JP2001288332A - 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機過酸化物が熱可塑性樹脂に均一に分散さ
れており、従って、架橋及び／又は分解を均一に生じせ
しめるところの、有機過酸化物のマスターバッチ及びそ
の製造方法、並びに該マスターバッチを使用して得られ
た熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 （ａ）芳香族ビニル化合物から主として
作られる少なくとも２つの重合体ブロックＡと、共役ジ
エン化合物から主として作られる少なくとも１つの重合
体ブロックＢとから成るブロック共重合体、及び／又
は、これを水素添加して得られるブロック共重合体１０
０重量部、（ｄ）有機過酸化物５〜５０重量部、並びに
（ｅ）多官能性ビニル化合物及び多官能性（メタ）アク
リレート化合物より成る群から選ばれる一又はそれ以上
の物質１０〜８０重量部を含む熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機過酸化物のマ
スターバッチ、該マスターバッチを使用して得られる熱
可塑性樹脂組成物、及びこれらの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の架橋剤入りのマスターバッチは、
成形品の成形時にブツが発生すると言う問題があった。
従来の架橋剤入りマスターバッチを使用した場合、射出
成形を行うと多少ブツがあっても成形品の表面にブツが
表れることが少なく、製品として使用できるが、押出成
形を行った場合は、成形品の表面にブツがでてしまうた
め外観が悪くなると言う問題があった。

【０００３】樹脂組成物の製造時に架橋剤及び架橋助剤
を同時に配合して混練することが知られている。しか
し、架橋剤及び架橋助剤を組成物内に均一に分散させる
ことが困難なため、ゲルや分散不良が発生すると言う問
題があった。

【０００４】さらに、架橋剤及び架橋助剤は、通常、樹
脂や無機物に吸収させて使用される。しかし、樹脂や無
機物に吸収させる場合は、吸収工程を必要とし、作業が
煩雑になり、且つ、コストがかかると言う問題があっ
た。特に、無機物に吸収させる場合は、樹脂に吸収させ
た時と比較して、最終的に得られる樹脂組成物の比重も
大きくなると言う問題があった。また、架橋剤として使
用される有機過酸化物の劣化等により、配合後の長期保
存ができないと言う問題があり、保存方法に制約があっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、有機過酸化
物が熱可塑性樹脂に均一に分散されており、従って、架
橋及び／又は分解を均一に生じせしめ得るところの、有
機過酸化物のマスターバッチ及びその製造方法、並びに
該マスターバッチを使用して得られた熱可塑性樹脂組成
物及びその製造方法を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）（ａ）
芳香族ビニル化合物から主として作られる少なくとも２
つの重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物から主とし
て作られる少なくとも１つの重合体ブロックＢとから成
るブロック共重合体、及び／又は、これを水素添加して
得られるブロック共重合体 １００重量部 （ｄ）有機過酸化物 ５〜５０重量部、並びに（ｅ）多
官能性ビニル化合物及び多官能性（メタ）アクリレート
化合物より成る群から選ばれる一又はそれ以上の物質
１０〜８０重量部を含む熱可塑性樹脂組成物、（２）上
記（１）記載の熱可塑性樹脂組成物に、更に、（ｂ）液
状ポリブタジエン １５〜４５重量部、及び／又は
（ｃ）４〜１５５個の炭素原子を有する分岐状飽和炭化
水素 １５〜４５重量部、及び（ｆ）滑剤 ０〜５重量
部を含む熱可塑性樹脂組成物である。

【０００７】上記本発明の樹脂組成物（有機過酸化物マ
スターバッチ）においては、成分（ｅ）、好ましく成分
（ｅ）と成分（ｃ）の両者が存在することにより、混練
によって成分（ｄ）を該マスターバッチ中に均一に分散
できる。そして、該マスターバッチを所定の熱可塑性樹
脂と混練すれば、該熱可塑性樹脂に均一な架橋及び／又
は分解を生じせしめることができる。

【０００８】即ち、上記本発明の樹脂組成物（有機過酸
化物マスターバッチ）を１００℃以下で混練すれば（下
記の第一工程）、混練中に架橋を防止し得、従って、成
分（ｄ）を該マスターバッチ中に均一に分散できる。そ
して、下記所定の熱可塑性樹脂［成分（ｊ）、又は成分
（ａ）、（ｇ）、（ｈ）及び（ｉ）］との溶融混練時
（下記の第二工程）に、更に成分（ｃ）は架橋及び／又
は分解を緩和させることができる故、成分（ｄ）を樹脂
組成物全体に均一に分散させ得る。そして従って、下記
所定の熱可塑性樹脂を制御された速度でかつ均一に架橋
及び／又は分解し得るのである。これにより、例えば、
成形品中のブツの発生を抑制できると考えられる。本発
明で用いられる成分（ｃ）の配合量は、用いる成分
（ｃ）の緩和能力に依存して変化し得る。さらに、本発
明によれば、有機過酸化物を樹脂や無機物に吸収させな
いので、取扱い性に優れ、かつ安定した状態で保存する
ことができるマスターバッチを提供することができる。

【０００９】また、本発明は、（３）（ａ）芳香族ビニ
ル化合物から主として作られる少なくとも２つの重合体
ブロックＡと、共役ジエン化合物から主として作られる
少なくとも１つの重合体ブロックＢとから成るブロック
共重合体、及び／又は、これを水素添加して得られるブ
ロック共重合体 １００重量部 （ｂ）液状ポリブタジエン １５〜４５重量部 （ｃ）４〜１５５個の炭素原子を有する分岐状飽和炭化
水素 １５〜４５重量部 （ｄ）有機過酸化物 ５〜５０重量部 （ｅ）多官能性ビニル化合物及び多官能性（メタ）アク
リレート化合物より成る群から選ばれる一又はそれ以上
の物質 １０〜８０重量部及び（ｆ）滑剤 ０〜５重量
部を１００℃以下で混練して熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）
を作る第一工程と、（ｊ）スチレン‐ブタジエン‐スチ
レン共重合体、スチレン‐イソプレン‐スチレン共重合
体、スチレン‐エチレン・ブテンスチレン共重合体、ス
チレン‐エチレン・プロピレン‐スチレン共重合体、ス
チレン‐ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ポリブタジ
エン、イソプレンゴム、アクリロニトリル‐ブタジエン
ゴム、クロロプレンゴム、エチレン‐プロピレンゴム、
エチレン‐プロピレンターポリマー、ブチルゴム、アク
リルゴム、ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性ポリエステ
ル系エラストマー、熱可塑性ポリウレタン系エラストマ
ー及び熱可塑性アミド系エラストマーより成る群から選
ばれる一つ又はそれ以上の熱可塑性樹脂 １００重量部
を前記熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）３〜５０重量部と溶融
混練する第二工程とから成る熱可塑性樹脂組成物の製造
方法、（４）（ａ）芳香族ビニル化合物から主として作
られる少なくとも２つの重合体ブロックＡと、共役ジエ
ン化合物から主として作られる少なくとも１つの重合体
ブロックＢとから成るブロック共重合体、及び／又は、
これを水素添加して得られるブロック共重合体 １００
重量部 （ｂ）液状ポリブタジエン １５〜４５重量部 （ｃ）４〜１５５個の炭素原子を有する分岐状飽和炭化
水素 １５〜４５重量部（ｄ）有機過酸化物 ５〜５０
重量部 （ｅ）多官能性ビニル化合物及び多官能性（メタ）アク
リレート化合物より成る群から選ばれる一又はそれ以上
の物質 １０〜８０重量部及び（ｆ）滑剤 ０〜５重量
部を１００℃以下で混練して熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）
を作る第一工程と、（ａ）芳香族ビニル化合物から主と
して作られる少なくとも２つの重合体ブロックＡと、共
役ジエン化合物から主として作られる少なくとも１つの
重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体、及び／
又は、これを水素添加して得られるブロック共重合体
１００重量部 （ｇ）非芳香族系のゴム用軟化剤 １０〜１０００重
量部 （ｈ）パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂、及び／
又は、パーオキサイド分解型オレフィン系共重合体ゴム
０〜１５０重量部 （ｉ）パーオキサイド架橋型オレフィン系樹脂、及び／
又は、パーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴム
０〜１５０重量部を前記熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）３
〜５０重量部と溶融混練する第二工程とから成る熱可塑
性樹脂組成物の製造方法にある。

