WO2018110136A1 - 樹脂組成物及び成形品 - Google Patents

樹脂組成物及び成形品 Download PDF

Info

Publication number
WO2018110136A1
WO2018110136A1 PCT/JP2017/039746 JP2017039746W WO2018110136A1 WO 2018110136 A1 WO2018110136 A1 WO 2018110136A1 JP 2017039746 W JP2017039746 W JP 2017039746W WO 2018110136 A1 WO2018110136 A1 WO 2018110136A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
molded product
mass
vinyl chloride
chloride resin
parts
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/039746
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
斎藤　一夫
正能 浅香
智行 礒嵜
正俊 縄本
Original Assignee
株式会社 サンエース
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社 サンエース filed Critical 株式会社 サンエース
Publication of WO2018110136A1 publication Critical patent/WO2018110136A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/22—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L27/24—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment halogenated

Definitions

  • the present invention relates to a chlorinated vinyl chloride resin composition and a molded product.
  • Molded articles made of a vinyl chloride resin (PVC) composition have excellent water resistance, acid resistance, alkali resistance, flame resistance and electrical insulation, and are inexpensive. Therefore, the vinyl chloride resin composition is used for various uses such as building members, pipework equipment, and housing materials.
  • a molded article made of a vinyl chloride resin composition is easily decomposed by generation of hydrogen chloride due to elimination of chlorine and hydrogen in the molecule due to heat, ultraviolet rays or oxygen. When such decomposition occurs, the physical properties deteriorate and the color changes from yellow to brown.
  • a stabilizer is added to the vinyl chloride resin composition.
  • the stabilizer for example, a metal soap containing cadmium, an organic tin compound, a lead compound, or a mixture thereof is used.
  • heavy metals other than zinc, such as cadmium, tin or lead are concerned about their high toxicity and environmental impact. Therefore, in recent years, resin molded products using the above-described stabilizer not containing heavy metals have been proposed.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-214466 describes a halogen-containing resin composition in which a halogen-containing resin contains a complex of acidic clay and / or activated clay and a calcium hydroxide compound.
  • the normal heat-resistant temperature of the molded article made of the vinyl chloride resin composition is in the range of about 60 ° C. to 80 ° C. This temperature is lower than the normal heat-resistant temperature of a molded product made of a general-purpose thermoplastic resin other than the vinyl chloride resin composition, for example, polystyrene or polyethylene. Therefore, the vinyl chloride resin composition may improve the heat resistance of the molded product by chlorination.
  • a chlorinated vinyl chloride resin composition that is, a chlorinated vinyl chloride resin (CPVC) composition has a softening temperature higher than that of the vinyl chloride resin composition. Therefore, the molded product of the chlorinated vinyl chloride resin can be used as, for example, hot water or steam piping.
  • An object of the present invention is to provide a chlorinated vinyl chloride resin composition and a molded article excellent in thermal stability.
  • a chlorinated vinyl chloride containing 100 parts by mass of a chlorinated vinyl chloride resin having a chlorine content of 58% by mass or more and 0.01% by mass or more of Zn—Al type hydrotalcite.
  • a resin composition is provided.
  • a molded product formed by molding the chlorinated vinyl chloride resin composition according to the first aspect.
  • the graph which shows an example of the relationship between test time and a color difference The graph which shows the other example of the relationship between test time and a color difference.
  • the graph which shows the further another example of the relationship between test time and a color difference The graph which shows the further another example of the relationship between test time and a color difference.
  • the graph which shows the further another example of the relationship between test time and a color difference The graph which shows the further another example of the relationship between test time and a color difference.
  • the graph which shows the further another example of the relationship between test time and a color difference The graph which shows the further another example of the relationship between test time and a color difference.
  • the graph which shows the further another example of the relationship between test time and a color difference The graph which shows the further another example of the relationship between test time and a color difference.
  • the graph which shows the further another example of the relationship between test time and a color difference The graph which shows the further another example of the relationship between test time and a color difference.
  • stabilizers for vinyl chloride resin compositions As described above for stabilizers for vinyl chloride resin compositions, stabilizers containing heavy metals other than zinc such as cadmium, tin, or lead are used as stabilizers for chlorinated vinyl chloride resin compositions. It is not preferable to do this because of its high toxicity and environmental impact.
  • the present inventors tried to use a zinc-based stabilizer having low toxicity as a stabilizer for the chlorinated vinyl chloride-based resin composition. As a result of intensive studies by the present inventors, it was found that effective stabilizers differ between vinyl chloride resin compositions and chlorinated vinyl chloride resin compositions.
  • the chlorinated vinyl chloride resin composition according to one embodiment of the present invention includes a chlorinated vinyl chloride resin and a Zn—Al type hydrotalcite.
  • This chlorinated vinyl chloride resin can be obtained by post-chlorination of a vinyl chloride resin.
  • the method for chlorinating the vinyl chloride resin may be a photochlorination method or a thermal chlorination method.
  • the chlorine content of this chlorinated vinyl chloride resin is 58% by mass or more, and preferably in the range of 60% by mass to 72% by mass.
  • the chlorine content can be measured by the method described in Japanese Industrial Standard JIS K 7229: 1995.
  • the vinyl chloride resin used in this chlorinated vinyl chloride resin is a polymer of vinyl chloride monomer, a copolymer of a monomer having an unsaturated bond copolymerizable with vinyl chloride monomer and vinyl chloride monomer, or a mixture thereof. It is.
  • Examples of the monomer having an unsaturated bond copolymerizable with the vinyl chloride monomer include, for example, ⁇ -olefins, vinyl esters, acrylic acid esters, aromatic vinyls, vinyl halides, N-substituted maleimides or the like. Mention may be made of these mixtures.
  • the ⁇ -olefins are, for example, ethylene, propylene, butylene, or a mixture thereof.
  • Vinyl esters are, for example, vinyl acetate, vinyl propionate or mixtures thereof.
  • Vinyl ethers are butyl vinyl ether, cetyl vinyl ether or mixtures thereof.
  • Acrylic esters are, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl acrylate, phenyl methacrylate, or mixtures thereof.
  • Aromatic vinyls are, for example, styrene, ⁇ -methylstyrene or mixtures thereof.
  • the vinyl halides are, for example, vinylidene chloride, vinylidene fluoride, or a mixture thereof.
  • N-substituted maleimides are, for example, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, or mixtures thereof.
  • the average degree of polymerization of this vinyl chloride resin is preferably in the range of 600 to 1800. This average degree of polymerization can be measured by the method described in Japanese Industrial Standard JIS K-6720-2: 1999.
  • a method for polymerizing the vinyl chloride resin a known polymerization method can be used.
  • Known polymerization methods include, for example, water suspension polymerization, bulk polymerization, solution polymerization, or emulsion polymerization.
  • Zn-Al type hydrotalcite improves the thermal stability of a molded product made of a chlorinated vinyl chloride resin composition.
  • Zn—Al type hydrotalcite is in the form of particles.
  • the average particle diameter of the Zn—Al type hydrotalcite is preferably in the range of 0.1 ⁇ m to 2 ⁇ m.
  • the average particle diameter can be obtained by a laser diffraction / scattering method.
  • the Zn—Al type hydrotalcite is a layered double hydroxide containing magnesium ion, zinc ion and aluminum ion, and its composition is typically represented by the following general formula (1).
  • z is a numerical value in the range of 0 ⁇ z ⁇ 0.5.
  • n is 1 or 2.
  • a n ⁇ is an n-valent anion, that is, (CO 3 ) 2 ⁇ or (ClO 4 ) ⁇ .
  • m is a numerical value in the range of 0 to 1.
  • the content of Zn—Al type hydrotalcite with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is 0.01 parts by mass or more, preferably in the range of 0.01 parts by mass to 5 parts by mass, More preferably, it is in the range of 0.1 to 5 parts by mass, and still more preferably in the range of 0.5 to 5 parts by mass.
  • the content of the Zn—Al type hydrotalcite is small, the thermal stability of the molded product made of the chlorinated vinyl chloride resin composition tends to be low.
  • the content of Zn—Al-type hydrotalcite is large, foaming tends to occur in a molded product made of a chlorinated vinyl chloride resin composition.
  • the chlorinated vinyl chloride resin composition may contain a zinc stabilizer other than the Zn—Al type hydrotalcite.
  • a zinc stabilizer other than the Zn—Al type hydrotalcite include a carboxylic acid zinc salt, a zinc metal complex, zinc oxide, basic zinc carbonate, or a mixture thereof.
  • examples of the carboxylic acid contained in the carboxylic acid zinc salt include montanic acid, rice bran fatty acid, behenic acid, erucic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, rice fatty acid, ricinoleic acid, myristic acid, palmitic acid.
  • Lauric acid lower fatty acid, octylic acid, isostearic acid, dimer acid, naphthenic acid, acetic acid, benzoic acid, phthalic acid, terephthalic acid, azelaic acid, sebacic acid, adipic acid, succinic acid, malonic acid, maleic acid, crotonic acid , Malic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, glycolic acid, thiodipropionic acid and the like, or a mixture thereof.
  • carboxylic acid zinc salt zinc stearate is preferable.
  • Examples of the compound that forms a complex with zinc include, for example, acetylacetone, triacetylmethane, 2,4,6-heptatrione, butanoylacetylmethane, lauroylacetylmethane, palmitoylacetylmethane, stearoylacetylmethane, phenylacetylacetylmethane, Dicyclohexylcarbonylmethane, benzoylformylmethane, benzoylacetylmethane, dibenzoylmethane, octylbenzoylmethane, stearoylbenzoylmethane, bis (4-octylbenzoyl) methane, benzoyldiacetylmethane, 4-methoxybenzoylbenzoylmethane, bis (4-carboxymethyl) Benzoyl) methane, 2-carboxymethylbenzoylacetylocty
  • the content of the carboxylic acid zinc salt or the zinc metal complex with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 1.5 parts by mass or less, more preferably 1.0 part by mass or less, More preferably, it is in the range of 0.01 parts by weight to 1.0 parts by weight.
  • the molded article made of the chlorinated vinyl chloride resin composition has low thermal stability and tends to be decomposed.
  • the content of zinc oxide with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 1.0 part by mass or less, and more preferably 0.5 parts by mass or less.
  • the molded article made of the chlorinated vinyl chloride resin composition has low thermal stability and tends to be easily decomposed.
  • the content of basic zinc carbonate with respect to 100 parts by mass of chlorinated vinyl chloride resin is preferably 1.0 part by mass or less, and more preferably 0.5 parts by mass or less.
