WO2019155652A1 - 半導体製造装置用ヒータ - Google Patents

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WO2019155652A1
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heater
semiconductor manufacturing
aln
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啓太 山名
和宏 ▲のぼり▼
謙悟 鳥居
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日本碍子株式会社
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    • H01L21/68757Apparatus specially adapted for handling semiconductor or electric solid state devices during manufacture or treatment thereof; Apparatus specially adapted for handling wafers during manufacture or treatment of semiconductor or electric solid state devices or components ; Apparatus not specifically provided for elsewhere for supporting or gripping using mechanical means, e.g. chucks, clamps or pinches the wafers being placed on a susceptor, stage or support characterised by a coating or a hardness or a material

Definitions

  • the present invention relates to a heater for a semiconductor manufacturing apparatus.
  • a heater including an AlN ceramic base and a heating element embedded in the AlN ceramic base is known.
  • Such a semiconductor manufacturing apparatus heater is used to heat a wafer placed on the surface of an AlN ceramic substrate.
  • a heater for a semiconductor manufacturing apparatus as disclosed in Patent Document 2, a heater in which a heating element and an electrostatic electrode are embedded in an AlN ceramic substrate is also known.
  • Patent Documents 3 and 4 disclose an AlN ceramic substrate in which CaO, TiO 2 or the like is blended and sintered as a raw material.
  • Reference 3 discloses an example (Ti / Ca mass ratio 0.21) in which 2% by weight of CaO and 0.5% by weight of TiO 2 are mixed in the raw material
  • Reference 4 discloses 1% by weight of CaO and TiO in the raw material.
  • An example in which 0.2% by weight of 2 is added (Ti / Ca mass ratio 0.15) is disclosed.
  • JP 2008-153194 A JP-A-2005-281046 JP-A-8-157261 JP-A-8-157262
  • the volume resistivity of the AlN ceramic substrate may fluctuate due to the influence of impurities, and it is difficult to control the volume resistivity.
  • the AlN ceramic substrate may contain O, C, Ti, Ca, and Y as impurity elements, but it has not been known how these elements affect the volume resistivity.
  • the AlN ceramic bases of Patent Documents 3 and 4 contain Ti and Ca, but since the amount of Ti is too large, the volume resistivity is extremely low during sintering (2 to 6 ⁇ 10 ⁇ 5 ⁇ cm). There is a problem that a TiN phase is generated and the volume resistivity of the entire AlN ceramic substrate is lowered.
  • the present invention has been made to solve such problems, and in a heater for a semiconductor manufacturing apparatus using an AlN ceramic substrate, the AlN ceramic substrate contains O, C, Ti, Ca, Y as impurity elements. Even so, the main purpose is to have a high volume resistivity at high temperatures.
  • the heater for the semiconductor manufacturing apparatus of the present invention A heater for a semiconductor manufacturing apparatus in which a heating element is embedded in an AlN ceramic substrate,
  • the AlN ceramic substrate contains O, C, Ti, Ca, and Y as impurity elements and an yttrium aluminate phase as a crystal phase, has a Ti / Ca mass ratio of 0.13 or more, and uses CuK ⁇ rays. TiN phase is not confirmed in the measured XRD profile, Is.
  • the AlN ceramic substrate used contains O, C, Ti, Ca, Y as impurity elements, it has a high volume resistivity at high temperatures.
  • the reason is considered as follows.
  • divalent Ca replaces trivalent Y. Defects are generated, oxygen ion conduction paths increase, and volume resistivity decreases.
  • TiN has a volume resistivity of 2 to 6 ⁇ 10 ⁇ 5 ⁇ cm at room temperature and about 1.1 times that at 600 ° C. (Reference 1: Journal of the Ceramic Society of Japan, Vol. 99, No. 4, pp 286-291 (1991). ), Document 2: Electronology A, Vol. 114, No. 114, pp 886-891 (1994)] That is, TiN is a compound having a very low volume resistivity at room temperature and high temperature.
  • the AlN ceramic substrate In order to have a high volume resistivity, it is preferable not to include a TiN phase, and when TiN is formed, dielectric breakdown is likely to occur and corrosion resistance is also reduced, and from this point of view, the AlN ceramic substrate also includes a TiN phase.
  • the XRD profile of the TiN phase is published in JCPDS 38-1420.
  • the XRD profile of the AlN ceramic substrate If the TiN phase is not confirmed, a decrease in volume resistivity due to TiN is suppressed, so that the volume resistivity at high temperatures of the AlN ceramic substrate can be increased, and a decrease in dielectric breakdown and corrosion resistance due to TiN can be suppressed.
  • the XRD profile was measured using a CuK ⁇ ray (more specifically, measured using a CuK ⁇ ray at a tube voltage of 40 kV and a tube current of 40 mA).
  • the TiN phase may exist as a phase in which Al is dissolved in TiN, but even in that case, the volume resistivity is extremely low, and it is considered that there is a risk of causing dielectric breakdown and corrosion resistance reduction. .
