WO2017188338A1 - ハードコートフィルム及びその製造方法 - Google Patents

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WO2017188338A1
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film
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resin
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慶 滝川
圭 近藤
成博 飯尾
浩佑 角田
翔 狩集
司 中島
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日本製紙株式会社
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    • B32B2310/0831—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using UV radiation

Definitions

  • the present invention relates to a hard coat film in which a hard coat layer containing an ionizing ray curable resin and a leveling agent is provided on an acrylic or cycloolefin polymer base film and a method for producing the same.
  • LCD liquid crystal display devices
  • PDP plasma displays
  • ELD electroluminescence displays
  • LCDs are changing from notebook personal computers (notebook PCs) and monitors to televisions due to technological innovations related to high viewing angle, high definition, high-speed response, and color reproducibility. It is changing.
  • the LCD usually uses a liquid crystal display in which polarizing plates are arranged on both sides of the liquid crystal cell, and the surface of the liquid crystal display is generally subjected to a hard coat treatment to prevent damage to the polarizing plate. Yes.
  • a method of attaching a hard coat film having high transparency and sufficient hardness to a polarizing plate is often used.
  • a film in which a hard coat layer is formed on a base film such as a triacetyl cellulose (TAC) film is generally used.
  • TAC triacetyl cellulose
  • the TAC film has a disadvantage of poor heat and humidity resistance.
  • an acrylic base film is disclosed (see Patent Documents 1 and 2).
  • COP base film a cycloolefin polymer base film (hereinafter referred to as “COP base film”) to improve durability is also disclosed (see Patent Document 3).
  • an increasing number of display devices are equipped with a touch panel on the viewing side of the liquid crystal display, in which the touch panel is bonded to the hard coat layer of the hard coat film located on the outermost surface of the liquid crystal display with an adhesive or the like.
  • a hard coat film used for a display device provided with this touch panel it is necessary to have adhesiveness (wetability) with an adhesive used for adhesion between the hard coat film and the touch panel. It is known that it is effective to use a hard coat film having a low water contact angle on the surface of the hard coat layer as disclosed in Documents 4 and 5.
  • Patent Documents 1 and 2 when high flatness (for example, arithmetic average surface roughness (Ra) is 1 nm or less) is used, the adhesion between the acrylic base film and the hard coat layer is poor. There was a problem of being sufficient. Moreover, since the COP base film is a nonpolar resin, there is a problem in the adhesion of the hard coat layer. In Patent Document 3, the adhesion between the COP base film and the hard coat layer is a tape peeling 1 Only the durability of the batch was obtained, and it was still insufficient.
  • high flatness for example, arithmetic average surface roughness (Ra) is 1 nm or less
  • the present invention is excellent in adhesion of the hard coat layer even when an acrylic base film is used, for example, and has high adhesiveness (wetability with adhesive),
  • a first object is to provide a hard coat film in which the generation of interference fringes is prevented.
  • the present invention is excellent in adhesion of the hard coat layer even when a COP base film is used, for example, and has high adhesiveness (wetability with adhesive),
  • a second object is to provide a hard coat film that prevents the occurrence of interference fringes.
  • the present invention provides the following inventions (1) to (9).
  • a hard coat film in which a hard coat layer containing an ionizing ray curable resin and a leveling agent is provided on at least one surface of a base film having a water absorption rate of 1.0% or less, the contact angle of water on the surface of the hard coat layer Is a hard coat film, wherein the contact angle of hexadecane is 20 degrees or less.
  • the hard coat layer is provided on one side of the cycloolefin polymer base film via an easy adhesion layer containing at least a mixture of a polyolefin resin and a styrene acrylic resin ( The hard coat film according to any one of 3) to (6).
  • the hard coat layer has a peak area ratio ( (A / B) ⁇ 100) is 450% or more, the hard coat film according to any one of (3) to (7).
  • a hard coat layer coating containing a resin and a leveling agent is applied to form a hard coat layer, and then the hard coat layer is dried at 100 ° C. or higher, and then irradiated with ultraviolet rays.
  • the hard coat layer when an acrylic base film is used, the hard coat layer has excellent adhesion, and has high adhesiveness (wetability with an adhesive). It is possible to provide a hard coat film that prevents the occurrence of interference fringes. Further, according to the present invention, for example, even when a COP base film is used, the hard coat layer is excellent in adhesion, and has high adhesiveness (wetting with adhesive). In addition, it is possible to provide a hard coat film that prevents the occurrence of interference fringes. Furthermore, the hard coat film of the present invention is excellent in scratch resistance.
  • the present invention relates to a hard coat film in which a hard coat layer containing an ionizing radiation curable resin and a leveling agent is provided on at least one surface of a base film having a water absorption rate of 1.0% or less.
  • a hard coat film having an angle of 70 degrees or less and a hexadecane contact angle of 20 degrees or less.
  • the “water absorption rate” here can be obtained as follows according to Japanese Industrial Standard JIS K7209. First, the weight A of a substrate film having a size of 100 mm ⁇ 100 mm, which was allowed to stand for 24 hours in an environment of 25 ° C. and 50%, is measured, and then immersed for 24 hours so as to be sufficiently immersed in distilled water adjusted to 23 ° C. Then, immediately after taking out, the water adhering to the test piece is wiped off, the weight B after immersion is measured, and the water absorption (%) can be obtained from the difference in weight before and after immersion ((BA) / A ⁇ 100).
  • the above-mentioned acrylic base film or COP base film can be preferably exemplified.
  • a case where an acrylic base film is used as the base film will be described as a first embodiment, and a case where a COP base film is used will be described as a second embodiment.
  • the first embodiment of the present invention is a hard coat film in which a hard coat layer containing an ionizing radiation curable resin and a leveling agent is provided on at least one surface of an acrylic base film.
  • a hard coat film having a contact angle of 70 degrees or less and a hexadecane contact angle of 20 degrees or less.
  • the acrylic base film refers to a transparent film base made of a thermoplastic acrylic resin, and an arithmetic average surface roughness (Ra) of 1 nm or less can be used.
  • the arithmetic average surface roughness (Ra) is the absolute value from the average line of the roughness curve at a certain reference length as defined in the JIS B 0031 (1994) / JIS B 0061 (1994) appendix. It is a value obtained by averaging the deviations, that is, the average value of the unevenness when the roughness curve portion below the average line is folded back to the positive value side.
  • thermoplastic acrylic resin for example, a film containing a thermoplastic methacrylic resin is suitable.
  • This methacrylic resin is obtained by polymerizing a monomer mixture containing an alkyl methacrylate.
  • alkyl methacrylate methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, myristyl Examples thereof include methacrylate, palmityl methacrylate, stearyl methacrylate, behenyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and phenyl methacrylate. Of these,
  • a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure obtained by polymerizing a monomer mixture containing a compound obtained by cyclizing the pentyl methacrylate or the like is desirable. Since the (meth) acrylic resin having such a lactone ring structure has low moisture permeability and excellent heat resistance, it is possible to obtain a film with little change in optical properties even in a high temperature and high humidity environment. it can.
  • the film forming method examples include any appropriate film forming methods such as a solution casting method (solution casting method), a melt extrusion method, a calendar method, and a compression molding method.
  • a melt extrusion method is preferred. Since the melt extrusion method does not use a solvent, it is possible to reduce the manufacturing cost and the burden on the global environment and work environment due to the solvent.
  • melt extrusion method examples include a T-die method and an inflation method.
  • the molding temperature is preferably 150 to 350 ° C, more preferably 200 to 300 ° C.
  • a T-die is attached to the tip of a known single-screw extruder or twin-screw extruder, and the film extruded into a film is wound to obtain a roll-shaped film Can do.
  • simultaneous biaxial stretching, sequential biaxial stretching, and the like can be performed by stretching the film in a direction perpendicular to the extrusion direction.
  • the ionizing radiation (ionizing radiation) curable resin of the hard coat layer is not particularly limited as long as it is a transparent resin that is cured by irradiation with an electron beam or ultraviolet rays. It can be appropriately selected from acrylate resins, polyester acrylate resins, epoxy acrylate resins, and the like. Among these, preferred as the ionizing radiation curable resin is an ultraviolet curable polyfunctional acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule in order to obtain good adhesion to the transparent film substrate. The thing which becomes.
  • UV-curable polyfunctional acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule include neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and trimethylol.
  • Polyol polyacrylates such as propane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl Epoxys such as diacrylate of ether, diacrylate of neopentyl glycol diglycidyl ether, di (meth) acrylate of 1,6-hexanediol diglycidyl ether ( A) Polyester (meth) acrylate, polyhydric alcohol, polyisocyanate and hydroxyl group-containing (meta) which can be obtained by esterifying acrylate, polyhydric alcohol and polyhydric carboxylic acid and / or anhydride and acrylic acid ) Urethane (meth) acrylate obtained by reacting acrylate,
  • ionizing radiation curable resins for the hard coat layer may be used alone or in combination of two or more.
  • the thickness of the hard coat layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 1.0 ⁇ m to 12.0 ⁇ m, for example.
  • the coating thickness is less than 1.0 ⁇ m, it becomes difficult to obtain the required surface hardness.
  • the coating film thickness exceeds 12.0 ⁇ m, curling is strong, and handling properties are lowered in a cylindrical curl manufacturing process and the like, which is not preferable.
  • the thickness of the hard coat layer can be measured by actual measurement with a micrometer.
  • the hard coat layer may be a polymerization initiator, an antifoaming agent, a lubricant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a polymerization inhibitor, a wetting and dispersing agent, if necessary, in addition to an ionizing ray curable resin and a leveling agent.
  • Rheology control agents, antioxidants, antifouling agents, antistatic agents, conductive agents, other additives, etc. can be blended in a range that does not impair the effects of the present invention, and these are dissolved in a suitable solvent. It is formed by coating, drying and curing a dispersed hard coat paint on a substrate film.
  • the solvent that can be used in the present invention can be appropriately selected depending on the solubility of the resin to be blended, and can be any solvent that can uniformly dissolve or disperse at least solids (resin, polymerization initiator, other additives). That's fine.
  • solvents include aromatic solvents such as toluene, xylene and n-heptane, aliphatic solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, acetic acid.
  • a single known organic solvent such as an ester solvent such as butyl or methyl lactate, a ketone solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, or an alcohol solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol or n-propyl alcohol. Or it can also be used in combination of several kinds as appropriate.
  • an ester solvent such as butyl or methyl lactate
  • a ketone solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • an alcohol solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol or n-propyl alcohol.
  • it can also be used in combination of several kinds as appropriate.
  • the coating method of the hard coat layer of the present invention is not particularly limited, but gravure coating, micro gravure coating, fountain bar coating, slide die coating, slot die coating, screen printing method, spray coating method
  • a known coating method such as the above
  • the drying temperature is particularly preferably 100 ° C. or higher and 140 ° C. or lower. If it is less than 100 degreeC, the fluidity
  • a method of irradiating an electron beam or ultraviolet rays can be used.
  • the irradiation conditions and the like may be appropriately adjusted according to, for example, the electron beam curable resin to be used and other various chemicals to be added.
  • ultraviolet rays a wavelength range of 200 to 400 nm is preferable, and an illuminance of 80 It is desirable that the intensity is about 120 mW / cm 2 and the irradiation amount is 70 to 500 mJ / cm 2 .
  • an ultraviolet irradiation device for example, an irradiation device including a lamp light source such as a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or an excimer lamp, a pulse such as an argon ion laser or a helium neon laser, or a continuous laser light source is used.
  • a lamp light source such as a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or an excimer lamp
  • a pulse such as an argon ion laser or a helium neon laser, or a continuous laser light source.
  • the oxygen concentration can be lowered during the curing reaction, such as in a nitrogen gas atmosphere.
  • the coating thickness of the hard coat layer formed on the hard coat film can be measured by a known method such as measurement using a micrometer.
  • levels of the leveling agent contained in the hard cord layer include fluorine-based, acrylic-based, and siloxane-based leveling agents.
  • a type containing a hydroxyl group in the leveling agent to reduce the water contact angle on the surface of the hard coat layer is preferable, and it is particularly effective to use a specific fluorine-based leveling agent.
  • the specific fluorine leveling agent is, for example, a fluorine leveling agent containing at least a hexafluoropropene oligomer derivative.
  • a fluorine-based leveling agent containing such a hexafluoropropene oligomer derivative is a compound having a perfluoroalkenyl molecular structure having a double bond in the molecule and branched as a whole.
