WO2017169194A1 - 延伸フィルムの製造方法 - Google Patents

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WO2017169194A1
WO2017169194A1 PCT/JP2017/005134 JP2017005134W WO2017169194A1 WO 2017169194 A1 WO2017169194 A1 WO 2017169194A1 JP 2017005134 W JP2017005134 W JP 2017005134W WO 2017169194 A1 WO2017169194 A1 WO 2017169194A1
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WO
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film
stretched film
thermal relaxation
stretching
stretched
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Application number
PCT/JP2017/005134
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English (en)
French (fr)
Inventor
憲一 水落
稲沢　弘志
かおり 平郡
Original Assignee
東洋鋼鈑株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to a method of producing a stretched film.
  • a method is used in which a material film is prepared and the prepared film is stretched.
  • the film is held in a heating furnace while both ends of the film are held by clips.
  • a uniaxial stretching method in which the film is conveyed and heated and stretched in one of the lengthwise direction or the widthwise direction by the clip holding the both ends of the film in the heating furnace, or either of the lengthwise direction or the widthwise direction
  • a sequential biaxial stretching method in which heat stretching is performed in one direction and then heat stretching in the other direction
  • a simultaneous biaxial stretching method in which heat stretching is simultaneously performed in two directions of the length direction and the width direction.
  • a uniaxial stretching method or a biaxial stretching method usually, the film is heated and stretched to a necessary draw ratio by pulling the film in a heating furnace in a state in which both ends of the film in the width direction are gripped by clips. And then let it cool.
  • the stretching stress generated by the heat stretching and the heat stretching are obtained in the vicinity of both ends in the width direction of the film. While the influence of the contraction stress generated at the time of cooling is small, at the central portion in the width direction of the film, the restraining force by the clip tends to be weak, and the above-mentioned effects of the drawing stress and the contraction stress tend to be large.
  • the film subjected to heating stretching and cooling has a phenomenon that the deformation of the central portion in the width direction of the film is delayed compared to the deformation of both end portions in the width direction (the bowing phenomenon) It is known to occur.
  • the molecular orientation of the resulting stretched film becomes nonuniform, and the resulting stretched film has nonuniform physical properties in the width direction, optical anisotropy occurs, and strength And durability may decrease.
  • Patent Document 1 As a method of making the molecular arrangement of the film uniform, for example, in Patent Document 1, after the thermoplastic film is transversely stretched, heat setting is performed at a temperature lower by 1 to 50 ° C. than the temperature at the time of transverse stretching. A technique for suppressing the bowing phenomenon is disclosed. Also, for example, in Patent Document 2, when uniaxially stretching a non-oriented amorphous resin film in the width direction, a low-widening area for reducing the speed of widening is provided between the start of widening and the completion of widening. A technique for suppressing the bowing phenomenon is disclosed.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and a heat relaxation treatment for making the molecular arrangement of the film uniform is simple and appropriate when producing a stretched film by heating and stretching the film.
  • An object of the present invention is to provide a method for producing a stretched film, which can be carried out under the conditions, whereby a stretched film excellent in optical properties, strength and durability can be obtained.
  • the present inventors have found that the above object can be achieved by performing a thermal relaxation treatment of heating a film subjected to heat drawing and cooling under a predetermined condition, and completed the present invention.
  • a film of thermoplastic resin while heating above the glass transition temperature T g of the said thermoplastic resin, a stretching step of stretching in one or two directions, the film after the stretching a cooling step of cooling at a temperature below the glass transition temperature T g, the film after the cooling, and a thermal relaxation step of thermally relaxing by heating at the glass transition temperature T g above the heat treatment temperature T r a method of manufacturing a stretched film having a thermal relaxation time of the thermal relaxation step, the manufacturing method of the stretched film to be the lower limit processing time t min or more which is calculated is provided by the following equation (1).
  • A, B, C and ⁇ 0 are all coefficients determined according to the type of the thermoplastic resin and the stretching conditions in the stretching step, and ⁇ min is a stretched film to be obtained Orientation angle (°), L is the width of the stretched film to be obtained (mm))
  • the thermal relaxation step it is preferable to perform the thermal relaxation step on the film wound up after temporarily winding the film cooled in the cooling step. In the manufacturing method of the present invention, it is preferable to perform the thermal relaxation step continuously on the film cooled in the cooling step from the cooling step.
  • the ⁇ min is preferably 0.5 to 5 °.
  • the thermal relaxation time is preferably set to the lower limit treatment time t min or more and the upper limit treatment time t max represented by the following formula (2).
  • ⁇ max is the control limit value (°) of the orientation angle of the stretched film to be obtained
  • the max max is preferably less than the min min and is 0.3 ° or more.
  • the thermoplastic resin is preferably an amorphous resin.
  • the manufacturing method of the optical film using the stretched film obtained by the manufacturing method mentioned above is provided.
  • a thermal relaxation treatment for uniforming the molecular arrangement of the film can be easily performed under appropriate conditions.
  • the manufacturing method of the stretched film which can obtain the stretched film excellent in an optical characteristic, intensity
  • FIG. 1 is a figure for demonstrating an example of the method of manufacturing a stretched film.
  • FIG. 2 is a graph for explaining the change in the orientation angle of the film when the thermal relaxation treatment is performed.
  • FIG. 3 is a schematic view for explaining the change in the orientation angle of the film when the thermal relaxation treatment is performed.
  • FIG. 4 is a graph showing an example of the progress of thermal relaxation of the film according to the heat treatment time.
  • FIG. 5 is a graph for explaining the relationship between the width of a film and the orientation angle of the film.
  • FIG. 6 is a graph showing an example of the progress of thermal relaxation of the film according to the heat treatment temperature and the heat treatment time.
  • FIG. 7 is a graph for explaining the relationship between the thermal relaxation time and the heat treatment temperature.
  • FIG. 8 is a graph for explaining the difference in the orientation angle of the film when the width of the film is changed.
  • FIG. 9 is a graph for explaining an example of a method of setting the lower limit and the upper limit of the heat treatment temperature and the heat treatment time.
  • FIG. 10 is a figure (the 1) for demonstrating the other example of the method of manufacturing a stretched film.
  • FIG. 11 is a figure (the 2) for demonstrating the other example of the method of manufacturing a stretched film.
  • Method for producing a stretched film a film of thermoplastic resin, while heating above the glass transition temperature T g of the said thermoplastic resin, a stretching step of stretching in one or two directions, the stretching the film after a cooling step of cooling at a temperature below the glass transition temperature T g, the film after the cooling, thermal relaxation to thermal relaxation by heating at the glass transition temperature T g above the heat treatment temperature T r
  • A, B, C and ⁇ 0 are all coefficients determined according to the type of the thermoplastic resin and the stretching conditions in the stretching step, and ⁇ min is a stretched film to be obtained Orientation angle (°), L is the width of the stretched film to be obtained (mm))
  • FIG. 1 is a scene in which a thermoplastic resin film is simultaneously stretched in the length direction and the width direction by a simultaneous biaxial stretching apparatus provided with a preheating zone, a stretching zone, a first cooling zone, a thermal relaxation zone and a second cooling zone.
  • a simultaneous biaxial stretching apparatus provided with a preheating zone, a stretching zone, a first cooling zone, a thermal relaxation zone and a second cooling zone.
  • the film of the thermoplastic resin is preheated in the preheating zone by the simultaneous biaxial stretching device, and simultaneously stretched in the length direction and the width direction while heating in the stretching zone,
  • heat relaxation treatment is performed to heat the film in order to make the molecular orientation (alignment angle) of the film uniform in the heat relaxation zone, and cooled in the second cooling zone Fix heat again.
  • the heat treatment time of the thermal relaxation treatment for the film in the above-mentioned thermal relaxation zone is simplified by setting it to the lower limit treatment time t min or more calculated based on the above equation (1).
  • the molecular arrangement of the film can be made uniform, and a stretched film excellent in optical properties, strength and durability can be obtained.
  • A, B, C and ⁇ 0 in the above equation (1) are all coefficients, and as a method of obtaining these coefficients, for example, a thermoplastic resin to be a material of a stretched film in advance.
  • the above-mentioned coefficient (C) is tried by trying the process of performing thermal relaxation processing after performing heat drawing and heat setting using the film of the above, and curve fitting the result obtained by the trial into the above equation (1).
  • a method of determining A, B, C and ⁇ 0 ) can be used.
  • the present embodiment for example, even when using a relatively small-scale drawing apparatus such as a testing machine, a process of performing heat drawing, heat setting, and heat relaxation treatment on a film having a small width is tried.
  • the coefficient (A, B, C, ⁇ 0 ) of the above equation (1) can be determined, and then it is used for actual production of a stretched film based on the determined coefficient and the above equation (1)
  • the lower limit processing time t min of the thermal relaxation process when producing a stretched film having a large width can be calculated using a large-scale stretching apparatus.
  • the lower limit processing time t min of the thermal relaxation processing can be simply and simply calculated by using the above equation (1), without making a stretched film on a trial basis repeatedly using a large-scale stretching apparatus. It can be calculated.
  • each process of the manufacturing method of the stretched film which concerns on embodiment of this invention is demonstrated, referring FIG.
