WO2019009097A1 - フラックス及びはんだ材料 - Google Patents

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内田令芳
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株式会社弘輝
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    • C22C13/00—Alloys based on tin

Definitions

  • the present invention relates to a flux and a solder material containing the flux.
  • a solder material or the like containing a solder alloy and a flux is used for bonding or the like of an electronic component.
  • the flux is for improving solderability, and is formulated in a solder material or used with a solder alloy.
  • the flux contains various components such as a resin component, an activator component, and a solvent component (Patent Documents 1 and 2).
  • the flux can suppress the oxidation of the metal surface or suppress the occurrence of migration, and as a result, the bonding reliability can be enhanced.
  • module substrates such as BGA (Ball Grid Array) substrates, CSP (Chip Size Package) substrates, and MCM (Multi-Chip Module) substrates on which a large number of chips are disposed have been recently accompanied by downsizing and thinning of electronic devices. Many used.
  • a solder material such as solder paste is disposed on the printed wiring board by printing or the like, and both are heated to a temperature at which the solder alloy in the solder material melts. , And solder balls on the module substrate and the solder material on the printed wiring board are fused to perform electrical bonding.
  • the module substrate and the substrate of the printed wiring board may be warped by heat.
  • Such warpage of the substrate causes the solder balls and the solder paste to be separated from each other, and the solder ball surface is likely to form an oxide film on the surface due to the high temperature.
  • the heat in the flux in the solder paste also reduces the activity. Therefore, after heating, the substrate is cooled to return the warp of the substrate, and even when the solder ball and the solder paste are joined, the oxide film on the surface of the solder ball can not be removed sufficiently because the flux activation action is reduced. It becomes a state of fusion, and as a result, causes a bonding failure.
  • the present invention has been made in view of the problems of the prior art as described above, and it is an object of the present invention to provide a flux and a solder material in which the activity is hardly reduced even at high temperatures and the occurrence of migration can be sufficiently suppressed. Do.
  • the present invention according to flux includes isocyanuric acid derivatives containing two or more carboxyl groups.
  • an isocyanuric acid derivative containing two or more carboxyl groups is contained, and when it is blended in a solder material, the activity is unlikely to be reduced even at high temperatures, and the occurrence of migration can be suppressed.
  • the isocyanuric acid derivative is at least one selected from the group consisting of bis (2-carboxyethyl) isocyanurate, tris (2-carboxyethyl) isocyanuric acid and tris (3-carboxypropyl) isocyanuric acid.
  • the said isocyanuric acid derivative may be contained in flux with 1 mass% or more and 10 mass% or less.
  • the halogen concentration in the flux may be 5000 ppm or less.
  • the present invention according to a solder material includes the flux and a solder alloy.
  • the flux according to the present invention and the solder material containing the flux will be described below.
  • the flux of the present embodiment contains an isocyanuric acid derivative containing two or more carboxyl groups.
  • isocyanuric acid derivative the compound which has an isocyanuric frame represented by following General formula 1 is mentioned.
  • Such isocyanuric acid derivatives may be used alone or in combination of two or more.
  • R 1, R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom, a carboxyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an organic group represented by —Y—X (wherein Y represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms) Phenylene group or cycloalkylene group, X is a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a phenyl group or an organic group containing a phosphorus atom, and may be different from each other, among R 1, R 2 and R 3 Contains at least 2 carboxyl groups)
  • isocyanuric acid derivative examples include compounds obtained from isocyanuric acid and a carboxylic acid.
  • R1, R2 and R3 represented by the following formula 3 are organic groups represented by -X-Y, Y is an ethylene group
  • X is a carboxyl Group tris (2-carboxyethyl) isocyanuric acid (tris (2-carboxyethyl) isocyanurate): Tris (2-carboxyethyl) isocyanurate
  • R1, R2, R3 represented by the following formula 4 is -XY
  • the organic group which is represented, Y is a propylene group,
  • Tris (3-carboxypropyl) isocyanuric acid (tris (3-carboxypropyl) isocyanurate): 2,4,6-Trioxo-1 , 3,5- triazine-1, 3, 5 (2H, 4H, 6H) -tributanoic acid (Tris (3-carboxypropyl) isocyanurate) and the like.
  • the content (in terms of solid content) in the flux of the isocyanuric acid derivative is not particularly limited, but is, for example, 1% by mass or more and 10% by mass or less, preferably 2% by mass or more and 8% by mass or the like It can be mentioned.