  • the above-mentioned fluorine-based leveling agent not only improves leveling properties, but also has good orientation on the hard coat layer surface, and is excellent in surface modification effects even when added in a small amount, such as wettability of the hard coat layer.
  • the above-mentioned leveling agents such as fluorine, acrylic and siloxane can be used in combination as long as the desired effect is not impaired.
  • the preferred blending amount of the leveling agent is in the range of 0.03 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ionizing radiation curable resin.
  • the blending amount of the leveling agent is less than 0.03 parts by weight, a sufficient surface adjusting action cannot be obtained, and the interference fringes are not improved.
  • the blending amount of the leveling agent exceeds 3.0 parts by weight, it is difficult to obtain a sufficient hard coat property because the content of the uncured component contained in the hard coat layer is large. Since the leveling agent existing rate on the surface becomes too high, the surface property satisfying the present invention may not be obtained.
  • the water contact angle on the hard coat layer surface is 70 degrees or less. It is preferable that the water contact angle of the hard coat layer is 70 degrees or less because the wet spread with respect to the highly hydrophilic resin is good.
  • the hexadecane contact angle on the hard coat layer surface is 20 degrees or less. It is preferable that the hexadecane contact angle of the hard coat layer is 20 degrees or less because the wetting and spreading to a highly lipophilic resin is good.
  • the hard coat film of this embodiment having a contact angle defined by the above water and hexadecane has a wide and good wettability with respect to the adhesive used for the touch panel, etc., the touch panel on the hard coat layer surface In the case of attaching them through an adhesive, there is no wetting and repelling, and therefore good adhesion can be exhibited.
  • the adhesiveness of the hard coat layer is excellent, and the adhesiveness with a high adhesive (wetting with an adhesive) is improved.
  • the present invention also provides a method for producing the above hard coat film. That is, a method for producing a hard coat film having a hard coat layer on an acrylic base film having an arithmetic average surface roughness (Ra) of 1 nm or less, wherein the ionizing radiation curable resin is formed on the acrylic base film. And water on the surface of the hard coat layer obtained by applying a coating for a hard coat layer containing a leveling agent, forming a hard coat layer, and then drying the hard coat layer at 100 ° C. or higher and then irradiating with ultraviolet rays. Is a manufacturing method of a hard coat film, wherein the contact angle of hexadecane is 20 degrees or less. According to such a method for producing a hard coat film, a hard coat film having the above-described excellent characteristics can be obtained.
  • Ra arithmetic average surface roughness
  • the second embodiment of the present invention is a hard coat film in which a hard coat layer containing an ionizing radiation curable resin and a leveling agent is provided on at least one side of a COP base film.
  • a hard coat film having a contact angle of 70 degrees or less and a hexadecane contact angle of 20 degrees or less.
  • the COP base film is a film in which cycloolefin units are polymerized alternately or randomly in the polymer skeleton and have an alicyclic structure in the molecular structure, and a norbornene compound, a monocyclic olefin And a cycloolefin copolymer film or a cycloolefin polymer film, which is a (co) polymer comprising at least one compound selected from cyclic conjugated dienes and vinyl alicyclic hydrocarbons.
  • the thickness of the COP base film is appropriately selected according to the use for which the hard coat film is used. From the viewpoint of mechanical strength, handling properties, etc., the thickness is in the range of 10 ⁇ m to 300 ⁇ m. Preferably, it is in the range of 20 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • thermogravimetry (TG) method or differential scanning for measuring the thermal change when a temperature change is applied to the sample. It is preferable to use a film having a glass transition temperature measured by a calorimetric (DSC) method or the like of about 120 ° C. to 170 ° C.
  • the COP base film when used for a hard coat film, a resin obtained by kneading a cycloolefin resin and an ultraviolet absorber is used for the purpose of preventing deterioration of coating film due to ultraviolet rays and adhesion failure.
  • a film may be formed, or a film in which a coating material in which a thermoplastic or thermosetting resin and an ultraviolet absorber are mixed is applied to one side or both sides of a cycloolefin film may be used.
  • the transmittance at a wavelength of 380 nm as measured by a spectrophotometer is preferably 10% or less. More preferably, it is 7% or less.
  • a hard coat layer in order to improve the adhesion of the hard coat layer, a hard coat layer can be provided on the COP base film via an easy adhesion layer.
  • Such an easy-adhesion layer must contain at least a mixture of a polyolefin resin and a styrene acrylic resin.
  • the polyolefin-based resin constituting the easy-adhesion layer is a resin that is blended for the purpose of imparting adhesion between the COP-based substrate film and the hard coat layer.
  • the present inventors have found that a polyolefin resin having excellent flexibility is suitable.
  • the polyolefin resin used for the easy-adhesion layer in the present embodiment is not particularly limited, but examples of the resin having excellent adhesion to the substrate include ethylene-propylene copolymer and propylene-butene copolymer. Those constituting the copolymer with more than one type of monomer are preferred, and those containing a propylene monomer in the copolymer are particularly preferred. Further, the molecular weight is not particularly limited, but those having a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 200,000 are preferable from the viewpoint of balance between flexibility and adhesion.
  • polyolefin resin for example, commercially available Unistor (trade name: manufactured by Mitsui Chemicals), Surflen (trade name: manufactured by Mitsubishi Chemical), Arrow Base (trade name: manufactured by Unitika Ltd.) , Auroren (trade name: manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) and the like.
  • the styrene acrylic resin contained in the easy-adhesion layer is a polymer that includes an acrylic monomer and a styrene monomer alternately or randomly in a constituent unit.
  • This styrene acrylic resin is a resin that is blended for the purpose of reducing the difference in shrinkage between the easy-adhesion layer and the hard coat layer and preventing the occurrence of cracks under heat-resistant conditions. Is required.
  • styrene acrylic resin examples include a commercially available ARUFON resin (trade name: manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) and an acrylate resin (trade name: manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.).
  • the blending ratio (parts by weight) of the polyolefin resin and the styrene acrylic resin contained in the easy-adhesion layer is preferably in the range of 95/5 to 40/60.
  • the blending ratio of the polyolefin-based resin exceeds 95 parts by weight, the easy-adhesion layer that is formed is soft and easily stretched. Therefore, due to the difference in shrinkage from the hard coat layer that does not stretch hard, it can be stored at 100 ° C. for 5 minutes. ) And the problem that cracks are likely to occur, and when the hard coat layer is formed on the easy adhesion layer, the coating film hardness (pencil hardness) tends to decrease.
  • the blending ratio of the polyolefin resin is less than 40 parts by weight, the shrinkage difference between the easy adhesion layer and the hard coat layer is small, and there is no cracking under heat resistant conditions. There is a problem that the adhesiveness with the base film is lowered.
  • the coating thickness of the easy-adhesion layer is not particularly limited, but is within a range that does not adversely affect the adhesion between the COP base film and the hard coat layer, or the pencil hardness of the hard coat layer.
  • the thickness is preferably from 0.1 ⁇ m to 1.0 ⁇ m, and more preferably from 0.2 ⁇ m to 0.6 ⁇ m. If the thickness of the easy-adhesion layer is less than 0.1 ⁇ m, the adhesion with the hard coat layer is lowered, which is not preferable.
  • the thickness of the easy-adhesion layer exceeds 1.0 ⁇ m, an easy-adhesion layer composed of a resin layer having low hardness is formed in the lower layer of the hard coat layer, and the pencil hardness of the hard coat film is reduced (for example, , Which decreases from pencil hardness H to pencil hardness HB), and cracks are likely to occur under heat resistant conditions, which is not preferable.
  • the easy-adhesion layer can be blended with a leveling agent for the purpose of improving coatability.
  • a leveling agent for the purpose of improving coatability.
  • known leveling agents such as fluorine-based, acrylic-based, siloxane-based, and their adducts or mixtures can be used. It is.
  • the blending amount can be, for example, in the range of 0.03 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component of the easy adhesion layer.
  • the easy-adhesion layer can be mixed with a benzotriazole-based UV absorber or a benzophenone-based UV absorber for the purpose of imparting light-resistant adhesion (preventing adhesion failure due to ultraviolet rays).
  • the blending amount is preferably 0.05 to 10.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component of the easy-adhesion layer. Particularly preferred is 1.0 to 5.0 parts by weight.
  • an antifoaming agent As other additives to be added to the easy-adhesion layer, an antifoaming agent, an antifouling agent, an antioxidant, an antistatic agent, a light stabilizer and the like are required as long as the effects of the present invention are not impaired. You may mix
  • the easy-adhesion layer is formed by applying a paint obtained by dissolving and dispersing other additives in an appropriate organic solvent in addition to the polyolefin resin and the styrene acrylic resin on the COP base film. It is formed by coating, drying, or subsequent curing.
  • the organic solvent in this case can be appropriately selected according to the solubility of the resin contained therein, and is a solvent that can uniformly dissolve or disperse at least a solid content (resin and other additives), and at the time of coating. From the viewpoint of workability and drying properties, it is preferable to use an organic solvent having a boiling point of 50 ° C to 160 ° C.
  • solvents examples include aromatic solvents such as toluene, xylene and n-heptane, aliphatic solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate and acetic acid.
  • aromatic solvents such as toluene, xylene and n-heptane
  • aliphatic solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate and acetic acid.
  • organic solvents such as ester solvents such as butyl and methyl lactate, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, and alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol and butanol
  • ester solvents such as butyl and methyl lactate
  • ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone
  • alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol and butanol
  • gravure coating As a method of applying the above-mentioned coating material for the easy adhesion layer on the COP base film, gravure coating, micro gravure coating, fountain bar coating, slide die coating, slot die coating, It can be applied by a known coating method such as screen printing or spray coating.
  • the paint applied on the COP base film is usually dried at a temperature of about 50 to 120 ° C to remove the solvent, and then cured by applying thermal energy or external energy such as ultraviolet rays or electron beams. Form.
  • the ionizing radiation (ionizing radiation) curable resin of the hard coat layer is a transparent resin that is cured by irradiating an electron beam or ultraviolet rays, as in the first embodiment. It is not specifically limited, For example, it can select suitably from urethane acrylate resin, polyester acrylate resin, epoxy acrylate resin, etc., for example. Among these, preferred as the ionizing radiation curable resin is an ultraviolet curable polyfunctional acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule in order to obtain good adhesion to the transparent film substrate. The thing which becomes.
  • UV-curable polyfunctional acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule include neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and trimethylol.
  • Polyol polyacrylates such as propane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl Epoxys such as diacrylate of ether, diacrylate of neopentyl glycol diglycidyl ether, di (meth) acrylate of 1,6-hexanediol diglycidyl ether ( A) Polyester (meth) acrylate, polyhydric alcohol, polyisocyanate and hydroxyl group-containing (meta) which can be obtained by esterifying acrylate, polyhydric alcohol and polyhydric carboxylic acid and / or anhydride and acrylic acid ) Urethane (meth) acrylate obtained by reacting acrylate,
  • acrylic in the uncured state comprises an infrared spectrum exhibiting a peak at 1350 ⁇ 1390 cm -1 and 715 ⁇ 745cm -1 in (meth) acryloyl groups It is preferable that a resin is included. This is preferable because the peak area ratio of the hard coat layer described later is 450% or more.
  • the thickness of the hard coat layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 1.0 ⁇ m to 12.0 ⁇ m, for example.
  • the coating thickness is less than 1.0 ⁇ m, it becomes difficult to obtain the required surface hardness.
  • the coating film thickness exceeds 12.0 ⁇ m, curling is strong, and handling properties are lowered in a cylindrical curl manufacturing process and the like, which is not preferable.
  • the thickness of the hard coat layer can be measured by actual measurement with a micrometer.
  • the hard coat layer includes a polymerization initiator, an antifoaming agent, a lubricant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a polymerization inhibitor, a wet dispersion, as necessary, in addition to the ionizing radiation curable resin and the leveling agent.
  • Agents, rheology control agents, antioxidants, antifouling agents, antistatic agents, conductive agents, other additives, etc. can be blended as long as the effects of the present invention are not impaired, and these are dissolved in an appropriate solvent. It is formed by coating, drying and curing a dispersed hard coat paint on a substrate film.
  • the solvent that can be used in the hard coat paint can be appropriately selected according to the solubility of the resin to be blended, and at least solids (resin, polymerization initiator, other additives) can be uniformly dissolved or dispersed. Any solvent may be used. Examples of such solvents include aromatic solvents such as toluene, xylene and n-heptane, aliphatic solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, acetic acid.