  • the AlN ceramic substrate preferably has a Ti / Ca mass ratio of 0.13 to 0.5.
  • the Ti content of the AlN ceramic substrate is preferably 18 mass ppm or more and 95 mass ppm or less.
  • the AlN ceramic substrate preferably contains YAM and YAL. In that case, the mass ratio of YAM / YAL is preferably 2.8 or more and 5.3 or less.
  • the AlN ceramic substrate preferably has an O / C mass ratio of 48 to 65.
  • the heater for a semiconductor manufacturing apparatus of the present invention generates heat internally using, for example, a mixed powder of an AlN raw material powder containing O, C, Ti, and Ca as impurity elements and a Y 2 O 3 powder as a sintering aid.
  • a molded body can be produced by embedding the body and molded, and the molded body can be fired.
  • the AlN raw material powder preferably has an O / C mass ratio of 20 to 30 and a Ti / Ca mass ratio of 0.13 or more. By doing so, the AlN ceramic substrate after the AlN raw material powder is fired using the Y 2 O 3 powder as a sintering aid tends to be the above-described AlN ceramic substrate.
  • Such an AlN raw material powder can be obtained by nitriding and oxidizing a powder obtained by adding an appropriate amount of C, TiO 2 and CaO to an Al 2 O 3 powder containing O, C, Ti and Ca, if necessary.
  • O is preferably contained in an amount of 0.70 to 0.75 mass%
  • C in an amount of 220 to 380 mass ppm
  • Ti in an amount of 18 to 95 mass ppm
  • Ca in an amount of 150 to 250 mass ppm.
  • the volume resistivity at 540 ° C. of the AlN ceramic substrate is preferably 1.0 ⁇ 10 9 ⁇ cm or more. By doing so, the leakage current from the heating element to the wafer placed on the AlN ceramic substrate can be sufficiently reduced.
  • the bending strength of the AlN ceramic substrate is preferably 300 MPa or more, and more preferably 310 MPa or more. If it carries out like this, it will have sufficient intensity
  • the thermal conductivity of the AlN ceramic substrate is preferably 170 W / m ⁇ K or more. This increases the thermal uniformity of the wafer placed on the AlN ceramic substrate.
  • FIG. 1 is a longitudinal sectional view schematically showing a configuration of an electrostatic chuck heater 10.
  • the graph showing the relationship between O / C mass ratio and volume resistivity.
  • the graph showing the relationship between Ti / Ca mass ratio and volume resistivity.
  • the graph showing the relationship between YAM / YAL mass ratio and volume resistivity.
  • the graph showing the XRD profile of the AlN sintered compact of Experimental example 1.
  • FIG. 7 The graph showing the XRD profile of the AlN sintered compact of Experimental example 7.
  • FIG. 1 is a longitudinal sectional view schematically showing the configuration of the electrostatic chuck heater 10.
  • the electrostatic chuck heater 10 is an example of a heater for a semiconductor manufacturing apparatus according to the present invention, and includes a ceramic substrate 12, a heating element 14, and an electrostatic electrode 16.
  • the ceramic substrate 12 is a disk member made of AlN and has a diameter of 200 to 450 mm, for example.
  • the upper surface of the ceramic base 12 serves as a wafer mounting surface 12a for mounting the wafer W thereon.
  • the ceramic substrate 12 is a substrate mainly composed of AlN, but includes O, C, Ti, Ca, Y as impurity elements and an yttrium aluminate phase as a crystal phase, and a Ti / Ca mass ratio of 0. It is 13 or more, and the TiN phase is not confirmed in the XRD profile. Whether or not the TiN phase is confirmed by the XRD profile is determined by comparing the XRD profile of the ceramic substrate 12 with all the peaks of the TiN phase.
  • the ceramic substrate 12 preferably has a Ti / Ca mass ratio of 0.13 to 0.5.
  • the Ti content of the ceramic substrate 12 is preferably 18 mass ppm or more and 95 mass ppm or less.
  • the ceramic substrate 12 preferably contains YAM and YAL as the yttrium aluminate phase. In this case, the mass ratio of YAM / YAL is preferably 2.8 or more and 5.3 or less.
  • the ceramic substrate 12 preferably has an O / C mass ratio of 48 to 65.
  • the heating element 14 is embedded in the ceramic base 12.
  • the heating element 14 is formed by wiring metal coils so as to form a predetermined pattern over the entire surface of the wafer mounting surface 12a in the manner of one stroke.
  • the heating element 14 is not limited to a metal coil, and various forms such as a ribbon shape, a mesh shape, and a sheet shape can be employed.
  • a high melting point conductive material such as Mo, W, Nb or the like is preferable.
  • the electrostatic electrode 16 is embedded in the ceramic substrate 12.
  • the electrostatic electrode 16 is disposed between the wafer mounting surface 12 a and the heating element 14.
  • the shape of the electrostatic electrode 16 is not particularly limited, and may be, for example, a planar shape or a mesh shape, or a punching metal.
