WO2022191488A1 - 유기 발광 소자 - Google Patents

유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
WO2022191488A1
WO2022191488A1 PCT/KR2022/002859 KR2022002859W WO2022191488A1 WO 2022191488 A1 WO2022191488 A1 WO 2022191488A1 KR 2022002859 W KR2022002859 W KR 2022002859W WO 2022191488 A1 WO2022191488 A1 WO 2022191488A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
experimental example
comparative experimental
group
light emitting
formula
Prior art date
Application number
PCT/KR2022/002859
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
허동욱
한미연
이재탁
윤정민
윤희경
박호윤
홍성길
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to JP2023530497A priority Critical patent/JP2023551175A/ja
Priority to US18/039,780 priority patent/US20240016053A1/en
Priority to CN202280007654.XA priority patent/CN116686405A/zh
Priority to EP22767384.5A priority patent/EP4243101A1/en
Publication of WO2022191488A1 publication Critical patent/WO2022191488A1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/653—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only oxygen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers

Definitions

  • the present invention relates to an organic light emitting device.
  • the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which electric energy is converted into light energy using an organic material.
  • the organic light emitting device using the organic light emitting phenomenon has a wide viewing angle, excellent contrast, fast response time, and excellent luminance, driving voltage, and response speed characteristics, and thus many studies are being conducted.
  • An organic light emitting device generally has a structure including an anode and a cathode and an organic material layer between the anode and the cathode.
  • the organic material layer is often made of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light emitting device, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, it may be made of an electron injection layer, etc.
  • Patent Document 0001 Korean Patent Publication No. 10-2000-0051826
  • Patent Document 0002 US Patent Publication No. 2007-0196692
  • Patent Document 0003 Korean Patent Publication No. 10-2017-0048159
  • Patent Document 0004 US Patent Registration No. 6821643
  • the present invention relates to an organic light emitting device.
  • the present invention provides the following organic light emitting device.
  • an electron transport layer an electron injection layer, or an electron transport and injection layer
  • the light emitting layer comprises a compound represented by the following formula (1),
  • the electron transport layer, the electron injection layer, or the electron transport and injection layer comprises at least one of a compound represented by the following formula (2) and a compound represented by the formula (3),
  • Z is O, or S
  • L 1 is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene,
  • Ar 1 is a substituted or unsubstituted C 6-60 aryl
  • R -1 to R 3 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; or substituted or unsubstituted C 6-60 aryl, or two adjacent R 1 to R 3 of them combine to form a benzene ring,
  • n is an integer from 0 to 8
  • n is an integer from 0 to 4,
  • o is an integer from 0 to 3
  • R 4 to R 7 are each independently hydrogen, or deuterium
  • p1 to p4 are integers from 1 to 4;
  • L 2 and L 3 are each independently, a direct bond; Or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene,
  • Ar 2 and Ar 3 are each independently a substituent represented by the following formula (4),
  • X 1 to X 5 are each independently, N or C (R 8 ), wherein at least two or more of X 1 to X 5 are N,
  • R 8 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; substituted or unsubstituted C 1-20 alkyl; substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; or C 2-60 heteroaryl containing at least one heteroatom selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S, or two adjacent R 8 of them combine to form a benzene ring.
  • organic light emitting device by controlling the compounds included in the light emitting layer and the electron transport layer, efficiency, low driving voltage, and/or lifespan characteristics may be improved in the organic light emitting device.
  • FIG. 1 shows an example of an organic light emitting device including a substrate 1 , an anode 2 , a hole transport layer 3 , a light emitting layer 4 , an electron transport and injection layer 5 , and a cathode 6 .
  • FIG. 2 shows a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 7, a hole transport layer 3, an electron blocking layer 8, a light emitting layer 4, a hole blocking layer 9, an electron transport and injection layer
  • An example of an organic light emitting device composed of (5) and a cathode (6) is shown.
  • substituted or unsubstituted refers to deuterium; halogen group; nitrile group; nitro group; hydroxyl group; carbonyl group; ester group; imid; amino group; phosphine oxide group; alkoxy group; aryloxy group; alkyl thiooxy group; arylthioxy group; an alkyl sulfoxy group; arylsulfoxy group; silyl group; boron group; an alkyl group; cycloalkyl group; alkenyl group; aryl group; aralkyl group; aralkenyl group; an alkylaryl group; an alkylamine group; an aralkylamine group; heteroarylamine group; arylamine group; an aryl phosphine group; or N, O, and S atom means that it is substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of a heterocyclic
  • a substituent in which two or more substituents are connected may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, and may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.
  • the number of carbon atoms of the carbonyl group is not particularly limited, but it is preferably from 1 to 40 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.
  • the oxygen of the ester group may be substituted with a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an aryl group having 6 to 25 carbon atoms.
  • a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an aryl group having 6 to 25 carbon atoms may be a compound of the following structural formula, but is not limited thereto.
  • the number of carbon atoms of the imide group is not particularly limited, but it is preferably from 1 to 25 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.
  • the silyl group specifically includes a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group, a phenylsilyl group, and the like.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the boron group specifically includes a trimethylboron group, a triethylboron group, a t-butyldimethylboron group, a triphenylboron group, a phenylboron group, and the like, but is not limited thereto.
  • examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 40. According to an exemplary embodiment, the number of carbon atoms in the alkyl group is 1 to 20. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n -pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl , n-heptyl, 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl
  • the alkenyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the alkenyl group is 2 to 20. According to another exemplary embodiment, the carbon number of the alkenyl group is 2 to 10. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 6 carbon atoms.
  • Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2-( Naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl, stilbenyl group, styrenyl group, and the like, but are not limited thereto.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, and according to an exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the carbon number of the cycloalkyl group is 3 to 20. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 6 carbon atoms.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the aryl group is 6 to 30. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the aryl group is 6 to 20.
  • the aryl group may be a monocyclic aryl group, such as a phenyl group, a biphenyl group, or a terphenyl group, but is not limited thereto.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a chrysenyl group, a fluorenyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • the fluorenyl group may be substituted, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure.
  • the fluorenyl group is substituted, etc. can be
  • the present invention is not limited thereto.
  • the heterocyclic group is a heterocyclic group including at least one of O, N, Si and S as a heterogeneous element, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but it is preferably from 2 to 60 carbon atoms.
  • heterocyclic group examples include a thiophene group, a furan group, a pyrrole group, an imidazole group, a thiazole group, an oxazole group, an oxadiazole group, a triazole group, a pyridyl group, a bipyridyl group, a pyrimidyl group, a triazine group, an acridyl group , pyridazine group, pyrazinyl group, quinolinyl group, quinazoline group, quinoxalinyl group, phthalazinyl group, pyrido pyrimidinyl group, pyrido pyrazinyl group, pyrazino pyrazinyl group, isoquinoline group, indole group , carbazole group, benzoxazole group, benzoimidazole group, benzothiazole group, benzocarbazole group, benzothioph
  • the aryl group in the aralkyl group, the aralkenyl group, the alkylaryl group, and the arylamine group is the same as the example of the aryl group described above.
  • the alkyl group among the aralkyl group, the alkylaryl group, and the alkylamine group is the same as the example of the above-described alkyl group.
  • the description of the heterocyclic group described above for heteroaryl among heteroarylamines may be applied.
  • the alkenyl group among the aralkenyl groups is the same as the examples of the above-described alkenyl groups.
  • the description of the above-described aryl group may be applied except that arylene is a divalent group.
  • the description of the above-described heterocyclic group may be applied, except that heteroarylene is a divalent group.
  • the hydrocarbon ring is not a monovalent group, and the description of the above-described aryl group or cycloalkyl group may be applied, except that it is formed by combining two substituents.
  • the heterocyclic group is not a monovalent group, and the description of the above-described heterocyclic group may be applied, except that it is formed by combining two substituents.
  • the present invention is a positive electrode; hole transport layer; light emitting layer; an electron transport layer, an electron injection layer, or an electron transport and injection layer; and a cathode, wherein the light emitting layer includes the compound represented by Formula 1, and the electron transport layer, the electron injection layer, or the electron transport and injection layer is one of the compound represented by Formula 2 and the compound represented by Formula 3 It provides an organic light emitting device, including any one or more.
  • the organic light emitting device controls the compound included in the light emitting layer and the compound included in the electron transport layer, the electron injection layer, or the electron transport and injection layer to improve efficiency, lower driving voltage and/or lifespan in the organic light emitting device. characteristics can be improved.
  • anode material a material having a large work function is generally preferred so that holes can be smoothly injected into the organic material layer.
  • the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold, or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); combinations of metals and oxides such as ZnO:Al or SnO 2 :Sb; conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene](PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.
  • the cathode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the anode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead, or alloys thereof; and a multi-layered material such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but is not limited thereto.
  • the organic light emitting diode according to the present invention may include a hole injection layer between the anode and the hole transport layer, if necessary.
  • the hole injection layer is a layer for injecting holes from the electrode, and as a hole injection material, it has the ability to transport holes, so it has a hole injection effect at the anode, an excellent hole injection effect on the light emitting layer or the light emitting material, and is produced in the light emitting layer
  • a compound which prevents the movement of excitons to the electron injection layer or the electron injection material and is excellent in the ability to form a thin film is preferable.
  • the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the positive electrode material and the HOMO of the surrounding organic material layer.
  • the hole injection material include metal porphyrin, oligothiophene, arylamine-based organic material, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic material, quinacridone-based organic material, and perylene-based organic material. of organic substances, anthraquinones, polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole transport layer used in the present invention is a layer that receives holes from the hole injection layer formed on the anode or the anode and transports them to the light emitting layer.
  • a material with high hole mobility it is suitable. Specific examples include, but are not limited to, an arylamine-based organic material, a conductive polymer, and a block copolymer having a conjugated portion and a non-conjugated portion together.
  • the organic light emitting diode according to the present invention may include an electron blocking layer between the hole transport layer and the light emitting layer, if necessary.
  • the electron suppression layer is formed on the hole transport layer, preferably provided in contact with the light emitting layer, adjusts hole mobility, prevents excessive movement of electrons, and increases the hole-electron coupling probability, thereby increasing the efficiency of the organic light emitting device It means a layer that plays a role in improving
  • the electron suppressing layer includes an electron suppressing material, and an arylamine-based organic material may be used as an example of the electron suppressing material, but is not limited thereto.
  • the light emitting material included in the light emitting layer is a material capable of emitting light in the visible ray region by transporting and combining holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, and a material having good quantum efficiency for fluorescence or phosphorescence is preferable.
