WO2018062545A1 - フェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法及びフェライト系耐熱鋼溶接構造体 - Google Patents

フェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法及びフェライト系耐熱鋼溶接構造体 Download PDF

Info

Publication number
WO2018062545A1
WO2018062545A1 PCT/JP2017/035684 JP2017035684W WO2018062545A1 WO 2018062545 A1 WO2018062545 A1 WO 2018062545A1 JP 2017035684 W JP2017035684 W JP 2017035684W WO 2018062545 A1 WO2018062545 A1 WO 2018062545A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
temperature
heat treatment
less
weld
welding
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/035684
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
長谷川 泰士
岡田 浩一
Original Assignee
新日鐵住金株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 新日鐵住金株式会社 filed Critical 新日鐵住金株式会社
Priority to CN201780059888.8A priority Critical patent/CN109789505B/zh
Priority to US16/325,587 priority patent/US11060156B2/en
Priority to KR1020197008211A priority patent/KR102165756B1/ko
Priority to JP2018506231A priority patent/JP6323633B1/ja
Priority to EP17856492.8A priority patent/EP3520947B1/en
Publication of WO2018062545A1 publication Critical patent/WO2018062545A1/ja

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/44Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with molybdenum or tungsten
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/008Heat treatment of ferrous alloys containing Si
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K9/00Arc welding or cutting
    • B23K9/23Arc welding or cutting taking account of the properties of the materials to be welded
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K9/00Arc welding or cutting
    • B23K9/235Preliminary treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/002Heat treatment of ferrous alloys containing Cr
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/005Heat treatment of ferrous alloys containing Mn
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/10Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of tubular bodies
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D9/00Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
    • C21D9/08Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for tubular bodies or pipes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D9/00Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
    • C21D9/50Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for welded joints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/001Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/002Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/005Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing rare earths, i.e. Sc, Y, Lanthanides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/06Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/22Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with molybdenum or tungsten
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/24Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with vanadium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/26Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with niobium or tantalum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/28Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with titanium or zirconium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/32Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/004Dispersions; Precipitations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/005Ferrite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2221/00Treating localised areas of an article
    • C21D2221/02Edge parts

