WO2018123435A1 - 半導体装置およびその製造方法 - Google Patents

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silicon nitride
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栄亮 伴野
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株式会社デンソー
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    • H01L21/02205—Forming insulating materials on a substrate characterised by the type of layer, e.g. type of material, porous/non-porous, pre-cursors, mixtures or laminates the layer being characterised by the precursor material for deposition
    • H01L21/02208—Forming insulating materials on a substrate characterised by the type of layer, e.g. type of material, porous/non-porous, pre-cursors, mixtures or laminates the layer being characterised by the precursor material for deposition the precursor containing a compound comprising Si
    • H01L21/02211—Forming insulating materials on a substrate characterised by the type of layer, e.g. type of material, porous/non-porous, pre-cursors, mixtures or laminates the layer being characterised by the precursor material for deposition the precursor containing a compound comprising Si the compound being a silane, e.g. disilane, methylsilane or chlorosilane

Definitions

  • the present disclosure relates to a semiconductor device including a SiN film (silicon nitride film) and a manufacturing method thereof.
  • a SiN film used as an insulating film or a protective film of a semiconductor device is formed by plasma CVD (Chemical Vapor Deposition) using NH 3 gas, SiH 4 gas, N 2 gas or the like as a source gas.
  • the SiN film formed by plasma CVD using SiH 4 gas and NH 3 gas contains a large amount of hydrogen.
  • SiN film containing hydrogen when an SiN film containing hydrogen is formed as an insulating film above the gate, hydrogen in the SiN film diffuses to a layer adjacent to the SiN film, and bias temperature instability (BTI) increases. The accuracy of the analog MOS circuit is lowered.
  • BTI bias temperature instability
  • an SiN film (hereinafter referred to as an NH 3 -less SiN film) formed using SiH 4 gas and N 2 gas without using NH 3 gas as a source gas is formed using SiH 4 gas and NH 3 gas.
  • the hydrogen content is smaller than that of the formed SiN film (see, for example, Patent Document 1). Therefore, by using the NH 3 -less SiN film as the insulating film above the gate in the analog MOS circuit, BTI can be suppressed and the accuracy of the analog MOS circuit can be improved.
  • a semiconductor device including a memory region in which a flash memory that stores information by accumulating charges in a floating gate is formed, the substrate and the substrate An insulating film formed between the upper surface of the floating gate and the floating gate, a first oxide film formed on the upper surface of the floating gate, a silicon nitride film formed on the upper surface of the first oxide film, and an upper surface of the silicon nitride film And at least above the floating gate, the thickness of the second oxide film is equal to or greater than the thickness of the silicon nitride film.
  • the thickness of the second oxide film equal to or greater than the thickness of the silicon nitride film, the processing damage applied to the silicon nitride film when an oxide film or the like is formed on the second oxide film is reduced. , Trap sites can be reduced.
  • a semiconductor device including a memory region in which a flash memory for storing information is stored by accumulating charges in a floating gate, the substrate being disposed between a substrate, an upper surface of the substrate, and the floating gate. And an oxide film formed on the upper surface of the floating gate, and a silicon nitride film formed on the upper surface of the oxide film.
  • the silicon nitride film has a refractive index of 1.88 or more and 1. 918 or less.
  • the silicon nitride film In the silicon nitride film, if the surface on the floating gate side contains a large amount of Si, dangling bonds increase and trap sites increase. By adjusting the gas ratio introduced into the atmosphere at the initial stage of silicon nitride film formation, Si and N are contained in a well-balanced silicon nitride film, dangling bonds are reduced, and the trap site. Can be reduced.
  • the refractive index of the silicon nitride film varies depending on the content ratio of Si and N, and the trap site is reduced by adjusting the gas ratio at the initial stage of film formation so that the refractive index is 1.88 or more and 1.918 or less. be able to.
  • a method of manufacturing a semiconductor device including a memory region in which a flash memory for storing information is stored by accumulating charges in a floating gate, and an insulating film is formed on an upper surface of a substrate.
  • Forming a film and forming a second oxide film on the upper surface of the silicon nitride film with a film thickness equal to or greater than that of the silicon nitride film.
  • the thickness of the second oxide film equal to or greater than the thickness of the silicon nitride film, the processing damage applied to the silicon nitride film when an oxide film or the like is formed on the second oxide film is reduced. , Trap sites can be reduced.
  • a method of manufacturing a semiconductor device including a memory region in which a flash memory for storing information is stored by accumulating charges in a floating gate, and an insulating film is formed on an upper surface of a substrate.
  • Forming a floating gate on the upper surface of the insulating film; forming a first oxide film on the upper surface of the floating gate; and silicon nitride using SiH 4 gas and N 2 gas as raw materials on the upper surface of the first oxide film Forming a film; forming a second oxide film on the upper surface of the silicon nitride film; and forming a third oxide film on the upper surface of the second oxide film at a film forming temperature of 300 ° C. or lower. .
  • the deposition temperature of the third oxide film to 300 ° C. or less, it is possible to reduce the processing damage applied to the silicon nitride film during the deposition of the third oxide film and to reduce trap sites.
  • a method of manufacturing a semiconductor device including a memory region in which a flash memory for storing information is stored by accumulating charges in a floating gate, and an insulating film is formed on an upper surface of a substrate.
  • a floating gate is formed on the upper surface of the insulating film
  • an oxide film is formed on the upper surface of the floating gate
  • a silicon nitride film is formed on the upper surface of the oxide film using SiH 4 gas and N 2 gas as raw materials.
  • the gas ratio of the SiH 4 gas and the N 2 gas is adjusted so that the refractive index of the silicon nitride film is 1.88 or more and 1.918 or less.
  • the silicon nitride film In the silicon nitride film, if the surface on the floating gate side contains a large amount of Si, dangling bonds increase and trap sites increase. By adjusting the gas ratio introduced into the atmosphere at the initial stage of silicon nitride film formation, Si and N are contained in a well-balanced silicon nitride film, dangling bonds are reduced, and the trap site. Can be reduced.
  • the refractive index of the silicon nitride film varies depending on the content ratio of Si and N, and the trap site is reduced by adjusting the gas ratio at the initial stage of film formation so that the refractive index is 1.88 or more and 1.918 or less. be able to.
  • a method of manufacturing a semiconductor device including a memory region in which a flash memory for storing information is stored by accumulating charges in a floating gate, and an insulating film is formed on an upper surface of a substrate.
  • a floating gate is formed on the upper surface of the insulating film
  • an oxide film is formed on the upper surface of the floating gate
  • a silicon nitride film is formed on the upper surface of the oxide film using SiH 4 gas and N 2 gas as raw materials.
  • plasma ignition is performed, and a silicon nitride film is formed by plasma CVD.
  • the silicon nitride film When the silicon nitride film is formed, if only N 2 gas is first introduced into the atmosphere and the plasma is ignited, the surface of the first oxide film is damaged, dangling bonds increase, and trap sites increase. In this regard, since the plasma ignition is performed after introducing two kinds of source gases into the atmosphere, the damage applied to the surface of the first oxide film can be reduced, so that dangling bonds can be reduced and trap sites can be reduced. .
  • a method of manufacturing a semiconductor device including a memory region in which a flash memory for storing information is stored by accumulating charges in a floating gate, and an insulating film is formed on an upper surface of a substrate.
  • a floating gate is formed on the upper surface of the insulating film
  • an oxide film is formed on the upper surface of the floating gate
  • a silicon nitride film is formed on the upper surface of the oxide film using SiH 4 gas and N 2 gas as raw materials.
  • the amount of SiH 4 gas introduced into the atmosphere at the initial stage of film formation is set to 115/4500 to 125/4500 cc with respect to 1 cc of N 2 gas.
  • the silicon nitride film if the surface on the floating gate side contains a large amount of Si, dangling bonds increase and trap sites increase.
  • the silicon nitride film contains Si and N in a well-balanced manner, and dangling bonds are reduced. , Trap sites can be reduced.
