WO2019131967A1 - シート体、電子部品収納ケース、シート体の透湿性評価方法、透湿度測定方法およびシート体の透湿性評価装置 - Google Patents

シート体、電子部品収納ケース、シート体の透湿性評価方法、透湿度測定方法およびシート体の透湿性評価装置 Download PDF

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WO2019131967A1
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sheet
pressure
sensitive adhesive
moisture permeability
humidity chamber
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憲司 古田
立也 鈴木
みなみ 渡邊
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日東電工株式会社
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    • G01N30/62Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/72Mass spectrometers

Definitions

  • the present invention relates to a sheet body, an electronic component storage case, a method of evaluating moisture permeability of a sheet body, a method of measuring moisture permeability, and a device for evaluating moisture permeability of a sheet body.
  • the present application is filed on Japanese Patent Application No. 2017-253955 filed on December 28, 2017, Japanese Patent Application Nos. 2018-114937 filed on June 15, 2018, and December 27, 2018. Priority is claimed based on Japanese Patent Application No. 2018-244377, the entire contents of which are incorporated herein by reference.
  • a pressure-sensitive adhesive (also referred to as a pressure-sensitive adhesive, the same applies hereinafter) exhibits a soft solid (viscoelastic) state in a temperature range around room temperature and has a property of easily adhering to an adherend by pressure.
  • the pressure-sensitive adhesive is widely used, for example, in the form of a substrate-attached pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on a supporting substrate, for various purposes such as bonding, fixing, protection, and sealing. It is done.
  • Patent Documents 1 to 3 can be mentioned as technical documents relating to a pressure-sensitive adhesive sheet for airtightly sealing the internal space of a magnetic disk drive.
  • a pressure sensitive adhesive which does not require heating at the time of pressure bonding is preferably used as an adhesive means.
  • the above-mentioned adhesive sheets are all adhesive sheets provided with a non-air-permeable base material, and seal an internal space in which a magnetic disk (typically HD) is accommodated in a magnetic disk device such as a hard disk drive (HDD) Used in an aspect.
  • a magnetic disk typically HD
  • HDD hard disk drive
  • the airtightness of the device internal space can be obtained.
  • air tightness can be a particularly important required characteristic in the type in which the internal space of the device is filled with a low density gas such as helium to reduce the influence of air flow accompanying disc rotation.
  • the configuration using the above-mentioned adhesive sheet can make the seal structure thinner than the conventional magnetic disk drive that has been kept airtight by using a gasket, so the density of the magnetic disk drive can be increased. It is advantageous in terms of capacity. In this configuration, it is not necessary to use a liquid gasket, and the problem of outgassing derived from the gasket can be eliminated.
  • HAMR Heat Assist Magnetic Recording
  • HAMR is, basically, a technique for increasing the areal recording density using a laser beam.
  • the presence of moisture in the system causes laser attenuation which adversely affects the write life. Therefore, in HAMR, it is desirable that water be eliminated as much as possible.
  • Patent Documents 2 and 3 adopt the cup method to evaluate the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive sheet provided with the aluminum layer.
  • the moisture permeability evaluation of the pressure-sensitive adhesive sheet by the cup method was not sufficient to quantify a slight amount of water vapor transmission which affects the HAMR.
  • an object of the present invention is to provide a sheet having excellent moisture resistance and in which gas generation is suppressed.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a moisture impermeable layer and a pressure sensitive adhesive layer provided on one surface of the moisture impermeable layer.
  • This pressure-sensitive adhesive sheet has a moisture permeability (24 hours moisture permeability / pressure-sensitive adhesive layer area) in the adhesive surface direction of the pressure-sensitive adhesive sheet measured under conditions of moisture permeation distance 2.5 mm and 24 hours based on MOCON method (isostatic pressure method). It is less than 90 ⁇ g / cm 2 . Further, the amount of heating gas generation measured under the conditions of 130 ° C. and 30 minutes using a gas chromatograph / mass spectrometry (GC-MS) method is 10 ⁇ g / cm 2 or less.
  • GC-MS gas chromatograph / mass spectrometry
  • the moisture permeability in the direction along the adhesive surface is limited to a predetermined value or less, and therefore, the adhesive surface direction ( Moisture permeation in the direction orthogonal to the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive sheet can be prevented.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is also highly restricted in the amount of heating gas generated.
  • Such an adhesive sheet can be preferably utilized for applications where the presence of moisture or volatile gas is not desirable.
  • changes in humidity within the system typically, an increase in humidity
  • gas mixing such as siloxane gas
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to a preferred embodiment has a 180 degree peel strength (adhesive force) to a stainless steel plate of 3 N / 20 mm or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having the above-mentioned adhesive strength can be well adhered to an adherend to exhibit a good sealing property.
  • the storage modulus G ′ (25 ° C.) at 25 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 0.5 MPa.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to a preferred embodiment has a shift distance of less than 2 mm in a shear holding power test performed under a load of 1 kg, 60 ° C., for 1 hour.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet satisfying this property can exert good holding power even when used at a relatively high temperature.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer containing a rubber-based polymer as a base polymer, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic-based polymer as a base polymer, or a base polymer And a rubber-acrylic blend pressure-sensitive adhesive layer formed by blending a rubber-based polymer and an acrylic-based polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer.
  • the rubber-based polymer is obtained by polymerizing at least one monomer selected from the group consisting of butene, isobutylene and isoprene. By using the above-described monomer as the rubber-based polymer, excellent moisture resistance can be preferably realized.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer contains a rubber-based polymer A and a rubber-based polymer B.
  • the rubber-based polymer A is polymerized in a proportion of 50% by weight or more of isobutylene. Further, in the rubber-based polymer B, isobutylene and isoprene are copolymerized.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having the above-mentioned rubber-based pressure-sensitive adhesive layer can exhibit more excellent moisture resistance.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein has excellent moisture-proofness and suppresses the generation of gas, so that it seals the internal space of the magnetic disk drive which needs to be restricted in moisture and gas mixing. It is preferably used.
  • a magnetic disk drive provided with any of the pressure-sensitive adhesive sheets disclosed herein is provided.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may seal the internal space of the magnetic disk drive.
  • the magnetic disk apparatus having such a configuration can be made to have a high capacity and a small amount of gas generation as compared with the conventional gasket type, since the relatively thin adhesive sheet can provide moisture proofness and air tightness.
  • a higher density magnetic storage device can be realized.
  • a method of measuring the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive sheet comprises the steps of: (A) preparing a metal plate having an opening; (B) attaching a pressure-sensitive adhesive sheet to the metal plate so as to cover the opening; and preparing a measurement sample; Placing the measurement sample between the low humidity chamber and the high humidity chamber of the humidity measuring device; and (D) measuring the moisture permeability using the moisture permeability measuring device, and measuring the moisture permeability of the adhesive sheet Determining the humidity.
  • this method it becomes possible to quantify with high accuracy the moisture permeability in the adhesive sheet adhesion surface direction, the degree of the effect of which has not been known until now.
  • the difference in the moisture permeability in the bonding surface direction can be detected as a significant difference.
  • this method it is possible to evaluate moisture resistance at a higher level. This leads to the study, production of products with better moisture resistance, and the creation of higher levels of water vapor free environment.
  • the ratio (W / L) of the affixing width (permeation distance) W to the affixing length (peripheral length of the opening in the metal plate) in the adhesive surface of the adhesive sheet and the metal plate It is less than / 10.
  • the affixing length L is preferably 100 mm or more.
  • the affixing width W is preferably 1 to 10 mm.
  • the outer peripheral shape of the opening of the metal plate is preferably a circle, a triangle or a square (particularly preferably a square, a rectangle or a rhombus).
  • the measurement of the moisture permeability is preferably performed based on the MOCON method (isostatic pressure method).
  • a moisture permeability measuring device includes a first chamber, a second chamber, and a partition plate disposed between the first chamber and the second chamber. Further, the partition plate has an opening communicating the first chamber and the second chamber.
  • the first chamber and the second chamber are appropriately set to have different humidity, and the measurement object (typically, an adhesive sheet) is attached so as to cover the opening of the partition plate.
  • the measurement object typically, an adhesive sheet
  • an evaluation tool used to measure the moisture permeability in the adhesive surface direction of the pressure-sensitive adhesive sheet comprises a plate having an opening.
  • the moisture permeability in the adhesive surface direction of the pressure-sensitive adhesive sheet can be evaluated with high accuracy. More specifically, by sticking the pressure-sensitive adhesive sheet to be evaluated so as to cover the opening and arranging the same in the moisture permeability measuring device, it is possible to quantify the moisture permeability in the adhesive sheet adhesion surface direction with high accuracy. .
  • the sheet body in the form of a laminate having an adhesive layer on at least one surface, and the sheet body is a transmission path through a sheet body internal volume (bulk) of a predetermined length based on the modified MOCON method.
  • Measurement time obtained by measuring under the conditions that the temperature of the transmission cell is 40.degree. C., the temperature of the humidity control gas supplied to the high humidity chamber is 40.degree. C., and the relative humidity is 90%.
  • Water vapor transmission rate in the pressure-sensitive adhesive layer adhesion surface direction per hour is less than 90 ⁇ g / cm 2 , and the amount of heated gas generated in the sheet measured at 130 ° C. for 30 minutes using gas chromatography / mass spectrometry
  • a sheet body is provided, having a 10 ⁇ g / cm 2 or less.
  • the sheet in the art disclosed herein is a combination of technical matters relating to the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein (the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive sheet described in detail later. The same applies hereinafter). obtain. Therefore, the sheet body disclosed herein has all the features (including all technical features such as configuration, structure, shape, composition, characteristics, etc .; the same applies hereinafter) that the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can have. It can be In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet in the technology disclosed herein may be a combination of technical matters related to the sheet body disclosed herein. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may have features that the sheet body disclosed herein may have.
  • sheet body internal volume is used to include the interior and interface (adhesive interface) of the sheet.
  • the “adhesion surface direction” of the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive sheet, and the sheet (laminated sheet) is a direction along the adhesion surface, and typically, the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive sheet, and the sheet The direction perpendicular to the thickness direction of the body (laminated sheet) shall be referred to.
  • water vapor transmission in the bonding surface direction refers to a water-containing gas (which may be a humidity control gas) passing in one direction having a predetermined water vapor transmission distance (2.5 mm) in the bonding surface direction. The moisture permeability is determined from the amount of water. The moisture permeability is specifically measured by the method described later.
  • seat body is 180 degrees peeling strength with respect to the stainless steel plate measured based on JISZ 0237: 2009 is 3 N / 20 mm or more.
  • the storage elastic modulus at 25 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably less than 0.5 MPa.
  • seat body is less than 2 mm in the shift
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 3 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the sheet preferably has a tensile modulus of elasticity of more than 1000 N / cm and less than 3500 N / cm in a tensile test under the condition of a distance between chucks of 20 mm and a speed of 50 mm / min.
  • the peak value of the loss factor of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.8 or more.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer containing a rubber-based polymer, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic-based polymer, or a rubber-acrylic blend pressure-sensitive adhesive layer formed by blending a rubber-based polymer and an acrylic-based polymer. Is preferred.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer, and the rubber-based polymer is preferably obtained by polymerizing at least one monomer selected from the group consisting of butene, isobutylene and isoprene.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer contains a rubber-based polymer A and a rubber-based polymer B, and the rubber-based polymer A is obtained by polymerizing isobutylene in a proportion of 50% by weight or more. And isoprene are preferably copolymerized.
  • the moisture permeability transmitted from the edge of the sheet having an edge (also referred to as an end face of the sheet) to the outside from the surface of the sheet via the internal volume of the sheet is evaluated.
  • the test piece mounting plate having an opening at a position separated from the edge (also referred to as an end face) of the test piece mounting plate, and the permeation is divided into a high humidity chamber and a low humidity chamber by the test piece mounting plate A sheet is used as a test piece using a cell, and the inner volume of the sheet is a predetermined distance along the surface of the sheet between the edge of the sheet and the opening of the test piece mounting plate.
  • the sheet is placed on the specimen mounting plate so that the sheet faces the high humidity chamber at a position where it will be a (bulk) via transmission path, and the high humidity chamber is adjusted to a predetermined temperature and relative humidity.
  • Wet gas, dry gas in the low humidity chamber, predetermined conditions Permeability of the sheet from the edge of the sheet through the inner volume of the sheet is transmitted from the surface of the sheet to the outside by detecting the relative humidity of the exhaust gas discharged from the low humidity chamber respectively.
  • a method of evaluating the moisture permeability of a sheet is provided.
  • the moisture permeability transmitted from the edge of the sheet having an edge (also referred to as an end face of the sheet) to the outside from the surface of the sheet via the internal volume of the sheet is evaluated.
  • the test piece mounting plate having an opening at a position separated from the edge (also referred to as an end face) of the test piece mounting plate, and the permeation is divided into a high humidity chamber and a low humidity chamber by the test piece mounting plate A sheet is used as a test piece using a cell, and the inner volume of the sheet is a predetermined distance along the surface of the sheet between the edge of the sheet and the opening of the test piece mounting plate.
  • outside means a space opposite to the space where the edge of the two spaces divided by the sheet body exists, and means, for example, the inside of the case in the case of an electronic component storage case described later. In the measurement of the moisture permeability, it corresponds to the low humidity chamber side (detection chamber side).
  • the moisture permeability evaluation method in the technology disclosed herein is a technique related to the moisture permeability measurement method disclosed herein (the moisture permeability measurement method described above and the moisture permeability measurement method described in detail later. The same applies hereinafter). Can be a combination of Therefore, the moisture permeability evaluation method disclosed herein may have features that the moisture permeability measurement method disclosed herein may have. Also, the moisture permeability measurement method in the technology disclosed herein may be a combination of technical matters related to the moisture permeability evaluation method disclosed herein. Therefore, the moisture permeability measurement method disclosed herein may have features that the moisture permeability evaluation method disclosed herein may have.
  • the edge of the sheet body having an edge portion which comprises an impermeable layer and an adhesive layer laminated on the surface of the impermeable layer according to the modified MOCON method. It is a method of measuring the moisture permeability through the sheet internal volume which penetrates and penetrates in the surface direction, and is attached to the pressure-sensitive adhesive layer so that the sheet body covers the opening provided in the test piece mounting plate. And measuring the water vapor transmission rate of the sheet through the sheet body internal volume (bulk) transmission path of 2.5 mm, and measuring the water vapor transmission rate of the sheet according to the modified MOCON method. A method is provided.
  • the moisture permeability transmitted from the edge of the sheet having an edge (also referred to as an end face of the sheet) to the outside from the surface of the sheet via the internal volume of the sheet is evaluated.
  • a test piece mounting plate having an opening at a position away from an edge (also referred to as an end face) of the test piece mounting plate, and the permeation of which the inside is partitioned into a high humidity chamber and a low humidity chamber by the test piece mounting plate A humidity control gas supply mechanism for supplying a humidity control gas of a predetermined temperature and relative humidity to the low humidity chamber, and a drying gas supply mechanism for supplying a drying gas to the low humidity chamber;
  • a low humidity chamber is combined with a humidity sensor for detecting the humidity of the gas in the low humidity chamber, and a sheet to be a test piece is placed between the edge of the sheet and the opening of the test piece mounting plate.
  • the low humidity chamber is disposed on the test piece mounting plate such that the sheet faces the high humidity chamber at a position where the transmission path is through the sheet internal volume (bulk) of a predetermined length.
  • a sheet moisture permeability evaluation device is provided, characterized in that the relative humidity of the gas is detected.
  • the moisture permeability transmitted from the edge of the sheet having an edge (also referred to as an end face of the sheet) to the outside from the surface of the sheet via the internal volume of the sheet is evaluated.
  • a test piece mounting plate having an opening at a position away from an edge (also referred to as an end face) of the test piece mounting plate, and the permeation of which the inside is partitioned into a high humidity chamber and a low humidity chamber by the test piece mounting plate A humidity control gas supply mechanism for supplying a humidity control gas of a predetermined temperature and relative humidity to the low humidity chamber, and a drying gas supply mechanism for supplying a drying gas to the low humidity chamber;
  • a low humidity chamber is combined with a humidity sensor for detecting the humidity of the gas in the low humidity chamber, and a sheet to be a test piece is placed between the edge of the sheet and the opening of the test piece mounting plate.
  • a moisture permeability evaluation device for a sheet characterized in that a moisture impermeable layer is disposed to detect the relative humidity of the gas in the low humidity chamber.
  • the moisture permeability evaluation device in the technology disclosed herein is a technique related to the moisture permeability measurement device disclosed above (the moisture permeability measurement device described above and the moisture permeability measurement device described in detail later. The same applies hereinafter). Can be a combination of Therefore, the moisture permeability evaluation device disclosed herein may have features that the moisture permeability measurement device disclosed herein may have. In addition, the moisture permeability measuring device in the technology disclosed herein may be a combination of technical matters related to the moisture permeability evaluating device disclosed herein. Therefore, the moisture permeability measuring device disclosed herein may have features that the moisture permeability evaluating device disclosed herein may have.
  • an apparatus for measuring the moisture permeability in the surface direction of the object to be measured based on the modified MOCON method wherein the hollow cell is filled with a high humidity chamber for the measurement based on the modified MOCON method;
  • the partition plate is divided into a low density chamber, and the partition plate is arranged such that (1) one side faces the high humidity chamber and the other side faces the low humidity chamber, (2) An opening for communicating the high humidity chamber with the low humidity chamber, and (3) excluding the opening, configured to prevent passage of moisture between the high humidity chamber and the low humidity chamber
  • the measurement target is disposed on the partition plate so that the opening is covered by the measurement target having moisture permeability in the thickness direction, and the moisture permeability is measured based on the modified MOCON method.
  • the object to be measured is a multilayer structure including an adhesive layer and a moisture impermeable layer, and the adhesive layer adheres to the partition plate.
  • a case body having an opening, and a closing member attached to the case body so as to close the opening is provided, and a space of low pressure or inert gas atmosphere is formed inside the case body.
  • An electronic component storage case which is formed and in which the electronic component is stored in the space, the position between the closing member and the case main body which seals the opening of the case main body, or the closing member
  • a seal member is provided on the outside of the case, and the seal member is a sheet-shaped sheet body having an edge, and the case body and the closure are in a state where at least a part of the edge is exposed to the external space
  • the sealing member is disposed between the member and the outside of the closing member, the sealing member is substantially impervious in the thickness direction of the sheet body, and the sheet body is formed by the modified MOCON method.
  • the temperature of the transmission cell is 40 ° C
  • the temperature of the humidity control gas supplied to the high humidity chamber is 40 ° C
  • the relative humidity is 90%
  • the electronic component storage case is provided, characterized in that the bulk moisture permeability through the pressure sensitive adhesive layer adhesion surface direction per unit time obtained by measurement under the conditions is 24 ⁇ 10 ⁇ 1 g / m 2 or less. .
  • the sealing member is preferably adhered to the case body and / or the closing member with 180 ° peel strength of 3 N / 20 mm or more.
  • the electronic component preferably includes a magnetic disk.
  • the electronic component storage case in the technology disclosed herein has the technical matters related to the magnetic disk drive (the above-described magnetic disk drive and the magnetic disk drive described in detail later, the same applies hereinafter) disclosed herein. It may be a combination. Therefore, the electronic component storage case disclosed herein may have features that the magnetic disk device disclosed herein may have. Also, the magnetic disk drive in the technology disclosed herein may be a combination of technical matters related to the electronic component storage case disclosed herein. Therefore, the magnetic disk drive disclosed herein may have features that the electronic component storage case disclosed herein may have.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a magnetic disk drive according to an aspect.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing a magnetic disk drive according to another embodiment.
  • the term "adhesive” refers to a material which exhibits a soft solid (viscoelastic) state in a temperature range near room temperature and has a property of being easily adhered to an adherend by pressure.
  • the adhesive referred to here is generally a complex tensile modulus E * (1 Hz), as defined in "CA A. Dahlquist," Adhesion: Fundamentals and Practice “, McLaren & Sons, (1966) P. 143".
  • the material may have a property satisfying ⁇ 10 7 dyne / cm 2 (typically, a material having the above-described property at 25 ° C.).
  • the concept of the pressure-sensitive adhesive sheet in the present specification can include what is called a pressure-sensitive adhesive tape, a pressure-sensitive adhesive label, a pressure-sensitive adhesive film, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may be in the form of a roll or sheet. Alternatively, it may be a pressure-sensitive adhesive sheet in a form further processed into various shapes.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be, for example, in the form of a single-sided adhesive pressure-sensitive adhesive sheet having the cross-sectional structure shown in FIG.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 includes a moisture-impermeable layer 10 and a pressure-sensitive adhesive layer 20 supported on one surface of the moisture-impermeable layer 10.
  • the moisture impermeable layer 10 is a laminate (laminated film) in which the first resin layer 12, the inorganic layer 14 and the second resin layer 16 are laminated in this order.
  • the first resin layer 12 disposed on one surface side of the inorganic layer 14 constitutes the outer surface of the pressure-sensitive adhesive sheet 1
  • the second resin layer 16 is the other surface side of the inorganic layer 14 and adheres thereto.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 20 is continuously formed over the entire one surface of the moisture-impermeable layer 10 at least on the bonding surface with the adherend from the viewpoint of moisture resistance.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 before use may be in a form protected by a release liner (not shown) in which at least the surface on the pressure-sensitive adhesive layer 20 side is a release surface.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein has a moisture permeability of less than 90 ⁇ g / cm 2 in the adhesive surface direction of the pressure-sensitive adhesive sheet measured under the conditions of a moisture transmission distance of 2.5 mm for 24 hours based on the MOCON method (isostatic pressure method). It is characterized by Thus, the moisture permeability in the adhesive surface direction (the direction orthogonal to the pressure-sensitive adhesive sheet thickness direction) is limited, and excellent moisture resistance can be obtained.
  • the moisture permeability in the adhesive surface direction is preferably less than 60 ⁇ g / cm 2 , more preferably less than 30 ⁇ g / cm 2 , still more preferably less than 15 ⁇ g / cm 2 (eg, less than 9 ⁇ g / cm 2 ).
  • the moisture permeability in the bonding surface direction is measured by the following method.
  • (1) Prepare a metal plate having a 50 mm square opening at the center.
  • FIG. 2 shows a schematic configuration of the moisture permeability measuring device 50 used for moisture permeability measurement, and in FIG. 2, reference numeral 56 denotes a metal plate, and reference numeral 58 denotes an opening provided in the metal plate 56.
  • a top view of a metal plate 56 having an opening 58 is shown in FIG.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet to be measured is cut into a square of 55 mm square, and attached to cover the opening of the metal plate to prepare a measurement sample.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is attached by reciprocating one 2 kg roller under the conditions of a temperature of 23 ⁇ 2 ° C. and an RH of 50 ⁇ 10%.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet affixing width is the width of a band-like adhesive surface between the adhesive sheet and the metal plate on each side of the opening, and means the moisture transmission distance (mm) in the adhesive surface direction of the adhesive sheet.
  • the circumferential length of the opening in a metal plate is called sticking length (mm).
  • the sticking length (mm) is the total length of the strip adhesive surface exposed to water vapor.
  • the measurement sample has a structure indicated by reference numeral 60 including a metal plate 56 and an adhesive sheet 1 attached to the metal plate 56 as shown in FIG. (3)
  • the measurement sample is mounted between the low humidity chamber and the high humidity chamber of the moisture permeability measuring device.
  • the measurement sample 60 is disposed between the low humidity chamber 54 and the high humidity chamber 52.
  • the symbol WV is water vapor.
  • the transparency of the adhesive sheet in the adhesive surface direction per hour at 40.degree. C. and 90% RH (relative humidity) Measure the wet weight ( ⁇ g).
  • the moisture permeability of the adhesive sheet adhesion surface direction measured under the condition of moisture permeation distance 2.5 mm for 24 hours based on MOCON method (isostatic pressure method) is a value obtained by measurement for 24 hours
  • the present invention is not limited thereto, and as described above, it may be a 24-hour conversion value of measurement of a predetermined time (for example, 1 hour). It is also possible to adopt a measurement value converted into a value per 24 hours by adopting a measurement time longer than 1 hour (preferably about 6 hours, and the same applies to the examples described later).
  • the kind of metal plate is not specifically limited, For example, an aluminum plate can be used.
  • the size of the metal plate is not particularly limited, and, for example, a square of 100 mm square can be used according to the size of the measuring device.
  • the metal plate may have a smooth surface, and for example, one having an arithmetic mean roughness Ra of about 3 ⁇ m or less may be used.
  • an aluminum plate A1050 (thickness: 0.3 mm, surface roughness: mirror-polished Ra 0.1 ⁇ m) is used.
  • the high humidity chamber can be supplied with 90% RH N 2 gas, and the low humidity chamber can be supplied with 0% RH N 2 gas, whereby The two chambers defined are maintained at equal pressure conditions.
  • the gas flow rate during measurement is 10 mL / min.
  • the water vapor concentration is measured using an infrared sensor (indicated by symbol IR in FIG. 2), but the detection means is not limited to this.
  • the arrangement of the measurement sample in the measuring apparatus is not particularly limited, and the adhesive sheet application surface may be disposed on the high humidity chamber side, and the adhesive sheet attachment surface may be disposed on the low humidity chamber side.
  • the moisture permeability measurement value is zero-point corrected with the measurement value with an aluminum plate without an opening, and is used as moisture permeability ( ⁇ g). Also in the below-mentioned Example, it measures by said method.
  • the above-mentioned method is also referred to as "Modified Mocon (MOCON) method” and can mean the moisture permeability evaluation method of the sheet body defined below. Specifically, see Figure B.2 in Appendix B of JIS K 7129: 2008.
  • a transmission cell equivalent to the transmission cell 2 described in 1 using a transmission cell in which a test piece placement plate having an opening at a position away from the edge is used instead of the test piece 1 to be a test piece The sheet is placed at a position where the distance along the sheet surface between the edge of the sheet and the opening of the test piece placement plate is a transmission path through the sheet internal volume (bulk) of a predetermined length.
  • the test piece placement plate is such that the body faces the high humidity chamber 12 and moisture permeability along the interface between the sheet body and the test piece placement plate is substantially negligible.
  • the humidity control gas of a predetermined temperature and relative humidity is placed in the high humidity chamber 12 and the drying gas is placed in the low humidity chamber 11, and the table B.4 in Appendix B of JIS K 7129: 2008 is placed on top
  • the relative humidity of the exhaust gas supplied and discharged from the low humidity chamber 11 is detected by the sensor 6 under the conditions described in 1 or separately defined, and the sheet is transmitted from the edge of the sheet through the inner volume of the sheet. It may be a wetness evaluation method.
  • the transmission cell in this evaluation method is also referred to as a test cell, and is included in the moisture permeability measuring device 50. Specifically, the transmission cell is a cell composed of a low humidity chamber 54 and a high humidity chamber 52 in the moisture permeability measuring device 50. Moreover, in the said evaluation method, the temperature of a permeation
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein has a heating gas generation amount of 10 ⁇ g / cm 2 or less (specifically, 0 to 10 ⁇ g / cm 2) measured under conditions of 130 ° C. for 30 minutes using a GC-MS method. It is characterized by being).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet in which the amount of heating gas generation is also highly restricted can be preferably utilized for applications where the presence of volatile gas is not desirable (typically, a magnetic disk drive).
  • a magnetic disk drive typically, a magnetic disk drive.
  • the amount of generated heating gas is preferably 7 ⁇ g / cm 2 or less, more preferably 5 ⁇ g / cm 2 or less, still more preferably 3 ⁇ g / cm 2 or less, and particularly preferably 1 ⁇ g / cm 2 or less.
  • the heating gas generation amount is measured based on the dynamic head space method. Specifically, a pressure-sensitive adhesive sheet to be measured is cut out to a size of 7 cm 2 and this is used as a measurement sample. The measurement sample is sealed in a 50 mL vial and heated at 130 ° C. for 30 minutes using a headspace autosampler. A commercial item can be used without particular limitation as a head space autosampler. For example, product name "EQ-12031 HSA" manufactured by JEOL or its equivalent can be used. The total amount of gas generated from the measurement sample is measured using a gas chromatograph / mass spectrometer (GC-MS). GC-MS may be a commercially available product. The amount of generated heating gas is the amount of generated gas per unit area of the pressure-sensitive adhesive sheet (unit: ⁇ g / cm 2 ). Also in the below-mentioned Example, it measures by said method.
  • a gas chromatograph / mass spectrometer GC-MS
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably has a 180 degree peel strength (adhesive force) with respect to a stainless steel plate measured in accordance with JIS Z 0237: 2009 of 3 N / 20 mm or more.
  • the adhesive sheet which has the said adhesive force can adhere
  • the adhesive strength is more preferably 5 N / 20 mm or more, still more preferably 8 N / 20 mm or more, particularly preferably 10 N / 20 mm or more (e.g. 12 N / 20 mm or more).
  • the upper limit of the adhesive strength is not particularly limited, and about 20 N / 20 mm or less (e.g., about 15 N / 20 mm or less) is suitable from the viewpoint of preventing adhesive residue.
  • the adhesive strength of the adhesive sheet is measured by the following method.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet to be measured is cut into a size of 20 mm in width and 100 mm in length to prepare a sample piece.
  • the adhesive surface of the sample piece is pressure-bonded to a stainless steel plate (SUS304BA plate) under an environment of 23 ° C. and 50% RH to obtain a measurement sample.
  • the pressure bonding is performed by reciprocating a 2 kg roller once.
  • the measurement sample is allowed to stand in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 30 minutes, and then, using a tensile tester, in accordance with JIS Z 0237: 2009, a condition of tensile speed 300 mm / min, peel angle 180 °
  • the peel strength [N / 20 mm] is measured.
  • a tensile testing machine it is preferable to use “Precision Universal Testing Machine Autograph AG-IS 50N” manufactured by Shimadzu Corporation or the equivalent thereof. Also in the below-mentioned Example, it
  • the adhesive sheet disclosed here is 180 degrees peeling strength (HDD adhesive force) with respect to a hard-disk drive housing material 1 N / 20 mm or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having the above-mentioned HDD adhesive force can be well adhered to the HDD case and can exhibit a good sealing property.
  • the adhesive strength is more preferably 2 N / 20 mm or more, still more preferably 3 N / 20 mm or more, particularly preferably 4 N / 20 mm or more (for example 5 N / 20 mm or more).
  • the upper limit of the adhesive strength of the HDD is not particularly limited, and about 15 N / 20 mm or less (for example, about 10 N / 20 mm or less) is appropriate from the viewpoint of preventing adhesive residue.
  • the HDD adhesive force of the adhesive sheet is measured by the following method.
  • the storage case to which the adhesive sheet is attached is left in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 30 minutes, and then, using a tensile tester, in accordance with JIS Z 0237: 2009, tensile speed 300 mm / min, peeling
  • the adhesive sheet peel strength is measured under the condition of an angle of 180 degrees.
  • a tensile testing machine it is preferable to use “Precision Universal Testing Machine Autograph AG-IS 50N” manufactured by Shimadzu Corporation or the equivalent thereof. Also in the below-mentioned Example, it measures by said method.
  • casing) used by this measurement generally, a stainless steel plate (SUS304 etc.) or aluminum material is covered with bisphenol A May be epoxy resin.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may be adhered to an adherend of such a material with a predetermined adhesive strength or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably has a displacement distance of less than 2 mm in a shear holding power test conducted under a load of 1 kg, 60 ° C., for 1 hour.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet satisfying this property can exert good holding power even when used at a relatively high temperature.
  • the displacement distance in the shear retention test is more preferably less than 1 mm, still more preferably less than 0.7 mm (e.g. less than 0.5 mm, even less than 0.1 mm).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to a particularly preferred embodiment does not shift in the shear retention test (that is, the shift distance is about 0 mm).
  • the shear holding power of the adhesive sheet is measured by the following method. That is, the pressure-sensitive adhesive sheet to be measured is cut into a width of 10 mm and a length of 20 mm to prepare a test piece. The adhesive surface of the sample piece is crimped to a stainless steel plate under an environment of 23 ° C. and 50% RH to obtain a measurement sample. The pressure bonding is performed by reciprocating a 2 kg roller once. After leaving the measurement sample in a suspended state for 30 minutes in an environment of 60 ° C. and 50% RH, a 1 kg weight is attached to the lower free end of the test piece to start the test. The test is performed for 1 hour, and the shifted distance (shifted distance) of the test piece after 1 hour is measured. The same method is used for measurement in the following examples.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably has a tensile modulus per unit width set in a predetermined range.
  • the tensile modulus is preferably more than 1000 N / cm, more preferably more than 1400 N / cm, still more preferably more than 1800 N / cm, particularly preferably more than 2200 N / cm.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having the tensile modulus of elasticity has an appropriate rigidity and is less likely to be wrinkled. It also tends to be excellent in handling properties.
  • the tensile modulus is preferably less than 3500 N / cm, more preferably less than 3000 N / cm, still more preferably less than 2800 N / cm (e.g. less than 2600 N / cm).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having the tensile modulus of elasticity has good adherend-adhering property, and can well follow, for example, a region including the corners of the adherend in a bent state.
  • the tensile elastic modulus per unit width [N / cm] is determined from the product of the obtained value and the thickness of the adhesive sheet.
  • a well-known or usual thing can be used as a tension tester.
  • "Autograph AG-IS Type” manufactured by Shimadzu Corporation or a product equivalent thereto can be used.
  • the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is not particularly limited, and is preferably about 6 ⁇ m or more, preferably 25 ⁇ m or more, more preferably 40 ⁇ m or more, from the viewpoint of moisture resistance, wrinkle prevention, etc. Preferably it is 60 micrometers or more.
