WO2019069604A1 - 半導体発光素子 - Google Patents
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Definitions
- LEDs light emitting diodes
- LEDs light emitting diodes
- development of light sources that maximizes the merits of low power consumption, light weight, miniaturization, etc. that are its features is advanced in various fields It is done.
- the use of the semiconductor light emitting element is expanding in order to make the variation of the unique design abundant.
- the use of semiconductor light-emitting elements is also expected to rapidly expand in on-vehicle headlamp light sources that require high light output (high luminous flux), and the on-vehicle lighting all-LEDs will accelerate.
- the substrate and the light emitting layer are formed of different materials, and the substrate and the light emitting layer are formed of the same material than the gallium nitride (GaN) -based LED on the foreign substrate (for example, sapphire substrate) having many crystal defects.
- GaN gallium nitride
- a GaN-based LED on a GaN substrate with less crystal defects has attracted attention.
- a unique design is pursued, and therefore, it is possible to realize a smaller size and a high light output even with ampere-class high current drive. The emergence of LEDs is highly anticipated.
- Non-Patent Document 1 when Si or O is used as an impurity of the n-type GaN substrate, it is known that the lattice constant is smaller than that of a GaN substrate without addition (see, for example, Non-Patent Document 1).
- An object of the present disclosure is to provide a semiconductor light emitting device capable of avoiding or reducing the occurrence of dislocations and cracks in a crystal.
- an aspect of a semiconductor light emitting device includes: an n-type GaN substrate containing Ge; an n-type cladding layer disposed above the n-type GaN substrate and containing Si; A light emitting layer disposed above the n-type cladding layer, an n-type strain adjustment layer disposed between the n-type cladding layer and the light emitting layer, and a p-type cladding layer disposed above the light emitting layer
- the n-type cladding layer, the light emitting layer, the n-type strain adjustment layer, and the p-type cladding layer are made of a group III nitride semiconductor, and the n-type strain adjustment layer contains Si and has a lattice constant. Is larger than the lattice constant of the n-type cladding layer and smaller than the lattice constant of the light emitting layer.
- FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of a semiconductor light emitting device according to a first modification of the second embodiment.
- FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of a semiconductor light emitting device according to a second modification of the second embodiment.
- FIG. 9 is a schematic band structure diagram of the n-type GaN substrate, the undoped thin film layer, and the n-type thin film layer of the semiconductor light emitting device according to the second modification of the second embodiment.
- FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of the semiconductor light emitting device according to the third embodiment.
- a semiconductor light emitting device includes an n-type GaN substrate containing Ge (germanium), and an n-type cladding layer disposed above the n-type GaN substrate and containing Si (silicon).
- the semiconductor light emitting device is further provided with a light emitting layer disposed above the n-type cladding layer, an n-type strain adjustment layer disposed between the n-type cladding layer and the light emitting layer, and above the light emitting layer. and a p-type cladding layer.
- the n-type cladding layer, the light emitting layer, the n-type strain adjustment layer, and the p-type cladding layer are made of a group III nitride semiconductor, the n-type strain adjustment layer contains Si, and the lattice constant is larger than the lattice constant of the n-type cladding layer And smaller than the lattice constant of the light emitting layer.
- the n-type impurity contained in the n-type GaN substrate is Ge
- the n-type impurity contained in the n-type strain adjustment layer is Si.
- Ge is added as an n-type impurity to GaN
- the lattice constant becomes larger and approaches the lattice constant of GaN containing no n-type impurity, as compared to the case where Si is added as an impurity at the same concentration.
- the lattice constant becomes larger as compared with GaN as the composition of In increases.
- Si is added as an n-type impurity to an n-type strain adjustment layer made of InGaN
- the lattice constant becomes smaller as compared to the case where Ge is added as an impurity at the same concentration.
- Si is used for n-type strain adjustment layer composed of Ge and InGaN for n-type GaN substrate.
- the difference in lattice constant can be suppressed to be smaller, and an increase in the amount of strain generated in the semiconductor light emitting device can be suppressed.
- the light emitting layer includes a quantum well layer and a quantum barrier layer, and the lattice constant of the n-type strain adjustment layer is smaller than the lattice constant of the quantum well layer and the quantum barrier layer. Good.
- the strain in the light emitting layer can be adjusted by such an n-type strain adjusting layer.
- the semiconductor light emitting device further includes an undoped thin film layer of GaN disposed between the n-type GaN substrate and the n-type cladding layer and having an impurity concentration of 1 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 or less. May be Since the epitaxial growth surface is planarized by this undoped thin film layer, characteristics such as light emission luminance are improved.
- the semiconductor light emitting device may further include an n-type thin film layer disposed between the n-type GaN substrate and the n-type cladding layer.
- the n-type thin film layer is made of GaN having a thickness of 5 nm or more and 50 nm or less.
- the n-type impurity concentration of the n-type thin film layer may be at least 1.8 times the n-type impurity concentration of the n-type GaN substrate or the n-type cladding layer, whichever is higher in n-type impurity concentration.
- the carrier transport effect is enhanced, and the characteristic improvement such as the reduction of the operating voltage is realized.
- the n-type thin film layer may contain at least one of Si and Ge as an n-type impurity. Since Si has a higher activation ratio than Ge or other impurities, the sheet resistance of the n-type thin film layer can be reduced by using Si as the n-type impurity. When Si is also used as an n-type impurity in other layers such as an n-type cladding layer, it is effective to use Si of the same element as an n-type impurity also in the highly doped n-type thin film layer. It becomes.
- a semiconductor light emitting device is an undoped thin film layer made of GaN, which is disposed between an n-type GaN substrate and an n-type thin film layer and has an n-type impurity concentration of 1 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 or less. May further be provided. Since the epitaxial growth surface is planarized by this undoped thin film layer, characteristics such as light emission luminance are improved.
- the p-type cladding layer may contain C (carbon).
- C carbon
- the lattice constant of GaN constituting the p-type cladding layer is larger than when C of the same concentration is used as the p-type impurity. Therefore, when the n-type strain adjustment layer made of InGaN is used, the difference in lattice constant between the n-type strain adjustment layer and the p-type cladding layer is reduced, and it is possible to obtain a further strain suppressing effect.
- the undoped thin film layer 20 is a layer which is disposed between the n-type GaN substrate 10 and the first n-type cladding layer 21 and which has an impurity concentration of 1 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 or less.
- the film thickness of the undoped thin film layer 20 is 5 nm or more and 100 nm or less.
- the n-type strain adjustment layer 22 is a strain adjustment layer which is disposed between the first n-type cladding layer 21 and the light emitting layer 24 and adjusts the strain of the light emitting layer 24.
- the n-type strain adjustment layer 22 contains Si, and the lattice constant is larger than the lattice constant of the first n-type cladding layer 21 and smaller than the lattice constant of the light emitting layer 24.
- the n-type strain adjustment layer 22 is made of InGaN containing Si as an n-type impurity.
- the light emitting layer 24 is a layer which is disposed above the second n-type cladding layer 23 and generates light.
- the light emitting layer 24 has a multiple quantum well structure formed of a group III nitride semiconductor.
- the light emitting layer 24 is a multiple quantum well active layer composed of a combination of an In 0.18 Ga 0.82 N quantum well layer and an In 0.05 Ga 0.95 N quantum barrier layer.
- the n electrode 30 is an electrode disposed above the first n-type cladding layer 21.
- the n-electrode 30 is disposed in the region 40 on the first n-type cladding layer 21 exposed by removing a partial region from the p-type cladding layer 25 to the middle of the first n-type cladding layer 21.
- the material for forming the n-electrode 30 is not particularly limited as long as it is a conductive material.
- the n-electrode 30 has a laminated structure made of titanium with a film thickness of 100 nm and gold with a film thickness of 1 ⁇ m.
- the undoped thin film layer 20 between the n-type GaN substrate 10 and the first n-type cladding layer 21 the flaws and the like in the n-type GaN substrate 10 are flattened and the epitaxial growth flatness An improvement effect can be expected.
- the film thickness of the undoped thin film layer 20 is desirably 5 nm or more and 100 nm or less. If the film thickness is less than 5 nm, n-type impurities diffuse into the whole or most of the layer, and the effect of interdiffusion suppression of Ge and Si and promotion of lateral growth can not be expected. On the other hand, when the film thickness exceeds 100 nm, the n-electrode 30 and the n-type GaN substrate 10 are electrically isolated from each other to cause adverse effects such as an increase in operating voltage.
- the n-type strain adjustment layer 22 may be a compound semiconductor layer containing an element other than indium, gallium, and nitrogen, such as InGaAlN or InGaNP, instead of InGaN, as long as the lattice constant is larger than GaN.
- a p-type GaN layer having a film thickness of 0.2 ⁇ m and a doping concentration of 5 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 of Mg (magnesium) is laminated.
- Such a multilayer structure can be formed by an epitaxial growth technique such as metal organic chemical vapor deposition (MOCVD), hydride vapor deposition (HVPE), or molecular beam epitaxy (MBE).
- MOCVD metal organic chemical vapor deposition
- HVPE hydride vapor deposition
- MBE molecular beam epitaxy
- the partial region of the multilayer structure is etched halfway from the p-type cladding layer 25 to the first n-type cladding layer 21.
