WO2019087999A1 - カバーフィルム - Google Patents

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meth
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acrylic acid
acid ester
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高範 阿津坂
佐々木　彰
沙織 丹羽
駿 内山
明宏 吉川
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デンカ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a cover film used for a package of electronic components.
  • the surface mount electronic component is housed in a carrier tape in which a thermoformed pocket is continuously formed so as to be housed according to the shape of the electronic component.
  • a cover film is placed on the upper surface of the carrier tape as a lid material, and both ends of the cover film are continuously heat sealed in the length direction with a heated seal bar to form a package.
  • a cover film material what laminated
  • the carrier tape those made of polystyrene or polycarbonate of a thermoplastic resin are mainly used.
  • the surface roughness Rz of the heat seal surface may be 1.0 ⁇ m or more (see Patent Documents 1 to 6).
  • the abrasion of the heat seal surface of the cover film due to the friction with the electronic component can be suppressed, the transparency may be significantly reduced and the required performance may not be satisfied.
  • the abrasion of the heat seal surface of the cover film due to the friction was not considered as a problem.
  • the present invention is a cover film for a carrier tape such as polystyrene and polycarbonate, and the peel strength at the time of peeling the cover film in order to take out the electronic component is continuously within a predetermined range, and also at high speed peeling. There is little rise, and there is no trouble in the mounting process such as popping out of a minute electronic component due to vibration during peeling or breakage of a cover film at high speed peeling, and it is highly transparent and whitened by friction with the electronic component. It is an object of the present invention to provide a cover film which does not occur.
  • the present invention comprises (D) a heat seal layer having at least (A) a base layer, (B) an intermediate layer, (C) an adhesive layer and a thermoplastic resin heat sealable to a carrier tape, and (D) a heat
  • the cover film is characterized in that the thermoplastic resin constituting the seal layer is a mixture of two (meth) acrylic acid ester copolymers and a hydrazide compound different in glass transition temperature.
  • the (meth) acrylic acid ester copolymer mixtures one of them preferably has a glass transition temperature of -20 to 10 ° C, more preferably -20 to 0 ° C, and -10 to 0 ° C. It is further preferred that the glass transition temperature of another (meth) acrylic acid ester copolymer is preferably 40 to 80 ° C., more preferably 40 to 70 ° C., and further preferably 50 to 70 ° C. preferable.
  • the amount of the hydrazide compound is preferably 1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the low-temperature (meth) acrylic acid ester copolymer.
  • the hydrazide compound contained in the (meth) acrylic acid ester copolymer forming the (D) heat seal layer preferably has 1 to 4 carbon chains of the hydrazide compound.
  • the (B) intermediate layer is formed of a polyolefin resin
  • the (C) adhesive layer contains a styrene resin having a styrene-diene block copolymer as a main component and an ethylene- ⁇ -olefin random copolymer Hydrogenated product of an aromatic vinyl-conjugated diene copolymer containing 15 to 35% by mass of a composition or a monomer unit derived from an aromatic vinyl compound, or 75 to 91 mass of a monomer unit derived from ethylene It is preferable to form from ethylene-vinyl acetate copolymer containing%.
  • the heat seal layer (D) contains a conductive material, and that the shape of the conductive material be needle-like or spherical fine particles or a combination thereof.
  • this conductive material carbon nanomaterials are preferable.
  • the present invention includes an electronic component package using the cover film as a lid of a carrier tape made of a thermoplastic resin.
  • the present invention relates to a cover film for a carrier tape such as polystyrene and polycarbonate, in which the peel strength at the time of peeling the cover film for taking out the electronic component is continuously within a predetermined range and minute by vibration at the time of peeling.
  • a cover film which is highly transparent and does not cause whitening due to friction with the electronic component can be obtained without causing problems in the mounting process such as popping out of the electronic component.
  • the cover film of the present invention comprises at least (A) a base layer, (B) an intermediate layer, (C) an adhesive layer, and (D) a heat seal layer.
  • An example of the structure of the cover film of this invention is shown in FIG. (A)
  • the substrate layer is a layer composed of biaxially oriented polyester or biaxially oriented nylon, and biaxially oriented polyethylene terephthalate (PET) and biaxially oriented polyethylene naphthalate (PEN), biaxially oriented 6,6 -Nylon and 6-nylon can be particularly preferably used.
  • an antistatic agent for antistatic treatment is applied or kneaded. It is possible to use one that has been subjected to corona treatment or easy adhesion treatment. If the base material layer is too thin, the tensile strength of the cover film itself will be low, so that “breaking of the film” tends to occur when peeling the cover film. On the other hand, if the thickness is too large, not only the heat sealability to the carrier tape is lowered but also the cost is increased, so that a thickness of usually 12 to 25 ⁇ m can be suitably used.
  • an intermediate layer may be laminated on one surface of the (A) base material layer via the anchor coat layer.
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • a resin having a density in the range of 0.880 to 0.925 ( ⁇ 10 3 kg / m 3 ) it is possible to use an intermediate from the end of the cover film due to heat and pressure in heat sealing.
  • LLDPE includes those polymerized with a Ziegler type catalyst and those polymerized with a metallocene catalyst (hereinafter referred to as m-LLDPE). Since m-LLDPE has a narrow molecular weight distribution control, it has particularly high tear strength, and in particular, m-LLDPE is preferably used as the (B) intermediate layer of the present invention.
  • the above m-LLDPE is a copolymer of an olefin having 3 or more carbon atoms as a comonomer, preferably a linear, branched or aromatic nucleus-substituted ⁇ -olefin having 3 to 18 carbon atoms and ethylene.
  • linear monoolefins include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1 -Octadecene etc. may be mentioned.
  • branched mono-olefins examples include 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-hexene and the like.
  • styrene As a mono-olefin substituted by the aromatic nucleus, styrene etc. are mentioned.
  • These comonomers can be copolymerized with ethylene singly or in combination of two or more.
  • polyenes such as butadiene, isoprene, 1,3-hexadiene, dicyclopentadiene, and 5-ethylidene-2-norbornene may be copolymerized.
  • the thickness of the (B) intermediate layer is generally 5 to 50 ⁇ m, preferably 10 to 40 ⁇ m. (B) If the thickness of the intermediate layer is less than 5 ⁇ m, it is difficult to obtain the effect of relieving unevenness of the heat seal iron when the cover film is heat sealed to the carrier tape. On the other hand, if it exceeds 50 ⁇ m, it may be difficult to obtain sufficient peel strength when the cover film is heat sealed to the carrier tape because the total thickness of the cover film is large.
  • the cover film of the present invention is provided with a (C) adhesive layer between the (B) intermediate layer and the (D) heat seal layer.
  • the thermoplastic resin used for this (C) adhesive layer is a resin composition containing a styrene resin having a styrene-diene block copolymer as a main component and an ethylene- ⁇ -olefin random copolymer, or an aromatic vinyl group Hydrogenate of an aromatic vinyl-conjugated diene copolymer having a content of 15 to 35% by mass, or an ethylene-vinyl acetate copolymer containing 75 to 91% by mass of an olefin component, or a combination thereof Become.
  • a hydrogenated product of a styrene-isoprene copolymer resin having a styrene ratio of 15 to 35% by mass and a hydrogenated product of a styrene-butadiene copolymer resin are preferably used with small variations in peel strength when peeling a cover film. be able to.
  • the thickness of the adhesive layer (C) is usually in the range of 0.1 to 15 ⁇ m, preferably 0.1 to 10 ⁇ m.
  • the thickness of the adhesive layer (C) is usually in the range of 0.1 to 15 ⁇ m, preferably 0.1 to 10 ⁇ m.
  • the thickness of the adhesive layer is less than 0.1 ⁇ m, sufficient peel strength may not be exhibited when the cover film is heat-sealed to the carrier tape.
  • the thickness of the adhesive layer (C) exceeds 15 ⁇ m, there is a possibility that variations in peel strength may occur when the cover film is peeled.
  • this (C) adhesion layer is formed by extrusion film forming normally, when forming by the coating method, the thickness here is the thickness after drying.
  • organic particles such as spherical or crushed acrylic particles, styrene particles, silicone particles, talc particles, silica particles, etc. in order to prevent blocking when the cover film is wound.
  • Inorganic particles such as mica particles, calcium carbonate, magnesium carbonate, etc. can be added.
  • the maximum frequency diameter obtained from the mass distribution curve of the particles is preferably 1 to 10 ⁇ m, more preferably 2 to 7 ⁇ m. If the maximum frequency diameter is less than 1 ⁇ m, the blocking effect by the addition of particles may not be sufficiently exhibited.
