WO2019069878A1 - 自動車用ギヤ油組成物、及び潤滑方法 - Google Patents

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    • C10N2060/14—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition by boron or a compound containing boron

Definitions

  • the present invention relates to an automotive gear oil composition and a lubricating method using the same.
  • Lubricating oil compositions are used in various fields such as gasoline engines, diesel engines, other internal combustion engines used in internal combustion engines, gear devices (hereinafter also referred to as “gears”), etc. Require specific performance depending on the application.
  • the lubricating oil composition for gears (hereinafter also referred to as “gear oil composition”) is, for example, high-speed heavy-duty gears for automobiles and other vehicles, relatively light-duty gears for general machines, relatively high-load gears for general machines, etc. Is used to prevent gear damage and seizure in applications of gear devices (gears) that have gears, and to prevent gear damage and seizure, performances such as seizure resistance and wear resistance are required Ru.
  • the loads applied to the gears are very high, so particularly high seizure resistance and wear resistance are required.
  • a bearing is incorporated, and it is important to prevent the wear of the bearing in order to secure the durability.
  • Lubricant compositions containing, for example, an oil of lubricating viscosity, a dispersant, and a phosphorus compound as a lubricating oil for reducing viscosity resistance and reducing fuel consumption by lowering viscosity of the gear oil composition (see Patent Document 1)
  • a gear oil composition (see Patent Document 2) is proposed in which an additive such as an extreme pressure agent is blended with a predetermined hydrocarbon synthetic oil as a base oil.
  • these compositions have not been studied on severe seizure resistance and abrasion resistance required particularly for differential gear applications, and it can not be said that they have been able to meet the recent more severe performance requirements.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide an automotive gear oil composition which is excellent in fuel economy as well as seizure resistance and wear resistance, and a lubricating method using the same.
  • the present invention provides an automotive gear oil composition having the following constitution, and a lubricating method using the same.
  • An automotive gear oil composition comprising at least (A) a base oil, (B) a sulfur-based extreme pressure agent, and (C) a phosphorus-based extreme pressure agent, and satisfying the following conditions (i) and (ii).
  • Condition (i) (a) x (b) x (c) is 0.08 or less.
  • Condition (ii) [(a) x (b) x (c) / (d)] x 10000 is 0.20 or less.
  • Wear mark diameter (mm) of fixed ball after test in wear test (C) Block-on-ring abrasion test performed according to ASTM D2714-94 (2003), using H-60 for block, S10 for ring, oil temperature 120 ° C., rotation speed 1092 rpm, load 100 N, test time 20 minutes The wear width (mm) of the block after the test and (d) according to ASTM D2783-03 (2014), using a 20 grade SUJ-2 0.5 inch ball, at a rotation speed of 1800 rpm at room temperature The fusion load (N) in the shell four ball load resistance (EP) test. ) 2. The lubricating method using the gear oil composition for motor vehicles as described in said 1.
  • the gear oil composition for motor vehicles which is excellent in fuel-saving property with seizure resistance and abrasion resistance, and the lubricating method using this can be provided.
  • the present embodiment an embodiment of the present invention (hereinafter, sometimes referred to as “the present embodiment”) will be described.
  • numerical values relating to “over”, “below” and the like relating to the description of numerical ranges are numerical values that can be arbitrarily combined.
  • the gear oil composition for an automobile contains at least (A) a base oil, (B) a sulfur-based extreme pressure agent, and (C) a phosphorus-based extreme pressure agent, and is used in various abrasion tests and load resistance tests. The following two conditions (i) and (ii) using the measured values (a) to (d) are satisfied.
  • Condition (i) (a) x (b) x (c) is 0.08 or less.
  • Condition (ii) [(a) x (b) x (c) / (d)] x 10000 is 0.20 or less.
  • Condition (i) is based on (a) ASTM D4172-94 (2010), using a 20 grade SUJ-2 0.5 inch ball, oil temperature 75 ° C., rotation speed 1500 rpm, load 196 N, test time 60 Wear diameter of fixed ball (mm) after test in shell four-ball wear test conducted in minutes, (b) According to ASTM D4172-94 (2010), using a 20-inch 0.5 inch ball made of SUJ-2 , Diameter of wear mark (mm) of the fixed ball after the test in the shell four-ball abrasion test performed at an oil temperature of 75 ° C., a rotation speed of 1,500 rpm, a load of 392 N, and a test time of 60 minutes; and (c) ASTM D2714-94 (2003) Block-on-ring wear in accordance with H-60 for block, S10 for ring, oil temperature 120 ° C, rotation speed 1092 rpm, load 100 N, test time 20 minutes When a wear width (mm), the blocks after the test in
  • Gears for automobiles such as differential gears are composed of gear devices and bearings such as ball bearings and tapered roller bearings, etc., and have contact portions in contact with various surface pressure and sliding speed conditions. Due to the difference in conditions, lubricating performances having different properties are simultaneously determined.
  • the surface pressure required for the automotive gear and the wear resistance in the sliding speed region are added as an index according to the above (a), (b) and (c), and various types of automotive gears are obtained. It is possible to make the wear resistance at the contact portion in a good contact state excellent.
  • (a) ⁇ (b) ⁇ (c) of the condition (i) needs to be 0.08 or less. If it is larger than 0.08, abrasion resistance can not be obtained. From the viewpoint of obtaining more excellent wear resistance, (a) ⁇ (b) ⁇ (c) is preferably 0.07 or less, more preferably 0.065 or less, and still more preferably 0.06 or less. The smaller the (a) ⁇ (b) ⁇ (c), the better, but the lower limit is usually 0.01 or more.
  • (A) is preferably from the viewpoint of obtaining better wear resistance, in particular sliding velocity at line (or point) contact parts such as rolling surfaces of tapered roller bearings, and wear resistance assuming contact pressure, preferably 0.
  • the lower limit is 40 or less, more preferably 0.39 or less, and still more preferably 0.38 or less.
  • the lower limit is preferably as small as possible, but is usually 0.10 or more.
  • (b) is preferably 0.55 or less, more preferably 0.50 or less, still more preferably 0.45 or less, and the lower limit value is preferably as small as possible.
  • (c) is From the viewpoint of achieving higher wear resistance, in particular sliding speed at surface contact parts such as end faces of tapered roller bearings, and wear resistance assuming contact pressure, it is preferably 0.45 or less, more preferably 0.43 or less, More preferably, it is 0.40 or less, and the lower limit is preferably as small as possible, but is usually 0.10 or more.
  • Condition (ii) is, in addition to (a), (b) and (c) in the above condition (i), (d) in accordance with ASTM D2783-03 (2014), 0.
  • N fusion load
  • EP shell four-ball load resistance
  • Gears for automobiles such as differential gears are used in combination of various parts, and line (or point) contacts such as the rolling surfaces of the above-mentioned tapered roller bearings, and surface contacts such as the end surfaces of the tapered roller bearings
  • line (or point) contacts such as the rolling surfaces of the above-mentioned tapered roller bearings
  • surface contacts such as the end surfaces of the tapered roller bearings
  • contact parts such as meshing parts such as gears of hypoid gears.
  • seizure resistance is also required.
  • the contact area such as the meshing area of the hypoid gear, etc.
  • the seizure resistance at the contact portion can be made excellent.
  • [(a) ⁇ (b) ⁇ (c) / (d)] ⁇ 10000 of the condition (ii) needs to be 0.20 or less. If it exceeds 0.20, seizure resistance and abrasion resistance can not be obtained.
  • [(A) ⁇ (b) ⁇ (c) / (d)] ⁇ 10000 is preferably 0.197 or less, more preferably 0.195 or less, from the viewpoint of obtaining more excellent seizure resistance and wear resistance. It is. The smaller the (a) ⁇ (b) ⁇ (c), the better, but the lower limit is usually 0.03 or more.
  • (d) is preferably 3089 or more from the viewpoint of obtaining further excellent seizure resistance, particularly in the contact portion such as the meshing portion of a hypoid gear, etc., and the upper limit is not particularly limited, and is usually It is 3923 or less.
  • Gears for automobiles such as differential gears are used in combination of various parts, and contact states between the parts include line (or point) contact parts, surface contact parts, and gear mesh parts of gears, etc.
  • the gear oil composition for automobiles is required to have lubricating performance such as excellent seizure resistance and wear resistance with respect to the contact parts in these various contact states.
  • the gear oil composition for a motor vehicle according to the present embodiment has a configuration that satisfies the conditions (i) and (ii) in which the anti-seizure resistance and the wear resistance at the contact portions in various contact states are satisfied, It exhibits excellent lubricating performance such as seizure resistance and abrasion resistance at contact portions in various contact states.
  • conditions (i) and (ii) select, for example, types of (A) base oil, (B) sulfur-based extreme pressure agent, and (C) phosphorus-based extreme pressure agent, their contents, etc. It is possible to adjust by doing.
  • the types of these components and the contents thereof are as described below.
  • the gear oil composition for motor vehicles of the present embodiment contains (A) a base oil.
  • the base oil (A) may be a mineral oil or a synthetic oil.
  • mineral oil atmospheric residue obtained by atmospheric distillation of paraffin-based, naphthene-based, and intermediate-based crude oil; distillate obtained by vacuum distillation of the atmospheric residue; Refined mineral oil obtained by subjecting the oil to one or more of solvent deasphalting, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, etc., eg light neutral oil, neutral neutral Examples thereof include oils, heavy neutral oils, bright stocks, and mineral oils obtained by isomerizing waxes (GTL waxes) produced by the Fischer-Tropsch method and the like.
  • mineral oil may be classified into any of Groups I, II, and III in the base oil category of API (US Petroleum Institute), but sludge formation can be further suppressed, and viscosity characteristics, oxidation From the viewpoint of obtaining stability against deterioration and the like, those classified into Group II and Group III are preferable.
  • Synthetic oils include, for example, polybutenes, ethylene- ⁇ -olefin copolymers, poly- ⁇ -olefins such as ⁇ -olefin homopolymers or copolymers; various types such as polyol esters, dibasic acid esters and phosphoric acid esters Ester oil; various ethers such as polyphenyl ether; polyglycol; alkyl benzene; alkyl naphthalene and the like.
  • the above-mentioned mineral oils may be used alone or in combination of two or more kinds, and the above-mentioned synthetic oils may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • one or more types of mineral oil and one or more types of synthetic oils may be combined and used as a mixed oil.