- titanium with a film thickness of 100 nm In the region 40 of the first n-type cladding layer 21 where the n-type GaN is exposed, titanium with a film thickness of 100 nm, an n-electrode 30 made of gold with a film thickness of 1 ⁇ m, and silver with a film thickness of 100 nm on the p-type cladding layer 25 A 100 nm-thick titanium and a 1 ⁇ m-thick gold p-electrode 31 are formed by vacuum evaporation.
- the semiconductor light emitting device 1 according to the present embodiment can be manufactured.
- the difference between the semiconductor light emitting device 1a which is a laser diode and the semiconductor light emitting device 1 which is the above light emitting diode is that, in the case of a laser diode, the n electrode 30 is an n type GaN substrate 10 in most cases. It is to be equipped on the back side. Further, in order to concentrate the holes to be injected into a part of the light emitting layer 24 so as to narrow it, the semiconductor light emitting element 1a has a current narrowing structure 25r in which a part of the p-type cladding layer 25 is etched in a ridge shape. Also in the semiconductor light emitting element 1a which is a laser diode having such a structure, the same effect as that of the semiconductor light emitting element 1 can be obtained by adopting the above-described multilayer structure.
- the semiconductor light emitting device according to the present embodiment is different from the semiconductor light emitting device 1 according to the first embodiment in that an n-type thin film layer is provided instead of the undoped thin film layer 20.
- a semiconductor light emitting device according to the present embodiment below will be described based on the drawings, focusing on differences from the semiconductor light emitting device 1 according to the first embodiment.
- the first n-type cladding layer 121, the n-type strain adjustment layer 122, the second n-type cladding layer 123, the light emitting layer 124, and the p-type cladding layer 125 are made of a group III nitride semiconductor.
- the semiconductor light emitting device 101 is further exposed by removing a partial region from the p-type cladding layer 125 to the middle of the first n-type cladding layer 121 and the p electrode 131 disposed above the p-type cladding layer 125 And an n electrode 130 disposed in the region 140 on the first n-type cladding layer 121.
- the first n-type cladding layer 121, the n-type strain adjustment layer 122, and the second n-type cladding layer 123 use Si as an n-type impurity.
- the first n-type cladding layer 121 is a contact layer adjacent to the n-electrode 130
- the n-type strain adjustment layer 122 is a strain adjustment layer for adjusting the strain of the light emitting layer 124
- the second n-type cladding layer 123 is an electron
- the n-type strain adjustment layer 122 contains Si and has a lattice constant larger than the lattice constant of the first n-type cladding layer 121 made of GaN and from InGaN. Smaller than the lattice constant of the light emitting layer 124.
- the lattice constant of the n-type strain adjustment layer 22 is smaller than that of any of the quantum well layer and the quantum barrier layer that constitute the light emitting layer 24. The strain in the light emitting layer 124 can be adjusted by such an n-type strain adjusting layer 122.
- the addition of Ge to the n-type GaN substrate 110 and the addition of Si to the n-type strain adjustment layer 122 are the same as in the first embodiment, but the difference in lattice constant between the n-type GaN substrate 110 and the n-type strain adjustment layer 122 It is to make it smaller. Further, as in the first embodiment, Ge can be added to n-type GaN substrate 110 as long as the lattice constant of n-type GaN substrate 110 and the lattice constant of n-type strain adjustment layer 122 change in a direction approaching each other.
- the present invention is not limited to the addition of Si to the n-type strain adjustment layer 122.
- the n-type strain adjustment layer 122 may be a compound semiconductor layer containing an element other than indium, gallium, and nitrogen, such as InGaAlN or InGaNP, instead of InGaN, as long as the lattice constant is larger than GaN.
- the semiconductor light emitting device 101 according to the present embodiment is a highly doped n-type having a film thickness of 30 nm between the n-type GaN substrate 110 and the first n-type cladding layer 121 and a doping concentration of Si of 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3.
- the thin film layer 120 is further provided.
- FIG. 6 is a schematic band structure diagram of the n-type GaN substrate 110, the n-type thin film layer 120, and the first n-type cladding layer 121 according to the present embodiment.
- ⁇ Ec represents an energy difference in the conduction band of the n-type thin film layer 120, the n-type GaN substrate 110 and the highly doped n-type thin film layer.
- the highly doped n-type thin film layer 120 is doped with n-type impurities at a higher concentration than the lower n-type GaN substrate 110 and the upper first n-type cladding layer 121. Thereby, in the n-type thin film layer 120, the donor level is formed at a shallow level. Therefore, the heterojunction of these layers causes a finite energy difference ⁇ Ec between the n-type thin film layer 120 and the layers above and below, as shown in FIG. A layer of confinement is created.
- this structure can also be produced using a conventional n-type GaN substrate containing Si as an n-type impurity.
- the Si reacts with nitrogen (N) which is dissociated from the n-type GaN substrate surface by heating the n-type GaN substrate.
- Fine particles of silicon nitride (SiN) are produced. Such fine particles adhere to the n-type GaN substrate 110 to inhibit normal epi growth, and degrade the morphology of the multilayer structure formed on the n-type GaN substrate 110.
- Ge is used as the n-type impurity of the n-type GaN substrate 110. Since the bonding energy between Ge and N is larger than the bonding energy between Si and N, the dissociation of N from the n-type GaN substrate at the same heating temperature is reduced, the generation of SiN is reduced, and the SiN is an n-type GaN substrate Deterioration of the morphology due to deposition on 110 is reduced. Therefore, by using the n-type GaN substrate 110 doped with Ge as a multilayer substrate having a multilayer structure, normal epi growth can be performed even when the n-type thin film layer 120 is grown, and a semiconductor can be stably formed. It is possible to reduce the operating voltage of the light emitting element.
- the film thickness of the highly doped n-type thin film layer 120 may be 50 nm or less.
- electrons can be confined two-dimensionally in the n-type thin film layer 120 more reliably.
- the film thickness of the n-type thin film layer 120 exceeds 50 nm, it becomes difficult to confine electrons in the n-type thin film layer 120 two-dimensionally.
- the doping concentration of the n-type impurity in the n-type thin film layer 120 is 1.8 times the doping concentration of the n-type impurity of the n-type GaN substrate 110 and the first n-type cladding layer 121 which has the higher n-type impurity concentration. It may be more than.
- the electron transport effect can be obtained by the two-dimensional electron gas in the n-type thin film layer 120. This effect will be described using the relationship between the energy difference ⁇ Ec and the impurity concentration of each layer.
- the energy difference ⁇ Ec is calculated by adding the doping concentration n + of the n-type thin film layer 120, the doping concentration n of the n-type GaN substrate 110 and the n-type thin film layer 120, the Boltzmann constant k, and the absolute temperature T of the n-type thin film layer 120. It is represented by the following equation 1 using:
- the energy difference ⁇ Ec is proportional to the natural logarithm of the ratio of the doping concentration n + of the n-type thin film layer 120 to the doping concentration n of the n-type GaN substrate 110 and the n-type thin film layer 120.
- the energy difference ⁇ Ec exceeds the electron binding energy (about 20 meV) in the GaN crystal, and the electron transport effect by the two-dimensional electron gas channel appears when n + / n is 1.8 or more. Therefore, the electron transport effect by the two-dimensional electron gas in the n-type thin film layer 120 can be obtained by setting n + / n to 1.8 or more.
- the highly doped n-type thin film layer 120 may contain Ge as an n-type impurity instead of Si.
- Ge is used as the n-type impurity, not only the n-type GaN substrate 110 but also the raw material supplied at the time of layer formation does not contain Si.
- the generation probability of the SiN fine particles at the time of forming the n-type thin film layer 120 is further reduced, and thus the morphology of the multilayer structure formed on the n-type GaN substrate 110 is further improved.
- FIG. 7 and 8 are schematic cross-sectional views showing the configuration of the semiconductor light emitting device according to the first modification and the second modification, respectively, of the present embodiment.
- FIG. 9 is a schematic band structure diagram of the n-type GaN substrate 110, the undoped thin film layer 150, and the n-type thin film layer 120 of the semiconductor light emitting device 101a according to the second modification of the present embodiment.
- the undoped thin film layer 150 having the same configuration as the undoped thin film layer 20 according to the first embodiment can be a highly doped n-type thin film layer 120. It may be provided adjacent to
- the concentration of the n-type impurity is 1 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 or less between the n-type thin film layer 120 and the first n-type cladding layer 121.
- a certain undoped thin film layer 150 made of GaN may be provided.
- a wafer-like n-type GaN substrate 110 is prepared. Ge is added to the n-type GaN substrate 110 as an impurity. The concentration of Ge in the n-type GaN substrate 110 is 5 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 to 5 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 , and the thickness of the n-type GaN substrate 110 is 100 ⁇ m.
- the lamination plane is the (0001) plane, that is, the + C plane (Ga plane).
- the n-type thin film layer 120 In the wafer-like n-type GaN substrate 110, the n-type thin film layer 120, the first n-type cladding layer 121, the n-type strain adjustment layer 122, the second n-type cladding layer 123, the light emitting layer 124, and the p-type cladding layer 125 To form a multilayer structure.
- the n-type thin film layer 120 for example, a GaN layer having a film thickness of 30 nm and an additive concentration of 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 of Si is stacked.
- the first n-type cladding layer 121 for example, an n-type GaN layer having a thickness of 1 ⁇ m and a doping concentration of Si of 5 ⁇ 10 18 cm -3 is stacked.
