WO2018042527A1 - 表示体 - Google Patents

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辰男 山▲崎▼
裕 加瀬
阿部　直人
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Definitions

  • the present invention relates to a display that discolors in the presence of oxygen. More specifically, a color-changing layer is formed of an oxygen detection composition that reversibly changes color depending on the presence or absence of oxygen, and that constitutes information on goods including characters, patterns, symbols, etc.
  • the display body to be displayed.
  • packaging materials for display on which product names, contents of products, manufacturer names, sales prices, etc. are displayed cards, posters, stickers, labels are widely used.
  • a label which is discolored to show characters and patterns under specific conditions by subjecting the display card or the like to a specific treatment.
  • a label is applied to, for example, a campaign label for informing the purchaser of the product only of the privilege information, a security label capable of confirming the opening of the product (anti-tampering label) or the like.
  • an optional region of a label can be discolored by a simple method of irradiating an uncured coating layer with an energy beam, and a campaign label or security label A plastic label that is suitable for
  • This plastic label is A label substrate having at least heat shrinkability or stretchability; A coating layer formed on at least one side of the label substrate; Equipped with The coating layer is It comprises an energy ray-curable resin containing an energy ray-curable functional group and having a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000, While being irradiated with energy rays, at least a part of the label substrate is cured, and the cured part of the label substrate is discolored due to thermal contraction or elongation.
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-122068
  • Patent Document 2 it is an adhesive label used to seal various packages, and the adhesive label attached for sealing the package is cut with a sharp blade or the like.
  • An unsealable identification adhesive label has been proposed which enables the user to identify that the package has been opened at a glance when the package is unsealed.
  • This open identification adhesive label is an adhesive label used to seal the package.
  • the pressure-sensitive adhesive label is provided on at least an outer transparent oxygen barrier layer, an intermediate independent island-like oxygen detector layer, an oxygen absorbing layer, an inner oxygen barrier layer, and a back side of the oxygen barrier layer. Formed of a laminate having an adhesive layer and a release paper, When the pressure-sensitive adhesive label attached to the seal of the package is cut for opening, the independent island-shaped oxygen detecting agent layer in the middle portion is simultaneously cut.
  • the oxygen detection agent layer possessed by the pressure-sensitive adhesive label for opening identification disclosed in Patent Document 2 contains an organic solvent, a binder resin, etc. as a component, it directly touches the human body such as food or medicine as a content in the package. When such a product is enclosed, there is a risk that it will come into contact with the oxygen detecting agent layer applied or printed on the surface of the pressure-sensitive adhesive label, and it can not be said in terms of safety. .
  • the present invention discolors when it is transferred from the sealed state in an oxygen-free container or a sealed package to a state in which it is opened and exposed to the presence of oxygen. It is possible to highlight and display product information such as the contents of the above, and to provide a display body which is excellent in safety and can be safely enclosed in a package including food and medical products etc., and the display body is enclosed. It is an object of the present invention to provide an improved package.
  • the invention according to claim 1 of the present invention is It is a display body which has a color change layer which changes color according to the presence or absence of oxygen on a base material
  • the color changing layer is It is formed of an oxygen detection composition containing a redox pigment, a food pigment, a reducing sugar, an edible reduction promoter, an edible moisturizer, and an edible thickener.
  • the redox dye is 0.03 to 0.5% by mass based on the whole composition
  • the mixing ratio of the redox dye to the food dye is 1: 0.5 to 1: 1.5
  • the edible thickener is It is a display characterized in that it is contained in an amount of 0.1 to 10% by mass based on the whole composition.
  • the invention described in claim 2 of this invention is In the display body according to claim 1,
  • the color changing layer is It is characterized in that at least one of characters, symbols and symbols is formed.
  • the invention described in claim 3 of this invention is In the display body according to claim 1 or 2,
  • the oxygen sensing composition is It is characterized by containing an adhesive material.
  • the invention described in claim 4 of this invention is In the display body according to claim 3,
  • the adhesive material is It is characterized in that it is a polyvinyl alcohol-based resin.
  • the invention according to claim 5 of this invention is In the display body according to any one of claims 1 to 4,
  • the substrate is It is characterized by being an inkjet label base material.
  • the invention described in claim 6 of this invention is In the display body according to any one of claims 1 to 4,
  • the substrate is It is characterized in that it is composed of CPP, PE or cellophane.
  • the invention according to claim 7 of this invention is A display body characterized in that the display body according to any one of claims 1 to 6 is enclosed in a package body made of a gas barrier material.
  • the display body of the present invention has a color-changing layer on a substrate, and the color-changing layer comprises an oxidation-reduction pigment, an edible pigment, a reducing sugar, an edible reduction promoter, an edible moisturizer and an edible food It is formed by the oxygen detection composition containing a thickener.