  • aromatic solvents such as toluene, xylene and n-heptane
  • aliphatic solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate,
  • a single known organic solvent such as an ester solvent such as butyl or methyl lactate, a ketone solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, or an alcohol solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol or n-propyl alcohol. Or it can also be used in combination of several kinds suitably.
  • an ester solvent such as butyl or methyl lactate
  • a ketone solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • an alcohol solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol or n-propyl alcohol.
  • it can also be used in combination of several kinds suitably.
  • the hard coat layer coating method is not particularly limited, as in the first embodiment, but gravure coating, microgravure coating, fountain bar coating, slide die coating, slot die coating. After coating by a known coating method such as a screen printing method or a spray coating method, the solvent is usually removed by drying at a temperature of about 50 to 120 ° C.
  • the method of curing the hard coat paint from which the solvent has been removed by coating on a base film is irradiated with an electron beam or ultraviolet rays.
  • the method can be used.
  • the irradiation conditions and the like may be appropriately adjusted according to the electron beam curable resin to be used and other various chemicals to be added.
  • the oxygen concentration can be lowered during the curing reaction, such as in a nitrogen gas atmosphere.
  • the hard coat layer obtained as described above has a peak area appearing at 855 to 1325 cm ⁇ 1 and A peak area appearing at 1650 to 1800 cm ⁇ 1 in the infrared spectroscopic spectrum measurement.
  • B the peak area ratio ((A / B) ⁇ 100) is preferably 450% or more.
  • the effect of this invention can be acquired more because the peak area ratio of a hard-coat layer satisfy
  • the coating thickness of the hard coat layer formed on the hard coat film can be measured by a known method such as measurement using a micrometer.
  • examples of the leveling agent contained in the hard cord layer include a fluorine-based, acrylic-based, and siloxane-based leveling agent as in the first embodiment.
  • a type containing a hydroxyl group in the leveling agent to reduce the water contact angle on the surface of the hard coat layer is preferable, and it is particularly effective to use a specific fluorine-based leveling agent.
  • the specific fluorine leveling agent is, for example, a fluorine leveling agent containing at least a hexafluoropropene oligomer derivative.
  • a fluorine-based leveling agent containing such a hexafluoropropene oligomer derivative is a compound having a perfluoroalkenyl molecular structure having a double bond in the molecule and branched as a whole.
  • the above-mentioned fluorine-based leveling agent not only improves leveling properties, but also has good orientation on the hard coat layer surface, and is excellent in surface modification effects even when added in a small amount, such as wettability of the hard coat layer.
  • the above-mentioned leveling agents such as fluorine, acrylic and siloxane can be used in combination as long as the desired effect is not impaired.
  • the preferable amount of the leveling agent is in the range of 0.03 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ionizing radiation curable resin.
  • the blending amount of the leveling agent is less than 0.03 parts by weight, a sufficient surface adjusting action cannot be obtained, and the interference fringes are not improved.
  • the blending amount of the leveling agent exceeds 3.0 parts by weight, it is difficult to obtain a sufficient hard coat property because the content of the uncured component contained in the hard coat layer is large. Since the leveling agent existing rate on the surface becomes too high, the surface property satisfying the present invention may not be obtained.
  • the water contact angle on the hard coat layer surface is 70 degrees or less. It is preferable that the water contact angle of the hard coat layer is 70 degrees or less because the wet spread with respect to the highly hydrophilic resin is good.
  • the hexadecane contact angle on the surface of the hard coat layer is 20 degrees or less. It is preferable that the hexadecane contact angle of the hard coat layer is 20 degrees or less because the wetting and spreading to a highly lipophilic resin is good.
  • the hard coat film of this embodiment having a contact angle defined by the above water and hexadecane has a wide and good wettability with respect to the adhesive used for the touch panel, etc., the touch panel on the hard coat layer surface In the case of attaching them through an adhesive, there is no wetting and repelling, and therefore good adhesion can be exhibited.
  • the adhesion of the hard coat layer is excellent, and the adhesiveness with a high adhesive (wetting with the adhesive) is improved.
  • Example 1 A hard coat layer-forming resin composition having the following composition was applied to one surface of the acrylic base film using a bar coater and dried for 20 seconds in a drying oven at 100 ° C. to form a hard coat layer having a thickness of 5 ⁇ m. Formed. This was cured at a UV irradiation amount of 100 mJ / cm 2 using a UV irradiation device set at a height of 60 mm from the coated surface to prepare a hard coat film.
  • Hard coat layer forming resin composition 100 parts by weight of urethane acrylate (trade name: DIC-17-806, manufactured by DIC Corporation, polyfunctional polymer having 2 or more functional groups), photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF Corporation) 5 weight Part, 0.1 part by weight of a fluorine leveling agent (trade name: Footage 681, manufactured by Neos Co., Ltd.),> N—CH 3 type hindered amine light stabilizer (trade name: Tinuvin 292, manufactured by BASF Corp.) ) 3.2 parts by weight of the mixture was stirred and diluted with ethyl acetate so as to have a volatile content of 50% to obtain a paint for a hard coat layer.
  • urethane acrylate trade name: DIC-17-806, manufactured by DIC Corporation, polyfunctional polymer having 2 or more functional groups
  • photopolymerization initiator trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF Corporation
  • Example 2 A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the fluorine leveling agent in Example 1 was 0.25 parts by weight.
  • Example 3 A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending part of the fluorine leveling agent of Example 1 was 0.5 part by weight.
  • Example 4 A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the fluorine-based leveling agent in Example 1 was 1.0 part by weight.
  • Example 5 A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending part of the fluorine-based leveling agent in Example 1 was 3.0 parts by weight.
  • Example 6 100 parts by weight of urethane acrylate used in Example 2 (trade name: DIC-17-806, manufactured by DIC Corporation, polyfunctional resin having 2 or more functional groups) was added to pentaerythritol triacrylate (trade name: Light acrylate PE- 3A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., number of functional groups: 3) A hard coat film was produced in the same manner as in Example 2 except that the content was changed to 100 parts by weight.
  • DIC-17-806 manufactured by DIC Corporation, polyfunctional resin having 2 or more functional groups
  • Example 7 100 parts by weight of urethane acrylate used in Example 2 (trade name: DIC-17-806, manufactured by DIC Corporation, polyfunctional resin having 2 or more functional groups) was converted to dipentaerythritol pentaacrylate (trade name: light acrylate DPE). -6A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., number of functional groups: 6) A hard coat film was produced in the same manner as in Example 2 except that the amount was changed to 100 parts by weight.
  • Example 8 100 parts by weight of urethane acrylate used in Example 2 (trade name: DIC-17-806, manufactured by DIC Corporation, polyfunctional resin having 2 or more functional groups) was converted into polypropylene dimethacrylate (trade name: NK ester 9PG, new Nakamura Chemical Co., Ltd., number of functional groups: 2) A hard coat film was produced in the same manner as in Example 2 except that the content was changed to 100 parts by weight.
  • Example 9 A hard coat film was produced in the same manner as in Example 2 except that the fluorine leveling agent of Example 2 was changed to a fluorine leveling agent (trade name: Footage 602A, manufactured by Neos Co., Ltd.).
  • Example 10 The hard coat layer-forming resin composition was applied using a bar coater and dried in a drying oven at 140 ° C. for 20 seconds to form a hard coat layer having a thickness of 5 ⁇ m. A film was obtained.
  • Example 11 The hard coat film was formed in the same manner as in Example 2 except that the hard coat layer forming resin composition was applied using a bar coater and dried in a drying oven at 90 ° C. for 20 seconds to form a hard coat layer having a thickness of 5 ⁇ m. Got.
  • Example 1 A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fluorine-based leveling agent of Example 1 was not used.
  • Example 2 A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending number of the fluorine leveling agent in Example 1 was 5.0 parts by weight.
  • Example 3 A hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the leveling agent of Example 1 was changed to 0.25 parts by weight of a siloxane-based leveling agent (trade name: BYK310, manufactured by Big Chemie Japan).
  • a siloxane-based leveling agent trade name: BYK310, manufactured by Big Chemie Japan
  • Example 4 A hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the leveling agent of Example 1 was changed to 0.25 parts by weight of an acrylic leveling agent (trade name: Disparon LF-1984, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.). .
  • an acrylic leveling agent trade name: Disparon LF-1984, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.
  • ⁇ Adhesion> According to the cross cut method of JIS K5600, the adhesion of the hard coat layer was evaluated. That is, 100 cross-cut masses of 1 mm 2 were prepared using a cross-cut peel test jig, and Sekisui Chemical Co., Ltd. adhesive tape No. 252 was affixed on it, pressed evenly with a spatula, peeled in the direction of 90 degrees, and the remaining rate of the hard coat layer (remaining number / 100) was evaluated. The evaluation criteria are as follows, and if ⁇ or ⁇ , the adhesion was judged to be good. A: Cross cut mass remaining rate is 100% ⁇ : Cross cut mass remaining rate is 90% to less than 100% ⁇ : Cross cut mass remaining rate is 80% to less than 90% ⁇ : Cross cut mass remaining rate is less than 80%
  • ⁇ Flatness of film> The hard coat film was visually observed under a fluorescent lamp, and the (meth) acrylic resin film having an arithmetic average surface roughness (Ra) of 1 nm or less prepared by the method described in Example 1 was compared with the hard coat film.
  • the flatness of the film was evaluated. The evaluation criteria are as follows, and ⁇ and ⁇ were acceptable.
  • ⁇ The flatness is equivalent to that of a film having an arithmetic average roughness (Ra) of 1 nm or less.
  • ⁇ As compared with a film having an arithmetic average roughness (Ra) of 1 nm or less, unevenness is slightly observed and flatness is inferior.
  • X Compared with a film having an arithmetic average roughness (Ra) of 1 nm or less, unevenness is observed and flatness is greatly inferior.
  • the acrylic base film is excellent in adhesion
  • the hard coat layer contains a leveling agent
  • the hard coat layer If the hard coat film has a water contact angle of 70 degrees or less on the surface and a contact angle of hexadecane of 20 degrees or less, the hard coat layer and the resin have good wettability, and there is no problem with interference fringes.
  • a hard coat film having properties can be obtained.
  • the hard coat film of Example 11 is slightly inferior in adhesion, it has good characteristics as an overall evaluation.
  • Comparative Examples 1 to 4 it is difficult to obtain a hard coat film having good characteristics in all evaluations of adhesion, interference fringes, scratch resistance, and wettability of the adhesive resin.
  • Examples 12 to 21 are examples corresponding to the above-described second embodiment of the present invention.
  • styrene acrylic resin “ARUFON UG-4070 (trade name)” 100% solid content, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., glass transition temperature 58 ° C.
  • the resin was dissolved to prepare a solution having a concentration of 30%.
  • ⁇ Resin composition for forming hard coat layer > 100 parts by weight of urethane acrylate (trade name: DIC-17-806, manufactured by DIC Corporation, polyfunctional polymer having 2 or more functional groups), photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF Corporation) 5 weight Part, 0.1 part by weight of a fluorine leveling agent (trade name: Footage 681, manufactured by Neos Co., Ltd.),> N—CH 3 type hindered amine light stabilizer (trade name: Tinuvin 292, manufactured by BASF Corp.) ) 3.2 parts by weight of the mixture was stirred and diluted with ethyl acetate so as to have a volatile content of 50% to obtain a paint for a hard coat layer.
  • urethane acrylate trade name: DIC-17-806, manufactured by DIC Corporation, polyfunctional polymer having 2 or more functional groups
  • photopolymerization initiator trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF Corporation
  • Example 12 The above-mentioned easy-adhesion layer paint is applied to one side of a ZEONOR film ZF14 (manufactured by ZEON Corporation, water absorption 0.01%) having a thickness of 60 ⁇ m as a cycloolefin film using a bar coater, and a drying oven at 90 ° C. Was dried with hot air for 1 minute to dry and solidify, and an easy-adhesion layer with a coating thickness of 0.3 ⁇ m was formed to obtain a film with an easy-adhesion layer.
  • a ZEONOR film ZF14 manufactured by ZEON Corporation, water absorption 0.01%
  • the above-mentioned hard coat layer paint is applied on the easy-adhesion layer of the film with the easy-adhesion layer using a bar coater and dried with hot air in a drying furnace at 80 ° C. for 1 minute to obtain a coating thickness of 5.