- the n-type strain adjustment layer 122 for example, an n-type In 0.03 Ga 0.97 N layer having a film thickness of 0.1 ⁇ m and a doping concentration of Si of 3 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 is stacked.
- the second n-type cladding layer 123 for example, an n-type GaN layer having a film thickness of 0.5 ⁇ m and a doping concentration of 3 ⁇ 10 18 cm -3 is stacked.
- the light emitting layer 124 for example, an In 0.18 Ga 0.82 N quantum well layer with a film thickness of 5 nm consisting of four layers and an In 0.05 Ga 0.95 N quantum barrier layer with a film thickness of 5 nm sandwiched therebetween A combination light emitting layer 124 is stacked.
- the p-type cladding layer 125 for example, a p-type GaN layer having a film thickness of 0.2 ⁇ m and a doping concentration of 5 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 of Mg (magnesium) is stacked.
- Such a structure can be formed by an epitaxial growth technique such as metal organic chemical vapor deposition (MOCVD), hydride vapor deposition (HVPE), or molecular beam epitaxy (MBE).
- MOCVD metal organic chemical vapor deposition
- HVPE hydride vapor deposition
- MBE molecular beam epitaxy
- the partial region of the multilayer structure is etched halfway from the p-type cladding layer 125 to the first n-type cladding layer 121.
- titanium with a film thickness of 100 nm an n electrode 130 made of gold with a film thickness of 1 ⁇ m, and silver with a film thickness of 100 nm on the p-type cladding layer 125
- a 100 nm-thick titanium and a 1 ⁇ m-thick p-electrode 131 made of gold are formed by vacuum evaporation.
- the back side of the wafer-like n-type GaN substrate 110 is polished and roughened to make the n-type GaN substrate 110 have a thickness of 100 ⁇ m, and then element separation is performed to complete the semiconductor light emitting device 101.
- the semiconductor light emitting device 101 according to the present embodiment can be manufactured.
- the first n-type cladding layer 221 is a contact layer adjacent to the n-electrode 230
- the n-type strain adjustment layer 222 is a strain adjustment layer for adjusting the strain of the light-emitting layer 224
- the second n-type cladding layer 223 is an electron Each plays a role as an electron supply layer to supply.
- An undoped thin film layer 220 is provided between the n-type GaN substrate 210 and the first n-type cladding layer 221.
- the semiconductor light emitting device 201 may include the n-type thin film layer 120 according to the second embodiment instead of the undoped thin film layer 220, or may include both the undoped thin film layer 220 and the n-type thin film layer 120. May be The effects obtained by the provision of these layers are the same as those obtained in the first and second embodiments.
- the addition of Ge to the n-type GaN substrate 210 and the addition of Si to the n-type strain adjustment layer 222 are the same as in the first embodiment, but the difference in lattice constant between the n-type GaN substrate 210 and the n-type strain adjustment layer 222 is It is to make it smaller. Further, as in the first embodiment, Ge can be added to n-type GaN substrate 210 as long as the lattice constant of n-type GaN substrate 210 and the lattice constant of n-type strain adjustment layer 222 change in a direction approaching each other. However, the present invention is not limited to the addition of Si to the n-type strain adjustment layer 222.
- the n-type strain adjustment layer 222 may be a compound semiconductor layer containing an element other than indium, gallium, and nitrogen, such as InGaAlN or InGaNP, instead of InGaN, as long as the lattice constant is larger than GaN.
- the p-type cladding layer 225 contains C (carbon) as a p-type impurity.
- C carbon
- the lattice constant of GaN constituting the p-type cladding layer 225 is larger than when C of the same concentration is used as the p-type impurity. Therefore, the difference in lattice constant between the p-type cladding layer 225 and the n-type strain adjustment layer 222 is reduced, and it is possible to obtain a further strain suppressing effect.
- a wafer-like n-type GaN substrate 210 is prepared. Ge is added to the n-type GaN substrate 210 as an impurity. The concentration of Ge in the n-type GaN substrate 210 is 5 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 to 5 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 , and the thickness of the n-type GaN substrate 110 is 100 ⁇ m.
- the lamination plane is the (0001) plane, that is, the + C plane (Ga plane).
- An undoped thin film layer 220, a first n-type cladding layer 221, an n-type strain adjustment layer 222, a second n-type cladding layer 223, a light emitting layer 224, and a p-type cladding layer 225 are sequentially stacked on the n-type GaN substrate 210.
- Form a multilayer structure As the undoped thin film layer 220, for example, a substantially undoped GaN layer with a film thickness of 50 nm is stacked.
- n-type strain adjustment layer 222 for example, an n-type In 0.03 Ga 0.97 N layer having a film thickness of 0.1 ⁇ m and a doping concentration of Si of 3 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 is stacked.
- the light emitting layer 224 for example, the thickness 5nm composed of four layers In 0.18 Ga 0.82 N quantum well layers and In 0.05 Ga 0.95 N quantum barrier layer having a thickness of 5nm put between them The combined layers are stacked.
- the p-type cladding layer 225 for example, a p-type GaN layer having a film thickness of 0.2 ⁇ m and a doping concentration of C (carbon) of 5 ⁇ 10 19 cm -3 is stacked.
- Such a structure can be formed by an epitaxial growth technique such as metal organic chemical vapor deposition (MOCVD), hydride vapor deposition (HVPE), or molecular beam epitaxy (MBE).
- MOCVD metal organic chemical vapor deposition
- HVPE hydride vapor deposition
- MBE molecular beam epitaxy
- C (carbon) is used as the p-type impurity in the p-type cladding layer 225
- addition of C is possible by using carbon tetrabromide (CBr4) or the like as a raw material in the MOCVD method.
- the partial region of the multilayer structure is etched halfway from the p-type cladding layer 225 to the first n-type cladding layer 221.
- a 100 nm thick titanium, a 1 ⁇ m thick gold n electrode 230 and a 100 nm thick silver on the p type clad layer 225 are formed in the region 240 of the first n-type cladding layer 221 where the n-type GaN is exposed.
- a titanium (Pt) film having a thickness of 100 nm and a p-electrode 231 made of gold having a thickness of 1 ⁇ m are formed by vacuum evaporation.
- the back side of the wafer-like n-type GaN substrate 210 is polished and roughened to make the n-type GaN substrate 210 have a thickness of 100 ⁇ m, and then element separation is performed to complete the semiconductor light emitting device 201.
- the semiconductor light emitting device 201 can be manufactured.
- the present disclosure is applicable to semiconductor light emitting devices such as LEDs and lasers having a layer structure including an InGaN layer, an AlGaN layer, a high concentration p-GaN layer and the like stacked on a GaN substrate.
- semiconductor light emitting devices such as LEDs and lasers having a layer structure including an InGaN layer, an AlGaN layer, a high concentration p-GaN layer and the like stacked on a GaN substrate.
- it is useful for an on-vehicle light source which is required to improve characteristics and increase design freedom.
