WO2019131675A1 - マグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子及びその製造方法、並びに電波吸収体 - Google Patents

マグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子及びその製造方法、並びに電波吸収体 Download PDF

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wave absorber
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細谷　陽一
白田　雅史
竜雄 見上
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富士フイルム株式会社
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    • C04B2235/767—Hexagonal symmetry, e.g. beta-Si3N4, beta-Sialon, alpha-SiC or hexa-ferrites

Definitions

  • the present disclosure relates to particles of magnetoplumbite hexagonal ferrite, a method of manufacturing the same, and a radio wave absorber.
  • the radio wave absorber one using a magnetic material is widely used.
  • a radio wave incident on a radio wave absorber containing a magnetic substance generates a magnetic field in the magnetic substance.
  • the generated magnetic field is reduced to radio wave energy, some energy is lost and absorbed. Therefore, in the radio wave absorber containing the magnetic substance, the frequency band in which the effect is exerted differs depending on the type of the magnetic substance used.
  • Patent Document 1 describes the composition formula AFe (12-x) Al x O 19 , where A is one or more of Sr, Ba, Ca and Pb, and x is from 1.0 to 2.2.
  • A is one or more of Sr, Ba, Ca and Pb
  • x is from 1.0 to 2.2.
  • the powder of magnetoplumbite type hexagonal ferrite a magnetic powder for a radio wave absorber is described, in which the peak particle diameter of the laser diffraction scattering particle size distribution is 10 ⁇ m or more.
  • the magnetic powder for a radio wave absorber described in Japanese Patent No. 4674380 it is supposed that the radio wave absorption performance is excellent around 76 GHz.
  • the inventors of the present invention conducted intensive studies on magnetic materials suitable for radio wave absorbers, and found that particles of magnetoplumbite type hexagonal ferrite in which a part of iron is substituted with aluminum, of aluminum atoms to iron atoms. It has been found that by increasing the ratio, it is possible to absorb radio waves in higher frequency bands. However, as the inventors of the present invention further studied, in the particles of the magnetoplumbite type hexagonal ferrite, as the proportion of aluminum atoms is increased, absorbable radio waves shift to a higher frequency band, It has been found that the radio wave absorption performance tends to decrease.
  • a problem to be solved by an embodiment of the present invention is to provide particles of magnetoplumbite type hexagonal ferrite which can exhibit excellent magnetic properties and excellent radio wave absorption performance even in a high frequency band. Further, another problem to be solved by the other embodiments of the present invention is to provide a method for producing particles of magnetoplumbite type hexagonal ferrite which is excellent in magnetic characteristics and can exhibit excellent radio wave absorption performance even in a high frequency band. It is to be. Further, another problem to be solved by the other embodiments of the present invention is to provide a radio wave absorber which can exhibit excellent radio wave absorption performance even in a high frequency band.
  • Means for solving the above problems include the following aspects. ⁇ 1> A particle of magnetoplumbite type hexagonal ferrite represented by the following formula (1) and having a single crystal phase.
  • A represents at least one metal element selected from the group consisting of Sr, Ba, Ca, and Pb, and x satisfies 1.5 ⁇ x ⁇ 8.0.
  • ⁇ 2> Particles of magnetoplumbite type hexagonal ferrite according to ⁇ 1>, wherein x in the above formula (1) satisfies 1.5 ⁇ x ⁇ 6.0.
  • ⁇ 3> Particles of magnetoplumbite type hexagonal ferrite as described in ⁇ 1> or ⁇ 2> used for a radio wave absorber.
  • Step A of obtaining a precipitate containing Fe, Al, and at least one metal element selected from the group consisting of Sr, Ba, Ca, and Pb by a liquid phase method;
  • the step A includes the step of mixing an aqueous solution containing an Fe salt, an Al salt, and a salt of the at least one metal element with an alkaline aqueous solution to obtain a reaction product.
  • a radio wave absorber having a planar shape, containing a particle of the magnetoplumbite type hexagonal ferrite according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3> and a binder.
  • a radio wave absorber comprising a particle of the magnetoplumbite type hexagonal ferrite according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3> and a binder, and having a three-dimensional shape.
  • particles of magnetoplumbite type hexagonal ferrite that can exhibit excellent magnetic properties and excellent radio wave absorption performance even in a high frequency band are provided. Further, according to another embodiment of the present invention, there is provided a method for producing particles of magnetoplumbite type hexagonal ferrite which is excellent in magnetic properties and can exhibit excellent radio wave absorption performance even in a high frequency band. Furthermore, according to another embodiment of the present invention, a radio wave absorber capable of exhibiting excellent radio wave absorption performance even in a high frequency band is provided.
  • FIG. 1 is a perspective view of a radio wave absorber of Example 6B.
  • FIG. 2 is a plan view of the radio wave absorber of Example 6B.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the radio wave absorber of Example 6B.
  • FIG. 4 is an optical photograph of the radio wave absorber according to an embodiment of the present invention as viewed from the normal direction.
  • a numerical range indicated by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical value range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of the other stepwise description numerical value range in the numerical value range described stepwise in the present disclosure.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the value shown in the example.
  • a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • the amount of each component means the total amount of a plurality of types of substances unless a plurality of types of substances corresponding to each component are present.
  • step is included in the term as long as the intended purpose of the step is achieved, even if it can not be distinguished clearly from the other steps, not only an independent step.
  • Particles of magnetoplumbite type hexagonal ferrite Particles of the magnetoplumbite type hexagonal ferrite of the present disclosure (hereinafter, also referred to as “magnetopranbite type hexagonal ferrite particles”) are represented by the following formula (1), and the crystal phase is a single phase. It is a particle of magnetoplumbite type hexagonal ferrite.
  • A represents at least one metal element selected from the group consisting of Sr, Ba, Ca, and Pb, and x satisfies 1.5 ⁇ x ⁇ 8.0.
  • a radio wave absorber capable of showing excellent radio wave absorption performance in a higher frequency band is required from the viewpoint of coping with radio waves of various frequencies.
  • the present inventors focused attention on particles of magnetoplumbite type hexagonal ferrite in which a part of iron is replaced with aluminum as a magnetic substance suitable for a radio wave absorber, and repeated studies show that aluminum atoms to iron atoms It has been found that by increasing the ratio of (1), it is possible to absorb radio waves in higher frequency bands. However, it was found that although the radio wave that can be absorbed shifts to a higher frequency band as the proportion of aluminum atoms is increased, the radio wave absorption performance tends to decrease.
  • the inventors of the present invention have further studied, and if the crystal phase of the magnetoplumbite type hexagonal ferrite is a single phase, it is excellent in magnetic properties and can exhibit excellent radio wave absorption performance even in a high frequency band. I got the knowledge. That is, since the magnetoplumbite type hexagonal ferrite particle of the present disclosure is a particle of magnetoplumbite type hexagonal ferrite represented by the formula (1) and the crystal phase is a single phase, it has excellent magnetic properties, And it can exhibit excellent radio wave absorption performance even in a high frequency band.
  • the magnetoplumbite type hexagonal ferrite particle of the present disclosure for example, it is possible to design the absorption wavelength of the radio wave of the radio wave absorber by controlling the ratio of aluminum atoms, and it is possible to use radio waves of a desired frequency. Absorption can be efficiently enhanced.
  • magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles of the present disclosure particles of magnetoplumbite type hexagonal ferrite having a crystal phase which is not a single phase (for example, a crystal phase is two phases) have a high proportion of aluminum atoms. Also, excellent radio wave absorption performance can not be exhibited (see, for example, Comparative Example 1B and Comparative Example 2B described later).
  • the magnetoplumbite hexagonal ferrite particles of the present disclosure can be obtained by a liquid phase method. According to the liquid phase method, unlike the conventional solid phase method, aluminum atoms easily enter the crystal, and it is considered that a single phase crystal phase can be obtained even if many aluminum raw materials are used.
  • the magnetoplumbite hexagonal ferrite particles of the present disclosure are particles of a compound represented by Formula (1).
  • the type and number of metal elements are not particularly limited as long as A in the formula (1) is at least one metal element selected from the group consisting of Sr, Ba, Ca, and Pb.
  • a in Formula (1) is preferably at least one metal element selected from the group consisting of Sr, Ba, and Ca.
  • x satisfies 1.5 ⁇ x ⁇ 8.0, preferably 1.5 ⁇ x ⁇ 6.0, and more preferably 2.0 ⁇ x ⁇ 6.0. .
  • x in the equation (1) is 1.5 or more, radio waves in a frequency band higher than 60 GHz can be absorbed.
  • x in the formula (1) is equal to or less than 8.0, the magnetoplumbite hexagonal ferrite particles have magnetism.
  • the composition of the magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles is confirmed by high frequency inductively coupled plasma (ICP) emission spectroscopy.
  • ICP inductively coupled plasma
  • a pressure-resistant container containing 12 mg of sample particles and 10 mL of a hydrochloric acid aqueous solution of 4 mol / L (liter; hereinafter the same) is held in an oven at a setting temperature of 120 ° C. for 12 hours to obtain a solution.
  • 30 mL of pure water is added to the obtained solution, and then filtered using a 0.1 ⁇ m membrane filter.
  • the elemental analysis of the filtrate thus obtained is carried out using a high frequency inductively coupled plasma (ICP) emission spectrometer.
  • ICP inductively coupled plasma
  • the content of each metal atom to 100 atom% of iron atoms is determined.
  • the composition is confirmed based on the obtained content rate.
  • a measuring apparatus for example, a high frequency inductively coupled plasma (ICP) emission spectrometer (model number: ICPS-8100) manufactured by Shimadzu Corporation can be suitably used.
  • the measuring device is not limited to this.
  • the magnetoplumbite hexagonal ferrite particles of the present disclosure are particles of magnetoplumbite hexagonal ferrite in which the crystal phase is a single phase.
  • a crystalline phase is a single phase refers to a diffraction that shows the crystal structure of magnetoplumbite type hexagonal ferrite of any composition in powder X-ray diffraction (XRD: X-Ray-Diffraction) measurement. This refers to the case where only one pattern is observed.
  • a plurality of magnetoplumbite type hexagonal ferrites of arbitrary composition are mixed, and two or more types of diffraction patterns are not observed, or a diffraction pattern of crystals other than magnetoplumbite type hexagonal ferrites is not observed.
  • a database of International Center for Diffraction Data ICDD
  • the diffraction pattern of magnetoplumbite type hexagonal ferrite containing Sr can be referred to "00-033-1340" of the International Diffraction Data Center (ICDD).
  • the peak position is shifted by replacing a part of iron with aluminum.
  • the confirmation that the crystal phase of the magnetoplumbite type hexagonal ferrite is a single phase can be performed, for example, by an X-ray diffraction (XRD) method.
  • XRD X-ray diffraction
  • a method of measuring under the following conditions using a powder X-ray diffractometer can be mentioned.
  • a measuring device for example, PANalytical's X'Pert Pro diffractometer can be suitably used.
  • the measuring device is not limited to this.
  • the shape of the magnetoplumbite type hexagonal ferrite particle of the present disclosure is not particularly limited, and examples thereof include a plate shape, an irregular shape, and the like.
  • the number average particle diameter D50 of the magnetoplumbite type hexagonal ferrite of the present disclosure is not particularly limited, and is, for example, 2 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the number average particle diameter D50 can be measured, for example, using a particle size distribution analyzer.
  • a measuring apparatus for example, a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring apparatus LA-960 (model number) manufactured by Horiba, Ltd. can be suitably used.
  • the measuring device is not limited to this.
  • the coercive force (Hc) of the magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles of the present disclosure is preferably 400 kA / m or more, more preferably 500 kA / m or more, and still more preferably 600 kA / m or more. If the coercivity (Hc) of the magnetoplumbite hexagonal ferrite particles of the present disclosure is 400 kA / m or more, it tends to be able to exhibit excellent radio wave absorption performance even in a high frequency band.
  • the upper limit of the coercive force (Hc) of the magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles of the present disclosure is not particularly limited, and for example, 1500 kA / m or less is preferable.
  • Saturation magnetization per unit mass of the magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles of the present disclosure is preferably at least 10Am 2 / kg, more preferably at least 20 Am 2 / kg, more preferably more than 30 Am 2 / kg.
  • the saturation magnetization ( ⁇ s) per unit mass of the magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles of the present disclosure is 10 Am 2 / kg or more, the electromagnetic wave absorption performance tends to be excellent.
  • the upper limit of the saturation magnetization ( ⁇ s) per unit mass of the magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles of the present disclosure is not particularly limited, and for example, 60 Am 2 / kg or less is preferable.
  • the coercive force (Hc) and saturation magnetization ( ⁇ s) per unit mass of the magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles described above are measured using a vibrating sample type magnetometer under an environment of an atmosphere temperature of 23 ° C., with a maximum applied magnetic field of 3589 kA / It is a value measured under the conditions of m and a magnetic field sweep speed of 1.994 kA / m / s.
  • a vibrating sample magnetometer model number: TM-TRVSM5050-SMSL
  • Tamagawa Manufacturing Co., Ltd. can be suitably used.
  • the measuring device is not limited to this.
  • the magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles of the present disclosure can be suitably used as a radio wave absorber because they can exhibit excellent magnetic properties and excellent radio wave absorption performance even in a high frequency band.
  • the magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles of the present disclosure when the ratio of aluminum atoms is increased, absorbable radio waves shift to a higher frequency band and exhibit excellent radio wave absorption performance in the high frequency band. obtain. Therefore, when the magnetoplumbite hexagonal ferrite particles of the present disclosure are used as a radio wave absorber, the range of choices of applicable frequencies in a high frequency band is broadened.
  • the magnetoplumbite-type hexagonal ferrite particle of the present disclosure comprises at least one metal element selected from the group consisting of Fe, Al, Sr, Ba, Ca, and Pb by a liquid phase method (hereinafter referred to as “specific metal” And A), and the step B of obtaining the precipitate obtained in the step A, and the step B of firing the precipitate obtained in the step A.
  • Specific metal a liquid phase method
  • Process A and process B may be divided into two or more stages, respectively. Each step will be described in detail below.
  • a precipitate containing Fe, Al, and at least one metal element selected from the group consisting of Sr, Ba, Ca, and Pb that is, a specific metal element
  • a precipitate of a reaction product to be a precursor of magnetoplumbite hexagonal ferrite particles can be obtained.
  • the precipitate obtained in step A is presumed to be iron hydroxide, aluminum hydroxide, a composite hydroxide of iron, aluminum and a specific metal element, and the like.
  • the step A is a step of mixing an aqueous solution containing Fe salt, Al salt, and a salt of a specific metal element (hereinafter also referred to as “raw material aqueous solution”) and an alkaline aqueous solution to obtain a reaction product (hereinafter It is preferable to include step A1 ′ ′).
  • an aqueous solution (so-called precursor-containing aqueous solution) containing a reaction product to be a precursor of magnetoplumbite hexagonal ferrite particles can be obtained.
  • the process A includes the process (Hereinafter, it is also mentioned "process A2.") Of carrying out solid-liquid separation of the reaction product obtained in process A1.
  • Step A2 a precipitate of the reaction product to be a precursor of the magnetoplumbite hexagonal ferrite particles (that is, the precipitate in Step A) can be obtained.