  • a flux can be obtained which can further suppress the occurrence of migration while further suppressing the decrease in the activity under heating.
  • the flux of the present embodiment may contain, in addition to the isocyanuric acid derivative, components of known flux, for example, an activator component other than the isocyanuric acid derivative, a resin component, a solvent component, an antioxidant component, a thixotropic component, etc. Good.
  • each of these components can be mix
  • the flux of the present embodiment may further contain an organic acid as an activator component other than the isocyanuric acid derivative.
  • the organic acid is not particularly limited as long as it is a known component used as an activator component of flux or the like. Examples include glutaric acid, succinic acid, methylsuccinic acid, azelaic acid, adipic acid, sebacic acid, stearic acid, benzoic acid, dodecanedioic acid, maleic acid, cyanuric acid and the like.
  • the organic acids may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the organic acid in the flux is not particularly limited. For example, it is 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 1.0% by mass or more and 10% by mass or less in terms of solid matter.
  • it combines with an isocyanuric acid derivative, For example, 2 mass% or more and 30 mass% or less, Preferably 5 mass% or more and 20 mass% or less etc. are mentioned in conversion of a solid substance.
  • amine halogen salts As activator components other than organic acids, amine halogen salts, halogen compounds and the like can be used.
  • amines of amine halogen salts include diethylamine, dibutylamine, tributylamine, diphenyl guanidine, cyclohexylamine and the like.
  • halogen compound for the reaction include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
  • the active agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the total content of the content of the activator component in the flux is not particularly limited, but may be, for example, 3% by mass to 30% by mass, preferably 5% by mass to 20% by mass, in terms of solid matter. .
  • the halogen concentration in the flux is preferably 5000 ppm or less, more preferably 3000 ppm or less, for example preferably 1500 ppm or less.
  • the halogen compound is not contained (0 ppm), but if it is contained, it is within the above range. It also becomes easier to suppress the occurrence.
  • it is preferable that it is 1500 ppm or less.
  • the flux of the present embodiment may contain a resin component as a rosin component.
  • the resin component other than the terpene phenol resin is not particularly limited as long as it is a known resin component used as a resin component of a flux, such as a synthetic resin and a natural resin.
  • a resin component of a flux such as a synthetic resin and a natural resin.
  • the said resin can be used individually or in mixture of multiple types.
  • the content of the resin component in the flux is not particularly limited, but for example, it is 1.0% by mass to 80% by mass, preferably 10% by mass to 40% by mass, in terms of solid matter. It can be mentioned.
  • the solvent component is not particularly limited as long as it is a known component used as a solvent component of flux.
  • glycol ethers such as diethylene glycol monohexyl ether (hexyl diglycol), diethylene glycol dibutyl ether (dibutyl diglycol), diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether (2-ethylhexyl diglycol), diethylene glycol monobutyl ether (butyl diglycol); n -Aliphatic compounds such as hexane, isohexane and n-heptane; esters such as isopropyl acetate, methyl propionate and ethyl propionate; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl n-propyl ketone and diethyl ketone; ethanol, n- Alcohols such as propanol, isopropanol, isobutanol, octanedi
  • content in the flux of the said solvent component is not specifically limited, For example, 20 mass% or more and 70 mass% or less, Preferably 30 mass% or more and 60 mass% or less etc. are mentioned.
  • the antioxidant component is not particularly limited as long as it is a known component used as an antioxidant component of flux.
  • a phenol type antioxidant, a bisphenol type antioxidant, a polymer type antioxidant etc. are mentioned.
  • content in the flux of the said antioxidant is not specifically limited, For example, 0.1 mass% or more and 50 mass% or less, Preferably 1.0 mass% or more and 20 mass% or less etc. are mentioned.
  • the thixotropic component is not particularly limited as long as it is a known component used as a thixotropic component of the flux.
  • a known component used as a thixotropic component of the flux for example, hydrogenated castor oil, fatty acid amides, oxyfatty acids, wax and the like can be mentioned.
  • content in the flux of the said thixotropic component is not specifically limited, For example, 0.1 mass% or more and 50 mass% or less, Preferably 1.0 mass% or more and 20 mass% or less etc. are mentioned.
  • the flux of the present embodiment may further contain other additives.
  • the flux of the present embodiment can be used as a liquid flux such as a post flux, but it can also be used as a flux for a solder material such as solder paste or core solder.