  • the stretching step is a step in which the film 100 is preheated in the preheating zone shown in FIG. 1, and the preheated film 100 is heated and stretched in the length direction and the width direction in the stretching zone.
  • the film 100 is continuously fed out from a roll or the like, the film 100 is held at regular intervals using a plurality of clips 200, and the films 100 are moved by moving each clip 200. Transport to the simultaneous biaxial stretching apparatus. Then, the film 100, while conveying, after preheated at preheating zone shown in FIG. 1, in stretched zone, while heating above the glass transition temperature T g of the thermoplastic resin constituting the film 100, the clip 200 By stretching in the longitudinal direction and the width direction.
  • a pair of guide rails (not shown) for moving the clip 200 is installed so as to pass through the simultaneous biaxial stretching device.
  • the pair of guide rails are respectively installed at the position of the clip 200 for gripping the upper side of the film 100 shown in FIG. 1 and the position of the clip 200 for gripping the lower side. They are mutually separated in the width direction of the film 100, and are parallel to one another in the first cooling zone, the thermal relaxation zone and the second cooling zone. Alternatively, in the first cooling zone and the second cooling zone, the distance between the pair of guide rails may be made closer to the width direction in consideration of the shrinkage during solidification of the film.
  • the film 200 can be transported and stretched by moving the clip 200 holding the film 100 along such a guide rail.
  • the film 100 can be obtained, for example, by melt-extruding a thermoplastic resin from a T-die.
  • the thermoplastic resin may be selected according to the application of the stretched film to be obtained, etc.
  • acrylic resin such as polymethyl methacrylate (PMMA), cyclic olefin copolymer (COC), polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • COC cyclic olefin copolymer
  • PC polycarbonate
  • PET polyethylene terephthalate
  • the width of the film 100 before stretching is preferably 280 to 1000 mm, more preferably 400 to 600 mm, and the thickness of the film 100 before stretching is preferably 70 to 250 ⁇ m, more preferably 100 to 150 ⁇ m. is there.
  • such a film 100 is preheated in a preheating zone and then stretched in a stretching zone. That is, in a state where the film 100 is heated to the glass transition temperature T g or more of the film 100 in the stretching zone, the clip 200 holding the film 100 is moved along the guide rail so as to spread in the width direction. At the same time, the film 100 is pulled in the length direction and the width direction as shown by the arrows in FIG. 1 by performing control to widen the distance between the clips 200. Thus, the film 100 is heated and stretched until it has a required stretch ratio in the length direction and the width direction.
  • the stretching ratio in the stretching direction is preferably 3 times or less, more preferably 2.5 times. Within the range, more preferably within 2 times.
  • the width of the film 100 after stretching is preferably 500 to 3000 mm, more preferably 1000 to 2000 mm, and the thickness of the film 100 after stretching is preferably 10 to 60 ⁇ m, more preferably 20 to 40 ⁇ m.
  • the glass transition temperature T g of the thermoplastic resin constituting the film 100 preferably 10 ⁇ 50 ° C. lower temperatures, more preferably less 30 ⁇ 40 ° C. It is a temperature.
  • the film 100 cooled in the first cooling zone is transported to the thermal relaxation zone as shown in FIG. 1, and the glass transition of the thermoplastic resin constituting the film 100 in the thermal relaxation zone
  • the thermal relaxation treatment is performed by heating at the heat treatment temperature Tr equal to or higher than the temperature T g and equal to or longer than the lower limit treatment time t min represented by the following formula (1).
  • the film 100 has uniform molecular orientation and is excellent in optical characteristics, strength and durability.
  • A, B, C and ⁇ 0 are all coefficients determined in accordance with the type of thermoplastic resin constituting the film 100 and the stretching conditions in the stretching step, and ⁇ min is to be obtained Orientation angle (°) of the stretched film to be obtained, L is the width (mm) of the stretched film to be obtained
  • the film 100 heat-set in the first cooling step after stretching in the drawing step is made uniform in order to make the molecular orientation (alignment angle) nonuniformized by the above-mentioned bowing phenomenon.
  • the orientation angle of the film 100 can be made uniform.
  • the present inventors have found that the lower limit value (lower limit processing time t min ) of the heat treatment time when heat relaxation treatment of the film 100 can be calculated based on the above equation (1), whereby An appropriate heat treatment time for making the orientation angle uniform can be simply determined without making a stretched film as a prototype using an actual manufacturing apparatus, and the thermal relaxation treatment is performed under the conditions of the obtained heat treatment time.
  • a stretched film having excellent optical properties, strength and durability can be obtained.
  • the said Formula (1) is obtained as follows by knowledge of the present inventors. First, the present inventors examined the relationship between the heat treatment time of the thermal relaxation treatment for the film 100 after stretching and the change in the orientation angle of the film 100 according to the thermal relaxation treatment, and found the relationship shown in FIG.
  • the Figure 2 is a polycarbonate made of a thermoplastic resin mainly composed of (glass transition temperature The T g of about 130 ° C.), a thickness of 150 [mu] m, width 280 mm, with a film 100 of length 2,000 mm, both ends of the film 100
  • the parts are held by clips 200 at intervals of 83 mm and preheated at 150 ° C., then drawn at a draw ratio of 1 ⁇ in the length direction and 2 ⁇ in the width direction at 145 ° C. and then cooled at 120 ° C. and 100 ° C.
  • the obtained sample was subjected to a thermal relaxation treatment at a temperature of 133 ° C. It is the graph which measured the mode of relaxation of the molecular orientation of a film at the time of heat-setting by cooling at 100 ° C.
  • the thermal relaxation process is performed for 42 seconds before the thermal relaxation process is performed (represented by 0 second in FIG. 2), and then the thermal relaxation process is performed for 84 seconds, and then the thermal relaxation process is performed for 168 seconds.
  • the reference axis indicates the position in the film width direction (the center of the film in the width direction is 0), and the vertical axis indicates the orientation angle with respect to the film width direction.
  • the sample (0 seconds) before the thermal relaxation treatment has a larger orientation angle as it gets away from the center position in the film width direction (the origin of the graph in FIG. 2). At both ends of the direction, the orientation angle is the largest.
  • the heat treatment time of the thermal relaxation treatment is long The magnitude of the orientation angle at each position of the film is smaller.
  • the present inventors have found that the relationship between the position in the width direction of the film and the orientation angle of the film shown in FIG. 2 can be approximated by a straight line.
  • the homogenization of the orientation angle of the film by the thermal relaxation treatment proceeds as shown in FIG. That is, as shown in FIG. 3, with respect to the relationship between the position in the width direction of the film and the orientation angle of the film, the sample before the thermal relaxation treatment is approximated by a straight line, and the sample after the thermal relaxation treatment is a straight line.
  • the thermal relaxation process reduces the angle of the approximate straight line to the horizontal axis (specifically, the angle of the approximate straight line to the horizontal axis decreases from ⁇ 0 to ⁇ t ) Found out.
  • alignment angle approximate straight line indicating the relationship between the position in the width direction of the film described above and the orientation angle of the film.
  • the evaluation result in the case of performing the thermal relaxation process by changing the heat treatment time was plotted as shown in FIG. 4 using the above-described polycarbonate-based thermoplastic resin film as a main component.
  • the angle ⁇ of the alignment angle approximate straight line can be curve-fitted by the general formula (the following formula (3)) representing the relaxation phenomenon in relation to the heat treatment time t of the thermal relaxation treatment.
  • a stretched film tends to be better in optical properties, strength and durability as the molecular alignment becomes more uniform. Therefore, for example, depending on the use of the stretched film (such as an optical film), it may be required to suppress the orientation angle of the stretched film to a predetermined standard value or less. For example, as in the example shown in FIG. 5, when it is intended to obtain a stretched film of width L, the maximum orientation angle in the stretched film (usually, the orientation angle at both ends in the width direction of the stretched film) In some cases, it may be required to reduce the target value to ⁇ min or less. In this case, as shown in FIG.
  • L is a very large value as compared to ⁇ min (ie, the width L (unit: mm) of the stretched film to be obtained is usually the orientation angle of the stretched film. Since it is a very large value compared to the standard value (target value) ⁇ min ), 2 ⁇ min / L ⁇ 1. Thus, tan -1 (2 ⁇ min / L) becomes 2 ⁇ min / L It can be approximated. Therefore, by approximating tan -1 (2 ⁇ min / L) to 2 ⁇ min / L in the above formula (8), it can be represented by the following formula (9).
  • a, b and c are all coefficients determined in accordance with the type of thermoplastic resin constituting the film 100 and the stretching conditions in the stretching step, and Tr is the value when performing the thermal relaxation treatment the heat treatment temperature (°C), T g is the glass transition temperature of the thermoplastic resin constituting the film 100 (° C.))
  • a heat relaxation treatment is performed at a heat treatment temperature of 133 ° C. on a sample obtained by stretching a thermoplastic resin film containing polycarbonate as a main component at a predetermined magnification and then heat setting.
  • the heat treatment temperature is changed to 135 ° C., 137 ° C. and 140 ° C.
  • FIG. 7 also shows the evaluation results of relaxation time ⁇ when the heat treatment temperatures are 145 ° C. and 150 ° C.