  • the emission layer may include a host material and a dopant material, and in the present invention, the compound represented by Formula 1 may be included as a host.
  • L 1 is a direct bond, phenylene, biphenylene, or naphthylene;
  • the phenylene, biphenylene, or naphthylene is each independently unsubstituted or substituted with deuterium.
  • Ar 1 is phenyl, biphenylyl, naphthyl, or phenanthrenyl;
  • the phenyl, biphenylyl, naphthyl, or phenanthrenyl are each independently unsubstituted or substituted with deuterium.
  • R 1 to R 3 are each independently hydrogen, deuterium, phenyl, or naphthyl, or two adjacent R 1 to R 3 of them combine to form a benzene ring;
  • the phenyl, naphthyl, or benzene ring is each independently unsubstituted or substituted with deuterium.
  • each R 1 is independently hydrogen or deuterium
  • R 2 or R 3 is each independently hydrogen, deuterium, phenyl, or naphthyl, or two adjacent R 2 or R 3 of them combine to form a benzene ring
  • the phenyl, naphthyl, or benzene ring is each independently unsubstituted or substituted with deuterium.
  • the compound represented by Formula 1 contains at least one deuterium.
  • the present invention provides a method for preparing a compound represented by Formula 1, as shown in Scheme 1 below.
  • the reaction uses a Suzuki coupling reaction, and may be more specific in Examples to be described later.
  • the organic light emitting diode according to the present invention includes a hole blocking layer between the light emitting layer and the electron transport layer, if necessary.
  • the hole blocking layer is in contact with the light emitting layer.
  • the hole blocking layer serves to improve the efficiency of the organic light emitting device by suppressing the transfer of holes injected from the anode to the cathode without recombination in the light emitting layer.
  • Specific examples of the material that can be used as the material for the hole blocking layer include, but are not limited to, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, phenanthroline derivatives, BCP, and aluminum complexes.
  • electron transport layer electron injection layer, or electron transport and injection layer
  • the organic light emitting diode according to the present invention may include an electron transport layer, an electron injection layer, or an electron transport and injection layer between the emission layer and the cathode.
  • the electron transport layer is a layer that receives electrons from the electron injection layer formed on the cathode or the cathode, transports electrons to the light emitting layer, and inhibits the transfer of holes in the light emitting layer.
  • an electron transport material electrons are well injected from the cathode
  • the present invention may include any one or more of the compound represented by the formula (2) and the compound represented by the formula (3).
  • the electron injection layer is a layer that injects electrons from the electrode, has the ability to transport electrons, has an electron injection effect from the cathode, an excellent electron injection effect with respect to the light emitting layer or the light emitting material, and has an exciton hole generated in the light emitting layer.
  • the present invention may include any one or more of the compound represented by the formula (2) and the compound represented by the formula (3).
  • the electron transport and injection layer is a layer that simultaneously transports and injects electrons, and may include any one or more of the compound represented by Formula 2 and the compound represented by Formula 3 above.
  • Chemical Formula 2 is represented by the following Chemical Formula 2-1;
  • Chemical Formula 3 is represented by the following Chemical Formula 3-1.
  • L 2 , L 3 , Ar 2 and Ar 3 are as defined above.
  • L 2 and L 3 are each independently a direct bond, phenylene, or biphenyldiyl.
  • Ar 2 and Ar 3 are each independently any one selected from the group consisting of:
  • R 8 is as defined above.
  • each R 8 is independently hydrogen, deuterium, methyl, tert-butyl, phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, pyridinyl, furanyl, or thiophenyl, or two adjacent R 8 joins to form a benzene ring;
  • the phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, pyridinyl, furanyl, or thiophenyl are each independently unsubstituted or substituted with deuterium, methyl, or tert-butyl.
  • Ar 2 and Ar 3 are each independently any one selected from the group consisting of:
  • the present invention provides a method for preparing a compound represented by Formula 2 or a compound represented by Formula 3, as shown in Schemes 2 to 5 below.
  • L is each independently L 2 , or L 3 ; each Ar is independently Ar 2 , or Ar 3 ; each R is independently any one of R 4 to R 7 ; p is each independently any one of p1 to p4.
  • L 2 , L 3 , Ar 2 , Ar 3 , R 4 to R 7 , and p1 to p4 are as defined above, and X is halogen, preferably bromo, or chloro.
  • the electron transport layer may further include a metal complex compound.
  • the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis(8-hydroxyquinolinato)zinc, bis(8-hydroxyquinolinato)copper, bis(8-hydroxyquinolinato)manganese, Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato)gallium, bis(10-hydroxybenzo[h] Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) ( o-crezolato)gallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)(1-naphtolato)aluminum, bis(2-methyl-8-quinolinato)(2-naphtolato)gallium, etc.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the electron injection layer may further include a metal complex compound.
  • the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis(8-hydroxyquinolinato)zinc, bis(8-hydroxyquinolinato)copper, bis(8-hydroxyquinolinato)manganese, Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato)gallium, bis(10-hydroxybenzo[h] Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) ( o-crezolato)gallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)(1-naphtolato)aluminum, bis(2-methyl-8-quinolinato)(2-naphtolato)gallium, etc.
  • the present invention is not limited thereto.
  • FIG. 1 shows an example of an organic light emitting device including a substrate 1 , an anode 2 , a hole transport layer 3 , a light emitting layer 4 , an electron transport and injection layer 5 , and a cathode 6 .
  • Figure 2 shows the substrate 1, the anode 2, the hole injection layer 7, the hole transport layer 3, the electron blocking layer 8, the light emitting layer 4, the hole blocking layer 9, the electron transport and
  • An example of an organic light emitting device comprising an injection layer 5 and a cathode 6 is shown.
  • the organic light emitting device according to the present invention may be manufactured by sequentially stacking the above-described components. At this time, by using a PVD (physical vapor deposition) method such as sputtering or e-beam evaporation, a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof is deposited on a substrate to form an anode. And, after forming each of the above-mentioned layers thereon, it can be prepared by depositing a material that can be used as a cathode thereon. In addition to this method, an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing on a substrate from the cathode material to the anode material in the reverse order of the above-described configuration (WO 2003/012890).
  • PVD physical vapor deposition
  • the light emitting layer may be formed by a solution coating method as well as a vacuum deposition method for the host and dopant.
  • the solution coating method refers to spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, and the like, but is not limited thereto.
  • the organic light emitting device may be a top emission type, a back emission type, or a double side emission type depending on the material used.
  • B1-A (20 g, 60 mmol) and B1-B (12.7 g, 60 mmol) were added to tetrahydrofuran (400 ml), stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (24.9 g, 180.1 mmol) was dissolved in water (25 ml), and after sufficient stirring, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (2.1 g, 1.8 mmol) was added. After the reaction for 1 hour, after cooling to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • Structural formula B2-A (40.9 g, 86.9 mmol) and AlCl 3 (0.5 g) were added to C 6 D 6 (400 ml) and stirred for 2 hours. After completion of the reaction, D 2 O (60 ml) was added, stirred for 30 minutes, and then trimethylamine (trimethylamine, 6 ml) was added dropwise. The reaction solution was transferred to a separatory funnel, and extracted with water and toluene. The extract was dried over anhydrous magnesium sulfate (MgSO 4 ), and recrystallized from ethyl acetate to obtain Structural Formula B2 (21.4 g, 50%).
  • MgSO 4 anhydrous magnesium sulfate
  • Compound B4 was prepared in the same manner as in Preparation Example 1-1, except that each starting material was prepared as in the above reaction scheme.
  • Compound B5 was prepared in the same manner as in Preparation Example 1-1, except that each starting material was prepared as in the above reaction scheme.
  • E1-A (20 g, 64.1 mmol) and E1-B (55.8 g, 128.2 mmol) were placed in tetrahydrofuran (400 ml), stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (26.6 g, 192.3 mmol) was dissolved in water (27 ml), and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (2.2 g, 1.9 mmol) was added. After reaction for 1 hour, after cooling to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled.
  • E8-A (20 g, 47.6 mmol) and E8-B (28 g, 47.6 mmol) were placed in 1,4-Dioxane (400 ml), stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (30.3 g, 142.9 mmol) was dissolved in water (30 ml) and thoroughly stirred, followed by dibenzylideneacetonepalladium (0.8 g, 1.4 mmol) and tricyclohexylphosphine (0.8 g, 2.9). mmol) was added. After the reaction for 5 hours, the resulting solid was filtered after cooling to room temperature.
  • Compound E9 was prepared in the same manner as in Preparation Example 2-8, except that each starting material was prepared as in the scheme above.
  • Compound E10 was prepared in the same manner as in Preparation Example 2-8, except that each starting material was prepared as in the above reaction scheme.
  • Compound E16 was prepared in the same manner as in Preparation Example 2-8, except that each starting material was prepared as in the above reaction scheme.
  • Compound E17 was prepared in the same manner as in Preparation Example 2-8, except that each starting material was prepared as in the above reaction scheme.
  • Compound E18 was prepared in the same manner as in Preparation Example 2-8, except that each starting material was prepared as in the above reaction scheme.
  • a glass substrate coated with indium tin oxide (ITO) to a thickness of 1,000 ⁇ was placed in distilled water in which detergent was dissolved and washed with ultrasonic waves.
  • ITO indium tin oxide
  • a product manufactured by Fischer Co. was used as the detergent
  • distilled water that was secondarily filtered with a filter manufactured by Millipore Co. was used as the distilled water.
  • ultrasonic washing was performed for 10 minutes by repeating twice with distilled water.
  • ultrasonic washing was performed with a solvent of isopropyl alcohol, acetone, and methanol, and after drying, it was transported to a plasma cleaner.
  • the substrate was transported to a vacuum evaporator.
  • the following compound HI-A was thermally vacuum-deposited to a thickness of 600 ⁇ to form a hole injection layer.
  • Hexanitrile hexaazatriphenylene (HAT, 50 ⁇ ) of the following formula and the following compound HT-A (600 ⁇ ) were sequentially vacuum-deposited on the hole injection layer to form a hole transport layer.
  • the compound B1 and the compound BD below were vacuum-deposited in a weight ratio of 25:1 to a thickness of 200 ⁇ on the hole transport layer to form a light emitting layer.
  • the compound E1 and the following compound [LiQ] (Lithiumquinolate) were vacuum-deposited in a 1:1 weight ratio to form an electron injection and transport layer to a thickness of 350 ⁇ .
  • a cathode was formed by sequentially depositing lithium fluoride (LiF) to a thickness of 10 ⁇ and aluminum to a thickness of 1,000 ⁇ on the electron injection and transport layer.
  • the deposition rate of organic material was maintained at 0.4 ⁇ 0.9 ⁇ /sec
  • the deposition rate of lithium fluoride of the negative electrode was 0.3 ⁇ /sec
  • the deposition rate of aluminum was 2 ⁇ /sec
  • the vacuum degree during deposition was 1 ⁇ 10
  • An organic light emitting diode was manufactured in the same manner as in Experimental Example 1, except that the compound of Table 1 was used instead of Compound B1 or Compound E1.
  • the driving voltage and luminous efficiency of the organic light emitting device were measured at a current density of 10 mA/cm 2 , and the time (T 90 ) at which the initial luminance became 90% compared to the initial luminance was measured at a current density of 20 mA/cm 2 .
  • the results are shown in Table 1 below.
  • the compound represented by Formula 1 of the present invention may be used in the organic material layer corresponding to the light emitting layer of the organic light emitting device.
  • the compound represented by Formula 2 or Formula 3 of the present invention may be used in an organic material layer capable of simultaneously injecting and transporting electrons of an organic light emitting device.
  • the organic light emitting device including the heterocyclic compound of Formula 1 of the present invention is more efficient than the organic light emitting device including a compound in which only an aryl group is substituted in the light emitting layer , it was confirmed that it showed remarkably excellent characteristics in terms of lifespan.
  • the organic light emitting device including the heterocyclic compound of Formula 2 or Formula 3 of the present invention is more efficient than the organic light emitting device including a compound in which less than a phenyl group is substituted with a phenyl group between Ar 2 and Ar 3 , It was confirmed that it showed remarkably excellent characteristics in terms of lifespan.
  • the organic light emitting device including the heterocyclic compound of Formula 2 or Formula 3 of the present invention is more efficient than the organic light emitting device including a compound substituted with a quaternary phenyl in a different substituted position from the present application, It was confirmed that it showed remarkably excellent characteristics in terms of lifespan.
  • Substrate 2 Anode
  • hole transport layer 4 light emitting layer
  • Electron transport and injection layer 6 Cathode

