WO2018143276A1 - サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスシステム - Google Patents

サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスシステム Download PDF

Info

Publication number
WO2018143276A1
WO2018143276A1 PCT/JP2018/003223 JP2018003223W WO2018143276A1 WO 2018143276 A1 WO2018143276 A1 WO 2018143276A1 JP 2018003223 W JP2018003223 W JP 2018003223W WO 2018143276 A1 WO2018143276 A1 WO 2018143276A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
laminated glass
layer
thermochromic
laminated
interlayer film
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/003223
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
初 松扉
聖樹 山本
敦 野原
Original Assignee
積水化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 積水化学工業株式会社 filed Critical 積水化学工業株式会社
Priority to CN201880002667.1A priority Critical patent/CN109415254A/zh
Priority to EP18747258.4A priority patent/EP3578529A4/en
Priority to KR1020187035027A priority patent/KR20190113525A/ko
Priority to US16/472,382 priority patent/US20190358937A1/en
Priority to JP2018508768A priority patent/JPWO2018143276A1/ja
Publication of WO2018143276A1 publication Critical patent/WO2018143276A1/ja

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10174—Coatings of a metallic or dielectric material on a constituent layer of glass or polymer
    • B32B17/10201—Dielectric coatings
    • B32B17/10211—Doped dielectric layer, electrically conductive, e.g. SnO2:F
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10174—Coatings of a metallic or dielectric material on a constituent layer of glass or polymer
    • B32B17/1022—Metallic coatings
    • B32B17/10229—Metallic layers sandwiched by dielectric layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10431—Specific parts for the modulation of light incorporated into the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10467—Variable transmission
    • B32B17/10477—Variable transmission thermochromic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10651—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising colorants, e.g. dyes or pigments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10779—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyester
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023—Optical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C09K9/02—Organic tenebrescent materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/0147—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on thermo-optic effects
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B3/00—Ohmic-resistance heating
    • H05B3/84—Heating arrangements specially adapted for transparent or reflecting areas, e.g. for demisting or de-icing windows, mirrors or vehicle windshields
    • H05B3/86—Heating arrangements specially adapted for transparent or reflecting areas, e.g. for demisting or de-icing windows, mirrors or vehicle windshields the heating conductors being embedded in the transparent or reflecting material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/20—Inorganic coating
    • B32B2255/205—Metallic coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/28—Multiple coating on one surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/202—Conductive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B2203/00—Aspects relating to Ohmic resistive heating covered by group H05B3/00
    • H05B2203/013—Heaters using resistive films or coatings