  • the relaxation times ⁇ at heat treatment temperatures of 145 ° C. and 150 ° C. were 17 seconds (145 ° C.) and 15 seconds (150 ° C.), respectively.
  • the heat relaxation treatment was tried by changing the heat treatment temperature, and the obtained result is shown in FIG.
  • the values of A, B, and C in the above equation (1) can be determined by plotting them on the curve and performing curve fitting.
  • the coefficients (A, B, C and ⁇ 0 ) in the above formula (1) are the type of thermoplastic resin constituting the film 100 (blending of the thermoplastic resin) and the stretching conditions of the film 100 (for example, It is considered to change depending on the draw ratio in each of the length direction and the width direction, the heating temperature at the time of drawing, the drawing speed, and the like.
  • FIG. 8 exemplifies a situation in which the maximum orientation angle of the stretched film (usually, the orientation angle at both ends in the width direction of the stretched film) is to be suppressed to the standard value (target value) ⁇ min or less. As shown in FIG.
  • the angle of the orientation angle approximation straight line may be less theta phi, while, when the width of the stretched film is larger than L L ', even to control the angle of the orientation angle approximation line in theta phi, both widthwise ends of the stretched film.
  • the orientation angle of the angle .phi. Becomes .phi. ' Which exceeds the standard value (target value) .phi..sub.min.
  • the heat for controlling the orientation angle of the stretched film to the standard value (target value) ⁇ min or less The processing time (lower limit processing time t min ) of the relaxation processing can be easily calculated from the above equation (1).
  • the thermal relaxation treatment is performed based on the lower limit processing time t min calculated from the above formula (1), whereby the optical characteristics, the strength and the durability are more easily superior. It is possible to produce a stretched film.
  • the thermal relaxation processing based on the lower limit processing time t min calculated from the above formula (1), the molecular arrangement of the obtained stretched film can be made uniform with high accuracy. Therefore, the obtained stretched film can be suitably used, for example, as an optical film in which the requirement for uniform molecular arrangement of the stretched film is severe.
  • the standard value (target value) ⁇ min of the orientation angle of the stretched film is not particularly limited and may be appropriately set according to the application of the stretched film, but preferably, for example, 5 ° or less, more preferably It is 2 ° or less, more preferably 1 to 0.5 °.
  • the stretched film obtained becomes excellent in optical characteristics, strength and durability.
  • the coefficients (A, B, C and ⁇ 0 ) of the above equation (1) are specifically determined, and the lower limit processing time t min is determined based on the above equation (1).
  • the graph shown in FIG. 7 is an evaluation result obtained as follows. That is, first, a thickness of 150 [mu] m, width 280 mm, a film of a thermoplastic resin whose main component is polycarbonate length 2,000 mm (glass transition temperature The T g of about 130 ° C.), held with clips 200 at intervals of 83mm And after preheating at 150 ° C., it is stretched at 145 ° C. under the conditions of 1 time in the length direction and 2 times in the width direction (Note that the film after drawing has a width L of 525 mm and a length of 1,600 mm ) And then heat-set at 120 ° C. and 100 ° C. In addition, the largest orientation angle (alignment angle (theta) 0 of the width direction edge part) in the prepared film was 3.4 degrees.
  • thermal relaxation treatment is performed on the plurality of prepared films at a heat treatment temperature of 133 ° C., 135 ° C., 137 ° C., 140 ° C., 145 ° C., and 150 ° C., respectively, as shown in FIG.
  • the relationship between the determined relaxation time ⁇ and the heat treatment temperature T r of the thermal relaxation treatment is plotted as shown in FIG. 7, and the plotted results are curve-fitted based on the above equation (10).
  • the values of a, b and c obtained are, as described above, the orientation angle ⁇ 0 of the end in the width direction of the film before the thermal relaxation treatment is 3.4 °, and the width L of the stretched film is It is a coefficient in the case of 525 mm. Further, since the example of FIG.
  • FIG. 7 shows the result of finding the relaxation time ⁇ (the time until the angle ⁇ of the alignment angle approximate straight line becomes ⁇ 0 / e), the example of FIG. Is equivalent to the case where the angle ⁇ ⁇ of the alignment angle approximate straight line at the orientation angle of the film after thermal relaxation treatment (standard value (target value) ⁇ min of orientation angle of stretched film) is set to ⁇ 0 / e
  • the time ⁇ is the lower limit processing time t min .
  • the standard value of the orientation angle of the stretched film (target value) phi angle of the orientation angle approximation line in min theta phi is an example a theta 0 / e
  • the phi min is sought to be obtained 7 can be arbitrarily set according to the product specification of the stretched film to be taken, and the lower limit processing time t min is taken as the vertical axis instead of the relaxation time ⁇ according to the set ⁇ min I can draw.
  • the values of these a, b and c, the width L of the film after stretching, the orientation angle ⁇ 0 of the width direction end of the film before thermal relaxation treatment, and the standard value of the orientation angle of the stretched film target Values
  • the values of coefficients A, B and C can be determined from the value of ⁇ min based on, for example, the above equations (11) to (13), and the determined values of A, B and C Even when the width L of the film to be obtained is changed based on the above equation (1) by substituting into (1), the orientation angle of the stretched film is set to the standard value (target value) ⁇ min or less
  • the lower limit processing time t min of the thermal relaxation processing to perform can be easily calculated.
  • the method of determining the lower limit processing time t min of the thermal relaxation processing for setting the maximum orientation angle of the stretched film to the standard value (target value) ⁇ min or less has been exemplified.
  • the heat treatment time of the thermal relaxation treatment is obtained as in the following equation (2)
  • the upper limit (upper limit processing time t max ) can also be determined.
  • control limit value ⁇ max in the above equation (2) for example, when the maximum orientation angle of the stretched film is made smaller than the control limit value ⁇ max , the condition of the thermal relaxation treatment is excessive. Value is included.
  • the conditions of a thermal relaxation process become excess, the case where heat processing time is too long, and the case where heat processing temperature is too high are mentioned, for example.
  • the heat treatment time is too long, the production efficiency of the stretched film is lowered, and the production cost of the stretched film is increased.
  • the heat treatment time is too long, the oriented film itself of the obtained stretched film tends to be small, and therefore, when the stretched film is used for a retardation film, the retardation becomes small and it becomes as a retardation film Performance may be reduced.
  • control limit value ⁇ max is not particularly limited and may be appropriately set according to the application of the stretched film, but preferably it is 1 ° or less (or less than 1 °), more preferably 0.5 ° or less (Or less than 0.5 °). Further, the control limit value ⁇ max is preferably 0.3 ° or more from the viewpoint of preventing the condition of the thermal relaxation treatment from becoming excessive.
  • the lower limit processing time t min and the upper limit processing time t max are obtained in advance, and the heat treatment time when performing the thermal relaxation process at the desired heat treatment temperature is shown in FIG.
  • the lower limit processing time t min or more and the upper limit processing time t max or less it is possible to perform the thermal relaxation process under better conditions, and as a result, the optical characteristics, strength and durability can be improved. An excellent stretched film can be obtained.
  • the heat treatment temperature of the thermal relaxation treatment is not particularly limited, but, for example, generation of shape defects of the stretched film due to disturbance (wind of an oven used to heat the film, etc.) or self weight is prevented. From the point of view, the temperature is preferably 0 to 30 ° C. lower, more preferably 5 to 15 ° C. lower than the heating temperature in the stretching step.
  • the heat treatment time of the thermal relaxation treatment is not particularly limited, but is preferably 60 seconds or less, more preferably 20 seconds or less, for example, from the viewpoint of preventing a decrease in retardation of the obtained stretched film.
  • ⁇ Second cooling step> the film 100 subjected to the thermal relaxation treatment in the thermal relaxation zone is transported to the second cooling zone as shown in FIG. 1, and the heat constituting the film 100 in the second cooling zone it is desirable to heat by cooling at a temperature below the glass transition temperature T g of the thermoplastic resin.
  • the glass transition temperature T g of the thermoplastic resin constituting the film 100 preferably 10 ⁇ 50 ° C. lower temperatures, more preferably less 30 ⁇ 50 ° C. It is a temperature.
  • a stretched film can be obtained as described above.
  • both ends in the width direction may be cut and removed as necessary for the obtained stretched film.
  • the width direction both ends especially thick in a drawn film can be removed, and the thickness of the whole drawn film can be equalized.
  • thermoplastic resin film 100 is continuously transported to the preheating zone, the stretching zone, the first cooling zone, the thermal relaxation zone, and the second cooling zone,
  • the embodiment is not limited to such an example, and the drawing is not limited thereto.
  • each step may be divided and performed to produce a stretched film.
  • the film 100 of the thermoplastic resin is preheated in the preheating zone and heated in the stretching zone in the length direction and the width direction And heat set in a first cooling zone, and then the obtained film is once wound up.
  • the film is subjected to heat relaxation treatment in the heat relaxation zone.
  • the stretched film may be produced by heat setting in a second cooling zone.
  • the coefficients (A, B, C and ⁇ 0 ) of the above equation (1) are obtained by manufacturing a stretched film using the lines shown in FIGS. Thereafter, when producing a stretched film continuously as shown in FIG. 1, the lower limit processing time t min and the upper limit processing time t max of the thermal relaxation process may be calculated from the above equation (1). .