  • the oxygen detection composition that forms the color change layer reversibly changes color depending on the presence or absence of oxygen, so the color change layer changes color when transitioning from anoxic state to an aerobic state . Therefore, when the color-change layer is formed of characters, patterns, symbols, etc., information on goods made up of the characters, patterns, symbols, etc. is displayed emphatically by the color change.
  • the oxygen detection composition for forming the color change layer of the display is safe for the human body because it is composed only of food, medicine, or edible ingredients permitted to be used for these materials.
  • the content of the redox dye is 0.03 to 0.5% by mass with respect to the whole composition, and the blending ratio of the redox dye to the food dye is 1: 0.5 to 1: 1. Because of the above, it is safe for the human body, and good color development and color change can be obtained when the display body is discolored. Furthermore, since the above-mentioned oxygen detection composition contains the above-mentioned edible thickener at 0.1 to 10% by mass with respect to the whole composition, good color development / discoloring property can be obtained, and color development can be obtained. ⁇ The color changes faster.
  • the oxygen detection composition may contain an adhesive material, particularly a polyvinyl alcohol-based resin, in order to obtain good adhesion or adhesion to a substrate, particularly a substrate made of plastic.
  • an adhesive material particularly a polyvinyl alcohol-based resin
  • the oxygen detection composition when the color change layer is formed by applying or printing the oxygen detection composition on a material such as CPP, PE or cellophane, or an ink jet label substrate, the oxygen detection composition has the above viscosity increase Since it contains an agent, better color development and discoloration can be obtained, and color development and discoloration become faster.
  • Such a display can be used, for example, by being enclosed in a package made of a gas barrier material.
  • the display according to the present invention has at least a color change layer on a substrate.
  • the color change layer is formed of an oxygen detection composition that changes color reversibly depending on the presence or absence of oxygen. Therefore, the color changing layer also changes color reversibly depending on the presence or absence of oxygen.
  • the oxygen detection composition used in such a display includes a redox pigment, a food pigment, a reducing sugar, an edible reduction promoter, an edible moisturizer, and an edible thickener.
  • an aromatic compound having a long conjugated double bond system which has a mobile ⁇ electron in the molecule, is selected which reversibly changes its color by redox.
  • a compound for example, Methylene blue, new methylene blue, neutral red, indigo carmine, acid red, safranin T, phenosafranin, capri blue, nile blue, diphenylamine, xylene cyanol, nitrodiphenylamine, ferroin, N-phenylanthranilic acid and the like.
  • the redox dye is blended in a range that does not affect the safety of the contents, in particular, in a range in which the LD50 (half lethal dose) is 1180 mg / kg or less.
  • the content of the redox dye is 0.03 to 0.5% by mass, preferably 0.05 to 0.2% by mass, with respect to the entire composition.
  • the food coloring matter is edible and is blended to cause a strong visual recognition of discoloration in an aerobic state by mixing with the redox coloring matter.
  • the food coloring matter is not particularly limited as long as it is edible, and can be appropriately selected from known synthetic food coloring matters and natural food coloring matters.
  • food red pigments such as food red No. 2, food red No. 3, food red No. 40, food red No. 102, food red No. 104, food red No. 106, and natural cochineal dyes
  • Edible yellow pigments such as Edible Yellow No. 4, Edible Yellow No. 5, and natural-based safflower yellow pigments
  • Blue pigment such as Edible Blue No. 1 and Edible Blue No. 2 can be mentioned.
  • the food pigment may be used as a mixture of one or more of the above-described types.
  • the compounding ratio of the redox dye to the food dye is 1: 0.5 to 1: 1.5, preferably 1: 1 to 1: 1.5.
  • the reducing sugar is edible.
  • the reducing sugar include ascorbic acid, ascorbic acid salt, erythorbic acid, erythorbic acid salt, arabinose, erythritol, galactose, xylose, glucose, mannose, fructose, lactose and the like.
  • fructose particularly D-fructose, from the viewpoint of reducing power and solubility.
  • the reducing sugar is desirably blended in an amount of preferably 1 to 20% by mass, more preferably 3 to 10% by mass, based on the entire composition.
  • any edible one can be used without particular limitation.
  • alkali agents such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate and the like can be mentioned.
  • the reduction accelerator is preferably blended in an amount of 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 3% by mass, based on the entire composition.
  • any edible agent can be used without particular limitation.
  • glycerin, propylene glycol and the like can be mentioned.
  • the humectant is preferably blended in an amount of 1 to 30% by mass, more preferably 5 to 10% by mass, based on the entire composition.
  • the thickener is edible and is formulated to obtain a good and quick coloration / discoloration to a substrate, particularly a substrate composed of paper.
  • Examples of the thickener include dextrin, carrageenan, agar, cellulose (such as hydroxypropyl methylcellulose), sodium alginate and the like.
  • the content of the thickener is 0.1 to 10% by mass, preferably 0.5 to 3% by mass, with respect to the whole composition.
  • an adhesive material can be blended with the oxygen detection composition.
  • an edible adhesive such as polyvinyl alcohol resin such as vinyl formate resin, vinyl acetate resin, and vinyl propionate resin can be used.