  • a high melting point conductive material such as Mo, W, or Nb is preferable.
  • the electrostatic chuck heater 10 is installed in a chamber (not shown). Then, the wafer W is placed on the wafer placement surface 12 a of the electrostatic chuck heater 10, and a voltage is applied to the electrostatic electrode 16, and electrostatic adsorption such as Johnson Rabeck is performed between the electrostatic electrode 16 and the wafer W. By generating a force, the wafer W is sucked and fixed on the wafer mounting surface 12a. Further, an external terminal is connected to the metal coil that is the heating element 14 and a voltage is applied to cause the heating element 14 to generate heat, thereby heating the wafer W to a predetermined temperature.
  • the wafer W is subjected to various processes necessary for manufacturing semiconductor chips. After the processing is finished, the voltage application to the electrostatic electrode 16 and the voltage application to the heating element 14 are finished, and the wafer W is removed from the wafer mounting surface 12a.
  • an AlN raw material powder containing O, C, Ti, and Ca as impurity elements is prepared.
  • the AlN raw material powder preferably has an O / C mass ratio of 20 to 30 and a Ti / Ca mass ratio of 0.13 or more.
  • Such an AlN raw material powder can be obtained by nitriding and oxidizing a powder obtained by adding an appropriate amount of C, TiO 2 and CaO to an Al 2 O 3 powder containing O, C, Ti and Ca, if necessary.
  • O is preferably contained in an amount of 0.70 to 0.75 mass%, C in an amount of 220 to 380 mass ppm, Ti in an amount of 18 to 95 mass ppm, and Ca in an amount of 150 to 250 mass ppm.
  • Y 2 O 3 powder is added to the prepared AlN raw material powder as a sintering aid and mixed to obtain a mixed powder, which is granulated by spray drying.
  • Y 2 O 3 is added so as to be 4.5 to 5.5% by mass with respect to the entire mixed powder.
  • a mixing method wet mixing using an organic solvent may be employed, or dry mixing exemplified by a ball mill, a vibration mill, dry bag mixing, or the like may be employed.
  • a molded body is produced by embedding the heating element 14 and the electrostatic electrode 16 in the interior using the mixed powder granules. Then, the formed body is fired to obtain an AlN sintered body. Thereby, the electrostatic chuck heater 10 is obtained.
  • the firing method is not particularly limited, and for example, hot press firing or the like can be used.
  • the maximum temperature during firing (firing temperature) is 1700 to 1900 ° C.
  • the keeping time at the firing temperature is 0.5 to 100 hours
  • the pressing pressure is 5 to 50 MPa
  • the atmosphere is a nitrogen atmosphere or a vacuum
  • An atmosphere (for example, 0.13 to 133.3 Pa) is preferable.
  • the ceramic substrate The volume resistivity of 12 becomes high, and the leakage current from the heating element 14 and the electrostatic electrode 16 to the wafer placed on the wafer placement surface 12a of the ceramic substrate 12 can be reduced.
  • the electrostatic chuck heater 10 is exemplified as the semiconductor manufacturing apparatus heater of the present invention.
  • the electrostatic electrode 16 may be omitted, or the electrostatic electrode 16 may be replaced with an RF electrode. Good.
  • the AlN raw material powder shown in Table 1 was prepared.
  • the mass of the impurity element contained in the AlN raw material powder was measured as follows.
  • the mass analysis of the impurity elements was performed according to JIS R1675. Specifically, about 0.05 g of sample was collected in a Ni capsule, put into a graphite crucible, heated and burned, extracted as CO, and quantified with a non-dispersed infrared detector. About 0.5 g of a sample of carbon was collected, added with a combustion aid (Sn, etc.), heated and burned, and the generated CO + CO 2 was quantified with a non-dispersive infrared detector. About 1 g of a sample of metal impurities, a predetermined amount of nitric acid / hydrochloric acid / hydrogen peroxide solution was added, and the solution dissolved by heating was measured by ICP emission spectrometry.
  • a prepared as a sintering aid AlN raw powder by adding Y 2 O 3 powder and mixed powder were mixed by a ball mill and granulated by a spray drying it.
  • Y 2 O 3 was added in an amount of 5% by weight, based on the total powder mixture.
  • a disk-shaped molded body was produced using the mixed powder granules.
  • this AlN sintered compact was produced by carrying out hot press baking of this molded object.
  • hot press firing the maximum temperature during firing (firing temperature) was 1850 to 1890 ° C., the keeping time at the firing temperature was 2 hours, the pressing pressure was 20 MPa, and the atmosphere was a nitrogen atmosphere.
  • the mass of the impurity element, the mass of YAM, and the mass of YAL contained in the obtained AlN sintered body were measured.
  • the mass of the impurity element in the AlN sintered body was measured by the same method as the mass of the impurity element in the AlN raw material powder.
