WO2019022213A1 - 積層押出樹脂板及び赤外線センサー付き液晶ディスプレイ用の保護板 - Google Patents

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WO2019022213A1
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methacrylic
heating
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一男 船崎
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株式会社クラレ
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    • B32B2571/00Protective equipment

Definitions

  • the present invention relates to an extruded resin plate and a protective plate for a liquid crystal display with an infrared sensor.
  • Flat panel displays such as liquid crystal displays, and touch panel displays combining such flat panel displays and touch panels (also referred to as touch screens) are ATMs of financial institutions such as banks; vending machines; mobile phones (including smart phones), It is used for digital information devices such as personal digital assistants (PDAs) such as tablet personal computers, digital audio players, portable game machines, copiers, fax machines and car navigation systems.
  • PDAs personal digital assistants
  • a transparent protective plate is provided on the surface of a flat panel display such as a liquid crystal display and a touch panel in order to prevent the surface from being scratched or the like.
  • tempered glass has been mainly used as a protective plate, but development of a transparent resin plate has been conducted from the viewpoint of processability and weight reduction.
  • the protective plate is required to have functions such as gloss, abrasion resistance and impact resistance.
  • a resin plate including a polycarbonate layer excellent in impact resistance and a methacrylic resin layer excellent in gloss and abrasion resistance has been studied.
  • the resin plate is preferably produced by coextrusion.
  • strain stress may remain in the obtained resin plate due to the difference in the characteristics of the two types of resins.
  • the strain stress remaining in the resin plate is called "residual stress", and in the resin plate having this residual stress, there is a possibility that warpage or the like may occur due to thermal change.
  • Patent Document 1 discloses a method of adjusting the rotational speed of a cooling roll used for extrusion molding (claim 1).
  • Patent Document 2 as a methacrylic resin to be laminated with polycarbonate, after copolymerizing a methacrylic acid ester such as methyl methacrylate (MMA) and an aromatic vinyl monomer such as styrene, the aromatic double bond is hydrogenated.
  • MMA methyl methacrylate
  • styrene an aromatic vinyl monomer
  • the method of using the resin obtained by this method is disclosed (Claim 2).
  • Patent Document 3 as a methacrylic resin to be laminated with polycarbonate, MMA unit, methacrylic acid (MA) unit, acrylic acid (AA) unit, maleic anhydride unit, N-substituted or unsubstituted maleimido unit, glutar A method using a resin having an acid anhydride structural unit and a unit selected from glutarimide structural units and having a glass transition temperature (Tg) of 110 ° C. or higher is disclosed (Claim 1). In addition, in Patent Document 4, in a decorative sheet in which two resin sheets are laminated with at least one design layer interposed therebetween, the difference in linear expansion coefficient (also called linear expansion coefficient) between the two resin sheets is reduced. A method is disclosed (claim 1).
  • a cured film having scratch resistance (hard coatability) and / or low reflectivity for improving visibility can be formed (claims 1 and 2 of Patent Document 5). And claim 1 of Patent Document 6).
  • the protective plate for the liquid crystal display is installed on the front side (viewer side) of the liquid crystal display, and the viewer views the screen of the liquid crystal display through the protective plate.
  • the protective plate hardly changes the polarization of emitted light from the liquid crystal display, when viewing the screen through a polarizing filter such as polarized sunglasses, depending on the angle between the polarizing axis of the emitted light and the transmission axis of the polarizing filter The screen may become dark and the visibility of the image may be reduced.
  • Patent Document 7 discloses a liquid crystal display protection plate comprising an abrasion resistant resin plate having a cured film formed on at least one surface of a resin substrate, and having an in-plane retardation value (Re) of 85 to 300 nm. (Claim 1).
  • Patent Documents 8 and 9 disclose an extruded resin plate in which a methacrylic resin layer is laminated on at least one side of a polycarbonate layer. Disclosed is a method for producing an extruded resin sheet, which optimizes production conditions such as the temperature of the entire resin at the time of peeling from the last cooling roll and the relationship between the peripheral speeds of a plurality of cooling rolls and a take-up roll when extrusion molding. (Claim 1 of Patent Document 8, claims 3, 4 of Patent Document 9, etc.).
  • black semitransparent protective plates have been studied in flat panel displays such as liquid crystal displays and protective plates such as touch panels.
  • the light transmittance tends to decrease and the image tends to be dark, particularly when the image is viewed through a polarizing filter such as polarized sunglasses. Sex tends to decrease. It is conceivable to optimize the light transmittance as a method for improving the black visibility.
  • Patent Document 10 discloses a display front plate whose light transmittance at a wavelength of 450 nm is larger than that of a wavelength of 525 nm and whose light transmittance at a wavelength of 525 nm is larger than that of a wavelength of 630 nm. ).
  • Patent Document 10 does not discuss improvement in visibility when a screen such as a liquid crystal display is viewed through a polarizing filter such as polarizing sunglasses.
  • a car navigation system which is provided with an infrared sensor that monitors the movement of the driver's pupil and eyelid and detects a drowsy state.
  • the protective plate used for such an application needs to ensure sufficient light transmittance even in the infrared light range so that the infrared sensor works well.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and is suitably used as a flat panel display such as a liquid crystal display attached to an infrared sensor or a protective plate attached to the same such as a touch panel to suppress the occurrence of warpage due to a thermal change.
  • a flat panel display such as a liquid crystal display attached to an infrared sensor or a protective plate attached to the same such as a touch panel to suppress the occurrence of warpage due to a thermal change.
  • An extruded resin plate having good visibility of black color and visibility in an environment using a polarizing filter, and good light transmittance in both the visible light range and the infrared light range so that the infrared sensor works well Intended to be provided.
  • this invention is suitable as protective plates, such as flat panel displays, such as a liquid crystal display, and a touch panel, it can be used for arbitrary use.
  • the present invention provides the following extruded resin plates of [1] to [11] and a protective plate for a liquid crystal display with an infrared sensor.
  • It is an extruded resin board in which a layer containing a methacrylic resin is laminated on at least one side of a layer containing a polycarbonate, The glass transition temperature of the layer containing the methacrylic resin is 110 ° C. or higher, When heated at a constant temperature in the range of 75 to 100 ° C.
  • the retardation value in at least a part of the width direction is 50 to 330 nm both before and after heating
  • the reduction rate of the retardation value after heating relative to that before heating is less than 30%, 30 to 85% of light transmittance of wavelength 400 to 650 nm, and 70% or more of light transmittance of wavelength 700 to 1000 nm
  • the difference (S2-S1) between the linear expansion coefficient (S1) of the layer containing the polycarbonate and the linear expansion coefficient (S2) of the layer containing the methacrylic resin, and the linear expansion coefficient (S1) of the layer containing the polycarbonate An extruded resin sheet having a ratio of (S2-S1) / S1) to -10% to + 10%.
  • the methacrylic resin contains 40 to 80% by mass of a structural unit derived from methyl methacrylate (MMA) and 60 to 20% by mass of a structural unit derived from a methacrylic acid polycyclic aliphatic hydrocarbon ester [1] Or extruded resin board of [2].
  • the layer containing the methacrylic resin comprises 5 to 80% by mass of the methacrylic resin, 95 to 20% by mass of a copolymer including a structural unit derived from an aromatic vinyl compound and a structural unit derived from maleic anhydride
  • the extruded resin board of [1] or [2] which contains.
  • the copolymer comprises 50 to 84% by mass of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound, 15 to 49% by mass of the structural unit derived from maleic anhydride, and the structural unit 1 to 6 derived from methacrylic acid ester
  • the extruded resin board of [4] containing 35% by mass.
  • the extruded resin board of [5] wherein the methacrylic acid ester is methyl methacrylate (MMA).
  • the in-plane retardation value of at least a part in the width direction is 50 to 330 nm both before and after heating
  • the present invention it is suitably used as a flat panel display such as a liquid crystal display or the like attached with an infrared sensor or a protective plate such as a touch panel attached thereto, generation of warpage due to thermal change is suppressed, and black visibility and polarizing filter It is possible to provide an extruded resin plate which has good visibility in the environment where it is used, and good light transmittances in the visible light range and the infrared light range so that the infrared sensor operates well.
  • the present invention relates to an extruded resin plate suitable as a flat panel display such as a liquid crystal display, a protective plate such as a touch panel, and the like.
  • the extruded resin sheet of the present invention is a layer containing a methacrylic resin (PM) on at least one side of a layer containing a polycarbonate (PC) (hereinafter simply referred to as a polycarbonate-containing layer) (hereinafter also referred to simply as a methacrylic resin-containing layer) Are stacked.
  • PC polycarbonate
  • PM methacrylic resin
  • PM methacrylic resin
  • the extruded resin board of the present invention in which these resins are laminated is excellent in gloss, transparency, impact resistance and scratch resistance. Further, since the extruded resin sheet of the present invention is manufactured by an extrusion molding method, it is excellent in productivity.
  • the methacrylic resin-containing layer contains one or more methacrylic resins (PM).
  • the methacrylic resin (PM) is preferably a homopolymer or copolymer comprising a structural unit derived from one or more methacrylic acid hydrocarbon esters containing methyl methacrylate (MMA) (hereinafter, also simply referred to as methacrylic esters). It is.
  • the hydrocarbon group in the methacrylic acid ester may be an acyclic aliphatic hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, or an alicyclic hydrocarbon group, such as an aromatic group such as a phenyl group. It may be a hydrocarbon group.
  • the content of the methacrylic acid ester monomer unit in the methacrylic resin (PM) is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more. 100 mass% may be sufficient.
  • the methacrylic resin (PM) may contain structural units derived from one or more other monomers other than methacrylic acid esters.
  • Other monomers include methyl acrylate (MA), ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, hexyl acrylate, acrylic 2-ethylhexyl acid, nonyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-acrylate acrylate Methoxyethyl, 3-methoxybutyl acrylate, trifluoromethyl acrylate, trifluoroethyl acrylate, pentafluoroethyl acryl
  • MA ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate and the like are preferable from the viewpoint of availability, and MA and ethyl acrylate and the like are preferable. Is more preferred, and MA is particularly preferred.
  • the content of structural units derived from other monomers in the methacrylic resin (PM) is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 2% by mass or less.
  • the methacrylic resin (PM) is preferably obtained by polymerizing one or more methacrylic acid esters containing MMA, and optionally other monomers.
  • polymerization is usually performed after preparing a monomer mixture by mixing a plurality of types of monomers.
  • the polymerization method is not particularly limited, and from the viewpoint of productivity, radical polymerization methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization and emulsion polymerization are preferable.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the methacrylic resin (PM) is preferably 40,000 to 500,000.
  • Mw is a standard polystyrene equivalent measured using gel permeation chromatography (GPC).
  • the glass transition temperature of the methacrylic resin-containing layer is represented as Tg (M).
  • the lower limit of Tg (M) is 110 ° C., preferably 115 ° C., more preferably 120 ° C., particularly preferably 125 ° C., since an extruded resin plate having good surface properties and small warpage due to residual stress can be easily obtained.
  • the upper limit of Tg (M) is preferably 160 ° C., more preferably 155 ° C., particularly preferably 150 ° C.
  • the methacrylic resin (PM) is preferably a methacrylic resin (A) containing one or more kinds of methacrylic acid ester monomer units containing an MMA monomer unit.
  • the content of the MMA monomer unit in the methacrylic resin (A) is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, particularly preferably 98% by mass or more, and most preferably 100% by mass.
  • the methacrylic resin (A) may contain a structural unit derived from one or more other monomers other than methacrylic acid ester.
  • the other monomer those described above in the description of the methacrylic resin (PM) can be used.
  • the content of the other monomer unit in the methacrylic resin (A) is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 2% by mass or less.
  • the methacrylic resin-containing layer can contain a methacrylic resin (B) containing a structural unit derived from MMA and an alicyclic hydrocarbon ester.
  • the alicyclic hydrocarbon ester is hereinafter referred to as "methacrylic acid ester (I)".
  • Methacrylic acid esters (I) include methacrylic acid monocyclic aliphatic hydrocarbon esters such as cyclohexyl methacrylate, cyclopentyl methacrylate and cycloheptyl methacrylate; 2-norbornyl methacrylate, 2-methyl-2-norbornyl -Methyl methacrylate, 2-ethyl-2-norbornyl methacrylate, 2-isobornyl methacrylate, 2-methyl-2-isobornyl methacrylate, 2-ethyl-2-isobornyl methacrylate, 8-tricyclo [5.2 .1.0 2,6 ] decanyl methacrylate (TCDMA), 8-methyl-8-tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decanyl methacrylate, 8-ethyl-8-tricyclo [5.2.
  • Methacrylic acid polycyclic aliphatic hydrocarbon esters and the like can be mentioned. Among them, methacrylic acid polycyclic aliphatic hydrocarbon esters are preferable, and 8-tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decanyl methacrylate (TCDMA) is more preferable.
  • the methacrylic resin (B) is more preferably a methacrylic resin containing a structural unit derived from MMA and methacrylic acid polycyclic aliphatic hydrocarbon ester, and MMA and 8-tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] deca are preferable. Particularly preferred are methacrylic resins comprising structural units derived from nyl methacrylate (TCDMA).
  • the content of MMA monomer units in the methacrylic resin (B) is preferably 40 to 80% by mass, more preferably 50 to 80% by mass, and particularly preferably 50 to 60% by mass from the viewpoint of hardness.
  • the methacrylic acid ester (I) monomer unit in the methacrylic resin (B) The content is preferably 20 to 60% by mass, more preferably 20 to 50% by mass, and particularly preferably 40 to 50% by mass. If the content of the methacrylic acid ester (I) monomer unit is more than 60% by mass, the impact resistance of the methacrylic resin-containing layer may be reduced.
  • the methacrylic resin-containing layer contains a methacrylic resin composition (MR) (hereinafter, also simply referred to as a resin composition (MR)) containing a methacrylic resin (A) and an SMA resin.
  • MR methacrylic resin composition
  • SMA resin refers to a structural unit derived from one or more aromatic vinyl compounds (II), and one or more acid anhydrides (III) including maleic anhydride (MAH)
  • the copolymer is preferably a copolymer containing a structural unit derived from MMA.
  • the methacrylic resin composition (MR) can preferably contain 5 to 80% by mass of the methacrylic resin (A) and 95 to 20% by mass of the SMA resin.
  • the content of the methacrylic resin (A) in the resin composition (MR) is preferably 80% by mass or less, more preferably 5 to It is 55% by weight, particularly preferably 10 to 50% by weight.
  • the SMA resin is a copolymer comprising structural units derived from one or more acid anhydrides (III) including one or more aromatic vinyl compounds (II) and MAH.
  • aromatic vinyl compound (II) nuclear alkyl substituted styrene such as styrene (St); 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 4-ethylstyrene and 4-tert-butylstyrene; ⁇ And ⁇ -alkyl substituted styrenes such as methylstyrene and 4-methyl- ⁇ -methylstyrene.
  • styrene (St) is preferable from the viewpoint of availability.
  • the content of the aromatic vinyl compound (II) monomer unit in the SMA resin is preferably 50 to 85% by mass, more preferably 55 to 82 % By weight, particularly preferably 60 to 80% by weight.
  • the acid anhydride (III) at least maleic anhydride (MAH) is used from the viewpoint of availability, and if necessary, other acid anhydrides such as citraconic anhydride and dimethyl maleic anhydride can be used.
  • the content of the acid anhydride (III) monomer unit in the SMA resin is preferably 15 to 50% by mass, more preferably 18 to 45%. %, Particularly preferably 20 to 40% by mass.
  • the SMA resin can include structural units derived from one or more methacrylic acid ester monomers in addition to the aromatic vinyl compound (II) and the acid anhydride (III).
  • methacrylic acid esters MMA, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate t-butyl methacrylate, methacrylic acid esters
  • methacrylic acid esters examples thereof include 2-ethylhexyl acid, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, and 1-phenylethyl methacrylate.
  • methacrylic acid alkyl esters in which the alkyl group has 1 to 7 carbon atoms are preferable.
  • MMA is particularly preferred from the viewpoint of heat resistance and transparency of the SMA resin.
  • the content of the methacrylic acid ester monomer unit in the SMA resin is preferably 1 to 35% by mass, more preferably 3 to 30% by mass, particularly preferably It is 5 to 26% by mass.
  • the content of the aromatic vinyl compound (II) monomer unit is preferably 50 to 84% by mass
  • the content of the acid anhydride (III) monomer unit is preferably 15 to 49% by mass .
  • the SMA resin may have structural units derived from other monomers other than the aromatic vinyl compound (II), the acid anhydride (III), and the methacrylic acid ester.
  • the other monomer those described above in the description of the methacrylic resin (PM) can be used.
  • the content of other monomer units in the SMA resin is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 2% by mass or less.
  • the SMA resin is obtained by polymerizing the aromatic vinyl compound (II), the acid anhydride (III), and, if necessary, the methacrylic acid ester, and, if necessary, other monomers. In this polymerization, usually, after mixing a plurality of types of monomers to prepare a monomer mixture, the polymerization is carried out.
  • the polymerization method is not particularly limited, and from the viewpoint of productivity, radical polymerization methods such as bulk polymerization and solution polymerization are preferable.
  • the Mw of the SMA resin is preferably 40,000 to 300,000.
  • the Mw is 40,000 or more, the methacrylic resin-containing layer is excellent in abrasion resistance and impact resistance, and when the Mw is 300,000 or less, the methacrylic resin-containing layer is excellent in moldability.
  • the content of the SMA resin in the resin composition (MR) is preferably 20 from the viewpoint of decreasing the linear expansion ratio (SR) described later and the viewpoint of setting the glass transition temperature (Tg (M)) to 110 ° C. or higher. % By mass, more preferably 45 to 95% by mass, particularly preferably 50 to 90% by mass.
  • the resin composition (MR) is obtained, for example, by mixing a methacrylic resin (A) and an SMA resin.
  • a mixing method a melt mixing method, a solution mixing method and the like can be mentioned.
  • a melt kneader such as a single-shaft or multi-shaft kneader, an open roll, a Banbury mixer, and a kneader is used, and, if necessary, an inert gas atmosphere such as nitrogen gas, argon gas, and helium gas. Melt-kneading can be performed below.
  • the methacrylic resin (A) and the SMA resin can be dissolved and mixed in an organic solvent such as toluene, tetrahydrofuran, and methyl ethyl ketone.
  • the methacrylic resin-containing layer can contain methacrylic resin (PM), and, optionally, one or more other polymers.
  • the methacrylic resin-containing layer can contain methacrylic resin (B), and, optionally, one or more other polymers.