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Abstract
半導体発光素子(1)は、Geを含むn型GaN基板(10)と、n型GaN基板(10)の上方に配置され、Siを含むn型クラッド層(第一n型クラッド層(21))と、n型クラッド層の上方に配置される発光層(24)と、n型クラッド層と発光層(24)との間に配置されるn型歪調整層(22)と、発光層(24)の上方に配置されるp型クラッド層(25)と、を備え、n型クラッド層、発光層(24)、n型歪調整層(22)、及びp型クラッド層(25)はIII族窒化物半導体からなり、n型歪調整層(22)はSiを含み、格子定数がn型クラッド層の格子定数より大きく、かつ発光層(24)の格子定数より小さい。
Description
本願は、GaN基板上に積層されたIII族窒化物半導体積層構造を備えた半導体発光素子に関する。
現在、照明用白色光源として発光ダイオード(LED)などの半導体発光素子が注目され、その特徴である低消費電力、軽重量、小型化等のメリットを最大限活用する光源開発が様々な分野において進められている。その中でも、移動体分野である自動車のエクステリア光源において、個性的なデザインのバリエーションを豊富にするために半導体発光素子の利用が拡大している。半導体発光素子の利用は、高光出力(高光束)が要求される車載ヘッドランプ光源においても急拡大し、車載照明オールLED化が加速すると見られている。
車載用のLEDでは、その長期信頼性が非常に重要である。このため、基板と発光層とが互いに異なる材料で形成され、結晶欠陥の多い、異種基板(例えばサファイア基板)上の窒化ガリウム(GaN)系LEDよりも、基板と発光層とが同一材料で形成され、結晶欠陥の少ない、GaN基板上のGaN系LEDが注目されている。さらに、今後の車載ヘッドランプ用途においては、長期信頼性に加えて、個性的なデザインが追求されるため、より小型化で、アンペア級の大電流駆動でも高光出力が実現できるGaN基板上GaN系LEDの出現が待望されている。
GaN基板上にGaN系化合物半導体が積層されたLEDとして、例えば、特許文献1に記載された半導体発光素子などがある。特許文献1に記載の半導体発光素子は、GaN基板と、n型GaN層と、InGaN層を含む活性領域と、p型GaN層と、を備える。
また、半導体発光素子の抵抗を低減するために、積層された半導体層だけでなくGaN基板にも不純物を添加することによりn型(若しくはp型)にする技術が知られている。特許文献2にはn型不純物としてそれぞれSi(シリコン)又はO(酸素)をドープしたGaN基板が記載されている。特許文献3には、そのような基板を用いた半導体発光素子が記載されている。
しかし、n型GaN基板の不純物としてSi又はOを用いた場合、添加をしないGaN基板に比べて格子定数が小さくなることが知られている(例えば非特許文献1参照)。
このことは、当該GaN基板上に格子定数が大きいInGaN層などを積層することにより生じる歪を増大させる原因となる。その歪の影響で結晶内の転位又はクラックが発生し得るため、半導体発光素子の特性を著しく悪化させる危険性が増す。また、そのような危険性を回避するためには、素子設計の自由度が著しく制限される。
APPLIED PHYSICS LETTERS 100、 122104 (2012)
本開示は、結晶内の転位やクラックの発生を回避若しくは緩和できる半導体発光素子を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、本開示に係る半導体発光素子の一態様は、Geを含むn型GaN基板と、前記n型GaN基板の上方に配置され、Siを含むn型クラッド層と、前記n型クラッド層の上方に配置される発光層と、前記n型クラッド層と前記発光層との間に配置されるn型歪調整層と、前記発光層の上方に配置されるp型クラッド層と、を備え、前記n型クラッド層、前記発光層、前記n型歪調整層、及び前記p型クラッド層はIII族窒化物半導体からなり、前記n型歪調整層はSiを含み、格子定数が前記n型クラッド層の格子定数より大きく、かつ前記発光層の格子定数より小さい。
本開示によれば、結晶内の転位やクラックの発生を回避若しくは緩和できる半導体発光素子を提供することができる。
本開示に係る半導体発光素子は、Ge(ゲルマニウム)を含むn型GaN基板と、n型GaN基板の上方に配置され、Si(シリコン)を含むn型クラッド層と、を備える。半導体発光素子は、さらに、n型クラッド層の上方に配置される発光層と、n型クラッド層と発光層との間に配置されるn型歪調整層と、発光層の上方に配置されるp型クラッド層と、を備える。n型クラッド層、発光層、n型歪調整層、及びp型クラッド層はIII族窒化物半導体からなり、n型歪調整層はSiを含み、格子定数がn型クラッド層の格子定数より大きく、かつ発光層の格子定数より小さい。
このように、半導体発光素子において、n型GaN基板に含まれるn型不純物はGeであり、n型歪調整層に含まれるn型不純物はSiである。GaNにn型不純物としてGeを添加した場合には、同じ濃度でSiを不純物として添加した場合と比較して、格子定数が大きくなり、n型不純物を含まないGaNの格子定数に近づく。
一方、例えば、InGaNからなるn型歪調整層においてはInの組成が増えるほどGaNに比べて格子定数が大きくなる。また、InGaNからなるn型歪調整層にSiをn型不純物として添加した場合は、同じ濃度でGeを不純物として添加した場合と比較して、格子定数が小さくなる。
これらから、n型GaN基板とn型歪調整層とで同種のn型不純物を用いた場合に比べて、n型GaN基板にはGe、InGaNからなるn型歪調整層にはSiをそれぞれn型不純物として用いた場合のほうが、互いに格子定数の差を小さく抑えられることとなり、半導体発光素子内に発生する歪量の増加を抑制できる。
また、本開示に係る半導体発光素子において、発光層は、量子井戸層と量子障壁層とを含み、n型歪調整層の格子定数は、量子井戸層及び量子障壁層の格子定数より小さくてもよい。このようなn型歪調整層により、発光層における歪を調整できる。
また、本開示に係る半導体発光素子は、n型GaN基板とn型クラッド層との間に配置され、不純物濃度が1×1016cm-3以下である、GaNからなるアンドープ薄膜層をさらに備えてもよい。このアンドープ薄膜層によりエピ成長面が平坦化されるため、発光輝度などの特性が改善される。
また、本開示に係る半導体発光素子において、アンドープ薄膜層の膜厚は、5nm以上100nm以下であってもよい。アンドープ薄膜層の膜厚が5nm未満ではn型不純物が当該層の全体若しくは大部分に拡散してしまい、GeとSiとの相互拡散抑制や横方向成長促進の効果が期待できなくなる。一方、膜厚が100nmを超えるとn電極30とn型GaN基板10とが電気的に絶縁されることにより動作電圧上昇などの弊害が発現する。
また、本開示に係る半導体発光素子は、n型GaN基板とn型クラッド層との間に配置されるn型薄膜層をさらに備えてもよい。n型薄膜層は、膜厚が5nm以上50nm以下のGaNからなる。n型薄膜層のn型不純物濃度は、n型GaN基板及びn型クラッド層のうちn型不純物濃度が高い方のn型不純物濃度の1.8倍以上であってもよい。
このハイドープのn型薄膜層の具備により、キャリア輸送効果が高められ、動作電圧低減などの特性改善が実現される。
また、本開示に係る半導体発光素子において、n型薄膜層はn型不純物としてSi及びGeの少なくとも一方を含んでもよい。Siは、Ge若しくはその他の不純物よりも活性化率が高いため、n型不純物としてSiを用いることによって、n型薄膜層のシート抵抗を低減することができる。また、n型クラッド層など他の層におけるn型不純物にもSiを用いている場合には、ハイドープのn型薄膜層にも同一の元素のSiをn型不純物に用いることが生産管理上有効となる。また、n型不純物としてGeを用いた場合はn型GaN基板のみでなく、n型薄膜層の層形成時に供給される原料にもSiが含まれない。これにより、n型薄膜層形成時におけるSiN微粒子の生成確率がより少なくなるため、n型GaN基板上に形成される多層構造のモフォロジがさらに改善される。
また、本開示に係る半導体発光素子は、n型薄膜層と前記n型クラッド層との間に配置され、n型不純物の濃度が1×1016cm-3以下である、GaNからなるアンドープ薄膜層をさらに備えてもよい。このように、アンドープ薄膜層をハイドープのn型薄膜層の上方に隣接して積層することによって、n型薄膜層のn型クラッド層側の伝導帯におけるエネルギー差が大きくなる。これにより、電子を閉じ込める効果がより一層高まるので、より大きな二次元電子輸送効果を得ることができる。
また、本開示に係る半導体発光素子は、n型GaN基板とn型薄膜層との間に配置され、n型不純物の濃度が1×1016cm-3以下である、GaNからなるアンドープ薄膜層をさらに備えてもよい。このアンドープ薄膜層によりエピ成長面が平坦化されるため、発光輝度などの特性が改善される。
また、本開示に係る半導体発光素子において、p型クラッド層はMg(マグネシウム)を含んでもよい。
また、本開示に係る半導体発光素子において、p型クラッド層はC(炭素)を含んでもよい。このように、Cをp型不純物として用いた場合、同じ濃度のMgをp型不純物として用いた場合より、p型クラッド層を構成するGaNの格子定数は大きくなる。したがって、InGaNからなるn型歪調整層を用いる場合、n型歪調整層とp型クラッド層との格子定数の差が小さくなり、さらなる歪抑制効果を得ることが可能となる。
以下、本開示の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、以下に説明する実施の形態は、いずれも本開示の一具体例を示すものである。したがって、以下の実施の形態で示される、数値、形状、材料、構成要素、及び、構成要素の配置位置や接続形態などは、一例であって本開示を限定する主旨ではない。よって、以下の実施の形態における構成要素のうち、本開示の最上位概念を示す独立請求項に記載されていない構成要素については、任意の構成要素として説明される。
