TW201832934A - 具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜、層合玻璃及層合玻璃系統 - Google Patents
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Abstract
本發明之目的在於提供一種能夠使顏色均勻地變化之具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜、使用該具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜之層合玻璃、及該層合玻璃系統。
本發明係一種具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜,其具有:發熱層;及熱致變色層,其積層於上述發熱層之至少一面且含有熱塑性樹脂與具有熱致變色性之物質。
Description
本發明係關於一種能夠使顏色均勻地變化之具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜、使用該具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜之層合玻璃、及該層合玻璃系統。
已知有一種若達到特定溫度以上則光之穿透率發生變化之熱致變色物質。例如專利文獻1中記載有一種可逆熱變色性微膠囊顏料,其於日常生活溫度附近之溫度下顯示出藉由加熱而顯色且根據降溫而消色之可逆性變色行為。又,例如專利文獻2中記載有顯示如下性質,即二氧化釩或二氧化釩之釩原子之一部分被取代為其他原子之取代二氧化釩若達到特定溫度以上則自半導體向金屬發生相轉移,而使紅外線穿透率大幅降低。
近年來,正嘗試製造摻合有該等熱致變色物質之具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜(例如專利文獻3)。使用具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜之層合玻璃能夠根據溫度之變化而改變顏色,因此期待廣泛地用作建築物或汽車等中所使用之裝飾玻璃等。然而,習知之具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜存在難以使顏色均勻地變化之問題。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特開2013-159706號公報
專利文獻2:日本特開2000-233929號公報
專利文獻3:日本特開2004-346260號公報
本發明者之目的在於提供一種能夠使顏色均勻地變化之具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜、使用該具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜之層合玻璃、及該層合玻璃系統。
本發明係一種具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜,其具有:發熱層;及熱致變色層,其積層於上述發熱層之至少一面且含有熱塑性樹脂與具有熱致變色性之物質。以下對本發明進行詳細敘述。
本發明者等人經過努力研究,結果發現可藉由於含有具有熱致變色性之物質的熱致變色層積層作為面狀發熱體之發熱層,並藉由對該發熱層施加電壓而使顏色均勻地變化,從而完成本發明。
本發明之具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜(以下,亦簡稱為「本發明之層合玻璃用中間膜」)具有:發熱層;及熱致變色層,其積層於該發熱層之至少一面。
上述發熱層具有作為面狀發熱體之作用,該面狀發熱體用以藉由施加電壓而發熱,並對熱致變色層進行加熱而使顏色產生變化。上述發熱層較佳為表面電阻率為10Ω/□以下。表面電阻率為10Ω/□以下之發熱層能夠藉由施加電壓而充分地發熱,而使顏色均勻地變化。更佳為2.5Ω/□以下。
上述發熱層由以金、銀、銅、鉑等電阻率較低之金屬構成之單層或多層所構成。藉由由該等電阻率較低之金屬構成,可於施加電壓時獲得充 分之發熱。其中,較佳為由銀構成之發熱層。
於本說明書中所謂電阻率較低之金屬意指電阻率為1×10-6Ωm以下之金屬或合金。此處,作為電阻率為1×10-7Ωm以上且未達1×10-6Ωm之金屬或合金,例如可列舉:鉑、鐵、錫、鉻、鉛、鈦、水銀、不鏽鋼等。又,作為電阻率未達1×10-7Ωm之金屬或合金,例如可列舉:金、銀、銅、鋁、鎂、鎢、鈷、鋅、鎳、鉀、鋰、黃銅等。
再者,本發明之層合玻璃用中間膜可僅具有上述發熱層(及後述透明導電層或金屬氧化物層等)一層,亦可具有多層。
上述發熱層之厚度並無特別限定,較佳為15nm以上。藉由將上述發熱層之厚度設為15nm以上,可藉由對發熱層施加電壓而充分地發熱,從而使顏色均勻地變化。上述發熱層之厚度更佳為20nm以上,進而較佳為25nm以上。
上述發熱層之厚度之上限並無特別限定,但上限在實質上為1000nm左右。
上述發熱層可至少於一表面積層有透明導電層、或金屬氧化物層。藉由使用該等透明導電層、或金屬氧化物層,可提高所獲得之層合玻璃用中間膜及層合玻璃之透明性。
作為上述透明導電層,例如就透明性、與電阻率之低度而言,較佳為由摻錫氧化銦(ITO)、摻氟氧化錫(FTO)、摻銻氧化錫(ATO)等所構成者。
作為上述金屬氧化物層,例如可列舉由氧化鈦(TiO2)、氧化鈮(Nb2O5)、氧化矽(SiO2)等所構成者。
該等透明導電層或金屬氧化物層可單獨使用,亦可併用兩種以上。其中,較佳為由ITO或ATO所構成之透明導電層、或由選自由氧化鈦、氧化鈮所組成之群中之至少一種所構成之金屬氧化物層。
上述透明導電層或金屬氧化物層之厚度並無特別限定,較佳之下限為20nm,較佳之上限為300nm。上述透明導電層或金屬氧化物層之厚度之更佳之下限為25nm,更佳之上限為100nm。
