WO2017175371A1 - 燃料電池単セル - Google Patents

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WO2017175371A1
WO2017175371A1 PCT/JP2016/061507 JP2016061507W WO2017175371A1 WO 2017175371 A1 WO2017175371 A1 WO 2017175371A1 JP 2016061507 W JP2016061507 W JP 2016061507W WO 2017175371 A1 WO2017175371 A1 WO 2017175371A1
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auxiliary layer
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武彦 奥井
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日産自動車株式会社
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    • Y02E60/50—Fuel cells

Definitions

  • the present invention relates to a fuel cell single cell having a current collecting auxiliary layer between a cathode electrode and a separator, and more particularly to a fuel cell single cell in which damage to the electrolyte by the current collecting auxiliary layer is prevented.
  • a solid oxide fuel cell (hereinafter, sometimes simply referred to as “SOFC”) includes a solid acid electrolyte layer, a cathode electrode (air electrode) that is a gas-permeable electrode, a gas
  • the fuel cell unit is composed of an anode electrode (fuel electrode) that passes through the separator, and the separator.
  • the fuel cell generates power by supplying a fuel gas such as hydrogen or hydrocarbon to the anode electrode and supplying an oxygen-containing gas to the other cathode electrode, using the solid electrolyte layer as a partition.
  • a fuel gas such as hydrogen or hydrocarbon
  • the separator contacts the fuel cell unit and collects the electric charge of the fuel cell unit, and forms a fuel gas channel or an oxygen-containing gas channel between the fuel cell unit and the separator.
  • the cathode electrode of the fuel cell unit is composed of a metal oxide, and the metal oxide has a higher electric resistance than a metal.
  • Patent Document 1 discloses a fuel cell including a current collecting auxiliary layer having a metal felt and a metal mesh between a cathode electrode and a separator.
  • the separator is collected due to thermal expansion during operation or the like.
  • the protrusion may damage the solid electrolyte layer by pressing the electric auxiliary layer. Further, due to damage to the solid electrolyte layer, gas may cross-leak and power generation efficiency may decrease, or the protrusion may penetrate the solid electrolyte layer to make a hole and short circuit.
  • the present invention has been made in view of such problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide a fuel cell single cell in which the solid electrolyte layer is prevented from being damaged by the current collecting auxiliary layer. It is in.
  • the present inventor used the cathode electrode between the current collection auxiliary layer and the solid electrolyte layer as a buffer material, and the end in the surface direction of the cathode electrode as described above. It has been found that the above-described damage of the solid electrolyte layer due to the current collecting auxiliary layer can be prevented by extending outside the end portion in the surface direction of the current collecting auxiliary layer, and the present invention has been completed.
  • the fuel cell single cell of the present invention includes a fuel cell unit in which an anode electrode, an electrolyte layer, and a cathode electrode are sequentially laminated, a separator, and a current collecting auxiliary layer between the cathode electrode and the separator of the fuel cell unit.
  • the separator has a convex portion that comes into contact with the current collecting auxiliary layer, and forms a gas flow path between the separator and the current collecting auxiliary layer.
  • at least one part of the edge part of the surface direction of the said cathode electrode is what extended outside the edge part of the surface direction of the said current collection auxiliary
  • the end portion in the surface direction of the cathode electrode is more than the end portion in the surface direction of the current collection auxiliary layer. Since the cathode electrode serves as a buffer material, the solid electrolyte layer can be prevented from being damaged by the current collecting auxiliary layer.
  • FIG. 1 is an exploded view illustrating the configuration of the single fuel cell C of the present invention.
  • the single fuel cell C includes a fuel cell unit 1, a current collecting auxiliary layer 2, and a separator 3.
  • the fuel cell unit is formed by sequentially laminating an anode electrode 11, a solid electrolyte layer 12, and a cathode electrode 13, and these are supported by a porous metal support.
  • a frame 5 is provided on the outer edge of the porous metal support 14.
  • the fuel cell unit 1 includes the porous metal support 14, the anode electrode 11, the solid electrolyte layer 12, and the cathode electrode 13 that are sequentially stacked at the position indicated by the dotted line in FIG. 1 of the frame 5. Become.
  • a current collecting auxiliary layer 2 and a separator 3 are sequentially laminated.
  • the frame 5 and the separator 3 are substantially rectangular shapes having substantially the same vertical and horizontal dimensions, and the fuel cell unit 1 and the frame 5 and the separator 3 are overlapped and joined to form a fuel cell single cell C.
  • the separator 3 has a corrugated cross section in the short side direction at the central portion corresponding to the fuel cell unit 1. This corrugated shape is continuous in the long side direction as shown in FIG. As a result, the corrugated convex portion 31 of the separator 3 comes into contact with the current collecting auxiliary layer 2, and the gas flow path G is formed in each concave portion of the corrugated shape.
  • the fuel cell single cell C has manifold portions H1 to H4 for communicating the frame 5 and the separator 3 in the stacking direction.
  • An oxygen-containing gas is supplied to the cathode electrode 13 of the fuel cell unit 1, and a fuel gas is supplied to the anode electrode 11.
  • FIG. 3 shows a cross-sectional view taken along the line AA ′ in FIG.
  • 1 is a fuel cell unit
  • 11 is an anode electrode
  • 12 is a solid electrolyte layer
  • 13 is a cathode electrode
  • 14 is a porous metal support
  • 2 is a current collecting auxiliary layer
  • 3 is a separator
  • 4 is a contact material layer.
  • 6 are seal members.
  • the cathode electrode 13 of the present invention not only functions as a power generation element, but also functions as a buffer material that prevents protrusions at the ends of the current collecting auxiliary layer from attacking and damaging the solid electrolyte layer 12. At least a part of the end portion in the surface direction of the electrode 13 extends outside the end portion in the surface direction of the current collecting auxiliary layer 2.
  • the extension length (CL) at which the end portion of the cathode electrode extends outside the end portion of the current collection auxiliary layer 2 described later is larger than the difference in thermal expansion between the solid electrolyte layer 12 and the current collection auxiliary layer 2. Longer is preferred.
  • the cathode electrode 13 is bonded to the solid electrolyte layer 12 based on the thermal expansion of the solid electrolyte layer 12, and the expansion / contraction of the cathode electrode 13 in the in-plane direction is the expansion of the solid electrolyte layer 12. ⁇ To follow contraction.
