WO2019146946A1 - 유기발광소자 - Google Patents

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WO2019146946A1
WO2019146946A1 PCT/KR2019/000546 KR2019000546W WO2019146946A1 WO 2019146946 A1 WO2019146946 A1 WO 2019146946A1 KR 2019000546 W KR2019000546 W KR 2019000546W WO 2019146946 A1 WO2019146946 A1 WO 2019146946A1
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substituted
group
unsubstituted
layer
light emitting
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PCT/KR2019/000546
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차용범
서상덕
홍성길
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주식회사 엘지화학
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    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09K2211/1066—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur

Definitions

  • the present disclosure relates to an organic light emitting device.
  • the organic light emitting device has a structure in which an organic thin film is disposed between two electrodes.
  • a voltage is applied to the organic light emitting device having such a structure, the electrons injected from the two electrodes and the electrons combine in the organic thin film to form a pair, and then the light is emitted while disappearing.
  • the organic thin film may be composed of a single layer or a multilayer, if necessary.
  • a pure organic material or a complex in which an organic material and a metal form a complex is mostly used.
  • an organic material having a p-type property that is, an organic material that is easily oxidized and electrochemically stable at the time of oxidation, is mainly used.
  • an electron injecting material or an electron transporting material an organic material having an n-type property, that is, an organic material that is easily reduced and electrochemically stable when being reduced is mainly used.
  • the light emitting layer material a material having a stable form in both oxidation and reduction states is preferable.
  • a material having high light emitting efficiency, which converts the excitons into light desirable.
  • Patent Document 1 Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2014-001568
  • An object of the present invention is to provide an organic light emitting device having a high luminous efficiency, a low driving voltage and a long life.
  • One embodiment of the present invention relates to a positive electrode comprising: a positive electrode; 1.
  • An organic light emitting device comprising a cathode, and an organic layer including at least one light emitting layer provided between the anode and the cathode,
  • the light emitting layer may include a first host represented by the following Formula 1, a second host represented by the following Formula 1-1 or 1-2, and a dopant,
  • X1 is O or S
  • X2 is O, S or N (Ra)
  • R1 to R5 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; Cyano group (-CN); A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • L1 to L6 are the same or different from each other, and are each independently a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group,
  • Ar 1 to Ar 3 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing at least one of S, O and N,
  • Ar 4 to Ar 7 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • Ar8 and Ra are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group
  • a, b and e are each an integer of 0 to 6
  • c and d are each an integer of 0 to 7
  • the layer containing a compound represented by the above-mentioned general formula (2) provides a hole transport layer.
  • the embodiments of the present invention include a first host, a second host, and a dopant in the light emitting layer of the organic light emitting device, and include a compound represented by Formula 2 in the organic material layer between the anode and the light emitting layer, And an organic light emitting element having a long life characteristic.
  • FIG. 1 is a view showing an organic luminescent device of the present invention.
  • the present invention relates to a positive electrode; 1.
  • An organic electroluminescent device comprising a cathode, and at least one organic layer including at least one light-emitting layer provided between the anode and the cathode, wherein the light-emitting layer comprises a first host represented by the following Formula 1, And a layer containing a compound represented by the following formula (2) between the anode and the light emitting layer.
  • X1 is O or S
  • X2 is O, S or N (Ra)
  • R1 to R5 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; Cyano group (-CN); A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • L1 to L6 are the same or different from each other, and are each independently a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group,
  • Ar 1 to Ar 3 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing at least one of S, O and N,
  • Ar 4 to Ar 7 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • Ar8 and Ra are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group
  • a, b and e are each an integer of 0 to 6
  • c and d are each an integer of 0 to 7
  • the organic electroluminescent device of the present invention comprises a first host represented by Formula 1, a second host represented by Formula 1-1 or 1-2, and a dopant in the light emitting layer of the organic light emitting device, , It is possible to manufacture an organic light emitting device having a low driving voltage and an excellent lifetime, as well as a high efficiency.
  • a member when a member is located on another member, it includes not only the case where the member is in contact with the other member but also the case where another member exists between the two members.
  • substituted means that the hydrogen atom bonded to the carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the substituted position is not limited as long as the substituent is a substitutable position, , Two or more substituents may be the same as or different from each other.
  • substituted or unsubstituted A halogen group; Cyano group (-CN); A nitro group (-NO 2 ); A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; And a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or that at least two of the substituents exemplified above are substituted with a substituent to which they are linked, or have no substituent.
  • a substituent to which at least two substituents are connected may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group or may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.
  • examples of the halogen group include fluorine (F), chlorine (Cl), bromine (Br) or iodine (I).
  • the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 60. According to one embodiment, the alkyl group has 1 to 30 carbon atoms. According to another embodiment, the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms. According to another embodiment, the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group include, but are not limited to, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl and octyl.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms. According to one embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 20 carbon atoms. According to another embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 6 carbon atoms. Specific examples thereof include, but are not limited to, a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to one embodiment, the aryl group has 6 to 30 carbon atoms. According to one embodiment, the aryl group has 6 to 20 carbon atoms.
  • the aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group or the like as the monocyclic aryl group, but is not limited thereto.
  • polycyclic aryl group examples include, but are not limited to, a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a triphenyl group, a klycenyl group and a fluorenyl group.
  • a fluorenyl group may be substituted, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure.
  • the heterocyclic group is a heteroaromatic ring group containing at least one of N, O, P, S, Si and Se.
  • the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 60 carbon atoms. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the heterocyclic group is 2 to 30.
  • the heterocyclic group include a pyridine group, a pyrrole group, a pyrimidine group, a pyridazinyl group, a furan group, a thiophene group, an imidazole group, a pyrazole group, a dibenzofurane group, a dibenzothiophene group, And the like, but are not limited thereto.
  • heterocyclic group in the present specification, the description of the aforementioned heterocyclic group can be applied, except that the heteroaryl group is aromatic.
  • the description of the aryl group described above can be applied, except that the arylene group is a divalent group.
  • the organic light emitting device of the present invention includes a first host represented by Formula 1, a second host represented by Formula 1-1 or 1-2, and a dopant in the light emitting layer.
  • the second host may be included in an amount of 25 to 400 parts by weight based on 100 parts by weight of the first host, and may be included in an amount of 100 to 200 parts by weight according to another example.
  • an organic light emitting device having high luminous efficiency, low driving voltage and long life can be obtained.
  • the dopant may be included in an amount of 6 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the host material in the light emitting layer.
  • L1 and L2 in the above formula (1) are the same or different and are each independently a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group.
  • L1 and L2 are the same or different and are each independently a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms.
  • L1 and L2 are the same or different and are each independently a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms.
  • L1 and L2 are the same or different and are each independently a direct bond; Or an arylene group having 6 to 30 carbon atoms which is substituted or unsubstituted with a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms.
  • L1 and L2 are the same or different and are each independently a direct bond; A phenylene group substituted or unsubstituted with a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms; A biphenylene group substituted or unsubstituted with a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms; A terphenylene group substituted or unsubstituted with a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms; Or a naphthylene group substituted or unsubstituted with a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms.
  • L1 and L2 are the same or different and are each independently a direct bond; A substituted or unsubstituted phenylene group; A biphenylene group substituted or unsubstituted with a carbazole group; A terphenylene group substituted or unsubstituted with a carbazole group; Or a naphthylene group substituted or unsubstituted with a carbazole group.
  • L1 and L2 are the same or different and are each independently a direct bond; Or a phenylene group substituted or unsubstituted with a carbazole group.
  • R1 in the formula (1) is hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; Cyano group (-CN); A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl; Or a substituted or unsubstituted C2-C30 heteroaryl group.
  • R1 is hydrogen
  • a is an integer of 0 to 2.
  • a is 0 or 1.
  • Ar2 in Formula 1 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 60 carbon atoms containing at least one of S, O and N.
  • Ar2 in the formula (1) is a heterocyclic group having 2 to 60 carbon atoms and containing at least one of substituted or unsubstituted S, O and N.
  • Ar2 in the formula (1) is a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms and containing at least one of substituted or unsubstituted S, O and N.
  • Ar2 is a C2-C30 heterocyclic group containing at least one substituted or unsubstituted N.
  • Ar2 may be represented by any one of the following formulas (1-A) to (1-J).
