WO2019058447A1 - 組成物、耐熱防振材の製造方法及び耐熱防振材 - Google Patents

組成物、耐熱防振材の製造方法及び耐熱防振材 Download PDF

Info

Publication number
WO2019058447A1
WO2019058447A1 PCT/JP2017/033875 JP2017033875W WO2019058447A1 WO 2019058447 A1 WO2019058447 A1 WO 2019058447A1 JP 2017033875 W JP2017033875 W JP 2017033875W WO 2019058447 A1 WO2019058447 A1 WO 2019058447A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
heat
mass
parts
composition
vibration
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/033875
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
真也 鷲野
Original Assignee
北川工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 北川工業株式会社 filed Critical 北川工業株式会社
Priority to CN201780094904.7A priority Critical patent/CN111094446B/zh
Priority to PCT/JP2017/033875 priority patent/WO2019058447A1/ja
Priority to US16/647,075 priority patent/US11279820B2/en
Publication of WO2019058447A1 publication Critical patent/WO2019058447A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
    • B29B7/90—Fillers or reinforcements, e.g. fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/002—Methods
    • B29B7/005—Methods for mixing in batches
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/82—Heating or cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/003—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16F—SPRINGS; SHOCK-ABSORBERS; MEANS FOR DAMPING VIBRATION
    • F16F15/00—Suppression of vibrations in systems; Means or arrangements for avoiding or reducing out-of-balance forces, e.g. due to motion
    • F16F15/02—Suppression of vibrations of non-rotating, e.g. reciprocating systems; Suppression of vibrations of rotating systems by use of members not moving with the rotating systems
    • F16F15/04—Suppression of vibrations of non-rotating, e.g. reciprocating systems; Suppression of vibrations of rotating systems by use of members not moving with the rotating systems using elastic means
    • F16F15/08—Suppression of vibrations of non-rotating, e.g. reciprocating systems; Suppression of vibrations of rotating systems by use of members not moving with the rotating systems using elastic means with rubber springs ; with springs made of rubber and metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/02—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2096/00—Use of specified macromolecular materials not provided for in a single one of main groups B29K2001/00 - B29K2095/00, as moulding material
    • B29K2096/04—Block polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C08K2003/2224—Magnesium hydroxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking

Definitions

  • the present invention relates to a composition, a method for producing a heat-resistant vibration-proof material, and a heat-resistant vibration-proof material.
  • Patent Document 1 There is known an elastomer composition in which a softener composed of paraffin oil or the like is added to a styrene elastomer (for example, Patent Document 1).
  • This type of elastomer composition is excellent in flexibility, compression set, vibration absorption and the like, and is used in various applications such as cushioning materials and impact absorbing materials.
  • the softeners utilized in this type of elastomeric composition have a low molecular weight as compared to styrenic elastomers and the like. Therefore, in this type of elastomer composition, the softening agent exudes and so on, and therefore the heat resistance is not sufficient, and there is a problem that the compression set under high temperature conditions (for example, 100 ° C.) becomes large.
  • the moldability (in particular, releasability) of the elastomer composition may be deteriorated.
  • a softening agent having a high boiling point (high viscosity) is used for the purpose of improving heat resistance, etc., the moldability of the elastomer composition is further deteriorated.
  • An object of the present invention is to provide a heat-resistant vibration-proof material or the like which is excellent in heat resistance and moldability.
  • the composition of the present invention is composed of a styrene elastomer, a paraffin process oil, an olefin resin, a crosslinking agent comprising an organic peroxide, a crosslinking aid, an antioxidant, and particles comprising magnesium hydroxide.
  • the paraffin-based process oil has a kinematic viscosity (40 ° C.) of 300 mm 2 / s or more, and the paraffin-based process oil has a surface treatment type filler surface-treated with a higher fatty acid, with respect to 100 parts by mass of the styrene-based elastomer
  • the paraffin-based process oil is 405 to 485 parts by mass
  • the olefin resin is 9 to 13 parts by mass
  • the cross-linking agent is 5 to 7 parts by mass
  • the cross-linking aid is 13 to 15 parts by mass
  • the antioxidant is 3
  • the surface treatment filler is blended in a proportion of 15 to 25 parts by mass to 4 parts by mass.
  • the styrenic elastomer is preferably a polystyrene-poly (ethylene-ethylene / propylene) block-polystyrene block copolymer.
  • the average particle diameter of the surface treatment filler is preferably 0.5 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the crosslinking assistant comprises a polyfunctional (meth) acrylate compound.
  • a method for producing a heat-resistant vibration-proof material according to the present invention is a method for producing a heat-resistant vibration-resistant material, wherein a heat-resistant vibration-proof material is produced using any of the above-mentioned compositions.
  • a smelting step and a forming step of thermoforming the composition after kneading are provided.
  • the heat-resistant vibration-proof material of the present invention is a thermoformed article of any of the above compositions, and has an Asker FP hardness of 85 or less and a compression set (after heating at 120 ° C. for 22 hours) of 85% or less.
  • the increase rate of the resonance frequency after 2000 hours at 100 ° C. be 10% or less.
  • composition of the present invention is a composition for producing a heat-resistant vibration-proof material (hereinafter, a composition for a heat-resistant vibration-proof material).
  • the composition for a heat-resistant vibration-proof material mainly comprises a styrene-based elastomer, a paraffin-based process oil, an olefin-based resin, a crosslinking agent consisting of an organic peroxide, a crosslinking aid, an antioxidant, magnesium hydroxide And a surface-treated filler which is surface-treated with a higher fatty acid.
  • the styrene-based elastomer is one of the main materials constituting the heat-resistant vibration-proof material.
  • the styrene-based elastomer is in a partially crosslinked state by the action of the crosslinking agent and the crosslinking aid.
  • styrenic elastomers examples include polystyrene-poly (ethylene-ethylene / propylene) block-polystyrene block copolymer (SEEPS), polystyrene-poly (ethylene / propylene) -polystyrene block copolymer (SEPS), polystyrene-poly (ethylene / propylene) Block copolymer (SEP), polystyrene-poly (ethylene / butylene) -polystyrene block copolymer (SEBS), polystyrene-polybutadiene block copolymer (SBC), polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymer (SIS) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • SEEPS polystyrene-poly (ethylene-ethylene / propylene) block-polystyrene block copolymer
  • styrene-based elastomer for example, SEEPS
  • SEEPS styrene-based elastomer
  • the brand name "Septon 4055” made by Kuraray Co., Ltd.
  • the brand name "Septon 4077” made by Kuraray Co., Ltd.
  • the brand name "Septon 4099” Kuraray
  • a styrene block is not a reaction crosslinking type.
  • the styrene block is a reactive crosslinking type (for example, trade name "Septon V" series (manufactured by Kuraray Co., Ltd.))
  • crosslinking may be excessive due to the action of the crosslinking agent and the crosslinking aid.
  • Paraffin-based process oil is one of the main materials constituting the heat-resistant vibration-proof material, and imparts flexibility and the like to the heat-resistant vibration-proof material.
  • paraffinic process oil what has a kinematic viscosity (40 degreeC) of 300 mm ⁇ 2 > / s or more is used.
  • the upper limit of the kinematic viscosity (40 ° C.) is not particularly limited, and is, for example, 400 mm 2 / s or less.
  • the paraffin-based process oil is blended in a ratio of 405 to 485 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene-based elastomer. If the blending amount of paraffinic process oil is too large, the value of compression set becomes large, and the hardness of the heat-resistant vibration-proof material becomes high.
  • the olefin resin comprises homopolymers or copolymers of olefins such as ethylene, propylene and butene, or copolymers of monomer components copolymerizable with these olefins. Specifically, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene- ⁇ -olefin copolymer And ethylene-propylene copolymer and ethylene-butene copolymer. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a polypropylene is preferable from a viewpoint of the solubility with respect to a styrene-type elastomer etc., heat resistance, etc.
  • the olefin-based resin is blended in a ratio of 9 to 13 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene-based elastomer. If the blending amount of the olefin-based resin is too large, kneading properties (mold releasability) may be impaired, and if the blending amount of the olefin-based resin is too small, the heat resistance may be impaired.
  • the crosslinking agent is made of an organic peroxide, and when heated to a predetermined temperature or more, the crosslinking agent generates radicals to partially crosslink the styrenic elastomers.
  • a crosslinking agent for example, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, di-t-butylperone Oxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, ⁇ , ⁇ -bis (t-butylperoxy) -p-diisopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) Hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexyne-3, benzoyl peroxide, t-butyl
  • the crosslinking agent is blended in a proportion of 5 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene-based elastomer. If the blending amount of the crosslinking agent is too large, the heat and vibration resistant material may be too hard to be molded, etc., and if the blending amount of the crosslinking agent is too small, the heat resistance may be impaired. .
  • Crosslinking assistant The coagent is used in combination with the crosslinker, and has a function of promoting cross-linking of styrenic elastomers.
  • crosslinking assistants include triallyl cyanurate, trimethallyl isocyanurate, triallyl isocyanurate, triacrylic formal, triallyl trimellitate, N, N'-m-phenylene bismaleimide, dipropargyl terephthalate, diallyl.
  • crosslinking assistant polyfunctional (meth) acrylate compounds such as trimethallyl isocyanurate and triallyl isocyanurate are preferable, and especially triallyl isocyanurate is preferable.
  • the crosslinking aid is blended in a proportion of 13 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene-based elastomer. If the compounding amount of the crosslinking aid is too large, the moldability and the like may be impaired, and if the compounding amount of the crosslinking agent adjuvant is too small, the heat resistance and the like may be impaired.
  • the blending amount of the crosslinking assistant is 1.9 to 3.0 times, preferably 2.0 to 2.8 times, the blending amount of the crosslinking agent.
  • the antioxidant is used in combination with a crosslinking agent or the like and has a function of preventing oxidation of the heat-resistant vibration-damping composition.
  • the antioxidant also has a function of adjusting the amount of crosslinking of the styrene-based elastomer in the process of producing the heat-resistant vibration-damping material.
  • a phenolic antioxidant containing a phenolic hydroxyl group in the structure can be used.
  • a hindered phenolic antioxidant is preferable.
  • hindered phenol-based antioxidants include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], thiodiethylene bis [3- (3,5-di-) tert-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexane-1,6-diylbis [3- ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide) and the like.
  • the antioxidant is blended in a proportion of 3 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene-based elastomer. If the blending amount of the antioxidant is too large, the crosslinking of the styrenic elastomer may not be sufficiently formed, and the heat resistance and the like of the heat-resistant vibration-proof material may be impaired. Also, the blending amount of the antioxidant is too small. In addition, oil bleed may appear on the heat-resistant vibration-insulating material after the heat treatment, and the heat resistance and the like may be impaired.
  • the surface treatment type filler is composed of particles of magnesium hydroxide surface-treated (coated) with a higher fatty acid.
  • higher fatty acids coated with magnesium hydroxide include palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and the like. Of these, oleic acid is preferred.
  • the average particle diameter of the surface treatment filler is preferably 0.5 ⁇ m to 1.5 ⁇ m.
  • the particle size is indicated by an average particle size D50 determined by laser diffraction method or the like.