  • the 100 ° C. kinematic viscosity is preferably 1 mm 2 / s or more, more preferably 3 mm 2 / s or more, more preferably 5 mm 2 / s or more, the upper limit Is preferably 20 mm 2 / s or less, more preferably 17 mm 2 / s or less, still more preferably 15 mm 2 / s or less. Further, 40 ° C.
  • kinematic viscosity of (A) a base oil is preferably 5 mm 2 / s or more, more preferably 10 mm 2 / s or more, more preferably at 30 mm 2 / s or more, preferably 120 mm 2 / s as the upper limit Or less, more preferably 110 mm 2 / s or less, still more preferably 100 mm 2 / s or less.
  • the kinematic viscosity of the base oil (A) is within the above range, the fuel economy, the seizure resistance and the abrasion resistance become better.
  • the viscosity index of the (A) base oil is preferably 90 or more, more preferably 100 or more, and still more preferably 105 or more, from the viewpoint of improving fuel economy, seizure resistance, and abrasion resistance.
  • the kinematic viscosity and the viscosity index are values measured using a glass capillary viscometer according to JIS K 2283: 2000.
  • the content based on the total amount of the base oil (A) is usually 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and still more preferably 80% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 97% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, and still more preferably 93% by mass or less.
  • the gear oil composition for motor vehicles of the present embodiment contains (B) a sulfur-based extreme pressure agent.
  • Sulfur-based extreme pressure agents preferably include sulfurized olefins, hydrocarbyl sulfides, sulfurized oils and fats, sulfurized fatty acids, sulfurized esters and the like, and from the viewpoint of obtaining more excellent seizure resistance and wear resistance, and corrosion etc. Then, sulfurized olefins and hydrocarbyl sulfides are more preferable, and sulfurized olefins are still more preferable.
  • the sulfurized olefin is obtained by sulfurizing an olefin or its dimer to tetramer, and from the viewpoint of obtaining better seizure resistance and wear resistance, an olefin having a carbon number of 2 to 20 or less or 2 is preferred.
  • a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride, more preferably a compound represented by the following general formula (1).
  • R 11 represents an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms
  • R 12 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • m 1 represents an integer of 1 to 10.
  • the carbon number of R 11 and R 12 is preferably 3 or more as a lower limit value, and preferably 16 or less as an upper limit value, more preferably 12 or less, further preferably, from the viewpoint of obtaining better seizure resistance and abrasion resistance. Is 8 or less, particularly preferably 4 or less.
  • the alkyl group and the alkenyl group of R 11 and R 12 may be linear, branched or cyclic, and in consideration of availability, linear or branched is preferable.
  • the sulfur content in the sulfurized olefin is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 35% or more, in view of obtaining better seizure resistance and wear resistance, and corrosion and the like.
  • the upper limit thereof is preferably 65% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 55% by mass or less, and particularly preferably 50% by mass or less. is there.
  • hydrocarbyl sulfide As a hydrocarbyl sulfide, the compound which has a structural unit shown, for example by following General formula (2) from a viewpoint of obtaining more superior seizure resistance and abrasion resistance is mentioned preferably.
  • R 21 represents an alkylene group, an arylene group or an alkylarylene group, and m 2 is an integer of 1 or more and 10 or less.
  • an alkylene group is preferable in view of obtaining further excellent seizure resistance and abrasion resistance, and also in consideration of availability and the like.
  • the number of carbon atoms is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, and still more preferably, in view of obtaining better seizure resistance and abrasion resistance, and ease of availability.
  • Is 6 or more, and the upper limit thereof is preferably 40 or less, more preferably 36 or less, still more preferably 30 or less.
  • the alkylene group may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched.
  • R 21 is an arylene group
  • the number of carbon atoms is preferably 6 or more in view of obtaining better seizure resistance and abrasion resistance, and also in view of easy availability, etc.
  • the upper limit is preferably It is 20 or less, more preferably 16 or less, still more preferably 12 or less.
  • the number of carbon atoms is preferably 7 or more, in view of obtaining better seizure resistance and abrasion resistance, and also in view of availability, etc. Is preferably 20 or less, more preferably 16 or less, and still more preferably 12 or less.
  • m 2 is an integer of 1 or more and 10 or less, and from the viewpoint of obtaining more excellent seizure resistance and wear resistance, and in consideration of availability, corrosion, etc., the upper limit is preferably 8 or less, more preferably Is 6 or less, more preferably 5 or less.
  • examples of the compound having a structural unit represented by the above general formula (2) of hydrocarbyl sulfide include those represented by the following general formula (3).
  • R 21, m 2 is the same as R 21, m 2 in the general formula (2).
  • R 31 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group
  • R 32 represents a monovalent organic group
  • m 3 represents an integer of 10 or less
  • p 3 represents an integer of 1 or more and 4 or less.
  • a monovalent organic group (an example of the divalent organic group exemplified as R 21 ) corresponding to the divalent organic group exemplified as R 21 (an alkylene group, an arylene group, an aryl alkylene group) is exemplified.
  • An organic group to which two hydrogen atoms are added that is, an alkyl group, an aryl group and an arylalkyl group are preferably mentioned.
  • m 3 is an integer of 10 or less, and from the viewpoint of obtaining better seizure resistance and wear resistance, and in consideration of availability, corrosion, etc., the upper limit is preferably 8 or less, more preferably 7 More preferably, it is 6 or less. The lower limit is not particularly limited, and may be zero. Further, p 3 is an integer of 1 to 4, from the viewpoint obtain better seizure resistance and wear resistance, also ease of availability, considering the corrosion, preferably 3 or less, more preferably 2 or less.
  • Sulfurized fats and oils are obtained by reacting sulfur and sulfur-containing compounds with fats and oils (lard oil, soy sauce, vegetable oil, fish oil, etc.), and examples thereof include sulfurized lard, sulfurized rapeseed oil, sulfurized castor oil, sulfurized castor oil, sulfurized soybean oil, Sulfurized rice bran oil etc. are mentioned.
  • sulfurized fatty acids include sulfurized fatty acids such as sulfurized oleic acid
  • sulfurized esters include esters of sulfurized fatty acids such as methyl sulfurated oleate, and sulfurized rice bran fatty acid octyl.
  • the sulfur content in the (B) sulfur-based extreme pressure agent other than the above-mentioned sulfurized olefin is preferably 20 in the same manner as the above-mentioned sulfur-containing olefin, in view of obtaining further excellent seizure resistance and wear resistance, and corrosion.
  • % By mass more preferably 30% by mass or more, further preferably 35% by mass or more, particularly preferably 40% by mass or more, and the upper limit thereof is preferably 65% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, more preferably Is 55 mass% or less, and particularly preferably 50 mass% or less.
  • the content based on the total amount of the composition of the sulfur-based extreme pressure agent (B) is preferably 1% by mass or more, more preferably 2 in consideration of obtaining better seizure resistance and wear resistance, and corrosion and the like. % Or more, more preferably 3% by mass or more, particularly preferably 4% by mass or more, and the upper limit thereof is preferably 8% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, still more preferably 6% by mass or less, particularly preferably Is 5.5 mass% or less. From the same point of view, the content based on the total amount of the composition of sulfur atoms derived from (B) the sulfur-based extreme pressure agent is from the viewpoint of obtaining better seizure resistance and wear resistance, and considering corrosion and the like.
  • Is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, still more preferably 2% by mass or more, and the upper limit thereof is preferably 4% by mass or less, more preferably 3.5% by mass or less, further preferably Is 3% by mass or less.
  • the gear oil composition for motor vehicles of the present embodiment contains (C) a phosphorus-based extreme pressure agent. (C) If the phosphorus-based extreme pressure agent is not contained, excellent seizure resistance and abrasion resistance can not be obtained.
  • Preferred examples of the phosphorus-based extreme pressure agent include phosphoric acid ester, phosphoric acid ester, phosphoric acid ester, phosphoric acid ester such as hydrogen phosphite, and amine salt of the phosphoric acid ester compound.
  • phosphoric acid esters As these phosphoric acid esters, acidic phosphoric acid esters, phosphorous acid esters and hydrogen phosphites, phosphoric acid esters represented by the following general formula (4), and general formula (5) Acidic phosphoric acid esters of the general formula (6), phosphites of the general formula (6), and hydrogen phosphites of the general formulas (7) and (8) are preferably mentioned.
  • the (C) phosphorus-based extreme pressure agent can be used alone or in combination of two or more.
  • R 41 , R 51 , R 61 , R 71 and R 81 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an arylalkyl group and the like are preferably mentioned from the viewpoint of obtaining further excellent seizure resistance and abrasion resistance, and further considering availability and the like, Alkyl groups are more preferred.
  • R 41 , R 51 , R 61 , R 71 and R 81 each is an alkyl group
  • the carbon number is preferably from the viewpoint of obtaining better seizure resistance and abrasion resistance, and also considering availability and the like.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, but in consideration of availability and the like, linear or branched is preferable.
  • R 41 , R 51 , R 61 , R 71 and R 81 each is an alkenyl group
  • the carbon number is preferably in view of obtaining better seizure resistance and abrasion resistance, and also considering availability and the like.
  • the alkenyl group may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched.
  • R 41 , R 51 , R 61 , R 71 and R 81 each is an aryl group
  • the carbon number is preferably from the viewpoint of obtaining better seizure resistance and abrasion resistance, and in consideration of availability, etc. Is 6 or more, and the upper limit thereof is preferably 30 or less, more preferably 24 or less, and still more preferably 20 or less.
  • the carbon number may be further improved in view of obtaining seizure resistance and abrasion resistance, and also in consideration of availability, etc. It is preferably 7 or more, more preferably 10 or more, and the upper limit thereof is preferably 30 or less, more preferably 24 or less, and still more preferably 20 or less.
  • R 41 , R 61 and R 81 may be the same or different, and when there are a plurality of R 51 and R 71, they may be the same or different. Further, in the general formula (5), m 5 represents 1 or 2, in the general formula (7), m 7 represents 1 or 2.
  • Examples of the phosphoric acid ester represented by the general formula (4) include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, benzyl diphenyl phosphate, ethyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, ethyl dibutyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, dicresyl phenyl phosphate, Ethyl phenyl diphenyl phosphate, diethyl phenyl phenyl phosphate, triethyl phenyl phosphate, trihexyl phosphate, tri (2-ethyl hexyl) phosphate, tridecyl phosphate, trilauryl phosphate, trimyristyl phosphate, tripalmityl phosphate, tristearyl phosphate, trioleyl phosphate Etc.