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.

Description

유기 발광 소자
관련 출원(들)과의 상호 인용
본 출원은 2021년 3월 8일자 한국 특허 출원 제10-2021-0030418호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 넓은 시야각, 우수한 콘트라스트, 빠른 응답 시간을 가지며, 휘도, 구동 전압 및 응답 속도 특성이 우수하여 많은 연구가 진행되고 있다.
유기 발광 소자는 일반적으로 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 상기 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자에 사용되는 유기물에 대하여 새로운 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
선행기술문헌
특허문헌
(특허문헌 0001) 한국특허 공개번호 제10-2000-0051826호
(특허문헌 0002) 미국특허 공개번호 제2007-0196692호
(특허문헌 0003) 한국특허 공개번호 제10-2017-0048159호
(특허문헌 0004) 미국특허 등록번호 제6821643호
본 발명은 유기 발광 소자에 관한 것이다.
본 발명은 하기의 유기 발광 소자를 제공한다.
양극;
정공수송층;
발광층;
전자수송층, 전자주입층, 또는 전자수송 및 주입층; 및
음극을 포함하고,
상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고,
상기 전자수송층, 전자주입층, 또는 전자수송 및 주입층은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 화합물 중 어느 하나 이상을 포함하는,
유기 발광 소자:
[화학식 1]
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000001
상기 화학식 1에서,
Z는 O, 또는 S이고,
L1은 직접 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
Ar1은 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴이고,
R-1 내지 R3는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴이거나, 이들 중 인접한 두개의 R1 내지 R3가 결합하여 벤젠 고리를 형성하고,
n은 0 내지 8의 정수이고,
m은 0 내지 4의 정수이고,
o는 0 내지 3의 정수이고,
[화학식 2]
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000002
[화학식 3]
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000003
상기 화학식 2, 또는 화학식 3에서,
R4 내지 R7은 각각 독립적으로, 수소, 또는 중수소이고,
p1 내지 p4는 1 내지 4의 정수이고,
L2 및 L3는 각각 독립적으로, 직접 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로, 하기 화학식 4로 표시되는 치환기이고,
[화학식 4]
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000004
상기 화학식 4에서,
X1 내지 X5는 각각 독립적으로, N 또는 C(R8)이되, X1 내지 X5 중 적어도 둘 이상은 N이고,
R8은 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1-20 알킬; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이거나, 이들 중 인접한 2개의 R8가 결합하여 벤젠 고리를 형성한다.
상술한 유기 발광 소자는 발광층과 전자수송층에 포함되는 화합물을 조절하여, 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 정공수송층(3), 발광층(4), 전자수송 및 주입층(5) 및 음극(6)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(7), 정공수송층(3), 전자억제층(8), 발광층(4), 정공차단층(9), 전자수송 및 주입층(5) 및 음극(6)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다.
본 명세서에서,
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000005
또는
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000006
는 다른 치환기에 연결되는 결합을 의미한다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 사이클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 헤테로아릴아민기; 아릴아민기; 아릴포스핀기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에서 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000007
본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 25의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000008
본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000009
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 사이클로펜틸메틸,사이클로헥틸메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 사이클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 3-메틸사이클로펜틸, 2,3-디메틸사이클로펜틸, 사이클로헥실, 3-메틸사이클로헥실, 4-메틸사이클로헥실, 2,3-디메틸사이클로헥실, 3,4,5-트리메틸사이클로헥실, 4-tert-부틸사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다. 상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000010
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 이종 원소로 O, N, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 아르알케닐기, 알킬아릴기, 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 알킬아릴기, 알킬아민기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민 중 헤테로아릴은 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 아르알케닐기 중 알케닐기는 전술한 알케닐기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 탄화수소 고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 아릴기 또는 사이클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 발명은 양극; 정공수송층; 발광층; 전자수송층, 전자주입층, 또는 전자수송 및 주입층; 및 음극을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 전자수송층, 전자주입층, 또는 전자수송 및 주입층은 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 화합물 중 어느 하나 이상을 포함하는, 유기 발광 소자를 제공한다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 발광층에 포함되는 화합물과 전자수송층, 전자주입층, 또는 전자수송 및 주입층에 포함되는 화합물을 조절하여, 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
이하 각 구성 별로 본 발명을 상세히 설명한다.
양극 및 음극
상기 양극 물질로는 통상 유기물 층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 상기 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공주입층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 필요에 따라 양극과 정공수송층 사이에 정공주입층을 포함할 수 있다.
상기 정공주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다.
정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물 층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공수송층
본 발명에서 사용되는 정공수송층은 양극 또는 양극 상에 형성된 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
전자억제층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 필요에 따라 정공수송층과 발광층 사이에 전자억제층을 포함할 수 있다. 상기 전자억제층은 상기 정공수송층 상에 형성되어, 바람직하게는 발광층에 접하여 구비되어, 정공이동도를 조절하고, 전자의 과다한 이동을 방지하여 정공-전자간 결합 확률을 높여줌으로써 유기 발광 소자의 효율을 개선하는 역할을 하는 층을 의미한다. 상기 전자억제층은 전자억제물질을 포함하고, 이러한 전자억제물질의 예로 아릴아민 계열의 유기물 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
발광층
상기 발광층에 포함되는 발광 물질로는 정공수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있으며, 본 발명에는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 호스트로 포함할 수 있다.
바람직하게는, L1은 직접 결합, 페닐렌, 비페닐렌, 또는 나프틸렌이고; 상기 페닐렌, 비페닐렌, 또는 나프틸렌은 각각 독립적으로, 비치환되거나 중수소로 치환된다.
바람직하게는, Ar1은 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 또는 페난트레닐이고; 상기 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 또는 페난트레닐은 각각 독립적으로, 비치환되거나 중수소로 치환된다.
바람직하게는, R1 내지 R3는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 페닐, 또는 나프틸이거나, 이들 중 인접한 2개의 R1 내지 R3가 결합하여 벤젠 고리를 형성하고; 상기 페닐, 나프틸, 또는 벤젠 고리는 각각 독립적으로, 비치환되거나 중수소로 치환된다.
바람직하게는, R1은 각각 독립적으로, 수소, 또는 중수소이고; R2 또는 R3는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 페닐, 또는 나프틸이거나, 이들 중 인접한 2개의 R2 또는 R3가 결합하여 벤젠 고리를 형성하고; 상기 페닐, 나프틸, 또는 벤젠 고리는 각각 독립적으로, 비치환되거나 중수소로 치환된다.
바람직하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 적어도 하나 이상의 중수소를 포함한다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000011
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000012
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000013
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000014
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000015
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000016
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000017
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000018
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000019
또한, 본 발명은 하기 반응식 1과 같은, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 제조 방법을 제공한다.
[반응식 1]
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000020
상기 반응식 1에서, Z, L1, Ar1, R1 내지 R3, n, m, 및 o는 앞서 정의한 바와 같고, NBS는 N-bromosuccinimide이다.
상기 반응은 스즈키 커플링 반응을 이용하는 것으로, 후술할 실시예에서 보다 구체화할 수 있다.
정공차단층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 필요에 따라 상기 발광층과 전자수송층 사이에 정공차단층을 포함한다. 바람직하게는, 상기 정공차단층은 상기 발광층에 접한다.
상기 정공차단층은, 양극에서 주입된 정공이 발광층에서 재결합하지 않고 음극 쪽으로 전달되는 것을 억제하여 유기 발광 소자의 효율을 향상시키는 역할을 한다. 상기 정공차단층의 소재로 사용할 수 있는 물질의 구체적인 예로는 옥사디아졸 유도체, 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
전자수송층, 전자주입층, 또는 전자수송 및 주입층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 상기 발광층과 음극 사이에 전자 수송층, 전자주입층, 또는 전자수송 및 주입층을 포함할 수 있다.
상기 전자수송층은, 음극 또는 음극 상에 형성된 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하고, 또한 발광층에서 정공이 전달되는 것을 억제하는 층으로, 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 본 발명에는 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 화합물 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 전자주입층은, 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물로서, 본 발명에는 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 화합물 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 전자수송 및 주입층은, 전자 수송과 주입을 동시에 하는 층으로, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 화합물 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1로 표시되고; 상기 화학식 3은 하기 화학식 3-1로 표시된다.
[화학식 2-1]
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000021
[화학식 3-1]
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000022
상기 화학식 2-1, 또는 화학식 3-1에서, L2, L3, Ar2 및 Ar3는 앞서 정의한 바와 같다.
바람직하게는, L2 및 L3는 각각 독립적으로 직접 결합, 페닐렌, 또는 비페닐디일이다.
바람직하게는, Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로, 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다.
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000023
상기 군에서, R8은 앞서 정의한 바와 같다.
바람직하게는, R8은 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 메틸, tert-부틸, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 피리디닐, 퓨라닐, 또는 티오페닐이거나, 이들 중 인접한 2개의 R8가 결합하여 벤젠 고리를 형성하고; 상기 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 피리디닐, 퓨라닐, 또는 티오페닐은 각각 독립적으로 비치환되거나, 중수소, 메틸, 또는 tert-부틸로 치환된다.
바람직하게는, Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로, 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다:
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000024
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000025
상기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000026
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000027
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000028
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000029
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000030
