WO2018056433A1 - 電子機器筐体およびその製造方法 - Google Patents

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resin
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fiber reinforced
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濱口美都繁
藤岡聖
本間雅登
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東レ株式会社
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    • B32B2262/10Inorganic fibres
    • B32B2262/106Carbon fibres, e.g. graphite fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00Composition of foam
    • B32B2266/02Organic
    • B32B2266/0214Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/025Polyolefin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306Resistant to heat
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306Resistant to heat
    • B32B2307/3065Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01QANTENNAS, i.e. RADIO AERIALS
    • H01Q1/00Details of, or arrangements associated with, antennas
    • H01Q1/12Supports; Mounting means
    • H01Q1/22Supports; Mounting means by structural association with other equipment or articles

Definitions

  • the present invention is an electronic device casing composed of a fiber reinforced member (a) and a fiber reinforced member (b), which does not deteriorate the wireless communication performance while maintaining the antenna performance, and has low warpage, dimensional accuracy, etc.
  • An electronic device casing that is excellent in mass production is provided.
  • Fiber reinforced composite materials are materials with excellent mechanical properties and light weight, and are widely used in parts such as aircraft and automobiles. In recent years, fiber reinforced composite materials have come to be used for relatively small and complex parts such as electrical / electronic equipment, office automation equipment, home appliances, and medical equipment that require thin, light, and rigid. . Among them, as the performance of electrical and electronic equipment for components that make up equipment, especially casings, in addition to radio wave shielding to prevent malfunctions, high strength and high rigidity have been achieved to reduce weight. However, thinning is required. Further, products with a built-in wireless communication function are in widespread use, and there is a need for a molded product that has radio wave shielding performance but also has wireless communication performance.
  • Patent Document 1 discloses a method for manufacturing a fiber reinforced plastic molded article having both a radio wave transmitting portion and an electromagnetic break shielding portion by using a resin sheet and a fiber reinforced resin sheet in combination.
  • Patent Document 2 discloses a housing for an electric / electronic device characterized by a layered structure of a first layer made of FRP using carbon fiber as a reinforcing material and a second layer made of resin or resin containing reinforcing short fibers. It is disclosed.
  • JP 2014-148111 A Japanese Patent Laid-Open No. 9-46082
  • the resin sheet and the fiber reinforced resin sheet need to be laminated in a complicated manner, and further mass productivity is required.
  • the electronic device casing disclosed in Patent Document 2 is an electrical / electronic device in which a first layer made of FRP molded in advance and a second layer made of resin containing reinforcing short fibers are integrated using an adhesive. There is a need for further improvements in lightness and mass productivity of the housing.
  • an object of the present invention is to provide an electronic device that does not deteriorate the wireless communication performance while maintaining the antenna performance, is excellent in low warpage, dimensional accuracy, heat resistance, and / or dimensional accuracy during moisture absorption, and is excellent in mass productivity.
  • An electronic device casing composed of a fiber reinforced member (a) and a fiber reinforced member (b),
  • the fiber reinforced member (a) includes a resin (a1) and a fiber (a2), and the fiber (a2) is a discontinuous fiber.
  • the fiber reinforced member (b) includes a resin (b1) and a fiber (b2),
  • the fiber (b2) is a continuous fiber,
  • the projected area on the top side of the housing is 100%, the projected area of the fiber reinforced member (a) occupies 60% or more
  • An electronic device housing that satisfies at least one of the following (i) and (ii).
  • Resin (a1) is a thermoplastic resin having a melting point exceeding 265 ° C.
  • the resin (a1) is a thermoplastic resin having a water absorption rate of 0.4% or less.
  • an electronic device housing that does not deteriorate the wireless communication performance while maintaining the antenna performance, is excellent in low warpage, dimensional accuracy, heat resistance, and / or dimensional accuracy during moisture absorption, and is excellent in mass productivity. You can get a body.
  • the electronic device casing according to the present invention is an electronic device casing composed of a fiber reinforced member (a) and a fiber reinforced member (b).
  • the fiber reinforced member (a) in the present invention includes a resin (a1) and a fiber (a2), and the resin (a1) satisfies the following (i) and / or (ii).
  • the resin (a1) satisfying (i) is a thermoplastic resin having a melting point exceeding 265 ° C.
  • the thermoplastic resin having a melting point exceeding 265 ° C. include polyethylene naphthalate (PEN), polyester such as liquid crystal polyester, polycaproamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (nylon 6 / 6T), polyhexamethylene adipamide / Polyhexamethylene terephthalamide copolymer (nylon 66 / 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 66 / 6I), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene isophthalamide / caproamide Copolymer (Nylon 66 / 6I / 6), Polyhexamethylene terephthalamide / Polyhexamethylene isophthalamide copolymer (Nylon 6T / 6I), Polyhexamethylene terephthalamide / Polyhexam
  • polyester, high melting point polyamide, and PPS are preferable from the viewpoint of heat resistance, and PPS is particularly preferable.
  • a thermoplastic resin having a melting point exceeding 265 ° C. as the resin (a1), it is possible to design a housing that is not easily deformed by heat generation of the electronic device even if the housing is thinned.
  • the melting point as referred to in the present invention means that the temperature is increased at a rate of temperature increase of 20 ° C./min in an inert gas atmosphere using a differential scanning calorimeter, and the temperature is lowered to 30 ° C. at a rate of temperature decrease of 20 ° C./min. It refers to the endothermic peak temperature that appears when the temperature is increased again at a rate of temperature increase of 20 ° C./min after the temperature is decreased.
  • the resin (a1) satisfying (ii) is a thermoplastic resin having a water absorption rate of 0.4% or less.
  • the water absorption rate of the resin (a1) is preferably as small as 0.4% or less, more preferably 0% or more and 0.2% or less, and particularly preferably 0% or more and 0.1% or less.
  • thermoplastic resin having a water absorption of 0.4% or less examples include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene naphthalate (PBN), liquid crystal polyester, and the like.
  • polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene naphthalate (PBN), liquid crystal polyester, and the like.
  • polyester polycarbonate, polyphenylene sulfide (PPS), polyacetal or polyoxymethylene, polyimide (PI), polyetherimide, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, polyketone copolymer, polyetherketone (PEK), polyether Ether ketone (PEEK), polyether ketone ketone (PEKK), polythioether ketone, polytetrafluoroethylene, polyarylate (PAR), And, like those resins obtained by blending at least two kinds thereof.
  • the resin (a1) is preferably polycarbonate or polyphenylene sulfide.
  • the water absorption rate referred to in the present invention is the water absorption rate in an underwater immersion test at 23 ° C. for 24 hours measured according to JIS K7209: 2000 A method.
  • the fiber reinforced member (a) may contain other fillers and additives as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • carbodiimide compound, isocyanate compound, organic silane compound, organic titanate compound, organic borane compound bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol AD type epoxy resin, halogenated bisphenol A type epoxy resin, Bisphenol S type epoxy resin, resorcinol type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, aliphatic epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, biphenyl aralkyl type epoxy Resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, hexahydrophthalic acid glycidyl ester, dimer acid diglycidyl ether, 3,4-epoxy-6- Coupling agents such as glycidyl ether type epoxy resins such as til cyclohexyl
  • Metal soap ethylenediamine / stearic acid / sebacic acid heavy compound, release compounds such as silicone compounds and amide compounds, anti-coloring agents such as hypophosphite, other lubricants, anti-UV agents, coloring agents, Flame retardants Foaming agent, thermoplastic resin having a melting point of 265 ° C.
  • talc wollastonite
  • zeolite sericite, mica, kaolin, clay, pyrophyllite, bentonite, asbestos, alumina silicate and other silicates, silicon oxide, magnesium oxide, Metal compounds such as alumina, zirconium oxide, titanium oxide and iron oxide, carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and dolomite, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide and aluminum hydroxide Examples thereof include inorganic fillers such as hydroxide, glass beads, glass flakes, glass powder, ceramic beads, boron nitride, silicon carbide, carbon black and silica, and graphite.
  • inorganic fillers such as hydroxide, glass beads, glass flakes, glass powder, ceramic beads, boron nitride, silicon carbide, carbon black and silica, and graphite.
  • any of the above additives is not preferable because the original properties of the present invention may be impaired if the amount exceeds 20 parts by mass when the resin (a1) is 100 parts by mass. Therefore, the additive in the fiber reinforced member (a) is not preferable.
  • the amount of the agent is 10 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin (a1).
  • the fiber (a2) in the present invention is not particularly limited as long as it is a discontinuous fiber.
  • glass fiber polyacrylonitrile-based, rayon-based, lignin-based, pitch-based carbon fiber (including graphite fiber), potassium titanate whisker, zinc oxide whisker, calcium carbonate whisker, wollastonite whisker, aluminum borate whisker, aramid fiber
  • examples include alumina fibers, silicon carbide fibers, ceramic fibers, asbestos fibers, stone fiber, metal fibers, and the like that are generally used as reinforcing fibers, and two or more kinds of fibers may be used in combination.
  • the discontinuous fiber (a2) is preferably a carbon fiber, more preferably a polyacrylonitrile-based carbon fiber.
  • the mass ratio of the resin (a1) and the fiber (a2) in the fiber reinforced member (a) is based on the balance of light weight, dimensional accuracy, and impact characteristics of the electronic device casing, with respect to 100 parts by mass of the resin (a1).
  • the fiber (a2) is preferably 5 to 200 parts by mass, more preferably 10 to 100 parts by mass, and particularly preferably 20 to 60 parts by mass.
  • the fiber (a2) of the present invention is preferably surface-treated with a sizing agent from the viewpoint of improving mechanical properties.
  • sizing agents include polyfunctional epoxy resins, acrylic acid polymers, polyhydric alcohols, and polyethyleneimines. Specifically, glycerol triglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, and sorbitol polyglycidyl ether.
  • Polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols such as arabitol polyglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, polyacrylic acid, copolymers of acrylic acid and methacrylic acid, acrylic acid and maleic Copolymer with acid, or a mixture of two or more of these, polyvinyl alcohol, glycerol, diglycerol, polyglycerol, sorbitol, arabito , Trimethylolpropane, pentaerythritol, polyethyleneimine containing more amino groups in one molecule, and the like.
  • a highly reactive epoxy group is contained in one molecule, water solubility is high, and fiber ( Glycerol triglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, and polyglycerol polyglycidyl ether are preferably used in the present invention because of easy application to a2).
  • the sizing agent is preferably contained in an amount of 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fiber (a2). preferable.
  • sizing agent for example, a method of immersing the fiber (a2) in the sizing agent via a roller, a method of spraying the sizing agent on the fiber (a2) in a mist form, etc. Is mentioned.
  • the solvent for diluting the sizing agent include water, methanol, ethanol, dimethylformamide, dimethylacetamide, and acetone.
  • Water is preferable from the viewpoint of easy handling and disaster prevention. Such a solvent is removed by evaporation by heating after applying the sizing agent to the fiber (a2). Moreover, when using a compound insoluble or hardly soluble in water as a sizing agent, it is preferable to add an emulsifier or a surfactant and disperse in water.
  • an emulsifier or surfactant an anionic emulsifier, a cationic emulsifier, a nonionic emulsifier, or the like can be used.
  • use of a nonionic emulsifier that has a small interaction with water and is hardly affected by the hardness of the water and the electrolyte is preferable from the viewpoint of manifesting the effect of the sizing agent.
  • the mass average fiber length Lw of the fiber (a2) is preferably 0.4 mm or more, and more preferably 0.8 mm or more. The longer the mass average fiber length, the higher the effect of improving the strength and rigidity, and particularly the effect of improving the impact strength.
  • the upper limit of the mass average fiber length Lw of the fiber (a2) is preferably 3.0 mm or less, more preferably 1.5 mm or less, and particularly preferably 1.0 mm or less. By setting the mass average fiber length Lw in this range, the balance of strength, rigidity and workability becomes good.
  • the mass average fiber lengths of the fibers (a2) in the electronic device casing of the present invention are not all the same length, but may have a fiber length distribution.
  • the number average fiber length Ln and the mass average fiber length Lw are used to represent the state in which the fiber (a2) has a fiber length distribution.
  • the number average fiber length Ln of the fiber (a2) is an arithmetic average value of the fiber length with respect to the measured number, and sensitively reflects the contribution of fibers having a short fiber length.
  • the reinforcing effect based on the fiber length is larger as the fiber length is longer. Since there is a difference in the effect brought about by the fiber having a long fiber length and the fiber having a short fiber length, it is not preferable to handle them in the same row.
  • the mass average fiber length Lw may be considered.
  • the distribution of the fiber length can be known from the ratio Lw / Ln of the mass average fiber length Lw and the number average fiber length Ln of the fiber (a2). As the value of Lw / Ln is larger than 1, more fibers having a longer fiber length are included.
  • the ratio Lw / Ln between the mass average fiber length Lw and the number average fiber length Ln of the fiber (a2) is preferably 1.3 to 2.0.
  • the number average fiber length Ln of the fibers (a2), the mass average fiber length Lw of the fibers (a2), and the ratio Lw / Ln thereof are obtained by the following method. That is, a sample having a length of 10 mm and a width of 10 mm was cut out from the fiber reinforced member (a) constituting the electronic device casing to obtain a test piece. This test piece is immersed in a solvent in which the resin (a1) is soluble for 24 hours to dissolve the resin component. The test piece in which the resin component is dissolved is observed with a microscope at a magnification of 100 times. In this observation, the fiber length is measured for any 400 of the fibers in the field of view. The measured fiber length is set to Li, and the number average fiber length Ln and the mass average fiber length Lw are calculated based on the following equations. *
  • Number average fiber length Ln ( ⁇ Li) / (N)
  • N is the number of measurement (400)
  • Mass average fiber length Lw ( ⁇ Li 2 ) / ( ⁇ Li).