  • the content of basic zinc carbonate is large, the thermal stability of a molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition is low and tends to be decomposed.
  • the chlorinated vinyl chloride resin composition may contain a stabilizer other than the above-described stabilizer.
  • stabilizers other than the above-described stabilizers include inorganic compounds, carboxylic acid metal salts, metal complexes, organic phosphites, epoxy compounds, polyhydric alcohols, and mixtures thereof.
  • inorganic compounds include calcium oxide, calcium hydroxide, zinc hydroxide, zinc carbonate, zinc sulfide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, sodium aluminate silicate, hydrocalumite, and silica.
  • Aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, silicate metal salts such as zeolite, activated clay, talc, clay, bengara, asbestos, antimony trioxide, sericite, glass flakes, asbestos, wollastonite, potassium titanate, PMF, gypsum fiber, zonolite, MOS, phosphate fiber, glass fiber, carbon fiber, aramid fiber, sodium perchlorate, potassium perchlorate, lithium perchlorate, Mg-Al type hydrotalcite, etc., or a mixture thereof Ah .
  • silicate metal salts such as zeolite, activated clay, talc, clay, bengara, asbestos, antimony trioxide, sericite, glass flakes, asbestos, wollastonite, potassium titanate, PMF, gypsum fiber, zonolite, MOS, phosphate fiber, glass fiber, carbon fiber, aramid fiber, sodium perchlorate, potassium perchlorate, lithium perchlorate, Mg-Al
  • the Mg—Al type hydrotalcite is a layered double hydroxide containing magnesium ions and aluminum ions, and its composition is typically represented by the following general formula (3).
  • the content of the inorganic compound with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably in the range of 0.01 parts by mass to 2 parts by mass.
  • the chlorinated vinyl chloride resin composition according to the embodiment may or may not contain Mg—Al type hydrotalcite. This is because Mg—Al type hydrotalcite does not show a high effect as a stabilizer in the chlorinated vinyl chloride resin composition.
  • the carboxylic acid metal salt is, for example, a salt of an alkaline earth metal or alkali metal and a carboxylic acid.
  • the alkaline earth metal is, for example, magnesium, calcium, or a mixture thereof.
  • the alkali metal is, for example, lithium, sodium, potassium or a mixture thereof.
  • Examples of the carboxylic acid contained in the carboxylic acid metal salt include montanic acid, rice bran fatty acid, behenic acid, erucic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, rice fatty acid, ricinoleic acid, myristic acid, palmitic acid, lauric acid.
  • calcium stearate is preferable.
  • the content of the carboxylic acid metal salt with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably within the range of 0.01 parts by mass to 2 parts by mass.
  • Examples of compounds that form complexes with metals include acetylacetone, triacetylmethane, 2,4,6-heptatrione, butanoylacetylmethane, lauroylacetylmethane, palmitoylacetylmethane, stearoylacetylmethane, phenylacetylacetylmethane, and dicyclohexyl.
  • Examples of the metal contained in the metal complex include an alkali metal, an alkali metal earth, or a mixture thereof.
  • the alkaline earth metal is, for example, magnesium, calcium or a mixture thereof.
  • the alkali metal is, for example, lithium, sodium, potassium, or a mixture thereof.
  • the content of the metal complex with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably within the range of 0.01 parts by mass to 2 parts by mass.
  • Organic phosphites include, for example, triphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite , Tris (mono- or di-mixed nonylphenyl) phosphite, diphenyl acid phosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-ditert-butylphenyl) octyl phosphite, diphenyldecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite , Tributyl phosphite, tri (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, dibutyl acid
  • the content of the organic phosphites relative to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably in the range of 0.01 parts by mass to 3 parts by mass. .
  • Epoxy compounds include, for example, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized tung oil, epoxidized fish oil, epoxidized beef tallow oil, epoxidized castor oil, epoxidized safflower oil, and epoxidized stearic acid.
  • the content of the epoxy compound with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably in the range of 0.01 parts by mass to 3 parts by mass.
  • Polyhydric alcohols include, for example, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, polypentaerythritol, pentaerythritol or stearate half ester of dipentaerythritol, bis (dipentaerythritol) adipate, diglycerin, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate or the like, or a mixture thereof.
  • the content of the polyhydric alcohol with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably in the range of 0.01 parts by mass to 3 parts by mass.
  • This chlorinated vinyl chloride resin composition contains additives such as an antioxidant, a plasticizer, a lubricant, a filler, a colorant, and a flame retardant as necessary in addition to the stabilizer described above. Also good.
  • antioxidants examples include a phenol-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, an aromatic amine-based antioxidant, and the like, or a mixture thereof.
  • the content of the antioxidant with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 3 parts by mass or less, and more preferably in the range of 0.01 parts by mass to 1 part by mass.
  • the plasticizer is, for example, a phthalate plasticizer, an adipate plasticizer, a trimellitate plasticizer, a phosphate plasticizer, a polyester plasticizer, a chlorinated paraffin plasticizer, a pyromellitate plasticizer, an epoxy plasticizer, or the like. It is a mixture of these.
  • the content of the plasticizer with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 100 parts by mass or less, and more preferably within the range of 0.1 parts by mass to 100 parts by mass.
  • the lubricant is, for example, fatty acid, ester wax, polyolefin wax, paraffin wax, or a mixture thereof.
  • the content of the lubricant with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 15 parts by mass or less, and more preferably in the range of 0.01 parts by mass to 10 parts by mass.
  • the filler is, for example, calcium carbonate, silica, glass beads, mica, or a mixture thereof.
  • the content of the filler with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is preferably 20 parts by mass or less, and more preferably in the range of 0.01 parts by mass to 15 parts by mass.
  • This chlorinated vinyl chloride resin composition comprises, in addition to Zn—Al type hydrotalcite, a carboxylic acid zinc salt, a carboxylic acid alkali metal salt or a carboxylic acid alkaline earth metal salt, and a polyhydric alcohol.
  • the group preferably includes one or more, more preferably includes two or more, and even more preferably includes all.
  • this chlorinated vinyl chloride resin composition uses Zn—Al type hydrotalcite as a heat stabilizer. Therefore, this chlorinated vinyl chloride resin composition can achieve excellent thermal stability without containing a stabilizer containing heavy metals such as lead, cadmium, and tin.
  • a molded product formed by molding the above-described chlorinated vinyl chloride resin composition.
  • this chlorinated vinyl chloride resin composition does not contain heavy metals such as lead, cadmium, and tin, and is excellent in thermal stability. Therefore, a molded article made of this chlorinated vinyl chloride resin composition has low toxicity, little influence on the environment, excellent thermal stability, and good appearance. Therefore, this molded article can be suitably used in various applications such as building members, pipework equipment, and housing materials.
  • Example 1 100 parts by mass of chlorinated vinyl chloride resin, 0.5 parts by mass of zinc stearate, 0.5 parts by mass of calcium stearate, 0.5 parts by mass of antioxidant, and 0.5 parts by mass Part of magnesium hydroxide, 0.5 part by weight of dipentaerythritol, and 0.5 part by weight of Zn—Al type hydrotalcite were mixed to obtain a resin composition.
  • the chlorine content of this chlorinated vinyl chloride resin was 67% by mass.
  • this molded product is referred to as a molded product A1.
  • Example 2 In the same manner as described in Example 1, except that the amount of zinc stearate added was changed from 0.5 parts by mass to 1.0 part by mass, and that no Zn—Al type hydrotalcite was added. A molded product was obtained. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A2.
  • Example 3 A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that zinc oxide was added instead of Zn—Al type hydrotalcite. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A3.
  • Example 4 A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that basic zinc carbonate was added instead of Zn—Al type hydrotalcite. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A4.
  • Example 5 A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that Zn-Al type hydrotalcite was not added. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A5.
  • Example 6 A molded product was prepared in the same manner as described in Example 1 except that a vinyl chloride resin was used instead of the chlorinated vinyl chloride resin, and the kneading temperature in the roll mill was changed from 200 ° C to 170 ° C. Obtained.
  • this molded product is referred to as a molded product A6.
  • Example 7 The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, the addition of zinc stearate from 0.5 parts by weight to 1.0 part by weight, and the Zn-Al type hydrotalcite A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1, except that the kneading temperature in the roll mill was changed from 200 ° C to 170 ° C.
  • this molded product is referred to as a molded product A7.
  • Example 8 Use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, addition of zinc oxide instead of Zn—Al type hydrotalcite, and kneading temperature in roll mill changed from 200 ° C. to 170 ° C. Except for this, a molded product was obtained in the same manner as described in Example 1. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A8.
  • Example 9 Using vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, adding basic zinc carbonate instead of Zn-Al type hydrotalcite, and kneading temperature in roll mill from 200 ° C to 170 ° C A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the change was made. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A9.
  • Example 10 Other than using vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, not adding Zn-Al type hydrotalcite, and changing kneading temperature in roll mill from 200 ° C to 170 ° C. A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A10.
  • Example 11 A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the addition amount of Zn—Al type hydrotalcite was changed from 0.5 parts by mass to 1.0 part by mass.
  • this molded product is referred to as a molded product A11.
  • Example 12 A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1, except that the addition amount of the Zn—Al type hydrotalcite was changed from 0.5 parts by mass to 2.0 parts by mass.
  • this molded product is referred to as a molded product A12.
  • Example 13 A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the addition amount of the Zn—Al type hydrotalcite was changed from 0.5 parts by mass to 3.0 parts by mass.
  • this molded product is referred to as a molded product A13.
  • Example 14 A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the addition amount of the Zn—Al type hydrotalcite was changed from 0.5 parts by mass to 5.0 parts by mass.
  • this molded product is referred to as a molded product A14.
  • Example 15 A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1, except that Mg—Al type hydrotalcite was added instead of Zn—Al type hydrotalcite.