  • the solder material of the present embodiment includes each of the flux and a solder alloy.
  • the solder alloy may be a lead free alloy.
  • the solder alloy is not particularly limited, and any of lead-free (lead-free) and lead-free solder alloys may be used, but lead-free solder alloys are preferable from the viewpoint of environmental impact.
  • examples of lead-free solder alloys include alloys containing tin, silver, copper, zinc, bismuth, antimony, indium and the like, and more specifically, Sn / Ag, Sn / Ag / Cu Sn / Cu, Sn / Ag / Bi, Sn / Bi, Sn / Ag / Cu / Bi, Sn / Sb, Sn / Zn / Bi, Sn / Zn, Sn / Zn / Al, Sn / Ag / Bi / In And alloys such as Sn / Ag / Cu / Bi / In / Sb and In / Ag.
  • Sn / Ag / Cu is preferable.
  • content in the solder material of the said solder alloy is not specifically limited, For example, 80 mass% or more and 95 mass% or less, Preferably 85 mass% or more and 90 mass% or less etc. are mentioned.
  • the solder material of the present embodiment is a cored solder having a linear solder alloy filled with flux inside, for example, the solder alloy is 95 mass% or more and 99 mass% or less, preferably 96 weight It is preferable to be comprised so that it may become% or more and 98 weight%.
  • the solder material of the present embodiment is a solder paste obtained by mixing the solder alloy and the flux of the present embodiment, for example, 80 mass% or more and 95 mass% or less of the solder alloy, 5 mass of the flux It is preferable that it is mixed by% or more and 20 mass% or less.
  • solder material of the present embodiment can be configured as a known solder material such as solder paste, rod-like solder, core solder and the like.
  • the flux and the solder material of the present embodiment do not lose their activity even at high temperatures, and can suppress the occurrence of migration.
  • a module substrate such as a BGA substrate, a CSP substrate, or an MCM substrate
  • the module substrate or the substrate of the printed wiring board is warped by heat, and the solder balls of the module substrate and the printed wiring board Even when the solder paste is separated, the formation of an oxide film on the surface of the solder ball can be effectively suppressed. Therefore, after heating, it is possible to suppress the occurrence of a bonding failure due to unfusion, which is the state in which the warpage is eliminated and the solder ball and the solder paste are in a bonded state.
  • the flux and solder material of the present embodiment can maintain high activity even by high temperature heating. Therefore, a highly active flux can be obtained without using a conventionally used halogen compound-based activator, or by using a halogen compound-based activator at a low concentration. Moreover, since it is not necessary to use a halogen compound, the occurrence of migration can be further suppressed. Furthermore, since it is a flux and solder material which has high activity against heating at high temperature without using a halogen compound or at low concentration, it is preferable also from the viewpoint of environmental impact.
  • the fluxes used in the respective examples and comparative examples were prepared by blending the materials as shown below in Table 1. In the preparation method, each material was placed in a suitable container, and mixed at room temperature until all materials were uniformly dissolved, to obtain each flux.
  • Solder alloy powder (SAC 305, average 30 ⁇ m, Soki ⁇ S3 X 58) and each flux are mixed at a ratio of 88 ⁇ 1% by mass and 12 ⁇ 1% by mass to prepare paste-like solder materials (solder paste) did.
  • the heat resistance test was done by the following method using the solder material of the said Example and comparative example.
  • the solder pastes were printed on the pads of a test substrate (FR-4 substrate, evaluation pad: 0.8 mm ⁇ CSP) and placed on a solder bath heated to 280 ° C. to melt the solder paste. After the solder paste was melted, solder balls (0.76 mm, SAC 305 balls) were placed on the evaluation pad every 10 seconds, and the time until the solder paste and the solder balls were not integrated was measured.
  • the outline of the test method is as shown in FIG. The judgment of integration was made visually. The results are shown in Table 1.
  • the migration test was performed by the method according to IPC TM-650 2.6.14.1 using the solder solder paste of each Example and the comparative example. During the test, the bias application time was 296 hours. The filament growth, discoloration and corrosion of the test substrate after the test were observed with a 10 ⁇ optical microscope. In addition, what had no filament formation, discoloration and corrosion was designated as G (Good), and those present as NG (No good). The results are shown in Table 1.