또한, 본 발명은 하기 반응식 2 내지 5와 같은, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 또는 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물의 제조 방법을 제공한다.
[반응식 2]
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000031
[반응식 3]
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000032
[반응식 4]
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000033
[반응식 5]
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000034
상기 반응식 2 내지 5에서, L은 각각 독립적으로, L2, 또는 L3이고; Ar은 각각 독립적으로, Ar2, 또는 Ar3이고; R은 각각 독립적으로 R4 내지 R7 중 어느 하나이고; p는 각각 독립적으로 p1 내지 p4 중 어느 하나이다. 또한, L2, L3, Ar2, Ar3, R4 내지 R7, 및 p1 내지 p4는 앞서 정의한 바와 같으며, X는 할로겐이고, 바람직하게는 브로모, 또는 클로로이다.
또한, 상기 전자수송층은 금속 착체 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
또한, 상기 전자주입층은 금속 착제 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
유기 발광 소자
본 발명에 따른 유기 발광 소자의 구조를 도 1에 예시하였다. 도 1은, 기판(1), 양극(2), 정공수송층(3), 발광층(4), 전자수송 및 주입층(5) 및 음극(6)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
또한, 도 2는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(7), 정공수송층(3), 전자억제층(8), 발광층(4), 정공차단층(9), 전자수송 및 주입층(5) 및 음극(6)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 상술한 구성을 순차적으로 적층시켜 제조할 수 있다. 이때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 상술한 각 층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시켜 제조할 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 상술한 구성의 역순으로 양극 물질까지 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다(WO 2003/012890). 또한, 발광층은 호스트 및 도펀트를 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
한편, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
[제조예]
제조예 1-1: 화합물 B1의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000035
질소 분위기에서 B1-A(20 g, 60 mmol)와 B1-B(12.7 g, 60mmol)를 테트라하이드로 퓨란(400 ml)에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 포타슘카보네이트(24.9 g, 180.1 mmol)를 물(25 ml)에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(2.1 g, 1.8 mmol)을 투입하였다. 1시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층과 물 층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름(20배, 505 mL)에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트 재결정을 통해 고체 화합물 B1(12.6g, 50%)을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 421
제조예 1-2: 화합물 B2의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000036
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 1-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 B2-A를 제조하였다(MS: [M+H]+ = 471).
구조식 B2-A(40.9 g, 86.9 mmol)과 AlCl3(0.5 g)을 C6D6(400 ml)에 넣고 2시간 교반하였다. 반응 종료 후 D2O(60 ml)를 넣고 30분 교반한 뒤 트리메틸아민(trimethylamine, 6 ml)를 적가하였다. 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 톨루엔으로 추출하였다. 추출액을 무수황산마그네슘(MgSO4)로 건조 후, 에틸아세테이트로 재결정하여 구조식 B2(21.4 g, 50%)를 얻었다.
MS: [M+H]+ = 493
제조예 1-3: 화합물 B3의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000037
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 1-2의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 B3을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 521
제조예 1-4: 화합물 B4의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000038
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 1-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 B4을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 479
제조예 1-5: 화합물 B5의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000039
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 1-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 B5을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 434
제조예 2-1: 화합물 E1의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000040
질소 분위기에서 E1-A(20 g, 64.1 mmol)와 E1-B(55.8 g, 128.2mmol)를 테트라하이드로퓨란(400 ml)에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후, 포타슘카보네이트(26.6 g, 192.3mmol)를 물(27 ml)에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(2.2 g, 1.9mmol)을 투입하였다. 1시간 반응 후 상온으로 식힌 후 유기층과 물층을 분리하고 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름(20배, 986 mL)에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척후에 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘을 넣어 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 E1(32.5g, 66%)을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 769
제조예 2-2: 화합물 E2의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000041
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 E2을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 767
제조예 2-3: 화합물 E3의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000042
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 E3을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 715
제조예 2-4: 화합물 E4의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000043
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 E4을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 615
제조예 2-5: 화합물 E5의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000044
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 E5을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 619
제조예 2-6: 화합물 E6의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000045
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 E6을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 715
제조예 2-7: 화합물 E7의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000046
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 E7을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 919
제조예 2-8: 화합물 E8의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000047
질소 분위기에서 E8-A(20 g, 47.6 mmol)와 E8-B(28 g, 47.6 mmol)를 1,4-Dioxane (400 ml)에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후, 제3인산칼륨(30.3 g, 142.9 mmol)을 물(30 ml)에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 디벤질리덴아세톤팔라듐(0.8 g, 1.4 mmol) 및 트리시클로헥실포스핀(0.8 g, 2.9 mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식힌 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름(30 배, 1207 mL)에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 E8(6 g, 15%)을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 845
제조예 2-9: 화합물 E9의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000048
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-8의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 E9을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 769
제조예 2-10: 화합물 E10의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000049
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-8의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 E10을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 843
제조예 2-11: 화합물 E11의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000050
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 E11을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 769
제조예 2-12: 화합물 E12의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000051
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 E12을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 715
제조예 2-13: 화합물 E13의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000052
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 E13을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 795
제조예 2-14: 화합물 E14의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000053
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 E14을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 869
제조예 2-15: 화합물 E15의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000054
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 E15을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 919
제조예 2-16: 화합물 E16의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000055
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-8의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 E16을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 768
제조예 2-17: 화합물 E17의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000056
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-8의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 E17을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 845
제조예 2-18: 화합물 E18의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000057
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-8의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 E18을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 775
제조예 2-19: 화합물 E19의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000058
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 E19을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 921
제조예 20: 화합물 E20의 제조
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000059
각 출발 물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-1의 제조 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 E20을 제조하였다.
MS: [M+H]+ = 919
[실험예]
실험예 1
ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이 때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 화합물 HI-A를 600Å의 두께로 열 진공증착하여 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 위에 하기 화학식의 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌(hexaazatriphenylene; HAT, 50Å) 및 하기 화합물 HT-A(600Å)를 순차적으로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다.
이어서, 상기 정공수송층 위에 막 두께 200Å으로 상기 화합물 B1과 하기 화합물 BD를 25:1의 중량비로 진공증착하여 발광층을 형성하였다.
상기 발광층 위에 상기 화합물 E1과 하기 화합물 [LiQ](Lithiumquinolate)를 1:1 중량비로 진공증착하여 350Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 10Å 두께로 리튬 플루오라이드(LiF)와 1,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000060