  • this molded product is referred to as a molded product A15.
  • Example 16 Molded product in the same manner as described in Example 1 except that 1.0 part by mass of Mg-Al type hydrotalcite was added instead of 0.5 part by mass of Zn-Al type hydrotalcite Got.
  • this molded product is referred to as a molded product A16.
  • Example 17 Molded product in the same manner as described in Example 1 except that 2.0 parts by mass of Mg—Al type hydrotalcite was added instead of 0.5 parts by mass of Zn—Al type hydrotalcite Got.
  • this molded product is referred to as a molded product A17.
  • Example 18 Molded product in the same manner as described in Example 1 except that 3.0 parts by mass of Mg-Al type hydrotalcite was added instead of 0.5 parts by mass of Zn-Al type hydrotalcite Got.
  • this molded product is referred to as a molded product A18.
  • Example 19 Molded product in the same manner as described in Example 1 except that 5.0 parts by mass of Mg—Al type hydrotalcite was added instead of 0.5 parts by mass of Zn—Al type hydrotalcite Got.
  • this molded product is referred to as a molded product A19.
  • Example 20 The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, and the addition amount of Zn-Al type hydrotalcite changed from 0.5 parts by mass to 1.0 part by mass, A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature was changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A20.
  • Example 21 The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin and the addition amount of Zn-Al type hydrotalcite from 0.5 parts by mass to 2.0 parts by mass, A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature was changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A21.
  • Example 22 The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin and the addition amount of Zn-Al type hydrotalcite from 0.5 parts by mass to 3.0 parts by mass, A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature was changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A22.
  • Example 23 The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin and the addition amount of Zn-Al type hydrotalcite changed from 0.5 parts by mass to 5.0 parts by mass.
  • a molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature was changed from 200 ° C to 170 ° C.
  • this molded product is referred to as a molded product A23.
  • Example 24 Use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, addition of Mg—Al hydrotalcite instead of Zn—Al hydrotalcite, kneading temperature in roll mill from 200 ° C. A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the temperature was changed to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A24.
  • Example 25 The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin and 1.0 mass part of Mg-Al hydrotalcite instead of 0.5 mass part of Zn-Al hydrotalcite A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1, except that the addition and the kneading temperature in the roll mill were changed from 200 ° C to 170 ° C.
  • this molded product is referred to as a molded product A25.
  • Example 26 The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, and 2.0 parts by mass of Mg—Al hydrotalcite instead of 0.5 parts by mass of Zn—Al hydrotalcite A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1, except that the addition and the kneading temperature in the roll mill were changed from 200 ° C to 170 ° C.
  • this molded product is referred to as a molded product A26.
  • Example 27 The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, and 3.0 parts by mass of Mg—Al hydrotalcite instead of 0.5 parts by mass of Zn—Al hydrotalcite A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1, except that the addition and the kneading temperature in the roll mill were changed from 200 ° C to 170 ° C.
  • this molded product is referred to as a molded product A27.
  • Example 28 The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, and 5.0 parts by mass of Mg—Al hydrotalcite instead of 0.5 parts by mass of Zn—Al hydrotalcite A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1, except that the addition and the kneading temperature in the roll mill were changed from 200 ° C to 170 ° C.
  • this molded product is referred to as a molded product A28.
  • Example 29 A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1, except that the addition amount of Zn—Al type hydrotalcite was changed from 0.5 parts by mass to 0.01 parts by mass.
  • this molded product is referred to as a molded product A29.
  • Example 30 A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the addition amount of Zn—Al type hydrotalcite was changed from 0.5 parts by mass to 0.05 parts by mass.
  • this molded product is referred to as a molded product A30.
  • Example 31 A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the addition amount of Zn—Al type hydrotalcite was changed from 0.5 parts by mass to 0.1 parts by mass.
  • this molded product is referred to as a molded product A31.
  • Example 32 A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the addition amount of the Zn—Al type hydrotalcite was changed from 0.5 parts by mass to 10.0 parts by mass.
  • this molded product is referred to as a molded product A32.
  • Example 33 The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin and the addition amount of Zn-Al type hydrotalcite changed from 0.5 parts by mass to 0.01 parts by mass.
  • a molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature was changed from 200 ° C to 170 ° C.
  • this molded product is referred to as a molded product A33.
  • Example 34 The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin and the addition amount of Zn-Al type hydrotalcite changed from 0.5 parts by mass to 0.05 parts by mass.
  • a molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature was changed from 200 ° C to 170 ° C.
  • this molded product is referred to as a molded product A34.
  • Example 35 The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin and the addition amount of Zn-Al type hydrotalcite changed from 0.5 parts by mass to 0.1 parts by mass.
  • a molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature was changed from 200 ° C to 170 ° C.
  • this molded product is referred to as a molded product A35.
  • Example 36 The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin and the addition amount of Zn-Al type hydrotalcite from 0.5 parts by mass to 10.0 parts by mass, A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature was changed from 200 ° C to 170 ° C. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A36.
  • Example 37 Except that the amount of zinc stearate added was changed from 0.5 parts by weight to 1.5 parts by weight, and that no Zn—Al type hydrotalcite was added, the same method as described in Example 1 was used. A molded product was obtained. Hereinafter, this molded product is referred to as a molded product A37.
  • Example 38 A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that 1.0 part by mass of zinc oxide was added instead of 0.5 part by mass of Zn—Al type hydrotalcite.
  • this molded product is referred to as a molded product A38.
  • Example 39 A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that 1.0 part by mass of basic zinc carbonate was added instead of 0.5 part by mass of Zn-Al type hydrotalcite. .
  • this molded product is referred to as a molded product A39.
  • Example 40 The use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, the addition of zinc stearate from 0.5 parts by weight to 1.5 parts by weight, and Zn-Al type hydrotalcite A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that it was not added and the kneading temperature in the roll mill was changed from 200 ° C to 170 ° C.
  • this molded product is referred to as a molded product A40.
  • Example 41 Use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, and addition of 1.0 part by mass of zinc oxide instead of 0.5 part by mass of Zn-Al type hydrotalcite, roll mill A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature in was changed from 200 ° C to 170 ° C.
  • this molded product is referred to as a molded product A41.
  • Example 42 Use of vinyl chloride resin instead of chlorinated vinyl chloride resin, and addition of 1.0 part by weight of basic zinc carbonate instead of 0.5 part by weight of Zn-Al type hydrotalcite A molded product was obtained in the same manner as described in Example 1 except that the kneading temperature in the roll mill was changed from 200 ° C to 170 ° C.
  • this molded product is referred to as a molded product A42.
  • ⁇ Static thermal stability evaluation> The molded products A1 to A42 were evaluated for static thermal stability. Specifically, first, a test piece having a fixed shape was cut out from each molded product. Subsequently, this test piece was continuously pressurized and heated at 10 MPa at 200 ° C. Subsequently, the color difference between the test piece and the white plate was measured using a color difference meter. This measurement is performed 10 minutes, 30 minutes and 50 minutes after the start of the test for a molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition, and 10 minutes for a molded article made of a vinyl chloride resin composition. After 30 minutes and 60 minutes, respectively.
  • the line labeled “10 minutes” describes the color difference between the test piece and the white board 10 minutes after the start of the test. is doing.
  • the row labeled “30 minutes” describes the color difference between the test piece 30 minutes after the start of the test and the white board.
  • the line labeled “50 minutes” describes the color difference between the test piece and the white board 50 minutes after the start of the test.
  • the line labeled “60 minutes” describes the color difference between the test piece and the white plate 60 minutes after the start of the test.
  • FIG. 1 is a graph showing an example of the relationship between test time and color difference.
  • FIG. 1 is created using the data obtained in Examples 1 to 5.
  • the horizontal axis represents the test time
  • the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A1 to A5.
  • the color difference of the molded product A1 was smaller than the color difference of the molded product A5 at all test times.
  • the color difference of the molded product A2 was smaller than the color difference of the molded product A5 at the test times of 10 minutes and 30 minutes, but was almost the same as the color difference of the molded product A5 at the test time of 50 minutes.
  • the color difference of the molded product A3 was smaller than the color difference of the molded product A5 at the test time of 10 minutes, but the molded product A3 was partially blackened at the test time of 30 minutes and blackened at the test time of 50 minutes. did.
  • the color difference of the molded product A4 was smaller than the color difference of the molded product A5 at the test time of 10 minutes, but the molded product A4 was blackened at the test time of 30 minutes.
  • the thermal stability of a molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition containing 1.0 part by mass of zinc stearate with respect to 100 parts by mass of chlorinated vinyl chloride resin is 0.5
  • the thermal stability of the molded product made of a chlorinated vinyl chloride resin composition containing part by mass of zinc stearate the initial deterioration progress rate was slow, but the latter deterioration progress rate was almost the same. It was.
  • the thermal stability of a molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition containing 0.5 parts by mass of zinc oxide or basic zinc carbonate with respect to 100 parts by mass of chlorinated vinyl chloride resin is The heat stability of the molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition not containing zinc oxide or basic zinc carbonate was lower.
