WO2019078068A1 - 水素化ｎｂｒ組成物 - Google Patents

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16J—PISTONS; CYLINDERS; SEALINGS
    • F16J15/00—Sealings
    • F16J15/02—Sealings between relatively-stationary surfaces
    • F16J15/06—Sealings between relatively-stationary surfaces with solid packing compressed between sealing surfaces
    • F16J15/10—Sealings between relatively-stationary surfaces with solid packing compressed between sealing surfaces with non-metallic packing

Definitions

  • the present invention relates to hydrogenated NBR compositions. More particularly, it relates to hydrogenated NBR compositions that can be used in R32 refrigerant contact applications and can provide seals that require high cold resistance.
  • hydrogenated NBR is excellent in oil resistance, heat resistance, chemical stability, mechanical properties and the like, it is widely used as a member for hoses, automobile seal members and the like.
  • the hydrogenated NBR is characterized in that various properties can be changed by changing the acrylonitrile [AN] content.
  • AN acrylonitrile
  • the hydrogenated NBR composition is in a relation that heat resistance deteriorates when cold resistance is improved, and it is difficult to impart high cold resistance while maintaining excellent heat resistance.
  • R32 HFC
  • sealing materials that can be used for applications that contact R32 refrigerant. It is rising.
  • An object of the present invention is to provide a sealing material which can be used in R32 refrigerant contact applications, and which has both excellent cold resistance and heat resistance, and which can sufficiently maintain sealability even in a low temperature environment of -40 ° C or less To provide a hydrogenated NBR composition.
  • the object of the present invention is to use 5 to 50 parts by weight of an ester plasticizer having a freezing point of -40.degree. C. or less and a molecular weight of 500 to 1000 and 100 parts by weight of hydrogenated NBR having an acrylonitrile content of 15 to 22%. This is achieved by a hydrogenated NBR composition comprising 1 to 10 parts by weight of oxide.
  • the present invention provides a sealing material that can be used in R32 refrigerant contact applications, and has both excellent cold resistance and heat resistance, and can maintain sealing performance sufficiently even in a low temperature environment of -40 ° C or less
  • An improved NBR composition is provided. This is because hydrogenated NBR having a specific AN content is used, and a specific amount of a specific ester plasticizer is compounded.
  • the hydrogenated NBR one having an AN content in the range of 15 to 22%, preferably 18 to 21% is used. There is no commercial product having a lower AN content, while a higher AN content leads to poor cold resistance and R32 refrigerant resistance.
  • the degree of hydrogenation is arbitrary.
  • the hydrogenated NBR is peroxide crosslinked.
  • an amine-vulcanizable hydrogenated NBR containing a carboxyl group or the like is used, as shown in Comparative Example 1 below, resistance to R32 refrigerant becomes inferior (see Patent Documents 1 and 2).
  • ester-based plasticizers those having a freezing point of -40 ° C. or less, preferably -45 ° C. or less and a molecular weight of 500 to 1000 are used in an amount of about 5 to 50 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of hydrogenated NBR. Used in proportions by weight.
  • cold resistance will be poor, and if the molecular weight is smaller than this, cold resistance will be improved, but heat resistance will deteriorate, while if it is larger, viscosity will be high and handling will be difficult , Compatibility will also be worse. If the proportion is lower than this range, cold resistance will be poor. If more than this range, cold resistance will be improved, but heat resistance and R32 refrigerant resistance will be inferior, and kneading processability will also deteriorate.
  • ester-based plasticizers having such a freezing point and / or molecular weight
  • commercially available products such as Adeka products Adekasizer RS-700, RS-1000 (more than polyether ester based), C-9N (trimellitic acid isononyl ester) Etc. are used.
