CN104560297B9 - 混合动力车或电动汽车的减速器用润滑油组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供低温流动性和剪切稳定性优异、能够节油耗化的耐摩耗性和疲劳寿命优异的混合动力车或电动汽车的减速器用润滑油组合物。一种混合动力车或电动汽车的减速器用润滑油组合物，其含有：包含合成系基础油且25℃下的牵引系数为0.007以下的润滑油基础油，和重均分子量为40000～100000的降凝剂，前述降凝剂的含量以润滑油组合物总量基准计为0.1～1.0质量％，并且满足下述式(1)：0.01≤[C_S/(C_B×C_P)]≤0.025  (1)[式中，C_S表示润滑油组合物中的硫含量，C_B表示润滑油组合物中的硼含量，C_P表示润滑油组合物中的磷含量，C_S、C_B和C_P均为以润滑油组合物总量基准计的含量(质量)。]

Description

混合动力车或电动汽车的减速器用润滑油组合物

技术领域

本发明涉及混合动力车或电动汽车的减速器用润滑油组合物。

背景技术

近年来，从地球环境保护的观点出发，强烈要求削减二氧化碳，因此， 在汽车领域中，节油耗技术的开发得到了倾注。节油耗化的主流为混合动力 车和电动汽车，预计今后会快速地普及。混合动力车和电动汽车的特征在于， 具有电动马达、发电机、变换器、蓄电池等，一部分或全部通过电动马达进 行驱动。

在这样的混合动力车和电动汽车中对于冷却电动马达和发电机，使用 ATF(自动变速器油)和CVTF(无极变速器油)。在ATF和CVTF中，通常使用矿 物油、聚α-烯烃等合成油作为基础油。另一方面，混合动力车和电动汽车为 具有齿轮减速器的形式，需要兼具低温流动性和润滑性二者。今后，在混合 动力车和电动汽车中为了改善油耗、电耗等，期待电动马达、发电机等的低 温流动性优异的润滑油，进而需要润滑油的低粘度化。

作为现有的自动变速器用润滑油组合物，提出有：作为低粘度却为疲劳 寿命长、均衡耐久性等优异，向润滑油基础油中配混了各种添加剂的润滑油 组合物(例如，参照专利文献1。)。

然而，混合动力车或电动汽车的齿轮减速器、特别是电动马达或者轮内 马达中所使用的润滑油，尤其是轮内马达中所使用的润滑油，与自动变速器 和无级变速器相比较是少量，因此存在由于受到严酷的剪切而粘度降低，以 耐摩耗性为首的润滑性能变差的情况。

专利文献1：日本特开2007-284564号公报

发明内容

本发明是鉴于这样的事实而做出的，目的在于提供低温流动性和剪切稳 定性优异、能够节油耗化的耐摩耗性和疲劳寿命优异的混合动力车或电动汽 车的减速器用润滑油组合物。

为了解决上述课题，本发明提供了下述[1]和[2]所述的润滑油组合物、 下述[3]所述的组合物的用途、以及下述[4]所述的用于组合物的制造的用途。

[1]一种混合动力车或电动汽车的减速器用润滑油组合物，其含有：包含 合成系基础油且25℃下的牵引系数为0.007以下的润滑油基础油，和重均分子 量为40000～100000的降凝剂，降凝剂的含量以润滑油组合物总量基准计为 0.1～1.0质量％，并且满足下述式(1)：

0.01≤[C_S/(C_B×C_P)]≤0.025 (1)

[式中，C_S表示润滑油组合物中的硫含量，C_B表示润滑油组合物中的硼 含量，C_P表示润滑油组合物中的磷含量，C_S、C_B和C_P均为以润滑油组合物总 量基准计的含量(质量)。]。

[2]根据[1]所述的混合动力车或电动汽车的减速器用润滑油组合物，其 进一步含有：包含磷和硫的添加剂，和包含硼的添加剂，所述包含磷和硫的 添加剂选自由下述组成的组中的一种：作为构成元素包含磷而不包含硫的第 1添加剂和作为构成元素包含硫而不包含磷的第2添加剂的组合、作为构成元 素包含磷和硫二者的第3添加剂、所述第1添加剂和所述第3添加剂的组合、 所述第2添加剂和所述第3添加剂的组合、以及所述第1添加剂、所述第2添加 剂和第3添加剂的组合。

[3]一种组合物的用途，其为作为混合动力车或电动汽车的减速器用润滑 油的用途，该组合物含有：包含合成系基础油且25℃下的牵引系数为0.007 以下的润滑油基础油，和重均分子量为40000～100000的降凝剂，前述降凝 剂的含量以润滑油组合物总量基准计为0.1～1.0质量％，并且满足下述式(1)：

0.01≤[C_S/(C_B×C_P)]≤0.025 (1)

[式中，C_S表示润滑油组合物中的硫含量，C_B表示润滑油组合物中的硼 含量，C_P表示润滑油组合物中的磷含量，C_S、C_B和C_P均为以润滑油组合物总 量基准计的含量(质量)。]。

[4]一种组合物的用途，其为用于混合动力车或电动汽车的减速器用润滑 油的制造的用途，所述组合物含有：包含合成系基础油且25℃下的牵引系数 为0.007以下的润滑油基础油，和重均分子量为40000～100000的降凝剂，所 述降凝剂的含量以润滑油组合物总量基准计为0.1～1.0质量％，并且满足下 述式(1)：

0.01≤[C_S/(C_B×C_P)]≤0.025 (1)