  • the total thickness is preferably about 1.2 mm or less, preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 150 ⁇ m or less, and still more preferably 120 ⁇ m or less from the viewpoint of adherend compliance, film thinning, and weight reduction. For example, less than 100 ⁇ m).
  • the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet refers to the total thickness of the moisture-impermeable layer and the pressure-sensitive adhesive layer, and does not include the thickness of the release liner described later.
  • the type of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive is various rubber-like polymers such as rubber-based polymers, acrylic-based polymers, polyester-based polymers, urethane-based polymers, polyether-based polymers, silicone-based polymers, polyamide-based polymers, and fluorine-based polymers known in the field of adhesives. And one or more of them may be included as a base polymer.
  • a rubber-based pressure-sensitive adhesive containing a rubber-based polymer as a base polymer, or a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic-based polymer as a base polymer can be preferably employed.
  • Other examples include pressure sensitive adhesives comprising rubber based polymers and acrylic based polymers as base polymers. Among them, a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer having excellent moisture resistance is more preferable.
  • the adhesive sheet disclosed herein is used in a magnetic disk drive, it is desirable that the adhesive sheet be substantially free of a silicone-based polymer capable of generating a siloxane gas.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is made of a rubber pressure-sensitive adhesive or an acrylic pressure-sensitive adhesive It is not intended to be limited to what has been constructed.
  • the “base polymer” of the pressure-sensitive adhesive is the main component (that is, 50% by weight of the rubber-like polymer) of the rubber-like polymer (polymer exhibiting rubber elasticity in a temperature range near room temperature) contained in the pressure-sensitive adhesive Component that occupies more than).
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is preferably a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a rubber-based polymer as a base polymer.
  • base polymers are natural rubber; styrene butadiene rubber (SBR); polyisoprene; butene (refers to 1-butene and cis- or trans-2-butene) and / or 2-methylpropene (isobutylene) Butene polymers containing as main monomers; ABA block copolymer rubbers and their hydrides, such as styrene-butadiene-styrene block copolymer rubber (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer rubber (SIS), styrene-isobutylene-styrene block copolymer rubber (SIBS), styrene-vinyl iso
  • the butene-based polymer is an isobutylene-based polymer.
  • the isobutylene-based polymer is highly hydrophobic because of its molecular structure. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer (isobutylene-based pressure-sensitive adhesive layer) containing an isobutylene-based polymer as a base polymer can have a relatively low moisture permeability of itself. This is advantageous from the viewpoint of preventing water vapor from entering the pressure-sensitive adhesive layer from the side surface of the pressure-sensitive adhesive layer at the end face of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a good elastic modulus and also tends to be excellent in removability.
  • Specific examples of the above-mentioned isobutylene polymer include polyisobutylene, a copolymer of isobutylene and isoprene (butyl rubber), and the like.
  • the monomer component for polymerizing the rubber-based polymer disclosed herein comprises one or more monomers selected from butene, isobutylene, isoprene, butadiene, styrene, ethylene and propylene.
  • the rubber-based polymer is a polymer obtained by polymerizing one or more of the monomers exemplified above.
  • the monomer component for polymerizing the rubber-based polymer disclosed herein typically contains 50% by weight or more (eg, 50 to 100% by weight) of one or more of the above monomers, and is preferably used. Is contained in a proportion of 75% by weight or more, more preferably 85% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more (eg, 95% by weight or more).
  • the rubber-based polymer is a polymer obtained by polymerizing one or more monomers selected from isobutylene, isoprene and butene. From the viewpoint of reducing outgassing, the content ratio of styrene in the monomer component is preferably less than 10% by weight, more preferably less than 1% by weight.
  • the art disclosed herein can be preferably practiced in a mode in which the monomer component is substantially free of styrene.
  • more than 50% by weight (e.g., 70% by weight or more, further 85% by weight or more) of the polymer component contained in the pressure-sensitive adhesive is an isobutylene-based polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive may be substantially free of polymer components other than the isobutylene-based polymer.
  • Such an adhesive may have, for example, 1% by weight or less of the proportion of polymers other than the isobutylene-based polymer in the polymer component, or a detection limit or less.
  • isobutylene-based polymer is a term that is not limited to homopolymers of isobutylene (homopolyisobutylene) but also includes copolymers having isobutylene as a main monomer.
  • a copolymer includes a copolymer in which the component that occupies the largest proportion of the monomers constituting the isobutylene polymer is isobutylene.
  • it may be a copolymer in which the component that accounts for more than 50% by weight of the monomer, and further the component that accounts for 70% by weight or more is isobutylene.
  • the copolymer may be, for example, a copolymer of isobutylene and butene (normal butylene), a copolymer of isobutylene and isoprene (butyl rubber), a vulcanized product or a modified product thereof, and the like.
  • examples of the above-mentioned copolymer include butyl rubbers such as regular butyl rubber, chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber and partially crosslinked butyl rubber.
  • examples of the above-mentioned vulcanized products and modified products are those modified with functional groups such as a hydroxyl group, a carboxy group, an amino group and an epoxy group.
  • polyisobutylene a copolymer of isobutylene and isoprene (butyl rubber), and the like can be mentioned as isobutylene-based polymers which are preferably used from the viewpoint of moisture resistance, reduction of outgassing, adhesion and the like.
  • a copolymer may be, for example, a copolymer (eg, isobutylene / isoprene copolymer) in which the copolymerization ratio of monomers (such as isoprene) other than isobutylene is less than 30 mol%.
  • polyisobutylene refers to polyisobutylene in which the copolymerization ratio of monomers other than isobutylene is 10% by weight or less (preferably 5% by weight or less). Among them, homopolyisobutylene is preferred.
  • the molecular weight of the isobutylene polymer is not particularly limited.
  • one having a weight average molecular weight (Mw) of about 5 ⁇ 10 4 or more (preferably about 15 ⁇ 10 4 or more, for example about 30 ⁇ 10 4 or more) is suitably selected.
  • Mw weight average molecular weight
  • the upper limit of the Mw is not particularly limited, and may be about 150 ⁇ 10 4 or less (preferably about 100 ⁇ 10 4 or less, for example, about 80 ⁇ 10 4 or less).
  • a plurality of isobutylene-based polymers having different Mw may be used in combination. When Mw is in the above-mentioned range, the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive can be easily adjusted to a preferable range, and a good cohesive force can be easily exhibited.
  • the molecular weight of polyisobutylene is not particularly limited. For example, those having Mw of about 1 ⁇ 10 4 or more can be appropriately selected and used.
  • the upper limit of the Mw is not particularly limited, and may be about 150 ⁇ 10 4 or less. Further, from the viewpoint of moisture resistance, the Mw is preferably about 100 ⁇ 10 4 or less, for example, about 80 ⁇ 10 4 or less.
  • the polyisobutylene according to a preferred embodiment preferably has a Mw of about 2 ⁇ 10 4 or more, more preferably about 3 ⁇ 10 4 or more, and still more preferably about 5 ⁇ 10 4 from the viewpoint of the modulus of elasticity, cohesion and the like of the adhesive. Four or more (for example, about 7 ⁇ 10 4 or more).
  • the Mw is preferably about 50 ⁇ 10 4 or less, more preferably about 30 ⁇ 10 4 or less, still more preferably about 15 ⁇ 10 4 or less, particularly preferably about 10 ⁇ 10 4 or less (For example, less than 10 ⁇ 10 4 ).
  • the Mw of the polyisobutylene according to another embodiment is, for example, about 5 ⁇ 10 4 or more, preferably about 15 ⁇ 10 4 or more (typically, about 30 ⁇ 10 4 or more).
  • polyisobutylene the degree of dispersion (Mw / Mn) expressed as a ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) is 3 to 7 (more preferably 3 to 6) For example, those in the range of 3.5 to 5.5) can be preferably used.
  • Plural kinds of polyisobutylenes different in Mw / Mn may be used in combination.
  • Mw and Mn of an isobutylene type polymer mean the value of polystyrene conversion calculated
  • GPC gel permeation chromatography
  • model “HLC-8120 GPC” manufactured by Tosoh (TOSOH) can be used.
  • the molecular weight of butyl rubber is not particularly limited. For example, one having Mw in the range of 5 ⁇ 10 4 to 100 ⁇ 10 4 can be appropriately selected and used.
  • the Mw of butyl rubber is preferably 10 ⁇ 10 4 or more, more preferably 15 ⁇ 10 4 or more, in consideration of the balance between the ease of formation of the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesion (adhesive force) to the adherend. Also, it is preferably 100 ⁇ 10 4 or less, more preferably 80 ⁇ 10 4 or less.
  • a plurality of types of butyl rubbers different in Mw may be used in combination.
  • butyl rubber one having a degree of dispersion (Mn / Mw) in a range of 3 to 8 is preferable, and one having a range of 4 to 7 is more preferable.
  • Mw and Mn of butyl rubber can be determined by the same GPC measurement as polyisobutylene.
  • the Mooney viscosity of butyl rubber is not particularly limited.
  • butyl rubber having a Mooney viscosity ML 1 + 8 (125 ° C.) of 10 to 100 can be used.
  • a butyl rubber having a Mooney viscosity ML 1 + 8 (125 ° C.) of 15 to 80 is preferable, and 30 to 70 (eg, 40 to 40), in consideration of the balance between the ease of formation of the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesion (adhesive force) to the adherend. 60) is more preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains, as a base polymer, a rubber-based polymer A and a rubber-based polymer B. Both rubber-based polymers A and B are preferably isobutylene-based polymers.
  • the rubber-based polymer A according to a more preferable embodiment is an isobutylene-based polymer in which isobutylene is polymerized in a proportion of 50% by weight or more (eg 70% by weight or more, preferably 80% by weight or more, further preferably 90% by weight). And is typically polyisobutylene.
  • the rubber-based polymer B is an isobutylene-based polymer (isobutylene-based copolymer) in which isobutylene and isoprene are copolymerized, and is typically a copolymer of isobutylene and isoprene.
  • the total amount of isobutylene and isoprene as monomer components is typically 50% by weight or more (eg, 70% by weight or more, preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight) based on the total monomer components. (% By weight or more).
  • the rubber polymer A and the rubber polymer B are used in combination, by making the molecular weights of the rubber polymers A and B different, moisture resistance based on a low molecular weight polymer and adhesion characteristics based on a high molecular weight polymer (cohesion etc. Can be preferably exhibited.
  • the ratio (M A / M B ) of Mw (M A ) of the rubber-based polymer A to Mw (M B ) of the rubber-based polymer B Is more than 1, preferably about 2 or more, more preferably about 3 or more, and still more preferably about 5 or more (eg, about 7 or more).
  • the upper limit of the ratio (M A / M B) is suitably not more about 100 or less, is preferably about 50 or less, more preferably about 20 or less, more preferably about 10 or less (e.g., less than 10) .
  • the ratio (M B / M A ) of the Mw (M B ) of the rubber polymer B to the Mw (M A ) of the rubber polymer A is more than 1 Preferably, it is about 2 or more, more preferably about 3 or more, and still more preferably about 5 or more (for example, about 7 or more).
  • the upper limit of the above ratio (M B / M A ) is suitably about 100 or less, preferably about 50 or less, more preferably about 20 or less, still more preferably about 10 or less (eg less than 10) .
  • the Mw of the rubber-based polymer A is about 80, from the viewpoint of achieving both moisture resistance and adhesion characteristics based on molecular weight as described above.
  • it is is appropriate to 10 4 or less, preferably about 50 ⁇ 10 4 or less, more preferably about 30 ⁇ 10 4 or less, more preferably about 15 ⁇ 10 4 or less, particularly preferably about 10 ⁇ 10 4 or less (For example, less than 10 ⁇ 10 4 ).
  • the Mw of the rubber polymer A is suitably about 1 ⁇ 10 4 or more, preferably about 2 ⁇ 10 4 or more, more preferably about 3 ⁇ 10 4 or more, and still more preferably about 5 ⁇ 10 4 or more. This is the case (for example, about 7 ⁇ 10 4 or more).
  • the Mw of the rubber-based polymer B (for example, a copolymer of isobutylene and isoprene) is suitably about 5 ⁇ 10 4 or more, preferably 10 ⁇ 10 4 or more, more preferably 15 ⁇ 10 4 The above, more preferably about 30 ⁇ 10 4 or more (eg, 50 ⁇ 10 4 or more).
  • the Mw of the rubber-based polymer B is suitably about 150 ⁇ 10 4 or less, preferably about 100 ⁇ 10 4 or less, more preferably about 80 ⁇ 10 4 or less, still more preferably about 70 ⁇ 10 4
  • the following is (for example, about 60 ⁇ 10 4 or less).
  • the compounding ratio can be appropriately set so as to realize the preferable elastic modulus, the moisture resistance, and the adhesive property disclosed herein.
  • the weight ratio of the rubber polymer A (P A) to rubber-based polymer B (P B) (P A / P B) may be, for example, 95 / 5-5 / 95, preferably 90/10 3 to 10 / 90, more preferably 80/20 to 20/80, still more preferably 70/30 to 30/70, particularly preferably 60/40 to 40/60.
  • the degree of dispersion (Mw / Mn) of the above-mentioned base polymer as a whole is 3 or more, more preferably 4 or more.
  • the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is also in a suitable range, and there is a tendency for good moisture resistance to be easily obtained.
  • Mw / Mn By setting Mw / Mn to a predetermined value or more, an adhesive with a low solution viscosity relative to Mw can be obtained.
  • the degree of dispersion of the entire base polymer may be 5 or more, 6 or more, or 7 or more.
  • the upper limit of the degree of dispersion of the entire base polymer is not particularly limited, and is preferably 10 or less (for example, 8 or less).
  • a pressure-sensitive adhesive layer composed of a pressure-sensitive adhesive in which the above-mentioned base polymer is non-crosslinking.
  • the “pressure-sensitive adhesive layer composed of a non-crosslinking type pressure-sensitive adhesive” means an intentional treatment (ie, crosslinking treatment) for forming a chemical bond between base polymers when forming the pressure-sensitive adhesive layer. It refers to a pressure-sensitive adhesive layer in which no blending of the crosslinking agent is performed.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer including an acrylic polymer as a base polymer.
  • the above-mentioned acrylic polymer is preferably a polymer of a monomer raw material which contains an alkyl (meth) acrylate as a main monomer and can further contain a secondary monomer copolymerizable with the main monomer.
  • the main monomer means a component contained in an amount of more than 50% by weight in the above-mentioned monomer raw material.
  • (meth) acryloyl is a meaning which refers to acryloyl and methacryloyl generically.
  • (meth) acrylate” means acrylate and methacrylate
  • “(meth) acrylic” generally means acrylic and methacrylic.
  • alkyl (meth) acrylate for example, a compound represented by the following formula (1) can be suitably used.
  • CH 2 C (R 1 ) COOR 2 (1)
  • R 1 in the above formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 2 is a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (hereinafter, such a range of the number of carbon atoms may be represented as “C 1-20 ”).
  • alkyl (meth) acrylates in which R 2 is a C 1-18 linear alkyl group are preferable, and R 2 is a C 2-14 linear alkyl group
  • the alkyl (meth) acrylate is more preferable, and the alkyl (meth) acrylate in which R 2 is a C 4-12 linear alkyl group is more preferable.
  • the chain (also referred to as acyclic) alkyl group includes a linear and branched alkyl group.
  • alkyl (meth) acrylates in which R 2 is a C 1-20 linear alkyl group examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate and n-butyl (Meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate , Octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (me
  • an alkyl (meth) acrylate having a large number of carbon atoms in the linear alkyl group is preferable to use as a main monomer for forming the acrylic polymer.
  • the number of carbon atoms in the chain alkyl group is 2 or more, preferably 4 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 9 or more, and particularly preferably 12 or more.
  • the content ratio of the alkyl (meth) acrylate as the main monomer in all the monomer components forming the above acrylic polymer is preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, still more preferably 75% by weight or more (e.g. 85) % Or more).
  • the upper limit of the proportion of the alkyl (meth) acrylate is not particularly limited, and 95% by weight or less (eg, 90% by weight or less) is preferable.
  • a secondary monomer capable of introducing a functional group capable of becoming a crosslinking group point into an acrylic polymer, or contributing to the improvement of adhesion a hydroxyl group-containing monomer, a carboxy group-containing monomer, an acid anhydride group-containing monomer, an amide group-containing monomer
  • examples include amino group-containing monomers, imide group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, (meth) acryloyl morpholine, vinyl ethers and the like.
  • hydroxyl group-containing monomers and carboxy group-containing monomers are preferable, and hydroxyl group-containing monomers are more preferable.
  • hydroxyl group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) A) hydroxyalkyl (meth) acrylates such as acrylates; polypropylene glycol mono (meth) acrylates; N-hydroxyethyl (meth) acrylamide and the like.
  • hydroxyl group-containing monomer examples include linear hydroxyalkyl (meth) acrylates in which the alkyl group has 2 to 4 carbon atoms.
  • a hydroxyalkyl (meth) acrylate having a C 4 linear alkyl group is more preferable.
  • an acrylic polymer in which a carboxy group-containing monomer is copolymerized can be mentioned as the sub-monomer.
  • carboxy group-containing monomers examples include acrylic acid (AA), methacrylic acid (MAA), carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid and the like. Be done. Among them, AA and MAA are preferable.
  • the said submonomer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the proportion of the functional group-containing monomer in the monomer component is 0.1% by weight or more in all the monomer components from the viewpoint of cohesion and the like. Is suitable, preferably 1% by weight or more, more preferably 3% by weight or more.
  • the upper limit thereof is preferably about 30% by weight or less (eg, 25% by weight or less).
  • the content of the hydroxyl group-containing monomer in the total monomer components is suitably about 2% by weight or more, preferably 5% by weight or more, more preferably 12% by weight or more, and still more preferably 16% by weight or more. .
  • the upper limit of the content of the hydroxyl group-containing monomer is, for example, 30% by weight or less (typically 24% by weight or less) in consideration of the characteristics of the main monomer.
  • a monomer component which comprises an acryl-type polymer other copolymerization components other than the submonomer mentioned above can be used for the purpose of improving the cohesion force of this acryl-type polymer.
  • copolymerization components include vinyl ester-based monomers such as vinyl acetate; aromatic vinyl compounds such as styrene; cycloalkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate; and aromaticity such as aryl (meth) acrylate Ring-containing (meth) acrylates; olefin-based monomers such as ethylene, propylene, isoprene, butadiene, and isobutylene; polymerization properties of 2 or more (for example, 3 or more) in one molecule, such as 1,6-hexanediol di (meth) acrylate And polyfunctional monomers having a functional group (for example, (meth) acryloyl group).
  • the composition of the monomer component constituting the acrylic polymer is suitably designed such that the glass transition temperature (Tg) of the acrylic polymer is within a predetermined range.
  • Tg of an acryl-type polymer means Tg calculated
  • the Fox equation is a relationship between the Tg of the copolymer and the glass transition temperature Tgi of a homopolymer obtained by homopolymerizing each of the monomers constituting the copolymer.
  • Tg is the glass transition temperature (unit: K) of the copolymer
  • Wi is the weight fraction of the monomer i in the copolymer (copolymerization ratio on a weight basis)
  • Tgi is the monomer i It represents the glass transition temperature (unit: K) of a homopolymer.
  • the glass transition temperature of the homopolymer used for calculation of Tg the value as described in a well-known data shall be used.
  • the monomers listed below the following values are used as the glass transition temperature of the homopolymers of the monomers.
  • the Tg of the acrylic polymer is advantageously about 0 ° C. or less, preferably about ⁇ 5 ° C. or less (eg, about ⁇ 15 ° C. or less, or 25 ° C. or less). Further, in view of the cohesion of the pressure-sensitive adhesive layer, the Tg of the acrylic polymer is about ⁇ 75 ° C. or higher, preferably about ⁇ 70 ° C. or higher (eg, ⁇ 50 ° C. or higher, further ⁇ 30 ° C. or higher) .
  • the Tg of the acrylic polymer can be adjusted by appropriately changing the monomer composition (that is, the type and ratio of the monomers used for the synthesis of the polymer).
  • the Mw of the acrylic polymer is not particularly limited, and may be, for example, about 10 ⁇ 10 4 or more and 500 ⁇ 10 4 or less. From the viewpoint of cohesiveness, the Mw is preferably about 30 ⁇ 10 4 or more and about 45 ⁇ 10 4 or more (eg, about 65 ⁇ 10 4 or more). In a preferred embodiment, the Mw of the acrylic polymer is 70 ⁇ 10 4 or more, more preferably about 90 ⁇ 10 4 or more, and still more preferably about 110 ⁇ 10 4 or more. The Mw is suitably 300 ⁇ 10 4 or less (more preferably about 200 ⁇ 10 4 or less, for example about 150 ⁇ 10 4 or less).
  • Mw is calculated
  • GPC apparatus for example, model name “HLC-8320 GPC” (column: TSKgel GMH-H (S), manufactured by Tosoh Corporation) can be used.
  • the method for obtaining an acrylic polymer is not particularly limited, and various polymerization methods known as synthetic methods for acrylic polymers, such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, photopolymerization, etc. Can be adopted as appropriate.
  • solution polymerization may be preferably employed.
  • a monomer supply method at the time of performing solution polymerization a batch preparation method of supplying all the monomer raw materials at one time, a continuous supply (dropping) method, a divided supply (dropping) method or the like can be appropriately adopted.
  • the polymerization temperature can be appropriately selected according to the type of monomer and solvent used, the type of polymerization initiator, etc., and is, for example, about 20 ° C.
  • the polymerization temperature can be about 75 ° C. or less (more preferably about 65 ° C. or less, for example, about 45 ° C. to about 65 ° C.).
  • the solvent (polymerization solvent) used for solution polymerization can be appropriately selected from conventionally known organic solvents.
  • aromatic compounds such as toluene and xylene (for example, aromatic hydrocarbons); acetates such as ethyl acetate; aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as hexane; lower alcohols such as isopropyl alcohol; ketone And the like, or any one kind of solvent selected from etc., or a mixed solvent of two or more kinds can be used.
  • the initiator used for polymerization can be suitably selected from conventionally known polymerization initiators according to the type of polymerization method.
  • one or more of azo polymerization initiators such as 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) can be preferably used.
  • Other examples of the polymerization initiator include peroxide initiators such as benzoyl peroxide (BPO) and hydrogen peroxide.
  • Other polymerization initiators include persulfates such as potassium persulfate; substituted ethane initiators such as phenyl-substituted ethane; aromatic carbonyl compounds; redox initiators based on combinations of peroxides and reducing agents; It can be mentioned.
  • Such polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the polymerization initiator used may be a usual amount, for example, about 0.005 to 1 part by weight (usually about 0.01 to 1 part by weight) with respect to 100 parts by weight of the monomer component. It can be selected from the range.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is a rubber-acrylic blend pressure-sensitive adhesive layer containing a rubber-based polymer and an acrylic-based polymer as a base polymer.
  • a rubber-based polymer one or more of the above-described rubber-based polymers can be used
  • acrylic-based polymer one or more of the above-described acrylic-based polymers can be used.
  • the weight ratio (R / A) of the rubber-based polymer (R) to the acrylic-based polymer (A) can be, for example, 95/5 to 20/80, It is preferably 90/10 to 30/70, more preferably 80/20 to 40/60, and still more preferably 70/30 to 50/50.
  • the ratio (M AC / M R ) of M w (M AC ) of the acrylic polymer to M w (M R ) of the rubber polymer is more than 1, preferably about 3 or more, more preferably about It is 5 or more, more preferably about 10 or more (eg, about 15 or more).
  • the upper limit of the above ratio (M AC / M R ) is suitably about 100 or less, preferably about 50 or less, more preferably about 30 or less, and still more preferably about 20 or less.
  • Mw of the acryl-type polymer used for a blend a suitable range can be selected out of Mw of the above-mentioned acryl-type polymer.
  • Mw of the rubber-based polymer used for blending an appropriate range can be selected from Mw of the above-mentioned rubber-based polymer (for example, Mw of the above-mentioned isobutylene-based polymer, Mw of polyisobutylene, Mw of butyl rubber). The same applies to Mw / Mn.
  • the pressure-sensitive adhesive composition (preferably, a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition) used to form the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a crosslinking agent as an optional component.
  • the pressure-sensitive adhesive layer in the art disclosed herein contains the above-mentioned crosslinking agent in the form after the crosslinking reaction, the form before the crosslinking reaction, the form after the partial crosslinking reaction, and the intermediate or composite forms thereof. obtain.
  • the above-mentioned crosslinking agent is usually contained in the pressure-sensitive adhesive layer solely in the form after the crosslinking reaction.
  • crosslinking agent for example, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, a carbodiimide crosslinking agent, a hydrazine crosslinking agent, an amine crosslinking agent, A peroxide type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent, a metal alkoxide type crosslinking agent, a metal salt type crosslinking agent, etc. are mentioned.
  • a crosslinking agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • a crosslinking agent which can be preferably used in the art indicated here, an isocyanate type crosslinking agent and an epoxy type crosslinking agent are illustrated. Especially, an isocyanate type crosslinking agent is more preferable.
  • polyfunctional isocyanate (A compound which has an average of 2 or more isocyanate groups per molecule and says, and includes the thing which has an isocyanurate structure.) Can be used preferably.
  • An isocyanate type crosslinking agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • polyfunctional isocyanate the polyfunctional isocyanate which has an average of three or more isocyanate groups per molecule is illustrated.
  • the trifunctional or higher isocyanate is a multimer (eg, dimer or trimer) of a difunctional or trifunctional isocyanate or an addition reaction of a derivative (eg, polyhydric alcohol and 2 or more polyfunctional isocyanates) Products), polymers and the like.
  • dimer or trimer of diphenylmethane diisocyanate dimer or trimer of diphenylmethane diisocyanate, isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (trimer adduct of isocyanurate structure), reaction product of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate, trimethylolpropane and hexamer
  • Examples thereof include reaction products with methylene diisocyanate, and polyfunctional isocyanates such as polymethylene polyphenyl isocyanate, polyether polyisocyanate, and polyester polyisocyanate.
  • epoxy crosslinking agent a compound having two or more epoxy groups in one molecule can be used without particular limitation. Epoxy based crosslinking agents having 3 to 5 epoxy groups in one molecule are preferred. The epoxy crosslinking agent can be used singly or in combination of two or more.
  • epoxy-based crosslinking agent examples include, for example, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) And the like) cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether and the like.
  • the content of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition disclosed herein is not particularly limited. From the viewpoint of cohesiveness, the content of the crosslinking agent is suitably about 0.001 parts by weight or more, preferably about 0.002 parts by weight, per 100 parts by weight of the base polymer (for example, acrylic polymer). It is preferably at least about 0.005 parts by weight, more preferably at least about 0.01 parts by weight.
  • the content of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition is about 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base polymer (for example, acrylic polymer), and about 15 parts by weight or less It is preferable that the amount be about 10 parts by weight or less (for example, about 5 parts by weight or less).
  • the amount used is not specifically limited.
  • the amount of the isocyanate crosslinking agent can be, for example, about 0.5 parts by weight or more and about 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base polymer (for example, acrylic polymer).
  • the use amount of the isocyanate-based crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the base polymer (for example, acrylic polymer) is suitably about 1 part by weight or more, and about 1.5 parts by weight or more Is preferred.
  • the amount of the isocyanate-based crosslinking agent used is preferably about 8 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base polymer (for example, acrylic polymer), and is about 5 parts by weight or less (for example, less than about 4 parts by weight). It is preferable to do.
  • tackifier tackifying resin
  • leveling agent e.g., 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 19, 20, 21, 22, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 51, 52, 53, 52, 53, 54, 55, 56, 55, 56, 55, 56, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57, 57,
  • the content of other additives (for example, tackifying resin) in the pressure-sensitive adhesive layer is limited to about 10% by weight or less (for example, 5% by weight or less, typically 3% by weight or less) Is preferred.
  • the technology disclosed herein can be preferably practiced in a mode in which the pressure-sensitive adhesive layer is substantially free of other additives (for example, tackifying resin).
  • the formation of the pressure-sensitive adhesive layer can be carried out according to the method for forming a pressure-sensitive adhesive layer in a known pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive composition in which the pressure-sensitive adhesive layer-forming material as described above is dissolved or dispersed in a suitable solvent is directly applied (typically applied) to a substrate (water impermeable layer) and dried.
  • a method (direct method) of forming the agent layer can be preferably employed.
  • a pressure-sensitive adhesive layer is formed on the surface by applying the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition to a surface having good releasability (for example, the surface of a release liner, the back surface of a release-treated substrate, etc.)
  • a surface having good releasability for example, the surface of a release liner, the back surface of a release-treated substrate, etc.
  • the surface of a peeling liner, the base-material back surface etc. which were peel-treated can be utilized.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is typically formed continuously.
  • the form of the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive composition in a form (solvent type) containing the pressure-sensitive adhesive layer-forming material as described above in an organic solvent; It may be in various forms such as a water-dispersible (usually aqueous emulsion) pressure-sensitive adhesive composition, an active energy ray (for example, ultraviolet light) -curable pressure-sensitive adhesive composition, a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, and the like.
  • a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition can be preferably employed.
  • the solvent examples include aromatic compounds such as toluene and xylene (typically aromatic hydrocarbons); acetates such as ethyl acetate and butyl acetate; and aliphatic or alicyclic compounds such as hexane, cyclohexane, heptane and methylcyclohexane. Any one solvent selected from formula hydrocarbons or the like, or a mixed solvent of two or more can be used. Although not particularly limited, it is appropriate to adjust the above-mentioned solvent type pressure-sensitive adhesive composition to 5 to 30% by weight of non-volatile component (NV). If the NV is too low, the production cost tends to be high, and if the NV is too high, the handleability such as coatability may be reduced.
  • NV non-volatile component
  • the application of the pressure-sensitive adhesive composition can be performed using, for example, a known or commonly used coater such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, or a spray coater.
  • a known or commonly used coater such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, or a spray coater.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive surface is not particularly limited.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is suitably 3 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or more, and more preferably 20 ⁇ m or more.
  • the increase in the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer tends to increase the adhesion to the adherend.
  • the pressure-sensitive adhesive layer having a predetermined thickness or more absorbs and adheres to the surface roughness of the adherend. According to the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 ⁇ m or more, for example, good adhesion can be realized to an adherend having a surface with an arithmetic average surface roughness Ra of about 1 to 5 ⁇ m (for example, 3 ⁇ m).
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive surface can be, for example, 150 ⁇ m or less, suitably 100 ⁇ m or less, and preferably 50 ⁇ m or less.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer By reducing the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, the performance of suppressing the water vapor permeation from the side surface of the pressure-sensitive adhesive layer to the pressure-sensitive adhesive layer tends to be improved, and the amount of outgas generation originating in the pressure-sensitive adhesive layer is reduced. It also leads. Reducing the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is also advantageous from the viewpoint of reducing the thickness and weight of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the storage elastic modulus G ′ (25 ° C.) at 25 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is not particularly limited, and may be set in an appropriate range according to the required properties and the like. In a preferred embodiment, the G ′ (25 ° C.) is less than 0.5 MPa.
  • G ′ (25 ° C.) is more preferably 0.4 MPa or less, still more preferably 0.3 MPa or less, and particularly preferably 0.25 MPa or less.
  • the G ′ may be, for example, 0.2 MPa or less.
  • the G ′ (25 ° C.) is not particularly limited, and is preferably greater than about 0.01 MPa, preferably 0.05 MPa or more, and more preferably 0.07 MPa or more (eg, 0.1 MPa or more).
  • the peak value of the loss factor of the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is not particularly limited, and may be set in an appropriate range according to the required characteristics and the like.
  • the peak value of the loss coefficient is 0.8 or more from the viewpoint of damping property (impact absorption).
  • the peak value of the loss coefficient may be 1.0 or more, and may be 1.2 or more (e.g., 1.4 or more).
  • the upper limit of the peak value of the loss factor may be, for example, 2.0 or less (typically, 1.6 or less).
  • the storage modulus G ′ (25 ° C.) of the pressure-sensitive adhesive layer and the peak value of the loss coefficient can be determined by dynamic viscoelasticity measurement.
  • a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of about 2 mm is produced by stacking a plurality of pressure-sensitive adhesive layers to be measured.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is punched into a disk shape having a diameter of 7.9 mm and fixed by sandwiching it with a parallel plate, and the following is performed using a visco-elastic tester (for example, ARES manufactured by TA Instruments, or equivalent). Dynamic visco-elasticity measurement is performed on condition of, and the storage elastic modulus G '(25 degreeC) and the peak value of a loss coefficient are calculated
  • the pressure-sensitive adhesive layer to be measured can be formed by applying the corresponding pressure-sensitive adhesive composition in a layer form on the release surface of the release liner and the like and drying or curing.
  • the thickness (application thickness) of the pressure-sensitive adhesive layer to be subjected to the measurement is not particularly limited as long as it is 2 mm or less, and can be, for example, about 50 ⁇ m.
  • Measurement mode Shear mode Temperature range: -50 ° C to 150 ° C ⁇ Heating rate: 5 ° C / min ⁇ Measurement frequency: 1 Hz Also in the below-mentioned Example, it measures by said method.
  • the non-moisture-permeable layer in the art disclosed herein is not particularly limited in its material and laminated form as long as it is a layer (film) having non-moisture permeability.
  • the moisture-impervious layer in this specification refers to the moisture permeability (water vapor transmission rate in the thickness direction) measured under the conditions of 40 ° C., 90% RH and 24 hours based on the MOCON method (JIS K 7129: 2008).
  • the layer (film) which is less than 5 ⁇ 10 ⁇ 1 g / m 2 .