  • the mass fraction of the fine particles in the adhesive layer (C) is preferably 0 to 15% by mass, more preferably 5 to 10% by mass. Within this range, the transparency, the heat sealability and the antiblocking effect are well balanced.
  • thermoplastic resin of the (D) heat seal layer is a (meth) acrylic acid ester copolymer.
  • acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate and butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic
  • It may be a resin containing at least one or more of methacrylic acid esters such as acid cyclohexyl and the like, and a resin obtained by copolymerizing two or more of these.
  • the (meth) acrylic acid ester copolymer which comprises a heat seal layer consists of a (meth) acrylic acid ester copolymer of two different glass transition temperatures.
  • the glass transition temperature of one type is preferably ⁇ 20 to 10 ° C., and more preferably ⁇ 10 to 0 ° C. When it is less than -20 ° C, there is a possibility that the peeling strength may vary when peeling the cover film, and further, the electronic component stored in the carrier tape may be adhered to the (D) heat seal layer of the cover tape or the electronic Friction with parts may cause whitening.
  • the elasticity of the (meth) acrylic acid ester copolymer forming the heat seal layer can not be obtained, and whitening may occur due to the friction with the electronic component.
  • the glass transition temperature of the other (meth) acrylic acid ester copolymer is preferably 40 to 80 ° C., and more preferably 50 to 70 ° C. If the temperature is less than 40 ° C., the elasticity of the (D) heat seal layer may be lowered, and whitening may occur due to the friction with the electronic component as described above. On the other hand, when the glass transition temperature exceeds 80 ° C., the film formation of the (D) heat seal layer is not stable, and whitening may occur due to the friction with the electronic component.
  • Said glass transition temperature is determined by differential scanning calorimetry (DSC).
  • DSC differential scanning calorimetry
  • the apparatus uses an input-compensated DSC 8500 manufactured by PerkinElmer Japan Co., Ltd., and after injecting 5 mg of a (meth) acrylate copolymer sample amount into an aluminum pan under nitrogen gas filling, after quenching to -40 ° C. Data were obtained at 0.01 second intervals at a temperature elevation rate of 10 degrees per minute. The intersection point of the reference line and the tangent at the inflection point changing to the heat absorption side with the temperature rise was read and determined as the glass transition temperature.
  • the mixing ratio of the two (meth) acrylic acid ester copolymers is as follows: (100 parts by mass of (meth) acrylic acid ester copolymer with low glass transition temperature; (meth) acrylic acid ester co-polymer with high glass transition temperature It is preferable that the amount of the polymer is 100 to 400 parts by mass. If the amount is less than 100 parts by mass, the elasticity of the heat seal layer may be reduced, and whitening may occur due to the friction with the electronic component as described above. On the other hand, when it exceeds 400 parts by mass, the film formation of the (D) heat seal layer is not stable, and whitening may occur due to the friction with the electronic component.
  • a hydrazide compound is mixed with the heat seal layer.
  • this hydrazide compound generally includes monohydrazide and dihydrazide compounds
  • the dihydrazide compound shown in FIG. 2 is preferable for the purpose of crosslinking (meth) acrylic acid ester copolymers.
  • the dihydrazide compound includes malonic acid dihydrazide whose carbon chain is equivalent to C1 (carbon chain is 1), succinic acid dihydrazide equivalent to C2, glutaric acid dihydrazide equivalent to C3, adipic acid dihydrazide equivalent to C4, and sebacic acid dihydrazide equivalent to C8. is there.
  • the carbon chain constituting the hydrazide compound is preferably C1 to 4. If it exceeds C4, the reactivity is poor, there is a possibility that sufficient elasticity of the heat seal layer may not be obtained, and whitening may occur due to the friction with the electronic component.
  • the mixing ratio of the hydrazide compound (D) constituting the heat seal layer is preferably 1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester copolymer having a low glass transition temperature.
  • the amount is less than 1 part by mass, the reaction with the (meth) acrylate copolymer does not proceed sufficiently, and there is a possibility that whitening may occur due to the friction with the electronic component.
  • it exceeds 3 parts by mass the elasticity of the (D) heat seal layer becomes high, and when peeling the cover film, there is a possibility that variations in peel strength occur.
  • the heat seal layer (D) can contain at least one of conductive tin oxide particles, conductive zinc oxide particles, and conductive titanium oxide particles.
  • conductive tin oxide particles, conductive zinc oxide particles, and conductive titanium oxide particles may be spherical or needle-like.
  • a cover film having particularly good antistatic performance can be obtained.
  • the addition amount is usually 100 to 1000 parts by mass, preferably 200 to 800 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin constituting the (D) heat seal layer. If the addition amount of the conductive particles is less than 100 parts by mass, there is a possibility that the surface resistance value of the heat sealing layer side of the cover film on the (D) heat seal layer side can not be 10 12 ⁇ or less, and exceeds 1000 parts by mass. In addition, the relative amount of thermoplastic resin decreases, which may make it difficult to obtain sufficient peel strength by heat sealing.
  • the heat seal layer (D) can contain at least one carbon nanomaterial such as carbon nanotubes and carbon nanofibers. Among them, carbon nanotubes having an aspect ratio of 10 to 10000 are preferable.
  • the amount added to the heat seal layer (D) is 0.5 to 15 parts by mass, preferably 3 to 10 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin constituting the layer. If the addition amount is less than 0.5 parts by mass, the effect of conductivity addition by the addition of the carbon nanomaterial is not sufficiently obtained, while if it exceeds 15 parts by mass, not only the cost increases but also the transparency of the cover film Inspection of the stored parts over the cover film.
  • the thickness of the heat seal layer (D) is in the range of 0.1 to 5 ⁇ m, preferably 0.1 to 3 ⁇ m, and more preferably 0.1 to 0.5 ⁇ m.
  • the (D) heat seal layer may not exhibit sufficient peel strength.
  • the thickness of the heat seal layer exceeds 5 ⁇ m, not only the cost is increased, but also the peeling strength tends to vary when the cover film is peeled.
  • the method of producing the said cover film is not specifically limited, A general method can be used.
  • an adhesive such as polyurethane, polyester, polyolefin, or polyethylene imine is applied to the surface of the biaxially stretched polyester film of (A) base layer, and (B) resin having m-LLDPE as the main layer to be an intermediate layer.
  • the composition is extruded from a T-die and coated on the application surface of the anchor coating agent to form a two-layer film consisting of (A) a substrate layer and (B) an intermediate layer.
  • the adhesive layer (C) of the present invention can be coated on the surface of the intermediate layer (B) by, for example, a gravure coater, reverse coater, kiss coater, air knife coater, Mayer bar coater, dip coater or the like.
  • a gravure coater, reverse coater, kiss coater, air knife coater, Mayer bar coater, dip coater or the like it is preferable to subject the surface of the intermediate layer (B) to corona treatment or ozone treatment before coating, and in particular to corona treatment.
  • the resin composition constituting the heat seal layer (D) on the adhesive layer (C) applied to the intermediate layer (B) is, for example, a gravure coater, reverse coater, kiss coater, air knife coater, Mayer bar coater, dip coater, etc.
  • the target cover film can be obtained by coating.
  • an intermediate layer and (C) an adhesive layer are formed in advance by T-die casting method or inflation method, etc., and (A) a biaxially stretched polyester film of a substrate layer, A film comprising a biaxially oriented polyester film of (A) substrate layer and (B) an intermediate layer and (C) adhesive layer is obtained by a dry lamination method in which the film is adhered via an adhesive such as polyurethane, polyester or polyolefin.
  • the target cover film can also be obtained by applying the heat seal layer (D) to the surface of the adhesive layer (C).
  • the target cover film can be obtained also by the sand lamination method as another method. That is, the film which comprises the (C) adhesive layer is formed into a film by T-die-casting method, an inflation method, etc. Next, a resin composition containing melted m-LLDPE as a main component is supplied between the film of the (C) adhesive layer and the (A) base layer film to form (B) an intermediate layer and laminating By obtaining a film comprising the (A) base layer of the target cover film, (B) the intermediate layer and (C) the adhesive layer, and further applying the (D) heat seal layer to the surface on the adhesive layer side The target film can be obtained. Also in this method, as in the above-mentioned method, it is general to use one in which an adhesive is coated on the side of the (A) base layer film on which the film is to be laminated.
  • an antistatic treatment can be performed on the (A) base material layer of the cover film.