  • a vinyl acetate resin used as a food additive is selected.
  • the adhesive material can be blended preferably in an amount of 1 to 15% by mass, more preferably 2 to 10% by mass, based on the entire composition.
  • the oxygen detection composition can be used, for example, in the form of being dissolved in a solvent, as needed, in order to facilitate application and printing.
  • a solvent can be used without particular limitation as long as it is edible.
  • solvents include water and ethanol.
  • water can be used in an amount of preferably 10 to 70% by mass, more preferably 35 to 55% by mass with respect to ethanol.
  • Such an oxygen detection composition forms a color-change layer at a predetermined position on a substrate by a known printing method or coating method such as flexographic printing, gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing and the like.
  • flexographic printing is preferably selected because good printability can be obtained.
  • the color-changing layer may be formed of a pattern such as a character, a pattern or a pattern, a symbol, a pattern or the like.
  • the color-changing layer printed or coated with information on goods including characters, patterns and symbols, etc. changes color after a predetermined time, when it shifts from an oxygen-free state to an aerobic state. Information is displayed more emphatically than before discoloration.
  • an inkjet label substrate (a substrate used when making a label with an inkjet printing head), polypropylene (CPP, OPP), polyethylene (PE), polyethylene terephthalate (PET), or cellophane
  • CPP polypropylene
  • PE polyethylene
  • PET polyethylene terephthalate
  • cellophane It is preferable to select one that is configured, because a good color forming / discoloring property can be obtained and the color forming / discoloring is fast due to the function and effect of the thickener contained in the oxygen detection composition.
  • the surface may be further overcoated to protect the surface by a known overcoating method.
  • the color of the color change layer of such a display is different between, for example, an oxygen-free state enclosed in a gas-barrier container with an oxygen scavenger and an oxygen-free state opened and taken out of the container.
  • the color-changing layer is discolored by shifting to aerobic condition, the color-changing layer constituting the information on the product consisting of characters, patterns, symbols and the like is emphasized. Therefore, this display body can be applied to, for example, a campaign label for notifying privilege information only to the purchaser of the product, or a security label (falsification prevention label) capable of confirming the opening when the product is opened. .
  • the display body is a form in which the color change layer is formed on a base material, specifically, an inner bag sealed in a package made of a gas barrier material for storing contents such as food and medicine,
  • a packaging material constituting a package for containing contents such as food or medicine is used as a base material. It can be used also as a form which forms a layer.
  • Examples 1 to 15 Based on the configuration shown in Table 2 below, a display was prepared according to the following production method.
  • the oxygen detection composition obtained in the above production example is printed at a rate of 4 g / m 2 on various substrates using a flexo printing machine (EC 330, manufactured by MPS) to form a color change layer, thereby changing color.
  • a sheet-like display having a layer was obtained.
  • ⁇ Test method> The display was placed in a gas barrier transparent container, the inside of the container was replaced with nitrogen, and then sealed and stored at a temperature of 25 ° C., and the color change of the color change layer after several hours was visually confirmed. After confirmation, the display was taken out of the container, and the change in color of the color change layer after several hours was visually confirmed.
  • the obtained display bodies turned from violet to red several hours after sealed storage. After opening the container, it returned to violet after a few hours.
  • the display body of the present invention is discolored in the aerobic state after opening even though the discolored layer is composed of an edible component safe for the human body, such as symbols and symbols. It is clear that it has the effect which highlights and displays the information regarding goods etc.
  • Example 16 to 24 A display was obtained in the same manner as in Example 1 except that the configuration was as shown in Table 5 below.
  • Test Example 2 Evaluation of Discoloring Performance With respect to the displays obtained in the above Examples 16 to 24, a discoloring test was conducted based on the same test method as that of Test Example 1. The results are shown in Table 6.
  • the obtained display bodies turned from violet to red several hours after sealed storage. After opening the container, it returned to violet after a few hours.
  • the display body of the present invention is discolored in the aerobic state after opening even though the discolored layer is composed of an edible component safe for the human body, such as symbols and symbols. It is clear that it has the effect which highlights and displays the information regarding goods etc.
  • the display body according to the present invention is discolored when it is transferred from the state sealed in the sealed oxygen-free container or package to the state opened and exposed to the presence of oxygen. It is possible to display a character indicating merchandise information such as the content of the merchandise, a symbol, a symbol or the like so as to strongly recognize visually. Moreover, since the oxygen detection composition constituting the discoloring layer of the display body is composed of only edible ingredients, it is safe for the human body, so it can be safely enclosed in a package containing food, medical products, etc. It is a thing. Therefore, it is likely to be used in the industry which manufactures or handles packages including food and medical products.

