out, the flank wear width of the cutting edge was measured, and the wear state of the cutting edge was observed.
  • the tools 1 to 8 of the present invention were excellent in substantially the same manner as the reference example tool 21 without causing abnormal damage such as chipping or chipping that was large enough to affect the cutting life. It showed wear resistance and demonstrated excellent cutting performance over a long period of use. However, since the comparative tools 11 to 18 and the reference tool 22 are not sufficiently tough, the tool life was short due to the occurrence of abnormal damage such as chipping and chipping.
  • the TiN-based sintered body of the present invention has excellent hardness and toughness, it can be applied not only to cutting tools but also tough members and wear-resistant members in various technical fields. When used as, it exhibits excellent wear resistance and abnormal damage resistance, so that it exhibits excellent cutting performance over a long period of use, sufficient for labor saving and energy saving of cutting work, and cost reduction It can respond to satisfaction.

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Abstract

TiN相を70~94面積%及びMoC相を1~25面積%を含み、残部が結合相からなる焼結組織を有するTiN基焼結体であって、前記結合相は、FeとNiからなり、FeとNiの合計面積割合は5~15面積%であり、かつ、FeとNiの合計含有量に対するNiの含有割合は、15~35質量%であり、前記TiN基焼結体の断面について、X線回折装置を用いてX線回折プロファイルを測定した場合、少なくとも、TiN、MoC及びfcc構造のFe-Niの回折ピークは存在し、bcc構造のFe-NiとFeMoC相、FeMoN相の回折ピークは存在せず、また、TiNの格子定数は4.235~4.245Åであり、fcc構造のFe-Niの格子定数は3.58~3.62ÅであるTiN基焼結体とこのTiN基焼結体からなる切削工具。

Description

TiN基焼結体およびTiN基焼結体製切削工具
 この発明は、硬さと靱性にすぐれたTiN基焼結体に関し、また、このTiN基焼結体を基体とするチッピング、欠損等の耐異常損傷性と耐摩耗性にすぐれたTiN基焼結体製切削工具に関するものである。
 本願は、2018年2月13日に日本に出願された特願2018-022926号、および、2018年12月25日に日本に出願された特願2018-241104号について優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 従来、切削工具としては、WC基超硬合金製切削工具、TiCN基サーメット製切削工具、TiC基焼結合金製切削工具、TiN基焼結合金製切削工具等が知られている。