Definitions

  • the present invention relates to an interlayer film for laminated glass having a thermochromic property capable of changing the color uniformly, a laminated glass using the interlayer film for laminated glass having the thermochromic property, and the laminated glass system. About.
  • Patent Document 1 describes a reversible thermochromic microcapsule pigment that exhibits a reversible discoloration behavior that develops color by heating at a temperature close to the daily living temperature and decolorizes by lowering the temperature.
  • Patent Document 2 vanadium dioxide or a substituted vanadium dioxide in which a part of vanadium atoms of vanadium dioxide is substituted with another atom undergoes a phase transition from a semiconductor to a metal when the temperature exceeds a specific temperature, and infrared transmittance is increased. It is described that it exhibits a greatly decreasing property.
  • Patent Document 3 Laminated glass using an interlayer film for laminated glass having thermochromic properties is expected to be widely applied as decorative glass used in buildings, automobiles, etc., because the color can be changed by changes in temperature. .
  • the conventional interlayer film for laminated glass having thermochromic property has a problem that it is difficult to change the color uniformly.
  • the inventor of the present invention provides an interlayer film for laminated glass having a thermochromic property capable of changing the color uniformly, a laminated glass using the interlayer film for laminated glass having the thermochromic property, and the laminated glass system.
  • the purpose is to provide.
  • the present invention relates to a thermochromic intermediate laminated glass having a heat generating layer and a thermochromic layer containing a thermoplastic resin and a thermochromic material laminated on at least one surface of the heat generating layer. It is a membrane.
  • the present invention is described in detail below.
  • the inventors of the present invention have laminated a heat-generating layer, which is a planar heating element, on a thermochromic layer containing a substance having a thermochromic property, and applied a voltage to the heat-generating layer to change the color.
  • a heat-generating layer which is a planar heating element
  • thermochromic layer containing a substance having a thermochromic property
  • the interlayer film for laminated glass having the thermochromic property of the present invention includes a heat generating layer and a thermo-layer laminated on at least one surface of the heat generating layer.
  • a chromic layer The heat generating layer generates a heat by applying a voltage, and has a role as a planar heating element for heating the thermochromic layer to cause a color change.
  • the heat generating layer preferably has a surface resistivity of 10 ⁇ / ⁇ or less.
  • a heat generating layer having a surface resistivity of 10 ⁇ / ⁇ or less can sufficiently generate heat by applying a voltage to change the color uniformly. More preferably, it is 2.5 ⁇ / ⁇ or less.
  • the heat generating layer is composed of a single layer or a plurality of layers made of a metal having a low electrical resistivity such as gold, silver, copper, or platinum. Due to these metals having low electrical resistivity, sufficient heat generation can be obtained when a voltage is applied. Among these, a heat generating layer made of silver is preferable.
  • a metal having a low electrical resistivity means a metal or alloy having an electrical resistivity of 1 ⁇ 10 ⁇ 6 ⁇ m or less.
  • examples of the metal or alloy having an electrical resistivity of 1 ⁇ 10 ⁇ 7 ⁇ m or more and less than 1 ⁇ 10 ⁇ 6 ⁇ m include platinum, iron, tin, chromium, lead, titanium, mercury, stainless steel, and the like. .
  • Examples of the metal or alloy having an electrical resistivity of less than 1 ⁇ 10 ⁇ 7 ⁇ m include gold, silver, copper, aluminum, magnesium, tungsten, cobalt, zinc, nickel, potassium, lithium, brass, and the like.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention may have only one heat generating layer (and a transparent conductive layer, a metal oxide layer, etc. described later) or a plurality of layers.
  • the thickness of the heat generating layer is not particularly limited, but is preferably 15 nm or more. By setting the thickness of the heat generating layer to 15 nm or more, sufficient heat is generated by applying a voltage to the heat generating layer, and the color can be changed uniformly.
  • the thickness of the heat generating layer is more preferably 20 nm or more, and further preferably 25 nm or more.
  • the upper limit of the thickness of the heat generating layer is not particularly limited, the upper limit is substantially about 1000 nm.
  • the heat generating layer may have a transparent conductive layer or a metal oxide layer laminated on at least one surface.
  • a transparent conductive layer By using these transparent conductive layers and metal oxide layers, the transparency of the obtained interlayer film for laminated glass and laminated glass can be enhanced.
  • the transparent conductive layer what consists of tin dope indium oxide (ITO), fluorine dope tin oxide (FTO), antimony dope tin oxide (ATO) etc. is preferable from transparency and the low electrical resistivity, for example.
  • the metal oxide layer for example, titanium oxide (TiO 2), niobium oxide (Nb 2 O 5), include those consisting of such as silicon oxide (SiO 2).
  • These transparent conductive layers and metal oxide layers may be used alone or in combination of two or more.
  • a transparent conductive layer made of ITO or ATO, or a metal oxide layer made of at least one selected from the group consisting of titanium oxide and niobium oxide is preferable.
  • the thickness of the said transparent conductive layer and a metal oxide layer is not specifically limited, A preferable minimum is 20 nm and a preferable upper limit is 300 nm. The more preferable lower limit of the thickness of the transparent conductive layer or the metal oxide layer is 25 nm, and the more preferable upper limit is 100 nm.
  • a heat generating layer containing silver and a metal oxide layer containing titanium oxide (TiO 2 ), niobium oxide (Nb 2 O 5 ), silicon oxide (SiO 2 ) and the like is preferable to use together.
  • TiO 2 titanium oxide
  • Nb 2 O 5 niobium oxide
  • SiO 2 silicon oxide
  • the transparency of the interlayer film for laminated glass can be particularly improved, and the color change due to the thermochromic layer can be expressed more beautifully.
  • a metal oxide layer is formed on the heat generating layer by a method such as sputtering, a part of the silver on the surface of the heat generating layer is oxidized. As a result, a layer made of silver oxide having low transparency may be formed. In such a case, it is preferable to provide an oxygen-deficient metal oxide layer containing an oxygen deficiency of the metal oxide between the heat generation layer and the metal oxide layer. By providing such an oxygen-deficient metal oxide layer, oxidation of the surface of the heat generating layer can be prevented and higher transparency can be exhibited.
  • the oxygen-deficient metal oxide layer is formed, for example, by performing sputtering under a condition in which oxygen is less than theoretically forming a metal oxide layer when the metal oxide layer is formed by sputtering. Can do.
  • the heat generating layer may be formed on a substrate.
  • a uniform heat generating layer can be formed by a sputtering process or the like.
  • the base material preferably has a heat shrinkage ratio of 1.0 to 3.5% in both the MD and TD directions after heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes as measured in accordance with JIS C2151.
  • a uniform heat generation layer can be formed by a sputtering process or the like, and the heat generation layer and the thermochromic layer are misaligned due to the difference in heat shrinkage rate during the production of laminated glass.
  • MD direction means the extrusion direction at the time of extruding a base material in a sheet form
  • TD direction Transverse Direction
  • the base material preferably has a Young's modulus of 1 GPa or more.
  • the Young's modulus of the substrate is more preferably 1.5 GPa or more, and further preferably 2 GPa or more.
  • a preferable upper limit of the Young's modulus of the substrate is 10 GPa.
  • the Young's modulus is obtained by obtaining a strain-stress curve at 23 ° C. by a tensile test based on JIS K7127, and indicating the slope of the linear portion of the strain-stress curve.
  • the Young's modulus of the thermochromic layer mentioned later is generally less than 1 GPa.
  • the base material preferably contains a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin contained in the base material include chain polyolefins such as polyethylene, polypropylene, poly (4-methylpentene-1), polyacetal, ring-opening metathesis polymers or addition polymers of norbornenes, and norbornenes.
  • chain polyolefins such as polyethylene, polypropylene, poly (4-methylpentene-1), polyacetal, ring-opening metathesis polymers or addition polymers of norbornenes, and norbornenes.
  • examples include alicyclic polyolefins such as addition copolymers with other olefins.
  • biodegradable polymers such as polylactic acid and polybutyl succinate, are mentioned.
  • polyamides such as nylon 6, nylon 11, nylon 12, nylon 66, and aramid are mentioned.
  • polyether sulfone, polyether ether ketone, modified polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyether imide, and polyimide can be used.
  • thermoplastic resins are adjusted singly or in combination of two or more so that the heat shrinkage rate and Young's modulus are within the expected ranges.
  • the said base material may contain conventionally well-known additives, such as a ultraviolet-ray shielding agent and antioxidant, as needed.
  • a ultraviolet shielding agent conventionally well-known ultraviolet shielding agents, such as an ultraviolet shielding agent containing a metal and an ultraviolet shielding agent containing a metal oxide, can be used, for example.
  • a conventionally known ultraviolet shielding agent such as an ultraviolet shielding agent can be used.
  • antioxidant conventionally well-known antioxidants, such as antioxidant which has a phenol structure, antioxidant containing sulfur, antioxidant containing phosphorus, can be used, for example.
  • the thickness of the said base material is not specifically limited, A preferable minimum is 10 micrometers and a preferable upper limit is 200 micrometers. If the thickness of the base material is within this range, a uniform heat generation layer can be formed using a sputtering process or the like, and a deviation occurs between the surface of the heat generation layer and the thermochromic layer during laminated glass production. Can be prevented, and the adhesion between the heat generating layer and the thermochromic layer can be further improved.
  • the minimum with more preferable thickness of the said base material is 20 micrometers, and a more preferable upper limit is 150 micrometers.
  • the method for forming the heat generating layer on the substrate is not particularly limited, and conventionally known methods such as a sputtering process, ion plating, plasma CVD process, vapor deposition process, coating process, and dip process can be used. Among these, a sputtering process is preferable because a uniform heat generation layer can be formed.
  • thermochromic layer and the substrate By making the absolute value of the difference in thermal shrinkage between the thermochromic layer and the substrate in direct contact with each other to 10% or less, it is possible to prevent the occurrence of misalignment between the thermochromic layer and the heat generating layer at the time of laminated glass production, The adhesion between the heat generating layer and the thermochromic layer can be further improved.
  • the absolute value of the difference in thermal shrinkage between the thermochromic layer and the substrate is more preferably 8% or less.
  • the thermal shrinkage rate of the thermochromic layer can be adjusted by the type of thermoplastic resin constituting the thermochromic layer, the type and blending amount of the plasticizer, and the annealing treatment conditions.
  • the thermochromic layer has a role of changing the color of the interlayer film for laminated glass by the heat generated from the heat generating layer and by the temperature being lowered by natural cooling after heat generation.
  • the thermochromic layer contains a thermoplastic resin and a substance having thermochromic properties.
  • thermoplastic resin examples include polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, polytrifluoride ethylene, and the like. Further, for example, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyester, polyether, polyamide, polycarbonate, polyacrylate, polymethacrylate, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polystyrene and the like can be mentioned.
  • thermochromic layer preferably contains polyvinyl acetal or an ethylene-vinyl acetate copolymer, and more preferably contains polyvinyl acetal.
  • the polyvinyl acetal is not particularly limited as long as it is a polyvinyl acetal obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde, but polyvinyl butyral is preferable. Moreover, you may use together 2 or more types of polyvinyl acetal as needed.
  • the preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal is 40 mol%, the preferable upper limit is 85 mol%, the more preferable lower limit is 60 mol%, and the more preferable upper limit is 75 mol%.
  • the polyvinyl acetal has a preferred lower limit of the hydroxyl group content of 15 mol% and a preferred upper limit of 35 mol%. Adhesiveness between the interlayer film for laminated glass and the glass is increased when the amount of the hydroxyl group is 15 mol% or more. When the hydroxyl group amount is 35 mol% or less, handling of the interlayer film for laminated glass becomes easy.
  • the degree of acetalization and the amount of hydroxyl groups can be measured in accordance with, for example, JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the polyvinyl acetal can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 99.8 mol% is generally used.
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol is preferably 80 to 99.8 mol%.
  • the preferable lower limit of the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500, and the preferable upper limit is 4000. When the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500 or more, the penetration resistance of the obtained laminated glass is increased.
  • the interlayer film for laminated glass can be easily molded.
  • the minimum with a more preferable polymerization degree of the said polyvinyl alcohol is 1000, and a more preferable upper limit is 3600.
  • the aldehyde is not particularly limited, but generally an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used.
  • the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include n-butyraldehyde and isobutyraldehyde.
  • n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde, and n-valeraldehyde are preferable, and n-butyraldehyde is more preferable.
  • These aldehydes may be used alone or in combination of two or more.
  • the substance having thermochromic property is not particularly limited, and a conventionally known substance having thermochromic property can be used. Among them, a dye or pigment that repeats color development and decoloration by heating and cooling is preferable because it can enjoy repeated color changes. In addition, since the color can be changed at a high response speed, a dye or pigment having a temperature at which the color change is initiated by heating is 20 to 70 ° C. is preferable.
  • dyes or pigments that repeat coloring and decoloring by heating and cooling and dyes or pigments having a color change temperature by heating of 20 to 70 ° C.
  • examples of such dyes or pigments that repeat coloring and decoloring by heating and cooling, and dyes or pigments having a color change temperature by heating of 20 to 70 ° C. include, for example, vanadium dioxide and vanadium atoms of vanadium dioxide. Examples thereof include substituted vanadium dioxide partially substituted with other atoms.
  • an orange thermochromic extracted from a friction light fluorescent pen (“SFL-10SL-0” manufactured by Pilot Corporation) And ink.
  • a blue-black thermochromic ink extracted from a friction ball knock ballpoint pen manufactured by Pilot, “LFBK-23EF-BB” can be used.
  • thermochromic ink extracted from a friction ball knock ballpoint pen (manufactured by Pilot, “LFBK-23EF-BB”) can be used.
  • a yellow thermochromic ink extracted from a friction light fluorescent pen (“SFL-10SL-Y” manufactured by Pilot Corporation) can be used.
  • thermochromic microcapsule pigments that exhibit a reversible discoloration behavior that discolors when the temperature is lowered.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2013-159706
  • the reversible thermochromic microcapsule pigment described in Patent Document 1 comprises the following (a) to (d).
  • thermochromic microcapsule pigment By blending the reversible thermochromic microcapsule pigment into the thermochromic layer, the color can be changed at a high response speed.
  • B Electron-donating color-forming organic compound