於本發明之層合玻璃用中間膜中,尤佳為併用含有銀之發熱層、與含有氧化鈦(TiO2)、氧化鈮(Nb2O5)、氧化矽(SiO2)等之金屬氧化物層。藉由對此種發熱層與金屬氧化物層進行組合,可尤其提高層合玻璃用中間膜之透明性,而可更美地表現藉由熱致變色層而獲得之顏色之變化。
再者,於將含有銀之發熱層與金屬氧化物層進行組合之情形時,若欲藉由濺鍍法等方法於發熱層上形成金屬氧化物層,則有發熱層之表面之銀之一部分被氧化,而生成由透明性較低之氧化銀所構成之層之情況。於此種情形時,較佳為在發熱層與金屬氧化物層之間設置含有金屬氧化物之氧缺陷物之氧缺陷金屬氧化物層。藉由設置此種氧缺陷金屬氧化物層,可防止發熱層表面之氧化,而發揮更高之透明性。
上述氧缺陷金屬氧化物層例如可藉由如下方式而形成,即於藉由濺鍍法形成金屬氧化物層時,在氧較在理論上形成金屬氧化物層之情況更少之條件下進行濺鍍。
上述發熱層可形成於基材上。於在基材上形成上述發熱層之情形時,可藉由濺鍍製程等形成均勻之發熱層。
上述基材較佳為依據JIS C2151而測定之在150℃熱處理30分鐘後之熱縮率於MD、TD方向上均為1.0~3.5%。藉由使用具有此種熱縮率之基材,可藉由濺鍍製程等形成均勻之發熱層,並且可防止在製造層合玻璃時因熱縮率之差異導致發熱層與熱致變色層產生偏移,而提高上述發熱層與熱致變色層之接著性。上述熱縮率之更佳之下限為1.5%,更佳之上限為3.0%。
再者,於本說明書中所謂MD方向(Machine Direction)意指對基材進行片 狀擠出加工時之擠出方向,所謂TD方向(Transverse Direction)意指垂直於MD方向之方向。
上述基材較佳為楊氏模數為1GPa以上。藉由使用楊氏模數為1GPa以上之基材,可進一步提高與上述熱致變色層之接著性。上述基材之楊氏模數更佳為1.5GPa以上,進而較佳為2GPa以上。上述基材之楊氏模數之較佳之上限為10GPa。
再者,楊氏模數係藉由依據JIS K7127之拉伸試驗於23℃獲得應變-應力曲線,由該應變-應力曲線之直線部分之斜率表示。
再者,後述熱致變色層之楊氏模數通常較佳為未達1GPa。
上述基材較佳為含有熱塑性樹脂。
作為上述基材中所含之熱塑性樹脂,可列舉:聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基戊烯-1)、聚縮醛等鏈狀聚烯烴、或降莰烯類開環複分解聚合物或加成聚合物、降莰烯類與其他烯烴類之加成共聚物等脂環族聚烯烴。又,可列舉:聚乳酸、聚丁烯琥珀酸酯等生物降解性聚合物。又,可列舉:尼龍6、尼龍11、尼龍12、尼龍66等聚醯胺、或芳香族聚醯胺。又,可列舉:聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯共聚聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚乙烯-2,6-萘二甲酸酯等聚酯。又,可列舉:聚醚碸、或聚醚醚酮、或改質聚苯醚、或聚苯硫醚、或聚醚醯亞胺、或聚醯亞胺。進而可列舉:聚芳酯、或四氟乙烯樹脂、或三氟乙烯樹脂、或三氟氯乙烯樹脂、或四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、或聚偏二氟乙烯等。將該等熱塑性樹脂單獨使用或併用兩者以上,以上述熱縮率或楊氏模數成為所期待之範圍內進行調整。
上述基材亦可視需要含有紫外線屏蔽劑或抗氧化劑等先前公知之添加劑。
作為上述紫外線屏蔽劑,例如可使用包含金屬之紫外線屏蔽劑、包含金屬氧化物之紫外線屏蔽劑等先前公知之紫外線屏蔽劑。進而,可使用具有苯并三唑結構之紫外線屏蔽劑、具有二苯甲酮結構之紫外線屏蔽劑、具有三結構之紫外線屏蔽劑、具有丙二酸酯結構之紫外線屏蔽劑、具有草醯苯胺結構之紫外線屏蔽劑、具有苯甲酸酯結構之紫外線屏蔽劑等先前公知之紫外線屏蔽劑。
作為上述抗氧化劑,例如可使用具有苯酚結構之抗氧化劑、包含硫磺之抗氧化劑、包含磷之抗氧化劑等先前公知之抗氧化劑。
上述基材之厚度並無特別限定,較佳之下限為10μm,較佳之上限為200μm。若上述基材之厚度為該範圍內,則可使用濺鍍製程等形成均勻之發熱層,且可在製造層合玻璃時防止發熱層與熱致變色層之表面產生偏移,而進一步提高上述發熱層與熱致變色層之接著性。上述基材之厚度之更佳之下限為20μm,更佳之上限為150μm。
於上述基材上形成發熱層之方法並無特別限定,例如可使用濺鍍製程、離子鍍覆、電漿CVD(chemical vapor deposition,化學氣相沈積)製程、蒸鍍製程、塗佈製程、浸漬製程等先前公知之方法。其中,就可形成均勻之發熱層之方面而言,較佳為濺鍍製程。
於上述發熱層形成於基材上之情形時,較佳為該基材直接連接之熱致變色層之依據JIS C2151而測定之在150℃熱處理30分鐘後之熱縮率、與上述基材之依據JIS C2151而測定之在150℃熱處理30分鐘後之熱縮率的差之絕對值於MD、TD方向上均為10%以下。藉由將直接連接之熱致變色層與基材之熱縮率之差之絕對值設為10%以下,可在製造層合玻璃時防止熱致變色層與發熱層之間產生偏移,而進一步提高上述發熱層與熱致變色層之接著性。上述熱致變色層與上述基材之熱縮率之差之絕對值更佳為8%以下。
再者,熱致變色層之熱縮率除可根據構成熱致變色層之熱塑性樹脂之種 類、塑化劑之種類或摻合量進行調整以外,亦可根據退火處理之條件進行調整。
上述熱致變色層具有如下作用,即根據上述發熱層所產生之熱,又,根據在發熱後藉由自然冷卻使得溫度降低,而改變層合玻璃用中間膜之顏色。
上述熱致變色層含有熱塑性樹脂與具有熱致變色性之物質。
作為上述熱塑性樹脂,例如可列舉:聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚三氟乙烯等。又,例如可列舉:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯、聚醚、聚醯胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等。進而,例如可列舉:聚乙烯縮醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲醛(或聚縮醛)樹脂、乙醯縮醛樹脂、聚乙烯基苄基縮醛樹脂、聚乙烯基對異丙基苯甲縮醛樹脂等。其中,上述熱致變色層較佳為含有聚乙烯縮醛、或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,更佳為含有聚乙烯縮醛。