  • the methacrylic resin-containing layer comprises a methacrylic resin composition (MR), the methacrylic resin composition (MR) comprising a methacrylic resin (A), an SMA resin, and optionally one or more other species. It can contain a polymer.
  • thermoplastic resins such as polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyamide, polyphenylene sulfide, polyetheretherketone, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polyetherimide, and polyacetal And thermosetting resins such as phenol resin, melamine resin, silicone resin, and epoxy resin.
  • the content of the other polymer in the methacrylic resin-containing layer is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 2% by mass or less.
  • the methacryl resin-containing layer can contain various additives as needed.
  • Additives include antioxidants, heat deterioration inhibitors, ultraviolet light absorbers, light stabilizers, lubricants, mold release agents, polymer processing aids, antistatic agents, flame retardants, dyes / pigments, light diffusing agents, gloss There may be mentioned erasers, impact modifiers such as core-shell particles and block copolymers, and phosphors.
  • the content of the additive can be appropriately set as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the content of the antioxidant is 0.01 to 1 part by mass
  • the content of the ultraviolet absorber is 0.01 to 3 parts by mass
  • the light stabilizer relative to 100 parts by mass of the resin constituting the methacrylic resin-containing layer
  • the content of 0.01 to 3 parts by mass, the content of the lubricant is preferably 0.01 to 3 parts by mass, and the content of the dye or pigment is preferably 0.01 to 3 parts by mass.
  • the addition timing may be at the time of polymerization of the methacrylic resin (PM) or the methacrylic resin (B) or after polymerization.
  • the addition timing may be at the time of polymerization of the methacrylic resin (A) and / or the SMA resin, or when mixing these resins or mixing them It may be after.
  • the melt flow rate (MFR) of the constituent resin of the methacrylic resin-containing layer is preferably 1 to 10 g / 10 min, more preferably 1.5 to 7 g / 10 min, particularly preferably from the viewpoint of the stability of heat melt molding. 2 to 4 g / 10 min.
  • the MFR of the constituent resin of the methacrylic resin-containing layer is a value measured at a temperature of 230 ° C. under a load of 3.8 kg using a melt indexer.
  • the polycarbonate-containing layer comprises one or more polycarbonates (PC).
  • the polycarbonate (PC) is preferably obtained by copolymerizing one or more dihydric phenols and one or more carbonate precursors.
  • an interfacial polymerization method in which an aqueous solution of dihydric phenol and an organic solvent solution of a carbonate precursor are reacted at the interface, and a dihydric phenol and a carbonate precursor are reacted under high temperature, reduced pressure and no solvent conditions. Transesterification methods and the like can be mentioned.
  • dihydric phenols examples include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (generally called bisphenol A), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, and bis (4- (4 hydroxyphenyl) sulfide) Hydroxyphenyl) sulfone etc. are mentioned, Especially bisphenol A is preferable.
  • the carbonate precursor include carbonyl halides such as phosgene; carbonate esters such as diphenyl carbonate; haloformates such as dihaloformates of dihydric phenol; and the like.
  • the Mw of polycarbonate (PC) is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 20,000 to 70,000.
  • the polycarbonate-containing layer is excellent in impact resistance and heat resistance, and when the Mw is 100,000 or less, the polycarbonate-containing layer is excellent in the moldability.
  • a polycarbonate (PC) may use a commercial item.
  • Sumika Styron Polycarbonate Co., Ltd. "Karibar (registered trademark)” and “SD Polyca (registered trademark)", Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. "Iupilon / Novalex (registered trademark)", Idemitsu Kosan Co., Ltd. "Taflon (registered) "Trademark)” and “Panlight (registered trademark)” manufactured by Teijin Chemicals Ltd., and the like.
  • the polycarbonate-containing layer may optionally contain one or more other polymers and / or various additives.
  • other polymers and various additives the same as those described above in the description of the methacrylic resin-containing layer can be used.
  • the content of the other polymer in the polycarbonate-containing layer is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less.
  • the content of the additive can be appropriately set within the range that does not impair the effects of the present invention.
  • the content of the antioxidant is 0.01 to 1 part by mass
  • the content of the ultraviolet absorber is 0.01 to 3 parts by mass
  • the content of the light stabilizer is 0. 1 to 100 parts by mass of the polycarbonate (PC).
  • the content of the lubricant is preferably 0.01 to 3 parts by mass, and the content of the dye or pigment is preferably 0.01 to 3 parts by mass.
  • the addition timing may be during or after the polymerization of the polycarbonate (PC).
  • the glass transition temperature of the polycarbonate-containing layer is referred to as Tg (PC).
  • the Tg (PC) is preferably 120 to 160 ° C., more preferably 135 to 155 ° C., particularly preferably 140 to 150 ° C.
  • the MFR of the constituent resin of the polycarbonate-containing layer is preferably 1 to 30 g / 10 min, more preferably 3 to 20 g / 10 min, and particularly preferably 5 to 10 g / 10 min .
  • the MFR of the constituent resin of the polycarbonate-containing layer is a value measured at a temperature of 300 ° C. under a load of 1.2 kg using a melt indexer, unless otherwise specified.
  • Linear expansion ratio (SR) Linear expansion ratio (SR)
  • the difference (S2-S1) between the linear expansion coefficient (S1) of the polycarbonate-containing layer and the linear expansion coefficient (S2) of the methacrylic resin-containing layer, and the linear expansion coefficient (S1) of the polycarbonate-containing layer The ratio ((S2 ⁇ S1) / S1) to the ratio of From the viewpoint of reduction of warpage due to thermal change, the linear expansion coefficient ratio (SR) is ⁇ 10% to + 10%, preferably ⁇ 10% to + 5%, and more preferably ⁇ 5% to + 2%.
  • the linear expansion ratio (SR) is -10% to -0.1%, -5% to -0.1%, + 0.1% to + 10%, + 0.1% to + 5%, or + 0.1% It can be ⁇ + 2%. If the linear expansion coefficient ratio (SR) is within such a range, it is easy to obtain an extruded resin plate having good surface properties and small warpage due to residual stress.
  • the thickness of the methacrylic resin-containing layer is preferably 20 to 200 ⁇ m, more preferably 25 to 150 ⁇ m, and particularly preferably 30 to 100 ⁇ m, since the layer is excellent in the balance between scratch resistance and impact resistance.
  • the length is preferably 0.1 to 3.0 mm, more preferably 0.5 to 2.0 mm.
  • the total thickness (t) of the extruded resin plate of the present invention is not particularly limited, and in applications such as flat panels such as liquid crystal displays and protective plates such as touch panel displays, preferably 0.1 to 3.0 mm, more preferably Is 0.5 to 2.0 mm. If it is too thin, the rigidity may be insufficient, and if it is too thick, it may be an obstacle to weight reduction of flat panels such as liquid crystal displays and touch panel displays.
  • the extruded resin sheet of the present invention may have another resin layer as long as the methacrylic resin-containing layer is laminated on at least one surface of the polycarbonate-containing layer.
  • a laminated structure of the extruded resin sheet of the present invention a two-layer structure of polycarbonate-containing layer-methacrylic resin-containing layer; a three-layer structure of methacrylic resin-containing layer-polycarbonate-containing layer-methacrylic resin-containing layer; methacrylic resin-containing layer-polycarbonate-containing layer Layer—three-layer structure of another resin layer; three-layer structure of another resin layer—methacrylic resin-containing layer—polycarbonate-containing layer; and the like.
  • FIG. 1 is a schematic cross section of the extrusion resin board of 1st, 2nd embodiment which concerns on this invention.
  • reference numerals 16X and 16Y denote extruded resin plates
  • reference numeral 21 denotes a polycarbonate-containing layer
  • reference numerals 22, 22A and 22B denote methacrylic resin-containing layers.
  • the extruded resin plate 16X of the first embodiment has a two-layer structure of a polycarbonate-containing layer 21-methacrylic resin-containing layer 22.
  • the extruded resin plate 16Y of the second embodiment has a three-layer structure of a first methacrylic resin containing layer 22A-a polycarbonate containing layer 21-a second methacrylic resin containing layer 22B.
  • the configuration of the extruded resin plate can be appropriately changed in design.
  • the extruded resin sheet of the present invention can have a cured film on at least one outermost surface, as needed.
  • the cured film can function as a scratch resistant layer or a low reflective layer for the effect of improving visibility.
  • the cured film can be formed by a known method (see, for example, Patent Documents 5 and 6 listed in the "Background Art” section).
  • the thickness of the scratch-resistant (hard coat property) cured coating is preferably 2 to 30 ⁇ m, more preferably 5 to 20 ⁇ m. If it is too thin, the surface hardness will be insufficient, and if it is too thick, there is a possibility that a crack may occur due to bending in the manufacturing process.
  • the thickness of the low reflective cured film (low reflective layer) is preferably 80 to 200 nm, more preferably 100 to 150 nm. If it is too thin or too thick, the low reflection performance may be insufficient.
  • the extruded resin sheet of the present invention has one or more coloring materials exhibiting blackness on the surface and / or inside, or plural kinds of coloring materials exhibiting blackness in combination. It is preferable to include.
  • the coloring material may be applied to the surface of the extruded resin plate produced by the method described below (preferably coextrusion molding), or may be added to one or more layers constituting the extruded resin plate. From the viewpoint of productivity, it is preferable to add to one or more layers constituting the extruded resin plate.
  • the coloring material of sufficient quantity can be added and the in-plane dispersion
  • the type and content of the coloring material are adjusted so that the light transmittance in the visible light region is 30 to 85% and the light transmittance in the infrared light region is 70% or more.
  • the total amount of the colorant added is 100 parts by mass of the total resin amount in the extruded resin plate in order to avoid the excessive light transmittance in the visible light region.
  • the amount is preferably 0.1 parts by mass or less, more preferably 0.05 parts by mass or less, and particularly preferably 0.03 parts by mass or less.
  • the colorants include pigments and organic dyes.
  • pigments are excellent in weatherability, but dispersion defects tend to occur more easily than organic dyes, and organic dyes are inferior in weatherability to pigments, but dispersion defects are less likely to occur and productivity tends to be excellent.
  • organic dyes are preferred from the viewpoint of dispersibility and productivity.
  • Organic dyes are also preferable from the viewpoint of not decreasing the light transmittance of 700 to 1000 nm which is an infrared light region.
  • a conductive metal oxide eg, lanthanum hexaboride, cesium tungsten oxide, tin indium oxide (ITO And antimony tin oxide (ATO) and the like, as well as materials having a relatively large particle size and which reflect or absorb infrared light are preferably not used.
  • the coloring material exhibiting black color absorbs light over the entire visible light range.
  • a coloring material which exhibits black it is preferable to use combining multiple types of organic dyes other than black. For example, when the color rings of two organic dyes are on opposite sides, black can be developed by using these two organic dyes.
  • organic dyes anthraquinones, azos, anthrapyridones, perylenes, anthracenes, perinones, perinones, indanthrones, quinacridones, xanthenes, thioxanthenes, oxazines, oxazolines, indigoids, thioindigoide , Quinophthalones, naphthalimides, cyanines, methines, pyrazolones, lactones, coumarins, bis-benzoxazolylthiophenes, naphthalenetetracarboxylic acids, phthalocyanines, triarylmethanes, aminoketones, bis (Styryl) biphenyls, azines, rhodamines, derivatives thereof, combinations thereof and the like can be mentioned.
  • Perinones, perylenes, azos, methines, and quinolines are preferable, and anthraquinones are more preferable, from the viewpoints of high heat resistance, the property of having a wide light absorption band in a long wavelength band, and weather resistance.
  • organic dyes are shown below by generic names of Color Index.
  • perinones examples include Solvent Orange 60, Solvent Orange 78, Solvent Orange 90, Solvent Violet 29, Solvent Red 135, Solvent Red 162, and Solvent Red 179.
  • perylenes examples include Solvent Green 3, Solvent Green 5, Solvent Orange 55, Vat Red 15, Vat Orange 7, F Orange 240, F Red 305, F Red 339, and F Yellow 83, and the like.
  • Solvent Yellow 14 Solvent Yellow 16, Solvent Yellow 21, Solvent Yellow 61, Solvent Yellow 81, Solvent Red 23, Solvent Red 24, Solvent Red 27, Solvent Red 8, Solvent Red 83, Solvent Red 84, Solvent Red 121, Solvent Red 132, Solvent Violet 21, Solvent Black 21, Solvent Black 23, Solvent Black 27, Solvent Black 28, Solvent Black 31, Solvent Or nge 37, Solvent Orange 40, and Solvent Orange 45 and the like.
  • methines examples include Solvent Orange 80 and Solvent Yellow 93.
  • the quinolines include, for example, Solvent Yellow 33, Solvent Yellow 98, Solvent Yellow 157, Disperse Yellow 54, and Disperse Yellow 160.
  • In-plane retardation value (Re) and light transmittance As described in the section of the present invention, in general, in applications of a flat panel display such as a liquid crystal display and a protective plate such as a touch panel, viewing the screen through a polarizing filter such as polarizing sunglasses, Depending on the angle between the polarization axis of the outgoing light and the transmission axis of the polarization filter, the screen may be dark and the visibility of the image may be reduced. In recent years, in order to improve black visibility, a black semitransparent resin plate has been studied.
  • an extruded resin plate which is excellent in black visibility and visibility in an environment using a polarizing filter and in which an infrared sensor can function well Can be provided.
  • the Re value is more than 330 nm
  • the difference in light transmittance of each wavelength in the visible light range becomes large, and various colors may be seen to lower the visibility.
  • the Re value is less than 50 nm and / or the light transmittance in the visible light range is less than 30%, the image is dark and the visibility is reduced, and the image is particularly dark when viewed through a polarizing filter such as polarized sunglasses. There is a risk of deterioration.
  • the light transmittance in the visible light region of the extruded resin plate exceeds 85%, it can not be said that the black visibility is improved compared to the transparent resin plate.
  • the light transmittance in the infrared light region is 70% or more.
  • At least a part of Re values in the width direction is 50 to 330 nm, and a wavelength of 400 to It is preferable that the light transmittance at 650 nm (visible light range) is 30 to 85%, and the light transmittance at a wavelength of 700 to 1000 nm (infrared light range) is 70% or more.
  • the Re value tends to be brighter as the value is larger, and the color tends to be sharper as the value is smaller.
  • at least a part of Re values in the width direction is more preferably 80 to 250 nm.
  • the light transmittance in the visible light range is more preferably 50 to 70%.
  • the light transmittance in the infrared region is more preferably 80% or more.
  • the Re value can be adjusted by optimizing the production conditions.
  • the light transmittance in the visible light region and the infrared light region is adjusted by the type and / or amount of one or more colorants exhibiting blackness or a plurality of colorants exhibiting blackness in combination.
  • the infrared transmittance can be sufficiently secured by using an organic dye that does not reduce the infrared transmittance.
  • conductive metal oxides for example, lanthanum hexaboride, cesium tungsten oxide, tin indium oxide (ITO), antimony tin oxide (ATO), etc.
  • a material that reflects or absorbs infrared light is not used.
  • the extruded resin sheet of the present invention can be produced by a known method, and is preferably produced by a production method including coextrusion.
  • Step (X) The constituent resins of the polycarbonate-containing layer and the methacrylic resin-containing layer are each heated and melted, and in the state of a thermoplastic resin laminate in which the methacrylic resin-containing layer is laminated on at least one surface of the polycarbonate-containing layer, from a T die having a wide discharge port It is coextruded in the molten state.
  • the molten resin for the polycarbonate-containing layer and the methacrylic resin-containing layer is preferably melt-filtered with a filter before lamination.
  • a filter By performing multilayer molding using melt-filtered molten resins, an extruded resin sheet with few defects caused by foreign matter and gel can be obtained.
  • the filter medium of the filter is appropriately selected depending on the use temperature, viscosity, filtration accuracy and the like.
  • non-woven fabric made of polypropylene, polyester, rayon, cotton, glass fiber, etc .; sheet material made of phenol resin-impregnated cellulose; metal fiber non-woven fabric sintered sheet material; metal powder sintered sheet material; wire mesh; A combination etc. are mentioned.
  • a filter in which a plurality of metal fiber non-woven fabric sintered sheet materials are laminated is preferable.
  • the filtration accuracy of the filter is not particularly limited, and is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or less, and particularly preferably 5 ⁇ m or less.
  • a lamination method As a lamination method, a feed block method of laminating before T die inflow, a multi-manifold method of laminating inside T die, etc. may be mentioned.
  • the multi-manifold system is preferable from the viewpoint of improving the interface smoothness between the layers of the extruded resin plate.
  • the molten thermoplastic resin laminate co-extruded from the T-die is cooled using a plurality of cooling rolls.
  • a thermoplastic resin laminate in a molten state is used between the n-th (where n11) cooling roll and the (n + 1) -th cooling roll, using three or more cooling rolls adjacent to each other.
  • the cooling roll examples include a metal roll and an elastic roll (hereinafter, also referred to as a metal elastic roll) provided with a metal thin film on the outer peripheral portion.
  • a metal roll a drilled roll, a spiral roll, etc. are mentioned.
  • the surface of the metal roll may be a mirror surface, or may have a pattern, unevenness or the like.
  • the metal elastic roll comprises, for example, a shaft roll made of stainless steel or the like, a metal thin film made of stainless steel or the like covering the outer peripheral surface of the shaft roll, and a fluid sealed between the shaft roll and the metal thin film. And can exhibit elasticity by the presence of fluid.
  • the thickness of the metal thin film is preferably about 2 to 5 mm.
  • the metal thin film preferably has flexibility, flexibility and the like, and preferably has a seamless structure without weld joints.
  • a metal elastic roll provided with such a metal thin film is excellent in durability, and if the metal thin film is mirror-polished, it can be handled in the same manner as a normal mirror roll, giving patterns and irregularities to the metal thin film. For example, since the roll can transfer the shape, it is easy to use.
  • the extruded resin board obtained after cooling is taken off by the take-up roll.
  • the above coextrusion, cooling, and pulling steps are performed continuously.
  • the one in the heat-melted state is mainly expressed as “thermoplastic resin laminate”, and the one solidified is expressed as “extruded resin plate”, but the clear boundary between both is Absent.
  • FIG. 3 shows a schematic view of a manufacturing apparatus including a T die 11, first to third cooling rolls 12 to 14, and a pair of take-up rolls 15 as one embodiment.
  • the thermoplastic resin laminate co-extruded from the T die 11 is cooled using the first to third cooling rolls 12 to 14, and is pulled off by the pair of pulling rolls 15.
  • the third cooling roll 14 is "a cooling roll on which the thermoplastic resin laminate is finally wound (hereinafter, also simply referred to as the last cooling roll)”.
  • Fourth and subsequent cooling rolls may be installed adjacent to the rear stage of the third cooling roll 14.
  • the cooling roll to which the thermoplastic resin laminate is wound last is the "last cooling roll".
  • the roll for conveyance can be installed as needed between the some cooling roll and taking-up roll which mutually adjoin, the roll for conveyance is not included in a "cooling roll.”
  • the configuration of the manufacturing apparatus can be appropriately changed in design without departing from the spirit of the present invention.