  • Examples of the organic peroxide used for peroxide crosslinking of hydrogenated NBR include di-tert-butyl peroxide, dicumyl peroxide, tert-butylcumyl peroxide, 1,1-di (tert-butylperoxy)- 3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3 1,3-Di (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, n -Butyl-4,4'-di (tert-butylperoxy) valerate or the like is used
  • the amount of the organic peroxide is less than this, a vulcanized product having a sufficient crosslink density can not be obtained, while if it is used at a ratio higher than this, it can not be formed by foaming or vulcanization. Even in such cases, the rubber elasticity and the elongation will be reduced.
  • polyfunctional unsaturated compounds such as triallyl (iso) cyanurate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and triallyl trimellitate are added in an amount of about 100 parts by weight of hydrogenated NBR. It is preferable to blend 10 parts by weight or less, preferably about 2 to 8 parts by weight.
  • the compounding of the polyfunctional unsaturated compound is effective to further improve the heat resistance and the compression set resistance. However, when it is used at a ratio higher than this, the rubber elasticity and elongation decrease.
  • (iso) cyanurate means cyanurate or isocyanurate
  • (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
  • reinforcing agents such as carbon black and white carbon
  • fillers such as talc, clay, graphite and calcium silicate
  • processing aids such as stearic acid, palmitic acid and paraffin wax, zinc oxide, magnesium oxide
  • acid acceptors such as hydrotalcite, anti-aging agents, and plasticizers other than the above-mentioned ester plasticizers
  • carbon black When carbon black is used alone, it is used in a proportion of about 20 to 150 parts by weight, preferably about 40 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of hydrogenated NBR, in which case the carbon black may be a single grade. Or as a mixture of multiple grades.
  • white carbon When white carbon is used alone, it is used in a proportion of about 20 to 150 parts by weight, preferably about 30 to 60 parts by weight, per 100 parts by weight of hydrogenated NBR. Both of these can be used in combination, in which case about 10 to about 140 parts by weight each per 100 parts by weight of hydrogenated NBR, and the total of these is about 20 to about 150 parts by weight.
  • silane coupling in an amount of about 0.1 part by weight or more, preferably about 0.5 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of hydrogenated NBR.
  • silane coupling agent any one which can be generally used for rubber can be used without limitation, and examples thereof include vinyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, and ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane Examples thereof include ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane and ⁇ -mercaptopropyltrimethoxysilane.
  • the blending of the silane coupling agent contributes to the improvement of the heat resistance and the cold resistance.
  • Preparation of the composition is carried out by kneading using an intermix, kneader such as kneader or Banbury mixer, open roll, etc.
  • the vulcanization is carried out using an injection molding machine, a compression molding machine, a vulcanization press, etc.
  • secondary vulcanization is carried out by heating at about 150 to 200 ° C. for about 2 to 30 minutes, and if necessary, heating at about 120 to 200 ° C. for about 1 to 24 hours.
  • the sealing material molded from such a hydrogenated NBR composition has less foaming even when brought into contact with the R32 refrigerant under the conditions of 40 ° C. and 24 hours, and the TR-10 value in the low temperature elastic recovery test is -36. Because it is less than ° C, and the compression set after 70 hours at 120 ° C of G25 O-ring is 34% or less, it can be used for applications that contact R32 refrigerant, and used in a low temperature environment of -40 ° C or less Sealing material, for example, a seal for a refrigerant used in an air conditioner or the like.
  • Example 1 Hydrogenated NBR (Nippon Zeon product Zetpol 4310, AN content 18.6%) 100 parts by weight Carbon black (Tokai carbon product Seat GS) 95 ⁇ Ester-based plasticizer (ADEKA products Adekasizer RS-700 20 ⁇ Freezing point-53 ° C, molecular weight about 550) Dicumyl peroxide 6 ⁇ Processing aid (Miyoshi oil product Stearic acid TST) 1 ⁇ Anti-aging agent (Ouchi emerging chemical industry product Nocl CD) 1 1 1
  • the above components except for the crosslinking agent) are kneaded with a kneader, and then the crosslinking agent is added and kneaded using an open roll. The kneaded product (composition) was press-cured at 180 ° C. for 6 minutes and then oven-cured (secondary cure) at 150 ° C. for 1 hour.