[式中，C_S表示润滑油组合物中的硫含量，C_B表示润滑油组合物中的硼 含量，C_P表示润滑油组合物中的磷含量，C_S、C_B和C_P均为以润滑油组合物总 量基准计的质量含量。]。

根据本发明，可提供低温流动性和剪切稳定性优异、能够节油耗化的耐 摩耗性和疲劳寿命优异的润滑油组合物。因此，在适用于混合动力车或电动 汽车的减速器用、特别是电动马达用或者轮内马达用的情况下，能够维持作 为减速器油的必要特性，并且实现节油耗性。其中，作为没有辅助动力源的 电动汽车用是适合的。

具体实施方式

以下，对于本发明优选的实施方式进行说明。

本实施方式的混合动力车或电动汽车的减速器用润滑油组合物含有：(A) 包含合成系基础油且25℃下的牵引系数为0.007以下的润滑油基础油，和(B) 重均分子量为40000～100000的降凝剂，降凝剂的含量以润滑油组合物总量 基准计为0.1～1.0质量％，并且满足下述式(1)：

0.01≤[C_S/(C_B×C_P)]≤0.025 (1)

[式中，C_S表示润滑油组合物中的硫含量，C_B表示润滑油组合物中的硼 含量，C_P表示润滑油组合物中的磷含量，C_S、C_B和C_P均为以润滑油组合物总 量基准计的含量(质量)。]。

[(A)成分：润滑油基础油]

本实施方式的润滑油组合物含有：(A)包含合成系基础油且25℃下的牵 引系数为0.007以下的润滑油基础油。

作为合成系基础油，可列举出：聚α-烯烃或其氢化物、异丁烯低聚物或 其氢化物、异链烷烃、烷基苯、烷基萘、一元酸酯、二元酸酯等酯系基础油、 聚氧亚烷基二醇、二烷基二苯基醚、聚苯基醚、将由费-托工艺制造得到的 石蜡催化脱蜡而制造出的基础油等。需要说明的是，这些基础油可以单独使 用，也可以以任意的比例组合两种以上使用。

对于合成系基础油的含量，没有特别的限定，以润滑油基础油总量基准 计，优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上，进而优选为50质量％以 上。另外，合成系基础油的含量以润滑油基础油总量基准计为100质量％。 通过将其含量设为30质量％以上，能够得到低温流动性和疲劳寿命优异的润 滑油组合物。

合成系基础油优选包含聚α-烯烃。作为聚α-烯烃，具体而言，可列举出： 碳原子数为2～32、优选为6～16的α-烯烃的低聚物或共低聚物(例如，1-辛烯 低聚物、1-癸烯低聚物、1-十二烯低聚物、乙烯-丙烯共低聚物等)及其氢化 物。

对于聚α-烯烃的制法，没有特别的限制，可列举出：例如在弗里德尔- 克拉夫茨催化剂这样的聚合催化剂的存在下进行α-烯烃的聚合等，弗里德尔 -克拉夫茨催化剂包含三氯化铝、三氟化硼或三氟化硼、与水、醇(例如，乙 醇、丙醇或丁醇)、羧酸或者酯(例如，醋酸乙酯或丙酸乙酯)的络合物。

对于含有聚α-烯烃时的含量，以润滑油基础油总量基准计，优选为60质 量％以上，更优选为65质量％以上，进而优选为70质量％以上。另外，聚α- 烯烃的含量也可以以润滑油基础油总量基准计为100质量％。通过将其含量 设为60质量％以上，能够得到低温流动性和疲劳寿命更优异的润滑油组合 物。

对于聚α-烯烃的40℃时的运动粘度，没有特别的限制，优选为5mm²/s以 上，更优选为10mm²/s以上，进而优选为15mm²/s以上。另外，优选为50mm²/s 以下，更优选为40mm²/s以下，进而优选为35mm²/s以下。如果40℃时的运动 粘度为5mm²/s以上、或者50mm²/s以下，则有极压性、耐摩耗性和抗咬合性 优异的倾向。

对于聚α-烯烃的粘度指数，没有特别的限制，优选为100以上，更优选 为110以上，进而优选为120以上。如果粘度指数为100以上，则有低温流动 性优异的倾向。

合成系基础油优选在聚α-烯烃的基础上进而包含酯系基础油。

作为构成酯系基础油的醇，可以为一元醇，也可以为多元醇(Polyol)， 另外，作为构成酯系基础油的酸，可以为一元酸，也可以为多元酸。另外， 如果为含有酯键的基础油，也可以为复合酯化合物。

作为一元醇，通常可使用碳原子数1～24、优选为1～12、更优选为1～8 的一元醇；作为这样的醇，可以为直链也可以为支链，另外可以为饱和也可 以为不饱和。作为碳原子数1～24的醇，具体而言，可列举出例如：甲醇、 乙醇、直链状或支链状的丙醇、直链状或支链状的丁醇、直链状或支链状的 戊醇、直链状或支链状的己醇、直链状或支链状的庚醇、直链状或支链状的 辛醇、直链状或支链状的壬醇、直链状或支链状的癸醇、直链状或支链状的 十一烷醇、直链状或支链状的十二烷醇、直链状或支链状的十三烷醇、直链 状或支链状的十四烷醇、直链状或支链状的十五烷醇、直链状或支链状的十 六烷醇、直链状或支链状的十七烷醇、直链状或支链状的十八烷醇、直链状 或支链状的十九烷醇、直链状或支链状的二十烷醇、直链状或支链状的二十 一烷醇、直链状或支链状的二十三烷醇、直链状或支链状的二十四烷醇、以 及它们的混合物等。