  • the extension length (CL) is longer than the difference in thermal expansion between the solid electrolyte layer 12 and the current collecting auxiliary layer 2, so that the solid electrolyte layer 12 and the current collecting auxiliary layer 2 are thermally expanded. Since the end of this always extends beyond the end of the current collecting auxiliary layer 2, it functions as a buffer and can prevent the solid electrolyte layer 12 from being damaged.
  • the extension length (CL) is preferably longer than 1/1000 of the length of the cathode electrode 13.
  • the coefficient of linear expansion of ferritic stainless steel used for the current collecting auxiliary layer 2 is 11.9 ⁇ 10 ⁇ 6 / ° C. (average of 0 ° C. to 650 ° C.), and the YSZ wire used for the solid electrolyte layer 12 is The expansion coefficient is 10.5 ⁇ 10 ⁇ 6 / ° C. Therefore, the extension length (CL) is longer than 1/1000 of the length of the cathode electrode 13, so that the solid electrolyte layer 12 can be prevented from being damaged.
  • the portion of the cathode electrode 13 that extends outward from the end of the current collection auxiliary layer 2 is a portion that does not contribute to power generation, and therefore the upper limit of the extension length (CL) is about 1/1100. It is preferable.
  • the length of the cathode electrode 13 means the total length of the cathode electrode 13 in the direction in which the cathode electrode 13 extends from the end of the current collection auxiliary layer 2.
  • Examples of the constituent material of the cathode electrode 13 include perovskite oxides.
  • Examples of the perovskite oxide include perovskite oxides (for example, LSCF (lanthanum strontium cobalt iron oxide), LSM (lanthanum strontium manganese oxide), and the like.
  • anode electrode As the anode electrode 11, a metal catalyst made of a metal and / or alloy having hydrogen oxidation activity and stable in a reducing atmosphere can be used.
  • metal catalyst examples include nickel (Ni), palladium (Pd), platinum (Pt), ruthenium (Ru), Ni—Fe alloy, Ni—Co alloy, Fe—Co alloy, Ni—Cu alloy, Pd— Pt alloy etc. can be mentioned.
  • Solid oxide layer 12 of the fuel cell unit 1 an oxide having oxygen ion conductivity and functioning as a solid electrolyte can be used.
  • YSZ yttria stabilized zirconia: Zr 1-x Y x O 2
  • SSZ scandium stabilized zirconia: Zr 1-x Sc x O 2
  • SDC samarium doped ceria: Ce 1-x Sm x O 2
  • GDC gadolinium doped ceria: Ce 1-x Gd x O 2
  • LSGM lanthanum strontium magnesium gallate: La 1-x Sr x Ga 1-y Mg y O 3 ) and the like.
  • the porous metal support 14 supports the anode electrode 11, the solid electrolyte layer 12, and the cathode electrode 13 from the anode electrode 11 side.
  • porous metal support 14 examples include those obtained by solidifying metal particles or metal fibers by sintering or pressing, or those obtained by forming holes in a metal plate by etching or mechanical treatment to form a porous body. Etc. can be used.
  • Examples of the metal material constituting the porous metal support 14 include metal materials such as stainless steel, iron (Fe), nickel (Ni), copper (Cu), platinum (Pt), and silver (Ag). be able to.
  • the fuel cell unit 1 can be formed by laminating on one surface of the porous metal support 14.
  • the stacking method of the fuel cell unit 1 may be either a dry method or a wet method.
  • Examples of the dry method include DC heating vapor deposition, ion beam vapor deposition, reactive ion beam vapor deposition, dipole sputtering, magnetron sputtering, reactive sputtering, tripolar sputtering, ion beam sputtering, and ion plating.
  • Examples thereof include a ting method, a hollow cathode beam method, an ion beam implantation method or a plasma CVD method, and a method in which these methods are arbitrarily combined.
  • examples of the wet method include inkjet, dispenser, roll coater or screen printing, and a method in which these are arbitrarily combined.
  • the wet method can be formed by forming a film using a slurry material or a paste material.
  • the current collecting auxiliary layer 2 forms a conductive path from the cathode electrode 13 to the separator 3, facilitates the transfer of the electric charge of the cathode electrode 13 to the separator 3, and reduces the electric resistance of the entire fuel cell single cell.
  • a conductive portion 21 made of a metal material and a gas flow hole 22 penetrating in the stacking direction.
  • an expanded metal shown in FIG. 4 a punching metal shown in FIG. 5, a metal mesh shown in FIG. 6, and a part of a flat plate shown in FIG.
  • a cantilever spring or the like having many gas flow holes 22 penetrating in the stacking direction can be used.
  • the same metal material as that constituting the porous metal support 14 can be used.
  • the size of the gas flow holes 22 of the current collection auxiliary layer 2 is the width of the gas flow path G formed by the separator 3 described later, that is, the wave-shaped convex portions and the convex portions of the separator contacting the current collection auxiliary layer 2. It is smaller than the interval with the part.
  • the cathode electrode 13 and the contact material layer 4 to be described later are made of a metal oxide having a higher electric resistance than a metal, if the distance that the electric charge moves in the cathode electrode or the contact material layer is long, the fuel The power generation efficiency of the battery single cell C will fall.
  • the charge of the cathode electrode 13 passes through the conductive portion 21 of the current collection auxiliary layer 2 to the separator 3. Moving. Therefore, since the distance that the electric charge moves in the cathode electrode and the contact material layer is shortened, the electric resistance can be lowered.
  • the width of the conductive portion 21 of the current collection auxiliary layer 2 is preferably 0.5 mm to 0.15 mm.
  • the SOFC has a high operating temperature and is easily formed with an oxide film.
  • the oxide film is formed on the cathode side for supplying oxygen gas, and the electrical resistance is likely to increase.
  • the current collection auxiliary layer 2 When the width of the conductive portion 21 is less than 0.5 mm, the current collection auxiliary layer 2 has a large surface area and a large contact area with the oxygen-containing gas, so that the current collection auxiliary layer 2 is oxidized and the electrical resistance increases. It becomes easy.
  • the width of the conductive portion 21 exceeds 0.15 mm, the distance that the oxygen-containing gas wraps around the portion of the cathode electrode 13 that contacts the conductive portion 21 becomes long, and it is difficult for the cathode electrode 13 to be used for power generation. There are places where the power generation efficiency may decrease.
  • the porosity of the gas circulation holes 22 in the current collection auxiliary layer 2 is preferably 30% to 80%. If it is less than 30%, it becomes difficult to supply the oxygen-containing gas to the cathode electrode 13, and if it exceeds 80%, the distance that the charge moves in the cathode electrode or the contact material layer becomes long.