  • the fiber reinforced member (b) in the present invention includes a resin (b1) and a fiber (b2).
  • the resin (b1) is not particularly limited, and any of a thermoplastic resin and a thermosetting resin can be used, but a thermosetting resin is preferable from the viewpoint of dimensional accuracy of the electronic device casing.
  • thermosetting resin that can be used for the resin (b1) is not particularly limited.
  • unsaturated polyester resin vinyl ester resin, epoxy resin, phenol (resole type) resin, urea melamine resin, polyimide resin, etc.
  • a thermosetting resin mainly composed of an epoxy resin is more preferable from the viewpoint of the mechanical properties of the molded product.
  • the main component in a thermosetting resin means that the component ratio in a thermosetting resin occupies 60 mass% or more.
  • the fiber reinforced member (b) may contain other fillers and additives depending on applications.
  • Combustion resistance is obtained by incorporating a flame retardant into the fiber reinforced member (b). For example, safety can be ensured when fired from an electric circuit or the like inside the electronic device housing, which is preferable.
  • phosphorus-containing compounds such as phosphoric acid esters, condensed phosphoric acid esters, and phosphaphenanthrene compounds and red phosphorus are preferably used as phosphorus or a compound for imparting flame retardancy.
  • red phosphorus is preferable because it has a high phosphorus atom content that serves to impart a flame retardant, so that a small amount of flame retardant should be added to obtain a sufficient flame retardant effect.
  • a flame retardant aid in order to improve the flame retardancy.
  • flame retardant aids include metal hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, tin hydroxide, inorganics such as calcium aluminate and zirconium oxide, nitrogens such as melamine cyanurate, Silicon type, phenol type and the like are preferably used.
  • the fibers (b2) are those generally used as reinforcing fibers can be suitably used.
  • the fiber (b2) is preferably a non-conductive fiber, such as glass fiber, organic fiber such as aramid, PBO, polyphenylene sulfide, polyester, acrylic, nylon, polyethylene, silicon carbide, silicon nitride.
  • Inorganic fibers such as glass fibers are preferable, but glass fibers are preferable from the characteristics of the obtained fiber reinforced member (b).
  • the fiber (b2) is a non-conductive fiber, the portion where the fiber reinforcing member (b) is disposed is preferable because it has radio wave transmission performance.
  • These fibers may be subjected to a surface treatment such as a treatment with a coupling agent, a treatment with a sizing agent, or an additive adhesion treatment.
  • Fiber (b2) is a continuous fiber.
  • the continuous fiber means that the fiber contained in the fiber reinforced member is a continuous fiber having a length of 10 mm or more, and does not necessarily need to be a continuous fiber throughout the fiber reinforced member. There is no particular problem even if it is divided.
  • the form of the fiber (b2) for example, a cloth woven with fiber bundles, a form in which filaments, blades, filament bundles, spun yarns, etc. are aligned in one direction can be suitably used. Moreover, these forms may be used independently or may use 2 or more types of reinforcement
  • the fiber reinforced member (b) is a layer in which fibers are aligned in one direction
  • the anisotropy of the mechanical properties of the laminate can be reduced by laminating the layers while shifting the direction of the fibers (b2) for each layer. This is preferable because it is possible.
  • the kind of resin (b1), the kind of fiber (b2), and a form may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the mass content of the fiber (b2) present in 100% by mass of the fiber reinforced member (b) of the present invention is preferably 20 to 70% by mass, more preferably 25 to 70% by mass, and particularly preferably. 30 to 65% by mass.
  • the fiber reinforced member (b) has a laminated form of two or more layers, a sandwich in which a core substrate having a density in the range of 0.1 to 1.5 is laminated between at least some of the layers. Forming is also preferable from the viewpoint of weight reduction and cost.
  • the density of the core base material is preferably in the range of 0.15 to 1.45, more preferably in the range of 0.2 to 1.4.
  • the core base material layer includes a polyamide resin, a modified phenylene ether resin, a polyacetal resin, Polyphenylene sulfide resin, liquid crystalline polyester, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyester resin such as polycyclohexane dimethyl terephthalate, polyarylate resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, styrene resin such as HIPS resin, ABS resin, AES resin, AAS resin, Acrylic resins such as polymethyl methacrylate resin, polyolefin resins such as vinyl chloride, polyethylene, and polypropylene, modified polyolefin resins, ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butyl Ten copolymer, ethylene / propylene / diene copolymer, ethylene / carbon monoxide / diene copolymer, ethylene / (meth) acrylate glycidyl, ethylene / vinyl
  • a polypropylene foam (a foam made of a polypropylene / ethylene / propylene copolymer) is used as the core base material layer. Etc.) is preferably used.
  • thermoplastic resin adhesive layer on the adhesive interface between the base material layer made of the resin (b1) and the fiber (b2) and the core base material, and to fix the delamination strength. It is preferable from the viewpoint.
  • thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin adhesive layer disposed at the adhesive interface include acrylic resins, polyolefin resins such as vinyl chloride, polyethylene, and polypropylene, modified polyolefin resins, ethylene / propylene copolymers, and ethylene / 1.
  • An adhesive layer is provided on the joint surface (region between the fiber reinforced member (a) and the fiber reinforced member (b)) when the fiber reinforced member (a) and the fiber reinforced member (b) are joined, It is also possible to join the fiber reinforced member (a) and the fiber reinforced member (b) through the adhesive layer. However, more preferably, other joints such as an adhesive layer on the joint surface (the region between the fiber reinforced member (a) and the fiber reinforced member (b)) of the fiber reinforced member (a) and the fiber reinforced member (b). It is preferable that the fiber reinforced member (a) and the fiber reinforced member (b) are directly joined without using a layer. Therefore, the fiber reinforced member (b) preferably has a region containing a thermoplastic resin in the vicinity of the interface with the fiber reinforced member (a).
  • the region containing the thermoplastic resin in the fiber reinforced member (b) is a region denoted by reference numeral 5 shown in FIGS. 1 to 3, and is a schematic diagram in which the thickness is emphasized in order to show the existence.
  • the thickness is usually 1 to 300 ⁇ m, more preferably 50 to 150 ⁇ m.
  • the fiber reinforced member (a) and the fiber there is no need to use an adhesive layer between the fiber reinforced member (b) and the fiber reinforced member (a) (that is, outside the fiber reinforced member (b)) when joining the reinforced member (b).
  • the fiber reinforced member (a) and the fiber reinforced member (b) can be easily and firmly formed by melting and integrating the thermoplastic resin contained in the region containing the thermoplastic resin of (a1) and the fiber reinforced member (b). Can be directly joined to each other.
  • casing is a fiber reinforced member (a ) Near the interface. Accordingly, in FIGS. 1 to 3, if the fiber reinforced member (b) is an electronic equipment casing after molding (that is, only the fiber reinforced member (b) is shown), the region denoted by reference numeral 5 is the fiber reinforced member ( Although it is an area
  • the thermoplastic resin denoted by reference numeral 1 in FIGS. 1 and 2 is not particularly necessary. If the thickness of the area
  • the resin (b1) constituting the fiber reinforced member (b) is a thermoplastic resin that is incompatible with the resin (a1) or is a thermosetting resin
  • the thermoplastic resin 1 contained in the region containing the thermoplastic resin preferably disposed in the polyester include polyester, polyamide, polyphenylene sulfide, polyimide, polyamideimide, polyether ketone, polyether ether ketone, polyether ketone ketone, and polyarylate. From the viewpoint of the adhesive strength between the fiber reinforced member (a) and the fiber reinforced member (b), the same kind of thermoplastic resin as the resin (a1) is preferable.
  • thermoplastic resin 1 included in the region containing the thermoplastic resin which is preferably arranged in the vicinity of at least one surface of the fiber reinforced member (b) as in the case described above, is as shown in FIGS. It is preferable to take the form of an interpenetrating network.
  • a fiber reinforced member (b) as shown in FIG. 1 or FIG. 2 can be obtained by using a nonwoven fabric base material as a raw material and placing it on the surface of a prepreg that is a raw material of the fiber reinforced member (b). .
  • the nonwoven fabric substrate can be produced by, for example, a melt blow method.
  • Such a form is preferable from the viewpoint of the adhesive strength between the fiber reinforced member (a) and the thermoplastic resin disposed in the vicinity of the surface of the fiber reinforced member (b).
  • the mesh portion of the thermoplastic resin 1 derived from the nonwoven fabric indicated by reference numeral 1 is on the surface side of the reinforcing fiber as shown in FIG. In some cases, it may be in a form that only exists, or in a form that is partly pushed between the reinforcing fibers as shown in FIG.
  • the electronic device casing of the present invention is composed of a fiber reinforced member (a) and a fiber reinforced member (b), and the projection of the fiber reinforced member (a) when the projected area on the top surface side of the casing is 100%.
  • the area is 60% or more.
  • the term "consisting of the fiber reinforced member (a) and the fiber reinforced member (b)" means that the electronic device casing includes the fiber reinforced member (a) and the fiber reinforced member (b) in an arrangement as shown below.
  • members other than the fiber reinforced member (a) and the fiber reinforced member (b) are not excluded.
  • the top surface side of the housing means a surface on the exterior side which is a design surface of the electronic device.
  • the projected area of the fiber reinforced member (a) is preferably 70% or more, more preferably 80% or more when the projected area on the top surface side of the housing is 100%.
  • the upper limit of the projected area of the fiber reinforced member (a) when the projected area on the top surface side of the casing is 100% is preferably 95% or less.
  • the arrangement location of the fiber reinforced member (b) is not limited and 2 You may arrange
  • the surface opposite to the top side of the electronic device casing is a surface that becomes the inside of the electronic device, and when a complicated shape portion is required, a frame, a boss, a rib, a hinge, and a runner are formed.
  • at least one shape selected from the group consisting of these frames, bosses, ribs, hinges, and runners is preferably formed of the fiber reinforced member (a).
  • the method for integrating the fiber reinforced member (a) and the fiber reinforced member (b) is not particularly limited, such as insert molding, bonding with an adhesive, thermal welding, or ultrasonic welding.
  • the electronic device casing manufacturing method of the present invention includes a first step of inserting the fiber reinforced member (b) into a temperature-controlled mold, and a thermoplastic resin.
  • a fiber reinforced member (a) is formed by forming a fiber reinforced member (a) by injecting a resin composition containing (a1) and a fiber (a2) to the fiber reinforced member (b) inserted in the mold.
  • Insert molding including the second step of integrating a) and the fiber reinforced member (b) is preferably used.
  • die which inserts a fiber reinforcement member (b) in a 1st process is 100 degreeC or more, when resin (a1) satisfy
  • the electronic device casing of the present invention does not deteriorate the wireless communication performance while maintaining the antenna performance, and is excellent in low warpage, dimensional accuracy, and heat resistance. Therefore, the electronic device casing performs wireless communication with an external device.
  • Suitable for the body such electronic devices include notebook computers, mobile phones, smartphones, digital cameras, digital video cameras, PDAs, liquid crystal displays, plasma displays, telephones, facsimiles, video recorders, DVD recorders, hard disk recorders, etc. It is preferably used as a housing for medical devices such as recorders, copiers, televisions, game machines, cameras, watches, and X-ray cassettes.
  • N 5 casing molded products obtained by the low warpage example and the comparative example were placed on a horizontal plate in an atmosphere of 23 ° C. and 50% humidity, and three points out of the four corners of the casing molded product.
  • the four corners are in contact with the horizontal board, it is 0 mm, and the smaller the value, the lower the warp.
  • the average fiber length of the fiber (a2) in the electronic device casing A sample having a length of 10 mm and a width of 10 mm was cut out from the fiber reinforced member (a) of the electronic device casing to obtain a test piece. This test piece is immersed in 1-chloronaphthalene when the resin is polyphenylene sulfide, chloroform when the resin is polycarbonate, hexafluoroisopropanol when the resin is nylon 6, and heated to 300 ° C. when the resin is polyphenylene sulfide. When the resin is polycarbonate or nylon 6, it is allowed to stand at room temperature to dissolve the resin component.
  • the test piece in which the resin component was dissolved was observed with a microscope at a magnification of 100 times, and the fiber length was measured for arbitrary 400 fibers in the field of view.
  • the measured fiber length was Li, and the number average fiber length Ln and the mass average fiber length Lw were calculated based on the following formula.
  • Number average fiber length Ln ( ⁇ Li) / (N)
  • N is the number of measurement (400)
  • Mass average fiber length Lw ( ⁇ Li 2 ) / ( ⁇ Li).
  • Resin (a1) Resin (a1) used in Examples and Comparative Examples is as follows.
  • (A1-1) Melting point 285 ° C., weight average molecular weight 30,000, chloroform extraction amount 0.5% by mass, acid end having water absorption rate of 0.01% at 23 ° C. for 24 hours in water as measured according to JIS K7209: 2000 A method Polyphenylene sulfide.
  • Fibers (a2) The fibers (a2) used in Examples and Comparative Examples are as follows.
  • a continuous carbon fiber strand having a total number of 12,000 single yarns was obtained by spinning, firing, and surface oxidation treatment using a copolymer containing polyacrylonitrile as a main component.
  • the properties of this carbon fiber are: tensile strength: 4,900 MPa, tensile modulus: 240 GPa, tensile elongation: 2%, specific gravity: 1.8, single yarn diameter: 7 ⁇ m, surface oxygen concentration ratio [O / C]: 0. It was 12.