  • the stretching step in the stretching zone is not limited to the above-described simultaneous biaxial stretching, and stretching may be performed only on a single axis (the film length direction or width direction), or the film length It is also possible to sequentially stretch in the longitudinal direction and the width direction.
  • the width direction of the film is used as a reference axis, and the method of making the orientation angle of the film uniform along the width direction by thermal relaxation processing is illustrated.
  • the orientation angle of the film may be made uniform along the length direction by thermal relaxation treatment.
  • the orientation angle of the film may be made uniform in the lengthwise direction by the heat relaxation treatment.
  • the maximum orientation angle (generally, the orientation angle at both ends in the width direction of the film) before heat relaxation treatment is 30 ° or less with respect to the width direction of the film
  • the thermal relaxation treatment makes the orientation angle of the film uniform along the width direction, while the maximum orientation angle before the thermal relaxation treatment (usually When the orientation angle at both ends in the width direction of the film is 60 ° or more with respect to the width direction of the film, the length direction of the film is taken as a reference axis, and the orientation angle of the film is lengthed by thermal relaxation treatment. It is preferable to make it uniform along the direction.
  • the angle ⁇ 0 of the orientation angle approximate straight line before the thermal relaxation treatment in the above formulas (1) and (2)
  • the standard value (target value) ⁇ min of the orientation angle of the stretched film and the control limit value ⁇ max of the orientation angle of the stretched film are set by setting the angle with the longitudinal direction of the film as the reference axis.
  • the lower limit processing time t min and the upper limit processing time t max can be calculated based on the equation (2) and the equation (2).

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Abstract

熱可塑性樹脂のフィルムを、前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以上に加熱した状態で、一方向または二方向に延伸する延伸工程と、前記延伸後のフィルムを、前記ガラス転移温度Ｔｇ未満の温度で冷却する冷却工程と、前記冷却後のフィルムを、前記ガラス転移温度Ｔｇ以上の熱処理温度Ｔｒにて、下記式（１）により算出される下限処理時間ｔｍｉｎ以上の熱緩和時間で加熱することで熱緩和する熱緩和工程と、を有する延伸フィルムの製造方法。 （上記式（１）中、Ａ、Ｂ、Ｃおよびθ０は、いずれも、前記熱可塑性樹脂の種類および前記延伸工程における延伸条件に応じて決まる係数、φｍｉｎは、得ようとする延伸フィルムの配向角（°）、Ｌは、得ようとする延伸フィルムの幅（ｍｍ））

Description

延伸フィルムの製造方法
　本発明は、延伸フィルムの製造方法に関する。
　延伸フィルムを製造する際には、材料となるフィルムを準備し、準備したフィルムを延伸する方法が用いられ、フィルムを延伸する方法としては、フィルムの両端部をクリップで把持しながら加熱炉内に搬送し、加熱炉内にて、フィルムの両端部を把持しているクリップにより長さ方向または幅方向のいずれか一方向に加熱延伸を行う一軸延伸法や、長さ方向または幅方向のいずれか一方向に加熱延伸を行い次いで他方向に加熱延伸を行う逐次二軸延伸法、長さ方向および幅方向の二方向に同時に加熱延伸を行う同時二軸延伸法などが知られている。
　このような一軸延伸法や二軸延伸法においては、通常、クリップによりフィルムの幅方向の両端部を把持した状態で、加熱炉内にて、フィルムを引っ張ることで、必要な延伸倍率まで加熱延伸させ、その後冷却させるものである。このような一軸延伸法や二軸延伸法においては、フィルムの幅方向の両端部はクリップにより把持されているため、フィルムの幅方向の両端近傍では、加熱延伸によって生じる延伸応力や、加熱延伸後の冷却時に発生する収縮応力の影響が小さいのに対し、フィルムの幅方向の中央部では、クリップによる拘束力が弱くなり、上記の延伸応力や収縮応力の影響が大きくなる傾向にある。そのため、一軸延伸法や二軸延伸法においては、加熱延伸および冷却を経たフィルムは、フィルムの幅方向中央部の変形が、幅方向両端部の変形に比べて、遅延する現象（ボーイング現象）が発生することが知られている。
　上述したボーイング現象が発生した場合には、得られる延伸フィルムの分子配列が不均一になり、得られる延伸フィルムは、幅方向における物性にムラが生じ、光学的な異方性が生じたり、強度や耐久性が低下したりしてしまうことがある。
　これに対し、フィルムの分子配列を均一化する方法として、たとえば、特許文献１では、熱可塑性フィルムを横延伸した後、横延伸時の温度より１～５０℃低い温度で熱固定することで、ボーイング現象を抑制する技術が開示されている。また、たとえば、特許文献２では、無配向の非晶性樹脂フィルムを、幅方向に一軸延伸する際において、拡幅開始から拡幅完了までの間に、拡幅速度を下げる低拡幅領域を設けることで、ボーイング現象を抑制する技術が開示されている。
特開２００８－２１３３２４号公報 特開２００５－３４５８１６号公報
　しかしながら、上記特許文献１，２の技術では、フィルムの分子配列を均一化するための適切な処理条件を求めるためには、実際の商品の製造に使用される製造装置を用いて、製造条件を変えながら何度も延伸フィルムを試作する必要があり、適切な処理条件を得るのに手間を要するという問題や、一軸延伸法にしか適用できず、しかも延伸方法が制限されてしまうという問題があった。
　本発明はこのような実状に鑑みてなされたものであり、フィルムを加熱延伸して延伸フィルムを製造する際において、フィルムの分子配列を均一化するための熱緩和処理を、簡便に、適切な条件で行うことができ、これにより、光学特性、強度および耐久性に優れた延伸フィルムを得ることができる延伸フィルムの製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者等は、加熱延伸および冷却を行ったフィルムに対し、所定の条件で加熱する熱緩和処理を行うことにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明によれば、熱可塑性樹脂のフィルムを、前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以上に加熱した状態で、一方向または二方向に延伸する延伸工程と、前記延伸後のフィルムを、前記ガラス転移温度Ｔｇ未満の温度で冷却する冷却工程と、前記冷却後のフィルムを、前記ガラス転移温度Ｔｇ以上の熱処理温度Ｔｒで加熱することで熱緩和する熱緩和工程と、を有する延伸フィルムの製造方法であって、前記熱緩和工程における熱緩和時間を、下記式（１）により算出される下限処理時間ｔｍｉｎ以上とする延伸フィルムの製造方法が提供される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