  • a gravure roll which is a surfactant type antistatic agent such as anionic, cationic, nonionic or betaine type, or a conductive material dispersed in a polymeric type antistatic agent and a binder. It can be applied by a roll coater, a lip coater, a spray or the like.
  • corona discharge treatment it is preferable to subject the film surface to corona discharge treatment or ozone treatment before the antistatic treatment, and in particular, corona discharge treatment is preferable.
  • the cover film is used as a lid of a carrier tape which is a storage container for electronic components.
  • the carrier tape is a strip having a width of about 8 mm to 100 mm and having a pocket for housing an electronic component.
  • the material which comprises a carrier tape is not specifically limited, A commercially available thing can be used, for example, use polystyrene, polyester, a polycarbonate, polyvinyl chloride etc. Can.
  • an acrylic resin is used for the heat seal layer, a combination of polystyrene and / or polycarbonate with a carrier tape is preferably used.
  • the carrier tape is obtained by kneading the carbon black or carbon nanotube into the resin to give conductivity, one into which the antistatic agent or conductive filler is kneaded, or a surfactant type antistatic agent or polypyrrole on the surface
  • a coating liquid in which a conductive material such as polythiophene is dispersed in an organic binder such as acrylic can be applied to impart antistatic properties.
  • the electronic component is stored in the electronic component storage portion of the carrier tape after the electronic component is stored in the electronic component storage portion, and the cover film is used as a lid material to heat seal both edges in the longitudinal direction of the cover film continuously. It is obtained by packaging and winding on a reel.
  • packaging in this form electronic components and the like are stored and transported.
  • the package containing electronic parts etc. is intermittently peeled off the cover film while being transported using a hole called a sprocket hole for transporting the carrier tape provided at the edge of the carrier tape in the longitudinal direction, and the component mounting apparatus
  • the electronic component is taken out while confirming the presence, direction, and position of the electronic component etc., and mounting on a substrate is performed.
  • peeling off the cover film when peeling off the cover film, if the peel strength is too small, it may peel off from the carrier tape and the stored parts may fall off, and if it is too large, it becomes difficult to peel off the carrier tape and the cover film There is a risk of breaking when peeling off, so when heat sealing at 120 to 220 ° C, it is preferable to have a peeling strength of 0.05 to 1.0 N, and 0.4 N for variation in peeling strength. Those less than are preferred.
  • (A) Resin of base material layer) (A-1) Base material: E-5100 (made by Toyobo Co., Ltd.), biaxially stretched polyethylene terephthalate film, thickness 16 ⁇ m
  • (B) Intermediate layer resin) (B-1) m-LLDPE: advantage 2040 F (manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Corporation), MFR 4.0 g / 10 min (measurement temperature 190 ° C., load 2.16 kgf), Density 0.904 ⁇ 10 3 kg / m 3
  • (C) Resin of adhesive layer) (C-1-1) Resin: Tuftec H1041 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals), hydrogenated resin (SEBS) of styrene-butadiene-styrene triblock copolymer, content of monomer units derived from styrene (hereinafter referred to as 30% by mass of styrene component) (C-1-2) Resin: Denkaclear (made by Denka Co., Ltd.), Styrene block-Block copolymer consisting of a tapered block of styrene and butadiene-Styrene block, 84% by mass of styrene component (C-1-3) Resin: TR resin (manufactured by JSR Corporation), styrene-butadiene block copolymer, content of styrene component 43% by mass (C-1-4) Resin: Tafmer A (manufactured by Mitsu
  • (D) Resin of heat seal layer) (D-1-1) Resin: NK polymer EC-242 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), methyl methacrylate-butyl acrylate-cyclohexyl methacrylate random copolymer emulsion, solid content concentration 36 mass%, glass transition temperature 60 ° C, hydrazide compound-free (d-1-2) resin: NK polymer EC-300 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), methyl methacrylate-butyl acrylate-cyclohexyl methacrylate random copolymer emulsion, solid content concentration 36 mass %, Glass transition temperature 0 ° C., 3 parts by mass of hydrazide compound of carbon chain 4 with respect to 100 parts by mass of acrylic resin (d-1-3) resin: NK polymer EC-301 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), methacrylic
  • (D) Inorganic filler added to heat seal layer) (D-3-1) Inorganic filler: W630 (manufactured by Evonik Co., Ltd.), spherical alumina, number average major axis 0.1 ⁇ m, water dispersion type, solid content concentration 30% by mass
  • Example 1 A hydrogenated resin of a triblock copolymer of styrene-butadiene-styrene as a resin constituting an adhesive layer (manufactured by Asahi Kasei Chemicals, "Tough Tech H1041", content of styrene component: 30% by mass) 80% by mass and talc , 20 mass% of silica master batch ("PEX-ABT-16" manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.) with a tumbler, and kneaded at 200 ° C using a single-screw extruder with a diameter of 40 mm, and 20 m / min A resin composition constituting an adhesive layer was obtained at a line speed.
  • This resin composition and (B) Metallocene-based linear low density polyethylene ("Umity 2040F” manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd.) as an olefin resin constituting an intermediate layer are extruded from separate single-screw extruders and multi-manifold By laminating and extruding with a T-die, a bilayer film of (C) adhesive layer thickness of 10 ⁇ m and (B) intermediate layer thickness of 20 ⁇ m was obtained.
  • Umity 2040F Metallocene-based linear low density polyethylene
  • Examples 2 to 19, Comparative Examples 1 to 4 A cover film was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer (C) and the heat seal layer (D) were formed using the raw materials such as the resins described in Tables 1 to 3.
  • Comparative example 5 A cover film was produced in the same manner as in Example 1 except that (C) the adhesive layer was not provided, (B) the thickness of the intermediate layer was 30 ⁇ m, and (D) the heat seal layer was formed.
  • Comparative example 6 (B) Similar to Example 1 except that the intermediate layer was not provided, (C) the adhesive layer was formed using the raw materials described in Table 2, its thickness was 30 ⁇ m, and (D) the heat seal layer was formed. The cover film was made.
  • seal head width 0.5 mm ⁇ 2
  • seal head length 32 mm
  • seal pressure 0.1 MPa
  • feed length 4 mm seal time 0.1 seconds
  • the cover film is peeled at a speed of 300 mm / min and a peeling angle of 170 to 180 ° in the same atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%.
  • the average peel strength is in the range of 0.3 to 0.9 N when heat sealing is performed at an interval of 10 ° C. from 140 ° C. to 190 ° C.
  • the average peel strength is 0.3 to 0.9 N
  • a cover tape with no scratch on the heat seal surface is regarded as "excellent", one out of the four corners of the electronic component with one scratched as "good”, and two or more with a scratch Marked as "bad".
  • the results are shown in the column of friction test with electronic components in Tables 1 to 3.
  • the temperature is 60 ° C., relative humidity 10%, and the temperature 60 ° C., relative humidity 95% for 7 days, and after taking out after leaving for 24 hours under the atmosphere of temperature 23 ° C. and relative humidity 50%, temperature 23 ° C.
  • the peel strength was measured in an atmosphere with a relative humidity of 50%.

