WO2018070449A1 - ゴム組成物及びその製造方法、並びにタイヤ - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a rubber composition, a method for producing the same, and a tire.
- Patent Document 1 a modified natural rubber in which a non-rubber component is removed to be highly purified, and the pH of the rubber component is adjusted to a predetermined range by treatment with an acidic compound, etc. Further, it has been proposed that by using a filler such as carbon black, the reinforcing property can be improved and the performance on ice required for the studless tire can be improved.
- the above-mentioned conventional technology aims to control the molecular weight during storage by adjusting the pH of the rubber component, and therefore there is a limit to drastically improving the on-ice performance of the tire. is there.
- an object of the present invention is to produce a rubber composition capable of improving the performance on ice of a rubber article such as a tire, and a rubber composition capable of improving the performance on ice of a rubber article such as a tire. Another object is to provide a method for producing a rubber composition. Another object of the present invention is to provide a tire with improved performance on ice.
- the rubber composition of the present invention is a rubber composition containing a rubber component and fibrous or flat particles, wherein the particles constitute an aggregate, and the average aggregate diameter of the aggregate is 10 ⁇ m or more. It is 1000 ⁇ m or less.
- the method for producing a rubber composition of the present invention is a method for producing the above-described rubber composition of the present invention, and a particle-containing mixture is obtained by blending fibrous or flat particles with a rubber component. And kneading the particle-containing mixture, wherein the time for kneading the particle-containing mixture is 5 minutes or less.
- the tire of this invention is equipped with the rubber composition mentioned above in a tread part, It is characterized by the above-mentioned.
- the rubber composition which can improve the on-ice performance of rubber articles, such as a tire, and the rubber composition which can improve the on-ice performance of rubber articles, such as a tire, are manufactured.
- the manufacturing method of the rubber composition which can be provided can be provided.
- a tire with improved performance on ice can be provided.
- the rubber composition of the present invention includes a rubber component and particles. And this particle
- grain is fibrous form or flat shape, and comprises an aggregate in a rubber composition.
- the rubber composition according to an embodiment of the present invention includes particles having a predetermined shape, if the rubber composition is used for a rubber member such as a tread portion of a tire, the surface roughness of the rubber member is reduced. While increasing substantially, particle
- the rubber composition of one embodiment of the present invention is considered to be able to effectively improve the performance on ice of rubber articles.
- the rubber composition of one Embodiment of this invention can contain arbitrary other components other than a rubber component and particle
- the rubber composition according to one embodiment of the present invention is preferably foamed rubber (air bubbles are formed inside).
- the on-ice performance can be further improved by further enhancing the scratching effect and drainage effect by the bubbles formed inside.
- the rubber composition which is foam rubber can be obtained by mix
- the rubber component is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose.
- natural rubber (NR) alone or diene synthetic rubber alone may be used.
- a diene synthetic rubber may be used in combination.
- the diene synthetic rubber is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
- BR butadiene rubber
- SBR styrene-butadiene rubber
- IR isoprene rubber
- CR chloroprene rubber
- EPDM ethylene-propylene-diene rubber
- NBR acrylonitrile-butadiene rubber
- IIR butyl rubber
- the particles used in the present invention are in the form of fibers or flats, and constitute agglomerates in the rubber composition by aggregating many.
- the particles of a shape other than the fibrous or flat shape can not exist as a relatively strong aggregate in the rubber composition, or the surface roughness of the rubber member cannot be sufficiently increased, The on-ice performance of rubber articles such as tires cannot be effectively improved.
- fibrous or flat with respect to particles means that the linear distance in the direction (long side direction) in which the linear distance between any two points on the outer surface of the particle is maximized is a The length in the direction (short side direction) in which the length of the line segment between any two points is the maximum on the plane where the cross-sectional area is maximum when the particle is cut in the direction perpendicular to the long side direction.
- B a shape in which the value of a / t is 10 or more, where t is the maximum value of the length of a line segment between two points selected to be perpendicular to the short side direction on the surface. It shall refer (see FIG. 1).
- a in fibrous or flat particles, a can be referred to as “long side length”, t as “thickness”, and b as “short side length”.
- “fibrous” refers to a shape having an aspect ratio of 1.1 or more determined by a / b (long side length / short side length), and “flat shape” A shape with an aspect ratio of less than 1.1.
- the “fibrous” includes, for example, a rod shape, a columnar shape, and the like, and the “flat shape” includes, for example, a flat plate shape, a flake shape, a layer shape, a scale shape, and the like.
- the fibrous or flat particles used in the present invention may be bent or bent in the rubber composition of the present invention to constitute an aggregate.
- the rubber composition of one embodiment of the present invention may include particles having a shape other than the fibrous or flat shape as long as the rubber composition includes the fibrous or flat particles.
- the rubber composition according to an embodiment of the present invention may include fibrous or flat particles that do not form an agglomerate as long as the rubber composition includes an agglomerate formed by the fibrous or flat particles.
- the rubber composition according to an embodiment of the present invention is an image obtained by binarizing the microscopic image, in the area of fibrous or flat particles.
- the proportion of the area constituting the aggregate diameter having an average aggregate diameter of 10 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less is preferably 50%, more preferably 60% or more.
- the aggregate composed of the above-described fibrous or flat particles needs to have an average aggregate diameter of 10 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less.
- the average aggregate diameter of the aggregate is less than 10 ⁇ m, the surface roughness of the rubber member such as the tread portion of the tire cannot be sufficiently increased, and the effect of improving the performance on ice of the rubber article such as the tire can be sufficiently obtained. I can't.
- the average aggregate diameter of the agglomerates exceeds 1000 ⁇ m, the ratio of the rubber component present on the outer surface of the rubber member such as the tread portion of the tire becomes small, and various properties such as on-ice performance and durability inherent in the rubber component. There is a possibility that performance cannot be expressed.
- the aggregate composed of the above-described fibrous or flat particles preferably has an average aggregate diameter of 100 ⁇ m or more and 900 ⁇ m or less. It is preferable.
- the average aggregate diameter of the agglomerates is 100 ⁇ m or more, the surface roughness of the rubber member such as the tread portion of the tire can be effectively increased, and the effect of improving the on-ice performance of the rubber article such as the tire can be reliably obtained. it can.
- the average agglomerated diameter of the agglomerates is 900 ⁇ m or less, various performances such as on-ice performance and durability inherent in the rubber component can be sufficiently exhibited.
- the “aggregation diameter” of the aggregate refers to the maximum value (diameter) of the length of a line segment between any two points in an image obtained by binarizing a microscopic image of the aggregate.
- the “average aggregate diameter” of the aggregate is a histogram regarding the aggregate diameter for all aggregates present in an arbitrarily selected rectangular area of 10 mm ⁇ 8 mm. Refers to the median.
- the agglomerates preferably have polar groups on the surface. Thereby, the strong interaction with a rubber component is brought about, the viscosity of a water film is raised effectively, and the performance on ice can be improved more.
- the polar group is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, a hydroxyl group (—OH), an amide bond (—NHCO—), an ester, an alcohol / alkoxy, a carboxyl group (—COOH), A nitro group (—NO 2 ), an amine (—NH—) and the like can be mentioned. These may be used singly or in combination of two or more.