  • Step A1 is a step of mixing an aqueous solution containing an Fe salt, an Al salt, and a salt of a specific metal element (that is, an aqueous solution of a raw material) and an aqueous alkaline solution to obtain a reaction product.
  • the salt of the Fe salt, Al salt and salt of the specific metal element is not particularly limited.
  • water-soluble inorganic acid salts such as nitrate, sulfate and chloride are preferred. .
  • Fe salt examples include iron (III) chloride hexahydrate [FeCl 3 .6 H 2 O], iron nitrate (III) nonahydrate [Fe (NO 3 ) 3 .9 H 2 O], etc.
  • Al salt examples include aluminum chloride hexahydrate [AlCl 3 .6H 2 O], aluminum nitrate nonahydrate [Al (NO 3 ) 3 .9H 2 O], and the like.
  • Sr salt examples include strontium chloride hexahydrate [SrCl 2 ⁇ 6H 2 O], strontium nitrate [Sr (NO 3 ) 2 ], strontium acetate 0.5 hydrate [Sr (CH 3 COO) 2 0.5 H 2 O] and the like.
  • Ba salt examples include barium chloride dihydrate [BaCl 2 ⁇ 2H 2 O], barium nitrate [Ba (NO 3 ) 2 ], barium acetate [(CH 3 COO) 2 Ba] and the like.
  • Ca salt examples include calcium chloride dihydrate [CaCl 2 ⁇ 2 H 2 O], calcium nitrate tetrahydrate [Ca (NO 3 ) 2 ⁇ 4 H 2 O], calcium acetate monohydrate [( CH 3 COO) 2 Ca ⁇ H 2 O] and the like.
  • Pb salt examples include lead (II) [PbCl 2 ] and lead (II) [Pb (NO 3 ) 2 ].
  • the concentration of the alkaline aqueous solution is not particularly limited, and can be, for example, 0.1 mol / L to 10 mol / L.
  • the raw material aqueous solution and the alkaline aqueous solution may be simply mixed.
  • the raw material aqueous solution and the aqueous alkali solution may be mixed together at one time, or the raw material aqueous solution and the aqueous alkali solution may be gradually and gradually mixed.
  • the method of mixing the raw material aqueous solution and the aqueous alkali solution is not particularly limited, and examples thereof include a method of mixing by stirring.
  • the stirring means is not particularly limited, and a common stirring instrument or stirring apparatus can be used.
  • the stirring time is not particularly limited as long as the reaction of the components to be mixed is completed, and can be appropriately set according to the composition of the raw material aqueous solution, the type of the stirring device or the stirring device, and the like.
  • the temperature at which the raw material aqueous solution and the alkaline aqueous solution are mixed is, for example, preferably 100 ° C. or less from the viewpoint of preventing bumping, more preferably 95 ° C. or less, 15 ° C. More preferably, the temperature is 92 ° C. or less.
  • the means for adjusting the temperature is not particularly limited, and a general heating device, cooling device or the like can be used.
  • the pH at 25 ° C. of the aqueous solution obtained by mixing the raw material aqueous solution and the alkaline aqueous solution is, for example, preferably 5 to 13, and more preferably 6 to 12, from the viewpoint of easy to obtain a precipitate.
  • Step A2 is a step of solid-liquid separation of the reaction product obtained in step A1.
  • the method of solid-liquid separation is not particularly limited, and methods such as decantation, centrifugation, filtration (suction filtration, pressure filtration, etc.) and the like can be mentioned.
  • the conditions for centrifugation are not particularly limited. For example, centrifugation may be performed for 3 minutes to 30 minutes at a rotation speed of 2000 rpm (revolutions per minute). preferable. In addition, centrifugation may be performed multiple times.
  • Step B is a step of calcining the precipitate obtained in step A.
  • the precipitate obtained in step A is calcined to obtain magnetoplumbite hexagonal ferrite particles of the present disclosure.
  • the firing can be performed using a heating device.
  • the heating device is not particularly limited as long as it can be heated to a target temperature, and any known heating device can be used.
  • a heating device for example, besides the electric furnace, it is possible to use a baking device manufactured independently according to the production line.
  • the firing is preferably performed in the air.
  • the firing temperature is not particularly limited, and for example, 900 ° C. or higher is preferable, 900 ° C. to 1400 ° C. is more preferable, and 1000 ° C. to 1200 ° C. is more preferable.
  • the baking time is not particularly limited, and is preferably, for example, 1 hour to 10 hours, and more preferably 2 hours to 6 hours.
  • the precipitate obtained in step A is preferably dried before firing, for example, from the viewpoint of reproducibility of radio wave absorption performance.
  • the drying means is not particularly limited, and includes, for example, a dryer such as an oven.
  • the drying temperature is not particularly limited, and for example, 50 ° C. to 200 ° C. is preferable, and 70 ° C. to 150 ° C. is more preferable.
  • the drying time is not particularly limited, and for example, 2 hours to 50 hours is preferable, and 5 hours to 30 hours is more preferable.
  • the radio wave absorber of the present disclosure includes the magnetoplumbite hexagonal ferrite particles of the present disclosure (hereinafter, also referred to as “specific magnetoplumbite hexagonal ferrite particles”) and a binder.
  • the radio wave absorber of the present disclosure includes the specific magnetoplumbite hexagonal ferrite particles, and therefore can exhibit excellent radio wave absorption performance even in a high frequency band.
  • radio wave absorber of the present disclosure for example, by controlling the ratio of aluminum atoms to iron atoms in specific magnetoplumbite hexagonal ferrite particles [ie, the value of x in the formula (1)] It is possible to design an absorption wavelength of radio waves, and it is possible to efficiently enhance the absorption of radio waves of a desired frequency.
  • the radio wave absorber of the present disclosure may have a planar shape or may have a three-dimensional shape. It does not specifically limit as planar shape, A sheet form, a film form, etc. are mentioned.
  • the three-dimensional shape is not particularly limited, and may be, for example, a polygonal column having a triangle or more, a columnar shape, a cylindrical shape, a pyramid shape, a conical shape, a honeycomb shape or the like.
  • a linear radio wave absorber as shown in FIG. 4 is also mentioned as one mode of the radio wave absorber having a three-dimensional shape.
  • the shape which combined the said planar shape and the said three-dimensional shape is also mentioned.
  • radio wave absorber having a sheet-like planar shape as shown in FIG. 1 and a radio wave absorber having a conical three-dimensional shape.
  • the details of the radio wave absorber shown in FIG. 1 will be described later.
  • the radio wave absorption performance can be controlled by the shape of the radio wave absorber in addition to the content rate of the specific magnetoplumbite hexagonal ferrite particles.
  • the radio wave absorber of the present disclosure may contain only one type of specified magnetoplumbite hexagonal ferrite particles, or may contain two or more types.
  • the content of the specific magnetoplumbite hexagonal ferrite particles in the radio wave absorber of the present disclosure is not particularly limited, and, for example, the total solid content of the radio wave absorber from the viewpoint of securing good radio wave absorption characteristics. On the other hand, 10 mass% or more is preferable, 30 mass% or more is more preferable, 50 mass% or more is still more preferable.
  • the content ratio of the specific magnetoplumbite hexagonal ferrite particles in the radio wave absorber of the present disclosure is, for example, 98% by mass or less based on the total solid content of the radio wave absorber from the viewpoint of manufacturing suitability and durability. Is preferable, 95 mass% or less is more preferable, and 92 mass% or less is still more preferable.
  • the radio wave absorber of the present disclosure includes a binder.
  • binder is a general term for substances capable of maintaining specific magnetoplumbite hexagonal ferrite particles in a dispersed state and forming the form of a radio wave absorber.
  • the binder is not particularly limited, and examples thereof include a resin, a rubber, or a combination of a resin and a rubber.
  • the resin may be any of a thermoplastic resin and a thermosetting resin.
  • thermoplastic resin examples include acrylic resin, polyacetal, polyamide, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, polyphenylene sulfide, polypropylene, polyvinyl chloride, co-polymerization of acrylonitrile, butadiene and styrene.
  • examples thereof include an ABS (acrylonitrile tridiene styrene) resin obtained by polymerization; and an AS (acrylonitrile styrene) resin obtained by copolymerization of acrylonitrile and styrene.
  • thermosetting resin include phenol resin, epoxy resin, melamine resin, urea resin, unsaturated polyester, diallyl phthalate resin, urethane resin, silicon resin and the like.
  • the binder contained in the radio wave absorber of the present disclosure rubber is preferable.
  • the rubber is not particularly limited, and for example, it is possible to form a radio wave absorber which is excellent in the mixing property with the specific magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles and is more excellent in the durability, the weather resistance and the impact resistance.
  • Acrylic rubber (ACM) obtained by copolymerization with a polymer; ethylene-propylene rubber obtained by coordination polymerization of ethylene and propylene using a Ziegler catalyst; butyl rubber (IIR) obtained by copolymerization of isobutylene and isoprene; Styrene pig obtained by copolymerization of butadiene and styrene Engomu (SBR); acrylonitrile-butadiene rubber obtained by copolymerization of acrylonitrile and butadiene (NBR); synthetic rubber such as silicone rubber is preferred.
  • thermoplastic elastomer As a combination of resin and rubber, for example, thermoplastic elastomer (TPE) can be mentioned.
  • thermoplastic elastomer include olefin-based thermoplastic elastomer (TPO), styrene-based thermoplastic elastomer (TPS), amide-based thermoplastic elastomer (TPA), polyester-based thermoplastic elastomer (TPC), etc.
  • the wave absorber of the present disclosure contains rubber as a binder, it may contain, in addition to rubber, various additives such as a vulcanizing agent, a vulcanizing aid, a softener, a plasticizer and the like.
  • various additives such as a vulcanizing agent, a vulcanizing aid, a softener, a plasticizer and the like.
  • the vulcanizing agent include sulfur, organic sulfur compounds, metal oxides and the like.
  • the radio wave absorber of the present disclosure may include only one type of binder, or may include two or more types.
  • the content of the binder in the radio wave absorber of the present disclosure is not particularly limited, and, for example, from the viewpoint of the dispersibility of the specific magnetoplumbite hexagonal ferrite particles, and from the viewpoint of manufacturing suitability and durability of the radio wave absorber. 2 mass% or more is preferable with respect to the total solid content of an electromagnetic wave absorber, 5 mass% or more is more preferable, and 8 mass% or more is still more preferable. Further, the content of the binder in the radio wave absorber of the present disclosure is, for example, preferably 90% by mass or less with respect to the total solid content of the radio wave absorber, from the viewpoint of securing good radio wave absorption characteristics. 70 mass% or less is more preferable, and 50 mass% or less is still more preferable.
  • the radio wave absorber of the present disclosure is not limited to the specific magnetoplumbite hexagonal ferrite particles and the binder, and various additives (so-called, other additives) as needed, as long as the effects of the present embodiment are not impaired. May be included.
  • Other additives include dispersing agents, dispersing aids, mildew proofing agents, antistatic agents, antioxidants, and the like.
  • Other additives may be those in which one component performs two or more functions.
  • the inclusion of the specific magnetoplumbite hexagonal ferrite particles in the radio wave absorber can be confirmed by, for example, the following method.
  • the radio wave absorber is finely minced, immersed in a solvent (eg, acetone) for 1 to 2 days, and then dried.
  • the structure can be confirmed by further finely grinding the radio wave absorber after drying and performing powder X-ray diffraction (XRD) measurement.
  • XRD powder X-ray diffraction
  • the composition after cutting out the cross section of the radio wave absorber, the composition can be confirmed, for example, by using an energy dispersive X-ray analyzer.
  • the manufacturing method of the radio wave absorber of the present disclosure is not particularly limited.
  • the radio wave absorber of the present disclosure can be manufactured by a known method using the specific magnetoplumbite hexagonal ferrite particles, a binder, a solvent, and, if necessary, other components.
  • a composition for forming a radio wave absorber which contains specific magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles, a binder, a solvent, and, if necessary, other components, is coated on a support and dried.
  • a radio wave absorber having a planar shape can be manufactured.
  • a composition for forming an electromagnetic wave absorber containing specific magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles, a binder, a solvent, and, if necessary, other components, is used on a support using a nozzle.
  • a radio wave absorber having a three-dimensional shape can be manufactured.
  • the solvent is not particularly limited, and examples thereof include water, an organic solvent, or a mixed solvent of water and an organic solvent.
  • the organic solvent is not particularly limited, and includes alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol and methoxypropanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexane, tetrahydrofuran, acetonitrile, ethyl acetate, toluene and the like.
  • alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol and methoxypropanol
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexane
  • tetrahydrofuran acetonitrile
  • ethyl acetate toluene and the like.
  • the content of the specific magnetoplumbite hexagonal ferrite particles and the binder in the composition for forming the radio wave absorber is the same as the content of the specific magnetoplumbite hexagonal ferrite particles and the binder in the finally obtained radio wave absorber.
  • the content ratio of the specific magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles and the binder in the above-mentioned radio wave absorber may be adjusted respectively.
  • the content of the solvent in the composition for forming a radio wave absorber is not particularly limited, and is appropriately selected depending on, for example, the type, the amount, and the like of the components to be blended in the composition for forming a radio wave absorber.
  • the specific magnetoplumbite hexagonal ferrite particles and the binder may be simply mixed.
  • the method of mixing the specific magnetoplumbite hexagonal ferrite particles and the binder is not particularly limited, and examples thereof include a method of mixing by stirring.
  • the stirring means is not particularly limited, and a general stirring device can be used.
  • mixers such as a paddle mixer and an impeller mixer, are mentioned.
  • the stirring time is not particularly limited, and can be appropriately set according to, for example, the type of stirring device, the composition of the composition for forming a radio wave absorber, and the like.
  • the support is not particularly limited, and a known support can be used.
  • the material constituting the support include metal plates (plates of metals such as aluminum, zinc and copper), plastic sheets (polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate and the like), polyethylene (linear low) Density polyethylene, low density polyethylene, high density polyethylene etc), polypropylene, polystyrene, polycarbonate, polyimide, polyamide, polyamideimide, polysulfone, polysulfone, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, polyphenylene sulfide, polyetherimide, polyethersulfone, polyvinyl acetal, acrylic Sheet of resin etc.], plastic sheet laminated or vapor-deposited with the metal mentioned above, etc.], plastic sheet laminated or vapor-deposited with the metal mentioned above, etc.], plastic sheet laminated or vapor-deposited with the metal mentioned above, etc.], plastic sheet laminated or vapor-
  • the shape, structure, size and the like of the support can be appropriately selected according to the purpose.
  • a shape of a support body flat form is mentioned, for example.
  • the structure of the support may be a single layer structure or a laminated structure of two or more layers.
  • the size of the support can be appropriately selected according to the size of the radio wave absorber and the like.
  • the thickness of the support is not particularly limited, and is usually about 0.01 mm to 10 mm, for example, preferably 0.02 mm to 3 mm from the viewpoint of handleability, and preferably 0.05 mm to 1 mm. More preferable.
  • a composition for forming a radio wave absorber containing specific magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles, a binder, and, if necessary, other components they are mixed using a kneader, After obtaining the mixture, the obtained mixture is molded into a planar shape (for example, a sheet) or a three-dimensional shape (processing by extrusion molding, injection molding, in-mold molding, etc.) to obtain radio wave absorption of a desired shape. Body can be manufactured.