  • the processing damage applied to the silicon nitride film is alleviated and the trap sites are reduced by the configuration or the film forming method of the film formed on the silicon nitride film.
  • the dangling bonds at the interface on the floating gate side are reduced and trap sites are reduced by the silicon nitride film forming method.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a semiconductor device according to a first embodiment.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing a manufacturing process of the semiconductor device shown in FIG. 1. It is sectional drawing which shows the manufacturing process following FIG. 2A. It is sectional drawing which shows the manufacturing process following FIG. 2B. It is sectional drawing which shows the manufacturing process following FIG. 2C. It is sectional drawing which shows the manufacturing process following FIG. 2D. It is sectional drawing which shows the manufacturing process following FIG. 2E. It is sectional drawing which shows the manufacturing process following FIG. 2F.
  • a semiconductor device provided with a SiN film in which a trap site is formed, it is a sectional view showing how electrons held in a floating gate move to a SiN film through a first oxide film. It is sectional drawing which shows a mode that an electron is hold
  • the semiconductor device of this embodiment includes a memory region 1 in which a flash memory for storing information is stored by accumulating charges in a floating gate, and a MOSFET region 2 in which a MOSFET element is formed. It is set as the structure provided. MOSFET region 2 corresponds to an element region.
  • the flash memory and the MOSFET element are formed on the substrate 10.
  • the substrate 10 is a P-type silicon substrate, and an N-type well layer 11 is formed by doping an N-type impurity in the surface layer portion of the substrate 10.
  • An insulating film 12 that is a silicon oxide film is formed on a part of the upper surface of the N-type well layer 11.
  • the insulating film 12 is formed in each of the memory region 1 and the MOSFET region 2.
  • a floating gate 13 is formed on the upper surface of the insulating film 12 in the memory region 1, and a gate electrode 14 is formed on the upper surface of the insulating film 12 in the MOSFET region 2.
  • the floating gate 13 and the gate electrode 14 are made of polysilicon or the like.
  • contacts to the gate electrode 14, a source layer 16, and a drain layer 17 described later are formed on the upper surface of the gate electrode 14 and the upper surface of the N-type well layer 11 where the insulating layer 12 is not formed.
  • a silicide layer 15 for connection is formed.
  • P-type well layers each having a higher impurity concentration than the electric field relaxation layer 18 described later are formed on both sides of the floating gate 13.
  • the P-type well layer formed on one side of the floating gate 13 is a source layer 16, and the P-type well layer formed on the other side is a drain layer 17.
  • the amount of charge held in the floating gate 13 is adjusted by manipulating the potential of the substrate 10, the source layer 16, the drain layer 17, and a control gate (not shown), thereby storing information. .
  • a P-type well layer is formed on both sides of the gate electrode 14, one P-type well layer is a source layer 16, and the other P-type well layer is a drain layer 17.
  • the P-type electrolytic relaxation layer 18 is located at a position corresponding to the end portion on the source layer 16 side and the end portion on the drain layer 17 side of the gate electrode 14. Is formed.
  • the electric field relaxation layers 18 on the source layer 16 side and the drain layer 17 side are formed so as to be in contact with the source layer 16 and the drain layer 17, respectively.
  • An insulating film 19 that is a silicon oxide film is formed on the side wall surfaces of the floating gate 13 and the gate electrode 14.
  • a sidewall 20 is formed on the surface of the insulating film 19 opposite to the floating gate 13 and the surface opposite to the gate electrode 14.
  • an oxide film 21 is formed so as to cover the insulating film 12, the floating gate 13, the source layer 16, the drain layer 17, the insulating film 19, and the sidewall 20.
  • the oxide film 21 is composed of a silicon oxide film and corresponds to a first oxide film.
  • the SiN film 22 is formed in a region including the memory region 1 and the MOSFET region 2.
  • the SiN film 22 is formed so as to cover the oxide film 21 in the memory region 1, and is formed so as to cover the insulating film 12, the silicide layer 15, the insulating film 19, and the sidewall 20 in the MOSFET region 2. ing.
  • the SiN film 22 is formed by plasma CVD using SiH 4 gas and N 2 gas as source gases. Therefore, in the present embodiment, the amount of hydrogen contained in the SiN film 22 is reduced as compared with the case where the SiN film 22 is formed by plasma CVD using SiH 4 gas and NH 3 gas as source gases.
  • the oxide film 23 and the oxide film 24 are sequentially laminated.
  • the oxide film 23 and the oxide film 24 are each composed of a silicon oxide film, and correspond to a second oxide film and a third oxide film.
  • the thickness of the SiN film 22 on the floating gate 13 is t1
  • the thickness of the oxide film 23 is t2
  • t2 ⁇ 1.25 ⁇ t1.
  • the refractive index of the SiN film 22 is 1.88 or more and 1.918 or less.
  • a method for manufacturing a semiconductor device will be described.
  • the manufacturing method of the memory region 1 in the semiconductor device will be described with reference to FIGS. 2A to 2G, and the manufacturing method of the MOSFET region 2 is not shown.
  • a substrate 10 which is a P-type silicon substrate is prepared, and an N-type well layer 11 is formed by doping the substrate 10 with an N-type impurity, and then the surface of the substrate 10 is thermally oxidized to be insulated.
  • a film 12 is formed.
  • a part of the polysilicon layer is removed by etching using a mask (not shown) to form the floating gate 13. .
  • the insulating film 19 is formed by thermally oxidizing the surface of the floating gate 13.
  • a silicon oxide film is formed on the surfaces of the insulating film 12 and the insulating film 19 using CVD, and then etched back so that the silicon oxide film remains as a sidewall 20 only on the side wall of the floating gate 13. To do. Thereby, the upper surface of the floating gate 13 is exposed. Further, a part of the insulating film 12 is removed, and the N-type well layer 11 is exposed.
  • an oxide film 21 is formed on the surface of the N-type well layer 11, the insulating film 12, the floating gate 13, the insulating film 19, and the sidewall 20 using CVD.
  • the source layer 16 and the drain layer 17 are formed by doping the substrate 10 with a P-type impurity.
  • the SiN film 22 is formed by plasma CVD using SiH 4 gas and N 2 gas as source gases. At this time, plasma ignition is performed after introducing SiH 4 gas and N 2 gas into the atmosphere.
  • the refractive index of the SiN film 22 becomes 1.88 to 1.918.
  • the SiN film 22 is formed not only in the memory region 1 but also in the MOSFET region 2.
  • the oxide film 23 is formed using CVD so that the film thickness t2 of the oxide film 23 is 1.25 times or more the film thickness t1 of the SiN film 22. Further, the oxide film 24 is formed by high-density plasma CVD with a film forming temperature of 300 ° C. or lower.
  • a flash memory is formed in the memory area 1.
  • data is stored by accumulating charges in the floating gate 13. Specifically, by manipulating the potential of a control gate (not shown), electrons move to the floating gate 13 and data is written, or electrons move to the outside of the floating gate 13 and data is erased. .
  • the inventor investigated the relationship between the method of forming the SiN film 22, the thickness of the oxide film 23, the method of forming the oxide film 24, the retention failure rate of the semiconductor device, and the like, and formed the SiN film 22. It has been found that the decrease in charge retention characteristics can be suppressed by a film method or the like.
  • the film thickness t2 of the oxide film 23 is 1.25 times or more the film thickness t1 of the SiN film 22, and the film formation temperature of the oxide film 24 is 300 ° C. or less.
  • the initial gas ratio of the SiN film 22 is set to 120 cc of SiH 4 gas with respect to 4500 cc of N 2 gas, whereby the refractive index of the SiN film 22 is 1.88 to 1. 918.
  • two kinds of source gases are introduced into the atmosphere and then plasma ignition is performed.
  • the retention defect rate decreases, and when the film thickness t2 of the oxide film 23 is equal to or greater than the film thickness t1 of the SiN film 22, the retention defect rate is 1% or less.
  • t1 100 nm
  • the sum of the thickness t2 of the oxide film 23 and the thickness of the oxide film 24 is set to 580 nm.