 　（上記式（１）中、Ａ、Ｂ、Ｃおよびθ０は、いずれも、前記熱可塑性樹脂の種類および前記延伸工程における延伸条件に応じて決まる係数、φｍｉｎは、得ようとする延伸フィルムの配向角（°）、Ｌは、得ようとする延伸フィルムの幅（ｍｍ））
　本発明の製造方法において、前記冷却工程で冷却したフィルムを、一旦巻き取った後、巻き取った前記フィルムに対して、前記熱緩和工程を行うことが好ましい。
　本発明の製造方法において、前記冷却工程で冷却したフィルムに対し、前記冷却工程から連続して前記熱緩和工程を行うことが好ましい。
　本発明の製造方法において、前記φｍｉｎが、０．５～５°であることが好ましい。
　本発明の製造方法では、前記熱緩和工程において、前記熱緩和時間を、前記下限処理時間ｔｍｉｎ以上、かつ、下記式（２）で示す上限処理時間ｔｍａｘ以下とすることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
 　（上記式（２）中、φｍａｘは、得ようとする延伸フィルムの配向角の制御限界値（°））
　本発明の製造方法では、前記φｍａｘが、前記φｍｉｎ未満であって、０．３°以上であることが好ましい。
　本発明の製造方法において、前記熱可塑性樹脂が、非晶性樹脂であることが好ましい。
　また、本発明によれば、上述した製造方法により得られた延伸フィルムを用いた光学フィルムの製造方法が提供される。
　本発明によれば、フィルムを加熱延伸して延伸フィルムを製造する際において、フィルムの分子配列を均一化するための熱緩和処理を、簡便に、適切な条件で行うことができ、これにより、光学特性、強度および耐久性に優れた延伸フィルムを得ることができる延伸フィルムの製造方法を提供することができる。
図１は、延伸フィルムを製造する方法の一例を説明するための図である。 図２は、熱緩和処理を行った際における、フィルムの配向角の変化を説明するためのグラフである。 図３は、熱緩和処理を行った際における、フィルムの配向角の変化を説明するための模式図である。 図４は、熱処理時間に応じた、フィルムの熱緩和の進行の一例を示すグラフである。 図５は、フィルムの幅と、フィルムの配向角との関係を説明するためのグラフである。 図６は、熱処理温度および熱処理時間に応じた、フィルムの熱緩和の進行の一例を示すグラフである。 図７は、熱緩和時間と、熱処理温度との関係を説明するためのグラフである。 図８は、フィルムの幅を変化させた場合における、フィルムの配向角の違いを説明するためのグラフである。 図９は、熱処理温度および熱処理時間の下限および上限を設定する方法の一例を説明するためのグラフである。 図１０は、延伸フィルムを製造する方法の他の例を説明するための図（その１）である。 図１１は、延伸フィルムを製造する方法の他の例を説明するための図（その２）である。
　本実施形態に係る延伸フィルムの製造方法は、熱可塑性樹脂のフィルムを、前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以上に加熱した状態で、一方向または二方向に延伸する延伸工程と、前記延伸後のフィルムを、前記ガラス転移温度Ｔｇ未満の温度で冷却する冷却工程と、前記冷却後のフィルムを、前記ガラス転移温度Ｔｇ以上の熱処理温度Ｔｒで加熱することで熱緩和する熱緩和工程と、を有する延伸フィルムの製造方法であって、前記熱緩和工程における熱緩和時間を、下記式（１）により算出される下限処理時間ｔｍｉｎ以上とすることを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
 　（上記式（１）中、Ａ、Ｂ、Ｃおよびθ０は、いずれも、前記熱可塑性樹脂の種類および前記延伸工程における延伸条件に応じて決まる係数、φｍｉｎは、得ようとする延伸フィルムの配向角（°）、Ｌは、得ようとする延伸フィルムの幅（ｍｍ））
　まず、本発明に係る実施形態について、図１に示す方法で延伸フィルムを製造する場面を例に、説明する。図１は、予熱帯、延伸帯、第１冷却帯、熱緩和帯および第２冷却帯を備える同時二軸延伸装置によって、熱可塑性樹脂のフィルムを、長さ方向および幅方向に同時に延伸する場面を示す図である。図１に示す例においては、同時二軸延伸装置により、熱可塑性樹脂のフィルムを、予熱帯にて予備加熱し、延伸帯にて加熱しながら長さ方向および幅方向に同時に延伸し、第１冷却帯にて冷却することで熱固定し、熱緩和帯にてフィルムの分子配向（配向角）を均一化するための加熱を行う熱緩和処理を施し、第２冷却帯にて冷却することで再度熱固定する。
　本実施形態の製造方法によれば、上述した熱緩和帯における、フィルムに対する熱緩和処理の熱処理時間を、上記式（１）に基づいて算出される下限処理時間ｔｍｉｎ以上とすることにより、簡便に、フィルムの分子配列を均一化することができ、光学特性、強度および耐久性に優れた延伸フィルムを得ることができる。
　本実施形態においては、上記式（１）のＡ、Ｂ、Ｃおよびθ０は、いずれも係数であり、これらの係数を求める方法としては、たとえば、予め、延伸フィルムの材料となる熱可塑性樹脂のフィルムを用いて、加熱延伸および熱固定を行った後で熱緩和処理を行うというプロセスを試行し、試行により得られた結果を、上記式（１）にカーブフィッティングさせることで、上記係数（Ａ、Ｂ、Ｃおよびθ０）を求める方法を用いることができる。そして、本実施形態では、求めた係数（Ａ、Ｂ、Ｃ、θ０）を上記式（１）に代入し、上記式（１）に基づいて、所望の幅Ｌの延伸フィルムを製造する際における、熱緩和処理の最適な熱処理時間を、算出することができる。
　本実施形態によれば、たとえば、試験機のような比較的小規模の延伸装置を用いた場合でも、幅が小さいフィルムに対して加熱延伸、熱固定および熱緩和処理を行うというプロセスを試行することで、上記式（１）の係数（Ａ、Ｂ、Ｃ、θ０）を求めることができ、次いで、求めた係数および上記式（１）に基づいて、実際の延伸フィルムの製造に使用されるような大規模の延伸装置を用いて、幅が大きい延伸フィルムを製造する際における熱緩和処理の下限処理時間ｔｍｉｎを、算出することができる。すなわち、本実施形態によれば、大規模の延伸装置を用いて繰返し延伸フィルムを試作することなく、上記式（１）を用いた計算により、簡便に、熱緩和処理の下限処理時間ｔｍｉｎを算出できるものである。
　以下、図１を参照しながら、本発明の実施形態に係る延伸フィルムの製造方法の各工程を説明する。
＜延伸工程＞
　延伸工程は、図１に示す予熱帯にてフィルム１００を予熱し、予熱したフィルム１００を、延伸帯にて長さ方向および幅方向に加熱延伸する工程である。具体的には、延伸工程では、まず、ロール等からフィルム１００を連続的に送り出し、複数のクリップ２００を用いてフィルム１００を一定間隔ごとに把持し、各クリップ２００を移動させることでフィルム１００を同時二軸延伸装置に搬送する。次いで、フィルム１００を、搬送しながら、図１に示す予熱帯にて予熱した後、延伸帯にて、フィルム１００を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以上に加熱した状態で、クリップ２００により長さ方向および幅方向に引っ張ることで延伸する。
　なお、本実施形態においては、同時二軸延伸装置内を通過するようにして、クリップ２００が移動するための一対のガイドレール（不図示）が設置されている。一対のガイドレールは、図１に示すフィルム１００の上側を把持するクリップ２００の位置と、下側を把持するクリップ２００の位置にそれぞれ設置されており、予熱帯では互いに平行であり、延伸帯では互いにフィルム１００の幅方向に離れていき、第１冷却帯、熱緩和帯および第２冷却帯ではまた互いに平行となっている。あるいは、第１冷却帯および第２冷却帯においては、フィルムの固化時の収縮分を考慮して、一対のガイドレール同士の距離を、幅方向に近づけるようにしてもよい。本実施形態においては、フィルム１００を把持したクリップ２００が、このようなガイドレールに沿って移動することで、フィルム１００を搬送および延伸できるようになっている。
　フィルム１００は、たとえば、熱可塑性樹脂をＴダイスから溶融押出しすることで得ることができる。
　熱可塑性樹脂としては、得ようとする延伸フィルムの用途などに応じて選択すればよく、たとえば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などのアクリル樹脂、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル樹脂、などのうち１種を単独で使用、または２種以上を混合した混合樹脂を用いることができ、なかでも、後述する熱緩和工程における熱緩和処理により、配向角をより良好に均一化させることができるという観点より、非晶性樹脂が好ましく、ポリカーボネート（ＰＣ）が特に好ましい。
　延伸を行う前のフィルム１００の幅は、好ましくは２８０～１０００ｍｍ、より好ましくは４００～６００ｍｍであり、延伸を行う前のフィルム１００の厚みは、好ましくは７０～２５０μｍ、より好ましくは１００～１５０μｍである。
　フィルム１００を図１に示す予熱帯で予熱する際の加熱温度は、フィルム１００を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇよりも、好ましくは１０～３０℃高い温度、より好ましくは２０～２５℃高い温度である。
　本実施形態においては、このようなフィルム１００を、予熱帯で予熱した後、延伸帯にて延伸する。すなわち、延伸帯にて、フィルム１００を、フィルム１００のガラス転移温度Ｔｇ以上に加熱した状態で、フィルム１００を把持したクリップ２００を、ガイドレールに沿って幅方向に広がるようにして移動させ、併せてクリップ２００同士の間隔を広げる制御を行うことで、フィルム１００を、図１に示す矢印のように、長さ方向および幅方向に引っ張る。これにより、フィルム１００が、長さ方向および幅方向に必要な延伸倍率となるまで加熱延伸される。