  • Retardation is the phase difference between light in the molecular main chain direction and light in the direction perpendicular thereto.
  • a polymer can be heat-melt-formed to obtain an arbitrary shape, but it is known that stress is generated in the process of heating and cooling to cause orientation of molecules to generate retardation. Therefore, in order to control retardation, it is necessary to control the orientation of molecules.
  • the orientation of molecules is generated, for example, by stress during molding near the glass transition temperature (Tg) of a polymer.
  • Tg glass transition temperature
  • the orientation of the molecules can be controlled by optimizing the manufacturing conditions in the extrusion molding process, whereby the Re value after molding of the extruded resin plate can be optimized, and furthermore, the thermal change of the Re value can be suppressed.
  • the extruded resin plate Before and after heating, has a Re value of 50 to 330 nm at least in part in the width direction, and the reduction rate of the Re value of the extruded resin plate after heating is less than 30% with respect to that before heating. preferable.
  • thermoplastic resin laminate in Extrusion Molding The entire temperature of the thermoplastic resin laminate when sandwiched between the second cooling roll and the third cooling roll is the temperature (TX), the position where it is separated from the last cooling roll (the third cooling roll in FIG. 3) The entire temperature of the thermoplastic resin laminate in the above is taken as the temperature (TT). Under production condition 1, the temperature (TX) is -10 ° C. or more and less than 10 ° C.
  • the temperature (TX) is + 10 ° C. or higher with respect to the glass transition temperature (Tg (PC)) of the polycarbonate-containing layer, and the temperature (TT) is the glass transition temperature (Tg (PC)) of the polycarbonate-containing layer In contrast, the temperature should be -10 ° C or higher.
  • the temperature (TX) is set to ⁇ 10 ° C. or more and less than 10 ° C.
  • temperature (Tg (PC)) of the polycarbonate-containing layer is the glass transition temperature (Tg (polycarbonate-containing layer) -10 ° C or higher for PC)).
  • temperature (TX) and (TT) can be measured by the method as described in the item of a postscript [Example].
  • peripheral velocity ratio is the ratio of the peripheral velocity of any other cooling roll or take-up roll to the second cooling roll.
  • the peripheral velocity of the second cooling roller is represented by V2
  • the peripheral velocity of the third cooling roller is represented by V3
  • the peripheral velocity of the take-up roller is represented by V4.
  • the Re value does not increase significantly even if the peripheral velocity ratio (V3 / V2) is increased. This is presumed to be caused by the fact that the resin temperature (TX) when the molecules are oriented is higher (Tg (PC) + 10 ° C. or higher) than the glass transition temperature (Tg (PC)) of the polycarbonate-containing layer. Further, under the manufacturing condition 2, by increasing the peripheral velocity ratio (V4 / V2) of the take-up roll, the Re value tends to increase and the reduction rate of the Re value after heating tends to decrease.
  • the Re value tends to increase and the reduction rate of the Re value after heating tends to decrease by increasing the peripheral velocity ratio (V3 / V2). This is presumed to be caused by the fact that the resin temperature (TX) at the time of applying stress is in the vicinity of the glass transition temperature (Tg (PC)) of the polycarbonate-containing layer. Further, under the manufacturing condition 3, there is a tendency that the Re value increases and the reduction rate of the Re value after heating decreases by increasing the peripheral velocity ratio (V4 / V2) of the take-up roll.
  • the peripheral velocity ratio (V3 / V2) when controlling the resin temperature (TX) in the range of -10 ° C to less than + 10 ° C with respect to the glass transition temperature (Tg (PC)) of the polycarbonate-containing layer, the peripheral velocity ratio (V3 / V2) It can be seen that the reduction rate of the Re value and the Re value after heating can be controlled by adjusting the circumferential speed ratio (V4 / V2) within a suitable range.
  • the peripheral velocity ratio (V4 / V2) is adjusted within a suitable range. By doing this, it is understood that the reduction rate of the Re value and the Re value after heating can be controlled.
  • the peripheral velocity ratio (V3 / V2) is 1.00 or more and 1.01 or less, It is preferable to set the speed ratio (V4 / V2) to 0.98 or more and less than 1.00. If the circumferential velocity ratio (V3 / V2) exceeds 1.01, the Re value may exceed 330 nm. If the peripheral velocity ratio (V3 / V2) is less than 1.00, Re may be less than 50 nm. When the circumferential velocity ratio (V4 / V2) is 1.00 or more, the Re value may exceed 330 nm, and the reduction rate of the Re value may exceed 30%.
  • the peripheral speed ratio (V4 / V2) is less than 0.98, the resin plate in contact with the last cooling roll can not maintain the close contact state due to insufficient tension, and it can not be kept clean by peeling off the roll. There is a fear.
  • the peripheral velocity ratio (V3 / V2) is more preferably 1.002 to 1.006, and the peripheral velocity (V4 / V2) is more preferably 0.985 to 0.995. is there.
  • the peripheral velocity ratio (V4 / V2) is 0 It is preferable to set it as .98 or more and less than 1.00. If the circumferential velocity ratio (V4 / V2) is 1.00 or more, the Re value may exceed 330 nm. If the circumferential velocity ratio (V4 / V2) is less than 0.98, Re may be less than 50 nm. From the viewpoint of optimizing the Re value, the peripheral speed ratio (V4 / V2) is more preferably 0.985 to 0.995.
  • the heating conditions for evaluating the rate of decrease of the Re value of the extruded resin sheet can be a constant temperature within the range of 75 to 100 ° C., and a constant time within the range of 1 to 30 hours.
  • the evaluation can be performed under the conditions of 75 ° C. for 5 hours or 100 ° C. for 5 hours.
  • evaluation can be performed by heating a test piece in an oven controlled at 100 ° C. ⁇ 3 ° C. or 75 ° C. ⁇ 3 ° C. for 5 hours.
  • the said heating conditions consider the temperature and time of the heating in the process of forming a general cured film. Therefore, it is preferable that the Re value can be maintained in a suitable range when the heating under the above conditions is performed and evaluated.
  • the glass transition temperature Tg (M) of the methacrylic resin-containing layer is 110 ° C. or higher, and when heated at a constant temperature within the range of 75 to 100 ° C. for 5 hours, both before and after heating
  • Producing an extruded resin plate having a Re value of at least a part in the width direction of 50 to 330 nm, preferably 80 to 250 nm, and a reduction ratio of the Re value after heating to less than 30%, preferably less than 15%. can do.
  • Step (Y) In order to more stably impart the above-mentioned characteristics and to more stably obtain an extruded resin plate suitable as a flat panel display such as a liquid crystal display and a protective plate of a touch panel etc., after the step (X) Step (Y) of heating at a temperature of 65 to 110 ° C. for 1 to 30 hours can be carried out.
  • the extruded resin plate has an Re value of at least a part in the width direction of 50 to 330 nm, preferably 80 to 250 nm, both before and after the step (Y), 2.
  • the reduction rate of Re value of the extruded resin plate after that is less than 30%, preferably less than 15%.
  • the extruded resin plate of the present invention is suitable as a flat panel display such as a liquid crystal display and a protective plate such as a touch panel.
  • the extruded resin sheet of the present invention has a methacrylic resin-containing layer laminated on at least one surface of a polycarbonate-containing layer, and therefore is excellent in gloss, abrasion resistance and impact resistance.
  • the linear expansion coefficient ratio (SR) is set to ⁇ 10% to + 10%
  • Tg (M)) of the methacrylic resin-containing layer is set to 110 ° C. or higher.
  • the extruded resin sheet of the present invention is resistant to heat and high temperature use environment in the process of forming a cured film which functions as a scratch resistant layer etc. since the occurrence of warpage due to thermal change is small and the thermal change of Re value is small. It is excellent in productivity and durability.
  • the extruded resin plate of the present invention is used as a flat panel display such as a liquid crystal display and a protective plate such as a touch panel, the screen is sufficiently bright and excellent in visibility even in black display and in an environment using a polarizing filter. .
  • the extruded resin sheet of the present invention can sufficiently be used for a car navigation system equipped with an infrared sensor, since the infrared transmittance is sufficiently secured.
  • the extruded resin plate of the present invention is suitable as a flat panel display such as a liquid crystal display and a protective plate such as a touch panel.
  • a flat panel display such as a liquid crystal display and a protective plate
  • PDAs personal digital assistants
  • a protection plate such as a flat panel display such as a liquid crystal display and a touch panel, which is used for digital information devices such as a navigation system.
  • Evaluation items and evaluation methods are as follows.
  • the copolymerization composition of the SMA resin was determined by the 13 C-NMR method according to the following procedure using a nuclear magnetic resonance apparatus (“GX-270” manufactured by JEOL Ltd.).
  • GX-270 nuclear magnetic resonance apparatus manufactured by JEOL Ltd.
  • a sample solution is prepared by dissolving 1.5 g of SMA resin in 1.5 ml of deuterated chloroform, and the 13 C-NMR spectrum is measured under the conditions of 4000 to 5000 times of integration in a room temperature environment. I asked.
  • the Mw of the resin was determined by GPC according to the following procedure.
  • As an eluent tetrahydrofuran was used, and as a column, one obtained by connecting two “TSKgel SuperMultipore HZM-M” manufactured by Tosoh Corporation and “SuperHZ4000” in series was used.
  • As a GPC apparatus HLC-8320 (product number) manufactured by Tosoh Corp. equipped with a differential refractive index detector (RI detector) was used.
  • RI detector differential refractive index detector
  • a sample solution was prepared by dissolving 4 mg of resin in 5 ml of tetrahydrofuran. The chromatogram was measured by setting the temperature of the column oven to 40 ° C.
  • Glass transition temperature (Tg) of each layer The glass transition temperature (Tg) of each layer was measured by placing 10 mg of the constituent resin (composition) in an aluminum pan and using a differential scanning calorimeter (“DSC-50”, manufactured by Rigaku Corporation). After performing nitrogen substitution for 30 minutes or more, the temperature was once raised from 25 ° C. to 200 ° C. at a rate of 20 ° C./minute in a nitrogen stream of 10 ml / minute, held for 10 minutes, and cooled to 25 ° C. (primary scan ). Then, the temperature was raised to 200 ° C. at a rate of 10 ° C./min (secondary scan), and the glass transition temperature (Tg) was calculated by the midpoint method from the results obtained by the secondary scan. In addition, when several Tg data are obtained in the resin composition containing 2 or more types of resin, the value derived from resin of the main component was employ
  • the coefficient of linear expansion is defined as the rate of change of length per unit temperature change.
  • the linear expansion coefficient of each layer was measured according to JIS K7197 using a thermomechanical analyzer ("TMA 4000", manufactured by Bruker AXS Co., Ltd.). That is, for each layer, a press-formed resin plate of the same composition was obtained, and a square columnar sample of 5 mm ⁇ 5 mm and a height of 10 mm was cut out using a diamond saw to form a smooth end face. The obtained sample was placed on a quartz plate so that a surface of 5 mm ⁇ 5 mm was in contact with the quartz plate, and a cylindrical rod was placed thereon and fixed with a compressive load of 5 g.
  • the sample was heated from 25 ° C. (room temperature) to minus 10 ° C. of the glass transition temperature (Tg) of the sample at a heating rate of 3 ° C./min in an air atmosphere and cooled to 25 ° C. (room temperature) . Then, the temperature was raised from 25 ° C. (room temperature) to 20 ° C., which is the glass transition temperature (Tg) of the sample, at a heating rate of 3 ° C./min (secondary scan). The linear expansion coefficient at each temperature at the time of this secondary scanning was measured, and the average linear expansion coefficient in the range of 30 to 80 ° C. was determined. The coefficient of linear expansion (SR) was determined from the coefficient of linear expansion of each layer.
  • thermoplastic resin laminate (Overall temperature of thermoplastic resin laminate (TT)) The overall temperature (TT) of the thermoplastic resin laminate at the position where it was peeled off from the last cooling roll (specifically, the third cooling roll) was measured using an infrared thermometer. The measurement position was at the central portion in the width direction of the extruded resin plate.
  • TX Total temperature of thermoplastic resin laminate
  • TX total temperature of thermoplastic resin laminate when sandwiched between the second cooling roll and the third cooling roll is interrupted by the pair of rolls and direct measurement using an infrared thermometer is Have difficulty. Therefore, using the infrared radiation thermometer, the temperature of the entire thermoplastic resin laminate immediately before passing from the second cooling roll to the third cooling roll and the temperature of the entire thermoplastic resin laminate immediately after passing the third cooling roll Measured. The measurement point was at the center of the extruded resin plate in the width direction. An average value of the temperature immediately before passing the third cooling roll and the temperature immediately after passing was determined as TX.
  • the test piece is placed on a glass platen in the environmental tester such that the upper surface in extrusion molding is the uppermost surface, and left for 72 hours under an environment of 85 ° C./85% relative humidity, and then 23 ° C. It was left for 4 hours under an environment of 50% relative humidity. Thereafter, the amount of warpage was measured in the same manner as in the initial stage, and this value was used as the amount of warpage after high temperature and high humidity.
  • the sign of the amount of warpage when the upward warpage occurred was "plus” and the downward warpage occurred
  • the sign of the amount of warpage was defined as "minus".
  • test piece (Visibility when wearing polarized sunglasses) Using a running saw, a 100 mm square test piece was cut out of the extruded resin plate. The test piece was heated for 5 hours in an oven controlled at 100 ° C. ⁇ 3 ° C. Next, the color liquid crystal display was placed at a position 35 cm away from the eye to display an image. And the test piece after heating was arrange
  • ⁇ Methacrylic resin (B)> A copolymer of the following MMA with 8-tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decanyl methacrylate (TCDMA) was prepared. The TC ratio indicates the TCDMA preparation ratio (mass percentage) to the total amount of MMA and TCDMA.
  • ⁇ Resin composition (MR)> The methacrylic resin (A1) and the SMA resin (SMA1) were mixed to obtain the following three resin compositions.
  • SMA ratio shows the preparation ratio (mass percentage) of SMA resin (S1) with respect to the total amount of methacrylic resin (A1) and SMA resin (S1).
  • PC Polycarbonate
  • SD Polyca registered trademark
  • PCX Synika Styron Polycarbonate Co., Ltd.
  • PC1 polycarbonate
  • carbon black 0.02 parts by mass
  • PC1 polycarbonate
  • PC2 carbon black
  • a black translucent polycarbonate is obtained by using a material obtained by adding a master pellet (MP1) or a master pellet (MP2) containing a coloring material at a relatively high concentration to polycarbonate (PC1).
  • a containing layer was formed.
  • the light transmittance of the extruded resin plate was adjusted by changing the type and / or the addition amount of the master pellet to be added.
  • Example 1 (Production of Extruded Resin Plate)
  • the extruded resin plate was molded using a manufacturing apparatus as shown in FIG. 18 mass of master pellet (MP1) melted using a methacrylic resin (A1) melted using a 65 mm ⁇ single screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) and a 150 mm ⁇ single screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) % Laminated polycarbonate (PC1) and a methacrylic resin (A1) melted using a 65 mm ⁇ single screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) through a multi-manifold type die, and the molten state is obtained from the T die A three-layered thermoplastic resin laminate was coextruded.
  • MP1 master pellet
  • A1 methacrylic resin
  • A1 melted using a 65 mm ⁇ single screw extruder
  • 150 mm ⁇ single screw extruder manufactured by Toshiba Machine
  • thermoplastic resin laminate in a molten state is sandwiched between the first cooling roll and the second cooling roll adjacent to each other, wound around the second cooling roll, and between the second cooling roll and the third cooling roll. And cooled by winding around a third cooling roll.
  • the extruded resin plate obtained after cooling was taken off by a pair of take-up rolls.
  • the overall temperature (TX) of the thermoplastic resin laminate when sandwiched between the second and third cooling rolls is 150 ° C. by controlling the temperatures of the second and third cooling rolls. Adjusted to The total temperature (TT) of the thermoplastic resin laminate at the position where the thermoplastic resin laminate peels off from the third cooling roll was adjusted to 125 ° C. by controlling the temperatures of the second and third cooling rolls. .
  • Example 2 to 10 Methacrylic resin-containing layer (surface layer 1) -polycarbonate-containing layer (inner layer) -methacrylic resin-containing layer in the same manner as in Example 1 except that the composition and manufacturing conditions of the methacrylic resin-containing layer are changed as shown in Table 1-1.
  • a three-layered black translucent extruded resin plate having a laminated structure of (surface layer 2) was obtained. The evaluation results of the extruded resin plate obtained in each example are shown in Table 2-1.
  • Example 11 to 21 The laminated structure of the methacrylic resin-containing layer (surface layer 1) -polycarbonate-containing layer (surface layer 2) is the same as in Example 1 except that the composition and manufacturing conditions of the methacrylic resin-containing layer are changed as shown in Table 1-2. A black translucent extruded resin plate having a two-layer structure is obtained. In addition, lamination was performed such that the polycarbonate-containing layer was in contact with the third cooling roll. The evaluation results of the extruded resin plate obtained in each example are shown in Table 2-2.
  • Tg of each layer linear expansion coefficient ratio (SR), total temperature (TX) of the thermoplastic resin laminate when sandwiched between the second cooling roll and the third cooling roll, Thermal change by adjusting conditions such as the overall temperature (TT), circumferential velocity ratio (V3 / V2), and circumferential velocity ratio (V4 / V2) of the thermoplastic resin laminate at the position where it peels from the last cooling roll It is possible to produce an extruded resin plate which is less likely to be warped due to the above, has a Re value and a decreasing rate thereof within a suitable range, and has good visibility when fitted with polarized sunglasses.
  • Comparative Example 1 the amount of addition of the three types of organic dyes exhibiting black by combination was large, so the visible light transmittance was as low as less than 30%, and the visibility at the time of wearing the polarized sunglasses became poor.
  • Comparative Example 2 the circumferential velocity is produced under production condition 3 in which the temperature (TX) is 10 ° C. or more and less than 10 ° C. with respect to Tg (PC) and the temperature (TT) is ⁇ 10 ° C. or more with respect to Tg (PC). Since the ratio (V3 / V2) was less than 1.00, the Re reduction rate was large, the Re after heating was less than 50 nm, and the visibility at the time of wearing the polarized sunglasses became poor.
  • Comparative Example 3 since carbon black, which is an inorganic pigment, was used as the coloring material exhibiting black, the infrared ray transmittance was as low as less than 70%. In Comparative Example 4, the amount of addition of the three types of organic dyes exhibiting black by combination was small, so the visible light transmittance was high, and the visibility of black became poor. In Comparative Example 5, the circumferential velocity is under production condition 1 in which the temperature (TX) is 10 ° C. or more and less than 10 ° C. with respect to Tg (PC) and the temperature (TT) is less than ⁇ 10 ° C. with respect to Tg (PC).
  • the circumferential velocity ratio (V4) is set under manufacturing conditions 2 in which the temperature (TX) is + 10 ° C. or higher with respect to Tg (PC) and the temperature (TT) is -10 ° C. or higher with respect to Tg (PC). Since / V2) was less than 0.98, Re was less than 50 nm, and the visibility at the time of wearing the polarization sunglasses became poor.