  • the surface-treated filler is blended in a proportion of 15 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene-based elastomer. If the blending amount of the surface treatment type filler is too large, the heat resistance is impaired, the value of the compression set after the heat treatment becomes high, and the hardness (FP) also becomes high. On the other hand, if the blending amount of the surface treatment type filler is too small, the kneading property of the composition may be deteriorated, heat resistance may be impaired, and oil bleeding may occur.
  • Other components may be further blended in the heat-resistant vibration-damping composition as long as the object of the present invention is not impaired.
  • Other components include, for example, colorants (pigments, dyes, etc.), carbon black, conductive fillers, ultraviolet light absorbers, flame retardants, plasticizers, preservatives, solvents and the like.
  • the method for producing a heat and vibration resistant material according to the present invention is a method for producing a heat and vibration resistant material by using the above-described composition for a heat and vibration resistant material.
  • the method for producing a heat-resistant vibration-proof material comprises a kneading step of kneading a composition for heat-resistant vibration-proof material, and a forming step of heat-forming the composition for heat-resistant vibration-proof material after kneading.
  • the heat-resistant vibration-damping composition is melt-kneaded using a predetermined kneading apparatus (for example, Labo Plastomill).
  • a predetermined kneading apparatus for example, Labo Plastomill.
  • heating is performed at a temperature lower than the reaction temperature of the crosslinking agent so that the crosslinking agent does not react (the crosslinking agent is used that reacts at a temperature higher than the heating temperature in the kneading step)
  • Various conditions such as the kneading temperature and the kneading time are set as appropriate.
  • the heat-resistant vibration-insulating material composition after kneading is heat-formed using a predetermined forming apparatus (for example, a hot press).
  • a predetermined forming apparatus for example, a hot press.
  • heating is performed at a temperature above the reaction temperature of the crosslinking agent.
  • the heat-resistant vibration-proof material of the present invention is excellent in heat resistance (suppression of oil bleed, suppression of increase in compression set, suppression of increase in hardness, etc.), moldability, flexibility and the like. More specifically, Asker FP hardness is 85 or less, and the compression set (after heating at 120 ° C. for 22 hours) is 85% or less.
  • the heat-resistant vibration-damping material of the present invention which is excellent in heat resistance, has a resonance frequency increase rate of 10% or less (preferably 7% or less, more preferably 5% or less) after 2000 hours at 100 ° C.
  • composition for a heat-resistant vibration-proof material of the present invention is excellent in kneadability, formability (mold releasability) and the like.
  • Example 1 (Preparation of composition) Paraffin-based process oil (trade name “PW-380”, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 400 parts by mass, polypropylene (per 100 parts by mass of styrene-based elastomer (SEEPS, trade name “Septon 4055”, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) Trade name “J2021GR”, made by Prime Polymer Co., Ltd.
  • antioxidant penentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], trade name “ # 1010 ”, 3.37 parts by mass of BASF Japan
  • surface-treated filler a surface of magnesium hydroxide with an average particle diameter of about 1 ⁇ m treated with oleic acid Brand name“ N-4 ”, Kamijima Chemical Industries, Ltd.
  • the temperature condition at the time of kneading was set to 180 ° C., which was a temperature equal to or higher than the melting temperature of the styrene-based elastomer and the olefin-based resin and lower than the reaction temperature of the crosslinking agent.
  • the kneading time was 5 minutes.
  • the composition obtained after kneading is first subjected to coarse powder processing, and then the composition in the form of coarse powder is heated using a press at 200 ° C., preheated for 1 minute, pressurized for 3 minutes, and pressure 7 t. It was press-formed (heat-formed) to obtain a sheet-shaped heat-resistant vibration-proof material (forming step).
  • Example 2 A composition is prepared in the same manner as in Example 1 except that the compounding amount of the crosslinking aid is changed to 16.9 parts by mass, and a sheet-shaped heat-resistant vibration-proof material is further produced using the composition. Obtained.
  • Example 3 A composition is prepared in the same manner as in Example 1 except that the styrene-based elastomer (SEEPS) is changed to 100 parts by mass under the trade name "Septon 4077" (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and the composition is further used Thus, a sheet-shaped heat-resistant vibration-proof material was obtained.
  • SEEPS styrene-based elastomer
  • Example 4 A composition is prepared in the same manner as in Example 1 except that the styrene-based elastomer (SEEPS) is changed to 100 parts by mass under the trade name "Septon 4099" (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and the composition is further used Thus, a sheet-shaped heat-resistant vibration-proof material was obtained.
  • SEEPS styrene-based elastomer
  • Comparative Examples 1 to 11 The compositions of Comparative Examples 1 to 11 were prepared as in Example 1 with the formulations shown in Table 1 to produce compositions, and the compositions were used to obtain sheet-like molded articles.
  • the compounding quantity of the composition shown by Table 1 is a "mass part.”
  • the trade name "Septon 4055” is represented as “SEEPS (1)”
  • the trade name “Septon 4077” is represented as “SEEPS (2)”
  • the trade name “Septon 4099” is “SEEPS (3) ".
  • “Stearate Ca” in Table 1 is calcium stearate, and a trade name "Die wax” (manufactured by Tannan Chemical Industry Co., Ltd.) was used.
  • Test pieces (diameter 13 mm, thickness 6 mm) are cut out from the sheet (heat-resistant vibration-proof material, molding) of each example and each comparative example, and the compression set is made according to JIS K6262 using the test pieces It was measured. Specifically, the test piece (thickness D) is compressed 25% in the thickness direction (thickness D1) using a predetermined compression device (compression jig), and an environmental testing machine (temperature chamber at 100 ° C. in that state) ) And left in an environmental tester for 22 hours.
  • compression set Test pieces (diameter 13 mm, thickness 6 mm) are cut out from the sheet (heat-resistant vibration-proof material, molding) of each example and each comparative example, and the compression set is made according to JIS K6262 using the test pieces It was measured. Specifically, the test piece (thickness D) is compressed 25% in the thickness direction (thickness D1) using a predetermined compression device (compression jig), and an environmental testing machine (temperature chamber at 100
  • the compression set (%) was determined from (D ⁇ D2) / (D ⁇ D1) ⁇ 100. The results are shown in Table 1. In addition, the case where the compression set was 50% or less was judged as “good”, and in Table 1, it was expressed as “o”. Moreover, when the compression set exceeded 50%, it was judged as "defective” and was represented as "x" in Table 1.
  • the sheets (heat-resistant vibration-proof materials) of Examples 1 to 4 are excellent in kneading performance (mold releasability) and formability.
  • the sheets of Examples 1 to 4 did not show oil bleed even after heating at 100 ° C. for 24 hours, and the compression set after 22 hours at 120 ° C. was also excellent.
  • the sheets (heat-resistant and vibration-proof materials) of Examples 1 to 4 were equivalent to the hardness (83) of the conventional product (Comparative Example 12) described later, and were excellent in flexibility.
  • Comparative Examples 1 to 11 those satisfying all the evaluation results were not obtained.
  • evaluation of the moldability of the comparative example 4 becomes "x" (defect). This is because the crosslinking aid has precipitated (bloomed) on the surface of the molding.
  • Heat resistance test Vibration characteristics
  • test piece (Preparation of test piece) From each sheet of Example 1 and Comparative Example 12, four test pieces each having a length of 5 mm, a width of 5 mm, and a thickness of 3 mm were cut out.
  • Example 1 (Heat test) Each test piece of Example 1 and Comparative Example 12 was left to stand at a temperature of 100 ° C. for 2000 hours.
  • FIG. 1 is an explanatory view schematically showing the configuration of the vibration test apparatus 10.
  • the vibration test apparatus 10 “F-300 BM / A” (manufactured by Emic Corporation, fully automatic vibration test apparatus) was used.
  • the vibration test apparatus 10 is an apparatus that generates a frequency of a predetermined frequency to vibrate the vibration table 11.
  • the excitation direction is the vertical direction in FIG. 1 (the thickness direction of the test piece S).
  • the vibration test apparatus 10 includes a mounting plate 12 and the like in addition to the vibration table 11.
  • the mounting plate 12 has a square shape in plan view, and its mass is set to 400 g.
  • evaluation of the vibration characteristic using the vibration test apparatus 10 was performed in the room temperature environment of 23 degreeC.
  • the four test pieces S are respectively disposed at the four corners of the mounting plate 12 and disposed so as to be sandwiched between the mounting plate 12 and the vibrating table 11. That is, the mounting plate 12 is in a state of being supported at four points by the test piece S on the vibration table 11.
  • the vibration table 11 was vibrated under the conditions of an acceleration of 0.4 G, a frequency of 10 Hz to 1000 Hz, and a sweep speed of 458 seconds / sweep. Then, the vibration of the mounting plate 12 was detected by the acceleration pickup 13 attached to the mounting plate 12, and the vibration characteristics were evaluated based on the detection result. The results are shown in Table 2.
  • a resonance frequency f0 (Hz) indicating a peak value (resonance magnification) of a resonance curve obtained from the detection result of the acceleration pickup 13 and a frequency f1 indicating a value 3 dB lower than the peak value And f2 (f1 ⁇ f0 ⁇ f2), it was calculated from the following formula (1) (half value width method).
  • tan ⁇ (f2-f1) / f0 (1)
  • Comparative Example 12 the difference between the resonant frequency (32.6 Hz) before the start of the test (0 hour) and the resonant frequency (41.3 Hz) after 2000 hours was 8.7 Hz.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Acoustics & Sound (AREA)
  • Aviation & Aerospace Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