  • the separator 3 has a continuous convex portion. And the said convex part contacts the current collection auxiliary
  • the separator 3, the current collecting auxiliary layer 2, and the porous metal support 14 of the fuel cell single cell C adjacent to the separator 3 are preferably joined by a metal portion 31.
  • the metal joint 31 is formed by continuously connecting the metal materials constituting the current collecting auxiliary layer 2, the separator 3, and the porous metal support 14 directly and / or via other metal materials. It does not have an oxide film inside.
  • Integrating and continuing the above metal materials prevents oxygen-containing gas from entering the metal joint 31 and prevents an oxide film from being formed inside the metal joint.
  • the electrical resistance between the current collecting auxiliary layer 2 and the separator 3 and the porous metal support 14 of the fuel cell single cell C adjacent to the separator 3 can be kept low, and the power generation efficiency is improved. be able to.
  • the metal joint 31 can be formed by welding or brazing.
  • the welding refers to melting the metal members to be joined themselves and integrating the joined metal members continuously.
  • Brazing means that the metal members to be joined are made continuous by a metal material other than the metal members to be joined.
  • the separator 3 can be formed by pressing a flat plate made of a metal material into a corrugated shape.
  • the metal material constituting the separator 3 the same metal material as that constituting the porous metal support 14 can be used.
  • the single fuel cell C of the present invention can include a contact material layer 4 between the cathode electrode 13 and the current collection auxiliary layer 2.
  • the contact material layer 4 joins the cathode electrode 13 and the current collection auxiliary layer 2 over the entire surface, and serves as a buffer material between the current collection auxiliary layer 2 and the solid electrolyte layer 12.
  • the members constituting the current collecting auxiliary layer 2 are often uneven or warped, and when fixed to the separator 3, they are likely to wrinkle or twist. Therefore, it is difficult to bring the cathode electrode 13 of the fuel cell unit C and the current collecting auxiliary layer 2 into direct contact with each other, and the contact resistance increases.
  • the solid electrolyte layer 12 used for SOFC is compressed.
  • the included fuel cell unit C is a thin and hard member, and the hard current collecting auxiliary layer 2 is also a hard member, so that the fuel cell unit C is damaged by the pressing force.
  • the contact material layer 4 By providing the contact material layer 4 between the cathode electrode 13 and the current collection auxiliary layer 2, the contact material layer 4 absorbs unevenness and warpage of the current collection auxiliary layer 2, and the bonding surface with the cathode electrode 13 is formed. Since it can be made flat, the cathode electrode 13 and the current collecting auxiliary layer 2 can be satisfactorily bonded.
  • a material having a small contact resistance with the cathode electrode 13 by sintering together with the cathode electrode 13 can be used.
  • metal oxides constituting the solid oxide layer are included. These can be used, and these can be used alone or in combination.
  • the contact resistance can be reduced by integrating with the cathode electrode 13, and the electrical resistance can be lowered over a long period of time without causing peeling. .
  • the contact material 4 layer is formed by mixing the metal oxide particles with an organic binder, an organic solvent or the like in an ink form or a paste form, or molding the sheet into a flexible sheet or plate to have a desired shape. It can be formed by punching.
  • the thickness of the contact material layer 4 is not particularly limited as long as the unevenness and warpage of the current collecting auxiliary layer are absorbed and the surface opposite to the current collecting auxiliary layer, that is, the surface joined to the cathode electrode can be made flat. There is no.
  • the depth at which the conductive portion 21 of the current collection auxiliary layer 2 enters the contact material layer 4 is greater than the thickness of the contact material layer 4.
  • the current collecting auxiliary layer 2 protrudes from the contact surface between the contact material layer 4 and the cathode electrode 13 to prevent the cathode electrode from being damaged. Therefore, by sintering, the contact material layer 4 and the cathode electrode 13 are integrated on the entire surface, and the contact resistance can be reduced.
  • the conductive portion 21 of the current collection auxiliary layer 2 enters the contact material layer 4 and is joined thereto. Since the conductive portion 21 enters the contact material layer 4, the contact resistance between the current collection auxiliary layer 2 and the contact material layer 4 is reduced, and the current collection auxiliary layer 2 and the contact material layer 4 are firmly bonded. it can.
  • the electrical resistance of the entire system is remarkably increased.
  • the conductive portion 21 enters the contact material layer 4 and is joined to the entire surface, thereby reducing the electrical resistance. Increase can be prevented.
  • the conductive portion 21 and the contact material layer 4 are joined by applying an ink-like / paste-like contact material layer coating solution onto the member constituting the current collecting auxiliary layer 2. Flows into the gas flow hole 22, so that the conductive portion 21 of the current collection auxiliary layer 2 can join the contact material layer 4.
  • the solid electrolyte layer 12 can be prevented from being damaged by the current collection auxiliary layer 2.
  • FIG. 8 shows a gas flow path direction of the single fuel cell of the present embodiment, that is, a cross-sectional view taken along the line BB ′ shown in FIG.
  • the convex portion of the separator 3 is in contact with the current collecting auxiliary layer, and a fuel gas flow path is formed on the lower side of the fuel cell unit 1 centering on the paper surface.
  • Oxygen-containing gas flow paths are formed in front of and on the upper side of the paper. Note that the same components as those of the previous embodiment are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.
  • the end of the cathode 13 on the upstream side in the gas flow direction of the oxygen-containing gas is the end on the upstream side of the current collecting auxiliary layer 2 in the direction of the gas flow of the oxygen-containing gas. It extends to the outside, that is, is located upstream of the oxygen-containing gas in the gas flow path direction.
  • the extension length (CL) at which the end portion of the cathode electrode extends outward from the end portion of the current collection auxiliary layer 2 is the same as that in the first embodiment.
  • the SOFC has a high operating temperature, and when the temperature is increased rapidly by flowing a high-temperature gas through the oxygen-containing gas flow path in order to shorten the cold start time, the side near the manifold that supplies the oxygen-containing gas Temperature rises.
  • the upstream side of the oxygen-containing gas in the gas flow path is the place where the separator 3 pushes the current collecting auxiliary layer 2 most.
  • the upstream end of the cathode electrode 13 in the gas flow direction of the oxygen-containing gas extends beyond the upstream end of the current collecting auxiliary layer in the direction of the gas flow. It is possible to prevent the solid electrolyte layer 12 from being damaged easily.
  • FIG. 9 shows a cross-sectional view taken along the line AA ′ in FIG. Note that the same components as those of the previous embodiment are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.
  • each layer constituting the fuel cell unit has a different coefficient of thermal expansion, so that bending deformation occurs like a bimetal under high temperature conditions as shown in FIG.