  • the moisture permeability is preferably less than 5 ⁇ 10 ⁇ 2 g / m 2 , more preferably less than 5 ⁇ 10 ⁇ 3 g / m 2 , for example less than 5 ⁇ 10 ⁇ 5 g / m 2 .
  • "PERMATRAN-W3 / 33" made from MOCON company or its equivalent can be used.
  • the moisture impermeable layer can also be a substrate (supporting substrate) that supports the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the one comprising an inorganic layer is used as the non-moisture-permeable layer disclosed herein.
  • the material and structure of the inorganic layer are not particularly limited, and can be selected according to the purpose of use and the mode of use. From the viewpoint of moisture resistance and air tightness, the inorganic layer is advantageously substantially non-porous.
  • an inorganic layer that is typically substantially composed of an inorganic material is preferred. For example, an inorganic layer in which 95% by weight or more (more preferably 98% by weight or more, even more preferably 99% by weight or more) is made of an inorganic material is preferable.
  • the number of inorganic layers contained in the moisture impermeable layer is not particularly limited, and may be one or two or more (for example, about 2 to 5). From the viewpoint of easiness of production and availability, the number of the inorganic layers contained in the moisture impermeable layer is preferably about 1 to 3 and more preferably 1 or 2.
  • the materials and structures (thickness and the like) of the inorganic layers may be the same as or different from each other.
  • Examples of the inorganic material constituting the inorganic layer include metal materials such as metals such as aluminum, copper, silver, iron, tin, nickel, cobalt and chromium alone or alloys thereof; silicon, aluminum, titanium, zirconium, tin, Oxides of metals such as magnesium or metalloids, inorganic compounds such as nitrides and fluorides, etc. can be used.
  • metal materials such as metals such as aluminum, copper, silver, iron, tin, nickel, cobalt and chromium alone or alloys thereof; silicon, aluminum, titanium, zirconium, tin, Oxides of metals such as magnesium or metalloids, inorganic compounds such as nitrides and fluorides, etc. can be used.
  • silicon oxide SiO x , typically SiO 2
  • aluminum oxide Al 2 O 3
  • silicon nitride Si 3 N 4
  • silicon oxynitride SiO x N y
  • titanium oxide TiO 2
  • ITO Indium Tin Oxide
  • the said metal material can be utilized as said inorganic layer in the form of metal foil (for example, aluminum foil) formed by well-known methods, such as rolling by a rolling mill, for example.
  • metal foil for example, aluminum foil
  • a metal material formed in a layer shape using a known film forming method such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, or a plating method may be used as the inorganic layer.
  • the inorganic compound can be utilized as the inorganic layer typically in the form of a thin film formed by a known method.
  • various vapor deposition methods can be used.
  • PVD physical vapor deposition
  • sputtering ion plating
  • CVD chemical vapor deposition
  • the non-moisture permeable layer may further have a resin layer on the vapor deposition layer.
  • the resin layer may be, for example, a top coat layer provided for the purpose of protecting the vapor deposition layer and the like.
  • an inorganic layer made of, for example, aluminum or an aluminum alloy can be preferably adopted as the inorganic layer made of a metal material.
  • a silicon oxide layer or an aluminum oxide layer can be preferably adopted as the inorganic layer comprising an inorganic compound.
  • a silicon oxide layer, an aluminum oxide layer, an ITO layer etc. are illustrated as a preferable inorganic layer from a viewpoint that an inorganic layer with high light transmittance can be comprised.
  • the upper limit of the thickness of the inorganic layer is not particularly limited. From the viewpoint of obtaining the followability to the adherend shape, it is advantageous to set the thickness of the inorganic layer to 50 ⁇ m or less.
  • the thickness of the inorganic layer is suitably 15 ⁇ m or less, preferably 13 ⁇ m or less, more preferably 11 ⁇ m or less, and still more preferably 9 ⁇ m or less, from the viewpoint of reducing the thickness and weight of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the moisture impermeable layer includes a plurality of inorganic layers, the total thickness of the inorganic layers is preferably in the above range.
  • the lower limit of the thickness of the inorganic layer is not particularly limited, and can be appropriately set so as to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having moisture resistance according to the purpose of use and the mode of use.
  • the thickness of the inorganic layer is suitably 1 nm or more, preferably 2 nm or more from the viewpoint of moisture resistance, air tightness and the like, and more preferably 5 nm or more.
  • the moisture impermeable layer includes a plurality of inorganic layers
  • the thickness of at least one of the inorganic layers is preferably in the above range.
  • the thickness of each of the plurality of inorganic layers may be in the above range.
  • the preferred range of the thickness of the inorganic layer may vary depending on the material, formation method and the like of the inorganic layer.
  • the thickness of the inorganic layer (also referred to as a metal layer) made of a metal foil (for example, aluminum foil) is preferably 1 ⁇ m or more in consideration of moisture resistance, easiness of production, anti-wrinkling property, etc. 2 micrometers or more are preferable and 5 micrometers or more are more preferable.
  • the thickness of the metal layer is suitably 50 ⁇ m or less, preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or less, still more preferably 12 ⁇ m or less, and 10 ⁇ m or less Particularly preferred.
  • the thickness of the inorganic layer formed by vapor deposition of the inorganic compound is in the range of 1 nm to 1000 nm in consideration of the balance between the moisture resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet and the ease of manufacture and flexibility of the moisture impermeable layer. It is suitable, the range of 2 nm to 300 nm is preferable, and the range of 5 nm or more and less than 100 nm is more preferable.
  • the moisture impermeable layer disclosed herein may include a resin layer in addition to the inorganic layer.
  • the resin layer can serve as a protective layer that prevents the inorganic layer from being damaged by bending deformation or friction of the pressure-sensitive adhesive sheet. Therefore, it is preferable that the non-moisture-permeable layer includes a resin layer in addition to the inorganic layer from the viewpoint of durability and reliability of moisture-proof performance, and also from the viewpoint of handleability of the non-moisture-permeable layer or the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the anchorability of this adhesive layer can be improved by arrange
  • the said resin layer can be utilized as a base of inorganic layer formation.
  • the structure of the resin layer is not particularly limited.
  • it may be a resin layer containing voids such as a fiber aggregate such as a woven fabric or non-woven fabric or a foam such as polyethylene foam, and it is a resin layer (resin film) substantially free of voids It is also good.
  • a resin layer substantially free of voids can be preferably employed.
  • resin materials constituting the resin layer include polyester resins of polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN); polyolefin resins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP); (PI); polyetheretherketone (PEEK); chlorine-containing polymers such as polyvinyl chloride (PVC) and polyvinylidene chloride; polyamide resins such as nylon and aramid; polyurethane resins; polystyrene resins; acrylic resins; Cellulose resin; polycarbonate resin; etc. can be used. These can be used singly or in combination of two or more. When two or more resins are used in combination, those resins may be used as a blend or separately. Both thermoplastic resins and thermosetting resins can be used. The use of a thermoplastic resin is more preferable from the viewpoint of ease of film formation and the like.
  • water vapor may infiltrate the resin layer from the side surface of the resin layer on the end face of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • a material having high moisture resistance can be preferably employed as the resin material constituting the resin layer.
  • a resin layer formed using a resin material containing a polyester resin such as PET or a polyolefin resin such as PE or PP as a main component is preferable.
  • a PET film can be preferably employed as the resin layer.
  • a BOPP (Biaxially Oriented PolyPropylene) film formed by biaxially stretching a resin material containing PP as a main component in a film shape can be preferably adopted as the resin layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having a configuration in which the inorganic layer does not exist on the adherend side of the resin layer it is particularly significant to suppress the water vapor permeation from the side surface of the resin layer.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet in which the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side of the moisture impermeable layer is formed of a resin layer can be mentioned.
  • various additives such as fillers (inorganic fillers, organic fillers, etc.), anti-aging agents, antioxidants, UV absorbers, antistatic agents, lubricants, plasticizers, etc. are blended. It may be done.
  • the blending ratio of various additives is about less than 30% by weight (eg, less than 20% by weight, typically less than 10% by weight).
  • the number of resin layers contained in the moisture impermeable layer is not particularly limited, and may be one or two or more (for example, about 2 to 5). From the viewpoint of easiness of production and availability, the number of resin layers contained in the moisture impermeable layer is preferably one to three, and more preferably one or two.
  • the material and structure (thickness, presence or absence of voids, etc.) of the resin layers may be the same as or different from each other.
  • the method for forming the resin layer is not particularly limited.
  • a resin layer can be formed by appropriately adopting a conventionally known general resin film forming method such as an extrusion forming method, an inflation forming method, a T-die cast forming method, a calendar roll forming method, a wet casting method, etc. .
  • the resin layer may be unstretched or may be subjected to a stretching process such as uniaxial stretching or biaxial stretching.
  • the lower limit of the thickness of the resin layer is not particularly limited.
  • the thickness of the resin layer is suitably 1 ⁇ m or more, preferably 3 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more, and more preferably 7 ⁇ m or more from the viewpoints of anti-wrinkle property and ease of film formation. Is more preferred.
  • the thickness of at least one of the resin layers is preferably in the above range.
  • the thickness of each of the plurality of resin layers may be in the above range.
  • the upper limit of the thickness of the resin layer is not particularly limited, and can be, for example, 100 ⁇ m or less.
  • the thickness of the resin layer is suitably 70 ⁇ m or less, preferably 55 ⁇ m or less, and more preferably 35 ⁇ m or less, from the viewpoint of reducing the thickness and weight of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the total thickness of the resin layers is preferably in the above range.
  • the moisture permeability of the resin layer is higher than the moisture permeability of the inorganic layer described above, to reduce the total thickness of the resin layer means that water vapor is applied to the resin layer from the side surface of the resin layer at the end face of the adhesive sheet. It is preferable also from the viewpoint of preventing entering.
  • the inorganic layer and the resin layer are preferably bonded.
  • the bonding method is not particularly limited, and any method known in the art can be adopted as appropriate.
  • coating and drying a dispersion liquid etc. are employable.
  • a method of vapor-depositing the inorganic layer on the resin layer molded in advance, a method of bonding the resin layer and the inorganic layer molded independently, and the like may be used.
  • the bonding can be performed, for example, by heat pressing.
  • the resin layer and the inorganic layer may be bonded via an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive layer for bonding the resin layer and the inorganic layer may be an undercoat layer formed by applying an undercoating agent such as a primer to the resin layer.
  • an undercoating agent such as a primer
  • the primer for example, those known in the art such as a urethane primer, an ester primer, an acrylic primer, and an isocyanate primer can be used.
  • the thickness of the undercoat layer is suitably 7 ⁇ m or less, preferably 5 ⁇ m or less, and more preferably 3 ⁇ m or less from the viewpoint of thinning and reducing the weight of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the lower limit of the thickness of the undercoat layer is not particularly limited, and can be, for example, 0.01 ⁇ m or more (typically, 0.1 ⁇ m or more).
  • the resin layer Prior to the bonding, the resin layer may be subjected to conventional surface treatment, such as matting, corona discharge treatment, crosslinking treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high-piezoelectric shock exposure, ionizing radiation treatment, etc. Or physical treatment may be applied.
  • conventional surface treatment such as matting, corona discharge treatment, crosslinking treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high-piezoelectric shock exposure, ionizing radiation treatment, etc.
  • physical treatment may be applied.
  • positioned between the layers which comprise a non-moisture-permeable layer and joins these is not exposed to the surface of an adhesive sheet, it does not correspond to the adhesive layer which comprises the adhesive surface of the said adhesive sheet.
  • the material and physical properties of the pressure-sensitive adhesive layer used in the moisture-impermeable layer are not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be made of, for example, the same pressure-sensitive adhesive as the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive surface, or may be made of a different pressure-sensitive adhesive.
  • the thickness is also not particularly limited, and may be, for example, about the same thickness as the undercoat layer.
  • a non-permeable material comprising a laminate including an inorganic layer, and a first resin layer and a second resin layer laminated on the upper and lower sides of the inorganic layer.
  • a wet layer is mentioned.
  • the first resin layer and the second resin layer constituting the moisture impermeable layer are laminated on the upper and lower sides of the inorganic layer. If such a lamination relationship can be realized, the first resin layer and the second resin layer may be in direct contact with the inorganic layer, or the adhesion between the first resin layer and the second resin layer and the inorganic layer A subbing layer as described above may be interposed to achieve the above.
  • the first resin layer is a resin layer disposed on the back surface side (the front surface of the moisture-impermeable layer) side of the pressure-sensitive adhesive sheet as viewed from the inorganic layer
  • the second resin layer is It is a resin layer arrange
  • the metal layer which consists of the above-mentioned metal material is mentioned, for example, the aluminum layer is preferred.
  • the first resin layer and the second resin layer are preferably layers formed of the same material as each other, and for example, the thermoplastic resins exemplified above can be used. These materials may be used alone or in combination of two or more.
  • Each of the first resin layer and the second resin layer may have a laminated structure of two or more layers, but is preferably a single layer. Among them, PET, PP, polystyrene and the like are preferable, and PET and PP are more preferable as materials for forming the first resin layer and the second resin layer.
  • the ratio (T R1 / T R2 ) between the thickness T R1 of the first resin layer and the thickness T R2 of the second resin layer is not particularly limited, and is preferably 0.5 or more, preferably It is 1 or more, more preferably 1.5 or more, and still more preferably 2.0 or more. Further, the ratio (T R1 / T R2 ) is suitably about 10 or less, preferably 7.0 or less, more preferably 5.0 or less, and still more preferably 4.0 or less. By setting the ratio (T R1 / T R2 ) within the above-described range, the adherend tracking ability and the anti-wrinkle property are preferably achieved at the same time.
  • the thickness T R1 of the first resin layer is suitably above about 10 ⁇ m is preferably 15 ⁇ m or more, more preferably 18 ⁇ m or more, more preferably more than 20 [mu] m (e.g., 22 ⁇ m or more).
  • the above-mentioned T R1 is suitably about 100 ⁇ m or less, preferably 70 ⁇ m or less, more preferably 60 ⁇ m or less, still more preferably 50 ⁇ m or less, particularly preferably 35 ⁇ m or less.
  • the thickness T R2 of the second resin layer is suitably above about 1 ⁇ m is preferably 3 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 7 ⁇ m or more.
  • the above-mentioned T R2 is suitably about 25 ⁇ m or less, preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or less, and still more preferably 12 ⁇ m or less (eg 10 ⁇ m or less).
  • the ratio (T R / T I ) of the sum (total thickness T R ) of the thickness T R1 of the first resin layer and the thickness T R2 of the second resin layer to the thickness T I of the inorganic layer is particularly limited From the viewpoint of anti-wrinkle property, protection of the inorganic layer, etc., it is preferably 1 or more, preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and still more preferably 4 or more.
  • the above ratio (T R / T I ) is suitably 10 or less, preferably 8 or less, in consideration of the followability to the adherend when it is bent and attached according to the adherend shape. , More preferably 6 or less.
  • the sum (T R ) of the thickness T R1 of the first resin layer and the thickness T R2 of the second resin layer is suitably about 15 ⁇ m or more, preferably 20 ⁇ m or more, more preferably 25 ⁇ m or more, and further Preferably it is 30 micrometers or more.
  • the above-mentioned T R is suitably about 100 ⁇ m or less, preferably 80 ⁇ m or less, more preferably 70 ⁇ m or less, and still more preferably 60 ⁇ m or less (eg 50 ⁇ m or less).
  • the thin film-like inorganic layer for example, the aluminum layer
  • the properties as a moisture-proof film can be more reliably maintained. .
  • each layer is formed into a film by a known method, and they are dried by forming the undercoat layer described above.
  • Various methods such as a method of laminating, a method of forming an inorganic layer in close contact with the first resin layer, and dry laminating or extrusion laminating the second resin layer thereon can be used.
  • the lower limit of the thickness of the moisture impermeable layer is not particularly limited.
  • the thickness of the moisture impermeable layer is about 3 ⁇ m or more, preferably about 5 ⁇ m or more (eg, 10 ⁇ m or more), from the viewpoint of ease of production and handling of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the thickness of the moisture impermeable layer should be large. From such a viewpoint, the thickness of the moisture impermeable layer is preferably 15 ⁇ m or more, more preferably 20 ⁇ m or more, still more preferably 30 ⁇ m or more, and particularly preferably 40 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the thickness of the moisture impermeable layer is also not particularly limited, and is preferably about 1 mm or less, about 300 ⁇ m or less (eg, 150 ⁇ m or less).
  • the thickness of the moisture impermeable layer is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 80 ⁇ m or less, still more preferably 70 ⁇ m or less, particularly preferably 65 ⁇ m, from the viewpoints of adhesion to an adherend of the pressure-sensitive adhesive sheet, thickness reduction and weight reduction. It is the following (for example, 55 micrometers or less). According to the non-moisture-permeable layer whose thickness is limited as described above, a gap does not easily occur between the adherend and the pressure-sensitive adhesive sheet, and therefore, it is possible to prevent water vapor penetration through the gap.
  • the pressure-sensitive adhesive layer side surface of the non-moisture permeable layer is subjected to conventional surface treatment, such as matting, corona discharge treatment, crosslinking treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high piezoelectric shock exposure, ionizing radiation treatment, etc. Chemical or physical treatment may be applied.
  • an undercoat layer formed by applying an undercoating agent such as a primer to the resin layer may be disposed on the surface of the non-moisture permeable layer on the adhesive layer side.
  • an undercoating agent for example, those known in the art such as urethane type, ester type, acrylic type and isocyanate type can be used.
  • the thickness of the undercoat layer is suitably 7 ⁇ m or less, preferably 5 ⁇ m or less, and more preferably 3 ⁇ m or less from the viewpoint of thinning and reducing the weight of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • a release liner can be used during formation of the pressure-sensitive adhesive layer, preparation of the pressure-sensitive adhesive sheet, storage of the pressure-sensitive adhesive sheet before use, distribution, shape processing, and the like.
  • the release liner is not particularly limited.
  • a release liner having a release-treated layer on the surface of a liner substrate such as a resin film or paper, a fluorine-based polymer (such as polytetrafluoroethylene), or a polyolefin-based resin (PE, A release liner or the like made of a low adhesive material such as PP) can be used.
  • the release treatment layer may be formed, for example, by surface treatment of the liner base material with a release treatment agent such as silicone, long chain alkyl, fluorine, or molybdenum sulfide.
  • a release treatment agent such as silicone, long chain alkyl, fluorine, or molybdenum sulfide.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein has excellent moisture resistance and suppressed gas generation, and thus is preferably used for various applications in which it is desirable that water and gas mixing be limited.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is preferably used, for example, to seal an internal space of a magnetic disk device such as an HDD.
  • mixed gases such as siloxane gas may cause equipment failure.
  • the magnetic disk drive employing the HAMR it is important that the mixing of water which adversely affects the writing life is prevented.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a magnetic disk drive according to one aspect.
  • the magnetic disk drive 100 includes a magnetic disk 110 for storing data, a spindle motor 112 for rotating the magnetic disk 110, a magnetic head 114 for reading and writing data on the magnetic disk 110, and an actuator 116 serving as a power source of the magnetic head 114. And.
  • the actuator 116 incorporates a linear motor (not shown).
  • two magnetic disks 110 are incorporated, the present invention is not limited to this, and three or more magnetic disks may be incorporated.
  • the components of the magnetic disk drive 100 are disposed in a housing 120 which is to be a case of the magnetic disk drive 100.
  • the components of the magnetic disk drive 100 are accommodated in a box-shaped housing main body (support structure) 122 whose upper surface is open, and a rigid cover member 124 is provided in the opening of the upper surface of the housing main body 122. It is covered.
  • a step 126 is provided on the inner peripheral side of the opening of the upper surface of the housing main body 122, and the cover member 124 is opened by placing the outer peripheral end of the cover member 124 on the bottom of the step 126. Is covered.
  • the adhesive sheet 101 is attached from the upper surface of the cover member 124 so as to collectively cover the upper surface (the outer periphery of the opening) of the cover member 124 and the housing body 122, that is, the entire upper surface of the housing 120.
  • the gap 140 existing between the housing main body 122 and the cover member 124 and other holes and gaps leading to the inside and the outside of the magnetic disk drive 100 are sealed to keep the inside of the device airtight.
  • a seal structure using such a pressure-sensitive adhesive sheet 101 as a seal material (cover seal) can be thinner than conventional ones in which airtightness is secured using a cover member and a gasket.
  • the width of the opening periphery (frame-like surface) on the top surface of the housing body 122 (the distance from the opening outer edge of the top surface of the housing body 122 to the end side of the top surface) is about 0.1 to 5 mm For example, 3 mm or less, further 2 mm or less).
  • the airtightness and the dry state (moisture proof) of the internal space are ensured even in the use mode in which the width of the adhesive surface (the moisture permeation distance in the adhesive surface direction) is limited as described above. can do.
  • the magnetic disk device 200 is basically the same as the configuration according to the above aspect except for the adhesion state of the adhesive sheet 201, so only the difference will be described.
  • the adhesive sheet 201 covering the upper surface of the housing 220 covers the cover member 224 and the upper surface (the outer periphery of the opening) of the housing body 222 together and extends from there to the side surface of the housing 220 Also referred to as Specifically, the extension portion is bent from the upper surface of the housing main body 222 along the corner of the upper surface end of the housing main body 222 to reach the side surface of the housing main body 222.
  • Such an extending portion may be provided on the entire side of the upper surface of the housing 220, or may be partially provided on the side. That is, the adhesive sheet 201 is attached at least partially to the upper surface and the side surface of the housing 220 in the magnetic disk device 200 in a U-shape. Similar to the adhesive sheet 101 according to the one aspect, the adhesive sheet 201 seals a gap 240 existing between the housing main body 222 and the cover member 224 and other holes and gaps leading to the inside and the outside of the magnetic disk drive 200. By being extended and attached to the side surface of the housing main body 222, the sealing state is extended in the bonding surface direction.
  • the distance of the adhesive surface of the adhesive sheet 201 separating the gap 240 and the like from the outside becomes longer, moisture permeation from the adhesive surface of the adhesive sheet 201 is suppressed, and the moisture resistance is further improved.
  • the distance (length of the adhesive sheet 201 covering the side surface) of the adhesive sheet 201 extending from the upper surface end (side surface upper end) of the housing 220 below the side surface of the housing 220 is about 1 mm or more (for example, 2 mm or more) Is 3 mm or more).
  • the cover members 124 and 224 are one member that collectively covers the magnetic disks 110 and 210 and the actuators 116 and 216.
  • the present invention is not limited to this. 216 and other members may be separately covered, and the actuators 116 and 216 may not cover and may cover the magnetic disks 110 and 210.
  • Even with such a configuration by sticking the adhesive sheet from above the cover member, it is possible to obtain moisture resistance and airtightness inside the device.
  • the seal structure is thinned. As a result, the accommodation of the magnetic disk can be improved, and high density and large capacity of the magnetic disk drive can be realized.
  • the electronic component storage case can be provided which can accommodate not only the magnetic disk device but also the electronic component such as the magnetic disk regardless of including the electronic component.
  • Such an electronic component storage case may have the above-described configuration.
  • the electronic component storage case disclosed herein may include a case body having an opening, and a closing member attached to the case body to close the opening.
  • a space of low pressure or inert gas atmosphere is formed inside the case main body, and the electronic components can be accommodated in the space.
  • a seal member is provided at a position between the closing member and the case body for sealing the opening of the case body, or at the outside of the closing member.
  • the sealing member is a sheet-shaped sheet body having an edge, and is disposed between the case body and the closing member or outside the closing member with at least a part of the edge being exposed to the external space .
  • the sheet body disclosed herein may be used as the seal member.
  • the seal member is preferably adhered to the case body and / or the closing member with 180 ° peel strength of 3 N / 20 mm or more.
  • the measurement conditions of the 180 degree peel strength are basically the pair of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet except that the seal member is used as the measurement object and the case body and / or the closure member to which the seal member is attached is used as the adherend.
  • the same peeling conditions as in the measurement of SUS 180 degree peeling strength are adopted.
  • the material of the electronic component storage case such as case main body and closing member is bisphenol by cationic electrodeposition coating on stainless steel plate (SUS 304 etc.) or aluminum material. It may be an A-type epoxy resin.
  • the seal member may be adhered to an adherend of such a material with a predetermined adhesive strength or more.
  • the method of measuring the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive sheet in the art disclosed herein comprises: (A) preparing a metal plate having an opening; and (B) attaching a pressure-sensitive adhesive sheet to the metal plate so as to cover the opening. (C) placing a measurement sample between the low humidity chamber and the high humidity chamber of the moisture permeability measuring device; and (D) measuring the moisture permeability using the moisture permeability measuring device, Determining the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive sheet from the measured value. According to this method, it is possible to accurately measure the amount of moisture transmission in the bonding surface direction, which has not been possible conventionally.
  • a metal plate having an opening is prepared.
  • the circumferential length of the opening of the metal plate is the bonding length L of the adhesive surface with the adhesive sheet.
  • the peripheral length (adhesion length L) of the opening in the metal plate is not particularly limited, and 10 mm or more is appropriate, from the viewpoint of stably and accurately quantifying a small amount of moisture permeation, preferably 100 mm or more, more preferably It is 150 mm or more, more preferably 180 mm or more.
  • the upper limit of the opening circumferential length is not particularly limited, and is preferably 1000 mm or less, preferably 500 mm or less, more preferably 300 mm or less, still more preferably 250 mm or less, in consideration of the size of the measuring device.
  • the outer peripheral shape of the opening of the metal plate is not particularly limited, and may be a circle, an ellipse, a triangle, a quadrangle, a pentagon or more polygon. Among them, a circle, a triangle or a quadrangle (square, rectangle, trapezoid, parallelogram, rhombus) is preferable, and a square, a rectangle, and a rhombus are more preferable.
  • the opening of the metal plate in a particularly preferred embodiment has a square shape with a side length of about 50 mm (therefore, the opening perimeter is about 200 mm). In FIG. 3, a metal plate 56 having a square opening 58 is shown as a preferred example.
  • the kind of metal plate is not specifically limited, For example, an aluminum plate can be used. A stainless steel plate or a copper plate may be used as the metal plate.
  • the size and thickness of the metal plate may be set appropriately in accordance with the moisture permeability measuring device.
  • the metal plate preferably has a predetermined rigidity or more from the viewpoint of easily obtaining close contact with the pressure-sensitive adhesive sheet, and the thickness thereof is suitably, for example, more than 0.1 mm, preferably about 0. It is 2 to 0.4 mm (typically about 0.3 mm).
  • the thickness of the metal plate is preferably less than 0.5 mm in view of processability (formation of the opening) and the like.
  • the surface of the metal plate (at least the surface where the pressure-sensitive adhesive sheet is attached) is preferably smooth, for example, one having a surface with an arithmetic average roughness Ra of about 3 ⁇ m or less It is good.
  • the metal plate for example, an aluminum (for example, A1050) plate having a surface of Ra 3 ⁇ m or less and 100 mm ⁇ 100 mm ⁇ 0.3 mm thick and having an opening at its center can be used.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the metal plate so as to cover the opening of the metal plate to prepare a measurement sample.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is typically a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a non-moisture permeable layer as a base, but is not limited to this.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base, a baseless double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, a moisture-permeable base It may be a single-sided or double-sided pressure-sensitive adhesive sheet provided with a substrate. In that case, it is good to laminate non-moisture-permeable layers, such as a metal film, on one surface of an adhesive sheet, and to produce a measurement sample.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet needs to cover the opening of the metal plate, it has the same shape (similar shape) as the opening, and is preferably formed larger than the opening.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has the same shape as the opening of the metal plate, and has a size one size larger than the opening by the bonding width (water permeation distance) W. Thereby, in the adhesive surface of an adhesive sheet and a metal plate, substantially constant sticking width (water-permeable distance) W is obtained.
  • FIG. 3 shows a measurement sample 60 in which the square adhesive sheet 1 is attached to the square opening 58 as a preferred example.
  • the sticking width of the pressure-sensitive adhesive sheet is not constant in relation to the opening of the metal plate, the sticking width of a plurality of places (for example, 4 places or more, preferably 10 places or more) is measured at random and the average value is applied width It is good to use (average pasting width).
  • the bonding width W is suitably 1 mm or more, preferably 2 mm or more, more preferably 2.5 mm or more, and the bonding width W is 10 mm or less. Is preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less.
  • pasting of the adhesive sheet to a metal plate should just be carried out so that an adhesive sheet may contact
  • an alignment tool (guide) at the time of sticking of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • a position alignment tool it is a transparent plate which displayed the fixed position of an adhesive sheet, for example, and that in which the single side has weak adhesiveness can be used preferably.
  • the adhesive sheet Arrange the adhesive sheet so that the back surface (can be the non-adhesive surface, the substrate side surface, the non-moisture layer side surface) is on the alignment device side along the indication of the alignment device, and the transparent plate Temporarily fix the pressure-sensitive adhesive sheet using the surface's weak adhesiveness.
  • the adhesive sheet back surface is temporarily fixed to the weak adhesive surface of the alignment device.
  • the single-sided weakly adhesive alignment device on which the fixed position is displayed is placed on a flat surface so that the weakly adhesive surface is on the top, and from above the adhesive sheet, the back side is the lower side Position it along the display of the alignment tool. The adhesive sheet is thus temporarily fixed to the alignment device.
  • the adhesive sheet is adhered at the edge of the opening of the metal plate. If the adhesive surface of the adhesive sheet is protected by a release liner, temporarily fix the back of the adhesive sheet to a positioning tool, and then peel off the release liner to expose the adhesive surface of the adhesive sheet and bond it to a metal plate Is preferred.
  • a transparent plate which comprises an alignment tool a commercially available transparent resin board (for example, transparent acrylic board) can be used, for example.
  • the weak adhesiveness of the transparent plate can be obtained, for example, by sticking a commercially available weakly adhesive double-sided tape on one side of the transparent plate.
  • the outer shape of the alignment tool is preferably the same as the outer shape of the metal plate from the viewpoint of alignment workability.
  • the ratio (W / L) of the affixing width (permeate distance) W to the affixing length (peripheral length of the opening in the metal plate) is (W / L) from the viewpoint of measurement accuracy. It is preferable to satisfy 1/10 or less, more preferably 1/50 or less, and further preferably 1/100 or less.
  • the lower limit of the ratio (W / L) is not particularly limited, and is preferably 1/1000 or more, for example, 1/500 or more.
  • step (C) a measurement sample is placed between the low humidity chamber and the high humidity chamber of the moisture permeability measuring device.
  • An exemplary configuration of the measuring apparatus is shown in FIG.
  • Reference numeral 50 denotes a moisture permeability measuring device
  • reference numeral 54 denotes a low humidity chamber
  • reference numeral 52 denotes a high humidity chamber
  • reference numeral 60 denotes a measurement sample.
  • the measurement sample 60 may be disposed so that the adhesive sheet 1 is on the high humidity chamber 52 side as shown in the drawing, or may be disposed on the low humidity chamber 54 side.
  • the disposition of the measurement sample 60 in the moisture permeability measuring device 50 depends on the use of the adhesive sheet 1 (for example, when used as a sealing material for securing the moisture proofness of the internal space of the magnetic disk apparatus), the adhesive sheet 1 It is preferable to arrange the measurement sample 60 so as to be on the high humidity chamber 52 side.
  • the measuring device is not particularly limited, and a known or conventional moisture measuring device can be used. A moisture permeability measuring device conforming to method B of JIS K 7129: 2008 is preferred.
  • the measuring apparatus "PERMATRAN-W3 / 34G" made from MOCON or its equivalent is mentioned.
  • the RH of the high humidity chamber is suitably 70% or more (preferably 80 to 100%, typically 90% ⁇ 5%), and the RH of the low humidity chamber is less than 5% (preferably 1%) Less than, typically about 0%) is suitable.
  • step (D) the moisture permeability is measured using the moisture permeability measuring device, and the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive sheet is determined from the measured value.
  • the moisture permeability measured here is the moisture permeability in the adhesive sheet bonding surface direction.
  • the measurement of the moisture permeability is not particularly limited, and is preferably performed in accordance with Method B of JIS K 7129: 2008, and more preferably in accordance with the MOCON method (isostatic pressure method).
  • the measurement time is preferably 1 hour or more (eg, 12 hours or more, more preferably 24 hours or more), preferably 1 week or less (eg, 3 days or less, preferably), from the balance between quantitative accuracy and efficiency. 1 day or less).
  • the measurement time is preferably 1 hour or more (e.g.
  • the measurement time is 3 to 9 hours (eg, 5 to 7 hours, preferably about 6 hours).
  • the temperature in the system is preferably a constant temperature within the range of 10 ° C. to 80 ° C. (eg, 10 to 40 ° C., typically 40 ° C.).
  • the moisture permeability is measured Is preferred.
  • the conditioning time is suitably about 1 hour or more, preferably about 2 hours or more (eg, about 3 hours).
  • the method of using the obtained measured values is not particularly limited.
  • the area of the affixing surface is considered to exhibit a negative proportional relationship with the moisture permeability.
  • the area of the affixing surface of the pressure-sensitive adhesive sheet is determined as the product of the moisture permeation distance (affixing width W) and the affixing length L. It is preferable to obtain
  • Moisture transmission rate [ ⁇ g] / (Moisture distance [cm] ⁇ sticking length [cm] ⁇ 24 hours) By substituting into;, the moisture permeability [ ⁇ g / (cm 2 ⁇ 24 hours)] in the bonding surface direction can be determined.
  • the moisture permeability [ ⁇ g / (cm 2 ⁇ 24 hours)] is the permeability as the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet characteristics determined from the 24-hour equivalent moisture permeability and the affixing area of the adhesive sheet (moisture distance ⁇ pasting length). It may be synonymous with humidity ( ⁇ g / cm 2 ).