  • X3 to X10 are the same or different and each independently O, S, N (Rb) or C (Rc) (Rd)
  • Rb, Rc, Rd, R11 to R21, R and R ' are the same or different and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; Cyano group (-CN); A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • n1 is an integer of 0 to 8
  • n2 is an integer of 0 to 7
  • n3 is an integer of 0 to 5
  • n4, n6 to n9 and n11 are each an integer of 0 to 10,
  • n5 and n10 are each an integer of 0 to 9
  • n1 to n11 are each 2 or more, the substituents in the parentheses are the same or different from each other,
  • n1 is an integer of 0 to 2.
  • R11 is hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; Cyano group (-CN); A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl; Or a substituted or unsubstituted C2-C30 heteroaryl group.
  • R11 is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl; Or a substituted or unsubstituted C2-C30 heteroaryl group.
  • R11 is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted naphthyl group; Or a substituted or unsubstituted carbazole group.
  • R11 is hydrogen; heavy hydrogen; An aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms substituted or unsubstituted with an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R11 is hydrogen; heavy hydrogen; A phenyl group; A biphenyl group; Naphthyl group; Or a carbazol group substituted or unsubstituted with a phenyl group.
  • n2 and n3 are integers of 0 to 2, respectively.
  • R12 and R13 are the same or different and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; Cyano group (-CN); A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl; Or a substituted or unsubstituted C2-C30 heteroaryl group.
  • R12 and R13 are hydrogen.
  • n4 to n11 are an integer of 0 to 2.
  • R14 to R21 are the same or different and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; Cyano group (-CN); A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted C3 to C30 cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl; Or a substituted or unsubstituted C2-C30 heteroaryl group.
  • R14 to R21 are the same or different and each independently hydrogen; Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R14 to R21 are the same or different from each other and each independently hydrogen; Or a phenylene group.
  • R and R ' are the same or different and each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R and R ' are the same or different and each independently a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • X3 to X10 are the same or different and each independently O, S, N (Rb) or C (Rc) (Rd).
  • Rb is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • Rb is a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • Rc and Rd are the same or different and each independently substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Rc and Rd are substituted or unsubstituted methyl groups.
  • Ar 1 in the formula (1) is a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing at least one of S, O and N.
  • Ar1 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms containing at least one of S, O and N.
  • Ar1 is a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms which contains at least one of substituted or unsubstituted S, O and N.
  • Ar1 is a substituted or unsubstituted pyridine group; A substituted or unsubstituted pyrimidine group; A substituted or unsubstituted triazine group; A substituted or unsubstituted quinoline group; A substituted or unsubstituted quinazoline group; Substituted or unsubstituted phenanthrolines; Or a substituted or unsubstituted benzoimidazole group.
  • Ar1 may be represented by any one of the following formulas Ar-1 to Ar-5.
  • W1 to W12 are the same or different and are independently C (Re) or N,
  • Rf and A1 to A4 are the same or different and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • p1 and p2 are each an integer of 0 to 5
  • p3 is an integer of 0 to 4
  • p4 is an integer of 0 to 7
  • W1 to W12 are the same or different and are each independently C (Re) or N.
  • Re, Rf and A1 to A4 are the same or different and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl; Or a substituted or unsubstituted C2-C30 heteroaryl group.
  • Rf is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • Rf is a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • Re and A 1 to A 4 are the same or different and each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted C2-C30 heteroaryl group.
  • Re and A1 to A4 are the same or different and each independently hydrogen; heavy hydrogen; An aryl group having 6 to 30 carbon atoms, which is substituted or unsubstituted with at least one group selected from the group consisting of cyano (-CN), nitro (-NO 2 ) and alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms; Or a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms which is unsubstituted or substituted with at least one group selected from the group consisting of a cyano group (-CN), a nitro group (-NO 2 ) and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Re and A1 to A4 are the same or different from each other and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A phenyl group substituted or unsubstituted with at least one member selected from the group consisting of cyano group (-CN), nitro group (-NO 2 ) and methyl group; A biphenyl group substituted or unsubstituted with at least one member selected from the group consisting of a cyano group (-CN), a nitro group (-NO 2 ) and a methyl group; A naphthyl group substituted or unsubstituted with at least one member selected from the group consisting of cyano group (-CN), nitro group (-NO 2 ) and methyl group; A terphenyl group substituted or unsubstituted with at least one member selected from the group consisting of a cyano group (-CN), a nitro group (-NO 2 ) and a methyl group; A substituted or unsubstituted fluorenyl group selected
  • each of p1 to p4 is an integer of 0 to 2.
  • Formula 1 may be represented by any one of the following structures.
  • the organic material layer of the organic light-emitting device of the present invention includes the second host represented by Formula 1-1 or 1-2.
  • L3 is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms.
  • L3 is a direct bond.
  • Ar 3 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms containing at least one of S, O and N.
  • Ar 3 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms.
  • Ar3 is an aryl group having 6 to 60 carbon atoms which is substituted or unsubstituted with a methyl group.
  • Ar3 is a phenyl group substituted or unsubstituted with a methyl group; A biphenyl group substituted or unsubstituted with a methyl group; A naphthyl group substituted or unsubstituted with a methyl group; Or a fluorenyl group substituted or unsubstituted with a methyl group.
  • Ar3 is a phenyl group; A biphenyl group; Naphthyl group; Or a 9,9-dimethylfluorenyl group.
  • X1 is O or S
  • X2 is O, S or N (Ra).
  • Ra is a substituted or unsubstituted aryl group.
  • Ra is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms.
  • Ra is a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • L4 is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms.
  • L4 is a substituted or unsubstituted phenylene group.
  • b, c, and d are each an integer from 0 to 2.
  • R 2 to R 4 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; Cyano group (-CN); A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl; Or a substituted or unsubstituted C2-C30 heteroaryl group.
  • R 2 to R 4 are hydrogen.
  • Formula 1-1 may be any one of the following structures.
  • the formula 1-2 may be any one of the following structures.
  • the organic light emitting device of the present invention includes a dopant in the light emitting layer.
  • the dopant material include an aromatic amine derivative, a styrylamine compound, a boron complex, a fluoranthene compound, and a metal complex.
  • Specific examples of the aromatic amine derivatives include condensed aromatic ring derivatives having substituted or unsubstituted arylamino groups, and examples thereof include pyrene, anthracene, chrysene, and peripherrhene having an arylamino group.
  • styrylamine compound examples include substituted or unsubstituted Wherein at least one aryl vinyl group is substituted with at least one aryl vinyl group, and at least one substituent selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an arylamino group is substituted or unsubstituted. Specific examples thereof include, but are not limited to, styrylamine, styryldiamine, styryltriamine, styryltetraamine, and the like.
  • the metal complex examples include iridium complex, platinum complex, and the like, but are not limited thereto.
  • the organic light emitting device of the present invention includes a layer containing a compound represented by the general formula (2) between an anode and a light emitting layer.
  • the compound represented by Formula 2 includes two amine groups in the compound, and the layer including the compound represented by Formula 2 may be a hole transport layer.
  • the hole transporting layer contains a compound having three or more amine groups
  • the energy barrier between the electron blocking layer and the light emitting layer is increased due to the HOMO energy level of the compound having three or more amine groups being too high to about 5.2 eV, ) Is not balanced and the characteristics of the device are degraded.
  • the organic light emitting device including the compound of Formula 2 may have higher efficiency than the organic light emitting device including the compound containing at least three amine groups.
  • Ar8 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms.
  • Ar8 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • Ar8 is an aryl group having 6 to 30 carbon atoms which is substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Ar8 is a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted terphenyl group; Or a substituted or unsubstituted fluorenyl group.
  • Ar8 is a phenyl group; A biphenyl group; Naphthyl group; A terphenyl group; Or a 9,9-dimethylfluorenyl group.
  • L5 and L6 are the same or different from each other and are each independently a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms.
  • L5 and L6 are the same or different and each independently represent a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms.
  • L5 and L6 are the same or different and each independently represent a substituted or unsubstituted phenylene group; A substituted or unsubstituted biphenylene group; Or a substituted or unsubstituted terphenylene group.
  • Ar 4 to Ar 7 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms.
  • Ar 4 to Ar 7 are the same or different and each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms.
  • Ar 4 to Ar 7 are the same or different and are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted terphenyl group; Or a substituted or unsubstituted naphthyl group.