  • FIG. 4 shows that the retention defect rate is particularly low when t2 ⁇ 1.25 ⁇ t1. This is because as the film thickness t2 of the oxide film 23 is larger, the processing damage when forming the oxide film 24 is more easily absorbed by the oxide film 23, and the processing damage applied to the SiN film 22 is greatly reduced. it is conceivable that.
  • the thickness t2 of the oxide film 23 is too large, voids may be generated in the vicinity of the step, and therefore it is preferable to reduce the thickness t2 of the oxide film 23 to some extent. For example, it is preferable to set the film thickness t2 to 165 nm or less.
  • the processing damage at the time of forming the oxide film 24 becomes larger as the film forming temperature of the oxide film 24 is higher. Therefore, by lowering the film formation temperature of the oxide film 24, the processing damage applied to the SiN film 22 can be reduced, and the decrease in charge retention characteristics can be suppressed. Specifically, as shown in FIG. 5, when the deposition temperature of the oxide film 24 is higher than 300 ° C., the variation in retention failure rate increases as the deposition temperature increases, and the retention failure rate increases. . On the other hand, when the deposition temperature of the oxide film 24 is 300 ° C. or lower, the retention defect rate is almost zero.
  • the gas ratio introduced into the atmosphere at the initial stage of the formation of the SiN film 22 is, for example, 120 cc of SiH 4 gas with respect to 4500 cc of N 2 gas, thereby balancing Si and N on the surface on the oxide film 21 side. It becomes well contained and dangling bonds are reduced. As a result, the retention defect rate can be reduced to about 5% as shown in FIG.
  • the retention defect rate increases. For example, as shown in FIG. 6, when the SiH 4 gas is 30 cc with respect to the N 2 gas 4500 cc, the retention failure rate is about 25%. However, for example, even if the amount of SiH 4 gas with respect to 4500 cc of N 2 gas is reduced from 120 cc to 5 cc, it is considered that the retention failure rate can be kept as low as that of 120 cc.
  • the retention failure rate can be kept as low as that of 120 cc.
  • FIG. 7 is a graph showing the relationship between the refractive index of the SiN film 22 and the retention failure rate.
  • the SiN film 22 when the SiN film 22 is formed, if only N 2 gas is first introduced into the atmosphere and the plasma is ignited, the surface of the oxide film 21 is damaged, dangling bonds increase, and trap sites increase. . On the other hand, since the damage applied to the surface of the oxide film 21 can be reduced by igniting the plasma after introducing both kinds of source gases into the atmosphere, dangling bonds can be reduced and trap sites can be reduced. .
  • the deposition temperature of the oxide film 24 is 300 ° C. or lower.
  • the gas ratio at the initial stage of forming the SiN film 22 is set to 115 to 125 cc of SiH 4 gas with respect to 4500 cc of N 2 gas, whereby the refractive index of the SiN film 22 is set to 1.88 to 1.918.
  • plasma is ignited after both source gases are introduced into the atmosphere. Therefore, the trap sites of the SiN film 22 can be reduced, and the deterioration of the charge retention characteristics can be suppressed.
  • FIG. 8 shows a defect rate of a semiconductor device manufactured under a condition different from that of the typ product and the typ product.
  • A in the formation of the SiN film 22, and introduced into the atmosphere SiH 4 gas before the N 2 gas is obtained by increasing the SiH 4 gas contained in the atmosphere in the film formation initial .
  • B shows the result of plasma ignition by introducing only the N 2 gas into the atmosphere in the formation of the SiN film 22.
  • C indicates that the amount of SiH 4 gas at the initial stage of film formation is 30 cc in forming the SiN film 22.
  • D shows that the refractive index of the SiN film 22 is set to 1.945 by increasing the amount of SiH 4 gas at the initial stage of the formation of the SiN film 22.
  • E does not include the SiN film 22.
  • F does not include the oxide film 23.
  • a to F are manufactured in the same manner as the type products except for the points described here. Note that the defect rate of a semiconductor device when none of the above conditions is satisfied is approximately 100%.
  • the defect rate is improved even in the semiconductor device in which the timing of plasma ignition, the gas ratio at the initial stage of film formation, and the refractive index of the SiN film 22 are different from those of the typ product. I understand that.
  • the semiconductor device of this embodiment includes a control gate 25 and an insulating film 26.
  • the control gate 25 is for controlling the amount of charge accumulated in the floating gate 13, and is disposed between the floating gate 13 and the oxide film 21 in a state of being electrically insulated from the floating gate 13. Yes.
  • the insulating film 19 is also formed on the upper surface of the floating gate 13, and the control gate 25 is formed on the upper surface of the insulating film 19.
  • the insulating film 26 is formed on the side wall surface of the control gate 25, and the side wall 20 is formed on the surface of the insulating films 19 and 26 opposite to the floating gate 13 and the control gate 25.
  • the oxide film 21 is formed so as to cover the insulating film 12, the sidewall 20, the control gate 25, and the insulating film 26.
  • the control gate 25 forms an insulating film 19 on the surface of the floating gate 13, then forms a polysilicon layer on the surface of the insulating film 12 and the insulating film 19 using CVD, and a part of this polysilicon layer is illustrated. It is formed by removing by etching using an unmasked mask.
  • the insulating film 26 is formed by thermally oxidizing the surface of the control gate 25, and a portion of the insulating film 26 formed on the upper surface of the control gate 25 is removed by etching back when forming the sidewall 20. Is done.
  • the oxide film 21 is formed after the control gate 25, the insulating films 19 and 26, and the sidewall 20 are formed.
  • control gate 25 is formed between the floating gate 13 and the oxide film 21
  • the same effect as in the first embodiment can be obtained.
  • a MOSFET element is formed on the substrate 10 as a semiconductor element different from the flash memory.
  • a semiconductor element other than the MOSFET element for example, a bipolar transistor element is formed on the substrate 10. Good.
  • the film thickness t1 of the SiN film 22 and the film thickness t2 of the oxide film 23 may be t1 ⁇ t2 at least above the floating gate 13.
  • the floating gate 13 and the control gate 25 are formed between the insulating film 12 and the oxide film 21.
  • another conductor layer is provided between the insulating film 12 and the oxide film 21. It may be formed.
  • the insulating film 19 which is a thermal oxide film is formed between the floating gate 13 and the control gate 25.
  • an ONO film having a configuration in which a silicon nitride film is sandwiched between two thermal oxide films. May be formed between the floating gate 13 and the control gate 25.