  • C Electron-accepting compound (specific hydroxybenzoic acid ester compound)
  • C Reaction medium (reaction medium that reversibly causes the electron transfer reaction according to (a) and (b) above)
  • D Additives (compounds selected from alcohols, esters, ethers, ketones, acid amides having a melting point of 50 ° C. or higher)
  • the content of the substance having the thermochromic property in the thermochromic layer is not particularly limited, and is appropriately adjusted depending on the type of the substance having the thermochromic property to be used.
  • the reversible thermochromic microcapsule pigment described in Patent Document 1 is used as the thermochromic substance
  • the preferred lower limit for 100 parts by weight of the polyvinyl acetal is 0.1 parts by weight
  • the preferred upper limit is 10 parts. 0.0 part by weight.
  • the thermochromic layer preferably contains a plasticizer.
  • the plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers, and the like. Is mentioned.
  • the plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
  • the said monobasic organic acid ester is not specifically limited,
  • the glycol ester obtained by reaction of glycol and a monobasic organic acid etc. are mentioned.
  • the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol.
  • the monobasic organic acid include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, pelargonic acid (n-nonylic acid), decylic acid, and the like.
  • triethylene glycol dicaproate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-n-octylate, triethylene glycol di-2-ethylhexylate and the like are preferable.
  • the polybasic organic acid ester is not particularly limited.
  • an ester compound of a polybasic organic acid such as adipic acid, sebacic acid or azelaic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms.
  • dibutyl sebacic acid ester, dioctyl azelaic acid ester, dibutyl carbitol adipic acid ester and the like are preferable.
  • the organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n-octanoate, And triethylene glycol di-n-heptanoate. Tetraethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethylbutyrate, 1,3- And propylene glycol di-2-ethylbutyrate.
  • 1,4-butylene glycol di-2-ethylbutyrate, diethylene glycol di-2-ethylbutyrate, diethylene glycol di-2-ethylhexanoate, and dipropylene glycol di-2-ethylbutyrate can be mentioned.
  • triethylene glycol di-2-ethylpentanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylbutyrate, and diethylene glycol dicapryate can be mentioned.
  • carbon such as a mixture of phosphate ester and adipic acid ester, adipic acid ester, alkyl alcohol having 4 to 9 carbon atoms and cyclic alcohol having 4 to 9 carbon atoms, hexyl adipate, etc. Examples thereof include adipic acid esters of formula 6-8.
  • the organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • the content of the plasticizer in the thermochromic layer is not particularly limited, but a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal is 30 parts by weight, and a preferable upper limit is 90 parts by weight.
  • a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal is 30 parts by weight, and a preferable upper limit is 90 parts by weight.
  • the content of the plasticizer is 30 parts by weight or more, the melt viscosity of the laminated glass interlayer film is lowered, and the degassing property when the laminated glass is produced using this laminated glass interlayer film is increased.
  • the content of the plasticizer is 90 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass increases.
  • the minimum with more preferable content of the said plasticizer is 35 weight part, a more preferable upper limit is 70 weight part, and a still more preferable upper limit is 63 weight part.
  • content of the said plasticizer shall be 55 weight part or more, the sound
  • the thermochromic layer preferably contains an adhesive strength modifier.
  • the adhesive strength adjusting agent By containing the adhesive strength adjusting agent, the adhesive strength to glass can be adjusted, and a laminated glass excellent in penetration resistance can be obtained.
  • an adhesive force regulator at least 1 sort (s) selected from the group which consists of an alkali metal salt, alkaline-earth metal salt, and magnesium salt, for example is used suitably.
  • salts such as potassium, sodium, magnesium, are mentioned, for example.
  • Examples of the acid constituting the salt include organic acids of carboxylic acids such as octylic acid, hexyl acid, 2-ethylbutyric acid, butyric acid, acetic acid and formic acid, or inorganic acids such as hydrochloric acid and nitric acid.
  • carboxylic acids such as octylic acid, hexyl acid, 2-ethylbutyric acid, butyric acid, acetic acid and formic acid
  • inorganic acids such as hydrochloric acid and nitric acid.
  • the thermochromic layer may contain a heat ray absorbent.
  • the said heat ray absorber will not be specifically limited if it has the performance which shields infrared rays.
  • ITO indium oxide
  • ATO antimony-doped tin oxide
  • AZO aluminum-doped zinc oxide
  • IZO indium-doped zinc oxide
  • tin-doped zinc oxide particles silicon-doped
  • At least one selected from the group consisting of zinc oxide particles, lanthanum hexaboride particles and cerium hexaboride particles is preferred.
  • thermochromic layer is optionally modified with a UV shielding agent, an antioxidant, a light stabilizer, an adhesive strength modifier, a modified silicone oil, a flame retardant, an antistatic agent, a moisture resistance agent, a heat ray reflective agent, a heat ray absorber, You may contain conventionally well-known additives, such as a coloring agent which consists of an antiblocking agent, a pigment, or dye.
  • thermochromic layer is not specifically limited, A preferable minimum is 100 micrometers and a preferable upper limit is 1000 micrometers. When the thickness of the thermochromic layer is within this range, a vivid color change can be caused. Moreover, basic qualities, such as transparency and anti-penetration property, of the obtained laminated glass are satisfied.
  • the more preferable lower limit of the thickness of the thermochromic layer is 200 ⁇ m, and the more preferable upper limit is 800 ⁇ m.
  • thermochromic layer may be laminated only on one surface of the heat generating layer, or may be laminated on both surfaces. Further, when the thermochromic layer is laminated only on one surface of the heat generating layer, the other surface of the heat generating layer on the side opposite to the surface on the thermochromic layer side does not contain a thermochromic substance. It is preferable to have a layer. By providing such another resin layer, the adhesion to glass can be further improved.
  • the other resin layer may be the same as the thermochromic layer except that it does not contain a substance having thermochromic properties, but may be the same or different.
  • the thermochromic layer may be laminated on the entire surface of the heat generating layer, or may be partially laminated.
  • an interlayer film for laminated glass having a thermochromic property capable of changing the color uniformly over an extremely large area can be obtained.
  • the thermochromic layer since the color may not be changed uniformly, it is preferable that the thermochromic layer does not protrude from the heat generating layer. However, it may protrude to the extent that it does not affect the uniform change in color. In addition, a portion that cannot be visually recognized from the outside even if the color does not change uniformly may protrude.
  • an interlayer film 1 for laminated glass includes a heat generating layer 2 formed on a substrate 3, a first thermochromic layer 4 laminated on one surface of the heat generating layer 2, and the heat generating layer 2. It consists of the 2nd thermochromic layer 5 laminated
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention may have a wedge-shaped cross section. If the cross-sectional shape of the interlayer film for laminated glass is wedge-shaped, by adjusting the wedge angle ⁇ of the wedge-shaped according to the mounting angle of the laminated glass, the driver can simultaneously view the front field of view and instrument display without lowering the line of sight. Generation of a double image or a ghost image can be prevented when used in a head-up display that can be visually recognized.
  • the preferable lower limit of the wedge angle ⁇ is 0.1 mrad
  • the more preferable lower limit is 0.2 mrad
  • the still more preferable lower limit is 0.3 mrad
  • the preferable upper limit is 1 mrad
  • the more preferable upper limit is 0.9 mrad.
  • the shape at the time of manufacturing the intermediate film for laminated glasses whose cross-sectional shape is a wedge shape by the method of extruding and molding a resin composition using an extruder is also contained in a wedge shape. That is, a region slightly inside from one end of the thin side (specifically, when the distance between one end and the other end is X, 0X to 0. 2X distance region) may have a shape having a minimum thickness. Further, a region slightly inside from one end portion on the thick side (specifically, when the distance between one end and the other end is X, 0X to 0. 2X distance region) may have a maximum thickness. In the present specification, such a shape is also included in the wedge shape.
  • the distance X between the one end and the other end of the interlayer film for laminated glass is preferably 3 m or less, more preferably 2 m or less, particularly preferably 1.5 m or less, preferably 0.5 m or more, more preferably 0.8 m or more, particularly preferably 1 m or more.
  • the cross-sectional shape of the interlayer film for laminated glass of the present invention is a wedge shape
  • the thickness of the heat generating layer is set within a certain range
  • the first thermochromic layer, the second thermochromic layer, and / or other By adjusting the shape of the resin layer, the cross-sectional shape of the entire interlayer film for laminated glass can be adjusted to be a wedge shape having a constant wedge angle.
  • a method for producing the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited, but a method of thermocompression bonding a laminate in which the first thermochromic layer, the heat generating layer, and the second thermochromic layer are laminated in this order. Is preferred. Among them, each layer was unwound from a rolled body and laminated, and the obtained laminated body was thermocompression bonded through a heated press roll to obtain an interlayer film for laminated glass, and then obtained. A so-called roll-to-roll method in which the interlayer film for laminated glass is wound into a roll shape is suitable.
  • thermochromic substance may be directly blended into the thermochromic layer, or the thermochromic property may be added to a resin layer that does not contain the thermochromic substance.
  • the resin layer may be impregnated with a substance having thermochromic properties by a method of applying a coating liquid containing the substance.
  • the laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is laminated between a pair of glass plates is also one aspect of the present invention.
  • the said glass plate can use the transparent plate glass generally used. Examples thereof include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, netted glass, wire-containing plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass. Further, an ultraviolet shielding glass having an ultraviolet shielding coating layer on the glass surface can also be used. Furthermore, organic plastics plates such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyacrylate can also be used. Two or more types of glass plates may be used as the glass plate.
  • stacked the intermediate film for laminated glasses of this invention between transparent float plate glass and colored glass plates like green glass is mentioned.
  • the laminated glass system provided with the laminated glass of this invention and the voltage supply part for applying a voltage to the heat generating layer of the intermediate film for laminated glasses in this laminated glass is also one of this invention.
  • the laminated glass of the present invention includes, for example, an intermediate film for laminated glass having a thermochromic layer containing a thermoplastic resin and a thermochromic substance after forming a heat generating layer on the surface of one glass. It can manufacture also by the method of laminating
  • a laminated glass in which an exothermic layer and an interlayer film for laminated glass having a thermochromic layer containing a thermoplastic resin and a substance having thermochromic properties are laminated between a pair of glass plates is also 1 of the present invention.
  • the interlayer film for laminated glass is laminated on at least one surface of the heat generating layer.
  • the glass plate is laminated
  • a laminated glass system including the laminated glass of the present invention and a voltage supply unit for applying a voltage to the heat generating layer in the laminated glass is also one aspect of the present invention.
  • the interlayer film for laminated glass having thermochromic properties capable of changing the color uniformly, the laminated glass using the interlayer film for laminated glass having the thermochromic properties, and the laminated glass system Can be provided.
  • Example 1 A film having a thickness of 50 ⁇ m made of polyethylene terephthalate (PET) was used as a base material for preparing a heat generating layer or the like. Sputtering was performed on the base material using titanium as a target. Sputtering power is a medium wave (MF) 1500 W, argon gas is used as an atmosphere gas at a gas flow rate of 225 sccm, oxygen gas is gas flow rate of 58 sccm, sputtering pressure 0.177 Pa, and a 30 nm thick metal made of titanium oxide (TiO 2 ). An oxide layer was formed. Next, sputtering was performed on the metal oxide layer using titanium as a target.
  • MF medium wave
  • argon gas is used as an atmosphere gas at a gas flow rate of 225 sccm
  • oxygen gas is gas flow rate of 58 sccm
  • sputtering pressure 0.177 Pa
  • TiO 2 titanium oxide
  • An oxide layer was formed. Next, sputter
  • Sputtering power was performed under conditions of medium wave (MF) 1500 W, argon gas as an atmospheric gas at a gas flow rate of 225 sccm, oxygen gas at a gas flow rate of 26 sccm, and a sputtering pressure of 0.170 Pa.
  • Oxygen deficient titanium oxide (TiO x , x is 2) The oxygen-deficient metal oxide layer having a thickness of 4 nm was formed.
  • sputtering was performed on the oxygen-deficient metal oxide layer using a silver target.
  • the sputtering power was direct current (DC) 1150 W, the atmosphere gas was argon, the gas flow rate was 225 sccm, the sputtering pressure was 0.28 Pa, and a 16 nm thick silver layer was formed.
  • DC direct current
  • the conductive layer was formed under the same conditions as those described above for sputtering the metal oxide layer, the oxygen-deficient metal oxide layer, and the silver layer. That is, metal oxide layer (30 nm) / oxygen deficient metal oxide layer (4 nm) / silver layer (16 nm) / oxygen deficient metal oxide layer (4 nm) / metal oxide layer (80 nm) / oxygen deficiency on the substrate A conductive layer in which a metal oxide layer (4 nm) / silver layer (16 nm) / oxygen-deficient metal oxide layer (4 nm) / metal oxide layer (30 nm) was laminated in this order was formed. The surface resistivity of the obtained conductive layer was 1.5 ⁇ / ⁇ .
  • thermochromic layer 1 With respect to 100 parts by weight of polyvinyl butyral, 0.5 parts by weight of orange thermochromic ink, 40 parts by weight of plasticizer, 0.5 part by weight of UV shielding agent, antioxidant was added and kneaded sufficiently with a mixing roll to obtain a composition.
  • Polyvinyl butyral had a hydroxyl group content of 30 mol%, an acetylation degree of 1 mol%, a butyral degree of 69 mol%, and an average polymerization degree of 1700.
  • thermochromic ink an orange thermochromic ink extracted from a friction light highlighter pen (manufactured by Pilot, “SFL-10SL-0”) was used.
  • thermochromic layer 1 As the plasticizer, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) was used.
  • ultraviolet shielding agent 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (“Tinvin 326” manufactured by BASF) was used.
  • antioxidant 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT) was used.
  • the obtained composition was extruded by an extruder to obtain a single-layer thermochromic layer 1 having a thickness of 380 ⁇ m.
  • the obtained thermochromic layer 1 was orange at room temperature (25 ° C.).
  • thermocompression bonding After thermocompression bonding, roll-to-roll using a thermocompression laminator (“MRK-650Y type” manufactured by MCK Corporation) under the conditions of a heating temperature of 75 ° C., a pressure of 1.0 kN during crimping, and a tension of 20 N during conveyance. The roll method was used.
  • MRK-650Y type manufactured by MCK Corporation
  • thermocompression bonding a laminate roll in which the upper and lower rolls are both made of rubber was used.
  • Two transparent clear glasses (length 1000 mm ⁇ width 300 mm ⁇ thickness 1.8 mm) were prepared.
  • a single-sided copper foil tape STS-CU42S (manufactured by Sekisui Techno Corporation West Japan Co., Ltd.) was attached as an electrode to both sides of 1000 mm in length of one of the two transparent clear glasses. At that time, a part of the copper foil tape protruded from the clear glass for power connection.