上述聚乙烯縮醛只要為將聚乙烯醇用醛進行縮醛化而獲得之聚乙烯縮醛則無特別限定,較佳為聚乙烯醇縮丁醛。又,亦可視需要將兩種以上之聚乙烯縮醛併用。
上述聚乙烯縮醛之縮醛化度之較佳之下限為40莫耳%,較佳之上限為85莫耳%,更佳之下限為60莫耳%,更佳之上限為75莫耳%。
上述聚乙烯縮醛係羥基量之較佳之下限為15莫耳%,較佳之上限為35莫耳%。若羥基量為15莫耳%以上,則層合玻璃用中間膜與玻璃之接著性變高。若羥基量為35莫耳%以下,則層合玻璃用中間膜之操作變得容易。
再者,上述縮醛化度及羥基量例如可依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」而測定。
上述聚乙烯縮醛可藉由將聚乙烯醇用醛進行縮醛化而製備。
上述聚乙烯醇通常藉由對聚乙酸乙烯酯進行皂化而獲得,一般使用皂化度70~99.8莫耳%之聚乙烯醇。上述聚乙烯醇之皂化度較佳為80~99.8莫耳%。
上述聚乙烯醇之聚合度之較佳之下限為500,較佳之上限為4000。若上述聚乙烯醇之聚合度為500以上,則所獲得之層合玻璃之耐貫通性變高。若上述聚乙烯醇之聚合度為4000以下,則層合玻璃用中間膜之成形變得容易。上述聚乙烯醇之聚合度之更佳之下限為1000,更佳之上限為3600。
上述醛並無特別限定,一般而言,較佳地使用碳數為1~10之醛。
上述碳數為1~10之醛並無特別限定,例如可列舉:正丁醛、異丁醛。又,例如可列舉:正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛、聚乙烯基苄基醛、聚乙烯基對異丙基苯甲醛等。其中,較佳為正丁醛、正己醛、正戊醛,更佳為正丁醛。該等醛可單獨使用,亦可併用兩種以上。
上述具有熱致變色性之物質並無特別限定,可使用先前公知之具有熱致變色性之物質。其中,就能夠欣賞反覆之顏色之變化之方面而言,較佳為藉由加熱、冷卻而重複顯色、消色之染料或顏料。又,就能夠以較高之響應速度改變顏色之方面而言,較佳為藉由加熱而顏色開始變化之溫度為20~70℃的染料或顏料。
作為此種藉由加熱、冷卻而重複顯色、消色之染料或顏料、藉由加熱而顏色開始變化之溫度為20~70℃的染料或顏料,例如可列舉:二氧化釩、二氧化釩之釩原子之一部分被取代為其他原子之取代二氧化釩等。又,作為其他之藉由加熱、冷卻而重複顯色、消色之市售之染料或顏料,例如可列舉自可擦(Frixion light)螢光筆(PILOT公司製造,「SFL-10SL-0」)選取之橙 色熱致變色油墨等。又,可列舉自按鍵式魔擦(frixion ball knock)鋼珠筆(PILOT公司製造,「LFBK-23EF-BB」)選取之深藍色熱致變色油墨。又,可列舉自按鍵式魔擦(frixion ball knock)鋼珠筆(PILOT公司製造,「LFBK-23EF-BB」)選取之綠色熱致變色油墨。進而,可列舉自可擦(Frixion light)螢光筆(PILOT公司製造,「SFL-10SL-Y」)選取之黃色熱致變色油墨等。
又,作為根據上述加熱、冷卻而重複顯色、消色之染料或顏料、藉由加熱而顏色開始變化之溫度為20~70℃的染料或顏料,亦較佳為於日常生活溫度附近之溫度下顯示藉由加熱而顯色且根據降溫而消色之可逆性變色行為的可逆熱變色性微膠囊顏料。此種可逆熱變色性微膠囊顏料記載於專利文獻1(日本特開2013-159706號公報)中。
上述專利文獻1中所記載之可逆熱變色性微膠囊顏料係由以下(1)~(4)所構成者。藉由將該可逆熱變色性微膠囊顏料摻合於熱致變色層,可以較高之響應速度改變顏色。
(1)供電子性顯色性有機化合物
(2)電子接受性化合物(特定之羥基苯甲酸酯化合物)
(3)反應介質(使利用上述(1)、(2)進行之電子授受反應可逆地出現之反應介質)
(4)添加劑(選自熔點為50℃以上之醇類、酯類、醚類、酮類、醯胺類中之化合物)
上述熱致變色層中之上述具有熱致變色性之物質之含量並無特別限定,根據所使用之具有熱致變色性之物質之種類進行適當調整。例如於使用上述專利文獻1中所記載之可逆熱變色性微膠囊顏料作為上述具有熱致變色性之物質之情形時,相對於上述聚乙烯縮醛100重量份之較佳之下限為0.1重量份,較佳之上限為10.0重量份。若上述可逆熱變色性微膠囊顏料之含量為該範 圍內,則可無損層合玻璃用中間膜之透明性等而產生鮮豔之顏色之變化。
上述熱致變色層較佳為含有塑化劑。上述塑化劑並無特別限定,例如可列舉:一元有機酸酯、多元有機酸酯等有機酯塑化劑、有機磷酸塑化劑、有機亞磷酸塑化劑等磷酸塑化劑等。上述塑化劑較佳為液狀塑化劑。
上述一元有機酸酯並無特別限定,例如可列舉藉由二醇與一元有機酸之反應而獲得之二醇酯等。
作為上述二醇,例如可列舉:三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇等。作為上述一元有機酸,例如可列舉:丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸(正壬酸)、癸酸等。
其中,較佳為三乙二醇二己酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯等。
上述多元有機酸酯並無特別限定,例如可列舉己二酸、癸二酸、壬二酸等多元有機酸、與碳數4~8之具有直鏈或分支結構之醇的酯化合物。其中,較佳為癸二酸二丁基酯、壬二酸二辛基酯、卡必醇己二酸二丁基酯等。