 これらの切削工具のうち、TiC基焼結体製切削工具は、耐摩耗性にすぐれるものの、他の切削工具に比して、靱性が著しく劣り、熱衝撃に弱く、また、欠損も発生しやすいことから、主として、高速仕上げ切削加工で使用されている。
 また、TiCN基サーメット製切削工具は、鋼に対する親和性が低く、耐摩耗性、仕上げ面粗さに優れているが、その反面、靱性は十分ではない。
 一方、WC基超硬合金製切削工具は、靱性にすぐれるものの、耐摩耗性が十分であるとはいえず、さらに、合金成分として、希少金属であるW、Coを使用していることから、低コスト化を図るためにはW使用量、Co使用量の低減が必要とされる。
 そこで、すぐれた靱性と耐摩耗性を備える工具材料を提供すべく、従来からいくつかの提案がなされている。
 例えば、TiC基焼結合金としては、特許文献1に示されるように、Ni及び/又はCoを主成分とする結合相5~25重量%と、残り炭化チタン20~65重量%、窒化チタン18~40重量%、周期律表の6a族金属の炭化物の少なくとも1種15~40重量%を含む硬質相と不可避不純物とからなる焼結合金において、該硬質相は、平均粒径が1.0μm~2.0μmにあり、かつ0.5μm以下の粒径の硬質相が全硬質相中の1~10面積%であること、並びに前記結合相は格子定数が3.56Å~3.61Åである切削工具部品用TiC基焼結合金が提案されており、このTiC基焼結合金からなる切削工具によれば、耐熱衝撃性、耐摩耗性、耐熱塑性変形性、耐欠損性が改善されるとされている。
 また、例えば、TiN基焼結合金については、特許文献2に示されるように、硬質相と結合用金属とを含有する切削工具用の焼結硬質合金において、該合金は65~97重量%の硬質相と3~35重量%の結合用金属とから成り、前記硬質相は酸素含量0.15%以下の窒化物及び/又は炭窒化物によって構成されており、硬質相を結合している前記の結合用金属は少なくとも鉄族金属の1つとクロム族金属の1つとの合金である切削工具用の焼結硬質合金が提案されており、この焼結硬質合金は、強靭性を備えるとされている。
 そして、具体例を示す実施例1には、硬質相成分としてのTiN90重量%(この中の酸素含量は0.05%である)と、NiとMoとの(80:20)混合物10重量%とを、350mmHgの圧力下で窒素中で約1450℃で焼結して得た焼結硬質合金は、約1500ビッカースの硬度(荷重3kg)及び80-90kg/mmの曲げ破損強度を示すことが記載されている。
 さらに、例えば、特許文献3では、TiN65~95重量%、Moおよび/またはMoC2~20重量%、鉄族金属3~15重量%からなるTiNを主体とする焼結合金原料粉末100重量部に対して、炭素粉末を上記原料粉末に配合されるTiNを対象としてその100重量部に対して0.2~6.8重量部の割合で添加混合し、成型、焼結したTiN基焼結合金が提案されており、このTiN基焼結合金によれば、焼成時に炭素粉末がTiN粒子の表面にTiCとして析出し、TiN粒子と結合金属(Ni、Co)の濡れ性を改善することにより、特に鋳鉄の高速連続・断続切削において、切削工具の耐久性(フランク摩耗、耐塑性変形性)が高まるとされている。
特開昭63-109139号公報 特公昭49-1364号公報 特開昭51-71809号公報
 近年、切削加工の技術分野における省力化、省エネ化、高速化、高効率化、低コスト化の要請は強く、切削装置の高性能化には目ざましいものがあるが、その反面、切削工具にとっての使用条件は益々過酷なものとなってきており、工具性能の一段の向上が求められるとともに、工具寿命の延命化が求められており、そして、このような要請に応えることのできる材料の開発が望まれている。
 既述のとおり、WC基超硬合金はすぐれた靱性を備えるが、耐摩耗性が十分であるとはいえず、さらに、合金成分として、希少金属であるW、Coが使用されているため、高価な工具材料であり、低コスト化を図るためにはW使用量、Co使用量の低減が課題となる。
 また、TiCN基サーメットは、すぐれた硬さ、耐摩耗性を備えるが、靱性が十分でないため、これを切削工具として用いた場合には、チッピング、欠損等を発生しやすく、これを原因として工具寿命が短命となるという問題点がある。
 そこで、切削工具用の材料としては、すぐれた靱性と硬さを相兼ね備え、チッピング、欠損等の異常損傷を発生することなく、長期の使用にわたってすぐれた切削性能を発揮する切削工具材料が望まれている。