  • Examples of acidic phosphoric acid esters represented by the general formula (5) include mono (di) ethyl acid phosphate, mono (di) n-propyl acid phosphate, mono (di) 2-ethylhexyl acid phosphate, mono (di) butyl Acid phosphate, mono (di) oleyl acid phosphate, mono (di) isodecyl acid phosphate, mono (di) lauryl acid phosphate, mono (di) stearyl acid phosphate, mono (di) isostearyl acid phosphate and the like.
  • phosphite represented by the general formula (6) for example, triethyl phosphite, tributyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tri (nonylphenyl) phosphite, tri (2-ethylhexyl) Phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, triisooctyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, tristearyl phosphite, trioleyl phosphite.
  • Examples of hydrogen phosphites represented by the general formulas (7) and (8) include mono (di) ethyl hydrogen phosphite, mono (di) -n-propyl hydrogen phosphite, mono (di)- n-Butyl hydrogen phosphite, mono (di) -2-ethylhexyl hydrogen phosphite, mono (di) lauryl hydrogen phosphite, mono (di) oleyl hydrogen phosphite, mono (di) stearyl hydrogen phosphite And mono (di) phenyl hydrogen phosphite and the like.
  • an amine salt of phosphoric acid ester compounds such as said phosphoric acid ester, acidic phosphoric acid ester, phosphorous acid ester, hydrogen phosphite ester
  • the amine salt formed from these phosphoric acid ester compounds and amine Is preferably mentioned.
  • an amine used for formation of an amine salt a primary amine, a secondary amine, a tertiary amine, a polyalkylene amine etc. are mentioned.
  • a primary amine, a secondary amine, a tertiary amine the following general The amine shown by Formula (9) is mentioned.
  • R 91 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and specifically, the same ones as exemplified as the above R 41 , R 51 , R 61 , R 71 and R 81 Can be mentioned. Further, R 91 also includes a hydroxyalkyl group in which at least one of the hydrogen atoms of the alkyl groups exemplified as R 41 , R 51 , R 61 , R 71 and R 81 is substituted with a hydroxy group.
  • M 9 is 1, 2 or 3 and is a primary amine when m 9 is 1, a secondary amine when m 9 is 2 and a tertiary amine when m 9 is 3.
  • polyalkylene amines examples include ethylene diamine, diethylene triamine, triethylene tetramine, tetraethylene pentamine, pentaethylene hexamine, hexaethylene heptamine, hepta ethylene octamine, tetrapropylene pentamine, hexabutylene heptamine and the like.
  • phosphoric acid esters, acidic phosphoric acid esters, amine salts of acidic phosphoric acid esters, hydrogen phosphites are preferable, and amines of acidic phosphoric acid esters are preferable. Salts and hydrogen phosphites are more preferable, and it is further preferable to use an amine salt of an acidic phosphoric acid ester in combination with a hydrogen phosphite.
  • those represented by the general formula (7) are preferable as the hydrogen phosphite.
  • the phosphorus content of the (C) phosphorus-based extreme pressure agent is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and still more preferably 4. from the viewpoint of obtaining more excellent seizure resistance and abrasion resistance.
  • the upper limit value is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and still more preferably 6% by mass or less.
  • the content of the (C) phosphorus-based extreme pressure agent based on the total amount of the composition is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, from the viewpoint of obtaining more excellent seizure resistance and abrasion resistance. More preferably, it is 1.5% by mass or more, and the upper limit thereof is preferably 3% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less. From the same point of view, the content based on the total amount of the phosphorus atoms derived from the (C) phosphorus-based extreme pressure agent is preferably 0.1 from the viewpoint of obtaining better seizure resistance and wear resistance. % Or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and the upper limit thereof is preferably 3% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or less, still more preferably 2 It is less than mass%.
  • the compounding ratio of these is from the viewpoint of obtaining better seizure resistance and wear resistance. It is preferably 30:70 to 90:10, more preferably 40:60 to 80:20, still more preferably 45:55 to 75:25.
  • the phosphorus content in the amine salt of the acidic phosphoric acid ester is preferably 4.5% by mass or more, more preferably 4.8% by mass or more, further preferably from the viewpoint of obtaining more excellent seizure resistance and abrasion resistance.
  • Is 5.0% by mass or more, and the upper limit thereof is preferably 9.0% by mass or less, more preferably 8.0% by mass or less, and still more preferably 6.0% by mass or less.
  • the phosphorus content in the hydrogen phosphite is preferably 3.0% by mass or more, more preferably 4.0% by mass or more, and still more preferably, from the viewpoint of obtaining more excellent seizure resistance and abrasion resistance.
  • Is 4.5% by mass or more, and the upper limit thereof is preferably 6.5% by mass or less, more preferably 6.3% by mass or less, and still more preferably 6.0% by mass or less.
  • an extreme pressure agent containing a sulfur atom and a phosphorus atom (hereinafter also referred to as “sulfur-phosphorus extreme pressure agent”) can also be used.
  • sulfur-phosphorus extreme pressure agent monothiophosphate, dithiophosphate, trithiophosphate, amine base of monothiophosphate, amine salt of dithiophosphate, monothiophosphite, dithiophosphite, trithiophosphorous A phosphoric ester etc. are mentioned, These can be used individually or in combination of multiple types.
  • dialkyl dithiophosphoric acid and diaryl dithiophosphoric acid for example, dihexyl dithiophosphoric acid, dioctyl dithiophosphoric acid, di (octylthioethyl) dithiophosphoric acid and dicyclohexyl dithiophosphoric acid, from the viewpoint of obtaining better seizure resistance and abrasion resistance.
  • dithiophosphoric acid esters such as dioleyl dithiophosphoric acid, diphenyl dithiophosphoric acid and dibenzyl dithiophosphoric acid.
  • the amount of sulfur contained in the extreme pressure agent is generally small. Therefore, the amount used is the phosphorus content derived from the (C) phosphorus extreme pressure agent; The content of the phosphorus-based extreme pressure agent shall be in accordance with the above.
  • the amount of the sulfur-phosphorus extreme pressure agent used is such that the content based on the total amount of all sulfur atoms contained in the automotive gear oil composition and the content of all phosphorus atoms fall within the following ranges Needless to say, it is preferable to use such an amount.
  • the gear oil composition for a motor vehicle may be added to the (A) base oil, (B) sulfur-based extreme pressure agent, and (C) phosphorus-based extreme pressure agent, as long as the object of the invention is not impaired.
  • Other additives such as a dispersant, a viscosity index improver, a pour point depressant, a friction modifier, an antioxidant, an antifoaming agent, a metal deactivator and the like can be appropriately selected and blended. These additives may be used alone or in combination of two or more.
  • the gear oil composition for a motor vehicle of the present embodiment may be composed of the above-mentioned (A) base oil, (B) sulfur-based extreme pressure agent and (C) phosphorus-based extreme pressure agent, and further with these components. It may consist of other additives.
  • the total content of other additives is not particularly limited as long as it does not go against the object of the invention, but considering the effect of adding other additives, 0.1 mass% or more is preferable based on the total amount of the composition 0.5 mass% or more is more preferable, and 1 mass% or more is still more preferable. Moreover, as an upper limit, 15 mass% or less is preferable, 13 mass% or less is more preferable, 10 mass% or less is still more preferable.
  • Dispersant for example, a non-boron-containing succinimide, a boron-containing succinimide, a benzylamine, a boron-containing benzylamine, a monobasic or divalent represented by a fatty acid or a succinic acid Ashless system dispersing agents, such as carboxylic acid amides, are mentioned.
  • the solubility of the (B) sulfur-based extreme pressure agent and the (C) phosphorus-based extreme pressure agent is improved, and it is possible to easily obtain better seizure resistance and wear resistance.
  • Viscosity index improver examples include polymers such as non-dispersed polymethacrylates, dispersed polymethacrylates, styrenic copolymers (eg, styrene-diene copolymer, styrene-isoprene copolymer, etc.) .
  • the number average molecular weight (Mn) of these viscosity index improvers is appropriately set according to the type thereof, but is preferably 500 or more and 1,000,000 or less, more preferably 5,000, from the viewpoint of viscosity characteristics. It is at least 800,000, more preferably from 10,000 to 600,000. In the case of non-dispersion type and dispersion type polymethacrylate, 5,000 or more and 300,000 or less are preferable, 10,000 or more and 150,000 or less are more preferable, and 20,000 or more and 100,000 or less are more preferable.
  • the content of the viscosity index improver is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and still more preferably 3% by mass or more, based on the total amount of the composition, from the viewpoint of viscosity characteristics. Moreover, as an upper limit, 10 mass% or less is preferable, 9 mass% or less is more preferable, and 8 mass% or less is still more preferable.
  • pour point depressant examples include ethylene-vinyl acetate copolymer, condensate of chlorinated paraffin and naphthalene, condensate of chlorinated paraffin and phenol, polymethacrylate, polyalkylstyrene and the like.
  • Friction modifier for example, an aliphatic amine having at least one alkyl or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly a linear alkyl or linear alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms in the molecule
  • Ash-free friction modifiers such as aliphatic alcohols, fatty acid amines, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, and fatty acid ethers; Molybdenum dithiocarbamate (MoDTC), molybdenum dithiophosphate (MoDTP), molybdenum such as amine salts of molybdic acid And friction modifiers and the like.
  • antioxidants examples include amine-based antioxidants such as diphenylamine-based antioxidants and naphthylamine-based antioxidants; monophenol-based antioxidants, diphenol-based antioxidants, hindered phenol-based antioxidants, etc. Phenolic antioxidants; Molybdenum-based antioxidants such as a molybdenum amine complex formed by reacting molybdenum trioxide and / or molybdic acid with an amine compound; phenothiazine, dioctadecyl sulfide, dilauryl-3,3'-thiodipropio And sulfur-based antioxidants such as 2-mercaptobenzimidazole; and phosphorus-based antioxidants.
  • amine-based antioxidants such as diphenylamine-based antioxidants and naphthylamine-based antioxidants
  • monophenol-based antioxidants diphenol-based antioxidants, hindered phenol-based antioxidants, etc.