  • a continuous carbon fiber strand having a total number of 24,000 single yarns was obtained by spinning, firing, and surface oxidation treatment using a copolymer containing polyacrylonitrile as a main component.
  • the characteristics of the carbon fiber were tensile strength: 5,900 MPa, tensile elastic modulus: 290 GPa, tensile elongation: 2%, specific gravity: 1.8, and surface oxygen concentration ratio [O / C]: 0.06.
  • Example 1 The fiber bundle of the fiber (a2-1) is continuously taken out, immersed in an aqueous sizing mother liquor containing 2% by mass of bisphenol A type epoxy resin “jER828” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and then heated and dried at 230 ° C. Thus, a fiber (a2-1) surface-treated with a bisphenol A type epoxy resin “jER828” was obtained. The amount of bisphenol A-type epoxy resin “jER828” attached after drying was 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the fiber (a2-1).
  • Bisphenol A type epoxy resin “jER1003 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)” (mass average molecular weight 1300, value obtained by dividing mass average molecular weight by the total number of carboxyl groups, amino groups, hydroxyl groups and epoxy groups per molecule: 240)
  • the melt was obtained in the melt bath.
  • the obtained melt was supplied to the kiss coater with a gear pump, and further coated on the roll heated to 250 ° C. from the kiss coater to form a film made of bisphenol A type epoxy resin “jER1003”.
  • the fiber (a2-1) to which the bisphenol A type epoxy resin “jER1003” is attached is supplied into a furnace heated to 260 ° C., and 10 pieces are arranged alternately on the top and bottom on a straight line that freely rotates with a bearing.
  • the roll bar ( ⁇ 50 mm) and impregnating the surface treated fiber (a2-1) with the bisphenol A type epoxy resin “jER1003” By passing the roll bar ( ⁇ 50 mm) and impregnating the surface treated fiber (a2-1) with the bisphenol A type epoxy resin “jER1003”, the fiber (a2-1) and the bisphenol A type epoxy resin are formed. A complex was obtained.
  • aliphatic polycarbodiimide ““ Carbodilite (registered trademark) ”HMV-8CA (manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.)” (carbodiimide group equivalent 278, mass average molecular weight 3,000) per 100 parts by mass of the resin (a1-1).
  • 5 parts by mass was added and melted with a single screw extruder at 300 ° C., and the resulting resin composition was extruded into a crosshead die attached to the tip of the single screw extruder, and at the same time the composite was A strand in which the composite was coated with the resin composition was obtained by continuously feeding into the crosshead die. At this time, the take-up speed of the strand was 10 m / min, and the supply amount of the raw material was adjusted so that the composite was 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition.
  • the strand was cooled and then cut into a length of 7 mm with a cutter to obtain a pellet as a raw material of (a) -1 which hits the fiber reinforced member (a) of the present invention.
  • the pellet had a core-sheath structure in which the composite had a core structure and the resin composition covered the periphery of the composite.
  • the pellets were continuously produced online.
  • the obtained pellets showed no fuzz due to transportation and showed good handleability.
  • Nonwoven fabric substrate density: 1.34 g / cm 3 , single fiber diameter: 7.8 ⁇ m, melting point: 278 ° C., basis weight: pellets of polyphenylene sulfide resin “Torelina” M2888 manufactured by Toray Industries, Inc. 40 g / m 2 , tensile strength: 50 MPa, thermal expansion coefficient: 75 ⁇ 10 ⁇ 6 / ° C., thickness: 0.2 mm, air permeability: 100 cm 3 / cm 2 ⁇ S)
  • To obtain a laminate The laminate was sandwiched between flat molds, and pressed using a press molding apparatus so that the hot platen temperature was set to 150 ° C. and the molding pressure was maintained at 1.0 MPa. Then, after 30 minutes, it was removed from the mold to obtain a flat molded product (b) -1.
  • the obtained flat molded product (b) -1 was cut into a size of 20 cm ⁇ 5 cm to obtain a fiber reinforced member (b).
  • the fiber reinforced member (b) is inserted into the mold, and the pellet is injection molded using an injection molding machine (JSW Co., Ltd. J150EII-P). 0.2 mm).
  • the injection molding was performed at a cylinder temperature of 320 ° C. and a mold temperature of 150 ° C., and the maximum pressure during the injection molding was taken as the injection molding pressure.
  • Table 1 shows the characteristics of the obtained molded casing.
  • the projected area of the fiber reinforced member (a) on the top surface of the obtained molded casing is 84%, the mass average fiber length Lw of the fiber (a2) is 0.9 mm, the mass average fiber length Lw and the number average fiber.
  • the ratio Lw / Ln to the length Ln was 1.5.
  • the amount of warpage of the obtained molded casing is 0.2 mm, the molding shrinkage is 0.1%, the amount of warpage after heat treatment is 0.4 mm, and the rate of change in dimensions after moisture absorption is 0.04%. It was clear that it was excellent in low warpage, dimensional accuracy, heat resistance, and dimensional accuracy during moisture absorption.
  • Example 1 An A4-sized casing molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the size of the fiber reinforced member (b) to be inserted into the injection mold was 20 cm ⁇ 15 cm.
  • Table 1 shows the characteristics of the molded casing.
  • the projected area of the fiber reinforced member (a) on the top surface of the obtained casing molded product is 52%, the mass average fiber length Lw of the fiber (a2) is 0.8 mm, the mass average fiber length Lw and the number average fiber.
  • the ratio Lw / Ln to length Ln was 1.6.
  • the amount of warpage of the obtained molded article was 1.0 mm, the molding shrinkage was 0.1%, the amount of warpage after heat treatment was 1.4 mm, and the rate of change in dimensions after moisture absorption treatment was 0.03%. .
  • Fiber reinforced member (a) The raw material pellet is (a) -2, made by Toray Industries, Inc., polyamide resin TLP1146S (resin (a1) melting point 225 ° C., fiber (a2) content 20%), and injection molding is performed at a cylinder temperature of 270 ° C. The mold temperature was 50 ° C.
  • Fiber reinforced member (b) From the prepreg sheet SCF183 EP-BL3 manufactured by Super Resin Industry Co., Ltd., in which the resin (b1) is an epoxy resin and the fiber (b2) is a continuous glass fiber, 5 prepreg sheets each having a size of 30 cm ⁇ 30 cm are cut out and laminated 5 did.
  • Coated polyamide resin CM4000 (melting point 150 ° C., basis weight 40 g / m 2 ) non-woven fabric placed on a laminate of 5 prepreg sheets, sandwiched in a flat mold and carried out using a press molding machine
  • a flat molded product (b) -2 was obtained by press molding under the same conditions as in Example 1.
  • Table 1 shows the characteristics of the molded casing.
  • the projected area of the fiber reinforced member (a) on the top surface of the obtained molded casing is 84%, the mass average fiber length Lw of the fiber (a2) is 0.8 mm, the mass average fiber length Lw and the number average fiber.
  • the ratio Lw / Ln to length Ln was 1.4.
  • the amount of warpage of the obtained molded casing was 0.8 mm, the molding shrinkage ratio was 0.7%, the warpage amount after heat treatment was 1.7 mm, and the dimensional change rate after moisture absorption treatment was 1.3%. .
  • Example 2 As (a) -3, which corresponds to the fiber reinforced member (a), an A4-sized casing molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw material pellets were obtained by the following method.
  • the fiber bundle of the fiber (a2-1) is continuously taken out, immersed in an aqueous sizing mother liquor containing 2% by mass of bisphenol A type epoxy resin “jER828” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and then heated and dried at 230 ° C.
  • a fiber (a2-1) surface-treated with a bisphenol A type epoxy resin “jER828” was obtained.
  • the amount of bisphenol A-type epoxy resin “jER828” attached after drying was 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the fiber (a2-1).
  • the surface-treated fiber (a2-1) was cut into a length of 6 mm to use a twin-screw extruder (JSW Corp.
  • TEX-30 ⁇ , L / D 31.5) as a chopped strand.
  • a1-1) and an aliphatic polycarbodiimide “Carbodilite (registered trademark) HMV-8CA (manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.)” were fed as a main feed, and the chopped strands were side-fed to melt-knead each component. Melting and kneading is performed at a cylinder temperature of 290 ° C., a screw rotation speed of 150 rpm, a discharge rate of 10 kg / hour, and cooled by a water-cooled bath while collecting the discharged material, and the pellets are cut by cutting the gut into 5 mm lengths. Obtained.
  • Table 2 shows the characteristics of the molded casing.
  • the projected area of the fiber reinforced member (a) on the top surface of the obtained molded casing is 84%, the mass average fiber length Lw of the fiber (a2) is 0.2 mm, the mass average fiber length Lw and the number average fiber.
  • the ratio Lw / Ln to length Ln was 2.0.
  • the warp amount of the obtained molded casing was 0.3 mm, the mold shrinkage was 0.5%, and the warp amount after the heat treatment was 0.6 mm, which was excellent in low warpage and dimensional accuracy.
  • Example 3 The fiber bundle of the fiber (a2-1) is continuously taken out, immersed in an aqueous sizing mother liquor containing 2% by mass of bisphenol A type epoxy resin “jER828” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and then heated and dried at 230 ° C. Thus, a fiber (a2-1) surface-treated with a bisphenol A type epoxy resin “jER828” was obtained. The amount of bisphenol A-type epoxy resin “jER828” attached after drying was 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the fiber (a2-1).
  • Bisphenol A type epoxy resin “jER1003 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)” (mass average molecular weight 1300, value obtained by dividing mass average molecular weight by the total number of carboxyl groups, amino groups, hydroxyl groups and epoxy groups per molecule: 240)
  • the melt was obtained in the melt bath.
  • the obtained melt was supplied to the kiss coater with a gear pump, and further coated on the roll heated to 250 ° C. from the kiss coater to form a film made of bisphenol A type epoxy resin “jER1003”.
  • the fiber (a2-1) to which the bisphenol A type epoxy resin “jER1003” is attached is supplied into a furnace heated to 260 ° C., and 10 pieces are arranged alternately on the top and bottom on a straight line that freely rotates with a bearing.
  • the roll bar ( ⁇ 50 mm) and impregnating the surface treated fiber (a2-1) with the bisphenol A type epoxy resin “jER1003” By passing the roll bar ( ⁇ 50 mm) and impregnating the surface treated fiber (a2-1) with the bisphenol A type epoxy resin “jER1003”, the fiber (a2-1) and the bisphenol A type epoxy resin are formed. A complex was obtained.
  • the strand was cooled and then cut into a length of 7 mm with a cutter to obtain a pellet as a raw material of (a) -4, which hits the fiber reinforced member (a) of the present invention.
  • the pellet had a core-sheath structure in which the composite had a core structure and the resin composition covered the periphery of the composite.
  • the pellets were continuously produced online.
  • the obtained pellets showed no fuzz due to transportation and showed good handleability.
  • the laminate was sandwiched between flat molds, and pressed using a press molding apparatus so that the hot platen temperature was set to 150 ° C. and the molding pressure was maintained at 1.0 MPa. Then, after 30 minutes, it was removed from the mold to obtain a flat molded product (b) -3.
  • the obtained flat molded product (b) -3 was cut into a size of 20 cm ⁇ 5 cm to obtain a fiber reinforced member (b).
  • the fiber reinforced member (b) is inserted into the mold, and the pellet is injection molded using an injection molding machine (JSW Co., Ltd. J150EII-P). 0.2 mm). Injection molding was performed at a cylinder temperature of 290 ° C. and a mold temperature of 60 ° C., and the maximum pressure during injection molding was taken as the injection molding pressure. Table 3 shows the characteristics of the obtained molded casing.
  • the projected area of the fiber reinforced member (a) on the top surface of the obtained molded casing is 84%
  • the mass average fiber length Lw of the fiber (a2) is 0.9 mm
  • the ratio Lw / Ln to length Ln was 1.8.
  • the warp amount of the resulting molded product is 0.3 mm
  • the molding shrinkage rate is 0.2%
  • the dimensional change rate after moisture absorption treatment is 0.11%, low warpage, dimensional accuracy, dimensions during moisture absorption It was excellent in accuracy.
  • Example 4 As (a) -5, which corresponds to the fiber reinforced member (a), an A4-sized casing molded product was obtained in the same manner as in Example 3 except that the raw material pellets were obtained by the following method.
  • the fiber bundle of the fiber (a2-1) is continuously taken out, immersed in an aqueous sizing mother liquor containing 2% by mass of glycerol triglycidyl ether (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and then heated and dried at 230 ° C.
  • a fiber (a2-1) surface-treated with glycerol triglycidyl ether was obtained.
  • the adhesion amount of glycerol triglycidyl ether after drying was 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the fiber (a2-1).
  • the surface-treated fiber (a2-1) was cut into a length of 6 mm to use a twin-screw extruder (JSW Corp.
  • Table 3 shows the characteristics of the molded casing.
  • the projected area of the fiber reinforced member (a) on the top surface of the obtained molded casing is 84%, the mass average fiber length Lw of the fiber (a2) is 0.2 mm, the mass average fiber length Lw and the number average fiber.
  • the ratio Lw / Ln to length Ln was 2.0.
  • the amount of warpage of the obtained housing molded product was 0.9 mm, the molding shrinkage rate was 0.8%, and the dimensional change rate after moisture absorption treatment was 0.11%.
  • Example 5 An A4-sized casing molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the size of the fiber reinforced member (b) to be inserted into the injection mold was 20 cm ⁇ 3 cm.
  • Table 4 shows the characteristics of the molded casing.