  • Example 1A 400.0 g of water kept at 35 ° C. is stirred, and 57.0 g of iron chloride (III) hexahydrate [FeCl 3 .6H 2 O], strontium chloride hexahydrate [SrCl 2.
  • the pH of the second solution was measured using a tabletop pH meter F-71 (product name) manufactured by Horiba, Ltd. (the same applies hereinafter).
  • the second solution was stirred for 15 minutes to complete the reaction, to obtain an aqueous solution (that is, an aqueous solution containing a precursor) containing a reaction product to be a precursor of hexagonal ferrite particles.
  • the precursor-containing aqueous solution was subjected to centrifugation (rotation number: 3000 rpm, rotation time: 10 minutes) three times, and the obtained precipitate was recovered. The collected precipitate was then washed with water. Next, the precipitate after water washing was dried in an oven at an internal atmospheric temperature of 80 ° C.
  • particles consisting of a precursor.
  • the precursor particles are placed in a muffle furnace, and the temperature in the furnace is set to a temperature condition of 1060 ° C. in an air atmosphere, and firing is performed for 4 hours to obtain hexagonal ferrite particles of Example 1A (hereinafter referred to as Also referred to as “particle 1”.
  • Example 2A The hexagonal ferrite ferrite particles (hereinafter also referred to as "particles 2") of Example 2A were obtained in the same manner as in Example 1A except that the precursor-containing aqueous solution was obtained as follows. 400.0 g of water kept at 35 ° C. is stirred, and 57.0 g of iron chloride (III) hexahydrate [FeCl 3 .6H 2 O], strontium chloride hexahydrate [SrCl 2.
  • Example 3A The hexagonal ferrite ferrite particles (hereinafter also referred to as "particles 3") of Example 3A were obtained in the same manner as in Example 1A except that the precursor-containing aqueous solution was obtained as follows. 400.0 g of water kept at 35 ° C. is stirred, and 57.0 g of iron chloride (III) hexahydrate [FeCl 3 .6H 2 O], strontium chloride hexahydrate [SrCl 2.
  • Example 4A The hexagonal ferrite ferrite particles (hereinafter also referred to as "particles 4") of Example 4A were obtained in the same manner as in Example 1A except that the precursor-containing aqueous solution was obtained as follows. 400.0 g of water kept at 35 ° C. is stirred, and 57.0 g of iron chloride (III) hexahydrate [FeCl 3 .6H 2 O], strontium chloride hexahydrate [SrCl 2.
  • Example 5A The hexagonal ferrite particles (hereinafter also referred to as "particles 5") of Example 5A were obtained by performing the same operation as in Example 1A except that the precursor-containing aqueous solution was obtained as follows. 400.0 g of water kept at 35 ° C. is stirred, and 57.0 g of iron chloride (III) hexahydrate [FeCl 3 .6H 2 O], strontium chloride hexahydrate [SrCl 2.
  • Example 6A The hexagonal ferrite ferrite particles (hereinafter also referred to as "particles 6") of Example 6A were obtained in the same manner as in Example 1A except that the precursor-containing aqueous solution was obtained as follows. 400.0 g of water kept at 35 ° C. is stirred, and 57.0 g of iron chloride (III) hexahydrate [FeCl 3 .6H 2 O], strontium chloride hexahydrate [SrCl 2.
  • Example 7A The hexagonal ferrite particles (hereinafter also referred to as "particles 7") of Example 7A were obtained by performing the same operation as Example 1A except that the precursor-containing aqueous solution was obtained as follows. 400.0 g of water kept at 35 ° C. is stirred, and 57.0 g of iron chloride (III) hexahydrate [FeCl 3 .6H 2 O], strontium chloride hexahydrate [SrCl 2.
  • aqueous solution that is, an aqueous solution containing a precursor
  • reaction product to be a precursor of hexagonal ferrite particles.
  • Example 8A A solution prepared by adding 600.0 g of water to 181.5 g of a 5 mol / L aqueous sodium hydroxide solution was kept at 92 ° C. and stirred. Then, 57.0 g of iron (III) chloride hexahydrate [FeCl 3 ⁇ 6H 2 O], 27.8 g of strontium chloride hexahydrate [SrCl 2 ⁇ 6H 2 O], and aluminum chloride are added to the solution under stirring. A raw material aqueous solution prepared by dissolving 10.7 g of hexahydrate [AlCl 3 .6H 2 O] in 216.0 g of water was added at a flow rate of 3.3 mL / min to obtain a first liquid.
  • the temperature of the first solution was then changed to 25 ° C.
  • the pH of the first liquid (liquid temperature: 25 ° C.) was 8.0.
  • the first solution was stirred for 15 minutes to complete the reaction, to obtain an aqueous solution containing a reaction product to be a precursor of hexagonal ferrite particles (ie, an aqueous solution containing a precursor).
  • the precursor-containing aqueous solution was subjected to centrifugation (rotation number: 3000 rpm, rotation time: 10 minutes) three times, and the obtained precipitate was recovered.
  • the collected precipitate was then washed with water. Then, the precipitate after water washing was dried in an oven at an internal atmospheric temperature of 80 ° C. for 12 hours.
  • particles 8 To the particles obtained by drying, 10% by mass of strontium chloride was added with respect to the particles and thoroughly mixed to obtain particles (that is, precursor particles) consisting of a precursor. Next, the precursor particles are placed in a muffle furnace, and the temperature in the furnace is set to a temperature condition of 1060 ° C. in an air atmosphere, and firing is performed for 4 hours to obtain hexagonal ferrite particles of Example 8A (hereinafter referred to as Also referred to as “particles 8”.
  • Example 9A The hexagonal ferrite particles (hereinafter also referred to as "particles 9") of Example 9A were obtained by performing the same operation as in Example 8A except that the precursor-containing aqueous solution was obtained as follows. A solution prepared by adding 563.0 g of water to 189.0 g of a 5 mol / L aqueous sodium hydroxide solution was kept at 92 ° C. and stirred. Then, 57.0 g of iron (III) chloride hexahydrate [FeCl 3 ⁇ 6H 2 O], 27.8 g of strontium chloride hexahydrate [SrCl 2 ⁇ 6H 2 O], and aluminum chloride are added to the solution under stirring.
  • iron (III) chloride hexahydrate FeCl 3 ⁇ 6H 2 O
  • strontium chloride hexahydrate strontium chloride hexahydrate
  • Al chloride aluminum chloride
  • a raw material aqueous solution prepared by dissolving 12.8 g of hexahydrate [AlCl 3 .6H 2 O] in 215.0 g of water was added at a flow rate of 3.3 mL / min to obtain a first liquid.
  • the temperature of the first solution was then changed to 25 ° C.
  • the pH of the first liquid (liquid temperature: 25 ° C.) was 8.0.
  • the first solution was stirred for 15 minutes to complete the reaction, to obtain an aqueous solution containing a reaction product to be a precursor of hexagonal ferrite particles (ie, an aqueous solution containing a precursor).
  • Example 10A The hexagonal ferrite ferrite particles (hereinafter also referred to as “particles 10”) of Example 10A were obtained in the same manner as in Example 1A, except that the precursor-containing aqueous solution was obtained, as follows. A solution prepared by adding 540.0 g of water to 4.4 g of a 1 mol / L aqueous sodium hydroxide solution was kept at 92 ° C. and stirred.
  • the temperature of the first solution was then changed to 25 ° C.
  • the pH of the first liquid (liquid temperature: 25 ° C.) was 11.5.
  • the first solution was stirred for 15 minutes to complete the reaction, to obtain an aqueous solution containing a reaction product to be a precursor of hexagonal ferrite particles (ie, an aqueous solution containing a precursor).
  • Example 11A The hexagonal ferrite ferrite particles (hereinafter also referred to as "particles 11") of Example 11A were obtained in the same manner as in Example 1A except that the precursor-containing aqueous solution was obtained as follows. A solution prepared by adding 540.0 g of water to 4.4 g of a 1 mol / L aqueous sodium hydroxide solution was kept at 92 ° C. and stirred.
  • the pH of the first liquid (liquid temperature: 25 ° C.) was 11.5.
  • the first solution was stirred for 15 minutes to complete the reaction, to obtain an aqueous solution containing a reaction product to be a precursor of hexagonal ferrite particles (ie, an aqueous solution containing a precursor).
  • Example 12A The hexagonal ferrite ferrite particles (hereinafter also referred to as "particles 12") of Example 12A were obtained in the same manner as in Example 1A, except that the precursor-containing aqueous solution was obtained, as follows. A solution prepared by adding 540.0 g of water to 4.4 g of a 1 mol / L aqueous sodium hydroxide solution was kept at 92 ° C. and stirred.
  • the pH of the first liquid (liquid temperature: 25 ° C.) was 11.5.
  • the first solution was stirred for 15 minutes to complete the reaction, to obtain an aqueous solution containing a reaction product to be a precursor of hexagonal ferrite particles (ie, an aqueous solution containing a precursor).
  • Example 13A The hexagonal ferrite ferrite particles (hereinafter also referred to as "particles 13") of Example 13A were obtained in the same manner as in Example 1A except that the precursor-containing aqueous solution was obtained as follows. A solution prepared by adding 540.0 g of water to 4.4 g of a 1 mol / L aqueous sodium hydroxide solution was kept at 92 ° C. and stirred. Next, 38.0 g of iron (III) chloride hexahydrate [FeCl 3 ⁇ 6H 2 O], 18.5 g of strontium chloride hexahydrate [SrCl 2 ⁇ 6H 2 O], and aluminum chloride are added to the solution under stirring.
  • iron (III) chloride hexahydrate FeCl 3 ⁇ 6H 2 O
  • strontium chloride hexahydrate strontium chloride hexahydrate
  • aluminum chloride aluminum chloride
  • a raw material aqueous solution prepared by dissolving 22.5 g of hexahydrate [AlCl 3 ⁇ 6 H 2 O] in 137.2 g of water and 187.8 g of a 5 mol / L aqueous solution of sodium hydroxide are prepared by adding 18.4 g of water Each solution was added at a flow rate of 2.2 mL / min, with the same addition timing, and the whole solution was added to obtain a first solution. The temperature of the first solution was then changed to 25 ° C. The pH of the first liquid (liquid temperature: 25 ° C.) was 11.5. Next, the first solution was stirred for 15 minutes to complete the reaction, to obtain an aqueous solution containing a reaction product to be a precursor of hexagonal ferrite particles (ie, an aqueous solution containing a precursor).
  • Example 14A In preparation of the precursor-containing aqueous solution, a solution prepared by adding 540.0 g of water to 4.4 g of a 1 mol / L aqueous sodium hydroxide solution is maintained at 25 ° C. instead of keeping it at 92 ° C. The same operation as in Example 13A was performed to obtain hexagonal ferrite particles (hereinafter, also referred to as "particles 14") of Example 14A.
  • Example 15A The hexagonal ferrite particles (hereinafter also referred to as "particles 15") of Example 15A were obtained by performing the same operation as Example 1A except that the precursor-containing aqueous solution was obtained as follows. Water 137.2G, iron (III) chloride hexahydrate [FeCl 3 ⁇ 6H 2 O] 38.0 g, strontium chloride hexahydrate [SrCl 2 ⁇ 6H 2 O] 18.5 g, and aluminum hexahydrate chloride A raw material aqueous solution was prepared by dissolving 22.5 g of a hydrate [AlCl 3 .6H 2 O].
  • an aqueous solution containing a reaction product to be a precursor of hexagonal ferrite particles by rapidly adding the entire amount of the raw material aqueous solution to a solution prepared by adding 558.4 g of water to 188.7 g of a 5 mol / L aqueous solution of sodium hydroxide (Ie, a precursor-containing aqueous solution) was obtained.
  • the pH of the precursor-containing aqueous solution liquid temperature: 25 ° C.
  • Comparative Example 1A Strontium carbonate [SrCO 3] 1.00 parts by weight, and ⁇ - iron oxide (III) [ ⁇ -Fe 2 O 3] 5.98 parts by weight, aluminum oxide [Al 2 O 3] and 0.34 parts by weight, 0.20 parts by mass of barium chloride (BaCl 2 ) was thoroughly mixed to obtain a raw material mixture. Next, the raw material mixture is placed in a muffle furnace, and the temperature in the furnace is set to a temperature condition of 1250 ° C. in the air atmosphere, and firing is performed for 4 hours to obtain hexagonal ferrite particles of Comparative Example 1A (hereinafter Particles 16 "are also obtained.
  • Particles 16 hexagonal ferrite particles of Comparative Example 1A
  • Comparative Example 2A The hexagonal ferrite ferrite particles (hereinafter also referred to as "particles 17") of Comparative Example 2A were obtained by performing the same operation as Comparative Example 1A except that the raw material mixture was obtained as follows. Strontium carbonate [SrCO 3] 1.00 parts by weight, and ⁇ - iron oxide (III) [ ⁇ -Fe 2 O 3] 5.73 parts by weight, aluminum oxide [Al 2 O 3] and 0.49 parts by weight, 0.20 parts by mass of barium chloride (BaCl 2 ) was thoroughly mixed to obtain a raw material mixture.
  • Strontium carbonate [SrCO 3] 1.00 parts by weight
  • ⁇ - iron oxide (III) [ ⁇ -Fe 2 O 3] 5.73 parts by weight
  • BaCl 2 barium chloride
  • Comparative Example 3A The hexagonal ferrite ferrite particles (hereinafter also referred to as "particles 18") of Comparative Example 3A were obtained by performing the same operation as Comparative Example 1A except that the raw material mixture was obtained as follows. Strontium carbonate [SrCO 3] 1.00 parts by weight, and ⁇ - iron oxide (III) [ ⁇ -Fe 2 O 3] 5.45 parts by weight, aluminum oxide [Al 2 O 3] and 0.69 parts by weight, 0.20 parts by mass of barium chloride (BaCl 2 ) was thoroughly mixed to obtain a raw material mixture.
  • Strontium carbonate [SrCO 3] 1.00 parts by weight
  • ⁇ - iron oxide (III) [ ⁇ -Fe 2 O 3] 5.45 parts by weight
  • BaCl 2 barium chloride
  • Comparative Example 4A The hexagonal ferrite ferrite particles (hereinafter also referred to as "particles 19") of Comparative Example 4A were obtained by performing the same operation as Comparative Example 1A except that the raw material mixture was obtained as follows. Strontium carbonate [SrCO 3] 1.00 parts by weight, and ⁇ - iron oxide (III) [ ⁇ -Fe 2 O 3] 4.93 parts by weight, aluminum oxide [Al 2 O 3] and 1.05 parts by weight, 0.20 parts by mass of barium chloride (BaCl 2 ) was thoroughly mixed to obtain a raw material mixture.
  • Strontium carbonate [SrCO 3] 1.00 parts by weight
  • ⁇ - iron oxide (III) [ ⁇ -Fe 2 O 3] 4.93 parts by weight
  • BaCl 2 barium chloride
  • composition of the hexagonal ferrite particles (that is, particles 1 to 19) of Examples 1A to 15A and Comparative Examples 1A to 4A prepared above was subjected to high frequency inductively coupled plasma (ICP) emission spectrometry. It confirmed by. Specifically, a pressure resistant container (beaker) containing 12 mg of each particle and 10 mL of 4 mol / L hydrochloric acid aqueous solution was held on a hot plate at a set temperature of 120 ° C. for 12 hours to obtain a solution. After 30 mL of pure water was added to the obtained solution, it was filtered using a 0.1 ⁇ m membrane filter.