  • R5 is hydrogen
  • e is an integer of 0 to 2.
  • Formula (2) may be represented by any one of the following structures.
  • the compounds of formulas (1), (1-1), (1-2) and (2) according to one embodiment of the present invention can be prepared according to the preparation examples described later, A core structure can be prepared as in the following preparation examples.
  • Substituent groups may be attached by methods known in the art, and the type, position or number of substituent groups may be varied according to techniques known in the art.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present invention may have a single layer structure, but may have a multilayer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device of the present invention can be applied to the organic light emitting device of the present invention in which a hole injecting layer, a hole transporting layer, a hole injecting and transporting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, , An electron suppressing layer, and the like.
  • the structure of the organic light emitting device is not limited thereto, and may include a smaller number of organic layers.
  • the compound represented by Formula 2 may be included in the hole transport layer.
  • the organic light emitting device may be a normal type organic light emitting device in which an anode, one or more organic layers including a light emitting layer, and a cathode are sequentially stacked on a substrate.
  • the organic light emitting device may be an inverted type organic light emitting device in which one or more organic layers including a cathode, a light emitting layer, and an anode are sequentially stacked on a substrate.
  • the organic light emitting device may have a lamination structure as described below, but the present invention is not limited thereto.
  • FIG. 1 For example, the structure of an organic light emitting device according to one embodiment of the present invention is illustrated in FIG. 1
  • Fig. 1 is a cross-sectional view of a light emitting device according to a first embodiment of the present invention.
  • Fig. 1 is a plan view of a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, an electron restraining layer 5, And a cathode 9 are sequentially laminated on a substrate 8, as shown in FIG.
  • the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 1-1 or 1-2 may be contained in the light emitting layer 6, and the compound represented by Formula 2 may be contained in the hole transport layer 4 .
  • the light emitting layer may emit green light.
  • the organic light emitting device of the present invention can be manufactured by a conventional method and materials for manufacturing an organic light emitting device, except that one or more organic compound layers are formed using the above-described compounds.
  • the compound may be formed into an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method in the production of an organic light emitting device.
  • the solution coating method refers to spin coating, dip coating, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, and the like, but is not limited thereto.
  • the organic light emitting device may be formed by using a PVD (physical vapor deposition) method such as sputtering or e-beam evaporation to form a metal oxide or a metal oxide having conductivity on the substrate, A hole transporting layer, a hole transporting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, etc., is formed thereon through a vacuum deposition method or a solution coating method, ≪ / RTI > In addition to such a method, an organic light emitting device may be formed by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and a cathode material on a substrate.
  • PVD physical vapor deposition
  • the positive electrode is an electrode for injecting holes.
  • a material having a large work function is preferably used so as to smoothly inject holes into the organic material layer.
  • the cathode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2: a combination of a metal and an oxide such as Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDOT), polypyrrole and polyaniline.
  • the cathode is preferably an electrode for injecting electrons
  • the cathode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead or alloys thereof; Layer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, but are not limited thereto.
  • the hole injecting layer serves to smoothly inject holes from the anode into the light emitting layer.
  • the hole injecting material is a material capable of injecting holes from the anode well at a low voltage.
  • the HOMO of the hole injecting material (highest occupied molecular orbital) is between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic layer.
  • Specific examples of the hole injecting material include metal porphyrine, oligothiophene, arylamine-based organic materials, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic materials, quinacridone-based organic materials, perylene Organic materials such as anthraquinone, polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, but the present invention is not limited thereto.
  • the organic material may be doped with 0.1 to 10 wt% of benzonitrile-based organic material.
  • the thickness of the hole injection layer may be 1 to 150 nm. When the thickness of the hole injection layer is 1 nm or more, there is an advantage that the hole injection property can be prevented from being lowered. When the thickness is 150 nm or less, the thickness of the hole injection layer is too thick, There is an advantage that it can be prevented.
  • the hole transport layer may play a role in facilitating transport of holes.
  • a material capable of transporting holes from the anode or the hole injection layer to the light emitting layer and having high mobility to holes is suitable. Specific examples thereof include, but are not limited to, a compound represented by the general formula (2) of the present invention, an organic amine compound, a conductive polymer, and a block copolymer having a conjugated portion and a non-conjugated portion together.
  • the thickness of the hole transporting layer may be 1 to 100 nm.
  • a hole buffer layer is additionally provided between the hole injecting layer and the hole transporting layer, and may include a hole injecting or transporting material known in the art.
  • An electron restraining layer may be provided between the hole transporting layer and the light emitting layer.
  • the electron suppressing layer may be a spiro compound, an arylamine-based organic material as described above, or a material known in the art.
  • the light emitting layer may emit red, green or blue light, and may include a host and a dopant.
  • the host may include at least one kind of the host, and the first host may be represented by Formula 1 of the present invention and the second host may be represented by Formula 1-1 or 1-2. Further, the compound which can be included as a dopant in the light emitting layer is as described above.
  • a hole blocking layer may be provided between the electron transporting layer and the light emitting layer.
  • the hole blocking layer prevents holes from reaching the cathode, and may be formed under the same conditions as those of the hole injecting layer. Specific examples thereof include, but are not limited to, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, phenanthroline derivatives, BCP, aluminum complexes and the like.
  • the electron transport layer can play a role in facilitating transport of electrons.
  • the electron transporting material a material capable of transferring electrons from the cathode well into the light emitting layer, which is highly mobile, is suitable. Specific examples include an Al complex of 8-hydroxyquinoline; Complexes containing Alq 3 ; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes, and the like, but are not limited thereto.
  • the thickness of the electron transporting layer may be 1 to 50 nm. When the thickness of the electron transporting layer is 1 nm or more, there is an advantage that the electron transporting property can be prevented from being lowered. When the thickness is 50 nm or less, the thickness of the electron transporting layer is too thick to prevent the driving voltage from rising There is an advantage to be able to.
  • the electron injection layer may serve to smoothly inject electrons.
  • the electron injecting material has an ability to transport electrons, has an electron injecting effect from the cathode, an excellent electron injecting effect with respect to the light emitting layer or the light emitting material, prevents migration of excitons generated in the light emitting layer to the hole injecting layer, , A compound having excellent thin film forming ability is preferable.
  • fluorenone anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preorenylidene methane, A complex compound and a nitrogen-containing five-membered ring derivative, but are not limited thereto.
  • the electron injecting and electron transporting layer may include an electron injecting material and / or an electron transporting material.
  • Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, bis (8- Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (8- hydroxyquinolinato) gallium, bis (10- Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8- quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (2-naphtholato) gallium, and the like, But is not limited thereto.
  • the organic light emitting device may be a front emission type, a back emission type, or a both-sided emission type, depending on the material used.
  • compound 1-a 13.05 g, 23.69 mmol
  • 2-chloro-4,6-diphenyl- 1,3,5-triazine 5.50 g, 20.60 mmol
  • 2M aqueous potassium carbonate solution 120 ml was added, and tetrakis- (triphenylphosphine) palladium mmol were added thereto, followed by heating and stirring for 5 hours.
  • compound 1-a 8.31 g, 15.09 mmol
  • 2 - ([1,1'-biphenyl] 5-Triazine 4.50 g, 13.12 mmol
  • 2M aqueous potassium carbonate solution 100 ml
  • tetrakis- (triphenylphosphine) palladium 0.45 g, 0.39 mmol
  • Compound 3-2 was obtained in the same manner as in the production of Compound 3-1, except that N 3,6-dibromo-9- (naphthalen-2-yl) -9H- .
  • the glass substrate coated with ITO (indium tin oxide) thin film with a thickness of 1,000 ⁇ was immersed in distilled water containing detergent and washed with ultrasonic waves. At this time, Fischer Co. product was used as a detergent, and distilled water, which was secondly filtered with a filter of Millipore Co., was used as distilled water.
  • the ITO was washed for 30 minutes and then washed twice with distilled water and ultrasonically cleaned for 10 minutes. After the distilled water was washed, it was ultrasonically washed with a solvent of isopropyl alcohol, acetone, and methanol, dried, and then transported to a plasma cleaner. Further, the substrate was cleaned using oxygen plasma for 5 minutes, and then the substrate was transported by a vacuum evaporator.