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Abstract

【課題】　酸素の存在下に曝された状態で変色する表示体を提供する。 【解決手段】　この表示体は、基材上に変色層を有するもので、前記変色層は、酸化還元色素と、食用色素と、還元糖と、可食性還元促進剤と、可食性保湿剤および可食性増粘剤を含有する酸素検知組成物で形成されている。　前記変色層を形成する酸素検知組成物は、酸素の有無に応じて可逆的に変色するものであるので、無酸素状態から有酸素状態に移行すると、前記変色層が変色する。　したがって、前記変色層が文字、図柄及び記号などで形成されている場合には、前記文字、図柄及び記号などで構成された商品に関する情報が、前記変色によって強調的に表示される。

Description

表示体
　この発明は、酸素の存在下に曝された状態で変色する表示体に関するものである。
　より詳しくは、酸素の有無に応じて可逆的に変色する酸素検知組成物で形成され、かつ文字、図柄及び記号などからなる商品に関する情報などを構成する変色層が変色して、前記情報を強調して表示する表示体に関するものである。
 
　一般的に、流通業界においては、商品名、商品の内容、メーカー名、販売価格などを表示した表示用の包装材や、カード、ポスター、シール、ラベルが広く用いられている。
　さらに、前記表示用カードなどに、特定の処理を施すことにより、特定の条件下において、変色して文字や模様が現れるラベルも知られている。
　このようなラベルは、例えば、商品の購入者のみに特典情報を知らせるためのキャンペーンラベルや、商品の開封を確認できるセキュリティーラベル（改ざん防止ラベル）などに適用されている。
　例えば、特開２０１３－２１０５５１号公報（特許文献１）においては、未硬化コーティング層にエネルギー線を照射するという簡便な手法により、ラベルの任意の領域を変色させることができ、キャンペーンラベルやセキュリティーラベルに好適であるプラスチックラベルが提案されている。
　このプラスチックラベルは、
　少なくとも熱収縮性又は伸縮性を有するラベル基材と、
　前記ラベル基材の少なくとも片面側に形成されたコーティング層と、
を備え、
　前記コーティング層は、
　エネルギー線硬化型の官能基を含有し、重量平均分子量が１０，０００～１００，０００であるエネルギー線硬化型樹脂を含んで構成され、
　エネルギー線が照射されて少なくとも一部が硬化していると共に、前記ラベル基材の熱収縮又は伸張により硬化した部分が変色するものである。
　さらに、特開２００５－１２２０６８号公報（特許文献２）においては、各種包装体の封緘に用いる粘着ラベルであって、包装体の封緘用に貼着された粘着ラベルが、鋭利な刃物などで切断され、不正に開封された時には、一見して開封されたことを識別できるようにした開封識別用粘着ラベルが提案されている。
　この開封識別用粘着ラベルは、包装体の封緘に用いられる粘着ラベルで、
　前記粘着ラベルが、少なくとも外側の透明酸素バリヤー層と、中間部の独立した島状の酸素検知剤層と、酸素吸収層と、内側の酸素バリヤー層と、該酸素バリヤー層の背面側に設けられた粘着剤層と離型紙とを有する積層体で形成されると共に、
　包装体の封緘に貼着された、前記粘着ラベルが開封のため切断された時には、前記中間部の独立した島状の酸素検知剤層が同時に切断されるように形成されているものである。
 