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a ferritic heat resistant steel welded structure and a ferritic heat resistant steel welded structure.
  • the present invention relates to a structure having a portion to be joined by welding, and a structure to which stress is applied for a long time at a high temperature, for example, a ferritic heat resistant steel welded structure used in a power plant, a chemical plant, and the like, and a manufacturing method thereof. .
  • thermal power generation is stagnant at about 40 to 50%, and in the future, in order to suppress the increase in carbon dioxide emission, further higher efficiency is required.
  • the thermal efficiency at the time of energy conversion is determined not only by the power plant but also by temperature and pressure. In the power plant, the higher the temperature of the steam that drives the turbine of the generator, the higher the energy conversion efficiency.
  • the maximum steam temperature of a coal-fired power plant is 620 ° C, but an increase in efficiency of about 5% can be expected when the temperature is raised by 100 ° C and about 10% when the temperature is raised by 200 ° C. That is, the efficiency improvement of a power plant as an energy conversion technology at high temperature and high pressure can be effective immediately and can be a useful technology that can simultaneously solve the environmental and resource problems described above.
  • any boiler or reactor that realizes such an extreme high-temperature and high-pressure environment not all the structures are exposed to high temperatures.
  • a boiler it is gradually heated from water to steam, then supercritical water and super supercritical water, and high strength low alloy ferritic heat resistant steel is used at relatively low temperatures before reaching high temperature. .
  • These contain 1-7% Cr and are used in a temperature range of approximately 450-580 ° C.
  • Even in the reactor there are high temperature parts and low temperature parts in one reaction vessel, and the temperature of the refined oil before desulfurization at the reactor inlet is not so high. used.
  • the difference between high Cr ferritic heat resistant steel and low alloy ferritic heat resistant steel is the difference in high temperature corrosion resistance due to Cr content and the ⁇ ⁇ ⁇ transformation phenomenon involving Cr as well.
  • the former is mainly composed of martensite and some bainite is mixed, but the majority is based on martensite. That is, the minimum dislocation structure is a lath structure, and a block structure exists so as to include this.
  • the structure is mainly composed of ferrite and mainly composed of bainite. It is a bainite structure with shear type transformation, and the transformation point is not as low as martensite.
  • the mobility is high and the lath structure itself hardly occurs. That is, the low alloy ferritic heat resistant steel has almost no lath structure, and the minimum structural unit is a block structure or the ferrite grains themselves. This greatly affects both the high-temperature strength and thus the creep strength.
  • the problem in using ferritic heat resistant steel at high temperatures for a long time is that the creep strength is lower than that of austenitic heat resistant steel. The generation of is inevitable.
  • the ferritic heat resistant steel has a temperature at which a phase transformation occurs between an ⁇ phase stable at room temperature and a ⁇ phase stable at high temperature, a so-called transformation point.
  • this transformation point contributes to the generation of a high-strength low-temperature transformation structure containing high-density dislocations.
  • the transformation point itself involves a large change in the structure of the steel (rearrangement of atoms forming the crystal lattice)
  • the structure of the heat-resistant steel subjected to the thermal history across the transformation point originally has a high creep strength. It is very different from the initial tempering organization introduced to give.
  • HAZ heat-affected zone of the welded joint
  • the fusion zone of HAZ and weld metal is at a high temperature of 1500 ° C or higher, and when there is a thermal effect from here to the base metal, it changes at the highest temperature reached (maximum heating temperature) for each part according to the distance from the weld metal It becomes a continuous body of tissue. That is, HAZ has a structure in which the metal structure generated when the maximum heating temperature changes from room temperature to 1500 ° C. is continuous according to the distance from the weld metal. However, this structure is characteristic because the holding time at the maximum heating temperature is a short time of several seconds. From the side close to the weld metal, it becomes “coarse-grained HAZ”, “fine-grained HAZ”, “two-phase region HAZ”. Broadly classified.
  • FIG. 1 shows each part including the HAZ of the welded joint and the structure of the structure according to this classification.
  • HAZ 6 is formed between weld metal 1 and base material 5, and HAZ 6 is configured in the order of coarse grain HAZ 2, fine grain HAZ 3, and two-phase region HAZ 4 in this order from the weld metal 1 side. Is done.
  • Type IV damage The phenomenon that creep damage occurs in “fine-grained HAZ” in each part of HAZ and breaks from the welded joint is called “Type IV damage”.
  • the Type IV damage has not been solved yet in a welded structure made of ferritic heat-resistant steel, and its solution has been a problem in recent years.
  • Type IV damage is unique to welded joints, where only the welded joint selectively creeps and breaks despite the time and temperature conditions in which the base material is in a creep environment and can be used soundly. It is a destruction phenomenon.
  • a post-weld heat treatment also referred to as stress relief annealing or SR treatment
  • the heat treatment temperature is a high temperature that is different from the tempering temperature by only several tens of degrees
  • the carbide remaining in the above-mentioned solid solution forms new precipitation nuclei of the carbide-forming element together with the solid solution carbon.
  • the carbide remaining undissolved is coarsened as a result of thermal cycling, and at the same time, the opportunity for precipitation of fine carbide is reduced. That is, as a result of research, the present inventors have found that if the coarse carbide precipitated before welding remains undissolved, the so-called “precipitation strengthening ability” is lost.
  • This phenomenon itself does not change depending on the amount of Cr, but there are differences in the temperature range where the phenomenon occurs, the shape of the coarsening precipitates, and the strengthening mechanism. This difference also affects the technology for suppressing Type IV damage, and the present invention pays attention to this point and aims to prevent Type IV damage effective for low alloy ferritic heat resistant steel.
  • Type IV damage is unavoidable in the heat-resistant steel having the above transformation point and increasing the creep rupture strength by containing carbon and precipitating carbide.
  • Type IV damage can occur in any steel type as long as it is a heat-resistant steel that uses carbide to perform creep strengthening, and is particularly noticeable in high Cr steels designed for long-term use at high temperatures. It is. It can also occur in low alloy heat-resisting steels containing 1-7% Cr, which are primarily intended for use at low temperatures.
  • Type IV damage remains an unavoidable problem in thermal power plants or petroleum desulfurization reactors that have conditions where the application temperature is 500 ° C. or higher.
  • JP 2008-214753 A, JP 2008-248385 A, JP 2008-266785 A, JP 2008-266786 A, and JP 2008-291363 A generation of such fine-grained HAZ is described.
  • heat treatment short-time normalizing treatment
  • JP 2008-266785 A, JP 2008-266786 A, and JP 2008-291363 A generation of such fine-grained HAZ is described.
  • heat treatment short-time normalizing treatment
  • this heat treatment makes it possible to set the average grain size of the austenite crystal grains before the low-temperature transformation to 100 ⁇ m or more and to suppress the refinement of the low-temperature transformation structure.
  • This technique dares to leave the residual ⁇ , which is a structure that normally disappears, in the martensite lath or bainite grain boundary by short-time normalizing treatment before welding, and promotes their growth and coalescence in reheating during welding.
  • This technology utilizes the "structure memory effect" that reproduces old ⁇ grains that were generated at high temperatures in the base metal before welding.
  • This technology requires a furnace for high-temperature heat treatment of the entire member including the groove before welding (in most cases, a steel pipe having a length of more than 10 m), so that it is difficult to perform on-site construction. Furthermore, the risk of deformation of the steel pipe, which is a product, due to heating of the entire steel pipe, as well as the time for reheating and the large process load, are issues, and this is a realistic solution from the viewpoint of local construction. Not.
  • Type IV When compared with conventional ferritic heat-resistant steel where the precipitation position of coarsening carbides is completely recrystallized and the position of precipitation of coarsening carbides is irrelevant to the newly generated crystal grain boundary, Type IV The effect of reducing (delaying) the occurrence of damage is recognized. That is, although coarsening of the precipitate cannot be completely prevented, a certain structure stabilization by the precipitate on the grain boundary can be achieved. Therefore, in the case of high B content steel, the occurrence of Type IV damage is delayed, and its strength reduction is effective for a limited long time use such as 100,000 hours, and it can be said that Type IV damage itself is reduced. . However, in the creep environment for a longer time, the decrease in the HAZ creep strength is unavoidable due to the advance of coarsening of carbides. This became clear from the results of long-term creep tests, particularly from 30,000 hours or more.
  • the stabilization of the structure by the precipitates on the grain boundaries is a new strengthening hypothesis that has been proposed in recent years, and has conventionally been thought to be ineffective for strengthening.
  • Even in the case of a coarse precipitate on a large-angle grain boundary in creep deformation in which the large-angle grain boundary can move after a long period of time, the row of coarse carbides left after the grain boundary movement can serve as a dislocation migration barrier. It is thought that it will be responsible for strengthening in extremely long creep deformation exceeding 10,000 hours.
  • the Type IV damage completely eliminates the strengthening effect of the coarse precipitate row in which the inter-particle distance is narrowed by arranging in this row. Therefore, it is one way of thinking that can explain the reason why the strength decrease due to Type IV damage becomes more prominent as the time increases.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-003120 discloses a technique in which a welded steel pipe is made to have a structure equivalent to that of a base material by reheating (normalizing-tempering) the entire welded structure.
  • the purpose of this method is to eliminate unevenness in joint strength by heat treatment including the weld metal.
  • a furnace larger in size than the heat treatment furnace described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-214753 or the like is necessary, and the workability on site is low.
  • the weld metal originally has an alloy composition determined so that the creep strength can be maximized when the welded cast structure is subjected to a post-weld heat treatment at a temperature lower than the tempering temperature as it is.
  • Japanese Unexamined Patent Application Publication Nos. 2016-14178 and 2016-130339 disclose a technique for preventing Type IV damage by local heat treatment in steels containing B at 100 ppm and 80 ppm or more, respectively. These technologies use the structure memory effect using residual ⁇ existing at the remarkable lath boundary in B-added steel, but conversely, there is little residual ⁇ in the base material or the part subjected to heat treatment before welding. However, there is a possibility of remaining, and the toughness tends to decrease.
  • Type IV damage prevention technology that takes into account economic efficiency and on-site workability has been applied to ferritic heat resistant steels containing B only at 50 ppm or less, particularly low alloy ferritic heat resistant steels containing 1 to 7% Cr. was not proposed.
  • An object of the present invention is to provide a ferritic heat-resistant steel welded structure manufacturing method that can prevent Type IV damage without adding a high concentration of B and is excellent in local workability, and is free from Type IV damage. It is to provide a ferritic heat resistant steel welded structure.
  • a method for producing a ferritic heat resistant steel welded structure is a method for producing a ferritic heat resistant steel welded structure including a base material, a weld heat affected zone, and a weld metal, wherein the chemical composition is: In mass%, C: 0.08 to 0.15%, Si: 0.02 to 0.45%, Mn: 0.40 to 0.80%, Cr: 1.0 to 7.0%, N: 0.003 to 0.020%, Mo: 0.20 to 1.10%, Nb: 0.005 to 0.08%, V: 0.005 to 0.40%, W: 0% to 1.5% %: Ti: 0 to 0.12%, Ca: 0 to 0.0050%, Mg: 0 to 0.0050%, Y: 0 to 0.0500%, Ce: 0 to 0.0500%, and La : 0 to 0.0500%, B: less than 0.005%, Al: less than 0.025%, P: less than 0.020%, S: 0.01 %, And O: less than 0.005%, Al:
  • a post-weld heat treatment step in which the region between the positions separated by a distance of 100 mm or less is heated to a temperature of 680 to 750 ° C. and maintained at the temperature for 30 minutes or longer and for a time satisfying the formula (1).
  • (T + 273) ⁇ 10539 (1)
  • t is a holding time and T is a temperature.
  • the unit of t is time, and the unit of T is ° C.
  • Log is a common logarithm.
  • a ferritic heat resistant steel welded structure is a ferritic heat resistant steel welded structure including a base material, a weld heat affected zone, and a weld metal, wherein the chemical composition of the base material is a chemical composition.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional schematic view of a joint for explaining each part including a heat affected zone of a welded joint and each structure.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of a large-angle grain boundary covering state for explaining the concept of the structure model of the weld heat-affected zone and the coverage of grain boundary precipitates and the measuring method.
  • FIG. 3 is a graph showing the relationship between the pre-weld heat treatment conditions and the presence of carbides.
  • FIG. 4 is a diagram showing a pre-welding butt situation of each welded joint, names of each part, and a pre-weld heat treatment application range.
  • FIG. 5 is a graph showing the relationship between the tendency for coarsening of old ⁇ grains, the holding temperature, and time of the target steel of the present invention.
  • FIG. 6 is a graph showing the relationship between the old ⁇ grain size and Charpy impact absorption energy of the target steel of the present invention.
  • FIG. 7 is a diagram showing the relationship between the average particle diameter of M 23 C 6 type carbide in HAZ and Charpy impact absorption energy at 0 ° C.
  • FIG. 8 is a graph showing the relationship between the inter-particle distance of HAZ M 23 C 6 and the estimated creep rupture strength at 550 ° C. and 100,000 hours of the welded joint.
  • FIG. 9 is a graph showing heat treatment conditions after welding.
  • FIG. 10 is a graph showing the relationship between the heat treatment time after welding and the estimated creep rupture strength at 550 ° C. and 100,000 hours.
  • FIG. 11 is a graph showing the relationship between weld joint toughness and retention time of post-weld heat treatment.
  • FIG. 12 is a graph showing the relationship between the welding heat treatment temperature and the average particle size of the M 23 C 6 type carbide.
  • the average particle size and 550 ° C. of the M 23 C 6 type carbide is a graph showing the relationship between 100,000 hours estimated creep rupture strength.
  • FIG. 14 is a graph showing the relationship between the post-weld heat treatment temperature and the M 23 C 6 type carbide coverage on the large-angle grain boundary.
  • FIG. 15 is a graph showing the relationship between the coverage by M 23 C 6 type carbide on the large-angle grain boundary and the creep rupture strength estimated at 550 ° C. for 100,000 hours.
  • FIG. 16 is a schematic view (three views) of a 30 mm-thickness temperature propagation state measurement steel plate test piece.
  • FIG. 17 is a graph showing the relationship between the temperature at the 30 mm depth position and the elapsed time when the weld groove surface is heated to 950 ° C.
  • FIG. 18 is a graph showing the change over time of the temperature distribution in the depth direction when the weld groove surface is heated to 950 ° C.
  • FIG. 19 is an electron microscopic image of a tissue having a lath structure.
  • FIG. 20 is an electron microscopic image of the tissue in which the lath structure has disappeared.
  • the subject matter of the present invention is substantially different in the creep strength between the welded joint and the base metal without causing Type IV damage in the HAZ of the welded joint of the steel material that satisfies the predetermined main chemical composition and the regulation value. It is to provide a welded structure without any.
  • the target steel material has a Cr content of 1.0 to 7.0%. From the viewpoint of corrosion resistance, the applied temperature range is 450 ° C. or higher, and the creep rupture strength of 100,000 hours is considered as a function of temperature, and the target value is a 550 ° C. rupture strength of 100 MPa or higher.
  • the target is that the Charpy impact toughness value at 0 ° C. is 27 J or more as a measure of toughness at which weld cracking is difficult to occur.
  • the purpose of the present invention is to completely prevent the coarsening due to the HAZ thermal cycle through partial solid solution of carbide, which is the root cause of Type IV damage. Therefore, in the present invention, measures are taken in designing the components as much as possible so that the structure itself is a chemical component that is unlikely to cause Type IV damage, and heat treatment is performed before welding on the vicinity of the groove of the weld joint. In addition, the conditions of the process are limited and applied.
  • the ferritic heat resistant steel welded structure of the present invention is composed of a base material, HAZ, and weld metal, and the shape thereof is not particularly limited, and may be tubular or plate-like. Moreover, when the shape of the structure is tubular, the length is 100 mm or more, and when the structure is plate-like, the length or width is preferably 100 mm or more. In addition, since the present invention is suitable for a high-temperature pressure vessel or the like, the thickness (in the case of a steel pipe) is preferably 4 mm or more.
  • a steel material having the chemical composition (mass%) shown in Table 1 was melted and cast in a high-frequency induction heating type vacuum melting furnace having a steel material capacity of 300 kg to obtain a steel ingot having a weight of 300 kg. Thereafter, the steel ingot was reheated to 1150 ° C. in an electric furnace in an air atmosphere and then held in the furnace for 30 minutes. Thereafter, the steel ingot was hot rolled into a 30 mm-thick steel plate test piece using a hot rolling test apparatus. The hot rolling was finished at a temperature of 900 ° C. or higher and then allowed to cool. The hot-rolled test piece was heated and held in an electric resistance heating furnace at 980 ° C.
  • M in “M 23 C 6 type carbide” is a total of 70 atomic% or more of Cr, Fe, Mo, or W. Further, the precipitates were Mo 2 C type carbides composed mainly of Mo. It was confirmed that the former was agglomerated on the large-angle grain boundary (very small ones were cubic), and the latter was acicularly precipitated in the grains.
  • the grain boundary coverage by the M 23 C 6 type carbide was determined by the length occupancy of the precipitate on the large angle grain boundary based on the SEM observation image at a magnification of 10,000 times and the TEM observation image of the thin film.
  • the nature of the grain boundary is measured by an electron beam backscattering analyzer (EBSD).
  • EBSD electron beam backscattering analyzer
  • the large-angle grain boundary means “old gamma grain boundary”, “packet grain boundary”, or “most part of block grain boundary”, which is the crystallographic designation of martensite or bainite, It is an effective grain boundary.
  • the measured values were used as they were, assuming that the two-dimensional observation result was approximately equal to the area occupancy rate on the three-dimensional grain boundary (boundary) surface.
  • this value can be converted into a three-dimensional value by a simple formula obtained by calculation analysis, it was judged that it was not necessary to obtain an academically accurate value, and priority was given to convenience by using the observation result as it is.
  • FIG. 2 is a diagram showing a carbide of a structure including a large-angle grain boundary 9 (three thickest solid lines in the figure) for explaining a HAZ structure model and a method of measuring the coverage by precipitation at the grain boundary. It is a conceptual diagram of grain boundary coating by. Note that L 1 to L 11 in FIG. 2 individually indicate the occupied length 7 on the grain boundary of the M 23 C 6 type carbide for each large-angle grain boundary in the field of view, and La, Lb, and Lc respectively Large angle grain boundary length 8 is shown.
  • the “grain boundary coverage” is the sum of the precipitate lengths on the large-angle grain boundaries 9 (the sum of L 1 to L 11 in FIG. 2). It is a value obtained by dividing by (La + Lb + Lc), and is a parameter for determining 100% when completely covered and 0% when not completely covered.
  • the length covered by the carbide on the grain boundary is the occupied length, and is not necessarily the size of the precipitate or the major axis of the elliptical precipitate on the grain boundary.
  • Gram boundary coverage is the first 10,000 times the electron microscope observation, large angle grain EDX or also 10,000 fold particles deposited on field M 23 C 6 type carbide by transmission electron diffraction pattern analysis in TEM analysis Is identified. Measurement using a reflection electron image of EDX is also effective for improving the speed. Subsequently, the length of the particle covering the large-angle grain boundary is measured in the electron microscope field of view. The measurement can be carried out by collecting at least 5 visual fields per sample and 5 or more test pieces per steel, and by in-situ observation of a total of 25 visual fields or more, or by analyzing an electron micrograph. The actual calculation is performed by (the sum of the lengths occupied by the large-angle grain boundaries by the particles) / (sum of the large-angle grain boundary lengths).
  • the large-angle grain boundary length is multiplied by the value obtained by subtracting the coverage of the precipitates obtained by the microscopic observation from 1, and this is further precipitated. It can obtain
  • this interval is not an accurate value, and is approximated by the following equation (2) when it is assumed that the precipitate has a square distribution on the grain interface.
  • the correction is an approximate expression based on calculation analysis, and there are several types depending on the assumption of distribution. In the present invention, a model assuming a “square distribution on the grain interface” that can clearly grasp the correlation with the creep strength was used. This is also an empirical formula unique to the present invention to which an experimentally matched correction is added.
  • [ls] ave is the average particle center distance (nm)
  • the average inter-particle center distance can be obtained by measuring the number of precipitates on the grain boundary and dividing this by the grain boundary length. Further, the formula (2) changes depending on the type of steel material and its heat treatment conditions, and therefore cannot be applied to, for example, high Cr ferritic heat resistant steel or austenitic heat resistant steel.
  • the width of the prepared 30 mm-thick steel plate test piece was 200 mm, and the groove angle was 22.5 ° on one side and 45 ° as a groove pair on one side in the width direction of the steel plate test piece.
  • Test pieces were prepared by machining the weld groove forming the V groove. Two of these test pieces were butted and welded. The butting route was 1 mm, the heat input was about 1 kJ / mm, and a welding joint was formed by raising 30 to 35 passes at a welding speed of about 10 cm / min.
  • a plurality of welded joints having a total length of 400 mm were prepared, the joint characteristics were evaluated, and the HAZ structure was observed and analyzed.
  • the creep test was performed using a creep test piece having a parallel part diameter of 6 mm, a parallel part length of 30 mm, and a total length of 70 to 86 mm.
  • the test piece was sampled from the welded joint specimen from the direction perpendicular to the weld line and perpendicular to the plate thickness direction so that the HAZ was positioned at the approximate center within the distance between the scores.
  • Type IV damage is caused by the fact that the carbide heated for a short time immediately above the Ac 3 point by welding heat transfer partially dissolves only around the carbide, and is fine (particle size is substantially 100 nm or less). Carbon is supplied into the base metal by complete solid solution of carbides, and the post-weld heat treatment reprecipitates these carbon and transition elements made of carbide steel on the remaining undissolved carbide, resulting in coarse carbides. It is caused by In order to prevent this, the present invention performs a heat treatment for preventing Type IV damage before welding.
  • carbides precipitated in a part (HAZ part equivalent part) serving as a weld heat affected zone of a welded joint are heated to a temperature of Ac 3 points or more immediately before welding, and the temperature is increased to 10 minutes or more. It is retained and completely re-dissolved to suppress the coarsening itself due to the welding heat effect of the carbide through the undissolved carbide.
  • the groove is heated to a temperature of 950 to 1050 ° C., and the portion that becomes HAZ after welding is maintained at a target temperature for 10 minutes or more regardless of the plate thickness position. It is a feature.
  • the holding time is essentially a function of the plate thickness when the heating is performed from the outer surface, but it is difficult to formulate this because the welded portion is not necessarily joined between flat plates. Therefore, in the steel plate having the same shape (the chemical composition is within the scope of the present invention) in advance, a thermocouple is embedded in a portion corresponding to the outer edge of the HAZ, and the entire member is heated so that the same portion reaches the target temperature for 10 minutes or more. What is necessary is just to determine the temperature pattern of a heating apparatus.
  • pre-weld heat treatment the heat treatment for preventing type IV damage performed immediately before welding.
  • FIG. 3 is a diagram showing the influence of the maximum heating temperature holding time and temperature on the carbide form in the heat treatment before welding.
  • the test involves preparing a plurality of partially cut products of 30 mm square and 10 mm thick steel plate test pieces, heat-treating them for various temperatures and times, and then cutting the cross section to observe the presence or absence of carbide precipitation by observation with a transmission electron microscope. confirmed.
  • “ ⁇ ” in the figure is an example in which M 23 C 6 type carbide remained undissolved in the middle of decomposition in the test piece after being heat-treated and allowed to cool, and “ ⁇ ” indicates that all the carbide was in solid solution. This is an example that was not observed. If even a little undissolved carbide remains, the creep strength of the weld heat-affected zone will decrease by that amount, so a range including only the results of ⁇ in the figure is preferable.
  • FIG. 3 suggests that when the holding time is less than 10 minutes, undissolved carbides remain partially or entirely in the structure regardless of the heating temperature, and may be coarsened by a subsequent post-weld heat treatment. It was. On the other hand, when reheated to a temperature of 950 ° C. or higher, if the holding time was 10 minutes or longer, no insoluble carbides remained at all times regardless of the heating temperature, and were completely dissolved.
  • the heating temperature is less than 950 ° C.
  • the steel of Table 1 is substantially in a two-phase region heating state, and the carbide form is slightly coarsened compared to room temperature at a portion not exceeding the transformation point, but decomposed and dissolved. There is no.
  • the temperature becomes a temperature slightly exceeding the Ac 3 point, and it is considered that the carbide remains undissolved.
  • the two-phase region heating even if there is a region where incomplete solid solution of carbide does not exist, either structure will result in incomplete solid solution (unsolid solution) carbide, and these incomplete solid solution.
  • the carbide is easily coarsened by a subsequent post-weld heat treatment.
  • the pre-weld heat treatment temperature necessary for completely preventing Type IV damage in the present invention is 950 ° C. or higher, and the holding time is 10 minutes or longer.
  • the toughness of the steel material may decrease due to the coarse ⁇ grain size after ⁇ ⁇ ⁇ transformation even for a short time.
  • the temperature is 1050 ° C.
  • the M 23 C 6 type carbide is stable up to a relatively high temperature, and this upper limit temperature is higher and acceptable.
  • the carbide is relatively unstable, so the upper processing temperature limit must be set low.
  • the pre-weld heat treatment is performed only in the vicinity of the groove. Specifically, a region between the groove surface (hereinafter referred to as “groove surface”) and a position away from the groove surface by a predetermined depth (hereinafter referred to as “heat treatment depth before welding”). Is 950 to 1050 ° C.
  • FIG. 4 is a schematic diagram showing the welding boundary in a state where the steel plates are butted against each other as a V groove. At the same time, the length in the depth direction of the steel plate from the groove surface 10 on which the pre-weld heat treatment is performed It is shown in a schematic diagram. Type IV damage occurs in the outer edge of the HAZ. Therefore, it is necessary to hold at a temperature higher than 950 ° C. suitable for heat treatment before welding for 10 minutes or more to a position deeper than the part where the HAZ outer edge is supposed to be located.
  • the transformation point of the base material is originally higher than that of carbon steel, and the width of the HAZ is not so wide.
  • the plate thickness is about 30 mm
  • the width of the HAZ is 3 mm or less, and even an extremely thick material exceeding 100 mm cannot usually have a HAZ width exceeding 10 mm.
  • Substantial welding heat input is 5 kJ / mm, and no larger heat input welding is applied.
  • the maximum HAZ width in this case was confirmed to be 5 mm in the target steel type of the present invention by a trial test of 10 welded joints. That is, Type IV damage can be prevented if it is maintained at 1050 ° C. or higher up to a depth of at least 5 mm for a necessary time by heat treatment before welding.
  • the pre-weld heat treatment should be carried out at a temperature of 950 to 1050 ° C. for 10 minutes or more to a total depth of 8 mm from the groove surface.
  • the HAZ may extend to 10 mm from the tangent line between the groove surface before welding and the steel surface layer surface.
  • the heat treatment depth before welding needs to be 10 mm or more.
  • the following measures are required particularly when heating from the outer surface is carried out.
  • this is realized by high-frequency induction heating, it is effective to reduce the frequency to 3 kHz or less as much as possible in order to increase the penetration depth of the induction current.
  • direct current heating it is effective to experimentally optimize the electrode contact position for current heating.
  • furnace heating it is effective to increase the energy density for increasing the temperature at a depth of 10 mm by increasing the volume of the furnace and heating from all directions of the groove.
  • a method of setting the heat treatment depth before welding to 10 mm may be determined and applied as appropriate.
  • the groove position is the depth position 13 * of 10 mm from the base material surface layer (both front and back) where the groove position may be farthest from the groove center . It is preferable to heat-treat the part up to the line 14 and 14 * . In this way, even if a deep penetration site occurs due to a welding pass, gouging, or the like at the center of the plate thickness, a complete Type IV damage prevention treatment is possible. It is preferable to maintain at least 950 to 1050 ° C. for at least 10 minutes between all regions sandwiched by at least 13 * and 14 * .
  • the region between the groove surface and the position of the groove surface farthest from the groove tip and further away from the groove by the pre-weld heat treatment depth is set to a temperature of 950 to 1050 ° C. for 10 minutes or more. It is preferable to hold.
  • the pre-weld heat treatment depth before welding is set to 50 mm. This range is a value unique to the steel of the present invention because the physical constants such as heat transfer coefficient change if the target steel type changes.
  • the ⁇ particle size becomes coarse when held for a certain period of time.
  • the coarsening of the particle size improves the hardenability and increases the creep strength, so there is no problem with respect to the high temperature characteristics.
  • heating for 30 minutes or more causes the crystal grain size to exceed about 200 ⁇ m and becomes coarse, and the toughness of the joint decreases.
  • FIG. 5 is a graph showing the relationship between the holding time and the prior ⁇ grain size when the steel of the present invention is heated and held at 950 to 1050 ° C. There is no significant difference in the grain growth rate up to 30 minutes. However, when the holding time is 30 minutes or more, it can be clearly seen that the old ⁇ particle size is 200 ⁇ m or more. This is because high-temperature stable particles having a function of hindering grain growth in the temperature range, for example, precipitate particles such as NbC, TiN, and Al 2 O 3 are present at a constant density, and the pinning effect is effectively acting.
  • the particle size is almost determined by the particle interval, and this is a phenomenon that can be explained by considering that the heat activation process becomes active and the time at which this pinning effect starts to come off is 30 minutes.
  • a similar effect can be expected even when the M 23 C 6 type carbide is stable up to a high temperature.
  • the same effect cannot be expected in the present invention in which the target steel type having a relatively small Cr content is applied.
  • FIG. 6 is a graph showing the relationship between the old ⁇ grain size of the steel of the present invention and the 2 mm V notch Charpy impact test results. It can be seen that when the old ⁇ particle size is 200 ⁇ m or more, the Charpy impact absorption energy value of 27 J at 0 ° C., which is generally required for processing or welding of the pressure vessel, is lower. That is, FIG. 5 and FIG. 6 show that the retention time of the heat treatment before welding must be 30 minutes or less in order to obtain the toughness targeted by the present invention in the joint.
  • the pre-weld heat treatment of the present invention has a region between the groove surface and a position separated from the groove surface by a pre-weld heat treatment depth of 10 to 50 mm at a temperature of 950 to 1050 ° C. Heat and hold at that temperature for 10-30 minutes.
  • the heat treatment before welding may be divided into two or more times, and the total heat may be 10 to 30 minutes using the first residual heat.
  • the cooling after the heat treatment is, for example, cooling.
  • the post-weld heat treatment of the present invention refers to a temperature of 680 to 750 ° C. (hereinafter referred to as “post-weld heat treatment temperature”), after welding the groove, from the groove surface toward the base material within a pre-weld heat treatment depth of 100 mm or less. And the temperature is maintained for 30 minutes or longer and satisfies the formula (1).
  • the post-weld heat treatment is generally applied at a temperature of (base metal transformation point ⁇ 20) ° C. or lower for a time corresponding to the plate thickness.
  • base metal transformation point ⁇ 20 base metal transformation point
  • the post-weld heat treatment has the effect of substantially tempering the relatively hard bainite structure generated by quenching the weld metal, preventing brittle fracture of the weld metal or brittle fracture of the bond. It is effective for.
  • the base material since the base material is once heated to the ⁇ region as the pre-weld heat treatment, the base material has a bainite structure that is similarly quenched in the heating region, and has a higher hardness than the ferrite phase. Therefore, it is necessary to prevent burning cracks, brittle fracture, and toughness reduction.
  • the post-weld heat treatment is a heat treatment necessary to achieve this. That is, a post-weld heat treatment that is usually performed to soften the weld metal and bond of a welded joint, and sometimes a high hardness structure of HAZ, including the base material heated to the ⁇ region in the pre-weld heat treatment in the present invention. To carry out. For this reason, the heating range in the depth direction of the temperature heating by post-weld heat treatment (hereinafter referred to as “post-weld heat treatment depth”) needs to be equal to or greater than the pre-weld heat treatment depth.
  • a metal alloy weld metal as the object of the present invention has an alloy design based on the premise that the temperature of the heat treatment after welding is set to a temperature equal to or lower than (tempering temperature of base material ⁇ 20 ° C.). Yes. That is, the weld metal alloy is designed to exhibit a high temperature strength and creep strength equal to or higher than those of the base material when tempered at a lower temperature than the base material. Conversely, when tempering at a high temperature, the structure recovers and softens, so the high-temperature strength tends to decrease and the creep strength tends to decrease.
  • this problem is solved by controlling the presence of precipitates, particularly the grain boundary precipitates that support the creep strength of the ferritic heat resistant steel over a long period of time.
  • Type IV damage is caused by a decrease in the precipitation density of grain boundary precipitates, that is, the grain boundary occupancy as described above. That is, in the base metal or the weld metal, it is suggested that the creep strength decreases due to a decrease in the grain boundary occupancy rate due to another reason.
  • the present inventors studied the precipitation form of M 23 C 6 type carbide in HAZ.
  • the average particle size of the M 23 C 6 type carbide is 200 nm or less, and the coverage of the large angle grain boundary (hereinafter referred to as “grain boundary coverage”) by the M 23 C 6 type carbide is 50% or more.
  • the average inter-particle surface distance (hereinafter referred to as inter-particle distance) of the M 23 C 6 type carbide precipitated on the large-angle grain boundary must be 150 nm or less in the HAZ after the heat treatment after welding. It was.
  • FIG. 7 is a diagram showing the relationship between the average particle diameter of M 23 C 6 type carbide in HAZ and the toughness value at 0 ° C. of the same part.
  • the toughness value at 0 ° C. is less than the target 27J, and it is clear that even if Type IV damage can be suppressed, a practical welded joint cannot be realized. .
  • FIG. 8 shows the relationship between the interparticle distance of particles (in the present invention, exclusively M 23 C 6 type carbide) on the large angle grain boundary and the creep rupture strength estimated at 550 ° C. for 100,000 hours.
  • the interparticle distance exceeds 150 nm, it can be seen that the estimated creep rupture strength does not exceed the target of 100 MPa.
  • the growth of precipitates is a function of temperature and time, and as the precipitate size is within the precipitation temperature range, precipitation and growth occur rapidly as the temperature increases and as the time increases.
  • the post-weld heat treatment conditions of the steel of the present invention are further limited by the introduction of parameters that make temperature and time equivalent from the viewpoint of diffusion.
  • the following formula (1) is effective in preventing the coarsening of the precipitate more than necessary in the post-welding heat treatment range of the present invention.
  • T is temperature (° C.)
  • t retention time (hour)
  • Log is a common logarithm.
  • (Log (t) +10) (T + 273) ⁇ 10539 (1)
  • FIG. 9 shows the post-weld heat treatment condition range, and the equation (1) on the relationship diagram between the post-weld heat treatment temperature and time, and shows the temperature and time ranges effective in the present invention.
  • a post-weld heat treatment for 30 minutes or more is necessary, the post-weld heat treatment for an extremely long time induces coarsening of precipitates, so that it is necessary to be carried out within a finite time.
  • the formula (1) assumes a body diffusion-controlled growth law of precipitates, and the precipitation growth prediction formula peculiar to the present invention, which is a modification of the Larson-Miller formula in which the permeability of time and temperature in material diffusion is assumed to be constant. It is.
  • Various constants in the formula (1) were determined by observing the precipitate form with a transmission electron microscope in a steel material maintained at various temperatures and time conditions, and statistically analyzing the results.
  • the average particle size of the precipitate exceeds 200 nm, or the distance between the particles of the precipitate exceeds 150 nm, or both occur at the same time, and the creep of the welded joint portion occurs.
  • the decrease in strength was confirmed by estimating a creep rupture strength of 100,000 hours by Larson-Miller method from a creep test up to 10,000 hours at 550 ° C., 600 ° C. and 650 ° C.
  • FIG. 10 shows the relationship between the heat treatment temperature after welding and the estimated creep rupture strength at 550 ° C. and 100,000 hours.
  • FIG. 11 shows the relationship between post-weld heat treatment time and Charpy impact absorption energy at 0 ° C. when post-weld heat treatment is performed at various temperatures ranging from 680 to 750 ° C. It can be seen that the required toughness cannot be obtained unless the post-weld heat treatment is performed for 30 minutes or more regardless of the temperature.
  • the toughness of the welded joint will be representatively represented by an impact test in which a 2 mm notch is cut out at the bond position. Represented by Charpy absorbed energy measured using a piece. This is not the case when the toughness of each part is separately described.
  • FIG. 12 is a graph showing the relationship between the average particle size (average value of equivalent circle particle size) of M 23 C 6 type carbide in HAZ and the heat treatment temperature after welding.
  • the experiment was conducted with the holding time at the post-weld heat treatment temperature being 10 hours at maximum. During this time, there was almost no effect on the average particle size of the M 23 C 6 type carbide due to the change in the holding time regardless of the temperature, and the particle size was almost a function of temperature.
  • the average particle size of the M 23 C 6 type carbide exceeds 200 nm and becomes coarse.
  • FIG. 13 shows the relationship between the average particle diameter of M 23 C 6 type carbide and the estimated creep rupture strength at 550 ° C. and 100,000 hours. It can be seen that when the average particle diameter exceeds 200 nm, Type IV damage occurs and the estimated creep rupture strength does not reach the target value of 100 MPa.
  • ⁇ in the figure is a result of normal creep rupture with ductility
  • is an example of Type IV damage and low ductility fracture, and from the result of electron microscopic observation of the structure, Are identified.
  • FIG. 14 shows the relationship between the heat treatment temperature after welding and the occupation ratio (grain boundary coverage) of the M 23 C 6 type carbide on the HAZ large-angle grain boundary.
  • the test was carried out with a holding time of 30 minutes to 12 hours, but the time dependence of the precipitate size was not noticeable, and as a result, no significant difference was observed in the grain boundary coverage. Therefore, the distinction of data by time is not shown in the figure. Temperature greatly affected the grain boundary coverage.
  • the precipitate becomes coarse when the heat treatment temperature after welding exceeds 780 ° C.
  • the M 23 C 6 type carbide at the same temperature has already been precipitated in an amount almost close to the thermodynamic equilibrium value (particularly the amount determined by the C concentration).
  • High temperature increases the average particle size and causes Ostwald maturation to reduce the number of particles (small particles dissolve in solids, large particle growth occurs, and interfacial energy decreases to stabilize the structure. .) That is, when the size of the particles is increased, the small particles disappear, so that the occupation ratio by the M 23 C 6 type carbide on the large angle grain boundary is reduced.
  • the reason why the target creep strength cannot be achieved unless the grain boundary coverage is 50% or more is due to the reason specific to the low alloy ferritic heat resistant steel that is the target steel type of the present invention. That is, when the amount of Cr is relatively low as 7% or less, the total length of the large-angle grain boundaries formed in the ferrite structure or ferrite-pearlite structure, or bainite structure or bainite-ferrite structure formed by “complete annealing” is as follows: Shorter than high strength steel such as high Cr ferritic heat resistant steel. This is because the size of block grains or ferrite grains, which are the smallest structural constituent units because of low internal stress generated during transformation, is compared to the same boundary or grain boundary containing high-density dislocations such as martensite.
  • cross sectional structure is overwhelmingly small. This is because the boundaries and grain boundaries generated for stress relaxation are naturally determined by the magnitude of internal stress generated during lattice transformation, and if this is small, there is no need to form the boundaries and grain boundaries.