　本実施形態においては、延伸帯にてフィルム１００を延伸する際には、延伸方向（フィルム１００の長さ方向または幅方向）に対する延伸倍率は、好ましくは３倍以内、より好ましくは２．５倍以内、さらに好ましくは２倍以内である。
　また、延伸後のフィルム１００の幅は、好ましくは５００～３０００ｍｍ、より好ましくは１０００～２０００ｍｍであり、延伸後のフィルム１００の厚みは、好ましくは１０～６０μｍ、より好ましくは２０～４０μｍである。
＜第１冷却工程＞
　次いで、本実施形態においては、延伸帯にて延伸したフィルム１００を、図１に示すように第１冷却帯に搬送し、第１冷却帯にて、フィルム１００を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ未満の温度で冷却することで熱固定する。
　第１冷却帯にてフィルム１００を冷却する際の温度は、フィルム１００を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇよりも、好ましくは１０～５０℃低い温度、より好ましくは３０～４０℃低い温度である。
＜熱緩和工程＞
　次いで、本実施形態においては、第１冷却帯にて冷却したフィルム１００を、図１に示すように熱緩和帯に搬送し、熱緩和帯にて、フィルム１００を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以上の熱処理温度Ｔｒで、下記式（１）で表される下限処理時間ｔｍｉｎ以上加熱することで、熱緩和処理を行う。これにより、フィルム１００は、分子配向が均一化され、光学特性、強度および耐久性に優れたものとなる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000006
 　（上記式（１）中、Ａ、Ｂ、Ｃおよびθ０は、いずれも、フィルム１００を構成する熱可塑性樹脂の種類および延伸工程における延伸条件に応じて決まる係数、φｍｉｎは、得ようとする延伸フィルムの配向角（°）、Ｌは、得ようとする延伸フィルムの幅（ｍｍ））
　すなわち、図１に示すようにしてフィルム１００を延伸する際には、フィルム１００の幅方向の両端部はクリップ２００により把持されているため、フィルム１００の幅方向の両端近傍では、加熱延伸によって生じる延伸応力や、加熱延伸後の冷却時に発生する収縮応力の影響が小さいのに対し、フィルム１００の幅方向の中央部では、クリップ２００による拘束力が弱くなり、上記の延伸応力や収縮応力の影響が大きくなる。そのため、図１に示すようにして延伸されたフィルム１００は、フィルム１００の幅方向中央部の変形が幅方向端部の変形に比べて遅延する現象（ボーイング現象）が発生することが知られている。
　これに対し、本実施形態においては、延伸工程で延伸した後、第１冷却工程で熱固定したフィルム１００について、上述したボーイング現象によって不均一化した分子配向（配向角）を均一化させるために、フィルム１００を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以上の熱処理温度Ｔｒで、下記式（１）で表される下限処理時間ｔｍｉｎ以上加熱する熱緩和処理を行うことで、適切に、フィルム１００の配向角を均一化することができる。
　特に、本発明者等は、フィルム１００を熱緩和処理する際の熱処理時間の下限値（下限処理時間ｔｍｉｎ）を、上記式（１）に基づいて算出できることを見出し、これにより、延伸フィルムの配向角を均一化させるための適切な熱処理時間を、実際の製造装置を用いて延伸フィルムを試作することなく、簡便に求めることができ、求めた熱処理時間の条件で、熱緩和処理を行うことにより、光学特性、強度および耐久性に優れた延伸フィルムを得ることができるようになった。
　ここで、上記式（１）は、本発明者等の知見により、次のようにして得られたものである。まず、本発明者等は、延伸後のフィルム１００に対する熱緩和処理の熱処理時間と、この熱緩和処理に応じたフィルム１００の配向角の変化との関係について検討し、図２に示す関係を見出した。図２は、ポリカーボネートを主成分とする熱可塑性樹脂（ガラス転移温度Ｔｇは約１３０℃）からなる、厚さ１５０μｍ、幅２８０ｍｍ、長さ２，０００ｍｍのフィルム１００を用いて、フィルム１００の両端部を８３ｍｍ間隔でクリップ２００にて把持し、１５０℃で予熱した後、１４５℃にて長さ方向１倍、幅方向２倍の延伸倍率で延伸し、その後、１２０℃および１００℃で冷却することで熱固定したサンプルを得て（なお、熱固定後のサンプルは、幅５２５ｍｍ、長さ１，６００ｍｍであった）、得られたサンプルについて、温度１３３℃にて熱緩和処理を行い、その後１００℃で冷却することで熱固定した際における、フィルムの分子配向の緩和の様子を測定したグラフである。なお、図２では、熱緩和処理を行う前（図２では、０秒で表した）、熱緩和処理を４２秒間行った後、熱緩和処理を８４秒間行った後、熱緩和処理を１６８秒間行った後のサンプルについて、それぞれ、フィルムの幅方向の各位置（幅方向の中心、幅方向の中心から±４０ｍｍの位置、±８０ｍｍの位置、±１２０ｍｍの位置、および±１６０ｍｍの位置）における、フィルムの幅方向を基準軸とした配向角（分子配向方向の基準軸からの角度）を測定した結果を示している。図２では、横軸が、フィルムの幅方向の位置（フィルムの幅方向の中心を０とした）を示し、縦軸が、フィルムの幅方向に対する配向角を示している。
　図２に示すように、熱緩和処理を行う前のサンプル（０秒）は、フィルムの幅方向の中心位置（図２のグラフの原点）から離れるにつれて配向角が大きくなっており、フィルムの幅方向両端部では、配向角が最も大きくなっている。同様に、熱緩和処理を行ったサンプル（４２秒、８４秒および１６８秒）についても、フィルムの幅方向の中心位置から離れるにつれて配向角が大きくなっているものの、熱緩和処理の熱処理時間が長くなるほど、フィルムの各位置における配向角の大きさが、小さくなっている。
　このような図２の結果から、本発明者等は、図２に示すフィルムの幅方向の位置とフィルムの配向角との関係を、直線で近似することができるとの知見を得て、これにより、熱緩和処理によるフィルムの配向角の均一化は、図３に示すようにして進行することを見出した。すなわち、図３に示すように、フィルムの幅方向の位置と、フィルムの配向角との関係について、熱緩和処理前のサンプルを破線の直線で近似し、熱緩和処理後のサンプルを実線の直線で近似した場合に、熱緩和処理を行うことで、横軸に対する近似直線の角度が、小さくなる（具体的には、横軸に対する近似直線の角度が、θ０からθｔまで小さくなる）ことを見出した。
　さらに、本発明者等は、上述したフィルムの幅方向の位置と、フィルムの配向角との関係を示す近似直線（以下、「配向角近似直線」という。）の角度について、さらに検討を加え、上述したポリカーボネートを主成分とする熱可塑性樹脂のフィルムを用いて、熱処理時間を変更して熱緩和処理を行った場合の評価結果を、図４に示すようにプロットした。その結果、図４に示すように、配向角近似直線の角度θは、熱緩和処理の熱処理時間ｔとの関係で、緩和現象を表す一般式（下記式（３））でカーブフィッティングできることを見出した。なお、図４においては、熱処理時間を上述した４２秒、８４秒、１６８秒としたサンプルに加えて、熱処理時間を２７５秒としたサンプルの評価結果も併せてプロットした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000007
 　（上記式（３）中、θ０は、熱緩和処理を行う前の配向角近似直線の角度、τは緩和時間（θ＝θ０／ｅとなる時点のｔの値））
　延伸フィルムは、通常、分子配列が均一化しているほど、光学特性、強度および耐久性に優れたものとなる傾向にある。そのため、たとえば、延伸フィルムの用途（光学フィルム等）に応じて、その延伸フィルムの配向角を、所定の規格値以下に抑えることが求められる場合がある。たとえば、図５に示す例のように、幅Ｌの延伸フィルムを得ようとする場合には、延伸フィルムにおける最大の配向角（通常、延伸フィルムの幅方向両端の配向角）を、規格値（目標値）φｍｉｎ以下に抑えることが求められる場合がある。この場合において、図５に示すように、延伸フィルムの幅方向両端の配向角が、規格値（目標値）φｍｉｎとなる際における、配向角近似直線の角度θφは、上記式（３）に基づいて、下記式（４）のように表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000008
 　（上記式（４）中、ｔｍｉｎは、配向角近似直線の角度をθφにするのに要する熱緩和処理の熱処理時間））
　ここで、上記式（４）を、熱緩和処理の処理時間ｔｍｉｎについて解くと、下記式（５）で表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000009
　なお、上記式（５）中、配向角近似直線の角度θφは、図５に示すグラフから、下記式（６）で表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000010
　すなわち、上述した図５に示すグラフから、下記式（７）を導くことができ、この式（７）を、配向角近似直線の角度θφについて解くと、上記式（６）が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000011
　次いで、上記式（５）に、上記式（６）における配向角近似直線の角度θφを代入すると、下記式（８）で表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000012