  • ICP inductively coupled plasma
  • the elemental analysis of the filtrate thus obtained was performed using a high frequency inductively coupled plasma (ICP) emission spectrometer (model number: ICPS-8100, manufactured by Shimadzu Corporation). Based on the result of the obtained elemental analysis, the content of each metal atom with respect to 100 atomic percent of iron atoms was determined. And based on the obtained content rate, the composition of each particle was confirmed. The composition of each particle is shown below. Tables 1 to 6 show the ratio of aluminum atoms to iron atoms [that is, the x value in the formula (1)].
  • the hexagonal ferrite particles (that is, particles 1 to 15) of Examples 1A to 15A obtained by the manufacturing method of the present disclosure have the composition represented by Formula (1).
  • particles 1 to 15 were magnetoplumbite hexagonal ferrite particles having a single phase crystal structure.
  • the particles 1 to 15 have a single-phase crystal structure, and the content ratio of aluminum (Al) represented by x in the formula (1) is 1.5 or more
  • the magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles are high in coercive force and excellent in magnetic characteristics.
  • hexagonal ferrite particles (i.e., particles 16 and particles 17) of Comparative Example 1A and Comparative Example 2A have a single phase crystal structure, and are represented by x in Formula (1). It was confirmed that the magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles had a content ratio of aluminum (Al) of less than 1.5. The particles 16 and the particles 17 exhibited significantly lower values of coercivity as compared to the particles 1 to 15. As shown in Table 6, the hexagonal ferrite particles (i.e., particles 18 and 19) of Comparative Example 3A and Comparative Example 4A have a biphasic crystal structure and are represented by x in Formula (1). It was confirmed that the magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles had a content ratio of aluminum (Al) of 1.5 or more. The particles 18 and 19 showed significantly lower values of coercivity as compared to the particles 1 to 15.
  • the crystal phase It turned out to be two-phase. That is, in the conventional manufacturing method, the magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles in which the content ratio of aluminum (Al) represented by x in the formula (1) is 1.5 or more and the crystal phase is a single phase are It turned out that it can not be obtained. Moreover, it turned out that high coercivity is not shown, even if the content rate of aluminum (Al) in particle
  • magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles having a single crystal phase and a high content of aluminum (Al) in the particles are obtained.
  • magnetoplumbite type hexagonal ferrite particles having a single crystal phase and a high content ratio of aluminum (Al) in the particles have high coercivity and excellent magnetic properties.
  • Example 1B The radio wave absorption sheet which is a radio wave absorber which has plane shape was produced by the following method.
  • a stirrer is used with 1.05 g of hexagonal ferrite particles (that is, particle 1) of Example 1A, acrylonitrile butadiene rubber (NBR) (grade: JSR N 215 SL, JSR Co., binder, binder), and 6.1 g of cyclohexanone.
  • NBR acrylonitrile butadiene rubber
  • NBR acrylonitrile butadiene rubber
  • the prepared composition for forming a radio wave absorption layer was applied onto a release film [product name: PANAPYEL (registered trademark) P75A, PANAC Co., Ltd.] using an applicator to form a coated film.
  • the formed coating film was dried in an oven at an internal atmosphere temperature of 80 ° C. for 2 hours to obtain a laminate in which the radio wave absorption layer was formed on the release film.
  • the release film was removed from the obtained laminate to obtain a radio wave absorbent sheet (sheet thickness: 0.31 mm) of Example 1B.
  • Example 2B is the same as Example 1 B except that the hexagonal ferrite particles (ie, particle 2) of Example 2A were used in place of the hexagonal ferrite particles (ie, particle 1) of Example 1A. The operation was performed to obtain a radio wave absorption sheet (sheet thickness: 0.29 mm) of Example 2B.
  • Example 3B is the same as Example 1 B, except that the hexagonal ferrite particles (ie, particle 3) of Example 3A were used instead of the hexagonal ferrite particles (ie, particle 1) of Example 1A. The operation was performed to obtain a radio wave absorption sheet (sheet thickness: 0.31 mm) of Example 3B.
  • Example 4B is the same as Example 1 B except that the hexagonal ferrite particles (ie, particle 8) of Example 8A were used instead of the hexagonal ferrite particles (ie, particle 1) of Example 1A. The operation was performed to obtain a radio wave absorption sheet (sheet thickness: 0.31 mm) of Example 4B.
  • Example 5B is the same as Example 1 B except that the hexagonal ferrite particles (ie, particle 10) of Example 10A were used instead of the hexagonal ferrite particles (ie, particle 1) of Example 1A. The operation was performed to obtain a radio wave absorption sheet (sheet thickness: 0.38 mm) of Example 5B.
  • the hexagonal ferrite particles (ie, particle 10) of Example 10A were used instead of the hexagonal ferrite particles (ie, particle 1) of Example 1A.
  • the operation was performed to obtain a radio wave absorption sheet (sheet thickness: 0.38 mm) of Example 5B.
  • Comparative Example 1B is the same as Example 1 B except that the hexagonal ferrite particles (ie, particles 18) of Comparative Example 3A are used in place of the hexagonal ferrite particles (ie, particles 1) of Example 1A. The operation was performed to obtain a radio wave absorption sheet (sheet thickness: 0.28 mm) of Comparative Example 1B.
  • Comparative Example 2B is the same as Example 1 B except that the hexagonal ferrite particles (ie, particle 19) of Comparative Example 4A were used instead of the hexagonal ferrite particles (ie, particle 1) of Example 1A. The operation was performed to obtain a radio wave absorption sheet (sheet thickness: 0.27 mm) of Comparative Example 2B.
  • Examples 1A to 3A, 8A, and 10A As shown in Table 7, it is a radio wave absorber including hexagonal ferrite particles (that is, particles 1 to 3, particles 8 and 10) of Examples 1A to 3A, 8A, and 10A.
  • the radio wave absorption sheets of Examples 1B to 5B exhibited excellent radio wave absorption performance in a high frequency band.
  • FIG. 1 is a perspective view of the produced radio wave absorber
  • FIG. 2 is a plan view thereof
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view thereof.
  • components denoted by the same reference numerals mean that they are the same components.
  • a stirrer is provided with: 9.0 g of hexagonal ferrite particles (that is, particles 5) of Example 5A, acrylonitrile butadiene rubber (NBR) (grade: JSR N 215 SL, JSR Co., binder, binder), and 6.1 g of cyclohexanone [Product name: Awatori Neritaro ARE-310, Shinky Co., Ltd.] was stirred at a rotational speed of 2000 rpm for 5 minutes and mixed to prepare a composition for forming a first radio wave absorption layer. Next, the prepared composition for forming a first radio wave absorption layer was applied onto an aluminum plate (thickness: 0.1 mm) as the support 12 using an applicator to form a coated film.
  • NBR acrylonitrile butadiene rubber
  • the formed coating film is dried in an oven at an internal atmosphere temperature of 80 ° C. for 2 hours to form a radio wave absorption sheet (thickness: 0.4 mm) in which the first radio wave absorption layer 14 is formed on the support 12 I got Then, 100 g of hexagonal ferrite particles (that is, particles 5) of Example 5A, 11.7 g of acrylonitrile butadiene rubber (NBR) (grade: JSR N215SL, JSR Co., binder, binder), and 34.8 g of methyl ethyl ketone were stirred with a stirrer [Product name: Awatori Neritaro ARE-310, Shinky Co., Ltd.] was stirred at a rotational speed of 2000 rpm for 5 minutes and mixed to prepare a composition for forming a second radio wave absorption layer.
  • NBR acrylonitrile butadiene rubber
  • the prepared composition for forming a second radio wave absorption layer was loaded into a syringe whose inside diameter of the discharge nozzle was 0.5 mm.
  • the tip of the nozzle is brought close to the surface of the first radio wave absorption layer 14 on the surface of the first radio wave absorption layer 14 of the radio wave absorption sheet prepared above, with the composition for forming the second radio wave absorption layer loaded.
  • discharge is started, the tip of the nozzle is moved in a direction away from the surface of the first radio wave absorption layer 14, and discharge of the composition for forming the second radio wave absorption layer is stopped halfway to height 7 mm. In the form of a cone.
  • the conical convex portions were formed to be arranged longitudinally and horizontally at a distance a of 3 mm (that is, the distance between the tops of the adjacent conical convex portions).
  • the electromagnetic wave absorber 10 having a three-dimensional structure was obtained by drying in an oven at an internal atmosphere temperature of 80 ° C. for 1 hour.
  • the produced radio wave absorber 10 includes a support 12 and a flat plate-like first radio wave absorption layer 14 on the surface of the support 12 as shown in FIG. 1.
  • the first radio wave absorption layer 14 further includes a second radio wave absorption layer 16 which is provided on the surface of the first radio wave absorption layer 14 and is in the shape of a cone in which the outer peripheral portions of the bottom surfaces are in contact with each other.
  • conical convex portions are provided in parallel in the longitudinal direction and the width direction.

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Abstract