  • a 0 ⁇ m coating layer was formed. This was cured using a UV irradiation apparatus set at a height of 60 mm from the coated surface at a UV irradiation amount of 150 mJ / cm 2 to form a hard coat layer, and a hard coat film of this example was produced.
  • Example 13> A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 12 except that the blending number of the fluorine leveling agent in Example 12 was 0.25 parts by weight.
  • Example 14 A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 12 except that the blending number of the fluorine leveling agent in Example 12 was 0.5 part by weight.
  • Example 15 A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 12 except that the amount of the fluorine-based leveling agent in Example 12 was 1.0 part by weight.
  • Example 16> A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 12 except that the blending number of the fluorine leveling agent in Example 12 was 3.0 parts by weight.
  • Example 17 100 parts by weight of urethane acrylate used in Example 13 (trade name: DIC-17-806, manufactured by DIC Corporation, polyfunctional resin having 2 or more functional groups) was added to pentaerythritol triacrylate (trade name: light acrylate PE- 3A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., number of functional groups: 3) A hard coat film was produced in the same manner as in Example 13 except that the amount was changed to 100 parts by weight.
  • DIC-17-806 manufactured by DIC Corporation, polyfunctional resin having 2 or more functional groups
  • Example 18 100 parts by weight of urethane acrylate used in Example 13 (trade name: DIC-17-806, manufactured by DIC Corporation, polyfunctional resin having 2 or more functional groups) was converted to dipentaerythritol pentaacrylate (trade name: light acrylate DPE). -6A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., number of functional groups: 6) A hard coat film was produced in the same manner as in Example 13 except that the amount was changed to 100 parts by weight.
  • Example 19 100 parts by weight of urethane acrylate used in Example 13 (trade name: DIC-17-806, manufactured by DIC Corporation, polyfunctional resin having 2 or more functional groups) was converted into polypropylene dimethacrylate (trade name: NK ester 9PG, new Nakamura Chemical Co., Ltd., number of functional groups: 2) A hard coat film was produced in the same manner as in Example 13 except that the content was changed to 100 parts by weight.
  • Example 20> A hard coat film was produced in the same manner as in Example 13 except that the fluorine leveling agent of Example 13 was changed to a fluorine leveling agent (trade name: Footage 602A, manufactured by Neos Co., Ltd.).
  • a resin composition for forming a hard coat layer As a resin composition for forming a hard coat layer, a urethane acrylate ultraviolet curable resin composition “TOMAX FA-3246” (solid content: 40%, manufactured by Nippon Chemical Industries Co., Ltd.) is used as a main ingredient, and Irgacure 184 (a photopolymerization initiator, BASF Co., Ltd.) (3 parts by weight based on the solid content of the resin composition) is diluted with butyl acetate until the solid content concentration in the paint of the UV curable resin is 30%, and sufficiently stirred to hard coat layer paint 2 (The other components (fluorine-based leveling agent, light stabilizer, etc.
  • Example 13 are the same as the hard coat layer paint used in Example 13)), and the ZEONOR film “ZF14” (Nippon Zeon Corporation) as a cycloolefin film.
  • Example 13 The same as in Example 13 except that the easy-adhesion layer was omitted on one side and the hard coat layer paint 2 was directly applied using a bar coater. Thus, a hard coat film was produced.
  • Example 5 A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 12 except that the fluorine leveling agent of Example 12 was not used.
  • Example 6 A hard coat film was prepared in the same manner as in Example 12 except that the blending number of the fluorine-based leveling agent in Example 12 was 5.0 parts by weight.
  • Example 7 A hard coat film was produced in the same manner as in Example 12 except that the leveling agent of Example 12 was changed to 0.25 parts by weight of a siloxane-based leveling agent (trade name: BYK310, manufactured by Big Chemie Japan).
  • a siloxane-based leveling agent trade name: BYK310, manufactured by Big Chemie Japan
  • Example 8 A hard coat film was produced in the same manner as in Example 12 except that the leveling agent of Example 12 was changed to 0.25 parts by weight of an acrylic leveling agent (trade name: Disparon LF-1984, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.). .
  • an acrylic leveling agent trade name: Disparon LF-1984, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.
  • ⁇ Adhesion> According to the cross cut method of JIS K5600, the adhesion of the hard coat layer was evaluated. That is, 100 cross-cut masses of 1 mm 2 were prepared using a cross-cut peel test jig, and Sekisui Chemical Co., Ltd. adhesive tape No. 252 was affixed on it, pressed evenly with a spatula, and then peeled in the direction of 90 degrees. After the operation was repeated 5 times, the remaining rate of the hard coat layer (remaining number / 100) was evaluated. The evaluation criteria are as follows, and if ⁇ or ⁇ , the adhesion was judged to be good. A: Cross cut mass remaining rate is 100% ⁇ : Cross cut mass remaining rate is 90% to less than 100% ⁇ : Cross cut mass remaining rate is 80% to less than 90% ⁇ : Cross cut mass remaining rate is less than 80%
  • the COP base film is excellent in adhesion
  • the hard coat layer contains a leveling agent
  • the hard coat layer If the hard coat film has a water contact angle of 70 degrees or less on the surface and a contact angle of hexadecane of 20 degrees or less, the hard coat layer and the resin have good wettability, and there is no problem with interference fringes.
  • a hard coat film having properties can be obtained.
  • the hard coat film of Example 21 has a hard coat layer with a peak area ratio of 450% or more, so that the easy adhesion layer is not provided, but the adhesion of the hard coat layer is good.
  • Comparative Examples 5 to 8 it is difficult to obtain a hard coat film having good characteristics in all evaluations of adhesion, interference fringes, scratch resistance, and wettability of the adhesive resin.

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Abstract

本発明は、ハードコート層の密着性に優れ、また高い接着剤との接着性（接着剤との濡れ性）を有しているとともに、干渉縞の発生を防止したハードコートフィルムを提供する。　本発明のハードコートフィルムは、アクリル系基材フィルム又はシクロオレフィンポリマー系基材フィルムの少なくとも片面に電離線硬化型樹脂及びレベリング剤を含有するハードコート層を設けたもので、このハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下である。

Description

ハードコートフィルム及びその製造方法