作为多元醇(polyol)，通常可使用2～10元、优选为2～6元的多元醇。作 为2～10元的多元醇，具体而言，可列举出例如：乙二醇、二乙二醇、聚乙 二醇(乙二醇的3～15聚体)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇的3～15聚 体)、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、 2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、新戊 二醇等二元醇；甘油、聚甘油(甘油的2～8聚体、例如二甘油、三甘油、四 甘油等)、三羟甲基烷烃(三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷等) 及它们的2～8聚体、季戊四醇及它们的2～4聚体、1,2,4-丁三醇、1,3,5-戊三 醇、1,2,6-己三醇、1,2,3,4-丁四醇、山梨糖醇、失水山梨糖醇、山梨糖醇甘 油缩合物、核糖、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露醇等多元醇；木糖、阿拉伯糖、 核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纤维二糖、麦芽 糖、异麦芽糖、海藻糖、蔗糖等糖类、以及它们的混合物等。

作为一元酸，通常可使用碳原子数2～24的脂肪酸，该脂肪酸可以为直 链也可以为支链，另外可以为饱和也可以为不饱和。具体而言，可列举出例 如：醋酸、丙酸、直链状或支链状的丁酸、直链状或支链状的戊酸、直链状 或支链状的己酸、直链状或支链状的庚酸、直链状或支链状的辛酸、直链状 或支链状的壬酸、直链状或支链状的癸酸、直链状或支链状的十一烷酸、直 链状或支链状的十二烷酸、直链状或支链状的十三烷酸、直链状或支链状的 十四烷酸、直链状或支链状的十五烷酸、直链状或支链状的十六烷酸、直链 状或支链状的十七烷酸、直链状或支链状的十八烷酸、直链状或支链状的十 九烷酸、直链状或支链状的二十烷酸、直链状或支链状的二十一烷酸、直链 状或支链状的二十二烷酸、直链状或支链状的二十三烷酸、直链状或支链状 的二十四烷酸等饱和脂肪酸；丙烯酸、直链状或支链状的丁烯酸、直链状或 支链状的戊烯酸、直链状或支链状的己烯酸、直链状或支链状的庚烯酸、直 链状或支链状的辛烯酸、直链状或支链状的壬烯酸、直链状或支链状的癸烯 酸、直链状或支链状的十一烯酸、直链状或支链状的十二烯酸、直链状或支 链状的十三烯酸、直链状或支链状的十四烯酸、直链状或支链状的十五烯酸、 直链状或支链状的十六烯酸、直链状或支链状的十七烯酸、直链状或支链状 的十八烯酸、直链状或支链状的十九烯酸、直链状或支链状的二十烯酸、直 链状或支链状的二十一烯酸、直链状或支链状的二十二烯酸、直链状或支链 状的二十三烯酸、直链状或支链状的二十四烯酸等不饱和脂肪酸、以及它们 的混合物等。

作为多元酸，可列举出碳原子数2～16的二元酸和偏苯三酸等。作为碳 原子数2～16的二元酸，可以为直链也可以为支链，另外可以为饱和也可以 为不饱和。具体而言，可列举出例如：乙二酸、丙二酸、直链状或支链状的 丁二酸、直链状或支链状的戊二酸、直链状或支链状的己二酸、直链状或支 链状的庚二酸、直链状或支链状的辛二酸、直链状或支链状的壬二酸、直链 状或支链状的癸二酸、直链状或支链状的十一烷二酸、直链状或支链状的十 二烷二酸、直链状或支链状的十三烷二酸、直链状或支链状的十四烷二酸、 直链状或支链状的十七烷二酸、直链状或支链状的十六烷二酸、直链状或支 链状的己烯二酸、直链状或支链状的庚烯二酸、直链状或支链状的辛烯二酸、 直链状或支链状的壬烯二酸、直链状或支链状的癸烯二酸、直链状或支链状 的十一烯二酸、直链状或支链状的十二烯二酸、直链状或支链状的十三烯二 酸、直链状或支链状的十四烯二酸、直链状或支链状的十七烯二酸、直链状 或支链状的十六烯二酸、以及它们的混合物等。

形成酯的醇与酸的组合可以是任意的，没有特别的限定，作为本实施方 式中可以使用的酯，可列举出例如下述的酯，这些酯可以单独使用或者组合 使用两种以上。

(a)一元醇与一元酸的酯

(b)多元醇与一元酸的酯

(c)一元醇与多元酸的酯

(d)多元醇与多元酸的酯

(e)一元醇、多元醇的混合物与多元酸的混合酯

(f)多元醇与一元酸、多元酸的混合物的混合酯

(g)一元醇、多元醇的混合物与一元酸、多元酸的混合酯

其中，从耐摩擦性和氧化稳定性优异出发，优选(a)作为一元醇与一元酸 的酯的一元酸酯。

含有酯系基础油情况下的含量以润滑油基础油总量基准计，优选为1质 量％以上，更优选为5质量％以上，进而优选为10质量％以上。另外，优选为 40质量％以下，更优选为35质量％以下，进而优选为30质量％以下。如果酯 系基础油的含量为1质量％以上、或者40质量％以下，则有低温流动性更优异 的倾向。