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Abstract

半導体装置は、基板（１０）と、基板（１０）の上面と浮遊ゲート（１３）との間に形成された絶縁膜（１２）と、浮遊ゲート（１３）の上面に形成された第１酸化膜（２１）と、第１酸化膜（２１）の上面に形成されたシリコン窒化膜（２２）と、シリコン窒化膜（２２）の上面に形成された第２酸化膜（２３）と、を備え、少なくとも浮遊ゲート（１３）の上部において、第２酸化膜（２３）の膜厚は、シリコン窒化膜（２２）の膜厚以上とされている。

Description

半導体装置およびその製造方法 関連出願への相互参照
　本出願は、２０１６年１２月２６日に出願された日本特許出願番号２０１６－２５１６９３号に基づくもので、ここにその記載内容が参照により組み入れられる。
　本開示は、ＳｉＮ膜（シリコン窒化膜）を備える半導体装置およびその製造方法に関するものである。
　半導体装置の絶縁膜や保護膜として用いられるＳｉＮ膜は、原料ガスとしてＮＨ３ガス、ＳｉＨ４ガス、Ｎ２ガス等を用いたプラズマＣＶＤ（Chemical　Vapor　Deposition）等により形成される。
　これらの原料ガスのうちＳｉＨ４ガスとＮＨ３ガスとを用いたプラズマＣＶＤによって形成されたＳｉＮ膜には、水素が多く含まれる。そして、例えばアナログＭＯＳ回路において、水素を含むＳｉＮ膜を絶縁膜としてゲート上部に形成すると、ＳｉＮ膜中の水素がＳｉＮ膜に隣接する層に拡散し、バイアス温度不安定性（ＢＴＩ）が大きくなり、アナログＭＯＳ回路の精度が低下する。
　一方、原料ガスとしてＮＨ３ガスを用いずＳｉＨ４ガスとＮ２ガスとを用いて形成されたＳｉＮ膜（以下、ＮＨ３レスＳｉＮ膜）は、ＳｉＨ４ガスとＮＨ３ガスとを用いて形成されたＳｉＮ膜に比べて水素の含有量が少ない（例えば、特許文献１参照）。したがって、アナログＭＯＳ回路においてＮＨ３レスＳｉＮ膜をゲート上部の絶縁膜とすることで、ＢＴＩを抑制し、アナログＭＯＳ回路の精度を向上させることができる。
特開２０００－３４０５６２号公報
　しかしながら、このＮＨ３レスＳｉＮ膜には、ＮＨ３レスＳｉＮ膜の膜質や、上部に別の絶縁膜が形成されたときの加工ダメージ等により、トラップサイトが形成される。そのため、浮遊ゲートに電荷を蓄積して情報を記憶するフラッシュメモリ等の半導体装置にＮＨ３レスＳｉＮ膜を適用すると、半導体装置が高温環境に置かれた場合に、浮遊ゲートに蓄積された電荷がトラップサイトに捉えられ、これにより電荷保持特性が低下する。
　本開示は上記点に鑑みて、トラップサイトを低減することができる半導体装置およびその製造方法を提供することを目的とする。
　上記目的を達成するため、本開示の１つの観点によれば、浮遊ゲートに電荷を蓄積することによって情報を記憶するフラッシュメモリが形成されたメモリ領域を備える半導体装置であって、基板と、基板の上面と浮遊ゲートとの間に形成された絶縁膜と、浮遊ゲートの上面に形成された第１酸化膜と、第１酸化膜の上面に形成されたシリコン窒化膜と、シリコン窒化膜の上面に形成された第２酸化膜と、を備え、少なくとも浮遊ゲートの上部において、第２酸化膜の膜厚は、シリコン窒化膜の膜厚以上とされている。
　このように、第２酸化膜の膜厚をシリコン窒化膜の膜厚以上とすることで、第２酸化膜の上に酸化膜などを成膜するときにシリコン窒化膜に加わる加工ダメージを緩和し、トラップサイトを低減することができる。
　また、別の観点によれば、浮遊ゲートに電荷を蓄積することによって情報を記憶するフラッシュメモリが形成されたメモリ領域を備える半導体装置であって、基板と、基板の上面と浮遊ゲートとの間に形成された絶縁膜と、浮遊ゲートの上面に形成された酸化膜と、酸化膜の上面に形成されたシリコン窒化膜と、を備え、シリコン窒化膜は、屈折率が１．８８以上１．９１８以下とされている。
　シリコン窒化膜のうち、浮遊ゲート側の面にＳｉが多く含まれると、ダングリングボンドが多くなるため、トラップサイトが多くなる。これについて、シリコン窒化膜の成膜初期に雰囲気中に導入するガス比を調整することにより、シリコン窒化膜にＳｉとＮとがバランスよく含まれるようになり、ダングリングボンドが減少し、トラップサイトを低減することができる。シリコン窒化膜の屈折率は、ＳｉとＮの含有比率によって変化し、屈折率が１．８８以上１．９１８以下となるように成膜初期のガス比を調整することにより、トラップサイトを低減することができる。
　また、別の観点によれば、浮遊ゲートに電荷を蓄積することによって情報を記憶するフラッシュメモリが形成されたメモリ領域を備える半導体装置の製造方法であって、基板の上面に絶縁膜を形成することと、絶縁膜の上面に浮遊ゲートを形成することと、浮遊ゲートの上面に第１酸化膜を形成することと、第１酸化膜の上面にＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスを原料としてシリコン窒化膜を形成することと、シリコン窒化膜の上面に、シリコン窒化膜の膜厚以上の膜厚で第２酸化膜を形成することと、を備える。
　このように、第２酸化膜の膜厚をシリコン窒化膜の膜厚以上とすることで、第２酸化膜の上に酸化膜などを成膜するときにシリコン窒化膜に加わる加工ダメージを緩和し、トラップサイトを低減することができる。
　また、別の観点によれば、浮遊ゲートに電荷を蓄積することによって情報を記憶するフラッシュメモリが形成されたメモリ領域を備える半導体装置の製造方法であって、基板の上面に絶縁膜を形成することと、絶縁膜の上面に浮遊ゲートを形成することと、浮遊ゲートの上面に第１酸化膜を形成することと、第１酸化膜の上面にＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスを原料としてシリコン窒化膜を形成することと、シリコン窒化膜の上面に第２酸化膜を形成することと、第２酸化膜の上面に３００℃以下の成膜温度で第３酸化膜を形成することと、を備える。
　このように、第３酸化膜の成膜温度を３００℃以下とすることで、第３酸化膜の成膜の際にシリコン窒化膜に加わる加工ダメージを低減し、トラップサイトを低減することができる。
　また、別の観点によれば、浮遊ゲートに電荷を蓄積することによって情報を記憶するフラッシュメモリが形成されたメモリ領域を備える半導体装置の製造方法であって、基板の上面に絶縁膜を形成することと、絶縁膜の上面に浮遊ゲートを形成することと、浮遊ゲートの上面に酸化膜を形成することと、酸化膜の上面にＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスを原料としてシリコン窒化膜を形成することと、を備え、シリコン窒化膜を形成することでは、シリコン窒化膜の屈折率が１．８８以上１．９１８以下となるようにＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスのガス比を調整する。
　シリコン窒化膜のうち、浮遊ゲート側の面にＳｉが多く含まれると、ダングリングボンドが多くなるため、トラップサイトが多くなる。これについて、シリコン窒化膜の成膜初期に雰囲気中に導入するガス比を調整することにより、シリコン窒化膜にＳｉとＮとがバランスよく含まれるようになり、ダングリングボンドが減少し、トラップサイトを低減することができる。シリコン窒化膜の屈折率は、ＳｉとＮの含有比率によって変化し、屈折率が１．８８以上１．９１８以下となるように成膜初期のガス比を調整することにより、トラップサイトを低減することができる。