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 ~ 0.9 Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플루오라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착 시 진공도는 1 × 10-7 ~ 5 × 10-8 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.
실험예 2 내지 100
화합물 B1 또는 화합물 E1 대신 하기 표 1의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교실험예 1 내지 251
화합물 B1 또는 화합물 E1 대신 하기 표 1의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다. 하기 표 1에서 사용한 BH-1 내지 BH-4, ET-1 내지 ET-19의 화합물은 하기와 같다.
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000061
Figure PCTKR2022002859-appb-img-000062
유기 발광 소자를 10 mA/cm2의 전류밀도에서 구동 전압과 발광 효율을 측정하였고, 20 mA/cm2의 전류밀도에서 초기 휘도 대비 90%가 되는 시간(T90)을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
화합물
(BH)		 화합물
(전자수송 및 주입층)		 전압
(V@10mA/cm2)		 효율
(cd/A@10mA/cm2)		 색좌표
(x,y)		 T90
(hr@20mA/cm2)
실험예 1 B1 E1 3.62 4.70 (0.133, 0.088) 200
실험예 2 B1 E2 3.76 4.65 (0.133, 0.088) 184
실험예 3 B1 E3 3.80 4.56 (0.133, 0.087) 178
실험예 4 B1 E4 3.92 4.20 (0.133, 0.088) 164
실험예 5 B1 E5 3.99 4.15 (0.135, 0.087) 167
실험예 6 B1 E6 3.91 4.14 (0.133, 0.088) 160
실험예 7 B1 E7 3.80 4.61 (0.133, 0.088) 180
실험예 8 B1 E8 3.66 4.75 (0.133, 0.087) 194
실험예 9 B1 E9 3.69 4.61 (0.133, 0.088) 208
실험예 10 B1 E10 3.69 4.75 (0.133, 0.088) 188
실험예 11 B1 E11 3.66 4.65 (0.133, 0.088) 208
실험예 12 B1 E12 3.73 4.76 (0.133, 0.088) 180
실험예 13 B1 E13 3.77 4.66 (0.133, 0.087) 173
실험예 14 B1 E14 3.69 4.56 (0.133, 0.088) 220
실험예 15 B1 E15 3.73 4.57 (0.133, 0.088) 180
실험예 16 B1 E16 3.69 4.61 (0.133, 0.088) 204
실험예 17 B1 E17 3.67 4.65 (0.133, 0.088) 202
실험예 18 B1 E18 3.73 4.42 (0.133, 0.087) 188
실험예 19 B1 E19 3.69 4.61 (0.133, 0.088) 205
실험예 20 B1 E20 3.73 4.56 (0.133, 0.088) 203
실험예 21 B2 E1 3.66 5.17 (0.133, 0.091) 196
실험예 22 B2 E2 3.80 5.12 (0.133, 0.090) 180
실험예 23 B2 E3 3.84 5.02 (0.133, 0.091) 175
실험예 24 B2 E4 3.96 4.61 (0.133, 0.091) 161
실험예 25 B2 E5 4.03 4.57 (0.133, 0.090) 164
실험예 26 B2 E6 3.95 4.55 (0.133, 0.091) 157
실험예 27 B2 E7 3.84 5.07 (0.133, 0.091) 177
실험예 28 B2 E8 3.69 5.22 (0.133, 0.090) 190
실험예 29 B2 E9 3.73 5.07 (0.133, 0.091) 204
실험예 30 B2 E10 3.73 5.22 (0.133, 0.091) 184
실험예 31 B2 E11 3.69 5.12 (0.133, 0.090) 204
실험예 32 B2 E12 3.77 5.23 (0.133, 0.091) 176
실험예 33 B2 E13 3.80 5.13 (0.133, 0.091) 169
실험예 34 B2 E14 3.73 5.02 (0.133, 0.090) 216
실험예 35 B2 E15 3.77 5.02 (0.133, 0.091) 176
실험예 36 B2 E16 3.73 5.07 (0.133, 0.091) 200
실험예 37 B2 E17 3.71 5.12 (0.133, 0.090) 198
실험예 38 B2 E18 3.77 4.86 (0.133, 0.091) 184
실험예 39 B2 E19 3.73 5.07 (0.133, 0.091) 201
실험예 40 B2 E20 3.77 5.02 (0.133, 0.090) 199
실험예 41 B3 E1 3.37 4.94 (0.133, 0.090) 320
실험예 42 B3 E2 3.50 4.89 (0.133, 0.089) 294
실험예 43 B3 E3 3.54 4.79 (0.133, 0.090) 286
실험예 44 B3 E4 3.64 4.40 (0.133, 0.090) 263
실험예 45 B3 E5 3.72 4.36 (0.133, 0.089) 268
실험예 46 B3 E6 3.64 4.34 (0.133, 0.090) 256
실험예 47 B3 E7 3.54 4.84 (0.133, 0.090) 289
실험예 48 B3 E8 3.40 4.98 (0.133, 0.089) 310
실험예 49 B3 E9 3.43 4.84 (0.133, 0.090) 333
실험예 50 B3 E10 3.43 4.98 (0.133, 0.090) 301
실험예 51 B3 E11 3.40 4.89 (0.133, 0.089) 333
실험예 52 B3 E12 3.47 4.99 (0.133, 0.090) 288
실험예 53 B3 E13 3.50 4.89 (0.133, 0.090) 276
실험예 54 B3 E14 3.43 4.79 (0.133, 0.089) 353
실험예 55 B3 E15 3.47 4.80 (0.133, 0.090) 288
실험예 56 B3 E16 3.43 4.84 (0.133, 0.090) 326
실험예 57 B3 E17 3.42 4.89 (0.133, 0.089) 323
실험예 58 B3 E18 3.47 4.64 (0.133, 0.090) 301
실험예 59 B3 E19 3.43 4.84 (0.133, 0.090) 328
실험예 60 B3 E20 3.47 4.79 (0.133, 0.089) 325
실험예 61 B4 E1 3.48 5.03 (0.133, 0.091) 240
실험예 62 B4 E2 3.61 4.98 (0.133, 0.090) 221
실험예 63 B4 E3 3.65 4.88 (0.133, 0.091) 214
실험예 64 B4 E4 3.76 4.49 (0.133, 0.091) 197
실험예 65 B4 E5 3.84 4.44 (0.133, 0.090) 201
실험예 66 B4 E6 3.76 4.43 (0.133, 0.091) 192
실험예 67 B4 E7 3.65 4.93 (0.133, 0.091) 216
실험예 68 B4 E8 3.51 5.08 (0.133, 0.090) 233
실험예 69 B4 E9 3.54 4.93 (0.133, 0.091) 250
실험예 70 B4 E10 3.54 5.08 (0.133, 0.091) 226
실험예 71 B4 E11 3.51 4.98 (0.133, 0.090) 250
실험예 72 B4 E12 3.58 5.09 (0.133, 0.091) 216
실험예 73 B4 E13 3.62 4.99 (0.133, 0.091) 207
실험예 74 B4 E14 3.55 4.88 (0.133, 0.090) 265
실험예 75 B4 E15 3.58 4.89 (0.133, 0.091) 216
실험예 76 B4 E16 3.55 4.93 (0.133, 0.091) 245
실험예 77 B4 E17 3.53 4.98 (0.133, 0.090) 242
실험예 78 B4 E18 3.58 4.73 (0.133, 0.091) 226
실험예 79 B4 E19 3.54 4.93 (0.133, 0.091) 246
실험예 80 B4 E20 3.58 4.88 (0.133, 0.090) 244
실험예 81 B5 E1 3.62 4.70 (0.133, 0.088) 300
실험예 82 B5 E2 3.76 4.65 (0.133, 0.088) 276
실험예 83 B5 E3 3.80 4.56 (0.133, 0.087) 268
실험예 84 B5 E4 3.92 4.20 (0.133, 0.088) 246
실험예 85 B5 E5 3.99 4.15 (0.135, 0.087) 251
실험예 86 B5 E6 3.91 4.14 (0.133, 0.088) 240
실험예 87 B5 E7 3.80 4.61 (0.133, 0.088) 270
실험예 88 B5 E8 3.66 4.75 (0.133, 0.087) 291
실험예 89 B5 E9 3.69 4.61 (0.133, 0.088) 312
실험예 90 B5 E10 3.69 4.75 (0.133, 0.088) 282
실험예 91 B5 E11 3.66 4.65 (0.133, 0.088) 312
실험예 92 B5 E12 3.73 4.76 (0.133, 0.088) 270
실험예 93 B5 E13 3.77 4.66 (0.133, 0.087) 259
실험예 94 B5 E14 3.69 4.56 (0.133, 0.088) 331
실험예 95 B5 E15 3.73 4.57 (0.133, 0.088) 270
실험예 96 B5 E16 3.69 4.61 (0.133, 0.088) 306
실험예 97 B5 E17 3.67 4.65 (0.133, 0.088) 303
실험예 98 B5 E18 3.73 4.42 (0.133, 0.087) 282
실험예 99 B5 E19 3.69 4.61 (0.133, 0.088) 308
실험예 100 B5 E20 3.73 4.56 (0.133, 0.088) 305
비교실험예 1 B1 ET-1 4.47 1.66 (0.133, 0.088) 44
비교실험예 2 B1 ET-2 4.38 1.65 (0.133, 0.087) 42
비교실험예 3 B1 ET-3 4.05 1.88 (0.133, 0.088) 52
비교실험예 4 B1 ET-4 4.09 1.86 (0.135, 0.087) 51
비교실험예 5 B1 ET-5 4.01 2.26 (0.133, 0.088) 122
비교실험예 6 B1 ET-6 4.18 1.82 (0.133, 0.088) 78
비교실험예 7 B1 ET-7 4.22 1.81 (0.133, 0.087) 76
비교실험예 8 B1 ET-8 4.02 2.35 (0.133, 0.088) 140
비교실험예 9 B1 ET-9 4.30 1.79 (0.135, 0.087) 75
비교실험예 10 B1 ET-10 4.43 1.73 (0.133, 0.088) 147
비교실험예 11 B1 ET-11 4.69 1.72 (0.133, 0.088) 110
비교실험예 12 B1 ET-12 4.70 1.36 (0.133, 0.087) 32
비교실험예 13 B1 ET-13 4.23 3.32 (0.133, 0.088) 129
비교실험예 14 B1 ET-14 4.19 3.36 (0.133, 0.088) 116
비교실험예 15 B1 ET-15 4.44 3.26 (0.133, 0.088) 131
비교실험예 16 B1 ET-16 4.49 3.19 (0.133, 0.087) 132
비교실험예 17 B1 ET-17 4.53 3.09 (0.133, 0.088) 136
비교실험예 18 B1 ET-18 4.40 3.13 (0.133, 0.088) 135
비교실험예 19 B1 ET-19 4.42 1.81 (0.133, 0.088) 100
비교실험예 20 B2 ET-1 4.52 1.83 (0.133, 0.091) 43
비교실험예 21 B2 ET-2 4.43 1.82 (0.133, 0.090) 41
비교실험예 22 B2 ET-3 4.09 2.07 (0.133, 0.091) 51
비교실험예 23 B2 ET-4 4.14 2.05 (0.133, 0.091) 50
비교실험예 24 B2 ET-5 4.05 2.48 (0.133, 0.090) 120
비교실험예 25 B2 ET-6 4.22 2.01 (0.133, 0.091) 76
비교실험예 26 B2 ET-7 4.26 1.99 (0.133, 0.091) 75
비교실험예 27 B2 ET-8 4.06 2.59 (0.133, 0.090) 137
비교실험예 28 B2 ET-9 4.34 1.97 (0.133, 0.091) 73
비교실험예 29 B2 ET-10 4.47 1.91 (0.133, 0.091) 144
비교실험예 30 B2 ET-11 4.74 1.89 (0.133, 0.090) 108
비교실험예 31 B2 ET-12 4.74 1.49 (0.133, 0.091) 31
비교실험예 32 B2 ET-13 4.28 3.65 (0.133, 0.091) 126
비교실험예 33 B2 ET-14 4.23 3.69 (0.133, 0.090) 114
비교실험예 34 B2 ET-15 4.49 3.58 (0.133, 0.091) 129
비교실험예 35 B2 ET-16 4.53 3.51 (0.133, 0.091) 130
비교실험예 36 B2 ET-17 4.58 3.40 (0.133, 0.090) 134
비교실험예 37 B2 ET-18 4.45 3.44 (0.133, 0.091) 132
비교실험예 38 B2 ET-19 4.46 1.99 (0.133, 0.091) 98
비교실험예 39 B3 ET-1 4.16 1.74 (0.133, 0.090) 70
비교실험예 40 B3 ET-2 4.08 1.74 (0.133, 0.089) 67
비교실험예 41 B3 ET-3 3.77 1.97 (0.133, 0.090) 83
비교실험예 42 B3 ET-4 3.81 1.95 (0.133, 0.090) 82
비교실험예 43 B3 ET-5 3.73 2.37 (0.133, 0.089) 195
비교실험예 44 B3 ET-6 3.88 1.91 (0.133, 0.090) 125
비교실험예 45 B3 ET-7 3.92 1.90 (0.133, 0.090) 122
비교실험예 46 B3 ET-8 3.74 2.47 (0.133, 0.089) 224
비교실험예 47 B3 ET-9 4.00 1.88 (0.133, 0.090) 120
비교실험예 48 B3 ET-10 4.12 1.82 (0.133, 0.090) 235
비교실험예 49 B3 ET-11 4.36 1.80 (0.133, 0.089) 176
비교실험예 50 B3 ET-12 4.37 1.43 (0.133, 0.090) 51
비교실험예 51 B3 ET-13 3.94 3.49 (0.133, 0.090) 206
비교실험예 52 B3 ET-14 3.90 3.52 (0.133, 0.089) 186
비교실험예 53 B3 ET-15 4.13 3.42 (0.133, 0.090) 210
비교실험예 54 B3 ET-16 4.17 3.35 (0.133, 0.090) 212
비교실험예 55 B3 ET-17 4.22 3.25 (0.133, 0.089) 218
비교실험예 56 B3 ET-18 4.09 3.28 (0.133, 0.090) 216
비교실험예 57 B3 ET-19 4.11 1.90 (0.133, 0.090) 160
비교실험예 58 B4 ET-1 4.30 1.78 (0.133, 0.091) 52
비교실험예 59 B4 ET-2 4.21 1.77 (0.133, 0.090) 50
비교실험예 60 B4 ET-3 3.89 2.01 (0.133, 0.091) 62
비교실험예 61 B4 ET-4 3.93 1.99 (0.133, 0.091) 61
비교실험예 62 B4 ET-5 3.85 2.41 (0.133, 0.090) 146
비교실험예 63 B4 ET-6 4.01 1.95 (0.133, 0.091) 94
비교실험예 64 B4 ET-7 4.05 1.93 (0.133, 0.091) 92
비교실험예 65 B4 ET-8 3.86 2.51 (0.133, 0.090) 168
비교실험예 66 B4 ET-9 4.13 1.91 (0.133, 0.091) 90
비교실험예 67 B4 ET-10 4.25 1.85 (0.133, 0.091) 176
비교실험예 68 B4 ET-11 4.50 1.84 (0.133, 0.090) 132
비교실험예 69 B4 ET-12 4.51 1.45 (0.133, 0.091) 38
비교실험예 70 B4 ET-13 4.07 3.56 (0.133, 0.091) 155
비교실험예 71 B4 ET-14 4.02 3.59 (0.133, 0.090) 139
비교실험예 72 B4 ET-15 4.27 3.48 (0.133, 0.091) 157
비교실험예 73 B4 ET-16 4.31 3.41 (0.133, 0.091) 159
비교실험예 74 B4 ET-17 4.35 3.31 (0.133, 0.090) 164
비교실험예 75 B4 ET-18 4.23 3.34 (0.133, 0.091) 162
비교실험예 76 B4 ET-19 4.24 1.94 (0.133, 0.091) 120
비교실험예 77 B5 ET-1 4.47 1.66 (0.133, 0.088) 65
비교실험예 78 B5 ET-2 4.38 1.65 (0.133, 0.088) 62
비교실험예 79 B5 ET-3 4.05 1.88 (0.133, 0.087) 78
비교실험예 80 B5 ET-4 4.09 1.86 (0.133, 0.088) 76
비교실험예 81 B5 ET-5 4.01 2.26 (0.135, 0.087) 183
비교실험예 82 B5 ET-6 4.18 1.82 (0.133, 0.088) 117
비교실험예 83 B5 ET-7 4.22 1.81 (0.133, 0.088) 115
비교실험예 84 B5 ET-8 4.02 2.35 (0.133, 0.087) 210
비교실험예 85 B5 ET-9 4.30 1.79 (0.133, 0.088) 112
비교실험예 86 B5 ET-10 4.43 1.73 (0.133, 0.088) 220
비교실험예 87 B5 ET-11 4.69 1.72 (0.133, 0.088) 165
비교실험예 88 B5 ET-12 4.70 1.36 (0.133, 0.088) 48
비교실험예 89 B5 ET-13 4.23 3.32 (0.133, 0.087) 193
비교실험예 90 B5 ET-14 4.19 3.36 (0.133, 0.088) 174
비교실험예 91 B5 ET-15 4.44 3.26 (0.133, 0.088) 197
비교실험예 92 B5 ET-16 4.49 3.19 (0.133, 0.088) 199