 本発明者は、上述の観点から、WC基超硬合金に匹敵する靱性を備えるとともに、TiCN基サーメットに匹敵する硬さ、耐摩耗性を相兼ね備え、しかも、希少金属であるW、Coの使用を必要としない切削工具材料について鋭意研究を行ったところ、次のような知見を得た。
 まず、本発明者は、従来のTiN基焼結体からなる切削工具について、工具寿命が短命となる原因を調査したところ、TiN基焼結体は、TiN粒子と結合相との濡れ性が悪く難焼結性であるため、焼結体中には微細なポアが形成され易く緻密度が低いこと、また、Feを主成分とする結合相を用いた場合には、靱性、硬さに劣るbcc構造のFe系結合相が優先的に形成されること、さらに、NiMoC相やFeMoC相の複炭化物、FeMoN相の複窒化物あるいは炭化鉄等からなる異相が形成されることによる結合相の強度の低下等が、工具寿命短命化の主たる要因であることを見出した。
 そこで、本発明者は、TiN基焼結体の作製にあたり、TiN粒子と結合相との濡れ性を改善し焼結性を高めるための最適な成分組成を定めるとともに、結合相の強度を高めるための結合相構成成分の最適な成分組成を定め、さらに、結合相中での異相の形成を防止することにより、すぐれた靱性と硬さを相兼ね備えたTiN基焼結体を作製することができたのである。
 そして、靱性と硬さを相兼ね備えたこのTiN基焼結体を、例えば、炭素鋼、合金鋼等の連続切削、断続切削加工用の切削工具として用いたところ、従来のWC基超硬合金製切削工具とほぼ同等あるいはそれ以上にすぐれた耐異常損傷性を示すとともに、従来のTiCN基サーメット製切削工具とほぼ同等の耐摩耗性を備え、長期の使用にわたってすぐれた切削性能を発揮することを見出したのである。
 この発明は、上記の知見に基づいてなされたものであって、
「(1)TiN相を70~94面積%及びMoC相を1~25面積%を含み、残部が結合相からなる焼結組織を有するTiN基焼結体であって、
(a)前記結合相の成分は、FeとNiからなり、FeとNiの合計面積割合は5~15面積%であり、かつ、FeとNiの合計含有量に対するNiの含有割合は、15~35質量%であり、
(b)前記TiN基焼結体の断面について、X線回折装置を用いてX線回折プロファイルを測定した場合、少なくとも、TiN、MoC及びfcc構造のFe-Niの回折ピークは存在し、bcc構造のFe-Ni、複炭化物のFeMoC相および複窒化物のFeMoN相の回折ピークは存在せず、
(c)前記TiN基焼結体の断面について、X線回折装置を用いて測定したX線回折プロファイルから、前記TiN及びfcc構造のFe-Niの格子定数を求めた場合、TiNの格子定数は4.235~4.245Åであり、fcc構造のFe-Niの格子定数は3.58~3.62Åであることを特徴とするTiN基焼結体。
(2) 前記(1)に記載のTiN基焼結体が少なくとも切れ刃として構成されていることを特徴とするTiN基焼結体製切削工具。」
に特徴を有するものである。
 この発明のTiN基焼結体は、所定の面積割合のTiN相、MoC相及びfcc構造のFe-Ni相からなる焼結組織を有し、かつ、結合相を構成するNiとFeの含有比率を所定の質量割合とし、さらに、TiN及びfcc構造のFe-Niの格子定数をそれぞれ所定の数値範囲内とすることによって、焼結組織中にbcc構造のFe-Niからなる結合相やFeMoC相やFeMoN相等の複炭化物あるいは複窒化物相等からなる異相が形成されることを抑え、TiN基焼結体の靱性をWC基超硬合金と同程度あるいはそれ以上に高めることができ、また、その硬さをTiCN基サーメットと同程度あるいはそれ以上に高めることができる。
 また、この発明のTiN基焼結体からなるTiN基焼結体製切削工具は、すぐれた靱性と硬さを相兼ね備えることによって、炭素鋼、合金鋼等の連続切削、断続切削加工に供した場合であっても、チッピング、欠損等の異常損傷の発生を招くことなく、すぐれた耐摩耗性を示し、長期の使用にわたって、すぐれた切削性能を発揮するのである。
TiN基焼結体の断面について測定したX線回折プロファイルの一例を示し、上段は本発明TiN基焼結体1、また、下段は比較例TiN基焼結体12のX線回折プロファイルを示す。
 この発明において、TiN基焼結体の焼結組織における各相を、特定の面積割合に定めた技術的理由、結合相を構成するNiとFeの含有比率を特定の質量割合に定めた技術的理由、TiN及び結合相の格子定数を特定の数値範囲に定めた技術的理由等について、以下に説明する。