  • the following HI1 compound was formed to a thickness of 1100 ANGSTROM as a hole injecting layer on the thus-prepared ITO transparent electrode, and the following compound A-1 was p-doped at a concentration of 2%.
  • the following compound 3-1 was vacuum-deposited on the hole injection layer to form a hole transport layer having a thickness of 350 ANGSTROM.
  • EB1 compound having a thickness of 150 ANGSTROM was vacuum deposited on the hole transport layer to form an electron inhibition layer.
  • a host composition was prepared by mixing Compound 1-1 and the following 2-1 compound in a weight ratio of 4: 6 (Compound 1-1: Compound 2-1)
  • the YGD-1 compound which is a dopant, was vacuum-deposited together to form a 350 ⁇ thick green light emitting layer.
  • HBl compound having a thickness of 50 ANGSTROM was vacuum deposited on the light emitting layer to form a hole blocking layer. Subsequently, the following ET1 compound and the following LiQ compound were vacuum-deposited on the hole blocking layer at a weight ratio of 2: 1, thereby forming a layer simultaneously injecting electrons and transporting electrons to a thickness of 300 angstroms. Lithium fluoride (LiF) and aluminum having a thickness of 1,000 ⁇ were sequentially deposited on the electron injecting and transporting layer to form a cathode.
  • LiF lithium fluoride
  • aluminum having a thickness of 1,000 ⁇ were sequentially deposited on the electron injecting and transporting layer to form a cathode.
  • the Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 13 The organic light emitting device of 10mA / voltage and efficiency measured at a current density of cm 2 and, 20 mA / the initial luminance at a current density of cm 2 (6000 nit) compared to 95 production in (LT 95 ). The results are shown in Table 1 below. ≪ tb >< TABLE >
  • Comparative Examples 1 to 13 in Comparative Examples 7 to 9 in which the hole transport layer material was changed to the compound represented by Formula 2, the driving voltage was lowered and the luminous efficiency was improved.
  • the lifetime was improved in the compounds to be displayed and / or in Comparative Examples 1 to 6 and Comparative Examples 10 to 12, which were changed to any one of Formulas 1-1 and 1-2. However, it did not show the efficiency and lifetime of the embodiment level.
  • the organic light emitting device of the present invention includes a hole transport layer between the anode and the light emitting layer, and a compound having a structure in which arylamine including a linker is substituted at both positions 3 and 6 of the carbazole,
  • a compound having a structure in which the position 4 of dibenzothiophene having electron stability is substituted with triazine having excellent electron injection ability and thermal stability as shown in Formula 1 is used as the n-type material of the green light emitting layer
  • Formulas 1-1 and 1-2 compounds having a structure in which a carbazole and an aryl group are substituted at positions 4 and 2 of dibenzothiophene are used as a p-type material of the green light emitting layer, And shows a long life span.

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Abstract

본 명세서는 양극; 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 발광층을 포함하는 유기물층을 포함하는 유기발광소자에 있어서, 상기 발광층은 화학식 1로 표시되는 제1 호스트, 화학식 1-1 또는 화학식 1-2로 표시되는 제2 호스트 및 도펀트를 포함하며, 상기 양극과 발광층 사이에 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 층을 포함하는 유기발광소자를 제공한다.

Description

유기발광소자
본 명세서는 2018년 1월 29일 한국 특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2018-0010561호의 출원일 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 유기발광소자에 관한 것이다.
유기발광소자는 2개의 전극 사이에 유기박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기발광소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 전공이 유기박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기발광소자에서 사용되는 물질로는 순수 유기 물질 또는 유기 물질과 금속이 착물을 이루는 착화합물이 대부분을 차지하고 있으며, 용도에 따라 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등으로 구분될 수 있다. 여기서, 정공주입 물질이나 정공수송 물질로는 p-타입의 성질을 가지는 유기물질, 즉 쉽게 산화가 되고 산화시에 전기화학적으로 안정한 상태를 가지는 유기물이 주로 사용되고 있다. 한편, 전자주입 물질이나 전자수송 물질로는 n-타입 성질을 가지는 유기 물질, 즉 쉽게 환원이 되고 환원시에 전기화학적으로 안정한 상태를 가지는 유기물이 주로 사용되고 있다. 또한, 발광층 물질로는 산화와 환원 상태에서 모두 안정한 형태를 갖는 물질이 바람직하며, 정공 및 전자가 발광층에서 재결합하여 생성되는 엑시톤(exciton)이 형성되었을 때 이를 빛으로 전환하는 발광 효율이 높은 물질이 바람직하다.
(특허문헌 1) 한국 특허공개공보 제10-2014-001568호
본 명세서의 목적은 높은 발광 효율 및 낮은 구동전압과 장수명을 갖는 유기발광소자를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 실시상태는 양극; 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 발광층을 포함하는 유기물층을 포함하는 유기발광소자에 있어서,
상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 제1 호스트, 하기 화학식 1-1 또는 화학식 1-2로 표시되는 제2 호스트 및 도펀트를 포함하며,
상기 양극과 발광층 사이에 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 층을 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000001
[화학식 1-1]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000002
[화학식 1-2]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000003
[화학식 2]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000004
상기 화학식 1, 1-1, 1-2 및 2에 있어서,
X1은 O 또는 S이고,
X2는 O, S 또는 N(Ra)이며,
R1 내지 R5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기(-CN); 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
L1 내지 L6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이며,
Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 S, O 및 N 중 1 이상을 포함하는 헤테로고리기이고,
Ar4 내지 Ar7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
Ar8 및 Ra는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
a, b 및 e는 각각 0 내지 6의 정수이며,
c 및 d는 각각 0 내지 7의 정수이고,
a, b, c, d 및 e가 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
또한, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 전술한 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 층은 정공수송층인 유기발광소자를 제공한다.
본 발명의 실시상태들은 유기발광소자의 발광층에 제1 호스트, 제2 호스트 및 도펀트를 포함하고, 양극과 발광층 사이의 유기물층에 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함함으로써, 효율이 우수하며, 낮은 구동전압 및 장수명 특성을 갖는 유기발광소자를 제공한다.
도 1은 본 발명의 유기발광소자를 도시한 도이다.
1: 기판
2: 양극
3: 정공주입층
4: 정공수송층
5: 전자억제층
6: 발광층
7: 정공저지층
8: 전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층
9: 음극
이하 본 명세서에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 발명은 양극; 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 발광층을 포함하는 유기물층을 포함하는 유기발광소자에 있어서, 상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 제1 호스트, 하기 화학식 1-1 또는 화학식 1-2로 표시되는 제2 호스트 및 도펀트를 포함하며, 상기 양극과 발광층 사이에 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 층을 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000005
[화학식 1-1]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000006
[화학식 1-2]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000007
[화학식 2]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000008
상기 화학식 1, 1-1, 1-2 및 2에 있어서,
X1은 O 또는 S이고,
X2는 O, S 또는 N(Ra)이며,
R1 내지 R5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기(-CN); 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
L1 내지 L6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이며,
Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 S, O 및 N 중 1 이상을 포함하는 헤테로고리기이고,
Ar4 내지 Ar7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
Ar8 및 Ra는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
a, b 및 e는 각각 0 내지 6의 정수이며,
c 및 d는 각각 0 내지 7의 정수이고,
a, b, c, d 및 e가 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 발명은 유기발광소자의 발광층에 상기 화학식 1로 표시되는 제1 호스트, 상기 화학식 1-1 또는 1-2로 표시되는 제2 호스트 및 도펀트를 포함하고, 양극과 발광층 사이에 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 층을 포함함으로써, 구동 전압이 낮고, 수명 특성이 우수할 뿐만 아니라, 고효율을 갖는 유기발광소자를 제조할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 "치환" 이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 시아노기(-CN); 니트로기(-NO2); 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 도 있다.
상기 치환기들의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소(F), 염소(Cl), 브롬(Br) 또는 요오드(I)가 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 트리페닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2019000546-appb-I000009
,
Figure PCTKR2019000546-appb-I000010
등의 스피로플루오레닐기,
Figure PCTKR2019000546-appb-I000011
(9,9-디메틸플루오레닐기), 및
Figure PCTKR2019000546-appb-I000012
(9,9-디페닐플루오레닐기) 등의 치환된 플루오레닐기가 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 이종원자로 N, O, P, S, Si 및 Se 중 1개 이상을 포함하는 고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로고리기의 탄소수는 2 내지 30이다. 헤테로고리기의 예로는 예로는 피리딘기, 피롤기, 피리미딘기, 피리다지닐기, 퓨란기, 티오펜기, 이미다졸기, 피라졸기, 디벤조퓨란기, 디벤조티오펜기, 카바졸기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 방향족인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 발명의 유기발광소자는 발광층에 상기 화학식 1로 표시되는 제1 호스트, 상기 화학식 1-1 또는 1-2로 표시되는 제2 호스트 및 도펀트를 포함한다.