また、各図は模式図であり、必ずしも厳密に図示されたものではない。したがって、各図において縮尺等は必ずしも一致していない。なお、各図において、実質的に同一の構成に対しては同一の符号を付しており、重複する説明は省略又は簡略化する。
また、本明細書において、「上方」及び「下方」という用語は、絶対的な空間認識における上方向(鉛直上方)及び下方向(鉛直下方)を指すものではなく、積層構成における積層順を基に相対的な位置関係により規定される用語として用いる。また、「上方」及び「下方」という用語は、2つの構成要素が互いに間隔をあけて配置されて2つの構成要素の間に別の構成要素が存在する場合のみならず、2つの構成要素が互いに接する状態で配置される場合にも適用される。
(実施の形態1)
[1-1.全体構成]
実施の形態1に係る半導体発光素子の全体構成を図面に基づいて説明する。図1は、本実施の形態に係る半導体発光素子1の構成を示す模式的な断面図である。図1に示すように、半導体発光素子1は、n型GaN基板10と、n型GaN基板10上に順次積層されたアンドープ薄膜層20、第一n型クラッド層21、n型歪調整層22、第二n型クラッド層23、発光層24及びp型クラッド層25を含む多層構造と、を備える。第一n型クラッド層21、n型歪調整層22、第二n型クラッド層23、発光層24及びp型クラッド層25は、III族(13族)窒化物半導体からなる。半導体発光素子1は、p電極31と、n電極30と、をさらに備える。
[1-1.全体構成]
実施の形態1に係る半導体発光素子の全体構成を図面に基づいて説明する。図1は、本実施の形態に係る半導体発光素子1の構成を示す模式的な断面図である。図1に示すように、半導体発光素子1は、n型GaN基板10と、n型GaN基板10上に順次積層されたアンドープ薄膜層20、第一n型クラッド層21、n型歪調整層22、第二n型クラッド層23、発光層24及びp型クラッド層25を含む多層構造と、を備える。第一n型クラッド層21、n型歪調整層22、第二n型クラッド層23、発光層24及びp型クラッド層25は、III族(13族)窒化物半導体からなる。半導体発光素子1は、p電極31と、n電極30と、をさらに備える。
n型GaN基板10は、Geをn型不純物として含むGaN基板である。
第一n型クラッド層21は、n型GaN基板の上方に配置され、Siをn型不純物として含むn型クラッド層の一態様である。本実施の形態では、第一n型クラッド層21は、Siをn型不純物として含むGaNからなり、n電極と接触するコンタクト層である。
アンドープ薄膜層20は、n型GaN基板10と第一n型クラッド層21との間に配置され、不純物濃度が1×1016cm-3以下である、GaNからなる層である。本実施の形態では、アンドープ薄膜層20の膜厚は、5nm以上100nm以下である。
n型歪調整層22は、第一n型クラッド層21と発光層24との間に配置され、発光層24の歪を調整する歪調整層である。n型歪調整層22は、Siを含み、格子定数が第一n型クラッド層21の格子定数より大きく、かつ発光層24の格子定数より小さい。本実施の形態では、n型歪調整層22は、Siをn型不純物として含むInGaNからなる。
第二n型クラッド層23は、n型歪調整層22と発光層24との間に配置され、発光層24に電子を供給する電子供給層である。本実施の形態では、第二n型クラッド層23は、n型のGaNからなる。
発光層24は、第二n型クラッド層23の上方に配置され、光を発生する層である。本実施の形態では、発光層24は、III族窒化物半導体により形成される多重量子井戸構造を有する。本実施の形態では、発光層24は、In0.18Ga0.82N量子井戸層、及び、In0.05Ga0.95N量子障壁層の組み合わせからなる多重量子井戸活性層である。
p型クラッド層25は、発光層24の上方に配置されるクラッド層である。本実施の形態では、p型クラッド層25は、Mg(マグネシウム)をp型不純物として含むp型GaN層からなる。
p電極31は、p型クラッド層25の上方に配置される電極である。p電極31を形成する材料は、導電性材料であれば特に限定されない。本実施の形態では、p電極31は、膜厚100nmの銀、膜厚100nmのチタン及び膜厚1μmの金からなる積層構造を有する。
n電極30は、第一n型クラッド層21の上方に配置される電極である。n電極30は、p型クラッド層25から第一n型クラッド層21の途中までの一部領域が除去されて露出した第一n型クラッド層21上の領域40に配置される。n電極30を形成する材料は、導電性材料であれば特に限定されない。本実施の形態では、n電極30は、膜厚100nmのチタン及び膜厚1μmの金からなる積層構造を有する。
[1-2.作用及び効果]
本実施の形態に係る半導体発光素子1の作用及び効果について以下で図面に基づいて説明する。図2は、窒化物混晶の格子定数(Lattice Constant)とバンドギャップエネルギーEgとの関係を示す図である。図2のグラフ(a)には、GaN、AlN及びInNの格子定数及びバンドギャップエネルギーEgが示されている。図2のグラフ(b)は、グラフ(a)の一部を拡大して示すグラフである。グラフ(b)には、GaN(アンドープGaN)、Siが添加されたGaN及びGeが添加されたGaNの格子定数及びバンドギャップエネルギーEgが示されている。
本実施の形態に係る半導体発光素子1の作用及び効果について以下で図面に基づいて説明する。図2は、窒化物混晶の格子定数(Lattice Constant)とバンドギャップエネルギーEgとの関係を示す図である。図2のグラフ(a)には、GaN、AlN及びInNの格子定数及びバンドギャップエネルギーEgが示されている。図2のグラフ(b)は、グラフ(a)の一部を拡大して示すグラフである。グラフ(b)には、GaN(アンドープGaN)、Siが添加されたGaN及びGeが添加されたGaNの格子定数及びバンドギャップエネルギーEgが示されている。
本実施の形態に係る半導体発光素子1のn型歪調整層22は、InGaNからなる。ここで、InGaNの格子定数は、GaNの格子定数とInNの格子定数との間の値となるため、図2のグラフ(a)に示すように、GaNの格子定数より大きい。一方、図2のグラフ(b)に示すように、GaNにn型不純物としてSiを添加することにより、格子定数を小さくすることができる。このため、InGaNからなるn型歪調整層22にSiを添加することで、GaNにInを添加することによる格子定数拡大を抑制することができる。以上のように、n型歪調整層22は、Si含み、格子定数がGaNからなる第一n型クラッド層21の格子定数より大きく、かつ、InGaNからなる発光層24の格子定数より小さい。また、n型歪調整層22の格子定数は、発光層24を構成する量子井戸層および量子障壁層のいずれの格子定数よりも小さい。このようなn型歪調整層22により、発光層24における歪を調整できる。
また、図2のグラフ(b)において、GaNに不純物としてSi及びGeのそれぞれを添加したときの格子定数を比較すると、不純物としてGeを添加したGaNの方が、格子定数が大きくなる。これはGaN及びInGaNの双方にSiを添加したときよりも、GaNにはGe、InGaNにはSiを添加したときのほうが互いの格子定数の差が小さくなることを意味する。
したがって、n型GaN基板10にGeを、n型歪調整層22にSiを、それぞれ添加した場合は、n型歪調整層22及びn型GaN基板10の双方に同種の不純物であるGeを添加する場合と比べて、n型GaN基板10とn型歪調整層22との格子定数の差が小さくなる。これにより、半導体発光素子1全体の歪の増加を抑制できるため、結晶欠陥によるリーク現象の抑制、加工工程におけるクラック発生の抑止などの効果が得られる。さらに、InGaN量子井戸層の厚膜化が可能になるなどの設計自由度の向上効果が得られる。
ところで、上述したようにGeをn型不純物として添加したn型GaN基板10の直上に、Siをn型不純物として添加した第一n型クラッド層21を積層すると、成長条件によってはn型GaN基板10と第一n型クラッド層21との境界面付近でGeとSiとが相互拡散することによりSiとGeとの濃度面内分布が不均一となり、それを反映して境界面付近においてn型GaN基板10若しくは第一n型クラッド層21の格子定数の面内分布が不均一となる。これは半導体発光素子特性の安定性上好ましくない。
そこで本実施の形態では、n型GaN基板10と第一n型クラッド層21との間に配置され、実質的にアンドープなGaN層からなるアンドープ薄膜層20を具備している。このアンドープ薄膜層20の存在によりGeとSiとがn型GaN基板10と第一n型クラッド層21にまたがって相互に拡散することを防ぐことができる。またアンドープ薄膜層20は、n型不純物を添加したGaN層に比べて基板の主面に平行な方向の成長が促進されることが知られている。このため、アンドープ薄膜層20をn型GaN基板10と第一n型クラッド層21の間に積層することによって、n型GaN基板10に潜在しているキズなどが平坦化されエピ成長の平坦性改善効果が期待できる。
エピ成長の平坦性確保は、多層構造の欠陥抑制による発光層の発光効率低下防止、並びに、発光輝度などの特性の安定化及び改善につながる。
なお「実質的にアンドープ」とは、その膜を形成するときに意図的に不純物の添加を行わないことであり、隣接する層からの熱拡散により少量のn型不純物が添加された場合や、意図しない少量のn型不純物が自然に添加された場合などを含む。具体的には、アンドープ薄膜層20における不純物濃度は、例えば、1×1016cm-3以下であればよい。これにより、上記エピ成長の平坦性改善効果が得られる。
ここで、アンドープ薄膜層20の膜厚は5nm以上100nm以下が望ましい。膜厚が5nm未満ではn型不純物が当該層の全体若しくは大部分に拡散してしまい、GeとSiとの相互拡散抑制や横方向成長促進の効果が期待できなくなる。一方、膜厚が100nmを超えるとn電極30とn型GaN基板10とが電気的に絶縁されることにより動作電圧上昇などの弊害が発現する。
なお、第一n型クラッド層21若しくは第二n型クラッド層23にはn型不純物としてGeを用いてもよい。また、n型GaN基板10及びn型歪調整層22それぞれの不純物は、n型GaN基板10の格子定数と、n型歪調整層22の格子定数とが互いに近付く方向に変化する不純物を用いればよい。所望の格子定数が得られるのであれば、n型GaN基板10及びn型歪調整層22それぞれに添加される不純物は、各々、Ge、Si単体であってもよく、Ge、Si若しくはその他の複数の種類の不純物であってもよい。