TiN相:
 TiN基焼結体に占めるTiN相の含有割合が70面積%未満では、焼結体の硬さが十分ではなく、その結果、TiN基焼結体製切削工具(以下、「TiN基切削工具」という)の耐摩耗性も低下する。一方、TiN基焼結体中のTiN相が94面積%を超えると、焼結組織に微細な空隙(ポア)が形成されやすくなるため、靱性が低下し、TiN基切削工具の耐チッピング性、耐欠損性低下の要因となる。
 したがって、TiN基焼結体中のTiN相の含有割合は70~94面積%とする。
 なお、本発明では、TiN基焼結体の断面を、エネルギー分散型X線分析装置(EDS)を備えた走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、得られた二次電子像内の領域(例えば、100μmの領域)における含有元素量を測定し、TiN相、MoC相及びfcc構造のFe-Ni相を特定し、各相が前記領域に占める面積比率を算出し、少なくとも、5領域以上の複数の領域で面積比率を算出し、これらの平均値を、各相の面積%とした。
MoC相:
 TiN基焼結体中のMoC相の含有割合が1面積%未満では、TiN相と結合相間でのぬれ性が不足し、焼結組織に空隙を生じるため、靱性が低下し、一方、MoC相の含有割合が25面積%を超えると、FeMoC相等の複炭化物、FeMoN相等の複窒化物を生じやすくなり、これが靱性低下の要因となることから、TiN基焼結体中のMoC相の含有割合は1~25面積%とする。
結合相:
 TiN基焼結体に占める結合相の含有割合が、5面積%未満であると、結合相量が少ないためにTiN基焼結体の靱性が低下し、一方、結合相の含有割合が15面積%を超えると、硬質相成分であるTiN相の量が相対的に減少するため、硬度が低下し、その結果、TiN基切削工具の耐摩耗性も低下する。
 したがって、TiN基焼結体に占める結合相の含有割合は5~15面積%とする。
 また、この発明では、結合相を構成するFeとNiの合計含有量に対するNiの含有割合(=Ni/(Fe+Ni)×100)を、15~35質量%とすることによって、TiN基焼結体の靱性及び硬さを一段と高めることができる。
 これは、FeとNiの合計含有量に対するNiの含有割合(=Ni/(Fe+Ni)×100)が15質量%未満の場合には、NiはFe中に固溶するが、結合相を固溶強化するほどの効果は発揮されないため結合相の硬さが不足し、また、FeとNiの合計含有量に対するNiの含有割合(=Ni/(Fe+Ni)×100)が35質量%を超える場合には、金属間化合物FeNiを生じやすくなるため、結合相の靱性が低下するという理由による。
 この発明のTiN基焼結体の断面について、X線回折装置を用いて、測定範囲(2θ):25~115度の範囲内でX線回折プロファイルを測定した場合、図1に示すように、少なくとも、TiN、MoC及びfcc構造のFe-Niの回折ピークの存在が確認されるが、bcc構造のFe-NiとFeMoCの回折ピークの存在は確認されない。なお、回折ピークの同定にはJCPDSカードを用いて行い、TiNはNo.00-088-1420、MoCはNo.01-071-0242、fcc構造のFe-NiはNo.98-063-2933、bcc構造のFe-NiはNo.00-087-0474、複炭化物、複窒化物はNo.00-047-1191(FeMoC)、No.01-089-7952(FeMoN)、No.01-089-2579(FeC)を用いた。
 このことから、この発明のTiN基焼結体には、焼結体の靱性、硬度を低下させるbcc構造のFe-Ni相あるいはFeMoC相等の複炭化物、FeMoN相等の複窒化物からなる異相は形成されていないことが理解される。
 なお、X線回折測定は、Cu-Kα線(λ=1.5418Å)を線源として、スキャンステップ:0.013度、1ステップ辺り測定時間:0.48sec/stepという条件で行うことができる。
 また、同様にして、この発明のTiN基焼結体の断面について、図1に示すようなX線回折プロファイルを測定し、TiN及びfcc構造のFe-Niの回折ピークから、それぞれの格子定数を求めると、TiNの格子定数は4.235~4.245Åの範囲内であり、fcc構造のFe-Niの格子定数は3.58~3.62Åの範囲内である。