  • Phenolic antioxidants such as a molybden
  • Defoamer As an antifoamer, a silicone oil, fluoro silicone oil, fluoro alkyl ether etc. are mentioned, for example.
  • Metal deactivator examples include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole and imidazole compounds.
  • the viscosity of the gear oil composition for an automobile is preferably 100 mm C. or more, more preferably 5 mm 2 / s or more, more preferably 6 mm 2 / s or more, still more preferably 7 mm 2 / s or more.
  • the upper limit is preferably 13.5 mm 2 / s or less, more preferably 13 mm 2 / s or less, and still more preferably 12.5 mm 2 / s or less.
  • the viscosity index of the gear oil composition for an automobile according to the present embodiment is preferably 90 or more, more preferably 100 or more, and further 105 or more. preferable.
  • the content based on the total amount of all sulfur atoms contained in the automotive gear oil composition of the present embodiment is preferably from the viewpoint of obtaining better seizure resistance and wear resistance, and in consideration of corrosion and the like, It is 1% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, still more preferably 2% by mass or more, and the upper limit thereof is preferably 3% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or less, further preferably 2. It is 3% by mass or less.
  • the content based on the total amount of all phosphorus atoms contained in the gear oil composition for a motor vehicle of the present embodiment is preferably 0.1 mass from the viewpoint of obtaining further excellent seizure resistance and wear resistance.
  • % Or more, more preferably 0.3% by mass or more, further preferably 0.5% by mass or more, and the upper limit thereof is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1.5% by mass % Or less.
  • the gear oil composition for a motor vehicle of the present embodiment can be obtained by a manufacturing method including the step of combining the (A) base oil, (B) sulfur-based extreme pressure agent, and (C) phosphorus-based extreme pressure agent. .
  • other additive components may be added in addition to the (A) base oil, (B) sulfur-based extreme pressure agent, and (C) phosphorus-based extreme pressure agent.
  • the amounts of the (A) base oil, (B) sulfur-based extreme pressure agent, and (C) phosphorus-based extreme pressure agent, and other additives, and other details are the contents described above. And the other details are the same as those described above, so the description thereof is omitted.
  • the gear oil composition for automobiles of the present embodiment is excellent in fuel economy as well as seizure resistance and wear resistance, and is a gear for automobiles such as gasoline cars, hybrid cars, and electric cars. In particular, it is suitably used for lubricating differential gears.
  • the gear oil composition for an automobile according to the present embodiment is, for example, a gasoline engine, a diesel engine, internal combustion machine oil used for other internal combustion engines, hydraulic machinery, a turbine, a compressor, a machine tool, a cutting machine, gears, fluid bearings, The present invention is also suitably used in machines equipped with rolling bearings.
  • the lubrication method of this embodiment is a lubrication method of a gear for motor vehicles using the gear oil composition for motor vehicles of the above-mentioned this embodiment.
  • the gear oil composition for an automobile used in the lubricating method of the present embodiment is excellent in fuel economy as well as seizure resistance and abrasion resistance, and is for lubricating a gear of an automobile such as a gasoline automobile, a hybrid automobile, and an electric automobile. In particular, it is suitably used for lubricating differential gears.
  • Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 17 A gear oil composition was prepared at the blending amounts (% by mass) shown in Tables 1 to 3. About the obtained gear oil composition, various tests were done by the following methods, and the physical property was evaluated. The evaluation results are shown in Tables 1 to 3.
  • the properties of the gear oil composition were measured by the following method.
  • Kinematic viscosity According to JIS K 2283: 2000, the kinematic viscosity at 40 ° C. and 100 ° C. was measured.
  • Viscosity index (VI) It measured based on JISK2283: 2000.
  • Content of Sulfur Atom and Phosphorus Atom The content was measured according to JIS-5S-38-92.
  • S1 Sulfur-based extreme pressure agent (commercially available, sulfurized olefin, sulfur content: 42% by mass)
  • S2 Sulfur-based extreme pressure agent (commercially available, sulfurized olefin, sulfur content: 48% by mass)
  • S3 Sulfur-based extreme pressure agent (commercially available, sulfurized olefin, sulfur content: 30% by mass)
  • P1 Phosphorous extreme pressure agent (commercially available, amine salt of acidic phosphoric acid ester, phosphorus content: 5.6% by mass)
  • P2 Phosphorous extreme pressure agent (commercially available, hydrogen phosphite, phosphorus content: 5.3% by mass)
  • P3 Phosphorous extreme pressure agent (commercially available, amine salt of acidic phosphoric acid ester, phosphorus content: 9.1% by mass)
  • P4 Phosphorous extreme pressure agent (commercially available, acidic phosphoric acid ester,
  • the gear oil composition for motor vehicles of the present embodiment is excellent in fuel economy as well as seizure resistance and wear resistance. Therefore, it is suitably used for the lubrication of gear oils for automobiles such as gasoline cars, hybrid cars and electric cars, in particular for differential gears for cars.
  • the gear oil composition for an automobile according to the present embodiment is, for example, a gasoline engine, a diesel engine, an internal combustion machine oil used for other internal combustion engines, a hydraulic machine, a turbine, a compressor, a machine tool, a cutting machine, a gear, It is also suitably used in machines equipped with fluid bearings and rolling bearings.

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Abstract