  • the thermal stability of a molded product comprising a chlorinated vinyl chloride resin composition containing 0.5 parts by mass of Zn-Al type hydrotalcite with respect to 100 parts by mass of chlorinated vinyl chloride resin is The heat stability of the molded article made of the chlorinated vinyl chloride resin composition containing no Zn—Al type hydrotalcite was higher.
  • FIG. 2 is a graph showing another example of the relationship between the test time and the color difference.
  • FIG. 2 is created using the data obtained in Examples 6 to 10.
  • the horizontal axis represents the test time
  • the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A6 to A10.
  • the molded products A6 to A10 were blackened at a test time of 60 minutes. Further, the color difference of the molded product A6 was almost the same as the color difference of the molded product A10 at the test times of 10 minutes and 30 minutes. Further, the color difference of the molded product A7 was smaller than the color difference of the molded product A10 at the test times of 10 minutes and 30 minutes. Further, the color difference of the molded product A8 was smaller than the color difference of the molded product A10 at the test times of 10 minutes and 30 minutes. Further, the color difference of the molded product A9 was smaller than the color difference of the molded product A10 at the test times of 10 minutes and 30 minutes.
  • the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing 1.0 part by mass of zinc stearate with respect to 100 parts by mass of vinyl chloride resin is 0.5 parts by mass of stearin. It was higher than the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing zinc acid.
  • the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing 0.5 parts by mass of zinc oxide or basic zinc carbonate with respect to 100 parts by mass of vinyl chloride resin is zinc oxide or basic. It was higher than the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing no zinc carbonate.
  • the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing 0.5 parts by mass of Zn-Al type hydrotalcite with respect to 100 parts by mass of vinyl chloride resin is Zn-Al. It was almost the same as the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing no type hydrotalcite.
  • FIG. 3 is a graph showing still another example of the relationship between the test time and the color difference.
  • FIG. 3 is created using the data obtained in Examples 1, 5, and 11 to 14.
  • the horizontal axis represents the test time
  • the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A1, A5, and A11 to A14.
  • the color differences of the molded products A1 and A11 to A14 were smaller than the color difference of the molded product A5 at all test times. Further, the color differences of the molded products A12 to A14 were smaller than the color differences of the molded products A1, A5, and A11 at all test times.
  • FIG. 4 is a graph showing still another example of the relationship between the test time and the color difference.
  • FIG. 4 is created using the data obtained in Example 5 and Examples 15 to 19.
  • the horizontal axis represents the test time
  • the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A5 and A15 to A19.
  • the thermal stability of the molded product made of the chlorinated vinyl chloride resin composition containing Zn—Al type hydrotalcite is It tends to be higher than the thermal stability of a molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition containing talcite.
  • FIG. 5 is a graph showing still another example of the relationship between the test time and the color difference.
  • FIG. 5 is created using the data obtained in Examples 6, 10, and 20 to 23.
  • the horizontal axis represents the test time
  • the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A6, A10, and A20 to A23.
  • the molded products A6, A10 and A20 to A23 were blackened at a test time of 60 minutes. Further, the color differences of the molded products A6 and A20 to A23 were larger than the color difference of the molded product A10 at the test time of 10 minutes. Further, the color differences of the molded products A6 and A20 to A23 were smaller than the color difference of the molded product A10 at a test time of 30 minutes.
  • FIG. 6 is a graph showing still another example of the relationship between the test time and the color difference.
  • FIG. 6 is created using the data obtained in Example 10 and Examples 24 to 28.
  • the horizontal axis represents the test time
  • the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A10 and A24 to A28.
  • the color differences of the molded products A24 to A28 were larger than the color difference of the molded product A10 at the test time of 10 minutes. Further, the color differences of the molded products A24 to A28 were smaller than the color difference of the molded product A10 at the test time of 30 minutes. Further, the molded products A24 to A28 did not become black even at the test time of 60 minutes.
  • the thermal stability of the molded article made of the vinyl chloride resin composition containing Zn—Al type hydrotalcite is different from that of Mg—Al type hydrotalcite. It tends to be lower than the thermal stability of a molded product comprising the vinyl chloride resin composition contained.
  • FIG. 7 is a graph showing still another example of the relationship between the test time and the color difference.
  • FIG. 7 is created using the data obtained in Example 1, Example 5, Example 11 to Example 14, and Example 29 to Example 32.
  • the horizontal axis represents the test time
  • the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A1, A5, A11 to A14, and A29 to A32.
  • the color differences of the molded products A1, A11 to A14 and A29 to A32 were smaller than that of the molded product A5 at all test times. Further, the color differences of the molded products A1, A11 to A14, A31 and A32 were smaller than the color differences of the molded products A5, A29 and A30.
  • the molded product A32 was foamed at a test time of 50 minutes. That is, when the content of Zn—Al type hydrotalcite with respect to 100 parts by mass of the chlorinated vinyl chloride resin is 0.01 parts by mass or more, the molded article has high thermal stability, and the content thereof is 0.1%. When the amount is 1 part by mass or more, the thermal stability of the molded product tends to be higher. Further, if the content of Zn—Al type hydrotalcite with respect to 100 parts by mass of chlorinated vinyl chloride resin is 10 parts by mass or more, foaming may be caused in the molded product.
  • FIG. 8 is a graph showing still another example of the relationship between the test time and the color difference.
  • FIG. 8 is created using the data obtained in Example 6, Example 10, Example 20 to Example 23, and Example 33 to Example 36.
  • the horizontal axis represents the test time
  • the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A6, A10, A20 to A23, and A33 to A36.
  • the molded products A6, A10, A20 to A23, and A33 to A36 were blackened at the test time of 60 minutes. Further, the color differences of the molded products A6, A20 to A23, and A33 to A36 were larger than the color difference of the molded product A10 at the test time of 10 minutes. Further, the color differences of the molded products A6, A20 to A23, and A33 to A36 were smaller than the color difference of the molded product A10 at the test time of 30 minutes.
  • FIG. 9 is a graph showing still another example of the relationship between the test time and the color difference.
  • FIG. 9 is created using the data obtained in Example 5, Example 11, and Examples 37 to 39.
  • the horizontal axis represents the test time
  • the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A5, A11, and A37 to A39.
  • the color difference of the molded product A11 was smaller than the color difference of the molded products A1 and A5 at all test times.
  • the color difference of the molded product A37 was smaller than the color difference of the molded products A2 and A5 at the test time of 10 minutes, but the molded product A37 was partially blackened at the test time of 30 minutes and black at the test time of 50 minutes.
  • the color difference of the molded product A38 was larger than the color difference of the molded product A3 at the test time of 10 minutes and smaller than the color difference of A5, but the molded product A38 was blackened at the test time of 30 minutes.
  • the color difference of the molded product A39 was larger than the color difference of the molded product A4 at the test time of 10 minutes, smaller than the color difference of the molded product A5, and blackened at the test time of 30 minutes.
  • the thermal stability of a molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition containing 1.5 parts by mass of zinc stearate with respect to 100 parts by mass of chlorinated vinyl chloride resin is 1.0.
  • the thermal stability of the chlorinated vinyl chloride resin composition obtained by adding 1.0 part by mass of zinc oxide or basic zinc carbonate to 100 parts by mass of chlorinated vinyl chloride resin is 0.5 mass. It was lower than the thermal stability of a molded article comprising a chlorinated vinyl chloride resin composition to which part of zinc oxide or basic zinc carbonate was added.
  • the thermal stability of a molded product made of a chlorinated vinyl chloride resin composition in which 1.0 part by mass of Zn-Al hydrotalcite is added to 100 parts by mass of chlorinated vinyl chloride resin is: It was higher than the thermal stability of a molded article made of a chlorinated vinyl chloride resin composition added with 0.5 parts by mass of Zn—Al type hydrotalcite.
  • FIG. 10 is a graph showing still another example of the relationship between the test time and the color difference.
  • FIG. 10 is created using the data obtained in Example 10, Example 20, and Examples 40 to 42.
  • the horizontal axis represents the test time
  • the vertical axis represents the color difference obtained for the molded products A10, A20, and A40 to A42.
  • the molded products A10, A20 and A40 to A42 were blackened at the test time of 60 minutes. Further, the color difference of the molded product A20 was almost the same as the color difference of the molded products A6 and A10 at the test times of 10 minutes and 30 minutes. Further, the color difference of the molded product A40 was smaller than the color difference of the molded products A7 and A10 at the test times of 10 minutes and 30 minutes. The color difference of the molded product A41 was smaller than the color difference of the molded products A8 and A10 at the test time of 10 minutes, almost the same as the color difference of the molded product A8 at the test time of 30 minutes, and smaller than the color difference of the molded product A10. . The color difference of the molded product A42 was smaller than the color differences of the molded products A9 and A10 at the test time of 10 minutes, almost the same as the molded product A9 at the test time of 30 minutes, and smaller than the color difference of the A10.
  • the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing 1.5 parts by mass of zinc stearate with respect to 100 parts by mass of vinyl chloride resin is 1.0 parts by mass of stearin. It was higher than the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing zinc acid. Further, the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing 1.0 part by mass of zinc oxide or basic zinc carbonate with respect to 100 parts by mass of vinyl chloride resin is 0.5. It was higher than the thermal stability of a molded article comprising a vinyl chloride resin composition containing part by mass of zinc oxide or basic zinc carbonate.
  • the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing 1.0 part by mass of Zn-Al type hydrotalcite with respect to 100 parts by mass of vinyl chloride resin is 0.5. It was almost the same as the thermal stability of a molded article made of a vinyl chloride resin composition containing part by mass of Zn—Al type hydrotalcite.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