对于酯系基础油的40℃时的运动粘度，没有特别的限制，优选为5mm²/s 以上，更优选为6mm²/s以上，进而优选为7mm²/s以上。另外，优选为50mm²/s 以下，更优选为30mm²/s以下，进而优选为20mm²/s以下。如果40℃时的运动 粘度为5mm²/s以上、或者50mm²/s以下，则有极压性、耐摩耗性和抗咬合性 优异的倾向。

对于酯系基础油的粘度指数，没有特别的限制，优选为125以上，更优 选为130以上，进而优选为135以上。如果粘度指数为125以上，则有低温流 动性优异的倾向。

对于酯系基础油的倾点，没有特别的限制，优选为-20℃以下，更优选 为-30℃以下，进而优选为-40℃以下。

对于酯系基础油的闪点，没有特别的限制，优选为200℃以上，更优选 为210℃以上，进而优选为220℃以上。

本实施方式的润滑油基础油可以包含合成系基础油以外的基础油成分。 对于合成系基础油以外的基础油成分，没有特别的限制，可以使用通常的润 滑油中所使用的基础油。具体而言，可以使用矿物油系基础油或以任意的比 例混合选自其中的两种以上的基础油而成的混合物等。

作为矿物油系基础油，可列举出：对原油进行常压蒸馏和减压蒸馏而得 到的润滑油馏分实施精制处理而精制的石蜡系、环烷烃系等矿物油系基础 油、正构烷烃、异链烷烃、将石油系石蜡催化脱蜡而制造的基础油等，所述 精制处理为单独或者适宜组合两种以上的溶剂脱沥青、溶剂提取、氢化分解、 溶剂脱蜡、催化脱蜡、氢化精制、硫酸洗涤、白土处理等。需要说明的是， 这些基础油可以单独使用，也可以以任意的比例组合两种以上使用。

作为矿物油系基础油，从低粘度化的观点以及硫含量的观点出发，优选 API(American Petroleum Institute)的Base Stock Categories中规定的分类于II 类或III类的基础油，更优选分类于III类的基础油。

对于矿物油系基础油的硫含量，没有特别的限制，以润滑油基础油总量 基准计，为100质量ppm以下、50质量ppm以下或者10质量ppm以下即可。矿 物油系基础油的硫含量例如可以通过ICP元素分析法等而求出。

(A)成分的润滑油基础油的在25℃下的牵引系数为0.007以下，优选为 0.0065以下，更优选为0.006以下，进而优选为0.0055以下。通过将25℃下的 牵引系数设为0.007以下，能够得到低温流动性、剪切稳定性和疲劳寿命优异 的润滑油组合物。需要说明的是，此处，25℃下的牵引系数是指使用EHL试 验机在油温25℃、表面压力0.44GPa、滑动率3％、圆周速度0.5m/s的条件下 测定的值。

[(B)成分：降凝剂]

本实施方式的润滑油组合物含有以润滑油组合物总量基准计为0.1～1.0 质量％的重均分子量为40000～100000的降凝剂。通过将这样的降凝剂与(A) 成分组合，由于低牵引化以及油膜厚度提高，从而能够提高低温流动性、延 长疲劳寿命。

如果降凝剂的重均分子量为40000～100000，则对于结构和种类没有特 别地限定，从能够得到充分的低温流动性出发，优选为聚(甲基)丙烯酸酯系 降凝剂。

降凝剂的重均分子量为40000～100000，上限值优选为80000以下，更优 选为60000以下，进而优选为50000以下。通过将降凝剂的重均分子量设为 40000～100000，能够得到具有充分的低温流动性和疲劳寿命的润滑油组合 物。需要说明的是，此处所述的重均分子量是指：在Waters公司制造的150-C ALC/GPC装置中，串联使用两根TOSOH Corporation制造的GMHHR-M (7.8mmID×30cm)的柱，使用四氢呋喃作为溶剂，在温度23℃、流速1mL/分 钟、试样浓度1质量％、试样注入量75μL的条件下，使用示差折光率(RI)检测 器测定而得到的以标准聚苯乙烯换算的重均分子量。

降凝剂的含量以润滑油组合物总量基准计为0.1～1.0质量％，下限值优 选为0.2质量％以上。通过将降凝剂的含量设为0.1质量％以上，有疲劳寿命优 异的倾向。通过将降凝剂的含量设为1.0质量％以下，有剪切稳定性优异的倾 向。

本实施方式的润滑油组合物优选进一步含有粘度调节剂。

具体而言，粘度调节剂为非分散型或分散型含酯基的粘度调节剂，可列 举出例如：非分散型或分散型聚(甲基)丙烯酸酯系粘度调节剂、非分散型或 分散型烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物系粘度调节剂、苯乙烯-马来酸酐酯共聚 物系粘度调节剂、以及它们的混合物、α-烯烃与具有聚合性不饱和键的酯单 聚体的共聚物、非分散型或分散型乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物、聚异丁烯 或其氢化物、苯乙烯-二烯氢化共聚物、聚烷基苯乙烯等。

就粘度调节剂而言，其中优选为非分散型或分散型聚(甲基)丙烯酸酯系 粘度调节剂。特别优选为非分散型或分散型聚甲基丙烯酸酯系粘度调节剂。

本实施方式中的聚甲基丙烯酸酯系粘度调节剂为具有下述通式(1)所表 示的结构单元的聚甲基丙烯酸酯系粘度调节剂。

通式(1)中，R¹表示氢或甲基，优选表示甲基；R²表示碳原子数18～30 的直链或支链状的烃基，优选表示碳原子数20以上的支链状烃基。

此处，作为碳原子数18～30的直链或支链状的烃基，可例示出：十六烷 基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、 二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八 烷基、二十九烷基、三十烷基等烷基(这些烷基任选为直链状或支链状)；十 六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳 烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、二十四碳烯基、二十五碳烯基、二十 六碳烯基、二十七碳烯基、二十八碳烯基、二十九碳烯基、三十碳烯基等链 烯基(这些链烯基任选为直链状或支链状，另外双键的位置也是任意的)等。