耐焼付性及び耐摩耗性とともに省燃費性に優れる、少なくとも、（Ａ）基油、（Ｂ）硫黄系極圧剤、及び（Ｃ）リン系極圧剤を含み、特定の条件（ｉ）及び（ｉｉ）を満足する自動車用ギヤ油組成物、これを用いた潤滑方法である。

Description

自動車用ギヤ油組成物、及び潤滑方法
　本発明は、自動車用ギヤ油組成物、及びこれを用いた潤滑方法に関する。
　潤滑油組成物は、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、その他内燃機関に用いられる内燃機関用、歯車装置（以下、「ギヤ」とも称する。）用等の様々な分野で用いられており、潤滑油組成物には、用途に応じた特有の性能が要求される。ギヤ用の潤滑油組成物（以下、「ギヤ油組成物」とも称する。）は、例えば、自動車その他の高速高荷重歯車、一般機械の比較的軽荷重歯車、一般機械の比較的高荷重歯車等の歯車を有する歯車装置（ギヤ）の用途において、歯車の損傷、焼付を防止するために用いられており、歯車の損傷、焼付の防止には、耐焼付性、耐摩耗性といった性能が要求される。自動車用ギヤの中でも、デファレンシャルギヤ用途では、歯車が受ける負荷が非常に高いため、特に高い耐焼付性と耐摩耗性が求められる。また、デファレンシャルギヤでは、ベアリング（軸受）が内蔵されており、該ベアリング（軸受）の摩耗を防止することが耐久性を確保する上で重要となる。
　近年、自動車用ギヤ用途では、これらの性能に加えて省燃費性の向上も求められている。ギヤ油組成物の粘度を下げることにより粘性抵抗を減らし、省燃費性を向上することができるが、一方、油膜切れが生じやすくなるため、歯車及びベアリングの焼付、摩耗等の新たな問題を発生させる原因となる。このように、耐焼付性、耐摩耗性といったギヤ油組成物に従来から求められてきた性能と、省燃費性の向上とは相反する性能であり、これらの性能を両立することは極めて困難であるため、更なる技術開発が求められている（例えば、非特許文献１参照）。
　ギヤ油組成物の粘度を下げることにより粘性抵抗を減らし、省燃費性の向上を図る潤滑油として、例えば、潤滑粘度の油、分散剤、及びリン化合物を含む潤滑剤組成物（特許文献１参照）、また所定の炭化水素系合成油を基油として、極圧剤等の添加剤を配合したギヤ油組成物（特許文献２参照）が提案されている。しかしながら、これらの組成物について、特にデファレンシャルギヤ用途で求められる厳しい耐焼付性と耐摩耗性について検討されておらず、近年のより厳しい要求性能に対応できているとは言い難い。
Ｍｏｒｉ，Ｔ．，Ｓｕｅｍｉｔｓｕ，Ｍ．，Ｕｍａｍｏｒｉ，Ｎ．，Ｓａｔｏ，Ｔ．，Ｏｇａｎｏ，Ｓ．，Ｕｅｎｏ，Ｋ．，Ｋｕｎｏ，Ｏ．，Ｈｉｒａｇａ，Ｋ．，Ｙｕａｓａ，Ｋ．，Ｓｈｉｂａｔａ，Ｓ．，Ｉｓｈｉｋａｗａ，Ｓ．，ＳＡＥ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｆｕｅｌｓ　ａｎｄ　Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ，Ｎｏｖｅｍｖｅｒ　２０１６，第９巻，第３号
特表２００９－５２００８５号公報 特開２００７－０３９４３０号公報
　本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、耐焼付性及び耐摩耗性とともに、省燃費性に優れる自動車用ギヤ油組成物、これを用いた潤滑方法を提供することを目的とする。
　本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、下記の発明により上記課題を解決できることを見出した。すなわち、本発明は、下記の構成を有する自動車用ギヤ油組成物、これを用いた潤滑方法を提供するものである。
１．少なくとも、（Ａ）基油、（Ｂ）硫黄系極圧剤、及び（Ｃ）リン系極圧剤を含み、以下の条件（ｉ）及び（ｉｉ）を満足する自動車用ギヤ油組成物。
条件（ｉ）（ａ）×（ｂ）×（ｃ）が、０．０８以下である。
条件（ｉｉ）［（ａ）×（ｂ）×（ｃ）／（ｄ）］×１００００が０．２０以下である。
（条件（ｉ）及び（ｉｉ）において、
（ａ）ＡＳＴＭ　Ｄ４１７２－９４（２０１０）に準拠し、２０等級のＳＵＪ－２製０．５インチ球を用い、油温７５℃、回転数１５００ｒｐｍ、荷重１９６Ｎ、試験時間６０分で実施したシェル四球摩耗試験における試験後の固定球の摩耗痕径（ｍｍ）、
（ｂ）ＡＳＴＭ　Ｄ４１７２－９４（２０１０）に準拠し、２０等級のＳＵＪ－２製０．５インチ球を用い、油温７５℃、回転数１５００ｒｐｍ、荷重３９２Ｎ、試験時間６０分で実施したシェル四球摩耗試験における試験後の固定球の摩耗痕径（ｍｍ）、
（ｃ）ＡＳＴＭ　Ｄ２７１４－９４（２００３）に準拠し、ブロックにＨ－６０、リングにＳ１０を用い、油温１２０℃、回転数１０９２ｒｐｍ、荷重１００Ｎ、試験時間２０分で実施したブロックオンリング摩耗試験における試験後のブロックの摩耗幅（ｍｍ）、及び
（ｄ）ＡＳＴＭ　Ｄ２７８３－０３（２０１４）に準拠し、２０等級のＳＵＪ－２製０．５インチ球を用い、室温下、回転数１８００ｒｐｍで実施したシェル四球耐荷重性（ＥＰ）試験における融着荷重（Ｎ）、である。）
２．上記１に記載の自動車用ギヤ油組成物を用いる潤滑方法。
　本発明によれば、耐焼付性及び耐摩耗性とともに、省燃費性に優れる自動車用ギヤ油組成物、これを用いた潤滑方法を提供することができる。
　以下、本発明の実施形態（以下、「本実施形態」と称することもある）について説明する。なお、本明細書中において、数値範囲の記載に関する「以上」、「以下」等に係る数値は任意に組み合わせできる数値である。
〔自動車用ギヤ油組成物〕
　本実施形態の自動車用ギヤ油組成物は、少なくとも、（Ａ）基油、（Ｂ）硫黄系極圧剤、及び（Ｃ）リン系極圧剤を含み、各種摩耗試験及び耐荷重性試験における測定値（ａ）～（ｄ）を用いた、以下の二つの条件（ｉ）及び（ｉｉ）を満足するものである。
条件（ｉ）（ａ）×（ｂ）×（ｃ）が、０．０８以下である。
条件（ｉｉ）［（ａ）×（ｂ）×（ｃ）／（ｄ）］×１００００が０．２０以下である。
＜条件（ｉ）＞
　条件（ｉ）は、（ａ）ＡＳＴＭ　Ｄ４１７２－９４（２０１０）に準拠し、２０等級のＳＵＪ－２製０．５インチ球を用い、油温７５℃、回転数１５００ｒｐｍ、荷重１９６Ｎ、試験時間６０分で実施したシェル四球摩耗試験における試験後の固定球の摩耗痕径（ｍｍ）、（ｂ）ＡＳＴＭ　Ｄ４１７２－９４（２０１０）に準拠し、２０等級のＳＵＪ－２製０．５インチ球を用い、油温７５℃、回転数１５００ｒｐｍ、荷重３９２Ｎ、試験時間６０分で実施したシェル四球摩耗試験における試験後の固定球の摩耗痕径（ｍｍ）、及び（ｃ）ＡＳＴＭ　Ｄ２７１４－９４（２００３）に準拠し、ブロックにＨ－６０、リングにＳ１０を用い、油温１２０℃、回転数１０９２ｒｐｍ、荷重１００Ｎ、試験時間２０分で実施したブロックオンリング摩耗試験における試験後のブロックの摩耗幅（ｍｍ）、としたときに、これらの積（ａ）×（ｂ）×（ｃ）が０．０８以下である、という条件である。
　デファレンシャルギヤ等の自動車用ギヤは、歯車装置と玉軸受、円錐ころ軸受等の軸受等で構成されており、様々な面圧、すべり速度条件の接触状態にある接触部を有しており、接触状態の相違により性質の異なる潤滑性能が同時に求められることになる。本実施形態においては、上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）により、自動車用ギヤに求められる面圧、すべり速度領域での耐摩耗性を指標として加味することで、自動車用ギヤの様々な接触状態にある接触部における耐摩耗性を優れたものとすることができる。
　本実施形態においては、条件（ｉ）の（ａ）×（ｂ）×（ｃ）は０．０８以下であることを要する。０．０８より大きくなると、耐摩耗性が得られない。より優れた耐摩耗性を得る観点から、（ａ）×（ｂ）×（ｃ）は、好ましくは０．０７以下、より好ましくは０．０６５以下、更に好ましくは０．０６以下である。また、（ａ）×（ｂ）×（ｃ）は小さければ小さいほど好ましいが、下限値としては通常０．０１以上である。
　上記条件（ｉ）中、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、条件（ｉ）及び（ｉｉ）を満足しつつ、以下の数値範囲より選定することが好ましい。
　（ａ）は、より優れた耐摩耗性、特に円錐ころ軸受の転動面等の線（又は点）接触部におけるすべり速度、面圧を想定した耐摩耗性を得る観点から、好ましくは０．４０以下、より好ましくは０．３９以下、更に好ましくは０．３８以下であり、下限値としては小さければ小さいほど好ましいが、通常０．１０以上である。（ｂ）は、上記（ａ）と同様の観点から、好ましくは０．５５以下、より好ましくは０．５０以下、更に好ましくは０．４５以下であり、下限値としては小さければ小さいほど好ましいが、通常０．１０以上である。また、（ｃ）は、
より優れた耐摩耗性、特に円錐ころ軸受の端面等の面接触部におけるすべり速度、面圧を想定した耐摩耗性を得る観点から、好ましくは０．４５以下、より好ましくは０．４３以下、更に好ましくは０．４０以下であり、下限値としては小さければ小さいほど好ましいが、通常０．１０以上である。
＜条件（ｉｉ）＞
　条件（ｉｉ）は、上記条件（ｉ）における（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）に加えて、（ｄ）ＡＳＴＭ　Ｄ２７８３－０３（２０１４）に準拠し、２０等級のＳＵＪ－２製０．５インチ球を用い、室温下、回転数１８００ｒｐｍで実施したシェル四球耐荷重性（ＥＰ）試験における融着荷重（Ｎ）としたときに、［（ａ）×（ｂ）×（ｃ）／（ｄ）］×１００００が０．２０以下である、という条件である。
　デファレンシャルギヤ等の自動車用ギヤは、多種の部品が組み合わせて用いられており、上記の円錐ころ軸受の転動面のような線（又は点）接触部、円錐ころ軸受の端面のような面接触部の他、ハイポイドギヤの歯車等の噛み合せ部分のような接触部も有している。このような歯車の噛み合せ部分のような接触部においては、耐摩耗性の他、耐焼付性も求められることになる。本実施形態においては、条件（ｉｉ）により、上記（ａ）～（ｃ）の耐摩耗性の指標に加えて、上記（ｄ）によるシェル四球耐荷重性（ＥＰ）試験における融着荷重（Ｎ）をハイポイドギヤの歯車等の噛み合せ部分のような接触部における耐焼付性の指標として加味することで、線（又は点）接触部、面接触部における耐摩耗性とともに、歯車の噛み合せ部分のような接触部における耐焼付性を優れたものとすることができる。
　本実施形態においては、条件（ｉｉ）の［（ａ）×（ｂ）×（ｃ）／（ｄ）］×１００００は０．２０以下であることを要する。０．２０より大きくなると、耐焼付性及び耐摩耗性は得られない。より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点から、［（ａ）×（ｂ）×（ｃ）／（ｄ）］×１００００は、好ましくは０．１９７以下、より好ましくは０．１９５以下である。また、（ａ）×（ｂ）×（ｃ）は小さければ小さいほど好ましいが、下限値としては通常０．０３以上である。
　上記条件（ｉｉ）中、（ｄ）は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）とともに、条件（ｉ）及び（ｉｉ）を満足しつつ、以下の数値範囲より選定することが好ましい。
　（ｄ）は、より優れた耐焼付性、特にハイポイドギヤの歯車等の噛み合せ部分のような接触部における耐焼付性を得る観点から、好ましく３０８９以上であり、上限値としては特に制限はなく、通常３９２３以下である。
　デファレンシャルギヤ等の自動車用ギヤは、多種の部品が組み合わせて用いられており、該部品間の接触状態として、線（又は点）接触部、面接触部、更にはギヤの噛み合せ部等があり、自動車用ギヤ油組成物には、これらの様々な接触状態の接触部に対して、優れた耐焼付性、耐摩耗性といった潤滑性能が求められる。本実施形態に係る自動車用ギヤ油組成物は、これらの様々な接触状態の接触部における耐焼付性、耐摩耗性を加味した条件（ｉ）及び（ｉｉ）を満足するという構成を有するにより、様々な接触状態にある接触部における耐焼付性、耐摩耗性等の優れた潤滑性能を発現するものとなっている。本実施形態において、条件（ｉ）及び（ｉｉ）は、例えば、（Ａ）基油、（Ｂ）硫黄系極圧剤、及び（Ｃ）リン系極圧剤の種類、その含有量等を選定することにより、調整することが可能である。これらの各成分の種類、その含有量は、以下に説明する通りである。
＜（Ａ）基油＞
　本実施形態の自動車用ギヤ油組成物は、（Ａ）基油を含む。（Ａ）基油は、鉱油であってもよく、合成油であってもよい。
　鉱油としては、パラフィン基系、ナフテン基系、中間基系の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；該常圧残油を減圧蒸留して得られた留出油；該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等のうちの１つ以上の処理を行って精製した鉱油、例えば、軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油、ブライトストック、またフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ＧＴＬワックス）を異性化することで得られる鉱油等が挙げられる。
　また、鉱油としては、ＡＰＩ（米国石油協会）の基油カテゴリーにおいて、グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩのいずれに分類されるものでもよいが、スラッジ生成をより抑制することができ、また粘度特性、酸化劣化等に対する安定性を得る観点から、グループＩＩ、ＩＩＩに分類されるものが好ましい。
　合成油としては、例えば、ポリブテン、エチレン－α－オレフィン共重合体、α－オレフィン単独重合体又は共重合体等のポリα－オレフィン類；ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル等の各種エステル油；ポリフェニルエーテル等の各種エーテル；ポリグリコール；アルキルベンゼン；アルキルナフタレンなどが挙げられる。