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Abstract

【課題】 本発明は、ポリスチレンおよびポリカーボネート等のキャリアテープ用のカバーフィルムで、電子部品を取り出すためにカバーフィルムを剥離する際の剥離強度が連続して所定範囲内で、且つ高速剥離時においても剥離強度の上昇が少なく、剥離の際の振動による微小な電子部品の飛び出しや、高速剥離時のカバーフィルムの破断のような、実装工程でのトラブルを起こさず、また、高透明で電子部品との摩擦による白化を起こすことのないカバーフィルムを提供することを課題とする。 【解決手段】 少なくとも（Ａ）基材層、（Ｂ）中間層、（Ｃ）接着層及びヒートシール可能な樹脂を有する（Ｄ）ヒートシール層からなり、（Ｄ）ヒートシール層の熱可塑性樹脂が２種類の異なるガラス転移温度の（メタ）アクリル酸エステル共重合体とヒドラジド化合物の混合物からなることを特徴とするカバーフィルムであって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体混合物のうち、１種類はガラス転移温度が－２０～１０℃であり、もう１種類の（メタ）アクリル酸エステル共重合体のガラス転移温度が４０～８０℃であることを特徴とするカバーフィルム。

Description

カバーフィルム
　本発明は、電子部品の包装体に使用するカバーフィルムに関する。
電子部品の小型化に伴い、使用される電子部品についても小型高性能化が進み、併せて電子機器の組み立て工程においてはプリント基板上に部品を自動的に実装することが行われている。表面実装用電子部品は、電子部品の形状に合わせて収納し得るように熱成形されたポケットが連続的に形成されたキャリアテープに収納されている。電子部品を収納後、キャリアテープの上面に蓋材としてカバーフィルムを重ね、加熱したシールバーでカバーフィルムの両端を長さ方向に連続的にヒートシールして包装体としている。カバーフィルム材としては、二軸延伸したポリエステルフィルムを基材に、熱可塑性樹脂のヒートシール層を積層したものなどが使用されている。前記キャリアテープとしては、主として熱可塑性樹脂のポリスチレンやポリカーボネート製のものが用いられている。
近年、コンデンサや抵抗器、ＩＣ、ＬＥＤ、コネクタ、スイッチング素子などの様々な電子部品は著しい微小化、軽量化、薄型化が進んでおり、前記包装体から収納している電子部品を取り出すためにカバーフィルムを剥離する際の要求性能が、従来以上に厳しくなってきている。
上記キャリアテープ包装体により輸送等される電子部品は、近年の表面実装技術の大幅な向上に伴い、より高性能で小型化されてきている。このような電子部品は、キャリアテープ包装体輸送時の振動によりキャリアテープエンボス内表面やカバーフィルムの内側表面と電子部品が擦れることによる静電気が発生し破損してしまうことがある。また、カバーフィルムをキャリアテープから剥離する際に発生する静電気等によっても同様の事態が生じる場合がある。したがって、キャリアテープおよびカバーテープに対する静電対策が最重要課題とされていた。
電子部品は包装体に収納された状態で、部品の有無、部品の収納方向、リードの欠損や曲がりを検査することがある。近年、電子部品の小型化に伴って、包装体に収納した部品の検査には、カバーフィルムに極めて高い透明性が必要である。更に、ヒートシール直後や輸送環境中に、電子部品とカバーフィルムのヒートシール層間で発生した摩擦においても、ヒートシール面が白化することで検査を阻害することがあり、前記の透明性に加え、ヒートシール面の削れ抑制も求められている。
ヒートシール面の削れ対策として、ＥＶＡ系のヒートシール層上にシリカ粒子を０．１～５０質量％添加することでヒートシール層の表面から微小粒子を突出させ熱可塑性樹脂と部品を接触させない方法や、ヒートシール層に酸化錫や酸化亜鉛といった導電性微粒子を添加することの他に、ヒートシール面の表面粗さＲｚを１．０μｍ以上にすることが挙げられる（特許文献１～６参照）。しかしながらこのような方法では、電子部品との摩擦によるカバーフィルムのヒートシール面の削れは抑制出来ても、透明性が著しく低下し、要求性能を満たすことが出来ない場合があり、従来電子部品との摩擦によるカバーフィルムのヒートシール面の削れは、課題として検討されていなかった。
特開平９－２０７９８８号公報 特開平９－２０１９２２号公報 特開平１０－９５４４８号公報 特開２００６－２１９１３７号公報 特開平８－２５８８８８号公報 特許第５９８３９０２号公報
本発明は、ポリスチレンおよびポリカーボネート等のキャリアテープ用のカバーフィルムで、電子部品を取り出すためにカバーフィルムを剥離する際の剥離強度が連続して所定範囲内で、且つ高速剥離時においても剥離強度の上昇が少なく、剥離の際の振動による微小な電子部品の飛び出しや、高速剥離時のカバーフィルムの破断のような、実装工程でのトラブルを起こさず、高透明で電子部品との摩擦による白化を起こすことのないカバーフィルムを提供することを課題とする。
発明者等は、前記の課題について鋭意検討した結果、特定の組成を有する熱可塑性樹脂からなるヒートシール層を設けることで、本発明の課題を克服したカバーフィルムが得られることを見出し本発明に至った。
即ち本発明は、少なくとも（Ａ）基材層と（Ｂ）中間層、（Ｃ）接着層及びキャリアテープにヒートシール可能な熱可塑性樹脂を有する（Ｄ）ヒートシール層からなり、（Ｄ）ヒートシール層を構成する熱可塑性樹脂がガラス転移温度の異なる２種類の（メタ）アクリル酸エステル共重合体とヒドラジド化合物の混合物からなることを特徴とするカバーフィルムである。
前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体混合物のうち、１種類はガラス転移温度が－２０～１０℃であることが好ましく、－２０～０℃であることがより好ましく、－１０～０℃であることがさらに好ましい。また、もう１種類の（メタ）アクリル酸エステル共重合体のガラス転移温度が４０～８０℃であることが好ましく、４０～７０℃であることがより好ましく、５０～７０℃であることがさらに好ましい。また、ガラス転移温度が低い（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対して、ガラス転移温度が高い（メタ）アクリル酸エステル共重合体が１００～４００質量部であり、且つ、ガラス転移温度の低い（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対して、ヒドラジド化合物が１～３質量部であることが好ましい。
前記（Ｄ）ヒートシール層を形成する（メタ）アクリル酸エステル共重合体に含まれるヒドラジド化合物においてヒドラジド化合物の炭素鎖が１～４であることが好ましい。
前記（Ｂ）中間層がポリオレフィン系樹脂から形成され、（Ｃ）接着層が、スチレン－ジエンブロック共重合体を主成分とするスチレン系樹脂とエチレン－α－オレフィンランダム共重合体を含有する樹脂組成物、または芳香族ビニル化合物に由来する単量体単位を１５～３５質量％含む芳香族ビニル－共役ジエン共重合体の水素添加物、もしくはエチレンに由来する単量体単位を７５～９１質量％含むエチレン－酢酸ビニル共重合体から形成されることが好ましい。
前記（Ｄ）ヒートシール層に導電材料を含有し、さらに導電材料の形状が針状、球状の微粒子のいずれかまたはこれらの組み合わせからなることが好ましい。この導電材料の他の実施態様としては、カーボンナノ材料が好ましい。
一方で本発明は、前記のカバーフィルムを、熱可塑性樹脂からなるキャリアテープの蓋材として用いた電子部品包装体を包含する。
本発明は、ポリスチレンおよびポリカーボネート等のキャリアテープ用のカバーフィルムで、電子部品を取り出すためにカバーフィルムを剥離する際の剥離強度が連続して所定範囲内であり、剥離の際の振動による微小な電子部品の飛び出しといった実装工程でのトラブルを起こさず、高透明で電子部品との摩擦による白化を起こすことのないカバーフィルムが得られる。
本発明のカバーフィルムの層構成の一例を示す断面図である。 本発明で使用したジヒドラジド化合物の一例を示す構造式である。
本発明のカバーフィルムは、少なくとも（Ａ）基材層と（Ｂ）中間層と（Ｃ）接着層と（Ｄ）ヒートシール層からなる。本発明のカバーフィルムの構成の一例を図１に示す。（Ａ）基材層は、二軸延伸ポリエステル、あるいは二軸延伸ナイロンからなる層であり、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）および二軸延伸ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、二軸延伸した６，６－ナイロン、６－ナイロンを特に好適に用いることができる。二軸延伸ＰＥＴ、二軸延伸ＰＥＮ、二軸延伸６，６－ナイロン、６－ナイロンとしては、通常用いられているものの他に、帯電防止処理のための帯電防止剤が塗布または練り込まれたもの、またはコロナ処理や易接着処理などを施したものを用いることが出来る。基材層は、薄すぎるとカバーフィルム自体の引張り強度が低くなるためカバーフィルムを剥離する際に「フィルムの破断」が発生しやすい。一方、厚すぎるとキャリアテープに対するヒートシール性が低下を招くだけでなく、コスト上昇を招くため、通常１２～２５μｍの厚みのものを好適に用いることが出来る。