- the agglomerates preferably have a polar group content of 0.1 g / g or more, more preferably 0.2 g / g or more, and still more preferably 0.3 g / g or more.
- the content of the polar group in the aggregate can be determined by, for example, the Kjeldahl method.
- the aspect ratio of the particles described above is preferably 1.1 or more.
- the above-described particles are fibrous. If the aspect ratio of the particles described above is 1.1 or more, the agglomerates are stronger and difficult to be crushed, the surface roughness of the rubber member is effectively increased, and the water absorption function is maintained for a long time. Therefore, the performance on ice can be kept high.
- the aspect ratio of the particles described above is more preferably 1.5 or more, and further preferably 1.75 or more.
- the upper limit of the aspect ratio of the particles described above is not particularly limited, and the aspect ratio of the particles described above is preferably 10,000 or less from the viewpoint of ease of procurement.
- the fibrous or flat particles used in the present invention may be made of an organic substance or an inorganic substance.
- the inorganic substance is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
- examples include inorganic substances such as titanium, cerium oxide, zinc oxide, carbon black, single-walled carbon nanotubes, multi-walled carbon nanotubes, and clay. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
- the organic substance is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
- cellulose resin for example, cellulose resin (rayon resin etc.), polyamide resin (nylon resin, aramid resin etc.), acrylic Resin (polymethyl methacrylate, etc.), polyester resin, polyolefin resin, polyvinyl alcohol resin, silica resin and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
- the particles used in the present invention are cellulose-based resin, polyamide-based resin, polyester-based resin, polyolefin-based resin, polyvinyl alcohol-based resin, or from the viewpoint of improving water performance by absorbing water. It is more preferably made of a silica-based resin, and further preferably made of a cellulose-based resin.
- the content of the fibrous or flat particles in the rubber composition of one embodiment of the present invention is not particularly limited, but is preferably 3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is preferable that it is below mass parts.
- the content of the particles is 3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the effect of increasing the viscosity of the water film, the effect of improving the water absorption function of the agglomerates, and the effect of improving the performance on ice are further ensured. Can get to.
- the content of the particles is 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component, an excessively large agglomerate is avoided, and the elastomeric property, on-ice performance and durability inherent in the rubber component are avoided.
- Various performances such as sex can be fully expressed.
- the content of the fibrous or flat particles in the rubber composition of one embodiment of the present invention is more preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is more preferable that the amount is not more than part by mass.
- the rubber composition of one Embodiment of this invention can be manufactured with the manufacturing method of the rubber composition of this invention mentioned later, for example.
- the rubber composition according to an embodiment of the present invention is prepared, for example, by preparing an agglomerate having a predetermined agglomeration diameter in which a plurality of fibrous or flat particles are entangled very firmly, and this is used as a rubber component. And can be produced by kneading by a usual method.
- the tire of the present invention is characterized in that the above-described rubber composition of the present invention is provided in a tread portion. According to such a tire, since the above-described rubber composition is used at least in the tread portion, the performance on ice is improved. Therefore, the tire of the present invention is preferably used as a studless tire, particularly as a studless tire for passenger cars.
- the tire of the present invention is not particularly limited except that the above rubber composition is used for the tread portion, and can be produced according to a conventional method.
- the method for producing a rubber composition of the present invention is the above-described rubber composition, that is, a rubber composition containing a rubber component and an aggregate having an average aggregate diameter of 10 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less composed of fibrous or flat particles. It is a manufacturing method, and includes a step of blending the above-described particles into a rubber component to obtain a particle-containing mixture (particle blending step) and a step of kneading the particle-containing mixture (kneading step). And the manufacturing method of the rubber composition of this invention is characterized by the time which knead
- the method for producing a rubber composition according to an embodiment of the present invention may include a step other than the steps described above.
- a step of preparing a mixture may be included.
- the mixture preparation step is a step optionally included in the method for producing a rubber composition of the present invention, and is a step of preparing a mixture by blending raw materials other than fibrous or flat particles with a rubber component.
- the raw material other than the fibrous or flat particles is not particularly limited, and can be blended when preparing a rubber composition for a rubber article such as a conventional tire, a filler such as carbon black and silica, and a silane coupling agent. , Zinc white, stearic acid, and process oil.
- a foaming agent can also be used to produce a rubber composition that is a foam rubber.
- a mixture preparation process after mix
- the kneading in this mixture preparation step can be referred to as “A kneading” when a vulcanizing agent such as sulfur is not used.
- foaming agent examples include azodicarbonamide (ADCA), dinitrosopentamethylenetetramine (DNPT), dinitrosopentastyrenetetramine, benzenesulfonylhydrazide derivatives, p, p'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide (OBSH), ammonium bicarbonate.
- ADCA azodicarbonamide
- DNPT dinitrosopentamethylenetetramine
- OBSH p'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide
- foaming agents dinitrosopentamethylenetetramine (DNPT) is preferable.
- DNPT dinitrosopentamethylenetetramine
- foaming agents may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Further, the blending amount of the foaming agent is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 30 parts by weight, and in the range of 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total rubber component. Further preferred.
- the particle blending step is an essential step in the method for producing the rubber composition of the present invention, and the fibrous or flat particles are blended with the rubber component or the mixture containing the rubber component to obtain a particle-containing mixture. It is a process.
- the particle blending step is not particularly limited, and together with fibrous or flat particles, a vulcanizing agent such as sulfur, which can be blended when preparing a rubber composition for rubber articles such as conventional tires, vulcanization acceleration An agent and an anti-aging agent can be blended.
- the kneading in the particle blending step can be referred to as “B kneading” when a vulcanizing agent such as sulfur is used.
- the manufacturing method of the rubber composition of one embodiment of the present invention does not include the above-described mixture preparation step, in the particle blending step, together with the fibrous or flat particles, for conventional rubber articles such as tires Fillers such as carbon black and silica, silane coupling agents, zinc white, stearic acid, process oil, and the like, which can be blended when preparing the rubber composition, can be blended.
- Fillers such as carbon black and silica, silane coupling agents, zinc white, stearic acid, process oil, and the like, which can be blended when preparing the rubber composition, can be blended.
- the rubber component and the fibrous or flat particles are as described in the description of the invention of the rubber composition.
- the blending amount of the fibrous or flat particles is preferably 3 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- the blended amount of the particles is 3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, in the resulting rubber composition, the effect of increasing the viscosity of the water film and the effect of improving the water absorption function of the agglomerates, and on ice The performance improvement effect can be obtained more reliably.
- the blended amount of the particles is 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component, in the obtained rubber composition, it is avoided that the agglomerates become excessively large, and the rubber component originally has. Various performances such as elastomeric properties, performance on ice, and durability can be sufficiently exhibited.
- the blending amount of the fibrous or flat particles is more preferably 10 parts by mass or more and more preferably 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- mixing process is an essential process in the manufacturing method of the rubber composition of this invention, Comprising: It is a process of kneading
- a rubber composition containing a rubber component and an agglomerate having a predetermined average agglomerated diameter composed of fibrous or flat particles is obtained.
- the agglomerates are as described in the description of the invention of the rubber composition.
- the time for kneading the particle-containing mixture in the kneading step needs to be 5 minutes or less.