  • the interlayer film for laminated glass was cut into a size of 1000 mm long ⁇ 300 mm wide.
  • both sides of 1000 mm in length of the thermochromic layer 1 on the conductive layer side are about 15 mm wide so that the copper foil tape affixed to the glass and the surface opposite to the substrate side of the conductive layer are in contact with each other. Cut and removed.
  • the obtained interlayer film for laminated glass is laminated in the order of clear glass with copper foil tape / thermochromic layer 1 / conductive layer / base material / thermochromic layer 1 / clear glass without copper foil tape to obtain a laminate. It was.
  • the obtained laminated body was temporarily press-bonded using a 230 ° C. heating roll. Then, the laminated body temporarily crimped
  • thermochromic layer 2 With respect to 100 parts by weight of polyvinyl butyral, 0.5 part by weight of blue thermochromic ink, 40 parts by weight of plasticizer, 0.5 part by weight of ultraviolet shielding agent, and antioxidant 0.5 part by weight was added and sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain a composition.
  • Polyvinyl butyral had a hydroxyl group content of 30 mol%, an acetylation degree of 1 mol%, a butyral degree of 69 mol%, and an average polymerization degree of 1700.
  • thermochromic ink used was a blue-black (hereinafter abbreviated as BB) thermochromic ink extracted from a friction ball knock ballpoint pen (manufactured by Pilot, “LFBK-23EF-BB”).
  • BB blue-black
  • thermochromic ink extracted from a friction ball knock ballpoint pen manufactured by Pilot, “LFBK-23EF-BB”.
  • the plasticizer triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) was used.
  • ultraviolet shielding agent 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (“Tinvin 326” manufactured by BASF) was used.
  • As the antioxidant 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT) was used.
  • the obtained composition was extruded with an extruder to obtain a single-layer thermochromic layer 2 having a thickness of 380 ⁇ m.
  • the obtained thermochromic layer 2 was blue at room
  • UV shielding agent 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (“Tinvin 326” manufactured by BASF) was used.
  • antioxidant 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT) was used. The obtained composition was extruded by an extruder to obtain a single protective layer 3 having a thickness of 380 ⁇ m.
  • thermocompression bonding roll-to-roll using a thermocompression laminator (“MRK-650Y type” manufactured by MCK Corporation) under the conditions of a heating temperature of 75 ° C., a pressure of 1.0 kN during crimping, and a tension of 20 N during conveyance. The roll method was used.
  • thermocompression bonding a laminate roll in which the upper and lower rolls are both made of rubber was used. Moreover, the laminated glass was manufactured by the method similar to Example 1 except having cut
  • FIG. 1 For thermocompression bonding, a laminate roll in which the upper and lower rolls are both made of rubber was used. Moreover, the laminated glass was manufactured by the method similar to Example 1 except having cut
  • thermochromic layer 4 With respect to 100 parts by weight of polyvinyl butyral, 0.5 part by weight of green thermochromic ink, 40 parts by weight of plasticizer, 0.5 part by weight of ultraviolet shielding agent, antioxidant was added and kneaded sufficiently with a mixing roll to obtain a composition.
  • Polyvinyl butyral had a hydroxyl group content of 30 mol%, an acetylation degree of 1 mol%, a butyral degree of 69 mol%, and an average polymerization degree of 1700.
  • thermochromic ink a green thermochromic ink extracted from a friction ball knock ballpoint pen (manufactured by Pilot, “LFBK-23EF-BB”) was used.
  • thermochromic layer 4 As the plasticizer, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) was used.
  • ultraviolet shielding agent 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (“Tinvin 326” manufactured by BASF) was used.
  • antioxidant 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT) was used.
  • the obtained composition was extruded using an extruder to obtain a single-layer thermochromic layer 4 having a thickness of 380 ⁇ m.
  • the obtained thermochromic layer 4 was green at room temperature (25 ° C.).
  • thermochromic layer 4 (2) Production of interlayer film for laminated glass and laminated glass Between protective layer 3 obtained by the same method as in Example 2 and obtained thermochromic layer 4, it was prepared by the same method as in Example 1.
  • An interlayer film for laminated glass having a laminated structure of protective layer 3 / conductive layer / base material / thermochromic layer 4 was produced by sandwiching the base material on which the conductive layer was formed and thermocompression bonding.
  • thermocompression bonding roll-to-roll using a thermocompression laminator (“MRK-650Y type” manufactured by MCK Corporation) under the conditions of a heating temperature of 75 ° C., a pressure of 1.0 kN during crimping, and a tension of 20 N during conveyance. The roll method was used.
  • thermocompression bonding a laminate roll in which the upper and lower rolls are both made of rubber was used. Moreover, the laminated glass was manufactured by the method similar to Example 1 except having cut
  • FIG. 1 For thermocompression bonding, a laminate roll in which the upper and lower rolls are both made of rubber was used. Moreover, the laminated glass was manufactured by the method similar to Example 1 except having cut
  • thermochromic layer 5 With respect to 100 parts by weight of polyvinyl butyral, 0.5 part by weight of yellow thermochromic ink, 40 parts by weight of plasticizer, 0.5 part by weight of UV shielding agent, antioxidant was added and kneaded sufficiently with a mixing roll to obtain a composition.
  • Polyvinyl butyral had a hydroxyl group content of 30 mol%, an acetylation degree of 1 mol%, a butyral degree of 69 mol%, and an average polymerization degree of 1700.
  • thermochromic ink a yellow thermochromic ink extracted from a friction light highlighter (Pilot's “SFL-10SL-Y”) was used.
  • thermochromic layer 5 was yellow at room temperature (25 ° C.).
  • thermochromic layer 5 obtained were prepared, and a substrate on which a conductive layer was formed was sandwiched between them, and thermochromic layer 5 / conductive layer was obtained by thermocompression bonding.
  • An interlayer film for laminated glass having a laminated structure of / substrate / thermochromic layer 5 was produced.
  • thermocompression bonding roll-to-roll using a thermocompression laminator (“MRK-650Y type” manufactured by MCK Corporation) under the conditions of a heating temperature of 75 ° C., a pressure of 1.0 kN during crimping, and a tension of 20 N during conveyance. The roll method was used.
  • thermocompression bonding a laminate roll in which the upper and lower rolls are both made of rubber was used. Moreover, the laminated glass was manufactured by the method similar to Example 1 except having cut
  • FIG. 1 For thermocompression bonding, a laminate roll in which the upper and lower rolls are both made of rubber was used. Moreover, the laminated glass was manufactured by the method similar to Example 1 except having cut
  • Example 5 A film having a thickness of 50 ⁇ m made of polyethylene terephthalate (PET) was used as a base material for preparing a heat generating layer or the like. On the said base material, the target was made into copper and it sputter
  • PET polyethylene terephthalate
  • thermochromic layers 1 were prepared in the same manner as in Example 1, and a substrate on which a conductive layer was formed was sandwiched between them, and thermochromic was performed by thermocompression bonding.
  • An interlayer film for laminated glass having a laminated structure of layer 1 / conductive layer / base material / thermochromic layer 1 was produced.
  • thermocompression bonding roll-to-roll using a thermocompression laminator (“MRK-650Y type” manufactured by MCK Corporation) under the conditions of a heating temperature of 75 ° C., a pressure of 1.0 kN during crimping, and a tension of 20 N during conveyance. The roll method was used.
  • thermocompression bonding a laminate roll in which the upper and lower rolls are both made of rubber was used.
  • Two transparent clear glasses (length 1000 mm ⁇ width 300 mm ⁇ thickness 1.8 mm) were prepared.
  • a single-sided copper foil tape STS-CU42S (manufactured by Sekisui Techno Corporation West Japan Co., Ltd.) was attached as an electrode to both sides of 1000 mm in length of one of the two transparent clear glasses. At that time, a part of the copper foil tape protruded from the clear glass for power connection.
  • the interlayer film for laminated glass was cut into a size of 1000 mm long ⁇ 300 mm wide.
  • both sides of 1000 mm in length of the thermochromic layer 1 on the conductive layer side are about 15 mm wide so that the copper foil tape affixed to the glass and the surface opposite to the substrate side of the conductive layer are in contact with each other. Cut and removed.
  • the obtained interlayer film for laminated glass is laminated in the order of clear glass with copper foil tape / thermochromic layer 1 / conductive layer / base material / thermochromic layer 1 / clear glass without copper foil tape to obtain a laminate. It was.
  • the obtained laminated body was temporarily press-bonded using a 230 ° C. heating roll. Then, the laminated body temporarily crimped
  • thermochromic layer 1 was prepared in the same manner as in Example 1, and cut into a size of 1000 mm in length and 300 mm in width to obtain an interlayer film for laminated glass.
  • a tungsten wire having a width of 30 ⁇ m and a thickness of 30 ⁇ m as a conductive layer was thermocompression-bonded at a spacing of 2.5 mm in parallel to the interlayer film for laminated glass, and pasted over the entire surface of the interlayer film for laminated glass.
  • Example 7 Preparation of heat generating layer
  • One transparent clear glass (length 1000 mm ⁇ width 300 mm ⁇ thickness 1.8 mm) was prepared. Sputtering was performed on the clear glass with the target being titanium. Sputtering power is medium wave (MF) 1500 W, argon gas is used as atmosphere gas, gas flow rate is 225 sccm, oxygen gas is 58 sccm, sputtering pressure is 0.177 Pa, and a 25 nm thick metal oxide made of titanium oxide (TiO 2). A layer was formed. Next, sputtering was performed on the metal oxide with a target of zinc oxide.
  • MF medium wave
  • argon gas is used as atmosphere gas
  • gas flow rate is 225 sccm
  • oxygen gas is 58 sccm
  • sputtering pressure is 0.177 Pa
  • TiO 2 titanium oxide
  • Sputtering power is medium wave (MF) 1500W
  • argon gas is used as atmosphere gas
  • gas flow rate is 240sccm
  • oxygen gas is gas flow rate 50sccm
  • sputtering pressure 0.170Pa oxygen deficiency of 4nm thickness made of zinc oxide (ZnOx).
  • ZnOx zinc oxide
  • a metal oxide layer was formed.
  • sputtering was performed on the oxygen-deficient metal oxide layer using a silver target.
  • the sputtering power was direct current (DC) 1150 W
  • the atmosphere gas was argon
  • the gas flow rate was 225 sccm
  • the sputtering pressure was 0.28 Pa
  • a 16 nm thick silver layer was formed.
  • the conductive layer was formed under the same conditions as those described above for sputtering the metal oxide layer, the oxygen-deficient metal oxide layer, and the silver layer. That is, metal oxide layer (25 nm) / oxygen deficient metal oxide layer (4 nm) / silver layer (16 nm) / oxygen deficient metal oxide layer (4 nm) / metal oxide layer (55 nm) / oxygen deficiency on the substrate A conductive layer in which a metal oxide layer (4 nm) / silver layer (16 nm) / oxygen-deficient metal oxide layer (4 nm) / metal oxide layer (25 nm) was laminated in this order was formed. The surface resistivity of the obtained conductive layer was 1.0 ⁇ / ⁇ .
  • thermochromic layer 1 was prepared in the same manner as in Example 1 to obtain an interlayer film for laminated glass.
  • a piece of transparent clear glass (length 1000 mm ⁇ width 300 mm ⁇ thickness 1.8 mm) was newly prepared.
  • the clear glass on which the conductive layer was formed, the interlayer film for laminated glass, and the clear glass were laminated so as to have a configuration of clear glass / conductive layer / thermochromic layer 1 / clear glass to obtain a laminate.
  • the obtained laminated body was temporarily press-bonded using a 230 ° C. heating roll. Then, the laminated body temporarily crimped
  • thermocompression layer 1 Two thermochromic layers 1 obtained by the same method as in Example 1 were prepared, and a 50 ⁇ m thick film made of polyethylene terephthalate (PET) was sandwiched between them as a substrate, and thermocompression layer 1 / An interlayer film for laminated glass having a laminated structure of the base material / thermochromic layer 1 was produced.
  • thermocompression laminator (“MRK-650Y type” manufactured by MCK Corporation) under the conditions of a heating temperature of 75 ° C., a pressure of 1.0 kN during crimping, and a tension of 20 N during conveyance. The roll method was used.
  • thermocompression bonding a laminate roll in which the upper and lower rolls are both made of rubber was used.
  • the obtained interlayer film for laminated glass was sandwiched between two transparent clear glasses (length 1000 mm ⁇ width 300 mm ⁇ thickness 1.8 mm) to obtain a laminate.
  • the obtained laminated body was temporarily press-bonded using a 230 ° C. heating roll. Then, the laminated body temporarily crimped
  • thermochromic layer 6 For 100 parts by weight of polyvinyl butyral, 0.5 parts by weight of blue-black thermochromic ink, 40 parts by weight of plasticizer, 0.5 parts by weight of UV shielding agent, and antioxidant 0.5 parts by weight of the agent was added and sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain a composition.
  • Polyvinyl butyral had a hydroxyl group content of 30 mol%, an acetylation degree of 1 mol%, a butyral degree of 69 mol%, and an average polymerization degree of 1700.
  • thermochromic ink a blue-black thermochromic ink extracted from a friction ball knock ballpoint pen (manufactured by Pilot, “LFBK-23EF-BB”) was used.
  • plasticizer triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) was used.
  • ultraviolet shielding agent 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (“Tinvin 326” manufactured by BASF) was used.
  • Tevin 326 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole
  • antioxidant 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT) was used.
  • the obtained composition was extruded by an extruder to obtain a single-layer thermochromic layer 6 having a thickness of 760 ⁇ m.
  • the obtained thermochromic layer 6 was blue at room temperature (25 ° C.).
  • thermochromic layer 6 is used as an interlayer film for laminated glass, and sandwiched between two transparent clear glasses (vertical 1000 mm ⁇ width 300 mm ⁇ thickness 1.8 mm). Obtained.
  • the obtained laminated body was temporarily press-bonded using a 230 ° C. heating roll. Then, the laminated body temporarily crimped
  • a voltage of 12 V was output to the laminated glass in an atmosphere at 25 ° C., and the color change (color development) was visually observed. Thereafter, the color change (decoloration) when the voltage was turned off and the system was cooled in an atmosphere of ⁇ 10 ° C. was also visually observed. At that time, the temperature was maintained at ⁇ 10 ° C. until there was no change in color.
  • the laminated glasses of Examples 1 to 4 a color change was observed over the entire surface of the laminated glass. In that case, the temperature of the center part of the laminated glass surface was measured using the contact thermometer, and the color development start temperature and the decoloration start temperature were measured.
  • the laminated glass of Comparative Examples 1 and 2 does not have a heat generating layer. Therefore, these laminated glasses were evaluated by heating the environmental temperature with an air conditioner. As a result, in the laminated glasses of Comparative Examples 1 and 2, although a local color change was observed, no color change was observed over the entire surface of the laminated glass.
  • thermochromic ink used in the examples of the present application
  • the color can be changed uniformly.
  • an interlayer film for laminated glass having a thermochromic property that can be produced can be produced.
  • the laminated glass using this intermediate film for laminated glasses which has this thermochromic property, and this laminated glass system can be produced.
  • it is a microcapsule pigment containing the following (a) to (d).
  • Electron-donating color-forming organic compound (b) Electron-accepting compound (specific hydroxybenzoic acid ester compound) (C) Reaction medium (reaction medium that reversibly causes the electron transfer reaction according to (a) and (b) above) (D) Additives (compounds selected from alcohols, esters, ethers, ketones, acid amides having a melting point of 50 ° C. or higher)
  • the interlayer film for laminated glass having thermochromic properties capable of changing the color uniformly, the laminated glass using the interlayer film for laminated glass having the thermochromic properties, and the laminated glass system Can be provided.