本発明においては、（Ａ）基材層の片面にアンカーコート層を介して（Ｂ）中間層を積層して設けることが出来る。（Ｂ）中間層を構成する樹脂としては、特に柔軟性を有していてかつ適度の剛性があり、常温での引裂き強度に優れる直鎖状低密度ポリエチレン（以下、ＬＬＤＰＥと示す）を好適に用いることができ、特に密度が０．８８０～０．９２５（×１０３　ｋｇ／ｍ３）の範囲の樹脂を用いることで、ヒートシールする際の熱や圧力による、カバーフィルム端部からの中間層樹脂の食み出しが起こりにくいためヒートシール時のコテの汚れが生じにくいだけでなく、カバーフィルムをヒートシールする際に中間層が軟化することによりヒートシールコテの当り斑を緩和するため、カバーフィルムを剥離する際に安定した剥離強度が得られ易い。
ＬＬＤＰＥには、チグラー型触媒で重合されたもの、及びメタロセン系触媒で重合されたもの（以下、ｍ－ＬＬＤＰＥと示す）がある。ｍ－ＬＬＤＰＥは分子量分布を狭く制御されているため、とりわけ高い引裂強度を有しており、本発明の（Ｂ）中間層としては、特にｍ－ＬＬＤＰＥを用いることが好ましい。
上記のｍ－ＬＬＤＰＥは、コモノマーとして炭素数３以上のオレフィン、好ましくは炭素数３～１８の直鎖状、分岐状、芳香核で置換されたα－オレフィンとエチレンとの共重合体である。直鎖状のモノオレフィンとしては、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン等が挙げられる。また、分岐状モノオレフィンとしては、例えば、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、２－エチル－１－ヘキセン等を挙げることができる。また、芳香核で置換されたモノオレフィンとしては、スチレン等が挙げられる。これらのコモノマーは、単独または２種以上を組み合わせて、エチレンと共重合することができる。この共重合では、ブタジエン、イソプレン、１，３－ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５－エチリデン－２－ノルボルネン等のポリエン類を共重合させてもよい。
前記（Ｂ）中間層の厚みは、５～５０μｍが一般的であり、好ましくは１０～４０μｍである。（Ｂ）中間層の厚みが５μｍ未満では、キャリアテープにカバーフィルムをヒートシールする際のヒートシールコテの当り斑を緩和する効果が得られにくい。一方、５０μｍを超えるとカバーフィルムの総厚が厚いために、キャリアテープにカバーフィルムをヒートシールする際に十分な剥離強度を得ることが困難となることがある。
本発明のカバーフィルムは、（Ｂ）中間層と（Ｄ）ヒートシール層の間に（Ｃ）接着層を設ける。この（Ｃ）接着層に用いる熱可塑性樹脂は、スチレン－ジエンブロック共重合体を主成分とするスチレン系樹脂とエチレン－α－オレフィンランダム共重合体を含有する樹脂組成物、または芳香族ビニル基の含有量が１５～３５質量％である芳香族ビニル－共役ジエン共重合体の水素添加物、もしくはオレフィン成分を７５～９１質量％含むエチレン－酢酸ビニル共重合体のいずれかまたはこれらの組み合わせからなる。中でもスチレン比率が１５～３５質量％からなるスチレン－イソプレン共重合樹脂の水素添加物、スチレン－ブタジエン共重合樹脂の水素添加物は、カバーフィルムを剥離する際に剥離強度のバラツキが小さく好適に用いることができる。
（Ｃ）接着層の厚さは通常０．１～１５μｍ、好ましくは０．１～１０μｍの範囲である。（Ｃ）接着層の厚さが０．１μｍ未満の時、カバーフィルムをキャリアテープにヒートシールした時に十分な剥離強度を示さないことがある。一方、（Ｃ）接着層の厚さが１５μｍを越える場合には、カバーフィルムを剥離する際に剥離強度のバラツキを生じる恐れがある。なお、この（Ｃ）接着層は、通常は押出製膜によって形成されるが、コーティング法で形成した場合は、ここでいう厚みとは乾燥後の厚みである。
（Ｃ）接着層にはカバーフィルムを巻いた時のブロッキングを防止するために、球状または破砕形状のアクリル系粒子やスチレン系粒子、シリコーン系粒子などの有機系粒子や、タルク粒子、シリカ粒子、マイカ粒子、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、などの無機粒子を添加することができる。特に、アクリル系粒子やシリカ粒子を添加した際の透明性の低下が少なく、より好適に用いることができる。粒子の質量分布曲線より得られる最大頻度径は１～１０μｍが好ましく、さらに好ましくは２～７μｍである。最大頻度径が１μｍ未満では粒子添加によるブロッキング防止効果が十分に現れないことがある。一方、１０μｍを越える場合にはブロッキング防止の効果は良好になるが、ブロッキングの防止のためには多量添加が必要なためにコストの上昇を招いたり、カバーフィルムのヒートシール層表面に目視可能な凹凸を生じてしまうためにカバーフィルムの外観を損なう恐れがある。（Ｃ）接着層中の微粒子の質量分率は０～１５質量％が好ましく、さらに好ましくは５～１０質量％である。添加量がこの範囲内は、透明性およびヒートシール性と、ブロッキング防止効果のいずれにおいてもバランスがとれている。
本発明のカバーフィルムは、（Ｃ）接着層の表面上に（Ｄ）ヒートシール層が形成される。（Ｄ）ヒートシール層の熱可塑性樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体である。（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシルなどのメタクリル酸エステルなど、少なくとも一種以上を含む樹脂であり、これらの二種以上を共重合した樹脂であってもよい。
（Ｄ）ヒートシール層を構成する（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、２種類の異なるガラス転移温度の（メタ）アクリル酸エステル共重合体からなる。１種類はガラス転移温度が－２０～１０℃であることが好ましく、－１０～０℃であることがより好ましい。－２０℃未満の時、カバーフィルムを剥離する際に剥離強度のバラツキを生じる恐れがあり、更にキャリアテープ内に収納された電子部品がカバーテープの（Ｄ）ヒートシール層に付着する不具合や電子部品との摩擦により白化を起こすことがある。一方、１０℃を越える場合には、ヒートシール層を形成する（メタ）アクリル酸エステル共重合体の弾性が得られず、電子部品との摩擦により白化を起こす可能性がある。
もう１種類の（メタ）アクリル酸エステル共重合体のガラス転移温度は４０～８０℃であることが好ましく、５０～７０℃であることがより好ましい。４０℃未満では（Ｄ）ヒートシール層の弾性が低下し、前述同様、電子部品との摩擦により白化を起こすことがある。一方で、ガラス転移温度が８０℃を超える場合は、（Ｄ）ヒートシール層の造膜が安定せず、電子部品との摩擦により白化を起こすことがある。
前記、ガラス転移温度は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により決定される。装置はパーキンエルマージャパン社製入力補償型ＤＳＣ８５００を使用し、窒素ガス封入下にて（メタ）アクリル酸エステル共重合体の試料量５ｍｇをアルミ製パンに投入した後に、－４０℃まで急冷した後に、１分間に１０度の昇温速度で０．０１秒間隔にデータを得た。昇温に伴い、基準線と吸熱側に変化する変曲点での接線の交点をガラス転移温度として読み取り決定した。
２種類の（メタ）アクリル酸エステル共重合体の混合比率は、ガラス転移温度が低い（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対して、ガラス転移温度が高い（メタ）アクリル酸エステル共重合体が１００～４００質量部であることが好ましい。１００質量部未満では、ヒートシール層の弾性が低下し、前述同様、電子部品との摩擦により白化を起こすことがある。一方で、４００質量部を超える場合には、（Ｄ）ヒートシール層の造膜が安定せず、電子部品との摩擦により白化を起こすことがある。
（Ｄ）ヒートシール層には、ヒドラジド化合物を混合する。このヒドラジド化合物とは、一般的にモノヒドラジド、ジヒドラジド化合物があるが、（メタ）アクリル酸エステル共重合体同士を架橋させる目的から、図２に示すジヒドラジド化合物が好ましい。ジヒドラジド化合物は、炭素鎖がＣ１（炭素鎖が１を示す）相当のマロン酸ジヒドラジド、Ｃ２相当のコハク酸ジヒドラジド、Ｃ３相当のグルタル酸ジヒドラジド、Ｃ４相当のアジピン酸ジヒドラジド、Ｃ８相当のセバシン酸ジヒドラジドがある。