　本発明は、アクリル系やシクロオレフィンポリマー系の基材フィルムの上に、電離線硬化樹脂及びレベリング剤を含有するハードコート層を設けたハードコートフィルム及びその製造方法に関する。
　近年の技術の進歩に伴い、画像表示装置は、従来の陰極管表示装置（ＣＲＴ）に加え、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）およびエレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）等が開発され、実用化されている。このなかで、ＬＣＤは、高視野角化、高精細化、高速応答性、色再現性などに関する技術革新に伴い、ＬＣＤを利用するアプリケーションもノート型パーソナルコンピュータ（ノートＰＣ）やモニターからテレビへと変化しつつある。
　ＬＣＤには、通常、液晶セルの両側に偏光板が配置された液晶ディスプレイが用いられており、液晶ディスプレイの表面には、一般に偏光板への傷付き防止のため、ハードコート処理が行われている。前記ハードコート処理には、透明性が高く十分なハード性を持ったハードコートフィルムを偏光板に貼り付ける方法が多く用いられている。
　このようなハードコートフィルムとしては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム等の基材フィルム上に、ハードコート層を形成したものが一般的に用いられているが、ＴＡＣフィルムは耐湿熱性に劣るという欠点があり、耐久性を改善するためにアクリル系基材フィルムを用いることが開示されている（特許文献１、２参照）。また、同じく耐久性を改善するためにシクロオレフィンポリマー系基材フィルム（以下、「ＣＯＰ系基材フィルム」と呼ぶ。）を用いることも開示されている（特許文献３参照）。
　また、液晶ディスプレイの最表面に位置するハードコートフィルムのハードコート層に接着剤等でタッチパネルを貼り合す、液晶ディスプレイの視認側にタッチパネルを備える表示装置が増えている。このタッチパネルを備える表示装置に使用されるハードコートフィルムとしては、ハードコートフィルムとタッチパネルとの接着に使用される接着剤との接着性（濡れ性）を有していることが必要であり、特許文献４、５に開示されているようなハードコート層表面の水接触角を低く抑えたハードコートフィルムを使用が有効であることが知られている。
特許第５２３５７５５号公報 特許第５４１１４５２号公報 特開２０１３－１８６２３６号公報 特開２０１３－１５５２１９号公報 特開２００１－２７２５０３号公報
　しかしながら、特許文献１、２では、平坦性の高い（例えば、算術平均表面粗さ（Ｒａ）が１ｎｍ以下）などを用いた場合にはアクリル系基材フィルムとハードコート層との密着性が不十分であるという課題があった。また、上記のＣＯＰ系基材フィルムは非極性樹脂であるため、ハードコート層の密着性に課題があり、特許文献３では、ＣＯＰ系基材フィルムとハードコート層との密着性はテープ剥離１回分の耐久性を得ていただけであり、未だ不十分であった。
　また特許文献４、５に開示されているハードコートフィルムは接着剤との優れた接着性を有しているが、干渉縞が生じ易く、視認性の低下を引き起こし易いといった問題があった。
　そこで、本発明は、例えばアクリル系基材フィルムを用いた場合にもハードコート層の密着性に優れ、また高い接着剤との接着性（接着剤との濡れ性）を有しているとともに、干渉縞の発生を防止したハードコートフィルムを提供することを第１の目的とする。
　また、本発明は、例えばＣＯＰ系基材フィルムを用いた場合にもハードコート層の密着性に優れ、また高い接着剤との接着性（接着剤との濡れ性）を有しているとともに、干渉縞の発生を防止したハードコートフィルムを提供することを第２の目的とする。
　本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、以下の発明を完成するに至った。すなわち、上記課題を解決するために、本発明は下記の（１）～（９）の発明を提供する。
（１）吸水率１．０％以下の基材フィルムの少なくとも片面に電離線硬化型樹脂及びレベリング剤を含有するハードコート層を設けたハードコートフィルムにおいて、該ハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下であることを特徴とするハードコートフィルム。
（２）前記基材フィルムが、アクリル系基材フィルムであることを特徴とする（１）に記載のハードコートフィルム。
（３）前記基材フィルムが、シクロオレフィンポリマー系基材フィルムであることを特徴とする（１）に記載のハードコートフィルム。
（４）前記レベリング剤が、フッ素系化合物であることを特徴とする（１）乃至（３）のいずれかに記載のハードコートフィルム。
（５）前記レベリング剤の配合量は、前記電離線硬化型樹脂１００重量部に対し０．０３重量部から３．０重量部であることを特徴とする（１）乃至（４）のいずれかに記載のハードコートフィルム。
（６）前記電離線硬化型樹脂が、多官能アクリレート及び／又はウレタンオリゴマーを含有することを特徴とする（１）乃至（５）のいずれかに記載のハードコートフィルム。
（７）前記ハードコート層が、前記シクロオレフィンポリマー系基材フィルムの片面にポリオレフィン系樹脂とスチレンアクリル系樹脂との混合物を少なくとも含有する易接着層を介して設けられたことを特徴とする（３）乃至（６）のいずれかに記載のハードコートフィルム。
（８）前記ハードコート層が、赤外分光スペクトル測定において、８５５～１３２５ｃｍ-1に現れるピークの面積をＡとし、１６５０～１８００ｃｍ-1に現れるピークの面積をＢとしたとき、ピーク面積比（（Ａ／Ｂ）×１００）が４５０％以上であることを特徴とする（３）乃至（７）のいずれかに記載のハードコートフィルム。
（９）算術平均表面粗さ（Ｒａ）が１ｎｍ以下のアクリル系基材フィルム上にハードコート層を有するハードコートフィルムの製造方法であって、前記アクリル系基材フィルム上に、電離線硬化型樹脂及びレベリング剤を含むハードコート層用塗料を塗布し、ハードコート層を形成し、次いで該ハードコート層を１００℃以上で乾燥した後に、紫外線照射を施して得られる、該ハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下であることを特徴とするハードコートフィルムの製造方法。
　本発明によれば、例えばアクリル系基材フィルムを用いた場合にもハードコート層の密着性に優れ、また高い接着剤との接着性（接着剤との濡れ性）を有しているとともに、干渉縞の発生を防止したハードコートフィルムを提供することができる。
　また、本発明によれば、例えばＣＯＰ系基材フィルムを用いた場合にもハードコート層の密着性に優れ、また高い接着剤との接着性（接着剤との濡れ性）を有しているとともに、干渉縞の発生を防止したハードコートフィルムを提供することができる。
　さらに本発明のハードコートフィルムは耐擦傷性にも優れる。
　以下、本発明を実施するための形態について詳述する。
　本発明は、吸水率１．０％以下の基材フィルムの少なくとも片面に電離線硬化型樹脂及びレベリング剤を含有するハードコート層を設けたハードコートフィルムにおいて、該ハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下であることを特徴とするハードコートフィルムである。
　ここでいう「吸水率」とは、日本工業規格JIS K7209に準じて次の通り得ることができる。
　まず２５℃５０％の環境で２４時間静置した１００ｍｍ×１００ｍｍサイズの基材フィルムの重量Ａを測定し、その後２３℃に調整した蒸留水に十分に浸漬するように２４時間浸漬する。
　その後取り出してすぐに試験片に付着した水分を拭き取り浸漬後の重量Ｂを測定し、浸漬前後重量差（（Ｂ－Ａ）/Ａ×１００）から吸水率（％）を得ることができる。
　本発明に用いられる吸水率１．０％以下の基材フィルムとしては、上記アクリル系基材フィルムまたはＣＯＰ系基材フィルムを好ましく挙げることができる。
　以下、基材フィルムとしてアクリル系基材フィルムを用いる場合を第１の実施の形態、ＣＯＰ系基材フィルムを用いる場合を第２の実施の形態として説明する。
［第１の実施の形態］
　本発明の第１の実施の形態は、アクリル系基材フィルムの少なくとも片面に電離線硬化型樹脂及びレベリング剤を含有するハードコート層を設けたハードコートフィルムにおいて、該ハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下であることを特徴とするハードコートフィルムである。
＜アクリル系基材フィルム＞
　本発明において、アクリル系基材フィルムとは、熱可塑性アクリル樹脂からなる透明フィルム基材のことをいい、その算術平均表面粗さ（Ｒａ）が１ｎｍ以下であるものを用いることができる。例えばこのフィルムを偏光板の保護フィルム（ディスプレイの最表面）に使用した場合、ディスプレイの外観品位が大きく向上する。なお、ここで、算術平均表面粗さ（Ｒａ）とは、ＪＩＳ Ｂ ００３１（１９９４）／ＪＩＳ Ｂ ００６１（１９９４）付属書で定義される、ある基準長さにおける粗さ曲線の平均線からの絶対偏差を平均化した値であり、つまり平均線以下の粗さ曲線部分を正値側に折り返した時の凹凸の平均値をいう。
　本発明において、熱可塑性アクリル樹脂としては、例えば熱可塑性のメタクリル系樹脂を含有するフィルムが好適である。このメタクリル系樹脂は、アルキルメタクリレートを含有する単量体混合物を重合することによって得られる。アルキルメタクリレートとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ミリスチルメタクリレート、パルミチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレートなどが挙げられる。これらのうち、アルキル基の炭素数が１～４であるアルキルメタクリレートが好ましく、メチルメタクリレートが特に好ましい。これらのアルキルメタリレートは単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
　中でも例えば上記ペンチルメタクリレート等を環化させている化合物を含有する単量体混合物を重合することによって得られるラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂が望ましい。このようなラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂は、透湿度が低く、さらには耐熱性にも優れるため、高温高湿の環境下においても、光学特性の変化の小さいフィルムを得ることができる。
　上記フィルム成形の方法としては、例えば、溶液キャスト法（溶液流延法）、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法等、任意の適切なフィルム成形法が挙げられる。溶融押出法が好ましい。溶融押出法は溶剤を使用しないので、製造コストや溶剤による地球環境や作業環境への負荷を低減することができる。
　上記溶融押出法としては、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法等が挙げられる。成形温度は、好ましくは１５０～３５０℃、より好ましくは２００～３００℃である。
　上記Ｔダイ法でフィルム成形する場合は、公知の単軸押出機や二軸押出機の先端部にＴダイを取り付け、フィルム状に押出されたフィルムを巻取って、ロール状のフィルムを得ることができる。この際、巻取りロールの温度を適宜調整して、押出方向に延伸を加えることで、１軸延伸することも可能である。また、押出方向と垂直な方向にフィルムを延伸することにより、同時２軸延伸、逐次２軸延伸等を行うこともできる。
＜ハードコート層＞
　次に、上記ハードコート層について説明する。
　本発明において、ハードコート層の電離線（電離放射線）硬化型樹脂としては、電子線または紫外線等を照射することによって硬化する透明な樹脂であれば、特に限定されるものではなく、例えば、ウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、及びエポキシアクリレート系樹脂等の中から適宜選択することができる。これらの中で電離線硬化型樹脂として好ましいものは、透明フィルム基材との良好な密着性を得るために分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートからなるものが挙げられる。分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートの具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルのジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートなどのエポキシ（メタ）アクリレート、多価アルコールと多価カルボン酸及び／またはその無水物とアクリル酸とをエステル化することによって得ることができるポリエステル（メタ）アクリレート、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させることによって得られるウレタン（メタ）アクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの中で、ハードコート層を形成した際のハード性と柔軟性の両方に優れる、ウレタンアクリレートを用いることが望ましい。
　これらハードコート層の電離線硬化型樹脂は、単独でも２種以上を混合し使用しても良い。
　本発明において、ハードコート層の厚さは、特に制約されるわけではないが、例えば１．０μｍから１２．０μｍの範囲であることが好適である。塗膜厚さが１．０μｍ未満では必要な表面硬度が得られ難くなる。また、塗膜厚さが１２．０μｍを超える場合はカールが強く筒カール製造工程などで取扱い性が低下するため好ましくない。なお、ハードコート層の厚さは、マイクロメーターで実測することにより測定可能である。
　本発明において、ハードコート層は、電離線硬化型樹脂及びレベリング剤の他に、必要に応じて重合開始剤、消泡剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、湿潤分散剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、防汚剤、帯電防止剤、導電剤、その他の添加剤等を、本発明の効果を阻害しない範囲で配合することができ、これらを適当な溶媒に溶解、分散したハードコート塗料を基材フィルム上に塗工、乾燥、硬化して形成される。
　本発明に用いることができる溶媒としては、配合される前記樹脂の溶解性に応じて適宜選択でき、少なくとも固形分（樹脂、重合開始剤、その他添加剤）を均一に溶解あるいは分散できる溶媒であればよい。そのような溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ｎ－ヘプタンなどの芳香族系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、乳酸メチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ－プロピルアルコール系等のアルコール系溶剤等の公知の有機溶剤を単独或いは適宜数種類組み合わせて使用することもできる。