熱安定性に優れた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び成形品を提供する。　本発明に係る塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、塩素含有量が５８質量％以上の塩素化塩化ビニル系樹脂１００質量部と、０．０１質量部以上のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトとを含む。

Description

樹脂組成物及び成形品
　本発明は、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び成形品に関する。
　塩化ビニル系樹脂（ＰＶＣ）組成物からなる成形品は、優れた耐水性、耐酸性、耐アルカリ性、難燃性及び電気絶縁性を有し、なおかつ安価である。そのため、塩化ビニル系樹脂組成物は、建築部材、管工機材、住宅資材などの様々な用途に用いられている。しかしながら、塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品は、熱、紫外線又は酸素などにより、分子中の塩素及び水素が脱離し、塩化水素を生成する分解が起こり易い。そのような分解を生じると、その物理的性質が劣化し、黄色乃至褐色に変色する。
　このような劣化及び変色を防ぐために、塩化ビニル系樹脂組成物には、安定化剤が加えられている。安定化剤としては、例えば、カドミウムを含む金属石鹸、有機スズ化合物、鉛化合物又はこれらの混合物が用いられている。しかしながら、カドミウム、スズ又は鉛など、亜鉛以外の重金属は、毒性の高さ及び環境に対する影響が懸念されている。そこで、近年、上記の重金属を含有しない安定化剤を用いた樹脂成型品が提案されている。例えば、特開２００８－２１４４６６号公報には、含ハロゲン樹脂に、酸性白土及び／又は活性白土と水酸化カルシウム系化合物との複合物を含有させた含ハロゲン樹脂組成物が記載されている。
　ところで、塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の常用耐熱温度は、およそ６０℃乃至８０℃の範囲内にある。この温度は、塩化ビニル系樹脂組成物以外の汎用熱可塑性樹脂、例えば、ポリスチレンやポリエチレンなどからなる成形品の常用耐熱温度よりも低い。そこで、塩化ビニル系樹脂組成物は、塩素化することにより、その成形品の耐熱性を高めることがある。このような塩素化した塩化ビニル系樹脂組成物、すなわち、塩素化塩化ビニル系樹脂（ＣＰＶＣ）組成物は、塩化ビニル系樹脂組成物と比較して、軟化温度が高い。したがって、塩素化塩化ビニル系樹脂の成形品は、例えば、温水や蒸気の配管として使用することができる。
　本発明は、熱安定性に優れた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び成形品を提供することを目的とする。
　本発明の第１側面によると、塩素含有量が５８質量％以上の塩素化塩化ビニル系樹脂１００質量部と、０．０１質量部以上のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトとを含む塩素化塩化ビニル系樹脂組成物が提供される。
　本発明の第２側面によると、第１側面に係る塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなる成形品が提供される。
試験時間と色差との関係の一例を示すグラフ。 試験時間と色差との関係の他の例を示すグラフ。 試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。 試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。 試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。 試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。 試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。 試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。 試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。 試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。
実施形態
　塩化ビニル系樹脂組成物の安定化剤について上述したのと同様に、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の安定化剤として、カドミウム、スズ又は鉛など、亜鉛以外の重金属を含む安定化剤を使用することは、毒性の高さ及び環境に対する影響から好ましくない。
　そこで、本発明者らは、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の安定化剤として、毒性が低い亜鉛系安定化剤を用いることを試みた。そして、本発明者らが鋭意研究した結果、塩化ビニル系樹脂組成物と、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物とでは、有効な安定化剤が異なることを見出した。
　すなわち、塩化ビニル系樹脂組成物の熱安定性を向上させる安定化剤を、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物に加えた場合、その熱安定性に対する効果が低いか、又はその熱安定性が低下することを見出した。更に、塩化ビニル系樹脂組成物の熱安定性に対する効果が低い安定化剤を、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物に加えた場合、その熱安定性が大きく向上することを見出した。
　以下、本発明の態様について説明する。　
　本発明の一態様に係る塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、塩素化塩化ビニル系樹脂と、Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトとを含んでいる。
　この塩素化塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル系樹脂を後塩素化することにより得ることができる。塩化ビニル系樹脂を塩素化する方法としては、光塩素化方法であってもよく、熱塩素化方法であってもよい。
　この塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素含有量は、５８質量％以上であり、好ましくは、６０質量％乃至７２質量％の範囲内にある。この塩素含有量が多いと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の耐熱性及び機械強度が高い傾向にある。この塩素含有量が少ないと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の成形がしやすい傾向にある。なお、この塩素含有量は、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ７２２９：１９９５に記載の方法により測定することができる。
　この塩素化塩化ビニル系樹脂に用いられる塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルモノマーの重合体、塩化ビニルモノマーと共重合可能な不飽和結合を有するモノマーと塩化ビニルモノマーとの共重合体又はこれらの混合物である。
　この塩化ビニルモノマーと共重合可能な不飽和結合を有するモノマーとしては、例えば、α－オレフィン類、ビニルエステル類、アクリル酸エステル類、芳香族ビニル類、ハロゲン化ビニル類、Ｎ－置換マレイミド類又はこれらの混合物を挙げることができる。
　α－オレフィン類は、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン又はこれらの混合物である。ビニルエステル類は、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル又はこれらの混合物である。ビニルエーテル類は、ブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル又はこれらの混合物である。アクリル酸エステル類は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、フェニルメタクリレート又はこれらの混合物である。芳香族ビニル類は、例えば、スチレン、α－メチルスチレン又はこれらの混合物である。ハロゲン化ビニル類は、例えば、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、又はこれらの混合物である。Ｎ－置換マレイミド類は、例えば、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、又はこれらの混合物である。
　この塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、好ましくは６００乃至１８００の範囲内にある。なお、この平均重合度は、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ６７２０－２：１９９９に記載の方法より測定することができる。この塩化ビニル系樹脂の重合方法は、公知の重合方法を用いることができる。公知の重合方法としては、例えば、水懸濁重合、塊状重合、溶液重合又は乳化重合を挙げることができる。
　Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトは、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性を高める。Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトは、粒子の形態にある。Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの平均粒径は、好ましくは、０．１μｍ乃至２μｍの範囲内にある。なお、この平均粒径は、レーザー回折・散乱法により求めることができる。
　Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトは、マグネシウムイオンと亜鉛イオンとアルミニウムイオンとを含む層状複水酸化物であり、典型的には、その組成は、下記一般式（１）で表される。
　　　（１）：［ＭｇyＺｎz］1-xＡｌx（ＯＨ）2（Ａn-）x/n・ｍＨ2Ｏ
　一般式（１）において、ｘは、０．１乃至０．５の範囲内にある数値である。　一般式（１）において、ｙは、０．５乃至１の範囲内にある数値であり、且つ次の式（２）を満たす値である。
　　　（２）：ｙ＋ｘ＝１
　一般式（１）において、ｚは、０＜ｚ≦０．５の範囲内にある数値である。　
　一般式（１）において、ｎは１又は２である。　
　一般式（１）において、Ａn-はｎ価のアニオン、即ち、（ＣＯ3）2-又は（ＣｌＯ4）-である。　
　一般式（１）において、ｍは、０乃至１の範囲内にある数値である。
　１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対するＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量は、０．０１質量部以上であり、０．０１質量部乃至５質量部の範囲内にあることが好ましく、０．１質量部乃至５質量部の範囲内にあることがより好ましく、０．５質量部乃至５質量部の範囲内にあることが更に好ましい。Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量が少ないと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性が低い傾向にある。Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量が多いと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品において、発泡が生じる傾向にある。
　この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイト以外の亜鉛系安定化剤を含んでいてもよい。Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイト以外の亜鉛系安定化剤としては、例えば、カルボン酸亜鉛塩、亜鉛金属錯体、酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛又はこれらの混合物を挙げることができる。
　ここで、カルボン酸亜鉛塩に含まれるカルボン酸としては、例えば、モンタン酸、コメ糠脂肪酸、ベヘニン酸、エルシン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、コメ脂肪酸、リシノレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、低級脂肪酸、オクチル酸、イソステアリン酸、ダイマー酸、ナフテン酸、酢酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、コハク酸、マロン酸、マレイン酸、クロトン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、チオジプロピオン酸等、又はこれらの混合物を挙げることができる。　
　カルボン酸亜鉛塩としては、ステアリン酸亜鉛が好ましい。
　また亜鉛と錯体を形成する化合物としては、例えば、アセチルアセトン、トリアセチルメタン、２，４，６－ヘプタトリオン、ブタノイルアセチルメタン、ラウロイルアセチルメタン、パルミトイルアセチルメタン、ステアロイルアセチルメタン、フェニルアセチルアセチルメタン、ジシクロヘキシルカルボニルメタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、オクチルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、ビス（４－オクチルベンゾイル）メタン、ベンゾイルジアセチルメタン、４－メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス（４－カルボキシメチルベンゾイル）メタン、２－カルボキシメチルベンゾイルアセチルオクチルメタン、デヒドロ酢酸、シクロヘキサン－１，３－ジオン、３，６－ジメチル－２，４－ジオキシシクロヘキサン－１カルボン酸メチル、２－アセチルシクロヘキサノン、ジメドン、２－ベンゾイルシクロヘキサン等、又はこれらの混合物が挙げられる。
　１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対するカルボン酸亜鉛塩、又は亜鉛金属錯体の含有量は、１．５質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以下であることがより好ましく、０．０１質量部乃至１．０質量部の範囲内にあることが更に好ましい。カルボン酸亜鉛塩、又は亜鉛金属錯体の含有量が多いと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性が低く、分解を生じやすい傾向にある。
　１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する酸化亜鉛の含有量は、１．０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以下であることがより好ましい。酸化亜鉛の含有量が多いと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性が低く、分解を生じやすい傾向にある。
　１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する塩基性炭酸亜鉛の含有量は、１．０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以下であることがより好ましい。塩基性炭酸亜鉛の含有量が多いと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性が低く、分解を生じやすい傾向にある。
　この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、上記の安定化剤以外の安定化剤を含んでいてもよい。上記の安定化剤以外の安定化剤としては、例えば、無機化合物、カルボン酸金属塩、金属錯体、有機亜リン酸エステル類、エポキシ化合物、多価アルコール又はこれらの混合物を挙げることができる。
　無機化合物は、例えば、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナけい酸ナトリウム、ハイドロカルマイト、けい酸アルミニウム、けい酸マグネシウム、けい酸カルシウム、ゼオライト等のけい酸金属塩、活性白土、タルク、クレイ、ベンガラ、アスベスト、三酸化アンチモン、セリサイト、ガラスフレーク、アスベスト、ワラストナイト、チタン酸カリウム、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノライト、ＭＯＳ，ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸リチウム、Ｍｇ－Ａｌ型ハイドロタルサイト等、又はそれらの混合物である。
　ここで、Ｍｇ－Ａｌ型ハイドロタルサイトは、マグネシウムイオンとアルミニウムイオンとを含む層状複水酸化物であり、典型的には、その組成は、下記一般式（３）で表される。
　　　　一般式（３）：［Ｍｇ1-aＡｌa（ＯＨ）2］（ＣＯ3）ａ／２・ｎＨ2Ｏ
　一般式（３）において、ａは、０＜ａ≦０．５の範囲内にある数値である。　
　一般式（３）において、ｎは、０乃至１５の範囲内にある数値である。
　１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する無機化合物の含有量は、５質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部乃至２質量部の範囲内にあることがより好ましい。実施形態に係る塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、Ｍｇ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。Ｍｇ－Ａｌ型ハイドロタルサイトは、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物における安定化剤として、高い効果を示さないためである。
　カルボン酸金属塩は、例えば、アルカリ土類金属又はアルカリ金属と、カルボン酸との塩である。
　アルカリ土類金属は、例えば、マグネシウム、カルシウム又はこれらの混合物である。アルカリ金属は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム又はこれらの混合物である。
　カルボン酸金属塩に含まれるカルボン酸としては、例えば、モンタン酸、コメ糠脂肪酸、ベヘニン酸、エルシン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、コメ脂肪酸、リシノレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、低級脂肪酸、オクチル酸、イソステアリン酸、ダイマー酸、ナフテン酸、酢酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、コハク酸、マロン酸、マレイン酸、クロトン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、チオジプロピオン酸等、又はこれらの混合物を挙げることができる。
　アルカリ土類金属とカルボン酸との塩としては、ステアリン酸カルシウムが好ましい。
　１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対するカルボン酸金属塩の含有量は、５質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部乃至２質量部の範囲内にあることがより好ましい。
　金属と錯体を形成する化合物としては、例えば、アセチルアセトン、トリアセチルメタン、２，４，６－ヘプタトリオン、ブタノイルアセチルメタン、ラウロイルアセチルメタン、パルミトイルアセチルメタン、ステアロイルアセチルメタン、フェニルアセチルアセチルメタン、ジシクロヘキシルカルボニルメタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、オクチルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、ビス（４－オクチルベンゾイル）メタン、ベンゾイルジアセチルメタン、４－メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス（４－カルボキシメチルベンゾイル）メタン、２－カルボキシメチルベンゾイルアセチルオクチルメタン、デヒドロ酢酸、シクロヘキサン－１，３－ジオン、３，６－ジメチル－２，４－ジオキシシクロヘキサン－１カルボン酸メチル、２－アセチルシクロヘキサノン、ジメドン、２－ベンゾイルシクロヘキサン等、又はこれら混合物を挙げることができる。