Abstract

本発明は、色彩を均一に変化させることが可能なサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜、該サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスシステムを提供することを目的とする。 本発明は、発熱層と、前記発熱層の少なくとも一方の面に積層された、熱可塑性樹脂とサーモクロミック性を有する物質とを含有するサーモクロミック層とを有するサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜である。

Description

サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスシステム
本発明は、色彩を均一に変化させることが可能なサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜、該サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスシステムに関する。
に関する。
特定の温度以上になると光の透過率が変化するサーモクロミック物質が知られている。例えば特許文献１には、日常生活温度近傍の温度で加熱により発色し、降温により消色する可逆的変色挙動を示す可逆熱変色性マイクロカプセル顔料が記載されている。また例えば、特許文献２には、二酸化バナジウム又は二酸化バナジウムのバナジウム原子の一部を他の原子で置換した置換二酸化バナジウムが、特定の温度以上になると半導体から金属に相転移し、赤外線透過率を大きく減少させる性質を示すことが記載されている。
近年、これらのサーモクロミック物質を配合したサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜の製造が試みられている（例えば、特許文献３）。サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは、温度の変化により色彩を変化させることができることから、建築物や自動車等に用いる装飾ガラス等として広く応用することが期待されている。しかしながら、従来のサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜では、色彩を均一に変化させることが困難であるという問題があった。
特開２０１３－１５９７０６号公報 特開２０００－２３３９２９号公報 特開２００４－３４６２６０号公報
本発明者は、色彩を均一に変化させることが可能なサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜、該サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスシステムを提供することを目的とする。
本発明は、発熱層と、前記発熱層の少なくとも一方の面に積層された、熱可塑性樹脂とサーモクロミック性を有する物質とを含有するサーモクロミック層とを有するサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
本発明者らは、鋭意検討の結果、サーモクロミック性を有する物質を含有するサーモクロミック層に、面状発熱体である発熱層を積層することにより、該発熱層に電圧を印加することにより色彩を均一に変化させることができることを見出し、本発明を完成した。
本発明のサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜（以下、単に「本発明の合わせガラス用中間膜」ともいう。）は、発熱層と、該発熱層の少なくとも一方の面に積層されたサーモクロミック層とを有する。
上記発熱層は、電圧を印加することにより発熱して、サーモクロミック層を加熱して色彩の変化を生じさせるための面状発熱体としての役割を有する。
上記発熱層は、表面抵抗率が１０Ω／□以下であることが好ましい。表面抵抗率が１０Ω／□以下である発熱層は、電圧を印加することにより充分に発熱して、色彩を均一に変化させることができる。より好ましくは、２．５Ω／□以下である。
上記発熱層は、金、銀、銅、白金等の電気抵抗率が低い金属からなる単層又は複層からなる。これらの電気抵抗率が低い金属からなることにより、電圧を印加したときに充分な発熱を得ることができる。なかでも、銀からなる発熱層が好適である。
本明細書において電気抵抗率が低い金属とは、電気抵抗率が１×１０－６Ωｍ以下である金属又は合金を意味する。ここで、電気抵抗率が１×１０－７Ωｍ以上、１×１０－６Ωｍ未満の金属又は合金としては、例えば、白金、鉄、スズ、クロム、鉛、チタン、水銀、ステンレス等が挙げられる。また、電気抵抗率が１×１０－７Ωｍ未満の金属又は合金としては、例えば、金、銀、銅、アルミニウム、マグネシウム、タングステン、コバルト、亜鉛、ニッケル、カリウム、リチウム、黄銅等が挙げられる。
なお、本発明の合わせガラス用中間膜は、上記発熱層（及び、後述する透明導電層や金属酸化物層等）を１層のみ有してもよく、複数層有してもよい。
上記発熱層の厚さは特に限定されないが、１５ｎｍ以上であることが好ましい。上記発熱層の厚さを１５ｎｍ以上とすることにより、発熱層に電圧を印加することにより充分に発熱して、色彩を均一に変化させることができる。上記発熱層の厚さは２０ｎｍ以上であることがより好ましく、２５ｎｍ以上であることが更に好ましい。
上記発熱層の厚さの上限は特に限定されないが、実質的には１０００ｎｍ程度が上限である。
上記発熱層は、少なくとも一方の表面に透明導電層や、金属酸化物層が積層されていてもよい。これらの透明導電層や、金属酸化物層を用いることにより、得られる合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの透明性を高めることができる。
上記透明導電層としては、例えば、透明性と、電気抵抗率の低さから、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、フッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）等からなるものが好ましい。
上記金属酸化物層としては、例えば、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）等のからなるものが挙げられる。
これらの透明導電層や金属酸化物層は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＩＴＯやＡＴＯからなる透明導電層や、酸化チタン、酸化ニオブからなる群より選択される少なくとも１種からなる金属酸化物層が好適である。
上記透明導電層や金属酸化物層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は２０ｎｍ、好ましい上限は３００ｎｍである。上記透明導電層や金属酸化物層の厚みのより好ましい下限は２５ｎｍ、より好ましい上限は１００ｎｍである。
本発明の合わせガラス用中間膜においては、特に銀を含有する発熱層と、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）等を含有する金属酸化物層とを併用することが好ましい。このような発熱層と金属酸化物層とを組み合わせることにより、合わせガラス用中間膜の透明性を特に向上させることができ、サーモクロミック層による色彩の変化をより美しく表現することが可能となる。
なお、銀を含有する発熱層と金属酸化物層とを組み合わせる場合、発熱層上にスパッタ法等の方法により金属酸化物層を形成しようとすると、発熱層の表面の銀の一部が酸化されて、透明性が低い酸化銀からなる層が生成してしまうことがある。そのような場合には、発熱層と金属酸化物層の間に、金属酸化物の酸素欠損物を含有する酸素欠損金属酸化物層を設けることが好ましい。このような酸素欠損金属酸化物層を設けることにより、発熱層表面の酸化を防止して、より高い透明性を発揮させることができる。
上記酸素欠損金属酸化物層は、例えば、スパッタ法により金属酸化物層を形成させる際に、理論的により金属酸化物層を形成させるよりも酸素が少ない条件下でスパッタを行うことにより形成することができる。
上記発熱層は、基材上に形成されていてもよい。基材上に上記発熱層を形成する場合には、スパッタプロセス等により均一な発熱層を形成することができる。
上記基材は、ＪＩＳ　Ｃ２１５１に準拠して測定される１５０℃、３０分間熱処理後の熱収縮率がＭＤ、ＴＤ方向共に１．０～３．５％であることが好ましい。このような熱収縮率を有する基材を用いることにより、スパッタプロセス等により均一な発熱層を形成できるとともに、合わせガラス製造時に熱収縮率の相違により発熱層とサーモクロミック層とにズレが生じるのを防止して、上記発熱層とサーモクロミック層との接着性を向上させることができる。上記熱収縮率のより好ましい下限は１．５％、より好ましい上限は３．０％である。
なお、本明細書においてＭＤ方向（Ｍａｃｈｉｎｅ　Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）とは、基材をシート状に押出加工する際の押出方向をいい、ＴＤ方向（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ　Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）とはＭＤ方向に対して垂直方向をいう。
上記基材は、ヤング率が１ＧＰａ以上であることが好ましい。ヤング率が１ＧＰａ以上の基材を用いることにより、上記サーモクロミック層との接着性をより向上させることができる。上記基材のヤング率は、１．５ＧＰａ以上であることがより好ましく、２ＧＰａ以上であることが更に好ましい。上記基材のヤング率の好ましい上限は１０ＧＰａである。
なお、ヤング率は、ＪＩＳ　Ｋ７１２７に準拠した引っ張り試験によって、２３℃で、歪み－応力曲線を得、該歪み－応力曲線の直線部分の傾きにより示される。
なお、後述するサーモクロミック層のヤング率は、一般に１ＧＰａ未満であることが好ましい。
上記基材は、熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。
上記基材に含まれる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（４－メチルペンテン－１）、ポリアセタール等の鎖状ポリオレフィンや、ノルボルネン類の開環メタセシス重合体又は付加重合体、ノルボルネン類と他のオレフィン類との付加共重合体等の脂環族ポリオレフィンが挙げられる。また、ポリ乳酸、ポリブチルサクシネート等の生分解性ポリマーが挙げられる。また、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６等のポリアミドや、アラミドが挙げられる。また、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン共重合ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレート等のポリエステルが挙げられる。また、ポリエーテルサルフォンや、ポリエーテルエーテルケトンや、変性ポリフェニレンエーテルや、ポリフェニレンサルファイドや、ポリエーテルイミドや、ポリイミドが挙げられる。更に、ポリアリレートや、４フッ化エチレン樹脂や、３フッ化エチレン樹脂や、３フッ化塩化エチレン樹脂や、４フッ化エチレン－６フッ化プロピレン共重合体や、ポリフッ化ビニリデン等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂を単独、又は、２種以上を併用して、上記熱収縮率やヤング率が所期の範囲内となるように調整する。
上記基材は、必要に応じて、紫外線遮蔽剤や酸化防止剤等の従来公知の添加剤を含有してもよい。
上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属を含む紫外線遮蔽剤、金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤等の従来公知の紫外線遮蔽剤を用いることができる。更に、ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤、トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤、マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤、シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤、ベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤等の従来公知の紫外線遮蔽剤を用いることができる。
上記酸化防止剤としては、例えば、フェノール構造を有する酸化防止剤、硫黄を含む酸化防止剤、リンを含む酸化防止剤等の従来公知の酸化防止剤を用いることができる。
上記基材の厚みは特に限定されず、好ましい下限は１０μｍ、好ましい上限は２００μｍである。上記基材の厚みがこの範囲内であると、スパッタプロセス等を用いて均一な発熱層を形成することができ、かつ、合わせガラス製造時に発熱層とサーモクロミック層の表面とにズレが生じるのを防止して、上記発熱層とサーモクロミック層との接着性をより向上させることができる。上記基材の厚みのより好ましい下限は２０μｍ、より好ましい上限は１５０μｍである。
上記基材上に発熱層を形成する方法は特に限定されず、例えば、スパッタプロセス、イオンプレーティング、プラズマＣＶＤプロセス、蒸着プロセス、塗布プロセス、ディッププロセス等の従来公知の方法を用いることができる。なかでも、均一な発熱層を形成できることから、スパッタプロセスが好適である。
上記発熱層が基材上に形成される場合、該基材が直接接するサーモクロミック層のＪＩＳ　Ｃ２１５１に準拠して測定される１５０℃、３０分間熱処理後の熱収縮率と、上記基材のＪＩＳ　Ｃ２１５１に準拠して測定される１５０℃、３０分間熱処理後の熱収縮率との差の絶対値がＭＤ、ＴＤ方向共に１０％以下であることが好ましい。直接接するサーモクロミック層と基材との熱収縮率の差の絶対値を１０％以下とすることにより、合わせガラス製造時にサーモクロミック層と発熱層との間にズレが生じるのを防止し、上記発熱層とサーモクロミック層との接着性をより向上させることができる。上記サーモクロミック層と上記基材との熱収縮率の差の絶対値は８％以下であることがより好ましい。
なお、サーモクロミック層の熱収縮率は、サーモクロミック層を構成する熱可塑性樹脂の種類、可塑剤の種類や配合量のほか、アニール処理の条件によっても調整することができる。
上記サーモクロミック層は、上記発熱層より発生した熱により、また、発熱後に自然冷却によって温度が低下することにより、合わせガラス用中間膜の色彩を変化させる役割を有する。
上記サーモクロミック層は、熱可塑性樹脂とサーモクロミック性を有する物質とを含有する。
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン－六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン等が挙げられる。また、例えば、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等が挙げられる。更に、例えば、ポリビニルアセタール、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリオキシメチレン（又は、ポリアセタール）樹脂、アセトアセタール樹脂、ポリビニルベンジルアセタール樹脂、ポリビニルクミンアセタール樹脂等が挙げられる。なかでも、上記サーモクロミック層はポリビニルアセタール、又は、エチレン－酢酸ビニル共重合体を含有することが好ましく、ポリビニルアセタールを含有することがより好ましい。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタールであれば特に限定されないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタールを併用してもよい。
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７５モル％である。
上記ポリビニルアセタールは、水酸基量の好ましい下限が１５モル％、好ましい上限が３５モル％である。水酸基量が１５モル％以上であると、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が高くなる。水酸基量が３５モル％以下であると、合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。
上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度７０～９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。上記ポリビニルアルコールの鹸化度は、８０～９９．８モル％であることが好ましい。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が５００以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００以下であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は３６００である。
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１～１０のアルデヒドが好適に用いられる。
上記炭素数が１～１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒドが挙げられる。また、例えば、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ポリビニルベンジルアルデヒド、ポリビニルクミンアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒドが好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記サーモクロミック性を有する物質は、特に限定されず、従来公知のサーモクロミック性を有する物質を用いることができる。なかでも、繰り返しの色彩の変化を楽しめることから、加熱、冷却により発色、消色を繰り返す染料又は顔料が好適である。また、高い応答速度で色彩を変化させることができることから、加熱により色彩の変化を開始する温度が２０～７０℃である染料又は顔料が好適である。
このような加熱、冷却により発色、消色を繰り返す染料又は顔料、加熱により色彩の変化を開始する温度が２０～７０℃である染料又は顔料としては、例えば、二酸化バナジウム、二酸化バナジウムのバナジウム原子の一部を他の原子で置換した置換二酸化バナジウム等が挙げられる。また、他にも加熱、冷却により発色、消色を繰り返す市販の染料又は顔料としては、例えば、フリクションライト蛍光ペン（パイロット社製、「ＳＦＬ－１０ＳＬ－０」）から抜き出したオレンジ色のサーモクロミックインク等が挙げられる。また、フリクションボールノック　ボールペン（パイロット社製、「ＬＦＢＫ－２３ＥＦ－ＢＢ」）から抜き出したブルーブラック色のサーモクロミックインクが挙げられる。また、フリクションボールノック　ボールペン（パイロット社製、「ＬＦＢＫ－２３ＥＦ－ＢＢ」）から抜き出したグリーン色のサーモクロミックインクが挙げられる。更に、フリクションライト蛍光ペン（パイロット社製、「ＳＦＬ－１０ＳＬ－Ｙ」）から抜き出したイエロー色のサーモクロミックインク等が挙げられる。