  • a typical example is a complete ferrite structure, and the new ferrite grain boundary is generated and grown with the old ⁇ grain boundary as the nucleus, and no boundary is generated inside.
  • the high-temperature strength of the material especially the creep strength
  • the grain boundary precipitates are maintained in a creep environment for a long time and are left in a row by the rear grain boundary movement, and the mobility of dislocations is as if they were the intragranular precipitate rows.
  • the grain boundary coverage by the M 23 C 6 type carbide can be increased to 50% or more by appropriate pre-weld heat treatment and proper post-weld heat treatment. Further, as shown in FIG. 15, in HAZ in which the grain boundary coverage by M 23 C 6 type carbide is 50% or more, an estimated 100,000 hour creep rupture strength equivalent to that of the base material is obtained, and there is no reduction in strength. Since there is no tissue factor causing Type IV damage, it is possible to completely prevent the same phenomenon.
  • the post-weld heat treatment depth was limited to a pre-weld heat treatment depth of 100 mm or less.
  • the purpose of post-weld heat treatment is stress relief annealing of the HAZ structure, and it is necessary to perform post-heat treatment at the same depth as the local pre-weld heat treatment construction range that produces a structure similar to HAZ.
  • the reason why the maximum depth is limited to 100 mm is that heat treatment after welding a part not affected by heat treatment before welding as well as HAZ has the same effect as tempering the base metal for a long time, This is to avoid a decrease in temperature strength (that is, excessive softening) as a result of heating a portion where there is no thermal influence related to welding work over a wide range.
  • the average particle size (equivalent circle particle size) of the precipitates on the large-angle grain boundaries was determined as follows. First, the cross-sectional structure of the test piece after the heat treatment after welding was observed by SEM, and then the grain boundary structure constituting the ferrite structure was observed in more detail by EBSD. Among them, the difference between adjacent crystal orientations is 15 ° or more, and the angle around the common rotation axis between adjacent crystal orientations is selected at the time of martensitic transformation. Degrees of 16 ° and 16 ° were drawn on an SBSD-attached SEM, and this was designated as “block grain boundary (large-angle grain boundary)”.
  • the 10,000 times image photograph was observed at least 5 fields of view in the heat affected zone of one joint, measured the cross-sectional area of the precipitate for all of the particles, and calculated back from the area assuming that this was all a circle.
  • the equivalent circle diameter was used.
  • One of the features of the present invention is to prevent incomplete solid solution of carbides in the HAZ by heat treatment before welding.
  • heat treatment by “local heating” has a common “intermediate temperature heating” problem in any case. That is, when only the target region is heated to the target temperature, an intermediate temperature region that is heated to a temperature zone lower than the target temperature is generated in the region adjacent to the range. For this reason, it is necessary to always consider the possibility that a target tissue or a part where an effect does not appear appears and a possibility that a special tissue change occurs in a low-temperature part. However, in the case of the present invention, it was experimentally verified that this problem does not occur.
  • the adjacent portion is reheated to a temperature zone of 950 ° C. or lower, and there is a portion heated to a temperature just above the Ac 3 point that generates Type IV damage. Become. It is assumed that the part may be coarsened due to incomplete solid solution of carbide.
  • Type IV damage was originally exposed to such a temperature immediately above the ⁇ ⁇ ⁇ transformation point for a short time and transformed into the ⁇ phase, so that the carbide partially dissolved in the parent phase in a short time, resulting in complete solid solution. This is because it is cooled before it dissolves to produce undissolved carbides. Undissolved carbides are coarsened by subsequent post-weld heat treatment.
  • the grain boundary position of the recrystallized ⁇ grains generated at that time is generated at a site different from the old ⁇ grain boundary position, the coarsening of the incomplete solid solution carbide is caused by the newly generated old ⁇ grain boundary. Occurs at a completely different site. For this reason, the precipitation density on the grain boundaries decreases, long-term columnar carbide precipitation cannot be realized, and relatively random coarse carbides are formed, and dislocation mobility is relatively increased.
  • the holding time of the portion heated immediately above the transformation point is only about 10 seconds at the most, whether it is heated several times or when heated once. For this reason, the above-described incomplete dissolution (incomplete solid solution) of the carbide occurs, resulting in coarsening during reprecipitation, and the carbide precipitated on the first old ⁇ grain boundary is affected by welding heat. It can no longer precipitate in the new and old ⁇ grain boundaries generated by transformation again at the part, and remains in the grains.
  • FIG. 16 shows a schematic diagram of a temperature propagation state measurement specimen.
  • a 0.5 mm hole reaching from the steel plate surface to the plate thickness center position at a 1 mm pitch from the heating end surface 17 of the steel plate was drilled, and a thermocouple was joined to the bottom of the hole.
  • the opened hole for temperature measurement was filled with Al 2 O 3 powder to close the hole to prevent dissipation of heat from the hole for measurement. After that, it is heated from the end by a high-frequency induction heating device, and the surface layer is always heated to 950 ° C. (the lower limit temperature of the heat treatment before welding according to the present invention), and the temperature propagation behavior is investigated by each thermocouple. did.
  • the hole 18 reaching the plate thickness center 21 for installing the thermocouple 19 for temperature measurement from the heating end face 17 extends along the plate length direction 20 and is just a central portion of the position width. 22
  • the time-dependent change in temperature at a position 30 mm from the heating end face 17 is shown in FIG.
  • the horizontal axis in FIG. 17 is the “heating time”, that is, the elapsed time from the start of temperature increase, and is different from the “holding time” (elapsed time after the target part reaches the set temperature).
  • the temperature at the 30 mm position becomes almost constant by heating from the heating end face after about 10 minutes, and then exceeds the Ac 3 transformation point 880 ° C. of the steel in Table 1 by 20 ° C.
  • the temperature gradually rises, but it can be seen that there is only a small increase so that almost no change is observed.
  • the temperature gradient determined by the heat transfer coefficient of the material is determined after 10 minutes, and the steel material is sufficiently long for heat input Is considered to approach a temperature distribution that matches the temperature curve assumed to be 0 ° C. at infinity. That is, it means that the maximum heating temperature gradually decreases from around 900 ° C. at a site separated by 30 mm or more, but the temperature does not increase beyond that.
  • the structure In the part held at the intermediate temperature between Ac 1 point and Ac 3 point, the structure is simply two-phase, and this is the state where the ratio is changed as a function of the maximum heating temperature, in which the part becomes the ⁇ -phase Then, decomposition and solid solution of carbide occurs, but if there is no change in temperature distribution, decomposition and solid solution of carbide in the ⁇ phase occurs completely, and incomplete solid solution is not observed. That is, an incomplete solid solution structure of carbide, which is a cause tissue of Type IV damage, does not occur even in a two-phase coexisting temperature range.
  • thermocouple indication temperature at the position was recorded, and this was regarded as the temperature distribution at the position in the depth direction from the groove surface, and the state of temperature fluctuation was confirmed.
  • the results are shown in FIG. In the figure, the position 30 mm from the groove surface and the Ac 3 transformation point temperature are shown at the same time.
  • ⁇ Temperature distribution hardly changes after heating for more than 10 minutes.
  • the heat removal in the depth direction and the heat input from the groove surface are balanced in terms of conversion per unit area after 10 minutes, and do not fluctuate in this time zone.
  • substantially TYPE IV damage is caused when the open tip surface is heated to 950 to 1050 ° C. and maintained at the same temperature for 10 minutes or more up to a range of 30 mm depth in the steel components shown in the present invention. It can be confirmed that no occurrence occurs even when the base metal melt and the HAZ width change are taken into consideration. In addition, even when the temperature of the heating groove surface was set to 1050 ° C. (the upper limit temperature of the heat treatment before welding of the present invention), although the heating range was widened, the same effect was obtained and it was more effective.
  • the steady state of the temperature distribution as described above is obtained only when the volume of the steel material is sufficiently large and the heat diffusion direction from the heating end face can be regarded as being sufficiently long.
  • the temperature distribution of the steel material does not become a steady state, and the region where the temperature near the ⁇ ⁇ ⁇ transformation point constantly moves moves. Therefore, it is not always guaranteed that a certain place as described above continues to be heated to the same temperature for 10 minutes or more. Therefore, in order to surely realize this steady state, the surface area that can be heated is preferably 30% or less of the entire target member for the purpose of imparting a steady state temperature distribution to the base material that is a heat sink. In this case, the position away from the groove can be heated to prevent the steady temperature distribution from being maintained.
  • the length of the base material is preferably at least three times the pre-weld heat treatment depth.
  • the upper limit of the holding time was set to 30 minutes so that the temperature distribution could be reliably in a steady state.
  • the upper limit of the holding time is more preferably 25 minutes, and further preferably 20 minutes.
  • the target steel type is different and the memory effect due to residual ⁇ is not utilized. Therefore, although the fine grain region is formed at the outer edge of the HAZ as the structure, the present inventors have experimentally confirmed that the crystal grain size has no influence on the creep characteristics of the ferritic heat resistant steel. Therefore, the structure of the HAZ is also different, and the only factor to be controlled is the state of precipitated carbide, which is a different technique.
  • the present invention has the advantage of superior toughness compared to the case where B is added in an amount of 80 ppm or more.
  • the effective width or length of the heat treatment before welding is preferably 50% or less of the width or length of the structure (as described above, the temperature distribution is steady). In view of the state, it is more preferably 1/3 or less.)
  • the site subjected to the pre-weld heat treatment can be identified as follows.
  • the grain boundary coverage by the M 23 C 6 type carbide cannot be improved to 50% or more. Therefore, when “the enforcement width or length of the heat treatment after welding” is larger than “the enforcement width or length of the heat treatment before welding”, the boundary of whether or not the pre-weld heat treatment has been performed is M 23 C 6 type carbide. It can be judged by whether or not the grain boundary coverage is 50% or more.
  • the grain boundary coverage by the presence or M 23 C 6 type carbide of the M 23 C 6 type carbide, as described above, can be confirmed by transmission electron diffraction pattern analysis in the electron microscope observation or TEM analysis.
  • the boundary between the portions subjected to the heat treatment after welding can be determined by the presence or absence of a lath structure having a bainite structure. That is, in the region where the pre-weld heat treatment is performed and in the vicinity thereof, the hardenability is lowered because the material is quenched from a lower temperature than the base material. Therefore, the development of the lath is weak at the site where the pre-weld heat treatment is performed and its vicinity, and the lath structure disappears when the post-heat treatment is performed on the site.
  • the presence or absence of a lath structure can be easily determined by TEM or EBSD.
  • FIG. 19 is an electron microscopic image of a tissue having a lath structure.
  • FIG. 20 is an electron microscopic image of the tissue in which the lath structure has disappeared.
  • the tissue receives the same thermal history as HAZ, and a lath boundary extending in parallel from the upper left to the lower right of the paper surface is recognized.
  • the lath boundary disappears, and the structure is changed to a structure called subgrain that forms substantially isotropic grains.
  • the ferritic heat resistant steel welded structure according to the present embodiment includes a portion having a lath structure and a portion not having a lath structure. According to the present embodiment, the cost can be reduced and the local workability can be improved as compared with the case where the post-weld heat treatment is applied to the entire structure resistance. Further, since the softening of the structure can be suppressed as compared with the case where the entire structural resistance is subjected to the heat treatment after welding, the high temperature strength and the desired creep strength can be improved.
  • C 0.08 to 0.15%
  • C is an element that increases the strength of the material by solid solution strengthening and forms carbide M 23 C 6 that is an important precipitate in the present invention.
  • 0.08% or more of C is added to improve the creep rupture strength due to the carbide.
  • the amount of C is too large, the precipitates become coarse and the grain boundary coverage by the precipitates in the HAZ decreases, so the C amount is made 0.15% or less. Further, if the amount of C is large, the coarsening of the carbide generated at the grain boundary is accelerated, and the creep rupture strength may be lowered. Therefore, the amount of C is more preferably 0.14% or less.
  • Si 0.02 to 0.45% Si is a deoxidizing element, and 0.02% or more is added. In order to enhance the deoxidation effect, it is preferable to add 0.10% or more of Si. Si is also effective in improving oxidation resistance, and it is more preferable to add 0.20% or more. On the other hand, when Si exceeding 0.45% is added, an oxide containing Si may become a starting point of brittle fracture and impair toughness. In addition, excessive addition of Si may occupy the lattice occupied position of the dissolved Mo or W to promote the precipitation of Fe 2 Mo or Fe 2 W, and may reduce the creep rupture strength. Therefore, the Si amount is set to 0.45% or less. In order to increase toughness, the Si content is preferably 0.40% or less, and more preferably 0.35% or less.
  • Mn 0.40 to 0.80% Mn is a deoxidizer, and 0.40% or more is added in the present invention. If the deoxidation is insufficient, the toughness is lowered. Therefore, it is preferable to add 0.45% or more of Mn.
  • Mn is an austenite-generating element and increases the mobility of dislocations to locally accelerate the structure recovery. Therefore, when added excessively, the creep characteristics deteriorate.
  • Mn is made 0.80% or less in order to ensure creep strength. In order to further increase the creep rupture strength, the Mn content is preferably 0.70% or less, and more preferably less than 0.60%.
  • Cr 1.0-7.0% Cr is an important element that enhances the hardenability of the steel material and precipitates and strengthens the steel material as a carbide.
  • M 23 C 6 type carbide mainly composed of Cr
  • the Cr amount is set to 7.0% or less.
  • the Cr content is preferably 6.0% or less, and more preferably 6.50% or less.
  • Mo 0.20 to 1.10% Mo precipitates in the grains as Mo 2 C form carbides in a short-time creep environment, and has the effect of increasing the creep strength by strengthening within the grains (decreased dislocation mobility). Mo 2 C itself hardly precipitates at the large-angle grain boundary, and the interaction in strengthening with M 23 C 6 type carbide is small. In order to improve the creep rupture strength, 0.20% is added to improve the intragranular strengthening ability (this strengthening mechanism appears very remarkably in an environment of 500 ° C. or lower and may be larger than the grain boundary strengthening. ) Is preferably added in an amount of 0.40% or more.
  • Mo when Mo is added excessively, Mo 6 C-type carbides are precipitated in the form of a film at the grain boundary, and the grain boundary embrittlement is absorbed, and all other carbides present at the grain boundary are absorbed to reduce the grain boundary coverage. And simultaneously increasing the interparticle distance on the grain boundary and lowering the creep strength, so the Mo amount is made 1.10% or less. When it is desired to further improve the creep strength for a long time, it is more preferable to strictly control the addition to 1.05% or less.
  • N 0.003 to 0.020%
  • N is an element that forms a nitride, and is an element that has the effect of mainly increasing the creep deformation resistance in the grains by precipitating VN (which agrees with lowering the apparent mobility of dislocations in the grains). is there.
  • VN which agrees with lowering the apparent mobility of dislocations in the grains.
  • 0.003% or more of N is contained as a minimum amount.
  • Al mixed from refractory or the like may combine with N, and a sufficient amount of N for generating VN may not be ensured. Considering such a case, it is preferable to add N amount of 0.050% or more.
  • N is an element that is activated by neutron irradiation to embrittle the steel. Therefore, when heat-resistant steel is used in a nuclear power plant or the like, the N content may be 0.010% or less. preferable.
  • Nb 0.005 to 0.08% Nb precipitates as NbC type carbide in the grains and contributes to precipitation strengthening in the grains. If it precipitates together with VN, the movement of dislocations can be more effectively suppressed. The effect is manifested by adding 0.005%.
  • NbC carbide for example, to obtain high temperature strength, it is preferable to add 0.010% or more.
  • a more preferable lower limit of addition is 0.020%.
  • the upper limit of addition is set to 0.08% from the viewpoint of preventing the creep strength from being lowered due to early coarsening and from the viewpoint of reducing the toughness due to the carbide.
  • the addition amount is 0.07% or less from the viewpoint of suppressing the propagation of brittle cracks by NbC. Further, when NbC is finely and uniformly dispersed and the composite precipitation effect with the VN is expected to be large, the Nb content is more preferably 0.06% or less.
  • V 0.005 to 0.40%
  • V combines with N to produce nitride, and precipitates as VC, mainly precipitates at the grain boundary to suppress the movement of the grain boundary, and to improve the creep strength through delay of the structure recovery.
  • Contribute When 0.005% is added, precipitation of VN is observed at 500 ° C. for 5000 hours, and VC exists on the grain boundary from the beginning and contributes to the improvement of creep strength.
  • addition of 0.010% or more is preferable, and more preferably 0.015% or more.
  • the ferritic heat resistant steel targeted by the present invention is mainly composed of precipitation strengthening of large-angle grain boundaries, and the effect of intragranular strengthening is rather not significant on the long time side. Therefore, the effect of adding V is larger in the grain boundary precipitation strengthening as VC. However, if added over 0.40%, in a long-time creep environment, it transforms into a fast-growing Z phase such as (V, Nb) 2 N in the grains, which may rather lower the creep strength. The upper limit for addition is 0.40%. Further, when VC becomes coarse, toughness decreases. Therefore, from the viewpoint of preventing toughness deterioration, when added, the content is preferably 0.38% or less. A more preferable V amount is 0.35% or less.
  • the contents of Al and B mixed as impurities from cold iron sources such as scrap and refractories are limited to the following ranges.
  • Al functions as a deoxidizing material in the present invention, but it often binds mainly with N and precipitates as AlN.
  • AlN is coarse and needle-like and precipitates in the grains and does not contribute to strengthening. Therefore, since it is coarse, it limits to less than 0.025% from a viewpoint of toughness.
  • the deoxidizer serves to lower the oxygen concentration in the steel.
  • the precipitation of VN is suppressed and the effect of improving the creep strength is large. 0.020% or less is a more appropriate range.
  • B Less than 0.005% B is usually mixed mainly from refractories when producing the target steel grade of the present invention through the same steelmaking process after producing B-containing steel. Although B itself enhances the hardenability of the steel, the steel type to which nitrogen is added as in the present invention may generate BN and deteriorate the toughness, so the content is limited to less than 0.005%. B-added steel may increase the hardenability of Cr steel excessively, in order to promote the phenomenon of generating stable residual ⁇ at the lath boundary even at room temperature, and to stabilize this by concentrating in residual ⁇ In some cases, the residual ⁇ is not easily decomposed even when tempering at a high temperature.
  • Residual ⁇ is preferably strain-induced transformation in the stress concentration field at the crack tip during the impact test of the steel material, but it is transformed into a fine but martensitic structure and may cause embrittlement of the part. 0.004% or less. Further, in an environment where the toughness requirement is severe, it is more preferable to set it to 0.003% or less.
  • S Less than 0.010% S is bound to Mn, and in order to prevent a decrease in toughness due to the formation of coarse MnS, the content is limited to less than 0.010%.
  • O Less than 0.010% O forms an oxide cluster that becomes the starting point of brittle fracture and lowers the toughness, so the content is limited to less than 0.010%.
  • W 0% or more and less than 1.5%
  • Ti 0 to 0.12%
  • W and Ti that form carbides can be added as necessary, which is suitable for the present invention.
  • Both W and Ti constitute M of MC type carbide in steel and precipitate in the grains. Therefore, it does not show the effect of improving the creep strength as strong as the grain boundary precipitation, but has the effect of reducing the apparent mobility of dislocations.
  • W is difficult to precipitate because the affinity of WC in the WC simple substance is not high, and it is deposited by partially replacing the transition element portion of NbC or VC.
  • the affinity with carbon is not as high as that of Nb or V in the target steel type of the present invention, but the effect is manifested by addition of 0.05% or more.
  • the upper limit is made 0.12%.
  • the addition amount should be 0.10% or less, which is preferable for improving toughness. A more preferred upper limit is 0.08%.
  • Ca, Mg, Y, Ce, and La are elements used for controlling the morphology of sulfides. In order to suppress the hot workability and toughness deterioration due to MnS, one or more of them may be added. preferable. In particular, in order to prevent formation of MnS stretched in the rolling direction at the center of the plate thickness, it is preferable to add 0.0003% or more of Ca and Mg and 0.010% or more of Y, Ce and La, respectively. On the other hand, Ca, Mg, Y, Ce, and La are also strong deoxidizing elements, and if added excessively, oxide clusters may be formed and the toughness may be reduced.
  • Ca and Mg are preferably 0.0040% or less, Y, Ce and La are 0.0300% or less, and Y, Ce and La are more preferably 0.0200% or less.
  • the balance other than the above-described elements is substantially made of Fe, and inevitable impurities and elements that do not impair the effects of the present invention can be added in minute amounts. .
  • a steel slab having the above-described chemical composition is heated to Ac 3 points to 1200 ° C. and hot-rolled to obtain a steel plate having a thickness of 5 mm or more, for example.
  • the ferritic heat resistant steel welded structure of the present invention can be manufactured by performing groove processing, pre-weld heat treatment, welding, and post-weld heat treatment under the above-described conditions.
  • it is heated to Ac 3 point to 1200 ° C. and subjected to hot forging or hot extrusion or hot forming rolling (seamless rolling) to obtain a tubular molded product.
  • the ferritic heat resistant steel welded structure and the manufacturing method thereof according to the present embodiment have been described.
  • the effect of the present invention can be sufficiently exerted even if the groove shape is not particularly limited. That is, in addition to the “V groove” described in the present embodiment, “X groove”, “I groove”, “K groove”, and the like may be appropriately selected depending on the application, size, and the like.
  • welding methods such as arc welding, inert gas atmosphere arc welding, electron beam welding, laser welding, resistance welding, friction-spreading welding, spot welding, liquid phase diffusion bonding, etc., cause welding heat-affected zones and cause Type IV damage.
  • the welding pre-welding method of the present invention is effective in all cases where welding and joining methods that may cause the failure are appropriately selected or used in combination, and Type IV damage can be reliably prevented.
  • the present invention will be described in more detail with reference to examples.
  • the conditions in the Example shown below are the example conditions employ
  • the present invention can adopt various conditions as long as the object of the present invention is achieved without departing from the gist of the present invention.
  • a part of bainite structure is formed in the steel by “normalizing” that is allowed to cool by holding at the same temperature for 10 minutes or more, and then tempering for 30 minutes or more in the temperature range of 680 to 770 ° Is a duplex steel with a “tempered bainite” structure or bainite + ferrite (often in the case of Cr ⁇ 2.0).
  • the desired final shape was obtained by subjecting the steel pipe or steel sheet to reheating to a temperature below the tempering temperature as necessary, or by performing hot working or cold working.
  • Table 6 shows the final shape (“steel pipe” or “steel plate for pressure vessel”) of the obtained structure.
  • the weld groove was machined into the steel pipe or steel plate after the completion of the machining, and “pre-weld heat treatment” was performed by the method shown in Table 5.
  • the groove used was a V groove, the angle of the groove surface was 15 ° on one side, and the butt portion of the root was 1 mm thick.
  • the welding heat input is about 0.5 to 5.0 kJ / mm
  • GTAW gas shield type covered arc welding using tungsten electrode
  • SMAW hand bar type covered arc welding
  • SAW covered arc welding
  • EB electro beam welding
  • LASER laser welding
  • HAZ has a complete bainite single-phase structure in all of them because the cooling rate is faster than that of the base material.
  • the old ⁇ grain boundary can be easily identified, and a bainite block structure formed for stress relaxation during transformation develops in the ⁇ grain. From this structural feature, the type of HAZ and its location could be easily identified.
  • a round bar test piece with a flange with a parallel part diameter of 6 mm and a parallel part length of 30 mm is used in a direction perpendicular to the welding direction so that the heat affected zone of the welded joint exists in the parallel part.
  • a creep test at 550 ° C., 600 ° C., and 650 ° C. was performed for about 10,000 hours by sampling from a direction perpendicular to the thickness direction of the steel pipe or steel plate, and a 550 ° C. using a third-order regression curve by the Larson-Miller method.
  • the estimated creep rupture strength of 100,000 hours was calculated.
  • the number of data points is collected until the standard deviation is 0.10 or less so that the accuracy can be represented most accurately and the curve shape can be represented most accurately, and an optimized constant C is obtained. Obtained.
  • the specimen was sampled from the center position of the plate thickness and the absorbed energy was measured at 0 ° C. according to the method and specimen shape described in JIS Z2242, similar to the base metal. did.
  • the notch was machined so that the interface between the weld joint metal and the HAZ intersected the line at the center of the plate thickness (plate thickness center position with respect to the boundary surface) as a guide and parallel to the plate thickness direction.
  • the notch machining direction is parallel to the weld line direction.
  • the threshold value was set to 27 J at 0 ° C., which is the lowest absorbed energy at which cracking does not occur during processing of the thermal power generation member.
  • Table 6 The results are shown in Table 6 as WCH (J).
  • a creep test piece having the same shape as that of the welded joint is taken from a non-welded steel from a part where the weld groove is not formed so that the parallel part becomes the base metal structure.
  • the creep test is conducted and evaluated under the same test conditions as the welded joint.
  • the base material has a creep strength of 100 MPa or more at 550 ° C. for 100,000 hours. From the results of the long-term creep test, it has been confirmed using the TTP method in the same manner as the welded joint. . This result and the creep rupture strength of the welded joint must not deviate by 30 MPa or more.
  • Table 6 shows the creep rupture strength of the base metal as BCR (MPa), the creep rupture strength of the welded joint as WCR (MPa), and the difference between them as ⁇ CR (MPa).
  • ⁇ CR is a value defined by the following equation (3), and in the present invention, a value up to 30 MPa is allowed.
  • ⁇ CR (Creep rupture strength of base metal)-(Creep rupture strength of welded joint) (3)
  • the creep rupture strength means an estimated value obtained by the TTP method at 550 ° C. and 100,000 hours.
  • the wafer After the heat treatment after welding, the wafer was cut in a cross section perpendicular to the weld line and subjected to corrosion for the appearance of grain boundaries (corrosion liquid mainly composed of picric acid alcohol in the present invention) to reveal HAZ.
  • grain boundary coverage by M 23 C 6 type carbide was measured using SEM. Identification of M 23 C 6 type carbonization in this case was determined by pattern analysis of reflection peaks by X-ray diffraction of EDX and electrolytic extraction residue. In the component range of the steel of the present invention, the M 23 C 6 type carbide occupies most of the precipitates at the post-weld heat treatment stage, so this method is effective.
  • the angle between adjacent aggregated grains in the grain boundary is measured in advance by EBSD, and the grain boundary measuring the grain boundary coverage by M 23 C 6 type carbide is a large angle grain boundary, That is, it was confirmed that the angles around the common rotation axis were 60 ° and 54 °. Another large-angle grain boundary of 16 ° was hardly confirmed in the experiment.
  • Table 6 shows the average particle size R (nm) of M 23 C 6 type carbide precipitated on the large-angle grain boundary of the weld heat affected zone, which is the gist of the present invention, and the grain boundary coverage P (%) by the precipitate. ), The average grain surface distance DP (nm) on the large-angle grain boundary of the precipitate was shown.
  • the fracture surface of the creep rupture test piece was also observed at the same time, and the presence or absence of Type IV damage was also confirmed at the same time.
  • the difference in the 100,000 hour estimated creep rupture strength was within 30 MPa, it was confirmed that no Type IV damage occurred. That is, it was confirmed that a low ductility fracture surface connected with creep voids was not generated along the outer edge of the HAZ.
  • Table 5 also shows the conditions of pre-weld heat treatment applied to the welded joint (the depth or width heated to three or more points from the weld weld surface applied (both have the same meaning, from the groove surface).
  • the range of the heating area in the heated direction is expressed as the depth or width in the plate width direction.
  • the heating range is measured by a measurement method by embedding a thermocouple, and estimated from the correspondence with the heating conditions at that time. Value), temperature, holding time) and post-weld heat treatment conditions (temperature, holding time).
  • the construction area ratio of the heat treatment before welding is a ratio of the total area of the steel surface layer excluding the groove surface and the total area of the surface layer position of the portion subjected to the heat treatment before welding. Whether or not the post-welding heat treatment condition regulation formula shown by the formula (1) is satisfied is shown in the TTP column of Table 5 with the actual calculation results. It can be confirmed that the present invention is in the formula (1).
  • Tables 7 and 8 show the chemical composition of the comparative steel
  • Tables 9 and 10 show the weld joint manufacturing conditions, pre-weld heat treatment conditions, post-weld heat treatment conditions, toughness values, creep test results, and precipitate state analysis. The results and the like are shown in the same manner as in Tables 5 and 6.
  • the composition of M is substantially When a creep test piece for evaluation of a welded joint is separately prepared, a specimen for observation with a transmission electron microscope is collected to obtain a magnification of 10,000 times that 70 atomic% or more is made of CR, Fe, Mo, or W. This was confirmed together with the EDX analysis.
  • This composition may deviate if the post-weld heat treatment conditions according to the present invention are not satisfied.
  • M 23 C 6 type carbides mainly composed of Mn are formed, diffusion of the constituent elements of M will occur. Alteration due to rate-limiting occurs, and the grain boundary coverage may change in a creep test environment for a long time. Therefore, in some cases, the creep rupture strength of the welded joint is lowered, which is a point to be noted.
  • 61 had a small amount of added C, so that precipitation of M 23 C 6 type carbide was insufficient, and although the pre-weld heat treatment conditions and post-weld heat treatment conditions of the present invention were appropriate, the same results were obtained.
  • the 62 has an excessive amount of C added, so that the coarsening of the carbide is promoted, the creep strength of the base metal is lowered, and also in the welded joint, the coarsening of the carbide is caused and the creep strength and toughness are simultaneously lowered. It is. At this time, the inter-particle distance increased with increasing coarseness and exceeded 150 nm. As described above, it is understood that when the grain boundary precipitate state of the M 23 C 6 type carbide is changed, the creep strength is greatly affected.
  • No. 63 is an example in which the amount of Si added is insufficient and deoxidation becomes insufficient, the O concentration increases, oxides are generated, and the toughness decreases for both the base metal and the welded joint.
  • No. 64 is an example in which the amount of Si added is excessive, and an oxide cluster of Si is generated to reduce the toughness of both the base material and the HAZ.
  • No. 65 is an example in which the amount of Mn added is insufficient, the O concentration becomes high, a large number of oxides are generated, and the toughness is lowered together with the base material and the welded joint.
  • No. 66 is an example in which as a result of the excessive amount of Mn added, the dislocation mobility increased, and the creep strength of both the base metal and the welded joint decreased. As the dislocation core diffusion accelerates, the coarsening of the carbide progresses, and the average particle size of the M 23 C 6 type carbide exceeds 200 nm. As a result, the interparticle distance exceeded 150 nm, and the grain boundary coverage by the M 23 C 6 type carbide particles did not reach 50%.
  • No. 67 has a small amount of Cr added, so the amount of M 23 C 6 type carbide required in the present invention is small, the inter-particle distance on the large-angle grain boundary exceeds 150 nm, and the grain boundary coverage by the precipitate is also reduced.
  • the amount of Cr added becomes excessive, the M 23 C 6 type carbide coarsens and exceeds 200 nm.
  • the number density of precipitates decreases, the interparticle distance increases, and the grain boundary coverage by the precipitates decreases.
  • the creep strength of the HAZ is lowered together with the base material.
  • the coarsening of the precipitate also caused a decrease in toughness.
  • 73 is an example in which the amount of Nb added is small, the intragranular precipitation strengthening ability is drastically reduced, the apparent dislocation mobility is increased, and the creep strength is reduced in both the base metal and the weld heat affected zone.
  • No. 74 is an example in which the creep strength was lowered due to the early precipitation and early coarsening of NbC due to excessive addition of Nb.
  • No. 75 is an example in which the amount of V added is small, the grain boundary strengthening due to VC precipitation strengthening is not sufficiently exhibited, and the creep strength of the base material on the long time side and the weld heat affected zone is lowered.
  • No. 76 is an example in which V is excessive and creep strength is lowered due to early coarsening of VC. In addition, coarse VC precipitation and NbC precipitation have an effect on toughness. In 74 and 76, the toughness of both the base metal and the weld heat affected zone decreased.
  • W 79 is an excessive amount of addition of W, which is a selective element, and W is more stable as a ⁇ phase than the target intermetallic compound Fe 2 W type Laves phase, and precipitates during high-temperature heating to reduce hot workability.
  • W is more stable as a ⁇ phase than the target intermetallic compound Fe 2 W type Laves phase, and precipitates during high-temperature heating to reduce hot workability.
  • the additive amount of Ti which is the selective element, becomes excessive, and the Fe 2 Ti type Laves phase cannot be obtained, and the (Fe—Cr—Ti) intermetallic compound having the ⁇ phase structure is coarsely formed on the large-angle grain boundary.
  • the number of precipitate particles is decreased, the grain boundary coverage by the precipitate is decreased, the distance between particles is increased, and the creep rupture strength is eventually decreased.
  • the additive amount of Ca which is the selective element, becomes excessive, and the oxide mainly composed of CaO forms clusters, and the decomposition temperature exceeds the melting point of the steel of the present invention.
  • the additive amount of Mg which is a selective element, becomes excessive, and an oxide mainly composed of MgO forms coarse clusters, and the decomposition temperature exceeds the melting point of the steel of the present invention.
  • the additive amount of the selective element Y was excessive, and the oxide mainly composed of Y 2 O 3 formed coarse clusters, and the decomposition temperature thereof exceeded the melting point of the steel of the present invention.
  • this is an example in which the toughness is lowered in each part of the base material and the welded joint.
  • the addition amount of the selective element Ce was excessive, the oxide mainly composed of Ce 2 O 3 formed coarse clusters, and the decomposition temperature exceeded the melting point of the steel of the present invention.
  • this is an example in which the toughness is lowered in each part of the base material and the welded joint.
  • the additive amount of Ce which is a selective element, was excessive, and oxides mainly composed of La 2 O 3 formed coarse clusters, and the decomposition temperature thereof exceeded the melting point of the steel of the present invention.
  • this is an example in which the toughness is lowered in each part of the base material and the welded joint.
  • No. 86 is an excess amount of Al classified as an impurity in the steel of the present invention, and coarse AlN is produced to reduce toughness, and the formation of intragranular nitrides is reduced and the apparent mobility of intragranular dislocations is reduced. This is an example in which the creep strength of the base metal and the weld heat affected zone is lowered by increasing.
  • No. 87 was added in an amount exceeding the upper limit in the present invention, so that coarse BN was precipitated in the tempering stage of the base metal and in the post-heat treatment stage of the welded joint. This is an example in which the toughness is reduced in both cases.
  • O which is an impurity
  • oxide clarasters especially many Cr-based and Mn-based clusters are formed, and the toughness is reduced in both the base metal and the weld heat affected zone. is there.
  • 89 and 90 are comparative examples relating to the pre-weld heat treatment conditions that form the essence of the present invention.
  • No. 89 was subjected to pre-weld heat treatment in the temperature range of the present invention, but the holding time was short, and some of the originally coarsely precipitated carbide remained in an incomplete solid solution state, and the grain boundary coverage at the same site This is an example in which Type IV damage is developed, in which the average particle size of the particles themselves increases, the interparticle distance on the grain boundary increases, and the creep strength of the weld heat affected zone decreases.
  • No. 90 had a heat treatment time exceeding 30 minutes, and there was no incompletely dissolved carbide, but the heat-affected zone during the pre-weld heat treatment was from the heated welding boundary inside the heat steel.
  • the temperature distribution becomes unsteady due to the heat storage effect caused by heat reflection on other surfaces, and the M 23 C 6 type carbide becomes coarse at the outer edge of the heat-affected zone of the heat treatment before welding.
  • This is an example in which the decrease in the rate, the increase in the average particle diameter, and the increase in the distance between the particles were observed, and Type IV damage occurred.
  • the change in the state of the carbide particles is substantially not a welding heat affected zone, it is a part of the base material that has received the same thermal history as the heat affected zone. The measurement results are shown in the part column.
  • 91 is also a restriction on heat treatment before welding, because the heating temperature is as low as less than 950 ° C. and did not become a ⁇ single phase. Therefore, in the ⁇ phase generated by partial transformation as shown in FIG. Sufficient solid solution of carbide particles due to low is not progressed, resulting in a large number of incomplete solid solution carbides remaining, resulting in a decrease in grain boundary coverage, an increase in average particle size, and an increase in interparticle distance, This is an example of Type IV damage.
  • No. 92 is an example in which the pre-weld heat treatment temperature was too high, so that the old ⁇ grain size became coarse and the toughness of the base material decreased.
  • No. 93 is the pre-weld heat treatment width, that is, the depth of heat in the direction perpendicular to the weld line does not reach 10 mm, and part of the weld heat affected zone is outside the depth (or width) of the pre-weld heat treatment.
  • the effect of heat treatment before welding cannot be obtained, and in the same part, incomplete solid solution of carbide and coarsening of particle diameter, decrease in grain boundary occupancy and increase in distance between particle surfaces can be confirmed. This is an example in which the creep rupture strength of the welded joint is reduced due to Type IV damage.
  • the pre-weld heat treatment area is defined as a portion where the center of the plate thickness is heated to Ac 3 points or more, the same region exceeds 30%, so the entire member is heated in the same manner as 90, and the heat Due to the heat reflection from the opposite end faces of the steel material and the heat storage effect, the temperature distribution of the pre-weld heat treatment becomes unsteady due to factors other than heat transfer from the heated groove surface, and M 23 C 6 at the outer edge of the heat affected zone of the pre-weld heat treatment.
  • Type IV damage occurred due to the coarsening of the type carbides, resulting in a decrease in grain boundary coverage, an increase in average particle diameter, and an increase in interparticle distance.
  • the change in the state of the carbide particles is not a welding heat-affected zone, but is a base material portion that has received the same heat history as the heat-affected zone.
  • the change of the structure is described in the column of the weld heat affected zone.
  • No. 95 has a low post-weld heat treatment temperature, but the M 23 C 6 type carbide had a small average particle size, but a sufficient amount of precipitation was not obtained, and the grain boundary occupation area ratio due to the particles decreased, so the particle spacing increased. As a result, the creep strength of the welded joint is reduced, although it is not a low ductile fracture such as Type IV damage.
  • the heat treatment temperature after welding is too high, the average particle diameter of the M 23 C 6 type carbide on the grain boundary is increased, as a result, the distance between the particle surfaces is increased, and the grain boundary occupancy by the particles is reduced, This is an example in which the creep strength of the welded joint is reduced, although it is not a low ductile fracture such as Type IV damage.
  • No. 97 is an example in which the heat treatment temperature after welding was appropriate, but the heat treatment time was short, the residual stress generated during welding of the welded joint could not be removed sufficiently, and the toughness of the welded joint, that is, the bond was lowered.
  • the heat treatment time after welding is too long, and becomes a post-weld heat treatment that deviates from the appropriate heat treatment range shown by the formula (1), and the initial strength decrease due to softening of the welded portion affects the creep rupture strength of the welded joint, This is an example in which the same strength has decreased. However, the strength is not reduced due to Type IV damage.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Heat Treatment Of Articles (AREA)
  • Arc Welding In General (AREA)
  • Heat Treatment Of Steel (AREA)