【００１０】好ましい態様として、（５）上記（１）又
は（２）記載の各熱可塑性樹脂組成物 ３〜５０重量
部、並びに（ｊ）スチレン‐ブタジエン‐スチレン共重
合体、スチレン‐イソプレン‐スチレン共重合体、スチ
レン‐エチレン・ブテンスチレン共重合体、スチレン‐
エチレン・プロピレン‐スチレン共重合体、スチレン‐
エチレン・エチレン・プロピレン‐スチレン共重合体、
スチレン‐ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ポリブタ
ジエン、イソプレンゴム、アクリロニトリル‐ブタジエ
ンゴム、クロロプレンゴム、エチレン‐プロピレンゴ
ム、エチレン‐プロピレンターポリマー、ブチルゴム、
アクリルゴム、ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性ポリエ
ステル系エラストマー、熱可塑性ポリウレタン系エラス
トマー及び熱可塑性アミド系エラストマーより成る群か
ら選ばれる一つ又はそれ以上の熱可塑性樹脂 １００重
量部を含む熱可塑性樹脂組成物、（６）上記（１）又は
（２）記載の熱可塑性樹脂組成物 ３〜５０重量部、並
びに （ａ）芳香族ビニル化合物から主として作られる少なく
とも２つの重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物から
主として作られる少なくとも１つの重合体ブロックＢと
から成るブロック共重合体、及び／又は、これを水素添
加して得られるブロック共重合体 １００重量部 （ｇ）非芳香族系のゴム用軟化剤 １０〜１０００重
量部 （ｈ）パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂、及び／
又は、パーオキサイド分解型オレフィン系共重合体ゴム
０〜１５０重量部 （ｉ）パーオキサイド架橋型オレフィン系樹脂、及び／
又は、パーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴム
０〜１５０重量部を含む熱可塑性樹脂組成物を挙げる
ことができる。

【００１１】

【発明の実施の形態】次に、本発明で使用される各成分
について説明する。成分（ａ）：ブロック共重合体 芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡの少
なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロックＢの少なくとも１個とからなるブロック共重合
体又はこれを水素添加して得られるもの、あるいはこれ
らの混合物であり、例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−
Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａなどの構造を有する芳香族ビニ
ル化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体、及び／
又は、これらの水素添加されたもの等を挙げることがで
きる。

【００１２】上記（水添）ブロック共重合体（ここで
（水添）ブロック共重合体とは、ブロック共重合体、及
び／又は、水添ブロック共重合体を意味する。）は、芳
香族ビニル化合物を５〜６０重量％、好ましくは、２０
〜５０重量％含む。

【００１３】芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡは好ましくは、芳香族ビニル化合物のみから成
るか、又は芳香族ビニル化合物５０重量％以上、好まし
くは７０重量％以上と共役ジエン化合物との共重合体ブ
ロック、若しくはその水添物である。

【００１４】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢは好ましくは、共役ジエン化合物のみから成る
か、又は共役ジエン化合物５０重量％以上、好ましくは
７０重量％以上と芳香族ビニル化合物との共重合体ブロ
ック、若しくはその水添物である。

【００１５】これらの芳香族ビニル化合物を主体とする
重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックＢの夫々において、分子鎖中のビニル化合物
又は共役ジエン化合物の分布は、ランダム、テーパード
（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加又は減少するも
の）、一部ブロック状又はこれらの任意の組合せであっ
ていてもよい。

【００１６】芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡ又は共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢが２個以上ある場合には、夫々が同一構造であっ
ても異なる構造であってもよい。

【００１７】（水添）ブロック共重合体を構成する芳香
族ビニル化合物としては、例えばスチレン、α‐メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｐ‐第３ブチルスチレンな
どのうちから１種又は２種以上が選択され、なかでもス
チレンが好ましい。また共役ジエン化合物としては、例
えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうち
から１種又は２種以上が選ばれ、なかでもブタジエン、
イソプレン及びこれらの組合せが好ましい。

【００１８】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢにおけるミクロ結合は任意に選ぶことができる。

【００１９】ブタジエンブロックにおいては、１，２−
ミクロ結合が２０〜５０％、特に２５〜４５％が好まし
い。

【００２０】また、イソプレンブロックにおいては、該
イソプレン化合物の７０〜１００重量％が１，４−ミク
ロ結合を有し、かつ該イソプレン化合物に基づく脂肪族
二重結合の少なくとも９０％が水素添加されたものが好
ましい。

【００２１】上記した構造を有する本発明に供する（水
添）ブロック共重合体の重量平均分子量は、好ましくは
５，０００〜１，５００，０００であり、より好ましく
は１０，０００〜５５０，０００、さらに好ましく１０
０，０００〜４００，０００の範囲である。分子量分布
（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比
（Ｍｗ／Ｍｎ））は好ましくは１０以下、更に好ましく
は５以下、より好ましくは、２以下である。（水添）ブ
ロック共重合体の分子構造は、直鎖上、分岐状、放射状
又はこれらの任意の組合せのいずれであってもよい。

【００２２】これらのブロック共重合体の製造方法とし
ては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法と
しては、例えば特公昭４０−２３７９８号明細書に記載
された方法により、リチウム触媒又はチーグラー型触媒
を用い、不活性溶媒中にてブロック重合させて得ること
ができる。上記方法により得られたブロック共重合体
に、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下にて水素添加
することにより水添ブロック共重合体が得られる。

【００２３】上記（水添）ブロック共重合体の具体例と
しては、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、ス
チレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−イ
ソプレン・ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−
エチレン・ブテン−スチレン共重合体、スチレン−エチ
レン・プロピレン−スチレン共重合体、スチレン−エチ
レン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体等を挙
げることができる。

【００２４】好ましくは、スチレン−エチレン・プロピ
レン−スチレン共重合体であり、さらに好ましくは、ス
チレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン共
重合体である。