 ここで、TiNの格子定数が4.235Å未満であると、fcc構造のTiN結晶格子からTiもしくはNが抜けた状態となり、TiN粒子内の欠陥が増加することにより靱性が低下する。また、TiNの格子定数が4.245Åを超えるようになると、TiN結晶格子中にCが含有されるようになるため、TiN粒子の靱性が損なわれる。
 したがって、TiNの格子定数は4.235~4.245Åの範囲内であることが必要である。
 また、結合相を構成するfcc構造のFe-Niの格子定数が3.58Å未満であると、結合相中に含有されるC量が少ないため、FeMoCを生じやすくなり、TiN基焼結体の靱性が低下し、一方、fcc構造のFe-Niの格子定数が3.62Åを超えるとセメンタイト等の炭化鉄の異相を生じやすくなり靱性が低下する。
 したがって、結合相を構成するfcc構造のFe-Niの格子定数は、3.58~3.62Åの範囲内であることが必要である。
 なお、格子定数の測定は、例えば、TiNの(200)面の回折ピークが現れる2θの値、および、fcc構造のFe―Niの(111)面の回折ピークが現れる2θの値から、ブラッグの式:2dsinθ=nλ(但し、dは、格子面間隔、θはブラッグ角、2θは回折角、λは入射X線の波長、nは整数)に基づいて算出することにより、それぞれの格子定数を求めることができる。
本発明のTiN基焼結体の作製:
 本発明のTiN基焼結体を作製するに際して、前記の各相の成分組成等を得るためには、まず、その原料粉末として、TiN:55~92質量%、MoC:1~40質量%、Fe:5~18質量%、Ni:1~5質量%であり、かつ、NiとFeの合量に対するNiの質量%(=Ni×100/(Fe+Ni))が15~35質量%という関係を満たす成分及び組成の原料粉末を用いることが好適である。
 そして、前記条件を満足する原料粉末をボールミルで混合し、該混合粉末をプレス成形して圧粉成形体を作製する。
 ついで、前記圧粉成形体を、水素濃度1~3%、窒素濃度97~99%の混合ガスをフローしながら(窒素希釈水素雰囲気)、1350~1450℃の温度範囲で30分~120分焼結し、その後、10-1Paの真空雰囲気に切り替え、1200℃まで10℃/分の速度でヒーター加熱を行いながら冷却し、更に1200℃でヒーター加熱を停止し、室温まで自然冷却することによって、すぐれた靱性と硬さを相兼ね備える本発明のTiN基焼結体を作製することができる。
 なお、圧粉成形体を、窒素希釈水素雰囲気にて焼結するのは、TiN粉末と結合相の大半の成分であるFeとの濡れ性を高めると同時に焼結性を高めるためである。
 また、この後、所定形状に機械加工することによって、チッピング、欠損等の耐異常損傷性及び耐摩耗性にすぐれ、長期の使用にわたってすぐれた切削性能を発揮するTiN基焼結体製切削工具を作製することができる。
 つぎに、この発明の実施例を具体的に説明する。
 TiN基焼結体を作製するための粉末として、平均粒径10μmのTiN粉末、平均粒径2μmのMoC粉末、平均粒径2μmのFe粉末及び平均粒径1μmのNi粉末を用意し、表1に示す配合割合となるように配合し、かつ、Fe粉末及びNi粉末の配合量を、表1に示す配合比となるように配合することにより原料粉末1~8を用意した。なお、ここでいう平均粒径は、メジアン径(d50)を意味する。
 次いで、前記の原料粉末1~8を、ボールミル中に充填して混合し、混合粉末1~8を作製し、該混合粉末1~8を乾燥した後、100~500MPaの圧力でプレス成形し、圧粉成形体1~8を作製した。
 次いで、この圧粉成形体1~8を、表2に示す条件で焼結した後、10-1Paの真空雰囲気に切り替え、1200℃まで10℃/分の速度でヒーター加熱を行いながら冷却し、更に1200℃でヒーター加熱を停止し、室温まで自然冷却することによって、表3に示す本発明のTiN基焼結体(以下、「本発明焼結体」という)1~8を作製した。
 比較のため、本発明工具と同等の平均粒径を有する各種粉末を、表4に示す配合組成となるように配合して原料粉末11~18を用意し、次いで、原料粉末11~18を、ボールミル中に充填して混合し、混合粉末11~18を作製し、該混合粉末11~18を乾燥した後、100~500MPaの圧力でプレス成形し、圧粉成形体11~18を作製した。
 次いで、この圧粉成形体11~18を、表2および表5に示す条件で焼結した後、室温まで冷却することで、表6に示す比較例の焼結体(以下、「比較例焼結体」という)11~18を作製した。
 なお、参考のため、WC基超硬合金焼結体を、以下の方法で作製した。