  • the end portion of the fuel cell unit C is formed as shown by an arrow in FIG.
  • the current collecting auxiliary layer 2 is pushed, and the solid electrolyte layer 12 of the fuel cell unit is damaged by receiving a reaction force from the current collecting auxiliary layer 2.
  • the end portion of the current collection auxiliary layer 2 Since the end portion of the current collection auxiliary layer 2 is positioned outside the outermost convex portion of the separator 3, the end portion of the current collection auxiliary layer 2 does not resist bending deformation of the fuel cell unit C.
  • the solid electrolyte layer 12 can be prevented from being damaged.
  • the extension length (SL) at which the end of the current collection auxiliary layer 2 is located outside the convex part of the separator 3 depends on the fuel cell unit C and the current collection auxiliary layer 2, but the current collection assistance It is preferably 20 times or more the thickness (h) of the layer 2.
  • the current collecting auxiliary layer 2 When the extension length (SL) is 20 times or more the thickness (h) of the current collecting auxiliary layer 2, the current collecting auxiliary layer 2 is bent and the load that the fuel cell unit C receives from the current collecting auxiliary layer 2 However, it becomes 1/10 or less of the bending stress applied to the fuel cell unit itself due to the thermal expansion of the fuel cell unit C, and it is possible to prevent the solid electrolyte layer 12 from being pressed and damaged.
  • the current collection auxiliary layer 2 bends like a beam having the outermost convex portion of the separator 3 as a fixed end, so that the load applied to the current collection auxiliary layer 2 due to the bending deformation of the fuel cell unit C is reduced. It becomes smaller than the breaking stress of C, and the damage of the fuel cell unit C can be prevented.
  • FIG. 11 is a cross-sectional view taken along the line AA ′ in FIG. Note that the same components as those of the previous embodiment are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.
  • the metal joint portion 31 By fixing the end portion of the current collection auxiliary layer 2 to the outer side of the convex portion on the outermost side in the surface direction of the convex portion of the separator, that is, to a place other than the convex portion of the separator 3 by the metal joint portion 31.
  • the end of the current collecting auxiliary layer 2 is prevented from attacking the solid electrolyte layer 12, and the solid electrolyte layer 12 is prevented from being damaged.
  • the fuel cell single cell C of this embodiment has a contact material layer 4 between the cathode electrode 13 and the current collection auxiliary layer 2. And the edge part of the said contact material layer 4 in the direction orthogonal to the said gas flow path, ie, the part outside the convex part of the outermost surface direction of the said separator, is thicker than the inner side.
  • a cross-sectional view taken along the line AA ′ in FIG. 1 is shown in FIG. Note that the same components as those of the previous embodiment are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.