前記ヒドラジド化合物を構成する炭素鎖はＣ１～４が好ましい。Ｃ４を超える場合は、反応性が乏しく、十分なヒートシール層の弾性が得られない恐れがあり、電子部品との摩擦により白化を起こすことがある。
（Ｄ）ヒートシール層を構成するヒドラジド化合物の混合比率は、ガラス転移温度が低い（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対して、１～３質量部が好ましい。１質量部未満では、（メタ）アクリル酸エステル共重合体との反応が十分に進まず、電子部品との摩擦により白化を起こす恐れがある。一方で、３質量部を超える場合は、（Ｄ）ヒートシール層の弾性が高くなり、カバーフィルムを剥離する際に剥離強度のバラツキを生じる可能性がある。
（Ｄ）ヒートシール層には、導電性酸化錫粒子、導電性酸化亜鉛粒子、導電性酸化チタン粒子の少なくとも一つを含有することができる。中でも、アンチモンや燐、ガリウムがドーピングされた酸化錫を用いることで導電性が向上し、また透明性低下が少ないため、より好適に用いることができる。導電性酸化錫粒子、導電性酸化亜鉛粒子、導電性酸化チタン粒子は、球状、あるいは針状のものを用いることができる。特にアンチモンをドーピングした針状の酸化錫を用いた場合、特に良好な帯電防止性能を有するカバーフィルムが得られる。添加量は（Ｄ）ヒートシール層を構成する熱可塑性樹脂１００質量部に対して、通常１００～１０００質量部であり、好ましくは、２００～８００質量部である。導電性粒子の添加量が１００質量部未満の場合、カバーフィルムの（Ｄ）ヒートシール層側の表面抵抗値が１０の１２乗Ω以下のものが得られない恐れがあり、１０００質量部を超えると、相対的な熱可塑性樹脂の量が減少するため、ヒートシールによる十分な剥離強度を得ることが困難となる恐れがある。
（Ｄ）ヒートシール層には、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバーの少なくとも一つのカーボンナノ材料を含有することができる。中でも、アスペクト比が１０～１００００のカーボンナノチューブが好ましい。（Ｄ）ヒートシール層への添加量は、層を構成する熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．５～１５質量部であり、好ましくは３～１０質量部である。添加量が０．５質量部未満の場合、カーボンナノ材料の添加による導電性付与の効果が十分得られず、一方１５質量部を越えるとコストの上昇を招くだけでなく、カバーフィルムの透明性の低下を招くために、収納部品をカバーフィルム越しに検査することが困難となる。
（Ｄ）ヒートシール層の厚さは０．１～５μｍ、好ましくは０．１～３μｍ、更に好ましくは０．１～０．５μｍの範囲である。ヒートシールの厚さが０．１μｍ未満の時、（Ｄ）ヒートシール層が十分な剥離強度を示さないことがある。一方、ヒートシール層の厚さが５μｍを越える場合には、コストの上昇を招くだけでなく、またカバーフィルムを剥離する際に剥離強度のバラツキを生じやすい。
上記カバーフィルムを作成する方法は特に限定されるものではなく、一般的な方法を用いることができる。例えば、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリエチレンイミンなどの接着剤を（Ａ）基材層の二軸延伸ポリエステルフィルム表面に塗布しておき、（Ｂ）中間層となるｍ－ＬＬＤＰＥを主成分とする樹脂組成物をＴダイから押出し、アンカーコート剤の塗布面にコーティングすることで、（Ａ）基材層と（Ｂ）中間層から成る二層フィルムとする。さらに（Ｂ）中間層の表面に、本発明の（Ｃ）接着層を、例えばグラビアコーター、リバースコーター、キスコーター、エアナイフコーター、メイヤーバーコーター、ディップコーター等によりコーティングすることができる。この場合、塗工する前に、（Ｂ）中間層表面をコロナ処理やオゾン処理することが好ましく、特にコロナ処理することが好ましい。更に（Ｂ）中間層に塗布した（Ｃ）接着層の上に（Ｄ）ヒートシール層を構成する樹脂組成物を例えばグラビアコーター、リバースコーター、キスコーター、エアナイフコーター、メイヤーバーコーター、ディップコーター等によりコーティングすることで目的とするカバーフィルムを得ることが出来る。
他の方法として、（Ｂ）中間層と（Ｃ）接着層を予めＴダイキャスト法、あるいはインフレーション法などで製膜しておき、（Ａ）基材層の二軸延伸ポリエステルフィルムと、それぞれのフィルムをポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィンなどの接着剤を介して接着するドライラミネート法により、（Ａ）基材層の二軸延伸ポリエステルフィルムと（Ｂ）中間層、（Ｃ）接着層から成るフィルムを得ることが出来、（Ｃ）接着層の表面に（Ｄ）ヒートシール層を塗布することにより、目的とするカバーフィルムを得ることもできる。
更に他の方法としてサンドラミネート法によっても、目的とするカバーフィルムを得ることが出来る。即ち、（Ｃ）接着層を構成するフィルムをＴダイキャスト法、あるいはインフレーション法などで製膜する。次にこの（Ｃ）接着層のフィルムと（Ａ）基材層フィルムとの間に、溶融したｍ－ＬＬＤＰＥを主成分とする樹脂組成物を供給して（Ｂ）中間層を形成し積層し、目的とするカバーフィルムの（Ａ）基材層と、（Ｂ）中間層と（Ｃ）接着層からなるフィルムを得、更に接着層側の表面に（Ｄ）ヒートシール層を塗布することにより、目的とするフィルムを得ることが出来る。この方法の場合も、前記の方法と同様に、（Ａ）基材層フィルムの積層する側の面に接着剤をコーティングしたものを用いるのが一般的である。
前記の工程に加えて、必要に応じて、カバーフィルムの（Ａ）基材層に帯電防止処理を行うことが出来る。帯電防止剤として、例えば、アニオン系、カチオン系、非イオン系、ベタイン系などの界面活性剤型帯電防止剤や、高分子型帯電防止剤及びバインダーに分散した導電材などをグラビアロールを用いたロールコーターやリップコーター、スプレー等により塗布することが出来る。また、これらの帯電防止剤を均一に塗布するために、帯電防止処理を行う前に、フィルム表面にコロナ放電処理やオゾン処理することが好ましく、特にコロナ放電処理が好ましい。
カバーフィルムは、電子部品の収納容器であるキャリアテープの蓋材として用いる。キャリアテープとは、電子部品を収納するためのポケットを有した幅８ｍｍから１００ｍｍ程度の帯状物である。カバーフィルムを蓋材としてヒートシールする場合、キャリアテープを構成する材質は特に限定されるものではなく、市販のものを用いることができ、例えばポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等を使用することができる。ヒートシール層にアクリル系樹脂を用いた場合は、ポリスチレンおよび／またはポリカーボネートのキャリアテープとの組み合わせが好適に用いられる。キャリアテープは、カーボンブラックやカーボンナノチューブを樹脂中に練り込むことにより導電性を付与したもの、帯電防止剤や導電フィラーが練り込まれたもの、あるいは表面に界面活性剤型の帯電防止剤やポリピロール、ポリチオフェンなどの導電物をアクリルなどの有機バインダーに分散した塗工液を塗布し帯電防止性を付与したものを用いることが出来る。　
電子部品を収納した包装体は、例えば、キャリアテープの電子部品収納部に電子部品等を収納した後にカバーフィルムを蓋材とし、カバーフィルムの長手方向の両縁部を連続的にヒートシールして包装し、リールに巻き取ることで得られる。この形態に包装することで電子部品等は保管、搬送される。電子部品等を収納した包装体は、キャリアテープの長手方向の縁部に設けられたキャリアテープ搬送用のスプロケットホールと呼ばれる孔を用いて搬送しながら断続的にカバーフィルムを引き剥がし、部品実装装置により電子部品等の存在、向き、位置を確認しながら取り出し、基板への実装が行われる。
更に、カバーフィルムを引き剥がす際には、剥離強度があまりに小さいとキャリアテープから剥がれてしまい、収納部品が脱落してしまう恐れがあり、あまりに大きいとキャリアテープとの剥離が困難になると共にカバーフィルムを剥離する際に破断させてしまう恐れがあるため、１２０～２２０℃でヒートシールした場合、０．０５～１．０Ｎの剥離強度を有するものがよく、且つ剥離強度のバラツキについては０．４Ｎを下回るものが好ましい。　　
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。実施例および比較例において、（Ａ）基材層、（Ｂ）中間層、（Ｃ）接着層及び（Ｄ）ヒートシール層に、以下の樹脂原料を用いた。
（（Ａ）基材層の樹脂）
（a－１）基材：Ｅ－５１００（東洋紡社製）、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚み１６μｍ
（（Ｂ）中間層の樹脂）
（ｂ－１）ｍ－ＬＬＤＰＥ：ユメリット２０４０Ｆ（宇部丸善ポリエチレン社製），