上述有機酯塑化劑並無特別限定,可列舉:三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯。又,可列舉:四乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、癸二酸二丁基酯、壬二酸二辛基酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯。又,可列舉:1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯。又,可列舉:三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯。又,可列舉:己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環己酯、己二酸異壬酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油 改質癸二酸醇酸。進而,可列舉:磷酸酯與己二酸酯之混合物、己二酸酯、自碳數4~9之烷基醇及碳數4~9之環狀醇製作而成之混合型己二酸酯、己二酸己酯等碳數6~8之己二酸酯等。
上述有機磷酸塑化劑並無特別限定,例如可列舉:磷酸三丁氧基乙酯、磷酸異癸基苯酯、磷酸三異丙酯等。
進而,作為上述塑化劑,由於難以引起水解,故而較佳為含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)、四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4GO)、己二酸二己酯(DHA)。又,更佳為含有四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4GO)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)。進而,更佳為含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
上述熱致變色層中之上述塑化劑之含量並無特別限定,相對於上述聚乙烯縮醛100重量份之較佳之下限為30重量份,較佳之上限為90重量份。若上述塑化劑之含量為30重量份以上,則層合玻璃用中間膜之熔融黏度變低,將其作為層合玻璃用中間膜而製造層合玻璃時之脫氣性變高。若上述塑化劑之含量為90重量份以下,則層合玻璃用中間膜之透明性變高。上述塑化劑之含量的更佳之下限為35重量份,更佳之上限為70重量份,進而較佳之上限為63重量份。
再者,若將上述塑化劑之含量設為55重量份以上,則可對熱致變色層賦予優異之隔音性。
上述熱致變色層較佳為含有接著力調整劑。藉由含有接著力調整劑,可對針對玻璃之接著力進行調整,而獲得耐貫通性優異之層合玻璃。
作為上述接著力調整劑,例如較佳地使用選自由鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽及鎂鹽所組成之群中之至少一種。作為上述接著力調整劑,例如可列舉:鉀、鈉、鎂等之鹽。
作為構成上述鹽之酸,例如可列舉:辛酸、己酸、2-乙基丁酸、丁酸、乙酸、甲酸等羧酸之有機酸、或鹽酸、硝酸等無機酸。
於對本發明之層合玻璃用中間膜要求遮熱性之情形時,上述熱致變色層可含有熱線吸收劑。
上述熱線吸收劑只要具有屏蔽紅外線之性能則無特別限定。具體而言,例如較佳為選自由摻錫氧化銦(ITO)粒子、摻銻氧化錫(ATO)粒子、摻鋁氧化鋅(AZO)粒子、摻銦氧化鋅(IZO)粒子、摻錫氧化鋅粒子、摻矽氧化鋅粒子、六硼化鑭粒子及六硼化鈰粒子所組成之群中之至少一種。
上述熱致變色層可視需要含有紫外線屏蔽劑、抗氧化劑、光穩定劑、作為接著力調整劑之改質聚矽氧油、難燃劑、抗靜電劑、耐濕劑、熱線反射劑、熱線吸收劑、抗黏連劑、由顏料或染料所構成之著色劑等先前公知之添加劑。
上述熱致變色層之厚度並無特別限定,較佳之下限為100μm,較佳之上限為1000μm。若上述熱致變色層之厚度為該範圍內,則可產生鮮豔之顏色之變化。又,滿足所獲得之層合玻璃之透明性、耐貫通性等基本品質。上述熱致變色層之厚度的更佳之下限為200μm,更佳之上限為800μm。
上述熱致變色層可僅積層於上述發熱層之一面,亦可積層於兩面。
又,於將上述熱致變色層僅積層於上述發熱層之一面之情形時,較佳為在上述發熱層之與熱致變色層之表面相反側之面具有不含有具有熱致變色性之物質之其他樹脂層。藉由設置此種其他樹脂層,可進一步提高與玻璃之接著性。
關於上述其他樹脂層,除不含有具有熱致變色性之物質以外,可使用與上述熱致變色層相同者,可為相同者,亦可不同。
上述熱致變色層可積層於上述發熱層之整個表面,亦可部分地 積層。於上述發熱層之整個表面積層有上述熱致變色層之情形時,可製成能夠在極大之面積中使顏色均勻地變化之具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜。另一方面,就存在無法使顏色均勻地變化之情況之方面而言,上述熱致變色層較佳為自上述發熱層伸出而未被積層。但是,在不會對顏色之均勻變化產生影響之程度內可伸出。又,關於即便顏色不均勻地變化亦無法自外部視認之部分,亦可伸出。
於圖1中表示對本發明之層合玻璃用中間膜之厚度方向之剖面的一例進行表示之模式圖。
於圖1中,層合玻璃用中間膜1由形成於基材3上之發熱層2、積層於上述發熱層2之一表面之第1熱致變色層4、及積層於上述發熱層2之另一表面之第2熱致變色層5所構成。
本發明之層合玻璃用中間膜係剖面形狀可為楔形。若層合玻璃用中間膜之剖面形狀為楔形,則可於使用於抬頭顯示器時防止雙重像或重像之產生,該抬頭顯示器係藉由根據層合玻璃之安裝角度對楔形之楔角θ進行調整,使得運轉者可不降低視線而同時觀測前方視野與量表顯示者。就更進一步抑制雙重像之觀點而言,上述楔角θ之較佳之下限為0.1mrad,更佳之下限為0.2mrad,進而較佳之下限為0.3mrad,較佳之上限為1mrad,更佳之上限為0.9mrad。
再者,楔形亦包含藉由例如使用擠出機將樹脂組成物擠出並成形之方法而製造剖面形狀為楔形之層合玻璃用中間膜之情形時的形狀。即,存在成為自較薄側之一端部稍微向內側之區域(具體而言,為將一端與另一端之間之距離設為X時,自較薄側之一端朝向內側之0X~0.2X距離之區域)具有最小厚度之形狀的情況。又,存在成為自較厚側之一端部稍微向內側之區域(具體而言,為將一端與另一端之間之距離設為X時,自較厚側之一端朝向內側0X ~0.2X距離之區域)具有最大厚度之形狀的情況。於本說明書中,楔形亦包含此種形狀。再者,上述層合玻璃用中間膜之一端與另一端之距離X較佳為3m以下,更佳為2m以下,尤佳為1.5m以下,較佳為0.5m以上,更佳為0.8m以上,尤佳為1m以上。