　また、別の観点によれば、浮遊ゲートに電荷を蓄積することによって情報を記憶するフラッシュメモリが形成されたメモリ領域を備える半導体装置の製造方法であって、基板の上面に絶縁膜を形成することと、絶縁膜の上面に浮遊ゲートを形成することと、浮遊ゲートの上面に酸化膜を形成することと、酸化膜の上面にＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスを原料としてシリコン窒化膜を形成することと、を備え、シリコン窒化膜を形成することでは、雰囲気中にＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスを導入した後にプラズマ着火し、プラズマＣＶＤによってシリコン窒化膜を形成する。
　シリコン窒化膜の成膜の際、Ｎ２ガスのみを先に雰囲気中に導入しプラズマを着火すると、第１酸化膜の表面にダメージが加わり、ダングリングボンドが増加し、トラップサイトが多くなる。これについて、雰囲気中に原料ガスを２種とも導入した後にプラズマ着火することで、第１酸化膜の表面に加わるダメージを低減できるため、ダングリングボンドを減少させ、トラップサイトを低減することができる。
　また、別の観点によれば、浮遊ゲートに電荷を蓄積することによって情報を記憶するフラッシュメモリが形成されたメモリ領域を備える半導体装置の製造方法であって、基板の上面に絶縁膜を形成することと、絶縁膜の上面に浮遊ゲートを形成することと、浮遊ゲートの上面に酸化膜を形成することと、酸化膜の上面にＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスを原料としてシリコン窒化膜を形成することと、を備え、シリコン窒化膜を形成することでは、成膜初期に雰囲気中に導入するＳｉＨ４ガスの量を、Ｎ２ガス１ｃｃに対して１１５／４５００～１２５／４５００ｃｃとする。
　シリコン窒化膜のうち、浮遊ゲート側の面にＳｉが多く含まれると、ダングリングボンドが多くなるため、トラップサイトが多くなる。これについて、シリコン窒化膜の成膜初期に雰囲気中に導入するガス比をこのように調整することにより、シリコン窒化膜にＳｉとＮとがバランスよく含まれるようになり、ダングリングボンドが減少し、トラップサイトを低減することができる。
　このように、本開示のいくつかの観点では、シリコン窒化膜の上部に形成される膜の構成または成膜方法により、シリコン窒化膜に加わる加工ダメージを緩和し、トラップサイトを低減している。また、他のいくつかの観点では、シリコン窒化膜の成膜方法により、浮遊ゲート側の界面のダングリングボンドを減少させ、トラップサイトを低減している。
第１実施形態にかかる半導体装置の断面図である。 図１に示す半導体装置の製造工程を示す断面図である。 図２Ａに続く製造工程を示す断面図である。 図２Ｂに続く製造工程を示す断面図である。 図２Ｃに続く製造工程を示す断面図である。 図２Ｄに続く製造工程を示す断面図である。 図２Ｅに続く製造工程を示す断面図である。 図２Ｆに続く製造工程を示す断面図である。 トラップサイトが形成されたＳｉＮ膜を備える半導体装置において、浮遊ゲートに保持された電子が第１酸化膜を通ってＳｉＮ膜に移動する様子を示す断面図である。 電子がＳｉＮ膜に保持される様子を示す断面図である。 ＳｉＮ膜に保持された電子が第１酸化膜を通って浮遊ゲートに移動する様子を示す断面図である。 第２酸化膜の膜厚とリテンション不良率との関係を示すグラフである。 第３酸化膜の成膜温度とリテンション不良率との関係を示すグラフである。 ＳｉＮ膜の成膜初期のＳｉＨ４流量とリテンション不良率との関係を示すグラフである。 ＳｉＮ膜の屈折率とリテンション不良率との関係を示すグラフである。 成膜条件と不良率との関係を示すグラフである。 第２実施形態にかかる半導体装置の断面図である。
　以下、本開示の実施形態について図に基づいて説明する。なお、以下の各実施形態相互において、互いに同一もしくは均等である部分には、同一符号を付して説明を行う。
　（第１実施形態）
　第１実施形態について説明する。図１に示すように、本実施形態の半導体装置は、浮遊ゲートに電荷を蓄積することで情報を記憶するフラッシュメモリが形成されたメモリ領域１と、ＭＯＳＦＥＴ素子が形成されたＭＯＳＦＥＴ領域２とを備えた構成とされている。ＭＯＳＦＥＴ領域２は、素子領域に相当する。
　図１に示すように、フラッシュメモリおよびＭＯＳＦＥＴ素子は、基板１０に形成されている。基板１０はＰ型のシリコン基板であり、基板１０の表層部にはＮ型不純物がドープされてＮ型ウェル層１１が形成されている。Ｎ型ウェル層１１の上面の一部には、シリコン酸化膜である絶縁膜１２が形成されている。
　絶縁膜１２は、メモリ領域１、ＭＯＳＦＥＴ領域２それぞれに形成されている。メモリ領域１では絶縁膜１２の上面に浮遊ゲート１３が形成されており、ＭＯＳＦＥＴ領域２では絶縁膜１２の上面にゲート電極１４が形成されている。浮遊ゲート１３およびゲート電極１４は、ポリシリコン等で構成されている。
　ＭＯＳＦＥＴ領域２においては、ゲート電極１４の上面、および、Ｎ型ウェル層１１の上面のうち絶縁層１２が形成されていない部分に、ゲート電極１４、後述するソース層１６、ドレイン層１７へのコンタクト接続のためのシリサイド層１５が形成されている。
　Ｎ型ウェル層１１の表層部においては、浮遊ゲート１３の両側に、後述する電界緩和層１８よりも高不純物濃度で構成されたＰ型ウェル層が形成されている。浮遊ゲート１３の一方側に形成されたＰ型ウェル層はソース層１６とされており、他方側に形成されたＰ型ウェル層はドレイン層１７とされている。メモリ領域１においては、基板１０、ソース層１６、ドレイン層１７、図示しない制御ゲートの電位を操作することにより、浮遊ゲート１３に保持される電荷の量が調整され、これにより情報が記憶される。
　同様に、ゲート電極１４の両側にもＰ型ウェル層が形成されており、一方のＰ型ウェル層がソース層１６とされ、他方のＰ型ウェル層がドレイン層１７とされている。ＭＯＳＦＥＴ領域２のＮ型ウェル層１１の表層部においては、ゲート電極１４のうちソース層１６側の端部、および、ドレイン層１７側の端部に対応する位置に、Ｐ型の電解緩和層１８が形成されている。ソース層１６側、ドレイン層１７側の電界緩和層１８は、それぞれ、ソース層１６、ドレイン層１７に接するように形成されている。
　浮遊ゲート１３、ゲート電極１４の側壁面には、シリコン酸化膜である絶縁膜１９が形成されている。そして、絶縁膜１９のうち、浮遊ゲート１３と反対側の面、および、ゲート電極１４と反対側の面には、サイドウォール２０が形成されている。
　メモリ領域１においては、絶縁膜１２、浮遊ゲート１３、ソース層１６、ドレイン層１７、絶縁膜１９、サイドウォール２０を覆うように、酸化膜２１が形成されている。酸化膜２１は、シリコン酸化膜で構成されており、第１酸化膜に相当する。
　ＳｉＮ膜２２は、メモリ領域１とＭＯＳＦＥＴ領域２とを含む領域に形成されている。ＳｉＮ膜２２は、メモリ領域１においては、酸化膜２１を覆うように形成されており、ＭＯＳＦＥＴ領域２においては、絶縁膜１２、シリサイド層１５、絶縁膜１９、サイドウォール２０を覆うように形成されている。
　ＳｉＮ膜２２は、ＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスを原料ガスとしたプラズマＣＶＤによって形成されている。そのため、本実施形態では、ＳｉＨ４ガスおよびＮＨ３ガスを原料ガスとしたプラズマＣＶＤによってＳｉＮ膜２２を形成する場合に比べて、ＳｉＮ膜２２に含まれる水素の量が少なくされている。
　ＳｉＮ膜２２の上には、酸化膜２３、酸化膜２４が順に積層されている。酸化膜２３、酸化膜２４は、それぞれシリコン酸化膜で構成されており、第２酸化膜、第３酸化膜に相当する。
　浮遊ゲート１３の上部におけるＳｉＮ膜２２の膜厚をｔ１、酸化膜２３の膜厚をｔ２とすると、本実施形態では、ｔ２≧１．２５×ｔ１とされている。また、本実施形態では、ＳｉＮ膜２２の屈折率は１．８８以上１．９１８以下とされている。
　半導体装置の製造方法について説明する。なお、ここでは半導体装置のうちメモリ領域１の製造方法について図２Ａ～図２Ｇを用いて説明し、ＭＯＳＦＥＴ領域２の製造方法については図示を省略する。