【解決手段】本発明の組成物は、スチレン系エラストマーと、パラフィン系プロセスオイルと、オレフィン系樹脂と、有機過酸化物からなる架橋剤と、架橋助剤と、酸化防止剤と、水酸化マグネシウムからなる粒子が高級脂肪酸で表面処理されてなる表面処理型フィラーとを有し、前記パラフィン系プロセスオイルは、動粘度（４０℃）が３００ｍｍ２／ｓ以上であり、前記スチレン系エラストマー１００質量部に対して、前記パラフィン系プロセスオイルが４０５～４８５質量部、前記オレフィン系樹脂が９～１３質量部、前記架橋剤が５～７質量部、前記架橋助剤が１３～１５質量部、前記酸化防止剤が３～４質量部、前記表面処理型フィラーが１５～２５質量部の割合でそれぞれ配合されている。

Description

組成物、耐熱防振材の製造方法及び耐熱防振材
　本発明は、組成物、耐熱防振材の製造方法及び耐熱防振材に関する。
　スチレン系エラストマーに、パラフィン系オイル等からなる軟化剤が添加されたエラストマー組成物が知られている（例えば、特許文献１）。この種のエラストマー組成物は、柔軟性、圧縮永久歪、振動吸収性等に優れ、緩衝材、衝撃吸収材等の様々な用途で用いられている。
特開２００６－２２５５８０号公報
（発明が解決しようとする課題）
　この種のエラストマー組成物で利用される軟化剤は、スチレン系エラストマー等と比べて低分子量である。そのため、この種のエラストマー組成物では、軟化剤が滲出等するため耐熱性が十分でなく、高温条件下（例えば、１００℃）における圧縮永久歪が大きくなってしまう等の問題があった。
　また、この種のエラストマー組成物において、柔軟性を確保等するために軟化剤を多く添加した場合、エラストマー組成物の成形性（特に、離型性）が悪くなることがあった。特に、耐熱性の向上等を目的として、沸点の高い（粘度の高い）軟化剤を用いると、エラストマー組成物の成形性がより悪くなってしまう。
　本発明の目的は、耐熱性、成形性に優れる耐熱防振材等を提供することである。
（課題を解決するための手段）
　本発明の組成物は、スチレン系エラストマーと、パラフィン系プロセスオイルと、オレフィン系樹脂と、有機過酸化物からなる架橋剤と、架橋助剤と、酸化防止剤と、水酸化マグネシウムからなる粒子が高級脂肪酸で表面処理されてなる表面処理型フィラーとを有し、前記パラフィン系プロセスオイルは、動粘度（４０℃）が３００ｍｍ２／ｓ以上であり、前記スチレン系エラストマー１００質量部に対して、前記パラフィン系プロセスオイルが４０５～４８５質量部、前記オレフィン系樹脂が９～１３質量部、前記架橋剤が５～７質量部、前記架橋助剤が１３～１５質量部、前記酸化防止剤が３～４質量部、前記表面処理型フィラーが１５～２５質量部の割合でそれぞれ配合されている。
　前記組成物において、前記スチレン系エラストマーが、ポリスチレン－ポリ（エチレン－エチレン／プロピレン）ブロック－ポリスチレンブロックコポリマーが好ましい。
　前記組成物において、前記表面処理型フィラーの平均粒径が０．５μｍ～５μｍが好ましい。
　前記組成物において、前記架橋助剤が、多官能（メタ）アクリレート化合物からなるものが好ましい。
　また、本発明の耐熱防振材の製造方法は、前記何れかの組成物を利用して耐熱防振材を製造する耐熱防振材の製造方法であって、前記組成物を混錬する混錬工程と、混錬後の前記組成物を、加熱成形する成形工程を備える。
　また、本発明の耐熱防振材は、前記何れかの組成物の加熱成形物からなり、アスカーＦＰ硬度が８５以下、圧縮永久歪（１２０℃で２２時間加熱後）が８５％以下である。
　前記耐熱防振材において、１００℃で２０００時間経過後の共振周波数の増加率が１０％以下であることが好ましい。
（発明の効果）
　本発明によれば、耐熱性、成形性に優れる耐熱防振材等を提供することができる。
振動試験装置の構成を模式的に表した説明図
（組成物）
　本発明の組成物は、耐熱防振材を作製するための組成物（以下、耐熱防振材用組成物）である。耐熱防振材用組成物は、主として、スチレン系エラストマーと、パラフィン系プロセスオイルと、オレフィン系樹脂と、有機過酸化物からなる架橋剤と、架橋助剤と、酸化防止剤と、水酸化マグネシウムからなる粒子が高級脂肪酸で表面処理されてなる表面処理型フィラーとを備えている。
（スチレン系エラストマー）
　スチレン系エラストマーは、耐熱防振材を構成する主材料の１つである。なお、耐熱防振材において、スチレン系エラストマーは、架橋剤及び架橋助剤の作用により、部分的に架橋された状態となっている。
　スチレン系エラストマーとしては、例えば、ポリスチレン－ポリ（エチレン－エチレン／プロピレン）ブロック－ポリスチレンブロックコポリマー（ＳＥＥＰＳ）、ポリスチレン－ポリ（エチレン／プロピレン）－ポリスチレンブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）、ポリスチレン－ポリ（エチレン／プロピレン）ブロックコポリマー（ＳＥＰ）、ポリスチレン－ポリ（エチレン／ブチレン）－ポリスチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、ポリスチレン－ポリブタジエンブロックコポリマー（ＳＢＣ）、ポリスチレン－ポリイソプレン－ポリスチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用されてもよい。
　上市されているスチレン系エラストマー（例えば、ＳＥＥＰＳ）としては、商品名「セプトン４０５５」（株式会社クラレ製）、商品名「セプトン４０７７」（株式会社クラレ製）、商品名「セプトン４０９９」（株式会社クラレ製）等が挙げられる。
　なお、スチレン系エラストマーは、スチレンブロックが反応架橋型でないことが好ましい。スチレンブロックが反応架橋型（例えば、商品名「セプトンＶ」シリーズ（株式会社クラレ製））であると、架橋剤、及び架橋助剤の作用によって、架橋し過ぎる場合がある。
（パラフィン系プロセスオイル）
　パラフィン系プロセスオイルは、耐熱防振材を構成する主材料の１つであり、耐熱防振材に柔軟性等を付与する。パラフィン系プロセスオイルとしては、動粘度（４０℃）が３００ｍｍ２／ｓ以上であるものが使用される。なお、動粘度（４０℃）の上限は、特に制限はないが、例えば、４００ｍｍ２／ｓ以下である。
　上市されているパラフィン系プロセスオイルとしては、例えば、商品名「ＰＷ－３８０」（動粘度（４０℃）＝３８０ｍｍ２／ｓ、出光興産株式会社製）等が挙げられる。
　耐熱防振材用組成物において、パラフィン系プロセスオイルは、スチレン系エラストマー１００質量部に対して、４０５～４８５質量部の割合で配合される。パラフィン系プロセスオイルの配合量が多すぎると、圧縮永久歪の値が大きくなり、また、耐熱防振材の硬度が高くなってしまう。
（オレフィン系樹脂）
　オレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン類の単独重合体若しくは共重合体、又はこれらのオレフィン類と共重合可能な単量体成分との共重合体からなる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン‐酢酸ビニル共重合体、エチレン‐アクリル酸エチル共重合体、エチレン‐アクリル酸共重合体、エチレン‐メタクリル酸メチル共重合体、エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン‐プロピレン共重合体、エチレン‐ブテン共重合体等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用されてもよい。なお、オレフィン系樹脂としては、スチレン系エラストマー等に対する溶解性、耐熱性等の観点より、ポリプロピレンが好ましい。
　耐熱防振材用組成物において、オレフィン系樹脂は、スチレン系エラストマー１００質量部に対して、９～１３質量部の割合で配合される。オレフィン系樹脂の配合量が多すぎると、混錬性（離型性）等が損なわれる場合があり、オレフィン系樹脂の配合量が少なすぎると、耐熱性等が損なわれる場合がある。
（架橋剤）
　架橋剤は、有機過酸化物からなり、所定の温度以上に加熱されるとラジカルを発生して、スチレン系エラストマー同士を部分的に架橋させる。架橋剤としては、例えば、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジヒドロパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－ヘキシン－３、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゼン、ｔ－ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエイト等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用されてもよい。架橋剤としては、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－ヘキシン－３が好ましい。