  • the mass of YAM and YAL was measured as follows. First, by X-ray powder diffraction, precise measurement to a high angle of 10 deg to 120 deg or more is obtained, an XRD profile is obtained, the crystal phase is identified using the obtained XRD profile, and Rietveld assuming the identified crystal phase The quantitative value of each crystal phase was calculated by analysis.
  • the volume resistivity at 540 ° C. of the AlN sintered body was measured as follows.
  • the volume resistivity was obtained by measuring the current value after 1 minute when a voltage of 1 kV was applied. .
  • the bending strength was measured by a four-point bending test according to JIS R1601.
  • the thermal conductivity was measured at room temperature by a laser flash method according to JIS R1611.
  • Table 2. 2 shows the relationship between the O / C mass ratio and the volume resistivity
  • FIG. 3 shows the relationship between the Ti / Ca mass ratio and the volume resistivity
  • the relationship between the YAM / YAL mass ratio and the volume resistivity Is shown in FIG.
  • FIGS. 5 and 6 are graphs showing the XRD profiles of Experimental Examples 1 and 7.
  • FIG. 5 and 6 The crystal phases identified from the XRD profiles of Experimental Examples 1 and 7 were AlN, YAM, and YAL, and TiN was not confirmed.
  • the XRD profile was not shown, but similar results were obtained.
  • the AlN sintered bodies of Experimental Examples 1 to 9 contain O, C, Ti, Ca, and Y as impurity elements and YAM and YAL as crystal phases, and the mass ratio of Ti / Ca is 0.13 or more.
  • the TiRD phase was not confirmed in the XRD profile.
  • the AlN sintered bodies of Experimental Examples 1 to 9 all have a Ti / Ca mass ratio of 0.13 to 0.5, a Ti content of 18 ppm to 95 ppm, and YAM.
  • the mass ratio of / YAL was 2.8 or more and 5.3 or less, and the mass ratio of O / C was 48 or more and 65 or less.
  • the volume resistivity at 540 ° C. was a low value of 4.5 ⁇ 10 8 [ ⁇ cm] or less.
  • the mass resistivity of Ti / Ca was out of the proper range, particularly because the volume resistivity was lowered. That is, in Experimental Examples 10 and 11, since the mass ratio of Ti / Ca was as low as 0.08 and 0.07, it is more likely that the oxygen ion conduction path increases when Ca dissolves in YAM and YAL. It is considered that the volume resistivity is reduced compared to the case where Ti is dissolved and the oxygen ion conduction path is reduced.
  • the AlN sintered bodies of Experimental Examples 10 and 11 had high bending strengths of 353 MPa and 328 MPa, but the AlN sintered bodies of Experimental Examples 1 to 9 also had a bending strength of 300 MPa or more (more specifically, 310 MPa or more). It was as high as Experimental Examples 10 and 11. Furthermore, the AlN sintered bodies of Experimental Examples 10 and 11 had high thermal conductivities of 190 W / m ⁇ K and 180 W / m ⁇ K, but the AlN sintered bodies of Experimental Examples 1 to 9 also had thermal conductivities. It was 170 to 180 W / m ⁇ K, which was as high as Experimental Examples 10 and 11.
  • the experimental examples 1 to 11 described above correspond to examples of the present invention, and the experimental examples 10 and 11 correspond to comparative examples.
  • the present invention can be used for heaters for semiconductor manufacturing equipment such as electrostatic chuck heaters and ceramic heaters.
  • electrostatic chuck heater 10 electrostatic chuck heater, 12 ceramic substrate, 12a wafer mounting surface, 14 heating element, 16 electrostatic electrode, W wafer.