【００２５】成分（ｂ）：液状ポリブタジエン 液状ポリブタジエンは、主鎖の微細構造がビニル１，２
‐結合型、トランス１，４‐結合型、シス１，４‐結合
型からなる、室温において液状の重合体であり、好まし
くは透明な液状の重合体である。ここで、ビニル１，２
‐結合は３０重量％以下であることが好ましく、ビニル
１，２‐結合が３０重量％を超えては、得られる組成物
の低温特性が低下するため好ましくない。

【００２６】該液状ポリブタジエンの数平均分子量は、
上限値が好ましくは５，０００、更に好ましくは４，０
００であり、下限値が好ましくは１，０００、更に好ま
しくは２，０００である。下限値未満では、得られる組
成物の耐熱変形性が低下し、上限値を超えては、得られ
る組成物の相溶性が低下する。

【００２７】また、液状ポリブタジエンは、エポキシ
基、水酸基、イソシアナト基、カルボキシル基から選ば
れる１種又は２種以上の基を有する、共重合性化合物で
あることが好ましい。なかでも、水酸基と共重合反応性
不飽和二重結合とを有するものが特に好ましく、市販品
としては、例えば、出光石油化学株式会社製 Ｒ‐４５
ＨＴ（商標）が挙げられる。

【００２８】成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、上限値が４５重量部、好ましくは４０
重量部、さらに好ましくは３８重量部であり、下限値が
１５重量部、好ましくは１８重量部、さらに好ましくは
２０重量部である。下限値未満では添加の効果（柔軟性
付与）が認められず、上限値を超えると成分（ｂ）液状
ポリブタジエンのブリードアウトが発生する。成分
（ｂ）液状ポリブタジエンを配合することにより有機過
酸化物マスターバッチのペレットから液状分（有機過酸
化物や成分（ｅ） ）の吹き出しを防ぐことが可能とな
る。

【００２９】成分（ｃ）：分岐状飽和炭化水素 成分（ｃ）は、分岐状飽和炭化水素であり、その炭素原
子数の下限が４個、好ましくは８個であり、上限が１５
５個、好ましくは２０個、特に好ましくは１２個であ
る。該分岐状飽和炭化水素は、単独で又は混合物として
使用することができ、あるいは（共）重合体オリゴマー
の形態で使用することができる。（共）重合体オリゴマ
ーとしては、好ましくは、イソプロピル−エチレンコオ
リゴマー、イソプロピル−プロピレンコオリゴマー、イ
ソプロピル−ブテンコオリゴマー及びイソプロピル−オ
クテンコオリゴマー（各々の重量平均分子量＝２６０〜
２，０００）から選ばれる１種類以上のコオリゴマーが
挙げられる。成分（ｃ）として、とりわけ好ましくはイ
ソパラフィン系の化合物が使用される。

【００３０】イソパラフィン系の化合物としては、イソ
ブタン、２−メチルブタン、（イソペンタン）、ネオペ
ンタン、２−メチルペンタン（イソヘキサン）、３−メ
チルブタン（イソペンタン）、２，２−ジメチルブタン
（ネオヘキサン）、２，３−ジメチルブタン、２−メチ
ルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルペンタ
ン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペン
タン、２，４−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペ
ンタン、２，２，３−トリメチルブタン（トリブタ
ン）、３−メチルヘプタン、２，２−ジメチルヘキサ
ン、２，３−ジメチルヘキサン、２，４−ジメチルヘキ
サン、２，５−ジメチルヘキサン、３，４−ジメチルヘ
キサン、２，２，３−トリメチルペンタン、２，２，４
−トリメチルペンタン（イソオクタン）、２，３，４−
トリメチルペンタン、２，３，３−トリメチルペンタ
ン、２，３，４−トリメチルペンタン、２−メチルオク
タン（イソノナン）、２−メチルノナン、イソデカン、
イソウンデカン、イソドデカン、イソトリデカン、イソ
テトラデカン、イソペンタデカン、イソオクタデカン、
イソノナデカン、イソエイコサン、４−エチル−５−メ
チルオクタン、及びこれらの誘導体等を挙げることがで
きる。

【００３１】更に好ましくは、室温で液状であるイソパ
ラフィンであり、更には、発火点が２００℃以上である
イソパラフィンが好ましい。例えば、出光石油化学社製
のＩＰ−ソルベント２８３５（合成イソパラフィン系炭
化水素、９９．８ｗｔ％以上のイソパラフィン）が挙げ
られる。

【００３２】また、成分（ｃ）は、上記分岐状飽和炭化
水素の他に、任意成分として、正パラフィン［メタン、
エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカ
ン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプ
タデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン、ヘ
ンエイコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、
ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オクタコ
サン、ノナコサン、トリアコンタン、ヘントリアコンタ
ン、ドトリアコンタン、ペンタトリアコンタン、ヘキサ
コンタン、ヘプタコンタン）、及び、不飽和炭化水素
（エチレン系炭化水素（エチレン、プロピレン、１−ブ
テン（α−ブチレン、）２−ブテン（β−ブチレン）、
イソブチレン（γ−ブチレン）、１−ペンテン（α−ア
ミレン）、２−ペンテン（β−アミレン）、３−メチル
−１−ブテン（γ−アミレン）、３−メチル−１−ブテ
ン（α−イソアミレン）、２−メチル−２−ブテン（β
−イソアミレン）、１−ヘキセン、２，３−ジメチル−
２−ブテン（テトラメチルエチレン）、１−ヘプテン、
１−オクテン、１−ノネン、１−デセン）、アセチレン
列系炭化水素（アセチレン、メチルアセチレン、１−ブ
チン、２−ブチン、１−ペンチン、１−ヘキシン、１−
オクチン、１−ノニン、１−デシン］、ならびにこれら
の炭化水素の誘導体を含んでいてもよい。

【００３３】また、取り扱いの安全性を考慮すると、引
火点８０℃以上、及び／又は、発火点２００℃以上のも
のが好ましい。

【００３４】成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、上限値が４５重量部、好ましくは４０
重量部、さらに好ましくは３８重量部であり、下限値が
１５重量部、好ましくは１８重量部、さらに好ましくは
２０重量部である。下限値未満では添加の効果（反応速
度の緩和）が認められず、上限値を超えると成分（ｃ）
分岐状飽和炭化水素のブリードアウトが発生する。

【００３５】成分（ｄ）：有機過酸化物 有機過酸化物としては、例えばジクミルパーオキサイ
ド、ジ - ｔｅｒｔ - ブチルパーオキサイド、２，５ -
ジメチル - ２，５ - ジ - （ｔｅｒｔ - ブチルパー
オキシ）ヘキサン、２，５ - ジメチル - ２，５-ジ
（ｔｅｒｔ - ブチルペルオキシ）ヘキシン - ３、１，
３ - ビス（ｔｅｒｔ - ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、１，１ - ビス（ｔｅｒｔ - ブチルパー
オキシ） - ３，３，５ - トリメチルシクロヘキサン、
ｎ - ブチル - ４，４ - ビス（ｔｅｒｔ - ブチルパー
オキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ
クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４ ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ - ブチルパーオキ
シベンゾエート、ｔｅｒｔ - ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ - ブチルクミルパー
オキサイドなどを挙げることができる。