　耐熱防振材用組成物において、架橋剤は、スチレン系エラストマー１００質量部に対して、５～７質量部の割合で配合される。架橋剤の配合量が多すぎると、耐熱防振材が硬くなりすぎて成形することができない場合等があり、また、架橋剤の配合量が少なすぎると、耐熱性等が損なわれる場合がある。
（架橋助剤）
　架橋助剤は、架橋剤と併用され、スチレン系エラストマー同士の架橋を促す等の機能を備える。架橋助剤としては、例えば、トリアリルシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンビスマレイミド、ジプロパギルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタレートアミド、トリアリルホスフェート、ビスマレイミド、フッ素化トリアリルイソシアヌレート（１，３，５－トリス（２，３，３－トリフルオロ－２－プロペニル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオン）、トリス（ジアリルアミン）－Ｓ－トリアジン、亜リン酸トリアリル、Ｎ，Ｎ－ジアリルアクリルアミド、１，６－ジビニルドデカフルオロヘキサン、ヘキサアリルホスホルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラアリルフタルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレート、２，４，６－トリビニルメチルトリシロキサン、トリ（５－ノルボルネン－２－メチレン）シアヌレート、トリアリルホスファイト等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用されてもよい。なお、架橋助剤としては、トリメタリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能（メタ）アクリレート化合物が好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。
　耐熱防振材用組成物において、架橋助剤は、スチレン系エラストマー１００質量部に対して、１３～１５質量部の割合で配合される。架橋助剤の配合量が多すぎると、成形性等が損なわれる場合等があり、また、架橋剤助剤の配合量が少なすぎると、耐熱性等が損なわれる場合がある。
　なお、架橋助剤の配合量は、架橋剤の配合量に対して、１．９～３．０倍であり、好ましくは、２．０～２．８倍である。
（酸化防止剤）
　酸化防止剤は、架橋剤等と併用され、耐熱防振材用組成物の酸化を防止する機能を備えている。酸化防止剤は、また、耐熱防振材の製造過程において、スチレン系エラストマーの架橋量を調節等する機能を備えている。酸化防止剤としては、例えば、構造中にフェノール系水酸基を含有するフェノール系酸化防止剤を使用することができる。フェノール系酸化防止剤としては、特にヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリトリトールテトラキス[３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート]、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）等が挙げられる。
　耐熱防振材用組成物において、酸化防止剤は、スチレン系エラストマー１００質量部に対して、３～４質量部の割合で配合される。酸化防止剤の配合量が多すぎると、スチレン系エラストマーの架橋が十分に形成されず、耐熱防振材の耐熱性等が損なわれる場合等があり、また、酸化防止剤の配合量が少なすぎると、加熱処理後の耐熱防振材にオイルブリードが現れ、耐熱性等が損なわれる場合がある。
（表面処理型フィラー）
　表面処理型フィラーは、水酸化マグネシウムからなる粒子が高級脂肪酸で表面処理（コーティング処理）されたものからなる。水酸化マグネシウムをコーティングしている高級脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。これらのうち、オレイン酸が好ましい。表面処理型フィラーの平均粒径は、０．５μｍ～１．５μｍが好ましい。なお粒径は、レーザー回折法等によって求められる平均粒径Ｄ５０で示される。
　耐熱防振材用組成物において、表面処理型フィラーは、スチレン系エラストマー１００質量部に対して、１５～２５質量部の割合で配合される。表面処理型フィラーの配合量が多すぎると、耐熱性が損なわれて、加熱処理後の圧縮永久歪の値が高くなり、また硬度（ＦＰ）も高くなってしまう。また、面処理型フィラーの配合量が少なすぎると、組成物の混錬性が悪化し、耐熱性が損なわれてオイルブリードが発生する場合がある。
　耐熱防振材用組成物は、本発明の目的を損なわない限り、更に、他の成分が配合されてもよい。他の成分としては、例えば、着色剤（顔料、染料等）、カーボンブラック、導電性フィラー、紫外線吸収剤、難燃剤、可塑剤、防腐剤、溶剤等が挙げられる。
（耐熱防振材の製造方法）
　本発明の耐熱防振材の製造方法は、上述した耐熱防振材用組成物を利用して耐熱防振材を製造する方法である。耐熱防振材の製造方法は、耐熱防振材用組成物を混錬する混錬工程と、混錬後の耐熱防振材用組成物を、加熱成形する成形工程とを備える。
（混錬工程）
　混錬工程では、耐熱防振材用組成物が、所定の混錬装置（例えば、ラボプラストミル）を利用して、溶融混錬される。なお、混錬工程では、架橋剤が反応しないように、架橋剤の反応温度よりも低い温度で加熱される（架橋剤は、混錬工程での加熱温度よりも高い温度で反応するものが使用される）。混錬温度、混錬時間等の諸条件は、適宜、設定される。
（成形工程）
　成形工程では、混錬後の耐熱防振材用組成物が、所定の成形装置（例えば、ホットプレス機）を利用して、加熱成形される。成形工程では、架橋剤の反応温度以上の温度で加熱される。
　このように耐熱防振材用組成物がホットプレス成形（加熱成形）されると、耐熱防振材用組成物の硬化物からなる耐熱防振材が得られる。
（耐熱防振材）
　本発明の耐熱防振材は、耐熱性（オイルブリード抑制、圧縮永久歪の上昇抑制、硬度上昇抑制等）、成形性、柔軟性等に優れる。より具体的には、アスカーＦＰ硬度が８５以下であり、圧縮永久歪（１２０℃で２２時間加熱後）が８５％以下である。耐熱性に優れる本発明の耐熱防振材は、１００℃で２０００時間経過後の共振周波数の増加率が１０％以下（好ましくは、７％以下、より好ましくは５％以下）である。
　なお、本発明の耐熱防振材用組成物は、混錬性、成形性（離型性）等に優れる。
〔実施例１〕
（組成物の作製）
　スチレン系エラストマー（ＳＥＥＰＳ、商品名「セプトン４０５５」、株式会社クラレ製）１００質量部に対して、パラフィン系プロセスオイル（商品名「ＰＷ－３８０」、出光興産株式会社製）４００質量部、ポリプロピレン（商品名「Ｊ２０２１ＧＲ」、株式会社プライムポリマー製）９．５５質量部、酸化防止剤（ペンタエリトリトールテトラキス[３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート]、商品名「＃１０１０」、ＢＡＳＦジャパン製）３．３７質量部、表面処理フィラー（平均粒子径約１μｍの水酸化マグネシウムの表面を、オレイン酸で処理したもの。商品名「Ｎ－４」、神島化学工業株式会社製）１９．７質量部、カーボンブラック（商品名「＃９００Ｂ」、三菱化学株式会社製）６質量部、架橋剤（有機過酸化物、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、商品名「パーヘキシン２５Ｂ－４０」、日油株式会社）５．６２質量部、及び架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート、商品名「ＴＡＩＣ　ＷＨ－６０」、日本化成株式会社製）を配合し、それらをラボプラストミル（型番：１５０Ｃ、株式会社東洋精機製作所製）を用いて混錬した（混錬工程）。混錬時の温度条件は、スチレン系エラストマー及びオレフィン系樹脂の溶融温度以上であり、かつ架橋剤の反応温度よりも低い温度である１８０℃に設定した。また、混錬時間は、５分間とした。
（耐熱防振材の作製）
　混錬後に得られた組成物は、先ず粗粉加工され、その後、プレス機を用いて粗粉状の組成物を、２００℃、予熱１分、加圧３分、圧力７ｔの条件で、ホットプレス成形（加熱成形）して、シート状の耐熱防振材を得た（成形工程）。