상기 제2 호스트는 제1 호스트 100 중량부를 기준으로, 25 중량부 내지 400 중량부로 포함될 수 있으며, 또 다른 예에 따르면, 100 중량부 내지 200 중량부로 포함할 수 있다. 제2 호스트가 상기 범위로 포함하여 유기발광소자를 제조하는 경우, 높은 발광 효율, 낮은 구동 전압 및 장수명의 유기발광소자를 얻을 수 있다.
상기 도펀트는 발광층 내의 호스트 물질 100 중량부를 기준으로, 6 중량부 내지 20 중량부로 포함될 수 있다.
상기 화학식 1의 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 직접결합; 또는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기; 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 터페닐렌기; 또는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸렌기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 카바졸기로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 카바졸기로 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기; 카바졸기로 치환 또는 비치환된 터페닐렌기; 또는 카바졸기로 치환 또는 비치환된 나프틸렌기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 카바졸기로 치환 또는 비치환된 페닐렌기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 R1은 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기(-CN); 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 수소이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 a는 0 내지 2의 정수이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 a는 0 또는 1이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 Ar2는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 S, O 및 N 중 1 이상을 포함하는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 Ar2는 치환 또는 비치환된 S, O 및 N 중 1 이상을 포함하는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 Ar2는 치환 또는 비치환된 S, O 및 N 중 1 이상을 포함하는 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar2는 치환 또는 비치환된 N을 1 이상 포함하는 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar2는 하기 화학식 1-A 내지 1-J 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 1-A]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000013
[화학식 1-B]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000014
[화학식 1-C]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000015
[화학식 1-D]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000016
[화학식 1-E]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000017
[화학식 1-F]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000018
[화학식 1-G]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000019
[화학식 1-H]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000020
[화학식 1-I]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000021
[화학식 1-J]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000022
상기 화학식 1-A 내지 1-J에 있어서,
X3 내지 X10은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O, S, N(Rb) 또는 C(Rc)(Rd)이며,
Rb, Rc, Rd, R11 내지 R21, R 및 R'는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기(-CN); 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
n1은 0 내지 8의 정수이며,
n2는 0 내지 7의 정수이고,
n3는 0 내지 5의 정수이며,
n4, n6 내지 n9 및 n11은 각각 0 내지 10의 정수이고,
n5 및 n10은 각각 0 내지 9의 정수이며,
n1 내지 n11이 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
* 는 L2에 결합되는 위치를 의미한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 n1은 0 내지 2의 정수이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R11은 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기(-CN); 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 R11은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 또는 치환 또는 비치환된 카바졸기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11은 수소; 중수소; 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 R11은 수소; 중수소; 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 n2 및 n3은 각각 0 내지 2의 정수이다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 R12 및 R13은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기(-CN); 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R12 및 R13은 수소이다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 n4 내지 n11은 0 내지 2의 정수이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R14 내지 R21은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기(-CN); 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R14 내지 R21은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 R14 내지 R21은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 페닐렌기이다.
본 명세서에 일 실시상태에 따르면, 상기 R 및 R'는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R 및 R'는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 X3 내지 X10은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O, S, N(Rb) 또는 C(Rc)(Rd)이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 Rb는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Rb는 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 Rc 및 Rd는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Rc 및 Rd는 치환 또는 비치환된 메틸기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 Ar1은 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 S, O 및 N 중 1 이상을 포함하는 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 S, O 및 N 중 1 이상을 포함하는 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1은 치환 또는 비치환된 S, O 및 N 중 1 이상을 포함하는 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1은 치환 또는 비치환된 피리딘기; 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 치환 또는 비치환된 트리아진기; 치환 또는 비치환된 퀴놀린기; 치환 또는 비치환된 퀴나졸린기; 치환 또는 비치환된 페난쓰롤린기; 또는 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1은 하기 화학식 Ar-1 내지 Ar-5 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 Ar-1]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000023
[화학식 Ar-2]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000024
[화학식 Ar-3]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000025
[화학식 Ar-4]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000026
[화학식 Ar-5]
Figure PCTKR2019000546-appb-I000027
상기 화학식 Ar-1 내지 Ar-5에 있어서,
W1 내지 W12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 C(Re) 또는 N이며,
Re, Rf 및 A1 내지 A4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
p1 및 p2는 각각 0 내지 5의 정수이고,
p3는 0 내지 4의 정수이며,
p4는 0 내지 7의 정수이고,
p1 내지 p4가 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하며,
* 는 L1에 결합되는 위치를 의미한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, W1 내지 W12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 C(Re) 또는 N이다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 Re, Rf 및 A1 내지 A4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 Rf는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Rf는 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Re 및 A1 내지 A4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Re 및 A1 내지 A4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기(-CN), 니트로기(-NO2) 및 탄소수 1 내지 20의 알킬기로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 이상으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 시아노기(-CN), 니트로기(-NO2) 및 탄소수 1 내지 20의 알킬기로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 이상으로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Re 및 A1 내지 A4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기(-CN), 니트로기(-NO2) 및 메틸기로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 이상으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 시아노기(-CN), 니트로기(-NO2) 및 메틸기로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 이상으로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 시아노기(-CN), 니트로기(-NO2) 및 메틸기로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 이상으로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 시아노기(-CN), 니트로기(-NO2) 및 메틸기로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 이상으로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 시아노기(-CN), 니트로기(-NO2) 및 메틸기로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 이상으로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 시아노기(-CN), 니트로기(-NO2) 및 메틸기로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 이상으로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 시아노기(-CN), 니트로기(-NO2) 및 메틸기로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 이상으로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 p1 내지 p4는 각각 0 내지 2의 정수이다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 구조들 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
Figure PCTKR2019000546-appb-I000028
Figure PCTKR2019000546-appb-I000029
Figure PCTKR2019000546-appb-I000030
Figure PCTKR2019000546-appb-I000031
Figure PCTKR2019000546-appb-I000032
Figure PCTKR2019000546-appb-I000033
Figure PCTKR2019000546-appb-I000034
Figure PCTKR2019000546-appb-I000035
Figure PCTKR2019000546-appb-I000036
Figure PCTKR2019000546-appb-I000037
Figure PCTKR2019000546-appb-I000038
본 발명의 유기발광소자의 유기물층은 상기 화학식 1-1 또는 1-2로 표시되는 제2 호스트를 포함한다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 L3는 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 L3는 직접결합이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar3는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 S, O 및 N 중 1 이상을 포함하는 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar3는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar3는 메틸기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar3는 메틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 메틸기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 메틸기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 또는 메틸기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar3는 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 또는 9,9-디메틸플루오레닐기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1은 O 또는 S이고, X2는 O, S 또는 N(Ra)이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ra는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ra는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra는 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 L4는 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
또 하나의 일 실시사태에 따르면, 상기 L4는 치환 또는 비치환된 페닐렌기이다.
본 별명의 일 실시상태에 따르면, 상기 b, c 및 d는 각각 0 내지 2의 정수이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R2 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기(-CN); 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2 내지 R4는 수소이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1-1은 하기 구조들 중 어느 하나일 수 있다.
Figure PCTKR2019000546-appb-I000039
Figure PCTKR2019000546-appb-I000040
Figure PCTKR2019000546-appb-I000041
Figure PCTKR2019000546-appb-I000042
Figure PCTKR2019000546-appb-I000043
Figure PCTKR2019000546-appb-I000044
Figure PCTKR2019000546-appb-I000045
Figure PCTKR2019000546-appb-I000046
Figure PCTKR2019000546-appb-I000047
Figure PCTKR2019000546-appb-I000048
Figure PCTKR2019000546-appb-I000049
Figure PCTKR2019000546-appb-I000050
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1-2는 하기 구조들 중 어느 하나일 수 있다.