  • the halogen of the flux of each example and comparative example was measured by the method (Silver chromate paper test: Silver Chromate Method) according to IPC TM-650 2.3.33. The silver chromate test paper after the test was visually observed to confirm the presence or absence of discoloration. In addition, G (Good) that was not discolored was rated NG (No good). In addition, the halogen concentration in each flux was measured (calculated). The results are shown in Table 1.
  • the solder materials of the examples had good heat resistance, that is, the time until the solder balls and the solder paste were not integrated was relatively long, and no occurrence of migration was observed.
  • the solder material of the comparative example although the heat resistance was relatively good when a halogen compound was used as an activator, but the occurrence of migration could not be suppressed, and the case where a carboxylic acid was used as an activator In this case, although the occurrence of migration could be suppressed, the time until the solder ball and the solder paste were not integrated was short and the heat resistance was lowered as compared with the example. That is, in the comparative example, it was not possible to improve both the heat resistance and the migration suppression effect.

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Abstract

高温でも活性が低下しにくく、マイグレーションの発生も抑制しうるフラックス及びはんだ材料を提供することを課題とする。　カルボキシル基を２個以上含むイソシアヌル酸誘導体を含むフラックス等である。

Description

フラックス及びはんだ材料
　本発明は、フラックス、及びフラックスを含むはんだ材料に関する。
　電子部品の接合等には、はんだ合金とフラックスとを含むはんだ材料等が用いられる。フラックスははんだ付け性を向上させるためのものであり、はんだ材料中に配合されたり、はんだ合金と共に使用されたりするものである。かかるフラックスは、樹脂成分、活性剤成分、溶剤成分等の各種成分を含む(特許文献１及び２）。活性剤成分を含むことで、フラックスは、金属表面の酸化を抑制したりマイグレーションの発生を抑制したりし、その結果接合信頼性を高めることができる。
　一方、近年電子機器の小型化及び薄型化に伴って、ＢＧＡ（Ball Grid Array）基板、ＣＳＰ（Chip Size Package）基板や多数のチップを配置したＭＣＭ（Multi-Chip Module）基板等のモジュール基板が多く使用される。かかるモジュール基板をプリント配線板に実装する際には、ソルダペースト等のはんだ材料をプリント配線板上に印刷等によって配置し、はんだ材料中のはんだ合金が溶融する温度以上に両者を加熱することで、モジュール基板のはんだボール等とプリント配線板上のはんだ材料とを融合させて電気的接合をおこなう。
　しかし、加熱時にモジュール基板及びプリント配線板の基板が熱によって反ることがある。かかる基板の反りによって、はんだボールとソルダペーストとが離れた状態になり、はんだボール表面は高温によって表面に酸化被膜が生じやすくなる。一方、ソルダペースト中のフラックスも熱によって活性力が低下する。よって、加熱後、冷却されて基板の反りが戻り、はんだボールとソルダペーストとが接合した場合でも、フラックスの活性作用が低下しているためはんだボール表面の酸化被膜を十分に除去できず、未融合に状態になり、その結果接合不良の原因となる。