　上記式（８）中、通常、Ｌはφｍｉｎと比較して非常に大きい値である（すなわち、得ようとする延伸フィルムの幅Ｌ（単位はｍｍ）は、通常、延伸フィルムの配向角の規格値（目標値）φｍｉｎと比較して非常に大きい値である）ことから、２φｍｉｎ／Ｌ＜＜１であり、これにより、ｔａｎ－１（２φｍｉｎ／Ｌ）は２φｍｉｎ／Ｌと近似することができる。そのため、上記式（８）において、ｔａｎ－１（２φｍｉｎ／Ｌ）を２φｍｉｎ／Ｌと近似することにより、下記式（９）で表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000013
　一方で、本発明者等は、鋭意検討を行ったところ、上記式（９）中の緩和時間τ（上記式（３）において、θ＝θ０／ｅとなる時点の時間ｔ）は、下記式（１０）で表すことができることを見出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000014
 　（上記式（１０）中、ａ、ｂおよびｃは、いずれも、フィルム１００を構成する熱可塑性樹脂の種類および延伸工程における延伸条件に応じて決まる係数、Ｔｒは熱緩和処理を行う際における熱処理温度（℃）、Ｔｇはフィルム１００を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度（℃））
　すなわち、まず、上述した図４に示すように、ポリカーボネートを主成分とする熱可塑性樹脂のフィルムを、所定倍率で延伸した後に熱固定したサンプルに対して、熱処理温度１３３℃にて熱緩和処理を行った場合には、緩和時間τ（θ＝θ０／ｅとなる時点の時間ｔ）は、図４中にてτで表しているように、２２５秒となった。これに対し、熱処理温度を１３５℃、１３７℃および１４０℃に変更して、熱処理時間４２秒、８４秒および１６８秒の条件で熱緩和処理を行った場合における、配向角近似直線の角度の変化を、図４と同様にプロットすると、図６に示す結果が得られた。
　このような図６に示す結果に基づいて、各熱処理温度（１３５℃、１３７℃および１４０℃）で熱緩和処理を行った場合における配向角近似直線の角度の変化を、上記式（３）に基づいてカーブフィッティングすると、緩和時間τ（θ＝θ０／ｅとなる時点の熱処理時間ｔ）は、それぞれ、９５．７秒（１３５℃）、２８．４秒（１３７℃）、１９．４秒（１４０℃）となった。このようにして、熱処理温度を変化させた場合の緩和時間τを求め、熱処理温度と緩和時間τとの関係をプロットすると、図７に示すような結果が得られた。なお、図７には、熱処理温度を１３５℃、１３７℃および１４０℃とした結果に加えて、熱処理温度を１４５℃および１５０℃とした場合における緩和時間τの評価結果も併せて記載した。なお、熱処理温度を１４５℃および１５０℃とした際の緩和時間τは、それぞれ、１７秒（１４５℃）、１５秒（１５０℃）であった。
　ここで、本発明者等は、図７に示す結果に基づいて検討したところ、図７に示す結果を、上記式（１０）を用いてカーブフィッティングできることを見出した。すなわち、緩和時間τを、上記式（１０）で表すことができることを見出した。これにより、上記式（１０）で表される緩和時間τを、上記式（９）に代入すると、下記式（１）が得られることが分かった。なお、下記式（１）においては、上記式（１０）における係数ａ、ｂおよびｃを、それぞれＡ、ＢおよびＣに書き改めた。ａ、ｂおよびｃと、Ａ、ＢおよびＣとの関係は、下記式（１１）～式（１３）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000018
　本実施形態によれば、予め、所望の熱可塑性樹脂のフィルム１００を用いて、加熱延伸および熱固定を行うことで、図２，３に示すように、熱緩和処理前の配向角近似直線の角度θ０を得て、さらに、この加熱延伸および熱固定を行ったフィルム１００に対して、熱緩和処理を、熱処理温度を変えて試行し、得られた結果を、上述した図７に示すようにプロットしてカーブフィッティングすることにより、上記式（１）におけるＡ、ＢおよびＣの値を求めることができる。なお、上記式（１）におけるこれらの係数（Ａ、Ｂ、Ｃおよびθ０）は、フィルム１００を構成する熱可塑性樹脂の種類（熱可塑性樹脂の配合）や、フィルム１００の延伸条件（たとえば、長さ方向、幅方向それぞれの延伸倍率、延伸時の加熱温度、延伸速度等）に応じて変化すると考えられる。
　これにより、本実施形態によれば、予め、上記式（１）の係数（Ａ、Ｂ、Ｃおよびθ０）を求めておくことにより、所望の幅Ｌを有する延伸フィルムを得ようとする場合における、延伸フィルムの配向角を所望の規格値（目標値）φｍｉｎに制御するための熱緩和処理の下限処理時間ｔｍｉｎを、上記式（１）に基づいて算出することができる。
　本実施形態においては、熱緩和処理を行う際の熱処理時間は、図８に示すように、得ようとする延伸フィルムの幅Ｌに応じて変化させることが望ましい。ここで、図８は、延伸フィルムの最大の配向角（通常、延伸フィルムの幅方向両端の配向角）を、規格値（目標値）φｍｉｎ以下に抑えようとしている場面を例示している。図８に示すように、延伸フィルムの幅がＬである場合には、延伸フィルムの幅方向両端の配向角を規格値（目標値）φｍｉｎ以下にするためには、配向角近似直線の角度をθφ以下とすればよいが、一方で、延伸フィルムの幅がＬより大きいＬ’である場合には、配向角近似直線の角度をθφに制御したとしても、延伸フィルムの幅方向両端の配向角は、規格値（目標値）φｍｉｎを超えたφ’となってしまう。
　これに対し、本実施形態によれば、得ようとする延伸フィルムの幅Ｌを変化させた場合においても、延伸フィルムの配向角を、規格値（目標値）φｍｉｎ以下に制御するための熱緩和処理の処理時間（下限処理時間ｔｍｉｎ）を、上記式（１）から、簡便に算出することができる。これにより、実際に延伸フィルムを製造する際において、上記式（１）から算出した下限処理時間ｔｍｉｎに基づいて熱緩和処理を行うことにより、より簡便に、光学特性、強度および耐久性に優れた延伸フィルムを製造することが可能となる。特に、本実施形態によれば、上記式（１）から算出した下限処理時間ｔｍｉｎに基づいて熱緩和処理を行うことにより、得られる延伸フィルムの分子配列を高精度に均一化することができるため、得られる延伸フィルムは、たとえば、延伸フィルムの分子配列の均一化の要求が厳しい光学フィルムとして、好適に用いることができる。
　なお、延伸フィルムの配向角の規格値（目標値）φｍｉｎとしては、特に限定されず、延伸フィルムの用途などに応じて適宜設定すればよいが、たとえば、好ましくは５°以下、より好ましくは２°以下、さらに好ましくは１～０．５°である。延伸フィルムの配向角の規格値（目標値）φｍｉｎを上記範囲とすることにより、得られる延伸フィルムは、光学特性、強度および耐久性に優れたものとなる。
　ここで、上述した図７を参照して、具体的に、上記式（１）の係数（Ａ、Ｂ、Ｃおよびθ０）を求め、上記式（１）に基づいて、下限処理時間ｔｍｉｎを求める方法の一例を説明する。
　なお、図７に示すグラフは、次のようにして得られた評価結果である。すなわち、まず、厚さ１５０μｍ、幅２８０ｍｍ、長さ２，０００ｍｍのポリカーボネートを主成分とする熱可塑性樹脂（ガラス転移温度Ｔｇは約１３０℃）のフィルムを、８３ｍｍの間隔にてクリップ２００で把持し、１５０℃で予熱した後、１４５℃にて長さ方向１倍、幅方向２倍の条件で延伸し（なお、延伸後のフィルムは、幅Ｌが５２５ｍｍ、長さが１，６００ｍｍであった）、その後、１２０℃および１００℃で熱固定を行ったフィルムを複数準備した。なお、準備したフィルムにおける最大の配向角（幅方向端部の配向角θ０）は、３．４°であった。
　次いで、準備した複数のフィルムについて、それぞれ、熱処理温度１３３℃、１３５℃、１３７℃、１４０℃、１４５℃および１５０℃にて熱緩和処理を行い、上述した図６のようにして、熱緩和処理の熱処理時間に対する配向角近似直線の角度θをプロットし、上記式（３）に基づいてカーブフィッティングすることにより、それぞれ、緩和時間τ（θ＝θ０／ｅとなる時点の時間ｔ）を求めた。
　そして、求めた緩和時間τと、熱緩和処理の熱処理温度Ｔｒとの関係を、図７に示すようにプロットし、プロットした結果を、上記式（１０）に基づいてカーブフィッティングしたところ、係数である上記式（１０）中の係数であるａ、ｂおよびｃの値は、それぞれ、ａ＝１４４４、ｂ＝０．５６、ｃ＝１５であった。ここで、得られたａ、ｂおよびｃの値は、上述したように、熱緩和処理前のフィルムの幅方向端部の配向角θ０が３．４°であり、延伸フィルムの幅Ｌが５２５ｍｍである場合における係数である。また、図７の例では、緩和時間τ（配向角近似直線の角度θが、θ０／ｅとなるまでの時間）を求めた結果を示すものであるため、このことから、図７の例は、熱緩和処理後のフィルムの配向角（延伸フィルムの配向角の規格値（目標値）φｍｉｎ）における配向角近似直線の角度θφをθ０／ｅに設定した場合に相当し、緩和時間τが下限処理時間ｔｍｉｎとなる。なお、図７においては、延伸フィルムの配向角の規格値（目標値）φｍｉｎにおける配向角近似直線の角度θφがθ０／ｅである例を示したが、このφｍｉｎは、得ようとする延伸フィルムの製品仕様に応じて、任意に設定することができ、緩和時間τの替りに下限処理時間ｔｍｉｎを縦軸とした図７と同様の図を、設定したφｍｉｎに応じて描くことができる。
　したがって、これらのａ、ｂおよびｃの値、ならびに、延伸後のフィルムの幅Ｌ、熱緩和処理前のフィルムの幅方向端部の配向角θ０、および延伸フィルムの配向角の規格値（目標値）φｍｉｎの値から、たとえば、上記式（１１）～式（１３）に基づいて、係数Ａ、ＢおよびＣの値を求めることができ、求めたＡ、ＢおよびＣの値を上記式（１）に代入することにより、上記式（１）に基づいて、得ようとするフィルムの幅Ｌを変化させた場合においても、延伸フィルムの配向角を規格値（目標値）φｍｉｎ以下とするための熱緩和処理の下限処理時間ｔｍｉｎを、簡便に算出することができる。