Abstract

高濃度のBを添加することなくType IV損傷を防止でき、かつ現地施工性に優れたフェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法を提供する。Cr:1.0~7.0%、B:0.005%未満等を含む母材を準備する工程と、母材に開先を形成する工程と、開先の表面と、開先の表面から10~50mmの溶接前熱処理深さだけ離れた位置との間の領域を、950~1050℃の温度に加熱し、当該温度に10~30分保持する溶接前熱処理工程と、開先を溶接して溶接金属を形成する溶接工程と、開先の表面から溶接前熱処理深さ以上100mm以下の距離だけ離れた位置との間の領域を、680~750℃の温度に加熱し、当該温度に30分以上かつ式(1)を満たす時間保持する溶接後熱処理工程とを備える。 (Log(t)+10)・(T+273)<10539 (1)

Description

フェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法及びフェライト系耐熱鋼溶接構造体
 本発明は、フェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法及びフェライト系耐熱鋼溶接構造体に関する。特に、溶接によって結合する部位を有する構造体であって、高温で長期にわたって応力が付加される構造体、例えば、発電プラント、化学プラントなどに用いられるフェライト系耐熱鋼溶接構造体及びその製造方法に関する。
 エネルギー資源の需要が増大の一途を辿り、すべての産業に不可欠なエネルギーである電力又は燃料を創出ないしは精製する様々な技術の開発が必要とされている。特に、資源に乏しい国である日本では、当該技術の早期完成が強く望まれている。しかしながら、再生可能エネルギーを商用ベースで大量かつ安定に供給することは困難であり、その一般的な普及にはコスト低減技術又はエネルギー貯蔵技術が伴わなければならない。そのため、現状のエネルギー転換技術、特に化石燃料や核燃料を電気エネルギーに変換する電力プラント、具体的には石炭火力発電プラント、天然ガス直接燃焼式火力発電プラント、原子力発電プラントに大部分を頼らざるを得ない。一方でこうした従来の発電技術の課題は、資源寿命は元より、環境負荷が大きいことであり、特にCO排出抑制の問題を同時に解決する必要があって、喫緊の課題である。さらに、車両の動力源となる化石燃料中に含まれる有害物質、特にSOに代表される硫黄酸化物の低減は、今後ますます規制の強化が進むと見られており、その解決手段である石油精製用リアクターには、従来にない高温高圧操業が望まれる状況にある。
 現状、例えば火力発電の効率は約40~50%で停滞しており、今後、二酸化炭素の排出増加を抑制するために、さらなる高効率化が求められている。発電プラントに限らず、エネルギー転換の際の熱効率は温度と圧力でほぼ決定し、発電プラントでは、発電機のタービンを駆動させる蒸気の温度が高いほど、エネルギーの変換効率が上昇する。
 現在、石炭火力発電所の蒸気温度は、最高で620℃であるが、温度を100℃上昇させると約5%、200℃上昇させると約10%の効率向上を期待することができる。すなわち、高温高圧におけるエネルギー転換技術としての発電プラントの効率改善が、直ちに効果を発揮し、前述の環境・資源問題を同時に解決できる有用な技術となり得る。しかし、発電機のタービンを駆動させる蒸気の温度を高めるには、タービンの部材だけでなく、熱交換器や配管に使用される耐熱鋼の性能を向上させなければならない。
 また、石油精製用リアクターでは、要求が厳しくなる高温耐食性の向上と、圧力容器であるが故に求められる高温強度の獲得が材料にとっての将来課題として提示されるに至っている。このような背景の中、特に高温で使用される耐熱鋼の高性能化に大きな関心が高まってきている。
 耐熱鋼に要求される性能のうち、クリープ特性は特に重要であり、数十年間、プラントを稼働させることができるように、長期に亘ってクリープ破断しないことが必要である。これまでに、600℃を使用温度の上限として、9%Crフェライト系耐熱鋼の研究開発が行われ、原子力保安院の定める火力発電設備の技術解釈では火STBA28や火STBA29などの高温用フェライト系耐熱鋼が開発され、実用化されている。これらフェライト系耐熱鋼は熱膨張率が低く、熱応力起因のクリープ疲労破壊や配管部材の変形に対する耐久性がある。しかも溶接性施工性において、一般の鉄鋼材料と変わらない点が特徴である。また、高価なNi等の合金含有量が、より高温で使用されるオーステナイト系耐熱鋼と比較して少なく、その分経済性にも優れている点は工業的な観点から魅力的である。しかしながら、鉄の原子構造はBCC(体心立法格子)であるために格子定数が大きく、その分高温における物質の拡散が早い。そのため長時間耐久性の観点からは、オーステナイト系耐熱鋼に比較して劣位にあることは物理化学的な事象として避けがたい。したがって、クリープ破断強度が高いフェライト系耐熱鋼の高強度化に対する期待は常に高く、オーステナイト系耐熱鋼を代替するフェライト系耐熱鋼の開発が進められている。
 また、こうした極限的な高温高圧環境を実現するボイラ、あるいはリアクターのいずれにおいても、構造物全体がすべて高温に晒されるわけではない。ボイラの場合は水から水蒸気、その後超臨界水、超々臨界水と徐々に加熱されていくのであって、高温に至る前の比較的低温部位では高強度の低合金フェライト系耐熱鋼が使用される。これらは1~7%のCrを含有し、おおよそ450~580℃の温度範囲で使用される。リアクターでも温度の高い部位と低い部位が一つの反応容器に存在するほか、リアクター入り口の脱硫前の精製油の温度はそれほど高温ではないことから、同様に当該部位には低合金フェライト系耐熱鋼が使用される。
 高Crフェライト系耐熱鋼と低合金フェライト系耐熱鋼の相違はCr含有量に起因する高温耐食性の差と、同じくCrが関与するγ→α変態現象である。前者は主にマルテンサイト組織を主体とし、一部ベイナイトが混じるが、過半はマルテンサイト組織を出発組織としている。すなわち、最小構成転位組織はラス構造であり、これを内包するようにブロック構造が存在する。低合金フェライト系耐熱鋼では組織はフェライトが主体のものとベイナイト組織が主体のものとがあり、剪断型の変態を伴うベイナイト組織であって、変態点がマルテンサイトほど低くないため、内部転位は易動度が高く、ラス構造そのものがほとんど生じることはない。すなわち、低合金フェライト系耐熱鋼ではラス組織がほぼなく、最小構成単位はブロック構造か、又はフェライト粒そのものである。これが両者の高温強度、ひいてはクリープ強度に大きく影響しているのである。
 フェライト系耐熱鋼を長時間高温で使用するにあたっての課題は前記クリープ強度がオーステナイト系耐熱鋼に比較して低いことに加えて、溶接継手の溶接熱影響部で見られる局所的なクリープ強度低下部位の生成が極めて避けがたいことにある。
 フェライト系耐熱鋼は、出発組織にBCC構造(フェライト、ベイナイト、又はマルテンサイト)の場合、室温で安定なα相と高温で安定なγ相の間に相変態する温度、いわゆる変態点を有する。高温からフェライト鋼を冷却する際には、この変態点が高密度の転位を内包する高強度の低温変態組織生成に寄与する。しかし一方で、変態点そのものは鋼材の組織の大きな変化(結晶格子を形成する原子の並び替え)を伴うことから、変態点を跨ぐ熱履歴を受けた耐熱鋼の組織は、元々高いクリープ強度を与えるために導入した初期の調質組織とは大きく異なることになる。
 この現象の影響を最も強く受けるのが溶接継手の熱影響部(以降「HAZ」と称する。)の組織である。HAZと溶接金属の融合部は1500℃以上の高温であり、ここから母材に向かって熱影響が及ぶとき、溶接金属からの距離に応じた部位毎の最高到達温度(最高加熱温度)で変化する組織の連続体となる。すなわちHAZは、最高加熱温度が室温から1500℃まで変化する際に生じる金属組織が溶接金属からの距離に応じて連続するといった組織構成を有している。ただし、この組織は、最高加熱温度による保持時間が数秒という短時間であるために特徴的で、溶接金属に近い側から「粗粒HAZ」、「細粒HAZ」、「二相域HAZ」に大きく分類される。
 図1に、溶接継手のHAZを含む各部位と、組織構成をこの分類にしたがって示す。図1に示すように、溶接金属1と母材5との間にHAZ6が形成され、このHAZ6は、溶接金属1側より順に、粗粒HAZ2、細粒HAZ3、二相域HAZ4の順で構成される。
 HAZの各部位の内、「細粒HAZ」にてクリープ損傷が生じ、溶接継手から破壊する現象を「Type IV損傷」と称する。当該Type IV損傷はフェライト系耐熱鋼からなる溶接構造体において未だ解決されておらず、その解決が近年の課題とされている。すなわち、Type IV損傷は、母材はクリープ環境にあって、健全に使用できる時間、温度条件であるにもかかわらず、溶接継手のみが選択的にクリープ変形して破壊に至る、溶接継手特有の破壊現象である。
 従来、低合金フェライト系耐熱鋼で認められていた同現象は、50年ほど前までは不純物元素の影響、あるいは細粒化による粒界すべり現象などで説明されてきた。しかし近年の研究開発によって、変態点以上に短時間加熱される部位、特に変態点直上に加熱される部位では炭化物の不完全固溶-再析出を生じることによる熱履歴が原因の炭化物粗大化が主因と考えられるようになった。組織が細粒であるか否かはフェライト系耐熱鋼のクリープ強度にほとんど影響しないため、組織種類で部位を類別するが、組織構造そのものが強度低下の原因ではなく、長時間にわたって組織を強化する析出物が初期から粗大化してその効力を消失していることによるものである。
 通常、溶接後の継手には、溶接後熱処理(応力除去焼鈍、SR処理とも称される。)が施される。その熱処理温度が焼戻し温度と数十度しか違わない高温である場合には、前述の未固溶のまま残留した炭化物は固溶した炭素とともに、炭化物形成元素の新たな析出核となる。未固溶のまま残留した炭化物は、結果として熱サイクルにより粗大化すると同時に、微細炭化物の析出機会を減少させる。つまり、溶接前に析出していた粗大炭化物が未固溶のまま残存すると、いわゆる炭化物による「析出強化能」を喪失してしまうことを、本発明者らは研究の結果知見した。
 この現象そのものはCr量の多寡で変わることはないが、同現象が生じる温度域、粗大化する析出物の形体やその強化機構には差異がある。この差異はType IV損傷の抑制技術にも影響し、本発明はこの点に着目して低合金フェライト系耐熱鋼に有効なType IV損傷防止を図るものである。
 したがって、前述のような変態点を有し、炭素を含有させて炭化物を析出させることによってクリープ破断強度を高めている耐熱鋼においては、Type IV損傷は不可避であることが理解できる。つまり、Type IV損傷は、炭化物を利用したクリープ強化を図る耐熱鋼であればいずれの鋼種でも起こり得るものであり、特に高温で長時間使用することを前提に設計されている高Cr鋼では顕著である。また、低温での使用を主な目的とした1~7%のCrを含有する低合金耐熱鋼でも生じ得る。その適用温度が500℃以上の高温となる条件を具備する火力発電プラントあるいは石油脱硫リアクターでは当然、Type IV損傷は不可避の課題として残されていることになる。炭化物による析出強化能をクリープ強化に適用していないフェライト系耐熱鋼は皆無といって良いこと、炭素を窒素に置き換えた場合でも全く同様の現象が生じ得ることから、Type IV損傷をフェライト系耐熱鋼で防止することは極めて困難であるともいえる。
 特開2008-214753号公報、特開2008-248385号公報、特開2008-266785号公報、特開2008-266786号公報、及び特開2008-291363号公報には、こうした細粒HAZの生成を従来のフェライト系耐熱鋼で防止することを目的として、Bを50ppm以下含有する鋼管全体に対し、溶接前に熱処理(短時間の焼準し処理)を実施し、Type IV損傷防止を可能とする技術が開示されている。これらの文献には、この熱処理によって、低温変態前のオーステナイト結晶粒の平均粒径を100μm以上とし、低温変態組織の細粒化を抑制することができると記載されている。
 当該技術は、溶接前の短時間焼準し処理によって、通常は消失させる組織である残留γをマルテンサイトラス又はベイナイト粒界に敢えて残存させ、溶接時の再加熱においてこれらの成長及び合体を促し、溶接の前の母材において高温で生成していた旧γ粒を再現する「組織メモリー効果」を活用した技術である。
 この技術では、溶接前の開先を含む部材(ほとんどの場合長さ10m超の鋼管)全体に高温の熱処理を施すための炉が必要となるため、現地での施工が困難である。さらに、鋼管全体を加熱することによって製品である鋼管の変形が生じるリスク、さらには再加熱のための時間、工程負荷が大きいことが課題となり、現地施工の観点からは現実的な解決策になっていない。
 一方で、同じ「組織メモリー効果(以下、単に「メモリー効果」と称する)」を活用する技術として残留γの成長及び合体を必要としない鋼材成分を用いる鋼管の提案が特開2009-293063号公報及び特開2010-007094号公報に開示されている。
 これらは、100ppm以上の高濃度のBを添加することで生じる剪断型α→γ変態式のメモリー効果を発揮させることによる効果を狙ったものである。母材の旧γ粒を高温で再現する点は前記した特開2008-214753号公報等に記載の技術と同一であり、細粒域を生じさせない技術であることから、Type IV損傷を生じないと考えられている。
 しかし、特開2009-293063号公報及び特開2010-007094号公報に記載のような高B含有鋼の場合は「細粒域の生成防止」は図られるものの、細粒域相当部位では、炭化物の短時間での再固溶に伴う部分固溶と再析出を通じた「炭化物の粗大化」が十分には回避できていない。特開2009-293063号公報及び特開2010-007094号公報に記載の技術は、結晶組織こそ母材同等であり、かつメモリー効果によって炭化物の析出位置が大角粒界のままである。そのため、完全に再結晶して細粒域を生成し、さらに粗大化する炭化物の析出位置が新たに生成する結晶粒界とは無関係な位置である従来のフェライト系耐熱鋼と比較すると、Type IV損傷の発生は軽減(遅延)される効果は認められる。すなわち、析出物の粗大化は完全には防止できないものの、粒界上の析出物による一定の組織安定化は図られる。そのため、高B含有鋼の場合はType IV損傷発生は遅延し、その強度低下は例えば10万時間といった限定された長時間使用では効果があり、Type IV損傷そのものは軽減されているということができる。しかし、さらに長時間のクリープ環境下では、炭化物の粗大化が先行している分、HAZのクリープ強度の低下は避けることができない。このことは、長時間のクリープ試験結果、特に3万時間以上のクリープ試験結果から明らかとなった。
 なお、前記粒界上の析出物による組織の安定化は近年提唱されてきた新しい強化仮説であって、従来は強化には有効ではないと考えられてきた。大角粒界上の粗大析出物でも、長時間経過後に大角粒界が移動しうるクリープ変形においては、粒界移動後に残置される列状の粗大炭化物が転位の移動障壁となり得ることから、特に10万時間を超える極長時間クリープ変形においては強化を担うとの考え方である。Type IV損傷は、この列状に並ぶことによって粒子間距離を狭くしている粗大析出物列の強化効果を完全に消失させるものである。したがって長時間ほどType IV損傷による強度低下が顕著になる理由を説明できる一つの考え方である。
 これらの方法以外に、溶接した鋼管を、溶接構造体全体の再熱処理(焼準し-焼戻し)によって母材と同等な組織とする技術が特開2001-003120号公報に記載されている。この方法は溶接金属も含めて熱処理をすることで継手の強度の不均一を解消することが狙いである。しかし、特開2008-214753号公報等に記載の熱処理炉よりも大型の炉が必要であり、現地での施工性は低い。さらに溶接金属は本来、溶接した鋳造組織をそのまま焼戻し温度よりも低温の溶接後熱処理を施した場合にクリープ強度が最も高く発揮できるように合金組成を決定してあり、母材同等の焼準し-焼戻しのような調質工程で強度が発揮できるようには設計されていないことが通常である。すなわち、溶接金属まで含めて再度母材に施す熱処理を再度付加することは、溶接継手のクリープ特性にとって好ましくない。そのため、結果的に継手はType IV損傷とは異なる、「溶接金属のクリープ強度低下」によって溶接金属から破断することとなり、結局溶接継手のクリープ強度は発揮できない。すなわち、特開2001-003120号公報に記載のような技術は、Type IV損傷対策の技術としては不完全といわざるを得ない。
 特開2016-14178号公報及び特開2016-130339号公報には、Bをそれぞれ100ppm及び80ppm以上含有する鋼において、局部熱処理によってType IV損傷を防止する技術が開示されている。これらの技術は、B添加鋼で顕著なラス境界に存在する残留γを利用した組織メモリー効果を用いるのであるが、逆に母材あるいは溶接前熱処理を施した部位には残留γが少ないとはいえ残留する可能性があって、靭性が低下しやすい傾向にある。
 以上のとおり、現地施工性に優れ、完全にType IV損傷を生起しない、低温変態組織を有するフェライト系耐熱鋼構造体は未開発である。またこれまでに、経済性や現地施工性まで考慮したType IV損傷の防止技術は、Bが50ppm以下のみ含有するフェライト系耐熱鋼、特に1~7%のCrを含有する低合金フェライト系耐熱鋼には提案されていなかった。
 本発明の目的は、高濃度のBを添加することなくType IV損傷を防止でき、かつ現地施工性に優れたフェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法を提供すること、及びType IV損傷のないフェライト系耐熱鋼溶接構造体を提供することである。
 本発明の一実施形態によるフェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法は、母材、溶接熱影響部、及び溶接金属を含むフェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法であって、化学組成が、質量%で、C:0.08~0.15%、Si:0.02~0.45%、Mn:0.40~0.80%、Cr:1.0~7.0%、N:0.003~0.020%、Mo:0.20~1.10%、Nb:0.005~0.08%、V:0.005~0.40%、W:0%以上1.5%未満、Ti:0~0.12%、Ca:0~0.0050%、Mg:0~0.0050%、Y:0~0.0500%、Ce:0~0.0500%、及びLa:0~0.0500%、を含有し、B:0.005%未満、Al:0.025%未満、P:0.020%未満、S:0.010%未満、及びO:0.010%未満、に制限し、残部はFe及び不純物である前記母材を準備する工程と、前記母材に開先を形成する工程と、前記開先の表面と、前記開先の表面から10~50mmの溶接前熱処理深さだけ離れた位置との間の領域を、950~1050℃の温度に加熱し、当該温度に10~30分保持する溶接前熱処理工程と、前記溶接前熱処理工程後、前記開先を溶接して前記溶接金属を形成する溶接工程と、前記溶接工程後、前記開先の表面と、前記開先の表面から前記溶接前熱処理深さ以上100mm以下の距離だけ離れた位置との間の領域を、680~750℃の温度に加熱し、当該温度に30分以上かつ式(1)を満たす時間保持する溶接後熱処理工程とを備える。
  (Log(t)+10)・(T+273)<10539   (1)
 ここで、tは保持時間であり、Tは温度である。tの単位は時間であり、Tの単位は℃である。Logは常用対数である。
 本発明の一実施形態によるフェライト系耐熱鋼溶接構造体は、母材、溶接熱影響部、及び溶接金属を含むフェライト系耐熱鋼溶接構造体であって、前記母材の化学組成が、化学組成が、質量%で、C:0.08~0.15%、Si:0.02~0.45%、Mn:0.40~0.80%、Cr:1.0~7.0%、N:0.003~0.020%、Mo:0.20~1.10%、Nb:0.005~0.08%、V:0.005~0.40%、W:0%以上1.5%未満、Ti:0~0.12%、Ca:0~0.0050%、Mg:0~0.0050%、Y:0~0.0500%、Ce:0~0.0500%、及びLa:0~0.0500%、を含有し、B:0.005%未満、Al:0.025%未満、P:0.020%未満、S:0.010%未満、及びO:0.010%未満、に制限し、残部はFe及び不純物である前記母材であり、前記溶接熱影響部の大角粒界上に析出するM23型炭化物の平均粒径が200nm以下であり、前記大角粒界上の前記M23型炭化物の平均粒子表面間距離が150nm以下であり、前記大角粒界の前記M23型炭化物による被覆率が50%以上である。ただし、前記M23型炭化物のMは、Cr、Fe、Mo及びWの1種又は2種以上が合計で70原子%以上である。
 本発明によれば、高濃度のBを添加することなくType IV損傷を防止でき、かつ現地施工性に優れたフェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法、及びType IV損傷のないフェライト系耐熱鋼溶接構造体が得られる。
図1は、溶接継手の熱影響部を含む各部位と、各組織を説明するための継手の概略断面模式図である。 図2は、溶接熱影響部の組織モデルと粒界の析出物による被覆率の概念及び測定方法を説明するための、大角粒界被覆状態の模式図である。 図3は、溶接前熱処理の条件と炭化物の存在形態の関係を示すグラフである。 図4は、溶接継手の溶接前突き合わせ状況と各部名称、及び溶接前熱処理付与範囲を示す図である。 図5は、本発明の対象鋼の旧γ粒粗大化傾向と保持温度、時間の関係を示すグラフである。 図6は、本発明の対象鋼の旧γ粒径とCharpy衝撃吸収エネルギーの関係を示す図である。 図7は、HAZにおけるM23型炭化物の平均粒子径と0℃におけるCharpy衝撃吸収エネルギーの関係を示す図である。 図8は、HAZのM23の粒子間距離と溶接継手の550℃、10万時間推定クリープ破断強度との関係を示すグラフである。 図9は、溶接後熱処理条件を示すグラフである。 図10は、溶接後熱処理時間と550℃、10万時間推定クリープ破断強度の関係を示す図である。 図11は、溶接継手靱性と溶接後熱処理の保持時間との関係を示すグラフである。 図12は、溶接熱処理温度とM23型炭化物の平均粒径との関係を示すグラフである。 図13は、M23型炭化物の平均粒径と550℃、10万時間推定クリープ破断強度との関係を示すグラフである。 図14は、溶接後熱処理温度と大角粒界上のM23型炭化物被覆率との関係を示すグラフである。 図15は、大角粒界上のM23型炭化物による被覆率と550℃、10万時間推定クリープ破断強度との関係を示すグラフである。 図16は、30mm厚み温度伝播状況測定用鋼板試験片の模式図(3面図)である。 図17は、溶接開先面を950℃に加熱した際の、深さ方向30mm位置の温度と経過時間の関係を示すグラフである。 図18は、溶接開先面を950℃に加熱した際の、深さ方向の温度分布の時間変化を示すグラフである。 図19は、ラス構造を有する組織の電子顕微鏡像である。 図20は、ラス構造が消失した組織の電子顕微鏡像である。
 本発明の課題は既に記載したごとく、所定の主要化学成分及び規制値を満たす鋼材の溶接継手のHAZにおいて、Type IV損傷が生起することなく、溶接継手と母材のクリープ強度に実質的な差がない溶接構造体を提供することである。対象とする鋼材のCr含有量は1.0~7.0%とする。耐食性の観点から適用温度範囲を450℃以上、10万時間のクリープ破断強度を温度の関数として考慮し、その代表値として550℃の破断強度が100MPa以上であることを目標とする。同時に開先の加工性、溶接の施工性を考慮して溶接割れが生じがたい靱性の目安として0℃におけるCharpy衝撃靭性値が27J以上であることを目標とする。
 本発明の目的は、Type IV損傷の根本原因である炭化物の部分固溶を通じたHAZ熱サイクルによる粗大化を完全に防止することである。そのために本発明では、構造体自体にType IV損傷が発生しがたい化学成分となるよう、成分設計上の措置を極力講じるとともに、溶接継手の開先の近傍部分に対し、溶接前に熱処理を施すとともに当該処理の条件を限定して適用する。
 本発明のフェライト系耐熱鋼溶接構造体とは、母材、HAZ、溶接金属から構成されるものであって、その形状は特に限定せず、管状や板状であって構わない。また、構造体の形状が管状である場合は長さが100mm以上のもの、板状である場合は、長さ又は幅が100mm以上であるものに好適である。また、本発明は高温の圧力容器等を好適な対象とすることから、その板厚(鋼管の場合は肉厚)は4mm以上が好ましい。
 以下に本発明の根幹をなす技術について、実験結果とともに説明する。
 下記に示す実験結果は、以下のごとく作製した試験片と各種実験を用いて得られたものである。
 実験室で、300kgの鋼材容量を有する高周波誘導加熱式真空溶解炉にて表1に示した化学成分(mass%)の鋼材を溶解して鋳造し、300kg重量の鋼塊とした。その後、この鋼塊を大気雰囲気の電気炉で1150℃に再加熱した後30分間炉中で保持し、その後熱間圧延実験装置で30mm厚みの鋼板試験片に熱間圧延した。熱間圧延は900℃以上の温度で終了して、その後放冷した。熱間圧延した試験片は、980℃の電気抵抗発熱炉中で90分以上加熱保持し、その後室温まで放冷し、加えてその後、740℃で2時間焼戻した。この段階でベイナイト組織構造が組織中に存在すること、M23型炭化物及びMoを主体とする炭化物が主に析出していることを、光学顕微鏡、透過型電子顕微鏡(TEM)、走査型電子顕微鏡(SEM)、電解抽出残渣定量分析法にて確認した。析出物の種類はTEMに付属したエネルギー分散型X線分析(EDX)、及び電解抽出残渣のX線回折による反射ピークのエネルギー値により照合した(定性分析)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 ここで、「M23型炭化物」におけるMは、Cr、Fe、Mo、あるいはWを合計して70原子%以上であるものである。また、Moを主体とする析出物はMoC型炭化物であった。前者は大角粒界上に塊状に(極小さいものは立方体状に)、後者は粒内に針状に析出していることを確認した。