- the particles When the time for kneading the particle-containing mixture exceeds 5 minutes, the particles may be dispersed in the mixture or the rubber composition, so that a reasonably large aggregate, that is, an aggregate having an average aggregate diameter of 10 ⁇ m or more cannot be present. There is.
- the time for kneading the particle-containing mixture in the kneading step is preferably 4 minutes or less. Thereby, more moderately large aggregates, that is, aggregates having an average aggregate diameter of 10 ⁇ m or more can be formed from the blended particles. From the same viewpoint, the time for kneading the particle-containing mixture in the kneading step is more preferably 2 minutes or less.
- the time for kneading the particle-containing mixture in the kneading step is preferably 30 seconds or more from the viewpoint of reliably forming an aggregate.
- the “time for kneading the particle-containing mixture” refers to the time for kneading the mixture in a situation where at least the rubber component and the particles are present in the mixture.
- the temperature at which the particle-containing mixture is kneaded in the kneading step is preferably 130 ° C. or lower. Thereby, more moderately large aggregates, that is, aggregates having an average aggregate diameter of 10 ⁇ m or more can be formed from the blended particles.
- the “temperature at which the particle-containing mixture is kneaded” refers to a temperature at which the mixture is kneaded in a situation where at least a rubber component and particles are present in the mixture.
- a rubber composition was prepared according to the formulation shown in Table 1. As shown in Table 1, the preparation of the rubber composition includes A kneading in which other components are blended without kneading and kneading, and then B kneading in which sulfur is blended. Preparation procedure (1) or preparation procedure (2) including C kneading in which other components are blended without kneading, and D kneading in which foaming agent is blended and kneaded in addition to sulfur )It was adopted. Here, the temperature during A kneading and C kneading was set to 130 ° C.
- a tread portion (unvulcanized) of the tire was prepared and disposed in a proper position to prepare a raw tire.
- This raw tire was mold vulcanized at 165 ° C. for 20 minutes to produce a 185 / 70R13 radial tire for passenger cars.
- the average aggregate diameter of aggregates in the tread portion and the performance on ice were evaluated by the following methods.
- ⁇ Average aggregate diameter of agglomerates> A rubber piece sample including the surface to be grounded was cut out from the tread center portion of the obtained tire, and a 10 mm ⁇ 8 mm rectangular region arbitrarily selected from the surface of the sample was observed with a microscope. Subsequently, the observation image of the above-mentioned area was binarized. Then, for all aggregates observed from the binarized image, the aggregate diameter (maximum value of the length of the line segment between any two points) is measured, and a histogram relating to the aggregate diameter is displayed. The median of the agglomerated diameters prepared and obtained from this histogram was determined as the average agglomerated diameter of the agglomerates. The results are shown in Tables 2-5.
- FIG. 2 shows a schematic diagram of the above binarized image related to the rubber composition of Example 2
- FIG. 3 shows the above binary related to the rubber composition of Example 4.
- FIG. 2 shows a schematic diagram of a processed image. From FIG. 2, several aggregates having an aggregate diameter of about 200 ⁇ m can be confirmed, and from FIG. 3, aggregates having an aggregate diameter of about 800 ⁇ m can be confirmed.