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Abstract

本発明は、液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ及びタッチパネル等の保護板として好適な押出樹脂板を提供する。本発明は、ポリカーボネート含有層の少なくとも片面にメタクリル樹脂含有層が積層された押出樹脂板に関する。メタクリル樹脂含有層のガラス転移温度が110℃以上である。75~100℃の範囲内の一定温度で5時間加熱したときに、加熱前後の双方において、少なくとも幅方向の一部の面内のレターデーション値が50~330nmであり、加熱前に対する加熱後のレターデーション値の低下率が30%未満である。波長400~650nmの光透過率が30~85%、且つ、波長700~1000nmの光透過率が70%以上である。ポリカーボネート含有層の線膨張率をS1とし、メタクリル樹脂含有層の線膨張率をS2とする。(S2-S1)/S1が-10%~+10%である。

Description

積層押出樹脂板及び赤外線センサー付き液晶ディスプレイ用の保護板
 本発明は、押出樹脂板及び赤外線センサー付き液晶ディスプレイ用の保護板に関する。
 液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ、並びに、かかるフラットパネルディスプレイとタッチパネル(タッチスクリーンとも言う)とを組み合わせたタッチパネルディスプレイは、銀行等の金融機関のATM;自動販売機;携帯電話(スマートフォンを含む)、タブレット型パーソナルコンピュータ等の携帯情報端末(PDA)、デジタルオーディオプレーヤー、携帯ゲーム機、コピー機、ファックス、及びカーナビゲーションシステム等のデジタル情報機器等に使用されている。
 表面の擦傷等を防止するために、液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ及びタッチパネル等の表面には透明な保護板が設置される。従来、保護板としては強化ガラスが主に使われてきたが、加工性及び軽量化の観点から、透明樹脂板の開発が行われている。保護板には、光沢、耐擦傷性、及び耐衝撃性等の機能が求められる。
 透明樹脂製の保護板として、耐衝撃性に優れるポリカーボネート層と光沢及び耐擦傷性に優れるメタクリル樹脂層とを含む樹脂板が検討されている。この樹脂板は、好ましくは共押出成形によって製造される。この場合、2種類の樹脂の特性の違いにより、得られる樹脂板に歪み応力が残る場合がある。樹脂板に残る歪み応力は「残留応力」と呼ばれ、この残留応力を有する樹脂板では熱変化によって反り等が生じる恐れがある。
 樹脂板中の残留応力を減らし、反りの発生を抑制する方法として、特許文献1には、押出成形に用いられる冷却ロールの回転速度を調整する方法が開示されている(請求項1)。特許文献2には、ポリカーボネートと積層するメタクリル樹脂として、メタクリル酸メチル(MMA)等のメタクリル酸エステルとスチレン等の芳香族ビニル単量体とを共重合した後、芳香族二重結合を水素化して得られた樹脂を用いる方法が開示されている(請求項2)。
 また、上記課題を解決すべく、メタクリル樹脂の耐熱性及び耐湿性の向上が検討されている。例えば、特許文献3には、ポリカーボネートと積層するメタクリル樹脂として、MMA単位と、メタクリル酸(MA)単位、アクリル酸(AA)単位、マレイン酸無水物単位、N-置換又は無置換マイレミド単位、グルタル酸無水物構造単位、及びグルタルイミド構造単位から選ばれる単位とを有し、ガラス転移温度(Tg)が110℃以上である樹脂を用いる方法が開示されている(請求項1)。
 その他、特許文献4には、2枚の樹脂シートを少なくとも1層の絵柄層を挟んで積層した化粧シートにおいて、2枚の樹脂シート間の線膨張率(線膨張係数とも言う)の差を小さくする方法が開示されている(請求項1)。
 保護板の少なくとも一方の面には、耐擦傷性(ハードコート性)及び/又は視認性向上のための低反射性を有する硬化被膜を形成することができる(特許文献5の請求項1、2、及び特許文献6の請求項1等)。
 液晶ディスプレイ用の保護板は、液晶ディスプレイの前面側(視認者側)に設置され、視認者はこの保護板を通して液晶ディスプレイの画面を見る。ここで、保護板は液晶ディスプレイからの出射光の偏光性をほとんど変化させないため、偏光サングラス等の偏光フィルタを通して画面を見ると、出射光の偏光軸と偏光フィルタの透過軸とがなす角度によっては、画面が暗くなり、画像の視認性が低下する場合がある。そこで、偏光フィルタを通して液晶ディスプレイの画面を見る場合の画像の視認性の低下を抑制しうる液晶ディスプレイ用の保護板が検討されている。例えば、特許文献7には、樹脂基板の少なくとも一方の面に硬化被膜が形成された耐擦傷性樹脂板からなり、面内のリタデーション値(Re)が85~300nmである液晶ディスプレイ保護板が開示されている(請求項1)。
 一般的に、押出樹脂板では成形時に応力が発生し、それにより分子が配向してレターデーションが発生する場合がある(特許文献8の段落0034を参照)。また、複数の樹脂層を含む押出樹脂板では、各樹脂層の残留応力の程度が異なる場合がある。また、押出樹脂板の成形では、最後の冷却ロールから離れるときに、押出樹脂板の表面にすじ状の欠点(いわゆるチャタマーク)が生じ、表面性が低下することがある。押出成形に用いられる冷却ロール及び引取りロールの回転速度等の製造条件を調整することによって、成形時に発生する応力及びチャタマークを減らすことができる。
 例えば、押出樹脂板の成形時に発生する応力を低減し、Re値の低下を抑制するべく、特許文献8、9には、ポリカーボネート層の少なくとも片面にメタクリル樹脂層が積層された押出樹脂板を共押出成形する際に、複数の冷却ロールと引取りロールの周速度の関係、及び最後の冷却ロールから剥離する時点における樹脂全体の温度等の製造条件を好適化した押出樹脂板の製造方法が開示されている(特許文献8の請求項1、特許文献9の請求項3、4等)。
特開2007-185956号公報 国際公開第2011/145630号 特開2009-248416号公報 特開2007-118597号公報 特開2004-299199号公報 特開2006-103169号公報 特開2010-085978号公報 国際公開第2015/093037号 国際公開第2016/038868号 特開2000-105541号公報
 近年、液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ及びタッチパネル等の保護板においては、黒色の視認性を向上させるため、黒色半透明の保護板が検討されている。しかしながら、黒色半透明の保護板では、黒色の視認性が向上する一方で光の透過性が低下して画像が暗くなる傾向があり、特に、偏光サングラス等の偏光フィルタを通して画像を見る場合の視認性が低下する傾向がある。
 黒色の視認性を向上する方法として、光透過率を好適化することが考えられる。例えば特許文献10には、波長450nmの光透過率が波長525nmの光透過率より大きく、波長525nmの光透過率が波長630nmの光透過率より大きいディスプレイ前面板が開示されている(請求項1)。しかしながら、特許文献10では、偏光サングラス等の偏光フィルタを通して液晶ディスプレイ等の画面を見る場合の視認性の向上についての検討はなされていない。
 また、近年、運転者の瞳孔及び瞼の動きを監視して居眠り状態を検知する赤外線センサーを付属するカーナビゲーションシステムが発現している。かかる用途に使用される保護板は、赤外線センサーが良好に作動するように、赤外光域についても光透過率を充分に確保する必要がある。
 本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、赤外線センサーを付属する液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ又はそれに取り付けられるタッチパネル等の保護板として好適に使用され、熱変化による反りの発生が抑制され、黒色の視認性及び偏光フィルタを使用した環境における視認性が良好であり、赤外線センサーが良好に作動するよう可視光域と赤外光域の光透過率がいずれも良好である押出樹脂板を提供することを目的とする。
 なお、本発明は、液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ及びタッチパネル等の保護板として好適なものであるが、任意の用途に使用することができる。
 本発明は、以下の[1]~[11]の押出樹脂板及び赤外線センサー付き液晶ディスプレイ用の保護板を提供する。
[1] ポリカーボネートを含有する層の少なくとも片面にメタクリル樹脂を含有する層が積層された押出樹脂板であって、
 前記メタクリル樹脂を含有する層のガラス転移温度が110℃以上であり、
 75~100℃の範囲内の一定温度で5時間加熱したときに、加熱前後の双方において、少なくとも幅方向の一部の面内のレターデーション値が50~330nmであり、
 加熱前に対する加熱後の前記レターデーション値の低下率が30%未満であり、
 波長400~650nmの光透過率が30~85%、且つ、波長700~1000nmの光透過率が70%以上であり、
 前記ポリカーボネートを含有する層の線膨張率(S1)と前記メタクリル樹脂を含有する層の線膨張率(S2)との差(S2-S1)と、前記ポリカーボネートを含有する層の線膨張率(S1)との比((S2-S1)/S1)が-10%~+10%である、押出樹脂板。
[2] 表面及び/又は内部に、黒色を呈する1種以上の有機染料、又は、組合せにより黒色を呈する複数種の有機染料を含む、[1]の押出樹脂板。
[3] 前記メタクリル樹脂が、メタクリル酸メチル(MMA)に由来する構造単位40~80質量%及びメタクリル酸多環脂肪族炭化水素エステルに由来する構造単位60~20質量%を含有する、[1]又は[2]の押出樹脂板。
[4] 前記メタクリル樹脂を含有する層が、メタクリル樹脂5~80質量%と、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位及び無水マレイン酸に由来する構造単位を含む共重合体95~20質量%とを含有する、[1]又は[2]の押出樹脂板。
[5] 前記共重合体が、前記芳香族ビニル化合物に由来する構造単位50~84質量%、無水マレイン酸に由来する構造単位15~49質量%、及びメタクリル酸エステルに由来する構造単位1~35質量%を含有する、[4]の押出樹脂板。
[6] 前記メタクリル酸エステルがメタクリル酸メチル(MMA)である、[5]の押出樹脂板。
[7] 75℃または100℃の温度で5時間加熱したときに、加熱前後の双方において、少なくとも幅方向の一部の面内のレターデーション値が50~330nmであり、
 加熱前に対する加熱後の前記レターデーション値の低下率が30%未満である、[1]~[6]のいずれかの押出樹脂板。
[8] 加熱前後の双方において、少なくとも幅方向の一部の面内のレターデーション値が80~250nmである、[1]~[7]のいずれかの押出樹脂板。
[9] 加熱前に対する加熱後の前記レターデーション値の低下率が15%未満である、[1]~[8]のいずれかの押出樹脂板。
[10] 少なくとも一方の表面にさらに耐擦傷性層を備える[1]~[9]のいずれかの押出樹脂板。
[11] [1]~[10]のいずれかの押出樹脂板からなる、赤外線センサー付き液晶ディスプレイ用の保護板。
 本発明によれば、赤外線センサーを付属する液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ又はそれに取り付けられるタッチパネル等の保護板として好適に使用され、熱変化による反りの発生が抑制され、黒色の視認性及び偏光フィルタを使用した環境における視認性が良好であり、上記赤外線センサーが良好に作動するよう可視光域と赤外光域の光透過率がいずれも良好である押出樹脂板を提供することができる。
本発明に係る第1実施形態の押出樹脂板の模式断面図である。 本発明に係る第2実施形態の押出樹脂板の模式断面図である。 本発明に係る一実施形態の押出樹脂板の製造装置の模式図である。
[押出樹脂板]
 本発明は、液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ及びタッチパネル等の保護板等として好適な押出樹脂板に関する。本発明の押出樹脂板は、ポリカーボネート(PC)を含有する層(以下、単にポリカーボネート含有層とも言う)の少なくとも片面にメタクリル樹脂(PM)を含有する層(以下、単にメタクリル樹脂含有層とも言う)が積層されたものである。
 ポリカーボネート(PC)は耐衝撃性に優れ、メタクリル樹脂(PM)は光沢、透明性、及び耐擦傷性に優れる。したがって、これら樹脂を積層した本発明の押出樹脂板は、光沢、透明性、耐衝撃性、及び耐擦傷性に優れる。また、本発明の押出樹脂板は押出成形法で製造されたものであるため、生産性に優れる。
(メタクリル樹脂含有層)
 メタクリル樹脂含有層は、1種以上のメタクリル樹脂(PM)を含む。メタクリル樹脂(PM)は、好ましくはメタクリル酸メチル(MMA)を含む1種以上のメタクリル酸炭化水素エステル(以下、単にメタクリル酸エステルとも言う)に由来する構造単位を含む単独重合体又は共重合体である。
 メタクリル酸エステル中の炭化水素基は、メチル基、エチル基、及びプロピル基等の非環状脂肪族炭化水素基であっても、脂環式炭化水素基であっても、フェニル基等の芳香族炭化水素基であってもよい。
 透明性の観点から、メタクリル樹脂(PM)中のメタクリル酸エステル単量体単位の含有量は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは80質量%以上、特に好ましくは90質量%以上であり、100質量%であってもよい。
 メタクリル樹脂(PM)は、メタクリル酸エステル以外の1種以上の他の単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。他の単量体としては、アクリル酸メチル(MA)、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸tert-ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、アクリル酸4-ヒドロキシブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2-メトキシエチル、アクリル酸3-メトキシブチル、アクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸ペンタフルオロエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸トルイル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、及びアクリル酸3-ジメチルアミノエチル等のアクリル酸エステルが挙げられる。中でも、入手性の観点から、MA、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、及びアクリル酸tert-ブチル等が好ましく、MA及びアクリル酸エチル等がより好ましく、MAが特に好ましい。メタクリル樹脂(PM)における他の単量体に由来する構造単位の含有量は、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、特に好ましくは2質量%以下である。
 メタクリル樹脂(PM)は、好ましくはMMAを含む1種以上のメタクリル酸エステル、及び必要に応じて他の単量体を重合することで得られる。複数種の単量体を用いる場合は、通常、複数種の単量体を混合して単量体混合物を調製した後、重合を行う。重合方法としては特に制限されず、生産性の観点から、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法、及び乳化重合法等のラジカル重合法が好ましい。
 メタクリル樹脂(PM)の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは40,000~500,000である。Mwが40,000以上であることでメタクリル樹脂含有層は耐擦傷性及び耐熱性に優れるものとなり、Mwが500,000以下であることでメタクリル樹脂含有層は成形性に優れるものとなる。
 本明細書において、特に明記しない限り、「Mw」はゲルパーエミーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される標準ポリスチレン換算値である。
 本明細書において、メタクリル樹脂含有層のガラス転移温度をTg(M)と表す。表面性が良好で、残留応力に起因する反りが小さい押出樹脂板を得やすいことから、Tg(M)の下限は110℃、好ましくは115℃、より好ましくは120℃、特に好ましくは125℃であり、Tg(M)の上限は、好ましくは160℃、より好ましくは155℃、特に好ましくは150℃である。
<メタクリル樹脂(A)>
 メタクリル樹脂(PM)としては、MMA単量体単位を含む1種以上のメタクリル酸エステル単量体単位を含むメタクリル樹脂(A)が好ましい。メタクリル樹脂(A)中のMMA単量体単位の含有量は、好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上、特に好ましくは98質量%以上、最も好ましくは100質量%である。
 メタクリル樹脂(A)は、メタクリル酸エステル以外の1種以上の他の単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。他の単量体としては、メタクリル樹脂(PM)の説明において上述したものを用いることができる。メタクリル樹脂(A)における他の単量体単位の含有量は、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、特に好ましくは2質量%以下である。
<メタクリル樹脂(B)>
 本発明に係る一実施形態において、メタクリル樹脂含有層は、MMA及び脂環式炭化水素エステルに由来する構造単位を含むメタクリル樹脂(B)を含むことができる。
 以下、脂環式炭化水素エステルを「メタクリル酸エステル(I)」と表す。メタクリル酸エステル(I)としては、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロペンチル、及びメタクリル酸シクロへプチル等のメタクリル酸単環脂肪族炭化水素エステル;2-ノルボルニルメタクリレート、2-メチル-2-ノルボルニルメタクリレート、2-エチル-2-ノルボルニルメタクリレート、2-イソボルニルメタクリレート、2-メチル-2-イソボルニルメタクリレート、2-エチル-2-イソボルニルメタクリレート、8-トリシクロ[5.2.1.02,6]デカニルメタクリレート(TCDMA)、8-メチル-8-トリシクロ[5.2.1.02,6]デカニルメタクリレート、8-エチル-8-トリシクロ[5.2.1.02,6]デカニルメタクリレート、2-アダマンチルメタクリレート、2-メチル-2-アダマンチルメタクリレート、2-エチル-2-アダマンチルメタクリレート、1-アダマンチルメタクリレート、2-フェンキルメタクリレート、2-メチル-2-フェンキルメタクリレート、及び2-エチル-2-フェンキルメタクリレート等のメタクリル酸多環脂肪族炭化水素エステル;等が挙げられる。中でも、メタクリル酸多環脂肪族炭化水素エステルが好ましく、8-トリシクロ[5.2.1.02,6]デカニルメタクリレート(TCDMA)がより好ましい。