ＭＦＲ４．０ｇ／１０ｍｉｎ（測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ），
密度０．９０４×１０３ｋｇ／ｍ３
（（Ｃ）接着層の樹脂）
（ｃ－１－１）樹脂：タフテックＨ１０４１（旭化成ケミカルズ社製）、スチレン－ブタジエン－スチレントリブロック共重合体の水素添加樹脂（ＳＥＢＳ）、スチレンに由来する単量体単位の含有量（以下、スチレン成分の含有量という）３０質量％
（ｃ－１－２）樹脂：デンカクリアレン（デンカ社製）、スチレンブロック－スチレンとブタジエンのテーパーブロック－スチレンブロックからなるブロック共重合体、スチレン成分の含有量８４質量％
（ｃ－１－３）樹脂：ＴＲレジン（ＪＳＲ社製）、スチレン－ブタジエンブロック共重合体、スチレン成分の含有量４３質量％
（ｃ－１－４）樹脂：タフマーＡ（三井化学社製）、エチレン－１－ブテンランダム共重合体
（ｃ－１－５）樹脂：トーヨースチロールＥ６４０Ｎ（東洋スチレン社製）、ハイインパクトポリスチレン
（ｃ－１－６）樹脂：エバフレックスＶ５７１１（三井・デュポン・ポリケミカル社製）、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、エチレンに由来する単量体単位の含有量９０質量％
（（Ｃ）接着層中の微粒子）
（ｃ－２）微粒子：ＰＥＸ－ＡＢＴ－１６（東京インキ社製）、タルク、シリカマスターバッチ（タルク５質量％、シリカ４５質量％、低密度ポリエチレン５０質量％）
（（Ｄ）ヒートシール層の樹脂）
（ｄ－１－１）樹脂：ＮＫポリマーＥＣ－２４２（新中村化学社製）、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル－メタクリル酸シクロヘキシルランダム共重合体エマルジョン、固形分濃度３６質量％、ガラス転移温度６０℃、ヒドラジド化合物未含有
（ｄ－１－２）樹脂：ＮＫポリマーＥＣ－３００（新中村化学社製）、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル－メタクリル酸シクロヘキシルランダム共重合体エマルジョン、固形分濃度３６質量％、ガラス転移温度０℃、アクリル樹脂１００質量部に対して炭素鎖４のヒドラジド化合物３質量部含有
（ｄ－１－３）樹脂：ＮＫポリマーＥＣ－３０１（新中村化学社製）、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル－メタクリル酸シクロヘキシルランダム共重合体エマルジョン、固形分濃度３６質量％、ガラス転移温度－１０℃、アクリル樹脂１００質量部に対して炭素鎖４のヒドラジド化合物１質量部含有
（ｄ－１－４）樹脂：ＮＫポリマーＥＣ－３０２（新中村化学社製）、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル－メタクリル酸シクロヘキシルランダム共重合体エマルジョン、固形分濃度３６質量％、ガラス転移温度－１０℃、アクリル樹脂１００質量部に対して炭素鎖４のヒドラジド化合物３質量部含有
（ｄ－１－５）樹脂：ＮＫポリマーＥＣ－３０３（新中村化学社製）、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル－メタクリル酸シクロヘキシルランダム共重合体エマルジョン、固形分濃度３６質量％、ガラス転移温度－１０℃、アクリル樹脂１００質量部に対して炭素鎖４のヒドラジド化合物５質量部含有
（ｄ－１－６）樹脂：ＮＫポリマーＥＣ－３０６（新中村化学社製）、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル－メタクリル酸シクロヘキシルランダム共重合体エマルジョン、固形分濃度３６質量％、ガラス転移温度－１０℃、アクリル樹脂１００質量部に対して炭素鎖８のヒドラジド化合物３質量部含有
（ｄ－１－７）樹脂：ＮＫポリマーＥＣ－３０７（新中村化学社製）、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル－メタクリル酸シクロヘキシルランダム共重合体エマルジョン、固形分濃度３６質量％、ガラス転移温度－１０℃、アクリル樹脂１００質量部に対して炭素鎖１のヒドラジド化合物３質量部含有
（ｄ－１－８）樹脂：ＮＫポリマーＥＣ－３０２ＮＣ（新中村化学社製）、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル－メタクリル酸シクロヘキシルランダム共重合体エマルジョン、固形分濃度３６質量％、ガラス転移温度－１０℃、ヒドラジド化合物未含有
（ｄ－１－９）樹脂：ＮＫポリマーＥＣ－３１０（新中村化学社製）、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル－メタクリル酸シクロヘキシルランダム共重合体エマルジョン、固形分濃度３6質量％、ガラス転移温度１０℃、アクリル樹脂１００質量部に対して炭素鎖４のヒドラジド化合物３質量部含有
（ｄ－１－１０）樹脂：ＮＫポリマーＥＣ－３１１（新中村化学社製）、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル－メタクリル酸シクロヘキシルランダム共重合体エマルジョン、固形分濃度３６質量％、ガラス転移温度－２０℃、アクリル樹脂１００質量部に対して炭素鎖４のヒドラジド化合物３質量部含有
（ｄ－１－１１）樹脂：ＮＫポリマーＥＣ－３１２（新中村化学社製）、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル－メタクリル酸シクロヘキシルランダム共重合体エマルジョン、固形分濃度３６質量％、ガラス転移温度６０℃、アクリル樹脂１００質量部に対して炭素鎖４のヒドラジド化合物３質量部含有
（ｄ－１－１２）樹脂：ＮＫポリマーＥＣ－２４（新中村化学社製）、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル－メタクリル酸シクロヘキシルランダム共重合体エマルジョン、固形分濃度３６質量％、ガラス転移温度８０℃、ヒドラジド化合物未含有
（ｄ－１－１３）樹脂：ＮＫポリマーＥＣ－２４２４（新中村化学社製）、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル－メタクリル酸シクロヘキシルランダム共重合体エマルジョン、固形分濃度３６質量％、ガラス転移温度４０℃、ヒドラジド化合物未含有
（（Ｄ）ヒートシール層に添加する導電剤）　
（ｄ－２－１）導電剤：ＳＮ－１００Ｄ（石原産業社製）、球状アンチモンドープ酸化錫、数平均長径０．１μｍ、水分散タイプ、固形分濃度３０質量％
（ｄ－２－２）導電剤：ＦＳ－１０Ｄ（石原産業社製）、針状アンチモンドープ酸化錫、数平均長径２μｍ、水分散タイプ、固形分濃度２０質量％
（ｄ－２－３）導電剤：ＤＣＮＴ２４０Ｄ－１（大同塗料社製）、カーボンナノチューブ、固形分濃度１wt.%
（（Ｄ）ヒートシール層に添加する無機フィラー）　
（ｄ－３－１）無機フィラー：Ｗ６３０（エボニック社製）、球状アルミナ、数平均長径０．１μｍ、水分散タイプ、固形分濃度３０質量％
（実施例１）
（Ｃ）接着層を構成する樹脂としてスチレン－ブタジエン－スチレンのトリブロック共重合体の水素添加樹脂（旭化成ケミカルズ社製、「タフテックＨ１０４１」、スチレン成分の含有量３０質量％）８０質量％とタルク、シリカマスターバッチ（東京インキ社製、「ＰＥＸ－ＡＢＴ－１６」）２０質量％をタンブラーにてプリブレンドして、径４０ｍｍの単軸押出機を用いて２００℃で混練し、毎分２０ｍのライン速度で接着層を構成する樹脂組成物を得た。この樹脂組成物と（Ｂ）中間層を構成するオレフィン系樹脂としてメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（宇部丸善ポリエチレン社製、「ユメリット２０４０Ｆ」）とを別々の単軸押出機から押し出し、マルチマニホールドＴダイで積層押出することにより、（Ｃ）接着層厚みが１０μｍ、前記（Ｂ）中間層の厚みが２０μｍの二層フィルムを得た。次に、（Ａ）基材層である二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１６μｍ、東洋紡社製、「Ｅ－５１００」）の一方の面に、主剤としてポリエステル系樹脂（東洋モートン社製、「ＬＩＯＳＴＡＲ１０００」）、硬化剤として主成分がヘキサメチレンジイソシアネート／イソホロンジイソシアネート（東洋モートン社製、「ＬＩＯＳＴＡＲ５００Ｈ」）からなる二液硬化型の接着剤を用い、グラビア法により乾燥後の厚みが３μｍとなるようにアンカーコート層を形成させ、ドライラミネート法により前記二層フィルムの（Ｂ）中間層面と貼り合わせた。（Ｃ）接着層表面をコロナ処理した後、ヒドラジド化合物を混合したメタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル－メタクリル酸シクロヘキシルランダム共重合体［（ｄ－１－２）樹脂エマルジョン］５質量％、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル－メタクリル酸シクロヘキシルランダム共重合体［（ｄ－１－１）樹脂エマルジョン］１５質量％、導電剤［（ｄ－２－１）導電性フィラー分散液］８０質量％からなる溶液を、乾燥後の厚みが０．３μｍになるように塗工して（Ｄ）ヒートシール層を形成することにより、図１に示す構成の電子部品のキャリアテープ用カバーフィルムを得た（アンカーコート層は不図示）。