　（Ａ）基油は、上記の鉱油を単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよく、上記合成油を単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。また、鉱油を１種以上と合成油を１種以上とを組み合わせて混合油として用いてもよい。
　（Ａ）基油の粘度については特に制限はないが、１００℃動粘度は、好ましくは１ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは３ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは５ｍｍ２／ｓ以上であり、上限として好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１７ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは１５ｍｍ２／ｓ以下である。また、（Ａ）基油の４０℃動粘度は、好ましくは５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは３０ｍｍ２／ｓ以上であり、上限として好ましくは１２０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１１０ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは１００ｍｍ２／ｓ以下である。（Ａ）基油の動粘度が上記範囲内であると、省燃費性、耐焼付性、耐摩耗性がより良好となる。
　また、省燃費性、耐焼付性、耐摩耗性をより良好にする観点から、（Ａ）基油の粘度指数は、好ましくは９０以上、より好ましくは１００以上、更に好ましくは１０５以上である。本明細書において、動粘度、及び粘度指数は、ＪＩＳ　Ｋ　２２８３：２０００に準拠し、ガラス製毛管式粘度計を用いて測定した値である。
　（Ａ）基油の組成物全量基準の含有量は、通常５０質量％以上であり、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上である。また、上限として好ましくは９７質量％以下、より好ましくは９５質量％以下であり、更に好ましくは９３質量％以下である。
＜（Ｂ）硫黄系極圧剤＞
　本実施形態の自動車用ギヤ油組成物は、（Ｂ）硫黄系極圧剤を含む。（Ｂ）硫黄系極圧剤を含まないと、優れた耐焼付性及び耐摩耗性が得られない。
　（Ｂ）硫黄系極圧剤としては、硫化オレフィン、ヒドロカルビルサルファイド、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル等が好ましく挙げられ、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点、また腐食等を考慮すると、硫化オレフィン、ヒドロカルビルサルファイドがより好ましく、硫化オレフィンが更に好ましい。
　硫化オレフィンは、オレフィン又はその２～４量体を硫化して得られるものであり、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点から、好ましくは炭素数２以上２０以下のオレフィン又はその２～４量体と、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と、を反応させて得られる化合物、より好ましくは、以下一般式（１）で示される化合物が好ましく挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　一般式（１）中、Ｒ１１は炭素数２以上２０以下のアルケニル基、Ｒ１２は炭素数１以上２０以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍ１は１以上１０以下の整数を示す。
　Ｒ１１及びＲ１２の炭素数は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点から、下限値として好ましくは３以上、また上限値として好ましくは１６以下、より好ましくは１２以下、更に好ましくは８以下、特に好ましくは４以下である。また、Ｒ１１及びＲ１２のアルキル基、アルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、入手のしやすさを考慮すると、直鎖状、分岐状が好ましい。
　ｍ１は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点から、上限値として好ましくは８以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは４以下である。
　前記硫化オレフィン中の硫黄含有量は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点、また腐食等を考慮すると、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは３５質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上であり、上限値として好ましくは６５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５５質量％以下であり、特に好ましくは５０質量％以下である。
　ヒドロカルビルサルファイドとしては、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点から、例えば以下一般式（２）で示される構造単位を有する化合物が好ましく挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　一般式（１）中、Ｒ２１はアルキレン基、アリーレン基又はアルキルアリーレン基を示し、ｍ２は１以上１０以下の整数である。
　Ｒ２１としては、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点、更に入手のしやすさ等も考慮すると、アルキレン基が好ましい。
　Ｒ２１がアルキレン基の場合、炭素数は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点、更に入手のしやすさ等も考慮すると、好ましくは１以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは６以上であり、また上限値として好ましくは４０以下、より好ましくは３６以下、更に好ましくは３０以下である。アルキレン基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。
　Ｒ２１がアリーレン基の場合、炭素数は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点、更に入手のしやすさ等も考慮すると、好ましくは６以上であり、上限値としては好ましくは２０以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１２以下である。
　また、Ｒ２１がアルキルアリーレン基の場合、炭素数は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点、更に入手のしやすさ等も考慮すると、好ましくは７以上であり、上限値としては好ましくは２０以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１２以下である。
　ｍ２は１以上１０以下の整数であり、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点から、また入手のしやすさ、腐食等を考慮すると、上限値として好ましくは８以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは５以下である。
　ヒドロカルビルサルファイドの上記一般式（２）で示される構造単位を有する化合物として、より具体的には、例えば、以下の一般式（３）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　一般式（３）中、Ｒ２１、ｍ２は上記一般式（２）中のＲ２１、ｍ２と同じである。Ｒ３１は水素原子又は１価の有機基を示し、Ｒ３２は１価の有機基を示し、ｍ３は１０以下の整数を示し、ｐ３は１以上４以下の整数を示す。
　１価の有機基としては、Ｒ２１として例示した２価の有機基（アルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基）に対応する１価の有機基（Ｒ２１として例示した２価の有機基に１つの水素原子を付加した有機基）、すなわちアルキル基、アリール基、アリールアルキル基が好ましく挙げられる。
　ｍ３は１０以下の整数であり、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点から、また入手のしやすさ、腐食等を考慮すると、上限値として好ましくは８以下、より好ましくは７以下、更に好ましくは６以下である。下限としては特に制限はなく、０であってもよい。
　また、ｐ３は１以上４以下の整数であり、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点から、また入手のしやすさ、腐食等を考慮すると、好ましくは３以下、より好ましくは２以下である。
　硫化油脂は、硫黄、硫黄含有化合物と、油脂（ラード油、鯨油、植物油、魚油等）と、を反応させて得られるものであり、例えば、硫化ラード、硫化なたね油、硫化ひまし油、硫化大豆油、硫化米ぬか油等が挙げられる。
　硫化脂肪酸としては、硫化オレイン酸等の二硫化脂肪酸、硫化エステルとしては、例えば硫化オレイン酸メチル等の硫化脂肪酸のエステル、硫化米ぬか脂肪酸オクチル等が挙げられる。
　上記硫化オレフィン以外の（Ｂ）硫黄系極圧剤中の硫黄含有量は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点、また腐食等を考慮すると、上記硫化オレフィンと同じく、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは３５質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上であり、上限値として好ましくは６５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５５質量％以下であり、特に好ましくは５０質量％以下である。
　（Ｂ）硫黄系極圧剤の組成物全量基準の含有量は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点、また腐食等を考慮すると、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、特に好ましくは４質量％以上であり、上限値として好ましくは８質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、特に好ましくは５．５質量％以下である。
　また、同様の観点から、（Ｂ）硫黄系極圧剤に由来する硫黄原子の組成物全量基準の含有量は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点、また腐食等を考慮すると、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上、更に好ましくは２質量％以上であり、上限値として好ましくは４質量％以下、より好ましくは３．５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
＜（Ｃ）リン系極圧剤＞
　本実施形態の自動車用ギヤ油組成物は、（Ｃ）リン系極圧剤を含む。（Ｃ）リン系極圧剤を含まないと、優れた耐焼付性及び耐摩耗性が得られない。
　（Ｃ）リン系極圧剤としては、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、亜リン酸水素エステル等のリン酸エステル化合物、及び該リン酸エステル化合物のアミン塩等が好ましく挙げられる。これらのリン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、亜リン酸水素エステルとしては、より具体的には、各々以下の一般式（４）で示されるリン酸エステル、一般式（５）で示される酸性リン酸エステル、一般式（６）で示される亜リン酸エステル、一般式（７）及び（８）で示される亜リン酸水素エステルが好ましく挙げられる。本実施形態において、（Ｃ）リン系極圧剤は、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　一般式（４）～（８）中、Ｒ４１、Ｒ５１、Ｒ６１、Ｒ７１及びＲ８１は、それぞれ独立に、炭素数１以上３０以下の炭化水素基を示す。炭化水素基としては、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点から、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールアルキル基等が好ましく挙げられ、更に入手のしやすさ等を考慮すると、アルキル基がより好ましい。
　Ｒ４１、Ｒ５１、Ｒ６１、Ｒ７１及びＲ８１がアルキル基の場合、炭素数は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点、更に入手のしやすさ等も考慮すると、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、さらに好ましくは１０以上であり、また上限値として好ましくは３０以下、より好ましくは２４以下、更に好ましくは２０以下である。アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、更に入手のしやすさ等を考慮すると、直鎖状、分岐状が好ましい。