 メタクリル樹脂(B)としては、MMA及びメタクリル酸多環脂肪族炭化水素エステルに由来する構造単位を含むメタクリル樹脂がより好ましく、MMA及び8-トリシクロ[5.2.1.02,6]デカニルメタクリレート(TCDMA)に由来する構造単位を含むメタクリル樹脂が特に好ましい。
 メタクリル樹脂(B)中のMMA単量体単位の含有量は、硬度の観点から、好ましくは40~80質量%、より好ましくは50~80質量%、特に好ましくは50~60質量%である。
 後述の線膨張率比(SR)を小さくする観点及びガラス転移温度(Tg(M))を110℃以上とする観点から、メタクリル樹脂(B)中のメタクリル酸エステル(I)単量体単位の含有量は、好ましくは20~60質量%、より好ましくは20~50質量%、特に好ましくは40~50質量%である。メタクリル酸エステル(I)単量体単位の含有量が60質量%超では、メタクリル樹脂含有層の耐衝撃性が低下する恐れがある。
<メタクリル樹脂組成物(MR)>
 本発明に係る他の実施形態において、メタクリル樹脂含有層は、メタクリル樹脂(A)とSMA樹脂とを含むメタクリル樹脂組成物(MR)(以下、単に樹脂組成物(MR)とも言う)を含むことができる。
 本明細書において、「SMA樹脂」とは、1種以上の芳香族ビニル化合物(II)に由来する構造単位、及び無水マレイン酸(MAH)を含む1種以上の酸無水物(III)に由来する構造単位を含み、さらに好ましくはMMAに由来する構造単位を含む共重合体である。
 メタクリル樹脂組成物(MR)は好ましくは、メタクリル樹脂(A)5~80質量%と、SMA樹脂95~20質量%とを含むことができる。
 ガラス転移温度(Tg(M))を110℃以上とする等の観点から、樹脂組成物(MR)中のメタクリル樹脂(A)の含有量は、好ましくは80%質量以下、より好ましくは5~55質量%、特に好ましくは10~50質量%である。
 SMA樹脂は、1種以上の芳香族ビニル化合物(II)及びMAHを含む1種以上の酸無水物(III)に由来する構造単位を含む共重合体である。
 芳香族ビニル化合物(II)としては、スチレン(St);2-メチルスチレン、3-メチルスチレン、4-メチルスチレン、4-エチルスチレン、及び4-tert-ブチルスチレン等の核アルキル置換スチレン;α-メチルスチレン及び4-メチル-α-メチルスチレン等のα-アルキル置換スチレン;が挙げられる。中でも、入手性の観点からスチレン(St)が好ましい。樹脂組成物(MR)の透明性及び耐湿性の観点から、SMA樹脂中の芳香族ビニル化合物(II)単量体単位の含有量は、好ましくは50~85質量%、より好ましくは55~82質量%、特に好ましくは60~80質量%である。
 酸無水物(III)としては入手性の観点から少なくとも無水マレイン酸(MAH)を用い、必要に応じて、無水シトラコン酸及びジメチル無水マレイン酸等の他の酸無水物を用いることができる。樹脂組成物(MR)の透明性及び耐熱性の観点から、SMA樹脂中の酸無水物(III)単量体単位の含有量は、好ましくは15~50質量%、より好ましくは18~45質量%、特に好ましくは20~40質量%である。
 SMA樹脂は、芳香族ビニル化合物(II)及び酸無水物(III)に加え、1種以上のメタクリル酸エステル単量体に由来する構造単位を含むことができる。メタクリル酸エステルとしては、MMA、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチルメタクリル酸t-ブチル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、及びメタクリル酸1-フェニルエチル等が挙げられる。中でも、アルキル基の炭素数が1~7であるメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。SMA樹脂の耐熱性及び透明性の観点から、MMAが特に好ましい。押出樹脂板の曲げ加工性及び透明性の観点から、SMA樹脂中のメタクリル酸エステル単量体単位の含有量は、好ましくは1~35質量%、より好ましくは3~30質量%、特に好ましくは5~26質量%である。この場合において、芳香族ビニル化合物(II)単量体単位の含有量は好ましくは50~84質量%、酸無水物(III)単量体単位の含有量は好ましくは15~49質量%である。
 SMA樹脂は、芳香族ビニル化合物(II)、酸無水物(III)、及びメタクリル酸エステル以外の他の単量体に由来する構造単位を有していてもよい。他の単量体としては、メタクリル樹脂(PM)の説明において上述したものを用いることができる。SMA樹脂中の他の単量体単位の含有量は、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、特に好ましくは2質量%以下である。
 SMA樹脂は、芳香族ビニル化合物(II)、酸無水物(III)、及び必要に応じてメタクリル酸エステル、及び必要に応じて他の単量体を重合することで得られる。この重合においては、通常、複数種の単量体を混合して単量体混合物を調製した後、重合を行う。重合方法は特に制限されず、生産性の観点から、塊状重合法及び溶液重合法等のラジカル重合法が好ましい。
 SMA樹脂のMwは、好ましくは40,000~300,000である。Mwが40,000以上であることでメタクリル樹脂含有層は耐擦傷性及び耐衝撃性に優れるものとなり、Mwが300,000以下であることでメタクリル樹脂含有層は成形性に優れるものとなる。
 樹脂組成物(MR)中のSMA樹脂の含有量は、後述の線膨張率比(SR)を小さくする観点及びガラス転移温度(Tg(M))を110℃以上とする観点から、好ましくは20質量%以上、より好ましくは45~95質量%、特に好ましくは50~90質量%である。
 樹脂組成物(MR)は例えば、メタクリル樹脂(A)とSMA樹脂とを混合して得られる。混合法としては、溶融混合法及び溶液混合法等が挙げられる。溶融混合法では、単軸又は多軸の混練機、オープンロール、バンバリーミキサー、及びニーダー等の溶融混練機を用い、必要に応じて、窒素ガス、アルゴンガス、及びヘリウムガス等の不活性ガス雰囲気下で溶融混練を行うことができる。溶液混合法では、メタクリル樹脂(A)とSMA樹脂とを、トルエン、テトラヒドロフラン、及びメチルエチルケトン等の有機溶媒に溶解させて混合することができる。
 メタクリル樹脂含有層は、メタクリル樹脂(PM)、及び必要に応じて1種以上の他の重合体を含むことができる。
 一実施形態において、メタクリル樹脂含有層は、メタクリル樹脂(B)、及び必要に応じて1種以上の他の重合体を含むことができる。
 他の実施形態において、メタクリル樹脂含有層はメタクリル樹脂組成物(MR)からなり、メタクリル樹脂組成物(MR)は、メタクリル樹脂(A)、SMA樹脂、及び必要に応じて1種以上の他の重合体を含むことができる。
 他の重合体としては特に制限されず、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、及びポリアセタール等の他の熱可塑性樹脂;フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、及びエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。メタクリル樹脂含有層中の他の重合体の含有量は、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、特に好ましくは2質量%以下である。
 メタクリル樹脂含有層は必要に応じて、各種添加剤を含むことができる。添加剤としては、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、染料・顔料、光拡散剤、艶消し剤、コアシェル粒子及びブロック共重合体等の耐衝撃性改質剤、及び蛍光体等が挙げられる。添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定できる。メタクリル樹脂含有層を構成する樹脂100質量部に対して、例えば、酸化防止剤の含有量は0.01~1質量部、紫外線吸収剤の含有量は0.01~3質量部、光安定剤の含有量は0.01~3質量部、滑剤の含有量は0.01~3質量部、染料・顔料の含有量は0.01~3質量部が好ましい。
 メタクリル樹脂(PM)又はメタクリル樹脂(B)に他の重合体及び/又は添加剤を含有させる場合、添加タイミングはメタクリル樹脂(PM)又はメタクリル樹脂(B)の重合時でも重合後でもよい。メタクリル樹脂組成物(MR)に他の重合体及び/又は添加剤を含有させる場合、添加タイミングは、メタクリル樹脂(A)及び/又はSMA樹脂の重合時でもよいし、これら樹脂の混合時又は混合後でもよい。
 加熱溶融成形の安定性の観点から、メタクリル樹脂含有層の構成樹脂のメルトフローレイト(MFR)は、好ましくは1~10g/10分、より好ましくは1.5~7g/10分、特に好ましくは2~4g/10分である。本明細書において、特に明記しない限り、メタクリル樹脂含有層の構成樹脂のMFRは、メルトインデクサーを用いて、温度230℃、3.8kg荷重下で測定される値である。
(ポリカーボネート含有層)
 ポリカーボネート含有層は、1種以上のポリカーボネート(PC)を含む。ポリカーボネート(PC)は、好ましくは1種以上の二価フェノールと1種以上のカーボネート前駆体とを共重合して得られる。製造方法としては、二価フェノールの水溶液とカーボネート前駆体の有機溶媒溶液とを界面で反応させる界面重合法、及び、二価フェノールとカーボネート前駆体とを高温、減圧、無溶媒条件下で反応させるエステル交換法等が挙げられる。
 二価フェノールとしては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2-ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)サルファイド、及びビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン等が挙げられ、中でもビスフェノールAが好ましい。カーボネート前駆体としては、ホスゲン等のカルボニルハライド;ジフェニルカーボネート等のカーボネートエステル;二価フェノールのジハロホルメート等のハロホルメート;等が挙げられる。
 ポリカーボネート(PC)のMwは、好ましくは10,000~100,000、より好ましくは20,000~70,000である。Mwが10,000以上であることでポリカーボネート含有層は耐衝撃性及び耐熱性に優れるものとなり、Mwが100,000以下であることでポリカーボネート含有層は成形性に優れるものとなる。
 ポリカーボネート(PC)は市販品を用いてもよい。住化スタイロンポリカーボネート株式会社製「カリバー(登録商標)」及び「SDポリカ(登録商標)」、三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製「ユーピロン/ノバレックス(登録商標)」、出光興産株式会社製「タフロン(登録商標)」、及び帝人化成株式会社製「パンライト(登録商標)」等が挙げられる。
 ポリカーボネート含有層は必要に応じて、1種以上の他の重合体及び/又は各種添加剤を含むことができる。他の重合体及び各種添加剤としては、メタクリル樹脂含有層の説明において上述したものと同様のものを用いることができる。ポリカーボネート含有層中の他の重合体の含有量は、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、特に好ましくは5質量%以下である。添加剤の含有量は本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定できる。ポリカーボネート(PC)100質量部に対して、酸化防止剤の含有量は0.01~1質量部、紫外線吸収剤の含有量は0.01~3質量部、光安定剤の含有量は0.01~3質量部、滑剤の含有量は0.01~3質量部、染料・顔料の含有量は0.01~3質量部が好ましい。
 ポリカーボネート(PC)に他の重合体及び/又は添加剤を添加させる場合、添加タイミングは、ポリカーボネート(PC)の重合時時でも重合後でもよい。
 本明細書において、ポリカーボネート含有層のガラス転移温度をTg(PC)と表す。Tg(PC)は、好ましくは120~160℃、より好ましくは135~155℃、特に好ましくは140~150℃である。
 加熱溶融成形の安定性の観点から、ポリカーボネート含有層の構成樹脂のMFRは、好ましくは1~30g/10分、より好ましくは3~20g/10分、特に好ましくは5~10g/10分である。本明細書において、ポリカーボネート含有層の構成樹脂のMFRは、特に明記しない限り、メルトインデクサーを用いて、温度300℃、1.2kg荷重下の条件で測定される値である。
(線膨張率比(SR))
 本発明の押出樹脂板において、ポリカーボネート含有層の線膨張率(S1)とメタクリル樹脂含有層の線膨張率(S2)との差(S2-S1)と、ポリカーボネート含有層の線膨張率(S1)との比((S2-S1)/S1)を、線膨張率比(SR)と定義する。
 熱変化による反りの低減の観点から、線膨張率比(SR)は-10%~+10%であり、好ましくは-10%~+5%、より好ましくは-5%~+2%である。線膨張率比(SR)は、-10%~-0.1%、-5%~-0.1%、+0.1%~+10%、+0.1%~+5%、又は+0.1%~+2%であることができる。線膨張率比(SR)がかかる範囲内であると、表面性が良好で残留応力に起因する反りが小さい押出樹脂板を得やすい。
(各層及び押出樹脂板の厚さ)
 耐擦傷性と耐衝撃性のバランスに優れることから、メタクリル樹脂含有層の厚さは、好ましくは20~200μm、より好ましくは25~150μm、特に好ましくは30~100μmであり、ポリカーボネート含有層の厚さは、好ましくは0.1~3.0mm、より好ましくは0.5~2.0mmである。
 本発明の押出樹脂板の全体の厚さ(t)は特に制限されず、液晶ディスプレイ等のフラットパネル及びタッチパネルディスプレイ等の保護板等の用途では、好ましくは0.1~3.0mm、より好ましくは0.5~2.0mmである。薄すぎると剛性が不充分となる恐れがあり、厚すぎると液晶ディスプレイ等のフラットパネル及びタッチパネルディスプレイ等の軽量化の妨げになる恐れがある。
(積層構造)
 本発明の押出樹脂板は、ポリカーボネート含有層の少なくとも片面にメタクリル樹脂含有層が積層されていれば、他の樹脂層を有していてもよい。本発明の押出樹脂板の積層構造としては、ポリカーボネート含有層-メタクリル樹脂含有層の2層構造;メタクリル樹脂含有層-ポリカーボネート含有層-メタクリル樹脂含有層の3層構造;メタクリル樹脂含有層-ポリカーボネート含有層-他の樹脂層の3層構造;他の樹脂層-メタクリル樹脂含有層-ポリカーボネート含有層の3層構造;等が挙げられる。
 図1、図2は、本発明に係る第1、第2実施形態の押出樹脂板の模式断面図である。図中、符号16X、16Yは押出樹脂板、符号21はポリカーボネート含有層、符号22、22A、22Bはメタクリル樹脂含有層を示す。第1実施形態の押出樹脂板16Xは、ポリカーボネート含有層21-メタクリル樹脂含有層22の2層構造を有している。第2実施形態の押出樹脂板16Yは、第1のメタクリル樹脂含有層22A-ポリカーボネート含有層21-第2メタクリル樹脂含有層22Bの3層構造を有している。なお、押出樹脂板の構成は、適宜設計変更が可能である。
(硬化被膜)
 本発明の押出樹脂板は必要に応じて、少なくとも一方の最表面に硬化被膜を有することができる。硬化被膜は耐擦傷性層又は視認性向上効果のための低反射性層として機能することができる。硬化被膜は公知方法にて形成することができる(「背景技術」の項で挙げた特許文献5、6等を参照されたい。)。
 耐擦傷性(ハードコート性)硬化被膜(耐擦傷性層)の厚さは、好ましくは2~30μm、より好ましくは5~20μmである。薄すぎると表面硬度が不充分となり、厚すぎると製造工程中の折り曲げによりクラックが発生する恐れがある。
 低反射性硬化被膜(低反射性層)の厚さは、好ましくは80~200nm、より好ましくは100~150nmである。薄すぎても厚すぎても低反射性能が不充分となる恐れがある。
(黒色を呈する色材)
 本発明の押出樹脂板は、黒色の光透過率を好適化するために、表面及び/又は内部に、黒色を呈する1種以上の色材、又は、組合せにより黒色を呈する複数種の色材を含むことが好ましい。色材は、後記方法(好ましくは共押出成形)にて製造された押出樹脂板の表面に塗布してもよいし、押出樹脂板を構成する1つ以上の層に添加してもよい。生産性の観点で、押出樹脂板を構成する1つ以上の層に添加することが好ましい。なお、押出樹脂板を構成する1つ以上の層に添加する場合、添加する色材の濃度が比較的低くても充分な量の色材を添加することができ、濃度の面内ばらつきを低減できることから、比較的厚さが大きい層に添加することが好ましい。
 黒色の視認性、偏光フィルタを使用した環境における視認性、及び赤外線センサーの良好な作動の観点から、押出樹脂板における、黒色を呈する1種以上の色材、又は、組合せにより黒色を呈する複数種の色材の種類及び含有量は、可視光域の光透過率が30~85%となり、赤外光域の光透過率が70%以上となるように調整する。
 押出樹脂板の厚さ及び用いる色材の種類にもよるが、可視光域の光透過率の過低を避けるため、押出樹脂板における総樹脂量100質量部に対する色材の総添加量は、好ましくは0.1質量部以下、より好ましくは0.05質量部以下、特に好ましくは0.03質量部以下である。
 色材としては、顔料及び有機染料が挙げられる。一般的に、顔料は耐候性に優れるが有機染料よりも分散不良が発生し易い傾向があり、有機染料は顔料よりも耐候性に劣るが分散不良が発生しづらく生産性に優れる傾向がある。直接日光に曝されない室内で使用される場合が多い液晶ディスプレイ等の用途であれば、有機染料でも耐候性が充分な場合が多い。この場合、分散性と生産性の観点から有機染料が好ましい。また、赤外光域である700~1000nmの光透過率を低下させない観点からも、有機染料が好ましい。
 なお、押出樹脂板では、赤外光域の透過率を充分に確保する観点から、近赤外線遮蔽材料である伝導性金属酸化物(例えば、六ホウ化ランタン、セシウム酸化タングステン、スズ酸化インジウム(ITO)、およびアンチモン酸化スズ(ATO)等)、並びに、粒径が比較的大きく、赤外光を反射又は吸収する材料は使用しないことが好ましい。
 黒色を呈する色材は、可視光全域にわたって光を吸収することが好ましい。このため、黒色を呈する色材としては、黒色以外の複数種の有機染料を組み合わせて用いることが好ましい。例えば、2種の有機染料の色相環が互いに反対側にある場合、これらの2種の有機染料を用いることで黒色を発現することができる。
 有機染料としては、アンスラキノン類、アゾ類、アントラピリドン類、ペリレン類、アントラセン類、ペリノン類、インダンスロン類、キナクリドン類、キサンテン類、チオキサンテン類、オキサジン類、オキサゾリン類、インジゴイド類、チオインジゴイド類、キノフタロン類、ナフタルイミド類、シアニン類、メチン類、ピラゾロン類、ラクトン類、クマリン類、ビス-ベンズオキサゾリルチオフェン類、ナフタレンテトラカルボン酸類、フタロシアニン類、トリアリールメタン類、アミノケトン類、ビス(スチリル)ビフェニル類、アジン類、ローダミン類、これらの誘導体、及びこれらの組合せ等が挙げられる。高耐熱性、長波長域帯に広い光吸収帯を有する性質、及び耐候性の観点から、ペリノン類、ペリレン類、アゾ類、メチン類、及びキノリン類が好ましく、アンスラキノン類がより好ましい。