特開２０１３－２１０５５１号公報（特許請求の範囲） 特開２００５－１２２０６８号公報（特許請求の範囲）
　しかしながら、前記特許文献１に開示されているプラスチックラベルにおいて、エネルギー線硬化型樹脂を使用して形成されたコーティング層を、エネルギー線の照射によって硬化させる方法は、エネルギー線を照射する工程が煩雑であるという問題があった。
　前記特許文献２に開示されている開封識別用粘着ラベルが有する酸素検知剤層は、成分として有機溶媒やバインダー樹脂など含むため、包装体内に、内容物として食品や医薬品などの直接人体に触れる製品が封入される場合において、このような製品が、前記粘着ラベルの表面に塗布又は印刷された酸素検知剤層に接触するおそれを有し、安全性の面で十分とは言い得ないものである。
　この発明はかかる現状に鑑み、密閉された無酸素状態の容器ないし包装体に封入された状態から、開封されて酸素の存在下に晒された状態に移行すると変色して、商品名や、商品の内容などの商品情報を強調して表示することができ、かつ安全性に優れ、食品や医療品などを含む包装体に安心して封入できる表示体を提供すること、および、前記表示体を封入した包装体を提供することを目的としたものである。
 
　すなわち、この発明にかかる請求項１に記載の発明は、
　基材上に酸素の有無に応じて変色する変色層を有する表示体であって、
　前記変色層は、
　酸化還元色素と、食用色素と、還元糖と、可食性還元促進剤と、可食性保湿剤と、可食性増粘剤を含有する酸素検知組成物で形成され、
　前記酸化還元色素は、
　組成物全体に対して、０．０３～０．５質量％含有され、
　前記酸化還元色素と食用色素の配合比は、１：０．５～１：１．５であって、
　前記可食性増粘剤は、
　組成物全体に対して、０．１～１０質量％含有されていること
を特徴とする表示体である。
　この発明の請求項２に記載の発明は、
　請求項１に記載の表示体において、
　前記変色層は、
　文字、図柄及び記号の、少なくとも１つを形成していることを
を特徴とするものである。
　この発明の請求項３に記載の発明は、
　請求項１又は２に記載の表示体において、
　前記酸素検知組成物は、
　接着性素材を含有すること
を特徴とするものである。
　この発明の請求項４に記載の発明は、
　請求項３に記載の表示体において、
　前記接着性素材は、
　ポリビニルアルコール系樹脂であること
を特徴とするものである。
　この発明の請求項５に記載の発明は、
　請求項１～４のいずれかに記載の表示体において、
　前記基材は、
　インクジェットラベル基材であること
を特徴とするものである。
　この発明の請求項６に記載の発明は、
　請求項１～４のいずれかに記載の表示体において、
　前記基材は、
　ＣＰＰ、ＰＥ又はセロファンで構成されたものであること
を特徴とするものである。
　この発明の請求項７に記載の発明は、
　ガスバリア性材料からなる包装体内に、請求項１～６のいずれかに記載の表示体が封入されていること
を特徴とする包装体である。
 
　この発明の表示体は、基材上に変色層を有するもので、前記変色層は、酸化還元色素と、食用色素と、還元糖と、可食性還元促進剤と、可食性保湿剤および可食性増粘剤を含有する酸素検知組成物で形成されている。
　この表示体は、その変色層を形成する酸素検知組成物が、酸素の有無に応じて可逆的に変色するものであるので、無酸素状態から有酸素状態に移行すると、前記変色層が変色する。
　したがって、前記変色層が文字、図柄及び記号などで形成されている場合には、前記文字、図柄及び記号などで構成された商品に関する情報が、前記変色によって強調的に表示される。
　前記表示体の変色層を形成する酸素検知組成物は、食品や医薬品、或いはこれらの材料に使用することが許されている可食性の成分のみで構成されているので、人体に安全である。
　特に、前記酸化還元色素の含有量を、組成物全体に対して、０．０３～０．５質量％とし、前記酸化還元色素と食用色素の配合比を、１：０．５～１：１．５としているので、人体に安全で、かつ前記表示体の変色に際しては、良好な発色・変色性が得られる。
　さらに、前記酸素検知組成物は、前記可食性増粘剤を、組成物全体に対して、０．１～１０質量％で含有しているので、良好な発色・変色性が得られ、かつ発色・変色が早くなる。
　前記酸素検知組成物には、基材、特にプラスチックで構成された基材に対して、良好な接着ないし密着性を得るため、接着性素材、特にポリビニルアルコール系の樹脂を含有させることができる。
　さらに、前記酸素検知組成物を、ＣＰＰ，ＰＥ又はセロファンなどの素材や、インクジェットラベル基材に塗布又は印刷することによって、前記変色層を形成した場合には、前記酸素検知組成物は前記増粘剤を含んでいるので、より良好な発色・変色性が得られ、発色・変色が早くなる。
　かかる表示体は、例えば、ガスバリア性材料からなる包装体内に封入して使用することができるものである。
 