　金属錯体に含まれる金属としては、アルカリ金属、アルカリ金属土類又はこれらの混合物を挙げることができる。　
　アルカリ土類金属は、例えば、マグネシウム、カルシウム又はこれらの混合物である。
　アルカリ金属は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム又はこれらの混合物である。
　１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する金属錯体の含有量は、５質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部乃至２質量部の範囲内にあることがより好ましい。
　有機亜リン酸エステル類（ホスファイト）は、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ－又はジ-混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリ（２－エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４－シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ第三ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル－４，４’－イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ12～15混合アルキル）－４，４’－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、水素化－４，４’－イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス〔４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２－第三ブチル－５－メチルフェノール）〕・１，６－ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４’－ブチリデンビス（２－第三ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３－トリス（２－メチル－５－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、２－ブチル－２－エチルプロパンジオール・２，４，６－トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等、又はこれらの混合物である。
　１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する有機亜リン酸エステル類の含有量は、５質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部乃至３質量部の範囲内にあることがより好ましい。
　エポキシ化合物は、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油等のエポキシ化動植物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、エポキシ化ステアリン酸ブチル、エポキシ化ステアリン酸２－エチルヘキシル、エポキシ化ステアリン酸ステアリルエステル、エポキシ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル、エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等のエポキシ化合物等、又はそれらの混合物である。
　１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対するエポキシ化合物の含有量は、５質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部乃至３質量部の範囲内にあることがより好ましい。
　多価アルコールは、例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、ジグリセリン、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等、又はそれらの混合物である。
　１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する多価アルコールの含有量は、５質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部乃至３質量部の範囲内にあることがより好ましい。
　この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、上述した安定化剤の他に、必要に応じて、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、充填剤、着色剤、難燃剤などの添加剤を含んでいてもよい。
　酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、芳香族アミン系酸化防止剤等又はこれらの混合物である。
　１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する酸化防止剤の含有量は、３質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部乃至１質量部の範囲内にあることがより好ましい。
　可塑剤は、例えば、フタレート系可塑剤、アジペート系可塑剤、トリメリテート系可塑剤、ホスフェート系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィン系可塑剤、ピロメリテート系可塑剤、エポキシ系可塑剤等、又はこれらの混合物である。
　１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する可塑剤の含有量は、１００質量部以下であることが好ましく、０．１質量部乃至１００質量部の範囲内にあることがより好ましい。
　滑剤は、例えば、脂肪酸、エステルワックス、ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス等、又はこれらの混合物である。
　１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する滑剤の含有量は、１５質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部乃至１０質量部の範囲内にあることがより好ましい。
　充填剤は、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、ガラスビーズ、マイカ等又はこれらの混合物である。
　１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する充填剤の含有量は、２０質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部乃至１５質量部の範囲内にあることがより好ましい。
　この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの他に、カルボン酸亜鉛塩と、カルボン酸アルカリ金属塩又はカルボン酸アルカリ土類金属塩と、多価アルコール類とからなる群のうち、１つ以上を含んでいることが好ましく、２つ以上を含んでいることがより好ましく、すべてを含んでいることが更に好ましい。
　上述したように、この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、熱安定化剤として、Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを用いている。それゆえ、この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、鉛、カドミウム、スズなどの重金属を含む安定化剤を含有することなく、優れた熱安定性を実現することができる。
　本発明の他の態様によると、上述した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなる成形品が提供される。上述したように、この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、鉛、カドミウム、スズなどの重金属を含有せず、熱安定性に優れている。それゆえ、この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品は、毒性が低く、環境に与える影響が小さく、且つ優れた熱安定性を有し、外観が良好である。したがって、この成形品は、建築部材、管工機材、住宅資材などの様々な用途で好適に用いることができる。
　以下、本発明の実施例について説明する。　
　＜例１＞　
　先ず、１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂と、０．５質量部のステアリン酸亜鉛と、０．５質量部のステアリン酸カルシウムと、０．５質量部の酸化防止剤と、０．５質量部の水酸化マグネシウムと、０．５質量部のジペンタエリスリトールと、０．５質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトとを混合して、樹脂組成物を得た。この塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素含有量は、６７質量％であった。
　次いで、ロールミルにこの樹脂組成物を投入し、２００℃の温度で加熱しながら、この樹脂組成物を十分に混練し、シート状に成形して、成形品を得た。なお、この成形品の厚さは１ｍｍであった。以下、この成形品を成形品Ａ１という。
　＜例２＞　
　ステアリン酸亜鉛の添加量を０．５質量部から１．０質量部に変更したこと、及びＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを加えなかったこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２という。
　＜例３＞　
　Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに酸化亜鉛を添加したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３という。
　＜例４＞　
　Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに塩基性炭酸亜鉛を添加したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ４という。
　＜例５＞　
　Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加しなかったこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ５という。
　＜例６＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ６という。
　＜例７＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びステアリン酸亜鉛の添加量を０．５質量部から１．０質量部に変更したこと、及びＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを加えなかったこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ７という。
　＜例８＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに酸化亜鉛を添加したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ８という。
　＜例９＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに塩基性炭酸亜鉛を添加したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ９という。
　＜例１０＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加しなかったこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１０という。
　＜例１１＞　
　Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から１．０質量部へと変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１１という。
　＜例１２＞　
　Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から２．０質量部へと変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１２という。
　＜例１３＞　
　Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から３．０質量部へと変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１３という。
　＜例１４＞　
　Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から５．０質量部へと変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１４という。
　＜例１５＞　
　Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりにＭｇ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１５という。
　＜例１６＞　
　０．５質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、１．０質量部のＭｇ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１６という。
　＜例１７＞　
　０．５質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、２．０質量部のＭｇ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１７という。
　＜例１８＞　
　０．５質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、３．０質量部のＭｇ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１８という。
　＜例１９＞　
　０．５質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、５．０質量部のＭｇ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１９という。
　＜例２０＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から１．０質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２０という。
　＜例２１＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から２．０質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２１という。
　＜例２２＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から３．０質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２２という。
　＜例２３＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から５．０質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２３という。
　＜例２４＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりにＭｇ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２４という。
　＜例２５＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及び０．５質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、１．０質量部のＭｇ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２５という。
　＜例２６＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及び０．５質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、２．０質量部のＭｇ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２６という。
　＜例２７＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及び０．５質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、３．０質量部のＭｇ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２７という。
　＜例２８＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及び０．５質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、５．０質量部のＭｇ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２８という。
　＜例２９＞　
　Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から０．０１質量部へと変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２９という。
　＜例３０＞　
　Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から０．０５質量部へと変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３０という。
　＜例３１＞　
　Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から０．１質量部へと変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３１という。
　＜例３２＞　
　Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から１０．０質量部へと変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３２という。
　＜例３３＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から０．０１質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３３という。
　＜例３４＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から０．０５質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３４という。
　＜例３５＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から０．１質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３５という。
　＜例３６＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から１０．０質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３６という。
　＜例３７＞　
　ステアリン酸亜鉛の添加量を０．５質量部から１．５質量部に変更したこと、及びＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを加えなかったこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３７という。