 以下に有機染料の好適な具体例をカラーインデックスのジェネリックネームで示す。
 アンスラキノン類としては、Solvent Red 52、Solvent Red 111、Solvent Red 149、Solvent Red 150、Solvent Red 151、Solvent Red 168、Solvent Red 191、Solvent Red 207、Disperse Red 22、Disperse Red 60、Disperse Violet 31、Solvent Blue 35、Solvent Blue 36、Solvent Blue 63、Solvent Blue 78、Solvent Blue 83、Solvent Blue 87、Solvent Blue 94、Solvent Blue 97、Solvent Green 3、Solvent Green 20、Solvent Green 28、Disperse Violet 28、Solvent Violet 13、Solvent Violet 14、及びSolvent Violet 36等が挙げられる。
 ペリノン類としては、Solvent Orange 60、Solvent Orange 78、Solvent Orange90、Solvent Violet 29、Solvent Red 135、Solvent Red162、及びSolvent Red 179等が挙げられる。
 ペリレン類としては、Solvent Green 3、Solvent Green 5、Solvent Orange 55、Vat Red15、Vat Orange7、F Orange240、F Red305、F Red339、及びF Yellow83等が挙げられる。
 アゾ系類としては、Solvent Yellow 14、Solvent Yellow 16、Solvent Yellow 21、Solvent Yellow 61、Solvent Yellow 81、Solvent Red 23、Solvent Red 24、Solvent Red 27、Solvent Red 8、Solvent Red 83、Solvent Red 84、Solvent Red 121、Solvent Red 132、Solvent Violet21、Solvent Black 21、Solvent Black 23、Solvent Black 27、Solvent Black 28、Solvent Black 31、Solvent Orange 37、 Solvent Orange 40、及びSolvent Orange 45等が挙げられる。
 メチン類としては、Solvent Orange 80、Solvent Yellow 93等が挙げられる。
 キノリン類としては、Solvent Yellow 33、Solvent Yellow 98、Solvent Yellow 157、Disperse Yellow 54、及びDisperse Yellow 160等が挙げられる。
(面内のレターデーション値(Re)及び光透過率)
 [発明が解決しようとする課題]の項で述べたように、一般的に、液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ及びタッチパネル等の保護板の用途では、偏光サングラス等の偏光フィルタを通して画面を見ると、出射光の偏光軸と偏光フィルタの透過軸とがなす角度によっては、画面が暗くなり、画像の視認性が低下する場合がある。
 近年、黒色の視認性を向上させるため、黒色半透明の樹脂板が検討されている。しかしながら、一般的に、黒色半透明の樹脂板では、黒色の視認性が向上する一方で光の透過性が低下して画像が暗くなる傾向があり、特に、偏光サングラス等の偏光フィルタを通して画像を見る場合の視認性が低下する傾向がある。
 また、近年、赤外線センサーを付属するカーナビゲーションシステムが発現している。かかる用途に使用される保護板は、赤外光域についても光透過率を充分に確保する必要がある。
 Re値及び光透過率を好適な範囲に規定することで、黒色の視認性及び偏光フィルタを使用した環境における視認性に優れ、且つ、赤外線センサーが良好に機能することが可能な押出樹脂板を提供することができる。
 Re値が330nm超では、偏光サングラス等の偏光フィルタを通して視認した場合に可視光域の各波長の光透過率の差が大きくなり、さまざまな色が見えて視認性が低下する恐れがある。Re値が50nm未満及び/又は可視光域の光透過率が30%未満では、画像が暗く視認性が低下し、特に偏光サングラス等の偏光フィルタを通して視認する場合、画像が暗く視認性が大幅に悪化する恐れがある。押出樹脂板の可視光域の光透過率が85%を超えた場合は、透明樹脂板と比較して黒色の視認性が改善したとは言い難い。また、赤外線センサーを用いる用途では、赤外線センサーの感度が良好となり、赤外線センサーが良好に機能することから、赤外光域の光透過率は70%以上であることが好ましい。
 具体的には、黒色の視認性、偏光フィルタを使用した環境における視認性、及び赤外線センサーの良好な作動の観点から、少なくとも幅方向の一部のRe値が50~330nmであり、波長400~650nm(可視光域)の光透過率が30~85%、且つ、波長700~1000nm(赤外光域)の光透過率が70%以上であることが好ましい。
 Re値は、上記範囲内では、値が大きいほど明るさが増し、値が小さくなるほど色が鮮明となる傾向がある。明るさと色のバランスの観点から、少なくとも幅方向の一部のRe値はより好ましくは80~250nmである。画像の視認性の観点から、可視光域の光透過率はより好ましくは50~70%である。赤外線センサーの良好な作動の観点から、赤外光域の光透過率はより好ましくは80%以上である。
 詳細については後記するが、Re値は、製造条件を好適化することで調整することができる。上記したように、可視光域及び赤外光域の光透過率は、黒色を呈する1種以上の色材又は組合せにより黒色を呈する複数種の色材の種類及び/又は量によって、調整することができる。好ましくは赤外線透過率を低下させない有機染料を用いることで、赤外線透過率を充分に確保することができる。また、近赤外線遮蔽材料である伝導性金属酸化物(例えば、六ホウ化ランタン、セシウム酸化タングステン、スズ酸化インジウム(ITO)、およびアンチモン酸化スズ(ATO)等)、並びに、粒径が比較的大きく、赤外光を反射又は吸収する材料は使用しないことが好ましい。
[押出樹脂板の製造方法]
 以下、上記構成の本発明の押出樹脂板の製造方法の好ましい態様について、説明する。本発明の押出樹脂板は公知方法により製造することができ、好ましくは共押出成形を含む製造方法により製造される。
(工程(X))
 ポリカーボネート含有層及びメタクリル樹脂含有層の構成樹脂はそれぞれ加熱溶融され、ポリカーボネート含有層の少なくとも片面にメタクリル樹脂含有層が積層された熱可塑性樹脂積層体の状態で、幅広の吐出口を有するTダイから溶融状態で共押出される。
 ポリカーボネート含有層用及びメタクリル樹脂含有層用の溶融樹脂は、積層前にフィルタにより溶融濾過することが好ましい。溶融濾過した各溶融樹脂を用いて多層成形することにより、異物及びゲルに起因する欠点の少ない押出樹脂板が得られる。フィルタの濾材は、使用温度、粘度、及び濾過精度等により適宜選択される。例えば、ポリプロピレン、ポリエステル、レーヨン、コットン、及びグラスファイバー等からなる不織布;フェノール樹脂含浸セルロース製のシート状物;金属繊維不織布焼結シート状物;金属粉末焼結シート状物;金網;及びこれらの組合せ等が挙げられる。中でも耐熱性及び耐久性の観点から、金属繊維不織布焼結シート状物を複数枚積層したフィルタが好ましい。フィルタの濾過精度は特に制限されず、好ましくは30μm以下、より好ましくは15μm以下、特に好ましくは5μm以下である。
 積層方式としては、Tダイ流入前に積層するフィードブロック方式、及びTダイ内部で積層するマルチマニホールド方式等が挙げられる。押出樹脂板の層間の界面平滑性を高める観点から、マルチマニホールド方式が好ましい。
 Tダイから共押出された溶融状態の熱可塑性樹脂積層体は、複数の冷却ロールを用いて冷却される。本発明では、互いに隣接する3つ以上の冷却ロールを用い、溶融状態の熱可塑性樹脂積層体を、第n番目(但し、n≧1)の冷却ロールと第n+1番目の冷却ロールとの間に挟み込み、第n+1番目の冷却ロールに巻き掛ける操作をn=1から複数回繰り返すことにより冷却する。例えば、3つの冷却ロールを用いる場合、繰り返し回数は2回である。
 冷却ロールとしては、金属ロール及び外周部に金属製薄膜を備えた弾性ロール(以下、金属弾性ロールとも言う)等が挙げられる。金属ロールとしては、ドリルドロール及びスパイラルロール等が挙げられる。金属ロールの表面は、鏡面であってもよいし、模様又は凹凸等を有していてもよい。金属弾性ロールは例えば、ステンレス鋼等からなる軸ロールと、この軸ロールの外周面を覆うステンレス鋼等からなる金属製薄膜と、これら軸ロール及び金属製薄膜の間に封入された流体とからなり、流体の存在により弾性を示すことができる。金属製薄膜の厚みは好ましくは2~5mm程度である。金属製薄膜は、屈曲性及び可撓性等を有することが好ましく、溶接継ぎ部のないシームレス構造であるのが好ましい。このような金属製薄膜を備えた金属弾性ロールは、耐久性に優れると共に、金属製薄膜を鏡面化すれば通常の鏡面ロールと同様の取り扱いができ、金属製薄膜に模様及び凹凸等を付与すればその形状を転写できるロールになるので、使い勝手がよい。
 冷却後に得られた押出樹脂板は、引取りロールによって引き取られる。以上の共押出、冷却、及び引取りの工程は、連続的に実施される。なお、本明細書では、主に加熱溶融状態のものを「熱可塑性樹脂積層体」と表現し、固化したものを「押出樹脂板」と表現しているが、両者の間に明確な境界はない。
 図3に、一実施形態として、Tダイ11、第1~第3冷却ロール12~14、及び一対の引取りロール15を含む製造装置の模式図を示す。Tダイ11から共押出された熱可塑性樹脂積層体は第1~第3冷却ロール12~14を用いて冷却され、一対の引取りロール15により引き取られる。図示例では、第3冷却ロール14が「最後に熱可塑性樹脂積層体が巻き掛けられる冷却ロール(以下、単に最後の冷却ロールとも言う)」である。
 第3冷却ロール14の後段に隣接して第4以降の冷却ロールを設置してもよい。この場合は、熱可塑性樹脂積層体が最後に巻き掛けられる冷却ロールが「最後の冷却ロール」となる。なお、互いに隣接した複数の冷却ロールと引取りロールとの間には必要に応じて搬送用ロールを設置することができるが、搬送用ロールは「冷却ロール」には含めない。
 なお、製造装置の構成は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、適宜設計変更が可能である。
 「レターデーション」とは、分子主鎖方向の光とそれに垂直な方向の光との位相差である。一般的に高分子は加熱溶融成形されることで任意の形状を得ることができるが、加熱及び冷却の過程において発生する応力によって分子が配向してレターデーションが発生することが知られている。したがって、レターデーションを制御するためには分子の配向を制御する必要がある。分子の配向は例えば、高分子のガラス転移温度(Tg)近傍での成形時の応力により発生する。なお、本明細書において、「レターデーション」は特に明記しない限り、面内のレターデーションを示すものとする。
 押出成形の過程における製造条件を好適化することにより分子の配向を制御し、これによって、押出樹脂板の成形後のRe値を好適化でき、さらに、Re値の熱変化を抑制することができる。加熱前後の双方において、押出樹脂板は、少なくとも幅方向の一部のRe値が50~330nmであり、加熱前に対する加熱後の押出樹脂板のRe値の低下率が30%未満であることが好ましい。
 以下、Re値及びRe値の熱変化率を好適な範囲とするための好適な製造条件について、説明する。
<押出成形における熱可塑性樹脂積層体の温度>
 第2冷却ロールと第3冷却ロールとの間に挟み込まれているときの熱可塑性樹脂積層体の全体温度を温度(TX)、最後の冷却ロール(図3では第3冷却ロール)から剥離する位置における熱可塑性樹脂積層体の全体温度を温度(TT)とする。
 製造条件1では、温度(TX)をポリカーボネート含有層のガラス転移温度(Tg(PC))に対して-10℃以上+10℃未満とし、温度(TT)をポリカーボネート含有層のガラス転移温度(Tg(PC))に対して-10℃未満とする。
 製造条件2では、温度(TX)をポリカーボネート含有層のガラス転移温度(Tg(PC))に対して+10℃以上とし、温度(TT)をポリカーボネート含有層のガラス転移温度(Tg(PC))に対して-10℃以上とする。
 製造条件3では、温度(TX)をポリカーボネート含有層のガラス転移温度(Tg(PC))に対して-10℃以上+10℃未満とし、温度(TT)をポリカーボネート含有層のガラス転移温度(Tg(PC))に対して-10℃以上とする。
 なお、温度(TX)、(TT)は、後記[実施例]の項に記載の方法にて測定することができる。
<周速度比とRe値との関係>
 本明細書において、特に明記しない限り、「周速度比」は、第2冷却ロールに対するそれ以外の任意の冷却ロール又は引取りロールの周速度の比である。第2冷却ロールの周速度はV2、第3冷却ロールの周速度はV3、引取ロールの周速度はV4と表す。
 上記製造条件1では、周速度比(V3/V2)を大きくすることでRe値は増加し、かつ、加熱後のRe値の低下率が小さくなる傾向がある。このことは、応力を加える時の樹脂温度(TX)が、ポリカーボネート含有層のガラス転移温度(Tg(PC))の近傍であることに起因すると推察される。
 また、製造条件1では、引取りロールの周速度比(V4/V2)を大きくすることでRe値は増加するが、加熱後のRe値の低下率が大きくなる傾向がある。このことは、応力を加える時の樹脂温度(TT)が、ポリカーボネート含有層のガラス転移温度(Tg(PC))より低い(Tg(PC)-10℃未満)ことに起因すると推察される。
 上記製造条件2では、周速度比(V3/V2)を大きくしてもRe値は大きく増加しない。このことは、分子が配向する時の樹脂温度(TX)が、ポリカーボネート含有層のガラス転移温度(Tg(PC))より高い(Tg(PC)+10℃以上)ことに起因すると推察される。
 また、製造条件2では、引取りロールの周速度比(V4/V2)を大きくすることでRe値は増加し、かつ、加熱後のRe値の低下率が小さくなる傾向がある。このことは、応力を加える時の樹脂温度(TT)が、ポリカーボネート含有層のガラス転移温度(Tg(PC))の近傍以上(Tg(PC)-10℃以上)であることに起因すると推察される。
 上記製造条件3では、周速度比(V3/V2)を大きくすることでRe値は増加し、かつ、加熱後のRe値の低下率が小さくなる傾向がある。このことは、応力を加える時の樹脂温度(TX)が、ポリカーボネート含有層のガラス転移温度(Tg(PC))の近傍であることに起因すると推察される。
 また、製造条件3では、引取りロールの周速度比(V4/V2)を大きくすることでRe値は増加し、かつ、加熱後のRe値の低下率が小さくなる傾向がある。このことは、応力を加える時の樹脂温度(TT)が、ポリカーボネート含有層のガラス転移温度(Tg(PC))の近傍以上(Tg(PC)-10℃以上)であることに起因すると推察される。
 以上の知見から、樹脂温度(TX)をポリカーボネート含有層のガラス転移温度(Tg(PC))に対して-10℃~+10℃未満の範囲に制御する場合には、周速度比(V3/V2)及び周速度比(V4/V2)を好適な範囲内に調整することで、Re値及び加熱後のRe値の低下率を制御できることが分かる。また、樹脂温度(TT)をポリカーボネート含有層のガラス転移温度(Tg(PC))に対して-10℃以上に制御する場合には、周速度比(V4/V2)を好適な範囲内に調整することで、Re値及び加熱後のRe値の低下率を制御できることが分かる。
 具体的には、温度(TX)をTg(PC)に対して10℃以上+10℃未満とする製造条件1では、周速度比(V3/V2)を1.00以上1.01以下とし、周速度比(V4/V2)を0.98以上1.00未満とすることが好ましい。周速度比(V3/V2)が1.01超では、Re値が330nmを超える恐れがある。周速度比(V3/V2)が1.00未満では、Reが50nm未満となる恐れがある。周速度比(V4/V2)が1.00以上では、Re値が330nmを超え、Re値の低下率が30%を超える恐れがある。周速度比(V4/V2)が0.98未満では、張力不足によって最後の冷却ロールに接触している樹脂板が密着状態を維持できずにロールから剥離して綺麗な面状を保てなくなる恐れがある。Re値の好適化の観点から、周速度比(V3/V2)はより好ましくは1.002~1.006であり、周速度(V4/V2)はより好ましくは0.985~0.995である。
 温度(TX)をTg(PC)に対して+10℃以上とし、温度(TT)をTg(PC)に対して-10℃以上とする製造条件2では、周速度比(V4/V2)を0.98以上1.00未満とすることが好ましい。周速度比(V4/V2)が1.00以上では、Re値が330nmを超える恐れがある。周速度比(V4/V2)が0.98未満では、Reが50nm未満となる恐れがある。Re値の好適化の観点から、周速度比(V4/V2)は、より好ましくは0.985~0.995である。
<加熱条件>
 押出樹脂板のRe値の低下率を評価するための加熱条件に関しては、75~100℃の範囲内の一定温度、1~30時間の範囲内の一定時間とすることができる。例えば、75℃で5時間又は100℃で5時間の条件で評価を実施することができる。例えば、試験片を100℃±3℃又は75℃±3℃に管理されたオーブン内で5時間加熱することで、評価を実施することができる。なお、上記加熱条件は、一般的な硬化被膜を形成する過程における加熱の温度と時間を考慮している。したがって、上記条件の加熱を実施して評価したときに、Re値を好適な範囲に維持できることが好ましい。
 上記製造方法によれば、メタクリル樹脂含有層のガラス転移温度Tg(M)が110℃以上であり、75~100℃の範囲内の一定温度で5時間加熱したときに、加熱前後の双方において、少なくとも幅方向の一部のRe値が50~330nm、好ましくは80~250nmであり、加熱前に対する加熱後のRe値の低下率が30%未満、好ましくは15%未満である押出樹脂板を製造することができる。
(工程(Y))
 上述した特性をより安定的に付与し、液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ及びタッチパネル等の保護板等として好適な押出樹脂板をより安定的に得るために、工程(X)後に、押出樹脂板を65~110℃の温度で1~30時間加熱する工程(Y)を実施することができる。
 この場合、工程(Y)前後の双方において、押出樹脂板は、少なくとも幅方向の一部のRe値が50~330nmであり、好ましくは80~250nmであり、工程(Y)前に対する工程(Y)後の押出樹脂板のRe値の低下率が30%未満、好ましくは15%未満であることが好ましい。
 本発明の押出樹脂板は、液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ及びタッチパネル等の保護板等として好適である。
 本発明の押出樹脂板は、ポリカーボネート含有層の少なくとも片面にメタクリル樹脂含有層が積層されたものであるので、光沢、耐擦傷性、及び耐衝撃性に優れる。