聚甲基丙烯酸酯系粘度调节剂中的、通式(1)所表示的结构单元的构成比 优选为5摩尔％以上，更优选为15摩尔％以上，进而优选为30摩尔％以上。另 外，从低温流动性的观点出发，优选为80摩尔％以下，更优选为60摩尔％以 下，进而优选为50摩尔％以下。

对于聚甲基丙烯酸酯系粘度调节剂的重均分子量，没有特别的限制，优 选为5000以上，更优选为7000以上，进而优选为10000以上，特别优选为15000 以上。另外，优选为30000以下，更优选为28000以下，进而优选为26000以 下，特别优选为24000以下。需要说明的是，此处所述的重均分子量是指： 在Waters公司制造150-C ALC/GPC装置中，串联使用两根TOSOH Corporation 制造的GMHHR-M(7.8mmID×30cm)柱，使用四氢呋喃作为溶剂，在温度 23℃、流速1mL/分钟、试样浓度1质量％、试样注入量75μL、示差折光率(RI) 检测器下测定而得到的以聚苯乙烯换算的重均分子量。

对于含有聚甲基丙烯酸酯系粘度调节剂时的含量，以润滑油组合物总量 基准计，优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进而优选为0.5质 量％以上。另外，优选为10质量％以下，更优选为7质量％以下，进而优选为 5质量％以下。通过将其含量设为10质量％以下，能够期待与含量相符的疲劳 寿命提高效果，进而有剪切稳定性更优异的倾向。

另外，粘度调节剂可以为α-烯烃与具有聚合性不饱和键的酯单体的共聚 物。

对于具有聚合性不饱和键的酯单体，只要是具有聚合性不饱和键和酯键 的化合物，就没有特别的限制，为至少一个羧基的α碳与β碳形成烯属不饱和 键(即，C＝C双键)的不饱和二羧酸的二酯体，优选为α,β-烯属不饱和二羧酸 二酯。此处，α,β-烯属不饱和二羧酸并不限定于马来酸、富马酸、柠康酸、 中康酸等这样的、两个羧基中α碳与β碳形成烯属不饱和键且α,β-烯属不饱和 键存在于主链中的化合物，也包括戊烯二酸等这样的、仅一个羧基中α碳与β 碳形成烯属不饱和键的化合物的概念，另外，也包括衣康酸等这样的在侧链 中出现α,β-烯属不饱和键的化合物。

对于α-烯烃与具有聚合性不饱和键的酯单体的共聚物的结构，没有特别 的限制。另外，对于制造方法，也没有特别的限制，可以使用通过已知的方 法制造而得到的物质。

对于α-烯烃与具有聚合性不饱和键的酯单体的共聚物的重均分子量，没 有特别的限制，优选为2000以上，更优选为4000以上，进而优选为6000以上。 另外，优选为20000以下，更优选为15000以下，进而优选为12000以下。通 过将其重均分子量设为2000以上、或者20000以下，能够提高低温流动性。 需要说明的是，此处所述的重均分子量是指：在Waters公司制造的150-C ALC/GPC装置中，串联使用两根TOSOH Corporation制造的GMHHR-M (7.8mmID×30cm)柱，使用四氢呋喃作为溶剂，在温度23℃、流速1mL/分钟、 试样浓度1质量％、试样注入量75μL的条件下，使用示差折光率(RI)检测器测 定而得到的以标准聚苯乙烯换算的重均分子量。

对于含有α-烯烃与具有聚合性不饱和键的酯单体的共聚物时的含量，以 润滑油组合物总量基准计，优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上。 另外，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以 下。通过将其含量设为1质量％以上，有耐摩耗性和疲劳寿命更优异的倾向。 另外，通过将其含量设为10质量％以下，具有表现出充分的剪切稳定性、耐 摩耗性和疲劳寿命的倾向。

粘度调节剂可以为非分散型或分散型乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物、聚 异丁烯或其氢化物、苯乙烯-二烯氢化共聚物、聚烷基苯乙烯。其中，在使 用乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物的情况下，能够得到剪切稳定性优异的润滑 油组合物。

对于非分散型或分散型乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物的分子量，需要考 虑剪切稳定性而进行选择。优选为800以上，更优选为1000以上，进而优选 为3000以上，特别优选为15000以上。另外，优选为150000以下，更优选为 40000以下，进而优选为30000以下，特别优选为25000以下。

对于含有非分散型或分散型乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物时的含量，以 润滑油组合物总量基准计，优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上。 另外，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以 下。通过将其含量设为1质量％以上，有耐摩耗性和疲劳寿命更优异的倾向。 另外，通过将其含量设为10质量％以下，具有表现出充分的剪切稳定性、耐 摩耗性和疲劳寿命的倾向。

关于本实施方式的润滑油组合物的硫含量、硼含量和磷含量，满足下述 式(1)：

0.01≤[C_S/(C_B×C_P)]≤0.025 (1)