　＜例３８＞　
　０．５質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、１．０質量部の酸化亜鉛を添加したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３８という。
　＜例３９＞　
　０．５質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、１．０質量部の塩基性炭酸亜鉛を添加したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３９という。
　＜例４０＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、ステアリン酸亜鉛の添加量を０．５質量部から１．５質量部に変更したこと、及びＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを加えなかったこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ４０という。
　＜例４１＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及び０．５質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、１．０質量部の酸化亜鉛を添加したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ４１という。
　＜例４２＞　
　塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及び０．５質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、１．０質量部の塩基性炭酸亜鉛を添加したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ４２という。
　＜静的熱安定性評価＞
　成形品Ａ１乃至Ａ４２について、静的熱安定性を評価した。具体的には、先ず、各成形品から、一定形状の試験片を切り出した。次いで、２００℃でこの試験片を１０ＭＰaで加圧、加熱し続けた。次いで、色差計を用いて、この試験片と白板との色差を測定した。この測定は、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品においては、試験開始から１０分後、３０分後及び５０分後にそれぞれ行い、塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品においては、１０分後、３０分後及び６０分後にそれぞれ行った。
　なお、試験片の一部が黒化した状態であった場合、又は試験片全体が黒化した状態であった場合、色差の測定は行わなかった。　
　この結果を、表１乃至表７に示す。
　表１乃至表７において、「静的熱安定性色差ΔＥ」と表記した行のうち、「１０分」と表記した行には、試験開始から１０分後の試験片と白板との色差を記載している。「３０分」と表記した行には、試験開始から３０分後の試験片と白板との色差を記載している。「５０分」と表記した行には、試験開始から５０分後の試験片と白板との色差を記載している。「６０分」と表記した行には、試験開始から６０分後の試験片と白板との色差を記載している。
　また、表１乃至表７において、「静的熱安定性色差ΔＥ」の試験結果のうち、「一部分解」という記載は、上述した試験片の一部が黒化した状態であったことを意味している。また、「分解」という記載は、上述した試験片全体が黒化した状態であったことを意味している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　図１は、試験時間と色差との関係の一例を示すグラフである。図１は、例１乃至例５で得られたデータを用いて作成している。図１に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ１乃至Ａ５について得られた色差を表している。
　図１及び表１から明らかなように、成形品Ａ１の色差は、すべての試験時間において、成形品Ａ５の色差よりも小さかった。また、成形品Ａ２の色差は、試験時間１０分及び３０分においては成形品Ａ５の色差よりも小さかったが、試験時間５０分においては、成形品Ａ５の色差とほぼ同じであった。また、成形品Ａ３の色差は、試験時間１０分においては成形品Ａ５の色差よりも小さかったが、成形品Ａ３は、試験時間３０分においては一部黒化し、試験時間５０分においては黒化した。また、成形品Ａ４の色差は、試験時間１０分においては成形品Ａ５の色差よりも小さかったが、成形品Ａ４は、試験時間３０分において黒化した。
　すなわち、１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、１．０質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、０．５質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性と比較すると、初期の劣化進行速度は遅かったが、後期の劣化進行速度はほぼ同一であった。また、１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、０．５質量部の酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を含有させた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を含有しない塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも低かった。
　一方、１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、０．５質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有させた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有しない塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高かった。
　図２は、試験時間と色差との関係の他の例を示すグラフである。図２は、例６乃至例１０で得られたデータを用いて作成している。図２に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ６乃至Ａ１０について得られた色差を表している。
　図２及び表１から明らかなように、成形品Ａ６乃至Ａ１０は、試験時間６０分において黒化した。また、成形品Ａ６の色差は、試験時間１０分及び３０分において成形品Ａ１０の色差とほぼ同じであった。また、成形品Ａ７の色差は、試験時間１０分及び３０分において成形品Ａ１０の色差よりも小さかった。また、成形品Ａ８の色差は、試験時間１０分及び３０分において成形品Ａ１０の色差よりも小さかった。また、成形品Ａ９の色差は、試験時間１０分及び３０分において成形品Ａ１０の色差よりも小さかった。
　すなわち、１００質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、１．０質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、０．５質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高かった。１００質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、０．５質量部の酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を含有しない塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高かった。
　一方、１００質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、０．５質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有しない塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性とほぼ同じであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　図３は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図３は、例１、例５及び例１１乃至例１４で得られたデータを用いて作成している。図３に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ１、Ａ５及びＡ１１乃至Ａ１４について得られた色差を表している。
　図３及び表２から明らかなように、成形品Ａ１及びＡ１１乃至Ａ１４の色差は、すべての試験時間において、成形品Ａ５の色差よりも小さかった。また、成形品Ａ１２乃至Ａ１４の色差は、すべての試験時間において、成形品Ａ１、Ａ５及びＡ１１の色差よりも小さかった。
　すなわち、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物におけるＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量が多いと、その成形品の熱安定性が高い傾向にある。
　図４は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図４は、例５及び例１５乃至例１９で得られたデータを用いて作成している。図４に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ５及びＡ１５乃至Ａ１９について得られた色差を表している。
　図４及び表２から明らかなように、成形品Ａ１５乃至Ａ１９の色差は、試験時間１０分においては、成形品Ａ５の色差よりも小さかったが、試験時間３０分及び５０分においては、成形品Ａ５の色差とほぼ同一であった。
　表２並びに図３と図４との対比から明らかなように、Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有する塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、Ｍｇ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有する塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高い傾向にある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　図５は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図５は、例６、例１０及び例２０乃至例２３で得られたデータを用いて作成している。図５に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ６、Ａ１０及びＡ２０乃至Ａ２３について得られた色差を表している。
　図５及び表３から明らかなように、成形品Ａ６、Ａ１０及びＡ２０乃至Ａ２３は、試験時間６０分において黒化した。また、成形品Ａ６及びＡ２０乃至Ａ２３の色差は、試験時間１０分において、成形品Ａ１０の色差よりも大きかった。また、成形品Ａ６及びＡ２０乃至Ａ２３の色差は、試験時間３０分において、成形品Ａ１０の色差よりも小さかった。
　すなわち、塩化ビニル系樹脂組成物におけるＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量が多いと、成形品の劣化進行速度は遅くなるが、初期の劣化進行速度は速まる傾向にある。
　図６は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図６は、例１０及び例２４乃至例２８で得られたデータを用いて作成している。図６に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ１０及びＡ２４乃至Ａ２８について得られた色差を表している。
　図６及び表３から明らかなように、成形品Ａ２４乃至Ａ２８の色差は、試験時間１０分において、成形品Ａ１０の色差よりも大きかった。また、成形品Ａ２４乃至Ａ２８の色差は、試験時間３０分において、成形品Ａ１０の色差よりも小さかった。また、成形品Ａ２４乃至Ａ２８は、試験時間６０分においても黒化しなかった。
　すなわち、塩化ビニル系樹脂組成物におけるＭｇ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量が多いと、成形品の劣化進行速度は遅くなるが、初期の劣化進行速度は速まる傾向にある。
　表３並びに図５及び図６の対比から明らかなように、Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有する塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、Ｍｇ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有する塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性と比較して、低い傾向にある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　図７は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図７は、例１、例５、例１１乃至例１４及び例２９乃至例３２で得られたデータを用いて作成している。図７に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ１、Ａ５、Ａ１１乃至Ａ１４及びＡ２９乃至Ａ３２について得られた色差を表している。
　図７及び表４から明らかなように、すべての試験時間において、成形品Ａ１、Ａ１１乃至Ａ１４及びＡ２９乃至Ａ３２の色差は、成形品Ａ５の色差よりも小さかった。また、成形品Ａ１、Ａ１１乃至Ａ１４、Ａ３１及びＡ３２の色差は、成形品Ａ５、Ａ２９及びＡ３０の色差よりも小さかった。
　ここで、成形品Ａ３２は、試験時間５０分において、発泡していることを確認した。すなわち、１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対するＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量が０．０１質量部以上であると、その成形品の熱安定性が高く、その含有量が０．１質量部以上であると、その成形品の熱安定性がより高い傾向にある。また、１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対するＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量が１０質量部以上であると、その成形品に発泡を引き起こすことがある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　図８は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図８は、例６、例１０、例２０乃至例２３、及び例３３乃至例３６で得られたデータを用いて作成している。図８に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ６、Ａ１０、Ａ２０乃至Ａ２３、及びＡ３３乃至Ａ３６について得られた色差を表している。
　図８及び表５から明らかなように、成形品Ａ６、Ａ１０、Ａ２０乃至Ａ２３、及びＡ３３乃至Ａ３６は、試験時間６０分において黒化した。また、成形品Ａ６、Ａ２０乃至Ａ２３、及びＡ３３乃至Ａ３６の色差は、試験時間１０分において、成形品Ａ１０の色差よりも大きかった。また、成形品Ａ６、Ａ２０乃至Ａ２３、及びＡ３３乃至Ａ３６の色差は、試験時間３０分において、成形品Ａ１０の色差よりも小さかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　図９は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図９は、例５、例１１及び例３７乃至例３９で得られたデータを用いて作成している。図９に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ５、Ａ１１及びＡ３７乃至Ａ３９について得られた色差を表している。
　図９及び表６から明らかなように、成形品Ａ１１の色差は、すべての試験時間において、成形品Ａ１及びＡ５の色差よりも小さかった。また、成形品Ａ３７の色差は、試験時間１０分においては成形品Ａ２及びＡ５の色差よりも小さかったが、成形品Ａ３７は、試験時間３０分において一部黒化し、試験時間５０分においては黒化した。また、成形品Ａ３８の色差は、試験時間１０分においては成形品Ａ３の色差より大きく、Ａ５の色差よりも小さかったが、成形品Ａ３８は、試験時間３０分においては黒化した。また、成形品Ａ３９の色差は、試験時間１０分においては成形品Ａ４の色差よりも大きく、成形品Ａ５の色差よりも小さく、試験時間３０分において黒化した。
　すなわち、１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、１．５質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、１．０質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性と比較すると、初期の劣化速度は遅かったが、後期の劣化速度は早かった。また、１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、１．０質量部の酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を添加した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の熱安定性は、０．５質量部の酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を添加した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも低かった。
　一方、１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、１．０質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、０．５質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高かった。
　図１０は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図１０は、例１０、例２０及び例４０乃至例４２で得られたデータを用いて作成している。図１０に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ１０、Ａ２０及びＡ４０乃至Ａ４２について得られた色差を表している。
　図１０及び表７から明らかなように、成形品Ａ１０、Ａ２０及びＡ４０乃至Ａ４２は、試験時間６０分において黒化した。また、成形品Ａ２０の色差は、試験時間１０分及び３０分において成形品Ａ６及びＡ１０の色差とほぼ同じであった。また、成形品Ａ４０の色差は、試験時間１０分及び３０分において成形品Ａ７及びＡ１０の色差よりも小さかった。また、成形品Ａ４１の色差は、試験時間１０分において成形品Ａ８及びＡ１０の色差よりも小さく、試験時間３０分において成形品Ａ８の色差とほぼ同一であり、成形品Ａ１０の色差よりも小さかった。また、成形品Ａ４２の色差は、試験時間１０分において成形品Ａ９及びＡ１０の色差よりも小さく、試験時間３０分において成形品Ａ９とほぼ同一であり、Ａ１０の色差よりも小さかった。
　すなわち、１００質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、１．５質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、１．０質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高かった。また、１００質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、１．０質量部の酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、０．５質量部の酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高かった。
　一方、１００質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、１．０質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、０．５質量部のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性とほぼ同一であった。