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Abstract

本発明の半導体製造装置用ヒータは、AlNセラミック基体の内部に発熱体が埋設された半導体製造装置用ヒータであって、AlNセラミック基体は、不純物元素としてO,C,Ti,Ca,Yを含み、Ti/Caの質量比が0.13以上であり、XRDプロファイルではTiN相が確認されないものである。

Description

半導体製造装置用ヒータ
 本発明は、半導体製造装置用ヒータに関する。
 半導体製造装置用ヒータとしては、特許文献1に示されるように、AlNセラミック基体と、そのAlNセラミック基体の内部に埋設された発熱体とを備えたものが知られている。こうした半導体製造装置用ヒータは、AlNセラミック基体の表面に載置したウエハを加熱するのに用いられる。また、半導体製造装置用ヒータとしては、特許文献2に示されるように、AlNセラミック基体の内部に発熱体と静電電極とが埋設されたものも知られている。
 一方、特許文献3,4には、AlNセラミック基体として、CaOやTiO2などを原料に配合して焼結させたものが開示されている。例えば、文献3では原料にCaOを2重量%、TiO2 を0.5重量%配合した例(Ti/Ca質量比0.21)が開示され、文献4では原料にCaOを1重量%、TiO2 を0.2重量%配合した例(Ti/Ca質量比0.15)が開示されている。
特開2008-153194号公報 特開2005-281046号公報 特開平8-157261号公報 特開平8-157262号公報
 特許文献1,2の半導体製造装置用ヒータでは、発熱体からウエハへ電流がリークしたり静電電極からウエハへ電流がリークしたりすると、ウエハがダメージを受けることになる。そのため、AlNセラミック基体の体積抵抗率を高い値(例えば7×108Ωcm以上)に制御することが好ましい。しかしながら、AlNセラミック基体の体積抵抗率は不純物の影響によって変動することがあり、体積抵抗率を制御することは難しかった。特に、AlNセラミック基体は不純物元素としてO,C,Ti,Ca,Yを含むことがあるが、これらの元素が体積抵抗率にどのような影響を与えるかについては、これまで知られていない。
 また、特許文献3,4のAlNセラミック基体は、TiやCaを含んでいるが、Tiの配合量が多すぎるため、焼結時に体積抵抗率の極めて低い(2~6×10-5Ωcm)TiN相が生成し、AlNセラミック基体全体の体積抵抗率が低下するという問題があった。
 本発明はこのような課題を解決するためになされたものであり、AlNセラミック基体を用いた半導体製造装置用ヒータにおいて、AlNセラミック基体が不純物元素としてO,C,Ti,Ca,Yを含むものであっても高温で高い体積抵抗率を持つようにすることを主目的とする。
 本発明の半導体製造装置用ヒータは、
 AlNセラミック基体の内部に発熱体が埋設された半導体製造装置用ヒータであって、
 前記AlNセラミック基体は、不純物元素としてO,C,Ti,Ca,Yを含むと共に結晶相としてイットリウムアルミネート相を含み、Ti/Caの質量比が0.13以上であり、CuKα線を用いて測定したXRDプロファイルではTiN相が確認されない、
 ものである。
 この半導体製造装置用ヒータでは、用いられるAlNセラミック基体が不純物元素としてO,C,Ti,Ca,Yを含むものであっても高温で高い体積抵抗率を持つ。その理由は、以下のように考察される。イットリウムアルミネート相(例えばY4Al29(YAM)やYAlO3(YAL)など)にCaが固溶すると、2価のCaが3価のYを置換するため価数バランスの関係で酸素欠損が生成し、酸素イオン伝導パスが増え、体積抵抗率は低下する。一方、イットリウムアルミネート相にTiが固溶すると、4価のTiが3価のAlを置換するため価数バランスの関係で酸素欠損が補填されて酸素イオン伝導パスが減少する。Ti/Caの質量比が0.13以上であれば、Caによって酸素イオン伝導パスが増えるのをTiが適切に抑制するため、AlNセラミック基体の高温での体積抵抗率は高くなると考えられる。
 また、AlNセラミック基体中のTiが多すぎると、TiNが生成する。TiNは、室温の体積抵抗率が2~6×10-5Ωcm、600℃ではその約1.1倍である(文献1:日本セラミックス協会学術論文誌、99巻4号、pp286-291(1991)、文献2:電学論A、114巻12号、pp886-891(1994)]。つまり、TiNは、室温でも高温でも極めて体積抵抗率の低い化合物である。そのため、AlNセラミック基体が高温で高い体積抵抗率を持つようにするにはTiN相を含まないのが好ましい。また、TiNが生成すると、絶縁破壊が起きやすく耐食性も低下するため、こうした観点からもAlNセラミック基体はTiN相を含まないのが好ましい。TiN相のXRDプロファイルは、JCPDS38-1420に掲載されている。AlNセラミック基体のXRDプロファイルにおいてTiN相が確認されなければ、TiNによる体積抵抗率の低下が抑制されるためAlNセラミック基体の高温での体積抵抗率を高くすることができるし、TiNによる絶縁破壊や耐食性低下も抑制することができる。なお、XRDプロファイルはCuKα線を用いて測定した(より詳しくはCuKα線を用いて管電圧40kV、管電流40mAで測定した)。