  • the method of measuring the transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet in the technology disclosed herein comprises: (A) preparing a metal plate having an opening; and (B) applying a pressure-sensitive adhesive sheet to the metal plate so as to cover the opening. Preparing a sample; (C) placing the measurement sample between the first chamber and the second chamber of the permeability measuring device; and (D) any one of the first chamber and the second chamber One component (typically, a predetermined gas component such as helium gas) is included (typically allowed to flow), and the permeability measuring device is used to measure the amount of the component passed through the measurement sample And determining the permeability of the component in the adhesive sheet from the measured value. According to this method, it is possible to accurately measure the amount of transmission in the bonding surface direction, which has not been possible conventionally.
  • a predetermined gas component such as helium gas
  • steps (A) and (B) are basically the same as the above-described moisture permeability measurement method, and therefore redundant description will not be repeated.
  • Steps (C) and (D) are basically the same as the above-described moisture permeability measuring method except that water vapor is changed to components other than water vapor (typically, predetermined gas components such as helium gas).
  • predetermined gas components such as helium gas
  • one chamber is filled with helium gas to a predetermined pressure, and the helium gas moved to the other chamber is quantified using a detector such as a helium gas detector.
  • the degree of transparency can be determined.
  • the other preferred conditions for measurement are as described in the section of the method of measuring water vapor permeability, and therefore redundant description will not be repeated here.
  • the technology disclosed herein includes the provision of a moisture permeability measuring device.
  • This moisture permeability measuring device is preferably used to measure the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive sheet (in particular, the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive sheet in the bonding surface direction).
  • the moisture permeability measuring device disclosed herein comprises a first chamber, a second chamber, and a partition plate disposed between the first chamber and the second chamber.
  • the first chamber and the second chamber may be in a continuous or communicating relationship prior to the placement of the divider.
  • the partition plate has an opening communicating the first chamber and the second chamber.
  • An object to be measured (typically, an adhesive sheet) is attached to cover the opening of the partition plate, and the moisture permeability is measured.
  • FIG. 2 shows a schematic configuration of a moisture permeability measuring device to which a measurement object is attached.
  • reference numerals 52, 54, and 56 represent a first chamber, a second chamber, and a partition plate, respectively, and an object to be measured so as to cover the opening 58 of the partition plate 56 (here, the adhesive sheet 1).
  • the first chamber 52 is a high humidity chamber and the second chamber 54 is a low humidity chamber, but not limited thereto, one of the first chamber 52 and the second chamber 54 is a high humidity chamber If the other is a low humidity chamber, the measurement of moisture permeability is possible.
  • the RH and in-system temperature of the high-humidity chamber and the low-humidity chamber are the same as those described in the above-mentioned method of measuring the moisture permeability, and therefore redundant description will be omitted.
  • the partition plate is typically a metal plate, but is not limited thereto, and is a non-moisture permeable material such as a resin plate having an inorganic layer (for example, a metal layer) within the range where measurement accuracy of moisture permeability is secured.
  • the plate-like body which consists of can be used. The same applies to the aforementioned moisture permeability measurement method.
  • the metal plate used in the moisture permeability measuring method is mentioned.
  • the partition plate needs to prevent or sufficiently restrict moisture permeability in the thickness direction except for the opening portion, and the plate portion thereof is, for example, 40 ° C.
  • the moisture permeability (water vapor transmission rate in the thickness direction) measured under the conditions of 90% RH and 24 hours is suitably less than 5 ⁇ 10 ⁇ 1 g / m 2 .
  • the moisture permeability is preferably less than 5 ⁇ 10 ⁇ 2 g / m 2 , more preferably less than 5 ⁇ 10 ⁇ 3 g / m 2 , for example less than 5 ⁇ 10 ⁇ 5 g / m 2 .
  • "PERMATRAN-W3 / 34G" made from MOCON company or its equivalent can be used.
  • the adhesive sheet to be measured is attached to cover the opening of the partition plate to perform the measurement.
  • An example of the specific configuration is shown in FIG.
  • the partition plate 56 to which the pressure-sensitive adhesive sheet 1 shown in FIG. 3 is attached can be detachably set in the apparatus for each measurement object (here, the pressure-sensitive adhesive sheet 1).
  • the details of the measurement sample 60 (for example, the details of the adhesion of the pressure-sensitive adhesive sheet 1) are as described in the above-described moisture permeability measurement method, and thus redundant description will be omitted.
  • the other features (size, thickness, Ra, opening shape, size) of the partition plate the features of the metal plate used in the above-described moisture permeability measuring method are adopted without being limited to the metal plate.
  • the partition plate disclosed here is used as an evaluation instrument of moisture permeability measurement. Therefore, according to the technology disclosed herein, an evaluation tool used to measure the moisture permeability in the adhesive surface direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is provided.
  • This evaluation device has no particular limitation except that it has a plate-like portion having an opening as a portion corresponding to the partition plate, and for example, has a portion other than the above-mentioned plate-like portion for setting to the moisture permeability measuring device It may be.
  • This evaluation instrument has no particular limitation except that it has a plate-like portion having an opening as a portion corresponding to the partition plate, and for example, has a portion other than the above-mentioned plate-like portion for setting to the moisture permeability measuring device It may be.
  • About the matter (a characteristic, composition, etc.) about this evaluation instrument since it is the same as that of explanation of the above-mentioned partition plate, explanation is not repeated.
  • the moisture permeability measuring device disclosed herein comprises humidity (water vapor concentration) detecting means such as an infrared sensor (denoted by symbol IR in FIG. 2), and the first and second chambers separated.
  • Gas supply means may be provided to maintain isobaric conditions.
  • Such gas supply means supplies low humidity chamber (for example, 0% RH) N 2 gas to the low humidity chamber, and supplies high humidity (for example, 90% RH) N 2 gas to the high humidity chamber. obtain.
  • the other configuration of the moisture permeability measuring device can be appropriately set based on the common technical knowledge of those skilled in the art, and does not characterize the technology disclosed herein, so a detailed description will be omitted.
  • the configuration having the high humidity chamber and the low humidity chamber as described above may be designed and manufactured based on conventionally known techniques, and by appropriately modifying known or conventional moisture permeability measuring devices (for example, commercially available products) can get.
  • a commercially available moisture permeability measuring device can be used except for the partition plate and its related portion.
  • the product name "PERMATRAN-W3 / 34G" made by MOCON or the equivalent thereof can be mentioned.
  • the technology disclosed herein involves the provision of a transmission measurement device.
  • This permeability measuring device is preferably used to measure the permeation amount of the pressure-sensitive adhesive sheet (in particular, the permeation amount of the component in the adhesive surface direction of the pressure-sensitive adhesive sheet (typically, gas component such as helium gas)).
  • the permeability measurement device disclosed herein comprises a first chamber, a second chamber, and a partition plate disposed between the first chamber and the second chamber.
  • the first chamber and the second chamber may be in a continuous or communicating relationship prior to the placement of the divider.
  • the partition plate has an opening communicating the first chamber and the second chamber.
  • An object to be measured (typically, an adhesive sheet) is attached so as to cover the opening of the partition plate, and the transmittance is measured.
  • all the features such as the configuration, structure, shape, material used, etc. of the permeability measurement device described above are changed to the components other than water vapor (typically, predetermined gas components such as helium gas) as the permeation component.
  • predetermined gas components such as helium gas
  • the apparatus may include gas filling means for filling one of the chambers so that the helium gas has a predetermined pressure.
  • the apparatus may also include a detector, such as a helium gas detector, for helium gas that has moved to the other chamber.
  • a detector such as a helium gas detector
  • the other configurations of the transmittance measurement device can be appropriately set based on the common technical knowledge of those skilled in the art, and do not characterize the technology disclosed herein, so a detailed description will be omitted.
  • Items disclosed by this specification include the following. (1) one or more magnetic disks for storing data; A motor for rotating the magnetic disk; A magnetic head for performing at least one of reading and writing of data to the magnetic disk; An actuator for operating the magnetic head; A magnetic disk drive comprising: a housing for housing the magnetic disk, the motor, the magnetic head, and the actuator; Here, the housing is provided with a cover seal, The cover seal is an adhesive sheet provided with an adhesive layer, The pressure-sensitive adhesive sheet has a moisture permeability of less than 90 ⁇ g / cm 2 in the adhesive surface direction measured on the basis of the MOCON method and a moisture-permeable distance of 2.5 mm and 24 hours, and a gas chromatograph / mass spectrometry A magnetic disk drive, wherein a heating gas generation amount measured under conditions of 130 ° C.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer containing a rubber-based polymer as a base polymer, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic-based polymer as a base polymer, or a rubber-based polymer and an acrylic-based polymer as a base polymer
  • the pressure-sensitive adhesive layer is the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer, The magnetic disk drive according to (9), wherein the rubber-based polymer is polymerized with at least one monomer selected from the group consisting of butene, isobutylene and isoprene.
  • the cover seal includes a moisture impermeable layer, and the pressure-sensitive adhesive layer is provided on one surface of the moisture impermeable layer according to any one of (1) to (9). Magnetic disk drive.
  • the moisture permeability of the adhesive sheet adhesion surface direction measured under the conditions of moisture permeation distance 2.5 mm for 24 hours is less than 90 ⁇ g / cm 2 , and 130 ° C. using gas chromatography / mass spectrometry.
  • the adhesive sheet whose heating gas generation amount measured on conditions of 30 minutes is 10 micrograms / cm ⁇ 2 > or less.
  • Moisture permeability 24 hours moisture permeability / adhesive adhesion area of relative humidity 90% gas per 24 hours for measurement time to 2 ) is less than 90 ⁇ g / (cm 2 ⁇ 24 hours), and gas chromatography / mass spectrometry
  • the lamination sheet whose heating gas generation amount of the said lamination sheet measured on conditions of 130 degreeC and 30 minutes using is 10 microgram / cm ⁇ 2 > or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer containing a rubber-based polymer, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic-based polymer, or a rubber-acrylic blend adhesion formed by blending a rubber-based polymer and an acrylic-based polymer
  • the pressure-sensitive adhesive layer is the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer, The pressure-sensitive adhesive sheet or laminate sheet according to (17), wherein at least one monomer selected from the group consisting of butene, isobutylene and isoprene is polymerized as the rubber-based polymer.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer contains a rubber-based polymer A and a rubber-based polymer B, In the rubber polymer A, isobutylene is polymerized in a proportion of 50% by weight or more, The pressure-sensitive adhesive sheet or laminate sheet according to the above (17) or (18), wherein the rubber-based polymer B is a copolymer of isobutylene and isoprene.
  • the moisture impermeable layer is a laminate including an inorganic layer, and a first resin layer and a second resin layer laminated on the upper and lower sides of the inorganic layer.
  • the release liner is a non-silicone release liner that does not contain a silicone release treatment agent, a pressure-sensitive adhesive sheet or a laminate sheet with a release liner.
  • a magnetic disk drive comprising the pressure-sensitive adhesive sheet or the laminated sheet according to any one of (12) to (31).
  • a method for measuring the moisture permeability of an adhesive sheet (A) preparing a metal plate having an opening; (B) attaching a pressure-sensitive adhesive sheet to the metal plate so as to cover the opening to produce a measurement sample; (C) placing the measurement sample between a low humidity chamber and a high humidity chamber of the moisture permeability measuring device; (D) measuring moisture permeability using the moisture permeability measuring device, and determining moisture permeability of the adhesive sheet from the measured value; A method of measuring the moisture permeability of an adhesive sheet, including (39) A method of measuring the permeability of an adhesive sheet, (A) preparing a metal plate having an opening; (B) attaching a pressure-sensitive adhesive sheet to the metal plate so as to cover the opening to produce a measurement sample; (C) placing the measurement sample between the first chamber and the second chamber of the permeability measuring device; (D) Including (typically flowing) a component (typically, a predetermined gas component such as helium gas) into one of the first chamber and the second chamber,
  • the ratio (W / L) of the affixing width (permeation distance) W to the affixing length (peripheral length of the opening in the metal plate) L in the adhesive surface of the adhesive sheet and the metal plate is 1/10
  • (41) The method according to (40) above, wherein the bonding length L is 100 mm or more.
  • (42) The method according to (40) or (41) above, wherein the bonding width W is 1 to 10 mm.
  • the relative humidity of one of the first chamber and the second chamber is 70% or more, and the relative humidity of the other chamber is less than 5%.
  • Device described. The apparatus according to any one of the above (46) to (48), wherein the partition plate is a metal plate.
  • the evaluation instrument used to measure the moisture permeability or the permeability of the adhesive sheet in the adhesive surface direction, The evaluation instrument which has a plate-like part which has an opening.
  • PIB-A BASF polyisobutylene, trade name "Oppanol N50", Mw about 340,000, Mw / Mn 5.0.
  • PIB-B BASF polyisobutylene, trade name "Oppanol N80", Mw about 750,000, Mw / Mn 5.0.
  • PIB-C BASF polyisobutylene, trade name "Oppanol B15”, Mw about 75,000, Mw / Mn 5.0.
  • IIR butyl rubber manufactured by JSR, trade name "JSR BUTYL 268", Mw about 540,000, Mw / Mn about 4.5.
  • SIPS-A Hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., trade name "2563 NS", Mw about 240,000, Mw / Mn about 2.0, styrene content 11%.
  • SIPS-B Brand name "Kraton D1161” (styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene content 15%) and brand name “Kraton D1113” (styrene-isoprene block copolymer) manufactured by Kraton Polymer as a base polymer 25% each of a styrene content of 16 parts), as a tackifying resin, trade name “Regalite R 1090” (hydrogenated hydrocarbon resin) manufactured by EASTMAN, and trade name “Escorez 2203” manufactured by Exxon (aliphatic 25 parts each of aromatic petroleum resin).
  • SIS Adhesive of Nitto Denko adhesive tape “VR5300” (rubber-based adhesive with SIS as main ingredient, 10% styrene content)
  • an isocyanate crosslinking agent (trade name "Corronate L", 75% ethyl acetate solution of trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct, Tosoh Corporation) 2 Parts (solid content conversion) were blended to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition solution A.
  • Non-moisture layer A PET film (PET layer) 25 ⁇ m thick as the first resin layer, an aluminum foil (Al layer) 7 ⁇ m thick as the inorganic layer, and a PET film (PET layer) 9 ⁇ m thick as the second resin layer, in this order , And laminated by dry lamination adhesion from the front side (outside surface side) to the back side (pressure-sensitive adhesive layer side). An adhesive layer having a thickness of 3 ⁇ m is laminated between each resin layer and the inorganic layer. Thus, a 47 ⁇ m thick moisture impermeable layer was produced.
  • Example 1 An adhesive composition of 25% NV was prepared by dissolving PIB-A as a base polymer in toluene.
  • the pressure-sensitive adhesive composition was applied to one surface (surface on the second resin layer side) of the moisture-impermeable layer so that the thickness after drying was 30 ⁇ m, and dried at 120 ° C. for 3 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer. .
  • a pressure-sensitive adhesive sheet according to this example was obtained.
  • a release liner manufactured by Fujiko, product surface “HP-S0”, thickness 50 ⁇ m