[式中，C_S表示润滑油组合物中的硫含量，C_B表示润滑油组合物中的硼 含量，C_P表示润滑油组合物中的磷含量，C_S、C_B和C_P均为以润滑油组合物总 量基准计的含量(质量)。]。

润滑油组合物中的硫含量、硼含量以及磷含量可以通过ICP元素分析法 等而求出。另外，也可以预先通过ICP元素分析法等对润滑油基础油中配混 的各成分进行分析，并由该分析值和各成分的加入量而求出润滑油组合物中 的硫含量、硼含量以及磷含量。

[C_S/(C_B×C_P)]的下限值为0.01以上，优选为0.011以上，更优选为0.012以 上，进而优选为0.013以上。另一方面，[C_S/(C_B×C_P)]的上限值为0.025以下， 优选为0.024以下，更优选为0.022以下，进而优选为0.02以下。通过将其下限 值设为0.01以上、或者其上限值设为0.025以下，有耐摩耗性优异的倾向。

本实施方式的润滑油组合物可以进一步含有包含磷和硫的添加剂、包含 硼的添加剂。另外，上述包含磷和硫的添加剂可选自下述组成的组中的一种： 作为构成元素包含磷而不包含硫的第1添加剂和作为构成元素包含硫而不包 含磷的第2添加剂的组合、作为构成元素包含磷和硫二者的第3添加剂、上述 第1添加剂和上述第3添加剂的组合、上述第2添加剂和上述第3添加剂的组 合、以及上述第1添加剂、上述第2添加剂和上述第3添加剂的组合。

第1添加剂是作为构成元素包含磷而不包含硫的添加剂。作为第1添加 剂，可列举出：亚磷酸酯类(亚磷酸酯)、磷酸酯、它们的胺盐、它们的金属 盐、它们的衍生物等的磷系极压剂等。

第2添加剂是作为构成元素包含硫而不包含磷的添加剂。作为第2添加 剂，可列举出：二硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸锌、二硫代氨基甲酸钼、 二硫化物类、多硫化物类、硫化烯烃类、硫化油脂类、噻二唑类等抗磨剂(或 极压剂)，磺酸盐系清洗剂(与碱金属或碱土金属的正盐、碱式盐、过碱性盐) 等金属系清洗剂，噻二唑类防腐剂，烷基噻二唑、巯基苯并噻唑、1,3,4-噻 二唑多硫化物、1,3,4-噻二唑基-2,5-双二烷基二硫代氨基甲酸酯、2-(烷基二 硫代)苯并咪唑、β-(邻羧基苄基硫代)丙腈等金属减活剂，石油磺酸酯、 烷基苯磺酸酯、二壬基萘磺酸酯等防锈剂等。

第3添加剂是作为构成元素包含磷和硫二者的添加剂。作为第3添加剂， 可列举出：二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)、硫代亚磷酸酯类、二硫代亚磷酸 酯类、三硫代亚磷酸酯类、硫代磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、三硫代磷酸酯 类、它们的胺盐、它们的金属盐、它们的衍生物等硫-磷系的极压剂等。

作为包含硼的添加剂，可列举出：硼酸改性琥珀酸酰亚胺(含硼的琥珀 酸酰亚胺)等无灰分散剂。

根据其目的，本实施方式的润滑油组合物中可以含有润滑油中通常使用 的任意的添加剂。作为这样的添加剂，可列举出例如：金属系清洗剂、无灰 分散剂、抗氧化剂、防腐剂、防锈剂、抗乳化剂、金属减活剂、消泡剂、无 灰摩擦调节剂等的添加剂等。

作为金属系清洗剂，可列举出：水杨酸盐系清洗剂、酚盐系清洗剂等， 也可以配混与碱金属或碱土金属的正盐、碱式盐、过碱性盐中的任意者。在 使用时，可以配混从这些当中任意选择的一种或两种以上。

作为无灰分散剂，可以使用润滑油中使用的任意的无灰分散剂，可列举 出例如：分子中具有至少一个碳原子数40～400的直链或支链状的烷基或者 链烯基的单琥珀酸酰亚胺或双琥珀酸酰亚胺、分子中具有至少一个碳原子数 40～400的烷基或链烯基的苄基胺、分子中具有至少一个碳原子数40～400的 烷基或链烯基的多胺、它们的羧酸、磷酸等的改性产物等。在使用时，可以 配混从这些当中任意选择的一种或两种以上。

作为抗氧化剂，可列举出：苯酚系、胺系等无灰抗氧化剂，铜系、钼系 等金属系抗氧化剂。具体而言，例如：作为苯酚系无灰抗氧化剂，可列举出： 4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-双(2,6-二叔丁基苯酚)等；作为胺系 无灰抗氧化剂，可列举出：苯基-α-萘基胺、烷基苯基-α-萘基胺、二烷基二 苯基胺等。

作为防腐剂，可列举出例如：苯并三唑系、甲苯三唑系、咪唑系化合物 等。

作为防锈剂，可列举出例如：烯基琥珀酸酯、多元醇酯等。

作为抗乳化剂，可列举出例如：聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基苯 基醚、聚氧亚乙基烷基萘基醚等聚亚烷基醇系非离子系表面活性剂等。

作为金属减活剂，可列举出例如：咪唑啉、嘧啶衍生物、苯并三唑或其 衍生物等。

作为消泡剂，可列举出例如：25℃下的运动粘度为1000～10万mm²/s的 硅油、烯基琥珀酸衍生物、多羟基脂肪族醇与长链脂肪酸的酯、甲基水杨酸 盐与邻羟基苄基醇的酯等。