  • Comparative Example 3 An A4-sized casing molded product was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that the size of the fiber reinforced member (b) inserted into the injection mold was 20 cm ⁇ 15 cm.
  • Table 4 shows the characteristics of the molded casing.
  • Comparative Example 4 An A4-sized casing molded product was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that the size of the fiber reinforced member (b) inserted into the injection mold was 20 cm ⁇ 3 cm.
  • Table 4 shows the characteristics of the molded casing.
  • Example 6 The fiber bundle of the fiber (a2-2) is continuously taken out, immersed in an aqueous sizing mother liquor containing 2% by mass of bisphenol A type epoxy resin “jER828” (manufactured by Mitsubishi Chemical), and then heated and dried at 230 ° C. Thus, a fiber (a2-2) surface-treated with a bisphenol A type epoxy resin “jER828” was obtained. The amount of bisphenol A type epoxy resin “jER828” attached after drying was 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the fiber (a2-2).
  • a bisphenol A type epoxy resin “jER1003 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)” was obtained in a 250 ° C. melting bath. The obtained melt was supplied to the kiss coater with a gear pump, and further coated on the roll heated to 250 ° C. from the kiss coater to form a film made of bisphenol A type epoxy resin “jER1003”.
  • the fiber (a2-2) to which the bisphenol A type epoxy resin “jER1003” is adhered is supplied into a furnace heated to 260 ° C., and 10 fibers arranged alternately in a vertical direction on a straight line that freely rotates with a bearing.
  • the fiber (a2-2) and the bisphenol A type epoxy resin are formed. A complex was obtained.
  • the resin (a1-3) is melted with a single-screw extruder at 300 ° C., and the obtained melt is extruded into a crosshead die attached to the tip of the single-screw extruder, and at the same time, the composite Also, a strand in which the composite was coated with the resin (a1-3) was obtained by continuously feeding it into the crosshead die. At this time, the take-up speed of the strand was 10 m / min, and the supply amount of the raw material was adjusted so that the composite was 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (a1-3).
  • the strand was cooled and then cut into a length of 7 mm with a cutter to obtain a pellet as a raw material of (a) -6, which hits the fiber reinforced member (a) of the present invention.
  • the pellets had a core-sheath structure in which the composite had a core structure and the resin (a1-3) covered the periphery of the composite.
  • the pellets were continuously produced online.
  • the obtained pellets showed no fuzz due to transportation and showed good handleability.
  • the resin (b1) contains 20 parts by mass of “jER828”, 20 parts by mass of “jER834”, 25 parts by mass of “jER1001” (above, bisphenol A type epoxy resin, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), “jER154 35 parts by mass (phenol novolac type epoxy resin, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 4 parts by mass of DICY7 (dicyandiamide, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) as an amine curing agent, and “NOVARED” 120 (registered trademark, 3 parts by mass of an average particle size of 25 ⁇ m and a phosphorus content of 85%, “OMICURE” (registered trademark) 24 (5 parts by mass of 2,4-toluenebis (dimethylurea) as a curing accelerator, and “Vinyleck” as a thermoplastic resin "K (registered trademark) (polyvinyl formal, manufactured by Chisso Corporation) having 5 parts by mass of an epoxy resin composition, fiber (b2) 8 prepreg sheets each having a size of 30 cm
  • Nonwoven fabric substrate density: 1.34 g / cm 3 , single fiber diameter: 7.8 ⁇ m, melting point: 278 ° C., basis weight: pellets of polyphenylene sulfide resin “Torelina” M2888 manufactured by Toray Industries, Inc. 40 g / m 2 , tensile strength: 50 MPa, thermal expansion coefficient: 75 ⁇ 10 ⁇ 6 / ° C., thickness: 0.2 mm, air permeability: 100 cm 3 / cm 2 ⁇ S)
  • the laminated body arranged on the top was obtained.
  • the laminate was sandwiched between flat molds, and pressed using a press molding apparatus so that the hot platen temperature was set to 150 ° C. and the molding pressure was maintained at 1.0 MPa. Then, after 5 minutes, it was removed from the mold to obtain a flat molded product (b) -4.
  • the obtained flat molded product (b) -4 was cut into a size of 20 cm ⁇ 5 cm to obtain a fiber reinforced member
  • the fiber reinforced member (b) is inserted into the mold, and the pellet is injection molded using an injection molding machine (JSW Co., Ltd. J150EII-P). 0.2 mm).
  • the injection molding was performed at a cylinder temperature of 320 ° C. and a mold temperature of 150 ° C., and the maximum pressure during the injection molding was taken as the injection molding pressure.
  • Table 4 shows the characteristics of the molded casing.
  • Table 4 shows the characteristics of the molded casing.
  • Example 7 An A4-sized housing molded product was obtained in the same manner as in Example 6 except that the size of the fiber reinforced member (b) inserted into the injection mold was 20 cm ⁇ 3 cm.
  • Table 4 shows the characteristics of the molded casing.
  • Table 5 shows the characteristics of the molded casing.
  • the resin (b1) is Sumitomo Bakelite Co., Ltd. “Sumilite Resin PR51406” phenol resin composition
  • the fiber (b2) is continuous carbon fiber (carbon fiber woven fabric) Toray Co., Ltd. CO6343 Five sheets having a size of 30 cm ⁇ 30 cm were cut out and laminated from a 0.25 mm carbon fiber woven prepreg.
  • Nonwoven fabric substrate density: 1.34 g / cm 3 , single fiber diameter: 7.8 ⁇ m, melting point: 278 ° C., basis weight: pellets of polyphenylene sulfide resin “Torelina” M2888 manufactured by Toray Industries, Inc. 40 g / m 2 , tensile strength: 50 MPa, thermal expansion coefficient: 75 ⁇ 10 ⁇ 6 / ° C., thickness: 0.2 mm, air permeability: 100 cm 3 / cm 2 ⁇ S)
  • the laminated body arranged on the top was obtained.
  • the laminate was sandwiched between flat molds, and pressed using a press molding apparatus so that the hot platen temperature was set to 150 ° C. and the molding pressure was maintained at 1.0 MPa.
  • Table 5 shows the characteristics of the molded casing.
  • Resin (b1) is 20 parts by mass of “jER828”, 20 parts by mass of “jER834”, 25 parts by mass of “jER1001” (above, bisphenol A type epoxy resin, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 35 of “jER154” 4 parts by mass (phenol novolac type epoxy resin, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 4 parts by mass of DICY7 (dicyandiamide, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) as an amine curing agent, and “NOVARED” 120 (registered trademark, average particle diameter) as a phosphorus compound 25 ⁇ m, phosphorus content of 85%) 3 parts by mass, “Omicure” (registered trademark) 24 as a curing accelerator (5 parts by mass of 2,4-toluenebis (dimethylurea), “Vinylec” K ( (Registered trademark) (polyvinyl formal, manufactured by Chisso Corp.) 5 parts by mass of epoxy resin composition, fiber (b2) is continuous carbon Wei is CO6343 produced by
  • Nonwoven fabric substrate density: 1.34 g / cm 3 , single fiber diameter: 7.8 ⁇ m, melting point: 278 ° C., basis weight: pellets of polyphenylene sulfide resin “Torelina” M2888 manufactured by Toray Industries, Inc. 40 g / m 2 , tensile strength: 50 MPa, thermal expansion coefficient: 75 ⁇ 10 ⁇ 6 / ° C., thickness: 0.2 mm, air permeability: 100 cm 3 / cm 2 ⁇ S)
  • the laminated body arranged on the top was obtained.
  • the laminate was sandwiched between flat molds, and pressed using a press molding apparatus so that the hot platen temperature was set to 150 ° C. and the molding pressure was maintained at 1.0 MPa.