 本発明の押出樹脂板では、線膨張率比(SR)を-10%~+10%とし、メタクリル樹脂含有層のガラス転移温度(Tg(M))を110℃以上とする。これによって、熱変化による反りの発生を抑制することができる。本発明の押出樹脂板は、熱変化による反りの発生が少なく、Re値の熱変化が小さいため、耐擦傷性層等として機能する硬化被膜を形成する工程等における加熱及び高温使用環境に耐えるものであり、生産性及び耐久性に優れる。
 本発明の押出樹脂板は、液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ及びタッチパネル等の保護板等として用いたときに、黒色表示時及び偏光フィルタを使用した環境においても、画面が充分に明るく視認性に優れる。本発明の押出樹脂板は、赤外線透過率が充分に確保されているので、赤外線センサーを付属するカーナビゲーションシステムにも好適に用いることができる。
[用途]
 本発明の押出樹脂板は、液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ及びタッチパネル等の保護板等として好適である。例えば、銀行等の金融機関のATM;自動販売機;携帯電話(スマートフォンを含む)、タブレット型パーソナルコンピュータ等の携帯情報端末(PDA)、デジタルオーディオプレーヤー、携帯ゲーム機、コピー機、ファックス、及びカーナビゲーションシステム等のデジタル情報機器等に使用される、液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ及びタッチパネル等の保護板として好適である。
 本発明に係る実施例及び比較例について説明する。
[評価項目及び評価方法]
 評価項目及び評価方法は、以下の通りである。
(SMA樹脂の共重合組成)
 SMA樹脂の共重合組成は、核磁気共鳴装置(日本電子社製「GX-270」)を用い、下記の手順で13C-NMR法により求めた。
 SMA樹脂1.5gを重水素化クロロホルム1.5mlに溶解させて試料溶液を調製し、室温環境下、積算回数4000~5000回の条件にて13C-NMRスペクトルを測定し、以下の値を求めた。
・[スチレン単位中のベンゼン環(炭素数6)のカーボンピーク(127、134,143ppm付近)の積分強度]/6
・[無水マレイン酸単位中のカルボニル部位(炭素数2)のカーボンピーク(170ppm付近)の積分強度]/2
・[MMA単位中のカルボニル部位(炭素数1)のカーボンピーク(175ppm付近)の積分強度]/1
 以上の値の面積比から、試料中のスチレン単位、無水マレイン酸単位、MMA単位のモル比を求めた。得られたモル比とそれぞれの単量体単位の質量比(スチレン単位:無水マレイン酸単位:MMA単位=104:98:100)から、SMA樹脂中の各単量体単位の質量組成を求めた。
(重量平均分子量(Mw))
 樹脂のMwは、下記の手順でGPC法により求めた。溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして東ソー株式会社製の「TSKgel SuperMultipore HZM-M」の2本と「SuperHZ4000」とを直列に繋いだものを用いた。GPC装置として、示差屈折率検出器(RI検出器)を備えた東ソー株式会社製のHLC-8320(品番)を使用した。樹脂4mgをテトラヒドロフラン5mlに溶解させて試料溶液を調製した。カラムオーブンの温度を40℃に設定し、溶離液流量0.35ml/分で、試料溶液20μlを注入して、クロマトグラムを測定した。分子量が400~5,000,000の範囲内にある標準ポリスチレン10点をGPCで測定し、保持時間と分子量との関係を示す検量線を作成した。この検量線に基づいてMwを決定した。
(各層のガラス転移温度(Tg))
 各層のガラス転移温度(Tg)は、構成樹脂(組成物)10mgをアルミパンに入れ、示差走査熱量計(「DSC-50」、株式会社リガク製)を用いて、測定を実施した。30分以上窒素置換を行った後、10ml/分の窒素気流中、一旦25℃から200℃まで20℃/分の速度で昇温し、10分間保持し、25℃まで冷却した(1次走査)。次いで、10℃/分の速度で200℃まで昇温し(2次走査)、2次走査で得られた結果から、中点法でガラス転移温度(Tg)を算出した。なお、2種以上の樹脂を含有する樹脂組成物において複数のTgデータが得られる場合は、主成分の樹脂に由来する値をTgデータとして採用した。
(各層の線膨張率と線膨張率比)
 線膨張率は、単位温度変化あたりの長さ変化率として定義される。各層の線膨張率は、熱機械分析装置(「TMA4000」、ブルカー・エイエックスエス株式会社製)を使用し、JIS K7197に準じて測定した。すなわち、各層について、同組成のプレス成形樹脂板を得、平滑な端面を形成すべくダイヤモンドソーを用いて、5mm×5mm、高さ10mmの四角柱状の試料を切り出した。得られた試料を石英板の上に5mm×5mmの面が石英板に接するように載置し、その上に、円筒状の棒を載置し、5gの圧縮荷重をかけ固定した。次いで、空気雰囲気下、昇温速度3℃/分で25℃(室温)から試料のガラス転移温度(Tg)のマイナス10℃まで昇温し、25℃(室温)まで冷却した(1次走査)。次いで、昇温速度3℃/分で25℃(室温)から試料のガラス転移温度(Tg)のプラス20℃まで昇温した(2次走査)。この2次走査時の各温度における線膨張率を測定し、30~80℃の範囲における平均線膨張率を求めた。各層の線膨張率から線膨張率比(SR)を求めた。
(熱可塑性樹脂積層体の全体温度(TT))
 最後の冷却ロール(具体的には第3冷却ロール)から剥離する位置における熱可塑性樹脂積層体の全体温度(TT)を、赤外線放射温度計を用いて測定した。測定位置は押出樹脂板の幅方向の中心部とした。
(熱可塑性樹脂積層体の全体温度(TX))
 第2冷却ロールと第3冷却ロールとの間に挟み込まれているときの熱可塑性樹脂積層体の全体温度(TX)は、一対のロールに阻まれて赤外線放射温度計を用いた直接の測定が困難である。そこで、第2冷却ロールから第3冷却ロールに渡る直前の熱可塑性樹脂積層体全体の温度と第3冷却ロールに渡った直後の熱可塑性樹脂積層体全体の温度とを、赤外線放射温度計を用いて測定した。測定箇所は押出樹脂板の幅方向の中心部とした。第3冷却ロールに渡る直前の温度と渡った直後の温度の平均値をTXとして求めた。
(押出樹脂板の可視光透過率、赤外線透過率)
 押出樹脂板から、短辺50mm、長辺50mmの長方形状の試験片を切り出した。
 上記試験片について、ヘーズメーター(村上色彩技術研究所製 HM-150)を用いてJIS K 7361-1に準じて測定した全光線透過率の値を可視光透過率とした。
 上記試験片について、紫外可視近赤外分光光度計(島津製作所製 UV-3600)を用いて測定した波長800nmの透過率の値を赤外線透過率とした。
(押出樹脂板の反り量)
 押出樹脂板から、短辺100mm、長辺200mmの長方形状の試験片を切り出した。なお、短辺方向は押出方向に対して平行方向、長辺方向は押出方向に対して垂直方向(幅方向)とした。得られた試験片を、ガラス定盤上に、押出成形における上面が最上面となるよう載置し、温度23℃/相対湿度50%の環境下で24時間放置した。その後、隙間ゲージを用いて試験片と定盤との隙間の最大値を測定し、この値を初期反り量とした。次いで、環境試験機内において、試験片をガラス定盤上に押出成形における上面が最上面となるよう載置し、温度85℃/相対湿度85%の環境下で72時間放置した後、温度23℃/相対湿度50%の環境下で4時間放置した。その後、初期と同様に反り量の測定を行い、この値を高温高湿後の反り量とした。なお、定盤上に押出成形における上面が最上面となるよう載置した試験片において、上向きに凸の反りが生じた場合の反り量の符号を「プラス」、下向きに凸の反りが生じた場合の反り量の符号を「マイナス」と定義した。
(押出樹脂板の面内のレターデーション値(Re)とその低下率)
 ランニングソーを用いて、押出樹脂板から100mm四方の試験片を切り出した。この試験片を100℃±3℃に管理されたオーブン内で5時間加熱した。加熱前後についてそれぞれ、以下のようにRe値を測定した。試験片を23℃±3℃の環境下に10分以上放置した後、株式会社フォトニックラティス製「WPA-100(-L)」を用いて、Re値を測定した。測定箇所は、試験片の中央部とした。加熱前後のRe値の低下率を、以下の式から求めた。
[Re値の低下率(%)]
=([加熱前のRe値]-[加熱後のRe値])/[加熱前のRe値]×100
(偏光サングラス装着時の視認性)
 ランニングソーを用いて、押出樹脂板から100mm四方の試験片を切り出した。この試験片を100℃±3℃に管理されたオーブン内で5時間加熱した。次に、目から35cm離れた位置にカラー液晶ディスプレイを配置して画像を表示させた。そして、液晶ディスプレイの手前の目から30cm離れた位置に、加熱後の試験片をディスプレイの画面に対して平行に配置した。
 まず、偏光サングラスを装着しない状態で、試験片を厚さ方向に通して、画像を目視した。次に、偏光サングラスを装着した状態で、顔を画像に向けたまま左右に首を傾けて、上記と同様に画像を目視した。次の基準で視認性を評価した。
○(良):偏光サングラスの装着有無によって画像の見え方に顕著な変化がなく、偏光サングラスの装着の有無によらず画像は問題なく視認できた。
×(不良):偏光サングラスを装着した状態で首をある角度に傾けた時に、画像が暗くなったか濃い着色が見られ、画像の視認性が低下した。
(黒色の視認性)
 ランニングソーを用いて、押出樹脂板から100mm四方の試験片を切り出した。次に、目から35cm離れた位置にカラー液晶ディスプレイを配置して画像を表示させた。そして、基準となる100mm四方の無色透明樹脂片と上記試験片とを液晶ディスプレイの手前に左右に並べて配置した。評価環境を一定とするため、照度計を透明樹脂片と試験片の前方に設置し、その数値が500lxになるように室内の照度を調整した。その後、画像を目視し、次の基準で視認性を評価した。
○(良):基準となる無色透明樹脂片と比較し、試験片を通して視認したときに黒色画像の視認性が向上した。
×(不良):基準となる無色透明樹脂片と比較し、試験片を通して視認したときに黒色画像の視認性に変化がなかった。
[材料]
 用いた材料は、以下の通りである。
<メタクリル樹脂(A)>
(A1)ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、株式会社クラレ製「パラペット(登録商標) HR」(温度230℃、3.8kg荷重下でのMFR=2.0g/10分)。
<メタクリル樹脂(B)>
 以下のMMAと8-トリシクロ[5.2.1.02,6]デカニルメタクリレート(TCDMA)との共重合体を用意した。なお、TC比率はMMAとTCDMAとの合計量に対するTCDMAの仕込み比率(質量百分率)を示す。
(B2)MMA/TCDMA共重合体(TC比率35質量%、Tg=130℃、線膨張率=7.10×10-5/K)。
<SMA樹脂>
(SMA1)国際公開第2010/013557号に記載の方法に準拠して、SMA樹脂(スチレン-無水マレイン酸-MMA共重合体、スチレン単位/無水マレイン酸単位/MMA単位(質量比)=56/18/26、Mw=150,000、Tg=138℃、線膨張率=6.25×10-5/K)を得た。
<樹脂組成物(MR)>
 メタクリル樹脂(A1)とSMA樹脂(SMA1)とを混合して、以下の3種の樹脂組成物を得た。なお、SMA比率は、メタクリル樹脂(A1)とSMA樹脂(S1)との合計量に対するSMA樹脂(S1)の仕込み比率(質量百分率)を示す。
(MR1)(A1)/(S1)樹脂組成物(SMA比率20質量%、Tg=120℃、線膨張率=7.28×10-5/K)、
(MR2)(A1)/(S1)樹脂組成物(SMA比率50質量%、Tg=130℃、線膨張率=6.87×10-5/K)、
(MR3)(A1)/(S1)樹脂組成物(SMA比率70質量%、Tg=132℃、線膨張率=6.59×10-5/K)。
<ポリカーボネート(PC)>
(PC1)住化スタイロンポリカーボネート株式会社製「SDポリカ(登録商標) PCX」(温度300℃、1.2kg荷重下でのMFR=6.7g/10分、Tg=150℃、線膨張率=6.93×10-5/K)。
<色材を含むマスターペレット>
(MP1)
 50mmφ単軸単軸押出機を用いて、ポリカーボネート(PC1)(100質量部)と、緑色の有機染料(Macrolex Green 5B)(0.08質量部)と、赤色の有機染料(Diaresin Red S)(0.09質量部)と、黄色の有機染料(Macrolex Yellow 3G)(0.02質量部)とを混合して、黒色を呈するマスターペレット(MP1)を製造した。
(MP2)
 50mmφ単軸単軸押出機を用いて、ポリカーボネート(PC1)(100質量部)とカーボンブラック(0.02質量部)とを混合して、黒色を呈するマスターペレット(MP2)を製造した。
 後記実施例及び比較例では、ポリカーボネート(PC1)に対して、色材を比較的高濃度に含有するマスターペレット(MP1)又はマスターペレット(MP2)を添加した材料を用いて、黒色半透明のポリカーボネート含有層を形成した。なお、添加するマスターペレットの種類及び/又は添加量を変更することで、押出樹脂板の光透過率を調整するようにした。
[実施例1](押出樹脂板の製造)
 図3に示したような製造装置を用いて押出樹脂板を成形した。
 65mmφ単軸押出機(東芝機械株式会社製)を用いて溶融したメタクリル樹脂(A1)と、150mmφ単軸押出機(東芝機械株式会社製)を用いて溶融した、マスターペレット(MP1)を18質量%添加したポリカーボネート(PC1)と、65mmφ単軸押出機(東芝機械株式会社製)を用いて溶融したメタクリル樹脂(A1)とを、マルチマニホールド型ダイスを介して積層し、Tダイから溶融状態の3層構造の熱可塑性樹脂積層体を共押出した。
 次いで、溶融状態の熱可塑性樹脂積層体を、互いに隣接する第1冷却ロールと第2冷却ロールとの間に挟み込み、第2冷却ロールに巻き掛け、第2冷却ロールと第3冷却ロールとの間に挟み込み、第3冷却ロールに巻き掛けることにより冷却した。冷却後に得られた押出樹脂板を一対の引取りロールによって引き取った。第2冷却ロールと第3冷却ロールとの間に挟み込まれているときの熱可塑性樹脂積層体の全体温度(TX)は、第2冷却ロール及び第3冷却ロールの温度を制御することで150℃に調整した。第3冷却ロールから熱可塑性樹脂積層体が剥離する位置における、熱可塑性樹脂積層体の全体温度(TT)は、第2冷却ロール及び第3冷却ロールの温度を制御することで125℃に調整した。第2冷却ロールと第3冷却ロールとの周速度比(V3/V2)を1.003に調整し、第2冷却ロールと引取りロールとの周速度比(V4/V2)を0.990に調整した。
 以上のようにして、メタクリル樹脂含有層(表層1)-ポリカーボネート含有層(内層)-メタクリル樹脂含有層(表層2)の積層構造を有する3層構造の黒色半透明の押出樹脂板を得た。押出樹脂板は、表層1、表層2をなすメタクリル樹脂含有層の厚さを0.05mm、ポリカーボネート含有層の厚さを0.40mmとし、全体厚さを0.5mmとした。得られた押出樹脂板について、評価を実施した。
 主な製造条件及び得られた押出樹脂板の評価結果を表1-1、表2-1に示す。なお、以降の実施例及び比較例において、3層構造では表層1と表層2の組成と厚さは同一とし、表に記載のない製造条件は共通条件とした。
[実施例2~10]
 メタクリル樹脂含有層の組成と製造条件を表1-1に示すように変更する以外は実施例1と同様にして、メタクリル樹脂含有層(表層1)-ポリカーボネート含有層(内層)-メタクリル樹脂含有層(表層2)の積層構造を有する3層構造の黒色半透明の押出樹脂板を得た。各例において得られた押出樹脂板の評価結果を表2-1に示す。
[実施例11~21]
 メタクリル樹脂含有層の組成と製造条件を表1-2に示すように変更する以外は実施例1と同様にして、メタクリル樹脂含有層(表層1)-ポリカーボネート含有層(表層2)の積層構造を有する2層構造の黒色半透明の押出樹脂板を得た。なお、第3冷却ロールにポリカーボネート含有層が接するように積層を行った。各例において得られた押出樹脂板の評価結果を表2-2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
[比較例1~6]
 比較例1~6の各例においては、メタクリル樹脂含有層の組成と製造条件を表3に示すように変更する以外は実施例1~21と同様にして、メタクリル樹脂含有層(表層1)-ポリカーボネート含有層(内層)-メタクリル樹脂含有層(表層2)の積層構造を有する3層構造、又は、メタクリル樹脂含有層(表層1)-ポリカーボネート含有層(表層2)の積層構造を有する2層構造の黒色半透明の押出樹脂板を得た。各例において得られた押出樹脂板の評価結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
[結果のまとめ]
 実施例1~21では、各層のTg、線膨張率比(SR)、第2冷却ロールと第3冷却ロールとの間に挟み込まれているときの熱可塑性樹脂積層体の全体温度(TX)、最後の冷却ロールから剥離する位置における熱可塑性樹脂積層体の全体温度(TT)、周速度比(V3/V2)、及び周速度比(V4/V2)等の条件を調整することにより、熱変化による反りの発生が少なく、Re値とその低下率が好適な範囲内であり、偏光サングラス装着時の視認性が良好な押出樹脂板を製造することができた。また、色材として組合せにより黒色を呈する3種類の有機染料を用い、これらの添加量を調整することで、可視光透過率、赤外線透過率、偏光サングラス装着時の視認性、及び黒色の視認性が良好な押出樹脂板を製造することができた。
 比較例1では、組合せにより黒色を呈する3種類の有機染料の添加量が多かったため、可視光透過率が30%未満と低くなり、偏光サングラス装着時の視認性が不良となった。
 比較例2では、温度(TX)をTg(PC)に対して10℃以上+10℃未満とし、温度(TT)をTg(PC)に対して-10℃以上とする製造条件3において、周速度比(V3/V2)を1.00未満としたため、Re低下率が大きく、加熱後のReが50nm未満となり、偏光サングラス装着時の視認性が不良となった。
 比較例3では、黒色を呈する色材として無機顔料であるカーボンブラックを用いたため、赤外線透過率が70%未満と低くなった。
 比較例4では、組合せにより黒色を呈する3種類の有機染料の添加量が少なかったため、可視光透過率が高く、黒色の視認性が不良となった。
 比較例5では、温度(TX)をTg(PC)に対して10℃以上+10℃未満とし、温度(TT)をTg(PC)に対して-10℃未満とする製造条件1において、周速度比(V3/V2)を1.00未満としたため、Re低下率が大きく、加熱後のReが50nm未満となり、偏光サングラス装着時の視認性が不良となった。
 比較例6では、温度(TX)をTg(PC)に対して+10℃以上とし、温度(TT)をTg(PC)に対して-10℃以上とする製造条件2において、周速度比(V4/V2)を0.98未満としたため、Reが50nm未満となり、偏光サングラス装着時の視認性が不良となった。
 本発明は上記実施形態及び実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、適宜設計変更が可能である。
 この出願は、2017年7月28日に出願された日本出願特願2017-146447号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
11 Tダイ
12 第1冷却ロール(第1番目の冷却ロール)
13 第2冷却ロール(第2番目の冷却ロール)
14 第3冷却ロール(第3番目の冷却ロール)
15 引取りロール
16 押出樹脂板