  • Example 2 to Example 9 As a base polymer, not PIB-A, but IIR (Example 2), a blend of PIB-A and IIR at 1: 1 (Example 3), a blend of PIB-B and IIR at 1: 1 ( Example 4) Blending PIB-C and IIR at 1: 1 (Example 5), PIB-C and acrylic adhesive composition solution A, based on PIB-C and acrylic polymer A on a solid basis And SIPS-A (Example 7), which were formulated to have a 1: 1 ratio (Example 6). In addition, SIPS-B (Example 8) and SIS (Example 9) were used as an adhesive. The other conditions were the same as in Example 1 to obtain pressure-sensitive adhesive sheets according to each example.
  • Example 10 to Example 16 Pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 10 to 16 were obtained in the same manner as Example 1, except that acrylic pressure-sensitive adhesive composition solutions B to H were used to form a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the PET layer-attached pressure-sensitive adhesive layer was cut into a circular shape having a diameter of 30 mm in accordance with the diameter of a test cup (made of aluminum, having a diameter of 30 mm, a cup used in the cup method of JIS Z0208). This was used as a test sample. Then, in a state where a predetermined amount of calcium chloride was put into the inside of the cup, the mouth of the cup was sealed with the test sample prepared above. The cup covered with the test sample is placed in a constant temperature, high humidity chamber at 60 ° C., 90% RH, and the change in calcium chloride weight before and after standing for 24 hours gives moisture permeability [g / (cm 2 ⁇ ⁇ I asked for 24 hours).
  • Type of pressure-sensitive adhesive according to each example, moisture permeability (cup method) [g / (cm 2 ⁇ 24 hours)], storage elastic modulus G ′ (25 ° C.) [MPa], moisture permeability of adhesive surface direction of adhesive sheet [ ⁇ g / cm 2 ], adhesive strength [N / 20 mm], shear holding power [mm], heating gas generation amount [ ⁇ g / cm 2 ], HDD adhesive strength [N / 20 mm] and peak value of loss factor evaluation results It shows in Tables 1 and 2.
  • Examples 1 to 6 and Examples 10 to the pressure-sensitive adhesive sheet according to 13 the moisture permeability is less than 90 [mu] g / cm 2 in the adhesive surface direction, and heating the gas generation amount 10 [mu] g / cm 2 or less
  • the moisture permeability in the bonding surface direction was 90 ⁇ g / cm 2 or more, or the amount of generated heating gas exceeded 10 ⁇ g / cm 2 .
  • Examples 1 to 9 all had excellent moisture resistance, but Examples 7 to 9 using a styrene-containing polymer tended to increase the amount of generated heating gas. there were. Good results were obtained with the example of using polyisobutylene and butyl rubber as the rubber-based pressure-sensitive adhesive. Among them, in Examples 3 to 5 in which polyisobutylene and butyl rubber were used in combination, the evaluation by the cup method showed no difference from Examples 1 and 2 in which the rubber polymer alone was used, but the moisture permeability in the adhesive surface direction was significant. It showed a low value.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesives tended to exhibit higher moisture permeability than the rubber-based pressure-sensitive adhesives. Further, from the results of Examples 10 to 12 and 14, it was recognized that the moisture resistance tends to improve as the number of carbon atoms of the alkyl group of the main monomer alkyl (meth) acrylate increases. Further, in the composition using a carboxy group-containing monomer such as AA, Example 13 using lauryl acrylate as a main monomer satisfied the moisture proof property. The pressure-sensitive adhesive using 4HBA as the functional group-containing monomer was superior in moisture resistance to the pressure-sensitive adhesive using AA. In each of the examples using the acrylic pressure-sensitive adhesive, the amount of generated heating gas was suppressed low, and the adhesive properties such as adhesive strength and shear holding power were also excellent.

Abstract

優れた防湿性を有し、かつガス発生が抑制された粘着シートを提供する。 本発明により提供されるシート体は、少なくとも一方の面に粘着剤層を有する積層体状のシート体である。前記シート体は、修正MOCON法に基づき、所定長のシート体内部体積(バルク)経由透過経路が2.5mmであり、透過セルの温度が40℃であり、高湿度チャンバに供給される調湿ガスの温度が40℃、相対湿度が90%である条件で測定して得られる測定時間24時間当たりの粘着剤層接着面方向の透湿度が90μg/cm2未満である。また、ガスクロマトグラフ/質量分析法を用いて130℃、30分間の条件で測定される前記シート体の加熱ガス発生量が10μg/cm2以下である。

Description

シート体、電子部品収納ケース、シート体の透湿性評価方法、透湿度測定方法およびシート体の透湿性評価装置
 本発明は、シート体、電子部品収納ケース、シート体の透湿性評価方法、透湿度測定方法およびシート体の透湿性評価装置に関する。
 本出願は、2017年12月28日に出願された日本国特許出願2017-253955号、2018年6月15日に出願された日本国特許出願2018-114937号および2018年12月27日に出願された日本国特許出願2018-244377号に基づく優先権を主張しており、それらの出願の全内容は本明細書中に参照として組み入れられている。
 一般に、粘着剤(感圧接着剤ともいう。以下同じ。)は、室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する。このような性質を活かして、粘着剤は、例えば、支持基材上に粘着剤層を有する基材付き粘着シートの形態で、各種用途において、接合や固定、保護、シール等の目的で広く利用されている。例えば、磁気ディスク装置の内部空間を気密にシールする粘着シートに関する技術文献として特許文献1~3が挙げられる。この用途では、上限温度の制約があるため、圧着時に加熱を必要としない粘着剤が接着手段として好ましく用いられている。
日本国特許出願公開2014-162874号公報 日本国特許出願公開2017-014478号公報 日本国特許出願公開2017-160417号公報
 上記の粘着シートはいずれも非通気性の基材を備える粘着シートであり、ハードディスクドライブ(HDD)等の磁気ディスク装置において、磁気ディスク(典型的にはHD)が収容された内部空間をシールする態様で使用される。具体的には、磁気ディスクを収容するハウジング本体とカバー部材間等に存在し得る空隙を、一枚の粘着シートを被せてシールすることで、装置内部空間の気密性が得られる。そのような気密性は、装置内部空間にヘリウム等の低密度ガスを充填し、ディスク回転に伴う気流の影響を低減したタイプでは特に重要な要求特性となり得る。また、上記の粘着シートを用いた構成は、ガスケットを用いて気密性を確保していた従来の磁気ディスク装置よりもシール構造の薄厚化が可能であるため、磁気ディスク装置の高密度化、大容量化の点で有利である。この構成では、液状ガスケットを用いる必要がなく、ガスケットに由来するアウトガスの問題を解消することができる。
 また近年、さらなる高容量化のために、HAMR(熱アシスト磁気記録:Heat Assist Magnetic Recording)を採用した磁気ディスク装置の検討が進められている。HAMRは、端的には、レーザービームを利用して面記録密度を高める技術である。この技術では、系内に水分が存在するとレーザー減衰が生じ、書込み寿命に悪影響を与える。そのため、HAMRでは水分が極力排除されていることが望ましい。この点について、特許文献2および3では、カップ法を採用してアルミニウム層を備える粘着シートの透湿度を評価している。しかし、カップ法による粘着シートの透湿度評価は、HAMRに影響するような微量の水蒸気透過を定量するには十分ではなかった。
 そこで、本発明者らは、粘着シートの水蒸気バリア性(防湿性ともいう。)のさらなる向上のために、透湿度の評価方法も含めて検討を行い、粘着シートからの透湿ルートを特定するとともに、従来とは異なる効果的な透湿度評価方法(接着面方向の透湿度を精度よく評価する方法)を確立した。そして、その新規な評価方法に基づき透湿対策を検討した結果、HAMR等の長寿命化を実現し得る高度な防湿性を有する粘着シートの開発に成功し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、優れた防湿性を有し、かつガス発生が抑制されたシート体を提供することを目的とする。また、本発明の他の目的は、上記シート体を用いた電子部品収納ケースを提供することである。本発明はさらに、新規なシート体の透湿性評価方法、透湿度測定方法およびシート体の透湿性評価装置を提供することを目的とする。
 本明細書によると、非透湿層と、該非透湿層の一方の表面に設けられた粘着剤層と、を備える粘着シートが提供される。この粘着シートは、MOCON法(等圧法)に基づき、透湿距離2.5mm、24時間の条件で測定される粘着シート接着面方向の透湿度(24時間透湿量/粘着剤層面積)が90μg/cm2未満である。また、ガスクロマトグラフ/質量分析(GC-MS)法を用いて130℃、30分間の条件で測定される加熱ガス発生量が10μg/cm2以下である。
 上記構成の粘着シートは、接着面に沿う方向の透湿度が所定値以下に制限されているので、非透湿層を有することによる粘着シート厚さ方向の透湿防止に加え、接着面方向(粘着シート厚さ方向に直交する方向)の透湿を防止することができる。また、上記粘着シートは加熱ガス発生量も高度に制限されている。このような粘着シートは、水分や揮発ガスの存在が望ましくない用途に好ましく利用され得る。例えば、ここに開示される粘着シートを磁気ディスク装置のシール材として用いた場合には、該装置の正常かつ高精度作動に影響を及ぼし得る系内の湿度変化(典型的には湿度上昇)や、系内へのガス混入(シロキサンガス等)を高度に制限することができる。
 好ましい一態様に係る粘着シートは、ステンレス鋼板に対する180度剥離強度(粘着力)が3N/20mm以上である。例えば磁気ディスク装置内部等の系内をシールする態様で粘着シートを用いる場合には、上記粘着力を有する粘着シートは、被着体に良好に接着して良好なシール性を発揮し得る。
 ここに開示される粘着シートの好ましい一態様では、前記粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率G´(25℃)は0.5MPa未満である。貯蔵弾性率G´(25℃)が所定値以下の粘着剤層を用いることにより、粘着剤層は被着体表面によく濡れて密着し、優れた防湿性が得られやすい。
 好ましい一態様に係る粘着シートは、荷重1kg、60℃、1時間の条件で行われるせん断保持力試験におけるズレ距離が2mm未満である。この特性を満足する粘着シートは、比較的高温で使用される場合であっても、良好な保持力を発揮し得る。
 ここに開示される粘着シートの好ましい一態様では、前記粘着剤層は、ベースポリマーとしてゴム系ポリマーを含むゴム系粘着剤層、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層、またはベースポリマーとしてゴム系ポリマーおよびアクリル系ポリマーとがブレンドされてなるゴム-アクリルブレンド粘着剤層である。ゴム系、アクリル系の粘着剤層を用いることによって、優れた防湿性とガス発生抑制とが好ましく両立される。
 ここに開示される粘着シートの好ましい一態様では、前記粘着剤層は前記ゴム系粘着剤層である。また、前記ゴム系ポリマーは、ブテン、イソブチレンおよびイソプレンからなる群から選択される少なくとも1種のモノマーが重合されている。ゴム系ポリマーとして、上記モノマーを用いることで、優れた防湿性を好ましく実現することができる。
 ここに開示される粘着シートの好ましい一態様では、前記ゴム系粘着剤層は、ゴム系ポリマーAとゴム系ポリマーBとを含む。前記ゴム系ポリマーAは、イソブチレンが50重量%以上の割合で重合されている。また、前記ゴム系ポリマーBは、イソブチレンおよびイソプレンが共重合されている。上記のゴム系粘着剤層を有する粘着シートは、より優れた防湿性を発揮することができる。
 ここに開示される粘着シートは、優れた防湿性を有し、かつガス発生が抑制されているので、水分やガス混入が制限されていることを要する磁気ディスク装置の内部空間をシールするために好ましく用いられる。ここに開示される技術によると、ここに開示されるいずれかの粘着シートを備える磁気ディスク装置が提供される。上記粘着シートは、上記磁気ディスク装置の内部空間をシールするものであり得る。そのような構成を有する磁気ディスク装置は、比較的薄厚の粘着シートによって防湿性や気密性が得られるので、従来のガスケットタイプに比べて高容量化が可能であり、またガス発生量も少ない。特に、ここに開示される粘着シートをHAMR型の磁気ディスク装置に採用することにより、より高密度な磁気記憶装置を実現することができる。
 また、本明細書によると、粘着シートの透湿度測定方法が提供される。この測定方法は、(A)開口を有する金属板を用意する工程と;(B)前記開口を覆うように粘着シートを前記金属板に貼りつけて測定サンプルを作製する工程と;(C)透湿度測定装置の低湿度チャンバと高湿度チャンバとの間に前記測定サンプルを配置する工程と;(D)前記透湿度測定装置を用いて透湿量を測定し、その測定値から粘着シートの透湿度を求める工程と;を含む。この方法によると、これまで、その影響の程度が不明であった粘着シート接着面方向の透湿度を高精度で定量することが可能となる。より具体的には、従来のカップ法による透湿量測定では同程度の値を示していた異なるサンプルであっても、接着面方向の透湿度の違いを有意差として検出することができる。この方法を採用することで、より高レベルな防湿性の評価が可能となる。このことは、より優れた防湿性を有する製品の検討、作出、より高レベルな水蒸気フリー環境の作出に通じる。
 好ましい一態様では、前記粘着シートと前記金属板との接着面において、貼付け長さ(前記金属板における開口の周長)Lに対する貼付け幅(透湿距離)Wの比(W/L)は1/10以下である。前記貼付け長さLは100mm以上であることが好ましい。前記貼付け幅Wは1~10mmであることが好ましい。前記金属板の開口の外周形状は、円、三角形または四角形(特に好ましくは正方形、長方形または菱形)であることが好ましい。前記透湿量の測定は、MOCON法(等圧法)に基づいて行うことが好ましい。
 また、本明細書によると、透湿度測定装置が提供される。この透湿度測定装置は、第1チャンバと、第2チャンバと、該第1チャンバと該第2チャンバとの間に配置された仕切り板と、を備える。また、前記仕切り板は、前記第1チャンバと前記第2チャンバとを連通する開口を有する。このような構成によると、第1チャンバと第2チャンバが異なる湿度を有するよう適切に設定し、仕切り板の開口を覆うように測定対象物(典型的には粘着シート)を貼りつけることで、測定対象物の貼付け面方向の透湿の程度を評価することができる。この装置によると、例えば、これまでその影響の程度が不明であった粘着シート接着面方向の透湿度を高精度で定量することが可能となる。このことは、より優れた防湿性を有する製品の検討、作出、より高レベルな水蒸気フリー環境の作出に通じる。
 また、本明細書によると、粘着シートの接着面方向の透湿度を測定するために用いられる評価器具が提供される。この評価器具は、開口を有する板状部を有する。このような評価器具を用いることで、粘着シートの接着面方向の透湿度を高精度で評価することができる。より具体的には、評価対象である粘着シートを上記開口を覆うように貼りつけて、透湿度測定装置に配置することで、粘着シート接着面方向の透湿度を高精度で定量することができる。
 本明細書によると、少なくとも一方の面に粘着剤層を有する積層体状のシート体であって、前記シート体は、修正MOCON法に基づき、所定長のシート体内部体積(バルク)経由透過経路が2.5mmであり、透過セルの温度が40℃であり、高湿度チャンバに供給される調湿ガスの温度が40℃、相対湿度が90%である条件で測定して得られる測定時間24時間当たりの粘着剤層接着面方向の透湿度が90μg/cm2未満であり、かつガスクロマトグラフ/質量分析法を用いて130℃、30分間の条件で測定される前記シート体の加熱ガス発生量が10μg/cm2以下である、シート体が提供される。
 なお、ここに開示される技術におけるシート体は、ここに開示される粘着シート(上述の粘着シート、および、後で詳しく説明する粘着シート。以下同じ。)に関する技術的事項を組み合わせたものであり得る。したがって、ここに開示されるシート体は、ここに開示される粘着シートが有し得る特徴(構成、構造、形状、組成、特性等のすべての技術的特徴を包含する。以下同じ。)を有するものであり得る。また、ここに開示される技術における粘着シートは、ここに開示されるシート体に関する技術的事項を組み合わせたものであり得る。したがって、ここに開示される粘着シートは、ここに開示されるシート体が有し得る特徴を有するものであり得る。
 また、本明細書において「シート体内部体積」は、シートの内部および界面(接着界面)を包含する意味で用いられる。また、本明細書において、粘着剤層や粘着シート、シート体(積層シート)の「接着面方向」とは、当該接着面に沿う方向であり、典型的には粘着剤層や粘着シート、シート体(積層シート)の厚さ方向に直交する方向をいうものとする。また、「接着面方向の透湿度」とは、当該接着面方向のうち、所定の透湿距離(2.5mm)を有する一方向を通過する水分含有ガス(調湿ガスであり得る。)の水分量から求められる透湿度をいう。上記透湿度は、具体的には、後述の方法で測定される。
 前記シート体は、JIS Z 0237:2009に基づき測定されるステンレス鋼板に対する180度剥離強度が3N/20mm以上であることが好ましい。
 前記粘着剤層を厚さ2mmとし、2枚の平板で挟んで粘弾性測定したとき、前記粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率は0.5MPa未満であることが好ましい。
 前記シート体は、荷重1kg、60℃、1時間の条件で行われるせん断保持力試験におけるズレ距離が2mm未満であることが好ましい。
 前記粘着剤層の厚さは3μm以上100μm以下であることが好ましい。
 前記シート体は、チャック間距離20mm、速度50mm/分の条件での引張試験において、引張弾性率が1000N/cmよりも大きく3500N/cm未満であることが好ましい。
 前記粘着剤層の損失係数のピーク値は0.8以上であることが好ましい。
 前記粘着剤層は、ゴム系ポリマーを含むゴム系粘着剤層、アクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層、またはゴム系ポリマーおよびアクリル系ポリマーとがブレンドされてなるゴム-アクリルブレンド粘着剤層であることが好ましい。
 前記粘着剤層は前記ゴム系粘着剤層であり、前記ゴム系ポリマーは、ブテン、イソブチレンおよびイソプレンからなる群から選択される少なくとも1種のモノマーが重合されていることが好ましい。
 前記ゴム系粘着剤層は、ゴム系ポリマーAとゴム系ポリマーBとを含み、前記ゴム系ポリマーAは、イソブチレンが50重量%以上の割合で重合されており、前記ゴム系ポリマーBは、イソブチレンおよびイソプレンが共重合されていることが好ましい。
 また、本明細書によると、縁部を有するシート体の縁部(シート体端面ともいう。)から該シート体の内部体積を経由して該シート体の表面から外部に透過する透湿性を評価する方法であって、試験片載置板の縁部(端面ともいう。)から離れた位置に開口を有する該試験片載置板により高湿度チャンバと低湿度チャンバとに内部が仕切られた透過セルを使用し、試験片としての前記シート体を、該シート体の縁部と該試験片載置板の該開口との間のシート体の面に沿った距離が所定長のシート体内部体積(バルク)経由透過経路となる位置で、該シート体が前記高湿度チャンバに面するように、該試験片載置板上に配置して、前記高湿度チャンバに所定の温度および相対湿度の調湿ガスを、前記低湿度チャンバに乾燥ガスを、所定の条件でそれぞれ供給し、前記低湿度チャンバから排出された排出ガスの相対湿度を検出する、ことを特徴とする、シート体の縁部からシート体内部体積を経由して該シート体の表面から外部に透過するシート体の透湿性評価方法が提供される。
 また、本明細書によると、縁部を有するシート体の縁部(シート体端面ともいう。)から該シート体の内部体積を経由して該シート体の表面から外部に透過する透湿性を評価する方法であって、試験片載置板の縁部(端面ともいう。)から離れた位置に開口を有する該試験片載置板により高湿度チャンバと低湿度チャンバとに内部が仕切られた透過セルを使用し、試験片としての前記シート体を、該シート体の縁部と該試験片載置板の該開口との間のシート体の面に沿った距離が所定長のシート体内部体積(バルク)経由透過経路となる位置で、該シート体が前記高湿度チャンバに面するように、該試験片載置板上に配置して、該シート体上部に非透湿層を配置して、前記高湿度チャンバに所定の温度および相対湿度の調湿ガスを、前記低湿度チャンバに乾燥ガスを、所定の条件でそれぞれ供給し、前記低湿度チャンバから排出された排出ガスの相対湿度を検出する、ことを特徴とする、シート体の縁部からシート体内部体積を経由して該シート体の表面から外部に透過するシート体の透湿性評価方法が提供される。
 なお、上記「外部」とは、シート体によって分断された2つの空間の縁部の存在する空間と反対の空間を意味し、例えば、後述の電子部品収納ケースでいえばケースの内側を意味し、透湿度の測定でいえば低湿度チャンバ側(検出チャンバ側)に相当する。
 また、ここに開示される技術における透湿性評価方法は、ここに開示される透湿度測定方法(上述の透湿度測定方法、および、後で詳しく説明する透湿度測定方法。以下同じ。)に関する技術的事項を組み合わせたものであり得る。したがって、ここに開示される透湿性評価方法は、ここに開示される透湿度測定方法が有し得る特徴を有するものであり得る。また、ここに開示される技術における透湿度測定方法は、ここに開示される透湿性評価方法に関する技術的事項を組み合わせたものであり得る。したがって、ここに開示される透湿度測定方法は、ここに開示される透湿性評価方法が有し得る特徴を有するものであり得る。
 また、本明細書によると、修正MOCON法に基づき、非透湿層と、前記非透湿層の表面に積層される粘着剤層と、を備え、縁部を有するシート体の該縁部から侵入し面方向に透過するシート体内部体積経由の透湿度を測定する方法であって、試験片載置板に設けた開口部を前記シート体が覆う状態になるよう前記粘着剤層に貼り付けて、シート体内部体積(バルク)経由透過経路が2.5mmにすることと、修正MOCON法に基づき、前記シート体の透湿度を測定することと、を含む、ことを特徴とする透湿度測定方法が提供される。
 また、本明細書によると、縁部を有するシート体の縁部(シート体端面ともいう。)から該シート体の内部体積を経由して該シート体の表面から外部に透過する透湿性を評価する装置であって、試験片載置板の縁部(端面ともいう。)から離れた位置に開口を有する該試験片載置板により高湿度チャンバと低湿度チャンバとに内部が仕切られた透過セルを備え、所定の温度および相対湿度の調湿ガスを前記低湿度チャンバに供給する調湿ガス供給機構と、乾燥ガスを前記低湿度チャンバに供給する乾燥ガス供給機構と、をそれぞれ設け、前記低湿度チャンバには前記低湿度チャンバ内のガスの湿度を検出する湿度センサが組み合わされ、試験片となるシート体を、該シート体の縁部と試験片載置板の該開口との間のシート体の面に沿った距離が所定長のシート体内部体積(バルク)経由透過経路となる位置で、該シート体が前記高湿度チャンバに面するように、該試験片載置板上に配置して、前記低湿度チャンバ内のガスの相対湿度を検出するように構成された、ことを特徴とする、シート体の透湿性評価装置が提供される。
 また、本明細書によると、縁部を有するシート体の縁部(シート体端面ともいう。)から該シート体の内部体積を経由して該シート体の表面から外部に透過する透湿性を評価する装置であって、試験片載置板の縁部(端面ともいう。)から離れた位置に開口を有する該試験片載置板により高湿度チャンバと低湿度チャンバとに内部が仕切られた透過セルを備え、所定の温度および相対湿度の調湿ガスを前記低湿度チャンバに供給する調湿ガス供給機構と、乾燥ガスを前記低湿度チャンバに供給する乾燥ガス供給機構と、をそれぞれ設け、前記低湿度チャンバには前記低湿度チャンバ内のガスの湿度を検出する湿度センサが組み合わされ、試験片となるシート体を、該シート体の縁部と試験片載置板の該開口との間のシート体の面に沿った距離が所定長のシート体内部体積(バルク)経由透過経路となる位置で、該シート体が前記高湿度チャンバに面するように、該試験片載置板上に配置して、該シート体上部に非透湿層を配置して、前記低湿度チャンバ内のガスの相対湿度を検出するように構成された、ことを特徴とする、シート体の透湿性評価装置が提供される。
 なお、ここに開示される技術における透湿性評価装置は、ここに開示される透湿度測定装置(上述の透湿度測定装置、および、後で詳しく説明する透湿度測定装置。以下同じ。)に関する技術的事項を組み合わせたものであり得る。したがって、ここに開示される透湿性評価装置は、ここに開示される透湿度測定装置が有し得る特徴を有するものであり得る。また、ここに開示される技術における透湿度測定装置は、ここに開示される透湿性評価装置に関する技術的事項を組み合わせたものであり得る。したがって、ここに開示される透湿度測定装置は、ここに開示される透湿性評価装置が有し得る特徴を有するものであり得る。
 また、本明細書によると、修正MOCON法に基づき測定対象の面方向の透湿度を測定する装置であって、前記修正MOCON法に基づく測定のために、中空セル内を、高湿度チャンバと、低密度チャンバとに区分けする仕切り板を備え、前記仕切り板は、(1)一方の面が前記高湿度チャンバに面し、他方の面が前記低湿度チャンバに面するよう配置され、(2)前記高湿度チャンバと前記低湿度チャンバとを連通させる開口部を有し、(3)前記開口部を除き、前記高湿度チャンバと前記低湿度チャンバとの間で水分の通過を阻止するように構成されており、厚さ方向に非透湿性を有する測定対象によって前記開口部が覆われるように前記仕切り板上に前記測定対象を配置し、前記修正MOCON法に基づき透湿度を計測するように構成された装置が提供される。
 前記測定対象は粘着剤層および非透湿層を含む多層構造体であり、前記粘着剤層が前記仕切り板と接着することが好ましい。
 また、本明細書によると、開口を有するケース本体と、前記開口を塞ぐように前記ケース本体に取り付けられた閉鎖部材と、を備え、前記ケース本体の内部に低圧または不活性ガス雰囲気の空間が形成され、前記空間内に電子部品が収納された、電子部品収納ケースであって、前記閉鎖部材と前記ケース本体との間の、前記ケース本体の前記開口を密封する位置、または、前記閉鎖部材の外側に、シール部材が設けられており、前記シール部材は、縁部を有するシート形状のシート体であり、前記縁部の少なくとも一部が外部空間に露出する状態で前記ケース本体と前記閉鎖部材との間、または、前記閉鎖部材の外側に配置され、前記シール部材は前記シート体の厚み方向には実質的に不透湿性であり、前記シート体は、修正MOCON法に基づき、所定長のシート体内部体積(バルク)経由透過経路が2.5mm、透過セルの温度が40℃、高湿度チャンバに供給される調湿ガスの温度が40℃、相対湿度が90%の条件で測定して得られる測定時間24時間当たりの粘着剤層接着面方向のバルク経由透湿度が5×10-1g/m以下であることを特徴とする電子部品収納ケースが提供される。
 前記シール部材は、前記ケース本体および/または前記閉鎖部材に対して3N/20mm以上の180度剥離強度で接着していることが好ましい。
 前記電子部品は磁気ディスクを含むことが好ましい。
 なお、ここに開示される技術における電子部品収納ケースは、ここに開示される磁気ディスク装置(上述の磁気ディスク装置、および、後で詳しく説明する磁気ディスク装置。以下同じ。)に関する技術的事項を組み合わせたものであり得る。したがって、ここに開示される電子部品収納ケースは、ここに開示される磁気ディスク装置が有し得る特徴を有するものであり得る。また、ここに開示される技術における磁気ディスク装置は、ここに開示される電子部品収納ケースに関する技術的事項を組み合わせたものであり得る。したがって、ここに開示される磁気ディスク装置は、ここに開示される電子部品収納ケースが有し得る特徴を有するものであり得る。
粘着シートの一構成例を模式的に示す断面図である。 透湿度測定方法および透湿度測定装置の模式説明図である。 透湿度測定で使用する測定サンプルを拡大して示す上面図である。 一態様に係る磁気ディスク装置を模式的に示す断面図である。 他の一態様に係る磁気ディスク装置を模式的に示す断面図である。
 以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、本明細書に記載された発明の実施についての教示と出願時の技術常識とに基づいて当業者に理解され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、製品として実際に提供される本発明の粘着シートや磁気ディスク装置、透湿度測定装置のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
 本明細書において「粘着剤」とは、前述のように、室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する材料をいう。ここでいう粘着剤は、「C. A. Dahlquist, “Adhesion : Fundamentals and Practice”, McLaren & Sons, (1966) P. 143」に定義されているとおり、一般的に、複素引張弾性率E(1Hz)<10dyne/cmを満たす性質を有する材料(典型的には、25℃において上記性質を有する材料)であり得る。
 また、本明細書における粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。なお、ここに開示される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。
 <粘着シートの構成>
 ここに開示される粘着シートは、例えば、図1に示す断面構造を有する片面接着性の粘着シートの形態であり得る。この粘着シート1は、非透湿層10と、非透湿層10の一方の表面に支持された粘着剤層20とを備える。非透湿層10は、具体的には、第1樹脂層12、無機層14および第2樹脂層16がこの順で積層された積層体(積層フィルム)である。無機層14の一方の表面側に配置された第1樹脂層12は、粘着シート1の外表面を構成しており、第2樹脂層16は、無機層14の他方の表面側であって粘着剤層20側に配置されている。粘着剤層20は、防湿性の観点から、少なくとも被着体との接着面においては、非透湿層10の一方の表面全体にわたって連続的に形成されている。使用前(被着体への貼り付け前)の粘着シート1は、少なくとも粘着剤層20側の表面が剥離面となっている剥離ライナー(図示せず)で保護された形態であり得る。
 <粘着シートの特性>
 ここに開示される粘着シートは、MOCON法(等圧法)に基づき、透湿距離2.5mm、24時間の条件で測定される粘着シート接着面方向の透湿度が90μg/cm2未満であることによって特徴づけられる。これによって、接着面方向(粘着シート厚さ方向に直交する方向)の透湿が制限され、優れた防湿性が得られる。上記接着面方向の透湿度は、好ましくは60μg/cm2未満、より好ましくは30μg/cm2未満、さらに好ましくは15μg/cm2未満(例えば9μg/cm2未満)である。
 上記接着面方向の透湿度は、具体的には下記の方法で測定される。
(1)中央に50mm角の正方形の開口を有する金属板を用意する。図2は、透湿度測定に用いる透湿度測定装置50の概略構成を示しており、図2中、符号56が金属板、符号58が金属板56に設けられた開口を示している。開口58を有する金属板56の上面図を図3に示す。
(2)測定対象である粘着シートを55mm角の正方形にカットし、上記金属板の開口を覆うように貼りつけて測定サンプルを作製する。このとき、上記粘着シートの上記金属板への貼付けは、上記開口の各辺において粘着シート貼付け幅が2.5mmとなるように行う。粘着シートの貼付けは、温度23±2℃、RH50±10%の条件で2kgのローラを1往復することによって行う。粘着シート貼付け幅は、開口の各辺において、粘着シートと金属板との帯状接着面の幅であり、粘着シートの接着面方向の透湿距離(mm)を意味する。また、金属板における開口の周長を貼付け長さ(mm)という。貼付け長さ(mm)は、水蒸気に曝される帯状接着面の総長さである。測定サンプルは、具体的には図3に示されるような、金属板56と、金属板56に貼りつけられた粘着シート1とからなる符号60で示す構造を有する。
(3)JIS K 7129:2008のB法に準拠して、透湿度測定装置の低湿度チャンバと高湿度チャンバとの間に上記測定サンプルを装着する。具体的には、図2に示すように、低湿度チャンバ54と高湿度チャンバ52との間に測定サンプル60は配置される。図2中、符号WVは水蒸気である。
(4)MOCON法(等圧法)に基づき、3時間のコンディショニングを実施した後、図2に示すように、40℃、90%RH(相対湿度)における1時間当たりの粘着シート接着面方向の透湿量(μg)を測定する。
(5)上記測定値の24時間換算透湿量および粘着剤層の面積(透湿距離×貼付け長さ)を、式:
 透湿度(μg/cm2)=透湿量(μg)/(透湿距離(cm)×貼付け長さ(cm))
;に代入することにより、接着面方向の透湿度(μg/cm2)は求められる。
 本明細書において、「MOCON法(等圧法)に基づき、透湿距離2.5mm、24時間の条件で測定される粘着シート接着面方向の透湿度」とは、24時間の測定で得られる値であってもよく、しかしそれに限定されず、上記のように、所定時間(例えば1時間)の測定を24時間換算した値であり得る。測定時間として1時間よりも長い時間(好ましくは凡そ6時間。後述の実施例も同じ。)を採用して、測定値を24時間当たりの値に換算したものを採用することもできる。
 なお、金属板の種類は特に限定されず、例えばアルミニウム板を用いることができる。また、金属板のサイズは特に限定されず、測定装置のサイズ等に応じて、例えば100mm角の正方形状のものを用いることができる。金属板は表面が平滑なものであればよく、例えば算術平均粗さRaが3μm以下程度のものを用いるとよい。具体的には、アルミニウム板A1050(厚み:0.3mm、表面粗さ:鏡面加工Ra0.1μm)が用いられる。測定装置としては、MOCON社製の製品名「PERMATRAN-W3/34G」またはその相当品を用いるとよい。この種の測定装置では、高湿度チャンバに90%RHのNガスを供給することができ、低湿度チャンバに0%RHのNガスを供給することができ、これによって上記測定サンプルによって分画された2つのチャンバは等圧条件に維持される。測定時のガス流量は10mL/分とする。上記測定装置では、水蒸気濃度は赤外線センサ(図2中、符号IRで示す。)を用いて測定されるが、検出手段はこれに限定されない。測定装置における測定サンプルの配置は特に限定されず、高湿度チャンバ側に粘着シート貼付け面が配置されてもよく、低湿度チャンバ側に粘着シート貼付け面が配置されてもよい。透湿量測定値は、開口のないアルミニウム板での測定値でゼロ点補正し、透湿量(μg)として用いる。後述の実施例においても上記の方法で測定される。
 本明細書において、上記方法は「修正モコン(MOCON)法」ともいい、以下に定義されるシート体の透湿性評価方法を意味し得る。具体的には、JIS K 7129:2008の付属書Bの図B.1に記載された透過セル2と同等の透過セルにおいて、試験片1に代えて、縁部から離れた位置に開口を有する試験片載置板を配置した透過セルを使用し、試験片となるシート体は、該シート体の縁部と試験片載置板の該開口との間のシート体面に沿った距離が所定長のシート体内部体積(バルク)経由透過経路となる位置で、該シート体が高湿度チャンバ12に面するように、かつ、シート体と試験片載置板との間の界面に沿った透湿が実質的に無視できる程度になるように、該試験片載置板上に配置して、高湿度チャンバ12に所定の温度および相対湿度の調湿ガスを、低湿度チャンバ11に乾燥ガスを、JIS K 7129:2008の付属書Bの表B.1に記載された条件または別途定める条件で、それぞれ供給し、低湿度チャンバ11から排出された排出ガスの相対湿度をセンサ6により検出する、シート体の縁部からシート体内部体積を経由する透湿性評価方法であり得る。この評価方法における透過セルはテストセルともいい、透湿度測定装置50に含まれている。透過セルは、具体的には、透湿度測定装置50内の低湿度チャンバ54と高湿度チャンバ52とから構成されるセルである。また、上記評価方法において、透過セルの温度は40℃に設定される。
 また、ここに開示される粘着シートは、GC-MS法を用いて130℃、30分間の条件で測定される加熱ガス発生量が10μg/cm2以下(具体的には0~10μg/cm2)であることによって特徴づけられる。このように、加熱ガス発生量も高度に制限された粘着シートは、揮発ガスの存在が望ましくない用途(典型的には磁気ディスク装置)に好ましく利用され得る。上記特性を満足する粘着シートを磁気ディスク装置のシール材として用いた場合には、装置に悪影響を及ぼすシロキサンガスその他のガスの系内への混入を高度に抑制することができる。上記加熱ガス発生量は、好ましくは7μg/cm2以下、より好ましくは5μg/cm2以下、さらに好ましくは3μg/cm2以下、特に好ましくは1μg/cm2以下である。