- the rubber composition according to the example including aggregates composed of fibrous or flat particles and having an average aggregate diameter of 10 ⁇ m to 1000 ⁇ m is, for example, a tire tread as a rubber article. It can be seen that the on-ice performance of the tire can be effectively improved when used in a part.
- the rubber composition which can improve the on-ice performance of rubber articles, such as a tire, and the rubber composition which can improve the on-ice performance of rubber articles, such as a tire, are manufactured.
- the manufacturing method of the rubber composition which can be provided can be provided.
- a tire with improved performance on ice can be provided.
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Abstract
タイヤ等のゴム物品の氷上性能を向上させることが可能なゴム組成物を提供する。ゴム組成物は、ゴム成分と、繊維状又は扁平状の粒子とを含むゴム組成物であって、前記粒子が凝集塊を構成し、前記凝集塊の平均凝集径が10μm以上1000μm以下である、ことを特徴とする。
Description
本発明は、ゴム組成物及びその製造方法、並びにタイヤに関する。
スパイクタイヤが規制されて以来、氷雪路面上でのタイヤの制動性や駆動性を向上させるため、種々の検討が行われている。例えば、特開2014-227487号公報(特許文献1)では、非ゴム成分を除去して高純度化し、且つ、酸性化合物の処理等によりゴム成分のpHを所定範囲に調整した改質天然ゴムと、カーボンブラック等の充填剤とを用いることで、補強性を高めるとともに、スタッドレスタイヤに求められる氷上性能等を改善できることが提案されている。
しかしながら、上記従来の技術は、ゴム成分のpHを調整して保存中の分子量の低下を抑制することを狙いとするものであるため、タイヤの氷上性能を抜本的に向上させるのには限界がある。
そこで、本発明の目的は、タイヤ等のゴム物品の氷上性能を向上させることが可能なゴム組成物、及び、タイヤ等のゴム物品の氷上性能を向上させることが可能なゴム組成物を製造することができる、ゴム組成物の製造方法を提供することにある。また、本発明の目的は、氷上性能が向上したタイヤを提供することにもある。
すなわち、本発明のゴム組成物は、ゴム成分と、繊維状又は扁平状の粒子とを含むゴム組成物であって、前記粒子が凝集塊を構成し、前記凝集塊の平均凝集径が10μm以上1000μm以下である、ことを特徴とする。
また、本発明のゴム組成物の製造方法は、上述した本発明のゴム組成物を製造するための方法であって、繊維状又は扁平状の粒子をゴム成分に配合して粒子含有混合物を得る工程と、前記粒子含有混合物を混練する工程と、を含み、前記粒子含有混合物を混練する時間が5分間以下である、ことを特徴とする。
そして、本発明のタイヤは、上述したゴム組成物をトレッド部に備えることを特徴とする。
本発明によれば、タイヤ等のゴム物品の氷上性能を向上させることが可能なゴム組成物、及び、タイヤ等のゴム物品の氷上性能を向上させることが可能なゴム組成物を製造することができる、ゴム組成物の製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、氷上性能が向上したタイヤを提供することができる。
以下、本発明を、実施形態に基づき詳細に説明する。
(ゴム組成物)
本発明のゴム組成物は、ゴム成分及び粒子を含む。そして、この粒子は、繊維状又は扁平状であり、また、ゴム組成物中で凝集塊を構成する。
本発明のゴム組成物は、ゴム成分及び粒子を含む。そして、この粒子は、繊維状又は扁平状であり、また、ゴム組成物中で凝集塊を構成する。
一般に、例えば車が氷雪路面を走行する際には、該氷雪路面とタイヤとの摩擦熱等によって水膜が生成し、この水膜が、タイヤと氷雪路面との間の摩擦係数を低下させて、氷上性能を悪化させる原因になっているといわれている。この点に関し、本発明の一実施形態のゴム組成物は、所定形状の粒子を含むため、このゴム組成物を例えばタイヤのトレッド部等のゴム部材に用いれば、当該ゴム部材の表面粗さが実質的に高まるとともに、粒子が上述した水膜の粘度を上昇させて、摩擦係数(静止摩擦係数及び動摩擦係数)の低下を抑制することができる。また、上述したトレッド部等のゴム部材の表面には、島相として、凝集塊を構成する粒子が存在するため、水膜と接触し得る当該島相の1つ当たりの面積が大きく、これにより、ゴム部材の表面粗さが一層高くなっている。更に、凝集塊は一定量の間隙を有するため、上述したトレッド部等のゴム部材の表面では、凝集塊の存在により吸水機能が向上して、水膜をより効果的に除去することができる。これらの作用が相まって、本発明の一実施形態のゴム組成物は、ゴム物品の氷上性能を効果的に向上させることができると考えられる。
なお、本発明の一実施形態のゴム組成物は、ゴム成分及び粒子以外に、任意の他の成分を含むことができる。
なお、本発明の一実施形態のゴム組成物は、ゴム成分及び粒子以外に、任意の他の成分を含むことができる。
本発明の一実施形態のゴム組成物は、発泡ゴムである(内部に気泡が形成されている)ことが好ましい。これにより、内部に形成された気泡による引っ掻き効果及び排水効果をより高めて、氷上性能を更に向上させることができる。なお、発泡ゴムであるゴム組成物は、例えば、ゴム組成物の製造時に発泡剤を配合することにより、得ることができる。
<ゴム成分>
ゴム成分としては、特に制限はされず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、天然ゴム(NR)のみであってもよく、ジエン系合成ゴムのみであってもよく、天然ゴム及びジエン系合成ゴムを併用してもよい。前記ジエン系合成ゴムとしては、特に制限はされず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブタジエンゴム(BR)、スチレン-ブタジエンゴム(SBR)、イソプレンゴム(IR)、クロロプレンゴム(CR)、エチレン-プロピレン-ジエンゴム(EPDM)、アクリロニトリル-ブタジエンゴム(NBR)、ブチルゴム(IIR)等が挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
ゴム成分としては、特に制限はされず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、天然ゴム(NR)のみであってもよく、ジエン系合成ゴムのみであってもよく、天然ゴム及びジエン系合成ゴムを併用してもよい。前記ジエン系合成ゴムとしては、特に制限はされず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブタジエンゴム(BR)、スチレン-ブタジエンゴム(SBR)、イソプレンゴム(IR)、クロロプレンゴム(CR)、エチレン-プロピレン-ジエンゴム(EPDM)、アクリロニトリル-ブタジエンゴム(NBR)、ブチルゴム(IIR)等が挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
<粒子>
本発明において用いる粒子は、繊維状又は扁平状であり、多数集合することにより、ゴム組成物中で凝集塊を構成する。なお、繊維状又は扁平状以外の形状の粒子は、ゴム組成物中で比較的強固な凝集塊として存在することができないか、或いは、ゴム部材の表面粗さを十分に高めることができず、タイヤ等のゴム物品の氷上性能を効果的に向上させることができない。
ここで、本明細書において、粒子に関して「繊維状又は扁平状」とは、粒子の外表面上の任意の2点間の直線距離が最大になる方向(長辺方向)の当該直線距離をa、長辺方向に垂直な方向に当該粒子を切断したときの断面積が最大になる面において、任意の2点間の線分の長さが最大になる方向(短辺方向)の当該長さをb、当該面において、短辺方向に垂直となるように選択される2点間の線分の長さの最大値をtとしたときに、a/tの値が10以上である形状を指すものとする(図1参照)。なお、繊維状又は扁平状の粒子においては、aを「長辺長」、tを「厚み」、bを「短辺長」ということができる。