於本發明之層合玻璃用中間膜之剖面形狀為楔形之情形時,例如藉由將上述發熱層之厚度設為一定範圍,另一方面對上述第1熱致變色層、第2熱致變色層及/或其他樹脂層之形狀進行調整,可以作為層合玻璃用中間膜整體之剖面形狀成為固定楔角之楔形之方式進行調整。
製造本發明之層合玻璃用中間膜之方法並無特別限定,較佳為對上述依序積層有第1熱致變色層、上述發熱層、及第2熱致變色層之積層體進行熱壓接之方法。其中,較佳為所謂之輥對輥方式,其係將各個層自捲回之輥狀體捲出並進行積層,將所獲得之積層體通過被加熱之壓輥間進行熱壓接而獲得層合玻璃用中間膜,其後將所獲得之層合玻璃用中間膜捲取成輥狀。
再者,於製備上述熱致變色層時,可將上述具有熱致變色性之物質直接摻合至熱致變色層中,亦可藉由於不含有具有熱致變色性之物質之樹脂層塗佈含有上述具有熱致變色性之物質之塗佈液的方法使具有熱致變色性之物質含浸於樹脂層中。
一對玻璃板之間積層有本發明之層合玻璃用中間膜之層合玻璃亦為本發明之一種。
上述玻璃板可使用通常使用之透明平板玻璃。例如可列舉:浮法平板玻璃、拋光平板玻璃、模板玻璃、鋼絲網玻璃、線板玻璃、經著色之平板玻璃、熱線吸收玻璃、熱線反射玻璃、綠色玻璃等無機玻璃。又,亦可使用於玻璃之表面具有紫外線屏蔽塗層之紫外線屏蔽玻璃。進而,亦可使用聚對苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等有機塑膠板。
作為上述玻璃板,可使用兩種以上之玻璃板。例如可列舉於透明浮法平板玻璃、與如綠色玻璃之經著色之玻璃板之間積層本發明之層合玻璃用中間膜而成之層合玻璃。又,作為上述玻璃板,亦可使用兩種以上之厚度不同之玻璃板。
作為本發明之層合玻璃之製造方法,並無特別限定,可使用先前公知之製造方法。
具備本發明之層合玻璃、與用以對該層合玻璃中之層合玻璃用中間膜之發熱層施加電壓之電壓供給部的層合玻璃系統亦為本發明之一種。
又,本發明之層合玻璃例如亦可藉由如下方法而製造,即於一玻璃之表面形成發熱層後,將具有含有熱塑性樹脂與具有熱致變色性之物質之熱致變色層的層合玻璃用中間膜積層於與另一玻璃之間。
於一對玻璃板之間積層有發熱層、與層合玻璃用中間膜的層合玻璃亦為本發明之一種,該層合玻璃用中間膜具有含有熱塑性樹脂與具有熱致變色性之物質之熱致變色層。
於此種層合玻璃中,較佳為於上述發熱層之至少一面積層有上述層合玻璃用中間膜。進而,較佳為於上述發熱層之與積層有上述層合玻璃用中間膜之面相反側之另一面積層有玻璃板。
具備本發明之層合玻璃、與用以對該層合玻璃中之發熱層施加電壓之電壓供給部的層合玻璃系統亦為本發明之一種。
根據本發明,可提供一種能夠使顏色均勻地變化之具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜、使用該具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜之層合玻璃、及該層合玻璃系統。
1‧‧‧層合玻璃用中間膜
2‧‧‧發熱層
3‧‧‧基材
4‧‧‧第1熱致變色層
5‧‧‧第2熱致變色層
圖1係對本發明之層合玻璃用中間膜之厚度方向之剖面的一例進行表示之模式圖。
以下列舉實施例更詳細地說明本發明,但本發明不僅限於該等實施例。
(實施例1)
(1)發熱層等之製備
作為基材,使用由聚對苯二甲酸乙二酯(PET)所構成之厚度50μm之膜。
將靶材設為鈦,於上述基材上進行濺鍍。於如下條件下進行,而形成由氧化鈦(TiO2)所構成之厚度30nm之金屬氧化物層:濺鍍功率為中頻(MF)1500W,作為環境氣體將氬氣設為氣體流量225sccm及將氧氣設為氣體流量58sccm,且濺鍍時壓力0.177Pa。
繼而,將靶材設為鈦,於上述金屬氧化物層上進行濺鍍。於如下條件下進行,而形成由氧缺陷之氧化鈦(TiOx,x未達2)所構成之厚度4nm之氧缺陷金屬氧化物層:濺鍍功率為中頻(MF)1500W,作為環境氣體將氬氣設為氣體流量225sccm及將氧氣設為氣體流量26sccm,且濺鍍時壓力0.170Pa。
繼而,將靶材設為銀,於上述氧缺陷金屬氧化物層上進行濺鍍。濺鍍功率為直流(DC)1150W,環境氣體為氬氣且氣體流量為225sccm,濺鍍時壓力設為0.28Pa,而形成由銀所構成之厚度16nm之銀層。
除變更所濺鍍之各層之厚度以外,將濺鍍金屬氧化物層、氧缺陷金屬氧化物層及銀層時之條件分別設為與上述條件相同,而形成導電層。即,形成在基材上依序積層有金屬氧化物層(30nm)/氧缺陷金屬氧化物層(4 nm)/銀層(16nm)/氧缺陷金屬氧化物層(4nm)/金屬氧化物層(80nm)/氧缺陷金屬氧化物層(4nm)/銀層(16nm)/氧缺陷金屬氧化物層(4nm)/金屬氧化物層(30nm)之導電層。
所獲得之導電層之表面電阻率為1.5Ω/□。
(2)熱致變色層1之製備
相對於聚乙烯醇縮丁醛100重量份添加橙色熱致變色油墨0.5重量份、塑化劑40重量份、紫外線屏蔽劑0.5重量份、抗氧化劑0.5重量份,使用混合輥充分地混練,而獲得組成物。
再者,聚乙烯醇縮丁醛係羥基之含有率30莫耳%、乙醯化度1莫耳%、丁醛化度69莫耳%、平均聚合度1700。又,熱致變色油墨使用自可擦(Frixion light)螢光筆(PILOT公司製造,「SFL-10SL-0」)選取之橙色熱致變色油墨。塑化劑使用三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)。紫外線屏蔽劑使用2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin326」)。抗氧化劑使用2,6-二第三丁基對甲酚(BHT)。
藉由擠出機將所獲得之組成物擠出,而獲得厚度380μm之單層之熱致變色層1。
所獲得之熱致變色層1於室溫(25℃)下為橙色。
(3)層合玻璃用中間膜及層合玻璃之製造
準備2塊所獲得之熱致變色層1,於其間夾入形成有導電層之基材,藉由進行熱壓接而製造熱致變色層1/導電層/基材/熱致變色層1之積層構造之層合玻璃用中間膜。熱壓接係使用熱壓接貼合機(MCK公司製造之「MRK-650Y型」),於加熱溫度75℃、壓接時之壓力1.0kN、搬送時之張力20N之條件下藉由輥對輥方式而進行。於熱壓接中,上下輥均使用由橡膠所構成之層壓輥。