 上記加熱ガス発生量は、ダイナミックヘッドスペース法に基づき測定される。具体的には、測定対象である粘着シートを7cm2サイズに切り出し、これを測定サンプルとする。この測定サンプルを50mLバイアル中に封入し、ヘッドスペースオートサンプラーを用いて、130℃、30分間の条件で加熱する。ヘッドスペースオートサンプラーとしては、市販品を特に制限なく使用することができる。例えば、JEOL社製の製品名「EQ-12031HSA」またはその相当品を使用することができる。測定サンプルから発生するガスの総量は、ガスクロマトグラフ/質量分析計(GC-MS)を用いて測定する。GC-MSは市販品を使用するとよい。なお、上記加熱ガス発生量は、粘着シートの単位面積当たりの発生ガス量(単位:μg/cm2)である。後述の実施例においても上記の方法で測定される。
 また、ここに開示される粘着シートは、JIS Z 0237:2009に準じて測定されるステンレス鋼板に対する180度剥離強度(粘着力)が、3N/20mm以上であることが好ましい。上記粘着力を有する粘着シートは、被着体に対して良好に接着し、良好なシール性を発揮し得る。上記粘着力は、より好ましくは5N/20mm以上、さらに好ましくは8N/20mm以上、特に好ましくは10N/20mm以上(例えば12N/20mm以上)である。上記粘着力の上限は特に制限されず、糊残り防止性の観点から、凡そ20N/20mm以下(例えば凡そ15N/20mm以下)が適当である。
 粘着シートの粘着力は、下記の方法で測定される。測定対象である粘着シートを幅20mm、長さ100mmのサイズにカットして試料片を作製する。23℃、50%RHの環境下にて、上記試料片の粘着面をステンレス鋼板(SUS304BA板)に圧着して測定サンプルを得る。上記圧着は、2kgのローラを1往復させることにより行う。上記測定サンプルを、23℃、50%RHの環境下に30分間放置した後、引張試験機を使用して、JIS Z 0237:2009に準じて、引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で、剥離強度[N/20mm]を測定する。なお、引張試験機としては、島津製作所社製の「精密万能試験機 オートグラフ AG-IS 50N」またはその相当品を用いるとよい。後述の実施例においても上記の方法で測定される。
 また、ここに開示される粘着シートは、ハードディスクドライブ筐体材料に対する180度剥離強度(HDD粘着力)が1N/20mm以上であることが好ましい。上記HDD粘着力を有する粘着シートは、HDD筐体に良好に接着し、良好なシール性を発揮し得る。上記粘着力は、より好ましくは2N/20mm以上、さらに好ましくは3N/20mm以上、特に好ましくは4N/20mm以上(例えば5N/20mm以上)である。上記HDD粘着力の上限は特に制限されず、糊残り防止性の観点から、凡そ15N/20mm以下(例えば凡そ10N/20mm以下)が適当である。
 粘着シートのHDD粘着力は、下記の方法で測定される。粘着シートが貼り付けられた収納ケースを23℃、50%RHの環境下に30分間放置した後、引張試験機を使用して、JIS Z 0237:2009に準じて、引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で、粘着シート剥離強度を測定する。なお、引張試験機としては、島津製作所社製の「精密万能試験機 オートグラフ AG-IS 50N」またはその相当品を用いるとよい。後述の実施例においても上記の方法で測定される。なお、本測定で用いられる井電子部品収納ケース(例えばハードディスクドライブ筐体)を構成する材料の材質は、一般的には、ステンレス鋼板(SUS304等)や、アルミニウム材にカチオン電着塗装によってビスフェノールA型エポキシ樹脂であり得る。ここに開示される粘着シートは、そのような材質の被着体に対して所定以上の接着力で接着するものであり得る。
 ここに開示される粘着シートは、荷重1kg、60℃、1時間の条件で行われるせん断保持力試験におけるズレ距離が2mm未満であることが好ましい。この特性を満足する粘着シートは、比較的高温で使用される場合であっても、良好な保持力を発揮し得る。上記せん断保持力試験におけるズレ距離は、より好ましくは1mm未満、さらに好ましくは0.7mm未満(例えば0.5mm未満、さらには0.1mm未満)である。特に好ましい一態様に係る粘着シートは、上記せん断保持力試験においてズレが生じない(すなわち、ズレ距離が約0mm)。
 粘着シートのせん断保持力は下記の方法で測定される。すなわち、測定対象である粘着シートを幅10mm、長さ20mmにカットして試験片を作製する。23℃、50%RHの環境下にて、上記試料片の粘着面をステンレス鋼板に圧着して測定サンプルを得る。上記圧着は、2kgのローラを1往復させることにより行う。上記測定サンプルを垂下させた状態で、60℃、50%RHの環境下に30分間放置した後、上記試験片の下側自由端に1kgの錘を取り付けて試験を開始する。試験は1時間行い、1時間経過後における試験片のずれた距離(ズレ距離)を測定する。後述の実施例においても同様の方法で測定される。
 ここに開示される粘着シートは、単位幅当たりの引張弾性率が所定の範囲内に設定されていることが好ましい。具体的には、上記引張弾性率は、好ましくは1000N/cmよりも大きく、より好ましくは1400N/cm超、さらに好ましくは1800N/cm超、特に好ましくは2200N/cm超である。上記引張弾性率を有する粘着シートは、適度な剛性を有してシワになりにくい。ハンドリング性にも優れる傾向がある。上記引張弾性率は、好ましくは3500N/cm未満、より好ましくは3000N/cm未満、さらに好ましくは2800N/cm未満(例えば2600N/cm未満)である。上記引張弾性率を有する粘着シートは、良好な被着体追従性を有し、例えば被着体の角を含む領域に対して、折り曲げた状態でよく追従し得る。
 粘着シートの単位幅当たりの引張弾性率は、つぎのようにして測定される。すなわち、粘着シートを幅10mm、長さ50mmの短冊状にカットして試験片を作製する。この試験片の長手方向の両端を引張試験機のチャックに固定し、23℃雰囲気下で、チャック間距離20mm、速度50mm/分の条件で引張試験機にて引張試験を行い、応力-ひずみ曲線を得る。得られた応力-ひずみ曲線の初期傾きにつき、規定された2点のひずみε1およびε2の間の曲線の線形回帰によってヤング率(N/mm2=MPa)を求める。得られた値と粘着シートの厚さとの積から、単位幅当たりの引張弾性率[N/cm]は求められる。引張試験機としては公知または慣用のものを使用することができる。例えば、島津製作所社製の「オートグラフ AG-IS型」またはその相当品を用いることができる。
 ここに開示される粘着シートの総厚は特に限定されず、凡そ6μm以上とすることが適当であり、防湿性、シワ防止性等の観点から、好ましくは25μm以上、より好ましくは40μm以上、さらに好ましくは60μm以上である。また、上記総厚は、凡そ1.2mm以下が適当であり、被着体追従性や、薄膜化、軽量化の観点から、好ましくは200μm以下、より好ましくは150μm以下、さらに好ましくは120μm以下(例えば100μm未満)である。ここで粘着シートの総厚とは、非透湿層と粘着剤層との合計厚さをいい、後述する剥離ライナーの厚さは含まない。
 <粘着剤層>
 (ベースポリマー)
 ここに開示される技術において、粘着剤層を構成する粘着剤の種類は特に限定されない。上記粘着剤は、粘着剤の分野において公知のゴム系ポリマー、アクリル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の各種ゴム状ポリマーの1種または2種以上をベースポリマーとして含むものであり得る。防湿性、アウトガス低減の観点から、ゴム系ポリマーをベースポリマーとして含むゴム系粘着剤、またはアクリル系ポリマーをベースポリマーとして含む粘着剤を好ましく採用し得る。他の例として、ベースポリマーとしてゴム系ポリマーおよびアクリル系ポリマーを含む粘着剤が挙げられる。なかでも、防湿性に優れるゴム系粘着剤層がより好ましい。ここに開示される粘着シートを、磁気ディスク装置に用いる場合、シロキサンガスを生成し得るシリコーン系ポリマーを実質的に含まないことが望ましい。
 以下、ゴム系粘着剤層を有する粘着シート、アクリル系粘着剤層を有する粘着シートについて主に説明するが、ここに開示される粘着シートの粘着剤層をゴム系粘着剤やアクリル系粘着剤により構成されたものに限定する意図ではない。
 なお、粘着剤の「ベースポリマー」とは、該粘着剤に含まれるゴム状ポリマー(室温付近の温度域においてゴム弾性を示すポリマー)のうちの主成分(すなわち、該ゴム状ポリマーの50重量%超を占める成分)をいう。
 (ゴム系ポリマー)
 ここに開示される粘着剤層は、ゴム系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤組成物から形成されたゴム系粘着剤層であることが好ましい。上記ベースポリマーの例としては、天然ゴム;スチレンブタジエンゴム(SBR);ポリイソプレン;ブテン(1-ブテン、およびcis-もしくはtrans-2-ブテンを指す。)および/または2-メチルプロペン(イソブチレン)を主モノマーとするブテン系ポリマー;A-B-A型ブロック共重合体ゴムおよびその水素化物、例えばスチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体ゴム(SBS)、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体ゴム(SIS)、スチレン-イソブチレン-スチレンブロック共重合体ゴム(SIBS)、スチレン-ビニル・イソプレン-スチレンブロック共重合体ゴム(SVIS)、SBSの水素化物であるスチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロック共重合体ゴム(SEBS)、SISの水素化物であるスチレン-エチレン-プロピレン-スチレンブロック共重合体ゴム(SEPS)やスチレン-イソプレン-プロピレン-スチレンブロック共重合体(SIPS);等の種々のゴム系ポリマーが挙げられる。これらのゴム系ポリマーは、1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。上記ブテン系ポリマーの好適例として、イソブチレン系ポリマーが挙げられる。イソブチレン系ポリマーは、その分子構造上、疎水性が高い。したがって、イソブチレン系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤層(イソブチレン系粘着剤層)は、それ自体の透湿度が比較的小さいものとなり得る。このことは、粘着シートの端面において粘着剤層の側面から該粘着剤層に水蒸気が浸入することを防止する観点から有利である。かかる粘着剤層は良好な弾性率を有し、また再剥離性にも優れる傾向がある。上記イソブチレン系ポリマーの具体例として、ポリイソブチレン、イソブチレンとイソプレンとの共重合体(ブチルゴム)等が例示される。
 ここに開示されるゴム系ポリマーを重合するためのモノマー成分は、ブテン、イソブチレン、イソプレン、ブタジエン、スチレン、エチレン、プロピレンから選択される1種または2種以上のモノマーを含む。上記ゴム系ポリマーは、上記例示されたモノマーの1種または2種以上を重合することにより得られる重合物である。ここに開示されるゴム系ポリマーを重合するためのモノマー成分は、典型的には、上記モノマーの1種または2種以上を50重量%以上(例えば50~100重量%)の割合で含み、好ましくは75重量%以上、より好ましくは85重量%以上、さらに好ましくは90重量%以上(例えば95重量%以上)の割合で含む。全モノマー成分中に占める上記モノマーの含有割合は、99重量%以上であってもよい。好ましい一態様に係るゴム系ポリマーは、イソブチレン、イソプレンおよびブテンから選択される1種または2種以上のモノマーを重合することにより得られる重合物である。なお、アウトガス低減の観点から、上記モノマー成分に占めるスチレンの含有割合は、好ましくは10重量%未満、より好ましくは1重量%未満である。ここに開示される技術は、上記モノマー成分がスチレンを実質的に含まない態様で好ましく実施することができる。
 ここに開示される粘着シートの好ましい一態様では、粘着剤に含まれるポリマー成分の50重量%より多く(例えば70重量%以上、さらには85重量%以上)がイソブチレン系ポリマーである。イソブチレン系ポリマー以外のポリマー成分を実質的に含有しない粘着剤であってもよい。かかる粘着剤は、例えば、ポリマー成分のうちイソブチレン系ポリマー以外のポリマーの割合が1重量%以下、あるいは検出限界以下であり得る。
 なお、本明細書において「イソブチレン系ポリマー」とは、イソブチレンのホモポリマー(ホモポリイソブチレン)に限定されず、イソブチレンを主モノマーとする共重合体をも包含する用語である。かかる共重合体には、上記イソブチレン系ポリマーを構成するモノマーのうち最も多くの割合を占める成分がイソブチレンである共重合体が含まれる。典型的には、該モノマーの50重量%より多くを占める成分、さらには70重量%以上を占める成分がイソブチレンである共重合体であり得る。上記共重合体は、例えば、イソブチレンとブテン(ノルマルブチレン)との共重合体、イソブチレンとイソプレンとの共重合体(ブチルゴム)、これらの加硫物や変性物等であり得る。上記共重合体としては、レギュラーブチルゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、部分架橋ブチルゴム等のブチルゴム類が例示される。また、上記加硫物や変性物としては、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、エポキシ基等の官能基で変性したものが例示される。防湿性、アウトガス低減、粘着力等の観点から好ましく使用されるイソブチレン系ポリマーとして、ポリイソブチレン、イソブチレンとイソプレンとの共重合体(ブチルゴム)等が挙げられる。かかる共重合体は、例えば、イソブチレン以外のモノマー(イソプレン等)の共重合割合が30モル%未満である共重合体(例えばイソブチレン/イソプレン共重合体)であり得る。
 なお、本明細書において「ポリイソブチレン」とは、イソブチレン以外のモノマーの共重合割合が10重量%以下(好ましくは5重量%以下)であるポリイソブチレンをいうものとする。なかでもホモポリイソブチレンが好ましい。
 上記イソブチレン系ポリマーの分子量は特に制限されず、例えば重量平均分子量(Mw)が凡そ5×10以上(好ましくは凡そ15×10以上、例えば凡そ30×10以上)のものを適宜選択して使用することができる。上記Mwの上限は特に限定されず、凡そ150×10以下(好ましくは凡そ100×10以下、例えば凡そ80×10以下)であり得る。互いにMwの異なる複数のイソブチレン系ポリマーを組み合わせて使用してもよい。Mwが上記範囲内であることにより、粘着剤の弾性率を好ましい範囲に調節しやすく、また良好な凝集力を発揮しやすい。
 ポリイソブチレンの分子量は特に制限されない。例えばMwが凡そ1×10以上のものを適宜選択して使用することができる。上記Mwの上限は特に限定されず、凡そ150×10以下であり得る。また、防湿性の観点から、上記Mwは、好ましくは凡そ100×10以下、例えば凡そ80×10以下である。好ましい一態様に係るポリイソブチレンは、粘着剤の弾性率、凝集力等の観点から、Mwが好ましくは凡そ2×10以上、より好ましくは凡そ3×10以上、さらに好ましくは凡そ5×10以上(例えば凡そ7×10以上)である。また、防湿性の観点から、上記Mwは、好ましくは凡そ50×10以下、より好ましくは凡そ30×10以下、さらに好ましくは凡そ15×10以下、特に好ましくは凡そ10×10以下(例えば10×10未満)である。他の一態様に係るポリイソブチレンのMwは、例えば凡そ5×10以上であり、好ましくは凡そ15×10以上(典型的には凡そ30×10以上)であり得る。
 特に限定するものではないが、ポリイソブチレンとしては、数平均分子量(Mn)に対する重量平均分子量(Mw)の比として表される分散度(Mw/Mn)が3~7(より好ましくは3~6、例えば3.5~5.5)の範囲にあるものを好ましく使用し得る。互いにMw/Mnの異なる複数種類のポリイソブチレンを組み合わせて使用してもよい。
 なお、ここでイソブチレン系ポリマーのMwおよびMnとは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)測定に基づいて求められる、ポリスチレン換算の値をいう。GPC測定装置としては、例えば、東ソー(TOSOH)社製、型式「HLC-8120GPC」を使用することができる。
 ブチルゴムの分子量は特に制限されない。例えば、Mwが5×10~100×10の範囲にあるものを適宜選択して用いることができる。粘着剤層の形成容易性と被着体に対する密着性(粘着力)とのバランスを考慮して、ブチルゴムのMwは、好ましくは10×10以上、より好ましくは15×10以上であり、また、好ましくは100×10以下、より好ましくは80×10以下である。互いにMwの異なる複数種類のブチルゴムを組み合わせて使用してもよい。
 特に限定するものではないが、ブチルゴムとしては、分散度(Mn/Mw)が3~8の範囲にあるものが好ましく、4~7の範囲にあるものがより好ましい。互いにMw/Mnの異なる複数種類のブチルゴムを組み合わせて使用してもよい。ブチルゴムのMwおよびMnは、ポリイソブチレンと同様のGPC測定により求めることができる。
 ブチルゴムのムーニー粘度は特に限定されない。例えば、ムーニー粘度ML1+8(125℃)が10~100のブチルゴムを使用することができる。粘着剤層の形成容易性と被着体に対する密着性(粘着力)とのバランスを考慮して、ムーニー粘度ML1+8(125℃)が15~80のブチルゴムが好ましく、30~70(例えば40~60)のものがより好ましい。
 ここに開示される技術の好ましい一態様では、粘着剤層は、ベースポリマーとして、ゴム系ポリマーAとゴム系ポリマーBとを含む。ゴム系ポリマーAおよびBは、ともにイソブチレン系ポリマーであることが好ましい。より好ましい一態様に係るゴム系ポリマーAは、イソブチレンが50重量%以上(例えば70重量%以上、好ましくは80重量%以上、さらに好ましくは90重量%以上)の割合で重合されたイソブチレン系ポリマーであり、典型的にはポリイソブチレンである。また、ゴム系ポリマーBは、イソブチレンおよびイソプレンが共重されたイソブチレン系ポリマー(イソブチレン系共重合体)であり、典型的にはイソブチレンとイソプレンとの共重合体である。この共重合体において、モノマー成分としてのイソブチレンとイソプレンとの合計量は、典型的には、全モノマー成分中50重量%以上(例えば70重量%以上、好ましくは80重量%以上、さらに好ましくは90重量%以上)を占める。上記ゴム系ポリマーAおよびBを用いることにより、粘着剤層の弾性率が好ましい範囲となり、より優れた防湿性が得られる。
 ゴム系ポリマーAとゴム系ポリマーBとを併用する態様では、ゴム系ポリマーA,Bの分子量を異ならせることで、低分子量体に基づく防湿性と、高分子量体に基づく粘着特性(凝集力等)とを好ましく発揮させることができる。そのような観点から、ゴム系ポリマーAを相対的に高分子量とする態様では、ゴム系ポリマーBのMw(M)に対するゴム系ポリマーAのMw(M)の比(M/M)は1超であり、好ましくは凡そ2以上、より好ましくは凡そ3以上、さらに好ましくは凡そ5以上(例えば凡そ7以上)である。上記比(M/M)の上限は、凡そ100以下であることが適当であり、好ましくは凡そ50以下、より好ましくは凡そ20以下、さらに好ましくは凡そ10以下(例えば10未満)である。ゴム系ポリマーBを相対的に高分子量とする態様では、ゴム系ポリマーAのMw(M)に対するゴム系ポリマーBのMw(M)の比(M/M)は1超であり、好ましくは凡そ2以上、より好ましくは凡そ3以上、さらに好ましくは凡そ5以上(例えば凡そ7以上)である。上記比(M/M)の上限は、凡そ100以下であることが適当であり、好ましくは凡そ50以下、より好ましくは凡そ20以下、さらに好ましくは凡そ10以下(例えば10未満)である。
 ゴム系ポリマーAとゴム系ポリマーBとを併用する態様では、上述のような分子量の基づく防湿性と粘着特性との両立の観点から、ゴム系ポリマーA(例えばポリイソブチレン)のMwは、凡そ80×10以下とすることが適当であり、好ましくは凡そ50×10以下、より好ましくは凡そ30×10以下、さらに好ましくは凡そ15×10以下、特に好ましくは凡そ10×10以下(例えば10×10未満)である。また、ゴム系ポリマーAのMwは凡そ1×10以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ2×10以上、より好ましくは凡そ3×10以上、さらに好ましくは凡そ5×10以上(例えば凡そ7×10以上)である。一方、ゴム系ポリマーB(例えばイソブチレンとイソプレンとの共重合体)のMwは、凡そ5×10以上とすることが適当であり、好ましくは10×10以上、より好ましくは15×10以上、さらに好ましくは凡そ30×10以上(例えば50×10以上)である。またゴム系ポリマーBのMwは、凡そ150×10以下とすることが適当であり、好ましくは凡そ100×10以下、より好ましくは凡そ80×10以下、さらに好ましくは凡そ70×10以下(例えば凡そ60×10以下)である。
 ゴム系ポリマーAおよびBを使用する場合、その配合比は、ここに開示される好ましい弾性率や防湿性、粘着特性が実現されるように適宜設定することができる。ゴム系ポリマーB(P)に対するゴム系ポリマーA(P)の重量比(P/P)は、例えば95/5~5/95とすることができ、好ましくは90/10~10/90、より好ましくは80/20~20/80、さらに好ましくは70/30~30/70、特に好ましくは60/40~40/60である。
 好ましい一態様では、上述のベースポリマー全体としての分散度(Mw/Mn)は3以上であり、より好ましくは4以上である。かかるベースポリマーを含む粘着剤によると、粘着力と糊残り防止性とを両立しやすい。粘着剤層の弾性率も好適な範囲となり、良好な防湿性が得られやすい傾向がある。Mw/Mnを所定以上とすることで、Mwの割に溶液粘度の低い粘着剤とすることができる。ベースポリマー全体の分散度は、5以上であってもよく、6以上、さらには7以上であってもよい。ベースポリマー全体の分散度の上限は特に限定されず、10以下(例えば8以下)であることが好ましい。
 ここに開示される技術は、上記ベースポリマーが非架橋である粘着剤(非架橋タイプの粘着剤)からなる粘着剤層を備える態様で好ましく実施され得る。ここで、「非架橋タイプの粘着剤からなる粘着剤層」とは、該粘着剤層を形成する際に、ベースポリマー間に化学結合を形成するための意図的な処理(すなわち架橋処理、例えば架橋剤の配合等)が行われていない粘着剤層をいう。
 (アクリル系ポリマー)
 ここに開示される技術の一態様では、粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層である。上記アクリル系ポリマーは、好ましくは、アルキル(メタ)アクリレートを主モノマーとして含み、該主モノマーと共重合性を有する副モノマーをさらに含み得るモノマー原料の重合物である。ここで主モノマーとは、上記モノマー原料において50重量%を超えて含まれる成分をいう。
 なお、この明細書において「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイルおよびメタクリロイルを包括的に指す意味である。同様に、「(メタ)アクリレート」とはアクリレートおよびメタクリレートを、「(メタ)アクリル」とはアクリルおよびメタクリルを、それぞれ包括的に指す意味である。
 アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば下式(1)で表される化合物を好適に用いることができる。
 CH=C(R)COOR     (1)
 ここで、上記式(1)中のRは水素原子またはメチル基である。また、Rは炭素原子数1~20の鎖状アルキル基(以下、このような炭素原子数の範囲を「C1-20」と表すことがある。)である。粘着剤の貯蔵弾性率、粘着特性等の観点から、RがC1-18の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、RがC2-14の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートがより好ましく、RがC4-12の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートがさらに好ましい。なかでも、主モノマーとして、アルキルアクリレートを用いることが好ましい。なお、上記鎖状(非環式ともいう。)アルキル基は、直鎖状および分岐状のアルキル基を含む。
 RがC1-20の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、ノナデシル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらアルキル(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 防湿性の観点から、アクリル系ポリマーを形成する主モノマーとして、鎖状アルキル基の炭素原子数が多いアルキル(メタ)アクリレートを用いることが好ましい。アクリル系ポリマーの側鎖アルキル基の炭素原子数が増加することで、ポリマーの疎水性が強まり、防湿性が向上する傾向がある。鎖状アルキル基の炭素原子数は、2以上であり、好ましくは4以上、より好ましくは8以上、さらに好ましくは9以上、特に好ましくは12以上である。
 上記アクリル系ポリマーを形成する全モノマー成分における主モノマーとしてのアルキル(メタ)アクリレートの含有割合は、好ましくは60重量%以上、より好ましくは70重量%以上、さらに好ましくは75重量%以上(例えば85重量%以上)である。アルキル(メタ)アクリレートの割合の上限は特に限定されず、95重量%以下(例えば90重量%以下)とすることが好ましい。
 また、アクリル系ポリマーに架橋基点となり得る官能基を導入し、あるいは接着力の向上に寄与し得る副モノマーとして、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、(メタ)アクリロイルモルホリン、ビニルエーテル類等が挙げられる。なかでも、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーが好ましく、水酸基含有モノマーがより好ましい。
 ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーの一好適例として、上記副モノマーとして水酸基含有モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーが挙げられる。水酸基含有モノマーの例としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート;N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。なかでも好ましい水酸基含有モノマーとして、アルキル基が炭素原子数2~4の直鎖状であるヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。アルキル基の疎水性を考慮して、炭素原子数4の直鎖状アルキル基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートがより好ましい。
 他の例として、上記副モノマーとしてカルボキシ基含有モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーが挙げられる。カルボキシ基含有モノマーとしては、アクリル酸(AA)、メタクリル酸(MAA)、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が例示される。なかでも、AA、MAAが好ましい。
 上記副モノマーは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分が官能基含有モノマーを含む場合、該モノマー成分に占める官能基含有モノマーの割合は、凝集力等の観点から、全モノマー成分中、0.1重量%以上とすることが適当であり、好ましくは1重量%以上、より好ましくは3重量%以上である。また、その上限は、30重量%以下(例えば25重量%以下)程度とすることが好ましい。全モノマー成分に占める水酸基含有モノマーの含有割合は、凡そ2重量%以上とすることが適当であり、好ましくは5重量%以上、より好ましくは12重量%以上、さらに好ましくは16重量%以上である。上記水酸基含有モノマーの含有割合の上限は、主モノマーによる特性を考慮して、例えば30重量%以下(典型的には24重量%以下)とすることが適当である。
 アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分としては、該アクリル系ポリマーの凝集力を高める等の目的で、上述した副モノマー以外の他の共重合成分を用いることができる。かかる共重合成分の例としては、酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマー;スチレン等の芳香族ビニル化合物;シクロヘキシル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル(メタ)アクリレート;アリール(メタ)アクリレート等の芳香族性環含有(メタ)アクリレート;エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー;1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等の、1分子中に2以上(例えば3以上)の重合性官能基(例えば(メタ)アクリロイル基)を有する多官能モノマー;等が挙げられる。
 かかる他の共重合成分の量は、目的および用途に応じて適宜選択すればよく特に限定されないが、モノマー成分の10重量%以下(例えば1重量%以下)とすることが好ましい。
 アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分の組成は、該アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)が所定の範囲内となるように設計されていることが適当である。ここで、アクリル系ポリマーのTgとは、上記モノマー成分の組成に基づいて、Foxの式により求められるTgをいう。Foxの式とは、以下に示すように、共重合体のTgと、該共重合体を構成するモノマーのそれぞれを単独重合したホモポリマーのガラス転移温度Tgiとの関係式である。
   1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
 なお、上記Foxの式において、Tgは共重合体のガラス転移温度(単位:K)、Wiは該共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を表す。
 Tgの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度としては、公知資料に記載の値を用いるものとする。例えば、以下に挙げるモノマーについては、該モノマーのホモポリマーのガラス転移温度として、以下の値を使用する。
  2-エチルヘキシルアクリレート  -70℃
  n-ブチルアクリレート      -55℃
  エチルアクリレート        -22℃
  ラウリルアクリレート         0℃
  2-ヒドロキシエチルアクリレート -15℃
  4-ヒドロキシブチルアクリレート -40℃
  アクリル酸            106℃
  メタクリル酸           228℃
 上記で例示した以外のモノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley & Sons, Inc., 1989)に記載の数値を用いるものとする。本文献に複数種類の値が記載されているモノマーについては、最も高い値を採用する。
 特に限定するものではないが、接着性の観点から、アクリル系ポリマーのTgは、凡そ0℃以下であることが有利であり、好ましくは凡そ-5℃以下(例えば凡そ-15℃以下、あるいは-25℃以下)である。また、粘着剤層の凝集力の観点から、アクリル系ポリマーのTgは、凡そ-75℃以上であり、好ましくは凡そ-70℃以上(例えば-50℃以上、さらには-30℃以上)である。アクリル系ポリマーのTgは、モノマー組成(すなわち、該ポリマーの合成に使用するモノマーの種類や使用量比)を適宜変えることにより調整することができる。
 アクリル系ポリマーのMwは、特に限定されず、例えば凡そ10×10以上500×10以下であり得る。凝集性の観点から、上記Mwは、凡そ30×10以上であり、凡そ45×10以上(例えば凡そ65×10以上)とすることが適当である。好ましい一態様では、アクリル系ポリマーのMwは70×10以上であり、より好ましくは凡そ90×10以上、さらに好ましくは凡そ110×10以上である。また、上記Mwは、300×10以下(より好ましくは凡そ200×10以下、例えば凡そ150×10以下)であることが適当である。
 なお、Mwは、GPCにより得られた標準ポリスチレン換算の値から求められる。GPC装置としては、例えば機種名「HLC-8320GPC」(カラム:TSKgelGMH-H(S)、東ソー社製)を用いることができる。
 アクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合法、エマルション重合法、バルク重合法、懸濁重合法、光重合法等の、アクリル系ポリマーの合成手法として知られている各種の重合方法を適宜採用することができる。例えば、溶液重合法を好ましく採用し得る。溶液重合を行う際のモノマー供給方法としては、全モノマー原料を一度に供給する一括仕込み方式、連続供給(滴下)方式、分割供給(滴下)方式等を適宜採用することができる。重合温度は、使用するモノマーおよび溶媒の種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば20℃~170℃程度(より具体的には40℃~140℃程度)とすることができる。好ましい一態様において、重合温度を凡そ75℃以下(より好ましく凡そ65℃以下、例えば凡そ45℃~65℃程度)とすることができる。
 溶液重合に用いる溶媒(重合溶媒)は、従来公知の有機溶媒から適宜選択することができる。例えば、トルエン、キシレン等の芳香族化合物類(例えば芳香族炭化水素類);酢酸エチル等の酢酸エステル類;ヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素類;イソプロピルアルコール等の低級アルコール類;ケトン類;等から選択されるいずれか1種の溶媒、または2種以上の混合溶媒を用いることができる。
 重合に用いる開始剤は、重合方法の種類に応じて、従来公知の重合開始剤から適宜選択することができる。例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)等のアゾ系重合開始剤の1種または2種以上を好ましく使用し得る。重合開始剤の他の例として、ベンゾイルパーオキサイド(BPO)、過酸化水素等の過酸化物系開始剤が挙げられる。その他の重合開始剤としては、過硫酸カリウム等の過硫酸塩;フェニル置換エタン等の置換エタン系開始剤;芳香族カルボニル化合物;過酸化物と還元剤との組み合わせによるレドックス系開始剤;等が挙げられる。このような重合開始剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、モノマー成分100重量部に対して凡そ0.005~1重量部程度(通常は凡そ0.01~1重量部程度)の範囲から選択することができる。
 (アクリル系ポリマーとゴム系ポリマーとのブレンド)
 ここに開示される技術の一態様に係る粘着剤層は、ベースポリマーとして、ゴム系ポリマーとアクリル系ポリマーとを含むゴム-アクリルブレンド粘着剤層である。ゴム系ポリマーとしては、上述のゴム系ポリマーの1種または2種以上を使用することができ、アクリル系ポリマーとしては、上述のアクリル系ポリマーの1種または2種以上を使用することができる。ゴム系ポリマーとアクリル系ポリマーとを適切に混ぜ合わせることにより、ゴム系ポリマーの利点(防湿性等)とアクリル系ポリマーの利点(低アウトガス、粘着特性等)とを好ましく両立することができる。ゴム系ポリマーとアクリル系ポリマーとを併用する場合、アクリル系ポリマー(A)に対するゴム系ポリマー(R)の重量比(R/A)は、例えば95/5~20/80とすることができ、好ましくは90/10~30/70、より好ましくは80/20~40/60、さらに好ましくは70/30~50/50である。
 上記のようにアクリル系ポリマーとゴム系ポリマーとを併用する態様では、両者の分子量を異ならせることで、低分子量体に基づく防湿性と、高分子量体に基づく粘着特性(凝集力等)とを好ましく発揮させることができる。そのような観点から、ゴム系ポリマーのMw(M)に対するアクリル系ポリマーのMw(MAC)の比(MAC/M)は1超であり、好ましくは凡そ3以上、より好ましくは凡そ5以上、さらに好ましくは凡そ10以上(例えば凡そ15以上)である。上記比(MAC/M)の上限は、凡そ100以下であることが適当であり、好ましくは凡そ50以下、より好ましくは凡そ30以下、さらに好ましくは凡そ20以下である。ブレンドに用いるアクリル系ポリマーのMwとしては、上述のアクリル系ポリマーのMwのなかから適切な範囲を選択することができる。ブレンドに用いるゴム系ポリマーのMwとしては、上述のゴム系ポリマーのMw(例えば上述のイソブチレン系ポリマーのMw、ポリイソブチレンのMw、ブチルゴムのMw)のなかから適切な範囲を選択することができる。Mw/Mnについても同様である。
 (架橋剤)
 粘着剤層の形成に用いられる粘着剤組成物(好ましくは溶剤型粘着剤組成物)は、任意成分として、架橋剤を含有することが好ましい。ここに開示される技術における粘着剤層は、上記架橋剤を、架橋反応後の形態、架橋反応前の形態、部分的に架橋反応した形態、これらの中間的または複合的な形態等で含有し得る。上記架橋剤は、通常、専ら架橋反応後の形態で粘着剤層に含まれている。
 架橋剤の種類は特に制限されず、従来公知の架橋剤から適宜選択して用いることができる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属塩系架橋剤等が挙げられる。架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。ここに開示される技術において好ましく使用し得る架橋剤として、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が例示される。なかでも、イソシアネート系架橋剤がより好ましい。
 イソシアネート系架橋剤としては、多官能イソシアネート(1分子当たり平均2個以上のイソシアネート基を有する化合物をいい、イソシアヌレート構造を有するものを包含する。)が好ましく使用され得る。イソシアネート系架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。好ましい多官能イソシアネートとして、1分子当たり平均して3個以上のイソシアネート基を有する多官能イソシアネートが例示される。かかる3官能以上のイソシアネートは、2官能または3官能以上のイソシアネートの多量体(例えば、2量体または3量体)、誘導体(例えば、多価アルコールと2分子以上の多官能イソシアネートとの付加反応生成物)、重合物等であり得る。例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの2量体や3量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(イソシアヌレート構造の3量体付加物)、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート等の多官能イソシアネートが挙げられる。
 エポキシ系架橋剤としては、1分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物を特に制限なく用いることができる。1分子中に3~5個のエポキシ基を有するエポキシ系架橋剤が好ましい。エポキシ系架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。特に限定するものではないが、エポキシ系架橋剤の具体例として、例えばN,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
 ここに開示される粘着剤組成物における架橋剤の含有量は、特に限定されない。凝集性の観点から、上記架橋剤の含有量は、ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)100重量部に対して凡そ0.001重量部以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ0.002重量部以上、より好ましくは凡そ0.005重量部以上、さらに好ましくは凡そ0.01重量部以上である。また、粘着力や弾性率の観点から、粘着剤組成物における架橋剤の含有量は、ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)100重量部に対して凡そ20重量部以下であり、凡そ15重量部以下とすることが適当であり、凡そ10重量部以下(例えば凡そ5重量部以下)とすることが好ましい。