　本発明のハードコート層の塗工方法については、特に限定はないが、グラビア塗工、マイクログラビア塗工、ファウンテンバー塗工、スライドダイ塗工、スロットダイ塗工、スクリーン印刷法、スプレーコート法等の公知の塗工方式で塗設した後、通常５０～２００℃程度の温度で乾燥し、溶媒が除去される。この乾燥温度は、特に１００℃以上１４０℃以下が望ましい。１００℃未満では溶剤が揮発した後の紫外線硬化性樹脂の流動性が得られず、フィルム基材との密着性が十分に得られない。また、１４０℃よりも高いと、フィルム基材のガラス転移温度より高くなり、基材自身の平坦性が損なわれる恐れがあるため好ましくない。
　基材フィルム（アクリル系基材フィルム）上に塗工し、溶媒を除去されたハードコート塗料を硬化させる方法としては、電子線又は紫外線を照射させる方法を用いることができる。その照射条件などは、使用する例えば電子線硬化型樹脂、その他添加する各種薬品にあわせて適宜調整すればよいが、例えば、紫外線を用いた場合には波長２００～４００ｎｍの範囲が好ましく、照度８０～１２０ｍＷ／ｃｍ2、照射量７０～５００ｍＪ／ｃｍ2であることが望ましい。紫外線の照射装置としては、例えば、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマランプなどのランプ光源、アルゴンイオンレーザーやヘリウムネオンレーザーなどのパルス、連続のレーザー光源などを備える照射装置を用いることが可能である。なお、硬化反応時に窒素ガス雰囲気下など、酸素濃度を低下させ実施することができる。
　ハードコートフィルムに形成されたハードコート層の塗工厚みは、マイクロメーターを用いて測定するなどの既知の方法によって測定することができる。
＜レベリング剤＞
　本発明において、ハードコード層に含有されるレベリング剤は、フッ素系、アクリル系、シロキサン系のレベリング剤を挙げることができる。これらの中では、レベリング剤にハードコート層表面の水接触角を低くするため水酸基を含有したタイプが好ましく、特に特定のフッ素系のレベリング剤を用いることが有効である。
　ここでいう特定のフッ素系レベリング剤とは、例えば、ヘキサフルオロプロペンオリゴマー誘導体を少なくとも含むフッ素系レベリング剤である。このようなヘキサフルオロプロペンオリゴマー誘導体を含むフッ素系レベリング剤は、分子内に二重結合を持ち、全体が分岐したパーフルオロアルケニルの分子構造を有している化合物である。
　上記フッ素系レベリング剤は、レベリング性を向上させるだけでなく、ハードコート層表面への配向性が良好であり、ハードコート層の濡れ性など、少量添加でも表面改質効果に優れている。
　本発明に好ましく用いられるフッ素系レベリング剤としては、たとえば市販されているフタージェント６８１（商品名）（株式会社ネオス製）、フタージェント６０２Ａ（商品名）（株式会社ネオス製）などが具体的に挙げられる。
　なお、本発明においては、所望の効果を阻害しない範囲で、上記フッ素系、アクリル系、シロキサン系等のレベリング剤を併用することもできる。
　本発明において、レベリング剤の好ましい配合量は、電離線硬化型樹脂１００重量部に対し０．０３重量部から３．０重量部の範囲である。レベリング剤の配合量が０．０３重量部未満であると、十分な表面調整作用が得られずに干渉縞の改善に劣る。一方、レベリング剤の配合量が３．０重量部を超えると、ハードコート層に含まれる未硬化性成分の含有率が多い為に、十分なハードコート性を得られがたく、またハードコート層表面のレベリング剤存在率が高くなりすぎるために、本発明を満たす表面性が得られない場合がある。
　本発明において、ハードコート層表面の水接触角は７０度以下である。ハードコート層の水接触角が７０度以下であると、親水性の高い樹脂に対する濡れ広がりが良好であり、好ましい。
　また本発明において、ハードコート層表面のヘキサデカン接触角は２０度以下である。ハードコート層のヘキサデカン接触角が２０度以下であると、親油性の高い樹脂に対する濡れ広がりが良好であり、好ましい。
　上記の水及びヘキサデカンで規定される接触角を持つ本実施形態のハードコートフィルムであれば、タッチパネルなどに使用される接着剤などに対し広く良好な濡れ性を有するため、ハードコート層表面にタッチパネルなどを接着剤を介し貼り合わせる場合にも、濡れハジキがなく、そのため良好な接着性を示すことができる。
　以上説明したように、本実施形態によれば、アクリル系基材フィルムを用いた場合にもハードコート層の密着性に優れ、また高い接着剤との接着性（接着剤との濡れ性）を有しているとともに、干渉縞の発生を防止し、さらに耐擦傷性にも優れたハードコートフィルムを提供することができる。
　また、本発明は、以上のハードコートフィルムの製造方法についても提供する。すなわち、算術平均表面粗さ（Ｒａ）が１ｎｍ以下のアクリル系基材フィルム上にハードコート層を有するハードコートフィルムの製造方法であって、前記アクリル系基材フィルム上に、電離線硬化型樹脂及びレベリング剤を含むハードコート層用塗料を塗布し、ハードコート層を形成し、次いで該ハードコート層を１００℃以上で乾燥した後に、紫外線照射を施して得られる、該ハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下であることを特徴とするハードコートフィルムの製造方法である。このようなハードコートフィルムの製造方法によれば、上述の優れた特性を有するハードコートフィルムを得ることができる。
＜第２の実施の形態＞
　本発明の第２の実施の形態は、ＣＯＰ系基材フィルムの少なくとも片面に電離線硬化型樹脂及びレベリング剤を含有するハードコート層を設けたハードコートフィルムにおいて、該ハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下であることを特徴とするハードコートフィルムである。
＜ＣＯＰ系基材フィルム＞
　本発明において、ＣＯＰ系基材フィルムとは、シクロオレフィン類単位がポリマー骨格中に交互に又はランダムに重合し分子構造中に脂環構造を有するものであり、ノルボルネン系化合物、単環の環状オレフィン、環状共役ジエンおよびビニル脂環式炭化水素から選択される少なくとも一種の化合物を含んでなる（共）重合体であるシクロオレフィンコポリマーフィルム又はシクロオレフィンポリマーフィルムが対象となり何れかを適宜選択し使用される。
　また、本発明において、上記ＣＯＰ系基材フィルムの厚さは、ハードコートフィルムが使用される用途に応じて適宜選択されるが、機械的強度、ハンドリング性等の観点から、１０μｍ～３００μｍの範囲であることが好ましく、更に好ましくは２０μｍ～２００μｍの範囲である。
　本発明において、上記ＣＯＰ系基材フィルムの耐熱性については、ハードコートフィルム用途に用いる場合には、試料に温度変化を与えた時にその熱変化を測定する熱重量測定（ＴＧ）法や示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法等で測定されるガラス転移温度が、１２０℃から１７０℃程度のフィルムの使用が好ましい。
　本発明において、上記ＣＯＰ系基材フィルムは、ハードコートフィルム用途に用いる場合には、紫外線による塗膜の劣化、密着不良を防止する目的で、シクロオレフィン樹脂と紫外線吸収剤を混練した樹脂をフィルム状に製膜、或いはシクロオレフィンフィルムの片面或いは両面に熱可塑性或いは熱硬化性樹脂と紫外線吸収剤とを混合した塗料を塗設したフィルムを使用してもよい。紫外線カット性については、分光光度計による３８０ｎｍ波長における透過率が１０％以下であることが好ましい。更に好ましくは７％以下である。
＜易接着層＞
　本実施形態においては、ハードコート層の密着性を向上させるため、ＣＯＰ系基材フィルム上に、易接着層を介しハードコート層を設けることができる。そのような易接着層としては、ポリオレフィン系樹脂とスチレンアクリル系樹脂との混合物を少なくとも含有することが必要である。
　本実施形態において、上記易接着層を構成するポリオレフィン系樹脂は、ＣＯＰ系基材フィルムとハードコート層との密着性の付与を目的に配合する樹脂である。本発明者らは、ＣＯＰ系基材フィルムとハードコート層の双方に対し密着性の優れる易接着層用樹脂について鋭意検討を行った結果、柔軟性に優れるポリオレフィン系樹脂が適することを見出した。
　本実施形態における上記易接着層に用いられるポリオレフィン系樹脂は特に限定されるものではないが、基材との密着性に優れるものとしてエチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－ブテン共重合体などの２種以上のモノマーで共重合体を構成するものが好ましく、特に共重合体中にプロピレンモノマーを含むものが好ましい。またその分子量についても特に限定されるものではないが、重量平均分子量１０，０００～２００，０００の範囲にあるものが、柔軟性と密着性のバランスの点で好ましい。その様なポリオレフィン系樹脂としては、たとえば市販されているユニストール（商品名：三井化学株式会社製）、サーフレン（商品名：三菱化学株式会社製）、アローベース（商品名：ユニチカ株式会社製）、アウローレン（商品名：日本製紙株式会社製）等が挙げられる。
　また、本実施形態において、上記易接着層に含有されるスチレンアクリル系樹脂は、構成単位にアクリルモノマー及びスチレンモノマーを交互に、又はランダムに含んでなるポリマーである。このスチレンアクリル系樹脂は、易接着層とハードコート層との収縮差を少なくし、耐熱条件下におけるクラック発生の防止を目的に配合する樹脂であるため、比較的硬く伸びの少ない樹脂であることが要求される。本発明において、目安としてはガラス転移温度が５０℃以上である樹脂の使用が望ましい。その様なスチレンアクリル系樹脂としては、たとえば市販されているＡＲＵＦＯＮ樹脂（商品名：東亜合成株式会社製）や、アクリット樹脂（商品名：大成ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。
　本実施形態において、上記易接着層に含有される上記ポリオレフィン系樹脂と上記スチレンアクリル系樹脂との配合比率（重量部）は、９５／５～４０／６０の範囲であることが望ましい。
　ポリオレフィン系樹脂の配合比率が９５重量部を超えると、形成される易接着層が軟らかく伸び易いため、硬く伸びないハードコート層との収縮差により、耐熱条件下（例えば、１００℃で５分間保存）でクラックが発生し易い問題点や、易接着層上にハードコート層を形成した際、塗膜硬度（鉛筆硬度）が低下し易い問題点がある。一方、ポリオレフィン系樹脂の配合比率が４０重量部未満では、易接着層とハードコート層との収縮差が小さくなり耐熱条件下でのクラックの発生は無く良好であるが、易接着層とＣＯＰ系基材フィルムとの密着性が低下する問題点がある。
　また、上記易接着層の塗膜厚さは、特に制約されるわけではないが、ＣＯＰ系基材フィルム及びハードコート層との密着性、或いはハードコート層の鉛筆硬度に悪影響を起こさない範囲の０．１μｍ～１．０μｍであることが望ましく、更に望ましくは０．２μｍ～０．６μｍの範囲である。上記易接着層の厚みが０．１μｍ未満では、ハードコート層との密着性が低下するため好ましくない。一方、上記易接着層の厚みが１．０μｍを超えると、ハードコート層の下層に硬度が低い樹脂層からなる易接着層が形成されることになり、ハードコートフィルムの鉛筆硬度が低下（例えば、鉛筆硬度Ｈから鉛筆硬度ＨＢに低下）し、また耐熱条件下においてクラックが発生し易くなるため好ましくない。
　上記易接着層には、塗工性の改善を目的にレベリング剤の配合が可能であり、たとえばフッ素系、アクリル系、シロキサン系、及びそれらの付加物或いは混合物などの公知のレベリング剤を使用可能である。配合量は、たとえば易接着層の樹脂成分１００重量部に対し０．０３重量部～３．０重量部の範囲での配合が可能である。
　また、上記易接着層には、耐光密着性の付与（紫外線による密着不良を防止）を目的に、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤の配合が可能である。配合量は、易接着層の樹脂成分１００重量部に対し０．０５重量部～１０．０重量部の配合が好ましい。特に好ましくは、１．０重量部～５．０重量部である。
　また、上記易接着層に添加するその他の添加剤として、本発明の効果を損なわない範囲で、消泡剤、防汚剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤等を必要に応じて配合してもよい。
　本実施形態において、上記易接着層は、上記ポリオレフィン系樹脂と上記スチレンアクリル系樹脂の他に、その他の添加剤等を適当な有機溶剤に溶解、分散した塗料を上記ＣＯＰ系基材フィルム上に塗工、乾燥、或いはその後硬化し形成される。この場合の有機溶剤としては、含有される上記樹脂の溶解性に応じて適宜選択でき、少なくとも固形分（樹脂、その他添加剤）を均一に溶解あるいは分散できる溶媒であること、及び塗工時の作業性、乾燥性の観点から沸点が５０℃～１６０℃の有機溶剤の使用が好ましい。そのような溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ｎ－ヘプタン等の芳香族系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、乳酸メチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、ブタノール系等のアルコール系溶剤等の公知の有機溶剤を単独或いは適宜数種類組み合わせて使用することも可能である。
　本実施形態において、上記の易接着層用塗料をＣＯＰ系基材フィルム上に塗布する方法としては、グラビア塗工、マイクログラビア塗工、ファウンテンバー塗工、スライドダイ塗工、スロットダイ塗工、スクリーン印刷法、スプレーコート法等の公知の塗工方式で塗設することができる。ＣＯＰ系基材フィルム上に塗工された塗料は、通常５０～１２０℃程度の温度で乾燥し溶剤を除去した後、熱エネルギー又は紫外線や電子線等の外部エネルギーを与えることによって硬化させ塗膜を形成する。
＜ハードコート層＞
　次に、上記ハードコート層について説明する。
　本実施形態において、ハードコート層の電離線（電離放射線）硬化型樹脂は、第１の実施の形態の場合と同様、電子線または紫外線等を照射することによって硬化する透明な樹脂であれば、特に限定されるものではなく、例えば、ウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、及びエポキシアクリレート系樹脂等の中から適宜選択することができる。これらの中で電離線硬化型樹脂として好ましいものは、透明フィルム基材との良好な密着性を得るために分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートからなるものが挙げられる。分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートの具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルのジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートなどのエポキシ（メタ）アクリレート、多価アルコールと多価カルボン酸及び／またはその無水物とアクリル酸とをエステル化することによって得ることができるポリエステル（メタ）アクリレート、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させることによって得られるウレタン（メタ）アクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの中で、ハードコート層を形成した際のハード性と柔軟性の両方に優れる、ウレタンアクリレートを用いることが望ましい。これらハードコート層の電離線硬化型樹脂は、単独でも２種以上を混合し使用しても良い。