 なお、M23型炭化物による粒界被覆率は、倍率1万倍のSEM観察像と薄膜のTEM観察像によって、大角粒界上の析出物の長さ占有率によって決定した。また、粒界の性格(隣接結晶方位との法線方位の角度差)は電子線後方散乱解析装置(EBSD)により測定し、隣接結晶粒とのなす角が15°以上の場合に「大角粒界」であると判断した。ここで大角粒界とはマルテンサイト又はベイナイトの結晶学的呼称である「旧γ粒界」、「パケット粒界」、あるいは「ブロック粒界の大部分」を意味し、析出物の析出核として有効な結晶粒界である。この大角粒界上の析出物の占有率は、2次元観察結果が、3次元の粒界(境界)面上の面積占有率にほぼ等しいと仮定し、測定値をそのまま使用した。この値は計算解析によって求まる簡易な式で3次元の値に変換できるが、学術的に正確な値を求める必要はないと判断し、観察結果をそのまま使用することによる利便性を優先した。
 図2は、HAZの組織モデルと粒界の析出物による被覆率の計測方法を説明するための、大角粒界9(図中には3本存在する、最も太い実線。)を含む組織の炭化物による粒界被覆の概念図である。なお、図2中のL~L11は、M23型炭化物の粒界上の占有長さ7を視野中にある大角粒界毎に個別に示し、La、Lb、Lcは、それぞれ大角粒界長さ8を示す。
 「粒界被覆率」は、図2中に示すように、大角粒界9上の析出物長さの総和(図2では、L~L11までの総和)を大角粒界長さの総和(La+Lb+Lc)で除した値であり、完全に被覆されている場合は100%となり、全く被覆されていない場合を0%と判断するパラメータである。このとき、粒界上を炭化物が被覆している長さが占有長さであり、析出物のサイズや、粒界上の楕円形析出物の長径そのものでは必ずしもない。
 「粒界被覆率」は、まず1万倍の電子顕微鏡観察により、大角粒界上に析出した粒子をEDX又は同じく1万倍のTEM解析における透過電子線回折パターン解析によってM23型炭化物と同定する。EDXの反射電子像を用いて測定することも迅速性を高めるには有効である。続いて当該粒子が大角粒界を被覆する長さを電子顕微鏡視野内で測定する。同測定は少なくとも1試料あたり5視野、1鋼材あたり5個以上の試験片を採取して行い、合計25視野以上のその場観察、又は電子顕微鏡写真の解析によって求めることができる。実際の算出は、(粒子による大角粒界占有長さの総和)/(大角粒界長さの和)によって実施する。
 また、前記大角粒界上の析出物の平均粒子表面間距離については、前記顕微鏡観察によって得られた析出物の被覆率を1から差し引いたものに大角粒界長さをかけ、これをさらに析出物の数で除したものとして、図2の要領で同様に求めることができる。
 ただし、この間隔は正確な値ではなく、析出物が粒界面上で正方形分布をとっていると仮定した場合に、下記式(2)によって近似したものである。これは、正楕円体のどの位置を切断した面を電子顕微鏡で観察しているかによって粒子サイズの実際の平均値が実測データと異なる(析出物密度が低い場合に特に顕著である。)ことを補正するもので、計算解析による近似式であり、分布の仮定によっていくつかの種類がある。本発明では最もクリープ強度との相関が明確に把握できた、「粒界面上の正方形分布」を仮定したモデルを用いた。これは、実験的に整合させる補正を加えた本発明独自の実験式でもある。
 λave=1.5[ls]ave-1.1[ds]ave   (2)
 ここで、[ls]aveは平均粒子中心間距離(nm)、[ds]aveは粒子の平均直径(nm)(ただし、粒界を占有している部分のサイズの粒子と見なした仮想的な平均直径)である。λaveが平均粒子表面間距離(nm)となる。なお、平均粒子中心間距離は、粒界上の析出物個数を計測し、これを粒界長さで除して求めることが可能である。また、(2)式は、鋼材種類やその熱処理条件によっても変化するものであり、したがって例えば高Crフェライト系耐熱鋼やオーステナイト系耐熱鋼には適用できない。
 溶接継手の作製に関しては、準備した前記30mm厚みの鋼板試験片の幅を200mmとし、同鋼板試験片の幅方向の一方に、開先角度は片側22.5°、開先対として45°のV開先を形成する溶接開先を機械加工して試験片を作製した。この試験片を2個突き合わせて溶接した。突き合わせのルートは1mmとし、入熱量を約1kJ/mmとし、溶接速度約10cm/分の速度で、30~35パスを盛り上げて溶接継手を形成した。全長400mmの溶接継手を複数準備して、その継手特性を評価し、またHAZの組織を観察・解析した。クリープ試験は平行部直径6mm、平行部長さ30mm、全長70~86mmのクリープ試験片にて評価した。試験片は、評点間距離内のほぼ中央にHAZが位置するように溶接継手試験体から溶接線と垂直かつ板厚方向と垂直な方向から加工して採取した。なお、溶接金属には市販のNi基合金である表2に記載のAlloy 625系Ni基合金を適用し、溶接金属からの破断を発生させないようにオーバーマッチ継手とし、HAZの特性評価が確実に実施できるように工夫した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(溶接前熱処理)
 上述のとおり、Type IV損傷は、溶接の熱伝達によってAc点直上に短時間加熱された炭化物が炭化物の周囲のみ部分的に固溶するとともに、微細(粒子径サイズが実質的に100nm以下)な炭化物の完全固溶によって母材中に炭素が供給され、その後の溶接後熱処理によって、残留した未固溶炭化物上に、これらの炭素と、炭化物鋼製遷移元素が再析出して炭化物が粗大化することによって生じる。本発明は、これを防止する目的で、溶接前に、Type IV損傷防止のための熱処理を実施する。具体的には、溶接継手の溶接熱影響部となる部位(HAZ部相当部位)に析出している炭化物を、溶接直前に、Ac点以上の温度に加熱して、当該温度に10分以上保持して完全に再固溶しておき、未固溶炭化物を通じた炭化物の溶接熱影響による粗大化自体を抑制する。
 この溶接前の熱処理は、開先を950~1050℃の温度に加熱して、溶接施工後にHAZとなる部位が、板厚位置によらず10分以上、目的とする温度となるように保持することが特徴である。保持時間は加熱を外面から実施する場合は本来板厚との関数になるが、溶接部は必ずしも平坦な板どうしの接合になるとは限らないので、これを定式化することは難しい。よって、事前に同一形状の鋼板(化学組成は本発明の範囲)においてHAZ外縁相当部位に熱電対を埋め込み、部材全体を加熱して、同部位が10分以上、目的とする温度となるような加熱装置の温度パターンを決定しておけば良い。
 以降、溶接直前に実施する、Type IV損傷防止のための熱処理を「溶接前熱処理」という。
 図3は溶接前熱処理における最高加熱温度保持時間と温度が及ぼす炭化物形態への影響を示す図である。当該試験は30mm角、10mm厚みの鋼版試験片の一部カット品を複数用意して、各種温度、時間だけ熱処理し、その後断面を切断加工して透過電子顕微鏡組織観察で炭化物の析出有無を確認した。図中の「●」は熱処理後、放冷した後に試験片中に分解途中で未固溶のまま残留したM23型炭化物を認めた例、「○」は炭化物すべてが固溶し全く観察されなかった例である。少しでも未固溶炭化物が残留してしまえば、その分だけ溶接熱影響部のクリープ強度は低下してしまうため、図中の○の結果のみを含む範囲が好ましい。
 図3から、保持時間が10分未満の場合は、加熱温度によらず未固溶炭化物が組織中に部分的に又はすべてに残留し、後の溶接後熱処理で粗大化する可能性が示唆された。一方、950℃以上の温度に再加熱した場合は、保持時間が10分以上であれば加熱温度によらず常に未固溶炭化物は一切残留せず、完全に固溶していた。
 一方、加熱温度が950℃未満の場合、表1の鋼は実質的に二相域加熱状態となり、変態点を超えない部位では炭化物形態は室温と比較して若干粗大化はするものの分解固溶がない。一方、γ相に部分的に変態した領域では、当該温度がAc点を僅かに超える程度の温度となり、炭化物は未固溶で残留すると考えられる。すなわち、二相域加熱では、確かに炭化物の不完全固溶が存在しない領域はあっても、いずれかの組織は不完全固溶(未固溶)炭化物を残す結果となり、これら不完全固溶炭化物は後の溶接後熱処理で容易に粗大化する。
 したがって、本発明でType IV損傷を完全防止するために必要な溶接前熱処理の温度は950℃以上であり、その保持時間は10分以上であることが分かる。なお、1050℃以上の温度で溶接前熱処理を施すと、たとえ短時間であってもα→γ変態後のγ粒径が粗大となって鋼材の靱性が低下することがあることから、最高加熱温度を1050℃にしている。高Crフェライト系耐熱鋼(Cr量が8%以上)の場合には、M23型炭化物が比較的高温まで安定であり、この上限温度はさらに高く許容できる。しかし、低合金Crフェライト系耐熱鋼では、同炭化物は比較的不安定であるため、処理上限温度は低く設定せざるを得ない。
 本発明では、上記の溶接前熱処理を開先の近傍にだけ施す。具体的には、開先の表面(以下「開先面」という。)と、開先面から所定の深さ(以下「溶接前熱処理深さ」という。)だけ離れた位置との間の領域が、950~1050℃になるようにする。
 溶接前熱処理深さを決定するにあたっては、溶接による母材の溶かし込みと、溶接入熱に依存して広がるHAZの幅を考慮する必要がある。図4は鋼板どうしをV開先として突き合わせた状態の溶接界先を示す模式図であり、同時に、溶接前熱処理を施す開先面10から鋼板の深さ方向の長さを、溶接部断面の模式図で示したものである。Type IV損傷はHAZの外縁部分に生成する。したがって、HAZ外縁が位置すると想定される部位よりも深い位置まで溶接前熱処理として適切な950℃以上に10分以上保持しておく必要がある。
 ここで注意すべきは、溶接では必ず母材を溶かし込む部分があることである。元々の開先面は母材側へと後退して、溶接金属(溶融状態から凝固した溶接金属又は溶接金属と母材の混合体)とHAZとを分けるFusion Lineを形成する。当該境界線はボンドとも呼ばれ、このボンドから母材内部に向かってHAZが生成する。本発明が対象とする高温用圧力容器や発電用配管設備は、強度が高く、したがって継手部位に残る残留応力も高いため、溶接割れや溶接後熱処理時の再熱割れなどが懸念されることから、比較的小入熱の溶接が採用されることがほとんどである。この場合には母材の変態点が元々炭素鋼と比較して高いこともあり、HAZの幅はあまり広くない。板厚30mm程度の場合HAZの幅は3mm以下であり、100mm超の極厚材でもHAZの幅が10mmを超えるようなHAZ幅は通常あり得ない。実質的な溶接入熱は5kJ/mmであり、これ以上の大入熱溶接は適用しない。この場合の最大のHAZ幅は、本発明の対象鋼種においては5mmであることを、10体の溶接継手の試作試験にて確認した。すなわち、少なくとも5mmの深さまで1050℃以上に溶接前熱処理で必要時間だけ保持しておけばType IV損傷が防止できることになる。
 一方で、前述の母材の溶接金属による溶かし込み量は、前記溶接継手試作試験にて測定した結果、同様に最大で3mmまでであることが分かった。この溶かし込み量は鋼材種類によって変化し、本結果値は本発明の対象鋼種に特有である。
 以上のことから、開先面から合計で8mmまでの深さに溶接前熱処理を950~1050℃で10分以上実施すれば良いことになる。
 ところが、さらに注意が必要な点として、溶接最終パス、すなわち鋼材表面に溶接パスが達した後に、溶接金属止端部の形状不良解消のために当該部位に浅く溶接金属を配置する、いわゆる「化粧盛り」がされる場合がある。化粧盛りは、断面形状から「アンブレラ」とも呼ばれる。アンブレラは例えば、溶接金属の母材溶かし込みで生成するボンド位置の融合不良若しくは溶接金属供給不足による僅かな溝、又は盛り上げた溶接金属と母材表面との境界に、応力が集中して破壊の起点となることを回避するために配置される。表層部の溶接金属幅はこのような欠陥防止又は応力集中防止のための溶接最終パスまでを考慮すると、溶接前の開先面と鋼材表層面の接線から10mmまでHAZが及ぶ場合がある。
 これらをすべて考慮すると、溶接前熱処理深さは10mm以上である必要がある。このような深い熱処理を実施するには、特に外表面からの加熱を実施する場合、以下のような工夫が必要である。例えば高周波誘導加熱によってこれを実現する場合には、誘導電流の浸透深さを深くするために周波数を3kHz以下、可能な限り小さくすることが有効である。直接通電加熱の場合には、通電加熱のための電極接触位置を実験的に最適化することが有効である。炉加熱の場合には、炉の容積を大きくして開先のあらゆる方向から加熱して10mm深さ位置の温度上昇のためのエネルギー密度を上げることが有効である。いずれの方法においても溶接前熱処理深さを10mmとする手法を適宜決定して適用すれば良い。
 すなわち、開先面から、常に10mm以上の位置となる境界線13及び14の位置までを1050~1200℃に10分以上保持することが必要条件となるのである。
 ただし、溶接面が垂直である開先は希であり、実質的にはV開先、X開先、K開先などが用いられる。そのため、HAZが必ず溶接前熱処理された領域によって覆われるようにするためには、最も開先位置が開先中心から離れる可能性のある母材表層(表裏とも)から10mmの深さ位置13と14の線の部位までを溶接前熱処理しておくことが好ましい。このようにすれば、板厚中心部において溶接パス、ガウジング等によって深溶け込み部位が発生したとしても、万全なType IV損傷防止処理が可能である。少なくとも13と14で挟まれる領域すべてを10分以上、950~1050℃に保持することが好ましい。
 すなわち、開先の表面と、開先の表面のうち開先の先端から最も遠い位置からさらに溶接前熱処理深さだけ離れた位置との間の領域を、950~1050℃の温度に10分以上保持することが好ましい。
 なお、溶接前熱処理深さを50mm超にすると、母材を広範囲にわたって加熱することとなり、目的とする温度帯での保持時間を十分確保できなくなる可能性がある(この理由は、「部分的な溶接前熱処理の特徴」で詳述する。)。そのため、溶接前熱処理深さの最大値を50mmとした。この範囲は対象とする鋼種が変化すれば熱伝達率などの物理定数が変化するため、本発明鋼特有の値である。
 一方、該温度では鋼材はγ相となるため、一定時間以上保持するとγ粒径の粗大化が生じる。粒径の粗大化は焼入れ性を向上させて、クリープ強度を高めることから高温特性については問題がない。しかし、これを実際に施工した結果、30分以上の加熱では結晶粒径が約200μmを超えて粗大化し、継手の靭性が低下することが実験の結果明らかとなった。
 図5は950~1050℃に本発明鋼を加熱して保持した際の、保持時間と旧γ粒径の関係を示す図である。30分までの粒成長速度は大きな差が見られない。しかし、保持時間が30分以上の場合は、明らかに旧γ粒径が200μm以上となることが分かる。これは該温度域において粒成長を妨げる働きを有する高温安定粒子、例えばNbC、TiN、Al等の析出物粒子が一定の密度で存在し、そのピン止め効果が有効に作用している時間範囲では粒子間隔で粒径がほぼ決まり、熱活性化過程が活発となってこのピン止め効果が外れ始める時間が30分であると考えることで説明可能な現象である。M23型炭化物が高温まで安定である場合にも同様な効果が期待できるのであるが、Cr含有量の比較的少ない対象鋼種を適用する本発明では、同効果は期待できない。
 図6は、同じく本発明鋼の旧γ粒径と2mmVノッチCharpy衝撃試験結果の関係を示す図である。旧γ粒径が200μm以上では、一般に圧力容器の加工あるいは溶接に必要とされている、0℃のCharpy衝撃吸収エネルギー値27Jを下回ることが分かる。すなわち、図5と図6から、本発明が目標とする靭性を継手においても得るためには、溶接前熱処理の保持時間は30分以下でなければならないことが分かる。
 以上のとおり、本発明の溶接前熱処理は、開先の表面と、開先の表面から10~50mmの溶接前熱処理深さだけ離れた位置との間の領域を、950~1050℃の温度に加熱し、当該温度に10~30分保持する。溶接前熱処理は、2回以上に分けて行い、1回目の余熱を利用して、合計で10~30分となるようにしても良い。なお、熱処理後の冷却は、例えば放冷である。
(溶接後熱処理条件と析出物の存在状態)
 続いて、本発明に係るフェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法の一環をなす、溶接後熱処理と、その結果生じる組織中の析出物形態について説明する。
 本発明の溶接後熱処理とは、開先を溶接した後に、開先面から、母材に向かって溶接前熱処理深さ以上100mm以内の部位を680~750℃の温度(以下「溶接後熱処理温度」と称する。)に加熱して、該温度に30分以上、かつ式(1)を満足する時間保持する処理である。
 溶接後熱処理は通常、(母材の変態点-20)℃以下の温度にて、板厚に応じた時間だけ付与することが一般的である。しかし、母材と同じクリープ破断強度を発揮させるためにはM23型炭化物の析出状態を母材と同等に制御する必要がある。また同時に、溶接後熱処理には、溶接金属が焼入れられて生じた比較的高硬度のベイナイト組織を実質的に焼戻す効果があって、溶接金属の脆性破壊、又はボンドの脆性破壊を防止するのに有効である。
 本発明では、溶接前熱処理として一度母材をγ域まで加熱することから、加熱領域であれば母材も同様に焼入れたままのベイナイト組織であり、フェライト相に比較して硬度が高い。そのため、焼割れや脆性破壊、靱性低下を防止する必要がある。溶接後熱処理はこれを達成するために必要な熱処理となる。すなわち、通常は溶接継手の溶接金属とボンド、時にはHAZの高硬度組織を軟化させるために実施する溶接後熱処理を、本発明では溶接前熱処理でγ域まで加熱された母材も含めて焼戻すために実施する。このため、溶接後熱処理による該温度加熱の深さ方向の加熱範囲(以下「溶接後熱処理深さ」と称する。)は、溶接前熱処理深さ以上とする必要がある。
 一般的に本発明が対象とするような共金系の溶接金属は、溶接後熱処理の温度を(母材の焼戻し温度-20℃)以下の温度とすることを前提とした合金設計となっている。つまり、溶接金属の合金は、母材よりも低温で焼戻されたときに母材と同等以上の高温強度とクリープ強度を発揮できるように設計されている。逆に高温で焼戻すと、組織回復が進み軟化するため、高温強度が低下し、クリープ強度も低下する傾向にある。したがって、溶接後熱処理は、高温強度を確保しつつ、クリープ強度が母材同等以上になるように、クリープ強化因子となっている析出物の存在状態を厳格に制御する必要がある。すなわち、溶接後熱処理温度が高くなりすぎて析出物を粗大化させても、また逆に低すぎて十分な析出が得られなくても継手のクリープ強度は母材同等以上にはならない。
 そこで、本発明では析出物、中でも長時間でフェライト系耐熱鋼のクリープ強度を最後まで支える粒界析出物の存在状態を制御することで、この課題を解決する。Type IV損傷は上述のごとく粒界析出物の析出密度、すなわち粒界占有率の低下によって生じる。すなわち、母材においてもあるいは溶接金属においても同様に別の原因で粒界占有率が低下することでクリープ強度は低下してしまうことを示唆している。本発明者らは、溶接継手のクリープ破断強度を向上させるために、HAZにおけるM23型炭化物の析出形態を検討した。その結果、M23型炭化物の平均粒径が200nm以下であって同M23型炭化物による大角粒界の被覆率(以下「粒界被覆率」という。)が50%以上であり、かつ大角粒界上に析出したM23型炭化物の平均粒子表面間距離(以下粒子間距離」という。)が溶接後熱処理後のHAZにおいて150nm以下となることが必要であることを見いだした。
 図7は、HAZにおけるM23型炭化物の平均粒径と同部位の0℃の靱性値の関係を示す図である。M23型炭化物の平均粒径が200nm超では0℃の靱性値が目標である27Jを下回り、たとえType IV損傷が抑制できても、実用的な溶接継手を実現できないことが明らかである。
 図8は大角粒界上での粒子(本発明では専らM23型炭化物)の粒子間距離と、550℃、10万時間推定クリープ破断強度との関係を示す。粒子間距離が150nmを超える場合、推定クリープ破断強度は目標である100MPaを超えないことが分かる。
 すなわち、これら析出物の形態変化に留意して、溶接後熱処理条件は的確に決定しなければならない。
 本発明では、680~750℃の温度範囲にて30分以上保持する溶接後熱処理を付加することを必須条件とする。これによりHAZ及び継手を含む部位の析出物を前述の所望の形態とさせることができる。
 析出物の成長は温度と時間の関数であり、析出物サイズは析出温度域内にある限り高温ほど、また長時間ほど析出と成長が迅速に生じる。このため、温度と時間を拡散の観点から等価と見るパラメータの導入によって、本発明鋼の溶接後熱処理条件をさらに限定する。実験の結果に基づけば、本発明の溶接後熱処理範囲において以下の(1)式が析出物の必要以上の粗大化を防止するために有効である。(1)式において、Tは温度(℃)、tは保持時間(時間)、Logは常用対数である。
 (Log(t)+10)・(T+273)<10539   (1)
 図9に、溶接後熱処理条件範囲を、溶接後熱処理の温度と時間の関係図上に(1)式を記載し、本発明で有効な温度、時間の範囲を示した。30分以上の溶接後熱処理が必要であるが、極長時間の溶接後熱処理は析出物の粗大化を誘引するため、実質的には有限の時間内で実施することが必要である。なお、(1)式は析出物の体拡散律速成長則を仮定し、物質の拡散における時間と温度の透過性を一定とみるLarson-Millerの式を変形した本発明特有の析出物成長予測式である。(1)式中の各種定数は、析出物の形態を各種温度、時間条件で保持した鋼材中において透過型電子顕微鏡によって観察し、結果を統計解析して決定した。
 図9のハッチングを施した範囲を外れると、析出物の平均粒径が200nmを超えるか、あるいは析出物の粒子間距離が150nm超となるか、又はその両方が同時に生じて溶接継手部のクリープ強度が低下することを、550℃、600℃及び650℃の1万時間までのクリープ試験からLarson-Miller方により10万時間のクリープ破断強度を推定して確認した。
 図10は溶接後熱処理温度と550℃、10万時間推定クリープ破断強度の関係を示す。
 溶接後熱処理温度が680℃未満又は750℃超では、クリープ破断強度が低下し、本発明の目標値である550℃、100MPaに届かないことが分かる。なお、このときの処理時間は2時間で固定して比較したが、時間依存性は図9に示したとおりである。また、図11には680~750℃の範囲の各種温度で溶接後熱処理した際の溶接後熱処理時間と0℃におけるCharpy衝撃吸収エネルギーの関係を示した。溶接後熱処理は温度によらず、30分以上実施しないと、必要な靭性を得ることができないことが分かる。なお、溶接継手において最も靱性が低下しやすい部位は、結晶粒径が大きくなりやすいボンドであることから、以降では溶接継手の靭性は代表してボンド位置に2mmノッチを切り欠いて加工した衝撃試験片を用いて計測したCharpy吸収エネルギーで代表する。別途各部位の靭性について述べる場合はこの限りではない。
 図12はHAZにおけるM23型炭化物の平均粒径(円相当粒径の平均値)と溶接後熱処理温度の関係を示すグラフである。なお、溶接後熱処理温度での保持時間は最大10時間として実験した。この間、温度によらず保持時間の変化によるM23型炭化物の平均粒径への影響はほとんどなく、粒径はほぼ温度の関数となった。
 図12から明らかなように、溶接後熱処理温度が750℃を超えると、M23型炭化物の平均粒径は200nmを超えて粗大化することが分かる。
 図13はM23型炭化物の平均粒径と550℃、10万時間推定クリープ破断強度の関係を示す。平均粒径が200nmを超えると、Type IV損傷が発生して推定クリープ破断強度が目標値の100MPaに届かないことが分かる。なお、図中の●は延性のある通常のクリープ破断となった結果、○はType IV損傷を呈して、低延性破壊した例であり、その組織の電子顕微鏡観察結果から、明瞭に同損傷形態を特定できたものを区別している。
 図14に、溶接後熱処理温度とHAZの大角粒界上M23型炭化物の占有率(粒界被覆率)の関係を示す。この場合も保持時間は30分~12時間として試験を実施したが、析出物サイズの時間依存性が顕著には認められず、結果的に粒界被覆率にも大きな違いが認められなかったことから、時間によるデータの区別は図上では示していない。温度が粒界被覆率に大きく影響した。
 溶接後熱処理温度が780℃を超えると析出物が粗大化することは、図12に示したとおりである。一方、30分の溶接後熱処理で、既に同温度におけるM23型炭化物はほぼ熱力学的平衡値に近い量(特にC濃度で決まる量)が析出完了しているため、溶接後熱処理温度の高温化は平均粒径を大きくするとともに、Ostward成熟を生じて粒子の数を減少させる(小さな粒子は固溶し、大型の粒子成長が生じて界面エネルギーが減少することで組織が安定化する。)。すなわち、粒子の大型化は、小さな粒子を消失させるため、大角粒界上のM23型炭化物による占有率を減少させる。一方、680℃未満の温度ではM23型炭化物の析出が熱力学的平衡量に達するほどには析出できず、粒子サイズは小さいにもかかわらず、平均粒子表面間距離はかえって大きくなり、この場合も十分な粒界被覆率である50%が得られていない。すなわち、溶接前熱処理を適切に実施しただけでは炭化物の完全固溶は実現できても、材料のクリープ強度を安定して達成することができない析出物状態しか得られないことになる。