【００３６】これらのうち、臭気性、着色性、スコーチ
安定性の点で、２，５ - ジメチル-２，５ - ジ（ｔｅ
ｒｔ - ブチルパーオキシ）ヘキサン及び２，５ - ジメ
チル- ２，５-ジ（ｔｅｒｔ - ブチルペルオキシ）ヘキ
シン - ３が最も好ましい。

【００３７】成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、上限値が５０重量部、好ましくは４０
重量部であり、下限値は５重量部、好ましくは、１０重
量部である。下限値未満であると圧縮永久歪みや耐油性
が改善されない。また、上限値を越えては有機過酸化物
が部分的に分散せず、何とか製造出来るが、外観が悪
く、圧縮永久歪みや耐油性も悪くなる。

【００３８】成分（ｅ）：多官能性ビニル化合物及び多
官能性（メタ）アクリレート化合物より成る群から選ば
れる一又はそれ以上の物質 多官能性ビニル化合物としては、好ましくはジビニルベ
ンゼン、トリアリルシアヌレート等が挙げられる。ま
た、多官能性（メタ）アクリレート化合物としては、好
ましくはエチレングリコール連鎖が反復単位ｎ＝１〜２
３のジメタクリレート、例えば、エチレングリコールジ
メタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレング
リコールジメタクリレート等、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、アリルメタクリレート、２−メチ
ル−１，８−オクタンジオールジメタクリレート、１，
９−ノナンジオールジメタクリレートが挙げられる。こ
のなかでも、エチレングリコール連鎖が反復単位ｎ＝３
〜４のジメタクリレート、２−メチル−１，８−オクタ
ンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオール
ジメタクリレートが、取り扱いやすく、かつ分散剤とし
ても働くため効果的である。これらは単独で用いてもよ
いし、２種類以上を用いてもよい。このような化合物に
より、均一かつ効率的な架橋反応及び／又は分解反応が
期待できる。

【００３９】成分（ｅ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、上限値が８０重量部、好ましくは７０
重量部、より好ましくは６０重量部であり、下限値が１
０重量部、好ましくは２０重量部、より好ましくは３０
重量部である。下限値未満では添加の効果が認められ
ず、上限値を超えては組成物の架橋及び／又は分解が進
みすぎて該剤が部分的に分散せず、製造出来るものの外
観が悪く、圧縮永久歪みや耐油性も悪くなる。

【００４０】成分（ｆ）：滑剤 滑剤としては、パラフィン及び炭化水素樹脂系滑剤（パ
ラフィンワックス、流動パラフィン、ポリエチレンワッ
クス）、脂肪酸系滑剤（ステアリン酸、ヒドロキシステ
アリン酸、複合型ステアリン酸系滑剤、硬化油）、脂肪
酸アミド系滑剤（ステアロアミド、オキシ・ステアロア
ミド、オレイル・アミド、エルシル・アミド、リシノー
ル・アミド、ベヘン・アミド、メチロール・アミド、高
級脂肪酸のモノアミド型、メチレンビス・ステアロアミ
ド、メチレンビス・ステアロ・ベヘンアミド、エチレン
ビス・ステアロアミド、高級脂肪酸のビスアミド型滑
剤、ステアロアミド系滑剤、複合型アミド系滑剤）、脂
肪酸エステル系滑剤（メチル・ヒドロキシ・ステアレー
ト、多価アルコール脂肪酸エステル、飽和脂肪酸エステ
ル、エステル系ワックス、複合エステル系滑剤）、脂肪
酸ケトン系滑剤、脂肪アルコール（高級アルコール、高
級アルコール系複合型、高級アルコール・エステル）脂
肪酸と多価アルコールの部分エステル（グリセリン脂肪
酸エステル、ヒドロキシステアリン酸トリグチセリド、
ソルビタン脂肪酸エステル）複合系滑剤、ジステアリル
・エポキシ・ヘキサヒドロフタレート、無水フタル酸誘
導体などがあげられる。

【００４１】これらの中でも、好ましくは、パラフィン
系及び炭化水素樹脂系滑剤（パラフィンワックス、流動
パラフィン、ポリエチレンワックス）である。

【００４２】成分（ｆ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、上限値が５重量部以下、好ましくは、
３重量部以下である。上限値を超えては、得られる樹脂
組成物の滑性効果に変化がない。

【００４３】成分（ｊ）：熱可塑性樹脂 本発明の熱可塑性樹脂組成物に配合しうる成分（ｊ）熱
可塑性樹脂としては、上記の成分（ａ）、好ましくはス
チレン‐ブタジエン‐スチレン共重合体、スチレン‐イ
ソプレン‐スチレン共重合体、スチレン‐エチレン・ブ
テンスチレン共重合体、スチレン‐エチレン・プロピレ
ン‐スチレン共重合体、スチレン‐エチレン・エチレン
・プロピレン‐スチレン共重合体に加えて、スチレン‐
ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ポリブタジエン、イ
ソプレンゴム、アクリロニトリル‐ブタジエンゴム、ク
ロロプレンゴム、エチレン‐プロピレンゴム、エチレン
‐プロピレンターポリマー、ブチルゴム、アクリルゴ
ム、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピ
レン）、熱可塑性ポリエステル系エラストマー、熱可塑
性ポリウレタン系エラストマー及び熱可塑性アミド系エ
ラストマー等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、
単独で、又は任意の２種類以上を組合せて使用すること
ができる。

【００４４】成分（ｇ）：非芳香族系のゴム用軟化剤 非芳香族系のゴム用軟化剤としては、非芳香族系の鉱物
油又は液状若しくは低分子量の合成軟化剤が挙げられ
る。一般にゴム用鉱物油軟化剤は、芳香族環、ナフテン
環及びパラフィン鎖が組合った混合物であって、一般
に、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占め
るものをパラフィン系、ナフテン環炭素数が３０〜４０
％を占めるものをナフテン系、芳香族炭素数が３０％以
上を占めるものを芳香族系と呼び区別されている。本発
明の成分（ｇ）として用いられるゴム用鉱物油軟化剤
は、上記のパラフィン系及びナフテン系が好ましい。芳
香族系の軟化剤は、成分（ａ）との関係で分散性が悪く
好ましくない。成分（ｇ）として、パラフィン系の鉱物
油軟化剤が特に好ましく、パラフィン系のなかでも芳香
族環成分の少ないものが特に適している。

【００４５】該非芳香族系のゴム用軟化剤は、３７．８
℃における動的粘度が好ましくは２０〜５００ｃｓｔ、
流動点が好ましくは−１０〜−１５℃、引火点（ＣＯ
Ｃ）が好ましくは１７０〜３００℃である。