Figure PCTKR2019000546-appb-I000051
Figure PCTKR2019000546-appb-I000052
Figure PCTKR2019000546-appb-I000053
Figure PCTKR2019000546-appb-I000054
Figure PCTKR2019000546-appb-I000055
Figure PCTKR2019000546-appb-I000056
본 발명의 유기발광소자는 발광층에 도펀트를 포함한다. 상기 도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 유기발광소자는 양극과 발광층 사이에 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 층을 포함한다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 화합물 내에 2개의 아민기를 포함하고, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 층은 정공수송층일 수 있다. 상기 정공수송층에 아민기가 3개 이상인 화합물을 포함하는 경우, 아민기가 3개 이상인 화합물은 HOMO 에너지 준위 값이 약 ~5.2eV로 너무 높아 전자억제층 및 발광층과의 에너지 장벽이 커져서 전하 균형(Charge balance)가 균형을 이루지 못하여 소자의 특성이 저하된다.
상기 화학식 2의 화합물을 포함하여 제조한 유기발광소자는 3개 이상의 아민기를 포함하는 화합물을 포함하여 제조한 유기발광소자보다 우수한 효율을 갖을 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar8은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar8은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar8은 탄소수 1 내지 20의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar8은 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar8은 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 터페닐기; 또는 9,9-디메틸플루오레닐기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 L5 및 L6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 L5 및 L6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 L5 및 L6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 터페닐렌기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar4 내지 Ar7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar4 내지 Ar7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar4 내지 Ar7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R5는 수소이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 e는 0 내지 2의 정수이다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 구조들 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
Figure PCTKR2019000546-appb-I000057
Figure PCTKR2019000546-appb-I000058
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화학식 1, 1-1, 1-2 및 2의 화합물은 후술하는 제조예와 같이 제조될 수 있으며, 상기 화학식 1, 1-1, 1-2 및 2의 화합물은 하기 제조예과 같이 코어구조가 제조될 수 있다. 치환기는 당 기술분야에 알려져 있는 방법에 의하여 결합될 수 있으며, 치환기의 종류, 위치 또는 개수는 당 기술분야에 알려져 있는 기술에 따라 변경될 수 있다.
본 발명의 유기발광소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기발광소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 정공주입 및 정공수송을 동시에 하는 층, 정공조절층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층, 전자억제층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 유기발광소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기발광소자는 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 정공수송층에 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 유기발광소자는 기판 상에 양극, 발광층을 포함하는 1층 이상의 유기물층 및 음극을 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기발광소자일 수 있다.
또 하나의 일 실시상태에 따른 유기발광소자는 기판 상에 음극, 발광층을 포함하는 1층 이상의 유기물층 및 양극을 순차적으로 적층된 구조(inverted type)의 유기발광소자일 수 있다.
상기 유기발광소자는 예컨대 하기와 같은 적층 구조를 가질 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
(1) 양극/정공수송층/발광층/음극
(2) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/음극
(3) 양극/정공주입층/정공버퍼층/정공수송층/발광층/음극
(4) 양극/정공수송층/발광층/전자수송층/음극
(5) 양극/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
(6) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/음극
(7) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
(8) 양극/정공주입층/정공버퍼층/정공수송층/발광층/전자수송층/음극
(9) 양극/정공주입층/정공버퍼층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층 /음극
(10) 양극/ 정공수송층/전자억제층/발광층/전자수송층/음극
(11) 양극/ 정공수송층/전자억제층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
(12) 양극/정공주입층/정공수송층/전자억제층/발광층/전자수송층/음극
(13) 양극/정공주입층/정공수송층/전자억제층/발광층/전자수송층/전자주입 층/음극
(14) 양극/정공수송층/발광층/정공억제층/전자수송층/음극
(15) 양극/정공수송층/발광층/정공억제층/전자수송층/전자주입층/음극
(16) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공억제층/전자수송층/음극
(17) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공억제층/전자수송층/전자주입 층/음극
(18) 양극/정공주입층/정공수송층/전자억제층/발광층/정공저지층/전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층/음극
(19) 양극/정공주입층/정공수송층/전자억제층/발광층/전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층/음극
(20) 양극/정공주입층/정공수송층/전자억제층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
예컨대, 본 발명의 일 실시상태에 따른 유기발광소자의 구조는 도 1에 예시되어 있다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 정공주입층(3), 정공수송층(4), 전자억제층(5), 발광층(6), 정공저지층(7), 전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층(8) 및 음극(9)이 순차적으로 적층된 유기발광소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 1-1 또는 1-2로 표시되는 화합물은 발광층(6)에 포함될 수 있고, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 정공수송층(4)에 포함될 수 있다. 상기 발광층은 녹색광을 방출할 수 있다.
본 발명의 유기발광소자는 전술한 화합물들을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기발광소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
예컨대, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 스퍼터링(sputtering)이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 정공조절층, 발광층, 전자수송층 등을 포함하는 유기물층을 진공 증착법 또는 용액 도포법을 통해 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다.
상기 양극은 정공을 주입하는 전극으로, 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극은 전자를 주입하는 전극으로, 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층은 양극으로부터 발광층으로 정공의 주입을 원활하게 하는 역할을 하는 층이며, 정공 주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입 받을 수 있는 물질로서, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니며, 벤조니트릴 계열의 유기물로 0.1 내지 10wt% 농도로 도핑될 수 있다. 정공주입층의 두께는 1 내지 150nm일 수 있다. 상기 정공주입층의 두께가 1nm 이상이면, 정공 주입 특성이 저하되는 것을 방지할 수 있는 이점이 있고, 150nm 이하이면, 정공주입층의 두께가 너무 두꺼워 정공의 이동을 향상시키기 위해 구동전압이 상승되는것을 방지할 수 있는 이점이 있다.
상기 정공수송층은 정공의 수송을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 본 발명의 화학식 2로 표시되는 화합물, 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 정공수송층의 두께는 1 내지 100nm일 수 있다.
정공주입층과 정공수송층 사이에 추가로 정공버퍼층이 구비될 있으며, 당 기술분야에 알려져 있는 정공주입 또는 수송재료를 포함할 수 있다.
정공수송층과 발광층 사이에 전자억제층이 구비될 수 있다. 상기 전자억제층은 전술한 스피로 화합물, 아릴아민 계열의 유기물 또는 당 기술분야에 알려져 있는 재료가 사용될 수 있다.
상기 발광층은 적색, 녹색 또는 청색을 발광할 수 있으며, 호스트 및 도펀트를 포함할 수 있다. 상기 호스트로 1종 이상이 포함될 수 있으며, 본 발명의 화학식 1을 제1 호스트로, 화학식 1-1 또는 1-2를 제2 호스트로 포함한다. 또한, 발광층의 도펀트로 포함될 수 있는 화합물은 전술한 바와 같다.
전자수송층과 발광층 사이에 정공억제층이 구비될 수 있으며, 상기 정공억제층은 정공의 음극 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물(aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 전자수송층은 전자의 수송을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자수송층의 두께는 1 내지 50nm일 수 있다. 전자수송층의 두께가 1nm 이상이면, 전자 수송 특성이 저하되는 것을 방지할 수 있는 이점이 있고, 50nm 이하이면, 전자수송층의 두께가 너무 두꺼워 전자의 이동을 향상시키기 위해 구동전압이 상승되는 것을 방지할 수 있는 이점이 있다.