作为无灰摩擦调节剂，可以使用润滑油用的无灰摩擦调节剂的通常所使 用的任意的化合物，例如可列举出：分子中至少具有1个碳原子数6～30的烷 基或烯基、尤其碳原子数6～30的直链烷基或直链烯基的、胺系、脂肪酸酯系、 脂肪酸酰胺系、脂肪酸系、脂肪族醇系、脂肪族醚系等的无灰摩擦调节剂等。

对于本实施方式的润滑油组合物的100℃下的运动粘度，没有特别的限 制，优选为3.5mm²/s以上，更优选为3.7mm²/s以上，进而为3.9mm²/s以上。 另外，优选为7.0mm²/s以下，更优选为6.5mm²/s以下，进而优选为6.0mm²/s 以下。通过将100℃运动粘度设为3.5mm²/s以上，油膜形成变得充分，有润滑 性更优异的倾向。另外，通过将100℃运动粘度设为7.0mm²/s以下，有低温流 动性优异的倾向。

对于本实施方式的润滑油组合物的-40℃时的BF粘度，没有特别的限定， 优选为10000mPa·s以下，更优选为8000mPa·s以下，进而优选为7000mPa· s以下。通过将BF粘度设为10000mPa·s以下，能够得到充分的低温流动性。

本实施方式的润滑油组合物由于低温流动性和剪切稳定性优异、能够节 油耗化的耐摩耗性和疲劳寿命优异，所以优选适用于混合动力车或电动汽车 的减速器。其中，作为无辅助动力源的电动汽车是适合的。更优选用于电动 马达或用于轮内马达，进而优选用于轮内马达。

以上，对于本发明优选的实施方式进行了说明，但本发明不限定于上述 实施方式。

例如，本发明的一个方式涉及组合物的用途，其为作为混合动力车或电 动汽车的减速器用润滑油的用途，所述组合物含有：上述(A)包含合成系基 础油且25℃下的牵引系数为0.007以下的润滑油基础油，和上述(B)重均分子 量为40000～100000的降凝剂，以润滑油组合物总量基准计，降凝剂的含量 为0.1～1.0质量％，并且满足上述式(1)。另外，例如本发明的另一方式涉及 组合物的用途，其为用于混合动力车或电动汽车的减速器用润滑油的制造的 用途，所述组合物含有：上述(A)包含合成系基础油且25℃下的牵引系数为 0.007以下的润滑油基础油，和上述(B)重均分子量为40000～100000的降凝 剂，降凝剂的含量以润滑油组合物总量基准计为0.1～1.0质量％，并且满足 上述式(1)。

以下，通过实施例对本发明更具体地说明，但本发明不受这些实施例的 限定。

实施例1～18和比较例1～11

如表1和表2所示，分别制备实施例1～18和比较例1～11的润滑油组合 物。对于得到的润滑油组合物，测定低温流动性、剪切稳定性、耐摩耗性和 疲劳寿命，并将其结果一并示于表1和表2中。

表1和表2表示的各成分的详细内容如下。

基础油A-1：聚α-烯烃[IV类，40℃运动粘度：16.95mm²/s、100℃运动粘 度：3.862mm²/s、粘度指数：122、25℃下的牵引系数：0.00434]

基础油A-2：聚α-烯烃[IV类，40℃运动粘度：30.59mm²/s、100℃运动粘 度：6.012mm²/s、粘度指数：147、25℃下的牵引系数：0.00662]

基础油A-3：蜡异构化基础油[III⁺类、40℃运动粘度：16.86mm²/s、100℃ 运动粘度：4.028mm²/s、粘度指数：142、25℃下的牵引系数：0.00395]

基础油A-4：氢化精制矿物油[III类、40℃运动粘度：8.667mm²/s、100℃ 运动粘度：2.395mm²/s、粘度指数：91、25℃下的牵引系数：0.0128]

基础油A-5：氢化精制矿物油[III类、40℃运动粘度：18.68mm²/s、100℃ 运动粘度：4.160mm²/s、粘度指数：127、25℃下的牵引系数：0.0088]

基础油A-6：溶剂精制基础油[I类、40℃运动粘度：243.1mm²/s、100℃ 运动粘度：20.46mm²/s、粘度指数：98、25℃下的牵引系数：0.0238]

基础油A-7：二元酸酯[V类、壬二酸+2-乙基己醇、40℃运动粘度： 10.3mm²/s、100℃运动粘度：2.9mm²/s、粘度指数：138、25℃下的牵引系数： 0.00303、倾点：-72℃、闪点：220℃]

基础油A-8：一元酸酯[V类、油酸+2-乙基己醇、40℃运动粘度：8.4mm²/s、 100℃运动粘度：2.7mm²/s、粘度指数：174、25℃下的牵引系数：0.00192、 倾点：-40℃、闪点：224℃]

降凝剂B-1：聚甲基丙烯酸酯系降凝剂[重均分子量：46000]

降凝剂B-2：聚甲基丙烯酸酯系降凝剂[重均分子量：170000]

粘度调节剂C-1：聚甲基丙烯酸酯系粘度调节剂[重均分子量：20000、 R²为碳原子数20～24的烃基的通式(1)所表示的结构单元的构成比：40摩 尔％]

粘度调节剂C-2：α-烯烃与羧酸的共聚物[重均分子量：12000]

粘度调节剂C-3：乙烯与α-烯烃的共聚物[数均分子量：13000]