Claims (11)

  1.  ポリカーボネートを含有する層の少なくとも片面にメタクリル樹脂を含有する層が積層された押出樹脂板であって、
     前記メタクリル樹脂を含有する層のガラス転移温度が110℃以上であり、
     75~100℃の範囲内の一定温度で5時間加熱したときに、加熱前後の双方において、少なくとも幅方向の一部の面内のレターデーション値が50~330nmであり、
     加熱前に対する加熱後の前記レターデーション値の低下率が30%未満であり、
     波長400~650nmの光透過率が30~85%、且つ、波長700~1000nmの光透過率が70%以上であり、
     前記ポリカーボネートを含有する層の線膨張率(S1)と前記メタクリル樹脂を含有する層の線膨張率(S2)との差(S2-S1)と、前記ポリカーボネートを含有する層の線膨張率(S1)との比((S2-S1)/S1)が-10%~+10%である、押出樹脂板。
  2.  表面及び/又は内部に、黒色を呈する1種以上の有機染料、又は、組合せにより黒色を呈する複数種の有機染料を含む、請求項1に記載の押出樹脂板。
  3.  前記メタクリル樹脂が、メタクリル酸メチルに由来する構造単位40~80質量%及びメタクリル酸多環脂肪族炭化水素エステルに由来する構造単位60~20質量%を含有する、請求項1又は2に記載の押出樹脂板。
  4.  前記メタクリル樹脂を含有する層が、メタクリル樹脂5~80質量%と、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位及び無水マレイン酸に由来する構造単位を含む共重合体95~20質量%とを含有する、請求項1又は2に記載の押出樹脂板。 
  5.  前記共重合体が、前記芳香族ビニル化合物に由来する構造単位50~84質量%、無水マレイン酸に由来する構造単位15~49質量%、及びメタクリル酸エステルに由来する構造単位1~35質量%を含有する、請求項4に記載の押出樹脂板。
  6.  前記メタクリル酸エステルがメタクリル酸メチルである、請求項5に記載の押出樹脂板。
  7.  75℃または100℃の温度で5時間加熱したときに、加熱前後の双方において、少なくとも幅方向の一部の面内のレターデーション値が50~330nmであり、
     加熱前に対する加熱後の前記レターデーション値の低下率が30%未満である、請求項1~6のいずれかに記載の押出樹脂板。
  8.  加熱前後の双方において、少なくとも幅方向の一部の面内のレターデーション値が80~250nmである、請求項1~7のいずれかに記載の押出樹脂板。
  9.  加熱前に対する加熱後の前記レターデーション値の低下率が15%未満である、請求項1~8のいずれかに記載の押出樹脂板。
  10.  少なくとも一方の表面にさらに耐擦傷性層を備える請求項1~9のいずれかに記載の押出樹脂板。
  11.  請求項1~10のいずれかに記載の押出樹脂板からなる、赤外線センサー付き液晶ディスプレイ用の保護板。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019159890A1 (ja) * 2018-02-13 2019-08-22 株式会社クラレ 積層シートとその製造方法、及び保護カバー付きディスプレイ
JP2020132135A (ja) * 2019-02-25 2020-08-31 現代自動車株式会社Hyundai Motor Company 車両用タッチ式ボタン
WO2021187600A1 (ja) * 2020-03-19 2021-09-23 住友ベークライト株式会社 光学性積層体および移動体
KR20230144009A (ko) 2021-02-16 2023-10-13 니폰 제온 가부시키가이샤 자발광 디스플레이 및 자발광 디스플레이용 수지 필름의제조 방법

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106368869A (zh) * 2016-08-31 2017-02-01 泰豪科技股份有限公司 带有温度传感器的双喷嘴燃油系统及其传感器制作工艺
WO2020149254A1 (ja) * 2019-01-18 2020-07-23 株式会社クラレ 押出樹脂積層体及び硬化被膜付き押出樹脂積層体

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000105541A (ja) 1998-07-28 2000-04-11 Sumitomo Chem Co Ltd ディスプレイ前面板
JP2004299199A (ja) 2003-03-31 2004-10-28 Sumitomo Chem Co Ltd 耐擦傷性樹脂板及びそれを用いた携帯型情報端末の表示窓保護板
JP2006103169A (ja) 2004-10-06 2006-04-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 液晶ディスプレーカバー用ポリカーボネート樹脂積層体
JP2007118597A (ja) 2005-09-30 2007-05-17 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート及びその製造方法並びに化粧シート付射出成形品
JP2007185956A (ja) 2005-12-14 2007-07-26 Sumitomo Chemical Co Ltd 押出樹脂板の製造方法
JP2009248416A (ja) 2008-04-04 2009-10-29 Sumitomo Chemical Co Ltd 耐擦傷性樹脂板及びその用途
WO2010013557A1 (ja) 2008-07-31 2010-02-04 旭化成ケミカルズ株式会社 アクリル系熱可塑性樹脂、及びその成形体
JP2010085978A (ja) 2008-09-03 2010-04-15 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ディスプレイ保護板
WO2011145630A1 (ja) 2010-05-21 2011-11-24 三菱瓦斯化学株式会社 合成樹脂積層体
WO2015093037A1 (ja) 2013-12-19 2015-06-25 株式会社クラレ 樹脂板の製造方法
WO2016038868A1 (ja) 2014-09-08 2016-03-17 株式会社クラレ 液晶ディスプレイ保護板の製造方法
WO2016042727A1 (ja) * 2014-09-18 2016-03-24 株式会社クラレ 押出樹脂板の製造方法及び押出樹脂板
JP2017146447A (ja) 2016-02-17 2017-08-24 株式会社リコー ライトガイド及び虚像表示装置
WO2017164276A1 (ja) * 2016-03-23 2017-09-28 株式会社クラレ 押出樹脂板の製造方法及び押出樹脂板
WO2018030504A1 (ja) * 2016-08-12 2018-02-15 株式会社クラレ 押出樹脂板の製造方法及び押出樹脂板

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008216734A (ja) 2007-03-06 2008-09-18 Bridgestone Corp ディスプレイ用フィルタ及びその製造方法
JP5289813B2 (ja) 2008-04-09 2013-09-11 株式会社日本触媒 フタロシアニン化合物
JP2010060617A (ja) 2008-09-01 2010-03-18 Nippon Shokubai Co Ltd 近赤外線吸収フィルター
JP2012234028A (ja) 2011-04-28 2012-11-29 Asahi Glass Co Ltd 光学フィルタおよびディスプレイ装置
JP2016014690A (ja) 2012-11-14 2016-01-28 旭硝子株式会社 光学フィルタ
JP2014129432A (ja) * 2012-12-28 2014-07-10 Sumika Styron Polycarbonate Ltd 表面硬度および漆黒性に優れたポリカーボネート樹脂組成物
CN106687290A (zh) * 2014-09-30 2017-05-17 可隆工业株式会社 透明塑料片材

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000105541A (ja) 1998-07-28 2000-04-11 Sumitomo Chem Co Ltd ディスプレイ前面板
JP2004299199A (ja) 2003-03-31 2004-10-28 Sumitomo Chem Co Ltd 耐擦傷性樹脂板及びそれを用いた携帯型情報端末の表示窓保護板
JP2006103169A (ja) 2004-10-06 2006-04-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 液晶ディスプレーカバー用ポリカーボネート樹脂積層体
JP2007118597A (ja) 2005-09-30 2007-05-17 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート及びその製造方法並びに化粧シート付射出成形品
JP2007185956A (ja) 2005-12-14 2007-07-26 Sumitomo Chemical Co Ltd 押出樹脂板の製造方法
JP2009248416A (ja) 2008-04-04 2009-10-29 Sumitomo Chemical Co Ltd 耐擦傷性樹脂板及びその用途
WO2010013557A1 (ja) 2008-07-31 2010-02-04 旭化成ケミカルズ株式会社 アクリル系熱可塑性樹脂、及びその成形体
JP2010085978A (ja) 2008-09-03 2010-04-15 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ディスプレイ保護板
WO2011145630A1 (ja) 2010-05-21 2011-11-24 三菱瓦斯化学株式会社 合成樹脂積層体
WO2015093037A1 (ja) 2013-12-19 2015-06-25 株式会社クラレ 樹脂板の製造方法
WO2016038868A1 (ja) 2014-09-08 2016-03-17 株式会社クラレ 液晶ディスプレイ保護板の製造方法
WO2016042727A1 (ja) * 2014-09-18 2016-03-24 株式会社クラレ 押出樹脂板の製造方法及び押出樹脂板
JP2017146447A (ja) 2016-02-17 2017-08-24 株式会社リコー ライトガイド及び虚像表示装置
WO2017164276A1 (ja) * 2016-03-23 2017-09-28 株式会社クラレ 押出樹脂板の製造方法及び押出樹脂板
WO2018030504A1 (ja) * 2016-08-12 2018-02-15 株式会社クラレ 押出樹脂板の製造方法及び押出樹脂板

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3659802A4

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019159890A1 (ja) * 2018-02-13 2019-08-22 株式会社クラレ 積層シートとその製造方法、及び保護カバー付きディスプレイ
JP2020132135A (ja) * 2019-02-25 2020-08-31 現代自動車株式会社Hyundai Motor Company 車両用タッチ式ボタン
JP7452987B2 (ja) 2019-02-25 2024-03-19 現代自動車株式会社 車両用タッチ式ボタン
WO2021187600A1 (ja) * 2020-03-19 2021-09-23 住友ベークライト株式会社 光学性積層体および移動体
KR20230144009A (ko) 2021-02-16 2023-10-13 니폰 제온 가부시키가이샤 자발광 디스플레이 및 자발광 디스플레이용 수지 필름의제조 방법

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JP7071980B2 (ja) 2022-05-19
EP3659802A1 (en) 2020-06-03
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CN110944841A (zh) 2020-03-31

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