 イソシアネート系架橋剤を使用する態様において、その使用量は特に限定されない。イソシアネート系架橋剤の使用量は、例えば、ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)100重量部に対して、凡そ0.5重量部以上凡そ10重量部以下とすることができる。凝集性の観点から、ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)100重量部に対するイソシアネート系架橋剤の使用量は、凡そ1重量部以上とすることが適当であり、凡そ1.5重量部以上とすることが好ましい。また、ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)100重量部に対するイソシアネート系架橋剤の使用量は、凡そ8重量部以下とすることが適当であり、凡そ5重量部以下(例えば凡そ4重量部未満)とすることが好ましい。
 (その他の添加剤)
 粘着剤組成物には、上述した各成分以外に、必要に応じて粘着付与剤(粘着付与樹脂)、レベリング剤、架橋助剤、可塑剤、充填剤、顔料や染料等の着色材、軟化剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の、粘着剤の分野において一般的な各種の添加剤が含まれていてもよい。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができる。ここに開示される技術では、粘着シートからのアウトガス量が所定値以下に制限されている。したがって、アウトガス発生要件となるような低分子量成分の使用は避けることが望ましい。そのような観点から、粘着剤層におけるその他の添加剤(例えば粘着付与樹脂)の含有量は、凡そ10重量%以下(例えば5重量%以下、典型的には3重量%以下)に制限されていることが好ましい。ここに開示される技術は、粘着剤層がその他の添加剤(例えば粘着付与樹脂)を実質的に含まない態様で好ましく実施され得る。
 粘着剤層の形成は、公知の粘着シートにおける粘着剤層形成方法に準じて行うことができる。例えば、上述のような粘着剤層形成材料が適当な溶媒に溶解または分散した粘着剤組成物を基材(非透湿層)に直接付与(典型的には塗布)して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法(直接法)を好ましく採用することができる。また、上記粘着剤組成物を剥離性のよい表面(例えば、剥離ライナーの表面、離型処理された基材背面等)に付与して乾燥させることにより該表面上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層を支持基材(非透湿層)に転写する方法(転写法)を採用してもよい。上記剥離面としては、剥離ライナーの表面や、剥離処理された基材背面等を利用し得る。なお、ここに開示される粘着剤層は、典型的には連続的に形成される。
 粘着剤組成物の形態は特に限定されず、例えば、上述のような粘着剤層形成材料を有機溶媒中に含む形態(溶剤型)の粘着剤組成物、粘着剤が水性溶媒に分散した形態(水分散型、典型的には水性エマルション型)の粘着剤組成物、活性エネルギー線(例えば紫外線)硬化型粘着剤組成物、ホットメルト型粘着剤組成物等の種々の形態であり得る。塗工性や粘着性能の観点から、溶剤型の粘着剤組成物を好ましく採用し得る。溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族化合物(典型的には芳香族炭化水素);酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル;ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素;等から選択されるいずれか一種の溶媒、または二種以上の混合溶媒を用いることができる。特に限定するものではないが、上記溶剤型粘着剤組成物を不揮発分(NV)5~30重量%に調整することが適当である。NVが低すぎると製造コストが高くなりがちであり、NVが高すぎると塗工性等の取扱性が低下することがある。
 粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の、公知ないし慣用のコーターを用いて行うことができる。
 ここに開示される技術において、粘着面を構成する粘着剤層の厚さは特に限定されない。上記粘着剤層の厚さを3μm以上とすることが適当であり、10μm以上とすることが好ましく、20μm以上とすることがより好ましい。粘着剤層の厚さの増大により、被着体への粘着力が高くなる傾向にある。また、所定以上の厚さを有する粘着剤層は、被着体表面の粗さを吸収して密着する。厚さが10μm以上の粘着剤層によると、例えば、算術平均表面粗さRaが凡そ1~5μm(例えば3μm)程度の表面を有する被着体に対して良好な密着性を実現することができる。また、粘着面を構成する粘着剤層の厚さは、例えば150μm以下とすることができ、100μm以下が適当であり、50μm以下が好ましい。粘着剤層の厚さを小さくすることにより、粘着剤層の側面から該粘着剤層への水蒸気浸入を抑制する性能が向上する傾向にあり、また粘着剤層に由来するアウトガス発生量の低減にも通じる。粘着剤層の厚さを小さくすることは、粘着シートの薄膜化や軽量化の観点からも有利である。
 (粘着剤層の特性)
 ここに開示される粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率G´(25℃)は特に限定されず、要求特性等に応じて適切な範囲に設定され得る。好ましい一態様では、上記G´(25℃)は0.5MPa未満である。G´(25℃)が所定値以下の粘着剤層を用いることにより、粘着剤層は被着体表面によく濡れて密着する。上記G´(25℃)は、より好ましくは0.4MPa以下、さらに好ましくは0.3MPa以下、特に好ましくは0.25MPa以下である。上記G´(25℃)は、例えば0.2MPa以下であってもよい。上記G´(25℃)は特に限定されず、凡そ0.01MPaよりも大きいことが適当であり、好ましくは0.05MPa以上、より好ましくは0.07MPa以上(例えば0.1MPa以上)である。
 ここに開示される粘着剤層の損失係数のピーク値は特に限定されず、要求特性等に応じて適切な範囲に設定され得る。好ましい一態様では、制振性(衝撃吸収性)の観点から、上記損失係数のピーク値は0.8以上である。上記損失係数のピーク値は1.0以上であってもよく、1.2以上(例えば1.4以上)であってもよい。上記損失係数のピーク値の上限は、例えば2.0以下(典型的には1.6以下)であり得る。
 ここに開示される技術において、粘着剤層の貯蔵弾性率G´(25℃)および損失係数のピーク値は、動的粘弾性測定により求めることができる。具体的には、測定対象である粘着剤層を複数枚重ね合わせることにより、厚さ約2mmの粘着剤層を作製する。この粘着剤層を直径7.9mmの円盤状に打ち抜いた試料をパラレルプレートで挟み込んで固定し、粘弾性試験機(例えば、ティー・エー・インスツルメント社製、ARESまたはその相当品)により以下の条件で動的粘弾性測定を行い、貯蔵弾性率G´(25℃)および損失係数のピーク値を求める。損失係数(tanδ)は式:tanδ=G”/G’;から求めることができ、その温度依存性をプロットしたときのピークトップの値を損失係数のピーク値とする。式中、G”は損失弾性率である。なお、測定対象である粘着剤層は、対応する粘着剤組成物を剥離ライナーの剥離面等に層状に塗布し、乾燥または硬化することにより形成することができる。測定に供する粘着剤層の厚さ(塗布厚)は2mm以下であれば特に限定されず、例えば50μm程度とすることができる。
 ・測定モード:せん断モード
 ・温度範囲 :-50℃~150℃
 ・昇温速度 :5℃/min
 ・測定周波数:1Hz
 後述の実施例においても上記の方法で測定される。
 <非透湿層>
 ここに開示される技術における非透湿層は、非透湿性を有する層(フィルム)であれば、その材料や積層形態に特に制限はない。本明細書における非透湿層とは、MOCON法(JIS K7129:2008)に基づき、40℃、90%RH、24時間の条件で測定される透湿度(厚さ方向への水蒸気透過速度)が5×10-1g/m2未満である層(フィルム)をいう。上記特性を満足する非透湿層を用いることにより、厚さ方向に対して防湿性を有する粘着シートが得られる。上記透湿度は、好ましくは5×10-2g/m2未満、より好ましくは5×10-3g/m2未満、例えば5×10-5g/m2未満である。上記透湿度の測定装置としては、MOCON社製の「PERMATRAN-W3/33」またはその相当品を用いることができる。なお、ここに開示される粘着シートにおいて、非透湿層は、粘着剤層を支持する基材(支持基材)でもあり得る。
 好ましい一態様では、ここに開示される非透湿層として、無機層を含むものが用いられる。上記無機層の材質や構造は特に限定されず、使用目的や使用態様に応じて選択することができる。防湿性、気密性の観点から、上記無機層は実質的に非多孔質であることが有利である。また、典型的には実質的に無機材料からなる無機層が好ましい。例えば、その95重量%以上(より好ましくは98重量%以上、さらに好ましくは99重量%以上)が無機材料からなる無機層が好ましい。非透湿層に含まれる無機層の数は特に限定されず、1層であっても2層以上(例えば2~5層程度)であってもよい。製造容易性や入手容易性の観点から、非透湿層に含まれる無機層の数を1~3層程度とすることが好ましく、1層または2層とすることがより好ましい。非透湿層が複数の無機層を含む場合、それらの無機層の材質や構造(厚さ等)は、互いに同じであってもよく異なっていてもよい。
 無機層を構成する無機材料としては、例えばアルミニウム、銅、銀、鉄、スズ、ニッケル、コバルト、クロム等の金属の単体またはそれらの合金等の金属材料;珪素,アルミニウム、チタン、ジルコニウム、スズ、マグネシウム等の金属または半金属の酸化物、窒化物、フッ化物等の無機化合物;等を用いることができる。上記無機化合物の具体例としては、酸化珪素(SiO、典型的にはSiO)、酸化アルミニウム(Al)、窒化珪素(Si)、酸化窒化珪素(SiO)、酸化チタン(TiO)、酸化インジウムスズ(ITO;Indium Tin Oxide)等が挙げられる。
 上記金属材料は、例えば、圧延機による圧延等、公知の方法により形成された金属箔(例えばアルミニウム箔)の形態で上記無機層として利用され得る。あるいは、例えば、真空蒸着法やスパッタリング法、あるいはメッキ法等の公知の成膜方法を利用して層状に形成した金属材料を無機層として利用してもよい。
 上記無機化合物は、典型的には、公知の方法により形成された薄膜の形態で、上記無機層として利用され得る。上記無機化合物の薄膜の形成方法としては各種の蒸着法を用いることができ、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法(PVD)や、化学蒸着法(CVD)等を採用することができる。上記非透湿層は、蒸着層の上にさらに樹脂層を有していてもよい。この樹脂層は、例えば、上記蒸着層の保護等を目的として設けられたトップコート層であり得る。
 防湿性や製造容易性、入手容易性等の観点から、金属材料からなる無機層として、例えばアルミニウムまたはアルミニウム合金からなる無機層を好ましく採用し得る。また、防湿性や製造容易性、入手容易性等の観点から、無機化合物からなる無機層として、例えば酸化珪素層や酸化アルミニウム層を好ましく採用し得る。また、光透過性の高い無機層を構成し得るという観点から好ましい無機層として、酸化珪素層、酸化アルミニウム層およびITO層等が例示される。
 無機層の厚さの上限は特に限定されない。被着体形状への追従性を得る観点からは、無機層の厚さを50μm以下とすることが有利である。粘着シートの薄膜化や軽量化の観点から、無機層の厚さとしては、15μm以下が適当であり、好ましくは13μm以下、より好ましくは11μm以下、さらに好ましくは9μm以下である。非透湿層が複数の無機層を含む場合には、それらの無機層の合計厚さを上記範囲とすることが好ましい。無機層の厚さの下限は特に限定されず、使用目的や使用態様に応じた防湿性を示す粘着シートが得られるように適宜設定することができる。無機層の厚さを1nm以上とすることが適当であり、防湿性、気密性等の観点から2nm以上とすることが好ましく、5nm以上とすることがより好ましい。非透湿層が複数の無機層を含む場合には、それらのうち少なくとも一つの無機層の厚さを上記範囲とすることが好ましい。上記複数の無機層の各々の厚さがいずれも上記範囲にあってもよい。
 無機層の厚さの好ましい範囲は、該無機層の材質や形成方法等によっても異なり得る。例えば、金属箔(例えばアルミニウム箔)からなる無機層(金属層ともいう。)の厚さとしては、防湿性や製造容易性と、シワ防止性等を考慮して、1μm以上が適当であり、2μm以上が好ましく、5μm以上がより好ましい。また、被着体追従性に通じる可撓性を考慮して、金属層の厚さは50μm以下が適当であり、20μm以下が好ましく、15μm以下がより好ましく、12μm以下がさらに好ましく、10μm以下が特に好ましい。また、無機化合物の蒸着により形成された無機層の厚さは、粘着シートの防湿性と、非透湿層の製造容易性や可撓性とのバランスを考慮して、1nm~1000nmの範囲が適当であり、2nm~300nmの範囲が好ましく、5nm以上100nm未満の範囲がより好ましい。
 ここに開示される非透湿層は、上記無機層に加えて樹脂層を含んでもよい。上記樹脂層は、粘着シートの曲げ変形や摩擦により上記無機層が損傷することを防止する保護層として役立ち得る。したがって、非透湿層が無機層に加えて樹脂層を含むことは、防湿性能の耐久性や信頼性の観点から好ましく、上記非透湿層または粘着シートの取扱い容易性の観点からも好ましい。また、非透湿層の粘着剤層側表面に樹脂層を配置することにより、該粘着剤層の投錨性を向上させ得る。また、無機層を蒸着法やスパッタリング法等により形成する場合には、上記樹脂層を無機層形成の土台として利用することができる。
 樹脂層の構造は特に限定されない。例えば、織布または不織布等のような繊維集積体やポリエチレンフォーム等の発泡体のように空隙を含む樹脂層であってもよく、実質的に空隙を含まない樹脂層(樹脂フィルム)であってもよい。粘着シートの薄膜化の観点から、実質的に空隙を含まない樹脂層を好ましく採用し得る。
 樹脂層を構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)のポリエステル樹脂;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン樹脂;ポリイミド(PI);ポリエーテルエーテルケトン(PEEK);ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン等の塩素含有ポリマー;ナイロン、アラミド等のポリアミド系樹脂;ポリウレタン樹脂;ポリスチレン系樹脂;アクリル系樹脂;フッ素樹脂;セルロース系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;等を用いることができる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。2種以上の樹脂を組み合わせて用いる場合、それらの樹脂は、ブレンドして用いてもよく、別々に用いてもよい。熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂のいずれも使用可能である。成膜容易性等の観点から、熱可塑性樹脂の使用がより好ましい。
 樹脂層を含む非透湿層では、粘着シートの端面において、上記樹脂層の側面から該樹脂層に水蒸気が浸入することがあり得る。かかる水蒸気浸入を抑制する観点から、樹脂層を構成する樹脂材料としては、防湿性の高い材料を好ましく採用し得る。例えば、PET等のポリエステル樹脂や、PE、PP等のポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂材料を用いて形成された樹脂層が好ましい。好ましい一態様において、樹脂層としてPETフィルムを好ましく採用することができる。他の好ましい一態様において、PPを主成分とする樹脂材料をフィルム状に形成した後に二軸延伸してなるBOPP(Biaxially Oriented PolyPropylene)フィルムを、上記樹脂層として好ましく採用することができる。当該樹脂層よりも被着体側に無機層が存在しない構成の粘着シートでは、樹脂層の側面からの水蒸気浸入を抑制することが特に有意義である。かかる構成の粘着シートの典型例として、非透湿層の粘着剤層側表面が樹脂層により構成されている粘着シートが挙げられる。
 樹脂層には、必要に応じて、充填剤(無機充填剤、有機充填剤等)、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤等の各種添加剤が配合されていてもよい。各種添加剤の配合割合は、30重量%未満(例えば20重量%未満、典型的には10重量%未満)程度である。
 非透湿層に含まれる樹脂層の数は特に限定されず、1層であっても2層以上(例えば2層~5層程度)であってもよい。製造容易性や入手容易性の観点から、非透湿層に含まれる樹脂層の数を1層~3層とすることが好ましく、1層または2層とすることがより好ましい。非透湿層が複数の樹脂層を含む場合、それらの樹脂層の材質や構造(厚さ、空隙含有の有無等)は、互いに同じであってもよく異なっていてもよい。
 樹脂層の形成方法は特に限定されない。例えば、押出成形法、インフレーション成形法、Tダイキャスト成形法、カレンダーロール成形法、湿式キャスティング法等の、従来公知の一般的な樹脂フィルム成形方法を適宜採用して樹脂層を形成することができる。樹脂層は、無延伸であってもよく、一軸延伸や二軸延伸等の延伸処理が施されていてもよい。
 樹脂層の厚さの下限は特に限定されない。シワ防止性や成膜容易性等の観点から、樹脂層の厚さを1μm以上とすることが適当であり、3μm以上とすることが好ましく、5μm以上とすることがより好ましく、7μm以上とすることがさらに好ましい。非透湿層が複数の樹脂層を含む場合には、それらのうち少なくとも一つの樹脂層の厚さを上記範囲とすることが好ましい。上記複数の樹脂層の各々の厚さがいずれも上記範囲にあってもよい。
 樹脂層の厚さの上限は特に限定されず、例えば100μm以下とすることができる。粘着シートの薄膜化や軽量化の観点から、樹脂層の厚さとしては、70μm以下が適当であり、55μm以下が好ましく、35μm以下がより好ましい。非透湿層が複数の樹脂層を含む場合には、それらの樹脂層の合計厚さを上記範囲とすることが好ましい。一般に、樹脂層の透湿度は上述した無機層の透湿度に比べて高いことから、樹脂層の合計厚さを小さくすることは、粘着シートの端面において樹脂層の側面から該樹脂層に水蒸気が浸入することを防止する観点からも好ましい。
 無機層と樹脂層とは接合していることが好ましい。接合方法は特に限定されず、当該分野で公知の方法を適宜採用することができる。例えば、あらかじめ成形した無機層(典型的には金属箔)とともに樹脂層形成用の樹脂材料を溶融状態で押し出す方法(押出ラミネート法)、あらかじめ成形した無機層に樹脂層形成用の樹脂材料の溶液または分散液を塗布して乾燥させる方法等を採用し得る。また、あらかじめ成形した樹脂層上に無機層を蒸着する方法、独立して成形した樹脂層と無機層とを接合する方法等を用いてもよい。上記接合は、例えば熱プレスにより行うことができる。また、接着剤層または粘着剤層を介して樹脂層と無機層とを接合してもよい。
 樹脂層と無機層とを接合するための接着剤層は、プライマー等の下塗り剤を樹脂層に塗布して形成された下塗り層であり得る。下塗り剤としては、例えば、ウレタン系下塗り剤、エステル系下塗り剤、アクリル系下塗り剤、イソシアネート系下塗り剤等の、当該分野で公知のものを利用することができる。下塗り層の厚さは、粘着シートの薄膜化および軽量化の観点から、7μm以下とすることが適当であり、5μm以下とすることが好ましく、3μm以下とすることがより好ましい。下塗り層の厚さの下限は特に限定されず、例えば0.01μm以上(典型的には0.1μm以上)とすることができる。
 上記樹脂層には、上記接合に先立って、慣用の表面処理、例えば、マット処理、コロナ放電処理、架橋処理、クロム酸処理、オゾン曝露、火炎曝露、高圧電撃曝露、イオン化放射線処理等の、化学的または物理的処理が施されていてもよい。
 なお、非透湿層を構成する層の間に配置されてこれらを接合する粘着剤層は、粘着シートの表面に露出しないため、上記粘着シートの粘着面を構成する粘着剤層には該当しない。ここに開示される粘着シートにおいて、このように非透湿層内で用いられる粘着剤層の材質や物理特性は特に限定されない。該粘着剤層は、例えば、粘着面を構成する粘着剤層と同様の粘着剤により構成されていてもよく、異なる粘着剤により構成されていてもよい。その厚さも特に制限されず、例えば上記下塗り層と同程度の厚さであり得る。
 ここに開示される粘着シートに用いられる非透湿層の好適例として、無機層と、該無機層の上下に積層された第1樹脂層および第2樹脂層とを含む積層体からなる非透湿層が挙げられる。非透湿層を構成する第1樹脂層および第2樹脂層は、無機層の上下に積層されている。このような積層関係を実現し得るのであれば、第1樹脂層および第2樹脂層が直接無機層に接触していてもよいし、第1樹脂層および第2樹脂層と無機層との密着を実現するために、上述のような下塗り層を介在していてもよい。ここに開示される粘着シートにおいて、第1樹脂層は、無機層からみて粘着シートの背面(非透湿層のおもて面)側に配置される樹脂層であり、第2樹脂層は、粘着剤層側に配置される樹脂層である。
 上記無機層としては、上述の金属材料からなる金属層が挙げられ、例えばアルミニウム層が好ましい。また、第1樹脂層および第2樹脂層は、互いに同じ材料によって形成された層であることが好ましく、例えば、上記で例示した熱可塑性樹脂を用いることができる。これらの材料は、単独でまたは2種以上を組み合わせて用いてもよい。第1樹脂層および第2樹脂層の各々は、2層以上の積層構造でもよいが、単層であることが好ましい。なかでも、第1樹脂層および第2樹脂層を形成する材料は、PET、PP、ポリスチレン等が好ましく、PET、PPがより好ましい。
 第1樹脂層の厚さTR1と第2樹脂層の厚さTR2との比(TR1/TR2)は、特に限定されず、0.5以上とすることが適当であり、好ましくは1以上、より好ましくは1.5以上、さらに好ましくは2.0以上である。また、上記比(TR1/TR2)は、凡そ10以下とすることが適当であり、好ましくは7.0以下、より好ましくは5.0以下、さらに好ましくは4.0以下である。上記比(TR1/TR2)を上記の範囲内とすることによって、被着体追従性とシワ防止性とが好ましく両立される。第1樹脂層の厚さTR1は、凡そ10μm以上が適当であり、好ましくは15μm以上、より好ましくは18μm以上、さらに好ましくは20μm以上(例えば22μm以上)である。上記TR1は、凡そ100μm以下が適当であり、好ましくは70μm以下、より好ましくは60μm以下、さらに好ましくは50μm以下、特に好ましくは35μm以下である。第2樹脂層の厚さTR2は、凡そ1μm以上が適当であり、好ましくは3μm以上、より好ましくは5μm以上、さらに好ましくは7μm以上である。上記TR2は、凡そ25μm以下が適当であり、好ましくは20μm以下、より好ましくは15μm以下、さらに好ましくは12μm以下(例えば10μm以下)である。
 無機層の厚さTに対する第1樹脂層の厚さTR1と第2樹脂層の厚さTR2の和(合計厚さT)の比(T/T)は、特に限定されず、シワ防止性、無機層の保護等の観点から、1以上とすることが適当であり、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、さらに好ましくは4以上である。上記比(T/T)は、被着体形状に応じて折り曲げて貼りつける場合の被着体への追従性を考慮して、10以下とすることが適当であり、好ましくは8以下、より好ましくは6以下である。第1樹脂層の厚さTR1と第2樹脂層の厚さTR2の和(T)は、凡そ15μm以上とすることが適当であり、好ましくは20μm以上、より好ましくは25μm以上、さらに好ましくは30μm以上である。上記Tは、凡そ100μm以下とすることが適当であり、好ましくは80μm以下、より好ましくは70μm以下、さらに好ましくは60μm以下(例えば50μm以下)である。上記構成を有する非透湿層によると、薄膜状の無機層(例えばアルミニウム層)を、折れ、皺、破断等から効果的に保護することができる。このことによって、粘着シートが製造工程等において様々な負荷にさらされても、あるいは、使用時において長期にわたって厳しい環境下にさらされても、防湿膜としての特性をより確実に維持することができる。
 無機層、第1樹脂層および第2樹脂層を有する積層体を形成する方法としては、上述したように、各層を公知の方法によって膜状に形成し、それらを上述した下塗り層の形成によりドライラミネートする方法や、第1樹脂層上に無機層を密着状態で形成し、その上に第2樹脂層をドライラミネートするか押出ラミネートする方法等の、種々の方法を利用することができる。
 非透湿層の厚さの下限は特に限定されない。粘着シートの製造容易性や取扱い容易性の観点から、非透湿層の厚さは、凡そ3μm以上であり、凡そ5μm以上(例えば10μm以上)が適当である。防湿性や、シワが生じ難い剛性を有するためには、非透湿層の厚さは大きい方がよい。そのような観点から、非透湿層の厚さは、好ましくは15μm以上、より好ましくは20μm以上、さらに好ましくは30μm以上、特に好ましくは40μm以上である。非透湿層の厚さの上限も特に限定されず、凡そ1mm以下、凡そ300μm以下(例えば150μm以下)とすることが適当である。粘着シートの被着体追従性や、薄膜化、軽量化の観点から、上記非透湿層の厚さは、好ましくは100μm以下、より好ましくは80μm以下、さらに好ましくは70μm以下、特に好ましくは65μm以下(例えば55μm以下)である。上記のように厚さが制限された非透湿層によると、被着体と粘着シートとの間に隙間が生じにくくなるので、該隙間を通じての水蒸気浸入を防止することができる。
 非透湿層の粘着剤層側表面には、慣用の表面処理、例えば、マット処理、コロナ放電処理、架橋処理、クロム酸処理、オゾン曝露、火炎曝露、高圧電撃曝露、イオン化放射線処理等の、化学的または物理的処理が施されていてもよい。また、非透湿層の粘着剤層側表面には、プライマー等の下塗り剤を樹脂層に塗布して形成された下塗り層が配置されていてもよい。下塗り剤としては、例えば、ウレタン系、エステル系、アクリル系、イソシアネート系等の、当該分野で公知のものを利用することができる。下塗り層の厚さは、粘着シートの薄膜化および軽量化の観点から、7μm以下とすることが適当であり、5μm以下とすることが好ましく、3μm以下とすることがより好ましい。
 <剥離ライナー>
 ここに開示される技術において、粘着剤層の形成、粘着シートの作製、使用前の粘着シートの保存、流通、形状加工等の際に、剥離ライナーを用いることができる。剥離ライナーとしては、特に限定されず、例えば、樹脂フィルムや紙等のライナー基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー(ポリテトラフルオロエチレン等)やポリオレフィン系樹脂(PE、PP等)等の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により上記ライナー基材を表面処理して形成されたものであり得る。粘着シートを磁気ディスク装置のシール材として用いる場合には、シロキサンガスを生じ得るシリコーン系剥離処理剤を含まない非シリコーン系剥離ライナーを用いることが好ましい。
 <用途>
 ここに開示される粘着シートは、優れた防湿性を有し、かつガス発生が抑制されているので、水分やガス混入が制限されていることが望ましい各種用途に好ましく用いられる。ここに開示される粘着シートは、例えば、HDD等の磁気ディスク装置の内部空間をシールするために好ましく用いられる。この用途では、例えばシロキサンガス等の混入ガスは、装置の故障の原因となり得るため、そのようなガス混入が防止されていることが重要である。また、HAMRを採用した磁気ディスク装置では、書込み寿命に悪影響を与える水分の混入が防止されていることが重要である。ここに開示される粘着シートをHAMR型の磁気ディスク装置のシール材(カバーシールともいう。)として用いることにより、より高密度な磁気記憶装置を実現することができる。
 ここに開示される技術の適用対象の好適例としての磁気ディスク装置の一態様を図4に示す。図4は、一態様に係る磁気ディスク装置を模式的に示す断面図である。磁気ディスク装置100は、データを記憶する磁気ディスク110と、磁気ディスク110を回転させるスピンドルモータ112、磁気ディスク110に対してデータの読み書きを行う磁気ヘッド114、磁気ヘッド114の動力源となるアクチュエータ116と、を備える。アクチュエータ116には、図示しないリニアモータが内蔵されている。この構造例では、磁気ディスク110は2枚内蔵されているが、これに限定されず、3枚以上の磁気ディスクを内蔵するものであり得る。
 これらの磁気ディスク装置100の構成部品は、磁気ディスク装置100のケースというべきハウジング120内に配置されている。具体的には、磁気ディスク装置100の構成部品は、上面が開口した箱形状のハウジング本体(支持構造体)122に収容されており、ハウジング本体122上面の開口には、剛性のカバー部材124が被せられている。より具体的には、ハウジング本体122上面の開口の内周側には段差126が設けられており、この段差126の底部にカバー部材124の外周端を載置することによって、カバー部材124は開口を覆っている。粘着シート101は、カバー部材124の上面から、カバー部材124とハウジング本体122の上面(開口の外周)、すなわちハウジング120の上面全体をまとめて覆うように貼りつけられている。これによって、ハウジング本体122とカバー部材124との間に存在する隙間140やその他磁気ディスク装置100の内外に通じる孔や空隙をシールし、装置内部を気密状態に保つ。このような粘着シート101をシール材(カバーシール)として用いたシール構造は、カバー部材とガスケットを用いて気密性を確保していた従来のものよりも薄厚化が可能である。また液状ガスケットを用いる必要がないため、ガスケット由来のアウトガス発生も解消することができる。上記の構成において、ハウジング本体122上面における開口周縁(枠状の面)の幅(ハウジング本体122上面の開口外縁から該上面の端辺までの距離)は、最短部分で凡そ0.1~5mm(例えば3mm以下、さらには2mm以下)である。粘着シート101をカバーシールとして、ハウジング本体122の上面に貼りつける場合、ハウジング本体122上面の開口周縁部分は、粘着シート101との接着面となり、磁気ディスク装置100の内部空間と外部とを隔てる領域となる。ここに開示される技術によると、上記のように接着面の幅(接着面方向の透湿距離)が制限された使用態様であっても、内部空間の気密性かつ乾燥状態(防湿)を確保することができる。
 ここに開示される技術を適用し得る磁気ディスク装置の他の一態様を図5に示す。この磁気ディスク装置200は、粘着シート201の貼り付け状態以外は上記一態様に係る構成と基本的に同じであるので、異なる点について説明する。磁気ディスク装置200では、ハウジング220の上面を覆う粘着シート201は、カバー部材224とハウジング本体222の上面(開口の外周)をまとめて覆いつつ、そこからさらにハウジング220の側面に延びる部分(延設部ともいう。)を有する。この延設部は、具体的には、ハウジング本体222の上面からハウジング本体222の上面端部の角に沿って折れ曲がって、ハウジング本体222の側面に到達している。このような延設部は、ハウジング220の上面外周を構成する各一辺の全体に設けられていてもよく、該一辺に部分的に設けられていてもよい。すなわち、粘着シート201は、少なくとも部分的に、磁気ディスク装置200においてハウジング220の上面および側面にコの字状に貼りつけられている。この粘着シート201は、上記一態様に係る粘着シート101と同様、ハウジング本体222とカバー部材224との間に存在する隙間240やその他磁気ディスク装置200の内外に通じる孔や空隙をシールしつつ、ハウジング本体222の側面に延びて貼りつけられることで、そのシール状態を接着面方向に延長している。そのため、隙間240等と外部とを隔てる粘着シート201の接着面の距離はより長くなり、粘着シート201接着面からの透湿が抑制されて、防湿性がより向上する。この構成では、ハウジング220の上面端部(側面上端)からハウジング220の側面下方に延びる粘着シート201の距離(上記側面を覆う粘着シート201の長さ)は、凡そ1mm以上(例えば2mm以上、さらには3mm以上)である。
 なお、上記の態様では、カバー部材124,224は、磁気ディスク110,210やアクチュエータ116,216をまとめて覆う一部材であったが、これに限定されず、磁気ディスク110,210、アクチュエータ116,216、その他の部材を別々にカバーするものであってもよく、アクチュエータ116,216はカバーせず磁気ディスク110,210をカバーするものであってもよい。そのような構成であっても、上記カバー部材の上から粘着シートを貼りつけることで、装置内部の防湿、気密性を得ることができる。そのような構成を有する磁気ディスク装置は、薄厚の粘着シートの使用によって防湿性、気密性が得られるので、シール構造が薄厚化されている。それによって、磁気ディスクの収容性が向上し、磁気ディスク装置の高密度化、大容量化を実現することができる。
 上記のとおり、ここに開示される技術によると磁気ディスク装置が提供される。また、磁気ディスク装置だけでなく、磁気ディスク等の電子部品を含む含まないにかかわらず、そのような電子部品を収容可能な電子部品収納ケースが提供され得る。そのような電子部品収納ケースは、上述の構成を有するものであり得る。例えば、ここに開示される電子部品収納ケースは、開口を有するケース本体と、開口を塞ぐようにケース本体に取り付けられた閉鎖部材と、を備えるものであり得る。また、ケース本体の内部に低圧または不活性ガス雰囲気の空間が形成され、空間内に電子部品が収納され得る。また、閉鎖部材とケース本体との間の、ケース本体の開口を密封する位置、または、閉鎖部材の外側に、シール部材が設けられている。シール部材は、縁部を有するシート形状のシート体であり、縁部の少なくとも一部が外部空間に露出する状態でケース本体と閉鎖部材との間、または、閉鎖部材の外側に配置されている。シール部材としては、ここに開示されるシート体が用いられ得る。
 また、上記シール部材は、ケース本体および/または閉鎖部材に対して3N/20mm以上の180度剥離強度で接着していることが好ましい。180度剥離強度の測定条件は、測定対象物としてシール部材を用い、被着体として上記シール部材が貼り付けられたケース本体および/または閉鎖部材を用いる他は基本的に上述の粘着シートの対SUS180度剥離強度の測定と同じ剥離条件が採用される。なお、ケース本体や閉鎖部材等の電子部品収納ケース(例えばハードディスクドライブ筐体)を構成する材料の材質は、一般的には、ステンレス鋼板(SUS304等)や、アルミニウム材にカチオン電着塗装によってビスフェノールA型エポキシ樹脂であり得る。上記シール部材は、そのような材質の被着体に対して所定以上の接着力で接着するものであり得る。
 <粘着シートの透湿度測定方法>
 ここに開示される技術における粘着シートの透湿度測定方法は、(A)開口を有する金属板を用意する工程と;(B)開口を覆うように粘着シートを金属板に貼りつけて測定サンプルを作製する工程と;(C)透湿度測定装置の低湿度チャンバと高湿度チャンバとの間に測定サンプルを配置する工程と;(D)透湿度測定装置を用いて透湿量を測定し、その測定値から粘着シートの透湿度を求める工程と;を含む。この方法によると、従来は不可能であった接着面方向の透湿量を精度よく測定することができる。
 上記方法において、工程(A)では、開口を有する金属板を用意する。金属板の開口の周長は、粘着シートとの接着面の貼付け長さLとなる。金属板における開口の周長(貼付け長さL)は、特に限定されず、10mm以上が適当であり、微量の透湿を精度よく安定して定量する観点から、好ましくは100mm以上、より好ましくは150mm以上、さらに好ましくは180mm以上である。上記開口周長の上限は特に限定されず、測定装置のサイズ等を考慮して、1000mm以下とすることが適当であり、好ましくは500mm以下、より好ましくは300mm以下、さらに好ましくは250mm以下(具体的には220mm以下)である。金属板の開口の外周形状は特に限定されず、円、楕円、三角形、四角形、五角形以上の多角形であり得る。なかでも、円、三角形または四角形(正方形、長方形、台形、平行四辺形、菱形)が好ましく、正方形、長方形、菱形がより好ましい。特に好ましい一態様における金属板の開口は、一辺の長さが凡そ50mmの正方形状を有する(したがって、開口周長は凡そ200mmである)。図3では、好適例として正方形状の開口58を有する金属板56を示す。
 なお、金属板の種類は特に限定されず、例えばアルミニウム板を用いることができる。金属板として、ステンレス鋼板や銅板を用いてもよい。金属板のサイズ、厚さも透湿度測定装置にあわせて適当なサイズ、厚さを適宜設定するとよい。金属板は、粘着シートとの密着状態の得やすさの点から所定以上の剛性を有することが好ましく、その厚さは、例えば0.1mm超とすることが適当であり、好ましくは凡そ0.2~0.4mm(典型的には凡そ0.3mm)である。加工性(開口の形成)等の観点から、金属板の厚さは0.5mm未満とすることが好ましい。また、粘着シートとの密着状態を考慮して、金属板の表面(少なくとも粘着シート貼付け箇所表面)は平滑であることが好ましく、例えば算術平均粗さRaが3μm以下程度の表面を有するものを用いるとよい。金属板としては、例えば、100mm×100mm×0.3mm厚で、Ra3μm以下の表面を有し、その中央に開口を有するアルミニウム(例えばA1050)板を用いることができる。
 工程(B)では、金属板の開口を覆うように粘着シートを金属板に貼りつけて測定サンプルを作製する。粘着シートは、典型的には、非透湿層を基材とする片面粘着シートであるが、これに限定されず、基材付き両面粘着シート、基材レス両面粘着シート、透湿性基材を備える基材付き片面または両面粘着シートであってもよい。その場合、粘着シートの一方の表面に、金属フィルム等の非透湿層を積層して測定サンプルを作製するとよい。また、粘着シートは金属板の開口を覆う必要があるため、開口と同形状(相似形状)を有しており、該開口よりも大きく形成されていることが好ましい。典型的には、粘着シートは、金属板の開口と同形状を有しており、かつ貼付け幅(透湿距離)Wの分だけ上記開口よりも一回り大きいサイズを有する。これにより、粘着シートと金属板との接着面において、ほぼ一定の貼付け幅(透湿距離)Wが得られる。図3では、好適例として、正方形状の開口58に正方形状の粘着シート1が貼りつけられた測定サンプル60を示す。金属板の開口との関係で、粘着シートの貼付け幅が一定でない場合には、ランダムに複数箇所(例えば4箇所以上、好ましくは10箇所以上)の貼付け幅を測定し、その平均値を貼付け幅(平均貼付け幅)とするとよい。精度よく透湿量を測定する観点から、貼付け幅Wは、1mm以上であることが適当であり、好ましくは2mm以上、より好ましくは2.5mm以上であり、また貼付け幅Wは、10mm以下とすることが適当であり、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。なお、金属板への粘着シートの貼付けは、粘着シートが金属板に密着するように行えばよく、その他は特に制限されない。例えば、開口を覆うように金属板上に配置した粘着シートの背面に対してローラ(凡そ1~2kgのローラ)を1~2往復することによって貼りつけることが好ましい。
 特に限定されるものではないが、金属板の開口からの粘着シートの貼付け幅(透湿距離)を、その貼付け長さ(金属板における開口の周長)全体にわたって均一とするため、金属板への粘着シートの貼付けに際して、位置合わせ器具(ガイド)を用いることが好ましい。位置合わせ器具としては、例えば、粘着シートの固定位置を表示した透明板であって、その片面が弱粘着性を有するものを好ましく用いることができる。当該位置合わせ器具の表示に沿って、粘着シートをその背面(非粘着面、基材側表面、非透湿層側表面であり得る。)が位置合わせ器具側となるように配置し、透明板表面の弱粘着性を利用して粘着シートを仮固定する。これによって、粘着シート背面が位置合わせ器具の弱粘着性表面に仮固定される。具体的には、固定位置が表示された片面弱粘着性の位置合わせ器具を、その弱粘着性表面が上面となるように平面に載置し、その上から粘着シートを、その背面を下側に向けて位置合わせ器具の表示に沿って配置する。これによって粘着シートは位置合わせ器具に仮固定される。さらにその上から金属板を重ね合わせることで、粘着シートは金属板の開口の縁にて接着する。粘着シートの粘着面が剥離ライナーで保護されている場合には、粘着シート背面を位置合わせ器具に仮固定した後、剥離ライナーを剥がして粘着シートの粘着面を露出させ、金属板に貼り合わせることが好ましい。位置合わせ器具を構成する透明板としては、例えば市販の透明樹脂板(例えば透明アクリル板)を用いることができる。また透明板の弱粘着性は、例えば市販の弱粘着性両面テープを上記透明板の片面に貼りつけることによって得られる。位置合わせ器具の外形は、金属板の外形と同じとすることが、位置合わせ作業性の点から好ましい。
 また、粘着シートと金属板との接着面において、貼付け長さ(金属板における開口の周長)Lに対する貼付け幅(透湿距離)Wの比(W/L)は、測定精度の観点から、1/10以下を満足することが好ましく、より好ましくは1/50以下、さらに好ましくは1/100以下である。上記比(W/L)の下限は特に制限されず、1/1000以上とすることが適当であり、例えば1/500以上である。
 工程(C)では、透湿度測定装置の低湿度チャンバと高湿度チャンバとの間に測定サンプルを配置する。測定装置の構成例を図2に示す。符号50が透湿度測定装置を、符号54が低湿度チャンバを、符号52が高湿度チャンバを、符号60が測定サンプルをそれぞれ示している。測定サンプル60は、図示するように、粘着シート1が高湿度チャンバ52側となるように配置してもよく、あるいは、粘着シート1が低湿度チャンバ54側となるように配置してもよい。透湿度測定装置50における測定サンプル60の配置は、粘着シート1の用途に応じて(例えば磁気ディスク装置の内部空間の防湿性を確保するためのシール材として用いる場合には)、粘着シート1が高湿度チャンバ52側となるように測定サンプル60を配置することが好ましい。測定装置は特に限定されず、公知または慣用の透湿度測定装置を使用することができる。JIS K 7129:2008のB法に準拠した透湿度測定装置が好ましい。好適例としては、MOCON社製の測定装置「PERMATRAN-W3/34G」またはその相当品が挙げられる。高湿度チャンバのRHは70%以上(好ましくは80~100%、典型的には90%±5%)とすることが適当であり、低湿度チャンバのRHは、5%未満(好ましくは1%未満、典型的には約0%)とすることが適当である。