 なお、TiN相はTiNにAlが固溶した相として存在している可能性があるが、その場合であっても体積抵抗率は極めて低く、絶縁破壊や耐食性低下を招くおそれがあると考えられる。
 AlNセラミック基体は、Ti/Caの質量比が0.13以上0.5以下であることが好ましい。AlNセラミック基体のTi含有率は18質量ppm以上95質量ppm以下であることが好ましい。AlNセラミック基体はYAM及びYALを含むことが好ましく、その場合、YAM/YALの質量比が2.8以上5.3以下であることが好ましい。AlNセラミック基体は、O/Cの質量比が48以上65以下であることが好ましい。
 本発明の半導体製造装置用ヒータは、例えば、不純物元素としてO,C,Ti,Caを含むAlN原料粉末と焼結助剤としてのY23粉末との混合粉末を用いて、内部に発熱体を埋設して成形することにより成形体を作製し、この成形体を焼成することにより、作製することができる。AlN原料粉末は、O/Cの質量比が20~30、Ti/Caの質量比が0.13以上であることが好ましい。こうすれば、Y23粉末を焼結助剤として用いてAlN原料粉末を焼成した後のAlNセラミック基体が、上述したAlNセラミック基体になりやすい。こうしたAlN原料粉末は、O,C,Ti,Caを含むAl23粉末に、必要に応じてC,TiO2,CaOを適量添加した粉末を窒化・酸化することにより得ることができる。AlN原料粉末中、Oは0.70~0.75質量%、Cは220~380質量ppm、Tiは18~95質量ppm、Caは150~250質量ppm含まれるようにするのが好ましい。
 本発明の半導体製造装置用ヒータにおいて、AlNセラミック基体の540℃における体積抵抗率は1.0×109Ωcm以上であることが好ましい。こうすれば、発熱体からAlNセラミック基体に載置されるウエハへのリーク電流を十分に低減することができる。
 本発明の半導体製造装置用ヒータにおいて、AlNセラミック基体の曲げ強度は300MPa以上であることが好ましく、310MPa以上であることがより好ましい。こうすれば、半導体製造装置に用いられる構造部材として要求される強度を十分に有するものになる。
 本発明の半導体製造装置用ヒータにおいて、AlNセラミック基体の熱伝導率は170W/m・K以上であることが好ましい。こうすれば、AlNセラミック基体に載置されるウエハの均熱性が高くなる。
静電チャックヒータ10の構成を概略的に示す縦断面図。 O/C質量比と体積抵抗率との関係を表すグラフ。 Ti/Ca質量比と体積抵抗率との関係を表すグラフ。 YAM/YAL質量比と体積抵抗率との関係を表すグラフ。 実験例1のAlN焼結体のXRDプロファイルを表すグラフ。 実験例7のAlN焼結体のXRDプロファイルを表すグラフ。
 本発明の好適な実施形態を、図面を参照しながら以下に説明する。図1は静電チャックヒータ10の構成を概略的に示す縦断面図である。
 静電チャックヒータ10は、本発明の半導体製造装置用ヒータの一例であり、セラミック基体12と、発熱体14と、静電電極16とを備えている。
 セラミック基体12は、AlN製の円盤部材であり、直径は例えば200~450mmである。セラミック基体12の上面は、ウエハWを載置するためのウエハ載置面12aとなっている。セラミック基体12は、AlNを主成分とする基体であるが、不純物元素としてO,C,Ti,Ca,Yを含むと共に結晶相としてイットリウムアルミネート相を含み、Ti/Caの質量比が0.13以上であり、XRDプロファイルではTiN相が確認されないものである。XRDプロファイルでTiN相が確認されるか否かは、セラミック基体12のXRDプロファイルとTiN相の全ピークとを照合することにより決定される。セラミック基体12は、Ti/Caの質量比が0.13以上0.5以下であることが好ましい。セラミック基体12のTi含有率は18質量ppm以上95質量ppm以下であることが好ましい。セラミック基体12はイットリウムアルミネート相としてYAM及びYALを含むことが好ましく、その場合、YAM/YALの質量比が2.8以上5.3以下であることが好ましい。セラミック基体12は、O/Cの質量比が48以上65以下であることが好ましい。
 発熱体14は、セラミック基体12の内部に埋設されている。発熱体14は、金属コイルを一筆書きの要領でウエハ載置面12aの全面にわたって所定のパターンとなるように配線したものである。発熱体14は、金属コイルに限定されるものではなく、例えばリボン状、メッシュ状、シート状等の種々の形態を採用することができる。発熱体の材料としては、Mo,W,Nb等の高融点導電材料が好ましい。
 静電電極16は、セラミック基体12の内部に埋設されている。静電電極16は、ウエハ載置面12aと発熱体14との間に配置されている。静電電極16の形状は、特に限定されるものではなく、例えば平面状やメッシュ状のほか、パンチングメタルでもよい。静電電極16の材料としては、Mo,W,Nb等の高融点導電材料が好ましい。