下記の式（１）で表され、かつ、結晶相が単相であるマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子及びその応用。式（１）中、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃａ、及びＰｂからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素を表し、ｘは、１．５≦ｘ≦８．０を満たす。

Description

マグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子及びその製造方法、並びに電波吸収体
　本開示は、マグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子及びその製造方法、並びに電波吸収体に関する。
　近年、電子料金収受システム（ＥＴＣ：Electronic Toll Collection System）、走行支援道路システム（ＡＨＳ：Advanced Cruise-Assist Highway Systems）、衛星放送等、高周波数帯域における電波の利用形態の多様化に伴い、電波干渉による電子機器の誤作動、故障等が問題となっている。このような電波干渉が電子機器へ与える影響を低減するため、電波吸収体に不要な電波を吸収させ、電波の反射を防止することが行われている。
　電波吸収体としては、磁性体を使用したものが多用されている。磁性体を含む電波吸収体に入射した電波は、磁性体の中に磁場を発生させる。その発生した磁場が電波のエネルギーに還元される際、一部のエネルギーが失われて吸収される。そのため、磁性体を含む電波吸収体では、使用する磁性体の種類によって効果を奏する周波数帯域が異なる。
　例えば、特許文献１には、組成式ＡＦｅ（１２－ｘ）ＡｌｘＯ１９、ただしＡはＳｒ、Ｂａ、Ｃａ及びＰｂの１種以上、ｘ：１．０～２．２、で表されるマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粉体において、レーザ回折散乱粒度分布のピーク粒径が１０μｍ以上である電波吸収体用磁性粉体が記載されている。特許第４６７４３８０号公報に記載の電波吸収体用磁性粉体によれば、７６ＧＨｚ付近で優れた電波吸収性能を呈するとされている。
　近年の情報通信技術の急速な発展に伴い、高周波数帯域における電波の利用形態は、今後、益々多様化するものと思われる。そのため、様々な周波数の電波に対応する観点から、より高周波数帯域において、優れた電波吸収性能を示し得る電波吸収体の開発が望まれる。
　本発明者らが、電波吸収体に好適な磁性体に関し、鋭意検討を重ねたところ、鉄の一部がアルミニウムに置換されたマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子において、鉄原子に対するアルミニウム原子の割合を高めることで、より高周波数帯域の電波の吸収が可能となることを見出した。しかし、本発明者らが更に検討を進めたところ、上記マグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子では、アルミニウム原子の割合を高めていくと、吸収可能な電波がより高周波数帯域にシフトするものの、電波吸収性能が低下する傾向があることがわかった。
　本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、磁気特性に優れ、かつ、高周波数帯域でも優れた電波吸収性能を示し得るマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子を提供することである。
　また、本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、磁気特性に優れ、かつ、高周波数帯域でも優れた電波吸収性能を示し得るマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子の製造方法を提供することである。
　さらに、本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、高周波数帯域でも優れた電波吸収性能を示し得る電波吸収体を提供することである。
　上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
　＜１＞　下記の式（１）で表され、かつ、結晶相が単相であるマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式（１）中、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃａ、及びＰｂからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素を表し、ｘは、１．５≦ｘ≦８．０を満たす。
　＜２＞　上記式（１）におけるｘが、１．５≦ｘ≦６．０を満たす＜１＞に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子。
　＜３＞　電波吸収体に用いられる＜１＞又は＜２＞に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子。
　＜４＞　＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子の製造方法であり、
　液相法により、Ｆｅと、Ａｌと、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃａ、及びＰｂからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素と、を含む沈殿物を得る工程Ａと、
　上記工程Ａにて得られた上記沈殿物を焼成する工程Ｂと、
を含むマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子の製造方法。
　＜５＞　上記工程Ａは、Ｆｅ塩、Ａｌ塩、及び上記少なくとも１種の金属元素の塩を含む水溶液と、アルカリ水溶液と、を混合して反応生成物を得る工程を含む＜４＞に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子の製造方法。
　＜６＞　＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子と、バインダーと、を含み、かつ、平面形状を有する電波吸収体。
　＜７＞　＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子と、バインダーと、を含み、かつ、立体形状を有する電波吸収体。
　本発明の一実施形態によれば、磁気特性に優れ、かつ、高周波数帯域でも優れた電波吸収性能を示し得るマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子が提供される。
　また、本発明の他の実施形態によれば、磁気特性に優れ、かつ、高周波数帯域でも優れた電波吸収性能を示し得るマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子の製造方法が提供される。
　さらに、本発明の他の実施形態によれば、高周波数帯域でも優れた電波吸収性能を示し得る電波吸収体が提供される。
図１は、実施例６Ｂの電波吸収体の斜視図である。 図２は、実施例６Ｂの電波吸収体の平面図である。 図３は、実施例６Ｂの電波吸収体の概略断面図である。 図４は、本発明の一実施形態である電波吸収体を法線方向から見た光学写真である。
　以下、本発明を適用したマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子の実施形態の一例について説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施することができる。
　本開示において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
　本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　本開示において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。
　本開示において、「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
［マグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子］
　本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子（以下、「マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子」ともいう。）は、下記の式（１）で表され、かつ、結晶相が単相であるマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式（１）中、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃａ、及びＰｂからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素を表し、ｘは、１．５≦ｘ≦８．０を満たす。
　既述のとおり、近年の情報通信技術の急速な発展に伴い、様々な周波数の電波に対応する観点から、より高周波数帯域において、優れた電波吸収性能を示し得る電波吸収体が求められている。
　本発明者らは、電波吸収体に好適な磁性体として、鉄の一部がアルミニウムに置換されたマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子に着目し、検討を重ねたところ、鉄原子に対するアルミニウム原子の割合を高めることで、より高周波数帯域の電波の吸収が可能となることを見出した。しかし、アルミニウム原子の割合を高めていくと、吸収可能な電波がより高周波数帯域にシフトするものの、電波吸収性能が低下する傾向があることがわかった。本発明者らは、更に検討を重ね、マグネトプランバイト型六方晶フェライトの結晶相が単相であると、磁気特性に優れ、かつ、高周波数帯域でも優れた電波吸収性能を発揮し得るとの知見を得た。
　すなわち、本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子は、式（１）で表され、かつ、結晶相が単相であるマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子であるため、磁気特性に優れ、かつ、高周波数帯域でも優れた電波吸収性能を発揮し得る。
　本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子によれば、例えば、アルミニウム原子の割合を制御することで、電波吸収体の電波の吸収波長を設計することが可能であり、所望の周波数の電波の吸収を効率良く高めることができる。
　本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子に対し、結晶相が単相ではない（例えば、結晶相が二相である）マグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子は、アルミニウム原子の割合が高くても、優れた電波吸収性能を発揮し得ない（例えば、後述の比較例１Ｂ及び比較例２Ｂ参照）。
　ところで、従来、マグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子は、複数の固体原料から焼成により得る方法、所謂、固相法により製造していた。この固相法では、アルミニウム原子が焼成後の結晶に入り難いため、アルミニウム原料を多く使用すると、結晶相が単相となり難い（例えば、後述の比較例３Ａ及び比較例４Ａ参照）。
　例えば、特許第４６７４３８０号公報に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粉体は、固相法により製造している。本発明者らの確認によれば、特許第４６７４３８０号公報に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粉体では、アルミニウム原子の割合を高めると、結晶相が二相になり、電波吸収性能が低下することが判明している。
　本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子は、液相法により得ることができる。液相法によれば、従来の固相法とは異なり、アルミニウム原子が結晶に入りやすく、アルミニウム原料を多く使用しても、単相の結晶相が得られると考えられる。
　なお、上記の推測は、本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子を限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。
　本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子は、式（１）で表される化合物の粒子である。
　式（１）におけるＡは、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃａ、及びＰｂからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素であれば、金属元素の種類及び数は、特に制限されない。
　例えば、操作性及び取り扱い性の観点からは、式（１）におけるＡは、Ｓｒ、Ｂａ、及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素が好ましい。
　式（１）におけるｘは、１．５≦ｘ≦８．０を満たし、１．５≦ｘ≦６．０を満たすことが好ましく、２．０≦ｘ≦６．０を満たすことがより好ましい。
　式（１）におけるｘが１．５以上であると、６０ＧＨｚよりも高い周波数帯域の電波を吸収し得る。
　式（１）におけるｘが８．０以下であると、マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子が磁性を有する。
　式（１）で表されるマグネトプランバイト型六方晶フェライトの具体例としては、ＳｒＦｅ（９．５８）Ａｌ（２．４２）Ｏ１９、ＳｒＦｅ（９．３７）Ａｌ（２．６３）Ｏ１９、ＳｒＦｅ（９．２７）Ａｌ（２．７３）Ｏ１９、ＳｒＦｅ（９．８５）Ａｌ（２．１５）Ｏ１９、ＳｒＦｅ（１０．００）Ａｌ（２．００）Ｏ１９、ＳｒＦｅ（９．７４）Ａｌ（２．２６）Ｏ１９、ＳｒＦｅ（１０．４４）Ａｌ（１．５６）Ｏ１９、ＳｒＦｅ（９．７９）Ａｌ（２．２１）Ｏ１９、ＳｒＦｅ（９．３３）Ａｌ（２．６７）Ｏ１９、ＳｒＦｅ（７．８８）Ａｌ（４．１２）Ｏ１９、ＳｒＦｅ（７．０４）Ａｌ（４．９６）Ｏ１９、ＳｒＦｅ（７．３７）Ａｌ（４．６３）Ｏ１９、ＳｒＦｅ（６．２５）Ａｌ（５．７５）Ｏ１９、ＳｒＦｅ（７．７１）Ａｌ（４．２９）Ｏ１９、Ｓｒ（０．８０）Ｂａ（０．１０）Ｃａ（０．１０）Ｆｅ（９．８３）Ａｌ（２．１７）Ｏ１９、ＢａＦｅ（９．５０）Ａｌ（２．５０）Ｏ１９、ＣａＦｅ（１０．００）Ａｌ（２．００）Ｏ１９、ＰｂＦｅ（９．００）Ａｌ（３．００）Ｏ１９等が挙げられる。
　マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子の組成は、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ：Inductively Coupled Plasma）発光分光分析法により確認する。
　具体的には、試料粒子１２ｍｇ及び４ｍｏｌ／Ｌ（リットル；以下、同じ。）の塩酸水溶液１０ｍＬを入れた耐圧容器を、設定温度１２０℃のオーブンで１２時間保持し、溶解液を得る。次いで、得られた溶解液に純水３０ｍＬを加えた後、０．１μｍのメンブレンフィルタを用いてろ過する。このようにして得られたろ液の元素分析を、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析装置を用いて行う。得られた元素分析の結果に基づき、鉄原子１００原子％に対する各金属原子の含有率を求める。得られた含有率に基づき、組成を確認する。
　測定装置としては、例えば、（株）島津製作所の高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析装置（型番：ＩＣＰＳ－８１００）を好適に用いることができる。但し、測定装置は、これに限定されない。
　本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子は、結晶相が単相であるマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子である。
　本開示において、「結晶相が単相である」場合とは、粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ：X-Ray-Diffraction）測定において、任意の組成のマグネトプランバイト型六方晶フェライトの結晶構造を示す回折パターンが１種類のみ観察される場合をいう。換言すると、任意の組成のマグネトプランバイト型六方晶フェライトが複数混在し、回折パターンが２種類以上観察されたり、マグネトプランバイト型六方晶フェライト以外の結晶の回折パターンが観察されたりすることがない場合をいう。回折パターンの帰属には、例えば、国際回折データセンター（ＩＣＤＤ：International Centre for Diffraction Data、登録商標）のデータベースを参照できる。例えば、Ｓｒを含むマグネトプランバイト型六方晶フェライトの回折パターンは、国際回折データセンター（ＩＣＤＤ）の「００－０３３－１３４０」を参照できる。但し、鉄の一部がアルミニウムに置換されることで、ピーク位置については、シフトする。
　マグネトプランバイト型六方晶フェライトの結晶相が単相であることの確認は、例えば、Ｘ線回折（ＸＲＤ）法により行うことができる。
　具体的には、粉末Ｘ線回折装置を用い、以下の条件にて測定する方法が挙げられる。
　測定装置としては、例えば、ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ社のＸ’Ｐｅｒｔ　Ｐｒｏ回折計を好適に用いることができる。但し、測定装置は、これに限定されない。
－条件－
　Ｘ線源：ＣｕＫα線
〔波長：１．５４Å（０．１５４ｎｍ）、出力：４０ｍＡ，４５ｋＶ〕
　スキャン範囲：２０°＜２θ＜７０°
　スキャン間隔：０．０５°
　スキャンスピード：０．７５°／ｍｉｎ
　本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子の形状は、特に制限されず、例えば、板状、不定形状等が挙げられる。
　本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライトの個数平均粒径Ｄ５０は、特に制限されず、例えば、２μｍ以上１００μｍ以下である。
　個数平均粒径Ｄ５０は、例えば、粒度分布計を用いて測定することができる。
　測定装置としては、例えば、（株）堀場製作所のレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置　ＬＡ－９６０（型番）を好適に用いることができる。但し、測定装置は、これに限定されない。
　本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子の保磁力（Ｈｃ）は、４００ｋＡ／ｍ以上が好ましく、５００ｋＡ／ｍ以上がより好ましく、６００ｋＡ／ｍ以上が更に好ましい。
　本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子の保磁力（Ｈｃ）が４００ｋＡ／ｍ以上であると、高周波数帯域でも優れた電波吸収性能を示し得る傾向がある。
　本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子の保磁力（Ｈｃ）の上限は、特に制限されず、例えば、１５００ｋＡ／ｍ以下が好ましい。
　本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子の単位質量あたりの飽和磁化（δｓ）は、１０Ａｍ２／ｋｇ以上が好ましく、２０Ａｍ２／ｋｇ以上がより好ましく、３０Ａｍ２／ｋｇ以上が更に好ましい。
　本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子の単位質量あたりの飽和磁化（δｓ）が１０Ａｍ２／ｋｇ以上であると、電波吸収性能により優れる傾向がある。
　本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子の単位質量あたりの飽和磁化（δｓ）の上限は、特に制限されず、例えば、６０Ａｍ２／ｋｇ以下が好ましい。
　上記のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子の保磁力（Ｈｃ）及び単位質量あたりの飽和磁化（δｓ）は、振動試料型磁力計を用いて、雰囲気温度２３℃の環境下、最大印加磁界３５８９ｋＡ／ｍ、及び磁界掃引速度１．９９４ｋＡ／ｍ／ｓの条件にて測定した値である。
　測定装置としては、例えば、（株）玉川製作所の振動試料型磁力計（型番：ＴＭ－ＴＲＶＳＭ５０５０－ＳＭＳＬ）を好適に用いることができる。但し、測定装置は、これに限定されない。
＜マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子の用途＞
　本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子は、磁気特性に優れ、かつ、高周波数帯域でも優れた電波吸収性能を示し得るため、電波吸収体に好適に用いられる。
　本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子では、アルミニウム原子の割合を高めていくと、吸収可能な電波がより高周波数帯域にシフトし、かつ、その高周波数帯域において優れた電波吸収性能を示し得る。そのため、本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子を電波吸収体に用いると、高周波数帯域における適用可能な周波数の選択の幅が広がる。
［マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子の製造方法］