　以下、この発明にかかる表示体の実施の形態について、説明する。
　なお、この発明について、好ましい代表的な例を中心に説明するが、この発明はこのような代表例に限定されるものではなく、要旨を変更しない範囲内において種々改良を加えることができるものである。
　この発明にかかる表示体は、基材上に変色層を少なくとも有するものである。
　この変色層は、酸素の有無に応じて可逆的に変色する酸素検知組成物によって形成されている。
　したがって、前記変色層も、酸素の有無に応じて可逆的に変色するものである。
　かかる表示体において使用する酸素検知組成物は、酸化還元色素と、食用色素と、還元糖と、可食性還元促進剤と、可食性保湿剤と、可食性増粘剤を含むものである。
　前記酸化還元色素としては、分子内に動き易いπ電子を有する、長い共役二重結合系を含んでいる芳香族化合物であって、酸化還元により可逆的に色彩が変わる化合物が選択される。
　かかる化合物としては、例えば、
メチレンブルー、ニューメチレンブルー、ニュートラルレッド、インジゴカルミン、アシッドレッド、サフラニンＴ、フェノサフラニン、カプリブルー、ナイルブルー、ジフェニルアミン、キシレンシアノール、ニトロジフェニルアミン、フェロイン、Ｎ－フェニルアントラニル酸などが挙げられる。
　前記酸化還元色素は、内容物の安全性に影響を与えない範囲、特に、ＬＤ５０（半数致死量）が１１８０ｍｇ／ｋｇ以下となる範囲で配合される。
　具体的には、前記酸化還元色素の含有量は、組成物全体に対して、０．０３～０．５質量％であって、好ましくは０．０５～０．２質量％である。
　前記食用色素は、可食性のもので、前記酸化還元色素と混色させることによって、有酸素状態における変色を、視覚的に強く認識させるために配合されるものである。
　前記食用色素としては、可食性のものであれば特に制限はなく、公知の合成食用色素、天然食用色素から適宜選択することができる。
　例えば、食用赤色２号、食用赤色３号、食用赤色４０号、食用赤色１０２号、食用赤色１０４号、食用赤色１０６号、及び天然系コチニール色素などの食用赤色色素；
　食用黄色４号、食用黄色５号、及び天然系紅花黄色素などの食用黄色色素；
　食用青色１号、及び食用青色２号などの青色色素などが挙げられる。
　なお、食品色素は、前記した１種ないし２種以上を、任意に混合して使用することができる。
　前記酸化還元色素と前記食用色素との配合比は、１：０．５～１：１．５であって、好ましくは１：１～１：１．５である。
　前記還元糖は、可食性のものである。
　前記還元糖としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、エリソルビン酸、エリソルビン酸塩や、アラビノース、エリストール、ガラクトース、キシロース、グルコース、マンノース、フルクトース、ラクトースなどが挙げられる。
　その際、還元力と溶解性の観点から、フルクトース、特に、Ｄ－フルクトースを選択することが好ましい。
　前記還元糖については、組成物全体に対して、好ましくは１～２０質量％、より好ましくは３～１０質量％配合することが望ましい。
　前記還元促進剤としては、可食性のものであれば特に制限なく使用することができる。
　例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤が挙げられる。
　前記還元促進剤については、組成物全体に対して、好ましくは０．１～５質量％、より好ましくは０．５～３質量％配合することが望ましい。
　前記保湿剤としては、可食性のものであれば、特に制限はなく使用することができる。
　例えば、グリセリン、プロピレングリコールなどが挙げられる。
　前記保湿剤については、組成物全体に対して、好ましくは１～３０質量％、より好ましくは５～１０質量％配合することが望ましい。
　前記増粘剤は可食性のもので、基材、特に紙で構成された基材に対して、良好かつ迅速な発色・変色を得るために配合されるものである。
　前記増粘剤としては、デキストリン、カラギーナン、寒天、セルロース（ヒドロキシプロピルメチルセルロースなど）、アルギン酸ソーダなどが挙げられる。
　なお、前記増粘剤の含有量は、組成物全体に対して、０．１～１０質量％であって、好ましくは０．５～３質量％である。
　さらに、前記酸素検知組成物には、接着性素材を配合することができる。
　この発明において、前記接着性素材としては、ぎ酸ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、プロピオン酸ビニル樹脂などの、ポリビニルアルコール系樹脂などの可食性の接着剤を使用することができる。
　前記接着性素材としては、好ましくは、食品添加物として使用される酢酸ビニル樹脂が選択される。
　前記接着性素材を配合した場合には、基材、特にプラスチックで構成された基材に対して、良好な接着ないし密着性が得られる。
　前記接着性素材については、組成物全体に対して、好ましくは１～１５質量％、より好ましくは２～１０質量％配合することができる。
　この発明においては、前記酸素検知組成物を、例えば、その塗布や印刷を容易にするため、必要に応じて溶媒に溶解させた形態で使用することができる。
　前記溶媒としては、可食性のものであれば、特に制限なく使用することができる。
　このような溶媒としては、水、エタノールが挙げられる。
　なお、エタノールに水を加える場合において、水は、エタノールに対して好ましくは１０～７０質量％、より好ましくは３５～５５質量％の範囲で使用することができる。
　かかる酸素検知組成物は、基材上の所定の位置において、フレキソ印刷や、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷などの公知の印刷方法又は塗布方法などによって、変色層を形成する。
　前記印刷方法としては、良好な印刷適性が得られることから、好ましくはフレキソ印刷が選択される。
　なお、印刷又は塗布に際しては、前記変色層を、文字や、図柄ないし絵柄、記号、模様などのパターンで構成してもよい。
　このような構成によって、文字、図柄及び記号などからなる商品に関する情報などを印刷又は塗布された変色層は、無酸素状態から有酸素状態に移行すると、所定の時間の経過後に変色するので、前記情報が変色前よりも強調して表示される。
　前記基材としては、紙、合成紙、不織布または合成樹脂フィルムなどの一般的な基材を目的、使用形態に合わせて用いることができる。
　前記基材として、インクジェットラベル基材（インクジェット方式の印刷ヘッドによりラベルを作成する際に用いられる基材）や、ポリプロピレン（ＣＰＰ，ＯＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、又はセロファンで構成されたものを選択すると、前記酸素検知組成物に含まれる前記増粘剤の作用効果によって、良好な発色・変色性が得られ、かつ発色・変色が早いので好ましい。
　前記基材の形状については、特に制限はなく、シートないしフィルム状などを選択することができる。
　前記酸素検知組成物を前記基材に印刷又は塗布した後、さらにその表面を、公知のオーバーコート方法によって、オーバーコートして表面を保護するようにしてもよい。
　かかる表示体は、その変色層の色調が、例えば、ガスバリア性の容器に脱酸素剤とともに封入された無酸素状態と、開封して容器から取り出した有酸素状態とで異なるので、無酸素下から有酸素下に移行して前記変色層が変色すると、文字、図柄及び記号などからなる商品に関する情報を構成する前記変色層が強調されることとなる。
　したがって、この表示体を、例えば、商品の購入者のみに特典情報を知らせるためのキャンペーンラベルや、商品が開封された場合に、開封を確認できるセキュリティーラベル（改ざん防止ラベル）に適用することができる。
　その際、前記表示体は、基材上に前記変色層を形成した形態、具体的には、食品や医薬品などの内容物を収納するガスバリア性材料からなる包装体内に封入される内袋や、カード、シールなどの表面や裏面に前記変色層を形成した形態の他、例えば、食品や医薬品などの内容物を収納する包装体を構成している包装材料を基材とし、その内面に前記変色層を形成する形態としても、使用することができる。
 