 次に、静電チャックヒータ10の使用例について説明する。まず、静電チャックヒータ10を図示しないチャンバ内に設置する。そして、静電チャックヒータ10のウエハ載置面12aにウエハWを載置し、静電電極16に電圧を印加して静電電極16とウエハWとの間にジョンソン・ラーベック等の静電吸着力を発生させることによりウエハ載置面12a上にウエハWを吸着固定する。また、発熱体14である金属コイルに外部端子を接続して電圧を印加して発熱体14を発熱させることによりウエハWを所定温度に加熱する。この状態でウエハWに半導体チップを作製するために必要な各種処理を施す。処理終了後、静電電極16への電圧印加や発熱体14への電圧印加を終了し、ウエハWをウエハ載置面12aから取り外す。
 次に、静電チャックヒータ10の製造例について説明する。まず、不純物元素としてO,C,Ti,Caを含むAlN原料粉末を用意する。AlN原料粉末は、O/Cの質量比が20~30、Ti/Caの質量比が0.13以上であることが好ましい。こうしたAlN原料粉末は、O,C,Ti,Caを含むAl23粉末に、必要に応じてC,TiO2,CaOを適量添加した粉末を窒化・酸化することにより得ることができる。AlN原料粉末中、Oは0.70~0.75質量%、Cは220~380質量ppm、Tiは18~95質量ppm、Caは150~250質量ppm含まれるようにするのが好ましい。
 続いて、用意したAlN原料粉末に焼結助剤としてY23粉末を添加して混合して混合粉末とし、これをスプレードライにて顆粒にする。Y23 は混合粉末全体に対して4.5~5.5質量%となるように添加する。混合方法としては、有機溶剤を使用した湿式混合を採用してもよいし、ボールミルや振動ミル、乾式袋混合等に例示される乾式混合を採用してもよい。
 続いて、混合粉末の顆粒を用いて、内部に発熱体14及び静電電極16を埋設して成形することにより、成形体を作製する。そして、この成形体を焼成することによりAlN焼結体とする。これにより、静電チャックヒータ10が得られる。焼成方法は、特に限定するものではないが、例えばホットプレス焼成などを用いることができる。ホットプレス焼成を行う場合は、焼成時の最高温度(焼成温度)は1700~1900℃、焼成温度でのキープ時間は0.5~100時間、プレス圧力は5~50MPa、雰囲気は窒素雰囲気か真空雰囲気(例えば0.13~133.3Pa)とすることが好ましい。
 以上説明した本実施形態の静電チャックヒータ10によれば、O/Cの質量比、Ti/Caの質量比及びYAM/YALの質量比がいずれも適切な数値範囲内にあるため、セラミック基体12の体積抵抗率が高くなり、セラミック基体12のウエハ載置面12aに載置されるウエハへの発熱体14や静電電極16からのリーク電流を低減することができる。
 なお、本発明は上述した実施形態に何ら限定されることはなく、本発明の技術的範囲に属する限り種々の態様で実施し得ることはいうまでもない。
 例えば、上述した実施形態では、本発明の半導体製造装置用ヒータとして静電チャックヒータ10を例示したが、静電電極16を省略してもよいし、静電電極16をRF電極に置き換えてもよい。
[実験例1~11]
 各実験例につき、表1に示すAlN原料粉末を用意した。AlN原料粉末に含まれる不純物元素の質量は、次のように測定した。不純物元素の質量分析は、JIS R1675に準じて実施した。具体的には、酸素はサンプル約0.05g程度をNiカプセルに採取し黒鉛るつぼに投入、加熱・燃焼させ、COとして抽出し、非分散赤外線検出器にて定量した。炭素は約0.5g程度サンプルを採取し助燃剤(Sn等)を添加後加熱・燃焼させ、発生するCO+CO2を非分散赤外線検出器にて定量した。金属不純物は、サンプル約1gを採取し、硝酸・塩酸・過酸化水素水を所定量加え、加熱溶解した溶液をICP発光分析法で測定した。
 用意したAlN原料粉末に焼結助剤としてY23粉末を添加してボールミルにより混合して混合粉末とし、これをスプレードライにて顆粒化した。Y23 は混合粉末全体に対して5質量%となるように添加した。続いて、混合粉末の顆粒を用いて、円盤形状の成形体を作製した。そして、この成形体をホットプレス焼成することによりAlN焼結体を作製した。ホットプレス焼成では、焼成時の最高温度(焼成温度)を1850~1890℃、焼成温度でのキープ時間を2時間、プレス圧力を20MPa、雰囲気を窒素雰囲気とした。得られたAlN焼結体に含まれる不純物元素の質量、YAMの質量及びYALの質量を測定した。
 AlN焼結体中の不純物元素の質量は、AlN原料粉末中の不純物元素の質量と同様の方法で測定した。YAM及びYALの質量は、次のように測定した。まず、粉末X線回折で10deg~120deg以上の高角側まで精密測定し、XRDプロファイルを取得し、取得したXRDプロファイルを用いて結晶相の同定を行い、同定された結晶相を仮定してリートベルト解析し、各結晶相の定量値を算出した。AlN焼結体の540℃における体積抵抗率は、次のように測定した。Agペーストで電極部を印刷したサンプル(50mm×50mm×1mm)を540℃まで加熱した後、1kVの電圧を印加した際の1分後の電流値を測定することにより、体積抵抗率を求めた。曲げ強度は、JIS R1601に従った四点曲げ試験により測定した。熱伝導率は、JIS  R1611に従い、レーザーフラッシュ法にて室温で測定した。それらの結果を表2に示す。また、O/C質量比と体積抵抗率との関係を図2に示し、Ti/Ca質量比と体積抵抗率との関係を図3に示し、YAM/YAL質量比と体積抵抗率との関係を図4に示す。