また、上記加熱、冷却により発色、消色を繰り返す染料又は顔料、加熱により色彩の変化を開始する温度が２０～７０℃である染料又は顔料としては、日常生活温度近傍の温度で加熱により発色し、降温により消色する可逆的変色挙動を示す可逆熱変色性マイクロカプセル顔料も好適である。このような可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、特許文献１（特開２０１３－１５９７０６号公報）に記載されている。
上記特許文献１に記載された可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、以下の（イ）～（ニ）からなるものである。該可逆熱変色性マイクロカプセル顔料をサーモクロミック層に配合することにより、高い応答速度で色彩を変化させることができる。
（イ）電子供与性呈色性有機化合物
（ロ）電子受容性化合物（特定のヒドロキシ安息香酸エステル化合物）
（ハ）反応媒体（上記（イ）、（ロ）による電子授受反応を可逆的に生起させる反応媒体）
（ニ）添加剤（融点が５０℃以上のアルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類、酸アミド類から選ばれる化合物）
上記サーモクロミック層における上記サーモクロミック性を有する物質の含有量は特に限定されず、用いるサーモクロミック性を有する物質の種類により適宜調整する。例えば上記サーモクロミック性を有する物質として上記特許文献１に記載された可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を用いる場合には、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が１０．０重量部である。上記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の含有量がこの範囲内であると、合わせガラス用中間膜の透明性等を損なうことなく、鮮やかな色彩の変化を生じさせることができる。
上記サーモクロミック層は、可塑剤を含有することが好ましい。上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。
上記グリコールとしては、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、例えば、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ－ノニル酸）、デシル酸等が挙げられる。
なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ－２－エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキシル酸エステル等が好適である。
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４～８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクタノエート、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエートが挙げられる。また、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，３－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレートが挙げられる。また、１，４－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ－２－エチルブチレートが挙げられる。また、トリエチレングリコールジ－２－エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエートが挙げられる。また、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキドが挙げられる。更に、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４～９のアルキルアルコール及び炭素数４～９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６～８のアジピン酸エステル等が挙げられる。
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）を含有することが好ましい。また、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましい。更に、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエートを含有することがより好ましい。
上記サーモクロミック層における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する好ましい下限が３０重量部、好ましい上限が９０重量部である。上記可塑剤の含有量が３０重量部以上であると、合わせガラス用中間膜の溶融粘度が低くなり、これを合わせガラス用中間膜として合わせガラスを製造する際の脱気性が高くなる。上記可塑剤の含有量が９０重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３５重量部、より好ましい上限は７０重量部、更に好ましい上限は６３重量部である。
なお、上記可塑剤の含有量を５５重量部以上にすると、サーモクロミック層に優れた遮音性を付与することができる。
上記サーモクロミック層は、接着力調整剤を含有することが好ましい。接着力調整剤を含有することにより、ガラスに対する接着力を調整して、耐貫通性に優れる合わせガラスを得ることができる。
上記接着力調整剤としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びマグネシウム塩からなる群より選択される少なくとも１種が好適に用いられる。上記接着力調整剤として、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。
上記塩を構成する酸としては、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、２－エチル酪酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸の有機酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。
本発明の合わせガラス用中間膜に遮熱性が要求される場合には、上記サーモクロミック層は、熱線吸収剤を含有してもよい。
上記熱線吸収剤は、赤外線を遮蔽する性能を有すれば特に限定されない。具体的には例えば、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）粒子、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）粒子、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）粒子、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子、６ホウ化ランタン粒子及び６ホウ化セリウム粒子からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。
上記サーモクロミック層は、必要に応じて、紫外線遮蔽剤、酸化防止剤、光安定剤、接着力調整剤として変性シリコーンオイル、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、熱線反射剤、熱線吸収剤、アンチブロッキング剤、顔料又は染料からなる着色剤等の従来公知の添加剤を含有してもよい。
上記サーモクロミック層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限１００μｍ、好ましい上限は１０００μｍである。上記サーモクロミック層の厚みがこの範囲内であると、鮮やかな色彩の変化を生じさせることができる。また、得られる合わせガラスの透明性、対貫通性等の基本品質が満たされる。上記サーモクロミック層の厚さのより好ましい下限は２００μｍ、より好ましい上限は８００μｍである。
上記サーモクロミック層は、上記発熱層の一方の面にのみ積層されてもよく、両面に積層されてもよい。
また、上記サーモクロミック層を上記発熱層の一方の面にのみ積層する場合、上記発熱層のサーモクロミック層側の表面とは反対側の面に、サーモクロミック性を有する物質を含有しない他の樹脂層を有することが好ましい。このような他の樹脂層を設けることにより、ガラスとの接着性をより向上させることができる。
上記他の樹脂層は、サーモクロミック性を有する物質を含有しない以外は上記サーモクロミック層と同様のものを用いることができるが、同様のものであってもよく、異なっていてもよい。
上記サーモクロミック層は、上記発熱層の全面に積層されてもよく、部分的に積層されてもよい。上記発熱層の全面に上記サーモクロミック層が積層される場合には、極めて広い面積において色彩を均一に変化させることが可能なサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜とすることができる。
一方、色彩を均一に変化させることができないことがあることから、上記サーモクロミック層は、上記発熱層からはみ出して積層されないことが好ましい。ただし、色彩の均一変化に影響しない程度にははみ出してもよい。また、色彩が均一に変化しなくとも外部から視認できない部分については、はみ出してもよい。
図１に、本発明の合わせガラス用中間膜の厚み方向の断面の一例を示す模式図を示した。
図１において、合わせガラス用中間膜１は、基材３上に形成された発熱層２と、上記発熱層２の一方の表面に積層された第１のサーモクロミック層４と、上記発熱層２の他方の表面に積層された第２のサーモクロミック層５からなる。
本発明の合わせガラス用中間膜は、断面形状が楔形であってもよい。合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形であれば、合わせガラスの取り付け角度に応じて、楔形の楔角θを調整することにより、運転者が視線を下げることなく前方視野と計器表示とを同時に視認することができるヘッドアップディスプレイに用いたときに二重像やゴースト像の発生を防止することができる。二重像をより一層抑制する観点から、上記楔角θの好ましい下限は０．１ｍｒａｄ、より好ましい下限は０．２ｍｒａｄ、更に好ましい下限は０．３ｍｒａｄであり、好ましい上限は１ｍｒａｄ、より好ましい上限は０．９ｍｒａｄである。
なお、例えば押出機を用いて樹脂組成物を押出し成形する方法により断面形状が楔形の合わせガラス用中間膜を製造した場合の形状も楔形に含まれる。即ち、薄い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、薄い側の一端から内側に向かって０Ｘ～０．２Ｘの距離の領域）に最小厚みを有する形状となることがある。また、厚い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、厚い側の一端から内側に向かって０Ｘ～０．２Ｘの距離の領域）に最大厚みを有する形状となることがある。本明細書においては、このような形状も楔形に含まれる。なお、上記合わせガラス用中間膜の一端と他端との距離Ｘは、好ましくは３ｍ以下、より好ましくは２ｍ以下、特に好ましくは１．５ｍ以下であり、好ましくは０．５ｍ以上、より好ましくは０．８ｍ以上、特に好ましくは１ｍ以上である。
本発明の合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形である場合、例えば、上記発熱層の厚みを一定範囲とする一方、上記第１のサーモクロミック層、第２のサーモクロミック層及び／又は他の樹脂層の形状を調整することにより、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状が一定の楔角である楔形となるように調整することができる。
本発明の合わせガラス用中間膜を製造する方法は特に限定されないが、上記第１のサーモクロミック層、上記発熱層、及び、第２のサーモクロミック層をこの順に積層した積層体を熱圧着する方法が好適である。なかでも、各々の層を巻回したロール状体から巻き出して積層し、得られた積層体を加熱されたプレスロール間を通して熱圧着して合わせガラス用中間膜を得た後、得られた合わせガラス用中間膜をロール状に巻き取る、いわゆるロールツーロール方式が好適である。
なお、上記サーモクロミック層を調製するにあたっては、上記サーモクロミック性を有する物質をサーモクロミック層中に直接配合してもよいし、サーモクロミック性を有する物質を含有しない樹脂層に上記サーモクロミック性を有する物質を含有する塗工液を塗工する方法により樹脂層中にサーモクロミック性を有する物質を含浸させてもよい。
本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層を有する紫外線遮蔽ガラスも用いることができる。更に、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
本発明の合わせガラスの製造方法としては特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。
本発明の合わせガラスと、該合わせガラス中の合わせガラス用中間膜の発熱層に電圧を印加するための電圧供給部とを備える合わせガラスシステムもまた、本発明の１つである。
また、本発明の合わせガラスは、例えば、一方のガラスの表面に発熱層を形成した後、熱可塑性樹脂とサーモクロミック性を有する物質とを含有するサーモクロミック層を有する合わせガラス用中間膜を、他方のガラスとの間に積層する方法によっても製造することができる。
一対のガラス板の間に、発熱層と、熱可塑性樹脂とサーモクロミック性を有する物質とを含有する含有するサーモクロミック層を有する合わせガラス用中間膜とが積層された合わせガラスもまた、本発明の１つである。
このような合わせガラスにおいては、上記発熱層の少なくとも一方の面に、上記合わせガラス用中間膜が積層されていることが好ましい。更に、上記発熱層の上記合わせガラス用中間膜が積層された面とは反対側の他方の面にガラス板が積層されていることが好ましい。
本発明の合わせガラスと、該合わせガラス中の発熱層に電圧を印加するための電圧供給部とを備える合わせガラスシステムもまた、本発明の１つである。
本発明によれば、色彩を均一に変化させることが可能なサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜、該サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスシステムを提供することができる。
本発明の合わせガラス用中間膜の厚み方向の断面の一例を示す模式図である。
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
（実施例１）
（１）発熱層等の調製
基材としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる厚み５０μｍのフィルムを用いた。
上記基材上に、ターゲットをチタンとし、スパッタリングを行った。スパッタパワーは中波（ＭＦ）１５００Ｗ、雰囲気ガスとしてアルゴンガスをガス流量２２５ｓｃｃｍ及び酸素ガスをガス流量５８ｓｃｃｍ、スパッタ時圧力０．１７７Ｐａの条件で行い、酸化チタン（ＴｉＯ２）からなる厚み３０ｎｍの金属酸化物層を形成した。
次いで、上記金属酸化物層上に、ターゲットをチタンとし、スパッタリングを行った。スパッタパワーは中波（ＭＦ）１５００Ｗ、雰囲気ガスとしてアルゴンガスをガス流量２２５ｓｃｃｍ及び酸素ガスをガス流量２６ｓｃｃｍ、スパッタ時圧力０．１７０Ｐａの条件で行い、酸素欠損した酸化チタン（ＴｉＯｘ、ｘは２未満）からなる厚み４ｎｍの酸素欠損金属酸化物層を形成した。
次いで、上記酸素欠損金属酸化物層上に、ターゲットを銀とし、スパッタリングを行った。スパッタパワーは直流（ＤＣ）１１５０Ｗ、雰囲気ガスはアルゴンでガス流量は２２５ｓｃｃｍ、スパッタ時圧力は０．２８Ｐａとし、銀からなる厚み１６ｎｍの銀層を形成した。
スパッタされる各層の厚みを変更したこと以外は、金属酸化物層、酸素欠損金属酸化物層及び銀層をスパッタする際の条件を、それぞれ上述の条件と同一にして導電層を形成した。即ち、基材上に金属酸化物層（３０ｎｍ）／酸素欠損金属酸化物層（４ｎｍ）／銀層（１６ｎｍ）／酸素欠損金属酸化物層（４ｎｍ）／金属酸化物層（８０ｎｍ）／酸素欠損金属酸化物層（４ｎｍ）／銀層（１６ｎｍ）／酸素欠損金属酸化物層（４ｎｍ）／金属酸化物層（３０ｎｍ）がこの順に積層した導電層を形成した。
得られた導電層の表面抵抗率は、１．５Ω／□であった。
（２）サーモクロミック層１の調製
ポリビニルブチラール１００重量部に対し、オレンジ色のサーモクロミックインクを０．５重量部、可塑剤を４０重量部、紫外線遮蔽剤を０．５重量部、酸化防止剤を０．５重量部添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
なお、ポリビニルブチラールは、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％、平均重合度１７００であった。また、サーモクロミックインクは、フリクションライト蛍光ペン（パイロット社製、「ＳＦＬ－１０ＳＬ－０」）から抜き出したオレンジ色のサーモクロミックインクを用いた。可塑剤は、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を用いた。紫外線遮蔽剤は、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）を用いた。酸化防止剤は、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）を用いた。
得られた組成物を押出機により押出して、厚み３８０μｍの単層のサーモクロミック層１を得た。
得られたサーモクロミック層１は、室温（２５℃）において、オレンジ色であった。
（３）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
得られたサーモクロミック層１を２枚準備し、その間に導電層を形成した基材を挟み込み、熱圧着することによりサーモクロミック層１／導電層／基材／サーモクロミック層１の積層構造の合わせガラス用中間膜を製造した。熱圧着は、熱圧着ラミネーター（エム・シー・ケー社製「ＭＲＫ－６５０Ｙ型」）を用いて、加熱温度７５℃、圧着時の圧力１．０ｋＮ、搬送時の張力２０Ｎの条件で、ロールツーロール方式により行った。熱圧着には上下のロールがともにゴムからなるラミネートロールを用いた。
２枚の透明なクリアガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ１．８ｍｍ）を用意した。２枚のうち１枚の透明なクリアガラスの縦１０００ｍｍの両辺に片面銅箔テープＳＴＳ－ＣＵ４２Ｓ（積水テクノ商事西日本社製）を電極として貼り付けた。その際、電源接続用に銅箔テープの一部がクリアガラスからはみ出るようにした。次に、合わせガラス用中間膜を縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍの大きさに切断した。また、合わせガラス作製時に、ガラスに貼り付けた銅箔テープと導電層の基材側とは反対の表面とが接するように、導電層側のサーモクロミック層１の縦１０００ｍｍの両辺を幅約１５ｍｍに切断し、取り除いた。
得られた合わせガラス用中間膜を、銅箔テープ付きのクリアガラス／サーモクロミック層１／導電層／基材／サーモクロミック層１／銅箔テープ無しのクリアガラスの順に積層し、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で、仮圧着された積層体を２０分間圧着し、合わせガラスを製造した。