 工程(D)では、上記透湿度測定装置を用いて透湿量を測定し、その測定値から粘着シートの透湿度を求める。ここで測定される透湿度は、具体的には、粘着シート接着面方向の透湿度である。透湿量の測定は、特に限定されず、JIS K 7129:2008のB法に準拠して行うことが好ましく、MOCON法(等圧法)に基づいて行うことがより好ましい。また、測定時間は、定量精度と効率面とのバランスから、好ましくは1時間以上(例えば12時間以上、より好ましくは24時間以上)であり、好ましくは1週間以下(例えば3日以下、好ましくは1日以下)である。測定時間は、定量精度と効率面とのバランスから、好ましくは1時間以上(例えば12時間以上、より好ましくは24時間以上)であり、好ましくは1週間以下(例えば3日以下、好ましくは1日以下)である。典型的な一態様では、測定時間は3~9時間(例えば5~7時間、好ましくは凡そ6時間)である。系内温度は、10℃~80℃(例えば10~40℃、典型的には40℃)の範囲内の一定温度とすることが好ましい。なお、特に限定されるものではないが、より高精度の測定を実施する観点から、上記透湿量の測定と同条件で、所定時間のコンディショニングを実施してから、透湿量の測定を行うことが好ましい。コンディショニング時間は、凡そ1時間以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ2時間以上(例えば3時間程度)である。
 得られた測定値の利用方法は特に限定されない。例えば、粘着シートの貼付け面の面積で透湿量を除した透湿度として利用することが可能である。上記貼付け面の面積は透湿量と負の比例関係を示すと考えられるためである。上記粘着シートの貼付け面の面積は、透湿距離(貼付け幅W)と貼付け長さLとの積として求められる。上記透湿度は、測定時間を24時間に換算した24時間換算の透湿量から求めることが好ましい。これによって、測定時間の異なるサンプルについても対比がしやすい。具体的には、上記測定値の24時間換算透湿量および粘着剤層の面積(透湿距離×貼付け長さ)を、式:
 透湿度[μg/(cm2・24時間)]=透湿量[μg]/(透湿距離[cm]×貼付け長さ[cm]×24時間)
;に代入することにより、接着面方向の透湿度[μg/(cm2・24時間)]を求めることができる。
 なお、上記透湿度[μg/(cm2・24時間)]は、24時間換算透湿量および粘着シートの貼付け面積(透湿距離×貼付け長さ)から求められる上述の粘着シート特性としての透湿度(μg/cm2)と同義であり得る。
 その他測定に関する好適条件は、粘着シートの特性の項にて説明したとおりであるので、ここでは重複する説明は繰り返さない。
 <粘着シートの透過度測定方法>
 ここに開示される技術における粘着シートの透過度測定方法は、(A)開口を有する金属板を用意する工程と;(B)前記開口を覆うように粘着シートを前記金属板に貼りつけて測定サンプルを作製する工程と;(C)透過度測定装置の第1チャンバと第2チャンバとの間に前記測定サンプルを配置する工程と;(D)前記第1チャンバと前記第2チャンバのいずれか一方に成分(典型的には所定のガス成分、例えばヘリウムガス)を含ませ(典型的には流入させ)、前記透過度測定装置を用いて、前記測定サンプルを通過した前記成分の量を測定し、その測定値から粘着シートにおける前記成分の透過度を求める工程と;を含む。この方法によると、従来は不可能であった接着面方向の透過量を精度よく測定することができる。
 なお、上記透過度測定方法において、工程(A)および(B))については、上記透湿度測定方法と基本的に同じであるので、重複する説明は繰り返さない。工程(C)および(D)については、水蒸気を、水蒸気以外の成分(典型的には所定のガス成分、例えばヘリウムガス)に変更する他は上記透湿度測定方法と基本的に同じである。例えば、透過成分としてヘリウムガスを用いる場合、一方のチャンバにヘリウムガスが所定の圧力となるよう充填し、他方のチャンバに移動したヘリウムガスをヘリウムガスディテクター等の検出器を用いて定量することにより、透過度を求めることができる。
 その他測定に関する好適条件は、上記透湿度測定方法の項にて説明したとおりであるので、ここでは重複する説明は繰り返さない。
 <透湿度測定装置>
 ここに開示される技術は透湿度測定装置の提供を包含する。この透湿度測定装置は、粘着シートの透湿量(特に、粘着シートの接着面方向の透湿量)の測定に好ましく用いられる。ここに開示される透湿度測定装置は、第1チャンバと、第2チャンバと、第1チャンバと第2チャンバとの間に配置された仕切り板と、を備える。第1チャンバと第2チャンバとは、仕切り板を配置する前は連続または連通した関係であり得る。また、仕切り板は、第1チャンバと第2チャンバとを連通する開口を有する。この仕切り板の開口を覆うように測定対象物(典型的には粘着シート)を貼り合わせて、透湿度は測定される。
 図2に、測定対象物を取り付けた透湿度測定装置の概略構成を示す。この透湿度測定装置50において、符号52,54,56は、第1チャンバ、第2チャンバ、仕切り板をそれぞれ表わし、仕切り板56の開口58を覆うように測定対象物(ここでは粘着シート1)が配置されている。図示される構成では、第1チャンバ52が高湿度チャンバであり、第2チャンバ54が低湿度チャンバであるが、これに限定されず、第1チャンバ52および第2チャンバ54の一方が高湿度チャンバであり、他方が低湿度チャンバであれば透湿度の測定は可能である。高湿度チャンバおよび低湿度チャンバのRHや系内温度は、上記透湿度測定方法において説明したとおりであるので、重複する説明は省略する。
 仕切り板は、典型的には金属板であるが、これに限定されず、透湿度の測定精度が担保される範囲内で、無機層(例えば金属層)を有する樹脂板等の非透湿性材料からなる板状体を用いることができる。前述の透湿度測定方法についても同様である。仕切り板の好適例としては、透湿度測定方法において用いられる金属板が挙げられる。仕切り板は、開口部分を除いて厚さ方向の透湿が防止または十分に制限されている必要があり、その板状体部分は、例えば、MOCON法(JIS K7129:2008)に基づき、40℃、90%RH、24時間の条件で測定される透湿度(厚さ方向への水蒸気透過速度)が5×10-1g/m2未満であることが適当である。上記透湿度は、好ましくは5×10-2g/m2未満、より好ましくは5×10-3g/m2未満、例えば5×10-5g/m2未満である。上記透湿度の測定装置としては、MOCON社製の「PERMATRAN-W3/34G」またはその相当品を用いることができる。
 典型的な一態様では、測定対象である粘着シートを仕切り板の開口を覆うように貼りつけて測定を実施する。その具体的構成の一例を図3に示す。図3に示す粘着シート1が貼りつけられた仕切り板56は、測定対象物(ここでは粘着シート1)ごとに装置に着脱自在にセットし得ることから、便宜上、測定サンプル60という。この測定サンプル60の詳細(例えば粘着シート1の貼付けの詳細)については、上述の透湿度測定方法において説明したとおりであるので、重複する説明は省略する。同様に、仕切り板のその他の特徴(サイズ、厚さ、Ra、開口形状、サイズ)についても、上述の透湿度測定方法で用いられる金属板の特徴を、金属板に制限されることなく採用することができるので、重複する説明は省略する。上記のように、ここに開示される仕切り板は、透湿度測定の評価器具として用いられる。したがって、ここに開示される技術によると、粘着シートの接着面方向の透湿度を測定するために用いられる評価器具が提供される。この評価器具は、仕切り板に対応する部分として、開口を有する板状部を有する他は特に制限はなく、例えば透湿度測定装置へのセットのために上記板状部以外の部分を有するものであってもよい。かかる評価器具に関する事項(特徴や構成等)については、上記仕切り板の説明と同様であるので、説明は繰り返さない。
 また、ここに開示される透湿度測定装置は、赤外線センサ(図2中、符号IRで示す。)等の湿度(水蒸気濃度)検出手段や、分画された第1チャンバと第2チャンバとを等圧条件に維持するガス供給手段を備え得る。そのようなガス供給手段は、低湿度チャンバに低湿度(例えば0%RH)のNガスを供給し、高湿度チャンバに高湿度(例えば90%RH)のNガスを供給するものであり得る。透湿度測定装置のその他の構成については、当業者の技術常識に基づいて適宜設定することができ、ここに開示される技術を特徴づけるものでないため、詳細な説明は省略する。
 上記のような高湿度チャンバおよび低湿度チャンバを有する構成は、従来公知の技術に基づき、設計、作製してもよく、公知または慣用の透湿度測定装置(例えば市販品)を適宜改変することにより得られる。特に限定されるものではないが、仕切り板とその関連する部分を除いては、市販の透湿度測定装置を用いることができる。そのような市販の測定装置の一例としては、MOCON社製の製品名「PERMATRAN-W3/34G」またはその相当品が挙げられる。
 <透過度測定装置>
 ここに開示される技術は透過度測定装置の提供を包含する。この透過度測定装置は、粘着シートの透過量(特に、粘着シートの接着面方向の成分(典型的にはガス成分、例えばヘリウムガス)透過量)の測定に好ましく用いられる。ここに開示される透過度測定装置は、第1チャンバと、第2チャンバと、該第1チャンバと該第2チャンバとの間に配置された仕切り板と、を備える。第1チャンバと第2チャンバとは、仕切り板を配置する前は連続または連通した関係であり得る。この仕切り板は、第1チャンバと第2チャンバとを連通する開口を有する。この仕切り板の開口を覆うように測定対象物(典型的には粘着シート)を貼り合わせて、透過度は測定される。なお、上記透過度測定装置の構成、構造、形状、使用材料等のすべての特徴は、透過成分として水蒸気以外の成分(典型的には所定のガス成分、例えばヘリウムガス)に変更する他は上記透湿度測定装置と基本的に同じであるので、重複する説明は繰り返さない。例えば、透過成分としてヘリウムガスを用いる場合、上記装置は、一方のチャンバにヘリウムガスが所定の圧力となるよう充填するガス充填手段を備え得る。上記装置はまた、他方のチャンバに移動したヘリウムガスをヘリウムガスディテクター等の検出器を備え得る。
 透過度測定装置のその他の構成については、当業者の技術常識に基づいて適宜設定することができ、ここに開示される技術を特徴づけるものでないため、詳細な説明は省略する。
 この明細書により開示される事項には以下のものが含まれる。
 (1) データを記憶する1以上の磁気ディスクと;
 前記磁気ディスクを回転させるモータと;
 前記磁気ディスクに対してデータの読み書きの少なくとも一方を行う磁気ヘッドと;
 前記磁気ヘッドを作動させるアクチュエータと;
 前記磁気ディスクと前記モータと前記磁気ヘッドと前記アクチュエータとを収容するハウジングと;を備える磁気ディスク装置であって、
 ここで、前記ハウジングにはカバーシールが設けられており、
 前記カバーシールは、粘着剤層を備える粘着シートであり、
 前記粘着シートは、MOCON法に基づき、透湿距離2.5mm、24時間の条件で測定される粘着シート接着面方向の透湿度が90μg/cm2未満であり、かつ
 ガスクロマトグラフ/質量分析法を用いて130℃、30分間の条件で測定される加熱ガス発生量が10μg/cm2以下である、磁気ディスク装置。
 (2) 前記ハウジングは、上面が開口した箱形状のハウジング本体と、該開口を覆うカバー部材と、を備える、上記(1)に記載の磁気ディスク装置。
 (3) 前記ハウジング本体上面の開口の内周側には段差が設けられており、該段差の底部に前記カバー部材の外周端が載置されている、上記(2)に記載の磁気ディスク装置。
 (4) 前記カバー部材には孔が形成されている、上記(1)~(3)のいずれかに記載の磁気ディスク装置。
 (5) 前記粘着シートは、前記磁気ディスク装置の内部空間をシールしている、上記(1)~(4)のいずれかに記載の磁気ディスク装置。
 (6) 前記粘着シートは、前記磁気ディスク装置のハウジング本体の上面をカバーし、かつシールする、上記(1)~(5)のいずれかに記載の磁気ディスク装置。
 (7) 熱アシスト磁気記録が可能である、上記(1)~(6)のいずれかに記載の磁気ディスク装置。
 (8) 前記粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率は0.5MPa未満である、上記(1)~(7)のいずれかに記載の磁気ディスク装置。
 (9) 前記粘着剤層は、ベースポリマーとしてゴム系ポリマーを含むゴム系粘着剤層、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層、またはベースポリマーとしてゴム系ポリマーおよびアクリル系ポリマーとがブレンドされてなるゴム-アクリルブレンド粘着剤層である、上記(1)~(8)のいずれかに記載の磁気ディスク装置。
 (10) 前記粘着剤層は前記ゴム系粘着剤層であり、
 前記ゴム系ポリマーは、ブテン、イソブチレンおよびイソプレンからなる群から選択される少なくとも1種のモノマーが重合されている、上記(9)に記載の磁気ディスク装置。
 (11) 前記カバーシールは、非透湿層を備えており、前記粘着剤層は、該非透湿層の一方の表面に設けられている、上記(1)~(9)のいずれかに記載の磁気ディスク装置。
 (12) 粘着剤層を備え、
 MOCON法に基づき、透湿距離2.5mm、24時間の条件で測定される粘着シート接着面方向の透湿度が90μg/cm2未満であり、かつ
 ガスクロマトグラフ/質量分析法を用いて130℃、30分間の条件で測定される加熱ガス発生量が10μg/cm2以下である、粘着シート。
 (13) 少なくとも一方の面に粘着剤層を有する積層シートであって、
 前記積層シートは、MOCON法に基づき、温度40℃の条件で、前記粘着剤層の接着面方向の透湿距離(接着面の幅方向の長さ)を2.5mmとする単位接着面積(cm2)に対する測定時間24時間当たりの相対湿度90%ガスの透湿度(24時間透湿量/粘着剤接着面積)が90μg/(cm2・24時間)未満であり、かつ
 ガスクロマトグラフ/質量分析法を用いて130℃、30分間の条件で測定される前記積層シートの加熱ガス発生量が10μg/cm2以下である、積層シート。
 (14) ステンレス鋼板に対する180度剥離強度が3N/20mm以上である、上記(12)または(13)に記載の粘着シートまたは積層シート。
 (15) 前記粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率は0.5MPa未満である、上記(12)~(14)のいずれかに記載の粘着シートまたは積層シート。
 (16) 荷重1kg、60℃、1時間の条件で行われるせん断保持力試験におけるズレ距離が2mm未満である、上記(12)~(15)のいずれかに記載の粘着シートまたは積層シート。
 (17) 前記粘着剤層は、ゴム系ポリマーを含むゴム系粘着剤層、アクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層、またはゴム系ポリマーおよびアクリル系ポリマーとがブレンドされてなるゴム-アクリルブレンド粘着剤層である、上記(12)~(16)のいずれかに記載の粘着シートまたは積層シート。
 (18) 前記粘着剤層は前記ゴム系粘着剤層であり、
 前記ゴム系ポリマーは、ブテン、イソブチレンおよびイソプレンからなる群から選択される少なくとも1種のモノマーが重合されている、上記(17)に記載の粘着シートまたは積層シート。
 (19) 前記ゴム系粘着剤層は、ゴム系ポリマーAとゴム系ポリマーBとを含み、
 前記ゴム系ポリマーAは、イソブチレンが50重量%以上の割合で重合されており、
 前記ゴム系ポリマーBは、イソブチレンおよびイソプレンが共重合されている、上記(17)または(18)に記載の粘着シートまたは積層シート。
 (20) 非透湿層を備えており、前記粘着剤層は、該非透湿層の一方の表面に設けられている、上記(12)~(19)のいずれかに記載の粘着シートまたは積層シート。
 (21) 単位幅当たりの引張弾性率が1000N/cmよりも大きく3500N/cm未満である、上記(12)~(20)のいずれかに記載の粘着シートまたは積層シート。
 (22) 総厚が25~200μmである、上記(12)~(21)のいずれかに記載の粘着シートまたは積層シート。
 (23) 前記非透湿層は無機層を含む、上記(12)~(22)のいずれかに記載の粘着シートまたは積層シート。
 (24) 前記無機層は金属層である、上記(23)に記載の粘着シートまたは積層シート。
 (25) 前記無機層は、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる、上記(23)または(24)に記載の粘着シートまたは積層シート。
 (26) 前記無機層の厚さは2~20μmである、上記(23)~(25)のいずれかに記載の粘着シートまたは積層シート。
 (27) 前記非透湿層は、前記無機層に加えて樹脂層を含む、上記(23)~(26)のいずれかに記載の粘着シートまたは積層シート。
 (28) 前記樹脂層はポリエステル樹脂層である、上記(27)に記載の粘着シートまたは積層シート。
 (29) 前記樹脂層の厚さは3~55μmである、上記(27)または(28)に記載の粘着シートまたは積層シート。
 (30) 前記非透湿層は、無機層と、該無機層の上下に積層された第1樹脂層および第2樹脂層とを含む積層体からなる、上記(23)~(29)のいずれかに記載の粘着シートまたは積層シート。
 (31) 磁気ディスク装置の内部空間をシールするために用いられる、上記(12)~(30)のいずれかに記載の粘着シートまたは積層シート。
 (32) 上記(12)~(31)のいずれかに記載の粘着シートまたは積層シートと、該粘着シートまたは積層シートの粘着面を保護する剥離ライナーとを備え、
 前記剥離ライナーは、シリコーン系剥離処理剤を含まない非シリコーン系剥離ライナーである、剥離ライナー付き粘着シートまたは積層シート。
 (33) 上記(12)~(31)のいずれかに記載の粘着シートまたは積層シートを備える、電子部品収納ケース。
 (34) 上記(12)~(31)のいずれかに記載の粘着シートまたは積層シートを備える、磁気ディスク装置。
 (35) 前記粘着シートまたは積層シートは、前記磁気ディスク装置の内部空間をシールしている、上記(34)に記載の磁気ディスク装置。
 (36) 前記粘着シートまたは積層シートは、前記磁気ディスク装置のハウジング本体の上面をカバーし、かつシールするカバーシールである、上記(34)または(35)に記載の磁気ディスク装置。
 (37) 熱アシスト磁気記録が可能である、上記(34)~(36)のいずれかに記載の磁気ディスク装置。
 (38) 粘着シートの透湿度を測定する方法であって、
 (A)開口を有する金属板を用意する工程と;
 (B)前記開口を覆うように粘着シートを前記金属板に貼りつけて測定サンプルを作製する工程と;
 (C)透湿度測定装置の低湿度チャンバと高湿度チャンバとの間に前記測定サンプルを配置する工程と;
 (D)前記透湿度測定装置を用いて透湿量を測定し、その測定値から粘着シートの透湿度を求める工程と;
 を含む、粘着シートの透湿度測定方法。
 (39) 粘着シートの透過度を測定する方法であって、
 (A)開口を有する金属板を用意する工程と;
 (B)前記開口を覆うように粘着シートを前記金属板に貼りつけて測定サンプルを作製する工程と;
 (C)透過度測定装置の第1チャンバと第2チャンバとの間に前記測定サンプルを配置する工程と;
 (D)前記第1チャンバと前記第2チャンバのいずれか一方に成分(典型的には所定のガス成分、例えばヘリウムガス)を含ませ(典型的には流入させ)、前記透過度測定装置を用いて、前記測定サンプルを通過した前記成分の量を測定し、その測定値から粘着シートにおける前記成分の透過度を求める工程と;
 を含む、粘着シートの透過度測定方法。
 (40) 前記粘着シートと前記金属板との接着面において、貼付け長さ(前記金属板における開口の周長)Lに対する貼付け幅(透湿距離)Wの比(W/L)は1/10以下である、上記(38)または(39)に記載の方法。
 (41) 前記貼付け長さLは100mm以上である、上記(40)に記載の方法。
 (42) 前記貼付け幅Wは1~10mmである、上記(40)または(41)に記載の方法。
 (43) 前記金属板の開口の外周形状は、円、三角形または四角形である、上記(38)~(42)のいずれかに記載の方法。
 (44) 前記金属板の開口の外周形状は、正方形、長方形または菱形である、上記(38)~(43)のいずれかに記載の方法。
 (45) 前記透湿量の測定は、MOCON法(等圧法)に基づいて行う、上記(38)~(44)のいずれかに記載の方法。
 (46) 第1チャンバと、第2チャンバと、該第1チャンバと該第2チャンバとの間に配置された仕切り板と、を備えており、
 前記仕切り板は、前記第1チャンバと前記第2チャンバとを連通する開口を有する、透湿度測定装置。
 (47) 第1チャンバと、第2チャンバと、該第1チャンバと該第2チャンバとの間に配置された仕切り板と、を備えており、
 前記仕切り板は、前記第1チャンバと前記第2チャンバとを連通する開口を有する、透過度測定装置。
 (48) 前記第1チャンバおよび前記第2チャンバのうち、一方のチャンバの相対湿度は70%以上であり、他方のチャンバの相対湿度は5%未満である、上記(46)または(47)に記載の装置。
 (49) 前記仕切り板は金属板である、上記(46)~(48)のいずれかに記載の装置。
 (50) 測定対象である粘着シートが、前記開口を覆うように前記仕切り板に貼りつけられる、上記(46)~(49)のいずれかに記載の装置。
 (51) 前記粘着シートの端から前記開口までの距離(貼付け幅)Wは1~10mmである、上記(46)~(50)のいずれかに記載の装置。
 (52) 前記仕切り板の開口の外周形状は、円、三角形または四角形である、上記(46)~(51)のいずれかに記載の装置。
 (53) 前記仕切り板の開口の外周形状は、正方形、長方形または菱形である、上記(45)~(52)のいずれかに記載の装置。
 (54) 前記開口の周長は100mm以上である、上記(45)~(53)のいずれかに記載の装置。
 (55) 粘着シートの接着面方向の透湿度または透過度を測定するために用いられる評価器具であって、
 開口を有する板状部を有する、評価器具。
 (56) 前記板状部は金属板である、上記(55)に記載の評価器具。
 (57) 測定対象である粘着シートが、前記開口を覆うように前記板状部に貼りつけられる、上記(55)または(56)のいずれかに記載の評価器具。
 (58) 前記粘着シートの端から前記開口までの距離(貼付け幅)Wは1~10mmである、上記(55)~(57)のいずれかに記載の評価器具。
 (59) 前記開口の外周形状は、円、三角形または四角形である、上記(55)~(58)のいずれかに記載の評価器具。
 (60) 前記開口の外周形状は、正方形、長方形または菱形である、上記(55)~(59)のいずれかに記載の評価器具。
 (61) 前記開口の周長は100mm以上である、上記(55)~(60)のいずれかに記載の評価器具。
 以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「%」は、特に断りがない限り重量基準である。
 <使用材料>
 [ゴム系ポリマー]
 PIB-A: BASF社製のポリイソブチレン、商品名「Oppanol N50」、Mw約34万、Mw/Mn5.0。
 PIB-B: BASF社製のポリイソブチレン、商品名「Oppanol N80」、Mw約75万、Mw/Mn5.0。
 PIB-C: BASF社製のポリイソブチレン、商品名「Oppanol B15」、Mw約7.5万、Mw/Mn5.0。
 IIR: JSR社製のブチルゴム、商品名「JSR BUTYL 268」、Mw約54万、Mw/Mn約4.5。
 SIPS-A: 綜研化学社製の水添スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体、商品名「2563NS」、Mw約24万、Mw/Mn約2.0、スチレン含有量11%。
 SIPS-B: ベースポリマーとしてクレイトンポリマー社製の商品名「Kraton D1161」(スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体、スチレン含有量15%)および商品名「Kraton D1113」(スチレン-イソプレンブロック共重合体、スチレン含有量16%)をそれぞれ25部ずつ、また粘着付与樹脂としてEASTMAN社製の商品名「Regalite R1090」(水素化炭化水素系樹脂)およびエクソン社製の商品名「Escorez 2203」(脂肪族芳香族石油樹脂)をそれぞれ25部ずつ配合したもの。
 SIS: 日東電工社製の粘着テープ「VR5300」の粘着剤(SISを主成分とするゴム系粘着剤、スチレン含有量10%)
 [アクリル系ポリマー]
 (アクリル系ポリマーAの調製)
 モノマー成分としてのn-ブチルアクリレート(BA)95部およびアクリル酸(AA)5部を、重合溶媒として酢酸エチルと、重合開始剤としてAIBN0.1部とを用い、常法により溶液重合させて、重量平均分子量(Mw)が130万のアクリル系ポリマーAの溶液(NV25%)を得た。このポリマー溶液に、アクリル系ポリマーA100部に対して、イソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物の75%酢酸エチル溶液、東ソー社製)2部(固形分換算)を配合して、アクリル系粘着剤組成物溶液Aを得た。
 (アクリル系ポリマーB~Hの調製)
 モノマー成分としてBA、オクチルアクリレート(OA)、ラウリルアクリレート(LA)、エチルアクリレート(EA)、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)およびAAを用いて、アクリル系ポリマーAの調製と同様にして、表2に示すモノマー組成を有するアクリル系ポリマーB~Hの溶液をそれぞれ調製し、イソシアネート系架橋剤を配合してアクリル系粘着剤組成物溶液B~Hを得た。
 [非透湿層]
 第1樹脂層として厚さ25μmのPETフィルム(PET層)、無機層として厚さ7μmのアルミニウム箔(Al層)、および第2樹脂層として厚さ9μmのPETフィルム(PET層)を、この順で表側(外表面側)から裏側(粘着剤層側)にかけてドライラミネート接着により積層した。各樹脂層と無機層との間には、それぞれ厚さ3μmの接着剤層が積層されている。このようにして、厚さ47μmの非透湿層を作製した。
 <例1>
 ベースポリマーとしてのPIB-Aをトルエンに溶解して、NV25%の粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を非透湿層の片面(第2樹脂層側表面)に、乾燥後の厚さが30μmとなるように塗布し、120℃で3分間乾燥させて粘着剤層を形成した。このようにして本例に係る粘着シートを得た。粘着剤層の表面(粘着面)の保護には、離型処理された熱可塑性フィルムからなる剥離ライナー(フジコー社製、商品面「HP-S0」、厚さ50μm)を用いた。
 <例2~例9>
 ベースポリマーとして、PIB-Aではなく、IIR(例2)、PIB-AとIIRとを1:1で配合したもの(例3)、PIB-BとIIRとを1:1で配合したもの(例4)、PIB-CとIIRとを1:1で配合したもの(例5)、PIB-Cとアクリル系粘着剤組成物溶液AとをPIB-Cとアクリル系ポリマーAとが固形分基準で1:1の割合となるように配合したもの(例6)、SIPS-A(例7)をそれぞれ使用した。また、粘着剤としてSIPS-B(例8)、SIS(例9)をそれぞれ使用した。その他は例1と同様にして、各例に係る粘着シートを得た。
 <例10~例16>
 アクリル系粘着剤組成物溶液B~Hをそれぞれ用いて粘着剤層を形成した他は例1と同様にして、例10~例16に係る粘着シートを得た。
 [粘着剤層の透湿度(カップ法)]
 粘着剤層の厚さ方向の透湿度を、JIS Z0208の透湿度試験(カップ法)に準拠して測定した。具体的には、各例の粘着剤組成物を剥離性表面に塗布、乾燥し、厚さ50μmの粘着剤層を形成した。この粘着剤層を、厚さ2μmのPETフィルム(三菱プラスチック社製「 ダイヤホイル」)にゴムローラを用いて貼り合わせた。このPET層付き粘着剤層を、試験用カップ(アルミニウム製、直径30mm、JIS Z0208のカップ法で用いられるカップ)の口径に合わせて、直径30mmの円形状に切り取った。これを試験サンプルとして用いた。そして、上記カップの内部に所定量の塩化カルシウムを入れた状態で、上記で作製した試験サンプルでカップの口を密閉した。試験サンプルで覆われたカップを60℃、90%RHの恒温高湿チャンバー内に入れて、24時間放置した前後における塩化カルシウムの重量変化を測定することにより、透湿度[g/(cm2・24時間)]を求めた。
 各例に係る粘着剤の種類、透湿度(カップ法)[g/(cm2・24時間)]、貯蔵弾性率G´(25℃)[MPa]、粘着シートの接着面方向の透湿度[μg/cm2]、粘着力[N/20mm]、せん断保持力[mm]、加熱ガス発生量[μg/cm2]、HDD粘着力[N/20mm]および損失係数のピーク値の評価結果を表1、2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1、2に示されるように、例1~6および例10~13に係る粘着シートは、接着面方向の透湿度が90μg/cm2未満、かつ加熱ガス発生量が10μg/cm2以下であったのに対し、例7~9および例14~16では、接着面方向の透湿度が90μg/cm2以上となるか、あるいは加熱ガス発生量が10μg/cm2を超えた。
 ゴム系粘着剤について見てみると、例1~9はいずれも優れた防湿性を有するものであったが、スチレン含有ポリマーを用いた例7~9では、加熱ガス発生量が増大する傾向があった。ゴム系粘着剤としては、ポリイソブチレン、ブチルゴムを使用した例でよい結果が得られた。なかでも、ポリイソブチレンとブチルゴムとを併用した例3~5では、カップ法による評価ではゴム系ポリマー単独使用の例1,2と差は見られなかったが、接着面方向の透湿度は有意に低い値を示した。このことは、接着面方向の透湿度という新規な透湿度評価方法が、より微量な透湿の影響を精度よく評価し得ることを示しているとともに、ポリイソブチレンとブチルゴムとの併用が防湿性向上に効果的であることを実証している。また例6の結果から、これらのゴム系ポリマーは、アクリル系との併用が可能であることがわかる。なお、粘着力評価において、例8ではピール後に糊残りが認められた。
 アクリル系粘着剤に関しては、ゴム系粘着剤よりも高い透湿度を示す傾向が認められた。また、例10~12および14の結果から、主モノマーであるアルキル(メタ)アクリルレートのアルキル基の炭素原子数が増加するにつれて、防湿性が向上する傾向が認められた。また、AA等のカルボキシ基含有モノマーを使用した組成では、主モノマーとしてラウリルアクリレートを用いた例13が防湿特性を満足した。官能基含有モノマーとして4HBAを用いた粘着剤では、AAを用いた粘着剤よりも防湿性に優れていた。アクリル系粘着剤を用いた例はいずれも、加熱ガス発生量は低く抑制され、また、粘着力、せん断保持力等の粘着特性にも優れていた。
 以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
  1,101,201  粘着シート
 10  非透湿層
 12  第1樹脂層
 14  無機層
 16  第2樹脂層
 20  粘着剤層
 50  透湿度測定装置
 52  高湿度チャンバ(第1チャンバ)
 54  低湿度チャンバ(第2チャンバ)
 56  金属板(仕切り板)
 58  開口
 60  測定サンプル
100,200  磁気ディスク装置
110,210  磁気ディスク
112,212  スピンドルモータ
114,214  磁気ヘッド
116,216  アクチュエータ
120,220  ハウジング
122,222  ハウジング本体
124,224  カバー部材
126,226  段差
140,240  隙間

Claims (20)

  1.  少なくとも一方の面に粘着剤層を有する積層体状のシート体であって、
     前記シート体は、修正MOCON法に基づき、所定長のシート体内部体積(バルク)経由透過経路が2.5mmであり、透過セルの温度が40℃であり、高湿度チャンバに供給される調湿ガスの温度が40℃、相対湿度が90%である条件で測定して得られる測定時間24時間当たりの粘着剤層接着面方向の透湿度が90μg/cm2未満であり、かつ
     ガスクロマトグラフ/質量分析法を用いて130℃、30分間の条件で測定される前記シート体の加熱ガス発生量が10μg/cm2以下である、シート体。
  2.  JIS Z 0237:2009に基づき測定されるステンレス鋼板に対する180度剥離強度が3N/20mm以上である、請求項1に記載のシート体。
  3.  前記粘着剤層を厚さ2mmとし、2枚の平板で挟んで粘弾性測定したとき、前記粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率は0.5MPa未満である、請求項1または2に記載のシート体。
  4.  荷重1kg、60℃、1時間の条件で行われるせん断保持力試験におけるズレ距離が2mm未満である、請求項1~3のいずれか一項に記載のシート体。
  5.  前記粘着剤層の厚さは3μm以上100μm以下である、請求項1~4のいずれか一項に記載のシート体。
  6.  チャック間距離20mm、速度50mm/分の条件での引張試験において、引張弾性率が1000N/cmよりも大きく3500N/cm未満である、請求項1~5のいずれか一項に記載のシート体。
  7.  前記粘着剤層の損失係数のピーク値は0.8以上である、請求項1~6のいずれか一項に記載のシート体。
  8.  前記粘着剤層は、ゴム系ポリマーを含むゴム系粘着剤層、アクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層、またはゴム系ポリマーおよびアクリル系ポリマーとがブレンドされてなるゴム-アクリルブレンド粘着剤層である、請求項1~7のいずれか一項に記載のシート体。
  9.  前記粘着剤層は前記ゴム系粘着剤層であり、
     前記ゴム系ポリマーは、ブテン、イソブチレンおよびイソプレンからなる群から選択される少なくとも1種のモノマーが重合されている、請求項8に記載のシート体。
  10.  前記ゴム系粘着剤層は、ゴム系ポリマーAとゴム系ポリマーBとを含み、
     前記ゴム系ポリマーAは、イソブチレンが50重量%以上の割合で重合されており、
     前記ゴム系ポリマーBは、イソブチレンおよびイソプレンが共重合されている、請求項8または9に記載のシート体。
  11.  縁部を有するシート体の縁部から該シート体の内部体積を経由して該シート体の表面から外部に透過する透湿性を評価する方法であって、
     試験片載置板の縁部から離れた位置に開口を有する該試験片載置板により高湿度チャンバと低湿度チャンバとに内部が仕切られた透過セルを使用し、
     試験片としての前記シート体を、該シート体の縁部と該試験片載置板の該開口との間のシート体の面に沿った距離が所定長のシート体内部体積(バルク)経由透過経路となる位置で、該シート体が前記高湿度チャンバに面するように、該試験片載置板上に配置して、前記高湿度チャンバに所定の温度および相対湿度の調湿ガスを、前記低湿度チャンバに乾燥ガスを、所定の条件でそれぞれ供給し、前記低湿度チャンバから排出された排出ガスの相対湿度を検出する、
     ことを特徴とする、シート体の縁部からシート体内部体積を経由して該シート体の表面から外部に透過するシート体の透湿性評価方法。
  12.  縁部を有するシート体の縁部から該シート体の内部体積を経由して該シート体の表面から外部に透過する透湿性を評価する方法であって、
     試験片載置板の縁部から離れた位置に開口を有する該試験片載置板により高湿度チャンバと低湿度チャンバとに内部が仕切られた透過セルを使用し、
     試験片としての前記シート体を、該シート体の縁部と該試験片載置板の該開口との間のシート体の面に沿った距離が所定長のシート体内部体積(バルク)経由透過経路となる位置で、該シート体が前記高湿度チャンバに面するように、該試験片載置板上に配置して、該シート体上部に非透湿層を配置して、前記高湿度チャンバに所定の温度および相対湿度の調湿ガスを、前記低湿度チャンバに乾燥ガスを、所定の条件でそれぞれ供給し、前記低湿度チャンバから排出された排出ガスの相対湿度を検出する、
     ことを特徴とする、シート体の縁部からシート体内部体積を経由して該シート体の表面から外部に透過するシート体の透湿性評価方法。
  13.  修正MOCON法に基づき、非透湿層と、前記非透湿層の表面に積層される粘着剤層と、を備え、縁部を有するシート体の該縁部から侵入し面方向に透過するシート体内部体積経由の透湿度を測定する方法であって、
     試験片載置板に設けた開口部を前記シート体が覆う状態になるよう前記粘着剤層に貼り付けて、シート体内部体積(バルク)経由透過経路が2.5mmにすることと、
     修正MOCON法に基づき、前記シート体の透湿度を測定することと、
     を含む、
     ことを特徴とする透湿度測定方法。
  14.  縁部を有するシート体の縁部(シート体端面ともいう。)から該シート体の内部体積を経由して該シート体の表面から外部に透過する透湿性を評価する装置であって、
     試験片載置板の縁部(端面ともいう。)から離れた位置に開口を有する該試験片載置板により高湿度チャンバと低湿度チャンバとに内部が仕切られた透過セルを備え、
     所定の温度および相対湿度の調湿ガスを前記低湿度チャンバに供給する調湿ガス供給機構と、乾燥ガスを前記低湿度チャンバに供給する乾燥ガス供給機構と、をそれぞれ設け、
     前記低湿度チャンバには前記低湿度チャンバ内のガスの湿度を検出する湿度センサが組み合わされ、
     試験片となるシート体を、該シート体の縁部と試験片載置板の該開口との間のシート体の面に沿った距離が所定長のシート体内部体積(バルク)経由透過経路となる位置で、該シート体が前記高湿度チャンバに面するように、該試験片載置板上に配置して、前記低湿度チャンバ内のガスの相対湿度を検出するように構成された、
     ことを特徴とする、シート体の透湿性評価装置。
  15.  縁部を有するシート体の縁部(シート体端面ともいう。)から該シート体の内部体積を経由して該シート体の表面から外部に透過する透湿性を評価する装置であって、
     試験片載置板の縁部(端面ともいう。)から離れた位置に開口を有する該試験片載置板により高湿度チャンバと低湿度チャンバとに内部が仕切られた透過セルを備え、
     所定の温度および相対湿度の調湿ガスを前記低湿度チャンバに供給する調湿ガス供給機構と、乾燥ガスを前記低湿度チャンバに供給する乾燥ガス供給機構と、をそれぞれ設け、
     前記低湿度チャンバには前記低湿度チャンバ内のガスの湿度を検出する湿度センサが組み合わされ、
     試験片となるシート体を、該シート体の縁部と試験片載置板の該開口との間のシート体の面に沿った距離が所定長のシート体内部体積(バルク)経由透過経路となる位置で、該シート体が前記高湿度チャンバに面するように、該試験片載置板上に配置して、該シート体上部に非透湿層を配置して、前記低湿度チャンバ内のガスの相対湿度を検出するように構成された、
     ことを特徴とする、シート体の透湿性評価装置。
  16.  修正MOCON法に基づき測定対象の面方向の透湿度を測定する装置であって、
     前記修正MOCON法に基づく測定のために、中空セル内を、高湿度チャンバと、低密度チャンバとに区分けする仕切り板を備え、前記仕切り板は、
    (1)一方の面が前記高湿度チャンバに面し、他方の面が前記低湿度チャンバに面するよう配置され、
    (2)前記高湿度チャンバと前記低湿度チャンバとを連通させる開口部を有し、
    (3)前記開口部を除き、前記高湿度チャンバと前記低湿度チャンバとの間で水分の通過を阻止するように構成されており、
     厚さ方向に非透湿性を有する測定対象によって前記開口部が覆われるように前記仕切り板上に前記測定対象を配置し、前記修正MOCON法に基づき透湿度を計測するように構成された装置。
  17.  前記測定対象は粘着剤層および非透湿層を含む多層構造体であり、前記粘着剤層が前記仕切り板と接着する、請求項16に記載の装置。
  18.  開口を有するケース本体と、
     前記開口を塞ぐように前記ケース本体に取り付けられた閉鎖部材と、
    を備え、
     前記ケース本体の内部に低圧または不活性ガス雰囲気の空間が形成され、前記空間内に電子部品が収納された、
    電子部品収納ケースであって、
     前記閉鎖部材と前記ケース本体との間の、前記ケース本体の前記開口を密封する位置、または、前記閉鎖部材の外側に、シール部材が設けられており、
     前記シール部材は、縁部を有するシート形状のシート体であり、前記縁部の少なくとも一部が外部空間に露出する状態で前記ケース本体と前記閉鎖部材との間、または、前記閉鎖部材の外側に配置され、
     前記シール部材は
     前記シート体の厚み方向には実質的に不透湿性であり、
     前記シート体は、修正MOCON法に基づき、所定長のシート体内部体積(バルク)経由透過経路が2.5mm、透過セルの温度が40℃、高湿度チャンバに供給される調湿ガスの温度が40℃、相対湿度が90%の条件で測定して得られる測定時間24時間当たりの粘着剤層接着面方向のバルク経由透湿度が5×10-1g/m以下であることを特徴とする電子部品収納ケース。
  19.  前記シール部材は、前記ケース本体および/または前記閉鎖部材に対して3N/20mm以上の180度剥離強度で接着している、請求項18に記載の電子部品収納ケース。
  20.  前記電子部品は磁気ディスクを含む、請求項18または19に記載の電子部品収納ケース。
     
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