  • the electronic device casing of the embodiment of the present invention was excellent in low warpage, dimensional accuracy, heat resistance and / or dimensional accuracy at the time of moisture absorption and mass productivity. .
  • the present invention is an electronic device casing that does not deteriorate wireless communication performance while maintaining antenna performance, is excellent in low warpage and dimensional accuracy, and is excellent in heat resistance and / or dimensional accuracy and mass productivity at the time of moisture absorption. Preferably used.
  • thermoplastic resin included in the region 5 2
  • Base material layer 5 composed of resin (b1) and fiber (b2) Region 6 containing thermoplastic resin arranged in the vicinity of the surface in fiber reinforced member (b)
  • resin (b1) is a thermoplastic resin

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Abstract

アンテナ性能を維持したまま無線通信性能を低下させず、かつ低ソリ性、寸法精度等に優れるとともに量産性に優れた電子機器筐体を提供することを課題とする。 繊維強化部材(a)および繊維強化部材(b)から構成される電子機器筐体であって、繊維強化部材(a)は、樹脂(a1)及び繊維(a2)を含み、繊維(a2)は不連続な繊維であり、 繊維強化部材(b)は、樹脂(b1)及び繊維(b2)を含み、繊維(b2)は連続繊維であり、筐体の天面側の投影面積を100%とした際に、繊維強化部材(a)の投影面積が60%以上を占め、 下記(i)及び/または(ii)を満たす電子機器筐体。 (i)樹脂(a1)は融点が265℃を超える熱可塑性樹脂である。 (ii)樹脂(a1)は吸水率が0.4%以下の熱可塑性樹脂である。

Description

電子機器筐体およびその製造方法
 本発明は、繊維強化部材(a)および繊維強化部材(b)から構成される電子機器筐体であり、アンテナ性能を維持したまま無線通信性能を低下させず、かつ低ソリ性、寸法精度等に優れるとともに量産性に優れた電子機器筐体を提供する。
 繊維強化複合材料は力学特性、軽量性に優れた材料であり、航空機や自動車などの部材をはじめとして広く用いられている。近年では薄肉・軽量・剛性が要望される電気・電子機器、オフィスオートメーション機器、家電機器、医療機器等の比較的小型で複雑形状の部品に、繊維強化複合材料が用いられるようになってきている。その中で機器を構成する部品、特に筐体には電気電子機器の高性能化が進むにつれ、誤作動防止のために電波シールド性に加え、軽量化のために高強度・高剛性化を達成しつつ、かつ薄肉化が要求されている。さらに現在では、無線通信機能を内蔵した製品が普及しており、電波シールド性を有しつつも無線通信性能も有する成形品が求められている。
 これらに加えて、電子デバイスの高集積化に伴う発熱量の増加と筐体の薄肉化から電子機器筐体には耐熱性の向上も求められている。また製造時や日常の使用時において、季節や環境においては多湿環境下により、吸湿による寸法精度の影響が生じており、改良が求められている。
 特許文献1には樹脂シートと繊維強化樹脂シートを併用して、電波透過部と電磁破遮蔽部を併せ持つ繊維強化プラスチック成形品の製造方法が開示されている。特許文献2には炭素繊維を補強材とするFRPからなる第1層と樹脂、もしくは補強用短繊維を含む樹脂からなる第2層との層状構造を特徴とする電気・電子機器用筐体が開示されている。
特開2014-148111号公報 特開平9-46082号公報
    
 しかし前述の特許文献1に記載の発明では、樹脂シートと繊維強化樹脂シートを複雑に積層する必要があり、更なる量産性が求められている。また特許文献2で開示されている電子機器筐体は、あらかじめ成形したFRPからなる第1層と補強用短繊維を含む樹脂からなる第2層を接着剤を用いて一体化した電気・電子機器筐体であり、軽量性および量産性について更なる改良が求められている。
 そこで本発明の目的は、アンテナ性能を維持したまま無線通信性能を低下させず、かつ低ソリ性、寸法精度、耐熱性及び/または吸湿時の寸法精度に優れるとともに、量産性に優れた電子機器筐体を提供することにある。
 上述の課題を解決する本発明は、以下である。
(1) 繊維強化部材(a)および繊維強化部材(b)から構成される電子機器筐体であって、
 繊維強化部材(a)は、樹脂(a1)及び繊維(a2)を含み、繊維(a2)は不連続な繊維であり、
 繊維強化部材(b)は、樹脂(b1)及び繊維(b2)を含み、
 繊維(b2)は連続繊維であり、
 筐体の天面側の投影面積を100%とした際に、繊維強化部材(a)の投影面積が60%以上を占め、
下記(i)または(ii)の少なくともいずれかを満たす電子機器筐体。
 (i)樹脂(a1)は融点が265℃を超える熱可塑性樹脂である。
 (ii)樹脂(a1)は吸水率が0.4%以下の熱可塑性樹脂である。
 本発明によれば、アンテナ性能を維持したまま無線通信性能を低下させず、かつ低ソリ性、寸法精度、耐熱性及び/または吸湿時の寸法精度に優れるとともに、量産性に優れた電子機器筐体を得ることができる。
繊維強化部材(b)の一例を示す模式図であり、(i)は断面を、(ii)は矢印の方向から表面を、観察した模式図である。 繊維強化部材(b)の別の一例を示す模式図であり、(i)は断面を、(ii)は矢印の方向から表面を、観察した模式図である。 繊維強化部材(b)の別の一例を示す模式図であり、(i)は断面を、(ii)は矢印の方向から表面を、観察した模式図である。
    
 以下に、本発明の好ましい実施の形態について説明する。
 本発明に係る電子機器筐体は、繊維強化部材(a)および繊維強化部材(b)から構成される電子機器筐体である。
 本発明における繊維強化部材(a)は、樹脂(a1)及び繊維(a2)を含み、樹脂(a1)は、下記の(i)及び/または(ii)を満たす。
 まず、(i)について詳しく説明する。本発明において(i)を満たす樹脂(a1)は、融点が265℃を超える熱可塑性樹脂である。融点が265℃を超える熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンナフタレート(PEN)、液晶ポリエステル等のポリエステル、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナイロン6/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6I)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミド/カプロアミドコポリマー(ナイロン66/6I/6)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン6T/6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリドデカンアミドコポリマー(ナイロン6T/12)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6T/6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリ-2-メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナイロン6T/M5T)、ポリノナメチレンテレフタルアミド(ナイロン9T)などの高融点ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリイミド(PI)、ポリアミドイミド(PAI)、ポリエーテルケトン(PEK)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルケトンケトン(PEKK)、ポリアリレート(PAR)、および、これらの少なくとも2種類をブレンドした樹脂などが挙げられる。なかでもポリエステル、高融点ポリアミド、PPSが耐熱性の観点から好ましく、特に好ましくはPPSである。樹脂(a1)として融点が265℃を超える熱可塑性樹脂を用いることで、筐体を薄肉化しても電子デバイスの発熱による変形をうけにくい筐体の設計が可能となる。
 本発明の言う融点とは、示差走査熱量計を用いて、不活性ガス雰囲気下、20℃/分の昇温速度で昇温し、溶融状態としてから20℃/分の降温速度で30℃まで降温した後、20℃/分の昇温速度で再昇温した際に現れる吸熱ピーク温度を指す。
 次に、(ii)について詳しく説明する。本発明において(ii)を満たす樹脂(a1)は、吸水率が0.4%以下の熱可塑性樹脂である。樹脂(a1)の吸水率は、0.4%以下であれば小さいほど好ましく、より好ましくは0%以上0.2%以下、特に好ましくは0%以上0.1%以下である。
 吸水率が0.4%以下の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、液晶ポリエステル等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリアセタールまたはポリオキシメチレン、ポリイミド(PI)、ポリエーテルイミド、ポリアリレート、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリケトン共重合体、ポリエーテルケトン(PEK)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルケトンケトン(PEKK)、ポリチオエーテルケトン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアリレート(PAR)、および、これらの少なくとも2種類以上をブレンドした樹脂などが挙げられる。これらの中でも樹脂(a1)として好ましくは、ポリカーボネート、又は、ポリフェニレンスルフィドである。吸水率が0.4%以下の熱可塑性樹脂を用いることで筐体を薄肉化しても大気中の水分の吸湿による影響を抑制できる筐体の設計が可能となる。
 本発明の言う吸水率とは、JIS K7209:2000 A法に従って測定した23℃、24時間の水中浸漬試験における吸水率である。
 また繊維強化部材(a)は、本発明の効果を損なわない範囲で他の充填材や添加剤を含有してもよい。例えば、カルボジイミド化合物、イソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールAD型エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ヘキサヒドロフタル酸グリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエーテル、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチルカルボキシレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチルカルボキシレートなどのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂などのエポキシ化合物などのカップリング剤、ポリアルキレンオキサイドオリゴマ系化合物、チオエーテル系化合物、エステル系化合物、有機リン系化合物などの可塑剤、タルク、カオリン、有機リン化合物、ポリエーテルエーテルケトンなどの結晶核剤、モンタン酸ワックス類、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸アルミ等の金属石鹸、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重宿合物、シリコーン系化合物、アミド系化合物などの離型剤、次亜リン酸塩などの着色防止剤、その他、滑剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤、発泡剤、融点が265℃以下の熱可塑性樹脂、タルク、ワラステナイト、ゼオライト、セリサイト、マイカ、カオリン、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、アスベスト、アルミナシリケートなどの珪酸塩、酸化珪素、酸化マグネシウム、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス粉、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素、カーボンブラックおよびシリカ、黒鉛などの無機充填材などが挙げられる。
 上記添加剤は、何れも樹脂(a1)を100質量部としたときに20質量部を越えると本発明の本来の特性が損なわれることがあり好ましくなく、そのため繊維強化部材(a)中の添加剤の量は、樹脂(a1)100質量部に対して10質量部以下、更に好ましくは1質量部以下である。
 本発明における繊維(a2)は不連続な繊維でありさえすれば得に限定されない。例えば、ガラス繊維、ポリアクリロニトリル系、レーヨン系、リグニン系、ピッチ系の炭素繊維(黒鉛繊維を含む)、チタン酸カリウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、炭酸カルシウムウィスカ、ワラステナイトウィスカ、硼酸アルミウィスカ、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維など、一般的に強化繊維として用いられるものが挙げられ、2種以上の繊維を組み合わせて用いてもよい。軽量性と力学特性の観点から、不連続な繊維である繊維(a2)は炭素繊維が好ましく、ポリアクリロニトリル系の炭素繊維がより好ましい。
 繊維強化部材(a)中の樹脂(a1)と繊維(a2)の質量割合は、電子機器筐体の軽量性、寸法精度、衝撃特性のバランスから、樹脂(a1)100質量部に対して、繊維(a2)は5~200質量部が好ましく、10~100質量部がより好ましく、特に好ましくは20~60質量部である。
 本発明の繊維(a2)はサイジング剤で表面処理を行っていることが力学特性向上の観点から好ましい。サイジング剤としては多官能エポキシ樹脂、アクリル酸系ポリマー、多価アルコール、ポリエチレンイミンなどが挙げられ、具体的にはグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、アラビトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテルなどの脂肪族多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリアクリル酸、アクリル酸とメタクリル酸との共重合体、アクリル酸とマレイン酸との共重合体、あるいはこれらの2種以上の混合物、ポリビニルアルコール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、ソルビトール、アラビトール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、アミノ基を1分子中により多く含むポリエチレンイミン等が挙げられ、これらの中でも、反応性の高いエポキシ基を1分子中に多く含み、かつ水溶性が高く、繊維(a2)への塗布が容易なことから、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテルが本発明では好ましく用いられる。   
 本発明の成形材料において、サイジング剤は、繊維(a2)100質量部に対して0.01~5質量部含有していることが好ましく、0.1~2質量部含有していることがより好ましい。
 本発明において、サイジング剤を繊維(a2)に付与する手段としては、例えばローラーを介して繊維(a2)をサイジング剤に浸漬させる方法、サイジング剤を霧状にして繊維(a2)に吹き付ける方法などが挙げられる。この際、繊維(a2)に対するサイジング剤の付着量がより均一となるように、サイジング剤を溶媒で希釈したり、付与する際の温度、糸条張力などをコントロールしたりすることが好ましい。サイジング剤を希釈する溶媒は、水、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトン等が挙げられるが、取扱いが容易で防災の観点から水が好ましい。かかる溶媒は、サイジング剤を繊維(a2)に付与した後は加熱により蒸発させて除去される。また、水に不溶、もしくは難溶の化合物をサイジング剤として用いる場合には、乳化剤または界面活性剤を添加し、水分散して用いることが好ましい。乳化剤または界面活性剤としては、アニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤等を用いることができる。これらの中でも水との相互作用が小さく、水の硬度や電解質の影響を受けにくいノニオン系乳化剤を用いることがサイジング剤の効果の発現の観点から好ましい。