　本実施の形態において、その様な電離線硬化型樹脂としては、未硬化の状態で赤外分光スペクトルにおいて１３５０～１３９０ｃｍ-1及び７１５～７４５ｃｍ-1にピークを示す（メタ）アクリロイル基を含むアクリル系樹脂を含むものであることが好ましい。後述のハードコート層のピーク面積比が４５０％以上とするために好ましい。
　本実施形態において、ハードコート層の厚さは、特に制約されるわけではないが、例えば１．０μｍから１２．０μｍの範囲であることが好適である。塗膜厚さが１．０μｍ未満では必要な表面硬度が得られ難くなる。また、塗膜厚さが１２．０μｍを超える場合はカールが強く筒カール製造工程などで取扱い性が低下するため好ましくない。なお、ハードコート層の厚さは、マイクロメーターで実測することにより測定可能である。
　本実施形態において、ハードコート層は、電離線硬化型樹脂及びレベリング剤の他に、必要に応じて重合開始剤、消泡剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、湿潤分散剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、防汚剤、帯電防止剤、導電剤、その他の添加剤等を、本発明の効果を阻害しない範囲で配合することができ、これらを適当な溶媒に溶解、分散したハードコート塗料を基材フィルム上に塗工、乾燥、硬化して形成される。
　上記のハードコート塗料に用いることができる溶媒としては、配合される前記樹脂の溶解性に応じて適宜選択でき、少なくとも固形分（樹脂、重合開始剤、その他添加剤）を均一に溶解あるいは分散できる溶媒であればよい。そのような溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ｎ－ヘプタンなどの芳香族系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、乳酸メチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ－プロピルアルコール系等のアルコール系溶剤等の公知の有機溶剤を単独或いは適宜数種類組み合わせて使用することもできる。
　上記ハードコート層の塗工方法については、第１の実施形態の場合と同様、特に限定はないが、グラビア塗工、マイクログラビア塗工、ファウンテンバー塗工、スライドダイ塗工、スロットダイ塗工、スクリーン印刷法、スプレーコート法等の公知の塗工方式で塗設した後、通常５０～１２０℃程度の温度で乾燥し、溶媒が除去される。
　前述の第１の実施形態の場合と同様、基材フィルム（ＣＯＰ系基材フィルム）上に塗工し、溶媒を除去されたハードコート塗料を硬化させる方法としては、電子線又は紫外線を照射させる方法を用いることができる。その照射条件などは、使用する電子線硬化型樹脂、その他添加する各種薬品にあわせて適宜調整すればよい。なお、硬化反応時に窒素ガス雰囲気下など、酸素濃度を低下させ実施することができる。
　本実施の形態において、上記の様にして得られたハードコート層は、赤外分光スペクトル測定において、８５５～１３２５ｃｍ-1に現れるピークの面積をＡとし、１６５０～１８００ｃｍ-1に現れるピークの面積をＢとしたとき、ピーク面積比（（Ａ／Ｂ）×１００）が４５０％以上であることが好ましい。ハードコート層のピーク面積比が本範囲を満たすことで、本発明の効果をより得ることができる。また、前記易接着層を設けなくても、ハードコート層の密着性が良好になるという効果も奏する。
　なお、ハードコートフィルムに形成されたハードコート層の塗工厚みは、マイクロメーターを用いて測定するなどの既知の方法によって測定することができる。
＜レベリング剤＞
　本実施形態において、ハードコード層に含有されるレベリング剤としては、第１の実施形態の場合と同様、フッ素系、アクリル系、シロキサン系のレベリング剤を挙げることができる。これらの中では、レベリング剤にハードコート層表面の水接触角を低くするため水酸基を含有したタイプが好ましく、特に特定のフッ素系のレベリング剤を用いることが有効である。
　ここでいう特定のフッ素系レベリング剤とは、例えば、ヘキサフルオロプロペンオリゴマー誘導体を少なくとも含むフッ素系レベリング剤である。このようなヘキサフルオロプロペンオリゴマー誘導体を含むフッ素系レベリング剤は、分子内に二重結合を持ち、全体が分岐したパーフルオロアルケニルの分子構造を有している化合物である。
　上記フッ素系レベリング剤は、レベリング性を向上させるだけでなく、ハードコート層表面への配向性が良好であり、ハードコート層の濡れ性など、少量添加でも表面改質効果に優れている。
　本実施形態に好ましく用いられるフッ素系レベリング剤としては、たとえば市販されているフタージェント６８１（商品名）（株式会社ネオス製）、フタージェント６０２Ａ（商品名）（株式会社ネオス製）などが具体的に挙げられる。
　なお、本実施形態においても、所望の効果を阻害しない範囲で、上記フッ素系、アクリル系、シロキサン系等のレベリング剤を併用することもできる。
　本実施形態においても、レベリング剤の好ましい配合量は、電離線硬化型樹脂１００重量部に対し０．０３重量部から３．０重量部の範囲である。レベリング剤の配合量が０．０３重量部未満であると、十分な表面調整作用が得られずに干渉縞の改善に劣る。一方、レベリング剤の配合量が３．０重量部を超えると、ハードコート層に含まれる未硬化性成分の含有率が多い為に、十分なハードコート性を得られがたく、またハードコート層表面のレベリング剤存在率が高くなりすぎるために、本発明を満たす表面性が得られない場合がある。
　本実施形態において、ハードコート層表面の水接触角は７０度以下である。ハードコート層の水接触角が７０度以下であると、親水性の高い樹脂に対する濡れ広がりが良好であり、好ましい。
　また本実施形態において、ハードコート層表面のヘキサデカン接触角は２０度以下である。ハードコート層のヘキサデカン接触角が２０度以下であると、親油性の高い樹脂に対する濡れ広がりが良好であり、好ましい。
　上記の水及びヘキサデカンで規定される接触角を持つ本実施形態のハードコートフィルムであれば、タッチパネルなどに使用される接着剤などに対し広く良好な濡れ性を有するため、ハードコート層表面にタッチパネルなどを接着剤を介し貼り合わせる場合にも、濡れハジキがなく、そのため良好な接着性を示すことができる。
　以上説明したように、本実施形態によれば、ＣＯＰ系基材フィルムを用いた場合にもハードコート層の密着性に優れ、また高い接着剤との接着性（接着剤との濡れ性）を有しているとともに、干渉縞の発生を防止し、さらに耐擦傷性にも優れたハードコートフィルムを提供することができる。
　以下、具体的実施例により本発明を説明するが、本発明は以下の実施例の態様に限定されるものではない。
　なお、以下の実施例１～１１は、前述の本発明の第１の実施の形態に対応する実施例である。
（アクリル系基材フィルムの作製）
　メタクリル系樹脂からなるペレットを十分に真空乾燥した後供給し、２５０℃で溶融混錬後、Ｔダイから押出して、冷却ロールで水冷して引取り、厚み１００μｍのフィルムを得た。この後、逐次二軸押出機で、縦延伸１．８倍（加熱温度１４０℃）、つづいて横延伸２．４倍（加熱温度１４０℃）し、厚み４０μｍの二軸延伸フィルムである算術平均表面粗さ（Ｒａ）が０．７ｎｍ、吸水率０.５％のアクリル系基材フィルム（（メタ）アクリル系樹脂フィルム）を得た。
＜実施例１＞
　アクリル系基材フィルムの一方の面に、下記組成からなるハードコート層形成用樹脂組成物をバーコータを用いて塗布し、１００℃の乾燥炉で２０秒間乾燥させ膜厚が５μｍのハードコート層を形成した。これを、塗布面より６０ｍｍの高さにセットされたＵＶ照射装置を用いＵＶ照射量１００ｍＪ／ｃｍ2にて硬化させハードコートフィルムを作製した。
（ハードコート層形成用樹脂組成物）
　ウレタンアクリレート１００重量部（商品名：ＤＩＣ－１７－８０６、ＤＩＣ（株）製、官能基数２以上の多官能ポリマー）、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ（株）製） ５重量部、フッ素系レベリング剤（商品名：フタージェント６８１、（株）ネオス製）０．１重量部、＞Ｎ－ＣＨ3タイプヒンダードアミン系光安定化剤（商品名:チヌビン２９２、ＢＡＳＦ（株）製）３．２重量部を撹拌し、揮発分が５０％となるように酢酸エチルで希釈し、ハードコート層用塗料を得た。
＜実施例２＞
　実施例１のフッ素系レベリング剤の配合部数を０．２５重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作成した。
＜実施例３＞
　実施例１のフッ素系レベリング剤の配合部数を０．５重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作成した。
＜実施例４＞
　実施例１のフッ素系レベリング剤の配合部数を１．０重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作成した。
＜実施例５＞
　実施例１のフッ素系レベリング剤の配合部数を３．０重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作成した。
＜実施例６＞
　実施例２で用いたウレタンアクリレート１００重量部（商品名：ＤＩＣ－１７－８０６、ＤＩＣ（株）製、官能基数２以上の多官能樹脂）を、ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ライトアクリレートＰＥ－３Ａ、共栄社化学製、官能基数：３）１００重量部に変更したこと以外は実施例２と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
＜実施例７＞
　実施例２で用いたウレタンアクリレート１００重量部（商品名：ＤＩＣ－１７－８０６、ＤＩＣ（株）製、官能基数２以上の多官能樹脂）を、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（商品名：ライトアクリレートＤＰＥ－６Ａ、共栄社化学製、官能基数：６）１００重量部に変更したこと以外は実施例２と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
＜実施例８＞
　実施例２で用いたウレタンアクリレート１００重量部（商品名：ＤＩＣ－１７－８０６、ＤＩＣ（株）製、官能基数２以上の多官能樹脂）を、ポリプロピレンジメタクリレート（商品名：ＮＫエステル９ＰＧ、新中村化学社製、官能基数：２）１００重量部に変更したこと以外は実施例２と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
＜実施例９＞
　実施例２のフッ素系レベリング剤を、フッ素系レベリング剤（商品名：フタージェント６０２Ａ、（株）ネオス製）に変更したこと以外は実施例２と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
＜実施例１０＞
　ハードコート層形成用樹脂組成物を、バーコータを用いて塗布し、１４０℃の乾燥炉で２０秒間乾燥させ膜厚が５μｍのハードコート層を形成した以外は、実施例２と同様にしてハードコートフィルムを得た。
＜実施例１１＞
　ハードコート層形成用樹脂組成物をバーコータを用いて塗布し、９０℃の乾燥炉で２０秒間乾燥させ膜厚が５μｍのハードコート層を形成した以外は、実施例２と同様にしてハードコートフィルムを得た。
＜比較例１＞
　実施例１のフッ素系レベリング剤を無配合としたこと以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作成した。
＜比較例２＞
　実施例１のフッ素系レベリング剤の配合部数を５．０重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作成した。
＜比較例３＞
　実施例１のレベリング剤を、シロキサン系レベリング剤（商品名：ＢＹＫ３１０、ビックケミー・ジャパン社製）０．２５重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
＜比較例４＞
　実施例１のレベリング剤を、アクリル系レベリング剤（商品名：ディスパロンＬＦ－１９８４、楠本化成社製）０．２５重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
＜評価＞
　以上のようにして作製された実施例及び比較例のハードコートフィルムを次の項目について評価し、その結果を纏めて表１に示した。
＜密着性＞
　ＪＩＳ　Ｋ５６００のクロスカット法にしたがって、ハードコート層の密着性の評価を行った。
　すなわち、碁盤目剥離試験治具を用い１ｍｍ2のクロスカットマスを１００個作製し、積水化学工業（株）製粘着テープＮｏ．２５２を、その上に貼り付け、ヘラを用いて均一に押し付けた後、９０度方向に剥離し、ハードコート層の残存率（残存個数／１００）を評価した。評価基準は下記の通りであり、◎または○であれば密着性は良好と判断した。
　◎：クロスカットマスの残存率が、１００％
　○：クロスカットマスの残存率が、９０％以上～１００％未満
　△：クロスカットマスの残存率が、８０％以上～９０％未満
　×：クロスカットマスの残存率が、８０％未満
＜フィルムの平坦性＞
　ハードコートフィルムを蛍光灯下で目視観察し、実施例１に記載される方法で作製された算術平均表面粗さ（Ｒａ）が１ｎｍ以下の（メタ）アクリル系樹脂フィルムとハードコートフィルムを比較し、フィルムの平坦性の状態を評価した。評価基準は下記の通りであり、○と△を合格とした。
　○：算術平均粗さ（Ｒａ）１ｎｍ以下のフィルムと比較し、平坦性が同等。
　△：算術平均粗さ（Ｒａ）１ｎｍ以下のフィルムと比較し、凹凸が若干みられ平坦性が劣る。
　×：算術平均粗さ（Ｒａ）１ｎｍ以下のフィルムと比較し、凹凸がみられ平坦性が大きく劣る。
＜水接触角及びヘキサデカン接触角の測定＞
　協和界面科学株式会社製全自動接触角計ＤＭ－７０１を用いて、水又はヘキサデカンを１μＬ滴下し、３０秒後の接触角を測定した。
＜干渉縞（虹彩状色彩）の評価＞
　実施例及び比較例で得られたハードコートフィルムを１０ｃｍ×１５ｃｍの面積に切り出し、試料フィルムを作製した。この試料フィルムのハードコート層とは反対面に、黒色光沢テープを貼り合わせ、ハードコート面を上面にして、３波長形昼白色蛍光灯（ナショナル　パルック、Ｆ．Ｌ　１５ＥＸ－Ｎ　１５Ｗ）を光源として、斜め上方より反射光を目視で観察した。評価基準は以下のとおりである。
　○：干渉縞が見られない。
　△：干渉縞がわずかにみられるが、実用上問題のないレベル。
　×：干渉縞が非常に目立つ。