抗磨剂D-1：亚磷酸酯[以磷元素换算：13.2质量％]

极压剂E-1：噻二唑[以硫元素换算：36质量％]

分散剂F-1：硼酸改性琥珀酸酰亚胺[重均分子量：1000、以硼元素换算： 1.5质量％]

ATF封装(package)G-1：琥珀酸酰亚胺、含硼琥珀酸酰亚胺、含硫亚磷 酸酯、磺酸钙、金属减活剂、摩擦调节剂、消泡剂、稀释油等封装添加剂[以 封装添加剂总量基准计，以硫元素换算：0.44质量％、以硼元素换算：0.12 质量％、以磷元素换算：0.24质量％]

润滑油组合物中的硫含量、硼含量以及磷含量通过ICP元素分析法而求 出。另外，抗磨剂的磷元素换算量、极压剂的硫元素换算量、分散剂的硼元 素换算量以及ATF封装的硫元素换算量、硼元素换算量和磷元素换算量也通 过ICP元素分析法而求出。

(1)低温流动性

根据ASTM D 2983，测定各润滑油组合物的-40℃时的BF粘度。本试验 中，BF粘度值越小意味着低温流动性越优异。

(2)剪切稳定性试验

根据JPI-5S-29-88，在测定温度100℃、照射时间10小时下进行声波试验， 由声波试验前后的100℃运动粘度测定其降低率。本试验中，降低率越小意 味着剪切稳定性越优异。

(3)耐摩耗性试验

根据ASTM D 2596，使用高速四球试验机，测定各润滑油组合物在1800 转速时的最后的非俘获负载(LNSL)。本试验中，最后的非俘获负载越大意味 着耐摩耗性越优异。

另外，根据以下的条件，进行四球试验(ASTM D4172)，测定磨痕直径 (mm)，从而评价耐摩耗性。本试验中，磨痕直径越小意味着耐摩耗性越优异。

负载：392N

转速：1800rpm

温度：80℃

试验时间：30分钟

(4)疲劳寿命试验

使用FZG试验机，在以下的条件下进行运转，评价至齿轮产生纵摇为止 的齿轮的疲劳寿命。

负载载置台：9

油温：120℃

转速：1440rpm

[表1]

[表2]

由表1和表2可知，实施例1～18的润滑油组合物的低温流动性(例如， -40℃时的BF粘度为10000mPa·s以下)、剪切稳定性(例如，100℃运动粘度 降低率为2.0％以下)、耐摩耗性(例如，最后的非俘获负载为618N以上、磨痕 直径为0.60mm以下)以及疲劳寿命(例如，24小时以上)平衡良好且优异。

Claims (4)

1.一种混合动力车或电动汽车的减速器用润滑油组合物，其含有：

包含以润滑油基础油总量基准计为60质量%以上的聚α-烯烃且25℃下的牵引系数为0.007以下的润滑油基础油，和

重均分子量为40000～100000的降凝剂，

所述降凝剂的含量以润滑油组合物总量基准计为0.1～1.0质量%，并且满足下述式(1)：

0.01≤[C_S/(C_B×C_P)]≤0.025 (1)

式(1)中，C_S表示润滑油组合物中的硫含量，C_B表示润滑油组合物中的硼含量，C_P表示润滑油组合物中的磷含量，C_S、C_B和C_P均为以润滑油组合物总量基准计的质量ppm含量。

2.根据权利要求1所述的混合动力车或电动汽车的减速器用润滑油组合物，其进一步含有：

包含磷和硫的添加剂，和

包含硼的添加剂，

所述包含磷和硫的添加剂选自由下述组成的组中的一种：作为构成元素包含磷而不包含硫的第1添加剂和作为构成元素包含硫而不包含磷的第2添加剂的组合、作为构成元素包含磷和硫二者的第3添加剂、所述第1添加剂和所述第3添加剂的组合、所述第2添加剂和所述第3添加剂的组合、以及所述第1添加剂、所述第2添加剂和第3添加剂的组合。

3.一种组合物的用途，其为作为混合动力车或电动汽车的减速器用润滑油的用途，所述组合物含有：

包含以润滑油基础油总量基准计为60质量%以上的聚α-烯烃且25℃下的牵引系数为0.007以下的润滑油基础油，和

重均分子量为40000～100000的降凝剂，

所述降凝剂的含量以润滑油组合物总量基准计为0.1～1.0质量%，并且满足下述式(1)：

0.01≤[C_S/(C_B×C_P)]≤0.025 (1)

式(1)中，C_S表示润滑油组合物中的硫含量，C_B表示润滑油组合物中的硼含量，C_P表示润滑油组合物中的磷含量，C_S、C_B和C_P均为以润滑油组合物总量基准计的质量ppm含量。

4.一种组合物的用途，其为用于混合动力车或电动汽车的减速器用润滑油的制造的用途，所述组合物含有：

包含以润滑油基础油总量基准计为60质量%以上的聚α-烯烃且25℃下的牵引系数为0.007以下的润滑油基础油，和

重均分子量为40000～100000的降凝剂，

所述降凝剂的含量以润滑油组合物总量基准计为0.1～1.0质量%，并且满足下述式(1)：

0.01≤[C_S/(C_B×C_P)]≤0.025 (1)

式(1)中，C_S表示润滑油组合物中的硫含量，C_B表示润滑油组合物中的硼含量，C_P表示润滑油组合物中的磷含量，C_S、C_B和C_P均为以润滑油组合物总量基准计的质量ppm含量。