비교실험예 93 B5 ET-17 4.53 3.09 (0.133, 0.088) 205
비교실험예 94 B5 ET-18 4.40 3.13 (0.133, 0.087) 203
비교실험예 95 B5 ET-19 4.42 1.81 (0.133, 0.088) 150
비교실험예 96 BH-1 E1 3.98 4.09 (0.133, 0.091) 40
비교실험예 97 BH-1 E2 4.14 4.05 (0.133, 0.090) 37
비교실험예 98 BH-1 E3 4.18 3.97 (0.133, 0.091) 36
비교실험예 99 BH-1 E4 4.31 3.65 (0.133, 0.091) 33
비교실험예 100 BH-1 E5 4.39 3.61 (0.133, 0.090) 33
비교실험예 101 BH-1 E6 4.31 3.60 (0.133, 0.091) 32
비교실험예 102 BH-1 E7 4.18 4.01 (0.133, 0.091) 36
비교실험예 103 BH-1 E8 4.02 4.13 (0.133, 0.090) 39
비교실험예 104 BH-1 E9 4.06 4.01 (0.133, 0.091) 42
비교실험예 105 BH-1 E10 4.06 4.13 (0.133, 0.091) 38
비교실험예 106 BH-1 E11 4.02 4.05 (0.133, 0.090) 42
비교실험예 107 BH-1 E12 4.10 4.14 (0.133, 0.091) 36
비교실험예 108 BH-1 E13 4.14 4.06 (0.133, 0.091) 35
비교실험예 109 BH-1 E14 4.06 3.97 (0.133, 0.090) 44
비교실험예 110 BH-1 E15 4.10 3.97 (0.133, 0.091) 36
비교실험예 111 BH-1 E16 4.06 4.01 (0.133, 0.091) 41
비교실험예 112 BH-1 E17 4.04 4.05 (0.133, 0.090) 40
비교실험예 113 BH-1 E18 4.10 3.84 (0.133, 0.091) 38
비교실험예 114 BH-1 E19 4.06 4.01 (0.133, 0.091) 41
비교실험예 115 BH-1 E20 4.10 3.97 (0.133, 0.091) 41
비교실험예 116 BH-2 E1 3.87 4.23 (0.133, 0.092) 60
비교실험예 117 BH-2 E2 4.03 4.19 (0.133, 0.091) 55
비교실험예 118 BH-2 E3 4.07 4.10 (0.133, 0.092) 54
비교실험예 119 BH-2 E4 4.19 3.78 (0.133, 0.092) 49
비교실험예 120 BH-2 E5 4.27 3.74 (0.133, 0.091) 50
비교실험예 121 BH-2 E6 4.19 3.72 (0.133, 0.092) 48
비교실험예 122 BH-2 E7 4.07 4.15 (0.133, 0.092) 54
비교실험예 123 BH-2 E8 3.91 4.27 (0.133, 0.091) 58
비교실험예 124 BH-2 E9 3.95 4.15 (0.133, 0.092) 62
비교실험예 125 BH-2 E10 3.95 4.27 (0.133, 0.092) 56
비교실험예 126 BH-2 E11 3.91 4.19 (0.133, 0.091) 62
비교실험예 127 BH-2 E12 3.99 4.28 (0.133, 0.092) 54
비교실험예 128 BH-2 E13 4.03 4.20 (0.133, 0.092) 52
비교실험예 129 BH-2 E14 3.95 4.10 (0.133, 0.091) 66
비교실험예 130 BH-2 E15 3.99 4.11 (0.133, 0.092) 54
비교실험예 131 BH-2 E16 3.95 4.15 (0.133, 0.092) 61
비교실험예 132 BH-2 E17 3.93 4.19 (0.133, 0.091) 61
비교실험예 133 BH-2 E18 3.99 3.98 (0.133, 0.092) 56
비교실험예 134 BH-2 E19 3.95 4.15 (0.133, 0.092) 62
비교실험예 135 BH-2 E20 3.99 4.11 (0.133, 0.091) 61
비교실험예 136 BH-3 E1 3.98 4.09 (0.133, 0.091) 50
비교실험예 137 BH-3 E2 4.14 4.05 (0.133, 0.090) 46
비교실험예 138 BH-3 E3 4.18 3.97 (0.133, 0.091) 45
비교실험예 139 BH-3 E4 4.31 3.65 (0.133, 0.091) 41
비교실험예 140 BH-3 E5 4.39 3.61 (0.133, 0.090) 42
비교실험예 141 BH-3 E6 4.31 3.60 (0.133, 0.091) 40
비교실험예 142 BH-3 E7 4.18 4.01 (0.133, 0.091) 45
비교실험예 143 BH-3 E8 4.02 4.13 (0.133, 0.090) 49
비교실험예 144 BH-3 E9 4.06 4.01 (0.133, 0.091) 52
비교실험예 145 BH-3 E10 4.06 4.13 (0.133, 0.091) 47
비교실험예 146 BH-3 E11 4.02 4.05 (0.133, 0.090) 52
비교실험예 147 BH-3 E12 4.10 4.14 (0.133, 0.091) 45
비교실험예 148 BH-3 E13 4.14 4.06 (0.133, 0.091) 43
비교실험예 149 BH-3 E14 4.06 3.97 (0.133, 0.090) 55
비교실험예 150 BH-3 E15 4.10 3.97 (0.133, 0.091) 45
비교실험예 151 BH-3 E16 4.06 4.01 (0.133, 0.091) 51
비교실험예 152 BH-3 E17 4.04 4.05 (0.133, 0.090) 51
비교실험예 153 BH-3 E18 4.10 3.84 (0.133, 0.091) 47
비교실험예 154 BH-3 E19 4.06 4.01 (0.133, 0.091) 51
비교실험예 155 BH-3 E20 4.10 3.97 (0.133, 0.091) 51
비교실험예 156 BH-4 E1 3.60 4.44 (0.133, 0.092) 90
비교실험예 157 BH-4 E2 3.75 4.40 (0.133, 0.091) 83
비교실험예 158 BH-4 E3 3.78 4.31 (0.133, 0.092) 80
비교실험예 159 BH-4 E4 3.90 3.96 (0.133, 0.092) 74
비교실험예 160 BH-4 E5 3.98 3.92 (0.133, 0.091) 75
비교실험예 161 BH-4 E6 3.90 3.91 (0.133, 0.092) 72
비교실험예 162 BH-4 E7 3.78 4.35 (0.133, 0.092) 81
비교실험예 163 BH-4 E8 3.64 4.49 (0.133, 0.091) 87
비교실험예 164 BH-4 E9 3.67 4.35 (0.133, 0.092) 94
비교실험예 165 BH-4 E10 3.67 4.49 (0.133, 0.092) 85
비교실험예 166 BH-4 E11 3.64 4.40 (0.133, 0.091) 94
비교실험예 167 BH-4 E12 3.71 4.49 (0.133, 0.092) 81
비교실험예 168 BH-4 E13 3.75 4.40 (0.133, 0.092) 78
비교실험예 169 BH-4 E14 3.67 4.31 (0.133, 0.091) 99
비교실험예 170 BH-4 E15 3.71 4.32 (0.133, 0.092) 81
비교실험예 171 BH-4 E16 3.67 4.35 (0.133, 0.092) 92
비교실험예 172 BH-4 E17 3.66 4.40 (0.133, 0.091) 91
비교실험예 173 BH-4 E18 3.71 4.18 (0.133, 0.092) 85
비교실험예 174 BH-4 E19 3.67 4.36 (0.133, 0.092) 92
비교실험예 175 BH-4 E20 3.71 4.31 (0.133, 0.091) 91
비교실험예 176 BH-1 ET-1 4.92 1.45 (0.133, 0.091) 9
비교실험예 177 BH-1 ET-2 4.82 1.44 (0.133, 0.090) 8
비교실험예 178 BH-1 ET-3 4.46 1.64 (0.133, 0.091) 10
비교실험예 179 BH-1 ET-4 4.50 1.62 (0.133, 0.091) 10
비교실험예 180 BH-1 ET-5 4.42 1.96 (0.133, 0.090) 24
비교실험예 181 BH-1 ET-6 4.59 1.59 (0.133, 0.091) 16
비교실험예 182 BH-1 ET-7 4.64 1.57 (0.133, 0.091) 15
비교실험예 183 BH-1 ET-8 4.42 2.04 (0.133, 0.090) 28
비교실험예 184 BH-1 ET-9 4.73 1.55 (0.133, 0.091) 15
비교실험예 185 BH-1 ET-10 4.87 1.51 (0.133, 0.091) 29
비교실험예 186 BH-1 ET-11 5.16 1.49 (0.133, 0.090) 22
비교실험예 187 BH-1 ET-12 5.16 1.18 (0.133, 0.091) 6
비교실험예 188 BH-1 ET-13 4.66 2.89 (0.133, 0.091) 26
비교실험예 189 BH-1 ET-14 4.61 2.92 (0.133, 0.090) 23
비교실험예 190 BH-1 ET-15 4.89 2.83 (0.133, 0.091) 26
비교실험예 191 BH-1 ET-16 4.94 2.78 (0.133, 0.091) 26
비교실험예 192 BH-1 ET-17 4.99 2.69 (0.133, 0.090) 27
비교실험예 193 BH-1 ET-18 4.84 2.72 (0.133, 0.091) 27
비교실험예 194 BH-1 ET-19 4.86 1.57 (0.133, 0.091) 20
비교실험예 195 BH-2 ET-1 4.79 1.50 (0.133, 0.092) 13
비교실험예 196 BH-2 ET-2 4.69 1.49 (0.133, 0.092) 12
비교실험예 197 BH-2 ET-3 4.34 1.69 (0.133, 0.091) 16
비교실험예 198 BH-2 ET-4 4.38 1.68 (0.133, 0.092) 15
비교실험예 199 BH-2 ET-5 4.29 2.03 (0.133, 0.092) 37
비교실험예 200 BH-2 ET-6 4.47 1.64 (0.133, 0.091) 23
비교실험예 201 BH-2 ET-7 4.51 1.62 (0.133, 0.092) 23
비교실험예 202 BH-2 ET-8 4.30 2.12 (0.133, 0.092) 42
비교실험예 203 BH-2 ET-9 4.60 1.61 (0.133, 0.091) 22
비교실험예 204 BH-2 ET-10 4.74 1.56 (0.133, 0.092) 44
비교실험예 205 BH-2 ET-11 5.02 1.54 (0.133, 0.092) 33
비교실험예 206 BH-2 ET-12 5.02 1.22 (0.133, 0.091) 10
비교실험예 207 BH-2 ET-13 4.53 2.99 (0.133, 0.092) 39
비교실험예 208 BH-2 ET-14 4.49 3.02 (0.133, 0.092) 35
비교실험예 209 BH-2 ET-15 4.75 2.93 (0.133, 0.091) 39
비교실험예 210 BH-2 ET-16 4.80 2.87 (0.133, 0.092) 40
비교실험예 211 BH-2 ET-17 4.85 2.78 (0.133, 0.092) 41
비교실험예 212 BH-2 ET-18 4.71 2.81 (0.133, 0.091) 41
비교실험예 213 BH-2 ET-19 4.73 1.63 (0.133, 0.092) 30
비교실험예 214 BH-3 ET-1 4.92 1.45 (0.133, 0.091) 11
비교실험예 215 BH-3 ET-2 4.82 1.44 (0.133, 0.090) 10
비교실험예 216 BH-3 ET-3 4.46 1.64 (0.133, 0.091) 13
비교실험예 217 BH-3 ET-4 4.50 1.62 (0.133, 0.091) 13
비교실험예 218 BH-3 ET-5 4.42 1.96 (0.133, 0.090) 31
비교실험예 219 BH-3 ET-6 4.59 1.59 (0.133, 0.091) 20
비교실험예 220 BH-3 ET-7 4.64 1.57 (0.133, 0.091) 19
비교실험예 221 BH-3 ET-8 4.42 2.04 (0.133, 0.090) 35
비교실험예 222 BH-3 ET-9 4.73 1.55 (0.133, 0.091) 19
비교실험예 223 BH-3 ET-10 4.87 1.51 (0.133, 0.091) 37
비교실험예 224 BH-3 ET-11 5.16 1.49 (0.133, 0.090) 28
비교실험예 225 BH-3 ET-12 5.16 1.18 (0.133, 0.091) 8
비교실험예 226 BH-3 ET-13 4.66 2.89 (0.133, 0.091) 32
비교실험예 227 BH-3 ET-14 4.61 2.92 (0.133, 0.090) 29
비교실험예 228 BH-3 ET-15 4.89 2.83 (0.133, 0.091) 33
비교실험예 229 BH-3 ET-16 4.94 2.78 (0.133, 0.091) 33
비교실험예 230 BH-3 ET-17 4.99 2.69 (0.133, 0.090) 34
비교실험예 231 BH-3 ET-18 4.84 2.72 (0.133, 0.091) 34
비교실험예 232 BH-3 ET-19 4.86 1.57 (0.133, 0.091) 25
비교실험예 233 BH-4 ET-1 4.45 1.57 (0.133, 0.092) 20
비교실험예 234 BH-4 ET-2 4.36 1.56 (0.133, 0.091) 19
비교실험예 235 BH-4 ET-3 4.03 1.78 (0.133, 0.092) 23
비교실험예 236 BH-4 ET-4 4.07 1.76 (0.133, 0.092) 23
비교실험예 237 BH-4 ET-5 3.99 2.13 (0.133, 0.091) 55
비교실험예 238 BH-4 ET-6 4.16 1.72 (0.133, 0.092) 35
비교실험예 239 BH-4 ET-7 4.20 1.71 (0.133, 0.092) 34
비교실험예 240 BH-4 ET-8 4.00 2.22 (0.133, 0.091) 63
비교실험예 241 BH-4 ET-9 4.28 1.69 (0.133, 0.092) 34
비교실험예 242 BH-4 ET-10 4.40 1.64 (0.133, 0.092) 66
비교실험예 243 BH-4 ET-11 4.67 1.62 (0.133, 0.091) 50
비교실험예 244 BH-4 ET-12 4.67 1.28 (0.133, 0.092) 14
비교실험예 245 BH-4 ET-13 4.21 3.14 (0.133, 0.092) 58
비교실험예 246 BH-4 ET-14 4.17 3.17 (0.133, 0.091) 52
비교실험예 247 BH-4 ET-15 4.42 3.08 (0.133, 0.092) 59
비교실험예 248 BH-4 ET-16 4.47 3.01 (0.133, 0.092) 60
비교실험예 249 BH-4 ET-17 4.51 2.92 (0.133, 0.091) 61
비교실험예 250 BH-4 ET-18 4.38 2.95 (0.133, 0.092) 61
비교실험예 251 BH-4 ET-19 4.39 1.71 (0.133, 0.092) 45
상기 표 1에 기재된 바와 같이, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 발광층에 해당하는 유기물층에 사용될 수 있다.
상기 표 1에 기재된 바와 같이, 본 발명의 화학식 2, 또는 화학식 3로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 전자 주입 및 전자 수송을 동시에 할 수 있는 유기물층에 사용될 수 있다.
상기 표 1의 실험예 1 내지 100 과 비교실험예 96 내지 175을 비교하면, 본 발명의 화학식 1 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자는 발광층에 아릴기만 치환된 화합물을 포함하는 유기 발광 소자보다 효율, 수명 면에서 현저히 우수한 특성을 보임을 확인할 수 있었다.
상기 표 1의 실험예 1 내지 100, 비교실험예 96 내지 175 와 비교실험예 1 내지 11, 20 내지 30, 39 내지 49, 58 내지 68, 176 내지 186, 195 내지 205, 241 내지 224, 233 내지 243을 비교하면, 본 발명의 화학식 2, 또는 화학식 3의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자는 Ar2, Ar3 사이에 쿼터페닐 미만의 페닐기가 치환된 화합물을 포함하는 유기 발광 소자보다 효율, 수명 면에서 현저히 우수한 특성을 보임을 확인할 수 있었다.
상기 표 1의 실험예 1 내지 100, 비교실험예 96 내지 175와 비교실험예 12 내지 17, 31 내지 36, 50 내지 55, 69 내지 74, 88 내지 93, 187 내지 192, 206 내지 211, 225 내지 230, 244 내지 249를 비교하면, 본 발명의 화학식 2, 또는 화학식 3의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자는 본원과 상이한 치환위치의 쿼터페닐이 치환된 화합물을 포함하는 유기 발광 소자보다 효율, 수명 면에서 현저히 우수한 특성을 보임을 확인할 수 있었다.
상기 표 1의 실험예 1 내지 100 및 비교실험예 96 내지 175와 비교실험예 18, 37, 56, 75, 94, 193, 212, 231, 250을 비교하면, 본 발명의 화학식 2, 또는 화학식 3의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자는 Ar2, Ar3 사이에 나프탈렌이 치환된 화합물을 포함하는 유기 발광 소자보다 효율, 수명 면에서 현저히 우수한 특성을 보임을 확인할 수 있었다.
상기 표 1의 실험예 1 내지 100 및 비교실험예 96 내지 175와 비교실험예 19, 38, 57, 76, 95, 194, 213, 232, 251을 비교하면, 본 발명의 화학식 2, 또는 화학식 3의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자는 쿼터페닐렌에 헤테로아릴이 추가적으로 치환된 화합물을 포함하는 유기 발광 소자보다 효율, 수명 면에서 현저히 우수한 특성을 보임을 확인할 수 있었다.
[부호의 설명]
1: 기판 2: 양극
3: 정공수송층 4: 발광층
5: 전자수송 및 주입층 6: 음극
7: 정공주입층 8: 전자억제층
9: 정공차단층