（実施例２～１９、比較例１～４）
（Ｃ）接着層、および（Ｄ）ヒートシール層を、表１～３に記載した樹脂等の原料を用いて形成した以外は、実施例１と同様にしてカバーフィルムを作成した。
（比較例５）
（Ｃ）接着層を設けず、（Ｂ）中間層の厚みを３０μｍとし、（Ｄ）ヒートシール層を形成した以外は、実施例１と同様にしてカバーフィルムを作成した。
（比較例６）
（Ｂ）中間層を設けず、（Ｃ）接着層を表２に記載した原料を用いて形成し、その厚みを３０μｍとし、（Ｄ）ヒートシール層を形成した以外は、実施例１と同様にしてカバーフィルムを作成した。
＜評価方法＞
各実施例及び各比較例で作製した電子部品のキャリアテープ用カバーフィルムについて下記に示す評価を行った。これらの結果をそれぞれ表１～３にまとめて示す。
（１）曇価
ＪＩＳ　Ｋ　７１０５：１９９８の測定法Ａに準じて、積分球式測定装置を用いて曇価を測定した。結果を表１～３の曇価の欄に示す。
（２）シール性
テーピング機（澁谷工業社、ＥＴＭ－４８０）を使用し、シールヘッド幅０．５ｍｍ×２、シールヘッド長３２ｍｍ、シール圧力０．１ＭＰａ、送り長４ｍｍ、シール時間０．１秒×８回にてシールコテ温度１４０℃から１９０℃まで１０℃間隔で５．５ｍｍ幅のカバーフィルムを８ｍｍ幅のポリカーボネート製キャリアテープ（電気化学工業社製）、及びポリスチレン製キャリアテープ（電気化学工業社製）にヒートシールした。温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下に２４時間放置後、同じく温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下にて毎分３００ｍｍの速度、剥離角度１７０～１８０°でカバーフィルムを剥離し、シールコテ温度１４０℃から１９０℃まで１０℃間隔でヒートシールした時の平均剥離強度が０．３～０．９Ｎの範囲にあるものを「優」とし、平均剥離強度が０．３～０．９Ｎの領域となるシールコテ温度範囲はあるものの、シールコテ温度１４０℃から１９０℃まで１０℃間隔でヒートシールした時の平均剥離強度が０．３～０．９Ｎの範囲を外れるシールコテ温度範囲があるものを「良」とし、何れのシールコテ温度においても平均剥離強度が０．３～０．９Ｎの領域に入らないものを「不良」として表記した。結果を表１～３のシール性の欄に示す。
（３）剥離強度のバラツキ
ポリスチレン製キャリアテープ（電気化学工業社製）に対する剥離強度が０．４Ｎとなるようにヒートシールを行った。カバーフィルムを前記（２）シール性と同条件で剥離した。剥離方向に１００ｍｍ分のカバーフィルムを剥離した際に得られたチャートから剥離強度のバラツキを導き出した。剥離強度のバラツキが０．２Ｎ以下であるものを「優」、０．２から０．４Ｎであるものを「良」、０．４Ｎより大きいものを「不良」として標記した。結果を表１～３の剥離強度のバラツキの欄に示す。
（４）電子部品との摩擦試験
温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下において、ポリカーボネート製キャリアテープ（電気化学工業社製）に電子部品（テキサスインストラメント社、ＳＯＴ－２２３-６：６．４５ｍｍ×３．４５ｍｍ×１．８０ｍｍ）を装填した後に、カバーテープを１９０℃でヒートシールし、２０ｃｍのテープカットサンプルを作製した。テープカットサンプルの片側を振動試験機（ＡＳ－ＯＮＥ社、ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬ　ＶＩＢＲＡＴＩＯＮ　ＴＥＳＴＥＲ　ＣＶ－１０１）に固定し、周波数２０Ｈｚ、加速度１．５Ｇ、振幅２ｍｍ、時間１分で電子部品との摩擦振動試験を実施した。カバーテープのヒートシール面に傷が付かなかったものを「優」とし、電子部品の四つ角の内、１箇所に傷が付いたものを「良」とし、２箇所以上に傷が付いたものを「不良」として表記した。結果を表１～３の電子部品との摩擦試験の欄に示す。
（５）剥離強度の経時安定性
前記（３）シール性と同条件において、剥離強度を０．４Ｎとなるようにヒートシールを行った。温度６０℃、相対湿度１０％、及び温度６０℃、相対湿度９５％の環境下に７日間投入し、取り出し後温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下に２４時間放置後、同じく温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下にて剥離強度の測定を行った。剥離強度の測定は前記（３）シール性と同条件にて実施した。平均剥離強度が０．４±０．１Ｎの範囲にあるものを「優」とし、０．４±０．２Ｎの範囲にあるものを「良」とし、上記以外の平均剥離強度のものを「不良」として表記した。結果を表１～３の剥離強度の経時安定性の欄に示す。
（６）表面抵抗値
三菱化学社のハイレスタＵＰ ＭＣＰ－ＨＴ４５０を使用しＪＩＳ　Ｋ　６９１１の方法にて、雰囲気温度２３℃、雰囲気湿度５０％ＲＨ、印加電圧１０Ｖでヒートシール層表面の表面抵抗値を測定した。結果を表１～３の表面抵抗値の欄に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
１　　カバーフィルム
２　　基材層
３　　中間層
４　　接着層
５　　ヒートシール層

Claims (8)

  1. 少なくとも（Ａ）基材層、（Ｂ）中間層、（Ｃ）接着層及びヒートシール可能な樹脂を有する（Ｄ）ヒートシール層からなり、（Ｄ）ヒートシール層を構成する熱可塑性樹脂がガラス転移温度の異なる２種類の（メタ）アクリル酸エステル共重合体とヒドラジド化合物の混合物からなることを特徴とするカバーフィルムであって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体混合物のうち、１種類はガラス転移温度が－２０～１０℃であり、もう１種類の（メタ）アクリル酸エステル共重合体のガラス転移温度が４０～８０℃であることを特徴とするカバーフィルム。
  2. （メタ）アクリル酸エステル共重合体混合物のうち、１種類はガラス転移温度が－１０～０℃であり、もう１種類の（メタ）アクリル酸エステル共重合体のガラス転移温度が５０～７０℃であることを特徴とする請求項１記載のカバーフィルム。
  3. ガラス転移温度が低い（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対して、ガラス転移温度が高い（メタ）アクリル酸エステル共重合体が１００～４００質量部であり、且つ、ガラス転移温度の低い（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対して、ヒドラジド化合物が１～３質量部であることを特徴とする請求項１又は請求項２記載のカバーフィルム。
  4. 前記（Ｄ）ヒートシール層を形成する（メタ）アクリル酸エステル共重合体に含まれるヒドラジド化合物においてヒドラジド化合物の炭素鎖が１～４であることを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載のカバーフィルム。
  5. 前記（Ｂ）中間層がポリオレフィン系樹脂から形成され、（Ｃ）接着層が、スチレン－ジエンブロック共重合体を主成分とするスチレン系樹脂とエチレン－α－オレフィンランダム共重合体を含有する樹脂組成物、または芳香族ビニル化合物に由来する単量体単位を１５～３５質量％含む芳香族ビニル－共役ジエン共重合体の水素添加物、もしくはエチレンに由来する単量体単位を７５～９１質量％含むエチレン－酢酸ビニル共重合体から形成される請求項１～４のいずれか１項に記載のカバーフィルム。
  6. 前記（Ｄ）ヒートシール層に導電材料を含有し、さらに導電材料の形状が針状、球状の微粒子のいずれかまたはこれらの組み合わせからなることを特徴とする請求項１～５のいずれか１項に記載のカバーフィルム。
  7. 前記（Ｃ）接着層、もしくは（Ｄ）ヒートシール層が導電材料を含有し、さらに導電材料がカーボンナノ材料であることを特徴とする請求項１～５のいずれか１項に記載のカバーフィルム。
  8. 請求項１～７のいずれか１項に記載のカバーフィルムを、熱可塑性樹脂からなるキャリアテープの蓋材として用いた電子部品包装体。
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