  • Low-temperature elastic recovery test conforms to JIS K6261 corresponding to ISO 2921 TR if measured TR-10 value is -40 ° C or less, ⁇ if -39 to -36 ° C, ⁇ if -35 ° C or more
  • Compression set test evaluated Using a G25 O-ring specified in JIS B 2401-1 according to JIS K6262 corresponding to ISO 815-1, according to ISO 3601-1, the compression set after the test at 120 ° C.
  • Example 2 In Example 1, the amount of ester plasticizer was changed to 10 parts by weight.
  • Example 3 In Example 1, the amount of ester plasticizer was changed to 40 parts by weight.
  • Example 1 Comparative Example 1 In Example 1, the same amount (100 parts by weight) of Nippon Zeon product Zetpol 3610 (20.5% of AN content) was used as a hydrogenated NBR, and 2.5 parts by weight of hexamethylene diamine dicarbamate was used instead of dicumyl peroxide. . However, oven vulcanization was performed at 175 ° C. for 6 hours.
  • Comparative example 2 In Example 1, the same amount (100 parts by weight) of Nippon Zeon product Zetpol 3310 (24.6% of AN content) was used as a hydrogenated NBR.
  • Comparative example 4 In Example 1, 60 parts by weight of an ester plasticizer was used.
  • Comparative example 5 In Example 1, the same amount (20 parts by weight) of ADEKA product Adekasizer RS-735 (solidifying point -8 ° C., molecular weight about 850) was used as an ester-based plasticizer.
  • Comparative example 6 In Example 1, the same amount (20 parts by weight) of ADEKA product Adekasizer RS-107 (solidifying point-47 ° C, molecular weight 434) was used as an ester-based plasticizer.

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Abstract

アクリロニトリル含量15～22％の水素化NBR 100重量部に対して、凝固点が-40℃以下でかつ分子量が500～1000のエステル系可塑剤5～50重量部および有機過酸化物1～10重量部を配合してなる水素化NBR組成物。この水素化NBR組成物は、R32冷媒接触用途に使用可能であるとともに、すぐれた耐寒性と耐熱性とを両立させ、-40℃以下の低温環境下においてもシール性を十分に保ち得るシール材を提供する。この水素化NBR組成物から成形されるシール材は、低温弾性回復試験におけるTR-10値が-36℃以下であり、G25 Oリングの120℃、70時間後の圧縮永久歪が34％以下である。

Description

水素化ＮＢＲ組成物