日本国公開　特開平５－３１８１７６号 日本国公開　特開２０１６－９３８１６号
　本発明は、前記のような従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、高温でも活性が低下しにくく、マイグレーションの発生も十分に抑制しうるフラックス及びはんだ材料を提供することを課題とする。
　フラックスにかかる本発明は、カルボキシル基を２個以上含むイソシアヌル酸誘導体を含む。
　本発明によれば、カルボキシル基を２個以上含むイソシアヌル酸誘導体を含むものであり、はんだ材料に配合された場合には、高温でも活性が低下しにくく、マイグレーションの発生も抑制しうる。
　本発明において、前記イソシアヌル酸誘導体が、イソシアヌル酸ビス（２－カルボキシエチル）、トリス（２－カルボキシエチル）イソシアヌル酸及びトリス（３－カルボキシプロピル）イソシアヌル酸からなる群から選択される少なくとも一種であってもよい。
　前記イソシアヌル酸誘導体がフラックス中に固形物換算で１質量％以上１０質量％以下含まれていてもよい。
　フラックス中のハロゲン濃度が５０００ｐｐｍ以下であってもよい。
　はんだ材料にかかる本発明は、前記フラックスとはんだ合金とを含む。
　本発明によれば、高温でも活性が低下しにくく、マイグレーションの発生も十分に抑制しうるフラックス及びはんだ材料を提供することができる。
試験方法の概要を示す概略図。
　以下に、本発明に係るフラックス、及び、フラックスを含むはんだ材料について説明する。
　本実施形態のフラックスは、カルボキシル基を２個以上含むイソシアヌル酸誘導体を含む。
　前記イソシアヌル酸誘導体としては、下記一般式１で表されるイソシアヌル骨格を有する化合物が挙げられる。かかるイソシアヌル酸誘導体は単独又は２種以上を混合して用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
                            （１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、水素原子、カルボキシル基、炭素数１～８のアルキル基、－Ｙ－Ｘで表される有機基（式中、Ｙは炭素数１～６のアルキレン基、フェニレン基またはシクロアルキレン基、Ｘはカルボキシル基、水酸基、アミノ基、フェニル基またはリン原子を含有する有機基である）から選ばれ、相互に異なっていても良く、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の中にカルボキシル基が少なくとも２個含まれている）
　前記イソシアヌル酸誘導体としては、例えば、イソシアヌル酸とカルボン酸とから得られる化合物等が挙げられる。これらのイソシアヌル酸誘導体としては、下記式２で表されるＲ１が水素原子、Ｒ２、Ｒ３が－Ｘ－Ｙで表される有機基であり、Ｙがエチレン基、Ｘがカルボキシル基であるイソシアヌル酸ビス（２－カルボキシエチル）：Bis(2-carboxyethyl) isocyanurate、下記式３で表されるＲ１、Ｒ２、Ｒ３が－Ｘ－Ｙで表される有機基であり、Ｙがエチレン基、Ｘがカルボキシル基であるトリス（２－カルボキシエチル）イソシアヌル酸（イソシアヌル酸トリス（２－カルボキシエチル））：Tris(2-carboxyethyl)isocyanurate、下記式４で表されるＲ１、Ｒ２、Ｒ３が－Ｘ－Ｙで表される有機基であり、Ｙがプロピレン基、Ｘがカルボキシル基であるトリス（３－カルボキシプロピル）イソシアヌル酸（イソシアヌル酸トリス（３－カルボキシプロピル））：2,4,6-Trioxo-1,3,5-triazine-1,3,5(2H,4H,6H)-tributanoic acid(Tris(3-carboxypropyl)isocyanurate)などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 　　　　　　　　　　　　　　　　（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 　　　　　　　　　　　　　　　　（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 　　　　　　　　　　　　　　　　（４）
　前記イソシアヌル酸誘導体のフラックスにおける含有量（固形分換算）は特に限定されるものではないが、例えば、１質量％以上１０質量％以下、好ましくは２質量％以上８質量％以下であること等が挙げられる。
　イソシアヌル酸誘導体のフラックスにおける含有量が前記範囲である場合には、加熱下での活性力の低下をより抑制しつつ、マイグレーションの発生もより抑制できるフラックスが得られる。
　本実施形態のフラックスは、イソシアヌル酸誘導体の他に、公知のフラックスの成分、例えば、イソシアヌル酸誘導体以外の活性剤成分、樹脂成分、溶剤成分、酸化防止成分、チキソトロピック成分等を含んでいてもよい。
　尚、これらの各成分は必要に応じてフラックスに配合されることができ、いずれの成分が含まれていても含まれていなくてもよい。
　本実施形態のフラックスは、イソシアヌル酸誘導体以外の活性剤成分としてさらに有機酸を含んでいてもよい。
　有機酸は、フラックスの活性剤成分等として用いられる公知の成分であれば特に限定されるものではない。例えば、グルタル酸、コハク酸、メチルコハク酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、ステアリン酸、安息香酸、ドデカン二酸、マレイン酸、シアヌル酸等が挙げられる。
　前記有機酸は、単独で、あるいは複数種類を混合して用いることができる。
　前記有機酸のフラックスにおける含有量は特に限定されるものではないが、例えば、固形物換算で０．１質量％以上２０質量％以下、好ましくは１．０質量％以上１０質量％以下等が挙げられる。
　また、前記有機酸の含有量としては、イソシアヌル酸誘導体と合わせて、例えば、固形物換算で２質量％以上３０質量％以下、好ましくは５質量％以上２０質量％以下等が挙げられる。
　有機酸以外の活性剤成分としては、アミンハロゲン塩、ハロゲン化合物等を用いることができる。
　アミンハロゲン塩のアミンとしては、ジエチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ジフェニルグアニジン、シクロヘキシルアミンなどが挙げられる。対するハロゲン化合物としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。ハロゲン化合物としては、イソシアヌル酸トリス（２，３－ジブロモプロピル）、２，３－ジブロモ-２-ブテン-１，４-ジオール、２-ブロモ-３-ヨード-２-ブテン-１，４-ジオール、ＴＢＡ－ビス（２，３－ジブロモプロピルエーテル）等が挙げられる。
　前記活性剤は、単独で、あるいは複数種類を混合して用いることができる。
　フラックスにおける前記活性剤成分の含有量の総量は特に限定されるものではないが、例えば、固形物換算で３質量％以上３０質量％以下、好ましくは５質量％以上２０質量％以下等が挙げられる。
　本実施形態のフラックス中にアミンハロゲン塩、ハロゲン化合物が含まれる場合には、フラックス中のハロゲン濃度は好ましくは５０００ｐｐｍ以下、より好ましくは３０００ｐｐｍ以下、例えば好ましくは１５００ｐｐｍ以下であることが挙げられる。
　マイグレーション発生の抑制効果の観点から、及び環境への影響の観点からはハロゲン化合物は含まれていない（０ｐｐｍである）ことが好ましいが、含まれている場合には前記範囲であることでマイグレーションの発生もより抑制しやくなる。
　尚、一般的なハロゲンフリーに関する規格を満たすためには１５００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
　本実施形態のフラックスは、樹脂成分をロジン成分として含んでいてもよい。
　テルペンフェノール樹脂以外の樹脂成分としては、合成樹脂、天然樹脂など、フラックスの樹脂成分として用いられる公知の樹脂成分であれば特に限定されるものではない。例えば、重合ロジン、水添ロジン、天然ロジン、不均化ロジン、酸変性ロジン等が挙げられる。
　前記樹脂は、単独で、あるいは複数種類を混合して用いることができる。
　この場合、前記樹脂成分のフラックスにおける含有量は特に限定されるものではないが、例えば、固形物換算で１．０質量％以上８０質量％以下、好ましくは１０質量％以上４０質量％以下等が挙げられる。
　溶剤成分としては、フラックスの溶剤成分として用いられる公知の成分であれば特に限定されるものではない。例えば、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（ヘキシルジグリコール）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（ジブチルジグリコール）、ジエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル（２エチルヘキシルジグリコール）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルジグリコール）、などのグリコールエーテル類；ｎ－ヘキサン、イソヘキサン、ｎ－ヘプタンなどの脂肪族系化合物；酢酸イソプロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルなどのエステル類；メチルエチルケトン、メチル－ｎ－プロピルケトン、ジエチルケトンなどのケトン類；エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、オクタンジオールなどのアルコール類等が挙げられる。
　前記溶剤は、単独で、あるいは複数種類を混合して用いることができる。
　前記溶剤成分のフラックスにおける含有量は特に限定されるものではないが、例えば、２０質量％以上７０質量％以下、好ましくは３０質量％以上６０質量％以下等が挙げられる。
　酸化防止剤成分としては、フラックスの酸化防止剤成分として用いられる公知の成分であれば特に限定されるものではない。例えば、フェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、ポリマー型酸化防止剤等が挙げられる。
　前記酸化防止剤のフラックスにおける含有量は特に限定されるものではないが、例えば、０．１質量％以上５０質量％以下、好ましくは１．０質量％以上２０質量％以下等が挙げられる。
　チキソトロピック成分としては、フラックスのチキソトロピック成分として用いられる公知の成分であれば特に限定されるものではない。例えば、水素添加ヒマシ油、脂肪酸アマイド類、オキシ脂肪酸類、ワックス等が挙げられる。
　前記チキソトロピック成分のフラックスにおける含有量は特に限定されるものではないが、例えば、０．１質量％以上５０質量％以下、好ましくは１．０質量％以上２０質量％以下等が挙げられる。
　本実施形態のフラックスには、さらに、他の添加剤を含んでいてもよい。
　本実施形態のフラックスは、ポストフラックス等の液状フラックスとして用いることができるが、その他、ソルダペースト、やに入りはんだのようなはんだ材料用のフラックスとしても用いられる。
　本実施形態のはんだ材料は、前記各フラックスとはんだ合金とを含む。
　前記はんだ合金は、鉛フリー合金であってもよい。
　前記はんだ合金としては、特に限定されるものではなく、鉛フリー(無鉛）のはんだ合金、有鉛のはんだ合金のいずれでもよいが、環境への影響の観点から鉛フリーのはんだ合金が好ましい。
　具体的には、鉛フリーのはんだ合金としては、スズ、銀、銅、亜鉛、ビスマス、アンチモン、インジウム等を含む合金等が挙げられ、より具体的には、Ｓｎ／Ａｇ、Ｓｎ／Ａｇ／Ｃｕ、Ｓｎ／Ｃｕ、Ｓｎ／Ａｇ／Ｂｉ、Ｓｎ／Ｂｉ、Ｓｎ／Ａｇ／Ｃｕ／Ｂｉ、Ｓｎ／Ｓｂ、Ｓｎ／Ｚｎ／Ｂｉ、Ｓｎ／Ｚｎ、Ｓｎ／Ｚｎ／Ａｌ、Ｓｎ／Ａｇ／Ｂｉ／Ｉｎ、Ｓｎ／Ａｇ／Ｃｕ／Ｂｉ／Ｉｎ／Ｓｂ、Ｉｎ／Ａｇ等の合金が挙げられる。特に、Ｓｎ／Ａｇ／Ｃｕが好ましい。
　前記はんだ合金のはんだ材料における含有量は、特に限定されるものではないが、例えば、８０質量％以上９５質量％以下、好ましくは８５質量％以上９０質量％以下等が挙げられる。
　本実施形態のはんだ材料が、内部にフラックスが充填された線状のはんだ合金を有するやに入りはんだである場合には、例えば、はんだ合金が９５質量％以上９９質量％以下、好ましくは９６重量％以上９８重量％となるように構成されていることが好ましい。
　本実施形態のはんだ材料がはんだ合金と上記本実施形態のフラックスとを混合することで得られるソルダペーストである場合には、例えば、前記はんだ合金８０質量％以上９５質量％以下、前記フラックス５質量％以上２０質量％以下で混合されていることが好ましい。
　本実施形態のはんだ材料は、ソルダペースト、棒状はんだ、やに入りはんだ等公知のはんだ材料として構成されうる。
　本実施形態のフラックス及びはんだ材料は、高温でも活性が低下せず、マイグレーションの発生も抑制しうる。
　特に、ＢＧＡ基板、ＣＳＰ基板、ＭＣＭ基板等のモジュール基板をプリント配線板に実装する際に、モジュール基板やプリント配線板の基板に熱による反りが生じて、モジュール基板のはんだボールとプリント配線板のソルダペーストとが離れた状態になっても、はんだボール表面に酸化被膜が生じることを効果的に抑制することができる。よって、加熱後、反りが解消しはんだボールとソルダペーストとが接合した状態になった最に未融合による接合不良が発生することを抑制できる。
　特に、はんだ合金として鉛フリーのはんだ合金が用いられた場合には、鉛を含むはんだ合金よりも融点が高いため比較的高温での加熱が行われることが多く、かかる高温での加熱はフラックスの活性がより低下しやすくなる。しかし、本実施形態のフラックスを用いた場合には、比較的高温での加熱でも活性が低下することを抑制しうる。
　本実施形態のフラックス及びはんだ材料は高温加熱によっても高い活性力を維持しうる。従って、従来用いられていたハロゲン化合物系の活性剤を使用することなく、或は、低濃度でのハロゲン化合物系の活性剤の使用でも活性力の高いフラックスを得ることができる。また、ハロゲン化合物を使用する必要がないためマイグレーションの発生をより抑制できる。
　さらに、ハロゲン化合物を使用することなく、或いは、低濃度での使用でも高温での加熱に対して高い活性力を有するフラックス及びはんだ材料であるため、環境への影響の観点からも好ましい。
　本実施形態にかかるフラックス及びはんだ材料は、以上のとおりであるが、今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は前記説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
　次に、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。尚、本発明は下記の実施例に限定して解釈されるものではない。
（フラックスの作製）
　以下に示すような材料を表１に記載の配合で各実施例、比較例に用いるフラックスを作製した。
　作製方法は各材料を適当な容器に投入して、室温にて全材料が均一に溶解するまで混合することで各フラックスを得た。
<フラックス材料>
ロジン成分
・アクリル酸変性ロジン（荒川化学工業社製）
・水添ロジン（荒川化学工業社製）
溶剤成分
・ヘキシルジグリコール（日本乳化剤社製）
チキソ剤
・ビスアマイド系チキソ剤（日本化成社製）
活性剤成分（いずれも東京化成工業社製）
・イソシアヌル酸ビス（2-カルボキシエチル）：Bis(2-carboxyethyl) isocyanurate
・イソシアヌル酸トリス（2-カルボキシエチル）：Tris(2-carboxyethyl)isocyanurate
・イソシアヌル酸トリス（3-カルボキシプロピル）：2,4,6-Trioxo-1,3,5-triazine-1,3,5(2H,4H,6H)-tributanoic acid
・イソシアヌル酸トリス（2,3-ジブロモプロピル）：Hexahydro-1,3,5-tris(2,3-dibromopropyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-trione
・トランス-2.3-ジブロモ-2-ブテン-1,4-ジオール：trans-2,3-Dibromo-2-butene-1,4-diol
・グルタル酸
・コハク酸
・メチルコハク酸
・アゼライン酸
<ソルダペースト>
　はんだ合金粉末（SAC305、平均３０μｍ、弘輝社製S3X58）と前記フラックス各とを８８±１質量％と１２±１質量％となる比率で混合し、ペースト状の各はんだ材料（ソルダーペースト）を作製した。
（耐熱性試験）
　前記実施例及び比較例のはんだ材料を用いて、以下の方法で耐熱性試験をおこなった。
　試験基板（FR-4基板、評価パッド：0.8mmφCSP）のパッド上に前記各ソルダペーストを印刷し、２８０℃に加熱したはんだ槽上に設置して、ソルダペーストを溶融した。
　ソルダペーストが溶融後、１０秒ごとに評価パッド上にはんだボール（0.76ｍｍ、SAC305ボール）を載置していき、ソルダペーストとはんだボールとが一体化しなくなるまでの時間を測定した。試験方法の概略は図１に示すとおりである。
　一体化の判断は目視にて行った。結果を表１に示す。
（マイグレーション試験）
　各実施例及び比較例のはんだソルダペーストを用いて、IPC TM-650 2.6.14.1に準拠した方法でマイグレーション試験を行った。尚、試験中バイアス印加時間は２９６時間とした。
　試験後の試験基板における、フィラメントの生成（filament growth）、変色及び腐食の有無（discoloration and corrosion）を、１０倍の倍率の光学顕微鏡で観察した。
　尚、フィラメントの生成、変色及び腐食が無かったものをＧ(Good)、有ったものをＮＧ（No good)とした。結果を表１に示す。
（ハロゲンの有無）
　各実施例及び比較例のフラックスのハロゲンをIPC TM-650 2.3.33に準拠した方法（シルバークロメート紙試験 : Silver Chromate Method）で測定した。
　試験後のシルバークロメート試験紙を目視にて観察して変色の有無を確認した。
　尚、変色が無かったものをＧ(Good)、有ったものをＮＧ（No good)とした。
　また、各フラックス中のハロゲン濃度を測定（算出）した。
　結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表１に示すように、実施例のはんだ材料は、耐熱性が良好で、すなわちはんだボールとソルダペーストとが一体化しなくなるまでの時間が比較的長く、且つ、マイグレーションの発生は見られなかった。
　一方、比較例のはんだ材料は、ハロゲン化合物を活性剤として使用した場合には耐熱性は比較的良好であったものの、マイグレーションの発生が抑制できず、また、カルボン酸を活性剤として使用した場合にはマイグレーションの発生は抑制できたものの、はんだボールとソルダペーストとが一体化しなくなるまでの時間が実施例に比べて短く耐熱性が低下していた。すなわち、比較例では、耐熱性及びマイグレーション抑制効果の両方を良好にすることはできなかった。

 

Claims (5)

  1. 　カルボキシル基を２個以上含むイソシアヌル酸誘導体を含むフラックス。
  2. 　前記イソシアヌル酸誘導体が、イソシアヌル酸ビス（２－カルボキシエチル）、トリス（２－カルボキシエチル）イソシアヌル酸及びトリス（３－カルボキシプロピル）イソシアヌル酸からなる群から選択される少なくとも一種である請求項１に記載のフラックス。
  3. 　前記イソシアヌル酸誘導体がフラックス中に固形物換算で１質量％以上１０質量％以下含まれている請求項１又は２に記載のフラックス。
  4. 　ハロゲン濃度が５０００ｐｐｍ以下である請求項１乃至３のいずれか一項に記載のフラックス。
  5. 　請求項１乃至４のいずれか一項に記載のフラックスとはんだ合金とを含むはんだ材料。
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