（実施例２）
（１）サーモクロミック層２の調製
ポリビニルブチラール１００重量部に対し、青色のサーモクロミックインクを０．５重量部、可塑剤を４０重量部、紫外線遮蔽剤を０．５重量部、酸化防止剤を０．５重量部添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
なお、ポリビニルブチラールは、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％、平均重合度１７００であった。また、サーモクロミックインクは、フリクションボールノック　ボールペン（パイロット社製、「ＬＦＢＫ－２３ＥＦ－ＢＢ」）から抜き出したブルーブラック（以下、ＢＢと略記ことがある）色のサーモクロミックインクを用いた。可塑剤は、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を用いた。紫外線遮蔽剤は、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）を用いた。酸化防止剤は、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）を用いた。
得られた組成物を押出機により押出して、厚み３８０μｍの単層のサーモクロミック層２を得た。
得られたサーモクロミック層２は、室温（２５℃）において、青色であった。
（２）保護層３の調製
ポリビニルブチラール１００重量部に対し、可塑剤を４０重量部、紫外線遮蔽剤を０．５重量部、酸化防止剤を０．５重量部添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
なお、ポリビニルブチラールは、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％、平均重合度１７００であった。また、可塑剤は、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を用いた。紫外線遮蔽剤は、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）を用いた。酸化防止剤は、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）を用いた。
得られた組成物を押出機により押出して、厚み３８０μｍの単層の保護層３を得た。
（３）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
得られたサーモクロミック層２と保護層３の間に、実施例１と同様の方法により調製した導電層を形成した基材を挟み込み、熱圧着することによりサーモクロミック層２／導電層／基材／保護層３の積層構造の合わせガラス用中間膜を製造した。熱圧着は、熱圧着ラミネーター（エム・シー・ケー社製「ＭＲＫ－６５０Ｙ型」）を用いて、加熱温度７５℃、圧着時の圧力１．０ｋＮ、搬送時の張力２０Ｎの条件で、ロールツーロール方式により行った。熱圧着には上下のロールがともにゴムからなるラミネートロールを用いた。
また、実施例１における導電層側のサーモクロミック層１の代わりに、サーモクロミック層２の両辺を切断した以外は、実施例１と同様の方法によって、合わせガラスを製造した。
（実施例３）
（１）サーモクロミック層４の調製
ポリビニルブチラール１００重量部に対し、グリーン色のサーモクロミックインクを０．５重量部、可塑剤を４０重量部、紫外線遮蔽剤を０．５重量部、酸化防止剤を０．５重量部添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
なお、ポリビニルブチラールは、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％、平均重合度１７００であった。また、サーモクロミックインクは、フリクションボールノック　ボールペン（パイロット社製、「ＬＦＢＫ－２３ＥＦ－ＢＢ」）から抜き出したグリーン色のサーモクロミックインクを用いた。可塑剤は、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を用いた。紫外線遮蔽剤は、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）を用いた。酸化防止剤は、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）を用いた。
得られた組成物を押出機により押出して、厚み３８０μｍの単層のサーモクロミック層４を得た。
得られたサーモクロミック層４は、室温（２５℃）において、緑色であった。
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
実施例２と同様の方法により得られた保護層３と、得られたサーモクロミック層４の間に、実施例１と同様の方法により調製した導電層を形成した基材を挟み込み、熱圧着することにより保護層３／導電層／基材／サーモクロミック層４の積層構造の合わせガラス用中間膜を製造した。熱圧着は、熱圧着ラミネーター（エム・シー・ケー社製「ＭＲＫ－６５０Ｙ型」）を用いて、加熱温度７５℃、圧着時の圧力１．０ｋＮ、搬送時の張力２０Ｎの条件で、ロールツーロール方式により行った。熱圧着には上下のロールがともにゴムからなるラミネートロールを用いた。
また、実施例１における導電層側のサーモクロミック層１の代わりに、保護層３の両辺を切断した以外は、実施例１と同様の方法によって、合わせガラスを製造した。
（実施例４）
（１）サーモクロミック層５の調製
ポリビニルブチラール１００重量部に対し、イエロー色のサーモクロミックインクを０．５重量部、可塑剤を４０重量部、紫外線遮蔽剤を０．５重量部、酸化防止剤を０．５重量部添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
なお、ポリビニルブチラールは、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％、平均重合度１７００であった。また、サーモクロミックインクは、フリクションライト蛍光ペン（パイロット社製、「ＳＦＬ－１０ＳＬ－Ｙ」）から抜き出したイエロー色のサーモクロミックインクを用いた。可塑剤は、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を用いた。紫外線遮蔽剤は、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）を用いた。酸化防止剤は、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）を用いた。
得られた組成物を押出機により押出して、厚み３８０μｍの単層のサーモクロミック層５を得た。
得られたサーモクロミック層５は、室温（２５℃）において、黄色であった。
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
得られたサーモクロミック層５を２枚準備し、その間に導電層を形成した基材を挟み込み、熱圧着することによりサーモクロミック層５／導電層／基材／サーモクロミック層５の積層構造の合わせガラス用中間膜を製造した。熱圧着は、熱圧着ラミネーター（エム・シー・ケー社製「ＭＲＫ－６５０Ｙ型」）を用いて、加熱温度７５℃、圧着時の圧力１．０ｋＮ、搬送時の張力２０Ｎの条件で、ロールツーロール方式により行った。熱圧着には上下のロールがともにゴムからなるラミネートロールを用いた。
また、実施例１における導電層側のサーモクロミック層１の代わりに、導電層側のサーモクロミック層５の両辺を切断した以外は、実施例１と同様の方法によって、合わせガラスを製造した。
（実施例５）
（１）発熱層等の調製
基材としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる厚み５０μｍのフィルムを用いた。上記基材上に、ターゲットを銅とし、スパッタリングを行い、銅からなる厚み２μｍの銅層を形成した。形成した銅層にエッチング処理を行うことにより、幅１０μｍの銅線が２．５ｍｍの間隔で格子状にパターニングされた導電層を形成した。
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
実施例１と同様の方法によりサーモクロミック層１を２枚準備し、その間に導電層を形成した基材を挟み込み、熱圧着することによりサーモクロミック層１／導電層／基材／サーモクロミック層１の積層構造の合わせガラス用中間膜を製造した。熱圧着は、熱圧着ラミネーター（エム・シー・ケー社製「ＭＲＫ－６５０Ｙ型」）を用いて、加熱温度７５℃、圧着時の圧力１．０ｋＮ、搬送時の張力２０Ｎの条件で、ロールツーロール方式により行った。熱圧着には上下のロールがともにゴムからなるラミネートロールを用いた。
２枚の透明なクリアガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ１．８ｍｍ）を用意した。２枚のうち１枚の透明なクリアガラスの縦１０００ｍｍの両辺に片面銅箔テープＳＴＳ－ＣＵ４２Ｓ（積水テクノ商事西日本社製）を電極として貼り付けた。その際、電源接続用に銅箔テープの一部がクリアガラスからはみ出るようにした。次に、合わせガラス用中間膜を縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍの大きさに切断した。また、合わせガラス作製時に、ガラスに貼り付けた銅箔テープと導電層の基材側とは反対の表面とが接するように、導電層側のサーモクロミック層１の縦１０００ｍｍの両辺を幅約１５ｍｍに切断し、取り除いた。
得られた合わせガラス用中間膜を、銅箔テープ付きのクリアガラス／サーモクロミック層１／導電層／基材／サーモクロミック層１／銅箔テープ無しのクリアガラスの順に積層し、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で、仮圧着された積層体を２０分間圧着し、合わせガラスを製造した。
（実施例６）
（１）発熱層の調製
実施例１と同様の方法によりサーモクロミック層１を１枚準備し、縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍの大きさに切断し、合わせガラス用中間膜とした。上記合わせガラス用中間膜に導電層として幅３０μｍ及び厚み３０μｍのタングステンワイヤーを平行に２．５ｍｍの間隔で熱圧着させ、合わせガラス用中間膜の全面に渡って貼り付けた。
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
２枚の透明なクリアガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ１．８ｍｍ）を用意した。次に、タングステンワイヤーを貼り付けた合わせガラス用中間膜を、クリアガラス／タングステンワイヤー／サーモクロミック層１／クリアガラスの順に積層し、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で、仮圧着された積層体を２０分間圧着し、合わせガラスを製造した。
（実施例７）
（１）発熱層の調製
１枚の透明なクリアガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ１．８ｍｍ）を用意した。上記クリアガラス上にターゲットをチタンとしスパッタリングを行った。スパッタパワーは中波（ＭＦ）１５００Ｗ、雰囲気ガスとしてアルゴンガスをガス流量２２５ｓｃｃｍ及び酸素ガスを５８ｓｃｃｍ、スパッタ時圧力を０．１７７Ｐａの条件で行い、酸化チタン（ＴｉＯ２）からなる厚み２５ｎｍの金属酸化物層を形成した。
次いで、上記金属酸化物上に、ターゲットを酸化亜鉛とし、スパッタリングを行った。スパッタパワーは中波（ＭＦ）１５００Ｗ、雰囲気ガスとしてアルゴンガスをガス流量２４０ｓｃｃｍ及び酸素ガスをガス流量５０ｓｃｃｍ、スパッタ時圧力０．１７０Ｐａの条件で行い、酸化亜鉛（ＺｎＯｘ）からなる厚み４ｎｍの酸素欠損金属酸化物層を形成した。
次いで、上記酸素欠損金属酸化物層上に、ターゲットを銀とし、スパッタリングを行った。スパッタパワーは直流（ＤＣ）１１５０Ｗ、雰囲気ガスはアルゴンでガス流量は２２５ｓｃｃｍ、スパッタ時圧力は０．２８Ｐａとし、銀からなる厚み１６ｎｍの銀層を形成した。
スパッタされる各層の厚みを変更したこと以外は、金属酸化物層、酸素欠損金属酸化物層及び銀層をスパッタする際の条件を、それぞれ上述の条件と同一にして導電層を形成した。即ち、基材上に金属酸化物層（２５ｎｍ）／酸素欠損金属酸化物層（４ｎｍ）／銀層（１６ｎｍ）／酸素欠損金属酸化物層（４ｎｍ）／金属酸化物層（５５ｎｍ）／酸素欠損金属酸化物層（４ｎｍ）／銀層（１６ｎｍ）／酸素欠損金属酸化物層（４ｎｍ）／金属酸化物層（２５ｎｍ）がこの順に積層した導電層を形成した。
得られた導電層の表面抵抗率は、１．０Ω／□であった。
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
実施例１と同様の方法によりサーモクロミック層１を１枚準備し、合わせガラス用中間膜とした。新たに１枚の透明なクリアガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ１．８ｍｍ）を用意した。導電層を形成したクリアガラスと、合わせガラス用中間膜と、クリアガラスとを、クリアガラス／導電層／サーモクロミック層１／クリアガラスの構成となるように積層し、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で、仮圧着された積層体を２０分間圧着し、合わせガラスを製造した。
（比較例１）
実施例１と同様の方法により得られたサーモクロミック層１を２枚準備し、その間に基材としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる厚み５０μｍのフィルムを挟み込み、熱圧着することによりサーモクロミック層１／基材／サーモクロミック層１の積層構造の合わせガラス用中間膜を製造した。熱圧着は、熱圧着ラミネーター（エム・シー・ケー社製「ＭＲＫ－６５０Ｙ型」）を用いて、加熱温度７５℃、圧着時の圧力１．０ｋＮ、搬送時の張力２０Ｎの条件で、ロールツーロール方式により行った。熱圧着には上下のロールがともにゴムからなるラミネートロールを用いた。
得られた合わせガラス用中間膜を、２枚の透明なクリアガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ１．８ｍｍ）で挟み込んで、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で、仮圧着された積層体を２０分間圧着し、合わせガラスを製造した。
（比較例２）
（１）サーモクロミック層６の調製
ポリビニルブチラール１００重量部に対し、ブルーブラック色のサーモクロミックインクを０．５重量部、可塑剤を４０重量部、紫外線遮蔽剤を０．５重量部、酸化防止剤を０．５重量部添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
なお、ポリビニルブチラールは、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％、平均重合度１７００であった。また、サーモクロミックインクは、フリクションボールノック　ボールペン（パイロット社製、「ＬＦＢＫ－２３ＥＦ－ＢＢ」）から抜き出したブルーブラック色のサーモクロミックインクを用いた。可塑剤は、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を用いた。紫外線遮蔽剤は、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）を用いた。酸化防止剤は、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）を用いた。
得られた組成物を押出機により押出して、厚み７６０μｍの単層のサーモクロミック層６を得た。
得られたサーモクロミック層６は、室温（２５℃）において、青色であった。
（２）合わせガラスの製造
得られたサーモクロミック層６のみを合わせガラス用中間膜として、２枚の透明なクリアガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ１．８ｍｍ）で挟み込んで、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で、仮圧着された積層体を２０分間圧着し、合わせガラスを製造した。
（評価）
実施例及び比較例で得た合わせガラスについて、以下の方法により評価を行った。
結果を表１、２に示した。
（１）可視光線透過率の評価
得られた合わせガラスの可視光線透過率を、分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ－４１００」）を用いて、ＪＩＳ　Ｒ　３２０８に準拠した方法により測定した。なお、測定は銅箔テープが貼り付けられていない部位に対して行った。
（２）色彩の変化の評価
ＤＣ１２Ｖ／４．２Ａ電源　Ｓ８ＪＸ－Ｎ０５０１２ＤＣ（ＯＭＲＯＮ社製）と、合わせガラスからはみ出た電極とをワニ口ケーブルを用いて接続した。ただし、実施例６及び実施例７の合わせガラスの場合は、タングステンワイヤー又は導電層がワニ口ケーブルに接するように接続した。
２５℃の雰囲気下で合わせガラスに対して、１２Ｖの電圧を出力し、色彩の変化（発色）を目視にて観察した。その後、電圧を切り、－１０℃の雰囲気下で冷却させたときの色彩の変化（消色）も目視にて観察した。なお、その際、色彩に変化が無くなるまで－１０℃で維持した。その結果、実施例１～４の合わせガラスでは、合わせガラスの全面にわたって色彩の変化が認められた。
その際、接触温度計を用いて合わせガラス表面の中央部の温度を測定し、発色開始温度及び消色開始温度を測定した。
なお、比較例１、２の合わせガラスは、発熱層を有しない。そこでこれらの合わせガラスについては、エアーコンディショナーにて環境温度を加温して評価を行った。その結果、比較例１、２の合わせガラスでは、局所的な色彩の変化は認められたものの、合わせガラスの全面にわたって色彩の変化は認められなかった。
なお、本願の実施例に用いたサーモクロミックインクの他に、特許文献１（特開２０１３－１５９７０６号公報）に記載されたマイクロカプセル顔料を用いる場合であっても、色彩を均一に変化させることが可能なサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜を作製できると考えられる。また、該サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスシステムを作製できると考えられる。具体的には、以下の（イ）～（ニ）を含むマイクロカプセル顔料である。
（イ）電子供与性呈色性有機化合物
（ロ）電子受容性化合物（特定のヒドロキシ安息香酸エステル化合物）
（ハ）反応媒体（上記（イ）、（ロ）による電子授受反応を可逆的に生起させる反応媒体）
（ニ）添加剤（融点が５０℃以上のアルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類、酸アミド類から選ばれる化合物）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
本発明によれば、色彩を均一に変化させることが可能なサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜、該サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスシステムを提供することができる。
１　合わせガラス用中間膜
２　発熱層
３　基材
４　第１のサーモクロミック層
５　第２のサーモクロミック層