　本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子は、液相法により、Ｆｅと、Ａｌと、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃａ、及びＰｂからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素（以下、「特定金属元素」ともいう。）と、を含む沈殿物を得る工程Ａと、工程Ａにて得られた沈殿物を焼成する工程Ｂと、を含む方法により製造できる。
　工程Ａ及び工程Ｂは、それぞれ２段階以上に分かれていてもよい。
　以下、各工程について詳細に説明する。
＜工程Ａ＞
　工程Ａは、液相法により、Ｆｅと、Ａｌと、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃａ、及びＰｂからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素（即ち、特定金属元素）と、を含む沈殿物を得る工程である。
　工程Ａでは、マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子の前駆体となる反応生成物の沈殿物を得ることができる。工程Ａにて得られる沈殿物は、水酸化鉄、水酸化アルミニウム、鉄とアルミニウムと特定金属元素との複合水酸化物等であると推測される。
　工程Ａは、Ｆｅ塩、Ａｌ塩、及び特定金属元素の塩を含む水溶液（以下、「原料水溶液」ともいう。）と、アルカリ水溶液と、を混合して反応生成物を得る工程（以下、「工程Ａ１」ともいう。）を含むことが好ましい。
　工程Ａ１では、マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子の前駆体となる反応生成物を含む水溶液（所謂、前駆体含有水溶液）を得ることができる。
　また、工程Ａは、工程Ａ１にて得られた反応生成物を固液分離する工程（以下、「工程Ａ２」ともいう。）を含むことが好ましい。
　工程Ａ２では、マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子の前駆体となる反応生成物の沈殿物（即ち、工程Ａにおける沈殿物）を得ることができる。
（工程Ａ１）
　工程Ａ１は、Ｆｅ塩、Ａｌ塩、及び特定金属元素の塩を含む水溶液（即ち、原料水溶液）と、アルカリ水溶液と、を混合して反応生成物を得る工程である。
　Ｆｅ塩、Ａｌ塩、及び特定金属元素の塩における塩としては、特に制限されず、例えば、入手容易性及びコストの観点から、硝酸塩、硫酸塩、塩化物等の水溶性の無機酸塩が好ましい。
　Ｆｅ塩の具体例としては、塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物〔ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕、硝酸鉄（ＩＩＩ）九水和物〔Ｆｅ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ〕等が挙げられる。
　Ａｌ塩の具体例としては、塩化アルミニウム六水和物〔ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕、硝酸アルミニウム九水和物〔Ａｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ〕等が挙げられる。
　Ｓｒ塩の具体例としては、塩化ストロンチウム六水和物〔ＳｒＣｌ２・６Ｈ２Ｏ〕、硝酸ストロンチウム〔Ｓｒ（ＮＯ３）２〕、酢酸ストロンチウム０．５水和物〔Ｓｒ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・０．５Ｈ２Ｏ〕等が挙げられる。
　Ｂａ塩の具体例としては、塩化バリウム二水和物〔ＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ〕、硝酸バリウム〔Ｂａ（ＮＯ３）２〕、酢酸バリウム〔（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｂａ〕等が挙げられる。
　Ｃａ塩の具体例としては、塩化カルシウム二水和物〔ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ〕、硝酸カルシウム四水和物〔Ｃａ（ＮＯ３）２・４Ｈ２Ｏ〕、酢酸カルシウム一水和物〔（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｃａ・Ｈ２Ｏ〕等が挙げられる。
　Ｐｂ塩の具体例としては、塩化鉛（ＩＩ）〔ＰｂＣｌ２〕、硝酸鉛（ＩＩ）〔Ｐｂ（ＮＯ３）２〕等が挙げられる。
　アルカリ水溶液としては、特に制限されず、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等が挙げられる。
　アルカリ水溶液の濃度は、特に制限されず、例えば、０．１ｍｏｌ／Ｌ～１０ｍｏｌ／Ｌとすることができる。
　原料水溶液とアルカリ水溶液とは、単に混合すればよい。原料水溶液とアルカリ水溶液とは、全量を一度に混合してもよく、原料水溶液とアルカリ水溶液とを少しずつ徐々に混合してもよい。また、原料水溶液及びアルカリ水溶液のいずれか一方に、他方を少しずつ添加しながら混合してもよい。
　例えば、電波吸収性能の再現性の観点からは、原料水溶液とアルカリ水溶液とを少しずつ徐々に混合することが好ましい。
　原料水溶液とアルカリ水溶液とを混合する方法は、特に制限されず、例えば、撹拌により混合する方法が挙げられる。
　撹拌手段としては、特に制限されず、一般的な撹拌器具又は撹拌装置を用いることができる。
　撹拌時間は、混合する成分の反応が終了すれば、特に制限されず、原料水溶液の組成、撹拌器具又は撹拌装置の種類等に応じて、適宜設定できる。
　原料水溶液とアルカリ水溶液とを混合する際の温度は、例えば、突沸を防ぐ観点から、１００℃以下が好ましく、反応生成物が良好に得られるとの観点から、９５℃以下がより好ましく、１５℃以上９２℃以下が更に好ましい。
　温度を調整する手段としては、特に限定されず、一般的な加熱装置、冷却装置等を用いることができる。
　原料水溶液とアルカリ水溶液との混合により得られる水溶液の２５℃におけるｐＨは、例えば、沈殿物をより得やすいとの観点から、５～１３が好ましく、６～１２がより好ましい。
（工程Ａ２）
　工程Ａ２は、工程Ａ１にて得られた反応生成物を固液分離する工程である。
　固液分離の方法は、特に制限されず、デカンテーション、遠心分離、濾過（吸引濾過、加圧濾過等）などの方法が挙げられる。
　固液分離の方法が遠心分離である場合、遠心分離の条件は、特に制限されず、例えば、回転数２０００ｒｐｍ（revolutions per minute；以下、同じ）以上で、３分間～３０分間遠心分離することが好ましい。また、遠心分離は、複数回行ってもよい。
＜工程Ｂ＞
　工程Ｂは、工程Ａにて得られた沈殿物を焼成する工程である。
　工程Ｂでは、工程Ａにて得られた沈殿物を焼成することにより、本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子を得ることができる。
　焼成は、加熱装置を用いて行なうことができる。
　加熱装置としては、目的の温度に加熱することができれば、特に制限されず、公知の加熱装置をいずれも用いることができる。加熱装置としては、例えば、電気炉の他、製造ラインに合わせて独自に作製した焼成装置を用いることができる。
　焼成は、大気雰囲気下で行うことが好ましい。
　焼成温度は、特に制限されず、例えば、９００℃以上が好ましく、９００℃～１４００℃がより好ましく、１０００℃～１２００℃が更に好ましい。
　焼成時間は、特に制限されず、例えば、１時間～１０時間が好ましく、２時間～６時間がより好ましい。
　工程Ａにて得られた沈殿物は、例えば、電波吸収性能の再現性の観点から、焼成前に乾燥させることが好ましい。
　乾燥手段は、特に制限されず、例えば、オーブン等の乾燥機が挙げられる。
　乾燥温度は、特に制限されず、例えば、５０℃～２００℃が好ましく、７０℃～１５０℃がより好ましい。
　乾燥時間は、特に制限されず、例えば、２時間～５０時間が好ましく、５時間～３０時間がより好ましい。
［電波吸収体］
　本開示の電波吸収体は、本開示のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子（以下、「特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子」ともいう。）と、バインダーと、を含む。
　本開示の電波吸収体は、特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子を含むため、高周波数帯域でも優れた電波吸収性能を示し得る。
　本開示の電波吸収体では、例えば、特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子における鉄原子に対するアルミニウム原子の割合〔即ち、式（１）中のｘの値〕を制御することで、電波吸収体の電波の吸収波長を設計することが可能であり、所望の周波数の電波の吸収を効率良く高めることができる。
　本開示の電波吸収体は、平面形状を有していてもよく、立体形状を有していてもよい。
　平面形状としては、特に限定されず、シート状、フィルム状等が挙げられる。
　立体形状としては、特に限定されず、三角形以上の多角形の柱状、円柱状、角錐状、円錐状、ハニカム状等の形状が挙げられる。また、図４に示すような線状の電波吸収体も立体形状を有する電波吸収体の一態様として挙げられる。
　また、立体形状としては、上記平面形状と上記立体形状とを組み合わせた形状も挙げられる。一例としては、図１に示すようなシート状の平面形状を有する電波吸収体と円錐状の立体形状を有する電波吸収体とを組み合わせたものが挙げられる。なお、図１に示す電波吸収体の詳細は後述する。
　本開示の電波吸収体では、特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子の含有率の他、電波吸収体の形状によっても、電波吸収性能を制御することが可能である。
　本開示の電波吸収体は、特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　本開示の電波吸収体中における特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子の含有率は、特に制限されず、例えば、良好な電波吸収特性を確保し得るとの観点から、電波吸収体の全固形分量に対して、１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましい。
　また、本開示の電波吸収体中における特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子の含有率は、例えば、製造適性及び耐久性の観点から、電波吸収体の全固形分量に対して、９８質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましく、９２質量％以下が更に好ましい。
　本開示の電波吸収体は、バインダーを含む。
　本開示において、「バインダー」とは、特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子を分散させた状態に保ち、かつ、電波吸収体の形態を形成し得る物質の総称である。
　バインダーとしては、特に制限されず、例えば、樹脂、ゴム、又は、樹脂とゴムとの組み合わせが挙げられる。
　樹脂は、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂のいずれであってもよい。
　熱可塑性樹脂としては、具体的には、アクリル樹脂；ポリアセタール；ポリアミド；ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリエチレンテレフタレート；ポリブチレンテレフタレート；ポリカーボネート；ポリスチレン；ポリフェニレンサルファイド；ポリプロピレン；ポリ塩化ビニル；アクリロニトリルとブタジエンとスチレンとの共重合により得られるＡＢＳ（acrylonitrile butadiene styrene）樹脂；アクリロニトリルとスチレンとの共重合により得られるＡＳ（acrylonitrile styrene）樹脂等が挙げられる。
　熱硬化性樹脂としては、具体的には、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポリエステル、ジアリルフタレート樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂等が挙げられる。
　本開示の電波吸収体に含まれるバインダーとしては、ゴムが好ましい。
　ゴムとしては、特に制限されず、例えば、特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子との混合性が良好であり、かつ、耐久性、耐候性、及び耐衝撃性により優れる電波吸収体を形成し得るとの観点から、ブタジエンゴム；イソプレンゴム；クロロプレンゴム；ハロゲン化ブチルゴム；フッ素ゴム；ウレタンゴム；アクリル酸エステル（例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、及びアクリル酸２－エチルヘキシル）と他の単量体との共重合により得られるアクリルゴム（ＡＣＭ）；チーグラー触媒を用いたエチレンとプロピレンとの配位重合により得られるエチレン－プロピレンゴム；イソブチレンとイソプレンとの共重合により得られるブチルゴム（ＩＩＲ）；ブタジエンとスチレンとの共重合により得られるスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）；アクリロニトリルとブタジエンとの共重合により得られるアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）；シリコーンゴム等の合成ゴムが好ましい。
　樹脂とゴムとの組み合わせとしては、例えば、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）が挙げられる。
　熱可塑性エラストマーとしては、具体的には、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）、アミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡ）、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＣ）等が挙げられる。
　本開示の電波吸収体は、バインダーとしてゴムを含む場合、ゴムに加えて、加硫剤、加硫助剤、軟化剤、可塑剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
　加硫剤としては、硫黄、有機硫黄化合物、金属酸化物等が挙げられる。
　本開示の電波吸収体は、バインダーを１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　本開示の電波吸収体中におけるバインダーの含有率は、特に制限されず、例えば、特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子の分散性の観点、並びに、電波吸収体の製造適性及び耐久性の観点から、電波吸収体の全固形分量に対して、２質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、８質量％以上が更に好ましい。
　また、本開示の電波吸収体中におけるバインダーの含有率は、例えば、良好な電波吸収特性を確保し得るとの観点から、電波吸収体の全固形分量に対して、９０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下が更に好ましい。
　本開示の電波吸収体は、特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子及びバインダー以外に、本実施形態の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、種々の添加剤（所謂、他の添加剤）を含んでいてもよい。
　他の添加剤としては、分散剤、分散助剤、防黴剤、帯電防止剤、酸化防止剤等が挙げられる。他の添加剤は、１つの成分が２つ以上の機能を担うものであってもよい。
　電波吸収体に、特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子が含まれていることは、例えば、以下の方法により確認することができる。
　電波吸収体を細かく切り刻んだ後、溶剤（例えば、アセトン）中に１日間～２日間浸漬した後、乾燥させる。乾燥後の電波吸収体を更に細かく磨り潰し、粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を行うことにより、構造を確認することができる。また、電波吸収体の断面を切り出した後、例えば、エネルギー分散型Ｘ線分析装置を用いることで、組成を確認することができる。
　本開示の電波吸収体の製造方法は、特に制限されない。
　本開示の電波吸収体は、特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子と、バインダーと、溶剤と、必要に応じて、他の成分と、を用いて、公知の方法により製造することができる。
　例えば、特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子と、バインダーと、溶剤と、必要に応じて、他の成分と、を含む電波吸収体形成用組成物を、支持体上に塗布し、乾燥させることにより、平面形状を有する電波吸収体を製造することができる。
　また、例えば、特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子と、バインダーと、溶剤と、必要に応じて、他の成分と、を含む電波吸収体形成用組成物を、支持体上にノズルを用いて吐出し、乾燥させることにより、立体形状を有する電波吸収体を製造することができる。
　溶剤としては、特に制限されず、例えば、水、有機溶媒、又は、水と有機溶媒との混合溶媒が挙げられる。
　有機溶媒としては、特に制限されず、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、ｉ－プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエンなどが挙げられる。
　これらの中でも、溶剤としては、沸点が比較的低く、乾燥させやすいとの観点から、メチルエチルケトン及びシクロヘキサンから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　電波吸収体形成用組成物中における特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子及びバインダーの含有率は、最終的に得られる電波吸収体中における特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子及びバインダーの含有率が、既述の電波吸収体中における特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子及びバインダーの含有率になるように、それぞれ調整すればよい。
　電波吸収体形成用組成物中における溶剤の含有率は、特に制限されず、例えば、電波吸収体形成用組成物に配合される成分の種類、量等により、適宜選択される。
　電波吸収体形成用組成物中において、特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子とバインダーとは、単に混合されていればよい。
　特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子とバインダーとを混合する方法は、特に制限されず、例えば、撹拌により混合する方法が挙げられる。
　撹拌手段としては、特に制限されず、一般的な撹拌装置を用いることができる。
　撹拌装置としては、パドルミキサー、インペラーミキサー等のミキサーが挙げられる。
　撹拌時間は、特に制限されず、例えば、撹拌装置の種類、電波吸収体形成用組成物の組成等に応じて、適宜設定することができる。
　支持体としては、特に制限されず、公知の支持体を用いることができる。
　支持体を構成する材料としては、例えば、金属板（アルミニウム、亜鉛、銅等の金属の板）、プラスチックシート〔ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等）、ポリエチレン（直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等）、ポリプロピレン、ポリスチレ、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂等のシート〕、上述した金属がラミネートされ又は蒸着されたプラスチックシートなどが挙げられる。
　支持体は、形成される電波吸収体の形態を保持するために機能し得る。なお、形成される電波吸収体がそれ自身の形態を保持できる場合には、支持体として、離型フィルムを用い、電波吸収体の形成後に電波吸収体から除去してもよい。
　支持体の形状、構造、大きさ等については、目的に応じて適宜選択することができる。
　支持体の形状としては、例えば、平板状が挙げられる。
　支持体の構造は、単層構造であってもよいし、２層以上の積層構造であってもよい。
　支持体の大きさは、電波吸収体の大きさ等に応じて、適宜選択することができる。
　支持体の厚みは、特に限定されず、通常は０．０１ｍｍ～１０ｍｍ程度であり、例えば、取り扱い性の観点から、０．０２ｍｍ～３ｍｍであることが好ましく、０．０５ｍｍ～１ｍｍであることがより好ましい。
　支持体上に、電波吸収体形成用組成物を塗布する方法としては、特に制限されず、例えば、ダイコーター、ナイフコーター、アプリケーター等を用いる方法が挙げられる。
　支持体上に、塗布又は吐出した電波吸収体形成用組成物を乾燥させる方法としては、特に制限されず、例えば、オーブン等の加熱装置を用いる方法が挙げられる。
　乾燥温度及び乾燥時間は、電波吸収体形成用組成物中の溶剤を揮発させることができれば、特に制限されない。一例を挙げれば、３０℃～１５０℃にて、０．０１時間～２時間加熱することにより、乾燥させることができる。