準備2塊透明之透明玻璃(長1000mm×寬300mm×厚1.8mm)。於2塊中之 1塊透明之透明玻璃的長1000mm之兩邊貼附單面銅箔膠帶STS-CU42S(Sekisui Techno Shoji Nishi Nihon公司製造)作為電極。此時,為了連接電源而使銅箔膠帶之一部分自透明玻璃伸出。其次,將層合玻璃用中間膜切斷成長1000mm×寬300mm之大小。又,於製作層合玻璃時,以貼附於玻璃之銅箔膠帶與導電層之與基材側相反之表面連接之方式將導電層側之熱致變色層1之長1000mm之兩邊切斷成寬約15mm,並除去。
將所獲得之層合玻璃用中間膜按照附銅箔膠帶之透明玻璃/熱致變色層1/導電層/基材/熱致變色層1/無銅箔膠帶之透明玻璃之順序進行積層,而獲得積層體。使用230℃之加熱輥對所獲得之積層體進行暫時壓接。其後藉由加熱輥法,使用高壓釜於135℃、壓力1.2MPa之條件下對暫時壓接之積層體進行20分鐘壓接,而製造層合玻璃。
(實施例2)
(1)熱致變色層2之製備
相對於聚乙烯醇縮丁醛100重量份添加藍色熱致變色油墨0.5重量份、塑化劑40重量份、紫外線屏蔽劑0.5重量份、抗氧化劑0.5重量份,使用混合輥充分地混練,而獲得組成物。
再者,聚乙烯醇縮丁醛係羥基之含有率30莫耳%、乙醯化度1莫耳%、丁醛化度69莫耳%、平均聚合度1700。又,熱致變色油墨使用自按鍵式魔擦(frixion ball knock)鋼珠筆(PILOT公司製造,「LFBK-23EF-BB」)選取之深藍(以下有時簡稱為BB)色熱致變色油墨。塑化劑使用三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)。紫外線屏蔽劑使用2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin326」)。抗氧化劑使用2,6-二第三丁基對甲酚(BHT)。
藉由擠出機將所獲得之組成物擠出,而獲得厚度380μm之單層之熱致變色 層2。
所獲得之熱致變色層2於室溫(25℃)下為藍色。
(2)保護層3之製備
相對於聚乙烯醇縮丁醛100重量份添加塑化劑40重量份、紫外線屏蔽劑0.5重量份、抗氧化劑0.5重量份,使用混合輥充分地混練,而獲得組成物。
再者,聚乙烯醇縮丁醛係羥基之含有率30莫耳%、乙醯化度1莫耳%、丁醛化度69莫耳%、平均聚合度1700。又,塑化劑使用三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)。紫外線屏蔽劑使用2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin326」)。抗氧化劑使用2,6-二第三丁基對甲酚(BHT)。
藉由擠出機將所獲得之組成物擠出,而獲得厚度380μm之單層之保護層3。
(3)層合玻璃用中間膜及層合玻璃之製造
於所獲得之熱致變色層2與保護層3之間夾入形成有藉由與實施例1相同之方法而製備之導電層之基材,藉由進行熱壓接而製造熱致變色層2/導電層/基材/保護層3之積層構造之層合玻璃用中間膜。熱壓接係使用熱壓接貼合機(MCK公司製造之「MRK-650Y型」),於加熱溫度75℃、壓接時之壓力1.0kN、搬送時之張力20N之條件下藉由輥對輥方式而進行。於熱壓接中,上下輥均使用由橡膠所構成之層壓輥。又,切斷熱致變色層2之兩邊代替實施例1中之導電層側之熱致變色層1,除此以外,藉由與實施例1相同之方法製造層合玻璃。
(實施例3)
(1)熱致變色層4之製備
相對於聚乙烯醇縮丁醛100重量份添加綠色熱致變色油墨0.5重量份、塑化劑40重量份、紫外線屏蔽劑0.5重量份、抗氧化劑0.5重量份,使用混合輥充分 地混練,而獲得組成物。
再者,聚乙烯醇縮丁醛係羥基之含有率30莫耳%、乙醯化度1莫耳%、丁醛化度69莫耳%、平均聚合度1700。又,熱致變色油墨使用自按鍵式魔擦(frixion ball knock)鋼珠筆(PILOT公司製造,「LFBK-23EF-BB」)選取之綠色熱致變色油墨。塑化劑使用三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)。紫外線屏蔽劑使用2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin326」)。抗氧化劑使用2,6-二第三丁基對甲酚(BHT)。
藉由擠出機將所獲得之組成物擠出,而獲得厚度380μm之單層之熱致變色層4。
所獲得之熱致變色層4於室溫(25℃)下為綠色。
(2)層合玻璃用中間膜及層合玻璃之製造
於藉由與實施例2相同之方法而獲得之保護層3、與所獲得之熱致變色層4之間夾入形成有藉由與實施例1相同之方法而製備之導電層的基材,藉由進行熱壓接而製造保護層3/導電層/基材/熱致變色層4之積層構造之層合玻璃用中間膜。熱壓接係使用熱壓接貼合機(MCK公司製造之「MRK-650Y型」),於加熱溫度75℃、壓接時之壓力1.0kN、搬送時之張力20N之條件下藉由輥對輥方式而進行。於熱壓接中,上下輥均使用由橡膠所構成之層壓輥。
又,切斷保護層3之兩邊代替實施例1中之導電層側之熱致變色層1,除此以外,藉由與實施例1相同之方法製造層合玻璃。
(實施例4)
(1)熱致變色層5之製備
相對於聚乙烯醇縮丁醛100重量份添加黃色熱致變色油墨0.5重量份、塑化劑40重量份、紫外線屏蔽劑0.5重量份、抗氧化劑0.5重量份,使用混合輥充分地混練,而獲得組成物。
再者,聚乙烯醇縮丁醛係羥基之含有率30莫耳%、乙醯化度1莫耳%、丁醛化度69莫耳%、平均聚合度1700。又,熱致變色油墨使用自可擦(Frixion light)螢光筆(PILOT公司製造,「SFL-10SL-Y」)選取之黃色熱致變色油墨。塑化劑使用三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)。紫外線屏蔽劑使用2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin326」)。抗氧化劑使用2,6-二第三丁基對甲酚(BHT)。