【００４６】成分（ｇ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、上限値が１０００重量部、好ましくは
５００重量部、より好ましくは３００重量部であり、下
限値が１０重量部、好ましくは２０重量部、より好まし
くは４０重量部である。下限値未満では添加の効果が認
められず、柔軟性が失われ、製造時に混練機の負荷が大
きくなり、せん断発熱による分子切断が生じる。上限値
を超えては、最終製品に粘着性を与えるおそれがあり、
機械的性質も低下する。

【００４７】成分（ｈ）：パーオキサイド分解型オレフ
ィン系樹脂、及び／又は、パーオキサイド分解型オレフ
ィン系共重合体ゴム パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂及び／又はパー
オキサイド分解型オレフィン系共重合体ゴムは、得られ
る組成物のゴム分散を良好にし、かつ成形品の外観を良
好にすると共に、硬度及び収縮率の調整に効果を有する
ものである。該成分は、パーオキサイドの存在下に加熱
処理することによって熱分解して分子量を減じ、溶融時
の流動性が増大するオレフィン系の重合体又は共重合体
であり、例えば、アイソタクチックポリプロピレンやプ
ロピレンと他のα‐オレフィン例えばエチレン、１‐ブ
テン、１‐ヘキセン、４‐メチル‐１‐ペンテンなどと
の共重合体を挙げることができる。

【００４８】成分（ｈ）は、ホモ部分のＤＳＣ測定によ
る結晶化度が好ましくは、Ｔｍが１５０℃〜１６７℃、
△Ｈｍが２５ｍＪ／ｍｇ〜８３ｍＪ／ｍｇの範囲のもの
である。結晶化度はＤＳＣ測定のＴｍ、△Ｈｍから推定
することができる。上記の範囲外では、得られる樹脂組
成物の１００℃以上におけるゴム弾性が改良されない。

【００４９】成分（ｈ）のＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ‐１２
３８、Ｌ条件、２３０℃）は、好ましくは０．１〜５０
ｇ／１０分、更に好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分で
ある。上記下限値未満では、得られる樹脂組成物の成形
性が低下し、上記上限値を超えては、得られる樹脂組成
物のゴム弾性が悪化する。

【００５０】成分（ｈ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、上限値が１５０重量部、好ましくは１
００重量部、より好ましくは５０重量部であり、下限値
は特に無いが、１重量部、好ましくは５重量部である。
上限値を超えた場合は、得られる樹脂組成物の硬度が高
くなり過ぎ柔軟性が失われてゴム的感触の製品が得られ
ない。

【００５１】成分（ｉ）：パーオキサイド架橋型オレフ
ィン系樹脂及び／又はパーオキサイド架橋型オレフィン
系共重合体ゴム 本発明の成分（ｉ）としては、パーオキサイドの存在下
で加熱処理することによって主として架橋反応を起こ
し、その流動性が低下するものを用いることができる。
例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直
鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンの如
く、ポリマー密度が０．８８〜０．９４ｇ／ｃｍ³ の範
囲内にあるポリエチレン、あるいはエチレン・プロピレ
ン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン
共重合体ゴム等の、オレフィンを主成分とする無定ラン
ダム共重合体の弾性体である。このうちポリエチレンあ
るいはエチレン・プロピレン共重合体ゴムが好ましく、
中でも、直鎖状低密度ポリエチレンは適度な架橋構造が
得られる点で特に好ましい。

【００５２】例えば成分（ｉ）がゴムの場合には、ムー
ニー粘度、ＭＬ₁₊₄（１００℃）は好ましくは１０〜１
２０、より好ましくは４０〜１００である。ムーニー粘
度が１０未満のものを用いた場合には、得られる樹脂組
成物のゴム的特性が劣る。また、１２０を越えたものを
用いると成形加工性が悪くなり、特に成形品の外観が悪
化する。共重合体中のエチレン含量は５〜５０重量％が
適当である。好ましくは６〜２０重量％であり、更に好
ましくは１０〜１５重量％である。エチレン含量が５重
量％より少ないと、得られる樹脂組成物の柔軟性が不足
し、また５０重量％より多い場合には機械的強度が低下
する。

【００５３】用いられるパーオキサイド架橋型オレフィ
ン系樹脂及び／又はそれを含む共重合体ゴムの重量平均
分子量は５０，０００〜１，０００，０００、さらには
７０，０００〜５００，０００の範囲が好ましい。重量
平均分子量が５０，０００未満のパーオキサイド架橋型
オレフィン系樹脂、及び／又は、それを含む共重合体ゴ
ムを用いた場合には得られる樹脂組成物はゴム的特性が
劣る。また、重量平均分子量が１，０００，０００を越
えるものを用いると成形加工性が悪くなり特に成形品の
外観が悪化する。また、ＭＦＲは、０．１〜５０ｇ／１
０分、さらには、０．５〜３０ｇ／１０分が好ましい。

【００５４】成分（ｉ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、上限値が１５０重量部、好ましくは１
００重量部、より好ましくは５０重量部であり、さらに
好ましくは１０重量部である。下限値は特に無いが、好
ましくは１重量部、好ましくは３重量部である。上限値
を超えた場合は、得られる樹脂組成物の硬度が高くなり
過ぎ柔軟性が失われてゴム的感触の製品が得られず、成
形加工性が悪化する。

【００５５】なお、上記成分（ｇ）を４５０重量部以上
配合する場合は、成分（ｈ）及び（ｉ）を配合しなくて
も良い。すなわち、成分（ｇ）が４５０重量部未満で
は、混練する際に混練に必要な十分な流動層が形成され
ないので、均一に混練することができず、成分（ｈ）及
び（ｉ）の配合が必要であるが、成分（ｇ）が４５０重
量部以上の場合は、混練に必要な十分な流動層が形成さ
れるので、成分（ｈ）及び（ｉ）を配合しなくても均一
な混練を行うことができる。

【００５６】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、上記の
成分の他に、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、着色剤、増粘材、老化防止剤、充填
剤等を添加することが出来る。

【００５７】次に、製造方法について具体的に説明す
る。本発明方法は、第１及び第２の製造方法で行うこと
ができる。

【００５８】第１の製造方法 まず、第一工程で、成分（ａ）、成分（ｄ）及び成分
（ｅ）、好ましくは更に成分（ｂ）、成分（ｃ）及び成
分（ｆ）を、一括でブレンドし、混練装置にて１００℃
以下の混練温度で、予め溶融混練して熱可塑性樹脂組成
物（Ｉ）（マスターバッチ（Ｉ））を作る。

【００５９】次に、第二工程で、第一工程で溶融混練し
た組成物（Ｉ）に、さらに成分（ｊ）又は成分（ａ）、
成分（ｇ）、成分（ｈ）及び成分（ｉ）を加え、１８０
〜２２０℃の混練温度にて、混練装置にて溶融混練し、
目的の樹脂組成物を得る。又は、混練機能を持った押出
成形機、射出成形機で成形品を成形する。