　本発明は、水素化NBR組成物に関する。さらに詳しくは、R32冷媒接触用途に使用可能で、高い耐寒性が必要とされるシール材を与え得る水素化NBR組成物に関する。
　水素化NBRは、耐油性を始め、耐熱性、化学的安定性、機械的特性などにすぐれているため、ホース用部材、自動車シール部材等に広く用いられている。
　水素化NBRは、アクリロニトリル〔AN〕含量を変化させることで各種特性を変化させることができるという特徴を有している。一方、寒冷地での使用などを考慮して、耐油性、耐熱性に加えて、耐寒性をも有する水素化NBR組成物という要求も高まっている。
　しかしながら、一般に水素化NBR組成物は耐寒性を向上させると耐熱性が悪化する関係にあり、すぐれた耐熱性を維持したまま高い耐寒性を付与することは困難である。
　また、昨今の温室効果ガス削減目標に向けて、温暖化係数が低い新冷媒であるR32(HFC)の採用が進められており、R32冷媒に接触する用途に用いることができるシール材の要求も高まっている。
ＷＯ ２０１３／１７５８７７ Ａ１ ＷＯ ２０１３／１７５８７８ Ａ１
　本発明の目的は、R32冷媒接触用途に使用可能であるとともに、すぐれた耐寒性と耐熱性とを両立させ、-40℃以下の低温環境下においてもシール性を十分に保ち得るシール材を提供する水素化NBR組成物を提供することにある。
　かかる本発明の目的は、アクリロニトリル含量15～22％の水素化NBR 100重量部に対して、凝固点が-40℃以下でかつ分子量が500～1000のエステル系可塑剤5～50重量部および有機過酸化物1～10重量部を配合してなる水素化NBR組成物によって達成される。
　本発明によって、R32冷媒接触用途に使用可能であるとともに、すぐれた耐寒性と耐熱性とを両立させ、-40℃以下の低温環境下においてもシール性を十分に保ち得るシール材を提供する水素化NBR組成物が提供される。これは、特定のAN含量を有する水素化NBRを用い、特定のエステル系可塑剤を特定量配合したことによる。
　水素化NBRとしては、AN含量が15～22％、好ましくは18～21％の範囲内にあるものが用いられる。AN含量がこれよりも少ないものは市販品にはなく、一方これよりもAN含量が多いと耐寒性および耐R32冷媒性に劣るようになる。その水素化度は、任意である。
　水素化NBRは、パーオキサイド架橋される。カルボキシル基等を含有するアミン加硫性水素化NBRを用いると、後記比較例１に示される通り耐R32冷媒性に劣るようになる(特許文献１～２参照)。
　エステル系可塑剤としては、凝固点が-40℃以下、好ましくは-45℃以下でかつ分子量が500～1000のものが、水素化NBR 100重量部当り約5～50重量部、好ましくは10～30重量部の割合で用いられる。
　凝固点がこれよりも高いと耐寒性に劣るようになり、分子量がこれよりも小さいと耐寒性は良化するものの、耐熱性が悪化し、一方これよりも大きいと粘性が高く取扱いが困難になり、相溶性も悪化するようになる。また、配合割合がこれよりも少ないと耐寒性に劣るようなり、一方これよりも多く用いられると耐寒性は良化するものの、耐熱性および耐R32冷媒性に劣り、混練加工性も悪化する。
　このような凝固点および／分子量を有するエステル系可塑剤としては、市販品、例えばADEKA製品アデカサイザーRS-700、RS-1000(以上ポリエーテルエステル系)、C-9N(トリメリット酸イソノニルエステル)等が用いられる。
　水素化NBRのパーオキサイド架橋に用いられる有機過酸化物としては、例えばジ第3ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、第3ブチルクミルパーオキサイド、1,1-ジ(第3ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘキシン-3、1,3-ジ(第3ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、第3ブチルパーオキシベンゾエート、第3ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、n-ブチル-4,4′-ジ(第3ブチルパーオキシ)バレレート等が、水素化NBR 100重量部当り約1～10重量部、好ましくは約2～8重量部の割合で用いられる。有機過酸化物の配合量がこれより少ないと、十分なる架橋密度の加硫物が得られず、一方これより多い割合で用いられると、発泡して加硫成形できなかったり、あるいはそれが可能であってもゴム弾性や伸びが低下するようになる。