　図２Ａに示す工程では、Ｐ型のシリコン基板である基板１０を用意し、基板１０にＮ型不純物をドープしてＮ型ウェル層１１を形成した後、基板１０の表面を熱酸化して絶縁膜１２を成膜する。
　図２Ｂに示す工程では、ＣＶＤを用いて絶縁膜１２の表面にポリシリコン層を成膜した後、図示しないマスクを用いたエッチングによりポリシリコン層の一部を除去し、浮遊ゲート１３を形成する。そして、浮遊ゲート１３の表面を熱酸化して絶縁膜１９を形成する。
　図２Ｃに示す工程では、ＣＶＤを用いて絶縁膜１２、絶縁膜１９の表面にシリコン酸化膜を成膜した後、浮遊ゲート１３の側壁にのみシリコン酸化膜がサイドウォール２０として残るようにエッチバックする。これにより、浮遊ゲート１３の上面が露出する。また、絶縁膜１２の一部が除去され、Ｎ型ウェル層１１が露出する。
　図２Ｄに示す工程では、ＣＶＤを用いて、Ｎ型ウェル層１１、絶縁膜１２、浮遊ゲート１３、絶縁膜１９、サイドウォール２０の表面に酸化膜２１を形成する。図２Ｅに示す工程では、基板１０にＰ型不純物をドープしてソース層１６、ドレイン層１７を形成する。
　図２Ｆに示す工程では、原料ガスとしてＳｉＨ４ガスとＮ２ガスとを用いたプラズマＣＶＤによってＳｉＮ膜２２を成膜する。このとき、ＳｉＨ４ガスとＮ２ガスとを雰囲気中に導入してからプラズマ着火する。また、成膜初期のガス比をＳｉＨ４：Ｎ２＝１１５～１２５ｃｃ：４５００ｃｃとする。すなわち、Ｎ２ガス１ｃｃに対してＳｉＨ４ガスの量を１１５／４５００～１２５／４５００ｃｃとする。ガス比をこのように設定し、ＳｉＮ膜２２に含まれるＮの量を調整することにより、ＳｉＮ膜２２の屈折率が１．８８～１．９１８となる。本実施形態では、成膜初期のガス比をＳｉＨ４：Ｎ２＝１２０ｃｃ：４５００ｃｃとする。なお、図２Ｆに示す工程では、メモリ領域１に加えてＭＯＳＦＥＴ領域２にもＳｉＮ膜２２を形成する。
　図２Ｇに示す工程では、ＣＶＤを用いて、酸化膜２３の膜厚ｔ２がＳｉＮ膜２２の膜厚ｔ１の１．２５倍以上となるように酸化膜２３を形成する。また、成膜温度を３００℃以下とした高密度プラズマＣＶＤにより酸化膜２４を成膜する。
　このようにして、メモリ領域１にフラッシュメモリが形成される。このような半導体装置では、浮遊ゲート１３への電荷の蓄積によってデータが記憶される。具体的には、図示しない制御ゲート等の電位を操作することにより、浮遊ゲート１３に電子が移動してデータが書き込まれ、あるいは、浮遊ゲート１３の外へ電子が移動してデータが消去される。
　ＳｉＮ膜２２にトラップサイトが形成されていると、半導体装置が高温環境に置かれたときに、図３Ａに示すように、浮遊ゲート１３に保持された電子が酸化膜２１を通ってＳｉＮ膜２２に移動する。ＳｉＮ膜２２に移動した電子は、図３Ｂに示すように、データの消去が行われた後もＳｉＮ膜２２に保持される。そして、その後も半導体装置が高温環境に置かれると、ＳｉＮ膜２２に保持された電子は、図３Ｃに示すように、酸化膜２１を通って浮遊ゲート１３に移動する。
　このように、ＳｉＮ膜２２にトラップサイトが形成されていると、浮遊ゲート１３とＳｉＮ膜２２との間で電子が移動し、半導体装置の電荷保持特性が低下する。
　これについて、本発明者は、ＳｉＮ膜２２の成膜方法、酸化膜２３の膜厚、酸化膜２４の成膜方法と、半導体装置のリテンション不良率などとの関係について調べ、ＳｉＮ膜２２の成膜方法などにより、電荷保持特性の低下を抑制することが可能であることを見出した。
　以下、本実施形態と同様の方法で製造された半導体装置をｔｙｐ品という。すなわち、ｔｙｐ品においては、酸化膜２３の膜厚ｔ２がＳｉＮ膜２２の膜厚ｔ１の１．２５倍以上とされ、酸化膜２４の成膜温度が３００℃以下とされている。また、ｔｙｐ品においては、ＳｉＮ膜２２の成膜初期のガス比がＮ２ガス４５００ｃｃに対してＳｉＨ４ガス１２０ｃｃとされており、これにより、ＳｉＮ膜２２の屈折率が１．８８～１．９１８とされている。また、ｔｙｐ品においては、ＳｉＮ膜２２の成膜の際、原料ガスを２種とも雰囲気中に導入した後にプラズマ着火されている。
　図４に示すように、酸化膜２３の膜厚ｔ２の増加に伴ってリテンション不良率が減少し、酸化膜２３の膜厚ｔ２がＳｉＮ膜２２の膜厚ｔ１以上であるとき、リテンション不良率は１％以下となる。なお、ここでは、ｔ１＝１００ｎｍとされており、酸化膜２３の膜厚ｔ２と酸化膜２４の膜厚との和が５８０ｎｍとなるようにされている。
　図４から、特に、ｔ２≧１．２５×ｔ１であるときにリテンション不良率が低いことがわかる。これは、酸化膜２３の膜厚ｔ２が大きいほど、酸化膜２４を成膜するときの加工ダメージが酸化膜２３に吸収されやすくなり、ＳｉＮ膜２２に加わる加工ダメージが大きく緩和されるためであると考えられる。
　なお、酸化膜２３の膜厚ｔ２があまりに大きいと、段差付近にボイドが発生するおそれがあるため、酸化膜２３の膜厚ｔ２をある程度小さくすることが好ましい。例えば、膜厚ｔ２を１６５ｎｍ以下とすることが好ましい。
　また、酸化膜２４の成膜時の加工ダメージは、酸化膜２４の成膜温度が高いほど大きくなる。したがって、酸化膜２４の成膜温度を低くすることによって、ＳｉＮ膜２２に加わる加工ダメージを低減し、電荷保持特性の低下を抑制することができる。具体的には、図５に示すように、酸化膜２４の成膜温度が３００℃よりも高いときには、成膜温度の上昇に伴ってリテンション不良率のばらつきが大きくなり、リテンション不良率が高くなる。一方、酸化膜２４の成膜温度が３００℃以下のときには、リテンション不良率はほぼ０となる。
　また、ＳｉＮ膜２２のうち、酸化膜２１側の面にＳｉが多く含まれると、ダングリングボンドが多くなるため、ＳｉＮ膜２２中のトラップサイトが多くなり、電荷保持特性が低下する。これについて、ＳｉＮ膜２２の成膜初期に雰囲気中に導入するガス比を、例えばＮ２ガス４５００ｃｃに対してＳｉＨ４ガス１２０ｃｃとすることで、酸化膜２１側の面においてＳｉとＮとがバランスよく含まれるようになり、ダングリングボンドが減少する。そして、これにより、図６に示すようにリテンション不良率を５％程度とすることができる。
　なお、成膜初期のＳｉＨ４ガスの量をあまりに少なくすると、リテンション不良率が増加する。例えば、図６に示すように、Ｎ２ガス４５００ｃｃに対してＳｉＨ４ガス３０ｃｃとした場合、リテンション不良率が２５％程度となる。しかし、例えばＮ２ガス４５００ｃｃに対するＳｉＨ４ガスの量を１２０ｃｃから５ｃｃ減少させても、リテンション不良率を１２０ｃｃの場合と同程度に低く抑えることができると考えられる。
　また、例えばＮ２ガス４５００ｃｃに対するＳｉＨ４ガスの量を１２０ｃｃから５ｃｃ増加させても、リテンション不良率を１２０ｃｃの場合と同程度に低く抑えることができると考えられる。
　なお、成膜初期の原料ガス比によってＳｉＮ膜２２のＳｉとＮの含有比率が変化し、これにより、ＳｉＮ膜２２の屈折率が変化する。すなわち、ＳｉＮ膜２２の屈折率によって電荷保持特性が変化する。図７は、ＳｉＮ膜２２の屈折率とリテンション不良率との関係を示すグラフである。ＳｉＮ膜２２の成膜初期の原料ガス比を、Ｎ２ガス４５００ｃｃに対してＳｉＨ４ガス１１５ｃｃ～１２５ｃｃとすることにより、ＳｉＮ膜２２の屈折率は１．８８以上１．９１８以下となる。図７に示すように、屈折率が１．８８～１．９１８の場合には、リテンション不良率が１０％未満となる。
　また、ＳｉＮ膜２２の成膜の際、Ｎ２ガスのみを先に雰囲気中に導入しプラズマを着火すると、酸化膜２１の表面にダメージが加わり、ダングリングボンドが増加し、トラップサイトが多くなる。これに対し、雰囲気中に原料ガスを２種とも導入した後にプラズマ着火することで、酸化膜２１の表面に加わるダメージを低減できるため、ダングリングボンドを減少させ、トラップサイトを低減することができる。