【００６０】第２の製造方法 第１の製造方法と同様の第一工程を行って組成物（Ｉ）
（マスターバッチ（Ｉ））を得る。これとは別工程に
て、前記の第二工程で用いた、成分（ａ）、成分
（ｇ）、成分（ｈ）及び成分（ｉ）を一括ブレンドし、
混練装置にて１６０〜２２０℃の混練温度で溶融混練し
て組成物（ＩＩ）（マスターバッチ（ＩＩ））を得る。
次いで、第一工程得た組成物（Ｉ）と第二工程で得た組
成物（ＩＩ）をブレンドし、１８０〜２２０℃の混練温
度にて溶融混練し、目的の樹脂組成物を得る。又は、混
練機能を持った押出成形機、射出成形機で成形品を成形
する。

【００６１】本発明で使用する混練装置は、加圧ニーダ
ー、バンバリーミキサー、単軸押出機、２軸押出機、多
軸押出機等を使用することが出来る。好ましくは、第一
工程は加圧ニーダー、バンバリー等のバッチ式混練装置
で混練する方法が良い。連続的に行う場合には、バッチ
式混練装置と押出機とが組み合わされた、例えば、加圧
ニーダーと押出機が組合わさった装置（バッチ供給型連
続押出装置）で混練する方法が良い。

【００６２】なお、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、増粘材、老化防止
剤、充填剤等の各種添加剤は、第一工程、第二工程のど
ちらの工程で配合しても良い。好ましくは、第二工程で
配合するのが好ましい。

【００６３】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例、比較例において用いた評価方法を以下に説明す
る。

【００６４】熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）（製造例及び比
較製造例）の評価方法は、次の通りである。 （１）混練性 所定量の配合物を２０リットルの加圧ニーダーに一括投
入して６分後の混練状態を目視にて観察した。 ◎：配合物が非常に良く分散した。 ○：配合物が良く分散した。 △：配合物が部分的に分散していない。 ×：配合物が分散せず、部分的に固まりがある。

【００６５】（２）排出性 ２０リットルの加圧ニーダーから混練物を排出する際、
目視にて機械への混練物の付着状態を観察した。 ◎：容易に排出した。 ○：排出した。 △：やや排出が悪い。 ×：排出が悪い。

【００６６】（３）ペレッティング性（造粒性） ８０ｍｍ単軸押出機に投入してダイスから押し出された
混練物を回転式カッターにて切断し、ペレットの外観、
ダイスへのペレット付着の有無、つながりペレットの有
無の状態を観察した。 ◎：良好なペレットが製造された。 ○：ペレットが製造された。 △：ペレットが何とか製造出来た。 ×：ペレットが製造出来ない。

【００６７】（４）ブリード（ベタツキ性） 温度８０℃、圧力５０ｋｇｆ／ｃｍ²、予熱２分加圧１
分で、１ｍｍ厚プレスシートを作成して用いた。作成し
たシートを５０℃雰囲気中に１０分間放置し、シート表
面にブリードした液状物質の状態を観察した。 ○：ブリード無し。 △：若干ブリード有り。 ×：ブリード有り。

【００６８】（５）ブツ（架橋ゲル） 東洋精機製作所ラボプラストミルＤ２０−２２で、温度
１６０℃〜２００℃、回転数３０ｒｐｍ、厚さ０．５ｍ
ｍのＴダイで押出しテープを作成し、目視にて観察し
た。大蔵省夾雑物０．３ｍｍ²以上に相当する大きさの
物をブツとした。 ◎：１０ｃｍ²中にブツが無かった。 ○：１０ｃｍ²中にブツが１個あった。 △：１０ｃｍ²中にブツが２〜３個あった。 ×：１０ｃｍ²中にブツが４個以上あった。

【００６９】架橋後の物性は、下記の評価方法にて評価
した。

【００７０】（６）比重：JIS K７１１２に記載のＪＩ
Ｓ Ａ法に準拠した。試験片は、溶融混練によって得ら
れたペレットを、２４０℃で、６．３mm厚にプレスした
シートを用いた。

【００７１】（７）硬さ：JIS K６２５３に記載のＪＩ
Ｓ Ａタイプ法に準拠した。試験片は、溶融混練によっ
て得られたペレットを、２４０℃で、６．３mm厚にプレ
スしたシートを用いた。

【００７２】（８）引張強さ：JIS K ６２５１に準拠
し、試験片は１mm厚プレスシートを、ダンベルで3号型
に打抜いて使用した。引っ張り速度は500mm／分とし
た。

【００７３】（９）１００％伸び応力：JIS K ６２５１
に準拠し、試験片1mm厚プレスシートを、ダンベルで3号
3号型に打抜いて使用した。引っ張り速度は500mm／分と
した。

【００７４】（１０）破断伸び： JIS K ６２５１に準
拠し、試験片1mm厚プレスシートを、ダンベルで3号3号
型に打抜いて使用した。引っ張り速度は500mm／分とし
た。

【００７５】（１１）圧縮永久歪み： JIS K7181に準拠
し、試験片は６．３mm厚プレスシートを使用した。120
℃×72時間、25%変形の条件にて測定した。

【００７６】（１２）耐油性： JIS K ６２５１に準拠
し、試験片は1mm厚プレスシートをダンベルで3号型に打
抜いて使用した。ASTM2号油（IRM #902）を使用し、１
２０℃×７２時間の引張強さ残率、伸び残率を測定し
た。引っ張り速度は500mm／分とした。

【００７７】各成分としては、次の物質を使用した。 成分（ａ）：ブロック共重合体 クラレ株式会社製 セプトン ４０７７（商品名） 種類：スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重
合体（ＳＥＰＳ） スチレン含有量：３０重量％、イソプレン含有量：７０
重量％ 数平均分子量：２６０，０００、 重量平均分子量：３２０，０００ 分子量分布：１．２３、水素添加率：９０％以上

【００７８】成分（ｂ）：液状ポリブタジエン 出光石油化学工業株式会社製 Ｒ‐４５ＨＴ（商標） 官能基として水酸基（アクリル型１級）と共重合反応性
不飽和二重結合（１，４結合：８０％）を持つ。数平均
分子量：２８００

【００７９】成分（ｃ）：飽和炭化水素 出光石油化学社製 ＩＰ−ソルベント２８３５（商品
名） 種類：合成イソパラフィン系炭化水素 ９９．８ｗｔ％
以上のイソパラフィン 比重：０．８２（１５℃） 流動点：−６０℃ 引火点：１３９℃ 発火点：２００℃以上 蒸留範囲：２７７〜３５３℃

【００８０】成分（ｄ）：有機過酸化物 日本油脂社製 パーヘキサ２５Ｂ（商品名） 種類：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペロ
オキシ）−ヘキサン

【００８１】成分（ｅ）：多官能性ビニル化合物及び多
官能性（メタ）アクリレート化合物より成る群から選ば
れる一又はそれ以上の物質 新中村化学社製 ＮＫエステル３Ｇ（商品名） 種類：トリエチレングリコールジメタックリレート

【００８２】成分（ｆ）：滑剤 三井化学社製 ハイワックス４００Ｐ（商品名） 種類：ポリエチレンワックス

【００８３】成分（ｇ）：ゴム用軟化剤 出光興産株式会社製 ダイアナプロセスオイル ＰＷ‐９
０（商標） 重量平均分子量：５４０ パラフィン系炭素数：７１％ ナフテン系炭素数：２９％