 X線回折は、0.5g程度の粉末をBruker AXS製D8 ADVANCEで測定した。測定条件は、CuKα線源、管電圧40kV、管電流40mAとした。測定結果をリートベルト解析し、結晶相の同定と定量化を行った。それらの結果を図5,図6及び表2に示す。図5及び図6は、実験例1,7のXRDプロファイルを表すグラフである。実験例1,7のXRDプロファイルから同定された結晶相はAlN,YAM,YALであり、TiNは確認されなかった。実験例2~6,8,9については、XRDプロファイルの図示を省略するが、同様の結果が得られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 実験例1~9のAlN焼結体は、不純物元素としてO,C,Ti,Ca,Yを含むと共に結晶相としてYAMとYALを含み、Ti/Caの質量比が0.13以上であり、XRDプロファイルではTiN相が確認されなかった。これらのAlN焼結体は、いずれも540℃における体積抵抗率が1.0×109(=1.0E+09)[Ωcm]以上と高かった。そのため、図1に示す静電チャックヒータ10のセラミック基体12として使用した場合に、ウエハ載置面12aに載置されるウエハWへの発熱体14や静電電極16からのリーク電流を低減することができる。なお、実験例1~9のAlN焼結体は、いずれもTi/Caの質量比が0.13以上0.5以下であり、Ti含有率が18質量ppm以上95質量ppm以下であり、YAM/YALの質量比が2.8以上5.3以下であり、O/Cの質量比が48以上65以下であった。
 これに対して、実験例10,11のAlN焼結体では、540℃での体積抵抗率は4.5×108[Ωcm]以下という低い値であった。実験例10,11では、特にTi/Caの質量比が適正範囲を外れていたことが体積抵抗率低下の原因と考えられる。すなわち、実験例10,11では、Ti/Caの質量比が0.08,0.07と低かったため、YAM、YALへCaが固溶して酸素イオン伝導パスが増加する方が、YAM、YALへTiが固溶して酸素イオン伝導パスが減少するのに比べて勝り、体積抵抗率が低下したと考えられる。実験例10では、Ti含有率が適正範囲を外れていたことやYAM/YALの質量比が適正範囲を外れていたこと、O/Cの質量比が適正範囲を外れていたこと等も体積抵抗率低下の原因と考えられる。実験例11では、Ti含有率が適正範囲を外れていたことやO/Cの質量比が適正範囲を外れていたこと等も体積抵抗率低下の原因と考えられる。
 また、実験例10,11のAlN焼結体は、曲げ強度が353MPa,328MPaと高かったが、実験例1~9のAlN焼結体も、曲げ強度が300MPa以上(詳しくは310MPa以上)であり、実験例10,11と同じくらい高かった。更に、実験例10,11のAlN焼結体は、熱伝導率が190W/m・K,180W/m・Kと高かったが、実験例1~9のAlN焼結体も、熱伝導率が170~180W/m・Kであり、実験例10,11と同じくらい高かった。
 上述した実験例1~11のうち、実験例1~9が本発明の実施例に相当し、実験例10,11が比較例に相当する。
 本出願は、2018年2月8日に出願された日本国特許出願第2018-20637号を優先権主張の基礎としており、引用によりその内容の全てが本明細書に含まれる。
 本発明は、静電チャックヒータやセラミックヒータなどの半導体製造装置用ヒータに利用可能である。
10 静電チャックヒータ、12 セラミック基体、12a ウエハ載置面、14 発熱体、16 静電電極、W ウエハ。

Claims (8)

  1.  AlNセラミック基体の内部に発熱体が埋設された半導体製造装置用ヒータであって、
     前記AlNセラミック基体は、不純物元素としてO,C,Ti,Ca,Yを含むと共に結晶相としてイットリウムアルミネート相を含み、Ti/Caの質量比が0.13以上であり、CuKα線を用いて測定したXRDプロファイルではTiN相が確認されない、
     半導体製造装置用ヒータ。
  2.  前記Ti/Caの質量比が0.5以下である、
     請求項1に記載の半導体製造装置用ヒータ。
  3.  前記AlNセラミック基体のTi含有率が18質量ppm以上95質量ppm以下である、
     請求項1又は2に記載の半導体製造装置用ヒータ。
  4.  前記AlNセラミック基体はYAM及びYALを含み、YAM/YALの質量比が2.8以上5.3以下である、
     請求項1~3のいずれか1項に記載の半導体製造装置用ヒータ。
  5.  前記AlNセラミック基体中のO/Cの質量比が48以上65以下である、
     請求項1~4のいずれか1項に記載の半導体製造装置用ヒータ。
  6.  前記AlNセラミック基体の540℃における体積抵抗率が1.0×109Ωcm以上である、
     請求項1~5のいずれか1項に記載の半導体製造装置用ヒータ。
  7.  前記AlNセラミック基体の曲げ強度が300MPa以上である、
     請求項1~6のいずれか1項に記載の半導体製造装置用ヒータ。
  8.  前記AlNセラミック基体の熱伝導率が170W/m・K以上である、
     請求項1~7のいずれか1項に記載の半導体製造装置用ヒータ。
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