  • the distance from the end of the current collection auxiliary layer 2 to the solid electrolyte layer 12 is increased.
  • the contact material layer 4 serves as a buffer material, the solid electrolyte layer 12 is prevented from being damaged.

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Abstract

　本発明の燃料電池単セルは、アノード電極、電解質層、カソード電極を順に積層した燃料電池ユニットと、セパレータと、上記燃料電池ユニットのカソード電極と上記セパレータとの間に集電補助層を備え、上記セパレータが上記集電補助層と接触する凸部を有し、上記集電補助層との間にガス流路を形成するものである。　そして、上記カソード電極の面方向の端部の少なくとも一部が、上記集電補助層の面方向の端部よりも外側に延出したものである。

Description

燃料電池単セル
　本発明は、カソード電極とセパレータとの間に集電補助層を有する燃料電池単セルに係り、更に詳細には、上記集電補助層による電解質の破損を防止した燃料電池単セルに関する。
　近年、発電効率が高く、しかも有害な排ガスをほとんど発生せず、地球環境に優しいクリーンなエネルギー源として燃料電池が注目されている。
　各種燃料電池のうち、固体酸化物型燃料電池（以下、単に「ＳＯＦＣ」ということがある。）は、固体酸物電解質層と、ガスを透過する電極であるカソード電極（空気極）と、ガスを透過するアノード電極（燃料極）とから構成される燃料電池ユニットと、セパレータとから構成される。
　そして、上記固体電解質層を隔壁として、アノード電極に水素や炭化水素などの燃料ガスを供給し、他方のカソード電極に酸素含有ガスを供給して発電する燃料電池である。
　上記セパレータは、燃料電池ユニットに接触して燃料電池ユニットの電荷を集電すると共に、上記燃料電池ユニットとセパレータとの間に、燃料ガス流路又は酸素含有ガス流路を形成するものである。
　また、上記燃料電池ユニットのカソード電極は、金属酸化物で構成されるものであり、上記金属酸化物は金属に比して電気抵抗が高いものである。
　したがって、上記カソード電極内を電荷が移動する距離が長くなると発電効率が低下するため、カソード電極とセパレータとの間に集電補助層を設けて導電パスを形成し、電気抵抗を低下させることが行われている。
　特許文献１の日本国特開２００８－１０８６５６号公報には、カソード電極とセパレータとの間に、金属フェルトと金属メッシュとを有する集電補助層を備える燃料電池が開示されている。
日本国特開２００８－１０８６５６号公報
　しかしながら、上記集電補助層は、その端部にバリ等の突起があることが多く、また、ＳＯＦＣは作動温度が高いものであるため、運転時等の熱膨張等により、上記セパレータが上記集電補助層を押すことで上記突起が固体電解質層を損傷することがある。
　そして、上記固体電解質層の損傷によって、ガスがクロスリークして発電効率が低下したり、上記突起が上記固体電解質層を貫通して穴を開け、短絡したりすることがある。
　本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、上記集電補助層による固体電解質層の破損を防止した燃料電池単セルを提供することにある。
　本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、上記集電補助層と固体電解質層との間のカソード電極を緩衝材とし、上記カソード電極の面方向の端部を、上記集電補助層の面方向の端部よりも外側に延出させることで、集電補助層による固体電解質層の上記破損を防止できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明の燃料電池単セルは、アノード電極、電解質層、カソード電極を順に積層した燃料電池ユニットと、セパレータと、上記燃料電池ユニットのカソード電極と上記セパレータとの間に集電補助層を備え、上記セパレータが上記集電補助層と接触する凸部を有し、上記集電補助層との間にガス流路を形成するものである。
　そして、上記カソード電極の面方向の端部の少なくとも一部が、上記集電補助層の面方向の端部よりも外側に延出したものであることを特徴とする。
　本発明によれば、カソード電極とセパレータとの間に集電補助層を有する燃料電池単セルおいて、上記カソード電極の面方向の端部を、上記集電補助層の面方向の端部よりも外側に延出させることとしたため、上記カソード電極が緩衝材となり上記集電補助層による固体電解質層の破損を防止することができる。
燃料電池単セルの構成を説明する分解状態の平面図である。 燃料電池ユニットの層構成を示す断面図である。 第１の実施形態の燃料電池単セルの要部断面図である。 エキスパンドメタルの一例を示す図である。 パンチングメタルの一例を示す図である。 金属メッシュの一例を示す図である。 片持ちバネの一例を示す図である。 第２の実施形態の燃料電池単セルの要部断面図である。 第３の実施形態の燃料電池単セルの要部断面図である。 燃料電池ユニットの端部が集電補助層を押す状態を説明する図である。 第４の実施形態の燃料電池単セルの要部断面図である。 第５の実施形態の燃料電池単セルの要部断面図である。
　本発明の燃料電池単セルについて詳細に説明する。
（第１の実施形態）
　図１に本発明の燃料電池単セルＣの構成を説明する分解状態の図を示す。
　上記燃料電池単セルＣは、燃料電池ユニット１と、集電補助層２と、セパレータ３とを備えるものである。
　上記燃料電池ユニットは、図２に示すように、アノード電極１１、固体電解質層１２、カソード電極１３を順に積層したものであり、これらは多孔質金属支持体で支持される。そして、上記多孔質金属支持体１４の外縁にフレーム５を備える。
　具体的には、上記燃料電池ユニット１は、フレーム５の図１中、点線で示す位置に上記多孔質金属支持体１４、アノード電極１１、固体電解質層１２、及びカソード電極１３が順に積層されてなる。
　また、上記燃料電池ユニット１のカソード電極側には、集電補助層２、セパレータ３が順に積層される。
　上記フレーム５及び上記セパレータ３は、外形がほぼ同じ縦横寸法を有する略長方形状であり、燃料電池ユニット１およびフレーム５とセパレータ３とを重ね合わせ接合して燃料電池単セルＣを構成する。
　上記セパレータ３は、上記燃料電池ユニット１に対応する中央部分に、短辺方向の断面が波型形状を有する。この波型形状は図１に示すように長辺方向に連続している。これにより、セパレータ３の波型形状の凸部分３１が集電補助層２に接触し、上記波型形状における各凹部分にガス流路Ｇが形成される。
　また、燃料電池単セルＣは、フレーム５及びセパレータ３を積層方向に連通するマニホールド部Ｈ１～Ｈ４を有する。そして、燃料電池ユニット１のカソード電極１３には酸素含有ガスが供給され、アノード電極１１には燃料ガスが供給される。
　図１中のＡ－Ａ’で切ったときの断面図を図３に示す。