 なお、粒界被覆率を50%以上としないと目標とするクリープ強度を達成できない理由は、本発明の対象鋼種である低合金フェライト系耐熱鋼に特有の理由による。すなわち、Cr量が7%以下と比較的低い場合、「完全焼鈍し処理」によって生成するフェライト組織又はフェライト-パーライト組織、ないしはベイナイト組織あるいはベイナイト-フェライト組織に生成する大角粒界の総長さは、高Crフェライト系耐熱鋼などの高強度鋼に比較して短い。これは、変態時に発生する内部応力が低いために最小組織構成単位となるブロック粒、又はフェライトの結晶粒の大きさが、マルテンサイトなどの高密度転位を内包する同境界又は粒界に比較して小さい、すなわち、断面の組織でみて圧倒的に少ないためである。応力緩和のために生成する境界や粒界は当然、格子変態時に生じる内部応力の大きさで決まり、これが小さければ境界や粒界を形成する必要がなくなるためである。その典型が完全フェライト組織であり、新生フェライト粒界は旧γ粒界を核として生成・成長し、その内部に境界を全く生成していない。
 したがって、材料の高温強度、特にクリープ強度を粒界析出物が、長時間クリープ環境で保持されて後粒界移動によって列状に残置され、あたかも粒内析出物列のように転位の易動度を低下させるために必要な粒子間距離を狭く維持するには、実質的にマルテンサイト系耐熱鋼(すなわち高Crフェライト系耐熱鋼)よりも高い析出密度を安定的に有する必要があることをも示唆しているのである。
 このように、適正な溶接前熱処理と適正な溶接後熱処理によって、M23型炭化物による粒界被覆率を50%以上にできることが実験的に判明した。また、図15に示すごとく、M23型炭化物による粒界被覆率が50%以上であるHAZでは、母材同等の推定10万時間クリープ破断強度が得られ、強度低下がない。Type IV損傷を生じる組織因子がなくなっていることから、完全な同現象の防止が可能となるのである。
 また、溶接後熱処理深さは、溶接前熱処理深さ以上、100mm以下に限定した。溶接後熱処理の目的はHAZの組織の応力除去焼鈍であり、HAZに類似した組織を生成する局部的な溶接前熱処理の施工範囲と同じ深さを後熱処理する必要がある。最大深さを100mmに限定した理由は、HAZはもとより、溶接前熱処理の影響もない部位を溶接後熱処理することは、母材を長時間焼戻し続けることと同じ効果を与えてしまい、本発明の溶接施工に関する熱影響が全くない部分を広範囲に加熱した結果、高温強度が低下する(すなわち、過剰に軟化させる)ことを避けるためである。いわゆる一般的に知られているSR軟化を助長させないためである。100mm以下に溶接後熱処理範囲を限定しておけば、本発明の対象鋼種の継手の高温強度は、許容応力を下回らない。この事象は一般的な溶接継手と変わらないものであるが、範囲限定は本発明に特有のものである。
 なお、以上の実験結果において大角粒界上の析出物の平均粒径(円相当粒径)は次のごとくして求めた。まず、溶接後熱処理を施した後の試験片の断面組織をSEMで観察し、次いで、フェライト組織を構成する粒界構造をより詳細にEBSDにて観察した。その中で、隣接する結晶方位差が15°以上で、なおかつ隣接結晶方位間の共通回転軸回りの角度が、マルテンサイト変態時に選択される、ブロック粒界特有の回折角、すなわち54°と60°、及び16°のものをEBSD付帯SEM上に描画し、これを「ブロック粒界(大角粒界)」とした。その大角粒界上に析出する炭化物(本発明鋼では熱処理完了状態ではM23型炭化物しか析出がない。)の析出物の1万倍の電子顕微鏡写真を元に、断面上の粒子の直径を写真上で決定した。
 1万倍の画像写真は一つの継手の熱影響部で5視野以上を観察し、その粒子すべてについて析出物の断面積を測定し、これがすべて円であると仮定して、面積から逆算して円相当直径とした。
(部分的な溶接前熱処理の特徴)
 本発明の特徴の一つは、溶接前熱処理によって、HAZにおける炭化物の不完全固溶を防止することにある。
 材料全体に溶接前熱処理しても本発明と同等の効果を得ることができるが、大型の圧力容器全体を溶接前熱処理することは炉の容量、加熱能力の観点から実用的ではなく、非常に高いコストが必要となり、現実的な解決策とはなり得ない。
 一方で、本発明のように部分的に炭化物の完全固溶を可能とする部分熱処理であれば、熱処理装置の加熱方法にもよるが、例えば高周波加熱装置あるいは通電加熱装置などを用いると簡便かつ短時間で処理が終わり、コストを著しく抑制できて現実的な対策技術となり得るのである。
 ところで、「局部加熱」による熱処理はいかなる場合でも、共通の「中間温度加熱」の問題を有する。すなわち、目標とする温度に、対象とする部位のみを加熱すると、その範囲に隣接した部位では、目標温度よりも低い温度帯に加熱される中間温度域が生成する。そのため、目的とする組織や効果が現出しない部位が生じる可能性と、低温部位で特殊な組織変化を生じる可能性とを常に考慮しておく必要がある。しかし、本発明の場合には、この問題が生起しないことを実験的に検証した。
 溶接前熱処理を950~1050℃で実施した場合、その隣接部位は950℃以下の温度帯に再加熱され、Type IV損傷を生成するAc点直上の温度に加熱される部位も存在することになる。該部位は、炭化物の不完全固溶による粗大化が生じる可能性も想定される。
 しかし、もともとType IV損傷は、このようなα→γ変態点の直上温度に短時間曝され、γ相に変態したが故に炭化物が短時間で部分的に母相中に固溶し、完全固溶しないうちに冷却されて未固溶炭化物が生成されることが原因である。未固溶炭化物は、その後の溶接後熱処理によって粗大化する。また、その際に生じる再結晶γ粒の粒界位置が、旧γ粒界位置とは異なる部位に生成することから、不完全固溶炭化物の粗大化は、新規に生成した旧γ粒界とは全く別の部位で生じる。このため、粒界上の析出密度が低下し、長時間における列状炭化物析出を実現できず、比較的ランダムな粗大炭化物になってしまい、転位の易動度が相対的に高まる。
 このときの変態点直上加熱される部位の保持時間は複数回加熱された場合も一回加熱された場合も単独で、あるいは合計して高々10秒程度の時間しかない。そのため、前記のような炭化物の未固溶(不完全固溶)が生じ、再析出の際の粗大化に至るとともに、最初の旧γの粒界上に析出していた炭化物は、溶接熱影響部で再度変態することによって生じた新生旧γ粒界へは析出できなくなり、粒内に残置されてしまうのである。
 以上の現象を考察すれば、逆に十分な保持時間を付与すれば、変態点直上の温度であっても、TYPE IV損傷の原因となる未固溶炭化物の生成、すなわち炭化物の不完全固溶は生じなくなる。このことを本発明者らは実験的に確認した。この変態点直上温度における炭化物固溶に必要な時間は、保持時間を種々に変えて変態点直上に加熱した試験片の、TEMによる組織写真で視野中にM23型炭化物がほぼ消失する時間と仮定した場合、本発明鋼の様な低合金フェライト系耐熱鋼においては、最高加熱温度に依存して多少の変動はあるものの、図3に示すとおり、概略10分であることを解明した。すなわち、もし溶接熱影響部における炭化物の不完全固溶防止のための溶接前熱処理として、Ac点直上に10分以上加熱されるのであれば、その部位では炭化物が完全固溶することから、Type IV損傷を発生しないことになる。
 一方、開先面から鋼材を加熱する以上、熱影響幅は時間とともに開先面から鋼材内部へと拡大していき、変態点直上に曝される部位が逐次鋼材内部へと移動していき、常に短時間加熱となる部位が生じる可能性が残ることになる。
 したがって、単純に部分加熱を開先面に施す場合には、このような熱影響部の移動という現象に留意しなければならない。もし熱影響部が絶えず鋼材内面に向かって移動していくとすれば、溶接前熱処理によって新たなType IV損傷の発生組織を加熱先端部位に作り出してしまうことになる。
 そこで、α→γ変態の変態点温度となる部位の位置の移動挙動を、150mm厚みの鋼板を用いて調査した。図16に温度伝播状態測定用試験体の模式図を示す。まず、鋼板の加熱端面17から1mmピッチで鋼板表面から鋼板の板厚中心位置まで達する0.5mmの穴を明け、その穴底に熱電対を接合した。次いで開口した温度測定用の穴を、Al粉末を充填して塞ぎ、熱の測定用孔からの散逸を防止した。その上で、端部より高周波誘導加熱装置によって加熱し、表層面が常に950℃(本発明の溶接前熱処理の下限温度)となるように加熱し続け、各熱電対で温度の伝播挙動を調査した。
 図16に示した試験片16の、加熱端面17から温度測定用熱電対19を設置するための板厚中心21に達する穴18が、板の長さ方向20に沿って、ちょうど位置幅中心部分22に並んでいる。このうち、加熱端面17から30mmの位置(溶接前熱処理範囲の代表的な深さ位置として選定)の温度の経時変化を図17に示した。図17の横軸は「加熱時間」、すなわち、昇温開始時点からの経過時間であり、「保持時間」(対象部位が設定温度に到達してから経過時間)とは異なる。950℃に加熱した場合、加熱端面からの熱伝達による加熱で30mm位置の温度がほぼ一定となるのは約10分後であり、その後表1の鋼のAc変態点880℃を20℃超えて徐々に温度が上昇していくが、ほぼ変化が認められないほどの小さな上昇しか認められないことが分かる。
 このことから、鋼板の一つの端面だけから熱伝達によって熱が供給される場合、10分後にはほぼ材料の熱伝達係数で決まる温度勾配が決定し、入熱に対して鋼材が十分に長い場合には無限遠方が0℃と仮定する温度曲線に合致する温度分布に近づくと考えられる。すなわち、30mm以上離れた部位では、最高加熱温度が900℃付近から徐々に低下するものの、それ以上には温度が上昇しないことも意味する。
 Ac点以下の温度に一定の温度勾配下で10分以上曝される部位では、Ac点以上の温度に加熱されることがないため、炭化物の短時間の分解固溶現象は生じず、したがって未固溶炭化物の残留、すなわち炭化物の部分固溶たる不完全固溶が全く生じないため、母相の転位密度減少による軟化は生じてもType IV損傷の生じる余地はない。Ac点とAc点の中間温度に保持される部位では、単に組織が二相となり、これが最高加熱温度の関数として割合を変化させている状態であり、その中でγ相となった部位では炭化物の分解固溶が生じるが、温度分布に変化がないのであれば、γ相中での炭化物の分解固溶は完全に生じ、不完全固溶は見られなくなる。すなわち、二相共存温度域でもType IV損傷の原因組織たる炭化物の不完全固溶組織は生じないことになる。
 以上の現象は、図16に示した鋼板試験片の開先端面を950℃に加熱して、1分、5分、10分、20分、30分の6条件の時間だけ保持した際の各位置の熱電対指示温度を記録し、これを開先面から深さ方向位置の温度分布と見なすことで、温度変動の様子を確認した。結果を図18に示す。図中には同時に開先面から30mmの位置とAc変態点温度を示した。
 10分以上の加熱では温度分布はほとんど変化しない。深さ方向の抜熱と開先面からの入熱は10分経過後でほぼ単位面積あたりの換算にして釣り合うこととなり、この時間帯においては変動しなくなるのである。
 したがって、実質的にTYPE IV損傷は、本発明に示した鋼成分において、開先端面を950~1050℃に加熱し、かつ30mm深さの範囲まで同温度に10分以上保持する場合は、溶接時の母材溶かし込みとHAZの幅変化を考慮しても、発生することがないことが確認できたことになる。なお、加熱開先面の温度を1050℃(本発明の溶接前熱処理の上限温度)とした場合でも、加熱範囲は広がるものの、同じ効果が得られ、より効果的であった。
 なお、以上の様な温度分布の定常状態が得られるのは、十分に鋼材の容積が大きく、加熱端面から熱の拡散方向が十分に長いと見なせる場合に限る。開先面だけでなく、他の面も含めてより広い範囲、あるいは全体を加熱する場合は、鋼材の温度分布は定常状態とならず、絶えずα→γ変態点近傍温度になる部位が移動していくため、前記のような一定の場所が10分以上同一温度に加熱され続けることが必ずしも保証されない。そこで、この定常状態を必ず実現するために、ヒートシンクたる母材に定常状態の温度分布を付与する目的で、加熱できる表面積を、全対象部材の30%以下にすることが好ましい。この場合、開先から離れた位置を加熱して、定常的な温度分布を保持できなくなることを抑制できる。
 このような温度分布の定常状態を制御して加熱面から離れた位置の温度が一定に保持される期間があるという試験結果は、本発明によって初めて明らかとなった。また、この効果を見込んで、前述の溶接前熱処理深さの最大値に制限を加えているのである。
 またさらに、開先面のみを溶接前熱処理する場合であっても、実質的には鋼材は有限のサイズからなるため、無限遠方を0℃とする理想的なモデルの環境が維持できなくなり、熱伝達で鋼材の側面、又は開先の反対側の端面からの反射熱によって、温度分布は定常状態ではなくなる。すなわち図17が再現できなくなる。温度分布の定常状態を実現するためには、母材の長さ(加熱する端面と垂直方向の寸法)が、溶接前熱処理深さの3倍以上であることが好ましい。
 ヒートシンクとなる領域を十分に確保しても、有限のサイズである以上、長時間加熱を続ければ、定常状態を維持できなくなる可能性がある。温度分布を確実に定常状態とできるように、保持時間の上限を30分とした。保持時間の上限は、より好ましくは25分であり、さらに好ましくは20分である。
 なお、このような熱伝達の定常状態は、ヒートシンクの容積を仮定すれば、一次元差分法やFEM解析で3次元的にも計算することができる。本発明を確実に発効させるのに有効であり、また本発明の効果を高めることも可能であって、好ましい。
 以上の様な温度分布定常状態を活用してType IV損傷を防止する技術は前例がない。なお、高B鋼では細粒域を生成しない化学成分を活用して局部熱処理によるType IV損傷を防止していることから、温度分布の定常状態について確認する必要はなく、また同状態を活用する必要もない。さらに、この場合Bを80ppm以上添加する必要があり、B添加鋼で顕著なラス境界に存在する残留γを利用した組織メモリー効果を用いるのであるが、逆に母材あるいは溶接前熱処理を施した部位には残留γが少ないとはいえ残留する可能性があって、靭性が低下しやすい傾向にある(特開2016-14178号公報及び特開2016-130339号公報)。本発明ではB添加する場合の上限を50ppmとしていることにより、対象鋼種が異なる上に、残留γによるメモリー効果は活用しない。そのために組織としては細粒域がHAZ外縁に生成するが、結晶粒径はフェライト系耐熱鋼のクリープ特性に全く影響しないことを本発明者らは別途実験的に確認している。したがって、HAZの組織も異なっており、制御する因子は析出炭化物の状態のみであることから、異なる技術である。
 残留γが存在する懸念を払拭できることから、本発明はBを80ppm以上添加する場合に比較して、靭性が優れるという利点を有する。
 なお本発明に係るフェライト系耐熱鋼溶接構造体は、溶接前熱処理の施行幅又は長さが、構造体の幅又は長さの50%以下であることが好ましい(上述のとおり、温度分布の定常状態までも考慮すると、1/3以下であることがより好ましい。)。溶接前熱処理を施した部位は以下のようにして見分けることができる。
 「溶接前熱処理の施行幅又は長さ」よりも「溶接後熱処理の施行幅又は長さ」が小さい場合、得られた構造体には、M23型炭化物が析出していない領域が存在することになる。そのため、M23型炭化物が析出していない領域が存在する場合は、当該領域が、溶接前熱処理が施されたか否かの境界と判断できる。
 一方、溶接前熱処理を施していない部位に溶接後熱処理を施しても、M23型炭化物による粒界被覆率を50%以上まで向上させることができない。したがって、「溶接前熱処理の施行幅又は長さ」よりも「溶接後熱処理の施行幅又は長さ」が大きい場合は、溶接前熱処理が施されたか否かの境界は、M23型炭化物による粒界被覆率が50%以上であるか否かで判断できる。
 なお、M23型炭化物の有無やM23型炭化物による粒界被覆率は、上記のように、電子顕微鏡観察又はTEM解析における透過電子線回折パターン解析によって確認できる。
 また、溶接後熱処理を施した部位の境界は、ベイナイト組織のラス構造の有無によって判別することができる。すなわち、溶接前熱処理が施された部位及びその近傍では、母材よりも低温から焼入れされるため、焼入れ性が低下している。そのため、溶接前熱処理が施された部位及びその近傍はラスの発達が弱く、当該部位に溶接後熱処理を施すとラス構造が消失する。ラス構造の有無は、TEM又はEBSDによって容易に判定することができる。
 図19は、ラス構造を有する組織の電子顕微鏡像である。図20は、ラス構造が消失した組織の電子顕微鏡像である。図19では、組織はHAZと同じ熱履歴を受けていて、紙面の左上から右下に平行に延びるラス境界が認められる。図20では、図19の組織を溶接後熱処理した結果、ラス境界が消失し、ほぼ等方的な粒を形成するサブグレインと呼ばれる組織に変わっている。
 本実施形態によるフェライト系耐熱鋼溶接構造体では、構造体の一部のみに溶接後熱処理が施される。そのため、本実施形態によるフェライト系耐熱鋼溶接構造体は、ラス構造を有する部分と、ラス構造を有さない部分とを備えている。本実施形態によれば、構造耐の全体に溶接後熱処理を施す場合と比較して、コストを削減できるとともに、現地施工性が高まる。また、構造耐の全体に溶接後熱処理を施す場合と比較して、組織の軟化を抑制できることから、高温強度及び所期のクリープ強度を向上させることができる。
 次に、本発明の耐熱鋼の化学成分について述べる。なお、各元素の含有量の「%」は「質量%」を意味する。
 C:0.08~0.15%
 Cは、材料の強度を固溶強化によって高め、本発明で重要な析出物である炭化物M23を形成する元素である。本発明では、前記炭化物によるクリープ破断強度向上のためにCを0.08%以上添加する。析出強化能を高めるには、0.09%以上のCを添加することが好ましい。一方、C量が多すぎると、析出物が粗大になり、HAZにおける析出物による粒界被覆率がかえって低下するため、C量を0.15%以下とする。また、C量が多いと粒界に生成した炭化物の粗大化が早くなり、クリープ破断強度を低下させることがあるため、C量を0.14%以下にすることがさらに好ましい。
 Si:0.02~0.45%
 Siは脱酸元素であり、0.02%以上を添加する。脱酸の効果を高めるためには、0.10%以上のSiを添加することが好ましい。また、Siは、耐酸化性の向上にも有効であり、0.20%以上を添加することがより好ましい。一方、0.45%を超えるSiを添加すると、Siを含む酸化物が脆性破壊の起点となって靭性を損なうことがある。また、過剰なSiの添加は、固溶しているMoあるいはWの格子占有位置を占有してFeMoあるいはFeWの析出を促進し、クリープ破断強度が低下する場合がある。そのため、Si量は0.45%以下とする。靭性を高めるには、Si量は0.40%以下が好ましく、0.35%以下がより好ましい。
 Mn:0.40~0.80%
 Mnは脱酸剤であり、本発明では0.40%以上を添加する。脱酸が不十分であると靱性が低下するため、0.45%以上のMnを添加することが好ましい。一方、Mnは、オーステナイト生成元素であり、転位の易動度を上げて局部的に組織回復を加速させるため、過剰に添加するとクリープ特性が劣化する。本発明では、クリープ強度を確保するために、Mnを0.80%以下とする。クリープ破断強度をさらに高めるには、Mn量を0.70%以下とすることが好ましく、より好ましくは0.60%未満とする。
 Cr:1.0~7.0%
 Crは、鋼材の焼入れ性を高め、炭化物として鋼材を析出強化させる重要な元素である。500℃以上の温度でクリープ破断強度を高めるためには、Crを主体としたM23型炭化物の量を確保し、早期に粒界被覆率を高めることが必要であり、本発明では、1.0%以上を添加する。耐水蒸気酸化特性を考慮すると、2.0%以上のCrを添加することが好ましい。一方、Crを過剰に添加すると、550℃以上の高温ではM23型炭化物の粗大化が加速し、クリープ特性が劣化するため、Cr量を7.0%以下とする。また、放冷でマルテンサイト組織を形成し、加工性能が低下することから、Cr量を6.0%以下とすることが好ましく、より好ましい添加量は6.50%以下である。
 Mo:0.20~1.10%
 Moは短時間のクリープ環境中においてはMoCの形態炭化物として針状に粒内に析出し、粒内の強化(転位の易動度の見かけの低下)によってクリープ強度を高める効果を有する。MoC自体は大角粒界への析出はほとんどなく、M23型炭化物との強化における相互作用は小さい。クリープ破断強度向上のために0.20%を添加し、粒内強化能向上(本強化機構は500℃以下の環境中では非常に顕著に発現し、粒界強化よりも大きくなる場合がある。)を一層高めるためには0.40%以上を添加することが好ましい。一方、Moを過剰に添加すると、MoC型炭化物として粒界にフィルム状に析出して著しい粒界脆化と、粒界に存在する他の炭化物をすべて吸収して粒界被覆率を低下させることと、同時に粒界上の粒子間距離を拡大してしまいクリープ強度を低下させることから、Mo量を1.10%以下とする。長時間クリープ強度をさらに向上させたい場合には1.05%以下の添加に厳格に制御することがより好ましい。
 N:0.003~0.020%
 Nは、窒化物を形成する元素であり、主にVNを析出させて粒内のクリープ変形抵抗を高める(粒内の転位の見かけの易動度を低下させることと同意)作用を有する元素である。この効果を享受するために、最低限の量としてNを0.003%以上を含有させる。また、耐火物等から混入するAlがNと結合し、VN生成のためのN量を十分に確保できない場合がある。このような場合を考慮すると、N量は0.050%以上添加することが好ましい。しかし、N量が0.020%を超えると、VNがかえって粗大化するか、AlNの粗大析出が生じてNの添加効果が失われるため、上限を0.020%とする。また、Nは、中性子の照射により放射化して鋼を脆化させる元素であることから、耐熱鋼を原子力発電のプラント等に使用する際には、N量を0.010%以下にすることが好ましい。
 Nb:0.005~0.08%
 Nbは粒内にNbC型炭化物として析出して粒内の析出強化に寄与する。VNと複合析出すれば、転位の動きをさらに効果的に抑制することができる。0.005%添加により効果が顕現する。より安定なNbC炭化物を活用し、例えば高温強度を獲得するには0.010%以上添加することが好ましい。さらに好ましい添加下限は0.020%である。その添加上限値は早期粗大化によるクリープ強度低下防止の観点と、同炭化物による靱性低下の観点から0.08%とする。
 靭性を重視する石油化学プラント等ではNbCによる脆性きれつ伝播促進抑制の観点から添加量を0.07%以下に制限することが好ましい。また、NbCを微細かつ均一に分散させて前記VNとの複合析出効果を大きく期待する場合にはNb量を0.06%以下にすることがより好ましい。
 V:0.005~0.40%
 Vは低Crフェライト系耐熱鋼の場合、Nと結合して窒化物を生成するとともに、VCとして析出し、主に粒界に析出して粒界の移動抑制、組織回復遅延を通じてクリープ強度向上に寄与する。0.005%添加でVNの析出が500℃、5000時間より見られ、VCは初期より粒界上に存在してクリープ強度向上に寄与する。NbCとの複合析出強化をも効果的に得るためには0.010%以上の添加が好ましく、さらに好ましくは0.015%以上である。本発明が対象とするフェライト系耐熱鋼は大角粒界の析出強化が主体であり、粒内強化の効果はむしろ長時間側では大きくない。したがって、Vの添加効果はVCとしての粒界析出強化の方が大きい。ただし、0.40%を超えて添加すると長時間クリープ環境下では粒内において(V,Nb)Nのような成長の早いZ相に変態し、クリープ強度をむしろ低下させる場合があることから、添加する場合の上限値を0.40%とする。また、VCは粗大化すると靱性低下をきたす。したがって靭性劣化防止の観点からは添加する場合において0.38%以下とすることが望ましい。より好ましいV量は0.35%以下である。
 本発明では、スクラップなどの冷鉄源や、耐火物から不純物として混入するAl、Bの含有量を以下の範囲に制限する。
 Al:0.025%未満
 Alは、本発明では脱酸材として機能する場合があるが、主にNと結合しAlNとして析出することが多い。AlNは粗大かつ針状で粒内に析出して強化には寄与しない。したがって、粗大であることから靭性の観点より0.025%未満に制限する。前述のとおり脱酸剤として鋼中酸素濃度を下げる働きがあるが、Vを添加する鋼を対象とする本発明ではVNの析出を抑制し、クリープ強度向上効果が大きいため、低いほど好ましく、0.020%以下がさらに適切な範囲である。また、より靭性要求の厳しい環境の圧力容器では0.015%以下とすることがさらに好ましい。
 B:0.005%未満
 Bは通常、B含有鋼を製造した後に同一の製鋼工程を経て本発明の対象鋼種を製造する際に主に耐火物から混入することがある。B自体は鋼の焼入れ性を高めるものの、本発明のように窒素を添加する鋼種ではBNを生成して靭性を劣化させる場合があることから、含有量を0.005%未満に制限する。B添加鋼はCr鋼の焼入れ性を過剰に高める場合があって、室温でも安定な残留γをラス境界に生成する現象を促進し、かつ残留γ中に濃化してこれを安定化するために、高温で焼戻しても残留γが容易には分解しない場合がある。残留γは鋼材の衝撃試験の際にクラック先端の応力集中場で歪み誘起変態して微細ではあるがマルテンサイト組織に変態し、当該部分の脆化を来す可能性があることから、好ましくは0.004%以下とする。さらに靭性要求の厳しい環境では0.003%以下とすることがより好ましい。