＜耐擦傷性の評価＞
　ハードコートフィルムのハードコート面に直径２５ｍｍのスチールウール＃００００（日本スチールウール社製）を１０００ｇｆにて押し当てながら１０往復させた際のハードコート面の傷入り状態を３波長形昼白色蛍光灯（ナショナル　パルック、Ｆ．Ｌ　１５ＥＸ－Ｎ　１５Ｗ）を光源として、斜め上方より反射光を目視で観察した。評価基準は次のとおりである。
　○：傷がみられない。
　△：傷が見られるが、実用上問題のないレベル。
　×：傷が非常に目立つ。
＜樹脂の濡れ性＞
　ハードコートフィルムのハードコート層上に、紫外線硬化型アクリルモノマーからなる接着剤用の樹脂としてＵ‐２１１０（ケミスタット社製）を０．７ｇ滴下し、５分後の液滴の直径を測定した。評価基準は以下のとおりである。
　○：液滴の直径が３５ｍｍ以上（十分な接着力が得られる）
　△：液滴の直径が３０～３４ｍｍ（接着力にばらつきが出る）
　×：液滴の直径が３０ｍｍ未満（接着力が不十分である）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明によれば、表１に示される実施例１～１０で明らかにされるように、アクリル系基材フィルムにおいても密着性に優れ、ハードコート層にレベリング剤を含有し、かつハードコート層表面の水の接触角７０度以下、およびヘキサデカンの接触角２０度以下のハードコートフィルムであれば、ハードコート層と樹脂との濡れ性が良好で、干渉縞に問題のない、十分な耐擦傷性を有するハードコートフィルムを得ることができる。また、実施例１１のハードコートフィルムは、密着性が若干劣るものの、全体的な評価としては良好な特性を有するものである。
　これに対し、比較例１～４では、密着性、干渉縞、耐擦傷性、接着剤用樹脂の濡れ性の全ての評価において良好な特性を有するハードコートフィルムを得ることは困難である。
　次の実施例１２～２１は、前述の本発明の第２の実施の形態に対応する実施例である。
＜易接着層塗料の調製＞
　まず、スチレンアクリル系樹脂「ＡＲＵＦＯＮ　ＵＧ－４０７０（商品名）」（固形分１００％、東亜合成株式会社製、ガラス転移温度５８℃）６０部を、攪拌機を用いて酢酸エチル１４０部中へ攪拌しながら少量ずつ添加し樹脂溶解を行い濃度３０％の溶解液を作製した。
　次いで、ポリオレフィン系樹脂「サーフレンＰ－１０００（商品名）」（固形分２０％、三菱化学株式会社製）７０部と上記のスチレンアクリル系樹脂「ＡＲＵＦＯＮ　ＵＧ－４０７０（商品名）」（固形分３０％）２０部とを配合し、酢酸ブチル／トルエン＝８５／１５（重量％）にて固形分濃度５％となるまで希釈し易接着層塗料を調製した。
＜ハードコート層形成用樹脂組成物＞
　ウレタンアクリレート１００重量部（商品名：ＤＩＣ－１７－８０６、ＤＩＣ（株）製、官能基数２以上の多官能ポリマー）、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ（株）製） ５重量部、フッ素系レベリング剤（商品名：フタージェント６８１、（株）ネオス製）０．１重量部、＞Ｎ－ＣＨ3タイプヒンダードアミン系光安定化剤（商品名:チヌビン２９２、ＢＡＳＦ（株）製）３．２重量部を撹拌し、揮発分が５０％となるように酢酸エチルで希釈し、ハードコート層用塗料を得た。
＜実施例１２＞
　シクロオレフィンフィルムとして厚さ６０μｍのゼオノアフィルムＺＦ１４（日本ゼオン株式会社製、吸水率０．０１％）の片面に上記の易接着層塗料を、バーコーターを用いて塗工し、９０℃の乾燥炉で１分間熱風乾燥させ乾燥固化し、塗膜厚み０．３μｍの易接着層を形成させ、易接着層付きフィルムを得た。
　次に、その易接着層付きフィルムの易接着層上に、上記のハードコート層塗料を、バーコーターを用いて塗工し、８０℃の乾燥炉で１分間熱風乾燥させ、塗膜厚み５．０μｍの塗工層を形成した。これを、塗工面より６０ｍｍの高さにセットされたＵＶ照射装置を用い、ＵＶ照射量１５０ｍＪ／ｃｍ2にて硬化させてハードコート層を形成し、本実施例のハードコートフィルムを作製した。
＜実施例１３＞
　実施例１２のフッ素系レベリング剤の配合部数を０．２５重量部としたこと以外は実施例１２と同様にしてハードコートフィルムを作成した。
＜実施例１４＞
　実施例１２のフッ素系レベリング剤の配合部数を０．５重量部としたこと以外は実施例１２と同様にしてハードコートフィルムを作成した。
＜実施例１５＞
　実施例１２のフッ素系レベリング剤の配合部数を１．０重量部としたこと以外は実施例１２と同様にしてハードコートフィルムを作成した。
＜実施例１６＞
　実施例１２のフッ素系レベリング剤の配合部数を３．０重量部としたこと以外は実施例１２と同様にしてハードコートフィルムを作成した。
＜実施例１７＞
　実施例１３で用いたウレタンアクリレート１００重量部（商品名：ＤＩＣ－１７－８０６、ＤＩＣ（株）製、官能基数２以上の多官能樹脂）を、ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ライトアクリレートＰＥ－３Ａ、共栄社化学製、官能基数：３）１００重量部に変更したこと以外は実施例１３と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
＜実施例１８＞
　実施例１３で用いたウレタンアクリレート１００重量部（商品名：ＤＩＣ－１７－８０６、ＤＩＣ（株）製、官能基数２以上の多官能樹脂）を、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（商品名：ライトアクリレートＤＰＥ－６Ａ、共栄社化学製、官能基数：６）１００重量部に変更したこと以外は実施例１３と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
＜実施例１９＞
　実施例１３で用いたウレタンアクリレート１００重量部（商品名：ＤＩＣ－１７－８０６、ＤＩＣ（株）製、官能基数２以上の多官能樹脂）を、ポリプロピレンジメタクリレート（商品名：ＮＫエステル９ＰＧ、新中村化学社製、官能基数：２）１００重量部に変更したこと以外は実施例１３と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
＜実施例２０＞
　実施例１３のフッ素系レベリング剤を、フッ素系レベリング剤（商品名：フタージェント６０２Ａ、（株）ネオス製）に変更したこと以外は実施例１３と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
＜実施例２１＞
　ハードコート層形成用樹脂組成物として、ウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂組成物「ＴＯＭＡＸ　ＦＡ－３２４６」（固形分４０％、日本化工塗料株式会社製）を主剤とし、イルガキュア１８４（光重合開始剤、ＢＡＳＦ社製）（樹脂組成物の固形分に対し３重量部）を、酢酸ブチルで紫外線硬化型樹脂の塗料中の固形分濃度が３０％となるまで希釈し十分攪拌してハードコート層塗料２（他の成分（フッ素系レベリング剤、光安定化剤など）は実施例１３で用いたハードコート層塗料と同じ。）を調製し、シクロオレフィンフィルムとして上記ゼオノアフィルム「ＺＦ１４」（日本ゼオン株式会社製）の片面に、上記易接着層は省いて、上記のハードコート層塗料２を直接、バーコーターを用いて塗工した以外は、実施例１３と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
＜比較例５＞
　実施例１２のフッ素系レベリング剤を無配合としたこと以外は実施例１２と同様にしてハードコートフィルムを作成した。
＜比較例６＞
　実施例１２のフッ素系レベリング剤の配合部数を５．０重量部としたこと以外は実施例１２と同様にしてハードコートフィルムを作成した。
＜比較例７＞
　実施例１２のレベリング剤を、シロキサン系レベリング剤（商品名：ＢＹＫ３１０、ビックケミー・ジャパン社製）０．２５重量部に変更したこと以外は実施例１２と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
＜比較例８＞
　実施例１２のレベリング剤を、アクリル系レベリング剤（商品名：ディスパロンＬＦ－１９８４、楠本化成社製）０．２５重量部に変更したこと以外は実施例１２と同様にしてハードコートフィルムを作製した。
＜評価＞
　以上のようにして作製された実施例及び比較例のハードコートフィルムを次の項目について評価し、その結果を纏めて表２に示した。
＜密着性＞
　ＪＩＳ　Ｋ５６００のクロスカット法にしたがって、ハードコート層の密着性の評価を行った。
　すなわち、碁盤目剥離試験治具を用い１ｍｍ2のクロスカットマスを１００個作製し、積水化学工業（株）製粘着テープＮｏ．２５２を、その上に貼り付け、ヘラを用いて均一に押し付けた後、９０度方向に剥離した。操作を５回繰り返したのち、ハードコート層の残存率（残存個数／１００）を評価した。評価基準は下記の通りであり、◎または○であれば密着性は良好と判断した。
　◎：クロスカットマスの残存率が、１００％
　○：クロスカットマスの残存率が、９０％以上～１００％未満
　△：クロスカットマスの残存率が、８０％以上～９０％未満
　×：クロスカットマスの残存率が、８０％未満
＜ピーク面積比＞
　赤外分光光度計を用いてハードコートフィルムのハードコート層表面に対するＡＴＲ法により、赤外分光スペクトル（赤外吸収スペクトル）を測定した。赤外分光光度計はＦＴ－ＩＲ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ　Ｓｐｅｃｔｒｕｍ　１００(パーキンエルマージャパン社製)を使用した。得られた横軸を波数（ｃｍ-1）とし、縦軸を吸光度としたスペクトルチャート上において、８５５～１３２５ｃｍ-1、１６５０～１８００ｃｍ-1にそれぞれベースラインを引き、このベースラインとスペクトル曲線とで囲まれる面積をそれぞれＡ、及びＢとし、その比（Ａ／Ｂ）×１００をピーク面積比とした。
＜水接触角及びヘキサデカン接触角の測定＞
　協和界面科学株式会社製全自動接触角計ＤＭ－７０１を用いて、水又はヘキサデカンを１μＬ滴下し、３０秒後の接触角を測定した。
＜干渉縞（虹彩状色彩）の評価＞
　実施例及び比較例で得られたハードコートフィルムを１０ｃｍ×１５ｃｍの面積に切り出し、試料フィルムを作製した。この試料フィルムのハードコート層とは反対面に、黒色光沢テープを貼り合わせ、ハードコート面を上面にして、３波長形昼白色蛍光灯（ナショナル　パルック、Ｆ．Ｌ　１５ＥＸ－Ｎ　１５Ｗ）を光源として、斜め上方より反射光を目視で観察した。評価基準は以下の通りである。
　○：干渉縞が見られない。
　△：干渉縞がわずかにみられるが、実用上問題のないレベル。
　×：干渉縞が非常に目立つ。
＜耐擦傷性の評価＞
　ハードコートフィルムのハードコート面に直径２５ｍｍのスチールウール＃００００（日本スチールウール社製）を１０００ｇｆにて押し当てながら１０往復させた際のハードコート面の傷入り状態を３波長形昼白色蛍光灯（ナショナル　パルック、Ｆ．Ｌ　１５ＥＸ－Ｎ　１５Ｗ）を光源として、斜め上方より反射光を目視で観察した。評価基準は以下の通りである。
　○：傷がみられない。
　△：傷が見られるが、実用上問題のないレベル。
　×：傷が非常に目立つ。
＜樹脂の濡れ性＞
　ハードコートフィルムのハードコート層上に、紫外線硬化型アクリルモノマーからなる接着剤用の樹脂としてＵ‐２１１０（ケミスタット社製）を０．７ｇ滴下し、５分後の液滴の直径を測定した。評価基準は以下の通りである。
　○：液滴の直径が３５ｍｍ以上（十分な接着力が得られる）
　△：液滴の直径が３０～３４ｍｍ（接着力にばらつきが出る）
　×：液滴の直径が３０ｍｍ未満（接着力が不十分である）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明によれば、表２に示される実施例１２～２１で明らかにされるように、ＣＯＰ系基材フィルムにおいても密着性に優れ、ハードコート層にレベリング剤を含有し、且つハードコート層表面の水の接触角７０度以下、およびヘキサデカンの接触角２０度以下のハードコートフィルムであれば、ハードコート層と樹脂との濡れ性が良好で、干渉縞に問題のない、十分な耐擦傷性を有するハードコートフィルムを得ることができる。また、実施例２１のハードコートフィルムは、ハードコート層のピーク面積比が４５０％以上であることにより、易接着層は設けていないが、ハードコート層の密着性は良好である。
　これに対し、比較例５～８では、密着性、干渉縞、耐擦傷性、接着剤用樹脂の濡れ性の全ての評価において良好な特性を有するハードコートフィルムを得ることは困難である。

Claims (9)

  1. 　吸水率１．０％以下の基材フィルムの少なくとも片面に電離線硬化型樹脂及びレベリング剤を含有するハードコート層を設けたハードコートフィルムにおいて、該ハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下であることを特徴とするハードコートフィルム。
  2. 　前記基材フィルムが、アクリル系基材フィルムであることを特徴とする請求項１に記載のハードコートフィルム。
  3. 　前記基材フィルムが、シクロオレフィンポリマー系基材フィルムであることを特徴とする請求項１に記載のハードコートフィルム。
  4. 　前記レベリング剤が、フッ素系化合物であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のハードコートフィルム。
  5. 　前記レベリング剤の配合量は、前記電離線硬化型樹脂１００重量部に対し０．０３重量部から３．０重量部であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のハードコートフィルム。
  6. 　前記電離線硬化型樹脂が、多官能アクリレート及び／又はウレタンオリゴマーを含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のハードコートフィルム。
  7. 　前記ハードコート層が、前記シクロオレフィンポリマー系基材フィルムの片面にポリオレフィン系樹脂とスチレンアクリル系樹脂との混合物を少なくとも含有する易接着層を介して設けられたことを特徴とする請求項３乃至６のいずれかに記載のハードコートフィルム。
  8. 　前記ハードコート層が、赤外分光スペクトル測定において、８５５～１３２５ｃｍ-1に現れるピークの面積をＡとし、１６５０～１８００ｃｍ-1に現れるピークの面積をＢとしたとき、ピーク面積比（（Ａ／Ｂ）×１００）が４５０％以上であることを特徴とする請求項３乃至７のいずれかに記載のハードコートフィルム。
  9. 　算術平均表面粗さ（Ｒａ）が１ｎｍ以下のアクリル系基材フィルム上にハードコート層を有するハードコートフィルムの製造方法であって、
    　前記アクリル系基材フィルム上に、電離線硬化型樹脂及びレベリング剤を含むハードコート層用塗料を塗布し、ハードコート層を形成し、次いで該ハードコート層を１００℃以上で乾燥した後に、紫外線照射を施して得られる、該ハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下であることを特徴とするハードコートフィルムの製造方法。
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