更に、本明細書において、「繊維状」とは、a/b(長辺長/短辺長)で求められるアスペクト比が1.1以上である形状を指し、「扁平状」とは、当該アスペクト比が1.1未満である形状を指す。「繊維状」には、例えば、棒状、柱状などが含まれ、また、「扁平状」には、例えば、平板状、フレーク状、層状、鱗片状などが含まれる。
また、本発明において用いる繊維状又は扁平状の粒子は、本発明のゴム組成物中で、湾曲していたり、折れ曲がったりして凝集塊を構成してもよい。
本発明において用いる粒子は、繊維状又は扁平状であり、多数集合することにより、ゴム組成物中で凝集塊を構成する。なお、繊維状又は扁平状以外の形状の粒子は、ゴム組成物中で比較的強固な凝集塊として存在することができないか、或いは、ゴム部材の表面粗さを十分に高めることができず、タイヤ等のゴム物品の氷上性能を効果的に向上させることができない。
ここで、本明細書において、粒子に関して「繊維状又は扁平状」とは、粒子の外表面上の任意の2点間の直線距離が最大になる方向(長辺方向)の当該直線距離をa、長辺方向に垂直な方向に当該粒子を切断したときの断面積が最大になる面において、任意の2点間の線分の長さが最大になる方向(短辺方向)の当該長さをb、当該面において、短辺方向に垂直となるように選択される2点間の線分の長さの最大値をtとしたときに、a/tの値が10以上である形状を指すものとする(図1参照)。なお、繊維状又は扁平状の粒子においては、aを「長辺長」、tを「厚み」、bを「短辺長」ということができる。
更に、本明細書において、「繊維状」とは、a/b(長辺長/短辺長)で求められるアスペクト比が1.1以上である形状を指し、「扁平状」とは、当該アスペクト比が1.1未満である形状を指す。「繊維状」には、例えば、棒状、柱状などが含まれ、また、「扁平状」には、例えば、平板状、フレーク状、層状、鱗片状などが含まれる。
また、本発明において用いる繊維状又は扁平状の粒子は、本発明のゴム組成物中で、湾曲していたり、折れ曲がったりして凝集塊を構成してもよい。
なお、本発明の一実施形態のゴム組成物は、繊維状又は扁平状の粒子を含みさえすれば、繊維状又は扁平状以外の形状の粒子を含んでもよい。
また、本発明の一実施形態のゴム組成物は、繊維状又は扁平状の粒子が構成する凝集塊を含みさえすれば、凝集塊を構成しない繊維状又は扁平状の粒子を含んでもよい。ただし、所望の効果を確実に得る観点から、本発明の一実施形態のゴム組成物は、その顕微鏡画像を二値化処理して得られる画像において、繊維状又は扁平状の粒子の面積のうち、平均凝集径が10μm以上1000μm以下である凝集径を構成するものの面積の割合が、50%であることが好ましく、60%以上であることがより好ましい。
また、本発明の一実施形態のゴム組成物は、繊維状又は扁平状の粒子が構成する凝集塊を含みさえすれば、凝集塊を構成しない繊維状又は扁平状の粒子を含んでもよい。ただし、所望の効果を確実に得る観点から、本発明の一実施形態のゴム組成物は、その顕微鏡画像を二値化処理して得られる画像において、繊維状又は扁平状の粒子の面積のうち、平均凝集径が10μm以上1000μm以下である凝集径を構成するものの面積の割合が、50%であることが好ましく、60%以上であることがより好ましい。
本発明の一実施形態のゴム組成物における、上述した繊維状又は扁平状の粒子によって構成される凝集塊は、平均凝集径が10μm以上であり、また、1000μm以下であることを要する。凝集塊の平均凝集径が10μm未満であると、タイヤのトレッド部等のゴム部材の表面粗さを十分に高めることができず、タイヤ等のゴム物品の氷上性能の向上効果を十分に得ることができない。また、凝集塊の平均凝集径が1000μm超であると、タイヤのトレッド部等のゴム部材の外表面に存在するゴム成分の割合が小さくなり、ゴム成分が本来有する氷上性能及び耐久性等の諸性能を発現させることができない虞がある。
また、本発明の一実施形態のゴム組成物における、上述した繊維状又は扁平状の粒子によって構成される凝集塊は、平均凝集径が、100μm以上であることが好ましく、また、900μm以下であることが好ましい。凝集塊の平均凝集径が100μm以上であることにより、タイヤのトレッド部等のゴム部材の表面粗さを効果的に高めて、タイヤ等のゴム物品の氷上性能の向上効果を確実に得ることができる。また、凝集塊の平均凝集径が900μm以下であることにより、ゴム成分が本来有する氷上性能及び耐久性等の諸性能を十分に発現することができる。
ここで、凝集塊の「凝集径」とは、凝集塊の顕微鏡画像を二値化処理して得られる画像において、任意の2点間の線分の長さの最大値(直径)を指す。また、凝集塊の「平均凝集径」とは、任意に選択した10mm×8mmの長方形領域に存在する全ての凝集塊を対象として、凝集径に関するヒストグラムを作成し、このヒストグラムから求められる凝集径の中央値を指す。
また、本発明の一実施形態のゴム組成物における、上述した繊維状又は扁平状の粒子によって構成される凝集塊は、平均凝集径が、100μm以上であることが好ましく、また、900μm以下であることが好ましい。凝集塊の平均凝集径が100μm以上であることにより、タイヤのトレッド部等のゴム部材の表面粗さを効果的に高めて、タイヤ等のゴム物品の氷上性能の向上効果を確実に得ることができる。また、凝集塊の平均凝集径が900μm以下であることにより、ゴム成分が本来有する氷上性能及び耐久性等の諸性能を十分に発現することができる。
ここで、凝集塊の「凝集径」とは、凝集塊の顕微鏡画像を二値化処理して得られる画像において、任意の2点間の線分の長さの最大値(直径)を指す。また、凝集塊の「平均凝集径」とは、任意に選択した10mm×8mmの長方形領域に存在する全ての凝集塊を対象として、凝集径に関するヒストグラムを作成し、このヒストグラムから求められる凝集径の中央値を指す。
上記凝集塊は、表面に極性基を有することが好ましい。これにより、ゴム成分との強いインターラクションをもたらし、水膜の粘度を効果的に上昇させて、氷上性能をより向上させることができる。極性基としては、特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸基(-OH)、アミド結合(-NHCO-)、エステル、アルコール/アルコキシ、カルボキシル基(-COOH)、ニトロ基(-NO2)、アミン(-NH-)等が挙げられる。これらは、1種単独であってもよいし、2種以上が組み合わされていてもよい。
また、上記凝集塊は、極性基の含有量が0.1g/g以上であることが好ましく、0.2g/g以上であることがより好ましく、0.3g/g以上であることが更に好ましい。
ここで、凝集塊の極性基の含有量は、例えば、Kjeldahl法により求めることができる。
ここで、凝集塊の極性基の含有量は、例えば、Kjeldahl法により求めることができる。
ここで、本発明の一実施形態のゴム組成物においては、上述した粒子のアスペクト比が、1.1以上であることが好ましい。言い換えれば、本発明の一実施形態のゴム組成物においては、上述した粒子が繊維状であることが好ましい。上述した粒子のアスペクト比が1.1以上であれば、凝集塊がより強固で解砕され難いものとなり、ゴム部材の表面粗さが効果的に高くなるとともに、吸水機能が長期的に維持されて、氷上性能を高く保持することができる。同様の観点から、上述した粒子のアスペクト比は、1.5以上であることがより好ましく、1.75以上であることが更に好ましい。
また、上述した粒子のアスペクト比の上限は、特に制限されず、調達容易性などの観点から、上述した粒子のアスペクト比は、10000以下であることが好ましい。
また、上述した粒子のアスペクト比の上限は、特に制限されず、調達容易性などの観点から、上述した粒子のアスペクト比は、10000以下であることが好ましい。
本発明において用いる繊維状又は扁平状の粒子は、有機物質からなるものであっても無機物質からなるものであってもよい。
無機物質としては、特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ダイヤモンド、シリカ、ガラス、石膏、方解石、蛍石、正長石、水酸化アルミニウム、アルミナ、銀、鉄、二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛、カーボンブラック、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ、クレイ等の無機物質が挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、有機物質としては、特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、セルロース系樹脂(レーヨン系樹脂など)、ポリアミド系樹脂(ナイロン系樹脂、アラミド系樹脂など)、アクリル系樹脂(ポリメタクリル酸メチルなど)、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、シリカ系樹脂等が挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