　Ｒ４１、Ｒ５１、Ｒ６１、Ｒ７１及びＲ８１がアルケニル基の場合、炭素数は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点、更に入手のしやすさ等も考慮すると、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、さらに好ましくは１０以上であり、また上限値として好ましくは３０以下、より好ましくは２４以下、更に好ましくは２０以下である。アルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。
　Ｒ４１、Ｒ５１、Ｒ６１、Ｒ７１及びＲ８１がアリール基の場合、炭素数は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点、更に入手のしやすさ等も考慮すると、好ましくは６以上であり、上限値としては好ましくは３０以下、より好ましくは２４以下、更に好ましくは２０以下である。
　Ｒ４１、Ｒ５１、Ｒ６１、Ｒ７１及びＲ８１がアリールアルキル基の場合、炭素数は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点、更に入手のしやすさ等も考慮すると、好ましくは７以上、より好ましくは１０以上であり、上限値としては好ましくは３０以下、より好ましくは２４以下、更に好ましくは２０以下である。
　複数のＲ４１、Ｒ６１及びＲ８１は同じでも異なっていてもよく、またＲ５１及びＲ７１が複数ある場合は同じでも異なっていてもよい。
　また、一般式（５）中、ｍ５は１又は２を示し、一般式（７）中、ｍ７は１又は２を示す。
　一般式（４）で示されるリン酸エステルとしては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ベンジルジフェニルホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、エチルジブチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、エチルフェニルジフェニルホスフェート、ジエチルフェニルフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリ（２－エチルヘキシル）ホスフェート、トリデシルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリミリスチルホスフェート、トリパルミチルホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリオレイルホスフェート等が挙げられる。
　一般式（５）で示される酸性リン酸エステルとしては、例えば、モノ（ジ）エチルアシッドホスフェート、モノ（ジ）ｎ－プロピルアシッドホスフェート、モノ（ジ）２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、モノ（ジ）ブチルアシッドホスフェート、モノ（ジ）オレイルアシッドホスフェート、モノ（ジ）イソデシルアシッドホスフェート、モノ（ジ）ラウリルアシッドホスフェート、モノ（ジ）ステアリルアシッドホスフェート、モノ（ジ）イソステアリルアシッドホスフェート等が挙げられる。
　一般式（６）で示される亜リン酸エステルとしては、例えば、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリ（２－エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリオレイルホスファイトが挙げられる。
　一般式（７）及び（８）で示される亜リン酸水素エステルとしては、例えば、モノ（ジ）エチルハイドロジェンホスファイト、モノ（ジ）－ｎ－プロピルハイドロジェンホスファイト、モノ（ジ）－ｎ－ブチルハイドロジェンホスファイト、モノ（ジ）－２－エチルヘキシルハイドロジェンホスファイト、モノ（ジ）ラウリルハイドロジェンホスファイト、モノ（ジ）オレイルハイドジェンホスファイト、モノ（ジ）ステアリルハイドロジェンホスファイト、モノ（ジ）フェニルハイドロジェンホスファイト等が挙げられる。
　また、上記リン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、亜リン酸水素エステル等のリン酸エステル化合物のアミン塩としては、これらのリン酸エステル化合物と、アミンとから形成されるアミン塩が好ましく挙げられる。ここで、アミン塩の形成に用いられるアミンとしては、第１アミン、第２アミン、第３アミン、ポリアルキレンアミン等が挙げられ、第１アミン、第２アミン、第３アミンとしては、以下一般式（９）で示されるアミンが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　一般式（９）中、Ｒ９１は炭素数１以上３０以下の炭化水素基を示し、具体的には、上記Ｒ４１、Ｒ５１、Ｒ６１、Ｒ７１及びＲ８１として例示したものと同じものが挙げられる。また、Ｒ９１としては、Ｒ４１、Ｒ５１、Ｒ６１、Ｒ７１及びＲ８１として例示したアルキル基が有する水素原子のうちの少なくとも１つがヒドロキシ基に置換されたヒドロキシアルキル基も挙げられる。
　また、ｍ９は１、２又は３であり、ｍ９が１のときは第１アミン、ｍ９が２のときは第２アミン、ｍ９が３のときは第３アミンとなる。
　ポリアルキレンアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ヘプタエチレンオクタミン、テトラプロピレンペンタミン、ヘキサブチレンヘプタミン等が挙げられる。
　これらの中でも、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点から、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、亜リン酸水素エステルが好ましく、酸性リン酸エステルのアミン塩、亜リン酸水素エステルがより好ましく、酸性リン酸エステルのアミン塩と亜リン酸水素エステルとを併用することが更に好ましい。また、亜リン酸水素エステルとしては、上記一般式（７）、（８）のうち、一般式（７）で示されるものが好ましい。
　（Ｃ）リン系極圧剤中のリン含有量は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４．５質量％以上であり、上限値として好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である。
　（Ｃ）リン系極圧剤の組成物全量基準の含有量は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上であり、上限値として好ましくは３質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。
　また、同様の観点から、（Ｃ）リン系極圧剤に由来するリン原子の組成物全量基準の含有量は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、上限値として好ましくは３質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。
　（Ｃ）リン系極圧剤として、酸性リン酸エステルのアミン塩と亜リン酸水素エステルとを併用する場合、これらの配合比率は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点から、好ましくは３０：７０～９０：１０、より好ましくは４０：６０～８０：２０、更に好ましくは４５：５５～７５：２５である。
　酸性リン酸エステルのアミン塩中のリン含有量は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点から、好ましくは４．５質量％以上、より好ましくは４．８質量％以上、更に好ましくは５．０質量％以上であり、上限値として好ましくは９．０質量％以下、より好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは６．０質量％以下である。
　また、亜リン酸水素エステル中のリン含有量は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点から、好ましくは３．０質量％以上、より好ましくは４．０質量％以上、更に好ましくは４．５質量％以上であり、上限値として好ましくは６．５質量％以下、より好ましくは６．３質量％以下、更に好ましくは６．０質量％以下である。
　また、本実施形態においては、硫黄原子とリン原子とを含む極圧剤（以下、「硫黄－リン系極圧剤」とも称する。）を用いることもできる。硫黄－リン系極圧剤としては、モノチオリン酸エステル、ジチオリン酸エステル、トリチオリン酸エステル、モノチオリン酸エステルのアミン塩基、ジチオリン酸エステルのアミン塩、モノチオ亜リン酸エステル、ジチオ亜リン酸エステル、トリチオ亜リン酸エステルなどが挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。これらの中では、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点から、ジアルキルジチオリン酸やジアリールジチオリン酸、例えば、ジヘキシルジチオリン酸、ジオクチルジチオリン酸、ジ（オクチルチオエチル）ジチオリン酸、ジシクロヘキシルジチオリン酸、ジオレイルジチオリン酸、ジフェニルジチオリン酸、ジベンジルジチオリン酸等のジチオリン酸エステルが好ましい。
　硫黄－リン系極圧剤を用いる場合、一般に該極圧剤中の硫黄含有量は小さいことから、その使用量は、上記（Ｃ）リン系極圧剤に由来するリン含有量、該（Ｃ）リン系極圧剤の含有量に準じるものとする。また、硫黄－リン系極圧剤の使用量を、自動車用ギヤ油組成物中に含まれる全硫黄原子の組成物全量基準の含有量、全リン原子の含有量が、下記の範囲内となるような使用量とすることが好ましいことは言うまでもない。
＜その他添加剤＞
　本実施形態の自動車用ギヤ油組成物は、発明の目的を阻害しない範囲で、上記（Ａ）基油、（Ｂ）硫黄系極圧剤、（Ｃ）リン系極圧剤に加えて、例えば、分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、消泡剤、金属不活性化剤等のその他添加剤を、適宜選択して配合することができる。これらの添加剤は、単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
　本実施形態の自動車用ギヤ油組成物は、上記（Ａ）基油、（Ｂ）硫黄系極圧剤及び（Ｃ）リン系極圧剤からなってもよいし、また、これらの成分と更にその他添加剤とからなるものであってもよい。その他添加剤の合計含有量は、発明の目的に反しない範囲であれば特に制限はないが、その他添加剤を添加する効果を考慮すると、組成物全量基準で、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましい。また、上限としては、１５質量％以下が好ましく、１３質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。
（分散剤）
　分散剤としては、例えば、ホウ素非含有コハク酸イミド類、ホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価又は二価カルボン酸アミド類等の無灰系分散剤が挙げられる。分散剤を用いることで、（Ｂ）硫黄系極圧剤及び（Ｃ）リン系極圧剤の溶解性が向上し、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性が得られやすくなる。
（粘度指数向上剤）
　粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、スチレン系共重合体（例えば、スチレン－ジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体等）等の重合体が挙げられる。
　これらの粘度指数向上剤の数平均分子量（Ｍｎ）としては、その種類に応じて適宜設定されるが、粘度特性の観点から、５００以上１，０００，０００以下が好ましく、より好ましくは５，０００以上８００，０００以下、更に好ましくは１０，０００以上６００，０００以下である。
　非分散型及び分散型ポリメタクリレートの場合は、５，０００以上３００，０００以下が好ましく、１０，０００以上１５０，０００以下がより好ましく、２０，０００以上１００，０００以下が更に好ましい。
　粘度指数向上剤の含有量は、粘度特性の観点から、組成物全量基準で、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましい。また、上限としては、１０質量％以下が好ましく、９質量％以下がより好ましく、８質量％以下が更に好ましい。
（流動点降下剤）
　流動点降下剤としては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられる。
（摩擦調整剤）
　摩擦調整剤としては、例えば、炭素数６以上３０以下のアルキル基またはアルケニル基、特に炭素数６以上３０以下の直鎖アルキル基または直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、脂肪族アミン、脂肪族アルコール、脂肪酸アミン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、及び脂肪酸エーテル等の無灰摩擦調整剤；モリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）、モリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）、及びモリブデン酸のアミン塩等のモリブデン系摩擦調整剤等が挙げられる。