　組成物中には、以上の必須成分以外に、トリアリル(イソ)シアヌレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリアリルトリメリテート等の多官能性不飽和化合物を水素化NBR 100重量部当り約10重量部以下、好ましくは約2～8重量部配合することが好ましい。多官能性不飽和化合物の配合は、耐熱性および耐圧縮永久歪特性をより改善させるのに有効である。ただし、これより多い割合で用いられると、ゴム弾性や伸びに低下がみられる。ここで、(イソ)シアヌレートはシアヌレートまたはイソシアヌレートを、また(メタ)アクリレートはアクリレートまたはメタクリレートを意味する。
　組成物中には、カーボンブラック、ホワイトカーボン等の補強剤、タルク、クレー、グラファイト、けい酸カルシウム等の充填剤、ステアリン酸、パルミチン酸、パラフィンワックス等の加工助剤、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト等の受酸剤、老化防止剤、前記エステル系可塑剤以外の可塑剤など、ゴム工業で一般的に用いられている各種配合剤が適宜添加されて用いられる。
　カーボンブラックが単独で使用される場合には、水素化NBR 100重量部当り約20～150重量部、好ましくは約40～100重量部の割合で用いられ、この場合のカーボンブラックとしては単一グレードのものまたは複数グレードの混合物として用いられる。ホワイトカーボンが単独で使用される場合には、水素化NBR 100重量部当り約20～150重量部、好ましくは約30～60重量部の割合で用いられる。これら両者を併用することもでき、その場合には水素化NBR 100重量部当りそれぞれ約10～140重量部で、かつこれらの合計が約20～150重量部となる割合で用いられる。
　ホワイトカーボンが単独で、あるいはカーボンブラックと併用される場合には、シランカップリングを水素化NBR 100重量部当り約0.1重量部以上、好ましくは約0.5～3重量部配合して用いることが好ましい。シランカップリング剤としては、一般にゴムに使用可能なものであれば制限なく使用することができ、例えばビニルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。シランカップリング剤の配合は、耐熱性および耐寒性の向上に寄与する。
　組成物の調製は、インタミックス、ニーダ、バンバリーミキサ等の混練機およびオープンロールなどを用いて混練することによって行われ、その加硫は、射出成形機、圧縮成形機、加硫プレス等を用い、一般に約150～200℃で約2～30分間程度加熱することによって行われ、更に必要に応じて約120～200℃で約1～24時間加熱する二次加硫も行われる。
　このような水素化NBR組成物から成形されるシール材は、40℃、24時間という条件下においてR32冷媒に接触させた場合においても発泡が少く、低温弾性回復試験におけるTR-10値が-36℃以下であり、G25 Oリングの120℃、70時間後の圧縮永久歪が34％以下であるので、R32冷媒に接触する用途に使用可能であり、-40℃以下の低温環境下で使用されるシール材、例えばエアコンなどに用いられる冷媒用シールとして有効に用いられる。
　次に、実施例について本発明を説明する。
　実施例１
　　　水素化NBR(日本ゼオン製品Zetpol 4310、AN含量18.6％)　100重量部
　　　カーボンブラック(東海カーボン製品シーストG-S)　　　　95　〃　
　　　エステル系可塑剤(ADEKA製品アデカサイザーRS-700　　　 20　〃　
　　　　　　　　　　　 凝固点-53℃、分子量約550)
　　　ジクミルパーオキサイド　　　　　　　　　　　　　　　　6　〃　
　　　加工助剤(ミヨシ油脂製品ステアリン酸TST)　　　　　　　 1　〃　
　　　老化防止剤(大内新興化学工業製品ノクラックCD) 　　　　 1　〃　
以上の各成分(架橋剤を除く)をニーダで混練し、次いでオープンロールで架橋剤を加えて混練する。混練物(組成物)を、180℃で6分間プレス加硫し、さらに150℃で1時間オーブン加硫(二次加硫)した。
　架橋物について、次の各項目の測定および評価を行った。
　　　低温弾性回復試験：ISO 2921に対応するJIS K6261準拠
　　　　　　測定されたTR-10値が-40℃以下であれば◎、-39～-36℃であれ
　　　　　　ば○、-35℃以上であれば×と評価した