　以下に、実施例を挙げてこの発明を詳細に説明するが、この発明はこれら実施例により制限されることはない。
［製造例１～３］
　下記表１に示した組成に従い、各成分を混合し、攪拌して、酸素検知組成物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
［実施例１～１５］
　下記表２に示した構成に基づき、下記製造方法にしたがって、表示体を作成した。
　＜製造方法＞
　各種基材の上に、フレキソ印刷機（ＭＰＳ製、ＥＣ３３０）を用いて、上記製造例において得られた酸素検知組成物を、４ｇ／ｍ２の割合で印刷して変色層を形成せしめ、変色層を有するシート状の表示体を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
［試験例１］変色性能の評価
　上記実施例１～１５において得られた表示体について、下記試験方法に基づき変色試験を行った。その結果を表３に示す。
＜試験方法＞
　表示体をガスバリア性透明容器内に入れ、容器内を窒素で置換した後に、温度２５℃で密封保存し、数時間後の変色層の色彩の変化を目視により確認した。
　確認後、容器から表示体を取り出し、数時間後の変色層の色彩の変化を目視により確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
＜結　果＞
　得られた表示体は、いずれも密封保存してから数時間後に、青紫色から赤色になった。
　容器を開封すると、数時間後に、青紫色に戻った。
　以上のことから、この発明の表示体は、その変色層が可食性の人体に安全な成分で構成されているにもかかわらず、開封後の有酸素状態で変色して、図柄及び記号などの商品に関する情報などを強調して表示する作用効果を有することは、明らかである。
［製造例４～６］
　下記表４に示した組成に従い、各成分を混合し、攪拌して、酸素検知組成物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
  