藉由擠出機將所獲得之組成物擠出,而獲得厚度380μm之單層之熱致變色層5。
所獲得之熱致變色層5於室溫(25℃)下為黃色。
(2)層合玻璃用中間膜及層合玻璃之製造
準備2塊所獲得之熱致變色層5,於其間夾入形成有導電層之基材,藉由進行熱壓接而製造熱致變色層5/導電層/基材/熱致變色層5之積層構造之層合玻璃用中間膜。熱壓接係使用熱壓接貼合機(MCK公司製造之「MRK-650Y型」),於加熱溫度75℃、壓接時自壓力1.0kN、搬送時之張力20N之條件下藉由輥對輥方式而進行。於熱壓接中,上下輥均使用由橡膠所構成之層壓輥。
又,切斷導電層側之熱致變色層5之兩邊代替實施例1中之導電層側之熱致變色層1,除此以外,藉由與實施例1相同之方法製造層合玻璃。
(實施例5)
(1)發熱層等之製備
作為基材,使用由聚對苯二甲酸乙二酯(PET)所構成之厚度50μm之膜。將靶材設為銅,於上述基材上進行濺鍍,而形成由銅所構成之厚度2μm之銅層。藉由對所形成之銅層進行蝕刻處理,而形成寬10μm之銅線以2.5mm之間隔圖案化成格子狀之導電層。
(2)層合玻璃用中間膜及層合玻璃之製造
藉由與實施例1相同之方法準備2塊熱致變色層1,並於其間夾入形成有導電層之基材,藉由進行熱壓接而製造熱致變色層1/導電層/基材/熱致變色層1之積層構造之層合玻璃用中間膜。熱壓接係使用熱壓接貼合機(MCK公司製造之「MRK-650Y型」),於加熱溫度75℃、壓接時之壓力1.0kN、搬送時之張力20N之條件下藉由輥對輥方式而進行。於熱壓接中,上下輥均使用由橡膠所構成之層壓輥。
準備2塊透明之透明玻璃(長1000mm×寬300mm×厚1.8mm)。於2塊中之1塊透明之透明玻璃的長1000mm之兩邊貼附單面銅箔膠帶STS-CU42S(Sekisui Techno Shoji Nishi Nihon公司製造)作為電極。此時,為了連接電源而使銅箔膠帶之一部分自透明玻璃伸出。其次,將層合玻璃用中間膜切斷成長1000mm×寬300mm大小。又,於製作層合玻璃時,以貼附於玻璃之銅箔膠帶與導電層之與基材側相反之表面連接之方式將導電層側之熱致變色層1之長1000mm之兩邊切斷成寬約15mm,並除去。
將所獲得之層合玻璃用中間膜按照附銅箔膠帶之透明玻璃/熱致變色層1/導電層/基材/熱致變色層1/無銅箔膠帶之透明玻璃之順序進行積層,而獲得積層體。使用230℃之加熱輥對所獲得之積層體進行暫時壓接。其後,藉由加熱輥法,使用高壓釜於135℃、壓力1.2MPa之條件下對暫時壓接之積層體進行20分鐘壓接,而製造層合玻璃。
(實施例6)
(1)發熱層之製備
藉由與實施例1相同之方法準備1塊熱致變色層1,切斷成長1000mm×寬300mm大小,並設為層合玻璃用中間膜。於上述層合玻璃用中間膜中,作為導電層以2.5mm之間隔平行地熱壓接寬30μm及厚30μm之鎢絲,而將其貼附於層合玻璃用中間膜之整個表面。
(2)層合玻璃用中間膜及層合玻璃之製造
準備2塊透明之透明玻璃(長1000mm×寬300mm×厚1.8mm)。其次,將貼附有鎢絲之層合玻璃用中間膜按照透明玻璃/鎢絲/熱致變色層1/透明玻璃之順序進行積層,而獲得積層體。使用230℃之加熱輥對所獲得之積層體進行暫時壓接。其後,藉由加熱輥法,使用高壓釜於135℃、壓力1.2MPa之條件下對暫時壓接之積層體進行20分鐘壓接,而製造層合玻璃。
(實施例7)
(1)發熱層之製備
準備1塊透明之透明玻璃(長1000mm×寬300mm×厚1.8mm)。將靶材設為鈦,於上述透明玻璃上進行濺鍍。於如下條件下進行,而形成由氧化鈦(TiO2)所構成之厚度25nm之金屬氧化物層:濺鍍功率為中頻(MF)1500W,作為環境氣體將氬氣設為氣體流量225sccm及將氧氣設為58sccm,且將濺鍍時壓力設為0.177Pa。
繼而,將靶材設為氧化鋅,於上述金屬氧化物上進行濺鍍。於如下條件下進行,而形成由氧化鋅(ZnOx)所構成之厚度4nm之氧缺陷金屬氧化物層:濺鍍功率為中頻(MF)1500W,作為環境氣體將氬氣設為氣體流量240sccm及將氧氣設為氣體流量50sccm,且濺鍍時壓力0.170Pa。
繼而,將靶材設為銀,於上述氧缺陷金屬氧化物層上進行濺鍍。濺鍍功率為直流(DC)1150W,環境氣體為氬氣且氣體流量為225sccm,濺鍍時壓力設為0.28Pa,而形成由銀所構成之厚度16nm之銀層。
變更所濺鍍之各層之厚度,除此以外,將濺鍍金屬氧化物層、氧缺陷金屬氧化物層及銀層時之條件分別設為與上述條件相同,而形成導電層。即,形成在基材上依序積層有金屬氧化物層(25nm)/氧缺陷金屬氧化物層(4nm)/銀層(16nm)/氧缺陷金屬氧化物層(4nm)/金屬氧化物層(55nm)/氧缺陷金 屬氧化物層(4nm)/銀層(16nm)/氧缺陷金屬氧化物層(4nm)/金屬氧化物層(25nm)之導電層。所獲得之導電層之表面電阻率為1.0Ω/□。
(2)層合玻璃用中間膜及層合玻璃之製造
藉由與實施例1相同之方法準備1塊熱致變色層1,設為層合玻璃用中間膜。新準備1塊透明之透明玻璃(長1000mm×寬300mm×厚1.8mm)。將形成有導電層之透明玻璃、層合玻璃用中間膜、及透明玻璃以成為透明玻璃/導電層/熱致變色層1/透明玻璃之構成之方式進行積層,而獲得積層體。使用230℃之加熱輥對所獲得之積層體進行暫時壓接。其後,藉由加熱輥法,使用高壓釜於135℃、壓力1.2MPa之條件下對暫時壓接之積層體進行20分鐘壓接,而製造層合玻璃。
(比較例1)
準備2塊藉由與實施例1相同之方法而獲得之熱致變色層1,於其間夾入由聚對苯二甲酸乙二酯(PET)所構成之厚度50μm之膜作為基材,藉由進行熱壓接而製造熱致變色層1/基材/熱致變色層1之積層構造之層合玻璃用中間膜。熱壓接係使用熱壓接貼合機(MCK公司製造之「MRK-650Y型」)於加熱溫度75℃、壓接時之壓力1.0kN、搬送時之張力20N之條件下藉由輥對輥方式而進行。於熱壓接中,上下輥均使用由橡膠所構成之層壓輥。
將所獲得之層合玻璃用中間膜用2塊透明之透明玻璃(長1000mm×寬300mm×厚1.8mm)夾住,而獲得積層體。使用230℃之加熱輥對所獲得之積層體進行暫時壓接。其後,藉由加熱輥法,使用高壓釜於135℃、壓力1.2MPa之條件下對暫時壓接之積層體進行20分鐘壓接,而製造層合玻璃。