例えば、O(酸素)をn型歪調整層22のn型不純物として用いた場合も、Siを用いた場合と同様の効果が得られる。
また、n型歪調整層22は、GaNよりも格子定数が大きい限り、InGaNの代わりにInGaAlN、InGaNP等の、インジウム、ガリウム及び窒素以外の元素を含む化合物半導体層であってもよい。
[1-3.製造方法]
以降、本実施の形態1の半導体発光素子1の製造方法について説明する。
以降、本実施の形態1の半導体発光素子1の製造方法について説明する。
まず、ウエハ状のn型GaN基板10を準備する。n型GaN基板10には不純物としてGeが添加されている。n型GaN基板10中のGeの濃度は5×1017cm-3から5×1018cm-3、n型GaN基板10の厚さは300μmである。また、積層面は(0001)面、つまり+C面(Ga面)である。
続いて、このウエハ状のn型GaN基板10に、アンドープ薄膜層20、第一n型クラッド層21、n型歪調整層22、第二n型クラッド層23、発光層24、p型クラッド層25を順次積層することによって、多層構造を形成する。アンドープ薄膜層20として、例えば、膜厚50nmの実質的にアンドープであるGaN層が積層される。第一n型クラッド層21として、例えば、膜厚1μm、Siの添加濃度5×1018cm-3のn型GaN層が積層される、n型歪調整層22として、例えば、膜厚0.1μm、Siの添加濃度3×1018cm-3のn型In0.03Ga0.97N層が積層される。第二n型クラッド層23として、例えば、膜厚0.5μm、Siの添加濃度3×1018cm-3のn型GaN層が積層される。発光層24として、例えば、4層からなる膜厚5nmのIn0.18Ga0.82N量子井戸層、及び、それらに挟まれた膜厚5nmのIn0.05Ga0.95N量子障壁層の組み合わせからなる多重量子井戸活性層が積層される。p型クラッド層25として、例えば、膜厚0.2μm、Mg(マグネシウム)の添加濃度5×1019cm-3のp型GaN層を積層する。このような多層構造は、有機金属気相成長法(MOCVD法)、ハイドライド気相成長法(HVPE法)、分子線エピタキシー法(MBE法)のようなエピタキシャル成長技術により成膜することができる。
続いて、多層構造の一部の領域に対してp型クラッド層25から第一n型クラッド層21の途中までエッチングを施す。エッチングによって第一n型クラッド層21のn型GaNが露出された領域40に、膜厚100nmのチタン、膜厚1μmの金からなるn電極30、p型クラッド層25上に膜厚100nmの銀、膜厚100nmのチタン、膜厚1μmの金からなるp電極31をそれぞれ真空蒸着法により形成する。
その後、ウエハ状のn型GaN基板10の裏面側に研磨、粗化処理を施し、n型GaN基板の厚さを100μmとした後、素子分離を行い、半導体発光素子1を完成させる。
以上のように本実施の形態に係る半導体発光素子1を製造できる。
[1-4.変形例]
なお、本実施の形態では半導体発光素子1の一例として発光ダイオードの実施例を示したが、本実施の形態はレーザダイオードに対しても適用可能である。本実施の形態の変形例に係る半導体発光素子としてレーザダイオードの実施例について、図面を用いて説明する。図3は、本変形例に係る半導体発光素子1aの構成を示す模式的な断面図である。
なお、本実施の形態では半導体発光素子1の一例として発光ダイオードの実施例を示したが、本実施の形態はレーザダイオードに対しても適用可能である。本実施の形態の変形例に係る半導体発光素子としてレーザダイオードの実施例について、図面を用いて説明する。図3は、本変形例に係る半導体発光素子1aの構成を示す模式的な断面図である。
図3に示すように、本変形例に係る半導体発光素子1aは、上記半導体発光素子1と同様に、n型GaN基板10と、n型GaN基板10上に順次積層されたアンドープ薄膜層20、第一n型クラッド層21、n型歪調整層22、第二n型クラッド層23、発光層24及びp型クラッド層25を含む多層構造と、を備える。第一n型クラッド層21、n型歪調整層22、第二n型クラッド層23、発光層24及びp型クラッド層25は、III族窒化物半導体からなる。半導体発光素子1は、p電極31と、n電極30と、をさらに備える。
レーザダイオードである半導体発光素子1aと上記の発光ダイオードである半導体発光素子1との相違点は、レーザダイオードの場合、多くは、図3に示すように、n電極30がn型GaN基板10の裏面に具備されることである。また、注入される正孔を発光層24の一部に集中して狭窄させるため、半導体発光素子1aは、p型クラッド層25の一部をリッジ状にエッチングした電流狭窄構造部25rを有する。このような構造のレーザダイオードである半導体発光素子1aについても、上述した多層構造とすることにより、上記半導体発光素子1と同様の効果が得られる。
(実施の形態2)
実施の形態2に係る半導体発光素子について説明する。本実施の形態に係る半導体発光素子は、アンドープ薄膜層20に代えてn型薄膜層を備える点において、実施の形態1に係る半導体発光素子1と相違する。以下の本実施の形態に係る半導体発光素子について、実施の形態1に係る半導体発光素子1との相違点を中心に図面に基づいて説明する。
実施の形態2に係る半導体発光素子について説明する。本実施の形態に係る半導体発光素子は、アンドープ薄膜層20に代えてn型薄膜層を備える点において、実施の形態1に係る半導体発光素子1と相違する。以下の本実施の形態に係る半導体発光素子について、実施の形態1に係る半導体発光素子1との相違点を中心に図面に基づいて説明する。
[2-1.全体構成及び効果]
図4及び図5は、本実施の形態に係る半導体発光素子101の構成を示す模式的な断面図及び平面図である。図5に記載されたIV-IV線における断面が示されている。図4に示すように、半導体発光素子101は、n型GaN基板110と、n型GaN基板110上に順次積層されたn型薄膜層120、第一n型クラッド層121、n型歪調整層122、第二n型クラッド層123、発光層124及びp型クラッド層125を含む多層構造と、を有する。第一n型クラッド層121、n型歪調整層122、第二n型クラッド層123、発光層124及びp型クラッド層125は、III族窒化物半導体からなる。半導体発光素子101は、さらに、p型クラッド層125の上方に配置されたp電極131と、p型クラッド層125から第一n型クラッド層121の途中までの一部領域が除去されて露出した第一n型クラッド層121上の領域140に配置されたn電極130と、を備えている。
図4及び図5は、本実施の形態に係る半導体発光素子101の構成を示す模式的な断面図及び平面図である。図5に記載されたIV-IV線における断面が示されている。図4に示すように、半導体発光素子101は、n型GaN基板110と、n型GaN基板110上に順次積層されたn型薄膜層120、第一n型クラッド層121、n型歪調整層122、第二n型クラッド層123、発光層124及びp型クラッド層125を含む多層構造と、を有する。第一n型クラッド層121、n型歪調整層122、第二n型クラッド層123、発光層124及びp型クラッド層125は、III族窒化物半導体からなる。半導体発光素子101は、さらに、p型クラッド層125の上方に配置されたp電極131と、p型クラッド層125から第一n型クラッド層121の途中までの一部領域が除去されて露出した第一n型クラッド層121上の領域140に配置されたn電極130と、を備えている。
第一n型クラッド層121、n型歪調整層122、第二n型クラッド層123は、n型不純物としてSiを用いている。第一n型クラッド層121はn電極130に隣接するコンタクト層、n型歪調整層122は発光層124の歪を調整する歪調整層、第二n型クラッド層123は発光層124に電子を供給する電子供給層としての役割をそれぞれ担っている。n型歪調整層122は、実施の形態1に係るn型歪調整層22と同様に、Si含み、格子定数がGaNからなる第一n型クラッド層121の格子定数より大きく、かつ、InGaNからなる発光層124の格子定数より小さい。また、n型歪調整層22の格子定数は、発光層24を構成する量子井戸層および量子障壁層のいずれの格子定数よりも小さい。このようなn型歪調整層122により、発光層124における歪を調整できる。
n型GaN基板110にGe、n型歪調整層122にSiを、それぞれ添加するのは、実施の形態1と同様、n型GaN基板110とn型歪調整層122との格子定数の差を小さくするためである。また、実施の形態1と同様に、n型GaN基板110の格子定数と、n型歪調整層122の格子定数とが互いに近付く方向に変化する不純物であれば、Geをn型GaN基板110に、Siをn型歪調整層122に添加することに限定されない。また、n型歪調整層122は、GaNよりも格子定数が大きい限り、InGaNの代わりにInGaAlN、InGaNP等の、インジウム、ガリウム及び窒素以外の元素を含む化合物半導体層であってもよい。
ところで、本実施の形態の半導体発光素子101は、多層構造のn型GaN基板110側とは反対側の半導体発光素子上面にn電極130と、p電極131と、を具備しており、図5に示すようにn電極130は半導体発光素子101の上面の端に位置している。動作電圧を抑え低消費電力化を図るためには、n型GaN基板110に平行な方向に対して注入電子の輸送を促進する必要がある。
そこで本実施の形態に係る半導体発光素子101は、n型GaN基板110と第一n型クラッド層121との間に膜厚30nm、Siの添加濃度1×1019cm-3のハイドープのn型薄膜層120をさらに備える。ここで、本実施の形態に係る半導体発光素子101のバンド構造について図面に基づいて説明する。図6は、本実施の形態に係るn型GaN基板110、n型薄膜層120及び第一n型クラッド層121の模式的なバンド構造図である。ΔEcはn型薄膜層120と、n型GaN基板110及びハイドープのn型薄膜層の伝導帯におけるエネルギー差を示す。