（酸化防止剤）
　酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン系酸化防止剤、ナフチルアミン系酸化防止剤等のアミン系酸化防止剤；モノフェノール系酸化防止剤、ジフェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等のフェノール系酸化防止剤；三酸化モリブデン及び／又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるモリブデンアミン錯体等のモリブデン系酸化防止剤；フェノチアジン、ジオクタデシルサルファイド、ジラウリル－３，３'－チオジプロピオネート、２－メルカプトベンゾイミダゾール等の硫黄系酸化防止剤；その他、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
（消泡剤）
　消泡剤としては、例えば、シリコーン油、フルオロシリコーン油、及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
（金属不活性化剤）
　金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる
（自動車用ギヤ油組成物の各種物性）
　本実施形態の自動車用ギヤ油組成物の粘度について、１００℃動粘度は、好ましくは５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは６ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは７ｍｍ２／ｓ以上である。また、上限として好ましくは１３．５ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１３ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは１２．５ｍｍ２／ｓ以下である。
　本実施形態の自動車用ギヤ油組成物の４０℃動粘度は、１０ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、３０ｍｍ２／ｓ以上がより好ましく、５０ｍｍ２／ｓ以上が更に好ましい。また、上限として好ましくは１２０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１１０ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは１００ｍｍ２／ｓ以下である。本実施形態の自動車用ギヤ油組成物の動粘度が上記範囲内であると、省燃費性が良好となり、耐焼付性、耐摩耗性も良好となる。
　また、省燃費性、耐焼付性、耐摩耗性を良好にする観点から、本実施形態の自動車用ギヤ油組成物の粘度指数は、９０以上が好ましく、１００以上がより好ましく、１０５以上が更に好ましい。
　本実施形態の自動車用ギヤ油組成物中に含まれる全硫黄原子の組成物全量基準の含有量は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点、また腐食等を考慮すると、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上、更に好ましくは２質量％以上であり、上限値として好ましくは３質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下、更に好ましくは２．３質量％以下である。
　また、本実施形態の自動車用ギヤ油組成物中に含まれる全リン原子の組成物全量基準の含有量は、より優れた耐焼付性及び耐摩耗性を得る観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、上限値として好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下である。
（自動車用ギヤ油組成物の製造方法）
　本実施形態の自動車用ギヤ油組成物は、上記（Ａ）基油、（Ｂ）硫黄系極圧剤、及び（Ｃ）リン系極圧剤を配合する工程を含む製造方法により得ることができる。なお、本製造方法においては、上記（Ａ）基油、（Ｂ）硫黄系極圧剤、及び（Ｃ）リン系極圧剤に加えて、その他添加剤成分を配合してもよい。
　本製造方法においては、上記（Ａ）基油、（Ｂ）硫黄系極圧剤、及び（Ｃ）リン系極圧剤、及びその他添加剤の配合量、及びその他の詳細は、上記した含有量、及びその他の詳細と同様であるので、その説明は省略する。
　以上説明してきたように、本実施形態の自動車用ギヤ油組成物は、耐焼付性及び耐摩耗性とともに、省燃費性に優れるものであり、ガソリン自動車、ハイブリッド自動車、電気自動車等の自動車用ギヤ、特にデファレンシャルギヤの潤滑に好適に用いられる。また、本実施形態の自動車用ギヤ油組成物は、例えば、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、その他内燃機関に用いられる内燃機油、油圧機械、タービン、圧縮機、工作機械、切削機械、歯車、流体軸受け、転がり軸受けを備える機械等にも好適に用いられる。
〔自動車用ギヤの潤滑方法〕
　本実施形態の潤滑方法は、上記の本実施形態の自動車用ギヤ油組成物を用いた自動車用ギヤの潤滑方法である。本実施形態の潤滑方法で用いられる自動車用ギヤ油組成物は、耐焼付性及び耐摩耗性とともに、省燃費性に優れており、ガソリン自動車、ハイブリッド自動車、電気自動車等の自動車用ギヤの潤滑、とりわけ、デファレンシャルギヤの潤滑に好適に用いられる。
　次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１～３、比較例１～１７
　表１～３に示す配合量（質量％）でギヤ油組成物を調製した。得られたギヤ油組成物について、以下の方法により各種試験を行い、その物性を評価した。評価結果を表１～３に示す。
　ギヤ油組成物の性状の測定は以下の方法で行った。
（１）動粘度
　ＪＩＳ　Ｋ　２２８３：２０００に準拠し、４０℃、１００℃における動粘度を測定した。
（２）粘度指数（ＶＩ）
　ＪＩＳ　Ｋ　２２８３：２０００に準拠して測定した。
（３）硫黄原子、及びリン原子の含有量
　ＪＩＳ－５Ｓ－３８－９２に準拠して測定した。
（４）（ａ）及び（ｂ）の測定
　ＡＳＴＭ　Ｄ４１７２－９４（２０１０）に準拠し、２０等級のＳＵＪ－２製０．５インチ球を用い、油温７５℃、回転数１５００ｒｐｍ、荷重１９６Ｎ、試験時間６０分で実施したシェル四球摩耗試験における試験後の固定球の摩耗痕径（ｍｍ）を測定し、（ａ）とした。また、（ａ）の測定において、荷重を１９６Ｎから３９２Ｎした以外は同様にしてした試験後の固定球の摩耗痕径（ｍｍ）を測定し、（ｂ）とした。
（５）（ｃ）の測定
　ＡＳＴＭ　Ｄ２７１４－９４（２００３）に準拠し、ブロックにＨ－６０、リングにＳ１０を用い、油温１２０℃、回転数１０９２ｒｐｍ、荷重１００Ｎ、試験時間２０分で実施したブロックオンリング摩耗試験における試験後のブロックの摩耗幅（ｍｍ）を測定し、（ｃ）とした。
（６）（ｄ）の測定
　ＡＳＴＭ　Ｄ２７８３－０３（２０１４）に準拠し、２０等級のＳＵＪ－２製０．５インチ球を用い、室温下、回転数１８００ｒｐｍで実施したシェル四球耐荷重性（ＥＰ）試験における融着荷重（Ｎ）を測定し、（ｄ）とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　註）表１～３中の＊１及び２は以下の通りである。
＊１，全硫黄原子の組成物全量基準の含有量である。
＊２，全リン原子の組成物全量基準の含有量である。
　また、本実施例で用いた表１～３に示される各成分の詳細は以下のとおりである。
・（Ａ）基油、鉱油：ＡＰＩ基油カテゴリーのグループＩＩに分類される鉱油、４０℃動粘度：９１ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：１１ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０７
・Ｓ１：硫黄系極圧剤（市販品、硫化オレフィン、硫黄含有量：４２質量％）
・Ｓ２：硫黄系極圧剤（市販品、硫化オレフィン、硫黄含有量：４８質量％）
・Ｓ３：硫黄系極圧剤（市販品、硫化オレフィン、硫黄含有量：３０質量％）
・Ｐ１：リン系極圧剤（市販品、酸性リン酸エステルのアミン塩、リン含有量：５．６質量％）
・Ｐ２：リン系極圧剤（市販品、亜リン酸水素エステル、リン含有量：５．３質量％）
・Ｐ３：リン系極圧剤（市販品、酸性リン酸エステルのアミン塩、リン含有量：９．１質量％）
・Ｐ４：リン系極圧剤（市販品、酸性リン酸エステル、リン含有量：１７質量％）
・Ｐ５：リン系極圧剤（市販品、酸性リン酸エステル、リン含有量：１３質量％）
・Ｐ６：リン系極圧剤（市販品、酸性リン酸エステル、リン含有量：１３質量％）
・Ｐ７：リン系極圧剤（市販品、酸性リン酸エステル、リン含有量：６．３質量％）
・Ｐ８：リン系極圧剤（市販品、酸性リン酸エステルのアミン塩、リン含有量：４．０質量％）
・Ｐ９：リン系極圧剤（市販品、酸性リン酸エステル、リン含有量：８．３質量％）
・Ｐ１０：リン系極圧剤（市販品、亜リン酸水素エステル、リン含有量：１４質量％）
・Ｐ１１：リン系極圧剤（市販品、亜リン酸水素エステル、リン含有量：１０質量％）
・Ｐ１２：リン系極圧剤（市販品、亜リン酸水素エステル、リン含有量：６．７質量％）
・その他１：分散剤（ホウ素含有ポリブテニルコハク酸イミド、窒素含有量：１．５質量％、ホウ素含有量：１．３質量％）
・その他２：市販ギヤ油用パッケージ（硫黄含有量：２５質量％、リン含有量：１．４質量％）
・その他３：市販ギヤ油用パッケージ（硫黄含有量：３１質量％、リン含有量：１．７質量％）
・その他４：市販ギヤ油用パッケージ（硫黄含有量：２４質量％、リン含有量：１．４質量％）
　表１の結果により、実施例１～３の自動車用ギヤ油組成物は、条件（ｉ）及び（ｉｉ）を満足しており、また、４０℃動粘度が９５．０～９７．７ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度が１１．６～１１．８ｍｍ２／ｓ、粘度指数１１０～１１１であることから、優れた耐焼付性及び耐摩耗性とともに、優れた省燃費性を有するものとなった。
　一方、表２及び３の結果により、比較例１～１７の油組成物は、条件（ｉ）、（ｉｉ）の少なくとも一方を満たさないため、優れた耐焼付性及び耐摩耗性を有するものとはいえないものとなった。
　本実施形態の自動車用ギヤ油組成物は、耐焼付性及び耐摩耗性とともに、省燃費性に優れるものである。よって、ガソリン自動車、ハイブリッド自動車、電気自動車等の自動車用ギヤ油、特に自動車用のデファレンシャルギヤの潤滑に好適に用いられる。また、本実施形態の自動車用ギヤ油組成物は、例えば、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、その他内燃機関に用いられる内燃機油、油圧機械、タービン、圧縮機、工作機械、切削機械、歯車（ギヤ）、流体軸受け、転がり軸受けを備える機械等にも好適に用いられる。

Claims (9)

  1. 　少なくとも、（Ａ）基油、（Ｂ）硫黄系極圧剤、及び（Ｃ）リン系極圧剤を含み、以下の条件（ｉ）及び（ｉｉ）を満足する自動車用ギヤ油組成物。
    条件（ｉ）（ａ）×（ｂ）×（ｃ）が、０．０８以下である。
    条件（ｉｉ）［（ａ）×（ｂ）×（ｃ）／（ｄ）］×１００００が０．２０以下である。
    （条件（ｉ）及び（ｉｉ）において、
    （ａ）ＡＳＴＭ　Ｄ４１７２－９４（２０１０）に準拠し、２０等級のＳＵＪ－２製０．５インチ球を用い、油温７５℃、回転数１５００ｒｐｍ、荷重１９６Ｎ、試験時間６０分で実施したシェル四球摩耗試験における試験後の固定球の摩耗痕径（ｍｍ）、
    （ｂ）ＡＳＴＭ　Ｄ４１７２－９４（２０１０）に準拠し、２０等級のＳＵＪ－２製０．５インチ球を用い、油温７５℃、回転数１５００ｒｐｍ、荷重３９２Ｎ、試験時間６０分で実施したシェル四球摩耗試験における試験後の固定球の摩耗痕径（ｍｍ）、
    （ｃ）ＡＳＴＭ　Ｄ２７１４－９４（２００３）に準拠し、ブロックにＨ－６０、リングにＳ１０を用い、油温１２０℃、回転数１０９２ｒｐｍ、荷重１００Ｎ、試験時間２０分で実施したブロックオンリング摩耗試験における試験後のブロックの摩耗幅（ｍｍ）、及び
    （ｄ）ＡＳＴＭ　Ｄ２７８３－０３（２０１４）に準拠し、２０等級のＳＵＪ－２製０．５インチ球を用い、室温下、回転数１８００ｒｐｍで実施したシェル四球耐荷重性（ＥＰ）試験における融着荷重（Ｎ）、である。）
  2. 　前記条件（ｉ）及び（ｉｉ）を満足し、かつ（ａ）が０．４０以下であり、前記（ｂ）が０．５５以下であり、前記（ｃ）が０．４５以下である請求項１に記載の自動車用ギヤ油組成物。
  3. 　前記条件（ｉ）及び（ｉｉ）を満足し、かつ前記（ｄ）が３０８９以上である請求項１又は２に記載の自動車用ギヤ油組成物。
  4. 　１００℃における動粘度が、５．０ｍｍ２／ｓ以上１３．５ｍｍ２／ｓ以下である請求項１～３のいずれか１項に記載の自動車用ギヤ油組成物。
  5. 　（Ｂ）硫黄系極圧剤が、硫化オレフィンである請求項１～４のいずれか１項に記載の自動車用ギヤ油組成物。
  6. 　（Ｃ）リン系極圧剤が、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、亜リン酸水素エステル、及びこれらのアミン塩から選ばれる少なくとも一種である請求項１～５のいずれか１項に記載の自動車用ギヤ油組成物。
  7. 　デファレンシャルギヤ用である請求項１～６のいずれか１項に記載の自動車用ギヤ油組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の自動車用ギヤ油組成物を用いる自動車用ギヤの潤滑方法。
  9. 　前記自動車用ギヤが、デファレンシャルギヤである請求項８に記載の自動車用ギヤの潤滑方法。
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