　また、例えば、特定マグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子と、バインダーと、必要に応じて、他の成分と、を含む電波吸収体形成用組成物を加熱しながら、混練機を用いて混合し、混合物を得た後、得られた混合物を平面形状（例えば、シート状）又は立体形状に成型加工（押し出し成型、射出成型、インモールド成型等による加工）を行うことで、所望の形状の電波吸収体を製造することができる。
　以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
［六方晶フェライト粒子の作製］
＜実施例１Ａ＞
　３５℃に保温した水４００．０ｇを撹拌し、撹拌中の水に、塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物〔ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕５７．０ｇ、塩化ストロンチウム六水和物〔ＳｒＣｌ２・６Ｈ２Ｏ〕２７．８ｇ、及び塩化アルミニウム六水和物〔ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕１０．７ｇを水２１６．０ｇに溶解して調製した原料水溶液と、５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１８１．３ｇに水１１３．０ｇを加えて調製した溶液と、をそれぞれ１０ｍＬ／ｍｉｎの流速にて、添加のタイミングを同じくして、全量添加し、第１の液を得た。
　次いで、第１の液の温度を２５℃に変更した後、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液３９．８ｇを添加し、第２の液を得た。第２の液のｐＨは、１０．５であった。なお、第２の液のｐＨは、（株）堀場製作所の卓上型ｐＨメータ　Ｆ－７１（製品名）を用いて測定した（以下、同じ）。
　次いで、第２の液を１５分間撹拌し、反応を終了させて、六方晶フェライト粒子の前駆体となる反応生成物を含む水溶液（即ち、前駆体含有水溶液）を得た。
　次いで、前駆体含有水溶液に対し、遠心分離処理（回転数：３０００ｒｐｍ、回転時間：１０分間）を３回行い、得られた沈殿物を回収した。
　次いで、回収した沈殿物を水洗した。
　次いで、水洗後の沈殿物を内部雰囲気温度８０℃のオーブン内で１２時間乾燥させて、前駆体からなる粒子（即ち、前駆体粒子）を得た。
　次いで、前駆体粒子をマッフル炉の中に入れ、大気雰囲気下において、炉内の温度を１０６０℃の温度条件に設定し、４時間焼成することにより、実施例１Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子１」ともいう。）を得た。
＜実施例２Ａ＞
　以下のようにして、前駆体含有水溶液を得たこと以外は、実施例１Ａと同様の操作を行い、実施例２Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子２」ともいう。）を得た。
　３５℃に保温した水４００．０ｇを撹拌し、撹拌中の水に、塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物〔ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕５７．０ｇ、塩化ストロンチウム六水和物〔ＳｒＣｌ２・６Ｈ２Ｏ〕２７．８ｇ、及び塩化アルミニウム六水和物〔ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕１１．５ｇを水２１５．５ｇに溶解して調製した原料水溶液と、５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１８３．６ｇに水１１１．０ｇを加えて調製した溶液と、をそれぞれ１０ｍＬ／ｍｉｎの流速にて、添加のタイミングを同じくして、全量添加し、第１の液を得た。
　次いで、第１の液の温度を２５℃に変更した後、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液３９．８ｇを添加し、第２の液を得た。第２の液のｐＨは、１０．５であった。
　次いで、第２の液を１５分間撹拌し、反応を終了させて、六方晶フェライト粒子の前駆体となる反応生成物を含む水溶液（即ち、前駆体含有水溶液）を得た。
＜実施例３Ａ＞
　以下のようにして、前駆体含有水溶液を得たこと以外は、実施例１Ａと同様の操作を行い、実施例３Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子３」ともいう。）を得た。
　３５℃に保温した水４００．０ｇを撹拌し、撹拌中の水に、塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物〔ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕５７．０ｇ、塩化ストロンチウム六水和物〔ＳｒＣｌ２・６Ｈ２Ｏ〕２７．８ｇ、及び塩化アルミニウム六水和物〔ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕１２．２ｇを水２１５．２ｇに溶解して調製した原料水溶液と、５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１８５．７ｇに水１０９．０ｇを加えて調製した溶液と、をそれぞれ１０ｍＬ／ｍｉｎの流速にて、添加のタイミングを同じくして、全量添加し、第１の液を得た。
　次いで、第１の液の温度を２５℃に変更した後、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液３９．８ｇを添加し、第２の液を得た。第２の液のｐＨは、１０．５であった。
　次いで、第２の液を１５分間撹拌し、反応を終了させて、六方晶フェライト粒子の前駆体となる反応生成物を含む水溶液（即ち、前駆体含有水溶液）を得た。
＜実施例４Ａ＞
　以下のようにして、前駆体含有水溶液を得たこと以外は、実施例１Ａと同様の操作を行い、実施例４Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子４」ともいう。）を得た。
　３５℃に保温した水４００．０ｇを撹拌し、撹拌中の水に、塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物〔ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕５７．０ｇ、塩化ストロンチウム六水和物〔ＳｒＣｌ２・６Ｈ２Ｏ〕２７．８ｇ、及び塩化アルミニウム六水和物〔ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕９．４３ｇを水２１６．０ｇに溶解して調製した原料水溶液と、５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１７８．３ｇに水１１５．４ｇを加えて調製した溶液と、をそれぞれ１０ｍＬ／ｍｉｎの流速にて、添加のタイミングを同じくして、全量添加し、第１の液を得た。
　次いで、第１の液の温度を２５℃に変更した後、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液３９．８ｇを添加し、第２の液を得た。第２の液のｐＨは、１０．５であった。
　次いで、第２の液を１５分間撹拌し、反応を終了させて、六方晶フェライト粒子の前駆体となる反応生成物を含む水溶液（即ち、前駆体含有水溶液）を得た。
＜実施例５Ａ＞
　以下のようにして、前駆体含有水溶液を得たこと以外は、実施例１Ａと同様の操作を行い、実施例５Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子５」ともいう。）を得た。
　３５℃に保温した水４００．０ｇを撹拌し、撹拌中の水に、塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物〔ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕５７．０ｇ、塩化ストロンチウム六水和物〔ＳｒＣｌ２・６Ｈ２Ｏ〕２７．８ｇ、及び塩化アルミニウム六水和物〔ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕８．８７ｇを水２１６．０ｇに溶解して調製した原料水溶液と、５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１７７．０ｇに水１１６．５ｇを加えて調製した溶液と、をそれぞれ１０ｍＬ／ｍｉｎの流速にて、添加のタイミングを同じくして、全量添加し、第１の液を得た。
　次いで、第１の液の温度を２５℃に変更した後、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液３９．８ｇを添加し、第２の液を得た。第２の液のｐＨは、１０．５であった。
　次いで、第２の液を１５分間撹拌し、反応を終了させて、六方晶フェライト粒子の前駆体となる反応生成物を含む水溶液（即ち、前駆体含有水溶液）を得た。
＜実施例６Ａ＞
　以下のようにして、前駆体含有水溶液を得たこと以外は、実施例１Ａと同様の操作を行い、実施例６Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子６」ともいう。）を得た。
　３５℃に保温した水４００．０ｇを撹拌し、撹拌中の水に、塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物〔ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕５７．０ｇ、塩化ストロンチウム六水和物〔ＳｒＣｌ２・６Ｈ２Ｏ〕２７．８ｇ、及び塩化アルミニウム六水和物〔ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕１０．０ｇを水２１６．０ｇに溶解して調製した原料水溶液と、５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１７９．８ｇに水１１４．０ｇを加えて調製した溶液と、をそれぞれ１０ｍＬ／ｍｉｎの流速にて、添加のタイミングを同じくして、全量添加し、第１の液を得た。
　次いで、第１の液の温度を２５℃に変更した後、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液３９．８ｇを添加し、第２の液を得た。第２の液のｐＨは、１０．５であった。
　次いで、第２の液を１５分間撹拌し、反応を終了させて、六方晶フェライト粒子の前駆体となる反応生成物を含む水溶液（即ち、前駆体含有水溶液）を得た。
＜実施例７Ａ＞
　以下のようにして、前駆体含有水溶液を得たこと以外は、実施例１Ａと同様の操作を行い、実施例７Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子７」ともいう。）を得た。
　３５℃に保温した水４００．０ｇを撹拌し、撹拌中の水に、塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物〔ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕５７．０ｇ、塩化ストロンチウム六水和物〔ＳｒＣｌ２・６Ｈ２Ｏ〕２２．３ｇ、塩化バリウム二水和物〔ＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ〕２．６ｇ、塩化カルシウム二水和物〔ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ〕１．５ｇ、及び塩化アルミニウム六水和物〔ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕１０．２ｇを水２１６．０ｇに溶解して調製した原料水溶液と、５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１８１．５ｇに水１１２．７ｇを加えて調製した溶液と、をそれぞれ１０ｍＬ／ｍｉｎの流速にて、添加のタイミングを同じくして、全量添加し、第１の液を得た。
　次いで、第１の液の温度を２５℃に変更した後、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液３９．８ｇを添加し、第２の液を得た。第２の液のｐＨは、１０．５であった。
　次いで、第２の液を１５分間撹拌し、反応を終了させて、六方晶フェライト粒子の前駆体となる反応生成物を含む水溶液（即ち、前駆体含有水溶液）を得た。
＜実施例８Ａ＞
　５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１８１．５ｇに水６００．０ｇを加えて調製した溶液を９２℃に保温し、撹拌した。
　次いで、撹拌中の溶液に、塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物〔ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕５７．０ｇ、塩化ストロンチウム六水和物〔ＳｒＣｌ２・６Ｈ２Ｏ〕２７．８ｇ、及び塩化アルミニウム六水和物〔ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕１０．７ｇを水２１６．０ｇに溶解して調製した原料水溶液を、３．３ｍＬ／ｍｉｎの流速にて添加し、第１の液を得た。
　次いで、第１の液の温度を２５℃に変更した。第１の液（液温：２５℃）のｐＨは、８．０であった。
　次いで、第１の液を１５分間撹拌し、反応を終了させて、六方晶フェライト粒子の前駆体となる反応生成物を含む水溶液（即ち、前駆体含有水溶液）を得た。
　次いで、前駆体含有水溶液に対し、遠心分離処理（回転数：３０００ｒｐｍ、回転時間：１０分間）を３回行い、得られた沈殿物を回収した。
　次いで、回収した沈殿物を水洗した。
　次いで、水洗後の沈殿物を内部雰囲気温度８０℃のオーブン内で１２時間乾燥させた。乾燥により得られた粒子に、この粒子に対して１０質量％の塩化ストロンチウムを添加し、よく混合することにより、前駆体からなる粒子（即ち、前駆体粒子）を得た。
　次いで、前駆体粒子をマッフル炉の中に入れ、大気雰囲気下において、炉内の温度を１０６０℃の温度条件に設定し、４時間焼成することにより、実施例８Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子８」ともいう。）を得た。
＜実施例９Ａ＞
　以下のようにして、前駆体含有水溶液を得たこと以外は、実施例８Ａと同様の操作を行い、実施例９Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子９」ともいう。）を得た。
　５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１８９．０ｇに水５６３．０ｇを加えて調製した溶液を９２℃に保温し、撹拌した。
　次いで、撹拌中の溶液に、塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物〔ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕５７．０ｇ、塩化ストロンチウム六水和物〔ＳｒＣｌ２・６Ｈ２Ｏ〕２７．８ｇ、及び塩化アルミニウム六水和物〔ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕１２．８ｇを水２１５．０ｇに溶解して調製した原料水溶液を、３．３ｍＬ／ｍｉｎの流速にて添加し、第１の液を得た。
　次いで、第１の液の温度を２５℃に変更した。第１の液（液温：２５℃）のｐＨは、８．０であった。
　次いで、第１の液を１５分間撹拌し、反応を終了させて、六方晶フェライト粒子の前駆体となる反応生成物を含む水溶液（即ち、前駆体含有水溶液）を得た。
＜実施例１０Ａ＞
　以下のようにして、前駆体含有水溶液を得たこと以外は、実施例１Ａと同様の操作を行い、実施例１０Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子１０」ともいう。）を得た。
　１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液４．４ｇに水５４０．０ｇを加えて調製した溶液を９２℃に保温し、撹拌した。
　次いで、撹拌中の溶液に、塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物〔ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕７．６ｇ、塩化ストロンチウム六水和物〔ＳｒＣｌ２・６Ｈ２Ｏ〕３．７ｇ、及び塩化アルミニウム六水和物〔ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕４．８ｇを水１６６．０ｇに溶解して調製した原料水溶液と、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１６９．０ｇに水１４．５ｇを加えて調製した溶液と、をそれぞれ２．２ｍＬ／ｍｉｎの流速にて、添加のタイミングを同じくして、全量添加し、第１の液を得た。
　次いで、第１の液の温度を２５℃に変更した。第１の液（液温：２５℃）のｐＨは、１１．５であった。
　次いで、第１の液を１５分間撹拌し、反応を終了させて、六方晶フェライト粒子の前駆体となる反応生成物を含む水溶液（即ち、前駆体含有水溶液）を得た。
＜実施例１１Ａ＞
　以下のようにして、前駆体含有水溶液を得たこと以外は、実施例１Ａと同様の操作を行い、実施例１１Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子１１」ともいう。）を得た。
　１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液４．４ｇに水５４０．０ｇを加えて調製した溶液を９２℃に保温し、撹拌した。
　次いで、撹拌中の溶液に、塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物〔ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕７．６ｇ、塩化ストロンチウム六水和物〔ＳｒＣｌ２・６Ｈ２Ｏ〕３．７ｇ、及び塩化アルミニウム六水和物〔ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕６．０ｇを水１６５．０ｇに溶解して調製した原料水溶液と、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１８４．５ｇと、をそれぞれ２．２ｍＬ／ｍｉｎの流速にて、添加のタイミングを同じくして、全量添加し、第１の液を得た。
　次いで、第１の液の温度を２５℃に変更した。第１の液（液温：２５℃）のｐＨは、１１．５であった。
　次いで、第１の液を１５分間撹拌し、反応を終了させて、六方晶フェライト粒子の前駆体となる反応生成物を含む水溶液（即ち、前駆体含有水溶液）を得た。
＜実施例１２Ａ＞
　以下のようにして、前駆体含有水溶液を得たこと以外は、実施例１Ａと同様の操作を行い、実施例１２Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子１２」ともいう。）を得た。
　１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液４．４ｇに水５４０．０ｇを加えて調製した溶液を９２℃に保温し、撹拌した。
　次いで、撹拌中の溶液に、塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物〔ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕７．６ｇ、塩化ストロンチウム六水和物〔ＳｒＣｌ２・６Ｈ２Ｏ〕３．７ｇ、及び塩化アルミニウム六水和物〔ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕７．２ｇを水１７８．０ｇに溶解して調製した原料水溶液と、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１９７．０ｇと、をそれぞれ２．２ｍＬ／ｍｉｎの流速にて、添加のタイミングを同じくして、全量添加し、第１の液を得た。
　次いで、第１の液の温度を２５℃に変更した。第１の液（液温：２５℃）のｐＨは、１１．５であった。
　次いで、第１の液を１５分間撹拌し、反応を終了させて、六方晶フェライト粒子の前駆体となる反応生成物を含む水溶液（即ち、前駆体含有水溶液）を得た。
＜実施例１３Ａ＞
　以下のようにして、前駆体含有水溶液を得たこと以外は、実施例１Ａと同様の操作を行い、実施例１３Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子１３」ともいう。）を得た。
　１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液４．４ｇに水５４０．０ｇを加えて調製した溶液を９２℃に保温し、撹拌した。
　次いで、撹拌中の溶液に、塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物〔ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕３８．０ｇ、塩化ストロンチウム六水和物〔ＳｒＣｌ２・６Ｈ２Ｏ〕１８．５ｇ、及び塩化アルミニウム六水和物〔ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕２２．５ｇを水１３７．２ｇに溶解して調製した原料水溶液と、５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１８７．８ｇに水１８．４ｇを加えて調製した溶液と、をそれぞれ２．２ｍＬ／ｍｉｎの流速にて、添加のタイミングを同じくして、全量添加し、第１の液を得た。
　次いで、第１の液の温度を２５℃に変更した。第１の液（液温：２５℃）のｐＨは、１１．５であった。
　次いで、第１の液を１５分間撹拌し、反応を終了させて、六方晶フェライト粒子の前駆体となる反応生成物を含む水溶液（即ち、前駆体含有水溶液）を得た。
＜実施例１４Ａ＞
　前駆体含有水溶液の調製において、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液４．４ｇに水５４０．０ｇを加えて調製した溶液を「９２℃」に保温する代わりに「２５℃」に保温したこと以外は、実施例１３Ａと同様の操作を行い、実施例１４Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子１４」ともいう。）を得た。