 また、本発明においては、P、S、Oは不純物であることから、含有量を以下のように制限する。
 P:0.020%未満
 Pは、粒界に偏析し、粒界破壊を助長して靱性を低下させるため、含有量を0.020%未満に制限する。
 S:0.010%未満
 Sは、Mnと結合し、粗大なMnSの形成による靱性の低下を防止するため、含有量を0.010%未満に制限する。
 O:0.010%未満
 Oは、脆性破壊の起点となる酸化物のクラスターを形成し、靭性を低下させるため、含有量を0.010%未満に制限する。
 W:0%以上1.5%未満
 Ti:0~0.12%
 本発明では、必要に応じて炭化物を形成するW、Tiも添加することが可能で、本発明には好適である。WとTiはいずれも鋼中でMC型炭化物のMを構成して粒内に析出する。したがって粒界析出ほど強いクリープ強度向上効果は示さないが、転位の見かけの易動度を低下させる効果を有する。WはWCの形単体ではCとの親和力が高くないことから析出しがたく、NbC、又はVCの遷移元素部分を一部置換して析出する。Tiは単体でTiCとして析出することにより、いずれも同じ粒内析出強化に寄与する。Wは原子量が大きいことから0.5%以上の添加で効果が顕現する。1.5%以上添加すると、今度は熱間加工性を低下させるχ相の形で析出し、特に熱間加工中の偏析部位に析出した場合は熱間割れを生じる可能性があることから、添加量を1.5%未満に制限する。靭性要求の厳しい圧力容器では1.40%以下に厳制御する必要があって、より好ましい。
 TiはTiCとして析出する場合、本発明の対象鋼種中ではNb又はV程には炭素との親和力が高くないが、0.05%以上の添加で効果が顕現する。一方で0.12%を超えて添加すると粗大なTiCとなって脆性破壊の起点となり、靭性を低下させる可能性があることから、上限値を0.12%とする。靭性要求の厳しい圧力容器では0.10%以下の添加量とすべきであり、靭性向上には好ましい。より好ましい上限値は0.08%である。
 さらに、本発明では酸化物や硫化物などの介在物の形態を制御するため、Ca、Mg、Y、Ce、Laの1種又は2種以上を添加することが好ましい。
 Ca、Mg:0~0.0050%
 Y、Ce、La:0~0.0500%
 Ca、Mg、Y、Ce、Laは、硫化物の形態制御に用いられる元素であり、MnSによる熱間加工性や靭性の低下を抑制するために、1種又は2種以上を添加することが好ましい。特に、板厚中心部において圧延方向に延伸したMnSの生成を防止するため、それぞれ、CaとMgは0.0003%以上、Y、Ce、Laは0.010%以上添加することが好ましい。一方、Ca、Mg、Y、Ce、Laは、強力な脱酸元素でもあり、過剰に添加すると酸化物のクラスターが生成し、靱性を低下させることがあるため、それぞれ、Ca、Mgについては0.0050%以下、Y、Ce、Laについては0.0500%以下とする。靭性を高めるためには好ましくは、Ca、Mgは0.0040%以下、Y、Ce、Laは0.0300%以下であり、Y、Ce、Laは、さらに好ましくは0.0200%以下とする。
 上述してきた本実施形態及び他の実施形態においては、上記した元素以外の残部は実質的にFeからなり、不可避不純物をはじめ、本発明の作用効果を害さない元素を微量に添加することができる。
 次に、本発明のフェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法における、熱間加工方法について説明する。
 具体的には、上述した化学組成を有する鋼片をAc点~1200℃に加熱し、熱間圧延して例えば板厚5mm以上の鋼板とする。その後は、上述したような条件にて、開先加工、溶接前熱処理、溶接、そして溶接後熱処理を施すことで、本発明のフェライト系耐熱鋼溶接構造体を製造できる。鋼管の場合もAc点~1200℃に加熱し、熱間鍛造又は熱間押し出し、ないしは熱間成形圧延(シームレス圧延)を施して管状の成形品とする。これら鋼管は端部を突き合わせて、本発明の溶接前熱処理を付加すればType IV損傷の生起しない溶接継手が得られ、フェライト系耐熱鋼溶接構造体を形成することができる。鋼板についても同様に圧力容器とすることができる。
 以上、本実施形態に係るフェライト系耐熱鋼溶接構造体及びその製造方法について説明してきたが、本発明において、開先形状は特に限定せずとも本発明の効果は十分に発揮できる。すなわち、本実施形態で説明した「V開先」のほか、「X開先」、「I開先」、「K開先」など、用途やサイズ等によって適宜選択して良い。
 また溶接方法についても、アーク溶接、不活性ガス雰囲気アーク溶接、電子ビーム溶接、レーザ溶接、抵抗溶接、摩擦拡販接合、スポット溶接、液相拡散接合など、およそ溶接熱影響部が生じ、Type IV損傷を生じる可能性のある溶接、接合方法を適宜選択してあるいは併用して適用した場合すべてに、本発明の「溶接前熱処理」は有効であり、確実にType IV損傷を防止することができる。
 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。なお、以下に示す実施例での条件は、本発明の実施可能性及び効果を確認するために採用した条件例であり、本発明は、この条件例に限定されるものではない。また本発明は、本発明の要旨を逸脱せず、本発明の目的を達成する限りにおいて、種々の条件を採用し得るものである。
 表3及び表4に示す化学成分を有する鋼を、電気炉による溶解、又は銑鋼一貫工程を有する製造プロセスにより、50kg~150tの規模で溶解-鋳造してインゴット、又は鋳造スラブとなした。続いてこのインゴット又はスラブを熱間圧延又は熱間鍛造によって必要な形状である鋼管又は鋼板の形状に熱間加工した。その後、950~1050℃の温度範囲に加熱し、一部はそのまま炉中冷却して「完全焼き鈍し」状態とし、フェライト組織又はフェライト-パーライト組織を得た。また一部は同温度に10分以上保持して放冷する「焼準し」により鋼中にベイナイト組織を形成し、続いて680~770℃の温度範囲にて30分以上焼戻すことにより組織を「焼戻しベイナイト」組織又はベイナイト+フェライト(Cr<2.0の場合に多い)の二相鋼とした。さらに、必要に応じて鋼管又は鋼板を焼戻し温度以下の温度に再加熱して実施する熱間加工あるいは冷間での加工を施して所望する最終形状を得た。表6に得られた構造体の最終形状(「鋼管」又は「圧力容器用鋼板」)を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 これら加工の終了した鋼管又は鋼板に溶接開先を加工し、表5に記載の方法で「溶接前熱処理」を実施した。使用した開先はV開先で、開先面の角度は片側15°、ルートの突合せ部は厚み1mmとした。
 その後に、溶接入熱量を約0.5~5.0kJ/mmとし、GTAW(タングステン電極を用いたガスシールド方式被覆アーク溶接)、SMAW(手棒式被覆アーク溶接)、SAW(被覆アーク溶接)、EB(電子ビーム溶接)、又はLASER(レーザ溶接)を用いて溶接した。続けて680~750℃の温度範囲で30分以上、部品又は成形品の厚みと形状に応じて溶接後熱処理を継手に実施した。なお、溶接金属には表2に示したAlloy 625Ni基合金を用い、溶接金属からのクリープ破断が生じないように留意した。
 本実施例においては、HAZは冷却速度が母材に比較して速いことにより、そのすべてにおいて完全ベイナイト単相組織となった。同ベイナイト組織は旧γ粒界の識別が容易で、かつγ粒内には変態時の応力緩和のために生成されるベイナイトのブロック構造が発達する。この組織上の特徴から、容易にHAZの組織種類とその存在位置は特定できた。
 溶接継手のクリープ特性を測定する目的で、平行部直径6mm、平行部長さ30mmのツバ付き丸棒試験片を、溶接継手の熱影響部が平行部内に存在するように、溶接方向と垂直な方向で、鋼管又は鋼板の板厚方向と垂直な方向から採取して、550℃、600℃、650℃のクリープ試験を約1万時間実施して、Larson-Miller法による3次回帰曲線で550℃の10万時間推定クリープ破断強度を計算した。このとき、精度を高め、曲線形状を最も正確に代表できるようにデータ点数は標準偏差が0.10以下となるまで採取し、最適化した定数Cを求め、以下の近似式にて代表曲線を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000007
 これは、いわゆるLarson-Miller-Parameter法である。同方法に限らずTime-Temperature-Parameter法であれば、Orr-Shrby-Dorn法、又はManson-hafeld法など、どの近似式を用いてもほとんど推定値に変化は見られなかった。そのため、規格で多く採用されているLarson-Miller-Parameter法を適用することとした。
 また、同様に母材ではJIS Z2242に記載の2mmVノッチCharpy衝撃試験を、10mm角、55mm長さの試験片中央部に45°のVノッチを施したものについて、0℃で実施した。母材には構造体として加工するための目安として、0℃にて27J以上の吸収エネルギーが必要とされることから、そのしきい値を27Jとした。結果を表6にBCH(J)として示す。この値は以下で説明する溶接継手の靭性との比較のために採取したものであり、本発明の必要条件ではないが、母材靭性が低いことが原因のために本発明の継手の靭性値が低下しているか否かを確認する手段とした。
 なお、溶接継手のHAZ界面の靱性評価のために、母材と同様にJIS Z2242に記載の方法と試験片形状にしたがい、試験片を板厚中心位置より採取し、吸収エネルギーを0℃で測定した。ノッチは、溶接継手金属とHAZの界面が、板厚中心の線と交わる点(境界面を基準とした板厚中心位置)を目安とし、板厚方向と水平になる様に加工した。ノッチの加工方向は溶接線方向と平行である。しきい値は、火力発電用部材の加工時の割れが発生しない最低吸収エネルギーとされる、0℃で27Jとした。結果を表6にWCH(J)として示す。
 また、母材の特性については、溶接継手の場合と同じ形状のクリープ試験片を、溶接しない鋼から、平行部がすべて母材の組織となるように、溶接開先を形成しない部位より採取して、溶接継手と同一の試験条件にてクリープ試験を実施して評価している。母材は550℃10万時間で100MPa以上のクリープ強度を有することが長時間クリープ試験結果から、溶接継手と同様にTTP法を用いて確認できていることから、そのしきい値は100MPaとした。この結果と、溶接継手のクリープ破断強度は、30MPa以上乖離してはならない。本発明の最大の目的が溶接継手の局部的なクリープ強度低下を防止することであり、そのために最も有害な現象であるType IV損傷を防止することだからである。母材のクリープ破断強度を表6にBCR(MPa)として、溶接継手のクリープ破断強度をWCR(MPa)として、両者の差をΔCR(MPa)として示した。ΔCRとは以下の(3)式で定義される値であって、本発明では最大30MPaまでが許容される値とした。
 ΔCR=(母材のクリープ破断強度)-(溶接継手のクリープ破断強度)   (3)
 ただし、クリープ破断強度とは550℃、10万時間におけるTTP法で求めた推定値を意味する。
 溶接後熱処理をした後、溶接線に対し垂直な断面で切断し、粒界現出のための腐食(本発明ではピクリン酸アルコールを主体とする腐食液)を行い、HAZを現出した。HAZから電子顕微鏡用試料を加工採取した後、SEMを用いてM23型炭化物による粒界被覆率を測定した。この場合のM23型炭化の特定は、EDX及び電解抽出残渣のX線回折による反射ピークのパターン解析で判定した。本発明鋼の成分範囲では、溶接後熱処理の段階では析出物のほとんどをM23型炭化物が占めることから、当該方法が有効である。ただし、SEM観察の前に、あらかじめ粒界の隣接結集粒同士の角度をEBSDにて測定しておき、M23型炭化物による粒界被覆率を測定している粒界が大角粒界、すなわち共通回転軸周りの角度が60°、54゜であることを確認した。もう一つの大角粒界である16゜の粒界は、実験ではほとんど確認できなかった。
 また、前記大角粒界上の粒子間距離については、前記顕微鏡観察によって得られたM23系型化物の観察結果から、画像上で粒子間隔を図2に示す要領で測定し、その間隔は粒子が境界面上に正方形分布をしていると仮定して(2)式を用いて近似した。
 表6には本願発明の骨子となる、溶接熱影響部の前記大角粒界上に析出したM23型炭化物の平均粒径R(nm)、同析出物による粒界被覆率P(%)、同析出物の前記大角粒界上における平均粒子表面間距離DP(nm)を示した。
 なお、実際にはクリープ破断試験片の破面観察も同時に実施し、Type IV損傷発生有無も同時に確認したが、前記判定基準で合格となる、溶接継手のクリープ破断強度と母材のクリープ破断強度の10万時間推定クリープ破断強度の差が30MPa以内である場合、Type IV損傷が発生していないことを確認した。すなわち、HAZ外縁に沿って、クリープボイドの連結した低延性破面が生成していないことを確認した。
 また、表5に、溶接継手に施した溶接前熱処理の条件(施工した溶接開先面からのAc点以上に加熱された深さ又は幅(両者とも同一の意味であり、開先面から加熱した方向の加熱領域の範囲を板幅方向の深さあるいは幅と表現する/事前予備実験で加熱範囲を熱電対埋め込みによる測定法で実測しておき、その際の加熱条件との対応から見積もった値)、温度、保持時間)及び溶接後熱処理条件(温度、保持時間)を記載した。なお、溶接前熱処理の施工面積率とは、開先面を除く鋼表層面全面積と、溶接前熱処理を施した部位の表層位置の全面積の比である。なお、(1)式で示した溶接後熱処理条件規制式を満たしているか否かについては、表5のTTPの欄に、実際の計算結果を示してある。本発明は(1)式の中にあることが確認できる。 
 表7及び表8には、比較鋼の化学成分を、表9及び表10にはその溶接継手製造条件と溶接前熱処理条件、溶接後熱処理条件、靭性値、クリープ試験結果、析出物の状態解析結果等を表5及び表6と同様に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 なお、表3及び表4に示した化学成分の本発明鋼の細粒HAZにおいて前記大角粒界上に観察されたM23型炭化物の化学組成の内、Mの構成は、実質的に70原子%以上がCR、Fe、Mo又はWからなっていることを、別途溶接継手の評価用クリープ試験片作成の際に透過電視顕微鏡観察用試験片も採取して、1万倍の倍率にてEDX分析とあわせて確認した。この組成は本発明に係る溶接後熱処理条件を満たさない場合には逸脱する場合があって、特にMnを主体とするM23型炭化物を生成してしまうと、そのMの構成元素の拡散律速による変質が生じ、粒界被覆率が長時間クリープ試験環境中では変化してしまう場合がある。そのため、場合によっては溶接継手のクリープ破断強度が低下してしまうため、留意すべき点である。
 比較例の内、61はC添加量が少なかったためにM23型炭化物の析出が不十分となり、本発明の溶接前熱処理条件、溶接後熱処理条件は適正であったにもかかわらず、同炭化物の粒界被覆率が50%に至らず、また粒子間距離も150nmを超えて大きくなり、母材も溶接継手もクリープ強度が低下した例である。至る所でType IV損傷発生組織と同様な組織構造となった。62はC添加量が多すぎたために、炭化物の粗大化が促進され、母材のクリープ強度が低下するとともに、溶接継手においても同じく炭化物の粗大化が生じてクリープ強度と靭性が同時に低下した例である。このとき、粒子間距離は粗大化に伴ってかえって大きくなり、150nm超となった。以上の様に、M23型炭化物の粒界析出物状態が変化すると、クリープ強度に大きな影響があることがわかる。
 63はSi添加量が不足して脱酸が不十分となり、O濃度が高くなり酸化物が生成し、靭性が母材、溶接継手共に低下した例である。64はSi添加量が過多となり、Siの酸化物クラスターが生成して母材、HAZ共に靱性が低下した例である。
 65はMn添加量が不足し、O濃度が高くなって酸化物が多数生成し、母材、溶接継手とともに靭性が低下した例である。66はMn添加量が過多となった結果、転位の易動度が高まり、母材、溶接継手ともにクリープ強度が低下した例である。転位芯拡散の加速によって炭化物の粗大化も進み、M23型炭化物の平均粒径が200nmを超えた。この結果、粒子間距離は150nmを超過し、M23型炭化物粒子による粒界被覆率も50%に届かなかった。
 67はCr添加量が少ないため、本発明で必要とするM23型炭化物の生成量が少なく、大角粒界上の粒子間距離が150nm超となり、析出物による粒界被覆率も低下して母材及び溶接熱影響部のクリープ強度がともに低下した例である。68はCr添加量が過剰となり、M23型炭化物が粗大化して200nmを超え、その結果として析出物の数密度が減少して粒子間距離が大きくなり、析出物による粒界被覆率が低下して、母材とともにHAZのクリープ強度が低下した例である。なお、析出物の粗大化は同時に靱性の低下も招いた。
 69は不純物であるPの含有量が本発明の上限値を超えたために粒界偏析が助長され、母材、溶接継手ともに靱性が低下した例である。70は同様に不純物であるSが上限値を超えたために、MnSが多数生成して熱間加工の際に長手方向に延伸し、これが衝撃試験の際の割れ発生起点となり、靭性が母材で低下するとともに、溶接継手でも同じ現象が生じ、靱性が低下した例である。
 71はMo添加量が不足し、短時間側の強化相であるMoCが十分に析出せず、粒内の転位の易動度が見かけ上、上昇してクリープ強度が低下し、溶接後熱処理の段階におけるM23型炭化物は、同析出物のMに占めるMo量が不足した結果、粒子サイズが小さくなり、平均粒子間隔が広くなって本発明の範囲を逸脱し、粒子の粒界被覆率も結果的に低下した例である。72ではMo添加量が過多となり、初期からMoCの粗大化とMoCへの変質が進んで粒界上で粗大化し、本発明の範囲を超え、粒子間距離は狭くなって粒界被覆率も50%を超えたが、長時間のクリープ試験中に加速して粗大化し、クリープ強度が母材、溶接熱影響部ともに低下した例である。なお、MoCの粗大析出は母材とHAZ双方の靭性を劣化させた。
 73はNbの添加量が少なく、粒内析出強化能が激減し、見かけの転位の易動度が上昇して母材、溶接熱影響部ともにクリープ強度が低下した例である。74はNbを過剰に添加したためにNbCの早期析出と早期粗大化によりクリープ強度がかえって低下した例である。75はVの添加量が少なく、VC析出強化による粒界強化が十分に発現せず、長時間側の母材、溶接熱影響部のクリープ強度が低下した例である。76はVが過多となってVCの早期粗大化によりクリープ強度がかえって低下した例である。なお、粗大なVCの析出、NbCの析出は靭性にも影響があり、74及び76では母材、溶接熱影響部ともに靱性が低下した。
 77は窒素含有量が不足し、本発明では長時間のクリープ試験環境中にのみ見られるVN析出による粒内析出強化が発現しなかったため、見かけの転位の易動度が上昇して母材、溶接熱影響部ともにクリープ強度が低下した例である。78はN添加量が過剰となってVN、NbN又は(Nb、V)N型Z相の析出、早期粗大化によりクリープ強度がかえって低下した例である。
 79は選択元素であるWの添加量が過剰となり、Wは目的とする金属間化合物FeW型Laves相としてよりもχ相として安定となり、高温加熱時に析出して熱間加工性を低下させ、鋼断面に多数の微細クラックが発生し、靭性が著しく低下し、目的の形状が得られず、溶接もクリープ試験も実施できなかった例である。
 80は同様に選択元素であるTiの添加量が過剰となり、FeTi型Laves相が得られず、χ相構造の(Fe-Cr-Ti)系金属間化合物が大角粒界上に粗大に析出した結果、析出物粒子の数がかえって減少し、析出物による粒界被覆率は低下し、粒子間距離が大きくなって結局クリープ破断強度が低下した例である。
 81は選択元素であるCaの添加量が過剰となり、CaOを主体とする酸化物がクラスターを形成し、その分解温度は本発明鋼の融点を超えるものであったことから、母材、溶接継手の各部位で靱性が低下した例である。
 82は同様に選択元素であるMgの添加量が過剰となり、MgOを主体とする酸化物が粗大なクラスターを形成し、その分解温度は本発明鋼の融点を超えるものであったことから、母材、溶接継手の各部位で靱性が低下した例である。
 83は同様に選択元素であるYの添加量が過剰となり、Yを主体とする酸化物が粗大なクラスターを形成し、その分解温度は本発明鋼の融点を超えるものであったことから、母材、溶接継手の各部位で靱性が低下した例である。
 84は同様に選択元素であるCeの添加量が過剰となり、Ceを主体とする酸化物が粗大なクラスターを形成し、その分解温度は本発明鋼の融点を超えるものであったことから、母材、溶接継手の各部位で靱性が低下した例である。
 85は同様に選択元素であるCeの添加量が過剰となり、Laを主体とする酸化物が粗大なクラスターを形成し、その分解温度は本発明鋼の融点を超えるものであったことから、母材、溶接継手の各部位で靱性が低下した例である。
 86は本発明鋼で不純物に分類したAlの添加量が過剰となり、粗大なAlNを生成して靱性が低下し、粒内窒化物の生成を減じて粒内の転位の見かけの易動度を高めて母材及び溶接熱影響部のクリープ強度が低下した例である。
 87は本発明において添加量を制限しているBが上限値を超えて添加されたため、粗大なBNが母材の焼戻し段階、及び溶接継手の後熱処理段階で析出し、母材と溶接継手の両方で靭性が低下した例である。
 88は不純物であるOの含有量が100ppmを超えて高く、酸化物クララスター、特にCr系及びMn系のクラスターが多数生成し、靭性が母材、溶接熱影響部の両方で低下した例である。
 89及び90は本発明の骨子となる、溶接前熱処理条件に関しての比較例である。
 89は本発明の温度範囲において溶接前熱処理を実施したが、保持時間が短く、一部に元々粗大に析出していた炭化物が不完全固溶の状態で残留し、同部位における粒界被覆率が低下し、粒子そのものの平均粒径も大きくなって粒界上の粒子間距離が大きくなり、溶接熱影響部のクリープ強度が低下する、Type IV損傷を発現した例である。90は熱処理時間が30分を超過し、不完全固溶状態の炭化物は存在しなかったが、溶接前熱処理の際の熱影響部は、熱の鋼内部における、加熱している溶接界先からだけの加熱に留まらず、他の面での熱反射を原因とする蓄熱効果によって温度分布が非定常となり、溶接前熱処理の熱影響部外縁でM23型炭化物が粗大化して粒界被覆率の低下、平均粒径の増大、粒子間距離の拡大が見られ、Type IV損傷が発生した例である。この場合、前記炭化物粒子の状態変化は、実質的には溶接熱影響部ではないものの、母材で熱影響部と同じ熱履歴を受けた部位であることから、同組織の変化は溶接熱影響部の欄に測定結果を記載した。
 91は同じく、溶接前熱処理に関する制限事項である、加熱温度が950℃未満と低く、γ単相にはならなかったため、図3に示したごとく一部変態して生じたγ相中では、温度が低い事による炭化物粒子の十分な固溶が進まず、結果的に不完全固溶炭化物が多数残留し、粒界被覆率の低下、平均粒径の増大、粒子間距離の拡大が見られ、Type IV損傷が発生した例である。92は溶接前熱処理温度が高すぎたために、旧γ粒径が粗大化し、母材の靭性が低下した例である。
 93は溶接前熱処理の施工幅、すなわち溶接線と垂直方向の熱の入る深さが10mmに届かず、溶接熱影響部の一部は溶接前熱処理を実施した深さ(又は幅)の外に位置してしまい、溶接前熱処理の効果を得られず、同部位では炭化物の不完全固溶と粒子径の粗大化、粒界占有率の低下と粒子表面間距離の増大が確認でき、同部位からType IV損傷を生じて溶接継手のクリープ破断強度が低下した例である。
 94は溶接前熱処理の施工領域を板厚中心がAc点以上に加熱される部分と定義した場合に、同領域が30%を超えたために90と同様に部材全体に加熱が及び、熱の相対する鋼材端面からの熱反射と蓄熱効果により、加熱開先面からの熱伝達以外の要因で溶接前熱処理の温度分布が非定常状態となり、溶接前熱処理の熱影響部外縁でM23型炭化物が粗大化して粒界被覆率の低下、平均粒径の増大、粒子間距離の拡大が見られ、Type IV損傷が発生した例である。当該実施例も前記炭化物粒子の状態変化は、実質的には溶接熱影響部では無いものの、熱影響部と同じ熱履歴を受けた母材部位であり、熱履歴がほぼ同一という観点から、同組織の変化は溶接熱影響部の欄に測定結果を記載した。
 95は溶接後熱処理の温度が低く、M23型炭化物の平均粒子径は小さかったものの十分な析出量が得られず、同粒子による粒界専有面積率は低下し、したがって粒子間隔は拡大してしまった結果、Type IV損傷のような低延性破壊ではないものの、溶接継手のクリープ強度が低下した例である。
 96は溶接後熱処理温度が高すぎて、粒界上のM23型炭化物の平均粒子径が大きくなり、その結果粒子表面間距離が大きくなり、粒子による粒界占有率が低下して、Type IV損傷のような低延性破壊ではないものの、溶接継手のクリープ強度が低下した例である。
 97は、溶接後熱処理温度は適正であったが、熱処理時間が短く、溶接継手の溶接時に発生した残留応力が十分に除去できず、溶接継手、すなわちボンドの靭性が低下した例である。98は、溶接後熱処理時間が長すぎ、(1)式で示される適正熱処理範囲を逸脱した溶接後熱処理となり、溶接部の軟化による初期強度低下が生じて溶接継手のクリープ破断強度に影響し、同強度が低下した例である。ただし、Type IV損傷に起因する強度低下ではない。