　図３中、１は燃料電池ユニット、１１はアノード電極、１２は固体電解質層、１３はカソード電極、１４は多孔質金属支持体、２は集電補助層、３はセパレータ、４は接点材層、６はシール部材である。
　ここで、上記燃料電池単セルを構成する各部材について説明する。
（カソード電極）
　本発明のカソード電極１３は、発電要素として機能するだけでなく、集電補助層端部の突起が固体電解質層１２を攻撃し損傷させることを防止する緩衝材としても機能するものであり、カソード電極１３の面方向の端部の少なくとも一部が、上記集電補助層２の面方向の端部よりも外側に延出したものである。
　上記カソード電極の端部が後述する集電補助層２の端部よりも外側に延出する延出長さ（ＣＬ）は、固体電解質層１２と集電補助層２との熱膨張差よりも長いことが好ましい。
　固体電解質層１２の熱膨張を基準にするのは、上記カソード電極１３は、固体電解質層１２に接合しており、カソード電極１３の面内方向の膨張・収縮は、上記固体電解質層１２の膨張・収縮に追従するためである。
　上記延出長さ（ＣＬ）が、固体電解質層１２と集電補助層２との熱膨張差よりも長いことで、固体電解質層１２及び集電補助層２が熱膨張したとても、カソード電極１３の端部は集電補助層２の端部よりも常に延出しているため、緩衝材として機能し、固体電解質層１２の損傷を防止できる。
　具体的には、固体電解質層１２及び集電補助層２にもよるが、上記延出長さ（ＣＬ）はカソード電極１３の長さの１／１０００よりも長いことが好ましい。
　例えば、集電補助層２に用いられるフェライト系ステンレス鋼の線膨張係数は、１１．９×１０－６／℃（０℃～６５０℃平均）であり、固体電解質層１２に用いられるＹＳＺの線膨張係数は、１０．５×１０－６／℃である。
　したがって、延出長さ（ＣＬ）が、カソード電極１３の長さの１／１０００よりも長いことで、固体電解質層１２の損傷を防止できる。
　但し、カソード電極１３の集電補助層２の端部よりも外側に延出した部分は、発電に寄与しない部分であるため、上記延出長さ（ＣＬ）の上限は１／１１００程度であることが好ましい。
　本発明においてカソード電極１３の長さとは、カソード電極１３が集電補助層２端部から延出する方向のカソード電極１３の全長をいう。
　上記カソード電極１３の構成材料としては、ペロブスカイト型酸化物を挙げることができる。
　上記ペロブスカイト型酸化物としては、例えば、ペロブスカイト系酸化物（例えば、ＬＳＣＦ（ランタンストロンチウムコバルト鉄酸化物）、ＬＳＭ（ランタンストロンチウムマンガン酸化物）等を挙げることができる。
（アノード電極）
　上記アノード電極１１としては、水素酸化活性を有し、還元性雰囲気中で安定な金属及び／又は合金から成る金属触媒を使用できる。
　上記金属触媒としては、例えば、ニッケル（Ｎｉ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、ルテニウム（Ｒｕ）、Ｎｉ－Ｆｅ合金、Ｎｉ－Ｃｏ合金、Ｆｅ－Ｃｏ合金、Ｎｉ－Ｃｕ合金、Ｐｄ－Ｐｔ合金等を挙げることができる。
（固体酸化物層）
　上記燃料電池ユニット１の固体電解質層１２としては、酸素イオン伝導性を備え、固体電解質として機能する酸化物を使用できる。
　例えば、ＹＳＺ（イットリア安定化ジルコニア：Ｚｒ１－ｘＹｘＯ２）、ＳＳＺ（スカンジウム安定化ジルコニア：Ｚｒ１－ｘＳｃｘＯ２）、ＳＤＣ（サマリウムドープトセリア：Ｃｅ１－ｘＳｍｘＯ２）、ＧＤＣ（ガドリウムドープトセリア：Ｃｅ１－ｘＧｄｘＯ２）、ＬＳＧＭ（ランタンストロンチウムマグネシウムガレート：Ｌａ１－ｘＳｒｘＧａ１－ｙＭｇｙＯ３）等を挙げることができる。
（多孔質金属支持体）
　上記多孔質金属支持体１４は、アノード電極１１、固体電解質層１２、及びカソード電極１３を上記アノード電極１１側から支持するものである。
　上記多孔質金属支持体１４としては、積層方向に貫通する連続孔を多数有するものを使用できる。
　上記多孔質金属支持体１４としては、例えば、金属粒子や金属繊維を焼結又はプレス加工等によって固めたものや、金属板をエッチング処理や機械的処理により穴を開けて多孔質体としたもの等を使用することができる。
　上記多孔質金属支持体１４を構成する金属材料としては、例えば、ステンレス鋼、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、白金（Ｐｔ）及び銀（Ａｇ）などの金属材料を挙げることができる。
　上記燃料電池ユニット１は、上記多孔質金属支持体１４の一方の面に積層することで形成できる。燃料電池ユニット１の積層方法は、乾式法、湿式法のいずれであってもよい。
　乾式法としては、例えば、直流加熱蒸着法、イオンビーム蒸着法、反応性イオンビーム蒸着法、２極スパッタ法、マグネトロンスパッタ法、反応性スパッタ法、３極スパッタ法、イオンビームスパッタ法、イオンプレーティング法、ホローカソードビーム法、イオンビーム注入法又はプラズマＣＶＤ法、及びこれらの方法を任意に組み合わせた方法を挙げることができる。
　また、湿式方法として、インクジェット、ディスペンサ、ロールコータ又はスクリーン印刷、及びこれらを任意に組み合わせた方法を挙げることができ、スラリー材料やペースト材料などを用いて成膜をすることで形成できる。
（集電補助層）
　集電補助層２は、カソード電極１３からセパレータ３への導電パスを形成し、カソード電極１３の電荷をセパレータ３に移動させ易くして、燃料電池単セル全体の電気抵抗を低下させるものであり、金属材料から成る導電部２１と積層方向に貫通するガス流通孔２２とを有するものである。
　上記集電補助層２を構成する部材としては、例えば、図４に示すエキスパンドメタル、図５に示すパンチングメタル、図６に示す金属メッシュ、図７に示すような平板の一部を切り起こした片持ちバネ等、積層方向に貫通するガス流通孔２２を多数有するものを使用できる。
　集電補助層２を構成する金属材料としては、上記多孔質金属支持体１４を構成する金属材料と同様なものを使用できる。
　上記集電補助層２のガス流通孔２２の大きさは、後述するセパレータ３で形成されるガス流路Ｇの幅、すなわち、集電補助層２に接触するセパレータの波形状の凸部と凸部との間隔よりも小さいものである。
　上記カソード電極１３、及び後述する接点材層４は、金属に比して電気抵抗が高い金属酸化物で構成されるため、電荷がカソード電極内や接点材層内を移動する距離が長いと燃料電池単セルＣの発電効率が低下してしまう。
　上記ガス流路Ｇの幅よりも小さなガス流通孔２２を多数有する集電補助層２を設けることで、カソード電極１３の電荷は、集電補助層２の導電部２１を通って上記セパレータ３まで移動する。
したがって、カソード電極内や接点材層内を電荷が移動する距離が短くなるため電気抵抗を低下させることができる。
　上記集電補助層２の導電部２１の幅は、０．５ｍｍ～０．１５ｍｍであることが好ましい。
　ＳＯＦＣは、運転温度が高く酸化被膜が形成され易いものであり、特に酸素ガス供給するカソード側で酸化被膜が形成されて電気抵抗が増大しやすいものである。
　上記導電部２１の幅が０．５ｍｍ未満では、集電補助層２の表面積が大きくなり、酸素含有ガスとの接触面積が大きくなるため、集電補助層２が酸化されて電気抵抗が増加し易くなる。