　前述したように、本実施形態では、ｔ２≧１．２５×ｔ１とし、酸化膜２４の成膜温度を３００℃以下としている。また、ＳｉＮ膜２２の成膜初期のガス比をＮ２ガス４５００ｃｃに対してＳｉＨ４ガス１１５～１２５ｃｃとしており、これによりＳｉＮ膜２２の屈折率が１．８８～１．９１８とされている。また、ＳｉＮ膜２２の成膜の際、原料ガスを２種とも雰囲気中に導入した後にプラズマ着火している。そのため、ＳｉＮ膜２２のトラップサイトを低減し、電荷保持特性の低下を抑制することができる。したがって、アナログＭＯＳ回路等と浮遊ゲートを備えるフラッシュメモリ等とが同一の基板に形成された半導体装置にＮＨ３レスＳｉＮ膜を適用した場合に、ＢＴＩを抑制しつつ電荷保持特性の低下を抑制することができる。
　なお、これらの条件はすべて満たされる必要はなく、一部の条件のみが満たされていても、図８に示すように、不良率を改善することができる。
　図８は、ｔｙｐ品と、ｔｙｐ品とは異なる条件で製造された半導体装置の不良率を示している。図８において、Ａは、ＳｉＮ膜２２の成膜において、ＳｉＨ４ガスをＮ２ガスよりも先に雰囲気中に導入し、成膜初期に雰囲気中に含まれるＳｉＨ４ガスを多くしたものである。Ｂは、ＳｉＮ膜２２の成膜において、雰囲気中にＮ２ガスのみを先に導入しプラズマ着火したものである。Ｃは、ＳｉＮ膜２２の成膜において、成膜初期のＳｉＨ４ガスの量を３０ｃｃとしたものである。Ｄは、ＳｉＮ膜２２の成膜において、成膜初期のＳｉＨ４ガスの量を多くしてＳｉＮ膜２２の屈折率を１．９４５としたものである。Ｅは、ＳｉＮ膜２２を備えないものである。Ｆは、酸化膜２３を備えないものである。Ａ～Ｆは、ここに述べた点以外はｔｙｐ品と同様に製造されている。なお、上記の条件を１つも満たさない場合の半導体装置の不良率はほぼ１００％となる。
　図８のＢ、Ｃ、Ｄのグラフから、プラズマ着火のタイミング、成膜初期のガス比、ＳｉＮ膜２２の屈折率をｔｙｐ品とは異なるものとした半導体装置においても、不良率が改善されることがわかる。
　（第２実施形態）
　第２実施形態について説明する。本実施形態は、第１実施形態に対して制御ゲートの構成を変更したものであり、その他については第１実施形態と同様であるため、第１実施形態と異なる部分についてのみ説明する。
　図９に示すように、本実施形態の半導体装置は、制御ゲート２５、絶縁膜２６を備えている。制御ゲート２５は、浮遊ゲート１３に蓄積される電荷の量を制御するためのものであり、浮遊ゲート１３と酸化膜２１との間に浮遊ゲート１３と電気的に絶縁された状態で配置されている。具体的には、本実施形態では絶縁膜１９が浮遊ゲート１３の上面にも形成されており、制御ゲート２５は、絶縁膜１９の上面に形成されている。
　絶縁膜２６は、制御ゲート２５の側壁面に形成されており、サイドウォール２０は、絶縁膜１９、２６のうち、浮遊ゲート１３、制御ゲート２５とは反対側の面に形成されている。酸化膜２１は、絶縁膜１２、サイドウォール２０、制御ゲート２５、絶縁膜２６を覆うように形成されている。
　制御ゲート２５は、浮遊ゲート１３の表面に絶縁膜１９を形成した後、ＣＶＤを用いて絶縁膜１２、絶縁膜１９の表面にポリシリコン層を成膜し、このポリシリコン層の一部を図示しないマスクを用いたエッチングにより除去することで形成される。また、絶縁膜２６は、制御ゲート２５の表面を熱酸化することで形成され、絶縁膜２６のうち制御ゲート２５の上面に形成された部分は、サイドウォール２０を形成する際のエッチバックによって除去される。本実施形態では、制御ゲート２５、絶縁膜１９、２６、サイドウォール２０が形成された後に、酸化膜２１が形成される。
　このように、浮遊ゲート１３と酸化膜２１との間に制御ゲート２５が形成された本実施形態においても、第１実施形態と同様の効果が得られる。
　（他の実施形態）
　なお、本開示は上記した実施形態に限定されるものではなく、適宜変更が可能である。また、上記各実施形態は、互いに無関係なものではなく、組み合わせが明らかに不可な場合を除き、適宜組み合わせが可能である。また、上記各実施形態において、実施形態を構成する要素は、特に必須であると明示した場合および原理的に明らかに必須であると考えられる場合等を除き、必ずしも必須のものではないことは言うまでもない。また、上記各実施形態において、実施形態の構成要素の個数、数値、量、範囲等の数値が言及されている場合、特に必須であると明示した場合および原理的に明らかに特定の数に限定される場合等を除き、その特定の数に限定されるものではない。また、上記各実施形態において、構成要素等の形状、位置関係等に言及するときは、特に明示した場合および原理的に特定の形状、位置関係等に限定される場合等を除き、その形状、位置関係等に限定されるものではない。
　例えば、上記第１実施形態では、基板１０にフラッシュメモリとは別の半導体素子としてＭＯＳＦＥＴ素子が形成されているが、基板１０にＭＯＳＦＥＴ素子以外の半導体素子、例えばバイポーラトランジスタ素子が形成されていてもよい。
　また、ＳｉＮ膜２２の膜厚ｔ１、および、酸化膜２３の膜厚ｔ２については、少なくとも浮遊ゲート１３の上部においてｔ１≦ｔ２とされていればよい。
　また、上記第２実施形態では、絶縁膜１２と酸化膜２１との間に浮遊ゲート１３および制御ゲート２５を形成したが、絶縁膜１２と酸化膜２１との間に、さらに別の導体層を形成してもよい。
　また、上記第２実施形態では、浮遊ゲート１３と制御ゲート２５との間に熱酸化膜である絶縁膜１９を形成したが、シリコン窒化膜が２つの熱酸化膜で挟まれた構成のＯＮＯ膜を浮遊ゲート１３と制御ゲート２５との間に形成してもよい。

Claims (24)

  1. 　浮遊ゲート（１３）に電荷を蓄積することによって情報を記憶するフラッシュメモリが形成されたメモリ領域（１）を備える半導体装置であって、
    　基板（１０）と、
    　前記基板の上面と前記浮遊ゲートとの間に形成された絶縁膜（１２）と、
    　前記浮遊ゲートの上面に形成された第１酸化膜（２１）と、
    　前記第１酸化膜の上面に形成されたシリコン窒化膜（２２）と、
    　前記シリコン窒化膜の上面に形成された第２酸化膜（２３）と、を備え、
    　少なくとも前記浮遊ゲートの上部において、前記第２酸化膜の膜厚は、前記シリコン窒化膜の膜厚以上とされている半導体装置。
  2. 　前記第２酸化膜の膜厚は、前記シリコン窒化膜の膜厚の１．２５倍以上とされている請求項１に記載の半導体装置。
  3. 　前記シリコン窒化膜は、屈折率が１．８８以上１．９１８以下とされている請求項１または２に記載の半導体装置。
  4. 　浮遊ゲート（１３）に電荷を蓄積することによって情報を記憶するフラッシュメモリが形成されたメモリ領域（１）を備える半導体装置であって、
    　基板（１０）と、
    　前記基板の上面と前記浮遊ゲートとの間に形成された絶縁膜（１２）と、
    　前記浮遊ゲートの上面に形成された酸化膜（２１）と、
    　前記酸化膜の上面に形成されたシリコン窒化膜（２２）と、を備え、
    　前記シリコン窒化膜は、屈折率が１．８８以上１．９１８以下とされている半導体装置。
  5. 　前記浮遊ゲートと前記シリコン窒化膜との間に前記浮遊ゲートと電気的に絶縁された状態で形成された、前記浮遊ゲートに蓄積される電荷の量を制御するための制御ゲート（２５）を備える請求項１ないし４のいずれか１つに記載の半導体装置。
  6. 　前記基板には、前記フラッシュメモリとは別の半導体素子が形成された素子領域（２）が含まれており、
    　前記シリコン窒化膜は、前記メモリ領域と前記素子領域とを含む領域に形成されている請求項１ないし５のいずれか１つに記載の半導体装置。
  7. 　浮遊ゲート（１３）に電荷を蓄積することによって情報を記憶するフラッシュメモリが形成されたメモリ領域（１）を備える半導体装置の製造方法であって、
    　基板（１０）の上面に絶縁膜（１２）を形成することと、