＜実施例１５Ａ＞
　以下のようにして、前駆体含有水溶液を得たこと以外は、実施例１Ａと同様の操作を行い、実施例１５Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子１５」ともいう。）を得た。
　水１３７．２ｇに、塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物〔ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕３８．０ｇ、塩化ストロンチウム六水和物〔ＳｒＣｌ２・６Ｈ２Ｏ〕１８．５ｇ、及び塩化アルミニウム六水和物〔ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ〕２２．５ｇを溶解させて、原料水溶液を調製した。
　次いで、５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１８８．７ｇに水５５８．４ｇを加えて調製した溶液に、原料水溶液を速やかに全量添加し、六方晶フェライト粒子の前駆体となる反応生成物を含む水溶液（即ち、前駆体含有水溶液）を得た。前駆体含有水溶液（液温：２５℃）のｐＨは、１１．５であった。
＜比較例１Ａ＞
　炭酸ストロンチウム〔ＳｒＣＯ３〕１．００質量部と、α－酸化鉄（ＩＩＩ）〔α－Ｆｅ２Ｏ３〕５．９８質量部と、酸化アルミニウム〔Ａｌ２Ｏ３〕０．３４質量部と、塩化バリウム〔ＢａＣｌ２〕０．２０質量部と、を十分に混合し、原料混合物を得た。
　次いで、原料混合物をマッフル炉の中に入れ、大気雰囲気下において、炉内の温度を１２５０℃の温度条件に設定し、４時間焼成することにより、比較例１Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子１６」ともいう。）を得た。
＜比較例２Ａ＞
　以下のようにして、原料混合物を得たこと以外は、比較例１Ａと同様の操作を行い、比較例２Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子１７」ともいう。）を得た。
　炭酸ストロンチウム〔ＳｒＣＯ３〕１．００質量部と、α－酸化鉄（ＩＩＩ）〔α－Ｆｅ２Ｏ３〕５．７３質量部と、酸化アルミニウム〔Ａｌ２Ｏ３〕０．４９質量部と、塩化バリウム〔ＢａＣｌ２〕０．２０質量部と、を十分に混合し、原料混合物を得た。
＜比較例３Ａ＞
　以下のようにして、原料混合物を得たこと以外は、比較例１Ａと同様の操作を行い、比較例３Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子１８」ともいう。）を得た。
　炭酸ストロンチウム〔ＳｒＣＯ３〕１．００質量部と、α－酸化鉄（ＩＩＩ）〔α－Ｆｅ２Ｏ３〕５．４５質量部と、酸化アルミニウム〔Ａｌ２Ｏ３〕０．６９質量部と、塩化バリウム〔ＢａＣｌ２〕０．２０質量部と、を十分に混合し、原料混合物を得た。
＜比較例４Ａ＞
　以下のようにして、原料混合物を得たこと以外は、比較例１Ａと同様の操作を行い、比較例４Ａの六方晶フェライト粒子（以下、「粒子１９」ともいう。）を得た。
　炭酸ストロンチウム〔ＳｒＣＯ３〕１．００質量部と、α－酸化鉄（ＩＩＩ）〔α－Ｆｅ２Ｏ３〕４．９３質量部と、酸化アルミニウム〔Ａｌ２Ｏ３〕１．０５質量部と、塩化バリウム〔ＢａＣｌ２〕０．２０質量部と、を十分に混合し、原料混合物を得た。
［測定］
１．結晶構造
　上記にて作製した実施例１Ａ～実施例１５Ａ及び比較例１Ａ～比較例４Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子１～粒子１９）の結晶構造を、Ｘ線回折（ＸＲＤ）法により確認した。具体的には、マグネトプランバイト型の結晶構造を有しているか、及び、単相又は二相のいずれの結晶構造を有しているかについて確認した。
　装置には、ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ社のＸ’Ｐｅｒｔ　Ｐｒｏ回折計を使用し、以下の測定条件にて測定した。結果を表１～表６に示す。
－測定条件－
　Ｘ線源：ＣｕＫα線
〔波長：１．５４Å（０．１５４ｎｍ）、出力：４０ｍＡ，４５ｋＶ〕
　スキャン範囲：２０°＜２θ＜７０°
　スキャン間隔：０．０５°
　スキャンスピード：０．７５°／ｍｉｎ
２．組成
　上記にて作製した実施例１Ａ～実施例１５Ａ及び比較例１Ａ～比較例４Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子１～粒子１９）の組成を、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析法により確認した。
　具体的には、各粒子１２ｍｇ及び４ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液１０ｍＬを入れた耐圧容器（ビーカー）を、設定温度１２０℃のホットプレート上で１２時間保持し、溶解液を得た。得られた溶解液に純水３０ｍＬを加えた後、０．１μｍのメンブレンフィルタを用いてろ過した。このようにして得られたろ液の元素分析を、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析装置（型番：ＩＣＰＳ－８１００、（株）島津製作所）を用いて行った。
　得られた元素分析の結果に基づき、鉄原子１００原子％に対する各金属原子の含有率を求めた。そして、得られた含有率に基づき、各粒子の組成を確認した。各粒子の組成を以下に示す。また、鉄原子に対するアルミニウム原子の割合〔即ち、式（１）におけるｘ値〕を表１～表６に示す。
　粒子１：ＳｒＦｅ（９．５８）Ａｌ（２．４２）Ｏ１９
　粒子２：ＳｒＦｅ（９．３７）Ａｌ（２．６３）Ｏ１９
　粒子３：ＳｒＦｅ（９．２７）Ａｌ（２．７３）Ｏ１９
　粒子４：ＳｒＦｅ（９．８５）Ａｌ（２．１５）Ｏ１９
　粒子５：ＳｒＦｅ（１０．００）Ａｌ（２．００）Ｏ１９
　粒子６：ＳｒＦｅ（９．７４）Ａｌ（２．２６）Ｏ１９
　粒子７：Ｓｒ（０．８０）Ｂａ（０．１０）Ｃａ（０．１０）Ｆｅ（９．８３）Ａｌ（２．１７）Ｏ１９
　粒子８：ＳｒＦｅ（１０．４４）Ａｌ（１．５６）Ｏ１９
　粒子９：ＳｒＦｅ（９．７９）Ａｌ（２．２１）Ｏ１９
　粒子１０：ＳｒＦｅ（９．３３）Ａｌ（２．６７）Ｏ１９
　粒子１１：ＳｒＦｅ（７．８８）Ａｌ（４．１２）Ｏ１９
　粒子１２：ＳｒＦｅ（７．０４）Ａｌ（４．９６）Ｏ１９
　粒子１３：ＳｒＦｅ（７．３７）Ａｌ（４．６３）Ｏ１９
　粒子１４：ＳｒＦｅ（６．２５）Ａｌ（５．７５）Ｏ１９
　粒子１５：ＳｒＦｅ（７．７１）Ａｌ（４．２９）Ｏ１９
　粒子１６：ＳｒＦｅ（１１．０８）Ａｌ（０．９２）Ｏ１９
　粒子１７：ＳｒＦｅ（１０．６２）Ａｌ（１．３８）Ｏ１９
　粒子１８：ＳｒＦｅ（１０．０６）Ａｌ（１．９４）Ｏ１９
　粒子１９：ＳｒＦｅ（８．８１）Ａｌ（３．１９）Ｏ１９
３．磁気特性
　上記にて作製した実施例１Ａ～実施例１５Ａ及び比較例１Ａ～比較例４Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子１～粒子１９）の磁気特性として、保磁力（Ｈｃ）及び飽和磁化（δｓ）を測定した。
　装置には、振動試料型磁力計〔型番：ＴＭ－ＴＲＶＳＭ５０５０－ＳＭＳＬ型、（株）玉川製作所〕を用い、雰囲気温度２３℃の環境下、最大印加磁界３５８９ｋＡ／ｍ、及び磁界掃引速度１．９９４ｋＡ／ｍ／ｓの条件にて、印加した磁界に対する粒子の磁化の強度を測定した。測定結果より、各粒子の磁界（Ｈ）－磁化（Ｍ）曲線を得た。得られた磁界（Ｈ）－磁化（Ｍ）曲線に基づき、各粒子の保磁力（Ｈｃ）及び飽和磁化（δｓ）を求めた。結果を表１～表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 
　本開示の製造方法により得られた実施例１Ａ～実施例１５Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子１～粒子１５）は、式（１）で表される組成を有していることが確認された。また、粒子１～粒子１５は、単相の結晶構造を有するマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子であることが確認された。
　表１～表５に示すように、粒子１～粒子１５は、単相の結晶構造を有し、かつ、式（１）においてｘで表されるアルミニウム（Ａｌ）の含有割合が１．５以上のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子であり、保磁力が高く、磁気特性に優れていた。
　表６に示すように、比較例１Ａ及び比較例２Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子１６及び粒子１７）は、単相の結晶構造を有し、かつ、式（１）においてｘで表されるアルミニウム（Ａｌ）の含有割合が１．５未満のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子であることが確認された。粒子１６及び粒子１７は、粒子１～粒子１５と比較して、保磁力が顕著に低い値を示した。
　表６に示すように、比較例３Ａ及び比較例４Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子１８及び粒子１９）は、二相の結晶構造を有し、かつ、式（１）においてｘで表されるアルミニウム（Ａｌ）の含有割合が１．５以上のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子であることが確認された。粒子１８及び粒子１９は、粒子１～粒子１５と比較して、保磁力が顕著に低い値を示した。
　以上の結果より、固相法である従来の製造方法では、粒子中のアルミニウム（Ａｌ）の含有割合を高めるために、原料である酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）を多く使用すると、結晶相が二相になることがわかった。すなわち、従来の製造方法では、式（１）においてｘで表されるアルミニウム（Ａｌ）の含有割合が１．５以上であり、かつ、結晶相が単相のマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子が得られないことがわかった。また、結晶相が二相であると、粒子中のアルミニウム（Ａｌ）の含有割合が高くても、高い保磁力を示さないことがわかった。
　これに対し、液相法である本開示の製造方法によれば、結晶相が単相であり、かつ、粒子中のアルミニウム（Ａｌ）の含有割合が高いマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子が得られることがわかった。また、結晶相が単相であり、かつ、粒子中のアルミニウム（Ａｌ）の含有割合が高いマグネトプランバイト型六方晶フェライト粒子は、保磁力が高く、磁気特性に優れることがわかった。
［電波吸収体の作製（１）］
＜実施例１Ｂ＞
　以下の方法により、平面形状を有する電波吸収体である電波吸収シートを作製した。
　実施例１Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子１）９．０ｇ、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）〔グレード：ＪＳＲ　Ｎ２１５ＳＬ、ＪＳＲ（株）、バインダー〕１．０５ｇ、及びシクロヘキサノン６．１ｇを、撹拌装置〔製品名：あわとり練太郎　ＡＲＥ－３１０、シンキー（株）〕を用い、回転数２０００ｒｐｍにて５分間撹拌し、混合することにより、電波吸収層形成用組成物を調製した。次いで、離型フィルム〔製品名：パナピール（登録商標）　Ｐ７５Ａ、パナック（株）〕上に、調製した電波吸収層形成用組成物を、アプリケーターを用いて塗布し、塗布膜を形成した。次いで、形成した塗布膜を、内部雰囲気温度８０℃のオーブン内で２時間乾燥させることにより、離型フィルム上に電波吸収層が形成された積層体を得た。次いで、得られた積層体から離型フィルムを取り除くことにより、実施例１Ｂの電波吸収シート（シートの厚み：０．３１ｍｍ）を得た。
＜実施例２Ｂ＞
　実施例２Ｂでは、実施例１Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子１）の代わりに、実施例２Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子２）を用いたこと以外は、実施例１Ｂと同様の操作を行い、実施例２Ｂの電波吸収シート（シートの厚み：０．２９ｍｍ）を得た。
＜実施例３Ｂ＞
　実施例３Ｂでは、実施例１Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子１）の代わりに、実施例３Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子３）を用いたこと以外は、実施例１Ｂと同様の操作を行い、実施例３Ｂの電波吸収シート（シートの厚み：０．３１ｍｍ）を得た。
＜実施例４Ｂ＞
　実施例４Ｂでは、実施例１Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子１）の代わりに、実施例８Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子８）を用いたこと以外は、実施例１Ｂと同様の操作を行い、実施例４Ｂの電波吸収シート（シートの厚み：０．３１ｍｍ）を得た。
＜実施例５Ｂ＞
　実施例５Ｂでは、実施例１Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子１）の代わりに、実施例１０Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子１０）を用いたこと以外は、実施例１Ｂと同様の操作を行い、実施例５Ｂの電波吸収シート（シートの厚み：０．３８ｍｍ）を得た。
＜比較例１Ｂ＞
　比較例１Ｂでは、実施例１Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子１）の代わりに、比較例３Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子１８）を用いたこと以外は、実施例１Ｂと同様の操作を行い、比較例１Ｂの電波吸収シート（シートの厚み：０．２８ｍｍ）を得た。
＜比較例２Ｂ＞
　比較例２Ｂでは、実施例１Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子１）の代わりに、比較例４Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子１９）を用いたこと以外は、実施例１Ｂと同様の操作を行い、比較例２Ｂの電波吸収シート（シートの厚み：０．２７ｍｍ）を得た。
［測定］
１．上記にて作製した実施例１Ｂ～実施例５Ｂ、比較例１Ｂ、及び比較例２Ｂについて、自由空間法にて入射角０°におけるＳパラメータを、４８ＧＨｚ～９３ＧＨｚの範囲で測定した。そして、測定したＳパラメータから、ニコルソン－ロスモデル法を用いて、虚部の透磁率〔μ''ピーク周波数（単位：ＧＨｚ）及びμ''ピーク値〕を算出した。
　装置には、アジレント・テクノロジー（株）のネットワークアナライザーを使用した。結果を表７及び表８に示す。
　なお、μ''ピーク周波数は、６０ＧＨｚ以上が好ましく、７０ＧＨｚ以上がより好ましく、８０ＧＨｚ以上が更に好ましい。また、μ''ピーク値は、０．２以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．４以上が更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 
　表７に示すように、実施例１Ａ～実施例３Ａ、実施例８Ａ、及び実施例１０Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子１～粒子３、粒子８、及び粒子１０）を含む電波吸収体である実施例１Ｂ～実施例５Ｂの電波吸収シートは、高周波数帯域で優れた電波吸収性能を示した。
　一方、表８に示すように、比較例３Ａ及び比較例４Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子１８及び粒子１９）を含む電波吸収体である比較例１Ｂ及び比較例２Ｂの電波吸収シートは、透磁率の虚部（損失）の値（μ''ピーク値）が低く、実施例１Ｂ～実施例５Ｂの電波吸収シートに比して、電波吸収体としての性能が劣っていた。
［電波吸収体の作製（２）］
＜実施例６Ｂ＞
　以下の方法により、図１～図３に示す立体構造を有する電波吸収体１０を作製した。図１は、作製した電波吸収体の斜視図であり、図２は、その平面図であり、図３は、その概略断面図である。各図面において、同一の符号を用いて示される構成要素は、同一の構成要素であることを意味する。
　実施例５Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子５）９．０ｇ、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）〔グレード：ＪＳＲ　Ｎ２１５ＳＬ、ＪＳＲ（株）、バインダー〕１．０５ｇ、及びシクロヘキサノン６．１ｇを、撹拌装置〔製品名：あわとり練太郎　ＡＲＥ－３１０、シンキー（株）〕を用い、回転数２０００ｒｐｍにて５分間撹拌し、混合することにより、第１電波吸収層形成用組成物を調製した。次いで、支持体１２としてのアルミニウム板（厚さ：０．１ｍｍ）の上に、調製した第１電波吸収層形成用組成物を、アプリケーターを用いて塗布し、塗布膜を形成した。次いで、形成した塗布膜を、内部雰囲気温度８０℃のオーブン内で２時間乾燥させることにより、支持体１２上に第１電波吸収層１４が形成された電波吸収シート（厚さ：０．４ｍｍ）を得た。
　次いで、実施例５Ａの六方晶フェライト粒子（即ち、粒子５）１００ｇ、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）〔グレード：ＪＳＲ　Ｎ２１５ＳＬ、ＪＳＲ（株）、バインダー〕１１．７ｇ、及びメチルエチルケトン３４．８ｇを、撹拌装置〔製品名：あわとり練太郎　ＡＲＥ－３１０、シンキー（株）〕を用い、回転数２０００ｒｐｍにて５分間撹拌し、混合することにより、第２電波吸収層形成用組成物を調製した。次いで、調製した第２電波吸収層形成用組成物を、吐出ノズルの内径が０．５ｍｍのシリンジに装填した。次いで、装填した第２電波吸収層形成用組成物を、上記にて作製した電波吸収シートの第１電波吸収層１４の面上で、ノズル先端を第１電波吸収層１４の面上に近接させた状態で吐出を開始し、ノズル先端を第１電波吸収層１４の面上から離間する方向に移動させ、途中で第２電波吸収層形成用組成物の吐出を停止することで、高さ７ｍｍの円錐体状の凸部を形成した。そして、円錐体状の凸部を３ｍｍの間隔ａ（即ち、隣接する円錐体状の凸部の頂部間の距離）で縦横に配置するように形成した。次いで、内部雰囲気温度８０℃のオーブン内で１時間乾燥させることにより、立体構造を有する電波吸収体１０を得た。
　作製した電波吸収体１０は、図１に示すように、支持体１２と、支持体１２の面上に平板状の第１電波吸収層１４とを備える。第１電波吸収層１４上には、更に、第１電波吸収層１４の表面に立設され、底面の外周部が互いに接触する円錐体状である第２電波吸収層１６を備える。また、作製した電波吸収体１０では、円錐体状の凸部が、長手方向及び幅方向に、並列に設けられている。
　２０１７年１２月２７日に出願された日本国特許出願２０１７－２５２０３５号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的に、かつ、個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (7)

  1. 　下記の式（１）で表され、かつ、結晶相が単相であるマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　式（１）中、Ａは、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃａ、及びＰｂからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素を表し、ｘは、１．５≦ｘ≦８．０を満たす。
  2. 　前記式（１）におけるｘが、１．５≦ｘ≦６．０を満たす請求項１に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子。
  3. 　電波吸収体に用いられる請求項１又は請求項２に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子。
  4. 　請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子の製造方法であり、
    　液相法により、Ｆｅと、Ａｌと、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃａ、及びＰｂからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素と、を含む沈殿物を得る工程Ａと、
    　前記工程Ａにて得られた前記沈殿物を焼成する工程Ｂと、
    を含むマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子の製造方法。
  5. 　前記工程Ａは、Ｆｅ塩、Ａｌ塩、及び前記少なくとも１種の金属元素の塩を含む水溶液と、アルカリ水溶液と、を混合して反応生成物を得る工程を含む請求項４に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子の製造方法。
  6. 　請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子と、バインダーと、を含み、かつ、平面形状を有する電波吸収体。
  7. 　請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のマグネトプランバイト型六方晶フェライトの粒子と、バインダーと、を含み、かつ、立体形状を有する電波吸収体。
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