　また、上記導電部２１の幅が０．１５ｍｍを超えると、カソード電極１３の上記導電部２１と接触する部分に酸素含有ガスが廻り込む距離が長くなって、カソード電極１３に発電に利用され難い箇所が生じ、発電効率が低下することがある。
　また、上記集電補助層２のガス流通孔２２の空隙率は、３０％～８０％であることが好ましい。
　３０％未満ではカソード電極１３に酸素含有ガスを供給し難くなり、８０％を超えるとカソード電極内や接点材層内を電荷が移動する距離が長くなる。
（セパレータ）
　上記セパレータ３は連続する凸部を有するものである。そして、上記凸部が集電補助層２又は隣接する燃料電池単セルＣと接触して、上記集電補助層２と隣接する燃料電池単セルＣとを電気的に接合すると共に、上記集電補助層２及び隣接する燃料電池単セルＣとの間にガス流路Ｇを形成するものである。
　上記セパレータ３と上記集電補助層２、及び、上記セパレータ３と隣接する燃料電池単セルＣの多孔質金属支持体１４とは、金属部３１によって接合されることが好ましい。
　上記金属接合部３１は、上記集電補助層２、上記セパレータ３、上記多孔質金属支持体１４を構成するそれぞれの金属材料同士を、直接及び／又は他の金属材料を介して連続させて一体化するものであり、内部に酸化被膜を有さないものである。
　上記金属材料同士を一体化し連続させることで、金属接合部３１の内部に酸素含有ガスが入り込むことがなく、金属接合部の内部に酸化被膜が形成されることを防止できる。
　したがって、上記集電補助層２と上記セパレータ３、及び上記セパレータ３と隣接する燃料電池単セルＣの多孔質金属支持体１４との間の電気抵抗を低く保つことができ、発電効率を向上させることができる。
　上記金属接合部３１は、溶接又はろう付けにより形成できる。
　ここで、溶接とは接合する金属部材自体を溶かし、接合する金属部材同士を連続させて一体化することをいい。ろう付けとは、接合する金属部材以外の金属材料によって、接合する金属部材同士を連続させて一体化することをいう。
　上記セパレータ３は、金属材料から成る平板を波形にプレス加工することで形成できる。
　セパレータ３を構成する金属材料としては、上記多孔質金属支持体１４を構成する金属材料と同様なものを使用できる。
（接点材層）
　本発明の燃料電池単セルＣは、カソード電極１３と集電補助層２との間に接点材層４を備えることができる。
　上記接点材層４は、上記カソード電極１３と上記集電補助層２とを全面で接合させると共に、集電補助層２と固体電解質層１２との間で緩衝材となるものである。
　上記集電補助層２を構成する部材は、凹凸や反りがある場合が多く、セパレータ３に固定するとしわ、よれを生じ易い。したがって、上記燃料電池ユニットＣのカソード電極１３と集電補助層２とを全面で直接当接させることは困難であり、接触抵抗が増加してしまう。
　また、上記カソード電極１３に集電補助層２を全面で接触させるために、集電補助層２を燃料電池ユニットＣのカソード電極１３に強く押し付けて圧縮すると、ＳＯＦＣに用いられる固体電解質層１２を含む燃料電池ユニットＣは薄く硬い部材であり、硬い集電補助層２も硬い部材であるため、押圧力によって燃料電池ユニットＣが損傷してしまう。
　上記カソード電極１３と集電補助層２との間に接点材層４を設けることで、上記接点材層４が集電補助層２の凹凸や反りを吸収し、カソード電極１３との接合面を平坦にできるため、カソード電極１３と集電補助層２とを良好に接合することができる。
　上記集電補助層２を構成する材料としては、上記カソード電極１３と共に焼結することで、カソード電極１３との接触抵抗が小さくなるものを使用できる。
　具体的には、酸化硼素（Ｂ２Ｏ３）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）、酸化モリブデン（ＭｏＯ３）の他、上記固体酸化物層を構成する金属酸化物を使用でき、これらは一種又は二種以上を混合して使用できる。
　中でも、上記カソード電極１３を構成する金属酸化物と同じ金属酸化物を含むことで、カソード電極１３と一体化して接触抵抗を小さくできると共に、剥離が生じ難く長期に亘り電気抵抗低下させることができる。
　上記接点材４層は、上記金属酸化物粒子に有機バインダや有機機溶媒等を混合してインク状・ペースト状にして塗布することや、柔軟性を有するシート又は板に成型し、所望の形状に打ち抜くことで形成できる。
　また、接点材層４の厚さは、集電補助層の凹凸や反りを吸収して集電補助層とは反対側の面、すなわち、上記カソード電極と接合する面を平坦にできればよく特に制限はない。
　上記集電補助層２のカソード電極１３と接合する面を平坦にすることで、上記集電補助層２の導電部２１が上記接点材層４に入り込む深さが、接点材層４の厚さよりも浅くなり、集電補助層２が接点材層４とカソード電極１３との接合面に突出し、カソード電極を損傷することが防止される。
　したがって、焼結することで接点材層４とカソード電極１３とが全面で一体化し、接触抵抗を低減させることができる。
　また、上記集電補助層２の導電部２１は、上記接点材層４に入り込んで接合される。上記導電部２１が接点材層４に入り込んでいることで、集電補助層２と接点材層４との接触抵抗が低減すると共に、集電補助層２と接点材層４とを強固に接合できる。
　接触面積が小さい箇所の接触抵抗や酸化被膜によって抵抗が増加すると、系全体の電気抵抗が著しく増大するが、上記導電部２１が接点材層４に入り込み、かつ全面で接合することで電気抵抗の増加を防止できる。
　上記導電部２１と接点材層４との接合は、インク状・ペースト状の接点材層塗工液を、集電補助層２を構成する部材上に塗布することで、接点材層塗工液がガス流通孔２２内に流れ込むことで、集電補助層２の導電部２１が上記接点材層４に入り込んだ接合ができる。
　本実施形態によれば、ガス流路方向と直交する方向のカソード電極１３の面方向の端部の少なくとも一部を、上記集電補助層２の面方向の端部よりも外側に延出させることとしたため、上記集電補助層２による固体電解質層１２の破損を防止することができる。
（第２の実施形態）
　本実施形態の燃料電池単セルのガス流路方向、すなわち、図１に示すＢ－Ｂ’の断面図を図８に示す。図８の上側の燃料電池単セルでは、セパレータ３の凸部が集電補助層に接触し、燃料電池ユニット１の下側に紙面を中心に燃料ガス流路が形成され、燃料電池ユニット１の上側の紙面手前と奥に酸素含有ガス流路が形成されている。
　なお、先の実施形態と同一の構成部位は、同一符号を付して詳細な説明を省略する。
　本実施形態の燃料電池単セルＣは、カソード電極１３の酸素含有ガスのガス流路方向上流側の端部が、上記集電補助層２の酸素含有ガスのガス流路方向上流側の端部よりも外側に延出、すなわち、酸素含有ガスのガス流路方向上流側に位置するものである。
　なお、カソード電極の端部が集電補助層２の端部よりも外側に延出する延出長さ（ＣＬ）は、上記第１の実施形態と同様である。
　ＳＯＦＣは作動温度が高いものであり、冷間からの起動時間を短縮するために酸素含有ガス流路に高温のガスを流して急速に昇温させると、酸素含有ガスを供給するマニホールドに近い側から温度が上昇する。
　また、酸素含有ガスと燃料ガスとを同方向に流す場合も、酸素含有ガスを供給するマニホールド及び燃料ガスを供給するマニホールドに近い側、すなわち、酸素含有ガスのガス流路方向上流側から温度が上昇する。
　したがって、酸素含有ガスのガス流路方向上流側が、最もセパレータ３が集電補助層２を押す箇所である。