 繊維(a2)の質量平均繊維長Lwは0.4mm以上であることが好ましく、0.8mm以上がより好ましい。質量平均繊維長は長い程、強度、剛性の向上効果が高く、特に衝撃強度に対して著しい向上効果が得られる。繊維(a2)の質量平均繊維長Lwの上限は3.0mm以下であることが好ましく、1.5mm以下であることがさらに好ましく、1.0mm以下であることがとりわけ好ましい。この範囲の質量平均繊維長Lwとすることで強度、剛性と加工性のバランスが良好となる。本発明の電子機器筐体における繊維(a2)の質量平均繊維長は、全て同一の長さではなく、繊維長の分布をもっていてもよい。繊維(a2)が繊維長の分布をもっている状態を表すのに、数平均繊維長Lnや質量平均繊維長Lwが用いられる。
 繊維(a2)の数平均繊維長Lnは、測定数に対する繊維長の算術平均値であり、短い繊維長を有する繊維の寄与を敏感に反映する。繊維長に基づく補強効果は、繊維長が長い程、補強効果が大きい。繊維長の長い繊維と繊維長の短い繊維とがもたらす効果に相違があるので、これらを同列に扱うことは、好ましくない。繊維長が長い繊維が果たす補強効果を重視する場合、質量平均繊維長Lwを考慮するとよい。
 繊維(a2)の質量平均繊維長Lwと数平均繊維長Lnとの比Lw/Lnにより、繊維長の分布を知ることができる。Lw/Lnの値が1より大きい程、繊維長の長い繊維が多く含まれていることになる。繊維(a2)の質量平均繊維長Lwと数平均繊維長Lnとの比Lw/Lnは1.3~2.0であることが好ましい。
 繊維(a2)の数平均繊維長Ln、繊維(a2)の質量平均繊維長Lw、および、それらの比Lw/Lnは、次の手法により求められる。すなわち、電子機器筐体を構成する繊維強化部材(a)から、長さ10mm、幅10mmの大きさのサンプルを切り出し試験片とした。この試験片を、樹脂(a1)が可溶な溶剤に24時間浸漬し、樹脂成分を溶解させる。樹脂成分が溶解された試験片を、顕微鏡にて、100倍の倍率で観察する。この観察において、視野内の繊維の中の任意の400本について、繊維長を測定する。測定された繊維長をLiとし、数平均繊維長Lnと質量平均繊維長Lwとを、次の式に基づき、算出する。 
 数平均繊維長Ln=(ΣLi)/(N)
ここで、Nは、測定本数(400本)
 質量平均繊維長Lw=(ΣLi)/(ΣLi)。
 本発明における繊維強化部材(b)は、樹脂(b1)と繊維(b2)を含む。
 樹脂(b1)は、特に限定されず、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれも用いることができるが、電子機器筐体の寸法精度の観点から熱硬化性樹脂であることが好ましい。
 樹脂(b1)に用いることができる熱硬化性樹脂の種類は特に制限はなく、例えば不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール(レゾール型)樹脂、ユリア・メラミン樹脂、ポリイミド樹脂等や、これらの共重合体、変性体、および、これらの少なくとも2種をブレンドした樹脂があげられる。これらの中でも、剛性、強度に優れることから、エポキシ樹脂を主成分とする熱硬化性樹脂が成形品の力学特性の観点からより好ましい。なお熱硬化性樹脂中における主成分とは、熱硬化性樹脂における成分比率が、60質量%以上を占めることをいう。
 また繊維強化部材(b)は、用途等に応じ他の充填材や添加剤を含有してもよい。例えば、エラストマーあるいはゴム成分、無機充填材、難燃剤、導電性付与剤、抗菌剤、防虫剤、防臭剤、着色防止剤、離型剤、帯電防止剤、可塑剤、着色剤、顔料、染料、発泡剤、制泡剤、カップリング剤などが挙げられる。繊維強化部材(b)中に難燃剤を含有させることにより、耐燃焼性が得られ、例えば、電子機器機筐体内部の電気回路等から発火した場合の安全性が確保できるので好ましい。用いられる難燃剤としては、難燃性を付与するリンまたはその化合物としては例えば、リン酸エステル、縮合リン酸エステル、ホスファフェナントレン系化合物などのリン含有化合物や赤リンが好ましく用いられる。中でも赤リンは、難燃剤を付与する働きをするリン原子含有率が大きいため、十分な難燃効果を得るために加えるべき難燃剤の添加量が少量でよいため好ましい。また、さらに難燃助剤を添加することも難燃性を向上させるうえで好ましい。難燃助剤としては、例えば水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化スズなどの金属水酸化物系、アルミン酸化カルシウム、酸化ジルコニウムなどの無機系、メラミンシアヌレートなどの窒素系、シリコン系、フェノール系などが好ましく用いられる。
 繊維(b2)は、一般的に強化繊維として用いられるものを好適に用いることができる。その中でも繊維(b2)は非導電性繊維であることが好ましく、例えば、ガラス繊維や、アラミド、PBO、ポリフェニレンスルフィド、ポリエステル、アクリル、ナイロン、ポリエチレンなどの有機繊維や、シリコンカーバイト、シリコンナイトライドなどの無機繊維を挙げることができるが、得られる繊維強化部材(b)の特性からガラス繊維であることが好ましい。繊維(b2)を非導電性繊維とすることで繊維強化部材(b)が配置された部分は電波透過性能を有することから好ましい。これらの繊維には、カップリング剤による処理、サイジング剤による処理、添加剤の付着処理などの表面処理が施されていてもよい。
 繊維(b2)は連続繊維である。ここで連続繊維とは、繊維強化部材に含まれている繊維が、10mm以上の長さの連続した繊維であることを言い、必ずしも繊維強化部材全体にわたって連続した繊維である必要はなく、途中で分断されていても特に問題はない。そして繊維(b2)の形態は、例えば、繊維束を織り込んだクロス織物や、フィラメント、ブレイド、フィラメント束、紡績糸等を一方向にひきそろえた形態を好適に使用できる。また、これらの形態は単独で使用しても、2種以上の強化形態を併用してもよい。また、樹脂(b1)と繊維(b2)からなる繊維強化部材(b)を複数積層した積層構造とすることも好ましい。例えば繊維強化部材(b)が繊維を一方向にひきそろえた層の場合、層ごとに繊維(b2)の方向をずらしながら積層することで積層体の力学特性の異方性を小さくすることができるため好ましい。また、これら積層する基材層において、樹脂(b1)の種類、繊維(b2)の種類、形態は、1種類を単独で使用しても2種類以上を併用してもよい。
 本発明の繊維強化部材(b)100質量%中に存在する繊維(b2)の質量含有率は20~70質量%であることが好ましく、より好ましくは25~70質量%であり、特に好ましくは30~65質量%である。繊維(b2)の質量含有率を上記のようにすることで本発明の効果である寸法精度をより高度なものとすることができる。
 前述したように繊維強化部材(b)が2層以上の積層形態を有する場合、該層の少なくとも一部の層間に密度が0.1~1.5の範囲のコア基材が積層されたサンドイッチ形態とすることも、軽量化、コストの観点から好ましい。コア基材の密度は、好ましくは0.15~1.45の範囲、さらに好ましくは0.2~1.4の範囲である
 コア基材層は、ポリアミド樹脂、変性フェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、液晶ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、HIPS樹脂、ABS樹脂、AES樹脂、AAS樹脂などのスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂などのアクリル樹脂、塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、変性ポリオレフィン樹脂、さらにはエチレン/プロピレン共重合体、エチレン/1‐ブテン共重合体、エチレン/プロピレン/ジエン共重合体、エチレン/一酸化炭素/ジエン共重合体、エチレン/(メタ)アクリル酸グリシジル、エチレン/酢酸ビニル/(メタ)アクリル酸グリシジル共重合体、ポリエーテルエステルエラストマー、ポリエーテルエーテルエラストマー、ポリエーテルエステルアミドエラストマー、ポリエステルアミドエラストマー、ポリエステルエステルエラストマーなどの各種エラストマー類などを含むことが好ましい。とりわけ、軽量性を満足しつつ薄肉時の厚みをコントロールすることが容易であるという点を考慮すると、コア基材層として、ポリプロピレン系の発泡体(ポリプロピレン/エチレン・プロピレン共重合体からなる発泡体など)を用いることが好ましい。
 繊維強化部材(b)は、樹脂(b1)と繊維(b2)からなる基材層とコア基材との接着界面に、熱可塑性樹脂接着層を配して固着させることが、層間剥離強度の観点から好ましい。接着界面に配される熱可塑性樹脂接着層を構成する熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、変性ポリオレフィン樹脂、さらにはエチレン/プロピレン共重合体、エチレン/1‐ブテン共重合体、エチレン/プロピレン/ジエン共重合体、エチレン/一酸化炭素/ジエン共重合体、エチレン/(メタ)アクリル酸グリシジル、エチレン/酢酸ビニル/(メタ)アクリル酸グリシジル共重合体、ポリエーテルエステルエラストマー、ポリエーテルエーテルエラストマー、ポリエーテルエステルアミドエラストマー、ポリエステルアミドエラストマー、ポリエステルエステルエラストマーなどの各種エラストマー類などが挙げられるが、この中でも、薄肉時の厚みをコントロールすることが容易であるという点を考慮すると、当該熱可塑性樹脂接着層を構成する熱可塑性樹脂としてポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。
 繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)とを接合する際の接合面(繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)との間の領域)には接着剤層を設けて、当該接着剤層を介して繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)とを接合することも可能である。しかしより好ましくは、繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)の接合面(繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)との間の領域)に接着剤層のような他の層を介することなく、繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)が直接接合されていることが好ましい。そのため、繊維強化部材(b)は、繊維強化部材(a)との界面近傍に、熱可塑性樹脂を含有する領域を有していることが好ましい。なお、繊維強化部材(b)における熱可塑性樹脂を含有する領域とは、図1~3に示す符号5の領域であり、図では存在を示すため厚みを強調した模式図となっているが、厚みは通常、1~300μmであり、50~150μmであればより好ましい。
 繊維強化部材(b)の少なくとも一方の表面近傍に熱可塑性樹脂を含有する領域を有し、その領域を有する側を繊維強化部材(a)に配することにより、繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)とを接合する際に繊維強化部材(b)と繊維強化部材(a)との間(すなわち繊維強化部材(b)の外部)に接着材の層を用いる必要が無く、樹脂(a1)と繊維強化部材(b)の熱可塑性樹脂を含有する領域に含まれる熱可塑性樹脂が溶融一体化することにより容易にかつ強固に繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)とを直接接合することができるために、好ましい。なお、電子機器筐体を成形する前の材料としての繊維強化部材(b)における熱可塑性樹脂を含有する表面近傍の領域は、成形された後の電子機器筐体においては、繊維強化部材(a)との界面近傍の領域となる。従って、図1~3について、繊維強化部材(b)が、成形された後の電子機器筐体(すなわち、繊維強化部材(b)のみを表示)であれば符号5の領域は繊維強化部材(b)の界面近傍の領域であるが、成形前の成形に供する部材としての繊維強化部材(b)では、表面近傍の領域となる。後述の符号の説明では、後者で表示している。
 繊維強化部材(b)を構成する樹脂(b1)が樹脂(a1)と相溶する熱可塑性樹脂である場合には、図1および2における符号1の熱可塑性樹脂は特に必要はなく、図3における符号5の領域の厚みが上記の範囲にあれば、上記の効果を奏する。
 繊維強化部材(b)を構成する樹脂(b1)が樹脂(a1)と相溶しない熱可塑性樹脂であるか、または、熱硬化性樹脂である場合には、繊維強化部材(b)の表面近傍に好ましく配される熱可塑性樹脂を含有する領域に含まれる熱可塑性樹脂1としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリアリレートなどが挙げられ、繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)の接着強度の観点から樹脂(a1)と同種の熱可塑性樹脂であることが好ましい。
 上述の場合のように繊維強化部材(b)の少なくとも一方の表面近傍に好ましく配置される、熱可塑性樹脂を含有する領域に含まれる熱可塑性樹脂1の形態は、図1および2に示したような相互貫通型の網目状の形態を取るものが好ましい。例えば、不織布基材を原料として繊維強化部材(b)の原料となるプリプレグの表面に配置し加圧成形することにより図1や図2に示す様な繊維強化部材(b)を得ることができる。不織布基材は、例えばメルトブロー法によって作製できる。かかる形態とすることが繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)の表面近傍の領域に配置した熱可塑性樹脂との接着強度の観点から好ましい。なお、不織布基材をプリプレグの表面に配置し加圧成形する際の条件により、符号1に示される不織布に由来する熱可塑性樹脂1の網目状の部分が図1のように強化繊維より表面側のみに存在する形態となることもあれば、図2のように強化繊維の間に一部押し込まれた形態となることもある。
 本発明の電子機器筐体は繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)から構成され、筐体の天面側の投影面積を100%とした際に、繊維強化部材(a)の投影面積が60%以上である。ここで繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)から構成されるとは、電子機器筐体が繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)を以下に示す様な配置で含むことをさし、繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)以外の部材を排除しているわけではない。ここで筐体の天面側とは、電子機器の意匠面となる外観側の面を意味する。筐体の天面側の投影面積を100%とした際の、繊維強化部材(a)の投影面積は、好ましくは70%以上であり、より好ましくは80%以上である。一方、筐体の天面側の投影面積を100%とした際の繊維強化部材(a)の投影面積の上限は、95%以下であることが好ましい。このような投影面積とすることで非導電性繊維を用いた繊維強化部材(b)を用いた場合には良好な電波透過性を有することから好ましい。また筐体の天面側の投影面積を100%とした際の、繊維強化部材(a)の投影面積が60%以上であれば、繊維強化部材(b)の配置場所は制限が無く、2箇所以上に分割して配置してもよく、天面以外の側面に配置しても、天面と側面の双方に配置してもよい。また繊維強化部材(b)をL字型に賦型して、天面と側面に跨がるように配置してもよい。
 一方、電子機器筐体の天面側の反対面は、電子機器の内部となる面であり、複雑な形状部を必要とする場合には、フレーム、ボス、リブ、ヒンジ、及びランナーが形成される。本発明においては、これらフレーム、ボス、リブ、ヒンジ、及びランナーからなる群より選ばれる少なくとも1つの形状は、繊維強化部材(a)で形成されることが好ましい。
 本発明の電子機器筐体において、繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)を一体化する方法は、インサート成形や接着剤による接合、熱溶着、超音波溶着など特に制限はない。しかし、量産性と接着強度の観点から、本発明の電子機器筐体の製造方法は、繊維強化部材(b)を温度調節された金型内にインサートする第1の工程、及び、熱可塑性樹脂(a1)と繊維(a2)を含む樹脂組成物を、前記金型にインサートされた繊維強化部材(b)に対して射出することで繊維強化部材(a)を形成することで繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)とを一体化する第2の工程を含む、インサート成形が好ましく用いられる。なお、第1の工程において繊維強化部材(b)をインサートする金型の温度は、樹脂(a1)が、前記(i)を満たす場合には100℃以上であることが好ましく、樹脂(a1)が、前記(ii)を満たす場合には50~180℃のうち任意の温度であることも好ましい。