Claims (13)

  1. 양극;
    정공수송층;
    발광층;
    전자수송층, 전자주입층, 또는 전자수송 및 주입층; 및
    음극을 포함하고,
    상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고,
    상기 전자수송층, 전자주입층, 또는 전자수송 및 주입층은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 화합물 중 어느 하나 이상을 포함하는,
    유기 발광 소자:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000063
    상기 화학식 1에서,
    Z는 O, 또는 S이고,
    L1은 직접 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
    Ar1은 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴이고,
    R-1 내지 R3는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴이거나, 이들 중 인접한 두개의 R1 내지 R3가 결합하여 벤젠 고리를 형성하고,
    n은 0 내지 8의 정수이고,
    m은 0 내지 4의 정수이고,
    o는 0 내지 3의 정수이고,
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000064
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000065
    상기 화학식 2, 또는 화학식 3에서,
    R4 내지 R7은 각각 독립적으로, 수소, 또는 중수소이고,
    p1 내지 p4는 1 내지 4의 정수이고,
    L2 및 L3는 각각 독립적으로, 직접 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
    Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로, 하기 화학식 4로 표시되는 치환기이고,
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000066
    상기 화학식 4에서,
    X1 내지 X5는 각각 독립적으로, N 또는 C(R8)이되, X1 내지 X5 중 적어도 둘 이상은 N이고,
    R8은 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1-20 알킬; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이거나, 이들 중 인접한 2개의 R8가 결합하여 벤젠 고리를 형성한다.
  2. 제1항에 있어서,
    L1은 직접 결합, 페닐렌, 비페닐렌, 또는 나프틸렌이고,
    상기 페닐렌, 비페닐렌, 또는 나프틸렌은 각각 독립적으로, 비치환되거나 중수소로 치환된,
    유기 발광 소자.
  3. 제1항에 있어서,
    Ar1은 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 또는 페난트레닐이고,
    상기 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 또는 페난트레닐은 각각 독립적으로, 비치환되거나 중수소로 치환된,
    유기 발광 소자.
  4. 제1항에 있어서,
    R1 내지 R3는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 페닐, 또는 나프틸이거나, 이들 중 인접한 2개의 R1 내지 R3가 결합하여 벤젠 고리를 형성하고,
    상기 페닐, 나프틸, 또는 벤젠 고리는 각각 독립적으로, 비치환되거나 중수소로 치환된,
    유기 발광 소자.
  5. 제1항에 있어서,
    R1은 각각 독립적으로, 수소, 또는 중수소이고,
    R2 또는 R3는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 페닐, 또는 나프틸이거나, 이들 중 인접한 2개의 R2 또는 R3가 결합하여 벤젠 고리를 형성하고,
    상기 페닐, 나프틸, 또는 벤젠 고리는 각각 독립적으로, 비치환되거나 중수소로 치환된,
    유기 발광 소자.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 적어도 하나 이상의 중수소를 포함하는,
    유기 발광 소자.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000067
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000068
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000069
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000070
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000071
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000072
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000073
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000074
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000075
  8. 제1항에 있어서,
    화학식 2는 하기 화학식 2-1로 표시되고,
    화학식 3은 하기 화학식 3-1로 표시되는,
    유기 발광 소자:
    [화학식 2-1]
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000076
    [화학식 3-1]
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000077
    상기 화학식 2-1, 또는 화학식 3-1에서,
    L2, L3, Ar2 및 Ar3는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  9. 제1항에 있어서,
    L2 및 L3는 각각 독립적으로 직접 결합, 페닐렌, 또는 비페닐디일인,
    유기 발광 소자.
  10. 제1항에 있어서,
    Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로, 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000078
    상기 군에서,
    R8은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  11. 제1항에 있어서,
    R8은 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 메틸, tert-부틸, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 피리디닐, 퓨라닐, 또는 티오페닐이거나, 이들 중 인접한 2개의 R8가 결합하여 벤젠 고리를 형성하고,
    상기 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 피리디닐, 퓨라닐, 또는 티오페닐은 각각 독립적으로 비치환되거나, 중수소, 메틸, 또는 tert-부틸로 치환된,
    유기 발광 소자.
  12. 제1항에 있어서,
    Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로, 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000079
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000080
  13. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 화합물은 하기 화합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000081
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000082
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000083
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000084
    Figure PCTKR2022002859-appb-img-000085
PCT/KR2022/002859 2021-03-08 2022-02-28 유기 발광 소자 WO2022191488A1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2023530497A JP2023551175A (ja) 2021-03-08 2022-02-28 有機発光素子
US18/039,780 US20240016053A1 (en) 2021-03-08 2022-02-28 Organic light emitting device
CN202280007654.XA CN116686405A (zh) 2021-03-08 2022-02-28 有机发光器件
EP22767384.5A EP4243101A1 (en) 2021-03-08 2022-02-28 Organic light-emitting device