상기 전자주입층은 전자의 주입을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 전자 주입 물질로는 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 전자주입 및 전자수송층은 전자 주입 물질 및/또는 전자수송 물질을 포함하여 형성될 수 있다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에 따른 유기발광소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하기 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 출원의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 출원의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
< 제조예 >
Figure PCTKR2019000546-appb-I000059
제조예 1-1: 화합물 1-1 제조
Figure PCTKR2019000546-appb-I000060
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 1-a (13.05g, 23.69mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) (5.50g, 20.60mmol)을 테트라하이드로퓨란 240ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(120ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.71g, 0.62mmol)을 넣은 후 5 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 210ml로 재결정하여 화합물 1-1 (8.75g, 65%)를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 657
제조예 1-2: 화합물 1-2 제조
Figure PCTKR2019000546-appb-I000061
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 1-a (8.31g, 15.09mmol), 2-([1,1'-바이페닐]-3-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진 (4.50g, 13.12mmol)을 테트라하이드로퓨란 200ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(100ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.45g, 0.39mmol)을 넣은 후 3 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 180ml로 재결정하여 화합물 1-2 (7.59g, 79%)를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 733
제조예 1-3: 화합물 1-3 제조
Figure PCTKR2019000546-appb-I000062
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 1-b (13.50g, 21.54mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (5.00g, 18.73mmol)을 테트라하이드로퓨란 220ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(110ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.65g, 0.56mmol)을 넣은 후 3 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 150ml로 재결정하여 화합물 1-3 (9.76g, 71%)를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 733
제조예 2-1: 화합물 2-1 제조
Figure PCTKR2019000546-appb-I000063
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 2-a (9.50g, 18.89mmol), (9-페닐-9H-카바졸-3-일)보론산 (6.23g, 21.72mmol)을 테트라하이드로퓨란 240ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(120ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.65g, 0.57mmol)을 넣은 후 7 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 190ml로 재결정하여 화합물 2-1 (8.16g, 65%)를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 667
제조예 2-2: 화합물 2-2 제조
Figure PCTKR2019000546-appb-I000064
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 2-b (8.50g, 14.68mmol), (9-페닐-9H-카바졸-3-일)보론산 (4.85g, 16.88mmol)을 테트라하이드로퓨란 200ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(100ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.51g, 0.44mmol)을 넣은 후 6 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 170ml로 재결정하여 화합물 2-2 (6.61g, 61%)를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 743
제조예 2-3: 화합물 2-3 제조
Figure PCTKR2019000546-appb-I000065
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 2-b (7.00g, 13.92mmol), (9-([1,1'-바이페닐]-3-일)-9H-카바졸-3-일)보론산 (5.81g, 16.00mmol)을 테트라하이드로퓨란 200ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(100ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.48g, 0.42mmol)을 넣은 후 5 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 150ml로 재결정하여 화합물 2-3 (5.67g, 55%)를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 743
제조예 3-1: 화합물 3-1 제조
Figure PCTKR2019000546-appb-I000066
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 3-a (4.50g, 11.28mmol), (4-(디페닐아미노)페닐)보론산 (7.17g, 24.81mmol)을 테트라하이드로퓨란 220ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(110ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.39g, 0.34mmol)을 넣은 후 4 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 180ml로 재결정하여 화합물 3-1 (5.78g, 70%)를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 730
제조예 3-2: 화합물 3-2 제조
Figure PCTKR2019000546-appb-I000067
3-a 대신 N 3,6-디브로모-9-(나프탈렌-2-일)-9H-카바졸을 사용한 것을 제외하고는, 화합물 3-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 화합물 3-2를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 780
제조예 3-3: 화합물 3-3 제조
Figure PCTKR2019000546-appb-I000068
3-a 대신 9-([1,1'-바이페닐]-4-yl)-3,6-디브로모-9H-카바졸을 사용한 것을 제외하고는, 화합물 3-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 화합물 3-3를 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 806
< 실시예 >
실시예 1: 유기 발광 소자의 제조
ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 정공주입층으로 하기 HI1 화합물을 1100Å의 두께로 형성하되 하기 A-1 화합물을 2% 농도로 p-도핑 하였다. 상기 정공주입층 위에 하기 화합물 3-1을 진공 증착하여 막 두께 350Å으로 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 위에 막 두께 150Å으로 하기 EB1 화합물을 진공 증착하여 전자억제층을 형성하였다.
이어서, 상기 전자억제층 위에, 화합물 1-1과 하기 2-1 화합물을 4:6의 중량비(화합물 1-1:화합물 2-1)로 혼합한 호스트 조성물과, 호스트 조성물 대비 6 중량%으로 인광 도펀트인 하기 YGD-1 화합물을 함께 진공 증착하여 350Å 두께의 녹색 발광층을 형성하였다.
상기 발광층 위에 막 두께 50Å으로 하기 HB1 화합물을 진공 증착하여 정공저지층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공저지층 위에 하기 ET1 화합물과 하기 LiQ 화합물을 2:1의 중량비로 진공 증착하여 300Å의 두께로 전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12Å 두께로 리튬플로라이드(LiF)와 1,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.
Figure PCTKR2019000546-appb-I000069
Figure PCTKR2019000546-appb-I000070
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4~0.7Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플로라이드는 0.3Å/sec, 알루미늄은 2Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2×10-7 ~ 5×10-6 torr를 유지하여, 유기발광소자를 제작하였다.
실시예 2 내지 10 및 비교예 1 내지 13: 유기 발광 소자의 제조
정공수송층의 화합물 3-1 및 녹색 발광층의 화합물 1-1과 2-1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 각각 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 동일한 방법을 수행하여 실시예 2 내지 10 및 비교예 1 내지 13의 유기발광소자를 제작하였다. 이때, 하기 표 1에 기재된 HT1, YGH-1 및 YGH-2는 상기에 표시된 화합물이다.
실험예 : 유기 발광 소자의 성능 평가
상기 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 13에서 제작된 유기발광소자를 10mA/cm2의 전류 밀도에서 전압 및 효율 측정하고, 20 mA/cm2의 전류 밀도에서 초기 휘도(6000 nit) 대비 95%까지 감소하는데 소요되는 시간인 수명(LT95)을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
정공수송층 발광층(6:4) 전압(V) 발광효율(cd/A) LT95(hr)
비교예 1 HT1 1-1,YGH-2 4.45 5.95 235
비교예 2 HT1 1-2,YGH-2 4.49 5.94 220
비교예 3 HT1 1-3,YGH-2 4.48 5.93 225
비교예 4 HT1 YGH-1,2-1 4.47 5.92 225
비교예 5 HT1 YGH-1,2-2 4.46 5.96 210
비교예 6 HT1 YGH-1,2-3 4.45 5.97 215
비교예 7 3-1 YGH-1,YGH-2 4.04 6.23 175
비교예 8 3-2 YGH-1,YGH-2 3.95 6.26 170
비교예 9 3-3 YGH-1,YGH-2 4.08 6.24 165
비교예 10 HT1 1-1,2-1 4.46 6.06 255
비교예 11 HT1 1-2,2-2 4.45 6.03 250
비교예 12 HT1 1-3,2-3 4.43 6.06 260
비교예 13 HT1 YGH-1,YGH-2 4.62 5.85 185
실시예 1 3-1 1-1,2-1 3.63 6.32 290
실시예 2 3-2 1-1,2-2 3.56 6.37 280
실시예 3 3-3 1-1,2-3 3.65 6.36 285
실시예 4 3-1 1-2,2-1 3.64 6.36 275
실시예 5 3-2 1-2,2-2 3.51 6.56 260
실시예 6 3-3 1-2,2-3 3.62 6.52 265
실시예 7 3-1 1-3,2-1 3.65 6.53 275
실시예 8 3-2 1-3,2-2 3.55 6.51 260
실시예 9 3-3 1-3,2-3 3.61 6.35 265
실시예 10 3-2 1-1,2-1 3.51 6.56 295
상기 표 1에는 기존의 화합물을 사용하는 유기발광소자(비교예 13), 정공수송층으로 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 사용하나, 녹색 발광층 재료로 기존의 화합물을 사용하는 유기 발광 소자(비교예 7 내지 9) 및 발광층 재료로 상기 화학식 1 및 상기 화학식 1-1 또는 1-2로 표시되는 화합물을 사용하나, 정공수송층 재료로 기존의 화합물을 사용하는 유기 발광 소자(비교예 1 내지 6 및 비교예 10 내지 비교예 12)의 기본적인 특성이 나타나있다.
실시예 및 비교예를 비교하면, 녹색 발광층 및 정공수송층의 재료로 각각 상기 화학식 1, 1-1, 1-2 및 2로 표시되는 화합물을 조합하여 사용할 경우, 기존의 유기 발광 소자에 비하여 낮은 구동 전압, 높은 효율 및 긴 수명을 나타내는 것이 확인된다. 특히, 정공수송층 재료로 상기 화합물 3-2를 사용할 경우 구동 전압이 가장 낮고 효율이 가장 높았으며, 발광층 재료로 1-1 및 2-1을 사용한 경우 수명이 가장 길었다.
한편, 비교예 1 내지 13을 비교하면, 정공수송층 재료를 상기 화학식 2로 표시되는 화합물로 변경한 비교예 7 내지 9에서는 구동전압이 낮아지고 발광 효율이 향상되며, 녹색 발광층 재료를 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및/또는 화학식 1-1 및 1-2 중 어느 하나로 변경한 비교예 1 내지 6 및 비교예 10 내지 12 에서는 수명이 향상되었다. 그러나, 실시예 수준의 효율 및 수명을 나타내지는 못하였다.