　また、上述した例では、延伸フィルムの最大の配向角を規格値（目標値）φｍｉｎ以下とするための熱緩和処理の下限処理時間ｔｍｉｎを求める方法を例示したが、本実施形態においては、上記式（１）において、φｍｉｎの値を、得ようとする延伸フィルムの配向角の制御限界値φｍａｘに置き換えることで、下記式（２）のように、熱緩和処理の熱処理時間の上限値（上限処理時間ｔｍａｘ）を求めることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000019
　なお、上記式（２）における、制御限界値φｍａｘとしては、たとえば、延伸フィルムの最大の配向角を制御限界値φｍａｘより小さくしようとすると、熱緩和処理の条件が過剰になってしまうような値が挙げられる。熱緩和処理の条件が過剰になってしまう場合としては、たとえば、熱処理時間が長すぎる場合や、熱処理温度が高すぎる場合が挙げられる。熱処理時間が長すぎると、延伸フィルムの製造効率が低下し、延伸フィルムの製造コストが高くなってしまう。さらに、熱処理時間が長すぎると、得られる延伸フィルムは、分子の配向自体が小さくなる傾向にあり、そのため、延伸フィルムを位相差フィルムに用いる場合に、位相差が小さくなって位相差フィルムとしての性能が低下するおそれがある。また、熱処理温度が高すぎると、フィルムが変形しやすくなり、外乱(フィルムを加熱するために用いるオーブンの風等)や自重により変形して形状不良を起こすおそれがある。制御限界値φｍａｘとしては、特に限定されず、延伸フィルムの用途などに応じて適宜設定すればよいが、たとえば、好ましくは１°以下（あるいは１°未満）、より好ましくは０．５°以下（あるいは０．５°未満）である。また、制御限界値φｍａｘは、熱緩和処理の条件が過剰にならないようにする観点より、０．３°以上とすることが好ましい。
　ここで、上述した図７に示す評価に用いたフィルムについて、延伸フィルムの配向角の規格値（目標値）φｍｉｎを５°とした場合における下限処理時間ｔｍｉｎのグラフと、延伸フィルムの配向角の制御限界値φｍａｘを０．５°に設定した場合における上限処理時間ｔｍａｘのグラフとを、図１０に示す。
　本実施形態においては、予め、図９に示すようにして、下限処理時間ｔｍｉｎおよび上限処理時間ｔｍａｘを求めておき、所望の熱処理温度で熱緩和処理を行う際における熱処理時間を、図９に示す下限処理時間ｔｍｉｎ以上、かつ、上限処理時間ｔｍａｘ以下とすることにより、より良好な条件で熱緩和処理を行うことができるようになり、これにより、光学特性、強度および耐久性に優れた延伸フィルムを得ることができる。
　なお、本実施形態においては、熱緩和処理の熱処理温度は、特に限定されないが、たとえば、外乱(フィルムを加熱するために用いるオーブンの風等)や自重による延伸フィルムの形状不良の発生を防止するという観点より、延伸工程における加熱温度より、好ましくは０～３０℃低い温度、より好ましくは５～１５℃低い温度である。
　同様に、熱緩和処理の熱処理時間は、特に限定されないが、たとえば、得られる延伸フィルムの位相差の低下を防止するという観点より、好ましくは６０秒以下、より好ましくは２０秒以下である。
＜第２冷却工程＞
　次いで、本実施形態においては、熱緩和帯にて熱緩和処理を行ったフィルム１００を、図１に示すように第２冷却帯に搬送し、第２冷却帯にて、フィルム１００を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ未満の温度で冷却することで熱固定することが望ましい。
　第２冷却帯にてフィルム１００を冷却する際の温度は、フィルム１００を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇよりも、好ましくは１０～５０℃低い温度、より好ましくは３０～５０℃低い温度である。
　本実施形態においては、以上のようにして延伸フィルムを得ることができる。なお、本実施形態では、得られた延伸フィルムについて、必要に応じて幅方向両端部を切断して除去してもよい。これにより、延伸フィルムにおける特に厚みが厚い幅方向両端部を除去することができ、延伸フィルム全体の厚みを均一化することができる。
　また、上述した例においては、図１に示すように、熱可塑性樹脂のフィルム１００を、予熱帯、延伸帯、第１冷却帯、熱緩和帯および第２冷却帯に連続して搬送して、延伸工程、第１冷却工程、熱緩和工程および第２冷却工程を連続して行うことで延伸フィルムを製造する例を示したが、本実施形態においては、このような例に限定されず、図１０，１１に示すようにして、各工程を分割して行って延伸フィルムを製造するようにしてもよい。
　たとえば、図１０，１１に示す例では、まず、図１０に示すようにして、熱可塑性樹脂のフィルム１００を、予熱帯にて予備加熱し、延伸帯にて加熱しながら長さ方向および幅方向に延伸し、第１冷却帯にて熱固定し、その後、得られたフィルムを一旦巻き取るようにする。次いで、巻き取ったフィルムを用いて、図１１に示すようにして、フィルムを巻き出しながら、フィルムの幅方向両端部をクリップ２００で把持した状態で、熱緩和帯にてフィルムに熱緩和処理を施した後、第２冷却帯にて熱固定することで、延伸フィルムを製造するようにしてもよい。
　本実施形態においては、たとえば、上述した図１０，１１に示すラインを用いて延伸フィルムを製造することで、上記式（１）の係数（Ａ、Ｂ、Ｃおよびθ０）を求めておき、その後、図１に示すようにして連続して延伸フィルムを製造する際に、熱緩和処理の下限処理時間ｔｍｉｎや上限処理時間ｔｍａｘを、上記式（１）から算出するようにしてもよい。
　また、本実施形態においては、延伸帯における延伸工程では、上述した同時二軸延伸に限定されず、一軸（フィルムの長さ方向または幅方向）のみの延伸を行ってもよいし、フィルムの長さ方向および幅方向に、逐次延伸するようにしてもよい。
　さらには、上述した例においては、フィルムの幅方向を基準軸とし、熱緩和処理により、フィルムの配向角を幅方向に沿って均一化させる方法について例示したが、本実施形態においては、フィルムの長さ方向を基準軸とし、熱緩和処理によって、フィルムの配向角を長さ方向に沿って均一化させるようにしてもよい。
　たとえば、延伸前のフィルムが、もともと長さ方向に沿って配向している場合や、延伸工程において、フィルムの幅方向の延伸倍率に対して、フィルムの長さ方向の延伸倍率が高いような場合においては、延伸後のフィルムは、熱緩和処理により、フィルムの配向角が長さ方向に均一化される場合がある。
　そのため、たとえば、延伸工程で延伸されたフィルムについて、熱緩和処理を行う前の最大の配向角（通常、フィルムの幅方向両端の配向角）が、フィルムの幅方向に対して３０°以下である場合には、フィルムの幅方向を基準軸とし、熱緩和処理によって、フィルムの配向角を幅方向に沿って均一化させるようにし、一方で、熱緩和処理を行う前の最大の配向角（通常、フィルムの幅方向両端の配向角）が、フィルムの幅方向に対して６０°以上である場合には、フィルムの長さ方向を基準軸とし、熱緩和処理によって、フィルムの配向角を長さ方向に沿って均一化させるようにすることが好ましい。
　熱緩和処理によって、フィルムの配向角を長さ方向に沿って均一化させる場合には、上記式（１）および式（２）における、熱緩和処理を行う前の配向角近似直線の角度θ０、延伸フィルムの配向角の規格値（目標値）φｍｉｎ、および延伸フィルムの配向角の制御限界値φｍａｘは、フィルムの長さ方向を基準軸とした角度を設定して、上記式（１）および式（２）に基づき、下限処理時間ｔｍｉｎおよび上限処理時間ｔｍａｘを算出することができる。
１００…フィルム
２００…クリップ

Claims (8)

  1. 　熱可塑性樹脂のフィルムを、前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以上に加熱した状態で、一方向または二方向に延伸する延伸工程と、
    　前記延伸後のフィルムを、前記ガラス転移温度Ｔｇ未満の温度で冷却する冷却工程と、
    　前記冷却後のフィルムを、前記ガラス転移温度Ｔｇ以上の熱処理温度Ｔｒで加熱することで熱緩和する熱緩和工程と、を有する延伸フィルムの製造方法であって、
    　前記熱緩和工程における熱緩和時間を、下記式（１）により算出される下限処理時間ｔｍｉｎ以上とする延伸フィルムの製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
     　（上記式（１）中、Ａ、Ｂ、Ｃおよびθ０は、いずれも、前記熱可塑性樹脂の種類および前記延伸工程における延伸条件に応じて決まる係数、φｍｉｎは、得ようとする延伸フィルムの配向角（°）、Ｌは、得ようとする延伸フィルムの幅（ｍｍ））
  2. 　前記冷却工程で冷却したフィルムを、一旦巻き取った後、巻き取った前記フィルムに対して、前記熱緩和工程を行う請求項１に記載の延伸フィルムの製造方法。
  3. 　前記冷却工程で冷却したフィルムに対し、前記冷却工程から連続して前記熱緩和工程を行う請求項１に記載の延伸フィルムの製造方法。
  4. 　前記φｍｉｎが、０．５～５°である請求項１～３のいずれかに記載の延伸フィルムの製造方法。
  5. 　前記熱緩和工程において、前記熱緩和時間を、前記下限処理時間ｔｍｉｎ以上、かつ、下記式（２）で示す上限処理時間ｔｍａｘ以下とする請求項１～４のいずれかに記載の延伸フィルムの製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
     　（上記式（２）中、φｍａｘは、得ようとする延伸フィルムの配向角の制御限界値（°））
  6. 　前記φｍａｘが、前記φｍｉｎ未満であって、０．３°以上である請求項５に記載の延伸フィルムの製造方法。
  7. 　前記熱可塑性樹脂が、非晶性樹脂である請求項１～６のいずれかに記載の延伸フィルムの製造方法。
  8. 　請求項１～７のいずれかに記載の製造方法により得られた延伸フィルムを用いた光学フィルムの製造方法。
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