〔実施例２〕
　架橋助剤の配合量を、１６．９質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、組成物を作製し、更にその組成物を利用してシート状の耐熱防振材を得た。
〔実施例３〕
　スチレン系エラストマー（ＳＥＥＰＳ）を、商品名「セプトン４０７７」（株式会社クラレ製）１００質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、組成物を作製し、更にその組成物を利用してシート状の耐熱防振材を得た。
〔実施例４〕
　スチレン系エラストマー（ＳＥＥＰＳ）を、商品名「セプトン４０９９」（株式会社クラレ製）１００質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、組成物を作製し、更にその組成物を利用してシート状の耐熱防振材を得た。
〔比較例１～１１〕
　比較例１～１１の組成物を、表１に示される配合で、実施例１と同様にして、組成物を作製し、更にその組成物を利用してシート状の成形物を得た。
　なお、表１に示される組成物の配合量は、「質量部」である。また、表１において、商品名「セプトン４０５５」は、「ＳＥＥＰＳ（１）」と表し、商品名「セプトン４０７７」は、「ＳＥＥＰＳ（２）」と表し、商品名「セプトン４０９９」は、「ＳＥＥＰＳ（３）」と表した。また、表１の「ステアリン酸Ｃａ」は、ステアリン酸カルシウムであり、商品名「ダイワックス」（淡南化学工業株式会社製）を用いた。
〔評価〕
（混錬性）
　各実施例及び各比較例において、上述した組成物の混錬工程時の混錬性（離型性）を、目視で判定した。結果は、表１に示した。なお、表１において、混錬工程時のラボプラストミルに対する離型性が良い場合を「○」と表し、ラボプラストミルに対する離型性が悪い場合を「×」と表した。
（成形性）
　各実施例及び各比較例において、上述した組成物の成形工程後に得られる耐熱防振材等の外観を、目視で判定した。結果は、表１に示した。なお、表１において、外観上の問題がない場合を「○」と表し、外観上の問題がある場合（例えば、成形物の表面にブルームが現れる等）を「×」と表した。
（オイルブリード）
　各実施例の耐熱防振材、及び各比較例の成形物について、それぞれ１００℃の温度条件下で２４時間放置し、その後のオイルブリードの有無を目視で判定した。結果は、表１に示した。なお、表１において、オイルブリードなしを、「○」と表し、オイルブリードありを、「×」で表した。
（圧縮永久歪）
　各実施例及び各比較例のシート（耐熱防振材、成形物）から、それぞれ試験片（直径１３ｍｍ、厚み６ｍｍ）を切り出し、その試験片を用いて、圧縮永久歪をＪＩＳ　Ｋ６２６２に準拠して測定した。具体的には、試験片（厚みＤ）を、所定の圧縮装置（圧縮治具）を利用して厚み方向に２５％圧縮し（厚みＤ１）、その状態で１００℃の環境試験機（恒温槽）の中に入れて環境試験機内に２２時間放置した。その後、環境試験機内から、試験片を取り出し、さらに、試験片を圧縮している圧縮装置を解除し、木板の上に３０分間以上、常温で静置させた後、試験片の厚み（厚みＤ２）を測定し、（Ｄ－Ｄ２）／（Ｄ－Ｄ１）×１００より、圧縮永久歪（％）を求めた。結果は、表１に示した。なお、圧縮永久歪が５０％以下の場合を、「良好」と判断し、表１では「○」と表した。また、圧縮永久歪が５０％を超える場合を、「不良」と判断し、表１では「×」と表した。
（硬度）
　アスカーＦＰ硬度計を用いて、各実施例及び各比較例のシート（耐熱防振材、成形物）の硬度を測定した。結果は、表１に示した。なお、硬度が８５以下の場合を、「良好」と判断し、表１では「○」と表した。また、硬度が８５を超える場合を、「不良」と判断し、表１では「×」と表した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示されるように、実施例１～４のシート（耐熱防振材）は、混錬性（離型性）、及び成形性に優れることが確かめられた。また、実施例１～４のシートは、１００℃で２４時間加熱後も、オイルブリードは見られず、しかも、１２０℃で２２時間後の圧縮永久歪も優れた結果となった。また、実施例１～４のシート（耐熱防振材）は、後述する従来品（比較例１２）の硬度（８３）と同等であり、柔軟性に優れることも確かめられた。
　これに対し、比較例１～１１では、すべての評価結果を満足するものは得られなかった。なお、比較例４の成形性の評価は、「×」（不良）となっている。これは、架橋助剤が、成形物の表面に析出（ブルーム）してしまったためである。
（耐熱試験：振動特性）
　実施例１のシート（耐熱防振材）、及び後述する比較例１２のシート（成形物）について、耐熱試験を行い、耐熱試験前後の振動特性の変化を確認した。先ず、比較例１２のシートについて説明する。
（比較例１２）
　スチレン系エラストー（ＳＥＥＰＳ、商品名「セプトン４０５５」、株式会社クラレ製）１００質量部に対して、パラフィン系プロセスオイル（商品名「ＰＷ－３２」、出光興産株式会社製）３７５質量部、酸化防止剤（ペンタエリトリトールテトラキス[３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート]、商品名「＃１０１０」、ＢＡＳＦジャパン製）０．９６質量部、及びカーボンブラック（商品名「＃９００Ｂ」、三菱化学株式会社製）４．８質量部配合し、それらを実施例１と同様の条件で混錬して、比較例１２の組成物を得た。更に、得られた組成物を、実施例１と同様の条件でホットプレス成形して、シート状の成形物を得た。
（試験片の作製）
　実施例１及び比較例１２の各シートから、それぞれ縦５ｍｍ、横５ｍｍ、厚み３ｍｍの試験片を４つずつ切り出した。
（耐熱試験）
　実施例１及び比較例１２の各試験片を、１００℃の温度条件下に２０００時間放置した。
（振動特性の評価）
　実施例１及び比較例１２の各試験片について、耐熱試験前（０時間）、試験開始から５００時間経過後、１０００時間経過後、及び２０００時間経過後の合計４回、後述する振動試験装置１０を利用して、振動特性を評価した。
　図１は、振動試験装置１０の構成を模式的に表した説明図である。振動試験装置１０としては、「Ｆ－３００ＢＭ／Ａ」（エミック株式会社製、全自動振動試験装置）を使用した。振動試験装置１０は、所定の周波数の振動数を発生して、加振台１１を振動させる装置である。加振方向は、図１の上下方向（試験片Ｓの厚み方向）である。振動試験装置１０は、加振台１１以外に、取付板１２等を備えている。取付板１２は、平面視で正方形状であり、質量が４００ｇに設定されている。なお、振動試験装置１０を用いた振動特性を評価は、２３℃の室温環境下で行った。
　図１に示されるように、４つの試験片Ｓは、取付板１２の四隅にそれぞれ配されるとともに、取付板１２と加振台１１との間で、挟み付けられる形で配置される。つまり、取付板１２は、加振台１１上において、試験片Ｓによって四点支持された状態となる。
　このような状態において、加振台１１を、加速度０．４Ｇ、周波数１０Ｈｚ～１０００Ｈｚ、掃引速度４５８秒／ｓｗｅｅｐの条件で加振させた。そして、取付板１２の振動を、取付板１２に取り付けられている加速度ピックアップ１３で検出し、その検出結果を元に振動特性を評価した。結果は、表２に示した。
　なお、損失係数については、加速度ピックアップ１３の検出結果より得られる共振曲線のピーク値（共振倍率）を示した共振周波数ｆ０（Ｈｚ）と、そのピーク値よりも３ｄＢ下がった値を示した周波数ｆ１、ｆ２（ｆ１＜ｆ０＜ｆ２）とに基づいて、下記数式（１）から算出した（半値幅法）。
　　ｔａｎδ＝（ｆ２－ｆ１）／ｆ０　　　　　　　　　　　　　・・・・・（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示されるように、実施例１では、試験開始前（０時間）の共振周波数（３４．９Ｈｚ）と、２０００時間経過後の共振周波数（３６．２Ｈｚ）との差が、１．３Ｈｚであった。また、実施例１において、試験開始前に対する１００℃で２０００時間経過後の共振周波数の増加率は、３．７％（＝１．３／３４．９×１００）であり、振動特性（防振性等）が維持されることが確かめられた。
　これに対し、比較例１２では、試験開始前（０時間）の共振周波数（３２．６Ｈｚ）と、２０００時間経過後の共振周波数（４１．３Ｈｚ）との差が、８．７Ｈｚであった。比較例１２において、試験開始前に対する１００℃で２０００時間経過後の共振周波数の増加率は、２６．７％（＝８．７／３２．６×１００）であり、振動特性（防振性等）が維持されないことが確かめられた。
　１０…振動試験装置、１１…加振台、１２…取付板、１３…加速度ピックアップ、Ｓ…試験片（耐熱防振材）