［実施例１６～２４］
　下記表５に示した構成に基づくこと以外、実施例１と同様の方法により、表示体を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
  
［試験例２］変色性能の評価
　上記実施例１６～２４において得られた表示体について、試験例１と同様の試験方法に基づき変色試験を行った。その結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
  
＜結　果＞
　得られた表示体は、いずれも密封保存してから数時間後に、青紫色から赤色になった。
　容器を開封すると、数時間後に、青紫色に戻った。
　以上のことから、この発明の表示体は、その変色層が可食性の人体に安全な成分で構成されているにもかかわらず、開封後の有酸素状態で変色して、図柄及び記号などの商品に関する情報などを強調して表示する作用効果を有することは、明らかである。
［試験例３］変色性能の評価
　上記製造例１において得られた酸素検知組成物を、紙（富士ゼロックス製Ｖ-ｐａｐｅｒ，秤量６４ｇ／ｍ２）に文字及び図柄として印刷することによって得られた表示体を、ガスバリア性の包装体に脱酸素剤とともに封入し、数時間後の変色層の色彩の変化を目視により確認した。
　確認後、包装体から表示体を取り出し、数時間後の変色層の色彩の変化を目視により確認した。
＜結　果＞
　封入から数時間後に、表示体の表面に印刷された文字及び図柄は、青紫色から赤色になった。
　包装体を開封すると、数時間後に青紫色に戻った。
　以上のことから、この発明の表示体は、密封されたガスバリア性の包装体から取り出して酸素に晒すと、その変色層が変色して、図柄及び記号などの商品に関する情報などを強調して表示する作用効果を有することは、明らかである。
 
　この発明にかかる表示体は、密閉された無酸素状態の容器ないし包装体に封入された状態から、開封されて酸素の存在下に晒された状態に移行すると、変色して、商品名や、商品の内容などの商品情報を示す文字や、図柄、記号などを視覚的に強く認識できるよう表示することを可能とするものである。
　しかも、前記表示体の変色層を構成する酸素検知組成物は、可食性の成分のみで構成されているので、人体に安全であるので、食品や医療品などを含む包装体に安心して封入できるものである。
　したがって、食品や医療品などを含む包装体を、製造ないし取扱う業界に利用される可能性の高いものである。

Claims (7)

  1. 　基材上に酸素の有無に応じて変色する変色層を有する表示体であって、
    　前記変色層は、
    　酸化還元色素と、食用色素と、還元糖と、可食性還元促進剤と、可食性保湿剤と、可食性増粘剤を含有する酸素検知組成物で形成され、
    　前記酸化還元色素は、
    　組成物全体に対して、０．０３～０．５質量％含有され、
    　前記酸化還元色素と食用色素の配合比は、１：０．５～１：１．５であって、
    　前記可食性増粘剤は、
    　組成物全体に対して、０．１～１０質量％含有されていること
    を特徴とする表示体。
  2. 　前記変色層は、
    　文字、図柄及び記号の、少なくとも１つを形成していること
    を特徴とする請求項１に記載の表示体。
  3. 　前記酸素検知組成物は、
    　接着性素材を含有すること
    を特徴とする請求項１又は２に記載の表示体。
  4. 　前記接着性素材は、
    　ポリビニルアルコール系樹脂であること
    を特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の表示体。
  5. 　前記基材は、
    　インクジェットラベル基材であること
    を特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の表示体。
  6. 　前記基材は、
    　ＣＰＰ、ＰＥ又はセロファンで構成されたものであること
    を特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の表示体。
  7. 　ガスバリア性材料からなる包装体内に、請求項１～６のいずれかに記載の表示体が封入されていること
    を特徴とする包装体。
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