【００８４】成分（ｈ）：プロピレンホモ重合体 三井石油化学工業株式会社製 ＰＰ ＣＪ７００（商標） 結晶化度：Ｔｍ １６６℃、△Ｈｍ ８２ｍＪ／ｍｇ

【００８５】成分（ｉ）：メタロセン触媒重合ポリエチ
レン 三井石油化学工業株式会社製 ＳＰ２０４０（商標） 種類：ＬＬＤＰＥ ＭＦＲ：４ｇ／１０分（測定荷重：２１６０ｇ、測定温
度：１９０℃）

【００８６】Ｆｉｌｌｅｒ（充填剤）：三共精粉社製
ＲＳ４００（商標） 種類：炭酸カルシウム

【００８７】比較例に使用した各成分としては、次の物
質を使用した。 Ｍｅt-ＰＥ：ダウケミカル日本社製 エンゲージ ＥＧ
８１５０（商標） 種類：エチレン−オクテン共重合体 密度：０．８６８ｇ／ｃｍ³ ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分(測定温度：１９０℃、測定
荷重：２１６０ｇ）

【００８８】ＥＥＡ：日本ユニカー社製 ＮＵＣ６５７
０（商標） 種類：エチレン−エチルアクリレート共重合体 エチルアクリレート含有量：２５％ 軟化点：４３℃（ビカード法 ＡＳＴＭ Ｄ １５２
５）

【００８９】

【実施例１】熱可塑性組成物を、以下に示す第１の製造
方法及び第２の製造方法に従って製造した。なお、第１
の製造方法及び第２の製造方法のフローチャートを各
々、図１及び図２に示す。

【００９０】第１の製造方法 第一工程において、成分（ａ）としてＳＥＰＳ ４０７
７を１００重量部、成分（ｂ）としてＲ−４５ＨＴを３
１重量部、成分（ｃ）としてＩＰソルベント３１重量
部、成分（ｄ）としてパーヘキサ２５Ｂを３２重量部、
成分（ｅ）としてＮＫエステル３Ｇを５７重量部、成分
（ｆ）としてハイワックス ４００Ｐを２．５重量部、
配合し、２０リットルの加圧ニーダーに配合物を投入
し、蒸気圧はゲージ圧で３．０ｋｇ／ｃｍ²、８０℃に
なるまで、６分間混練を行った。

【００９１】その後、先端部に回転式カッターを有する
Ｌ／Ｄ＝２０、混練温度５０℃、スクリュー回転数 ８
０ｒｐｍで単軸押出機にてペレット化して、熱可塑性樹
脂組成物（Ｉ）（マスターバッチ（Ｉ））を得た。

【００９２】次いで、第二工程において、第一工程で得
た熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）２２．５重量部を、成分
（ａ）としてＳＥＰＳ ４０７７を１００重量部、成分
（ｇ）としてＰＷ−９０を１７５重量部、成分（ｈ）と
してＣＪ７００を４０重量部、成分（ｉ）としてＳＰ２
０４０を５重量部と配合し、配合物をＬ／Ｄ＝４７の二
軸押出機に１括投入して混練温度２１０℃、スクリュー
回転数 ３５０ｒｐｍで溶融混練し、目的の樹脂組成物
を得た。

【００９３】第２の製造方法 第１の製造方法の第一工程と同様にして、熱可塑性樹脂
組成物（Ｉ）（マスターバッチ（Ｉ））を得た。

【００９４】次いで、第二工程として、成分（ａ）とし
てＳＥＰＳ ４０７７を１００重量部、成分（ｇ）とし
てＰＷ−９０を１７５重量部、成分（ｈ）としてＣＪ７
００を４０重量部、成分（ｉ）としてＳＰ２０４０を５
重量部を配合した。その後、先端部に回転式カッターを
有するＬ／Ｄ＝２０、混練温度２００℃、スクリュー回
転数 ８０ｒｐｍで単軸押出機にてペレット化して、マ
スターバッチ（II）を得た。次いで、第一工程で得られ
たマスターバッチ（Ｉ）２２．５重量部と、上記で得ら
れたマスターバッチ（II）全量をＬ／Ｄ＝４７の二軸押
出機に１括投入して混練温度２１０℃、スクリュー回転
数 ３５０ｒｐｍで溶融混練し、目的の樹脂組成物を得
た。

【００９５】第１の製造方法及び第２の製造方法で得ら
れた目的の樹脂組成物を用い、射出成形装置にて、下記
の成形条件下で（縦）１３０mm×（横）１３０mm×（厚
さ）２mmの試験片を作成し、物性評価を行った。 成形温度 ２２０℃ 金型温度 ３０℃ 射出速度 １５ｍｍ／秒 射出圧力 ８００ｋｇ／ｃｍ² 保圧圧力 ２００ｋｇ／ｃｍ² 射出時間 ５秒 冷却時間 ２０秒

【００９６】実施例２〜１０及び比較例１〜５も実施例
１と同様にして行った。結果を表１〜３に示す。表１
（製造例１〜１１）及び２（比較製造例１〜１１）は、
第一工程で得られた熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）（マスタ
ーバッチ（Ｉ））の組成及び評価結果を示し、表３は、
最終的に得られた熱可塑性樹脂組成物の組成及び評価結
果を示す。なお、実施例及び比較例は全て第１の製造方
法及び第２の製造方法の両方を用いて行われたが、得ら
れた樹脂組成物の物性等は５％の誤差範囲内で同じであ
った。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】

【００９９】

【表３】

【０１００】表３から分かるように、本発明による熱可
塑性樹脂組成物は、ブツの発生がなく、しかも圧縮永久
歪みや耐油性などの物性に優れている。これに対して、
比較製造例１１で得られた、成分（ｃ）を含まない熱可
塑性樹脂組成物（Ｉ）（マスターバッチ（Ｉ））を使用
した比較例１及び２の熱可塑性樹脂組成物は、ブツの発
生があった。これは、成分（ｃ）を含まないことにより
急激な架橋が起こったためと考えられる。また、比較製
造例５、７及び１０で得られた熱可塑性樹脂組成物
（Ｉ）（マスターバッチ（Ｉ））を使用した比較例３〜
５の熱可塑性樹脂組成物は、ブツの発生はないものの、
圧縮永久歪みや耐油性などの物性に劣る。

【０１０１】

【発明の効果】本発明は、有機過酸化物が熱可塑性樹脂
に均一に分散されており、従って、架橋及び／又は分解
を均一に生じせしめ得るところの、有機過酸化物のマス
ターバッチ及びその製造方法、並びに該マスターバッチ
を使用して得られた熱可塑性樹脂組成物及びその製造方
法を提供する。従って、架橋及び／又は分解速度のコン
トロールが容易となり、成形品の成形時にブツの発生が
なく、取扱い性に優れ、かつ良好な物性を有する熱可塑
性樹脂組成物を製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例及び比較例で使用した第1の製造方法の
フローチャートを示す図である。