ハイドープのn型薄膜層120は、下方のn型GaN基板110、上方の第一n型クラッド層121に比べ、n型不純物を高濃度に添加されている。これにより、n型薄膜層120においては、ドナー準位が浅いレベルに形成される。したがって、これらの層がヘテロ接合されることにより、図6に示すように、n型薄膜層120とその上下の各層との間に有限のエネルギー差ΔEcが生じ、n型薄膜層120に電子を閉じ込める層が生成される。
この電子の閉じ込められた部分が二次元電子ガスのチャネルとなる。本実施の形態に係る半導体発光素子101では、このような構成により、高電子移動度が得られるため、動作電圧を低減できる。
なお、この構造は従来のSiをn型不純物としたn型GaN基板を用いても作成は可能である。しかしながら、ハイドープのn型薄膜層120を積層する際にSiを多量に供給するため、このSiと、n型GaN基板の加熱によりn型GaN基板表面から解離する窒素(N)とが反応して窒化シリコン(SiN)の微粒子が生成される。このような微粒子がn型GaN基板110上に付着して正常なエピ成長を阻害し、n型GaN基板110上に形成される多層構造のモフォロジを劣化させる。
一方、本実施の形態ではn型GaN基板110のn型不純物としてGeを用いている。GeとNとの結合エネルギーはSiとNとの結合エネルギーと比べ大きいため、同じ加熱温度におけるNのn型GaN基板からの解離が減少し、SiNの発生が低減され、SiNがn型GaN基板110上に付着することによるモフォロジの劣化が低減される。よって、Geを添加したn型GaN基板110を多層構造の積層基板として用いることで、n型薄膜層120を成長させる場合であっても、正常なエピ成長を行うことができ、安定して半導体発光素子の動作電圧低減を行うことが可能となる。
一方、本実施の形態ではハイドープのn型薄膜層120はn型不純物としてSiを含む。SiはGe若しくはその他の不純物よりも活性化率が高いため、n型不純物としてSiを用いることによって、n型薄膜層120のシート抵抗を低減することができる。また、第一n型クラッド層121など他の層におけるn型不純物にもSiを用いているため、ハイドープのn型薄膜層120にも同一の元素のSiをn型不純物に用いることが生産管理上有効となる。
ここで、ハイドープのn型薄膜層120の膜厚は50nm以下であってもよい。これにより、より確実に電子をn型薄膜層120に2次元的に閉じ込めることできる。一方、n型薄膜層120の膜厚が50nmを超える場合には、電子をn型薄膜層120に2次元的に閉じ込めることが困難となる。
また、n型薄膜層120におけるn型不純物の添加濃度は、n型GaN基板110及び第一n型クラッド層121のうちn型不純物濃度が高い方のn型不純物の添加濃度の1.8倍以上であってもよい。これにより、n型薄膜層120における二次元電子ガスにより電子輸送効果を得ることができる。この効果について、エネルギー差ΔEcと各層の不純物濃度との関係を用いて説明する。エネルギー差ΔEcは、n型薄膜層120の添加濃度n+と、n型GaN基板110及びn型薄膜層120の添加濃度nと、ボルツマン定数kと、n型薄膜層120の絶対温度Tと、を用いて以下の式1で表される。
ΔEc=kT×ln(n+/n) (式1)
式1に示すように、エネルギー差ΔEcは、n型薄膜層120の添加濃度n+と、n型GaN基板110及びn型薄膜層120の添加濃度nとの比の自然対数に比例する。このエネルギー差ΔEcがGaN結晶中の電子束縛エネルギー(約20meV)を上回り、二次元電子ガスチャネルによる電子輸送効果が現れるのが、n+/nが1.8以上の場合である。したがって、n+/nを1.8以上とすることで、n型薄膜層120における二次元電子ガスによる電子輸送効果を得ることができる。
なお、ハイドープのn型薄膜層120はn型不純物としてSiではなく、Geを含んでもよい。n型不純物としてGeを用いた場合はn型GaN基板110のみでなく、層形成時に供給される原料にもSiが含まれない。これにより、n型薄膜層120形成時におけるSiN微粒子の生成確率がより少なくなるため、n型GaN基板110上に形成される多層構造のモフォロジがさらに改善される。
[2-2.変形例]
本実施の形態の変形例に係る半導体発光素子について図面を用いて説明する。図7及び図8は、それぞれ、本実施の形態の変形例1及び変形例2に係る半導体発光素子の構成を示す模式的な断面図である。図9は、本実施の形態の変形例2に係る半導体発光素子101aのn型GaN基板110、アンドープ薄膜層150及びn型薄膜層120の模式的なバンド構造図である。
本実施の形態の変形例に係る半導体発光素子について図面を用いて説明する。図7及び図8は、それぞれ、本実施の形態の変形例1及び変形例2に係る半導体発光素子の構成を示す模式的な断面図である。図9は、本実施の形態の変形例2に係る半導体発光素子101aのn型GaN基板110、アンドープ薄膜層150及びn型薄膜層120の模式的なバンド構造図である。
図7及び図8に示すように、本実施の形態に係る半導体発光素子101において、実施の形態1に係るアンドープ薄膜層20と同様の構成を有するアンドープ薄膜層150をハイドープのn型薄膜層120に隣接して具備してもよい。
図7に示す変形例1に係る半導体発光素子101aのように、n型薄膜層120と第一n型クラッド層121との間に、n型不純物の濃度が1×1016cm-3以下である、GaNからなるアンドープ薄膜層150を備えてもよい。これにより、図9に示すように第一n型クラッド層121側のΔEcが大きくなる。したがって、電子を閉じ込める効果がより一層高まるので、より大きな二次元電子輸送効果を得ることができる。
図8に示す変形例2に係る半導体発光素子101bのように、n型GaN基板110とn型薄膜層120との間に、n型不純物の濃度が1×1016cm-3以下である、GaNからなるアンドープ薄膜層150を備えてもよい。これにより、n型GaN基板110に潜在しているキズなどが平坦化される。したがって、エピ成長の平坦性改善効果を得た上で、平坦なハイドープのn型薄膜層120を具備することができるため、より効果的に二次元電子輸送効果による低消費電力化を図ることが可能となる。
[2-3.製造方法]
本実施の形態の半導体発光素子101の製造方法について説明する。
本実施の形態の半導体発光素子101の製造方法について説明する。
ウエハ状のn型GaN基板110を準備する。n型GaN基板110には不純物としてGeが添加されている。n型GaN基板110中のGeの濃度は5×1017cm-3から5×1018cm-3、n型GaN基板110の厚さは100μmである。積層面は(0001)面、つまり+C面(Ga面)である。
このウエハ状のn型GaN基板110に、n型薄膜層120、第一n型クラッド層121、n型歪調整層122、第二n型クラッド層123、発光層124、及びp型クラッド層125を順次積層することによって、多層構造を形成する。n型薄膜層120として、例えば、膜厚30nm、Siの添加濃度1×1019cm-3のGaN層が積層される。第一n型クラッド層121として、例えば、膜厚1μm、Siの添加濃度5×1018cm-3のn型GaN層が積層される。n型歪調整層122として、例えば、膜厚0.1μm、Siの添加濃度3×1018cm-3のn型In0.03Ga0.97N層が積層される。第二n型クラッド層123として、例えば、膜厚0.5μm、添加濃度3×1018cm-3のn型GaN層が積層される。発光層124として、例えば、4層からなる膜厚5nmのIn0.18Ga0.82N量子井戸層及びそれらに挟まれた膜厚5nmのIn0.05Ga0.95N量子障壁層の組み合わせからなる発光層124が積層される。p型クラッド層125として、例えば、膜厚0.2μm、Mg(マグネシウム)の添加濃度5×1019cm-3のp型GaN層が積層される。このような構造は、有機金属気相成長法(MOCVD法)、ハイドライド気相成長法(HVPE法)、分子線エピタキシー法(MBE法)のようなエピタキシャル成長技術により成膜することができる。
続いて、多層構造の一部の領域に対してp型クラッド層125から第一n型クラッド層121の途中までエッチングを施す。エッチングによって第一n型クラッド層121のn型GaNが露出された領域140に、膜厚100nmのチタン、膜厚1μmの金からなるn電極130、p型クラッド層125上に膜厚100nmの銀、膜厚100nmのチタン、膜厚1μmの金からなるp電極131をそれぞれ真空蒸着法により形成する。
その後、ウエハ状のn型GaN基板110の裏面側に研磨、粗化処理を施し、n型GaN基板110の厚さを100μmとした後、素子分離を行い、半導体発光素子101を完成させる。
以上のように本実施の形態に係る半導体発光素子101を製造できる。
(実施の形態3)
実施の形態3に係る半導体発光素子について説明する。本実施の形態に係る半導体発光素子は、p型クラッド層の構成において、実施の形態1に係る半導体発光素子1と相違する。以下、本実施の形態に係る半導体発光素子について、実施の形態1に係る半導体発光素子1との相違点を中心に図面に基づいて説明する。
実施の形態3に係る半導体発光素子について説明する。本実施の形態に係る半導体発光素子は、p型クラッド層の構成において、実施の形態1に係る半導体発光素子1と相違する。以下、本実施の形態に係る半導体発光素子について、実施の形態1に係る半導体発光素子1との相違点を中心に図面に基づいて説明する。
[3-1.構成及び効果]
図10は、本実施の形態に係る半導体発光素子201の構成を示す模式的な断面図である。図10に示すように、半導体発光素子201は、n型GaN基板210と、n型GaN基板210上に順次積層されたアンドープ薄膜層220、第一n型クラッド層221、n型歪調整層222、第二n型クラッド層223、発光層224及びp型クラッド層225を含む多層構造と、を備える。アンドープ薄膜層220、第一n型クラッド層221、n型歪調整層222、第二n型クラッド層223、発光層224及びp型クラッド層225は、III族窒化物半導体からなる。半導体発光素子201は、さらに、p型クラッド層225の上方に配置されたp電極231と、p型クラッド層225から第一n型クラッド層221の途中までの一部領域が除去されて露出した第一n型クラッド層221上の領域240に配置されたn電極230と、を備える。