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210030418A KR102654812B1 (ko) 2021-03-08 2021-03-08 유기 발광 소자
KR10-2021-0030418 2021-03-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022191488A1 true WO2022191488A1 (ko) 2022-09-15

Family

ID=83226922

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2022/002859 WO2022191488A1 (ko) 2021-03-08 2022-02-28 유기 발광 소자

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20240016053A1 (ko)
EP (1) EP4243101A1 (ko)
JP (1) JP2023551175A (ko)
KR (1) KR102654812B1 (ko)
CN (1) CN116686405A (ko)
WO (1) WO2022191488A1 (ko)

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000051826A (ko) 1999-01-27 2000-08-16 성재갑 신규한 착물 및 그의 제조 방법과 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2003012890A2 (de) 2001-07-20 2003-02-13 Novaled Gmbh Lichtemittierendes bauelement mit organischen schichten
US6821643B1 (en) 2000-01-21 2004-11-23 Xerox Corporation Electroluminescent (EL) devices
US20070196692A1 (en) 2006-02-23 2007-08-23 Fujifilm Corporation Organic electroluminescent device
JP2008195841A (ja) * 2007-02-14 2008-08-28 Toray Ind Inc 発光素子材料および発光素子
KR20170048159A (ko) 2015-10-23 2017-05-08 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR20190134675A (ko) * 2017-03-29 2019-12-04 메르크 파텐트 게엠베하 방향족 화합물
EP3674299A1 (en) * 2018-12-28 2020-07-01 cynora GmbH Organic molecules for optoelectronic devices
WO2020209307A1 (ja) * 2019-04-08 2020-10-15 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、電子機器、及び化合物
KR20210009912A (ko) * 2019-07-18 2021-01-27 에스에프씨 주식회사 다환 방향족 유도체 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102136806B1 (ko) * 2018-03-28 2020-07-23 엘지디스플레이 주식회사 신규한 유기화합물 및 상기 유기화합물을 포함하는 유기전계 발광소자
KR102091507B1 (ko) * 2018-07-24 2020-03-20 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 전계 발광 소자
KR20200081979A (ko) * 2018-12-28 2020-07-08 엘지디스플레이 주식회사 유기발광다이오드 및 이를 포함하는 유기발광장치
KR20210008979A (ko) * 2019-07-15 2021-01-26 삼성디스플레이 주식회사 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20210021421A (ko) * 2019-08-16 2021-02-26 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자 및 이를 포함한 장치

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000051826A (ko) 1999-01-27 2000-08-16 성재갑 신규한 착물 및 그의 제조 방법과 이를 이용한 유기 발광 소자
US6821643B1 (en) 2000-01-21 2004-11-23 Xerox Corporation Electroluminescent (EL) devices
WO2003012890A2 (de) 2001-07-20 2003-02-13 Novaled Gmbh Lichtemittierendes bauelement mit organischen schichten
US20070196692A1 (en) 2006-02-23 2007-08-23 Fujifilm Corporation Organic electroluminescent device
JP2008195841A (ja) * 2007-02-14 2008-08-28 Toray Ind Inc 発光素子材料および発光素子
KR20170048159A (ko) 2015-10-23 2017-05-08 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR20190134675A (ko) * 2017-03-29 2019-12-04 메르크 파텐트 게엠베하 방향족 화합물
EP3674299A1 (en) * 2018-12-28 2020-07-01 cynora GmbH Organic molecules for optoelectronic devices
WO2020209307A1 (ja) * 2019-04-08 2020-10-15 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、電子機器、及び化合物
KR20210009912A (ko) * 2019-07-18 2021-01-27 에스에프씨 주식회사 다환 방향족 유도체 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자

Also Published As

Publication number Publication date
KR102654812B1 (ko) 2024-04-03
CN116686405A (zh) 2023-09-01
KR20220126156A (ko) 2022-09-15
EP4243101A1 (en) 2023-09-13
US20240016053A1 (en) 2024-01-11
JP2023551175A (ja) 2023-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2021025328A9 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2019168367A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2017073932A1 (ko) 아민 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021125649A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2019164218A1 (ko) 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020022860A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2021125813A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021091165A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022102992A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2020262861A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
WO2020222433A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2023096405A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2022031020A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021125814A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2022059923A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2021182834A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021034156A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2020231242A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2020231022A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2020246835A9 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2020246837A9 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2020231021A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2016140551A2 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2022191488A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022250386A1 (ko) 유기 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 22767384

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2023530497

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 202280007654.X

Country of ref document: CN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 18039780

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022767384

Country of ref document: EP

Effective date: 20230607

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE