WO2018230123A1 - エステル樹脂、反可塑化剤、セルロースエステル樹脂組成物、光学フィルム及び液晶表示装置 - Google Patents

エステル樹脂、反可塑化剤、セルロースエステル樹脂組成物、光学フィルム及び液晶表示装置 Download PDF

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glycol
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裕輔 田尻
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    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors

Definitions

  • the present invention relates to an ester resin suitable as an antiplasticizer for a resin for optical materials, a cellulose ester resin containing the ester resin, an optical film obtained using the resin composition, and a liquid crystal display device using the same.
  • TAC triacetyl cellulose resin
  • TAC is hard and brittle, there is a problem that when it is formed into a film, the strength is insufficient and breakage easily occurs. Moreover, since TAC has high moisture permeability and dimensional change due to moisture absorption is likely to occur, it is necessary to suppress moisture absorption by additives, and various additives have been provided (see, for example, Patent Document 1).
  • the problem to be solved by the present invention is particularly excellent in the balance of strength, moisture permeability and optical properties when processed into a film, and is suitable as an antiplasticizer for optical resins. It is to provide an ester resin that can be used, a resin composition containing the ester resin, an optical film obtained using the resin composition, and a liquid crystal display device using the optical film.
  • the present invention provides the following general formula (1) B- (GA) n -GB (1)
  • B is a monocarboxylic acid residue
  • G is an alkylene glycol residue, an oxyalkylene glycol residue or an aryl glycol residue
  • A is a dicarboxylic residue
  • the total mole of A 20 mol% or more of the number is an isophthalic acid residue
  • n is the number of repetitions
  • G and A may be the same or different for each repetition
  • a plurality of B and G may be the same or different .
  • the ester resin characterized by these, the resin composition containing this, the optical film obtained using this composition, and the liquid crystal display device using the said optical film are provided.
  • an ester resin that has an excellent balance of strength, moisture resistance and optical properties when processed into a film, and can be suitably used as an antiplasticizer for optical resins.
  • the specific ester resin particularly in an optical film containing a cellulose ester resin, it is possible to achieve both improvement in elastic modulus, suppression of moisture transmission, and maintenance of optical properties, and as an optical film used in a liquid crystal display device It can be used suitably.
  • the ester resin of the present invention has the following general formula (1) B- (GA) n -GB (1)
  • B is a monocarboxylic acid residue
  • G is an alkylene glycol residue, an oxyalkylene glycol residue or an aryl glycol residue
  • A is a dicarboxylic residue
  • the total mole of A 20 mol% or more of the number is an isophthalic acid residue
  • n is the number of repetitions
  • G and A may be the same or different for each repetition
  • a plurality of B and G may be the same or different .
  • It is represented by.
  • B in the general formula (1) is a monocarboxylic acid residue, and specifically includes an aryl monocarboxylic acid residue or an aliphatic monocarboxylic acid residue.
  • the “carboxylic acid residue” refers to a group other than —OH in the carboxy group.
  • the aryl monocarboxylic acid residue is an aryl monocarboxylic acid residue having 6 to 12 carbon atoms, which is easy to obtain raw materials, easy to esterify, and mixed with a cellulose ester resin described later.
  • benzoic acid dimethylbenzoic acid, trimethylbenzoic acid, tetramethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, propylbenzoic acid, butylbenzoic acid
  • examples thereof include cumic acid, para-tert-butylbenzoic acid, orthotoluic acid, metatoluic acid, p-toluic acid, ethoxybenzoic acid, propoxybenzoic acid, anisic acid, naphthoic acid and the like.
  • a residue of benzoic acid, p-toluic acid, or dimethylbenzoic acid is preferable, and a residue of benzoic acid is more preferable.
  • the number of carbon atoms does not include the carbon atom in the carboxy group. Further, it may be a residue such as nicotinic acid or furoic acid having an aromaticity, which may have a substituent.
  • the aliphatic monocarboxylic acid residue is an aliphatic monocarboxylic acid residue having 1 to 8 carbon atoms, which is mixed with raw material availability, ease of esterification reaction, and cellulose ester resin described later. In particular, it is preferable from the viewpoint of easily balancing moisture resistance, elastic modulus, and optical properties.
  • residues such as acetic acid, propionic acid, butanoic acid, hexanoic acid, octanoic acid, octylic acid, and the like can be mentioned. More than one species may be present, and acetic acid is particularly preferred.
  • the number of carbon atoms does not include the carbon atom in the carboxy group.
  • G in the general formula (1) is an alkylene glycol residue, an oxyalkylene glycol residue or an aryl glycol residue.
  • the glycol residue refers to a group after removing a hydrogen atom from a hydroxyl group.
  • the alkylene glycol residue is preferably an alkylene glycol residue having 2 to 12 carbon atoms from the viewpoint of more easily exhibiting the effects of the present invention.
  • ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1 3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl 1,3-propanediol (neopentyl glycol), 2,2-diethyl-1,3-propanediol (3,3-dimethylolpentane), 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propane Diol (3,3-dimethylolheptane), 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2, , 4-trimethyl 1,3-pent
  • those having 3 or less carbon atoms that do not include a branch between OH groups are preferable, among which ethylene glycol, It is preferably a residue of 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, and includes ethylene glycol and 1,2-propylene glycol. More preferably, it is a residue.
  • the oxyalkylene glycol residue is preferably an oxyalkylene glycol residue having 4 to 12 carbon atoms from the viewpoint of more easily expressing the effects of the present invention.
  • diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol And residues such as dipropylene glycol and tripropylene glycol may be used alone or in combination of two or more.
  • the aryl glycol residue is preferably an aryl glycol residue having 6 to 18 carbon atoms from the viewpoint of more easily exhibiting the effects of the present invention.
  • hydroquinone, resorcin, bisphenol A, alkylene oxide of bisphenol A examples include residues such as adducts, bisphenol F, alkylene oxide adducts of bisphenol F, biphenols, alkylene oxide adducts of biphenols, etc., which may be used alone or in combination of two or more.
  • a in the general formula (1) is a dicarboxylic acid residue, specifically, an alkylenedicarboxylic acid residue (A1) or an aryldicarboxylic acid residue (A2). It is essential that the number of moles of isophthalic acid residues in is 20 mol% or more.
  • the dicarboxylic acid residue refers to a group excluding —OH in the carboxy group.
  • the ester resin represented by the general formula (1) by using a large amount of isophthalic acid as a raw dicarboxylic acid, when mixed with the optical resin described later, the optical resin, particularly the cellulose ester resin, is used. When it is processed into a film without plasticizing it, the elastic modulus is improved and moisture permeability is imparted, and the optical properties inherent to the optical resin are not impaired, and the thinning proceeds. It can use suitably for an optical film use.
  • the number of moles of isophthalic acid residues in the dicarboxylic acid residue is 20 mol% or more.
  • the rate is preferably in the range of 25 to 100 mol%.
  • the alkylene dicarboxylic acid residue (A1) which may be present together with the isophthalic acid residue, is an alkylene dicarboxylic acid residue having 2 to 12 carbon atoms, so that the effects of the present invention are further exhibited.
  • residues such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, 1,2-dicarboxycyclohexane, 1,2-dicarboxycyclohexene
  • residues such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, 1,2-dicarboxycyclohexane, 1,2-dicarboxycyclohexene
  • succinic acid, adipic acid, and 1,2-dicarboxycyclohexane is preferable, and an adipic acid residue is most preferable because an optical film having more excellent moisture resistance can be obtained.
  • aryl dicarboxylic acid residue (A2) that may be present together with the isophthalic acid residue
  • examples of the aryl dicarboxylic acid residue (A2) that may be present together with the isophthalic acid residue include, for example, phthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 2 , 6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid and the like, and may be used alone or in combination of two or more.
  • a residue of phthalic acid and terephthalic acid is preferable, and a residue of phthalic acid is most preferable because an optical film having higher strength can be obtained.
  • the ester resin represented by the general formula (1) wherein B, G, and A are the same, and n, that is, a mixture of compounds that differ only in the number of repetitions, or It may be a mixture of compounds in which B, G, A and n in the general formula (1) are different.
  • n a mixture of compounds that differ only in the number of repetitions, or It may be a mixture of compounds in which B, G, A and n in the general formula (1) are different.
  • n that is, a mixture of compounds that differ only in the number of repetitions, or It may be a mixture of compounds in which B, G, A and n in the general formula (1) are different.
  • n 0 component, so-called diester compound, to a specific content, it is suitably placed in the gap between the resin for optical materials, particularly the cellulose ester resin, and as a result, the effect of suppressing moisture permeability is manifested.
  • the content of components having n of 3 or more compatibility with the optical material resin can be ensured, and transparency that can be used as an optical film can be more effectively maintained.
  • the GPC measurement in the present invention was performed under the following conditions.
  • [GPC measurement conditions] Measuring device: Tosoh Corporation high-speed GPC device "HLC-8320GPC” Column: “TSK GARDCOLUMN SuperHZ-L” manufactured by Tosoh Corporation + “TSK gel SuperHZM-M” manufactured by Tosoh Corporation + “TSK gel SuperHZM-M” manufactured by Tosoh Corporation + “TSK gel SuperHZ-2000” manufactured by Tosoh Corporation "TSK gel SuperHZ-2000” manufactured by Tosoh Corporation Detector: RI (differential refractometer) Data processing: “EcoSEC Data Analysis version 1.07” manufactured by Tosoh Corporation Column temperature: 40 ° C Developing solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 0.35 mL / min Sample to be measured: A sample obtained by dissolving 7.5 mg of a sample in 10 ml of tetrahydrofuran and filtering the obtained solution through a microfilter
  • B is a residue of benzoic acid and acetic acid
  • G is ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, , 2-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol residue, which may have both
  • A1 is succinic acid, adipic acid, 1,2-dicarboxycyclohexane residue
  • A2 is phthalic acid
  • B is a benzoic acid residue
  • G is a residue of ethylene glycol or 1,2-propylene glycol
  • A1 which may be present together
  • the adipic acid residue, A2 is a phthalic acid residue.
  • the weight average molecular weight of the ester resin of the present invention is preferably in the range of 350 to 1200, particularly preferably in the range of 350 to 800, from the viewpoint of achieving compatibility and film properties. Further, the average value of the repeating number n in the general formula (1) is preferably in the range of 0.2 to 3 from the viewpoint of achieving both compatibility and film physical properties.
  • the weight average molecular weight and the average value of n are also values measured by the GPC measurement.
  • the acid value of the ester resin of the present invention is preferably 5 or less, more preferably 1 or less, from the viewpoint of better compatibility with the resin for optical materials.
  • the hydroxyl value of the ester resin is preferably 50 or less, and more preferably 20 or less.
  • the ester resin of the present invention is produced, for example, by subjecting the above raw materials to an esterification reaction in the presence of an esterification catalyst as necessary, for example, within a temperature range of 180 to 250 ° C. for 10 to 25 hours. be able to.
  • an esterification catalyst as necessary, for example, within a temperature range of 180 to 250 ° C. for 10 to 25 hours. be able to.
  • conditions, such as temperature of esterification reaction and time are not specifically limited, You may set suitably.
  • the monocarboxylic acid and dicarboxylic acid the acid itself may be used as a raw material, or an esterified product, an acid chloride, an anhydride of dicarboxylic acid, or the like may be used as a raw material.
  • esterification catalyst examples include titanium catalysts such as tetraisopropyl titanate and tetrabutyl titanate; tin catalysts such as dibutyltin oxide; and organic sulfonic acid catalysts such as p-toluenesulfonic acid.
  • the amount of the esterification catalyst used may be set as appropriate, but usually it is preferably used in the range of 0.001 to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of raw materials.
  • the properties of the ester resin of the present invention vary depending on factors such as the weight average molecular weight and the combination of raw materials, but are usually liquid, solid, paste, etc. at room temperature.
  • an ester resin there is a method of reacting a monocarboxylic acid with a compound having a hydroxyl group at the terminal obtained by using the above-mentioned alkylene glycol, oxyalkylene glycol or aryl glycol and dicarboxylic acid.
  • the alkylene glycol, oxyalkylene glycol or aryl glycol, dicarboxylic acid and monocarboxylic acid may be charged into the reaction system in a lump and reacted with each other, or alkylene glycol, oxyalkylene glycol or aryl glycol and dicarboxylic acid may be reacted.
  • a sequential reaction in which a monocarboxylic acid is further charged into the reaction system may be used.
  • the ester resin obtained above may be used as it is as the ester resin of the present invention as long as the content of the isophthalic acid residue specified in the present invention is 20 mol% or more, or by the GPC measurement described above.
  • the raw material used for the ester resin and the raw material of the diester compound prepared separately may be the same or different. At this time, it is necessary to adjust so that 20 mol% or more of the total mole number of A in the mixed ester resin becomes an isophthalic acid residue.
  • B2-G2-B2 (2) (In the formula, B2 is an aryl monocarboxylic acid residue or an aliphatic monocarboxylic acid residue, G2 is an alkylene glycol residue, an oxyalkylene glycol residue or an aryl glycol residue, and a plurality of B2 are the same or different. May be.)
  • B2 in the general formula (2) is an aryl monocarboxylic acid residue or an aliphatic monocarboxylic acid residue.
  • the “carboxylic acid residue” refers to a group other than —OH in the carboxy group.
  • the aryl monocarboxylic acid residue is an aryl monocarboxylic acid residue having 6 to 12 carbon atoms, which is easy to obtain raw materials, easy to esterify, and mixed with a cellulose ester resin described later.
  • benzoic acid dimethylbenzoic acid, trimethylbenzoic acid, tetramethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, propylbenzoic acid, butylbenzoic acid, cumin
  • examples thereof include acid, para-tert-butylbenzoic acid, orthotoluic acid, metatoluic acid, p-toluic acid, ethoxybenzoic acid, propoxybenzoic acid, anisic acid, naphthoic acid and the like, and they may be used alone or in combination of two or more.
  • a residue of benzoic acid, p-toluic acid, or dimethylbenzoic acid is preferable, and a residue of benzoic acid is more preferable.
  • the number of carbon atoms does not include the carbon atom in the carboxy group. Further, it may be a residue such as nicotinic acid or furoic acid having an aromaticity, which may have a substituent.
  • the aliphatic monocarboxylic acid residue is an aliphatic monocarboxylic acid residue having 1 to 8 carbon atoms, which is mixed with raw material availability, ease of esterification reaction, and cellulose ester resin described later.
  • residues such as acetic acid, propionic acid, butanoic acid, hexanoic acid, octanoic acid, octylic acid, and the like. It may have both of the above, and is particularly preferably a residue of acetic acid.
  • the number of carbon atoms does not include the carbon atom in the carboxy group.
  • G in the general formula (1) is an alkylene glycol residue, an oxyalkylene glycol residue or an aryl glycol residue.
  • the glycol residue refers to a group after removing a hydrogen atom from a hydroxyl group.
  • the alkylene glycol residue is preferably an alkylene glycol residue having 2 to 12 carbon atoms from the viewpoint of more easily exhibiting the effects of the present invention.
  • ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1 3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl 1,3-propanediol (neopentyl glycol), 2,2-diethyl-1,3-propanediol (3,3-dimethylolpentane), 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propane Diol (3,3-dimethylolheptane), 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2, , 4-trimethyl 1,3-pent
  • 1,2-propylene glycol 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propane It is preferably a residue of diol or 1,5-pentanediol.
  • the oxyalkylene glycol residue is preferably an oxyalkylene glycol residue having 4 to 12 carbon atoms from the viewpoint of more easily expressing the effects of the present invention.
  • diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol And residues such as dipropylene glycol and tripropylene glycol may be used alone or in combination of two or more.
  • the aryl glycol residue is preferably an aryl glycol residue having 6 to 18 carbon atoms from the viewpoint of more easily exhibiting the effects of the present invention.
  • hydroquinone, resorcin, bisphenol A, alkylene oxide of bisphenol A examples include residues such as adducts, bisphenol F, alkylene oxide adducts of bisphenol F, biphenols, alkylene oxide adducts of biphenols, etc., which may be used alone or in combination of two or more.
  • B2 is a residue of benzoic acid or acetic acid
  • G is 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol
  • 1,2- The residue is preferably a residue of butanediol, 1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, diethylene glycol or dipropylene glycol.
  • the diester compound (II) may be synthesized or commercially available.
  • a plurality of compounds made of different raw materials may be used as the compound (II).
  • the ester resin of the present invention obtained by such a method should be excellent in the balance of moisture permeability, elastic modulus and optical properties of the resulting film by blending it with the resin for optical materials. It can be used as a so-called antiplasticizer, and can be particularly suitably used as an optical film.
  • the resin for optical material is not particularly limited as long as it is highly transparent and can be processed into a film shape.
  • the range is from 1 to 50 parts by mass, preferably from 1 to 30 parts by mass, and more preferably from 5 to 20 parts by mass.
  • cellulose ester resin examples include those obtained by esterifying part or all of the hydroxyl groups of cellulose obtained from cotton linter, wood pulp, kenaf, etc. Among them, cellulose obtained from cotton linter A film obtained by using a cellulose ester resin obtained by esterifying is preferable because it can be easily peeled off from a metal support constituting a film production apparatus described later, and the production efficiency of the film can be further improved.
  • cellulose ester resin examples include cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate phthalate, and cellulose nitrate.
  • cellulose acetate is used. Is preferable because a film having excellent mechanical properties and transparency can be obtained.
  • These cellulose ester resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the cellulose acetate preferably has a polymerization degree in the range of 250 to 400, and an acetylation degree in the range of 54.0 to 62.5% by mass, preferably 58.0 to 62.5. More preferably, it is in the range of mass%. If the cellulose acetate has a polymerization degree and an acetylation degree within a range, a film having excellent mechanical properties can be obtained. In the present invention, it is more preferable to use so-called cellulose triacetate.
  • the acetylation degree said by this invention is the mass ratio of the acetic acid produced
  • the number average molecular weight of the cellulose acetate is preferably in the range of 70,000 to 300,000, and more preferably in the range of 80,000 to 200,000. When the number average molecular weight of the cellulose acetate is within this range, a film having excellent mechanical properties can be easily obtained.
  • the optical film in the present invention uses the cellulose ester resin composition containing the ester resin of the present invention and the cellulose ester resin, and uses a resin composition containing other various additives as necessary. Also good.
  • an unstretched optical film can be extruded using an extruder equipped with a T die, a circular die, or the like.
  • a resin composition obtained by melting and kneading the ester resin, cellulose ester resin, and other additives in advance can be used. However, it can be extruded as it is.
  • additives examples include other modifiers other than the ester resin of the present invention, thermoplastic resins, ultraviolet absorbers, matting agents, deterioration inhibitors (for example, antioxidants, peroxide decomposers, radical prohibitions). Agents, metal deactivators, acid scavengers, etc.) and dyes.
  • tricresyl phosphate tricresyl phosphate
  • cresyl diphenyl phosphate dimethyl phthalate
  • thermoplastic resin is not particularly limited, and examples thereof include polyester resins other than the ester resin of the present invention, polyester ether resins, polyurethane resins, epoxy resins, and toluenesulfonamide resins.
  • the ultraviolet absorber is not particularly limited, and examples thereof include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like.
  • the ultraviolet absorber is preferably used in the range of 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose ester resin.
  • Examples of the matting agent include silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, calcium carbonate, calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium phosphate, kaolin, and talc.
  • the matting agent is preferably used in the range of 0.1 to 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose ester resin.
  • the type and amount of the dye are not particularly limited as long as they do not impair the object of the present invention.
  • the optical film is obtained by casting a resin solution obtained by dissolving the cellulose ester resin composition in an organic solvent on a metal support, and then the organic solvent. It can also be obtained by forming by a so-called solution casting method (solvent casting method) by distilling off and drying.
  • solution casting method solvent casting method
  • the resulting film can exhibit substantially optical isotropy.
  • the film showing optical isotropy can be used for an optical material such as a liquid crystal display, and is particularly useful as a protective film for a polarizing plate.
  • the film obtained by the said method cannot form an unevenness
  • the solution casting method generally includes a first step in which the cellulose ester resin composition is dissolved in an organic solvent, and the resulting resin solution is cast on a metal support, and in the cast resin solution.
  • Examples of the metal support used in the first step include endless belt-shaped or drum-shaped metal supports, for example, stainless steel with a mirror-finished surface can be used. .
  • the drying method in the second step is not particularly limited.
  • it is included in the cast resin solution by applying air in a temperature range of 30 to 50 ° C. to the upper surface and / or the lower surface of the metal support.
  • Examples thereof include a method of evaporating 50 to 80% by mass of an organic solvent to form a film on the metal support.
  • the third step is a step in which the film formed in the second step is peeled off from the metal support and is heated and dried under a temperature condition higher than that in the second step.
  • a heat drying method for example, a method in which the temperature is raised stepwise under a temperature condition of 100 to 160 ° C. is preferable because good dimensional stability can be obtained.
  • the organic solvent remaining in the film after the second step can be almost completely removed by heating and drying under the temperature condition.
  • the organic solvent can be recovered and reused.
  • the organic solvent that can be used when the resin composition is mixed and dissolved in an organic solvent is not particularly limited as long as it can dissolve them.
  • organic halogen compounds such as methylene chloride and dioxolanes are preferably used.
  • a poor solvent such as methanol, ethanol, 2-propanol, n-butanol, cyclohexane, cyclohexanone together with the good solvent in order to improve the production efficiency of the film.
  • the concentration of the cellulose ester resin in the resin solution is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 15 to 35% by mass.
  • the unstretched optical film obtained by the above-described method is stretched by uniaxially stretching in the mechanical flow direction and transversely uniaxially stretching in the direction orthogonal to the mechanical flow direction, as necessary.
  • the obtained optical film can be obtained.
  • the stretched film biaxially stretched can be obtained by stretching by a sequential biaxial stretching method of roll stretching and tenter stretching, a simultaneous biaxial stretching method by tenter stretching, a biaxial stretching method by tubular stretching, or the like.
  • the draw ratio is preferably 0.1% or more and 1000% or less in at least one direction, more preferably 0.2% or more and 600% or less, and more preferably 0.3% or more and 300% or less. Especially preferred. By designing in this range, a stretched optical film preferable in terms of birefringence, heat resistance and strength can be obtained.
  • the optical film of the present invention is excellent in moisture permeation resistance, transparency and elastic modulus, so that it can be used for an optical film of a liquid crystal display device, for example.
  • the optical film of the liquid crystal display device include a protective film for a polarizing plate, a retardation film, a reflective film, a viewing angle improving film, an antiglare film, an antireflective film, an antistatic film, and a color filter.
  • a protective film for polarizing plates preferably as a protective film for polarizing plates.
  • the film thickness of the optical film is preferably in the range of 20 to 120 ⁇ m, more preferably in the range of 25 to 100 ⁇ m, and particularly preferably in the range of 25 to 80 ⁇ m.
  • a film thickness in the range of 25 to 80 ⁇ m is suitable for reducing the thickness of the liquid crystal display device, and has sufficient film strength and Rth stability. Excellent performance such as moisture permeability resistance can be maintained.
  • the optical film of the present invention is characterized in that the elastic modulus is higher than when no ester resin is blended.
  • a polyester resin blended for the purpose of enhancing the processability of cellulose ester resin is sometimes referred to as “plasticizer”, but the ester resin of the present invention is more optical than plasticizing effect. From the viewpoint of improving the strength of the resin for materials, it has a performance different from the conventional one in that it is used as an antiplasticizer.
  • the polarizing plate protective film can be adjusted to a desired Rth without causing bleed under high temperature and high humidity, so that it can be used widely in various liquid crystal display systems depending on the application. Can do.
  • liquid crystal display method examples include IPS (In-Plane Switching), TN (Twisted Nematic), VA (Vertically Aligned), and OCB (Optical Compensatory Bend).
  • IPS In-Plane Switching
  • TN Transmission Nematic
  • VA Very Aligned
  • OCB Optical Compensatory Bend
  • An example is Optically Compensatory Bend).
  • the optical film according to the present invention includes, as an optical material, a polarizing plate protective film used for a display such as a liquid crystal display device, a plasma display, an organic EL display, a field emission display, a rear projection television, a quarter wavelength plate, and a half. It can be suitably used for a retardation film such as a wave plate, a viewing angle control film, a liquid crystal optical compensation film, a display front plate and the like.
  • the resin composition of the present invention is also used in the fields of optical communication systems, optical switching systems, and optical measurement systems, such as waveguides, lenses, optical fibers, optical fiber substrates, coating materials, LED lenses, and lens covers. It can also be used.
  • Example 1 In a 2-liter three-necked flask, 412 g of 1,2-propylene glycol (hereinafter abbreviated as “PG”) as a glycol component, 374 g of isophthalic acid (hereinafter abbreviated as “IPA”) as a dicarboxylic acid component, and benzoic acid as a monocarboxylic acid component 611 g (hereinafter abbreviated as “BzA”) and 0.08 g of tetraisopropyl titanate (hereinafter abbreviated as “TIPT”) as a catalyst were charged, and the temperature was gradually raised to 230 ° C. in a nitrogen stream from a nitrogen introduction tube. A condensation reaction was performed at 230 ° C.
  • PG 1,2-propylene glycol
  • IPA isophthalic acid
  • BzA benzoic acid
  • TIPT tetraisopropyl titanate
  • ester resin (1) of the present invention was a pale yellow liquid at room temperature, had an acid value of 0.12, a hydroxyl value of 10.0, and a weight average molecular weight of 590.
  • Example 2 The ester resin was synthesized in the same manner as in Example 1 using PG 412 g as the glycol component, 280 g of IPA as the dicarboxylic acid component, 82 g of adipic acid (hereinafter abbreviated as “AA”), BzA611 g and 0.08 g of TIPT as the monocarboxylic acid component. 2) was obtained.
  • the obtained ester resin (2) was a light yellow liquid at room temperature, had an acid value of 0.07, a hydroxyl value of 0.0, and a weight average molecular weight of 780.
  • Example 3 The ester resin (3) was obtained by synthesizing in the same manner as in Example 1 using PG 412 g as the glycol component, IPA 187 g and AA 164 g as the dicarboxylic acid component, and BzA 611 g and TIPT 0.08 g as the monocarboxylic acid component.
  • the obtained ester resin (3) was a light yellow liquid at room temperature, an acid value of 0.05, a hydroxyl value of 1.1, and a weight average molecular weight of 670.
  • Example 4 The ester resin (4) was obtained by synthesizing in the same manner as in Example 1 using PG 412 g as the glycol component, IPA 94 g and AA 245 g as the dicarboxylic acid component, and BzA 611 g and TIPT 0.08 g as the monocarboxylic acid component.
  • the obtained ester resin (4) was a light yellow liquid at room temperature, an acid value of 0.08, a hydroxyl value of 5.4, and a weight average molecular weight of 620.
  • Example 5 Synthesis is carried out in the same manner as in Example 1 using 412 g of 1,3-propanediol (hereinafter abbreviated as “13PD”) as the glycol component, IPA 280 g and AA 82 g as the dicarboxylic acid component, and BzA611 g and TIPT 0.08 g as the monocarboxylic acid component.
  • 13PD 1,3-propanediol
  • IPA 280 g and AA 82 g the dicarboxylic acid component
  • BzA611 g and TIPT 0.08 g the monocarboxylic acid component.
  • the obtained ester resin (5) was a pale yellow liquid at room temperature, an acid value of 0.11, a hydroxyl value of 8.9, and a weight average molecular weight of 640.
  • 2MPD 2-methyl-1,3-propanediol
  • Comparative Example 1 A 2 liter three-necked flask was charged with PG 437 g as a glycol component, 180 g phthalic acid (hereinafter abbreviated as “PA”) as a dicarboxylic acid component, AA 178 g, BzA 659 g and TIPT 0.09 g as a monocarboxylic acid component, and a nitrogen stream from a nitrogen introduction tube The temperature was gradually raised to 220 ° C. A condensation reaction was carried out at 220 ° C. for 13 hours, and it was confirmed that the acid value was 1.0 or less. Excess glycol was removed at 195 ° C. under reduced pressure to obtain an ester resin (1 ′) for comparison. The obtained ester resin (1 ′) was a pale yellow liquid at room temperature, had an acid value of 0.09, a hydroxyl value of 1.2, and a weight average molecular weight of 640.
  • PA phthalic acid
  • Comparative Example 2 A polyester resin (2 ′) for comparison was obtained by synthesizing in the same manner as in Comparative Example 1 using PG313 g, AA262 g, BzA436 g and TIPT 0.10 g as the glycol component.
  • the obtained polyester resin for comparison (2 ′) was a pale yellow liquid at room temperature, had an acid value of 0.50, a hydroxyl value of 12.6, and a weight average molecular weight of 610.
  • Comparative Example 3 A polyester resin for comparison (3 ′) was obtained by synthesizing in the same manner as in Comparative Example 1 using PG 460 g, dimethyl terephthalate 466 g, BzA 586 g, and TIPT 0.09 g as the glycol component.
  • the obtained polyester resin for comparison (3 ′) was a light yellow viscous liquid at room temperature, had an acid value of 0.24, a hydroxyl value of 5.4, and a weight average molecular weight of 650.
  • the Rth value at a wavelength of 590 nm was measured using a birefringence measuring device (KOBRA-WR, manufactured by Oji Scientific Instruments) in an environment where the optical film was 23 ° C. and the relative humidity was 55%.
  • Measurement was performed according to the method described in JIS Z 0208.
  • the measurement conditions were a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%. It represents that it is excellent in moisture permeability resistance, so that the value obtained is small.

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Abstract

特にフィルム状に加工した際の強度、耐透湿性、光学特性のバランスに優れ、光学用樹脂に対しての反可塑化剤として好適に使用できるエステル樹脂、これを含む樹脂組成物と、該樹脂組成物を用いて得られる光学フィルム及びこれを用いた液晶表示装置を提供する。具体的にはＢ－（Ｇ－Ａ）ｎ－Ｇ－Ｂ　〔式中、Ｂはモノカルボン酸残基であり、Ｇはアルキレングリコール残基、オキシアルキレングリコール残基又はアリールグリコール残基であり、Ａはジカルボン残基であって、Ａの合計モル数の２０モル％以上がイソフタル酸残基であり、ｎは繰り返し数であり、繰り返しごとにＧ、Ａは同一でも異なっていてもよく、また複数あるＢ、Ｇは同一でも異なっていてもよい。〕で表されることを特徴とするエステル樹脂、これを含むセルロースエステル樹脂組成物、該組成物を含む光学フィルム及び液晶表示装置。

Description

エステル樹脂、反可塑化剤、セルロースエステル樹脂組成物、光学フィルム及び液晶表示装置
　本発明は、光学材料用樹脂の反可塑化剤として好適なエステル樹脂、及びこれを含むセルロースエステル樹脂と、該樹脂組成物を用いて得られる光学フィルム及びこれを用いた液晶表示装置に関する。
　近年、液晶ディスプレイは薄膜化が進んでおり、偏光板保護フィルムも従来の８０μｍから６０μｍ～２５μｍへと薄膜化が進んでいる。偏光板の保護フィルムには偏光子との張り合わせが容易である観点より、従来トリアセチルセルロース樹脂（以下、ＴＡＣ）が多く使用されてきた。
　しかしながらＴＡＣは硬脆いため、膜にしたときに強度が不足し、破損が起こりやすいといった問題が生じている。また、ＴＡＣは透湿性が高く、吸湿による寸法変化が起こりやすいため、添加剤により吸湿を抑制する必要があり、種々添加剤が提供されてきた（例えば、特許文献１参照）。
　通常、透湿を抑制するために添加剤を添加すると、同時に樹脂の可塑化が起こるため、得られるフィルムの強度と耐透湿性を両立させることが困難である。したがって、透湿抑制と弾性率の向上を両立できる添加剤（＝反可塑化剤）の開発が求められている。
特開２０１３－１５１６９９号公報
　上記実情に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、特にフィルム状に加工した際の強度、耐透湿性、光学特性のバランスに優れ、光学用樹脂に対しての反可塑化剤として好適に使用できるエステル樹脂、これを含む樹脂組成物と、該樹脂組成物を用いて得られる光学フィルム及びこれを用いた液晶表示装置を提供することにある。
　本発明者らは鋭意検討を行った結果、エステル樹脂における原料、特にジカルボン酸の使用割合を調整することにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明は、下記一般式（１）
　Ｂ－（Ｇ－Ａ）ｎ－Ｇ－Ｂ　（１）
〔式（１）中、Ｂはモノカルボン酸残基であり、Ｇはアルキレングリコール残基、オキシアルキレングリコール残基又はアリールグリコール残基であり、Ａはジカルボン残基であって、Ａの合計モル数の２０モル％以上がイソフタル酸残基であり、ｎは繰り返し数であり、繰り返しごとにＧ、Ａは同一でも異なっていてもよく、また複数あるＢ、Ｇは同一でも異なっていてもよい。〕
で表されることを特徴とするエステル樹脂とこれを含む樹脂組成物、並びに該組成物を用いて得られる光学用フィルム、及び当該光学用フィルムを用いた液晶表示装置を提供するものである。
　本発明によれば、フィルム状に加工した際の強度、耐透湿性、光学特性のバランスに優れ、光学用樹脂に対する反可塑化剤として好適に用いることができるエステル樹脂を提供することができる。また、当該特定のエステル樹脂を用いることにより、特にセルロースエステル樹脂を含む光学フィルムにおいて、弾性率の向上と透湿抑制、光学特性の維持の両立が可能であり、液晶表示装置に用いる光学フィルムとして好適に用いることができる。
　本発明のエステル樹脂は下記一般式（１）
　Ｂ－（Ｇ－Ａ）ｎ－Ｇ－Ｂ　（１）
〔式（１）中、Ｂはモノカルボン酸残基であり、Ｇはアルキレングリコール残基、オキシアルキレングリコール残基又はアリールグリコール残基であり、Ａはジカルボン残基であって、Ａの合計モル数の２０モル％以上がイソフタル酸残基であり、ｎは繰り返し数であり、繰り返しごとにＧ、Ａは同一でも異なっていてもよく、また複数あるＢ、Ｇは同一でも異なっていてもよい。〕
で表されることを特徴とする。
　前記一般式（１）中のＢは、モノカルボン酸残基であり、具体的には、アリールモノカルボン酸残基または脂肪族モノカルボン酸残基が挙げられる。ここで、「カルボン酸残基」とは、カルボキシ基中の－ＯＨ以外の基を示す。前記アリールモノカルボン酸残基としては、炭素原子数６～１２のアリールモノカルボン酸残基であることが、原料入手容易性とエステル化反応の容易性、並びに後述するセルロースエステル樹脂と混合した際に、耐透湿性、弾性率、光学特性のバランスがとりやすい観点から好ましく、例えば、安息香酸、ジメチル安息香酸、トリメチル安息香酸、テトラメチル安息香酸、エチル安息香酸、プロピル安息香酸、ブチル安息香酸、クミン酸、パラターシャリブチル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、エトキシ安息香酸、プロポキシ安息香酸、アニス酸、ナフトエ酸等が挙げられ、単独でも２種以上を併有していてもよい。特に、本発明の効果をより発現しやすい観点より、安息香酸、パラトルイル酸、ジメチル安息香酸の残基であることが好ましく、安息香酸の残基であることがより好ましい。尚ここで炭素原子数はカルボキシ基中の炭素原子は含まないものとする。また、置換基を有していてもよい、芳香族性を有するニコチン酸、フロ酸等の残基であってもよい。
　前記脂肪族モノカルボン酸残基としては、炭素原子数１～８の脂肪族モノカルボン酸残基であることが原料入手容易性とエステル化反応の容易性、並びに後述するセルロースエステル樹脂と混合した際に、耐透湿性、弾性率、光学特性のバランスがとりやすい観点から好ましく、例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、オクチル酸等の残基が挙げられ、単独でも２種以上を併有していてもよく、特に酢酸であることが好ましい。尚ここで炭素原子数はカルボキシ基中の炭素原子は含まないものとする。
　前記一般式（１）中のＧはアルキレングリコール残基、オキシアルキレングリコール残基又はアリールグリコール残基である。グリコール残基とは、水酸基から水素原子を除去した後の基を示す。
　前記アルキレングリコール残基としては、炭素原子数２～１２のアルキレングリコール残基であることが、本発明の効果をより発現しやすい観点から好ましく、例えば、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール（３，３－ジメチロ－ルペンタン）、２－ｎ－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール（３，３－ジメチロールヘプタン）、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール等の残基が挙げられ、単独でも２種以上を併有していても良い。これらの中でも、後述するセルロースエステル樹脂と混合した際の相溶性により優れるエステル樹脂である観点から、ＯＨ基間の分岐を含まない炭素原子数が３以下であるものが好ましく、なかでもエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオールの残基であることが好ましく、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコールの残基であることがより好ましい。
　前記オキシアルキレングリコール残基としては、炭素原子数４～１２のオキシアルキレングリコール残基であることが、本発明の効果をより発現しやすい観点から好ましく、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等の残基が挙げられ、単独でも、２種以上を併有していても良い。
　前記アリールグリコール残基としては、炭素数６～１８のアリールグリコール残基であることが、本発明の効果をより発現しやすい観点から好ましく、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加物、ビフェノール、ビフェノールのアルキレンオキシド付加物等の残基が挙げられ、単独でも、２種以上を併有していても良い。
　また、前記一般式（１）中のＡはジカルボン酸残基であり、具体的にはアルキレンジカルボン酸残基（Ａ１）又はアリールジカルボン酸残基（Ａ２）が挙げられ、Ａの全モル数中におけるイソフタル酸残基のモル数が２０モル％以上であることを必須とする。ここで、ジカルボン酸残基とは、カルボキシ基中の－ＯＨを除いた基を言う。
　前記一般式（１）で表されるエステル樹脂において、原料のジカルボン酸としてイソフタル酸を多く用いることにより、後述する光学用樹脂と混合した際に、当該光学用樹脂、特にはセルロースエステル樹脂に対してこれを可塑化することなく、フィルム状に加工した際には、弾性率の向上、耐透湿性を付与するとともに、当該光学用樹脂が本来有する光学特性を損なうことがなく、薄膜化が進む光学フィルム用途に好適に用いることができる。
　前述の効果を奏する観点から、ジカルボン酸残基におけるイソフタル酸残基のモル数が２０モル％以上であることを必須とし、特にその効果がより奏される観点からは、イソフタル酸残基の含有率は、２５～１００モル％の範囲であることが好ましい。
　イソフタル酸残基と併有していてもよい、前記アルキレンジカルボン酸残基（Ａ１）としては、炭素原子数２～１２のアルキレンジカルボン酸残基であることが、本発明の効果をより発現しやすい観点から好ましく、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、１，２－ジカルボキシシクロヘキサン、１，２－ジカルボキシシクロヘキセン等の残基が挙げられ、単独でも、２種以上を併有していてもよい。これらの中でも、より耐透湿性に優れる光学フィルムが得られることから、コハク酸、アジピン酸、１，２－ジカルボキシシクロヘキサンの残基であることが好ましく、アジピン酸の残基が最も好ましい。
　イソフタル酸残基と併有していてもよい、前記アリールジカルボン酸残基（Ａ２）としては、例えば、フタル酸、テレフタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸等の残基が挙げられ、単独でも、２種以上を併有していてもよい。これらの中でも、より強度が高い光学フィルムが得られることから、フタル酸、テレフタル酸の残基であることが好ましく、フタル酸の残基が最も好ましい。
　本発明では、前記一般式（１）で表されるエステル樹脂であって、Ｂ，Ｇ，Ａが同一のものからなり、ｎ、すなわち繰り返し数のみが異なる化合物の混合物であっても、あるいは、一般式（１）中のＢ，Ｇ，Ａおよびｎがそれぞれ異なる化合物の混合物であってもよい。本発明では、後述する光学材料用樹脂、特にはセルロースエステル樹脂と混合して得られる光学フィルムにおいて、耐透湿性と弾性率の向上を兼備させるために、一般式（１）中で表されるエステル樹脂のＧＰＣ測定における面積比率で、前記一般式（１）中のｎ＝０成分が１０～５０％であり、且つｎが３以上の成分の面積％とｎ＝０成分の面積％との比（ｎ≧３）／（ｎ＝０）が３以下であることがより好ましい。
　このような、ｎ＝０成分、いわゆるジエステル化合物を特定含有率とすることにより、光学材料用樹脂、特にはセルロースエステル樹脂の隙間に好適に配置され、その結果として透湿性を抑制する効果が発現されるとともに、ｎが３以上の成分の含有率を比較的少なくすることで、光学材料用樹脂との相溶性を確保し、光学フィルムとして使用できる透明性をより効果的に維持することができる。
　これらの効果がより一層発現され、また揮発による製造ライン等の汚染の抑制や、光学フィルムの透明性の維持が容易になる等の観点から、ＧＰＣ測定における面積比率で前記一般式（１）中のｎ＝０成分が２０～５０％であることが好ましく、また、ｎが３以上の成分の面積％とｎ＝０成分の面積％との比（ｎ≧３）／（ｎ＝０）が０．２～１．５の範囲であることが好ましい。
　尚、本発明でのＧＰＣ測定は下記条件で実施したものである。
　［ＧＰＣ測定条件］
　測定装置：東ソー株式会社製高速ＧＰＣ装置「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」
　カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ　ＧＵＲＤＣＯＬＵＭＮ　ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｌ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ　ｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ　ｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ　ｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺ－２０００」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ　ｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺ－２０００」
　検出器：ＲＩ（示差屈折計）
　データ処理：東ソー株式会社製「ＥｃｏＳＥＣ　Ｄａｔａ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　バージョン１．０７」
　カラム温度：４０℃
　展開溶媒：テトラヒドロフラン
　流速：０．３５ｍＬ／分
　測定試料：試料７．５ｍｇを１０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、得られた溶液をマイクロフィルターでろ過したものを測定試料とした。
　試料注入量：２０μｌ
　標準試料：前記「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
　（単分散ポリスチレン）
　東ソー株式会社製「Ａ－３００」
　東ソー株式会社製「Ａ－５００」
　東ソー株式会社製「Ａ－１０００」
　東ソー株式会社製「Ａ－２５００」
　東ソー株式会社製「Ａ－５０００」
　東ソー株式会社製「Ｆ－１」
　東ソー株式会社製「Ｆ－２」
　東ソー株式会社製「Ｆ－４」
　東ソー株式会社製「Ｆ－１０」
　東ソー株式会社製「Ｆ－２０」
　東ソー株式会社製「Ｆ－４０」
　東ソー株式会社製「Ｆ－８０」
　東ソー株式会社製「Ｆ－１２８」
　東ソー株式会社製「Ｆ－２８８」
　（ＧＰＣ解析条件）
　本発明のエステル樹脂におけるｎ＝０成分とｎが３以上の成分の面積％は、次のようにして算出することができる。エステル樹脂のＧＰＣ測定を行って、検出されたピークに対応する各成分のポリスチレン換算分子量を求め、検出されたピーク面積の比から検出されたピークに対応する各成分の含有割合（面積分率）を算出した。
　本発明の効果がより一層発現される観点から、一般式（１）において、Ｂが安息香酸、酢酸の残基、Ｇがエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオールの残基、併有していてもよいＡ１はコハク酸、アジピン酸、１，２－ジカルボキシシクロヘキサンの残基、Ａ２はフタル酸、テレフタル酸の残基であることが好ましく、特に、Ｂが安息香酸の残基であり、Ｇがエチレングリコール、１，２－プロピレングリコールの残基であり、併有していてもよいＡ１がアジピン酸残基、Ａ２がフタル酸の残基であることが最も好ましい。
　また本発明のエステル樹脂としては、その重量平均分子量は相溶性とフィルム物性を両立させる観点から、３５０～１２００の範囲であることが好ましく、特に３５０～８００の範囲であることが好ましい。また、前記一般式（１）中の繰り返し数ｎの平均値としては、同じく相溶性とフィルム物性を両立させる観点から、０．２～３の範囲であることが好ましい。尚、この重量平均分子量及びｎの平均値も前記ＧＰＣ測定にて測定した値である。
　更に本発明のエステル樹脂の酸価としては、光学材料用樹脂との相溶性がより良好である観点から５以下であることが好ましく、１以下がより好ましい。また、同様の観点より、エステル樹脂の水酸基価は５０以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましい。
　本発明のエステル樹脂は、例えば、前記の原料を、必要に応じてエステル化触媒の存在下で、例えば、１８０～２５０℃の温度範囲内で１０～２５時間、エステル化反応させることにより製造することができる。尚、エステル化反応の温度、時間などの条件は特に限定せず、適宜設定してよい。モノカルボン酸やジカルボン酸については、原料として酸そのものを使用してもよく、あるいは、そのエステル化物、酸塩化物、ジカルボン酸の無水物等を原料としてもよい。
　前記エステル化触媒としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタン系触媒；ジブチル錫オキサイド等のスズ系触媒；ｐ－トルエンスルホン酸等の有機スルホン酸系触媒などが挙げられる。
　前記エステル化触媒の使用量は、適宜設定すればよいが、通常、原料の全量１００質量部に対して、０．００１～０．１質量部の範囲で使用することが好ましい。
　本発明のエステル樹脂の性状は、その重量平均分子量や原料の組み合わせなどの要因により異なるが、通常、常温にて液体、固体、ペースト状などである。
　より具体的なエステル樹脂の製造方法としては、前述のアルキレングリコール、オキシアルキレングリコール又はアリールグリコールと、ジカルボン酸とを用いて得られる末端に水酸基を有する化合物と、モノカルボン酸とを反応させる方法が挙げられる。ここで、前記アルキレングリコール、オキシアルキレングリコール又はアリールグリコールとジカルボン酸とモノカルボン酸とは一括で反応系に仕込み、これらを反応させてもよく、あるいは、アルキレングリコール、オキシアルキレングリコール又はアリールグリコールとジカルボン酸とを用いて得られる末端に水酸基を有する化合物を得た後、更に、モノカルボン酸を反応系に仕込む、逐次反応であってもよい。
　前記で得られたエステル樹脂は、本発明で規定するイソフタル酸残基の含有率が２０モル％以上であれば、そのまま本発明のエステル樹脂として使用してもよく、あるいは、前記のＧＰＣ測定によって、ｎの繰り返しごとの組成を求め、例えば、薄膜蒸留装置による留去法、カラム吸着法、溶媒分離抽出法などの方法により、ｎ＝０成分の含有率、高分子量成分の含有率を調整してもよい。特に、薄膜蒸留装置によってｎ＝０成分の含有率をＧＰＣ測定による面積比率で８％以下まで留去してから、別で用意したジエステル化合物（ＩＩ）をｎ＝０成分として添加して、ＧＰＣ測定における面積比率で前記一般式（１）中のｎ＝０成分が１０～５０％であり、且つｎが３以上の成分の面積％とｎ＝０成分の面積％との比（ｎ≧３）／（ｎ＝０）が３以下であることを満たすようなエステル樹脂とする方法であってもよい。この時エステル樹脂に用いた原料と、別で用意したジエステル化合物の原料とは同一であっても、異なっていてもよい。この時、混合してなるエステル樹脂中のＡの合計モル数の２０モル％以上がイソフタル酸残基になるよう調整する必要がある。
　前記製法を採用する場合に、後から添加するジエステル化合物（ＩＩ）は、下記一般式（２）で表されるものが好ましい。
　Ｂ２－Ｇ２－Ｂ２　　　　（２）
（式中、Ｂ２はアリールモノカルボン酸残基または脂肪族モノカルボン酸残基であり、Ｇ２はアルキレングリコール残基、オキシアルキレングリコール残基又はアリールグリコール残基であり、複数あるＢ２は同一でも異なっていてもよい。）
　前記一般式（２）中のＢ２は、アリールモノカルボン酸残基又は脂肪族モノカルボン酸残基である。ここで、「カルボン酸残基」とは、カルボキシ基中の－ＯＨ以外の基を示す。前記アリールモノカルボン酸残基としては、炭素原子数６～１２のアリールモノカルボン酸残基であることが、原料入手容易性とエステル化反応の容易性、並びに後述するセルロースエステル樹脂と混合した際に、耐透湿性と弾性率の向上のバランスがとりやすい観点から好ましく、例えば、安息香酸、ジメチル安息香酸、トリメチル安息香酸、テトラメチル安息香酸、エチル安息香酸、プロピル安息香酸、ブチル安息香酸、クミン酸、パラターシャリブチル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、エトキシ安息香酸、プロポキシ安息香酸、アニス酸、ナフトエ酸等が挙げられ、単独でも２種以上を併有していてもよい。特に、本発明の効果をより発現しやすい観点より、安息香酸、パラトルイル酸、ジメチル安息香酸の残基であることが好ましく、安息香酸の残基であることがより好ましい。尚ここで炭素原子数はカルボキシ基中の炭素原子は含まないものとする。また、置換基を有していてもよい、芳香族性を有するニコチン酸、フロ酸等の残基であってもよい。
　前記脂肪族モノカルボン酸残基としては、炭素原子数１～８の脂肪族モノカルボン酸残基であることが原料入手容易性とエステル化反応の容易性、並びに後述するセルロースエステル樹脂と混合した際に、耐透湿性と弾性率の向上のバランスがとりやすい観点から好ましく、例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、オクチル酸等の残基が挙げられ、単独でも２種以上を併有していてもよく、特に酢酸の残基であることが好ましい。尚ここで炭素原子数はカルボキシ基中の炭素原子は含まないものとする。
　前記一般式（１）中のＧはアルキレングリコール残基、オキシアルキレングリコール残基又はアリールグリコール残基である。グリコール残基とは、水酸基から水素原子を除去した後の基を示す。
　前記アルキレングリコール残基としては、炭素原子数２～１２のアルキレングリコール残基であることが、本発明の効果をより発現しやすい観点から好ましく、例えば、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール（３，３－ジメチロ－ルペンタン）、２－ｎ－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール（３，３－ジメチロールヘプタン）、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール等の残基が挙げられ、単独でも２種以上を併有していても良い。これらの中でも、フィルムの強度を向上させる観点から、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオールの残基であることが好ましい。
　前記オキシアルキレングリコール残基としては、炭素原子数４～１２のオキシアルキレングリコール残基であることが、本発明の効果をより発現しやすい観点から好ましく、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等の残基が挙げられ、単独でも、２種以上を併有していても良い。
　前記アリールグリコール残基としては、炭素数６～１８のアリールグリコール残基であることが、本発明の効果をより発現しやすい観点から好ましく、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加物、ビフェノール、ビフェノールのアルキレンオキシド付加物等の残基が挙げられ、単独でも、２種以上を併有していても良い。
　本発明の効果がより一層発現される観点から、一般式（２）において、Ｂ２が安息香酸、酢酸の残基、Ｇが１，２－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールの残基であることが好ましい。
　前記ジエステル化合物（ＩＩ）は、合成したものであっても、市販されているものであってもよく、合成する際には、前述のエステル化反応と同様の手法を用いて製造し、前記一般式（１）におけるｎ＝０の成分を蒸留やカラム等の操作を用いて単離する方法等、公知の手法にて得ることができ、その方法として限定されるものではない。また、ｎ＝０成分以外の副成分が含まれていてもよく、エステル樹脂（Ｉ）と均一に混合したあとの混合物において、本発明で規定する条件を満たすことができるものであれば、ジエステル化合物（ＩＩ）として、異なる原料からなる複数のものを使用してもよい。
　このような方法等で得られる本発明のエステル樹脂は、これを光学材料用樹脂に配合することにより、得られるフィルムの耐透湿性、弾性率、光学特性のバランスに優れたものとすることができ、いわゆる反可塑化剤として用いることができるものであり、特に光学フィルムとして好適に用いることができる。
　前記光学材料用樹脂としては、透明性の高いものであって、且つフィルム状に加工できるものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、（メタ）アクリル樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロースエステル樹脂等が挙げられる。特に本発明の効果がより一層奏される観点から、セルロースエステル樹脂を用いることが好ましい。
　光学材料用樹脂に対する本発明のエステル樹脂の配合量は、目的とする性能（耐透湿性、弾性率等）に応じて決定すればよく、例えば、光学材料用樹脂１００質量部に対して０．１～５０質量部の範囲であり、１～３０質量部の範囲であることが好ましく、特に５～２０質量部の範囲であることがより好ましい。
　前記セルロースエステル樹脂としては、例えば、綿花リンター、木材パルプ、ケナフ等から得られるセルロースの有する水酸基の一部又は全部がエステル化されたものなどが例示でき、それらの中でも、綿花リンターから得られるセルロースをエステル化して得られるセルロースエステル樹脂を使用して得られるフィルムは、後述するフィルムの製造装置を構成する金属支持体から剥離しやすく、フィルムの生産効率をより向上できるため、好ましい。
　前記セルロースエステル樹脂としては、例えば、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、硝酸セルロース等が挙げられ、偏光板用保護フィルムとして使用する場合には、セルロースアセテートを用いることが、機械的物性及び透明性に優れたフィルムを得ることができるので、好ましい。これらセルロースエステル樹脂は、単独でも２種以上を併用してもよい。
　前記セルロースアセテートとしては、重合度が２５０～４００の範囲であることが好ましく、且つ、酢化度が５４．０～６２．５質量％の範囲であることが好ましく、５８．０～６２．５質量％の範囲であることがより好ましい。前記セルロースアセテートの重合度と酢化度がかかる範囲であれば、優れた機械的物性を有するフィルムを得ることができる。本発明では、所謂セルローストリアセテートを使用することがより好ましい。尚、本発明でいう酢化度とは、セルロースアセテートの全量に対する、該セルロースアセテートをケン化することによって生成する酢酸の質量割合である。
　前記セルロースアセテートの数平均分子量は、７０，０００～３００，０００の範囲であることが好ましく、８０，０００～２００，０００の範囲であることがより好ましい。前記セルロースアセテートの数平均分子量がこの範囲であると、優れた機械的物性を有するフィルムを容易に得ることができる。
　本発明における光学フィルムは、本発明のエステル樹脂とセルロースエステル樹脂を含むセルロースエステル樹脂組成物を用いるものであり、必要に応じてその他の各種添加剤等を含有してなる樹脂組成物を用いてもよい。
　本発明の光学フィルムを得るには、例えば、押し出し成形、キャスト成形等の手法が用いられる。具体的には、例えば、Ｔダイ、円形ダイ等が装着された押出機等を用いて、未延伸状態の光学フィルムを押し出し成形することができる。押し出し成形により本発明の光学フィルムを得る場合は、事前に前記エステル樹脂、セルロースエステル樹脂、その他添加剤等を溶融混錬して得られる樹脂組成物を用いることもできれば、押し出し成形時に溶融混錬し、そのまま押し出し成形することもできる。
　前記添加剤としては、例えば、本発明のエステル樹脂以外のその他の改質剤、熱可塑性樹脂、紫外線吸収剤、マット剤、劣化防止剤（例えば、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤等）、染料などが挙げられる。
　前記その他の改質剤としては、本発明で規定するエステル樹脂以外のエステル樹脂や、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート等のリン酸エステル、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ－２－エチルヘキシルフタレート等のフタル酸エステル、エチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、トリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、アセチルクエン酸トリブチル等を、本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。　
　前記熱可塑性樹脂としては、特に限定しないが、例えば、本発明のエステル樹脂以外のポリエステル樹脂、ポリエステルエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、トルエンスルホンアミド樹脂等が挙げられる。
　前記紫外線吸収剤としては、特に限定しないが、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等が挙げられる。前記紫外線吸収剤は、前記セルロースエステル樹脂１００質量部に対して、０．０１～２質量部の範囲で用いることが好ましい。
　前記マット剤としては、例えば、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、リン酸カルシウム、カオリン、タルク等が挙げられる。前記マット剤は、前記セルロースエステル樹脂１００質量部に対して、０．１～０．３質量部の範囲で用いることが好ましい。
　前記染料としては、本発明の目的を阻害しない範囲であれば、種類や配合量など特に限定しない。
　また、前記光学フィルムは、前記成形方法の他に、例えば、前記セルロースエステル樹脂組成物を有機溶剤中に溶解して得られる樹脂溶液を、金属支持体上に流延させ、次いで、前記有機溶剤を留去し乾燥させる、いわゆる溶液流延法（ソルベントキャスト法）で成形することによって得ることもできる。
　前記溶液流延法によれば、成形途中でのフィルム中における前記セルロースエステル樹脂の配向を抑制することができるため、得られるフィルムは実質的に光学等方性を示すことができる。前記光学等方性を示すフィルムは、例えば液晶ディスプレイなどの光学材料に使用することができ、中でも偏光板用保護フィルムに有用である。また、前記方法によって得られたフィルムは、その表面に凹凸が形成されにくく、表面平滑性にも優れる。
　前記溶液流延法は、一般に、前記セルロースエステル樹脂組成物を有機溶剤中に溶解させ、得られた樹脂溶液を金属支持体上に流延させる第１工程と、流延させた前記樹脂溶液中に含まれる有機溶剤を留去し乾燥させてフィルムを形成する第２工程、それに続く、金属支持体上に形成されたフィルムを金属支持体から剥離し加熱乾燥させる第３工程からなる。
　前記第１工程で使用する金属支持体としては、無端ベルト状又はドラム状の金属製のものなどを例示でき、例えば、ステンレス製でその表面が鏡面仕上げの施されたものを使用することができる。
　前記金属支持体上に樹脂溶液を流延させる際には、得られるフィルムに異物が混入することを防止するために、フィルターで濾過した樹脂溶液を使用することが好ましい。
　前記第２工程の乾燥方法としては、特に限定しないが、例えば３０～５０℃の温度範囲の風を前記金属支持体の上面及び／又は下面に当てることで、流延した前記樹脂溶液中に含まれる有機溶剤の５０～８０質量％を蒸発させ、前記金属支持体上にフィルムを形成させる方法が挙げられる。
　次いで、前記第３工程は、前記第２工程で形成されたフィルムを金属支持体上から剥離し、前記第２工程よりも高い温度条件下で加熱乾燥させる工程である。前記加熱乾燥方法としては、例えば１００～１６０℃の温度条件にて段階的に温度を上昇させる方法が、良好な寸法安定性を得ることができるため、好ましい。前記温度条件にて加熱乾燥することにより、前記第２工程後のフィルム中に残存する有機溶剤をほぼ完全に除去することができる。
　尚、前記第１工程～第３工程で、有機溶媒は回収し再使用することも可能である。
　前記樹脂組成物を有機溶剤に混合させ溶解する際に使用できる有機溶剤としては、それらを溶解可能なものであれば特に限定しないが、例えばセルロースエステルとしてセルロースアセテートを使用する場合は、良溶媒として、例えばメチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン類を使用することが好ましい。
　また、前記良溶媒と共に、例えばメタノール、エタノール、２－プロパノール、ｎ－ブタノール、シクロヘキサン、シクロヘキサノン等の貧溶媒を併用することが、フィルムの生産効率を向上させるうえで好ましい。
　前記良溶媒と貧溶媒との混合割合は、良溶媒／貧溶媒＝７５／２５～９５／５質量比の範囲であることが好ましい。
　前記樹脂溶液中のセルロースエステル樹脂の濃度は、１０～５０質量％が好ましく、１５～３５質量％がより好ましい。
　本発明においては、例えば、前記の方法で得られる未延伸状態の光学フィルムを必要に応じて、機械的流れ方向に縦一軸延伸、機械的流れ方向に直行する方向に横一軸延伸することで延伸された光学フィルムを得ることができる。また、ロール延伸とテンター延伸の逐次２軸延伸法、テンター延伸による同時２軸延伸法、チューブラー延伸による２軸延伸法等によって延伸することにより２軸延伸された延伸フィルムを得ることができる。延伸倍率は少なくともどちらか一方向に０．１％以上１０００％以下であることが好ましく、０．２％以上６００％以下であることがさらに好ましく、０．３％以上３００％以下であることがとりわけ好ましい。この範囲に設計することにより、複屈折、耐熱性、強度の観点で好ましい延伸された光学フィルムが得られる。
　本発明の光学フィルムは、耐透湿性、透明性に優れ、且つ弾性率に優れていることから、例えば、液晶表示装置の光学フィルムに使用できる。前記液晶表示装置の光学フィルムとしては、例えば、偏光板用保護フィルム、位相差フィルム、反射フィルム、視野角向上フィルム、防眩フィルム、無反射フィルム、帯電防止フィルム、カラーフィルター等が挙げられ、それらの中でも、偏光板用保護フィルムとして好ましく使用する事ができる。
　前記光学フィルムの膜厚は、２０～１２０μｍの範囲であることが好ましく、２５～１００μｍの範囲であることがより好ましく、２５～８０μｍの範囲であることが特に好ましい。前記光学フィルムを偏光板用保護フィルムとして用いる場合には、膜厚が２５～８０μｍの範囲であれば、液晶表示装置の薄型化を図る際に好適であり、且つ充分なフィルム強度、Ｒｔｈ安定性、耐透湿性などの優れた性能を維持することができる。
　本発明の光学フィルムは、弾性率がエステル樹脂を配合しない場合よりも高くなることを特徴とする。一般的にセルロースエステル樹脂に対してはその加工性を高めることを目的として配合されるポリエステル樹脂は「可塑剤」と称されることもあるが、本発明のエステル樹脂は可塑化効果よりも光学材料用樹脂に強度を向上させることができる観点から、反可塑化剤として使用するものである点において、従来とは異なる性能を有するものである。
　また、前記偏光板用保護フィルムは、高温多湿下でのブリードを生ずることなく、所望のＲｔｈに調整することも可能であることから、用途に応じて様々な液晶表示方式に広範囲に使用することができる。
　前記液晶表示方式としては、例えばＩＰＳ（イン－プラン　スイッチング：Ｉｎ－Ｐｌａｎｅ　Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＴＮ（ツイスティッド　ネマチック：Ｔｗｉｓｔｅｄ　Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（バーティカリー　アラインド：Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ　Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＯＣＢ（オプティカリー　コンペンセートリー　ベンド：Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ　Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ　Ｂｅｎｄ）等が例示できる。
　本発明に係る光学フィルムは、光学材料として、液晶表示装置、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、リアプロジェクションテレビ等のディスプレイに用いられる偏光板保護フィルム、１／４波長板、１／２波長板、視野角制御フィルム、液晶光学補償フィルム等の位相差フィルム、ディスプレイ前面板等に好適に用いることができる。また、本発明の樹脂組成物は、その他にも、光通信システム、光交換システム、光計測システムの分野において、導波路、レンズ、光ファイバー、光ファイバーの基材、被覆材料、ＬＥＤのレンズ、レンズカバーなどにも用いることができる。
　以下、本発明を実施例に基づき更に具体的に説明する。例中の部及び％は断りがない限り質量基準である。
　実施例１
　２リットル３つ口フラスコに、グリコール成分として１，２－プロピレングリコール（以下「ＰＧ」と略す）４１２ｇ、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸（以下「ＩＰＡ」と略す）３７４ｇ、モノカルボン酸成分として安息香酸（以下「ＢｚＡ」と略す）６１１ｇ及び触媒であるテトライソプロピルチタネート（以下「ＴＩＰＴ」と略す）０．０８ｇを仕込み、窒素導入管より窒素気流下、段階的に２３０℃まで昇温した。２３０℃で８時間縮合反応させ、酸価が１．０以下になったことを確認した。減圧下、１９５℃にて過剰のグリコールを除去することで本発明のエステル樹脂（１）を得た。得られたエステル樹脂（１）は、常温で淡黄色液体であり、酸価が０．１２、水酸基価１０．０であり、重量平均分子量は５９０であった。ＧＰＣ測定におけるｎ＝０成分は、２９面積％、（ｎ≧３）／（ｎ＝０）は１．０であった。
　実施例２
　グリコール成分としてＰＧ４１２ｇ、ジカルボン酸成分としてＩＰＡ２８０ｇ、アジピン酸（以下「ＡＡ」と略す）８２ｇ、モノカルボン酸成分としてＢｚＡ６１１ｇ及びＴＩＰＴ０．０８ｇを用いて実施例１と同様にして合成することでエステル樹脂（２）を得た。得られたエステル樹脂（２）は、常温で淡黄色液体であり、酸価が０．０７、水酸基価０．０であり、重量平均分子量は７８０であった。ＧＰＣ測定におけるｎ＝０成分は、２４面積％、（ｎ≧３）／（ｎ＝０）は１．１であった。
　実施例３
　グリコール成分としてＰＧ４１２ｇ、ジカルボン酸成分としてＩＰＡ１８７ｇ、ＡＡ１６４ｇ、モノカルボン酸成分としてＢｚＡ６１１ｇ及びＴＩＰＴ０．０８ｇを用いて実施例１と同様にして合成することでエステル樹脂（３）を得た。得られたエステル樹脂（３）は、常温で淡黄色液体であり、酸価が０．０５、水酸基価１．１であり、重量平均分子量は６７０であった。ＧＰＣ測定におけるｎ＝０成分は、２５面積％、（ｎ≧３）／（ｎ＝０）は１．１であった。
　実施例４
　グリコール成分としてＰＧ４１２ｇ、ジカルボン酸成分としてＩＰＡ９４ｇ、ＡＡ２４５ｇ、モノカルボン酸成分としてＢｚＡ６１１ｇ及びＴＩＰＴ０．０８ｇを用いて実施例１と同様にして合成することでエステル樹脂（４）を得た。得られたエステル樹脂（４）は、常温で淡黄色液体であり、酸価が０．０８、水酸基価５．４であり、重量平均分子量は６２０であった。ＧＰＣ測定におけるｎ＝０成分は、３１面積％、（ｎ≧３）／（ｎ＝０）は０．７であった。
　実施例５
　グリコール成分として１，３‐プロパンジオール（以下「１３ＰＤ」と略す）４１２ｇ、ジカルボン酸成分としてＩＰＡ２８０ｇ、ＡＡ８２ｇ、モノカルボン酸成分としてＢｚＡ６１１ｇ及びＴＩＰＴ０．０８ｇを用いて実施例１と同様にして合成することでエステル樹脂（５）を得た。得られたエステル樹脂（５）は、常温で淡黄色液体であり、酸価が０．１１、水酸基価８．９であり、重量平均分子量は６４０であった。ＧＰＣ測定におけるｎ＝０成分は、２９面積％、（ｎ≧３）／（ｎ＝０）は０．８であった。
　実施例６
　グリコール成分として２‐メチル‐１，３‐プロパンジオール（以下「２ＭＰＤ」と略す）４８８ｇ、ジカルボン酸成分としてＩＰＡ２８０ｇ、ＡＡ８２ｇ、モノカルボン酸成分としてＢｚＡ６１１ｇ及びＴＩＰＴ０．０８ｇを用いて実施例１と同様にして合成することでエステル樹脂用（６）を得た。得られたエステル樹脂（６）は、常温で淡黄色液体であり、酸価が０．１１、水酸基価１２．６であり、重量平均分子量は５６０であった。ＧＰＣ測定におけるｎ＝０成分は、４０面積％、（ｎ≧３）／（ｎ＝０）は０．４であった。
　比較例１
　２リットル３つ口フラスコに、グリコール成分としてＰＧ４３７ｇ、ジカルボン酸成分としてフタル酸（以下「ＰＡ」と略す）１８０ｇ、ＡＡ１７８ｇ、モノカルボン酸成分としてＢｚＡ６５９ｇ及びＴＩＰＴ０．０９ｇを仕込み、窒素導入管より窒素気流下、段階的に２２０℃まで昇温した。２２０℃で１３時間縮合反応させ、酸価が１．０以下になったことを確認した。減圧下、１９５℃にて過剰のグリコールを除去することで比較対照用のエステル樹脂（１’）を得た。得られたエステル樹脂（１’）は、常温で淡黄色液体であり、酸価が０．０９、水酸基価１．２であり、重量平均分子量は６４０であった。
　比較例２
　グリコール成分としてＰＧ３１３ｇ、ＡＡ２６２ｇ、ＢｚＡ４３６ｇ及びＴＩＰＴ０．１０ｇを用いて比較例１と同様にして合成することで比較対象用ポリエステル樹脂（２’）を得た。得られた比較対象用ポリエステル樹脂（２’）は、常温で淡黄色液体であり、酸価は０．５０、水酸基価１２．６で、重量平均分子量は６１０であった。
　比較例３
　グリコール成分としてＰＧ４６０ｇ、テレフタル酸ジメチル４６６ｇ、ＢｚＡ５８６ｇ及びＴＩＰＴ０．０９ｇを用いて比較例１と同様にして合成することで比較対象用ポリエステル樹脂（３’）を得た。得られた比較対象用ポリエステル樹脂（３’）は、常温で淡黄色粘調液体であり、酸価は０．２４、水酸基価５．４で、重量平均分子量は６５０であった。
　実施例７～１２、比較例４～７
　＜セルロースエステル光学フィルムの調整＞
　トリアセチルセルロース樹脂（株式会社ダイセル製「ＬＴ－３５」）１００部、エステル樹脂（１）～（６）、エステル樹脂（１’）～（３’）１０部を、メチレンクロライド８１０部及びメタノール９０部からなる混合溶剤に加えて溶解し、セルロースエステル樹脂組成物であるドープ液を調製した。比較例７はエステル樹脂を配合せず、トリアセチルセルロース樹脂のみを混合溶剤に溶解させて、ドープ液とした。これらのドープ液をガラス板上に厚さ０．８ｍｍまたは０．５ｍｍとなるように流延し、室温で１６時間乾燥させた後、５０℃で３０分、さらに１２０℃で３０分乾燥させることで、本発明の光学フィルム（６０μｍまたは４０μｍ）を得た。得られたフィルムについて、下記に従い物性を測定し、その結果を表１に示した。
　＜光学フィルムの弾性率測定＞
　装置：（株）島津製作所製オートグラフＡＧ－ＩＳ
　試験片：１５０ｍｍ×１０ｍｍ，厚み４０μｍの短冊形
　チャック間：１００ｍｍ
　試験速度　：１０ｍｍ／ｍｉｎ
　弾性率が大きい程、硬いフィルムであることを表す。
　＜光学フィルムの位相差Ｒｔｈ測定＞
　光学フィルムを２３℃で相対湿度が５５％の環境下、複屈折測定装置（ＫＯＢＲＡ－ＷＲ，王子計測器(株)製）を用いて波長５９０ｎｍにおけるＲｔｈ値を測定した。
　＜光学フィルムの透湿度測定＞
　ＪＩＳ　Ｚ　０２０８に記載の方法に従い、測定した。測定条件は、温度４０℃、相対湿度９０％で行なった。得られる値が小さい程、耐透湿性に優れることを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

Claims (11)

  1. 　下記一般式（１）
    　Ｂ－（Ｇ－Ａ）ｎ－Ｇ－Ｂ　（１）
    〔式（１）中、Ｂはモノカルボン酸残基であり、Ｇはアルキレングリコール残基、オキシアルキレングリコール残基又はアリールグリコール残基であり、Ａはジカルボン残基であって、Ａの合計モル数の２０モル％以上がイソフタル酸残基であり、ｎは繰り返し数であり、繰り返しごとにＧ、Ａは同一でも異なっていてもよく、また複数あるＢ、Ｇは同一でも異なっていてもよい。〕
    で表されることを特徴とするエステル樹脂。
  2. 　ＧＰＣ測定における面積比率で前記一般式（１）中のｎ＝０成分が１０～５０％であり、且つｎが３以上の成分の面積％とｎ＝０成分の面積％との比（ｎ≧３）／（ｎ＝０）が３以下である請求項１記載のエステル樹脂。
  3. 　前記一般式（１）中のＢが、炭素原子数６～１２のアリールモノカルボン酸残基又は炭素原子数１～８の脂肪族モノカルボン酸残基であり、Ｇが炭素原子数２～１２のアルキレングリコール残基、炭素原子数４～１２のオキシアルキレングリコール残基又は炭素数６～１８のアリールグリコール残基であり、ｎの平均値が０．２～３である請求項１又は２記載のエステル樹脂。
  4. 　前記エステル樹脂の重量平均分子量が３５０～１２００の範囲である請求項１～３の何れか１項記載のエステル樹脂。
  5. 　前記一般式（１）中のＢが酢酸、安息香酸、パラトルイル酸及びジメチル安息香酸からなる群から選ばれる１種以上の残基であり、Ｇがエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール及び２－メチルペンチルグリコールからなる群から選ばれる１種以上の残基であり、Ａがコハク酸、アジピン酸、ジカルボキシシクロヘキサン、フタル酸、テレフタル酸及びイソフタル酸からなる群から選ばれる１種以上の残基であって、且つＡの合計モル数の２０モル％以上がイソフタル酸である請求項１～４の何れか１項記載のエステル樹脂。
  6. 　前記一般式（１）中のＡの合計モル数の２５～１００モル％がイソフタル酸である請求項１～５の何れか１項記載のエステル樹脂。
  7. 　光学材料用樹脂の反可塑化剤である請求項１～６のいずれか１記載のエステル樹脂。
  8. 　請求項１～６の何れか１項記載のエステル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含有することを特徴とするセルロースエステル樹脂組成物。
  9. 　請求項８記載のセルロースエステル樹脂組成物を含有することを特徴とする光学フィルム。
  10. 　偏光板保護用である請求項９記載の光学フィルム。
  11. 　請求項９又は１０の光学フィルムを有することを特徴とする液晶表示装置。
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