이로써, 본 발명의 유기발광소자는 상기 화학식 2와 같이 카바졸의 3,6번 위치에 링커를 포함하는 아릴아민이 양쪽에 치환된 구조의 화합물을 양극과 발광층 사이의 정공수송층에 포함하여 낮은 구동 전압을 나타내며, 상기 화학식 1과 같이 전자 안정성을 가지는 디벤조티오펜의 4번 위치를 전자 주입 능력과 열안정성이 매우 우수한 트리아진으로 치환시킨 구조의 화합물을 녹색 발광층의 n-type 물질로 사용하며 상기 화학식 1-1 및 1-2와 같이 디벤조티오펜의 4번, 2번위치에 카바졸과 아릴기가 치환된 구조의 화합물을 녹색 발광층의 p-type 물질로 사용하여 낮은 구동 전압 및 향상된 효율을 나타내면서 긴 수명을 나타내는 것이 확인된다.

Claims (11)

  1. 양극; 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 발광층을 포함하는 유기물층을 포함하는 유기발광소자에 있어서,
    상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 제1 호스트, 하기 화학식 1-1 또는 화학식 1-2로 표시되는 제2 호스트 및 도펀트를 포함하며,
    상기 양극과 발광층 사이에 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 층을 포함하는 유기발광소자:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000071
    [화학식 1-1]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000072
    [화학식 1-2]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000073
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000074
    상기 화학식 1, 1-1, 1-2 및 2에 있어서,
    X1은 O 또는 S이고,
    X2는 O, S 또는 N(Ra)이며,
    R1 내지 R5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    L1 내지 L6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이며,
    Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 S, O 및 N 중 1 이상을 포함하는 헤테로고리기이고,
    Ar4 내지 Ar7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
    Ar8 및 Ra는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    a, b 및 e는 각각 0 내지 6의 정수이며,
    c 및 d는 각각 0 내지 7의 정수이고,
    a, b, c, d 및 e가 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 Ar2는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 S, O 및 N 중 1 이상을 포함하는 헤테로고리기인 유기발광소자.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1의 Ar2는 하기 화학식 1-A 내지 1-J 중 어느 하나로 표시되는 유기발광소자:
    [화학식 1-A]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000075
    [화학식 1-B]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000076
    [화학식 1-C]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000077
    [화학식 1-D]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000078
    [화학식 1-E]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000079
    [화학식 1-F]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000080
    [화학식 1-G]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000081
    [화학식 1-H]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000082
    [화학식 1-I]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000083
    [화학식 1-J]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000084
    상기 화학식 1-A 내지 1-J에 있어서,
    X3 내지 X10은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O, S, N(Rb) 또는 C(Rc)(Rd)이며,
    Rb, Rc, Rd, R11 내지 R21, R 및 R'는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    n1은 0 내지 8의 정수이며,
    n2는 0 내지 7의 정수이고,
    n3는 0 내지 5의 정수이며,
    n4, n6 내지 n9 및 n11은 각각 0 내지 10의 정수이고,
    n5 및 n10은 각각 0 내지 9의 정수이며,
    n1 내지 n11이 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
    * 는 L2에 결합되는 위치를 의미한다.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 Ar1은 하기 화학식 Ar-1 내지 Ar-5 중 어느 하나로 표시되는 유기발광소자:
    [화학식 Ar-1]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000085
    [화학식 Ar-2]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000086
    [화학식 Ar-3]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000087
    [화학식 Ar-4]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000088
    [화학식 Ar-5]
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000089
    상기 화학식 Ar-1 내지 Ar-5에 있어서,
    W1 내지 W12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 C(Re) 또는 N이며,
    Re, Rf 및 A1 내지 A4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    p1 및 p2는 각각 0 내지 5의 정수이고,
    p3는 0 내지 4의 정수이며,
    p4는 0 내지 7의 정수이고,
    p1 내지 p4가 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하며,
    * 는 L1에 결합되는 위치를 의미한다.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 Ar3는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기인 유기발광소자.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 Ar8은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기인 유기발광소자.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 구조들 중 어느 하나인 유기발광소자:
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000090
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000091
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000092
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000093
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000094
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000095
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000096
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000097
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000098
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000099
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000100
    .
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1-1은 하기 구조들 중 어느 하나인 유기발광소자:
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000101
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000102
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000103
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000104
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000105
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000106
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000107
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000108
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000109
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000110
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000111
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000112
    .
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1-2는 하기 구조들 중 어느 하나인 유기발광소자:
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000113
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000114
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000115
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000116
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000117
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000118
    .
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 구조들 중 어느 하나인 유기발광소자:
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000119
    Figure PCTKR2019000546-appb-I000120
    .
  11. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 층은 정공수송층인 유기발광소자.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020004235A1 (ja) * 2018-06-25 2020-01-02 保土谷化学工業株式会社 トリアリールアミン構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20210042037A (ko) * 2019-10-08 2021-04-16 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021073393A1 (zh) * 2019-10-18 2021-04-22 广州华睿光电材料有限公司 一种磷光主体材料及其应用
WO2021127381A1 (en) * 2019-12-19 2021-06-24 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102328684B1 (ko) * 2019-01-08 2021-11-18 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20210079553A (ko) * 2019-12-20 2021-06-30 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102351379B1 (ko) * 2019-12-30 2022-01-20 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090028943A (ko) * 2007-09-17 2009-03-20 (주)루디스 정공주입층/정공수송층 물질 및 이를 포함하는유기전계발광소자
US20150249221A1 (en) * 2014-03-01 2015-09-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20160045507A (ko) * 2014-10-17 2016-04-27 삼성전자주식회사 카바졸계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR101693744B1 (ko) * 2016-05-11 2017-02-06 희성소재 (주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20170053590A (ko) * 2015-11-06 2017-05-16 희성소재 (주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20170057660A (ko) * 2015-11-17 2017-05-25 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
KR20170134163A (ko) * 2016-05-27 2017-12-06 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140001568A (ko) 2012-06-27 2014-01-07 에스케이케미칼주식회사 비스카바졸계 유기전계발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090028943A (ko) * 2007-09-17 2009-03-20 (주)루디스 정공주입층/정공수송층 물질 및 이를 포함하는유기전계발광소자
US20150249221A1 (en) * 2014-03-01 2015-09-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20160045507A (ko) * 2014-10-17 2016-04-27 삼성전자주식회사 카바졸계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR20170053590A (ko) * 2015-11-06 2017-05-16 희성소재 (주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20170057660A (ko) * 2015-11-17 2017-05-25 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
KR101693744B1 (ko) * 2016-05-11 2017-02-06 희성소재 (주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20170134163A (ko) * 2016-05-27 2017-12-06 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020004235A1 (ja) * 2018-06-25 2020-01-02 保土谷化学工業株式会社 トリアリールアミン構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
CN112154136A (zh) * 2018-06-25 2020-12-29 保土谷化学工业株式会社 具有三芳基胺结构的化合物及有机电致发光元件
JPWO2020004235A1 (ja) * 2018-06-25 2021-08-02 保土谷化学工業株式会社 トリアリールアミン構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP7406486B2 (ja) 2018-06-25 2023-12-27 保土谷化学工業株式会社 トリアリールアミン構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
US11925108B2 (en) 2018-06-25 2024-03-05 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Compound having triarylamine structure and organic electroluminescence device
CN112154136B (zh) * 2018-06-25 2024-04-26 保土谷化学工业株式会社 具有三芳基胺结构的化合物及有机电致发光元件
KR20210042037A (ko) * 2019-10-08 2021-04-16 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102485743B1 (ko) * 2019-10-08 2023-01-06 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021073393A1 (zh) * 2019-10-18 2021-04-22 广州华睿光电材料有限公司 一种磷光主体材料及其应用
CN114391034A (zh) * 2019-10-18 2022-04-22 广州华睿光电材料有限公司 一种磷光主体材料及其应用
CN114391034B (zh) * 2019-10-18 2024-02-02 广州华睿光电材料有限公司 一种磷光主体材料及其应用
WO2021127381A1 (en) * 2019-12-19 2021-06-24 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes

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