 本発明の電子機器筐体は、アンテナ性能を維持したまま無線通信性能を低下させず、かつ低ソリ性、寸法精度、耐熱性に優れることから、外部機器との無線通信を行う電子機器の筐体に好適であり、このような電子機器としては、ノートパソコン、携帯電話、スマートフォン、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、PDA、液晶ディスプレー、プラズマディスプレー、電話機、ファクシミリ、ビデオレコーダー、DVDレコーダー、ハードディスクレコーダー等の録画機、コピー機、テレビ、ゲーム機、カメラ、時計、X線カセッテなどの医療機器の筐体として好ましく用いられる。  
    
 以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものではない。
 [評価方法]
 まず、本発明に使用した評価方法を下記する。
 1.低ソリ性
実施例および比較例により得られた筐体成形品N=5個を23℃、湿度50%の雰囲気下にて水平盤に静置して、筐体成形品の四隅のうち3点を水平盤に接地した状態で4点目の高さ(水平盤からの距離)を測長してN=5の算術平均値をソリ量とした。四隅が水平盤に接地した場合は0mmであり、数値が小さいほど低ソリである。
 2.寸法精度 
実施例および比較例により得られた筐体成形品N=5個について、下記式で表される収縮率を筐体成形品の長手方向で測定し、その成形収縮率の算術平均値を寸法精度とした。
収縮率(%)={(金型の長さ-成形片の長さ)/金型の長さ}×100。
 3.耐熱性
実施例および比較例により得られた筐体成形品N=5個について、電子デバイス発熱を想定した100℃で2時間の熱処理を行ったのち、筐体成形品を室温まで冷却して23℃、湿度50%の雰囲気下にて水平盤に静置して、筐体成形品の四隅のうち3点を水平盤に接地した状態で4点目の高さ(水平盤からの距離)を測長して前記と同様にN=5の算術平均値から熱処理後のソリ量を求めた。ソリ量が小さいほど熱による影響を受けにくく耐熱性に優れることを示している。
 4.吸湿時の寸法精度
実施例および比較例により得られた筐体成形品N=5個について、エスペック社恒温恒湿器PR-3Jを用い、60℃、95%RHの条件下で24時間吸湿処理した後の筐体成形品長手方向の成形品長さと処理前の筐体成形品長手方向の成形品長さを測定し、下記式で各成形品についての変化率を計算した。N=5の算術平均値を変化率とした。変化率が小さいほど吸湿時の寸法精度に優れていることを示している。
吸湿処理後の寸法変化率(%)={(吸湿処理後の成形品長さ-吸湿処理前の成形品長さ)/吸湿処理前の成形品長さ}×100。
 5.電子機器筐体における繊維(a2)の平均繊維長
 電子機器筐体の繊維強化部材(a)から、長さ10mm、幅10mmの大きさのサンプルを切り出し試験片とした。この試験片を、樹脂がポリフェニレンスルフィドの場合は1-クロロナフタレン、樹脂がポリカーボネートの場合はクロロホルム、樹脂がナイロン6の場合はヘキサフルオロイソプロパノールに浸漬し、樹脂がポリフェニレンスルフィドの場合は300℃に加熱、樹脂がポリカーボネートやナイロン6の場合は室温下で静置して樹脂成分を溶解させる。樹脂成分が溶解された試験片を、顕微鏡にて、100倍の倍率で観察し、視野内の繊維の中の任意の400本について、繊維長を測定した。測定された繊維長をLiとし、数平均繊維長Lnと質量平均繊維長Lwとを、次の式に基づき、算出した。
 数平均繊維長Ln=(ΣLi)/(N)
ここで、Nは、測定本数(400本)
 質量平均繊維長Lw=(ΣLi)/(ΣLi)  。
 [樹脂(a1)]
 実施例および比較例で用いた樹脂(a1)は、以下の通りである。  
 (a1-1)
 融点285℃、質量平均分子量30,000、クロロホルム抽出量0.5質量%、JIS K7209:2000 A法に従って測定した23℃、24時間の水中浸漬試験時の吸水率が0.01%の酸末端ポリフェニレンスルフィド  。
 (a1-2)
 粘度平均分子量26,500、JIS K7209:2000A法に従って測定した23℃、24時間の水中浸漬試験時の吸水率が0.15%のビスフェノールA炭酸エステル構造を有する出光(株)製芳香族ポリカーボネート樹脂“タフロン” A2600  。
 (a1-3)
 融点285℃、質量平均分子量40,000、クロロホルム抽出量0.5質量%、JIS K7209:2000 A法に従って測定した23℃、24時間の水中浸漬試験時の吸水率が0.01%の酸末端ポリフェニレンスルフィド  。
 [繊維(a2)]
 実施例および比較例で用いた繊維(a2)は、以下の通りである。
 (a2-1)
 ポリアクリロニトリルを主成分とする共重合体を用いて、紡糸、焼成処理、および表面酸化処理を行うことによって、総単糸数12,000本の連続した炭素繊維ストランドを得た。この炭素繊維の特性は引張強度:4,900MPa、引張弾性率:240GPa、引張伸度:2%、比重:1.8、単糸直径:7μm、表面酸素濃度比[O/C]:0.12であった。
 (a2-2)
 ポリアクリロニトリルを主成分とする共重合体を用いて、紡糸、焼成処理、および表面酸化処理を行うことによって、総単糸数24,000本の連続した炭素繊維ストランドを得た。この炭素繊維の特性は引張強度:5,900MPa、引張弾性率:290GPa、引張伸度:2%、比重:1.8、表面酸素濃度比[O/C]:0.06であった。
 (実施例1)
 繊維(a2-1)の繊維束を連続的に引き取り、ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER828」(三菱化学社製)を2質量%含む水系のサイジング母液に浸漬し、次いで230℃で加熱乾燥することで、ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER828」で表面処理をした繊維(a2-1)を得た。乾燥後のビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER828」付着量は、繊維(a2-1)100質量部に対して1質量部であった。
 ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER1003(三菱化学社製)」(質量平均分子量1300、質量平均分子量を1分子当たりのカルボキシル基、アミノ基、水酸基、エポキシ基の総数で除した値:240) を250℃の溶融バス中で溶融物を得た。得られた溶融物をギアポンプにてキスコーターに供給し、さらに250℃に加熱されたロール上にキスコーターから塗布し、ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER1003」からなる皮膜を形成した。
 前記表面処理をした繊維(a2-1)を、ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER1003」からなる皮膜を形成したロール上に接触させながら通過させることで、繊維(a2-1)の強化繊維束の単位長あたりに一定量のビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER1003」を付着させた。
 ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER1003」を付着させた繊維(a2-1)を、260℃に加熱された炉内へ供給し、ベアリングで自由に回転する一直線上に上下交互に配置された10個のロールバー(φ50mm)を通過させて、ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER1003」を、表面処理をした繊維(a2-1)に含浸させることで、繊維(a2-1)とビスフェノールA型エポキシ樹脂からなる複合体を得た。
 続いて、樹脂(a1-1)100質量部に対して、脂肪族ポリカルボジイミド「“カルボジライト(登録商標)”HMV-8CA(日清紡ケミカル社製)」(カルボジイミド基当量278、質量平均分子量3,000)5質量部を添加し、300℃の単軸押出機で溶融し、得られた樹脂組成物を、前記単軸押出機の先端に取り付けたクロスヘッドダイ中に押し出すと同時に、前記複合体を前記クロスヘッドダイ中に連続的に供給することによって前記複合体を前記樹脂組成物で被覆したストランドを得た。このとき、前記ストランドの引き取り速度は10m/分とし、前記樹脂組成物100質量部に対して、前記複合体が30質量部となるように原料の供給量を調節した。
 前記ストランドを冷却後、カッターにて7mmの長さに切断して、本発明の繊維強化部材(a)に当たる(a)-1の原料となるペレットを得た。このペレットは、前記複合体が芯構造であり、前記樹脂組成物が前記複合体の周囲を被覆した芯鞘構造を有していた。
 前記ペレットの製造は連続してオンラインで行った。得られたペレットは運搬による毛羽立ちもなく、良好な取扱性を示した。
 次いで樹脂(b1)がエポキシ樹脂、繊維(b2)が連続ガラス繊維であるスーパーレジン工業(株)製のプリプレグシートSCF183 EP-BL3から、30cm×30cmの大きさのプリプレグシートを5枚切り出し積層した。
 東レ(株)製ポリフェニレンスルフィド樹脂“トレリナ”M2888のペレットを用い、メルトブロー法にて作製した不織布基材(密度:1.34g/cm、単繊維径:7.8μm、融点278℃、目付け:40g/m、引張強度:50MPa、熱膨張係数:75×10-6/℃、厚み:0.2mm、通気度:100cm/cm・S)を前記のプリプレグシート5枚積層したものの上に配した積層体を得た。この積層体を平面金型内に挟み、プレス成形装置を用い、熱盤温度が150℃となるように設定して成形圧力1.0MPaを保持した状態で加圧した。そして、30分後、金型から取り外して、平面成形品(b)-1を得た。得られた平面成形品(b)-1を20cm×5cmの大きさに切り出して繊維強化部材(b)とした。
 次いで、金型内に繊維強化部材(b)をインサートして、射出成形機(JSW社 J150EII-P)を使用し、前記ペレットの射出成形を行うことでA4サイズの筐体成形品(厚み1.2mm)を得た。射出成形は、シリンダー温度320℃、金型温度150℃で行い、射出成形の際の最大圧力を射出成形圧とした。得られた筐体成形品の特性を表1に示す。
 得られた筐体成形品の天面における繊維強化部材(a)の投影面積は84%であり、繊維(a2)の質量平均繊維長Lwは0.9mm、質量平均繊維長Lwと数平均繊維長Lnとの比Lw/Lnは1.5であった。得られた筐体成形品のソリ量は0.2mm、成形収縮率は0.1%、熱処理後のソリ量は0.4mm、吸湿処理後の寸法の変化率は0.04%であり、低ソリ性、寸法精度、耐熱性、吸湿時の寸法精度に優れることが明らかであった。
 (比較例1)
 射出成形金型にインサートする繊維強化部材(b)の大きさを20cm×15cmとした以外は実施例1と同様にA4サイズの筐体成形品を得た。
 得られた筐体成形品の特性を表1に示す。
 得られた筐体成形品の天面における繊維強化部材(a)の投影面積は52%であり、繊維(a2)の質量平均繊維長Lwは0.8mm、質量平均繊維長Lwと数平均繊維長Lnとの比Lw/Lnは1.6であった。得られた筐体成形品のソリ量は1.0mm、成形収縮率は0.1%、熱処理後のソリ量は1.4mm、吸湿処理後の寸法の変化率は0.03%であった。
 (比較例2)
繊維強化部材(a)及び繊維強化部材(b)を、以下とした以外は実施例1と同様にA4サイズの筐体成形品を得た。
 繊維強化部材(a):
 原料ペレットを、(a)-2として、東レ(株)製、ポリアミド樹脂TLP1146S(樹脂(a1)の融点225℃、繊維(a2)の含有量20%)とし、射出成形を、シリンダー温度270℃、金型温度50℃で行った。
 繊維強化部材(b):
 樹脂(b1)がエポキシ樹脂、繊維(b2)が連続ガラス繊維であるスーパーレジン工業(株)製のプリプレグシートSCF183 EP-BL3から、30cm×30cmの大きさのプリプレグシート5枚を切り出し5枚積層した。
 共重合ポリアミド樹脂CM4000(融点150℃、目付40g/m)の不織布を前記のプリプレグシートを5枚積層したものの上に配した積層体を平面金型内に挟み、プレス成形装置を用い、実施例1と同様の条件にてプレス成形し平面成形品(b)-2を得た。
 得られた筐体成形品の特性を表1に示す。
 得られた筐体成形品の天面における繊維強化部材(a)の投影面積は84%であり、繊維(a2)の質量平均繊維長Lwは0.8mm、質量平均繊維長Lwと数平均繊維長Lnとの比Lw/Lnは1.4であった。得られた筐体成形品のソリ量は0.8mm、成形収縮率は0.7%、熱処理後のソリ量は1.7mm、吸湿処理後の寸法の変化率は1.3%であった。
 (実施例2)
 繊維強化部材(a)に当たる(a)-3として、原料ペレットを以下の方法により得られるペレットとする以外は実施例1と同様にA4サイズの筐体成形品を得た。
 繊維(a2-1)の繊維束を連続的に引き取り、ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER828」(三菱化学社製)を2質量%含む水系のサイジング母液に浸漬し、次いで230℃で加熱乾燥することで、ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER828」で表面処理をした繊維(a2-1)を得た。乾燥後のビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER828」付着量は、繊維(a2-1)100質量部に対して1質量部であった。さらに表面処理をした繊維(a2-1)を6mmの長さに切断することでチョップドストランドとして、二軸押出機(JSW社 TEX-30α、L/D=31.5)を使用し、樹脂(a1-1)および脂肪族ポリカルボジイミド「“カルボジライト(登録商標)”HMV-8CA(日清紡ケミカル社製)」をメインフィード、前記チョップドストランドをサイドフィードして各成分の溶融混練を行った。溶融混練はシリンダー温度290℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量10kg/時で行い、吐出物を引き取りながら水冷バスで冷却することでガットとし、前記ガットを5mmの長さに切断することでペレットを得た。
 得られた筐体成形品の特性を表2に示す。
 得られた筐体成形品の天面における繊維強化部材(a)の投影面積は84%であり、繊維(a2)の質量平均繊維長Lwは0.2mm、質量平均繊維長Lwと数平均繊維長Lnとの比Lw/Lnは2.0であった。得られた筐体成形品のソリ量は0.3mm、成形収縮率は0.5%、熱処理後のソリ量は0.6mmであり、低ソリ性、寸法精度に優れていた。
 (実施例3)
 繊維(a2-1)の繊維束を連続的に引き取り、ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER828」(三菱化学社製)を2質量%含む水系のサイジング母液に浸漬し、次いで230℃で加熱乾燥することで、ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER828」で表面処理をした繊維(a2-1)を得た。乾燥後のビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER828」付着量は、繊維(a2-1)100質量部に対して1質量部であった。
 ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER1003(三菱化学社製)」(質量平均分子量1300、質量平均分子量を1分子当たりのカルボキシル基、アミノ基、水酸基、エポキシ基の総数で除した値:240) を250℃の溶融バス中で溶融物を得た。得られた溶融物をギアポンプにてキスコーターに供給し、さらに250℃に加熱されたロール上にキスコーターから塗布し、ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER1003」からなる皮膜を形成した。
 前記表面処理をした繊維(a2-1)を、ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER1003」からなる皮膜を形成したロール上に接触させながら通過させることで、繊維(a2-1)の強化繊維束の単位長あたりに一定量のビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER1003」を付着させた。
 ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER1003」を付着させた繊維(a2-1)を、260℃に加熱された炉内へ供給し、ベアリングで自由に回転する一直線上に上下交互に配置された10個のロールバー(φ50mm)を通過させて、ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER1003」を、表面処理をした繊維(a2-1)に含浸させることで、繊維(a2-1)とビスフェノールA型エポキシ樹脂からなる複合体を得た。