【図２】実施例及び比較例で使用した第２の製造方法の
フローチャートを示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 101/00 101/00 //(Ｃ０８Ｌ 53/02 (Ｃ０８Ｌ 53/02 9:00 9:00 23:20） 23:20） Ｆターム(参考） 4F070 AA06 AA07 AA08 AA09 AA63 AE02 AE08 BA02 FA17 FB03 FB04 FB06 FB07 GA05 GB02 4J002 AC031 AC032 AC071 AC081 AC091 AE052 AE054 BB001 BB03Y BB034 BB12X BB151 BB181 BB182 BG041 BL012 BP011 BP012 CF001 CK021 CL001 EA047 EC068 EF058 EH038 EH077 EK006 EP008 EU197 FD029 FD174 FD178 4J011 PA64 PA65 PA70 PA79 PB23 PB30 PB33 PB40 PC08 4J026 AC16 AC18 BA07 BA27 BA40 DB13 GA07 GA09

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）芳香族ビニル化合物から主として
   作られる少なくとも２つの重合体ブロックＡと、共役ジ
   エン化合物から主として作られる少なくとも１つの重合
   体ブロックＢとから成るブロック共重合体、及び／又
   は、これを水素添加して得られるブロック共重合体 １
   ００重量部 （ｄ）有機過酸化物 ５〜５０重量部、並びに（ｅ）多
   官能性ビニル化合物及び多官能性（メタ）アクリレート
   化合物より成る群から選ばれる一又はそれ以上の物質
   １０〜８０重量部を含む熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 更に、（ｂ）液状ポリブタジエン １５
   〜４５重量部、及び／又は（ｃ）４〜１５５個の炭素原
   子を有する分岐状飽和炭化水素 １５〜４５重量部、及
   び（ｆ）滑剤 ０〜５重量部を含む請求項１記載の熱可
   塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 成分（ｃ）が４〜２０個の炭素原子を有
   する分岐状飽和炭化水素である請求項２記載の熱可塑性
   樹脂組成物。
4. 【請求項４】 分岐状飽和炭化水素がイソプロピル−エ
   チレンコオリゴマー、イソプロピル−プロピレンコオリ
   ゴマー、イソプロピル−ブテンコオリゴマー及びイソプ
   ロピル−オクテンコオリゴマー（各々の重量平均分子量
   ＝２６０〜２，０００）から選ばれる１種類以上のコオ
   リゴマーである請求項２又は３記載の熱可塑性樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 分岐状飽和炭化水素がイソパラフィンで
   ある請求項２又は３記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 イソパラフィンが室温で液状である請求
   項５記載の熱可塑性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 イソパラフィンの発火点が２００℃以上
   である請求項５又は６記載の熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか一つに記載の熱
   可塑性樹脂組成物 ３〜５０重量部、並びに（ｊ）スチ
   レン‐ブタジエン‐スチレン共重合体、スチレン‐イソ
   プレン‐スチレン共重合体、スチレン‐エチレン・ブテ
   ン‐スチレン共重合体、スチレン‐エチレン・プロピレ
   ン‐スチレン共重合体、スチレン‐エチレン・エチレン
   ・プロピレン‐スチレン共重合体、スチレン‐ブタジエ
   ンゴム、ブタジエンゴム、ポリブタジエン、イソプレン
   ゴム、アクリロニトリル‐ブタジエンゴム、クロロプレ
   ンゴム、エチレン‐プロピレンゴム、エチレン‐プロピ
   レンターポリマー、ブチルゴム、アクリルゴム、ポリオ
   レフィン系樹脂、熱可塑性ポリエステル系エラストマ
   ー、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー及び熱可塑性
   アミド系エラストマーより成る群から選ばれる一つ又は
   それ以上の熱可塑性樹脂 １００重量部を含む熱可塑性
   樹脂組成物。
9. 【請求項９】 請求項１〜７のいずれか一つに記載の熱
   可塑性樹脂組成物 ３〜５０重量部、並びに（ａ）芳香
   族ビニル化合物から主として作られる少なくとも２つの
   重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物から主として作
   られる少なくとも１つの重合体ブロックＢとから成るブ
   ロック共重合体、及び／又は、これを水素添加して得ら
   れるブロック共重合体 １００重量部 （ｇ）非芳香族系のゴム用軟化剤 １０〜１０００重
   量部 （ｈ）パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂、及び／
   又は、パーオキサイド分解型オレフィン系共重合体ゴム
   ０〜１５０重量部 （ｉ）パーオキサイド架橋型オレフィン系樹脂、及び／
   又は、パーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴム
   ０〜１５０重量部を含む熱可塑性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１〜７のいずれか一つに記載の
    成分を１００℃以下の温度で混練して、請求項１〜７の
    いずれか一つに記載の熱可塑性樹脂組成物を作る方法。
11. 【請求項１１】 請求項１〜７のいずれか一つに記載の
    成分を１００℃以下の温度で混練して、請求項１〜７の
    いずれか一つに記載の熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）を作る
    第一工程と、（ｊ）スチレン‐ブタジエン‐スチレン共
    重合体、スチレン‐イソプレン‐スチレン共重合体、ス
    チレン‐エチレン・ブテンスチレン共重合体、スチレン
    ‐エチレン・プロピレン‐スチレン共重合体、スチレン
    ‐エチレン・エチレン・プロピレン‐スチレン共重合
    体、スチレン‐ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ポリ
    ブタジエン、イソプレンゴム、アクリロニトリル‐ブタ
    ジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン‐プロピレン
    ゴム、エチレン‐プロピレンターポリマー、ブチルゴ
    ム、アクリルゴム、ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性ポ
    リエステル系エラストマー、熱可塑性ポリウレタン系エ
    ラストマー及び熱可塑性アミド系エラストマーより成る
    群から選ばれる一つ又はそれ以上の熱可塑性樹脂 １０
    ０重量部を前記熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）３〜５０重量
    部と溶融混練する第二工程とから成る熱可塑性樹脂組成
    物の製造方法。
12. 【請求項１２】 請求項１〜７のいずれか一つに記載の
    成分を１００℃以下の温度で混練して、請求項１〜７の
    いずれか一つに記載の熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）を作る
    第一工程と、（ａ）芳香族ビニル化合物から主として作
    られる少なくとも２つの重合体ブロックＡと、共役ジエ
    ン化合物から主として作られる少なくとも１つの重合体
    ブロックＢとから成るブロック共重合体、及び／又は、
    これを水素添加して得られるブロック共重合体 １００
    重量部 （ｇ）非芳香族系のゴム用軟化剤 １０〜１０００重
    量部 （ｈ）パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂、及び／
    又は、パーオキサイド分解型オレフィン系共重合体ゴム
    ０〜１５０重量部 （ｉ）パーオキサイド架橋型オレフィン系樹脂、及び／
    又は、パーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴム
    ０〜１５０重量部 を前記熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）３〜５０重量部と溶融
    混練する第二工程とから成る熱可塑性樹脂組成物の製造
    方法。
13. 【請求項１３】 請求項１０〜１２のいずれか一つに記
    載の方法により製造される熱可塑性樹脂組成物。