Claims (11)

  1. 発熱層と、前記発熱層の少なくとも一方の面に積層された、熱可塑性樹脂とサーモクロミック性を有する物質とを含有するサーモクロミック層とを有することを特徴とするサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜。
  2. 発熱層の表面抵抗率が１０Ω／□以下であることを特徴とする請求項１記載のサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜。
  3. サーモクロミック性を有する物質は、加熱、冷却により発色、消色を繰り返す染料又は顔料であることを特徴とする請求項１又は２記載のサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜。
  4. サーモクロミック性を有する物質は、加熱により色彩の変化を開始する温度が２０～７０℃である染料又は顔料であることを特徴とする請求項１、２又は３記載のサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜。
  5. 熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタールであることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載のサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜。
  6. 請求項１、２、３、４又は５記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されていることを特徴とする合わせガラス。
  7. 請求項６記載の合わせガラスと、前記合わせガラス中の合わせガラス用中間膜の発熱層に電圧を印加するための電圧供給部とを備えることを特徴とする合わせガラスシステム。
  8. 一対のガラス板の間に、発熱層と、熱可塑性樹脂とサーモクロミック性を有する物質とを含有するサーモクロミック層を有する合わせガラス用中間膜とが積層されていることを特徴とする合わせガラス。
  9. 発熱層の少なくとも一方の面に、合わせガラス用中間膜が積層されていることを特徴とする請求項８記載の合わせガラス。
  10. 発熱層の合わせガラス用中間膜が積層された面とは反対側の他方の面にガラス板が積層されていることを特徴とする請求項９記載の合わせガラス。
  11. 請求項８、９又は１０記載の合わせガラスと、前記合わせガラス中の発熱層に電圧を印加するための電圧供給部とを備えることを特徴とする合わせガラスシステム。
     
PCT/JP2018/003223 2017-01-31 2018-01-31 サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスシステム WO2018143276A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201880002667.1A CN109415254A (zh) 2017-01-31 2018-01-31 具有热致变色性的夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃和夹层玻璃系统
EP18747258.4A EP3578529A4 (en) 2017-01-31 2018-01-31 INTERMEDIATE FILM INTENDED FOR LAMINATED GLASS HAVING THERMOCHROMIC PROPERTIES, LAMINATED GLASS AND LAMINATED GLASS SYSTEM
KR1020187035027A KR20190113525A (ko) 2017-01-31 2018-01-31 써모크로믹성을 갖는 합판 유리용 중간막, 합판 유리 및 합판 유리 시스템
US16/472,382 US20190358937A1 (en) 2017-01-31 2018-01-31 Intermediate film for laminated glass having thermochromic properties, laminated glass, and laminated glass system
JP2018508768A JPWO2018143276A1 (ja) 2017-01-31 2018-01-31 サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスシステム

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-015989 2017-01-31
JP2017015989 2017-01-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018143276A1 true WO2018143276A1 (ja) 2018-08-09

Family

ID=63039787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/003223 WO2018143276A1 (ja) 2017-01-31 2018-01-31 サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスシステム

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20190358937A1 (ja)
EP (1) EP3578529A4 (ja)
JP (1) JPWO2018143276A1 (ja)
KR (1) KR20190113525A (ja)
CN (1) CN109415254A (ja)
TW (1) TW201832934A (ja)
WO (1) WO2018143276A1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11046243B2 (en) * 2017-11-21 2021-06-29 Wipro Limited Visual speed indication device for motor vehicles and method thereof
CN113495369A (zh) * 2020-03-20 2021-10-12 北京石墨烯研究院 温致变色调光器件及制作方法
CN113625499A (zh) * 2020-05-09 2021-11-09 昇印光电（昆山）股份有限公司 一种电致温变变色薄膜
CN112677586B (zh) * 2020-12-28 2021-11-23 福耀玻璃工业集团股份有限公司 可加热调光玻璃及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000233929A (ja) 1998-11-30 2000-08-29 High Frequency Heattreat Co Ltd Ｖ（１−ｘ）Ｏ２Ｍｘ組成の超微粒子粉末とその製造方法及び赤外線遮蔽材料
JP2001183709A (ja) * 1999-12-22 2001-07-06 Central Glass Co Ltd 調光体
JP2001240434A (ja) * 2000-02-29 2001-09-04 Central Glass Co Ltd サーモクロミック調光体の温度制御方法
JP2004346260A (ja) 2003-05-26 2004-12-09 Toagosei Co Ltd サーモクロミックフィルムおよびサーモクロミックガラス
JP2013159706A (ja) 2012-02-06 2013-08-19 Pilot Ink Co Ltd 可逆熱変色性マイクロカプセル顔料
JP2016503378A (ja) * 2012-11-08 2016-02-04 サン−ゴバン グラス フランスＳａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ Ｇｌａｓｓ Ｆｒａｎｃｅ 切換可能な光学特性を備えた窓ガラス
JP2016504217A (ja) * 2012-12-06 2016-02-12 サン−ゴバン グラス フランスＳａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ Ｇｌａｓｓ Ｆｒａｎｃｅ 電気的に切り替え可能な光学特性を有するグレージング

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6084702A (en) * 1998-10-15 2000-07-04 Pleotint, L.L.C. Thermochromic devices
FR2809388B1 (fr) * 2000-05-23 2002-12-20 Saint Gobain Vitrage Vitrage comprenant au moins une couche a proprietes thermochromes
JP4694640B2 (ja) * 2006-09-01 2011-06-08 プレオティント エル エル シー リガンド交換サーモクロミック（ｌｅｔｃ）系
DE112014003948T5 (de) * 2013-08-30 2016-05-25 Sekisui Chemical Co., Ltd. Zwischenfolie für Verbundglas und Verbundglas

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000233929A (ja) 1998-11-30 2000-08-29 High Frequency Heattreat Co Ltd Ｖ（１−ｘ）Ｏ２Ｍｘ組成の超微粒子粉末とその製造方法及び赤外線遮蔽材料
JP2001183709A (ja) * 1999-12-22 2001-07-06 Central Glass Co Ltd 調光体
JP2001240434A (ja) * 2000-02-29 2001-09-04 Central Glass Co Ltd サーモクロミック調光体の温度制御方法
JP2004346260A (ja) 2003-05-26 2004-12-09 Toagosei Co Ltd サーモクロミックフィルムおよびサーモクロミックガラス
JP2013159706A (ja) 2012-02-06 2013-08-19 Pilot Ink Co Ltd 可逆熱変色性マイクロカプセル顔料
JP2016503378A (ja) * 2012-11-08 2016-02-04 サン−ゴバン グラス フランスＳａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ Ｇｌａｓｓ Ｆｒａｎｃｅ 切換可能な光学特性を備えた窓ガラス
JP2016504217A (ja) * 2012-12-06 2016-02-12 サン−ゴバン グラス フランスＳａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ Ｇｌａｓｓ Ｆｒａｎｃｅ 電気的に切り替え可能な光学特性を有するグレージング

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3578529A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190113525A (ko) 2019-10-08
TW201832934A (zh) 2018-09-16
EP3578529A1 (en) 2019-12-11
JPWO2018143276A1 (ja) 2019-11-21
CN109415254A (zh) 2019-03-01
US20190358937A1 (en) 2019-11-28
EP3578529A4 (en) 2020-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7046789B2 (ja) 合わせガラス用のポリビニルアセタール樹脂フィルム
WO2018143276A1 (ja) サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスシステム
WO2017090712A1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2018008867A (ja) 機能性膜を含む合わせガラス
WO2017135441A1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
KR20200135767A (ko) 조광체 및 조광 창유리
JP2018145068A (ja) 合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、合わせガラスシステム
JP2018161889A (ja) ポリビニルアセタール樹脂層と金属箔に基づく導電性構造体とを有するポリビニルアセタール樹脂フィルム、および前記フィルムを有する合わせガラス
WO2018155550A1 (ja) 異方発熱性シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2019203349A1 (ja) ポリビニルアセタール樹脂フィルム
EP3535122A1 (en) Fabrication process for laminated glass comprising a functional film
JP2017095331A (ja) 合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、合わせガラス用中間膜の製造方法
WO2017170861A1 (ja) 合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、合わせガラスシステム
JP2018145069A (ja) 合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、合わせガラスシステム
JP2018145067A (ja) 合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、合わせガラスシステム
JP2017095330A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP7466454B2 (ja) ポリビニルアセタール樹脂フィルムおよびそれを含む積層体
JP2017178756A (ja) 合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、合わせガラスシステム

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018508768

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18747258

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187035027

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018747258

Country of ref document: EP

Effective date: 20190902