 続いて、樹脂(a1-2)100質量部に対して、赤リン「“ノーバエクセル(登録商標)”140(燐化学工業社製)」20質量部を添加し、290℃の単軸押出機で溶融し、得られた樹脂組成物を、前記単軸押出機の先端に取り付けたクロスヘッドダイ中に押し出すと同時に、前記複合体を前記クロスヘッドダイ中に連続的に供給することによって前記複合体を前記樹脂組成物で被覆したストランドを得た。このとき、前記ストランドの引き取り速度は10m/分とし、前記樹脂組成物100質量部に対して、前記複合体が30質量部となるように原料の供給量を調節した。   
 前記ストランドを冷却後、カッターにて7mmの長さに切断して、本発明の繊維強化部材(a)に当たる(a)-4の原料となるペレットを得た。このペレットは、前記複合体が芯構造であり、前記樹脂組成物が前記複合体の周囲を被覆した芯鞘構造を有していた。
 前記ペレットの製造は連続してオンラインで行った。得られたペレットは運搬による毛羽立ちもなく、良好な取扱性を示した。
 次いで樹脂(b1)がエポキシ樹脂、繊維(b2)が連続ガラス繊維であるスーパーレジン工業(株)製のプリプレグシートSCF183 EP-BL3から、30cm×30cmの大きさのプリプレグシートを5枚切り出し積層した。
 出光(株)製ポリカーボネート樹脂“タフロン” A2600のペレットを用い、熱盤温度290℃で溶融プレスして成形した厚み50μmのプレスフィルムを前記のプリプレグシートを5枚積層したものの上に配した積層体を得た。この積層体を平面金型内に挟み、プレス成形装置を用い、熱盤温度が150℃となるように設定して成形圧力1.0MPaを保持した状態で加圧した。そして、30分後、金型から取り外して、平面成形品(b)-3を得た。得られた平面成形品(b)-3を20cm×5cmの大きさに切り出して繊維強化部材(b)とした。
 次いで、金型内に繊維強化部材(b)をインサートして、射出成形機(JSW社 J150EII-P)を使用し、前記ペレットの射出成形を行うことでA4サイズの筐体成形品(厚み1.2mm)を得た。射出成形は、シリンダー温度290℃、金型温度60℃で行い、射出成形の際の最大圧力を射出成形圧とした。得られた筐体成形品の特性を表3に示す。
 得られた筐体成形品の天面における繊維強化部材(a)の投影面積は84%であり、繊維(a2)の質量平均繊維長Lwは0.9mm、質量平均繊維長Lwと数平均繊維長Lnとの比Lw/Lnは1.8であった。得られた筐体成形品のソリ量は0.3mm、成形収縮率は0.2%、吸湿処理後の寸法変化率は0.11%であり、低ソリ性、寸法精度、吸湿時の寸法精度に優れていた。
 (実施例4)
 繊維強化部材(a)に当たる(a)-5として、原料ペレットを以下の方法により得られるペレットとする以外は実施例3と同様にA4サイズの筐体成形品を得た。
 繊維(a2-1)の繊維束を連続的に引き取り、グリセロールトリグリシジルエーテル(和光純薬工業社製)を2質量%含む水系のサイジング母液に浸漬し、次いで230℃で加熱乾燥することで、グリセロールトリグリシジルエーテルで表面処理をした繊維(a2-1)を得た。乾燥後のグリセロールトリグリシジルエーテル付着量は、繊維(a2-1)100質量部に対して1質量部であった。さらに表面処理をした繊維(a2-1)を6mmの長さに切断することでチョップドストランドとして、二軸押出機(JSW社 TEX-30α、L/D=31.5)を使用し、樹脂(a1-2)および赤リン「“ノーバエクセル(登録商標)”140を樹脂(a1-2)100重量部に対して20重量部配合してメインフィード、前記チョップドストランドをサイドフィードして各成分の溶融混練を行った。溶融混練はシリンダー温度290℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量10kg/時で行い、吐出物を引き取りながら水冷バスで冷却することでガットとし、前記ガットを5mmの長さに切断することでペレットを得た。
 得られた筐体成形品の特性を表3に示す。
 得られた筐体成形品の天面における繊維強化部材(a)の投影面積は84%であり、繊維(a2)の質量平均繊維長Lwは0.2mm、質量平均繊維長Lwと数平均繊維長Lnとの比Lw/Lnは2.0であった。得られた筐体成形品のソリ量は0.9mm、成形収縮率は0.8%、吸湿処理後の寸法変化率は0.11%であった。
 (実施例5)
 射出成形金型にインサートする繊維強化部材(b)の大きさを20cm×3cmとした以外は実施例1と同様にA4サイズの筐体成形品を得た。
 得られた筐体成形品の特性を表4に示す。
 (比較例3)
 射出成形金型にインサートする繊維強化部材(b)の大きさを20cm×15cmとした以外は比較例2と同様にA4サイズの筐体成形品を得た。
 得られた筐体成形品の特性を表4に示す。
 (比較例4)
 射出成形金型にインサートする繊維強化部材(b)の大きさを20cm×3cmとした以外は比較例2と同様にA4サイズの筐体成形品を得た。
 得られた筐体成形品の特性を表4に示す。
 (実施例6)
 繊維(a2-2)の繊維束を連続的に引き取り、ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER828」(三菱化学社製)を2質量%含む水系のサイジング母液に浸漬し、次いで230℃で加熱乾燥することで、ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER828」で表面処理をした繊維(a2-2)を得た。乾燥後のビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER828」付着量は、繊維(a2-2)100質量部に対して1質量部であった。
 ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER1003(三菱化学社製)」を250℃の溶融バス中で溶融物を得た。得られた溶融物をギアポンプにてキスコーターに供給し、さらに250℃に加熱されたロール上にキスコーターから塗布し、ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER1003」からなる皮膜を形成した。
 前記表面処理をした繊維(a2-2)を、ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER1003」からなる皮膜を形成したロール上に接触させながら通過させることで、繊維(a2-2)の強化繊維束の単位長あたりに一定量のビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER1003」を付着させた。
 ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER1003」を付着させた繊維(a2-2)を、260℃に加熱された炉内へ供給し、ベアリングで自由に回転する一直線上に上下交互に配置された10個のロールバー(φ50mm)を通過させて、ビスフェノールA型エポキシ樹脂「jER1003」を、表面処理をした繊維(a2-2)に含浸させることで、繊維(a2-2)とビスフェノールA型エポキシ樹脂からなる複合体を得た。
 続いて、樹脂(a1-3)を300℃の単軸押出機で溶融し、得られた溶融物を、前記単軸押出機の先端に取り付けたクロスヘッドダイ中に押し出すと同時に、前記複合体も前記クロスヘッドダイ中に連続的に供給することによって前記複合体を樹脂(a1-3)で被覆したストランドを得た。このとき、前記ストランドの引き取り速度は10m/分とし、樹脂(a1-3)100質量部に対して、前記複合体が30質量部となるように原料の供給量を調節した。
 前記ストランドを冷却後、カッターにて7mmの長さに切断して、本発明の繊維強化部材(a)に当たる(a)-6の原料となるペレットを得た。このペレットは、前記複合体が芯構造であり、樹脂(a1-3)が前記複合体の周囲を被覆した芯鞘構造を有していた。
 前記ペレットの製造は連続してオンラインで行った。得られたペレットは運搬による毛羽立ちもなく、良好な取扱性を示した。
 次に、樹脂(b1)が、「jER828」を20質量部、「jER834」を20質量部、「jER1001」を25質量部、(以上、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、三菱化学社製)、「jER154」を35質量部(フェノールノボラック型エポキシ樹脂、三菱化学社製)、アミン系硬化剤としてDICY7(ジシアンジアミド、三菱化学社製)を4質量部、リン系化合物として“ノーバレッド”120(登録商標、平均粒径25μm、リン含有量85%)を3質量部、硬化促進剤として“オミキュア”(登録商標)24(2,4-トルエンビス(ジメチルウレア)を5質量部、熱可塑性樹脂として“ビニレック”K(登録商標)(ポリビニルホルマール、チッソ(株)製)を5質量部からなるエポキシ樹脂組成物、繊維(b2)が連続ガラス繊維(ガラス繊維織物)である日東紡(株)製WF 110D 100 BS6である、厚さ0.15mmのガラス繊維織物プリプレグから、30cm×30cmの大きさのプリプレグシートを8枚切り出し積層した。
 東レ(株)製ポリフェニレンスルフィド樹脂“トレリナ”M2888のペレットを用い、メルトブロー法にて作製した不織布基材(密度:1.34g/cm、単繊維径:7.8μm、融点278℃、目付け:40g/m、引張強度:50MPa、熱膨張係数:75×10-6/℃、厚み:0.2mm、通気度:100cm/cm・S)を前記のプリプレグシートを8枚積層したものの上に配した積層体を得た。この積層体を平面金型内に挟み、プレス成形装置を用い、熱盤温度が150℃となるように設定して成形圧力1.0MPaを保持した状態で加圧した。そして、5分後、金型から取り外して、平面成形品(b)-4を得た。得られた平面成形品(b)-4を20cm×5cmの大きさに切り出して繊維強化部材(b)とした。
 次いで、金型内に繊維強化部材(b)をインサートして、射出成形機(JSW社 J150EII-P)を使用し、前記ペレットの射出成形を行うことでA4サイズの筐体成形品(厚み1.2mm)を得た。射出成形は、シリンダー温度320℃、金型温度150℃で行い、射出成形の際の最大圧力を射出成形圧とした。
 得られた筐体成形品の特性を表4に示す。
 (比較例5)
 射出成形金型にインサートする繊維強化部材(b)の大きさを20cm×15cmとした以外は実施例6と同様にA4サイズの筐体成形品を得た。
 得られた筐体成形品の特性を表4に示す。
 (実施例7)
 射出成形金型にインサートする繊維強化部材(b)の大きさを20cm×3cmとした以外は実施例6と同様にA4サイズの筐体成形品を得た。
 得られた筐体成形品の特性を表4に示す。
 (比較例6)
 射出成形機(JSW社 J150EII-P)を使用し、東レ(株)製TCP1206G50(ナイロン66/6I/6共重合マトリックス、ガラス繊維含有量50質量%)をシリンダー温度270℃、金型温度50℃で射出成形し、30cm×30cmで厚さ1.2mmの平面成形品(b)-5を得た。20cm×5cmの大きさに切り出した平面成形品(b)-5を繊維強化部材(b)の代わりの用いた以外は、比較例2と同様にA4サイズの筐体成形品を得た。
 得られた筐体成形品の特性を表5に示す。
 (比較例7)
 樹脂(b1)が、住友ベークライト(株)製「スミライトレジン PR51406」であるフェノール樹脂組成物、繊維(b2)が連続炭素繊維(炭素繊維織物)である東レ(株)製CO6343である、厚み0.25mmの炭素繊維織物プリプレグから、30cm×30cmの大きさのシートを5枚切り出し積層した。
 東レ(株)製ポリフェニレンスルフィド樹脂“トレリナ”M2888のペレットを用い、メルトブロー法にて作製した不織布基材(密度:1.34g/cm、単繊維径:7.8μm、融点278℃、目付け:40g/m、引張強度:50MPa、熱膨張係数:75×10-6/℃、厚み:0.2mm、通気度:100cm/cm・S)を前記のプリプレグシートを5枚積層したものの上に配した積層体を得た。この積層体を平面金型内に挟み、プレス成形装置を用い、熱盤温度が150℃となるように設定して成形圧力1.0MPaを保持した状態で加圧した。そして、30分後、金型から取り外して、平面成形品(b)-6を得た。得られた平面成形品(b)-6を20cm×5cmの大きさに切り出して繊維強化部材(b)とした。繊維強化部材(b)として(b)-6を用いた以外は、比較例1と同様にA4サイズの筐体成形品を得た。
 得られた筐体成形品の特性を表5に示す。
 (比較例8)
 樹脂(b1)が、「jER828」を20質量部、「jER834」を20質量部、「jER1001」を25質量部、(以上、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、三菱化学社製)、「jER154」を35質量部(フェノールノボラック型エポキシ樹脂、三菱化学社製)、アミン系硬化剤としてDICY7(ジシアンジアミド、三菱化学社製)を4質量部、リン系化合物として“ノーバレッド”120(登録商標、平均粒径25μm、リン含有量85%)を3質量部、硬化促進剤として“オミキュア”(登録商標)24(2,4-トルエンビス(ジメチルウレア)を5質量部、熱可塑性樹脂として“ビニレック”K(登録商標)(ポリビニルホルマール、チッソ(株)製)を5質量部からなるエポキシ樹脂組成物、繊維(b2)が連続炭素繊維(炭素繊維織物)である東レ(株)製CO6343である、厚み0.25mmの炭素繊維織物プリプレグから、30cm×30cmの大きさのシートを5枚切り出し積層した。
 東レ(株)製ポリフェニレンスルフィド樹脂“トレリナ”M2888のペレットを用い、メルトブロー法にて作製した不織布基材(密度:1.34g/cm、単繊維径:7.8μm、融点278℃、目付け:40g/m、引張強度:50MPa、熱膨張係数:75×10-6/℃、厚み:0.2mm、通気度:100cm/cm・S)を前記のプリプレグシートを5枚積層したものの上に配した積層体を得た。この積層体を平面金型内に挟み、プレス成形装置を用い、熱盤温度が150℃となるように設定して成形圧力1.0MPaを保持した状態で加圧した。そして、5分後、金型から取り外して、平面成形品(b)-7を得た。得られた平面成形品(b)-7を20cm×5cmの大きさに切り出して繊維強化部材(b)とした。繊維強化部材(b)として(b)-7を用いた以外は、比較例3と同様にA4サイズの筐体成形品を得た。得られた筐体成形品の特性を表5に示す。
 実施例と比較例の対比から、本発明の態様の電子機器筐体は低ソリ性、寸法精度、耐熱性及び/または吸湿時の寸法精度に優れるとともに、量産性に優れることが明らかであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
    
 本発明は、アンテナ性能を維持したまま無線通信性能を低下させず、かつ低ソリ性、寸法精度に優れるとともに、耐熱性及び/または吸湿時の寸法精度と量産性に優れた電子機器筐体に好適に用いられる。
1 樹脂(b1)が、熱硬化性樹脂である場合に、5の領域が含む熱可塑性樹脂
2 樹脂(b1)
3 繊維(b2)
4 樹脂(b1)と繊維(b2)からなる基材層
5 繊維強化部材(b)において表面近傍に配置された熱可塑性樹脂を含有する領域
6 樹脂(b1)が、熱可塑性樹脂である場合の、樹脂(b1)

Claims (9)

  1.  繊維強化部材(a)および繊維強化部材(b)から構成される電子機器筐体であって、
     繊維強化部材(a)は、樹脂(a1)及び繊維(a2)を含み、繊維(a2)は不連続な繊維であり、
     繊維強化部材(b)は、樹脂(b1)及び繊維(b2)を含み、繊維(b2)は連続繊維であり、
     筐体の天面側の投影面積を100%とした際に、繊維強化部材(a)の投影面積が60%以上を占め、
     下記(i)及び/または(ii)を満たす電子機器筐体。
    (i)樹脂(a1)は融点が265℃を超える熱可塑性樹脂である。
    (ii)樹脂(a1)は吸水率が0.4%以下の熱可塑性樹脂である。
  2.  繊維(a2)の質量平均繊維長Lwが0.4mm以上であり、前記質量平均繊維長Lwと繊維(a2)の数平均繊維長Lnとの比Lw/Lnが1.3~2.0である、請求項1に記載の電子機器筐体。
  3.  繊維(a2)が炭素繊維である、請求項1または2に記載の電子機器筐体。
  4.  前記樹脂(a1)が、ポリフェニレンスルフィド樹脂、又は、ポリカーボネート樹脂である、請求項1~3のいずれかに記載の電子機器筐体。
  5.  樹脂(b1)は熱硬化性樹脂である、請求項1~4のいずれかに記載の電子機器筐体。
  6.  繊維(b2)が非導電性繊維である、請求項1~5のいずれかに記載の電子機器筐体。
  7.  繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)の接合面に他の層を介することなく、繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)が直接接合されている、請求項1~6のいずれかに記載の電子機器筐体。
  8.  フレーム、ボス、リブ、ヒンジ、及びランナーからなる群より選ばれる少なくとも1つの形状部が、繊維強化部材(a)で形成されている、請求項1~7のいずれかに記載の電子機器筐体。
  9.  請求項1~8のいずれかに記載の電子機器筐体の製造方法であって、
     繊維強化部材(b)を100℃以上に温度調節された金型内にインサートする第1の工程、及び、熱可塑性樹脂(a1)と繊維(a2)を含む樹脂組成物を、前記金型にインサートされた繊維強化部材(b)に対して射出することで繊維強化部材(a)を形成し、さらに、繊維強化部材(a)と繊維強化部材(b)とを一体化する第2の工程を含む、電子機器筐体の製造方法。
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