そして、上述したものの中でも、本発明において用いる粒子は、水を吸収して氷上性能をより向上させる観点から、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、又はシリカ系樹脂からなることがより好ましく、セルロース系樹脂からなることが更に好ましい。
無機物質としては、特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ダイヤモンド、シリカ、ガラス、石膏、方解石、蛍石、正長石、水酸化アルミニウム、アルミナ、銀、鉄、二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛、カーボンブラック、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ、クレイ等の無機物質が挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、有機物質としては、特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、セルロース系樹脂(レーヨン系樹脂など)、ポリアミド系樹脂(ナイロン系樹脂、アラミド系樹脂など)、アクリル系樹脂(ポリメタクリル酸メチルなど)、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、シリカ系樹脂等が挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
そして、上述したものの中でも、本発明において用いる粒子は、水を吸収して氷上性能をより向上させる観点から、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、又はシリカ系樹脂からなることがより好ましく、セルロース系樹脂からなることが更に好ましい。
本発明の一実施形態のゴム組成物における繊維状又は扁平状の粒子の含有量としては、特に制限されないが、ゴム成分100質量部に対して3質量部以上であることが好ましく、また、100質量部以下であることが好ましい。上記粒子の含有量がゴム成分100質量部に対して3質量部以上であることにより、水膜の粘度を上昇させる効果及び凝集塊の吸水機能の向上効果、ひいては氷上性能の向上効果をより確実に得ることができる。また、上記粒子の含有量がゴム成分100質量部に対して100質量部以下であることにより、凝集塊が過度に大きくなることを回避して、ゴム成分が本来有するエラストマー性、氷上性能及び耐久性等の諸性能を十分に発現することができる。同様の観点から、本発明の一実施形態のゴム組成物における繊維状又は扁平状の粒子の含有量は、ゴム成分100質量部に対して10質量部以上であることがより好ましく、また、60質量部以下であることがより好ましい。
<ゴム組成物の製造>
そして、本発明の一実施形態のゴム組成物は、例えば、後述する本発明のゴム組成物の製造方法により、製造することができる。
或いは、本発明の一実施形態のゴム組成物は、例えば、複数の繊維状又は扁平状の粒子が極めて強固に絡まり合ってなる所定の凝集径を有する凝集塊を準備して、これをゴム成分と混合し、通常の方法で混練することにより、製造することもできる。
そして、本発明の一実施形態のゴム組成物は、例えば、後述する本発明のゴム組成物の製造方法により、製造することができる。
或いは、本発明の一実施形態のゴム組成物は、例えば、複数の繊維状又は扁平状の粒子が極めて強固に絡まり合ってなる所定の凝集径を有する凝集塊を準備して、これをゴム成分と混合し、通常の方法で混練することにより、製造することもできる。
(タイヤ)
本発明のタイヤは、上述した本発明のゴム組成物を、トレッド部に備えることを特徴とする。かかるタイヤによれば、上述したゴム組成物を少なくともトレッド部に用いているため、氷上性能が向上する。従って、本発明のタイヤは、スタッドレスタイヤ、特に乗用車用スタッドレスタイヤとして用いることが好ましい。なお、本発明のタイヤは、上述のゴム組成物をトレッド部に用いる以外特に制限はされず、常法に従って製造することができる。
本発明のタイヤは、上述した本発明のゴム組成物を、トレッド部に備えることを特徴とする。かかるタイヤによれば、上述したゴム組成物を少なくともトレッド部に用いているため、氷上性能が向上する。従って、本発明のタイヤは、スタッドレスタイヤ、特に乗用車用スタッドレスタイヤとして用いることが好ましい。なお、本発明のタイヤは、上述のゴム組成物をトレッド部に用いる以外特に制限はされず、常法に従って製造することができる。
(ゴム組成物の製造方法)
本発明のゴム組成物の製造方法は、上述したゴム組成物、即ち、ゴム成分と、繊維状又は扁平状の粒子からなる平均凝集径が10μm以上1000μm以下の凝集塊とを含むゴム組成物の製造方法であり、上述した粒子をゴム成分に配合して粒子含有混合物を得る工程(粒子配合工程)と、粒子含有混合物を混練する工程(混練工程)とを含む。そして、本発明のゴム組成物の製造方法は、混練工程において粒子含有混合物を混練する時間が5分間以下であることを特徴とする。
また、本発明の一実施形態のゴム組成物の製造方法は、上述した工程以外の工程を含んでもよく、例えば、粒子配合工程の前に、上述した粒子以外の原料をゴム成分に配合して混合物を調製する工程(混合物調製工程)を含んでもよい。
本発明のゴム組成物の製造方法は、上述したゴム組成物、即ち、ゴム成分と、繊維状又は扁平状の粒子からなる平均凝集径が10μm以上1000μm以下の凝集塊とを含むゴム組成物の製造方法であり、上述した粒子をゴム成分に配合して粒子含有混合物を得る工程(粒子配合工程)と、粒子含有混合物を混練する工程(混練工程)とを含む。そして、本発明のゴム組成物の製造方法は、混練工程において粒子含有混合物を混練する時間が5分間以下であることを特徴とする。
また、本発明の一実施形態のゴム組成物の製造方法は、上述した工程以外の工程を含んでもよく、例えば、粒子配合工程の前に、上述した粒子以外の原料をゴム成分に配合して混合物を調製する工程(混合物調製工程)を含んでもよい。
<混合物調製工程>
混合物調製工程は、本発明のゴム組成物の製造方法に任意に含まれる工程であって、繊維状又は扁平状の粒子以外の原料をゴム成分に配合して混合物を調製する工程である。繊維状又は扁平状の粒子以外の原料としては、特に制限されず、従来のタイヤ等のゴム物品用のゴム組成物の調製時に配合され得る、カーボンブラック及びシリカなどの充填剤、シランカップリング剤、亜鉛華、ステアリン酸並びにプロセスオイル等が挙げられる。また、発泡ゴムであるゴム組成物を製造するために、発泡剤を用いることもできる。また、混合物調製工程では、これらの原料を配合した後に、バンバリーミキサー等を用いて混練して、混合物を調製することができる。なお、この混合物調製工程における混練は、硫黄等の加硫剤を用いていない場合には、「A混練」と称することができる。
混合物調製工程は、本発明のゴム組成物の製造方法に任意に含まれる工程であって、繊維状又は扁平状の粒子以外の原料をゴム成分に配合して混合物を調製する工程である。繊維状又は扁平状の粒子以外の原料としては、特に制限されず、従来のタイヤ等のゴム物品用のゴム組成物の調製時に配合され得る、カーボンブラック及びシリカなどの充填剤、シランカップリング剤、亜鉛華、ステアリン酸並びにプロセスオイル等が挙げられる。また、発泡ゴムであるゴム組成物を製造するために、発泡剤を用いることもできる。また、混合物調製工程では、これらの原料を配合した後に、バンバリーミキサー等を用いて混練して、混合物を調製することができる。なお、この混合物調製工程における混練は、硫黄等の加硫剤を用いていない場合には、「A混練」と称することができる。
上記発泡剤としては、アゾジカルボンアミド(ADCA)、ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DNPT)、ジニトロソペンタスチレンテトラミンやベンゼンスルホニルヒドラジド誘導体、p,p’-オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)、重炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、ニトロソスルホニルアゾ化合物、N,N’-ジメチル-N,N’-ジニトロソフタルアミド、トルエンスルホニルヒドラジド、p-トルエンスルホニルセミカルバジド、p,p’-オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド等が挙げられる。これら発泡剤の中でも、ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DNPT)が好ましい。これら発泡剤は、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