Claims (6)

  1.  母材、溶接熱影響部、及び溶接金属を含むフェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法であって、
     化学組成が、質量%で、
     C :0.08~0.15%、
     Si:0.02~0.45%、
     Mn:0.40~0.80%、
     Cr:1.0~7.0%、
     N :0.003~0.020%、
     Mo:0.20~1.10%、
     Nb:0.005~0.08%、
     V :0.005~0.40%、
     W :0%以上1.5%未満、
     Ti:0~0.12%、
     Ca:0~0.0050%、
     Mg:0~0.0050%、
     Y :0~0.0500%、
     Ce:0~0.0500%、及び
     La:0~0.0500%、
     を含有し、
     B :0.005%未満、
     Al:0.025%未満、
     P :0.020%未満、
     S :0.010%未満、及び
     O :0.010%未満、
     に制限し、
     残部はFe及び不純物である前記母材を準備する工程と、
     前記母材に開先を形成する工程と、
     前記開先の表面と、前記開先の表面から10~50mmの溶接前熱処理深さだけ離れた位置との間の領域を、950~1050℃の温度に加熱し、当該温度に10~30分保持する溶接前熱処理工程と、
     前記溶接前熱処理工程後、前記開先を溶接して前記溶接金属を形成する溶接工程と、
     前記溶接工程後、前記開先の表面と、前記開先の表面から前記溶接前熱処理深さ以上100mm以下の距離だけ離れた位置との間の領域を、680~750℃の温度に加熱し、当該温度に30分以上かつ式(1)を満たす時間保持する溶接後熱処理工程とを備える、フェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法。
      (Log(t)+10)・(T+273)<10539   (1)
     ここで、tは保持時間であり、Tは温度である。tの単位は時間であり、Tの単位は℃である。Logは常用対数である。
  2.  請求項1に記載の製造方法であって、
     前記溶接前熱処理工程を、2回以上に分けて実施する、フェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法。
  3.  請求項1又は2に記載の製造方法であって、
     前記溶接熱影響部の大角粒界上に析出するM23型炭化物の平均粒径が200nm以下であり、
     前記大角粒界上の前記M23型炭化物の平均粒子表面間距離が150nm以下であり、
     前記大角粒界の前記M23型炭化物による被覆率が50%以上である、フェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法。
     ただし、前記M23型炭化物のMは、Cr、Fe、Mo及びWの1種又は2種以上が合計で70原子%以上である。
  4.  請求項1~3のいずれか一項に記載の製造方法であって、
     前記母材の化学組成が、質量%で、
     W :0.5%以上1.5%未満、及び
     Ti:0.05~0.12%、
     からなる群から選択される1種又は2種を含有する、フェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法。
  5.  請求項1~4のいずれか一項に記載の製造方法であって、
     前記母材の化学組成が、質量%で、
     Ca:0.0003~0.0050%、
     Mg:0.0003~0.0050%、
     Y :0.0100~0.0500%、
     Ce:0.0100~0.0500%、及び
     La:0.0100~0.0500%、
     からなる群から選択される1種又は2種以上を含有する、フェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法。
  6.  母材、溶接熱影響部、及び溶接金属を含むフェライト系耐熱鋼溶接構造体であって、
     母材の化学組成が、質量%で、
     化学組成が、質量%で、
     C :0.08~0.15%、
     Si:0.02~0.45%、
     Mn:0.40~0.80%、
     Cr:1.0~7.0%、
     N :0.003~0.020%、
     Mo:0.20~1.10、
     Nb:0.005~0.08%、
     V :0.005~0.40%、
     W :0%以上1.5%未満、
     Ti:0~0.12%、
     Ca:0~0.0050%、
     Mg:0~0.0050%、
     Y :0~0.0500%、
     Ce:0~0.0500%、及び
     La:0~0.0500%、
     を含有し、
     B :0.005%未満、
     Al:0.025%未満、
     P :0.020%未満、
     S :0.010%未満、及び
     O :0.010%未満、
     に制限し、
     残部はFe及び不純物であり、
     前記溶接熱影響部の大角粒界上に析出するM23型炭化物の平均粒径が200nm以下であり、
     前記大角粒界上の前記M23型炭化物の平均粒子表面間距離が150nm以下であり、
     前記大角粒界の前記M23型炭化物による被覆率が50%以上である、フェライト系耐熱鋼溶接構造体。
     ただし、前記M23型炭化物のMは、Cr、Fe、Mo及びWの1種又は2種以上が合計で70原子%以上である。
PCT/JP2017/035684 2016-09-30 2017-09-29 フェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法及びフェライト系耐熱鋼溶接構造体 WO2018062545A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201780059888.8A CN109789505B (zh) 2016-09-30 2017-09-29 铁素体系耐热钢焊接结构体的制造方法及铁素体系耐热钢焊接结构体
US16/325,587 US11060156B2 (en) 2016-09-30 2017-09-29 Method of manufacturing welded structure of ferritic heat-resistant steel and welded structure of ferritic heat-resistant steel
KR1020197008211A KR102165756B1 (ko) 2016-09-30 2017-09-29 페라이트계 내열강 용접 구조체의 제조 방법 및 페라이트계 내열강 용접 구조체
JP2018506231A JP6323633B1 (ja) 2016-09-30 2017-09-29 フェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法及びフェライト系耐熱鋼溶接構造体
EP17856492.8A EP3520947B1 (en) 2016-09-30 2017-09-29 Method for producing ferritic heat-resistant steel weld structure, and ferritic heat-resistant steel weld structure

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-195114 2016-09-30
JP2016195114 2016-09-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018062545A1 true WO2018062545A1 (ja) 2018-04-05

Family

ID=61760568

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/035684 WO2018062545A1 (ja) 2016-09-30 2017-09-29 フェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法及びフェライト系耐熱鋼溶接構造体

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11060156B2 (ja)
EP (1) EP3520947B1 (ja)
JP (1) JP6323633B1 (ja)
KR (1) KR102165756B1 (ja)
CN (1) CN109789505B (ja)
WO (1) WO2018062545A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11628514B2 (en) 2019-06-13 2023-04-18 Rolls-Royce Plc Joining method

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115838903B (zh) * 2022-12-09 2023-09-26 中国核动力研究设计院 一种纳米混合物弥散的高强耐热铁素体钢及应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06277879A (ja) * 1993-03-26 1994-10-04 Nippon Steel Corp 高Crフェライト系耐熱鋼の潜弧溶接方法
JPH08134585A (ja) * 1994-11-04 1996-05-28 Nippon Steel Corp 高温強度及び耐酸化性に優れたフェライト系耐熱鋼及びその製造方法
JP2005139470A (ja) * 2002-11-06 2005-06-02 Tokyo Electric Power Co Inc:The 長寿命な耐熱低合金鋼溶接部材及びその製造方法
JP2008291363A (ja) * 2007-04-27 2008-12-04 Nippon Steel Corp 溶接熱影響部のクリープ特性に優れたフェライト系耐熱鋼材及び耐熱構造体
JP2016014178A (ja) * 2014-07-02 2016-01-28 新日鐵住金株式会社 高強度フェライト系耐熱鋼構造体およびその製造方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2958816B2 (ja) 1991-05-28 1999-10-06 新日本製鐵株式会社 靱性およびクリープ強度に優れるフェライト系耐熱鋼の熱処理方法
JP3336573B2 (ja) * 1994-11-04 2002-10-21 新日本製鐵株式会社 高強度フェライト系耐熱鋼およびその製造方法
JP4015780B2 (ja) 1999-06-18 2007-11-28 バブコック日立株式会社 耐熱鋼の溶接方法及び後熱処理方法
JP4995111B2 (ja) 2007-02-09 2012-08-08 新日本製鐵株式会社 溶接熱影響部のクリープ特性に優れたフェライト系耐熱鋼材及び耐熱構造体
JP4995122B2 (ja) 2007-03-02 2012-08-08 新日本製鐵株式会社 溶接熱影響部のクリープ特性に優れたフェライト系耐熱鋼材及び耐熱構造体
JP4995131B2 (ja) 2007-03-28 2012-08-08 新日本製鐵株式会社 溶接熱影響部のクリープ特性に優れたフェライト系耐熱鋼材及び耐熱構造体
JP4995130B2 (ja) 2007-03-29 2012-08-08 新日本製鐵株式会社 溶接熱影響部のクリープ特性に優れたフェライト系耐熱鋼材及び耐熱構造体
JP5097017B2 (ja) 2008-06-03 2012-12-12 住友金属工業株式会社 高Crフェライト系耐熱鋼材の製造方法
JP5169532B2 (ja) 2008-06-24 2013-03-27 新日鐵住金株式会社 フェライト系耐熱鋼材
JP5798060B2 (ja) 2011-11-21 2015-10-21 株式会社神戸製鋼所 耐焼戻し脆化特性に優れた溶接金属
JP6515276B2 (ja) 2015-01-14 2019-05-22 日本製鉄株式会社 高強度フェライト系耐熱鋼構造体およびその製造方法
JP6323634B1 (ja) * 2016-09-30 2018-05-16 新日鐵住金株式会社 フェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法及びフェライト系耐熱鋼溶接構造体

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06277879A (ja) * 1993-03-26 1994-10-04 Nippon Steel Corp 高Crフェライト系耐熱鋼の潜弧溶接方法
JPH08134585A (ja) * 1994-11-04 1996-05-28 Nippon Steel Corp 高温強度及び耐酸化性に優れたフェライト系耐熱鋼及びその製造方法
JP2005139470A (ja) * 2002-11-06 2005-06-02 Tokyo Electric Power Co Inc:The 長寿命な耐熱低合金鋼溶接部材及びその製造方法
JP2008291363A (ja) * 2007-04-27 2008-12-04 Nippon Steel Corp 溶接熱影響部のクリープ特性に優れたフェライト系耐熱鋼材及び耐熱構造体
JP2016014178A (ja) * 2014-07-02 2016-01-28 新日鐵住金株式会社 高強度フェライト系耐熱鋼構造体およびその製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11628514B2 (en) 2019-06-13 2023-04-18 Rolls-Royce Plc Joining method
US11717915B2 (en) 2019-06-13 2023-08-08 Rolls-Royce Plc Joining method

Also Published As

Publication number Publication date
EP3520947B1 (en) 2020-03-04
KR102165756B1 (ko) 2020-10-14
JP6323633B1 (ja) 2018-05-16
CN109789505A (zh) 2019-05-21
CN109789505B (zh) 2021-05-04
EP3520947A4 (en) 2019-11-06
US11060156B2 (en) 2021-07-13
JPWO2018062545A1 (ja) 2018-09-27
EP3520947A1 (en) 2019-08-07
KR20190042053A (ko) 2019-04-23
US20190211411A1 (en) 2019-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pandey et al. Microstructure and mechanical property relationship for different heat treatment and hydrogen level in multi-pass welded P91 steel joint
Pandey et al. Effect of normalization and tempering on microstructure and mechanical properties of V-groove and narrow-groove P91 pipe weldments
JP5326344B2 (ja) 接熱影響部のクリープ特性に優れた耐熱構造体
JP6515276B2 (ja) 高強度フェライト系耐熱鋼構造体およびその製造方法
Abe New martensitic steels
JP6399509B2 (ja) 高強度フェライト系耐熱鋼構造体およびその製造方法
JP6323634B1 (ja) フェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法及びフェライト系耐熱鋼溶接構造体
JP4995111B2 (ja) 溶接熱影響部のクリープ特性に優れたフェライト系耐熱鋼材及び耐熱構造体
WO2010059201A2 (en) High strength and toughness steel structures by friction stir welding
JP4995131B2 (ja) 溶接熱影響部のクリープ特性に優れたフェライト系耐熱鋼材及び耐熱構造体
JP6741860B2 (ja) 溶接性に優れた水素用高Mnオーステナイト系ステンレス鋼、それを用いた溶接継手および水素用機器、並びに溶接継手の製造方法
Kumar et al. Dissimilar weldments of ferritic/martensitic grade P92 steel and Inconel 617 alloy: Role of groove geometry on mechanical properties and residual stresses
JP4995130B2 (ja) 溶接熱影響部のクリープ特性に優れたフェライト系耐熱鋼材及び耐熱構造体
JP6323633B1 (ja) フェライト系耐熱鋼溶接構造体の製造方法及びフェライト系耐熱鋼溶接構造体
JP5326339B2 (ja) 溶接熱影響部のクリープ特性に優れたフェライト系耐熱鋼材及び耐熱構造体
Jandová et al. Creep resistance of similar and dissimilar weld joints of P91 steel
JP2017082267A (ja) 厚鋼板
JP6354281B2 (ja) フェライト系耐熱鋼管
Li et al. Study of modified 9Cr-1Mo welds
Zhang et al. Effect of Microstructure on Mechanical Properties of X65MS Welded Pipe Joint
Xiaotian et al. Study of modified 9Cr-1Mo welds

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2018506231

Country of ref document: JP

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17856492

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20197008211

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017856492

Country of ref document: EP

Effective date: 20190430