 原料粉末として、いずれも0.5~1μmの平均粒径を有するWC粉末およびCo粉末を用意し、これら原料粉末を、WC:90質量%、Co:10質量%の割合で配合し、ボールミルで24時間湿式混合し、乾燥した後、100MPaの圧力で圧粉体にプレス成形し、この圧粉体を6Paの真空中、温度1400℃、保持時間1時間の条件で焼結し、WC基超硬合金焼結体(以下、単に「超硬合金」という)を形成した。
 上記の方法で、WC:84面積%、Co:16面積%の成分組成からなるWC基超硬合金焼結体21(以下、「参考例焼結体21」という)を作製した。
 さらに参考とするため、TiCN基サーメット焼結体を、以下の方法で作製した。
 原料粉末として、いずれも0.5~3μmの平均粒径を有するTiCN粉末、MoC粉末、Co粉末およびNi粉末を用意し、これら原料粉末を、TiCN:75質量%、MoC:10質量%、Co:7.5質量%、Ni:7.5質量%の割合で配合し、ボールミルで24時間湿式混合し、乾燥した後、200MPaの圧力で圧粉体にプレス成形し、この圧粉体を6Paの真空中、温度1450℃、保持時間1時間の条件で焼結し、TiCN基サーメット焼結体(以下、単に「サーメット」という)を形成した。
 上記の方法で、TiMoCN:90面積%、Co+Ni:10面積%の成分組成からなるTiCN基サーメット焼結体22(以下、「参考例焼結体22」という)を作製した。
 ついで、本発明焼結体1~8と比較例焼結体11~18について、その断面を、エネルギー分散型X線分析装置(EDS)を備えた走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、得られた二次電子像内の測定領域(例えば、100μm×100μmの測定領域)における含有元素量を測定し、TiN相、MoC相及びfcc構造のFe-Ni相を特定し、各相が前記測定領域に占める面積比率を算出し、5箇所の測定領域で面積比率を算出し、これらの算出値を平均した値を、焼結組織中の各相の面積%として求めた。
 また、fcc構造のFe-Ni相について、該相におけるNiの含有量とFeの含有量を、オージェ電子分光装置を用い、Fe-Ni相上で10点の測定を行い、得られた算出値を平均した値からFeとNiの合計含有量に対するNiの含有割合(=Ni×100/(Fe+Ni))を質量%として求めた。
 表3、表6に、これらの値を示す。
 また、本発明焼結体1~8、比較例焼結体11~18の断面について、X線回折装置を用いて、測定範囲(2θ):25~115度の範囲内でX線回折プロファイルを測定し、各焼結体の焼結組織に存在する相を確認した。
 なお、X線回折測定は、Cu-Kα線(λ=1.5418Å)を線源として、スキャンステップ:0.013度、1ステップ辺り測定時間:0.48sec/stepという条件で行った。また、ピークの有無は、まず、得られたXRDプロファイルに対して市販のXRD解析ソフトウェアを用いてピークを抽出した。続いて、抽出した各ピークについて、ピーク周囲のバックグラウンドのカウントに対し3%以上高いカウントを有するピークを選別した。選別したピークについてはピークが存在し、それ以外のピークについてはピークが存在しないと判別した。
 また、本発明焼結体1~8、比較例焼結体11~18の断面について測定したX線回折プロファイルのTiN及びfcc構造のFe-Niの回折ピークから、それぞれの格子定数を求めた。
 なお、格子定数は、TiNの(200)面の回折ピークが現れる2θの値、および、fcc構造のFe―Niの(111)面の回折ピークが現れる2θの値から、ブラッグの式:2dsinθ=nλ(但し、dは、格子面間隔、θはブラッグ角、2θは回折角、λは入射X線の波長、nは整数)に基づいて算出することにより、それぞれの格子定数を求めた。
 なお、λは、前記同様、λ=1.5418Åである。
 表3、表6に、焼結組織に存在する相、TiN及びfcc構造のFe-Niの格子定数を示す。
 ついで、本発明焼結体1~8、比較例焼結体11~18及び参考例焼結体21、22について、試験力10kgによりビッカース硬さHV(N/mm)を測定し、5箇所における測定値の平均値を、それぞれの焼結体のビッカース硬さHV(N/mm)として求めた。