(比較例2)
(1)熱致變色層6之製備
相對於聚乙烯醇縮丁醛100重量份添加深藍色熱致變色油墨0.5重量份、塑 化劑40重量份、紫外線屏蔽劑0.5重量份、抗氧化劑0.5重量份,使用混合輥充分地混練,而獲得組成物。
再者,聚乙烯醇縮丁醛係羥基之含有率30莫耳%、乙醯化度1莫耳%、丁醛化度69莫耳%、平均聚合度1700。又,熱致變色油墨使用自按鍵式魔擦(frixion ball knock)鋼珠筆(PILOT公司製造,「LFBK-23EF-BB」)選取之深藍色熱致變色油墨。塑化劑使用三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)。紫外線屏蔽劑使用2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin326」)。抗氧化劑使用2,6-二第三丁基對甲酚(BHT)。
藉由擠出機將所獲得之組成物擠出,而獲得厚度760μm之單層之熱致變色層6。
所獲得之熱致變色層6於室溫(25℃)下為藍色。
(2)層合玻璃之製造
僅將所獲得之熱致變色層6設為層合玻璃用中間膜,用2塊透明之透明玻璃(長1000mm×寬300mm×厚1.8mm)夾住,而獲得積層體。使用230℃之加熱輥對所獲得之積層體進行暫時壓接。其後,藉由加熱輥法,使用高壓釜於135℃、壓力1.2MPa之條件下對暫時壓接之積層體進行20分鐘壓接,而製造層合玻璃。
(評價)
關於實施例及比較例中所獲得之層合玻璃,藉由以下方法進行評價。
將結果示於表1、2。
(1)可見光穿透率之評價
使用分光光度計(日立高新技術公司製造之「U-4100」),藉由依據JIS R 3208之方法測定所獲得之層合玻璃之可見光穿透率。再者,測定係對未貼附有銅箔膠帶之部位進行。
(2)顏色之變化之評價
使用鱷魚嘴電纜將DC12 V/4.2 A電源S8JX-N05012DC(OMRON公司製造)、與自層合玻璃伸出之電極連接。但是,於實施例6及實施例7之層合玻璃之情形時,以鎢絲或導電層連接於鱷魚嘴電纜之方式連接。
於25℃之環境下對層合玻璃輸出12V之電壓,並目視觀察顏色之變化(顯色)。其後,切斷電壓,亦目視觀察於-10℃之環境下使之冷卻時之顏色之變化(消色)。再者,此時以-10℃維持至顏色無變化為止。其結果為,於實施例1~4之層合玻璃中,在層合玻璃之整個表面確認到顏色之變化。
此時,使用接觸溫度計測定層合玻璃表面之中央部之溫度,而測定顯色開始溫度及消色開始溫度。
再者,比較例1、2之層合玻璃不具有發熱層。因此,對於該等層合玻璃,使用空氣調節器對環境溫度進行加溫而進行評價。其結果為,於比較例1、2之層合玻璃中,雖然確認到局部之顏色之變化,但是於層合玻璃之整個表面未確認到顏色之變化。
再者,認為即便於除使用本申請案之實施例中所使用之熱致變色油墨以外,亦使用專利文獻1(日本特開2013-159706號公報)中所記載之微膠囊顏料之情形時,亦可製作能夠使顏色均勻地變化之具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜。又,認為可製作使用該具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜之層合玻璃、及該層合玻璃系統。具體而言為包含以下(1)~(4)之微膠囊顏料。
(1)供電子性顯色性有機化合物
(2)電子接受性化合物(特定之羥基苯甲酸酯化合物)
(3)反應介質(使利用上述(1)、(2)進行之電子授受反應可逆地出現之反應介質)
(4)添加劑(選自熔點為50℃以上之醇類、酯類、醚類、酮類、醯胺類中之化合物)
根據本發明,可提供一種能使顏色均勻地變化之具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜、使用該具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜之層合玻璃、及該層合玻璃系統。
Claims (11)
- 一種具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜,其具有:發熱層;及熱致變色層,其積層於上述發熱層之至少一面且含有熱塑性樹脂與具有熱致變色性之物質。
- 如申請專利範圍第1項之具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜,其中,發熱層之表面電阻率為10Ω/□以下。
- 如申請專利範圍第1或2項之具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜,其中,具有熱致變色性之物質為藉由加熱、冷卻而重複顯色、消色之染料或顏料。
- 如申請專利範圍第1、2或3項之具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜,其中,具有熱致變色性之物質係藉由加熱而顏色開始變化之溫度為20~70℃的染料或顏料。
- 如申請專利範圍第1、2、3或4項之具有熱致變色性之層合玻璃用中間膜,其中,熱塑性樹脂為聚乙烯縮醛。
- 一種層合玻璃,其於一對玻璃板之間積層有申請專利範圍第1、2、3、4或5項之層合玻璃用中間膜。
- 一種層合玻璃系統,其具備:申請專利範圍第6項之層合玻璃;及電壓供給部,其用以對上述層合玻璃中之層合玻璃用中間膜之發熱層施加電壓。
- 一種層合玻璃,其於一對玻璃板之間積層有發熱層、及具有熱致變色層的層合玻璃用中間膜,該熱致變色層含有熱塑性樹脂與具有熱致變色性之物質。
- 如申請專利範圍第8項之層合玻璃,其中,於發熱層之至少一面積層有層合玻璃用中間膜。
- 如申請專利範圍第9項之層合玻璃,其中,於發熱層之與積層有層合玻璃用中間膜之面相反側之另一面積層有玻璃板。
- 一種層合玻璃系統,其具備:申請專利範圍第8、9或10項之層合玻璃;及電壓供給部,其用以對上述層合玻璃中之發熱層施加電壓。
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