Claims (4)

  1. 　塩素含有量が５８質量％以上の塩素化塩化ビニル系樹脂１００質量部と、０．０１質量部以上のＺｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトとを含む塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
  2. 　前記Ｚｎ－Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量は、０．０１質量部乃至５質量部の範囲内にある請求項１に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
  3. 　カルボン酸亜鉛塩と、カルボン酸アルカリ金属塩又はカルボン酸アルカリ土類金属塩と、多価アルコール類とを更に含む請求項１又は２に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
  4. 　請求項１乃至３の何れか１項に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなる成形品。
PCT/JP2017/039746 2016-12-14 2017-11-02 樹脂組成物及び成形品 WO2018110136A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016242275A JP6343654B1 (ja) 2016-12-14 2016-12-14 樹脂組成物及び成形品
JP2016-242275 2016-12-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018110136A1 true WO2018110136A1 (ja) 2018-06-21

Family

ID=62556054

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/039746 WO2018110136A1 (ja) 2016-12-14 2017-11-02 樹脂組成物及び成形品

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP6343654B1 (ja)
WO (1) WO2018110136A1 (ja)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10168263A (ja) * 1996-12-16 1998-06-23 Mizusawa Ind Chem Ltd 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物
JP2000007864A (ja) * 1998-06-25 2000-01-11 Mizusawa Ind Chem Ltd 塩素含有重合体組成物
JP2006143767A (ja) * 2004-11-16 2006-06-08 Asahi Denka Kogyo Kk 塩化ビニル系樹脂組成物
WO2015046456A1 (ja) * 2013-09-27 2015-04-02 積水化学工業株式会社 塩素化塩化ビニル系樹脂を含む成形用樹脂組成物及びその成形体
JP2016204581A (ja) * 2015-04-28 2016-12-08 株式会社Adeka 塩化ビニル樹脂組成物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10168263A (ja) * 1996-12-16 1998-06-23 Mizusawa Ind Chem Ltd 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物
JP2000007864A (ja) * 1998-06-25 2000-01-11 Mizusawa Ind Chem Ltd 塩素含有重合体組成物
JP2006143767A (ja) * 2004-11-16 2006-06-08 Asahi Denka Kogyo Kk 塩化ビニル系樹脂組成物
WO2015046456A1 (ja) * 2013-09-27 2015-04-02 積水化学工業株式会社 塩素化塩化ビニル系樹脂を含む成形用樹脂組成物及びその成形体
JP2016204581A (ja) * 2015-04-28 2016-12-08 株式会社Adeka 塩化ビニル樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP6343654B1 (ja) 2018-06-13
JP2018095744A (ja) 2018-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101566852B1 (ko) 난연성 염소 함유 수지 조성물
US20150353711A1 (en) Pvc flame retardant compositions
JP6514637B2 (ja) 半硬質又は硬質透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物
SA516370811B1 (ar) تركيبة راتنج للقولبة تشتمل على راتنج أســــاســـــه كلوريد فينيل تمت معالجته بالكلور، ومنتج مقـــــــولب منها
JPWO2011024399A1 (ja) 透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物
TW201609922A (zh) 成形用樹脂組成物
SA516370814B1 (ar) تركيبة راتنج للقولبة تشتمل على راتنج أساسه كلوريد فينيل تمت معالجته بالكلور، ومنتج مقولب منها
JPWO2010041378A1 (ja) 透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物及び該組成物を成形してなる透明成形品
KR20140013027A (ko) 사출 성형용 염화비닐계 수지조성물
WO2016035315A1 (ja) 塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物、該安定剤組成物を用いた塩化ビニル系樹脂組成物及び該樹脂組成物から得られる成形品
US20080161466A1 (en) Composition For Production Flame Retardant Insulating Material of Halogen Free Type Using Nano-Technology
JP6343654B1 (ja) 樹脂組成物及び成形品
JP2004075837A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
EP2093249A1 (en) Unplasticized PVC composition
WO2019065748A1 (ja) 射出成形用樹脂組成物
JP2006199801A (ja) 塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体
TWI778152B (zh) 氯乙烯樹脂用之塑化劑、氯乙烯樹脂組成物、電線及車輛內裝材料
JP2022120447A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物及び塩化ビニル系樹脂成形体
KR101218406B1 (ko) 합성수지 조성물 및 그의 제조방법
JPH04318047A (ja) 電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物
JPH08157671A (ja) 電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物
JP3511215B2 (ja) 電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物
KR20150129855A (ko) 중금속이 없는 할로겐화된 중합체 화합물
JP5051379B2 (ja) 硬質異型押出し用塩化ビニル樹脂組成物
JPH05140393A (ja) 含ハロゲン樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17881945

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17881945

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1