 また、各焼結体の靱性の指標として、ビッカース硬さ測定時に形成された圧痕長(圧痕の最大対角線長さ)を測定するとともに、圧痕から伸長した形成された亀裂長(最大の亀裂長)を測定し、新原らの式(「Evaluation of KIc of brittle solids by the indentation method with low crack-to-indent ratios」K.Niihara、R. Morena and D.P.H. Hasselman,. J Mater Sci Lett、1、13 (1982)参照)より破壊靱性値(MPa・m0.5)を求め、5箇所で求めたこの値を平均して、各焼結体の破壊靱性値として求めた。
 なお、各焼結体は、平均ビッカース硬さ(HV)が大きいほど、高硬度を有し、また、破壊靱性値が大きいほど靱性が高いことを示すといえる。
 表3、表6に、これらの値を示す。
 表3、表6によれば、本発明焼結体1~8の硬さは、参考例焼結体22(TiCN基サーメット焼結体)の硬さにほぼ匹敵し、また、靱性は、参考例焼結体21(WC基超硬合金焼結体)の靱性にほぼ匹敵することがわかる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 次に、前記で作製した本発明焼結体1~8、比較例焼結体11~18及び参考例焼結体21、22に対して研削加工を施すことにより、ISO規格SEEN1203AFSNのインサート形状をもった本発明焼結体製の切削工具(以下、「本発明工具」という)1~8、比較例焼結体製の切削工具(以下、「比較例工具」という)11~18及び参考例焼結体製の切削工具(以下、「参考例工具」という)21、22を作製した。
 前記本発明工具1~8、比較例工具11~18及び参考例工具21、22を、いずれも工具鋼製カッターの先端部に固定治具にてネジ止めした状態で、以下に示す、合金鋼の湿式フライス切削加工試験を実施し、切刃の逃げ面摩耗幅を測定するとともに、切刃の損耗状態を観察した。
切削条件:
 被削材:JIS・SCM440のブロック、
 切削速度:150 m/min、
 切り込み:1.0 mm、
 送り:0.38 mm/rev、
 切削時間:11 分、
 表7に、切削試験の結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 表7に示されるように、本発明工具1~8は、切削寿命に影響を与えるような程度の大きな欠損、チッピング等の異常損傷を発生することなく、参考例工具21とほぼ同様な優れた耐摩耗性を示し、長期の使用にわたって、すぐれた切削性能を発揮した。
 しかし、比較例工具11~18、参考例工具22は、靱性が十分でないため、チッピング、欠損等の異常損傷の発生により、工具寿命が短命であった。
 この発明のTiN基焼結体は、すぐれた硬さと靱性を備えるため、切削工具ばかりでなく、各種の技術分野における強靭部材、耐摩部材としても適用することができるが、特に、これを切削工具として用いた場合には、すぐれた耐摩耗性と耐異常損傷性を発揮するため、長期の使用にわたって、すぐれた切削性能を発揮し、切削加工の省力化および省エネ化、さらに低コスト化に十分満足に対応できるものである。

Claims (2)

  1.  TiN相を70~94面積%及びMoC相を1~25面積%を含み、残部が結合相からなる焼結組織を有するTiN基焼結体であって、
    (a)前記結合相の成分は、FeとNiからなり、FeとNiの合計面積割合は5~15面積%であり、かつ、FeとNiの合計含有量に対するNiの含有割合は、15~35質量%であり、
    (b)前記TiN基焼結体の断面について、X線回折装置を用いてX線回折プロファイルを測定した場合、少なくとも、TiN、MoC及びfcc構造のFe-Niの回折ピークは存在し、bcc構造のFe-Ni、複炭化物のFeMoC相および複窒化物のFeMoN相の回折ピークは存在せず、
    (c)前記TiN基焼結体の断面について、X線回折装置を用いて測定したX線回折プロファイルから、前記TiN及びfcc構造のFe-Niの格子定数を求めた場合、TiNの格子定数は4.235~4.245Åであり、fcc構造のFe-Niの格子定数は3.58~3.62Åであることを特徴とするTiN基焼結体。
  2.  請求項1に記載のTiN基焼結体が少なくとも切れ刃として構成されていることを特徴とするTiN基焼結体製切削工具。
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