　　　圧縮永久歪試験：ISO 815-1に対応するJIS K6262準拠
　　　　　　ISO 3601-1に対応するJIS B2401-1に規定されたG25 Oリングを
　　　　　　用い、120℃、70時間試験後の圧縮永久歪が20％以下を◎、21
　　　　　　～34％を○、35％以上を×と評価した
　　　耐フロン発泡性評価試験：JIS B2401-1に規定されたG25 Oリング5個
　　　　　　　　　　　　　　　を、R32冷媒中に40℃、24時間浸漬させた
　　　　　　　　　　　　　　　後、135℃、1時間の加熱を行い、Oリング
　　　　　　　　　　　　　　　１個につき10等分に切断した断面(合計50)
　　　　　　　　　　　　　　　における発泡数が15/50未満であれば○、
　　　　　　　　　　　　　　　15/50以上であれば×と評価した
　実施例２
　実施例１において、エステル系可塑剤量が10重量部に変更された。
　実施例３
　実施例１において、エステル系可塑剤量が40重量部に変更された。
　比較例１
　実施例１において、水素化NBRとして日本ゼオン製品Zetpol 3610(AN含量20.5％)が同量(100重量部)用いられ、ジクミルパーオキサイドの代りにヘキサメチレンジアミンジカーバメートが2.5重量部用いられた。ただし、オーブン加硫は、175℃で6時間行われた。
　比較例２
　実施例１において、水素化NBRとして日本ゼオン製品Zetpol 3310(AN含量24.6％)が同量(100重量部)用いられた。
　比較例３
　実施例１において、エステル系可塑剤が用いられなかった。
　比較例４
　実施例１において、エステル系可塑剤が60重量部用いられた。
　比較例５
　実施例１において、エステル系可塑剤としてADEKA製品アデカサイザーRS-735(凝固点-8℃、分子量約850)が同量(20重量部)用いられた。
　比較例６
　実施例１において、エステル系可塑剤としてADEKA製品アデカサイザーRS-107(凝固点-47℃、分子量434)が同量(20重量部)用いられた。
　以上の各実施例および比較例において得られた結果は、次の表に示される。なお、比較例３は、混練加工性が不良であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
　以上の結果より、次のようなことがいえる。
　(1) 各実施例のものは、耐フロン発泡性に加えて、高い耐寒性と耐熱性とが両立した架橋物を生成する(実施例１～３)。
　(2) アミン加硫系(比較例１)の水素化NBRを用いると、耐圧縮永久歪特性は良化するものの、耐フロン発泡性は劣っている。
　(3) AN含量24.6％の水素化NBRが用いられた比較例２では、耐寒性および耐フロン発泡性が不十分であった。
　(4) エステル系可塑剤を用いない比較例３では、耐寒性が不十分であった。
　(5) 規定量以上のエステル系可塑剤が用いられた比較例４では、耐寒性は良化するものの、混練加工性が不良であるばかりではなく、耐熱性および耐フロン発泡性に劣っている。
　(6) 凝固点が-8℃のエステル系可塑剤を用いた比較例５では、耐寒性が不十分であった。
　(7) 分子量434のエステル系可塑剤が用いられた比較例６では、耐寒性は良化するものの、耐熱性に劣っている。

Claims (10)

  1. 　アクリロニトリル含量15～22％の水素化NBR 100重量部に対して、凝固点が-40℃以下でかつ分子量が500～1000のエステル系可塑剤5～50重量部および有機過酸化物1～10重量部を配合してなる水素化NBR組成物。
  2. 　凝固点が-45℃以下のエステル系可塑剤が用いられた請求項１記載の水素化NBR組成物。
  3. 　エステル系可塑剤が10～40重量部配合された請求項１記載の水素化NBR組成物。
  4. 　R32冷媒接触用途に用いられる請求項１記載の水素化NBR組成物。
  5. 　請求項１記載の水素化NBR組成物の架橋成形物であるシール材。
  6. 　低温弾性回復試験におけるTR-10値が-36℃以下である請求項５記載のシール材。
  7. 　G25 Oリングの120℃、70時間後の圧縮永久歪が34％以下である請求項５記載のシール材。
  8. 　-40℃以下の低温環境下で使用される請求項５記載のシール材。
  9. 　冷媒用シールとして用いられる請求項５記載のシール材。
  10. 　R32冷媒接触用途に用いられる請求項９記載のシール材。
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