また、該発泡剤の配合量は、特に限定されるものではないが、ゴム成分の合計100質量部に対して、0.1~30質量部の範囲が好ましく、1~20質量部の範囲が更に好ましい。
また、該発泡剤の配合量は、特に限定されるものではないが、ゴム成分の合計100質量部に対して、0.1~30質量部の範囲が好ましく、1~20質量部の範囲が更に好ましい。
<粒子配合工程>
粒子配合工程は、本発明のゴム組成物の製造方法において必須の工程であって、繊維状又は扁平状の粒子をゴム成分又はゴム成分を含む上述した混合物に配合して、粒子含有混合物を得る工程である。なお、粒子配合工程では、特に制限されず、繊維状又は扁平状の粒子とともに、従来のタイヤ等のゴム物品用のゴム組成物の調製時に配合され得る、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤及び老化防止剤を配合することができる。なお、この粒子配合工程における混練は、硫黄等の加硫剤を用いている場合には、「B混練」と称することができる。
また、本発明の一実施形態のゴム組成物の製造方法が上述した混合物調製工程を含まない場合には、粒子配合工程において、繊維状又は扁平状の粒子とともに、従来のタイヤ等のゴム物品用のゴム組成物の調製時に配合され得る、カーボンブラック及びシリカなどの充填剤、シランカップリング剤、亜鉛華、ステアリン酸並びにプロセスオイル等を配合することができる。
粒子配合工程は、本発明のゴム組成物の製造方法において必須の工程であって、繊維状又は扁平状の粒子をゴム成分又はゴム成分を含む上述した混合物に配合して、粒子含有混合物を得る工程である。なお、粒子配合工程では、特に制限されず、繊維状又は扁平状の粒子とともに、従来のタイヤ等のゴム物品用のゴム組成物の調製時に配合され得る、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤及び老化防止剤を配合することができる。なお、この粒子配合工程における混練は、硫黄等の加硫剤を用いている場合には、「B混練」と称することができる。
また、本発明の一実施形態のゴム組成物の製造方法が上述した混合物調製工程を含まない場合には、粒子配合工程において、繊維状又は扁平状の粒子とともに、従来のタイヤ等のゴム物品用のゴム組成物の調製時に配合され得る、カーボンブラック及びシリカなどの充填剤、シランカップリング剤、亜鉛華、ステアリン酸並びにプロセスオイル等を配合することができる。
ここで、ゴム成分、及び、繊維状又は扁平状の粒子は、ゴム組成物の発明の説明で既述した通りである。
また、繊維状又は扁平状の粒子の配合量は、ゴム成分100質量部に対して3質量部以上であることが好ましく、また、100質量部以下であることが好ましい。上記粒子の配合量がゴム成分100質量部に対して3質量部以上であることにより、得られるゴム組成物において、水膜の粘度を上昇させる効果及び凝集塊の吸水機能の向上効果、ひいては氷上性能の向上効果をより確実に得ることができる。また、上記粒子の配合量がゴム成分100質量部に対して100質量部以下であることにより、得られるゴム組成物において、凝集塊が過度に大きくなることを回避して、ゴム成分が本来有するエラストマー性、氷上性能及び耐久性等の諸性能を十分に発現することができる。同様の観点から、繊維状又は扁平状の粒子の配合量は、ゴム成分100質量部に対して10質量部以上であることがより好ましく、また、60質量部以下であることがより好ましい。
また、繊維状又は扁平状の粒子の配合量は、ゴム成分100質量部に対して3質量部以上であることが好ましく、また、100質量部以下であることが好ましい。上記粒子の配合量がゴム成分100質量部に対して3質量部以上であることにより、得られるゴム組成物において、水膜の粘度を上昇させる効果及び凝集塊の吸水機能の向上効果、ひいては氷上性能の向上効果をより確実に得ることができる。また、上記粒子の配合量がゴム成分100質量部に対して100質量部以下であることにより、得られるゴム組成物において、凝集塊が過度に大きくなることを回避して、ゴム成分が本来有するエラストマー性、氷上性能及び耐久性等の諸性能を十分に発現することができる。同様の観点から、繊維状又は扁平状の粒子の配合量は、ゴム成分100質量部に対して10質量部以上であることがより好ましく、また、60質量部以下であることがより好ましい。
<混練工程>
混練工程は、本発明のゴム組成物の製造方法において必須の工程であって、上述の粒子配合工程で得られた粒子含有混合物を混練する工程である。この混練工程を経て、ゴム成分と、繊維状又は扁平状の粒子からなる所定の平均凝集径の凝集塊とを含むゴム組成物が得られる。ここで、凝集塊は、ゴム組成物の発明の説明で既述した通りである。
そして、上述した通り、混練工程において粒子含有混合物を混練する時間は、5分間以下であることを要する。粒子含有混合物を混練する時間が5分間を超えると、粒子が混合物又はゴム組成物中で分散し、適度に大きな凝集塊、即ち平均凝集径が10μm以上である凝集塊を存在させることができない虞がある。また、混練工程において粒子含有混合物を混練する時間は、4分間以下であることが好ましい。これにより、配合した粒子から、適度に大きな凝集塊、即ち平均凝集径が10μm以上である凝集塊をより多く形成することができる。同様の観点から、混練工程において粒子含有混合物を混練する時間は、2分間以下であることがより好ましい。
一方、混練工程において粒子含有混合物を混練する時間は、凝集塊を確実に形成する観点から、30秒間以上であることが好ましい。
なお、「粒子含有混合物を混練する時間」とは、混合物中にゴム成分と粒子とが少なくとも存在する状況下で、当該混合物を混練する時間を指す。
混練工程は、本発明のゴム組成物の製造方法において必須の工程であって、上述の粒子配合工程で得られた粒子含有混合物を混練する工程である。この混練工程を経て、ゴム成分と、繊維状又は扁平状の粒子からなる所定の平均凝集径の凝集塊とを含むゴム組成物が得られる。ここで、凝集塊は、ゴム組成物の発明の説明で既述した通りである。
そして、上述した通り、混練工程において粒子含有混合物を混練する時間は、5分間以下であることを要する。粒子含有混合物を混練する時間が5分間を超えると、粒子が混合物又はゴム組成物中で分散し、適度に大きな凝集塊、即ち平均凝集径が10μm以上である凝集塊を存在させることができない虞がある。また、混練工程において粒子含有混合物を混練する時間は、4分間以下であることが好ましい。これにより、配合した粒子から、適度に大きな凝集塊、即ち平均凝集径が10μm以上である凝集塊をより多く形成することができる。同様の観点から、混練工程において粒子含有混合物を混練する時間は、2分間以下であることがより好ましい。
一方、混練工程において粒子含有混合物を混練する時間は、凝集塊を確実に形成する観点から、30秒間以上であることが好ましい。
なお、「粒子含有混合物を混練する時間」とは、混合物中にゴム成分と粒子とが少なくとも存在する状況下で、当該混合物を混練する時間を指す。
混練工程において粒子含有混合物を混練する温度は、130℃以下であることが好ましい。これにより、配合した粒子から、適度に大きな凝集塊、即ち平均凝集径が10μm以上である凝集塊をより多く形成することができる。
なお、「粒子含有混合物を混練する温度」とは、混合物中にゴム成分と粒子とが少なくとも存在する状況下で、当該混合物を混練する際の温度を指す。
なお、「粒子含有混合物を混練する温度」とは、混合物中にゴム成分と粒子とが少なくとも存在する状況下で、当該混合物を混練する際の温度を指す。
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例になんら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更可能である。
表1に示す配合処方で、ゴム組成物を調製した。なお、表1に示すように、このゴム組成物の調製では、硫黄を配合せずに他の成分を配合して混練するA混練と、その後、硫黄を配合して混練するB混練とを含む調製手順(1)、又は、硫黄を配合せずに他の成分を配合して混練するC混練と、その後、硫黄に加えて発泡剤を配合して混練するD混練とを含む調製手順(2)を採用した。ここで、A混練及びC混練の際の温度を130℃以上に設定し、B混練及びD混練の際の温度を130℃以下に設定した。このとき、各例において、使用する粒子の種類、配合量、及び配合するタイミング(A混練及びB混練のどちらか、又は、C混練及びD混練のどちらか)、並びに粒子を配合した後の混練時間を適宜変えた。これらの条件については、後述する表2~表5に示す。なお、調製手順(2)を採用することで、得られるゴム組成物の内部に気泡を形成することができる。