図10は、本実施の形態に係る半導体発光素子201の構成を示す模式的な断面図である。図10に示すように、半導体発光素子201は、n型GaN基板210と、n型GaN基板210上に順次積層されたアンドープ薄膜層220、第一n型クラッド層221、n型歪調整層222、第二n型クラッド層223、発光層224及びp型クラッド層225を含む多層構造と、を備える。アンドープ薄膜層220、第一n型クラッド層221、n型歪調整層222、第二n型クラッド層223、発光層224及びp型クラッド層225は、III族窒化物半導体からなる。半導体発光素子201は、さらに、p型クラッド層225の上方に配置されたp電極231と、p型クラッド層225から第一n型クラッド層221の途中までの一部領域が除去されて露出した第一n型クラッド層221上の領域240に配置されたn電極230と、を備える。
第一n型クラッド層221はn電極230に隣接するコンタクト層、n型歪調整層222は発光層224の歪を調整する歪調整層、第二n型クラッド層223は発光層224に電子を供給する電子供給層としての役割をそれぞれ担っている。
n型GaN基板210と第一n型クラッド層221との間には、アンドープ薄膜層220が具備される。なお、半導体発光素子201は、アンドープ薄膜層220に代えて、実施の形態2に係るn型薄膜層120を具備してもよいし、アンドープ薄膜層220及びn型薄膜層120の双方を具備してもよい。これらの各層の具備によって得られる効果は実施の形態1及び2で得られるものと同じである。
n型GaN基板210にGe、n型歪調整層222にSiを、それぞれ添加するのは、実施の形態1と同様、n型GaN基板210とn型歪調整層222との格子定数の差を小さくするためである。また、実施の形態1と同様に、n型GaN基板210の格子定数と、n型歪調整層222の格子定数とが互いに近付く方向に変化する不純物であれば、Geをn型GaN基板210に、Siをn型歪調整層222に添加することに限定されない。例えばO(酸素)をn型歪調整層22のn型不純物として用いた場合も、Siを用いた場合と同様の効果が得られる。また、n型歪調整層222は、GaNよりも格子定数が大きい限り、InGaNの代わりにInGaAlNやInGaNP等の、インジウム、ガリウム及び窒素以外の元素を含む化合物半導体層であってもよい。
また、本実施の形態では、p型クラッド層225は、p型不純物としてC(炭素)含む。このように、Cをp型不純物として用いた場合、同じ濃度のMgをp型不純物として用いた場合より、p型クラッド層225を構成するGaNの格子定数は大きくなる。したがってp型クラッド層225と、n型歪調整層222との格子定数の差が小さくなり、さらなる歪抑制効果を得ることが可能となる。
[3-2.製造方法]
本実施の形態の半導体発光素子の製造方法について説明する。
本実施の形態の半導体発光素子の製造方法について説明する。
まず、ウエハ状のn型GaN基板210を準備する。n型GaN基板210には不純物としてGeが添加されている。n型GaN基板210中のGeの濃度は5×1017cm-3から5×1018cm-3、n型GaN基板110の厚さは100μmである。積層面は(0001)面、つまり+C面(Ga面)である。
このn型GaN基板210に、アンドープ薄膜層220、第一n型クラッド層221、n型歪調整層222、第二n型クラッド層223、発光層224、p型クラッド層225を順次積層することによって、多層構造を形成する。アンドープ薄膜層220として、例えば、膜厚50nmの実質的にアンドープであるGaN層が積層される。第一n型クラッド層221として、例えば、膜厚1μm、Siの添加濃度5×1018cm-3のn型GaN層が積層される。n型歪調整層222として、例えば、膜厚0.1μm、Siの添加濃度3×1018cm-3のn型In0.03Ga0.97N層が積層される。第二n型クラッド層223として、例えば、膜厚0.5μm、Siの添加濃度3×1018cm-3のn型GaN層が積層される。発光層224として、例えば、4層からなる膜厚5nmのIn0.18Ga0.82N量子井戸層及びそれらに挟まれた膜厚5nmのIn0.05Ga0.95N量子障壁層の組み合わせからなる層が積層される。p型クラッド層225として、例えば、膜厚0.2μm、C(炭素)の添加濃度5×1019cm-3のp型GaN層が積層される。このような構造は、有機金属気相成長法(MOCVD法)、ハイドライド気相成長法(HVPE法)、分子線エピタキシー法(MBE法)のようなエピタキシャル成長技術により成膜することができる。p型クラッド層225には、p型不純物としてC(炭素)を用いているが、MOCVD法において四臭化炭素(CBr4)などを原料として用いることによりCの添加が可能である。
続いて、多層構造の一部の領域に対してp型クラッド層225から第一n型クラッド層221の途中までエッチングを施す。エッチングによって第一n型クラッド層221のn型GaNが露出された領域240に、膜厚100nmのチタン、膜厚1μmの金からなるn電極230、p型クラッド層225上に膜厚100nmの銀、膜厚100nmのチタン、膜厚1μmの金からなるp電極231をそれぞれ真空蒸着法により形成する。
その後、ウエハ状のn型GaN基板210の裏面側に研磨、粗化処理を施し、n型GaN基板210の厚さを100μmとした後、素子分離を行い、半導体発光素子201を完成させる。
以上のように、本実施の形態に係る半導体発光素子201を製造できる。
(変形例など)
以上、本開示に係る半導体発光素子について、各実施の形態に基づいて説明したが、本開示は、上記各実施の形態に限定されるものではない。
以上、本開示に係る半導体発光素子について、各実施の形態に基づいて説明したが、本開示は、上記各実施の形態に限定されるものではない。
例えば、上記実施の形態3に係る半導体発光素子201の構成を、上記実施の形態1の変形例に係る半導体発光素子101と同様にレーザダイオードに適用してもよい。
また、上記各実施の形態に対して当業者が思いつく各種変形を施して得られる形態や、本開示の趣旨を逸脱しない範囲で上記各実施の形態における構成要素及び機能を任意に組み合わせることで実現される形態も本開示に含まれる。
本開示は、GaN基板上に積層されたInGaN層、AlGaN層、高濃度のp-GaN層などを含む層構造を有するLED、レーザなどの半導体発光素子に利用可能である。特に、特性改善、設計自由度の拡大が求められる車載用の光源に有用である。
1、1a、101、101a、101b、201 半導体発光素子
10、110、210 n型GaN基板
20、150、220 アンドープ薄膜層
21、121、221 第一n型クラッド層
22、122、222 n型歪調整層
23、123、223 第二n型クラッド層
24、124、224 発光層
25、125、225 p型クラッド層
25r 電流狭窄構造部
30、130、230 n電極
31、131、231 p電極
40、140、240 領域
120 n型薄膜層
10、110、210 n型GaN基板
20、150、220 アンドープ薄膜層
21、121、221 第一n型クラッド層
22、122、222 n型歪調整層
23、123、223 第二n型クラッド層
24、124、224 発光層
25、125、225 p型クラッド層
25r 電流狭窄構造部
30、130、230 n電極
31、131、231 p電極
40、140、240 領域
120 n型薄膜層
Claims (10)
- Geを含むn型GaN基板と、
前記n型GaN基板の上方に配置され、Siを含むn型クラッド層と、
前記n型クラッド層の上方に配置される発光層と、
前記n型クラッド層と前記発光層との間に配置されるn型歪調整層と、
前記発光層の上方に配置されるp型クラッド層と、を備え、
前記n型クラッド層、前記発光層、前記n型歪調整層、及び前記p型クラッド層はIII族窒化物半導体からなり、
前記n型歪調整層はSiを含み、格子定数が前記n型クラッド層の格子定数より大きく、かつ前記発光層の格子定数より小さい
半導体発光素子。 - 前記発光層は、量子井戸層と量子障壁層とを含み、
前記n型歪調整層の格子定数は、前記量子井戸層及び前記量子障壁層の格子定数より小さい
請求項1に記載の半導体発光素子。 - 前記n型GaN基板と前記n型クラッド層との間に配置され、不純物濃度が1×1016cm-3以下である、GaNからなるアンドープ薄膜層をさらに備える
請求項1又は2に記載の半導体発光素子。 - 前記アンドープ薄膜層の膜厚は、5nm以上100nm以下である
請求項3に記載の半導体発光素子。 - 前記n型GaN基板と前記n型クラッド層との間に配置されるn型薄膜層をさらに備え、
前記n型薄膜層は、膜厚が5nm以上50nm以下のGaNからなり、
前記n型薄膜層のn型不純物濃度は、前記n型GaN基板及び前記n型クラッド層のうちn型不純物濃度が高い方のn型不純物濃度の1.8倍以上である
請求項1又は2に記載の半導体発光素子。 - 前記n型薄膜層はn型不純物としてSi及びGeの少なくとも一方を含む
請求項5に記載の半導体発光素子。 - 前記n型薄膜層と前記n型クラッド層との間に配置され、n型不純物の濃度が1×1016cm-3以下である、GaNからなるアンドープ薄膜層をさらに備える
請求項5又は6に記載の半導体発光素子。 - 前記n型GaN基板と前記n型薄膜層との間に配置され、n型不純物の濃度が1×1016cm-3以下である、GaNからなるアンドープ薄膜層をさらに備える
請求項5又は6に記載の半導体発光素子。 - 前記p型クラッド層はMgを含む
請求項1~8のいずれか1項に記載の半導体発光素子。 - 前記p型クラッド層はC(炭素)を含む
請求項1~8のいずれか1項に記載の半導体発光素子。
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NENP | Non-entry into the national phase |
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122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
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