　本実施形態によれば、カソード電極１３の酸素含有ガスのガス流路方向上流端部が、上記集電補助層のガス流路方向上流側端部よりも延出することとしたため、最も熱膨張し易い箇所の固体電解質層１２の損傷を防止できる。
（第３の実施形態）
　本実施形態の燃料電池単セルＣは、ガス流路方向と直交する方向の上記集電補助層２の端部が、上記ガス流路を形成する上記セパレータの凸部の面方向最も外側の凸部よりも外側に位置するものである。
　図１中のＡ－Ａ’で切ったときの断面図を図９に示す。
　なお、先の実施形態と同一の構成部位は、同一符号を付して詳細な説明を省略する。
　燃料電池ユニットＣは、該燃料電池ユニットを構成する各層の熱膨張係数が異なるため、図１０に示すように、高温条件下でバイメタルのように曲げ変形が生じる。
　このとき、集電補助層２の曲げ変形は、セパレータ３の曲げ変形によって上記燃料電池ユニットＣの曲げ変形よりも小さくなるため、図１０中矢印で示すように、燃料電池ユニットＣの端部が集電補助層２を押し、集電補助層２からの反力を受けて燃料電池ユニットの固体電解質層１２が破損する。
　上記集電補助層２の端部が、上記セパレータ３の最も外側の凸部よりも外側に位置することで、集電補助層２の端部が上記燃料電池ユニットＣの曲げ変形に抗せず、固体電解質層１２の損傷を防止できる。
　上記集電補助層２の端部が上記セパレータ３の凸部よりも外側に位置する延出長さ（ＳＬ）は、燃料電池ユニットＣや集電補助層２にもよるが、上記集電補助層２の厚さ（ｈ）の２０倍以上であることが好ましい。
　上記延出長さ（ＳＬ）が集電補助層２の厚さ（ｈ）の２０倍以上であることにより、集電補助層２が撓み、燃料電池ユニットＣが集電補助層２から受ける荷重が、燃料電池ユニットＣの熱膨張による燃料電池ユニット自体に負荷される曲げ応力の１０分の１以下になり、固体電解質層１２を押圧して破損することを防止できる。
　つまり、セパレータ３の最も外側の凸部を固定端とする梁のように集電補助層２が撓むことで、燃料電池ユニットＣの曲げ変形によって集電補助層２にかかる荷重が燃料電池ユニットＣの破壊応力よりも小さくなり、燃料電池ユニットＣの破損を防止できる。
（第４の実施形態）
　本実施形態の燃料電池単セルＣは、上記集電補助層２の上記ガス流路と直交する方向の端部を、上記セパレータの面方向最も外側の凸部よりも外側に固定したものである。
　図１中のＡ－Ａ’で切ったときの断面図を図１１に示す。
　なお、先の実施形態と同一の構成部位は、同一符号を付して詳細な説明を省略する。
　上記集電補助層２の端部を、上記セパレータの凸部の面方向最も外側の凸部よりも外側、すなわち、上記セパレータ３の凸部以外の箇所に上記金属接合部３１によって固定することで、集電補助層２の端部が固体電解質層１２にアタックすることが防止され、固体電解質層１２の破損が防止される。
（第５の実施形態）
　本実施形態の燃料電池単セルＣは、カソード電極１３と集電補助層２との間に接点材層４を有するものである。そして、上記接点材層４の上記ガス流路と直交する方向の端部、すなわち、上記セパレータの面方向最も外側の凸部よりも外側の部分がその内側よりも厚いものである。
　図１中のＡ－Ａ’で切ったときの断面図を図１２に示す。
　なお、先の実施形態と同一の構成部位は、同一符号を付して詳細な説明を省略する。
　上記セパレータ３が上記集電補助層２に接触する最も外側の凸部よりも外側の接点材層４を厚くすることで、集電補助層２の端部から固体電解質層１２までの距離が長くなると共に、上記接点材層４が緩衝材となるため、固体電解質層１２の破損が防止される。
　　１　　　　　燃料電池ユニット
　　１１　　　　アノード電極
　　１２　　　　固体電解質層
　　１３　　　　カソード電極
　　１４　　　　多孔質金属支持体
　　２　　　　　集電補助層
　　３　　　　　セパレータ
　　４　　　　　接点材層
　　５　　　　　フレーム
　　６　　　　　シール部材
　　Ｇ　　　　　ガス流路
　　Ｈ１～Ｈ４　マニホールド
　　Ｃ　　　　　燃料電池単セル

Claims (12)

  1. 　アノード電極、電解質層、カソード電極を順に積層した燃料電池ユニットと、セパレータと、上記燃料電池ユニットのカソード電極と上記セパレータとの間に集電補助層を備える燃料電池単セルであって、
    　上記セパレータが上記集電補助層と接触する凸部を有し、上記集電補助層との間にガス流路を形成するものであり、
    　上記カソード電極の面方向の端部の少なくとも一部が、上記集電補助層の面方向の端部よりも外側に延出したものであることを特徴とする燃料電池単セル。
  2. 　上記集電補助層が、導電部と上記燃料電池ユニットの積層方向に貫通するガス流通孔とを有するものであることを特徴とする請求項１に記載の燃料電池単セル。
  3. 　上記集電補助層が、エキスパンドメタルであることを特徴とする請求項１又は２に記載の燃料電池単セル。
  4. 　上記カソード電極の端部が上記集電補助層の端部よりも外側に延出する延出長さが、
    　上記カソード電極の長さの１／１０００よりも長いことを特徴とする請求項１～３のいずれか１つの項に記載の燃料電池単セル。
  5. 　上記カソード電極のガス流路方向と直交する面方向の端部が、上記集電補助層のガス流路方向と直交する面方向の端部よりも延出して外側に位置することを特徴とする請求項１～４のいずれか１つの項に記載の燃料電池単セル。
  6. 　上記カソード電極のガス流路方向上流側端部が、上記集電補助層のガス流路方向上流側端部よりも延出してガス流路方向上流側に位置することを特徴とする請求項１～５のいずれか１つの項に記載の燃料電池単セル。
  7. 　上記集電補助層のガス流路方向の端部及び／又はガス流路方向と直交する方向の端部が、上記セパレータの凸部の面方向最も外側の凸部よりも外側に位置することを特徴とする請求項１～６のいずれか１つの項に記載の燃料電池単セル。
  8. 　上記集電補助層の端部が上記ガス流路を形成するセパレータの凸部の面方向最も外側の凸部よりも外側に位置する延出長さが、上記集電補助層の厚さの２０倍以上であることを特徴とする請求項７に記載の燃料電池単セル。
  9. 　ガス流路方向と直交する方向の上記集電補助層の端部が上記セパレータに固定されたものであり、
    　上記集電補助層の固定位置が、上記ガス流路を形成するセパレータの面方向最も外側の凸部よりも外側であることを特徴とする請求項１～８のいずれか１つの項に記載の燃料電池単セル。
  10. 　上記燃料電池ユニットのカソード電極と上記集電補助層との間に、接点材層を有するものであり、
    　上記集電補助層の導電部が、上記接点材層に入り込んで接合したものであること特徴とする請求項１～９のいずれか１つの項に記載の燃料電池単セル。
  11. 　上記接点材層が、上記セパレータが上記集電補助層に接触するガス流路方向と直交する方向の最も外側の凸部よりも外側の部分がその内側よりも厚いものであることを特徴とする請求項１～１０のいずれか１つの項に記載の燃料電池単セル。
  12. 　上記集電補助層の導電部が上記接点材層に入り込んだ深さが、上記接点材層の厚さよりも浅いものであることを特徴とする請求項１０又は１１に記載の燃料電池単セル。
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