*1 ブタジエンゴム:JSR株式会社製、「BR01」、シス-1,4-ポリブタジエン
*2 カーボンブラック:旭カーボン株式会社製、「カーボンN220」、アグロメレートは100nm以上である、
*3 シリカ:日本シリカ工業株式会社製、「ニプシル-VN3」、アグロメレートは100nm以上である
*4 老化防止剤:大内新興化学工業株式会社製、「ノクラック6C」
*5 加硫促進剤A:ジベンゾチアジルジスルフィド
*6 加硫促進剤B:N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
*2 カーボンブラック:旭カーボン株式会社製、「カーボンN220」、アグロメレートは100nm以上である、
*3 シリカ:日本シリカ工業株式会社製、「ニプシル-VN3」、アグロメレートは100nm以上である
*4 老化防止剤:大内新興化学工業株式会社製、「ノクラック6C」
*5 加硫促進剤A:ジベンゾチアジルジスルフィド
*6 加硫促進剤B:N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
調製したゴム組成物を用いてタイヤのトレッド部(未加硫)を作製し、適所に配設して、生タイヤを作製した。この生タイヤを、165℃で20分間の条件でモールド加硫し、185/70R13の乗用車用ラジアルタイヤを製造した。
得られたタイヤについて、トレッド部における凝集塊の平均凝集径、及び氷上性能を、下記の方法で評価した。
<凝集塊の平均凝集径>
得られたタイヤのトレッドセンター部から、その接地対象表面を含むゴム片サンプルを切り取り、このサンプルの表面のうち、任意に選択した10mm×8mmの長方形領域を顕微鏡にて観察した。次いで、上述の領域の観察画像を二値化処理した。そして、二値化処理した画像から観察される全ての凝集塊を対象として、その凝集径(任意の2点間の線分の長さの最大値)を測定するとともに、この凝集径に関するヒストグラムを作成し、このヒストグラムから求められる凝集径の中央値を、凝集塊の平均凝集径として求めた。結果を表2~表5に示す。
なお、全ての実施例に係るゴム組成物の上記二値化処理した画像において、繊維状又は扁平状の粒子の面積のうち、平均凝集径が10μm以上1000μm以下である凝集径を構成するものの面積の割合が、50%以上であることを確認した。
また、参考までに、図2に、実施例2のゴム組成物に係る上述の二値化処理した画像の模式図を示し、図3に、実施例4のゴム組成物に係る上述の二値化処理した画像の模式図を示す。図2から、凝集径が約200μmの凝集塊がいくつか確認できるとともに、図3から、凝集径が約800μmの凝集塊が確認できる。
得られたタイヤのトレッドセンター部から、その接地対象表面を含むゴム片サンプルを切り取り、このサンプルの表面のうち、任意に選択した10mm×8mmの長方形領域を顕微鏡にて観察した。次いで、上述の領域の観察画像を二値化処理した。そして、二値化処理した画像から観察される全ての凝集塊を対象として、その凝集径(任意の2点間の線分の長さの最大値)を測定するとともに、この凝集径に関するヒストグラムを作成し、このヒストグラムから求められる凝集径の中央値を、凝集塊の平均凝集径として求めた。結果を表2~表5に示す。
なお、全ての実施例に係るゴム組成物の上記二値化処理した画像において、繊維状又は扁平状の粒子の面積のうち、平均凝集径が10μm以上1000μm以下である凝集径を構成するものの面積の割合が、50%以上であることを確認した。
また、参考までに、図2に、実施例2のゴム組成物に係る上述の二値化処理した画像の模式図を示し、図3に、実施例4のゴム組成物に係る上述の二値化処理した画像の模式図を示す。図2から、凝集径が約200μmの凝集塊がいくつか確認できるとともに、図3から、凝集径が約800μmの凝集塊が確認できる。
<凝集塊の極性基の含有量>
極性基を有する凝集塊について、当該極性基の含有量を、Kjeldahl法により求めた。結果を表2、表4に示す。
極性基を有する凝集塊について、当該極性基の含有量を、Kjeldahl法により求めた。結果を表2、表4に示す。
<タイヤの氷上性能>
得られたタイヤを装着した乗用車を、アスファルト路上において200km走行させた後、氷上平坦路を走行させ、時速20km/hの時点でブレーキをかけてタイヤをロックさせ、停止状態になるまでの制動距離を測定した。比較例1のタイヤの制動距離の逆数を100として指数表示した。指数値が大きい程、氷上性能に優れることを示す。結果を表2~表5に示す。
得られたタイヤを装着した乗用車を、アスファルト路上において200km走行させた後、氷上平坦路を走行させ、時速20km/hの時点でブレーキをかけてタイヤをロックさせ、停止状態になるまでの制動距離を測定した。比較例1のタイヤの制動距離の逆数を100として指数表示した。指数値が大きい程、氷上性能に優れることを示す。結果を表2~表5に示す。
*7 粒子A:日本製紙株式会社製、「KCフロック Y-400」、アスペクト比1.75~2.0
*8 粒子B:日本製紙株式会社製、「NPファイバー W-06MG」、アスペクト比1.0
*9 粒子C:株式会社光和製、「シリカチョップドファイバー」、アスペクト比300~1500
*10 粒子D:日本曹達株式会社製、「HPC SL」、アスペクト比10~50、変性率65%
*11 粒子E:東レ株式会社製、「ナイロンモノフィラメント 120F LS」、アスペクト比20~1000
*12 粒子F:丸昌産業株式会社製「ポリノジック」の粉砕品
*13 粒子G:東レ・デュポン株式会社製「ケブラー(登録商標)カット・ファイバー」の粉砕品
*14 粒子H:株式会社フジックス製「ポリエステルフィラメントミシン糸 #8」の粉砕品
*8 粒子B:日本製紙株式会社製、「NPファイバー W-06MG」、アスペクト比1.0
*9 粒子C:株式会社光和製、「シリカチョップドファイバー」、アスペクト比300~1500
*10 粒子D:日本曹達株式会社製、「HPC SL」、アスペクト比10~50、変性率65%
*11 粒子E:東レ株式会社製、「ナイロンモノフィラメント 120F LS」、アスペクト比20~1000
*12 粒子F:丸昌産業株式会社製「ポリノジック」の粉砕品
*13 粒子G:東レ・デュポン株式会社製「ケブラー(登録商標)カット・ファイバー」の粉砕品
*14 粒子H:株式会社フジックス製「ポリエステルフィラメントミシン糸 #8」の粉砕品
表2~表5から、繊維状又は扁平状の粒子によって構成された、平均凝集径が10μm以上1000μm以下である凝集塊を含む実施例に係るゴム組成物は、例えばゴム物品としてのタイヤのトレッド部に用いた場合に、タイヤの氷上性能を効果的に向上させることができることが分かる。
本発明によれば、タイヤ等のゴム物品の氷上性能を向上させることが可能なゴム組成物、及び、タイヤ等のゴム物品の氷上性能を向上させることが可能なゴム組成物を製造することができる、ゴム組成物の製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、氷上性能が向上したタイヤを提供することができる。
Claims (8)
- ゴム成分と、繊維状又は扁平状の粒子とを含むゴム組成物であって、
前記粒子が凝集塊を構成し、
前記凝集塊の平均凝集径が10μm以上1000μm以下である、ことを特徴とする、ゴム組成物。 - 前記粒子のアスペクト比が1.1以上である、請求項1に記載のゴム組成物。
- 前記粒子が、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、又はシリカ系樹脂からなる、請求項1又は2に記載のゴム組成物。
- 前記凝集塊が、表面に極性基を有する、請求項1~3のいずれかに記載のゴム組成物。
- 発泡ゴムである、請求項1~4のいずれかに記載のゴム組成物。
- 請求項1~5のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法であって、
繊維状又は扁平状の粒子をゴム成分に配合して粒子含有混合物を得る工程と、
前記粒子含有混合物を混練する工程と、を含み、
前記粒子含有混合物を混練する時間が5分間以下である、
ことを特徴とする、ゴム組成物の製造方法。 - 前記粒子含有混合物を混練する温度が130℃以下である、請求項6に記載のゴム組成物の製造方法。
- 請求項1~5のいずれかに記載のゴム組成物をトレッド部に備えることを特徴とする、タイヤ。
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