    　前記絶縁膜の上面に前記浮遊ゲートを形成することと、
    　前記浮遊ゲートの上面に第１酸化膜（２１）を形成することと、
    　前記第１酸化膜の上面にＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスを原料としてシリコン窒化膜（２２）を形成することと、
    　前記シリコン窒化膜の上面に、前記シリコン窒化膜の膜厚以上の膜厚で第２酸化膜（２３）を形成することと、を備える半導体装置の製造方法。
  8. 　前記第２酸化膜を形成することでは、前記シリコン窒化膜の膜厚の１．２５倍以上の膜厚で前記第２酸化膜を形成する請求項７に記載の半導体装置の製造方法。
  9. 　前記第２酸化膜の上面に３００℃以下の成膜温度で第３酸化膜（２４）を形成することを備える請求項７または８に記載の半導体装置の製造方法。
  10. 　前記シリコン窒化膜を形成することでは、前記シリコン窒化膜の屈折率が１．８８以上１．９１８以下となるようにＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスのガス比を調整する請求項７ないし９のいずれか１つに記載の半導体装置の製造方法。
  11. 　前記シリコン窒化膜を形成することでは、雰囲気中にＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスを導入した後にプラズマ着火し、プラズマＣＶＤによって前記シリコン窒化膜を形成する請求項７ないし１０のいずれか１つに記載の半導体装置の製造方法。
  12. 　前記シリコン窒化膜を形成することでは、成膜初期に雰囲気中に導入するＳｉＨ４ガスの量を、Ｎ２ガス１ｃｃに対して１１５／４５００～１２５／４５００ｃｃとする請求項７ないし１１のいずれか１つに記載の半導体装置の製造方法。
  13. 　浮遊ゲート（１３）に電荷を蓄積することによって情報を記憶するフラッシュメモリが形成されたメモリ領域（１）を備える半導体装置の製造方法であって、
    　基板（１０）の上面に絶縁膜（１２）を形成することと、
    　前記絶縁膜の上面に前記浮遊ゲートを形成することと、
    　前記浮遊ゲートの上面に第１酸化膜（２１）を形成することと、
    　前記第１酸化膜の上面にＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスを原料としてシリコン窒化膜（２２）を形成することと、
    　前記シリコン窒化膜の上面に第２酸化膜（２３）を形成することと、
    　前記第２酸化膜の上面に３００℃以下の成膜温度で第３酸化膜（２４）を形成することと、を備える半導体装置の製造方法。
  14. 　前記シリコン窒化膜を形成することでは、前記シリコン窒化膜の屈折率が１．８８以上１．９１８以下となるようにＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスのガス比を調整する請求項１３に記載の半導体装置の製造方法。
  15. 　前記シリコン窒化膜を形成することでは、雰囲気中にＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスを導入した後にプラズマ着火し、プラズマＣＶＤによって前記シリコン窒化膜を形成する請求項１３または１４に記載の半導体装置の製造方法。
  16. 　前記シリコン窒化膜を形成することでは、成膜初期に雰囲気中に導入するＳｉＨ４ガスの量を、Ｎ２ガス１ｃｃに対して１１５／４５００～１２５／４５００ｃｃとする請求項１３ないし１５のいずれか１つに記載の半導体装置の製造方法。
  17. 　浮遊ゲート（１３）に電荷を蓄積することによって情報を記憶するフラッシュメモリが形成されたメモリ領域（１）を備える半導体装置の製造方法であって、
    　基板（１０）の上面に絶縁膜（１２）を形成することと、
    　前記絶縁膜の上面に前記浮遊ゲートを形成することと、
    　前記浮遊ゲートの上面に酸化膜（２１）を形成することと、
    　前記酸化膜の上面にＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスを原料としてシリコン窒化膜（２２）を形成することと、を備え、
    　前記シリコン窒化膜を形成することでは、前記シリコン窒化膜の屈折率が１．８８以上１．９１８以下となるようにＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスのガス比を調整する半導体装置の製造方法。
  18. 　前記シリコン窒化膜を形成することでは、雰囲気中にＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスを導入した後にプラズマ着火し、プラズマＣＶＤによって前記シリコン窒化膜を形成する請求項１７に記載の半導体装置の製造方法。
  19. 　前記シリコン窒化膜を形成することでは、成膜初期に雰囲気中に導入するＳｉＨ４ガスの量を、Ｎ２ガス１ｃｃに対して１１５／４５００～１２５／４５００ｃｃとする請求項１７または１８に記載の半導体装置の製造方法。
  20. 　浮遊ゲート（１３）に電荷を蓄積することによって情報を記憶するフラッシュメモリが形成されたメモリ領域（１）を備える半導体装置の製造方法であって、
    　基板（１０）の上面に絶縁膜（１２）を形成することと、
    　前記絶縁膜の上面に前記浮遊ゲートを形成することと、
    　前記浮遊ゲートの上面に酸化膜（２１）を形成することと、
    　前記酸化膜の上面にＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスを原料としてシリコン窒化膜（２２）を形成することと、を備え、
    　前記シリコン窒化膜を形成することでは、雰囲気中にＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスを導入した後にプラズマ着火し、プラズマＣＶＤによって前記シリコン窒化膜を形成する半導体装置の製造方法。
  21. 　前記シリコン窒化膜を形成することでは、成膜初期に雰囲気中に導入するＳｉＨ４ガスの量を、Ｎ２ガス１ｃｃに対して１１５／４５００～１２５／４５００ｃｃとする請求項２０に記載の半導体装置の製造方法。
  22. 　浮遊ゲート（１３）に電荷を蓄積することによって情報を記憶するフラッシュメモリが形成されたメモリ領域（１）を備える半導体装置の製造方法であって、
    　基板（１０）の上面に絶縁膜（１２）を形成することと、
    　前記絶縁膜の上面に前記浮遊ゲートを形成することと、
    　前記浮遊ゲートの上面に酸化膜（２１）を形成することと、
    　前記酸化膜の上面にＳｉＨ４ガスおよびＮ２ガスを原料としてシリコン窒化膜（２２）を形成することと、を備え、
    　前記シリコン窒化膜を形成することでは、成膜初期に雰囲気中に導入するＳｉＨ４ガスの量を、Ｎ２ガス１ｃｃに対して１１５／４５００～１２５／４５００ｃｃとする半導体装置の製造方法。
  23. 　前記浮遊ゲートを形成することの後、前記シリコン窒化膜を形成することの前に、前記浮遊ゲートに蓄積される電荷の量を制御するための制御ゲート（２５）を、前記浮遊ゲートと電気的に絶縁された状態で形成することを備える請求項７ないし２２のいずれか１つに記載の半導体装置の製造方法。
  24. 　前記基板に前記フラッシュメモリとは別の半導体素子が形成された素子領域（２）を形成することを備え、
    　前記シリコン窒化膜を形成することでは、前記メモリ領域と前記素子領域とを含む領域に前記シリコン窒化膜を形成する請求項７ないし２３のいずれか１つに記載の半導体装置の製造方法。
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