Claims (7)

  1. 　スチレン系エラストマーと、パラフィン系プロセスオイルと、オレフィン系樹脂と、有機過酸化物からなる架橋剤と、架橋助剤と、酸化防止剤と、水酸化マグネシウムからなる粒子が高級脂肪酸で表面処理されてなる表面処理型フィラーとを有し、
    　前記パラフィン系プロセスオイルは、動粘度（４０℃）が３００ｍｍ２／ｓ以上であり、
    　前記スチレン系エラストマー１００質量部に対して、前記パラフィン系プロセスオイルが４０５～４８５質量部、前記オレフィン系樹脂が９～１３質量部、前記架橋剤が５～７質量部、前記架橋助剤が１３～１５質量部、前記酸化防止剤が３～４質量部、前記表面処理型フィラーが１５～２５質量部の割合でそれぞれ配合されている組成物。
  2. 　前記スチレン系エラストマーが、ポリスチレン－ポリ（エチレン－エチレン／プロピレン）ブロック－ポリスチレンブロックコポリマーである請求項１に記載の組成物。
  3. 　前記表面処理型フィラーの平均粒径が０．５μｍ～５μｍである請求項１又は請求項２に記載の組成物。
  4. 　前記架橋助剤が、多官能（メタ）アクリレート化合物からなる請求項１～請求項３の何れか一項に記載の組成物。
  5. 　請求項１～４の何れか一項に記載の組成物を利用して耐熱防振材を製造する耐熱防振材の製造方法であって、
    　前記組成物を混錬する混錬工程と、
    　混錬後の前記組成物を、加熱成形する成形工程を備える耐熱防振材の製造方法。
  6. 　請求項１～４の何れか一項に記載の組成物の加熱成形物からなり、
    　アスカーＦＰ硬度が８５以下、
    　圧縮永久歪（１２０℃で２２時間加熱後）が８５％以下である耐熱防振材。
  7. 　１００℃で２０００時間経過後の共振周波数の増加率が１０％以下である請求項６に記載の耐熱防振材。
PCT/JP2017/033875 2017-09-20 2017-09-20 組成物、耐熱防振材の製造方法及び耐熱防振材 WO2019058447A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201780094904.7A CN111094446B (zh) 2017-09-20 2017-09-20 组合物、耐热防振材料的制造方法以及耐热防振材料
PCT/JP2017/033875 WO2019058447A1 (ja) 2017-09-20 2017-09-20 組成物、耐熱防振材の製造方法及び耐熱防振材
US16/647,075 US11279820B2 (en) 2017-09-20 2017-09-20 Composition, method for producing heat-resistant vibration-proof material, and heat-resistant vibration-proof material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2017/033875 WO2019058447A1 (ja) 2017-09-20 2017-09-20 組成物、耐熱防振材の製造方法及び耐熱防振材

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019058447A1 true WO2019058447A1 (ja) 2019-03-28

Family

ID=65810704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/033875 WO2019058447A1 (ja) 2017-09-20 2017-09-20 組成物、耐熱防振材の製造方法及び耐熱防振材

Country Status (3)

Country Link
US (1) US11279820B2 (ja)
CN (1) CN111094446B (ja)
WO (1) WO2019058447A1 (ja)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001288332A (ja) * 2000-02-04 2001-10-16 Riken Vinyl Industry Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法
JP2004323553A (ja) * 2003-04-21 2004-11-18 Riken Technos Corp 熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物、熱可塑性エラストマー組成物及び成形体
JP2008063431A (ja) * 2006-09-07 2008-03-21 Aron Kasei Co Ltd クッション性組成物
JP2009091504A (ja) * 2007-10-11 2009-04-30 Bridgestone Corp 難燃性防振シート用組成物
JP2009185214A (ja) * 2008-02-07 2009-08-20 Aron Kasei Co Ltd 難燃性エラストマー組成物
CN101570618A (zh) * 2008-04-30 2009-11-04 北京诚联恺达科技有限公司 一种耐温型高弹性无卤阻燃热塑性弹性体的制备方法
JP2015010206A (ja) * 2013-07-01 2015-01-19 リケンテクノス株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
JP2017065186A (ja) * 2015-10-01 2017-04-06 リケンテクノス株式会社 ステッチを有する表皮一体樹脂成形体

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000230167A (ja) * 1998-12-07 2000-08-22 Bridgestone Corp ガスケット材
DE60140248D1 (de) 2000-02-04 2009-12-03 Riken Technos Corp Thermoplastische harzzusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung
EP1123946B1 (en) * 2000-02-09 2007-03-28 Mitsui Chemicals, Inc. Low fogging thermoplastic elastomer composition and manufacturing method and use of same composition
JP3694789B2 (ja) * 2001-09-18 2005-09-14 Ｊｓｒ株式会社 熱可塑性エラストマー組成物および成形品
JP2004075874A (ja) 2002-08-20 2004-03-11 Kuraray Plast Co Ltd 搬送ローラ
JP4026527B2 (ja) * 2003-04-02 2007-12-26 三菱化学株式会社 スチレン系熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
KR20070017123A (ko) * 2004-02-03 2007-02-08 제이에스알 가부시끼가이샤 열가소성 엘라스토머 조성물, 성형품 및 저 경도 밀봉재
JP4548657B2 (ja) 2005-02-21 2010-09-22 リケンテクノス株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
JP5247276B2 (ja) 2008-07-16 2013-07-24 アロン化成株式会社 耐熱制振性エラストマー組成物
JP6022296B2 (ja) * 2012-10-16 2016-11-09 株式会社クラレ 熱可塑性エラストマー組成物および該組成物からなる成形体
JP6144999B2 (ja) * 2013-08-30 2017-06-07 リケンテクノス株式会社 表皮フィルムおよび加飾成形品ならびにその製造方法
ES2710010T3 (es) * 2014-08-29 2019-04-22 Kuraray Co Composición de elastómero termoplástico y artículo moldeado
JP6508647B2 (ja) 2014-11-06 2019-05-08 北川工業株式会社 防振材料

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001288332A (ja) * 2000-02-04 2001-10-16 Riken Vinyl Industry Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法
JP2004323553A (ja) * 2003-04-21 2004-11-18 Riken Technos Corp 熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物、熱可塑性エラストマー組成物及び成形体
JP2008063431A (ja) * 2006-09-07 2008-03-21 Aron Kasei Co Ltd クッション性組成物
JP2009091504A (ja) * 2007-10-11 2009-04-30 Bridgestone Corp 難燃性防振シート用組成物
JP2009185214A (ja) * 2008-02-07 2009-08-20 Aron Kasei Co Ltd 難燃性エラストマー組成物
CN101570618A (zh) * 2008-04-30 2009-11-04 北京诚联恺达科技有限公司 一种耐温型高弹性无卤阻燃热塑性弹性体的制备方法
JP2015010206A (ja) * 2013-07-01 2015-01-19 リケンテクノス株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
JP2017065186A (ja) * 2015-10-01 2017-04-06 リケンテクノス株式会社 ステッチを有する表皮一体樹脂成形体

Also Published As

Publication number Publication date
CN111094446B (zh) 2023-04-14
US11279820B2 (en) 2022-03-22
CN111094446A (zh) 2020-05-01
US20200207973A1 (en) 2020-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107207829B (zh) 具有低压缩形变的阻尼热塑性弹性体制品
KR101962520B1 (ko) 내전리방사선성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
JP6783980B2 (ja) 耐熱防振材用組成物、耐熱防振材の製造方法及び耐熱防振材
CN109762245A (zh) 一种抗长期热氧老化聚丙烯组合物及其制备方法
JP6171666B2 (ja) 難燃性熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
AU2013297330B2 (en) Resin composition for foaming containing biodegradable resin, and foam manufactured therefrom
JP4503579B2 (ja) 制振性材料
JP2007262310A (ja) ゴム組成物およびゴム架橋物
JP2008226850A (ja) 難燃性熱可塑性エラストマー樹脂組成物およびその製造方法
WO2019058447A1 (ja) 組成物、耐熱防振材の製造方法及び耐熱防振材
JP2018154815A (ja) 変性ポリオレフィン組成物及び架橋ポリオレフィン組成物
KR102104540B1 (ko) 환상 올레핀 수지 조성물
US20070135577A1 (en) Intermediate elastomer compositions
US20150299452A1 (en) Vibration damping material
JP6213235B2 (ja) 難燃性熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
JP5241558B2 (ja) 電子線架橋性エラストマー組成物および成形体の製造方法
JPWO2007114062A1 (ja) ゴム組成物およびゴム架橋物
JP4173500B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
JPWO2019003917A1 (ja) 架橋アクリルゴム成形体の製造方法、アクリルゴム組成物およびシール材
JP7069760B2 (ja) 変性エラストマー組成物、架橋エラストマー組成物及びその成形体
JP6966783B2 (ja) 難燃性低硬度材
KR20130087182A (ko) 기계적 강도와 영구압축변형률이 우수한 초분자 열가역성 가교형 탄성체 조성물 및 이를 이용한 탄성체의 제조방법
JP2018177922A (ja) 難燃性熱可塑性エラストマー組成物
JP2010272531A (ja) 難燃性熱可塑性エラストマー樹脂組成物およびその製造方法
JP6421892B1 (ja) 熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17926138

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17926138

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP