WO2017146187A1 - オキソカーボン系化合物、樹脂組成物およびインク組成物 - Google Patents

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WO2017146187A1
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ring
resin
substituent
compound
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正矩 青木
晋広 笠野
知哉 新居
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株式会社日本触媒
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/94—[b, c]- or [b, d]-condensed containing carbocyclic rings other than six-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3415—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters

Definitions

  • the present invention relates to an oxocarbon-based compound having a squarylium skeleton or a croconium skeleton, a resin composition containing the oxocarbon-based compound, and an ink composition.
  • Oxocarbon compounds having a squarylium skeleton or a croconium skeleton in the compound are known as pigments having an absorption range from the visible to the near infrared region, and a raw material is squaric acid or croconic acid. It can be synthesized by introducing a group.
  • oxocarbon compounds for example, the following compounds are known.
  • Patent Document 1 discloses the following squarylium compound (Example 2 of Patent Document 1).
  • Patent Document 2 discloses the following squarylium compounds and croconium compounds (Examples 14 and 17 of Patent Document 2).
  • Patent Document 3 discloses the following squarylium compound (Example 1 of Patent Document 3).
  • Non-Patent Document 1 discloses the following squarylium compounds.
  • Non-Patent Document 2 discloses the following croconium compounds.
  • a dye having an absorption region in the near infrared region has been studied for various uses, and is expected to be used as a security ink, a near infrared cut filter, and the like.
  • Security ink is used to print information (barcode, two-dimensional code, OCR characters, etc.) encrypted on banknotes, vouchers, securities, lottery tickets, etc. for the purpose of preventing counterfeiting, and logistics management Used to print delivery information on letters and parcels for system efficiency.
  • light emitting elements such as various lasers and LEDs having an emission wavelength in the range of 850 nm to 1300 nm are usually used. It is required to have strong absorption in the wavelength region and to be excellent in invisibility under visible light.
  • Patent Documents 4 and 5 disclose an ink containing a phthalocyanine compound or a naphthalocyanine compound as a near infrared absorbing dye
  • Patent Document 6 discloses a phthalocyanine compound having a maximum absorption wavelength around 900 nm. .
  • the near-infrared cut filter is installed in an image sensor such as a CCD (Charge-Coupled Device) or a CMOS (Complementary Metal-Oxide-Semiconductor), for example, thereby removing optical noise (for example, ghost or flare) that hinders image processing. Can be removed.
  • an image sensor such as a CCD (Charge-Coupled Device) or a CMOS (Complementary Metal-Oxide-Semiconductor), for example, thereby removing optical noise (for example, ghost or flare) that hinders image processing. Can be removed.
  • Patent Document 3 discloses a near-infrared cut filter containing a squarylium compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 660 nm to 710 nm as such an optical filter.
  • an optical filter including a dye having a maximum absorption wavelength in a wavelength region around 700 nm the dependency of the optical characteristics on the incident angle can be reduced and the viewing angle can be improved
  • some imaging devices are required to shoot under night vision, such as surveillance cameras. Shooting under night vision such as at night is performed in a state invisible to the human eye. For example, it is performed by irradiating a light beam in the near infrared region and receiving the reflected light with an imaging device. . Even in a night vision image sensor, it is required to reduce the incident angle dependency of optical characteristics as in a normal visible light image sensor. Even if an infrared cut filter is used, it is difficult to reduce the incident angle dependency. For example, it is necessary to provide a cut filter that absorbs light in a desired wavelength range within a range of 800 nm to 1000 nm. In this case as well, it is required that the filter contains a dye having a strong absorption in such a wavelength region and having a high light transmittance in the visible light region, so that both under visible light and under night vision. A good image can be taken.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to absorb near-infrared rays on the longer wavelength side and to have a high light transmittance in the visible light region, and a resin composition containing the same. And providing an ink composition.
  • the oxocarbon-based compound of the present invention that has solved the above-described problems is characterized in that it is represented by the following formula (1) or the following formula (2).
  • R 1 to R 4 each independently represents a structural unit represented by the following formula (3).
  • Ring A is an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent, an aromatic heterocyclic ring which may have a substituent, or a substituent containing these ring structures.
  • Each of R 5 to R 7 independently represents a hydrogen atom, an organic group or a polar functional group, or R 5 and R 6 are connected to each other to form a ring.
  • * Represents a bonding site with a 4-membered ring in formula (1) or a 5-membered ring in formula (2); the total number of ⁇ electrons contained in rings A and R 7 is 12 or more is there. ]
  • the oxocarbon-based compound of the present invention has a ⁇ -electron system extending from the squarylium skeleton or the croconium skeleton to the structural unit represented by the formula (3), and the ring A and the substituent R 7 in the structural unit of the formula (3). Since the total number of ⁇ electrons contained in is 12 or more, it is possible to absorb near-infrared rays on the longer wavelength side, for example, to effectively absorb light in a wavelength region exceeding 850 nm. On the other hand, the oxocarbon-based compound itself has a high light transmittance in the visible light region, and therefore has excellent invisibility under visible light.
  • R 5 and R 6 each independently have a hydrogen atom, an alkyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, or a substituent.
  • R 7 is preferably a hydrocarbon ring that may have a substituent and / or a condensed ring structure, or a heterocyclic ring that may have a substituent and / or a condensed ring structure, ,
  • a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent is preferable.
  • the present invention also provides a resin composition comprising the oxocarbon compound of the present invention and a resin component.
  • the resin composition may further contain a liquid medium.
  • the resin composition of the present invention can be suitably applied to, for example, an optical filter of an imaging device for night vision by being molded into a film, and has a high transmittance in the visible light region, so that it can be used under visible light.
  • the present invention can also be suitably applied to an image sensor to be used.
  • the resin composition of the present invention can also be applied to welding of a resin by a laser welding method.
  • the resin composition can be used by being included in a resin to be welded or used as an absorber of laser light.
  • the present invention also provides an ink composition comprising the oxocarbon compound of the present invention and a liquid medium. Since the ink composition of the present invention absorbs light in the near-infrared region and is excellent in invisibility under visible light, it can be suitably used as a security ink.
  • the condensed heterocyclic compound represented by the following formula (5) or the condensed heterocyclic compound represented by the following formula (5) is further reacted with squaric acid or croconic acid, and the above formula (1) or the above
  • a method for producing an oxocarbon compound having a step of obtaining an oxocarbon compound represented by the formula (2) can be suitably used as a raw material for producing the oxocarbon compound of the present invention.
  • Ring A is an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent, an aromatic heterocycle which may have a substituent, or a substituent containing these ring structures.
  • Each of R 5 to R 7 independently represents a hydrogen atom, an organic group or a polar functional group, or R 5 and R 6 are connected to each other to form a ring.
  • the total number of ⁇ electrons contained in the rings A and R 7 is 12 or more.
  • the oxocarbon-based compound of the present invention and the resin composition and ink composition containing the same can absorb near-infrared rays on the longer wavelength side, and can effectively absorb, for example, light in a wavelength region exceeding 850 nm.
  • the light transmittance in the visible light region is high and the invisibility under visible light is excellent.
  • Oxocarbon compounds The oxocarbon-based compound of the present invention is represented by the following formula (1) having a squarylium skeleton or the following formula (2) having a croconium skeleton.
  • R 1 to R 4 each independently represents a structural unit represented by the following formula (3).
  • ring A represents an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent, an aromatic heterocyclic ring which may have a substituent, or a substituent containing these ring structures.
  • R 5 to R 7 each independently represents a hydrogen atom, an organic group or a polar functional group, or R 5 and R 6 are connected to each other to form a ring.
  • * Represents a bonding site with the 4-membered ring in formula (1) or the 5-membered ring in formula (2), and the total number of ⁇ electrons contained in rings A and R 7 is 12 or more. .
  • R 1 and R 2 may be the same or different, and R 3 and R 4 may be the same or different.
  • R 1 and R 2 are different, or R 3 and R 4 are different, association and aggregation of molecules of the oxocarbon compound are suppressed, and improvement in solubility in solvents and resins can be expected.
  • R 1 and R 2 are the same or when R 3 and R 4 are the same, an improvement in durability of the oxocarbon-based compound against heat and light can be expected.
  • a compound having a squarylium skeleton (hereinafter referred to as “squarylium compound”) and a compound having a croconium skeleton (hereinafter referred to as “croconium compound”) may each have a compound having a resonance relationship.
  • the compound having a resonance relationship with the squarylium compound of the formula (1) include compounds represented by the following formulas (1a) and (1b).
  • Examples of the compound having a resonance relationship with the croconium compound of the formula (2) include compounds represented by the following formulas (2a) to (2c).
  • the oxocarbon-based compound of the present invention includes all these resonance-relevant compounds.
  • the squarylium compound of the formula (1) is represented by the following formulas (1a) and (1b).
  • Compounds having a resonance relationship are included, and the croconium compound of the formula (2) includes compounds having a resonance relationship represented by the following formulas (2a) to (2c).
  • * represents a 4-membered ring of the squarylium skeleton represented by the formula (1) or a 5-membered ring of the croconium skeleton represented by the formula (2). Represents the binding site.
  • the total number of ⁇ electrons contained in the ring A and the substituent R 7 is 12 or more.
  • the oxocarbon-based compound can effectively absorb near-infrared rays on the longer wavelength side, for example, effectively absorbing light in a wavelength region exceeding 850 nm. be able to.
  • an oxocarbon-based compound has a high light transmittance in the visible light region, and therefore has excellent invisibility under visible light.
  • the oxocarbon-based compound of the present invention absorbs light in a wavelength region exceeding 850 nm, it is not necessary to absorb light in the entire wavelength region exceeding 850 nm, for example, a partial wavelength region in the wavelength range of 850 nm to 1300 nm. As long as the light beam can be absorbed to a certain extent, it is sufficient.
  • ring A represents an aromatic hydrocarbon ring, an aromatic heterocycle or a condensed ring containing these ring structures, and these rings may have a substituent. Since the oxocarbon-based compound has the ring A, the ⁇ -electron system is formed in a wide range from the squarylium skeleton or the croconium skeleton to the ring A through the pyrrole ring, and the absorption wavelength can be increased.
  • the aromatic hydrocarbon ring of ring A is not particularly limited as long as it is composed of a carbon atom and a hydrogen atom and has an aromatic property.
  • the aromatic hydrocarbon ring may have only one ring structure or may be a condensation of two or more ring structures.
  • the aromatic heterocycle of ring A is particularly suitable if it contains one or more atoms selected from N (nitrogen atom), O (oxygen atom) and S (sulfur atom) in the ring structure and has aromaticity.
  • N nitrogen atom
  • O oxygen atom
  • S sulfur atom
  • the aromatic heterocycle may have only one ring structure, or may be a condensation of two or more ring structures.
  • the condensed ring containing these ring structures has a structure in which an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle are condensed.
  • an indole ring an isoindole ring, a benzimidazole ring, a quinoline ring, a benzopyran ring , Acridine ring, xanthene ring, carbazole ring and the like.
  • These ring structures should just be condensed with the pyrrole ring in Formula (3) in arbitrary positions.
  • the number of ⁇ electrons contained in ring A is not particularly limited. There may be six or more. Note that the number of ⁇ electrons contained in the ring A is preferably 10 or more from the viewpoint that the ⁇ -electron system of the oxocarbon-based compound is spread over a wider range and the absorption wavelength is easily increased. The number is more preferably 14, more preferably 14 or more, and even more preferably 16 or more.
  • the upper limit of the number of ⁇ electrons contained in ring A is not particularly limited, but considering the ease of production of oxocarbon compounds and solvent solubility, the number of ⁇ electrons contained in ring A is preferably 26 or less, 24 or less is more preferable, and 22 or less is more preferable. Note that the number of ⁇ electrons contained in ring A is a number including ⁇ electrons of a carbon-carbon bond shared by ring A and the pyrrole ring.
  • substituent X examples include an organic group and a polar functional group.
  • organic group of the substituent X examples include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthiooxy group (alkylthio group), an alkoxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group, an aryl group, an aralkyl group, an aryloxy group, and an arylthiooxy group (arylthio group).
  • Aryloxycarbonyl group, arylsulfonyl group, arylsulfinyl group, heteroaryl group, amide group, sulfonamide group, ethylene-containing group, imine-containing group, carboxy group (carboxylic acid group), benzothiazole group, halogenoalkyl group, A cyano group etc. are mentioned.
  • Examples of the polar functional group of the substituent X include a halogeno group, a hydroxyl group, a nitro group, an amino group, and a sulfo group (sulfonic acid group).
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl.
  • a linear or branched alkyl group such as a group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group; cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, And alicyclic alkyl groups such as a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclononyl group, and a cyclodecyl group;
  • the alkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably 3 or more in the case of an alicyclic alkyl group.
  • the alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent that the alkyl group has include a halogeno group, a hydroxyl group, a carboxy group, an alkoxy group, a cyano group, a nitro group, an amino group, and a sulfo group.
  • alkoxy group examples include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, a heptyloxy group, an octyloxy group, a nonyloxy group, a decyloxy group, an undecyloxy group, and a dodecyloxy group.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group is preferably 1-20, more preferably 1-10, and even more preferably 1-5.
  • the alkyl group in the alkoxy group may be linear or branched.
  • alkylthiooxy group examples include a methylthiooxy group (methylthio group), an ethylthiooxy group (ethylthio group), a propylthiooxy group (propylthio group), a butylthiooxy group (butylthio group), and pentylthio.
  • the alkylthiooxy group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, and still more preferably 1 to 5 carbon atoms.
  • the alkyl group in the alkylthiooxy group may be linear or branched.
  • alkoxycarbonyl group examples include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, a butoxycarbonyl group, a pentyloxycarbonyl group, a hexyloxycarbonyl group, a heptyloxycarbonyl group, an octyloxycarbonyl group, a decyloxycarbonyl group,
  • substituent include a halogeno group.
  • the number of carbon atoms of the alkoxycarbonyl group is preferably 2 to 20, more preferably 2 to 10, and further preferably 2 to 5.
  • the alkyl group in the alkoxycarbonyl group may be linear or branched.
  • alkylsulfonyl group examples include a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, an isopropylsulfonyl group, a butylsulfonyl group, a hexylsulfonyl group, a cyclohexylsulfonyl group, a 2-ethylhexylsulfonyl group, an octylsulfonyl group, and a methoxymethylsulfonyl group.
  • the alkylsulfonyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, and still more preferably 1 to 5 carbon atoms.
  • the alkyl group in the alkylsulfonyl group may be linear, branched or cyclic.
  • aryl group examples include a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, an indenyl group, an azulenyl group, a fluorenyl group, a terphenyl group, a quarterphenyl group, a pentarenyl group, a heptaenyl group, and a biphenylenyl group.
  • the aryl group preferably has 6 to 25 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms.
  • the aryl group may have a substituent, and examples of the substituent of the aryl group include an alkyl group, an alkoxy group, a halogeno group, a halogenoalkyl group, a cyano group, a nitro group, a thiocyanate group, an acyl group, and an alkoxycarbonyl group.
  • Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a phenethyl group, a phenylpropyl group, a phenylbutyl group, and a phenylpentyl group.
  • the aralkyl group may have a substituent, and examples of the substituent that the aralkyl group has include an alkyl group, an alkoxy group, a halogeno group, a halogenoalkyl group, a cyano group, a nitro group, a thiocyanate group, an acyl group, and an alkoxycarbonyl group.
  • the aralkyl group preferably has 7 to 25 carbon atoms, more preferably 7 to 15 carbon atoms.
  • aryloxy group examples include phenyloxy group, biphenyloxy group, naphthyloxy group, anthryloxy group, phenanthryloxy group, pyrenyloxy group, indenyloxy group, azulenyloxy group, fluorenyloxy group, Examples include a phenyloxy group, a quarterphenyloxy group, a pentarenyloxy group, a heptaenyloxy group, a biphenylenyloxy group, an indacenyloxy group, an acenaphthylenyloxy group, and a phenalenyloxy group.
  • the aryloxy group preferably has 6 to 25 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms.
  • arylthiooxy group examples include a phenylthiooxy group, a biphenylthiooxy group, a naphthylthiooxy group, an anthrylthiooxy group, a phenanthrylthiooxy group, a pyrenylthiooxy group, and an indenylthio group.
  • the arylthiooxy group preferably has 6 to 25 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms.
  • aryloxycarbonyl group examples include phenoxycarbonyl group, 4-dimethylaminophenyloxycarbonyl group, 4-diethylaminophenyloxycarbonyl group, 2-chlorophenyloxycarbonyl group, 2-methylphenyloxycarbonyl group, 2-methoxyphenyl.
  • the aryloxycarbonyl group preferably has 7 to 25 carbon atoms, more preferably 7 to 15 carbon atoms.
  • arylsulfonyl group examples include a phenylsulfonyl group, a 1-naphthylsulfonyl group, a 2-naphthylsulfonyl group, a 2-chlorophenylsulfonyl group, a 2-methylphenylsulfonyl group, a 2-methoxyphenylsulfonyl group, and a 2-butoxyphenylsulfonyl group.
  • arylsulfonyl group preferably has 6 to 25 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms.
  • arylsulfinyl group examples include phenylsulfinyl group, 2-chlorophenylsulfinyl group, 2-methylphenylsulfinyl group, 2-methoxyphenylsulfinyl group, 2-butoxyphenylsulfinyl group, 2-fluorophenylsulfinyl group, 3-methyl Phenylsulfinyl group, 3-chlorophenylsulfinyl group, 3-trifluoromethylphenylsulfinyl group, 3-cyanophenylsulfinyl group, 3-nitrophenylsulfinyl group, 4-methylphenylsulfinyl group, 4-fluorophenylsulfinyl group, 4-cyano Substituted or unsubstituted phenylsulfinyl group such as phenylsulfinyl group, 4-methoxyphenylsulfinyl group, 4-
  • heteroaryl group examples include thienyl group, thiopyranyl group, isothiochromenyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, pyridyl group, pyralidinyl group, pyrimidinyl group, pyridazinyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, furanyl group, A pyranyl group etc. are mentioned.
  • the heteroaryl group preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 3 to 15 carbon atoms.
  • Examples of the amide group include those represented by the formula: —NHCOR a1 , wherein R a1 is an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a heteroaryl group.
  • R a1 is an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a heteroaryl group.
  • Specific examples of the alkyl group, aryl group, aralkyl group, and heteroaryl group include the substituents exemplified above, and a part of hydrogen atoms may be substituted with a halogen atom.
  • Examples of the sulfonamide group include those represented by the formula: —NHSO 2 R a2 , wherein R a2 is an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a heteroaryl group.
  • R a2 is an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a heteroaryl group.
  • Specific examples of the alkyl group, aryl group, aralkyl group, and heteroaryl group include the substituents exemplified above, and a part of hydrogen atoms may be substituted with a halogen atom.
  • the aliphatic hydrocarbon group represented by R a3 to R a5 may be either saturated or unsaturated, but is preferably unsaturated.
  • Examples of such an aliphatic hydrocarbon group include a group having a repeating unit represented by — (CH ⁇ CH) k — (k is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 1 to 5).
  • a vinyl group is mentioned, for example.
  • 1,1-dicyanoethylene group, 1-cyanoethylene group and the like are preferable.
  • the aliphatic hydrocarbon group for example, those having 1 to 20 carbon atoms are preferred, and those having 1 to 10 carbon atoms are more preferred.
  • Examples of the aryl group, heteroaryl group and alkoxycarbonyl group of R a3 to R a5 include the aryl group, heteroaryl group and alkoxycarbonyl group exemplified above.
  • Examples of the imine-containing group include those represented by the formula: —CH ⁇ N—R a6 , wherein R a6 is an amino group which may have a substituent.
  • the amino group of R a6 may be substituted or unsubstituted.
  • Examples of the amino group having a substituent include a monoalkylamino group, a dialkylamino group, a monoarylamino group, a diarylamino group, and a monoalkylmonoarylamino group.
  • Examples of the alkyl group and aryl group bonded to the amino group of R a6 include the alkyl groups and aryl groups exemplified above.
  • halogenoalkyl group examples include monohalogenoalkyl groups such as a fluoromethyl group, a 3-fluoropropyl group, a 3-chloropropyl group, a 6-fluorohexyl group, and a 4-fluorocyclohexyl group; and a dihalogeno group such as a dichloromethyl group.
  • Alkyl group 1,1-dihydro-perfluoroethyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-propyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-butyl group, 2,2-bis (trifluoro Methyl) propyl group, alkyl group having a trihalomethyl unit such as 2,2,2-trichloroethyl group; trifluoromethyl group, perfluoroethyl group, perfluoro-n-pentyl group, perfluoro-n-hexyl group, etc. Perhalogenoalkyl group; and the like.
  • the halogenoalkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, and still more preferably 1 to 5 carbon atoms.
  • the halogen of the halogenoalkyl group is preferably a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, and particularly preferably a fluorine atom.
  • halogeno group examples include a fluoro group, a chloro group, a bromo group, and an iodo group.
  • the substituent X is preferably an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthiooxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryl group, an aryloxycarbonyl group, a cyano group, a halogeno group, or a nitro group, and an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group.
  • An oxy group, a halogeno group, and an aryl group are more preferable. This makes it easy to increase the solvent solubility of the oxocarbon-based compound and to finely control the maximum absorption wavelength to a desired wavelength range. Furthermore, the effect that the production of the oxocarbon-based compound is facilitated can also be obtained.
  • the alkyl group, alkoxy group and alkylthiooxy group preferably have 1 to 5 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms, still more preferably 1 to 2 carbon atoms, and the alkoxycarbonyl group has 2 to 6 carbon atoms. More preferably, it is 2 to 4, more preferably 2 to 3, and the aryl group or aryloxycarbonyl group preferably has 6 to 12 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • Ring A may not have the substituent X.
  • the number is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and still more preferably 1 to 2.
  • the ring A has a plurality of substituents X, the plurality of substituents X may be the same or different.
  • R 5 to R 7 each independently represent a hydrogen atom, an organic group or a polar functional group, or R 5 and R 6 are connected to each other to form a ring.
  • Examples of the organic group or polar functional group of R 5 to R 7 include the groups exemplified as the organic group and polar functional group of the substituent X.
  • the ring structure formed from R 5 and R 6, include hydrocarbon ring or heterocyclic ring, these ring structures may not have have aromatic properties.
  • R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group that may have a substituent, or a substituent.
  • Specific examples of these groups are the groups exemplified as the substituent X.
  • R 5 or R 6 is an alkyl group or an alkoxycarbonyl group
  • the carbon number of the alkyl group contained in these groups is 1 if it is a linear or branched alkyl group. Is preferably from 20 to 20, more preferably from 1 to 12, even more preferably from 1 to 10, and preferably from 4 to 7 and more preferably from 5 to 6 if it is an alicyclic alkyl group.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.
  • R 5 or R 6 is an alkyl group
  • the substituent that the alkyl group may have does not include an aryl group.
  • R 5 or R 6 is an aryl group or an aryloxycarbonyl group
  • the aryl group contained in these groups preferably has 6 to 10 carbon atoms (the number of carbon atoms excluding a substituent).
  • Preferred examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group.
  • the number of carbon atoms (the number of carbon atoms excluding substituents) is preferably 7 to 20, and more preferably 7 to 15.
  • Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a phenethyl group, and a phenylpropyl group.
  • Preferred examples of the substituent that each R 5 and R 6 group may have include an alkoxy group, a halogeno group, a halogenoalkyl group, a cyano group, and a nitro group.
  • the structural unit of the above formula (3) is represented by the following formula (4).
  • the ring structure formed by R 5 and R 6 that is, ring B in the following formula (4) may be any ring structure, and ring B may have a substituent.
  • Ring B is preferably a hydrocarbon ring that may have a substituent and / or a condensed ring structure, or a heterocyclic ring that may have a substituent and / or a condensed ring structure.
  • hydrocarbon ring of ring B examples include monocyclic cycloalkanes having 3 to 10 carbon atoms such as cyclopentane, cyclohexane and cycloheptane; cyclopentene, cyclopentadiene, cyclohexene and cyclohexadiene (for example, 1,3-cyclohexadiene). ), Monocyclic cycloalkenes having 3 to 10 carbon atoms, such as cycloheptene, cycloheptadiene, and the like.
  • one or more carbon atoms constituting the hydrocarbon ring as described above are selected from N (nitrogen atom), S (sulfur atom) and O (oxygen atom).
  • Examples include a ring structure in which at least one atom is replaced, such as a furan ring, tetrahydrofuran ring, thiophene ring, tetrahydrothiophene ring, pyrrole ring, pyrrolidine ring, pyrazole ring, oxazole ring, thiazole ring, imidazole ring, pyridine Ring, piperidine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, pyran ring, tetrahydropyran ring and the like.
  • hydrocarbon rings and heterocycles may have a condensed ring structure condensed with other rings.
  • ring structures include indene ring, naphthalene ring, anthracene ring, fluorene ring, benzone ring, Examples include fluorene ring, indole ring, isoindole ring, benzimidazole ring, quinoline ring, benzopyran ring, acridine ring, xanthene ring, carbazole ring, purine ring, pteridine ring and the like.
  • the hydrocarbon ring or heterocyclic ring of ring B may have a substituent, such as an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a thioalkoxy group, an aryloxy group, a thioaryloxy group, Examples thereof include an alkylamide group, a halogeno group, a halogenoalkyl group, a cyano group, a nitro group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, an alkylsulfonyl group, and an arylsulfonyl group.
  • a substituent such as an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a thioalkoxy group, an aryloxy group, a thioaryloxy group.
  • the halogenoalkyl group may be a perhalogenoalkyl group in which at least some of the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with halogen atoms, and all of the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with halogen atoms. Is preferred.
  • a fluoroalkyl group is more preferable, and a perfluoroalkyl group is more preferable.
  • the halogenoalkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms, and still more preferably 1 to 2 carbon atoms.
  • the ring B preferably contains a ⁇ electron.
  • a ring structure include a cyclohexadiene ring, a pyrrole ring, a pyran ring, an indene ring, Indole ring, isoindole ring, benzopyran ring, fluorene ring, xanthene ring and the like can be mentioned.
  • examples of the structural unit represented by the above formula (4) include structural units represented by the following formulas (4-1) to (4-12).
  • R 8 and R 9 represent a group or an atom bonded to the ring structure formed by R 5 and R 6 , and R 8 and R 9 are each independently From a hydrogen atom, alkyl group, alkoxy group, halogeno group, halogenoalkyl group, cyano group, nitro group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylsulfinyl group, arylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, and arylsulfonyl group It preferably represents a group or atom selected from the group consisting of Details of preferred embodiments and the like of the halogenoalkyl group are as described above.
  • R 8 and R 9 are preferably each independently a group or atom selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogeno group, a halogenoalkyl group, and a cyano group. And more preferably a group or an atom selected from the group consisting of a halogeno group, a halogenoalkyl group, and a cyano group.
  • R 8 and R 9 bonded to the ring structure formed by R 5 and R 6 are not hydrogen atoms. That is, a substituent selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, a halogeno group, a halogenoalkyl group, and a cyano group is preferably bonded to the ring structure formed by R 5 and R 6. More preferably, a substituent selected from the group consisting of a group, a halogenoalkyl group, and a cyano group is bonded. As a result, the absorption wavelength of the oxocarbon-based compound can be increased.
  • Ring B is preferably a hydrocarbon ring having a condensed ring structure which may have a substituent, or a heterocyclic ring having a condensed ring structure which may have a substituent, whereby an oxocarbon compound.
  • the absorption wavelength can be further increased.
  • the hydrocarbon ring or heterocyclic ring having a condensed ring structure is preferably formed so that the ⁇ -electron conjugated system extends to the condensed ring. From this viewpoint, the number of ⁇ electrons contained in the ring B is preferably 6 or more. 8 or more is more preferable, 10 or more is more preferable, and 12 or more is further more preferable.
  • the upper limit of the number of ⁇ electrons contained in ring B is not particularly limited, but is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, and even more preferably 16 or less in consideration of the ease of production of the oxocarbon-based compound and solvent solubility.
  • the number of ⁇ electrons contained in ring B means the number of ⁇ electrons in the ring structure of ring B.
  • ring B has a condensed ring structure, it also includes ⁇ electrons contained in the condensed ring structure, The ⁇ electrons contained in the substituent which may have are not included.
  • ring B examples include an indene ring, an indole ring, an isoindole ring, a benzopyran ring, a fluorene ring, and a xanthene ring.
  • the formulas (4-1) to (4-12) the formulas (4-2), (4-3), (4-4), (4-6), (4- The structural units represented by 8), (4-9), (4-11) and (4-12) are preferred.
  • ring B is particularly preferably a fluorene ring which may have a substituent or a xanthene ring which may have a substituent
  • To (4-12) are particularly preferably structural units represented by formulas (4-4) and (4-12).
  • all of R 8 bonded to the benzene ring included in the fluorene ring or xanthene ring are not hydrogen atoms, and all of R 9 are not hydrogen atoms, and the substituents listed above (particularly, halogeno).
  • Group, halogenoalkyl group, or cyano group is preferably bonded to each benzene ring.
  • R 7 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent, and an alkyl group which may have a substituent and For the details of the aryl group which may have a substituent, the description regarding R 5 and R 6 is referred to. If R 7 is an aryl group which may have a substituent, it is preferable in that the ⁇ -electron system of the oxocarbon-based compound spreads and the absorption wavelength can be shifted by a long wavelength. The number of ⁇ electrons contained in R 7 at this time is preferably 6 to 10 from the viewpoint of ease of production of the oxocarbon compound.
  • the aryl group represented by R 7 is preferably a phenyl group or naphthyl group which may have a substituent, and more preferably a phenyl group.
  • R 7 may not have ⁇ electrons, and may be a hydrogen atom or an alkyl group (particularly an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). In this case, it is preferable from the viewpoint that the solvent solubility of the oxocarbon-based compound is easily increased and the production of the oxocarbon-based compound is facilitated.
  • the ⁇ electron number and contained in R 7, means a ⁇ number electrons contained in R 7 of ⁇ electron system formed connected toward R 7 from squarylium skeleton or a croconium skeleton.
  • the total number of ⁇ electrons contained in the rings A and R 7 is 12 or more, more preferably 14 or more, and even more preferably 16 or more. (For example, light in a wavelength range exceeding 850 nm) can be effectively absorbed.
  • the number of ⁇ electrons contained in ring A is in such a range, whereby the ⁇ -electron system spreads over a wider range, and the absorption wavelength is longer. It becomes easy to plan.
  • the ring A in this case examples include a phenanthrene ring, an anthracene ring, a tetracene ring, a fluoranthene ring, a benzofluoranthene ring, a cyclotetradecaheptaene ring, an acridine ring, and a carbazole ring.
  • the upper limit of the total number of ⁇ electrons contained in the rings A and R 7 is not particularly limited, but is preferably 30 or less, more preferably 28 or less in consideration of the ease of production of oxocarbon compounds and solvent solubility. The number is preferably 26 or less.
  • a fluoranthene ring is provided as the ring A
  • the formulas (4-23), (4-24), (4- In 29) and (4-30) a phenanthrene ring is provided as ring A
  • formulas (4-25), (4-26), (4-31), and (4-32) an anthracene ring is provided as ring A. It has been.
  • the mode of bonding (condensed ring) of these ring structures to the pyrrole ring is not limited to the embodiment shown in the following formula.
  • things other than these ring structures may be provided.
  • the oxocarbon compound having the structural unit represented by the above formula (4) is preferably a croconium compound represented by the formula (2) from the viewpoint that it can absorb light in a longer wavelength region.
  • the ring A of R 3 and R 4 has the same ring structure
  • the ring B of R 3 and R 4 preferably has the same ring structure. More preferably, in the formula (2), the ring A of R 3 and R 4 has the same structure (including the ring structure of the ring A and a substituent that can be bonded to it), and R 3 and R 4 Ring B of 4 has the same structure (a structure including a ring structure of ring B and a substituent that can be bonded to it).
  • the oxocarbon-based compound of the present invention preferably has a maximum absorption wavelength of 835 nm or more, more preferably 840 nm or more, and even more preferably 845 nm or more, from the viewpoint of increasing the light absorptance in a wavelength region exceeding 850 nm.
  • the upper limit of the maximum absorption wavelength is not particularly limited, and may be, for example, 1300 nm or less or 1100 nm or less.
  • the average transmittance at a wavelength of 400 nm to 700 nm is preferably 83% or more, and more preferably 84% or more. 85% or more is more preferable.
  • the oxocarbon-based compound of the present invention has a ⁇ -electron system extending from the squarylium skeleton or the croconium skeleton to the ring A (or further to the substituent R 7 ), and the ring A and the substituent R 7 Since the total number of ⁇ electrons contained is 12 or more, near infrared rays on the longer wavelength side can be absorbed, and for example, light rays in a wavelength region exceeding 850 nm can be effectively absorbed. On the other hand, the oxocarbon-based compound itself has a high light transmittance in the visible light region, and therefore has excellent invisibility under visible light.
  • some phthalocyanine compounds have a maximum absorption wavelength in a wavelength region exceeding 850 nm, but phthalocyanine compounds have an absorption peak derived from a soret band in a wavelength region near 400 nm and may exhibit a green color.
  • the oxocarbon compound of the present invention functions as a near-infrared absorbing dye and has excellent invisibility.
  • the oxocarbon compound of the present invention can be produced by reacting the condensed heterocyclic compound represented by the following formula (5) with squaric acid or croconic acid.
  • the ring A and R 5 to R 7 have the same meaning as in the above formula (3), and the total number of ⁇ electrons contained in the rings A and R 7 is 12 or more.
  • Preferred embodiments of ring A and R 5 to R 7 are also as described above.
  • the condensed heterocyclic compound represented by the formula (5) is suitably used as a raw material for the oxocarbon compound of the present invention, whereby the oxocarbon compound of the present invention can be easily produced. That is, by a production method having a step of reacting a condensed heterocyclic compound represented by the formula (5) with squaric acid or croconic acid to obtain an oxocarbon-based compound represented by the formula (1) or the formula (2), The oxocarbon compound of the present invention can be produced.
  • the squarylium compound represented by the formula (1) can be obtained by reacting the condensed heterocyclic compound of the formula (5) with squaric acid, and the croconium compound represented by the formula (2) is The condensed heterocyclic compound of formula (5) can be obtained by reacting with croconic acid.
  • the amount of the condensed heterocyclic compound used in the reaction of the condensed heterocyclic compound with squaric acid or croconic acid is preferably 1 mol or more, more preferably 1.5 times mol or more with respect to squaric acid or croconic acid. More preferably, it is 2 times mol or more, and 5 times mol or less is preferable, More preferably, it is 4 times mol or less, More preferably, it is 3 times mol or less.
  • solvents that can be used include, for example, chlorinated hydrocarbons such as chloroform and methylene chloride; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and trimethylbenzene; chlorinated aromatics such as chlorotoluene and dichlorobenzene; tetrahydrofuran (THF), dioxane, cyclopentyl methyl ether, diisopropyl ether, diethyl ether and other ethers; methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, tert-butanol, tert-amyl alcohol and the like; and the like.
  • chlorinated hydrocarbons such as chloroform and methylene chloride
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and trimethylbenzene
  • chlorinated aromatics such as chlorotoluene and dichlorobenzene
  • solvents may use only 1 type and may use 2 or more types together.
  • alcohol when using alcohol as a reaction solvent, it is preferable to use tertiary alcohol.
  • the use amount (total) of the solvent is preferably 1 mass times or more, more preferably 5 mass times or more, further preferably 10 mass times or more, and preferably 100 mass times or less with respect to squaric acid or croconic acid.
  • the reaction temperature may be appropriately set, for example, preferably 30 ° C or higher, more preferably 60 ° C or higher, further preferably 80 ° C or higher, and 170 ° C or lower. Preferably, 140 degrees C or less is more preferable.
  • the reaction is preferably performed under reflux.
  • the reaction time is not particularly limited and may be appropriately set according to the progress of the reaction. For example, 0.5 hour or more is preferable, 1 hour or more is more preferable, 48 hours or less is preferable, and 24 hours or less is preferable. More preferred.
  • the atmosphere during the reaction is preferably an inert gas (nitrogen, argon, etc.) atmosphere.
  • the squarylium compound can be synthesized by appropriately adopting a known synthesis method in which a condensed heterocyclic compound and squaric acid are reacted.
  • a squarylium compound can be synthesized by the synthesis method described in the following paper: Serguei Miltsov et al., “New Cyanine Dyes: Norindosquarocyanines”, Tetrahedron Letters, Vol.40, Issue 21, p.4067-4068 ( 1999).
  • the method for synthesizing the croconium compound is not particularly limited, but the croconium compound can be synthesized by appropriately adopting a known synthesis method in which a condensed heterocyclic compound is reacted with croconic acid.
  • a croconium compound can be synthesized by the methods described in JP-A Nos. 2002-286931, 2007-31644, 2007-31645, and 2007-169315.
  • the condensed heterocyclic compound of the formula (5) can be synthesized by appropriately adopting known synthetic techniques, and can be produced, for example, according to the following reaction formula.
  • ring A and R 5 to R 7 have the same meaning as in the above formula (3).
  • a condensed heterocyclic compound in which ring A is a fluoranthene ring, R 5 and R 6 are methyl groups and R 7 is a hydrogen atom is obtained by reacting fluoranthenyl hydrazine hydrochloride with 3-methyl-2-butanone.
  • fluoranthenyl hydrazine hydrochloride obtained by reacting fluoranthenyl hydrazine hydrochloride with 3-methyl-2-butanone.
  • an aromatic hydrocarbon ring, an aromatic heterocycle or a condensed ring hydrazine hydrochloride (compound of the above formula (6)) and a dimethyl ketone derivative (compound of the above formula (7)) containing these ring structures can be synthesized to produce a condensed heterocyclic compound of the formula (5).
  • fused heterocyclic compounds can also be referred to the following paper: Sajjadifar et al., “New 3H-Indole Synthesis by Fischer's Method. Part I”, Molecules, Vol. 15, p.2491-2498 (2010).
  • the oxocarbon compound obtained by reacting the condensed heterocyclic compound of formula (5) with squaric acid or croconic acid can be filtered, silica gel column chromatography, alumina column chromatography, sublimation as necessary. , And can be appropriately purified by known purification means such as recrystallization and crystallization.
  • the chemical structure of the obtained oxocarbon-based compound can be analyzed by a known analysis method such as mass spectrometry, single crystal X-ray structure analysis, Fourier transform infrared spectroscopy, or nuclear magnetic resonance spectroscopy.
  • the oxocarbon compound of the present invention can be mixed with a resin component to form a resin composition.
  • the resin composition contains at least the oxocarbon compound of the present invention and a resin component. Since the resin composition of the present invention can effectively absorb light in the near-infrared region, for example, light in the wavelength region exceeding 850 nm, by using a resin molded body such as a film, an imaging device for night vision It can apply suitably for optical filters, such as.
  • the optical filter formed in this way has a reduced incident angle dependency of optical characteristics on the short wavelength side in the near infrared region, an improved viewing angle, a high transmittance in the visible light region, and a visible light.
  • Resin moldings also include near-infrared absorbing films and near-infrared absorbing plates that block heat rays for energy saving, solar cell materials that use visible light and near-infrared light, plasma display panels (PDP), and specific wavelengths for CCDs. Application to an absorption filter or the like is also possible.
  • the resin composition of the present invention can also be suitably used for laser welding applications.
  • the joining of the resin by the laser welding method can be performed by stacking a light transmitting resin that transmits laser light and a light absorbing resin that absorbs laser light, and irradiating the laser light from the light transmitting resin side.
  • the irradiated laser light is transmitted through the light-transmitting resin, energy is absorbed on the surface of the light-absorbing resin, and heat is generated.
  • the light-absorbing resin is melted, and the light-transmitting resin is also melted by heat conduction. Both resins can be welded.
  • As the light-absorbing resin a colored resin containing carbon black or black dye may be used.
  • Laser light having a wavelength of 800 nm to 1300 nm is used for laser welding (for example, semiconductor laser, YAG laser, fiber laser). Therefore, laser welding of transparent resins can be realized by forming the light absorbing resin from the resin composition of the present invention. That is, the oxocarbon-based compound of the present invention can function as a laser light absorber, that is, a heat source. In the laser welding method, the resin composition of the present invention can also be used as a laser light absorber sandwiched between two light transmissive resins.
  • the oxocarbon-based compound contained in the resin composition may be a squarylium compound, a croconium compound, or both.
  • the oxocarbon compound contained in the resin composition may be only one type or two or more types.
  • the resin composition may contain two or more squarylium compounds represented by the above formula (1), or may contain two or more croconium compounds represented by the above formula (2). Good.
  • the resin composition thus formed effectively absorbs light in the near infrared region, improves the solubility of the oxocarbon compound in the resin, and contains the oxocarbon compound at a high concentration. It becomes easy to form.
  • the resin composition preferably includes at least a squarylium compound having a structure in which R 1 and R 2 are different from each other in the above formula (1).
  • R 3 and R 4 contain at least a croconium compound having a different structure. More preferably, the resin composition contains three or more oxocarbon-based compounds.
  • a resin composition include a squarylium compound in which R 1 and R 2 are both R x in the above formula (1), and A resin composition comprising a squarylium compound in which R 1 and R 2 are both R y and a squarylium compound in which R 1 is R x and R 2 is R y , or R 3 and R 4 in the above formula (2) are and croconium compounds are both R x, and croconium compound R 3 and R 4 are both R y, R 3 is R 4 is R x is a resin composition comprising a croconium compound is R y is shown.
  • Such a resin composition is preferable in view of easy production while containing a plurality of oxocarbon compounds.
  • Rx and Ry demonstrated here represent the arbitrary structural units represented by the
  • the resin composition of the present invention can be used together with the oxocarbon-based compound of the present invention as long as the desired performance according to the application is secured. May be contained.
  • the dye that may be contained in the resin composition include a squarylium dye and a croconium dye other than the oxocarbon compound of the present invention, and copper (for example, Cu (II)) or zinc (for example, a central metal ion).
  • cyclic tetrapyrrole dyes (porphyrins, chlorins, phthalocyanines, cholines, etc.), cyanine dyes, quaterylene dyes, naphthalocyanine dyes, nickel complex systems Examples thereof include dyes, copper ion dyes, diimmonium dyes, subphthalocyanine dyes, xanthene dyes, azo dyes, and dipyrromethene dyes. These other pigments may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the other dyes is preferably 60% by weight or less with respect to 100% by weight in total of the oxocarbon compound of the present invention and the other dyes, 40 mass% or less is more preferable, 20 mass% or less is further more preferable, and it is especially preferable that other pigment
  • the content of the oxocarbon compound of the present invention in the resin composition is preferably 0.01% by mass or more in 100% by mass of the solid content of the resin composition from the viewpoint of expressing desired performance. More preferably 3% by mass or more, and still more preferably 1% by mass or more. Moreover, from the point which improves the moldability, film formability, etc. of the resin composition, the content of the oxocarbon-based compound of the present invention in the resin composition is 25% by mass or less in 100% by mass of the solid content of the resin composition. Is preferable, 20 mass% or less is more preferable, and 15 mass% or less is further more preferable.
  • the total content of the oxocarbon compound of the present invention and the other dyes is preferably in the above range.
  • the mass of the solid content of the resin composition means a mass obtained by removing the liquid medium from the resin composition.
  • the resin component contained in the resin composition a known resin can be used.
  • the resin component those having high transparency and capable of dissolving or dispersing the oxocarbon compound of the present invention are preferable.
  • the resin component is preferably one that can also dissolve or disperse other dyes.
  • the resin component is not only a resin that has been completely polymerized, but also a resin raw material (including a precursor of the resin, a raw material of the precursor, a monomer constituting the resin, and the like), and when the resin composition is molded
  • a resin raw material including a precursor of the resin, a raw material of the precursor, a monomer constituting the resin, and the like
  • those which are incorporated into the resin by polymerization reaction or crosslinking reaction can also be used.
  • any resin is included in the resin component.
  • the structure of the oxocarbon-based compound is caused by unreacted substances, reactive terminal functional groups, ionic groups, catalysts, acid / basic groups, etc. present in the reaction solution obtained by the polymerization reaction. Some or all of them may be decomposed. Therefore, when there is such a concern, it is desirable to form a resin composition by blending an oxocarbon-based compound with a resin that has been completely polymerized.
  • the resin component examples include (meth) acrylic resins, (meth) acrylurethane resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polyolefin resins (for example, polyethylene resins, polypropylene resins, etc.), cycloolefin resins.
  • cycloolefin copolymer and norbornene resin petroleum resin, rosin resin, rosin ester resin, urea resin, melamine resin, urethane resin, styrene resin, styrene-acrylic resin, styrene-maleic acid resin , Polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate resin, vinyl acetal resin, polyamide resin (for example, nylon), aramid resin, polyimide resin, polyamideimide resin, alkyd resin, phenolic resin, epoxy resin, polyester resin (for example, Po Butylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, polyarylate resin, etc.), polysulfone resin, butyral resin, polycarbonate resin, polyether resin, acrylonitrile butadiene styrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer, cellulose derivative (for example, ethyl cellulose, cellulose acetate,
  • the resin component has high transparency, which makes it easy to suitably apply the resin composition to optical applications and laser welding applications.
  • the resin component preferably has a total light transmittance of 75% or more at a thickness of 0.1 mm, more preferably 80% or more, and still more preferably 85% or more.
  • the upper limit of the total light transmittance of the resin component is not particularly limited, and the total light transmittance may be 100% or less, for example, 95% or less.
  • the total light transmittance is measured based on JIS K 7105.
  • the resin component preferably has a high glass transition temperature (Tg), whereby the heat resistance of the resin composition and various molded articles obtained therefrom can be increased.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature of the resin component is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher, and further preferably 80 ° C. or higher.
  • the upper limit of the glass transition temperature of a resin component is not specifically limited, For example, 380 degrees C or less is preferable from the point which ensures the moldability of a resin composition.
  • the resin composition may be a thermoplastic resin composition that can be used for molding such as injection molding and extrusion molding, such as spin coating, solvent casting, roll coating, spray coating, bar coating, dip coating. It may be a resin composition that is made into a paint so that it can be applied by a coating method, a screen printing method, a flexographic printing method, an ink jet method or the like.
  • a molded product can be obtained by subjecting the resin composition to injection molding, extrusion molding, vacuum molding, compression molding, blow molding, or the like.
  • a thermoplastic resin is used as a resin component
  • an oxocarbon-based compound is blended in the thermoplastic resin
  • a molded product is obtained by heat molding.
  • an oxocarbon compound may be added to the base resin powder or pellets, heated to about 150 ° C. to 350 ° C., dissolved, and then molded.
  • the shape of the molded product is not particularly limited, but plate shape, sheet shape, granular shape, powder shape, lump shape, particle aggregate shape, spherical shape, elliptical spherical shape, cubic shape, column shape, rod shape, cone shape, cylindrical shape, Examples include a needle shape, a fiber shape, a hollow fiber shape, and a porous shape.
  • the molded product may be any irregular shaped product.
  • mixing resin you may add the additive used for normal resin shaping
  • a liquid or paste resin composition containing an oxocarbon-based compound is applied on a transparent substrate (for example, a resin plate, a film, a glass plate, etc.). By doing so, it is possible to form a planar molded body such as a film having a thickness of 200 ⁇ m or less or a plate-like material having a thickness of more than 200 ⁇ m.
  • the resin composition formed into a paint includes an oxocarbon compound, a resin component, and a liquid medium.
  • the oxocarbon compound is dissolved in a solvent containing the resin component, or the oxocarbon compound is dissolved in a resin. By dispersing in a dispersion medium containing components, a resin composition that has been made into a paint can be obtained.
  • the resin composition is a resin composition formed into a paint
  • a solvent-soluble resin that is soluble in an organic solvent as the resin component.
  • the solvent-soluble resin means a resin that is soluble in an organic solvent, and a resin that dissolves 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the organic solvent is preferable. If the resin component is a solvent-soluble resin, a thin film can be easily produced by forming a film by, for example, spin coating or solvent casting.
  • Solvent-soluble resins are reactive groups that can undergo a crosslinking reaction (curing reaction) (for example, ring-opening polymerizable groups such as epoxy groups, oxetane rings, and ethylene sulfide groups, acrylic groups, methacrylic groups, vinyl groups, and the like). It may have a radical curable group and / or an addition curable group.
  • the solvent-soluble resin include polyimide resin, polyamideimide resin, fluorinated aromatic polymer, (meth) acrylic resin, polyamide resin, aramid resin, polysulfone resin, cycloolefin resin, urethane resin, phenol resin, and epoxy. Examples thereof include resins, polyarylate resins, polycarbonate resins, and the like.
  • polyimide resin polyamideimide resin, fluorinated aromatic polymer, (meth) acrylic resin, polysulfone resin, cycloolefin resin, epoxy resin, polyarylate resin, polycarbonate Resins are preferred.
  • Polyimide resin is a polymer containing an imide bond in the repeating unit of the main chain.
  • tetracarboxylic dianhydride and diamine are polymerized to obtain polyamic acid, which is dehydrated and cyclized (imidized). Can be manufactured.
  • the polyimide resin it is preferable to use an aromatic polyimide in which aromatic rings are connected by an imide bond.
  • Polyimide resins include, for example, Kapton (registered trademark) manufactured by DuPont, Aurum (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals, Meldin (registered trademark) manufactured by Saint-Gobain, and TPS (registered trademark) TI3000 series manufactured by Toray Plastic Seiko Co., Ltd. Etc. can be used.
  • Polyamideimide resin is a polymer containing an amide bond and an imide bond in the repeating unit of the main chain.
  • the polyamideimide resin for example, Torlon (registered trademark) manufactured by Solvay Advanced Polymers, Viromax (registered trademark) manufactured by Toyobo, TPS (registered trademark) TI5000 series manufactured by Toray Plastic Seiko Co., Ltd., and the like can be used.
  • the fluorinated aromatic polymer includes an aromatic ring having one or more fluorine atoms and at least one bond selected from the group consisting of an ether bond, a ketone bond, a sulfone bond, an amide bond, an imide bond, and an ester bond.
  • a polymer having a unit, and among these, a polymer essentially including a repeating unit containing an aromatic ring having one or more fluorine atoms and an ether bond is preferable.
  • the fluorinated aromatic polymer for example, those described in JP 2008-181121 A can be used.
  • the (meth) acrylic resin is a polymer having a repeating unit derived from (meth) acrylic acid or a derivative thereof, for example, a repeating unit derived from a (meth) acrylic acid ester such as a poly (meth) acrylic acid ester resin.
  • the resin which has is used preferably.
  • the (meth) acrylic resin preferably has a ring structure in the main chain, for example, a carbonyl group-containing ring structure such as a lactone ring structure, a glutaric anhydride structure, a glutarimide structure, a maleic anhydride structure, or a maleimide ring structure; oxetane Examples include carbonyl group-free ring structures such as a ring structure, an azetidine ring structure, a tetrahydrofuran ring structure, a pyrrolidine ring structure, a tetrahydropyran ring structure, and a piperidine ring structure.
  • a carbonyl group-containing ring structure such as a lactone ring structure, a glutaric anhydride structure, a glutarimide structure, a maleic anhydride structure, or a maleimide ring structure
  • oxetane Examples include carbonyl group-free ring structures such as a ring structure, an
  • the carbonyl group-containing ring structure includes a structure containing a carbonyl group derivative group such as an imide group.
  • (Meth) acrylic resins having a carbonyl group-containing ring structure are disclosed in, for example, JP-A No. 2004-168882, JP-A No. 2008-179677, International Publication No. 2005/54311, JP-A No. 2007-31537, and the like. Those described can be used.
  • the polysulfone resin is a polymer having a repeating unit containing an aromatic ring, a sulfonyl group (—SO 2 —), and an oxygen atom.
  • a sulfonyl group —SO 2 —
  • oxygen atom for example, SUMIKAEXCEL (registered trademark) PES3600P or PES4100P manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., UDEL (registered trademark) P-1700 manufactured by Solvay Specialty Polymers Co., Ltd., or the like can be used.
  • the cycloolefin resin is a polymer obtained by polymerizing a cycloolefin as at least a part of the monomer component, and is not particularly limited as long as it has an alicyclic structure in a part of the main chain.
  • the cycloolefin-based resin include Topas (registered trademark) manufactured by Polyplastics, Appel (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals, ZEONEX (registered trademark) and ZEONOR (registered trademark) manufactured by Nippon Zeon, and JSR Arton (registered trademark) or the like made by the manufacturer can be used.
  • the epoxy resin is a resin that can be cured by crosslinking an epoxy compound (prepolymer) in the presence of a curing agent or a curing catalyst.
  • the epoxy compound include aromatic epoxy compounds, aliphatic epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds, hydrogenated epoxy compounds, and the like.
  • fluorene epoxy Ogsol (registered trademark) PG-100 manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.
  • Bisphenol A type epoxy compound (JER (registered trademark) 828EL) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, hydrogenated bisphenol A type epoxy compound (JER (registered trademark) YX8000), alicyclic liquid epoxy compound (celloxide (registered trademark) manufactured by Daicel Corporation) Trademark) 2021P) and the like can be used.
  • a polyarylate resin is a polymer obtained by polycondensation of a dihydric phenol compound and a dibasic acid (for example, an aromatic dicarboxylic acid such as phthalic acid). An aromatic ring and an ester bond are added to the repeating unit of the main chain. And a repeating unit containing As the polyarylate resin, for example, Vectran (registered trademark) manufactured by Kuraray Co., Ltd., U polymer (registered trademark) manufactured by Unitika, Unifiner (registered trademark), or the like can be used.
  • the polycarbonate resin is a polymer containing a carbonate group (—O— (C ⁇ O) —O—) in the repeating unit of the main chain.
  • Polycarbonate resins include Panlite (registered trademark) manufactured by Teijin Limited, Iupilon (registered trademark) manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, Novalex (registered trademark), Zanta (registered trademark), SD Polycarbonate manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate. (Registered trademark) or the like can be used.
  • the resin composition may contain a liquid medium such as an organic solvent.
  • a liquid medium such as an organic solvent.
  • the liquid medium may function as a solvent (solvent) for the oxocarbon-based compound or may function as a dispersion medium.
  • the liquid medium include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; glycols such as PGMEA (2-acetoxy-1-methoxypropane), ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and ethylene glycol ethyl ether acetate.
  • ether compounds ether compounds, ester compounds, ether ester compounds, etc.
  • Amides such as N, N-dimethylacetamide
  • Esters such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate
  • N-methyl-pyrrolidone specifically, Pyrrolidones such as 1-methyl-2-pyrrolidone
  • aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane and heptane
  • These liquid media may use only 1 type and may use 2 or more types together.
  • the content of the liquid medium is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, more preferably less than 100% by mass, and more preferably 95% by mass or less in 100% by mass of the resin composition.
  • amides such as N, N-dimethylacetamide are preferably used in a smaller amount because they may decompose the oxocarbon compounds. Therefore, the content of amides is preferably 60% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, further preferably 20% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and further preferably 0% by mass in 100% by mass of the resin composition. % Is particularly preferred (ie does not include amides).
  • the resin composition may contain, for example, a compound (ultraviolet absorber) having an absorptivity in a wavelength range of 350 nm to 400 nm. Due to the presence of these compounds, deterioration of the resin composition due to light in the wavelength range of 350 nm to 400 nm can be suppressed.
  • a compound having an absorptivity in the wavelength range of 350 nm to 400 nm is used in combination
  • examples of the compound having an absorptivity in the wavelength range of 350 nm to 400 nm include TINUVIN (registered trademark) series manufactured by BASF, Sankyo Chemical Co., Ltd.
  • Zithriser (registered trademark) series Adeka's Adekastab (registered trademark) series, Sumitomo Chemical's Sumisorb (registered trademark) series, Kyodo Yakuhin Biosorb (registered trademark) series, Sipro Kasei's Seasorb (registered) Trademark) series or the like can be used.
  • the resin composition may contain a surface conditioner, thereby suppressing appearance defects such as striations and dents in the resin layer when the resin composition is cured to form a resin layer. can do.
  • the kind of surface conditioning agent is not specifically limited, A siloxane type surfactant, an acetylene glycol type surfactant, a fluorine type surfactant, an acrylic leveling agent, etc. can be used.
  • As the surface conditioner for example, BYK (registered trademark) series manufactured by Big Chemie, KF series manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., or the like can be used.
  • the resin composition may contain a dispersant, thereby stabilizing the dispersibility of the oxocarbon compound in the resin composition and suppressing reaggregation.
  • the type of the dispersant is not particularly limited.
  • the resin composition of the present invention contains various additives such as a plasticizer, a surfactant, a viscosity modifier, an antifoaming agent, a preservative, a specific resistance modifier, and an adhesion improver as necessary. Also good.
  • the resin composition of the present invention can be preferably used as a resin composition for forming a filter used in various applications such as an optical device application, a display device application, a machine part, and an electric / electronic part.
  • a filter for optical applications it can be suitably applied particularly to an optical filter of an imaging device for night vision, thereby reducing the incident angle dependency of optical characteristics in the near-infrared region and improving the viewing angle. It can be set as the optical filter suitable for the imaging device for night vision.
  • the filter may be formed from a single or a plurality of resin layers, or may be formed integrally with the support.
  • the filter integrated with the support is, for example, the resin composition, the surface of the support (or the surface of the other layer in the case of having another layer such as a binder layer between the support and the resin layer). ) By spin coating or solvent casting, and dried or cured. Moreover, you may form a filter by thermocompression-bonding the planar molded object formed from the resin composition with respect to the support body.
  • the resin layer formed from the resin composition may be provided only on one side of the support or may be provided on both sides.
  • the thickness of the resin layer is not particularly limited, but is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 10 mm or less, more preferably 5 mm or less, and more preferably 3 mm from the viewpoint of securing desired near-infrared cut performance. The following is more preferable, and 1 mm or less is particularly preferable.
  • a transparent substrate such as a resin plate, a resin film, or a glass plate
  • the resin plate or resin film used for the support for example, those formed from the resin components described above are preferably used.
  • a glass plate it is preferable to provide a binder layer formed of, for example, a silane coupling agent between the support and the resin layer.
  • a silane coupling agent as an adhesive improvement agent in the resin composition which forms a resin layer
  • the adhesiveness of a resin layer and a glass support body can be improved.
  • a protective layer made of the same or different resin as the resin layer may be laminated as the second resin layer.
  • the protective layer may be provided only on one side of the resin layer, or may be provided on both sides.
  • the protective layer is preferably provided on the surface of the resin layer opposite to the support.
  • the protective layer is preferably formed with a low oxygen permeability from the viewpoint of suppressing the decomposition of the oxocarbon-based compound contained in the resin layer.
  • the protective layer is measured at 23 ° C. and dry conditions measured according to JIS K 716-2 method. Is preferably 100 cc / m 2 / day or less, more preferably 70 cc / m 2 / day or less, and even more preferably 50 cc / m 2 / day or less.
  • the lower limit of the oxygen transmission rate is not particularly limited, and may be 0 cc / m 2 / day.
  • the oxygen permeability is measured by introducing oxygen gas into one chamber across the test piece and introducing nitrogen gas into the other chamber.
  • the ultraviolet absorber may be contained in the resin layer and / or the protective layer from the point which suppresses decomposition
  • the optical filter is a layer having antireflection and antiglare properties (antireflection film) for reducing the reflection of a fluorescent lamp or the like, and a layer having scratch resistance.
  • a transparent substrate having other functions may be included.
  • the optical filter may have a near-infrared reflective film (for example, a reflective film having a wavelength range of 700 nm to 800 nm) on the resin layer. It is preferable that the near-infrared reflective film is provided on the light incident side with respect to the resin layer.
  • a near-infrared reflective film an aluminum vapor-deposited film, a noble metal thin film, a resin film in which metal oxide fine particles mainly containing indium oxide and containing a small amount of tin oxide are dispersed, a high refractive index material layer and a low refractive index material layer, A dielectric multilayer film or the like in which the layers are alternately stacked can be used. If the optical filter is provided with a near-infrared reflective film, the near-infrared light can be further cut from the transmitted light of the optical filter. Note that the near-infrared reflective film may have an ultraviolet reflection function.
  • the near-infrared reflective film and the antireflective film can be composed of a dielectric multilayer film in which high refractive index material layers and low refractive index material layers are alternately laminated.
  • a material constituting the high refractive index material layer a material having a refractive index of 1.7 or more can be used, and a material having a refractive index range of usually 1.7 to 2.5 is selected.
  • Examples of the material constituting the high refractive index material layer include oxides such as titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, lanthanum oxide, yttrium oxide, indium oxide, niobium oxide, tantalum oxide, tin oxide, and bismuth oxide; silicon nitride Nitrides such as oxides, mixtures of the nitrides, and those doped with metals such as aluminum and copper and carbon (for example, tin-doped indium oxide (ITO), antimony-doped tin oxide (ATO)), etc. It is done.
  • oxides such as titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, lanthanum oxide, yttrium oxide, indium oxide, niobium oxide, tantalum oxide, tin oxide, and bismuth oxide
  • silicon nitride Nitrides such as oxides, mixtures of the nitrides, and those doped with metals such as aluminum and copper and carbon (for example, tin-d
  • a material constituting the low refractive index material layer As a material constituting the low refractive index material layer, a material having a refractive index of 1.6 or less can be used, and a material having a refractive index range of 1.2 to 1.6 is usually selected.
  • Examples of the material constituting the low refractive index material layer include silicon dioxide (silica), alumina, lanthanum fluoride, magnesium fluoride, and aluminum hexafluoride sodium.
  • the optical filter can be used as one of the constituent members of the image sensor.
  • the image sensor is also referred to as a solid-state image sensor or an image sensor chip, and is an electronic component that converts light from a subject into an electrical signal or the like and outputs the electrical signal.
  • the imaging element usually has a detection element (sensor) such as a CCD (Charge Coupled Device) or a CMOS (Complementary Metal-Oxide Semiconductor), and may have a lens.
  • the imaging element can be used for a mobile phone camera, a digital camera, a vehicle-mounted camera, a surveillance camera, a display element (LED or the like), and the like.
  • an image sensor provided with an optical filter formed from the resin composition of the present invention can be suitably applied to a surveillance camera or the like for night vision.
  • the image sensor includes one or more of the optical filters described above, and may further include other filters (for example, a visible light cut filter, an infrared cut filter, an ultraviolet cut filter, etc.) as necessary.
  • the resin composition of the present invention can be used by coating on any substrate other than the optical use filter described above.
  • the base material at this time is not particularly limited as long as the resin layer can be formed by applying the resin composition.
  • steel, non-ferrous metal light metal, noble metal, rare metal, rare earth, copper, zinc, Lead, tin, etc.
  • wood, glass, concrete, stone, ceramics, resin, rubber, leather, paper, cloth, hair, skin and the like for example, steel, non-ferrous metal (light metal, noble metal, rare metal, rare earth, copper, zinc, Lead, tin, etc.), wood, glass, concrete, stone, ceramics, resin, rubber, leather, paper, cloth, hair, skin and the like.
  • the shape of the substrate is not particularly limited, and is granular, powdery, massive, aggregated, plate-like, sheet-like, spherical, elliptical spherical, cubical, columnar, rod-like, conical, cylindrical, needle-like, Examples thereof include a fiber shape, a hollow fiber shape, and a porous shape.
  • the oxocarbon compound of the present invention can be applied to an ink composition.
  • the ink composition contains at least the oxocarbon compound of the present invention and a liquid medium.
  • the ink composition of the present invention can be effectively used as a security ink because it can effectively absorb, for example, light in a wavelength region exceeding 850 nm and has high visible light transmittance and excellent invisibility.
  • the oxocarbon-based compound contained in the ink composition may be a squarylium compound, a croconium compound, or both.
  • the oxocarbon-based compound contained in the ink composition may be only one type or two or more types.
  • the ink composition may contain two or more types of squarylium compounds represented by the above formula (1), or may contain two or more types of croconium compounds represented by the above formula (2). Good.
  • the ink composition thus formed can effectively absorb light in the near-infrared region, improves the solubility of the oxocarbon compound in a liquid medium, and contains an oxocarbon compound at a high concentration. It becomes easy to form an object.
  • the ink composition preferably includes at least a squarylium compound having a structure in which R 1 and R 2 are different from each other in the above formula (1).
  • R 3 and R 4 contain at least a croconium compound having a different structure.
  • the ink composition more preferably contains three or more oxocarbon-based compounds.
  • examples of such an ink composition include a squarylium compound in which R 1 and R 2 are both R x in the above formula (1), and R An ink composition comprising a squarylium compound in which both R 1 and R 2 are R y and a squarylium compound in which R 1 is R x and R 2 is R y , and R 3 and R 4 are both in the above formula (2)
  • An ink composition comprising a croconium compound having R x , a croconium compound in which R 3 and R 4 are both R y , and a croconium compound having R 3 in R x and R 4 in R y is shown.
  • Such an ink composition is preferable in terms of easy production while containing a plurality of oxocarbon compounds.
  • Rx and Ry demonstrated here
  • the ink composition may contain other dyes together with the oxocarbon-based compound of the present invention as long as desired performance according to the application is ensured.
  • other dyes refer to the description of other dyes that may be included in the resin composition.
  • the content of other pigments is preferably 50% by mass or less, and 20% by mass or less, with respect to 100% by mass in total of the oxocarbon compound of the present invention and other pigments. More preferred is 5% by mass or less.
  • the content of the oxocarbon compound of the present invention in the ink composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and preferably 40% by mass or less, in 100% by mass of the ink composition. 30 mass% or less is more preferable, and 20 mass% or less is further more preferable.
  • the ink composition also contains other dyes
  • the total content of the oxocarbon compound of the present invention and the other dyes is preferably in the above range. By adjusting to such a range, it becomes easy to obtain a printing surface having a sufficient density, and it becomes easy to ensure the stability of the oxocarbon compound and other dyes in the ink composition.
  • the liquid medium may function as a solvent (solvent) for the oxocarbon compound or may function as a dispersion medium.
  • the liquid medium include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, and cyclohexanone; methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, alcohols such as tert-butyl alcohol, tert-amyl alcohol, n-hexanol; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, Diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl Glycol derivatives such as
  • the content of the liquid medium is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, further preferably 50% by mass or more, more preferably 95% by mass or less, and preferably 90% by mass or less in 100% by mass of the ink composition. Is more preferable, and 80 mass% or less is still more preferable.
  • the ink composition may have a resin component in addition to the liquid medium. By blending the resin component, the viscosity and adhesion of the ink composition can be increased.
  • a resin component a known resin used in the ink composition can be used.
  • the ink composition may contain various additives such as an ultraviolet absorber, a surface conditioner, a dispersant, a conductivity adjuster, a polymerization inhibitor, a leveling agent, and an antioxidant as necessary.
  • additives such as an ultraviolet absorber, a surface conditioner, a dispersant, a conductivity adjuster, a polymerization inhibitor, a leveling agent, and an antioxidant as necessary.
  • an ultraviolet absorber such as an ultraviolet absorber, a surface conditioner, a dispersant, a conductivity adjuster, a polymerization inhibitor, a leveling agent, and an antioxidant as necessary.
  • the ink composition can be produced by a known method. For example, it can be prepared by mixing the dye containing the oxocarbon compound of the present invention, a liquid medium, and, if necessary, a polymerizable monomer, a polymerization initiator, and various additives using a mixer such as a sand mill. If necessary, the liquid mixture thus obtained may be filtered with a filter having a pore size of 3 ⁇ m or less or 1 ⁇ m or less.
  • the ink composition of the present invention comprises a normal solvent type ink used for screen printing ink, gravure printing ink, offset printing ink, flexographic printing ink, ink jet recording ink, etc., light (ultraviolet light, visible light, red ink). It can be applied to various inks such as external light) curable ink and water-based ink.
  • the ink composition can be printed (coated) on an arbitrary material and used to form a printed matter.
  • the base material to be printed include paper, cloth, wood, glass, concrete, stone, ceramics, resin, rubber, leather, steel, non-ferrous metal (light metal, precious metal, rare metal, rare earth, copper, zinc, Lead, tin, etc.), hair, skin and the like.
  • the shape of the substrate to be printed is also not particularly limited, and is in the form of a sheet, plate, sphere, ellipsoid, cube, column, rod, cone, cylinder, granule, powder, lump, particle aggregate , Needle shape, fiber shape, hollow fiber shape, porous shape and the like.
  • the oxocarbon-based compound of the present invention utilizes light that is less likely to cause problems due to pressurization and heating, in addition to the resin composition, resin molded body, laser welding photothermal conversion material, and ink composition as described above. It can also be applied to materials for photofixing (electrostatic charge developing toner for flash fixing), cosmetic materials that have the function of absorbing or cutting near infrared rays, and materials for light detection and ranging (LIDAR) systems. It is.
  • DART ionization unit
  • lithium hexamethyldisilazane (1.3M tetrahydrofuran solution) 19.06g, N, N'-dimethylpropyleneurea 8.46g (0.066mol), manganese chloride 2.77g (0.022mol) ) And 4.14 g (0.024 mol) of benzyl bromide were sequentially added, and the mixture was stirred overnight without controlling the temperature. The obtained reaction solution was quenched with dilute hydrochloric acid, extracted with ethyl acetate, and washed 3 times with brine.
  • the obtained organic phase was dehydrated with sodium sulfate and concentrated with an evaporator, and then the obtained solid was purified by column chromatography (developing solvent: chloroform) to obtain 4.1 g of 9-acetyl-9H-fluorene. It was. The yield based on fluorene was 97.6%.
  • the subsequent synthesis procedures were as follows, except that 9-acetyl-9H-fluorene was used instead of 3-methyl-2-butanone in Synthesis Example 1, and tert-amyl alcohol was used instead of 1-butanol as the solvent.
  • the yield based on croconic acid was 30.5 mol%.
  • Synthesis Example 18 (Synthesis of Croconium Compound 18) In Synthesis Example 8, 9-acetyl-9H-xanthene was obtained in the same manner as in Synthesis Example 8 except that xanthene was used instead of fluorene. The yield based on xanthene was 84.2 mol%. Subsequent synthetic procedures were performed in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 9-acetyl-9H-xanthene was used instead of 3-methyl-2-butanone in Synthesis Example 1. Obtained. The yield based on croconic acid was 11.7 mol%.
  • the obtained reaction solution is concentrated by an evaporator, the obtained solid is purified by column chromatography (developing solvent: chloroform), and the purified isolate is further recrystallized in methanol. 0.30 g of comparative croconium compound 1 shown in Table 2 was obtained. The yield based on croconic acid was 32.7 mol%.
  • the precipitated reaction product was filtered off, washed with distilled water and methanol, and then dried under reduced pressure to obtain a fluorinated aromatic resin.
  • the glass transition temperature (Tg) of the fluorinated aromatic resin was 242 ° C., and the number average molecular weight (Mn) was 70,770.
  • the number average molecular weight was determined in terms of polystyrene using gel permeation chromatography.
  • the reaction was continued for 3.5 hours while maintaining the temperature in the reactor at 69 ° C. to 71 ° C., and then cooled to room temperature.
  • Tetrahydrofuran was added as a diluting solvent, re-precipitation treatment was performed using n-hexane as a poor solvent, and the precipitate was separated by suction filtration.
  • the obtained precipitate was dried under reduced pressure at 80 ° C. for 2 hours using a vacuum dryer to obtain an acrylic resin.
  • the weight average molecular weight of the acrylic resin measured by gel permeation chromatography was 31,600.
  • the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin measured with the differential scanning calorimeter was 152 degreeC.
  • the resin laminated substrate which formed the resin layer on the glass substrate by drying the glass substrate which formed the resin composition into a film using nitrogen oven for 30 minutes at 100 degreeC using inert oven (the Yamato Scientific company make, DN610I) 1 was obtained.
  • the thickness of the resin layer was about 2 ⁇ m.
  • Comparative production example 1 Comparative resin laminated substrate 1 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that Comparative Phthalocyanine Compound 1 was used instead of Croconium Compound 7 in Production Example 1.
  • the light transmittance is measured at a pitch of 1 nm, the wavelength at which absorption is maximum in the wavelength range of 400 nm to 1100 nm (maximum absorption wavelength ⁇ max), and the wavelength at which the transmittance is 30% longer than the maximum absorption wavelength (% T30 ), An average transmittance (visible light transmittance) at a wavelength of 400 nm to 700 nm, and a transmittance at a wavelength of 400 nm (% T (400 nm)).
  • the absorption spectrum (transmission spectrum) at wavelengths of 400 nm to 1100 nm was measured in the same manner as described above, and the transmittance at the maximum absorption wavelength was 10
  • the maximum absorption wavelength ⁇ max,% T30, visible light transmittance, and% T (400 nm) when% ( ⁇ 0.05%) were determined.
  • the spectral measurement results of the chloroform solution of each dye compound are summarized in Table 4, and the transmission spectra of the croconium compound 1, the comparative croconium compound 1, and the comparative phthalocyanine compound 1 are shown in FIG.
  • the croconium compounds 1 to 18 the total number of ⁇ electrons of the ring A and the substituent R 7 is 16, the maximum absorption wavelength ⁇ max is 892 to 934 nm,% T30 is 918 to 963 nm, and the visible light average transmittance is 85.2. % To 92.2%.
  • the comparative croconium compound 1 has a total number of ⁇ electrons of the ring A and the substituent R 7 of 10, the maximum absorption wavelength ⁇ max is 810 nm,% T30 is 830 nm, and the visible light average transmittance is 92.8%. It was.
  • the number of ⁇ electrons of the croconium compound 1 (the croconium compound in which% T30 has the lowest wavelength among the croconium compounds 1 to 18) and the wavelength of% T30 of the comparative croconium compound 1 is linearly interpolated, the number of ⁇ electrons is 12 If the number is more than one, the wavelength of% T30 is 850 nm or more, and it can be seen that light in a wavelength region exceeding 850 nm can be effectively absorbed. If the wavelength of% T30 is 850 nm or more, it can be suitably used, for example, for security ink and laser welding applications.
  • the comparative phthalocyanine compound 1 can absorb light in the wavelength range where the maximum absorption wavelength ⁇ max exceeds 904 nm and 850 nm, but the visible light average transmittance is as low as 80.8%, which is slightly inferior in invisibility. It became a thing.
  • the resin laminated substrates 1 and 2 contain a croconium compound 7 as a pigment
  • the resin laminated substrates 3 to 6 contain a croconium compound 8 as a pigment
  • the comparative resin laminated substrate 1 contains a comparative phthalocyanine compound as a pigment. 1 was included, but regardless of the type of resin, the value of the maximum absorption wavelength ⁇ max of the resin laminated substrate was almost the same as that in the chloroform solution. Further, the visible light transmittance of the resin laminated substrates 1 to 6 was higher than that of the comparative resin laminated substrate 1.
  • the resin laminated substrates 1 to 6 can be suitably applied to, for example, an optical filter of a night vision image sensor.
  • the oxocarbon-based compound of the present invention includes, for example, an optical filter for a semiconductor light-receiving element having a function of absorbing and cutting near infrared rays, a near-infrared absorbing film and a near-infrared absorbing plate for blocking heat rays for energy saving, security ink and invisible.
  • Information display material as barcode ink, solar cell material using visible light and near infrared light, specific wavelength absorption filter for plasma display panel (PDP) and CCD, photothermal conversion material for laser welding, pressurization and Materials for photo-fixing methods that use light that is less likely to cause defects due to heating (static charge developing toner for flash fixing methods), cosmetic materials that have the function of absorbing or cutting near infrared rays, and light detection and ranging (LIDAR) It can be applied to system materials.
  • PDP plasma display panel
  • CCD photothermal conversion material for laser welding
  • pressurization and Materials for photo-fixing methods that use light that is less likely to cause defects due to heating
  • cosmetic materials that have the function of absorbing or cutting near infrared rays
  • LIDAR light detection and ranging

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Abstract

下記式（１）または下記式（２）で表されることを特徴とするオキソカーボン系化合物。［式（１）および式（２）中、Ｒ1～Ｒ4はそれぞれ独立して、下記式（３）で示される構造単位を表す。］［式（３）中、環Ａは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、または、これらの環構造を含む置換基を有していてもよい縮合環を表し；Ｒ5～Ｒ7は、それぞれ独立して、水素原子、有機基または極性官能基を表すか、Ｒ5とＲ6は互いに連結して環を形成しており；環ＡおよびＲ7に含まれるπ電子の合計数は１２個以上である。］

Description

オキソカーボン系化合物、樹脂組成物およびインク組成物
　本発明は、スクアリリウム骨格またはクロコニウム骨格を有するオキソカーボン系化合物と、これを含む樹脂組成物およびインク組成物に関するものである。
　スクアリリウム骨格やクロコニウム骨格を化合物中に有するオキソカーボン系化合物は、可視から近赤外領域に吸収域を有する色素として知られており、スクアリン酸やクロコン酸を原料とし、この原料の両端に複素環基を導入することで合成することができる。このようなオキソカーボン系化合物として、例えば以下のような化合物が知られている。
　特許文献１には、下記に示すスクアリリウム化合物が開示されている（特許文献１の実施例２）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　特許文献２には、下記に示すスクアリリウム化合物やクロコニウム化合物が開示されている（特許文献２の実施例１４，１７）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　特許文献３には、下記に示すスクアリリウム化合物が開示されている（特許文献３の実施例１）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　非特許文献１には、下記に示すスクアリリウム化合物が開示されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　非特許文献２には、下記に示すクロコニウム化合物が開示されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　近赤外領域に吸収域を有する色素は様々な用途への適用が検討されており、セキュリティインク、近赤外線カットフィルタ等としての利用が期待されている。
　セキュリティインクは、偽造防止を目的として、紙幣、金券類、有価証券類、宝くじ等に暗号化された情報（バーコード、２次元コード、ＯＣＲ文字等）を印刷するために用いられたり、物流管理システムの効率化のために、信書や荷物に配送情報等を印刷するのに用いられる。セキュリティインクによって印刷された情報を読み取る手段としては、通常、８５０ｎｍ～１３００ｎｍの範囲に発光波長を有する各種レーザーやＬＥＤなどの発光素子が用いられるため、セキュリティインクに用いられる色素には、このような波長域に強い吸収を有することが求められるとともに、可視光下での不可視性に優れることが求められる。例えば特許文献４，５には、近赤外線吸収色素としてフタロシアニン化合物やナフタロシアニン化合物を含有するインクが開示され、また特許文献６には、９００ｎｍ前後に極大吸収波長を有するフタロシアニン化合物が開示されている。
　近赤外線カットフィルタは、例えば、ＣＣＤ（Charge Coupled Device）やＣＭＯＳ（Complementary Metal-Oxide Semiconductor）等の撮像素子に設置され、これにより、画像処理等の妨げとなる光学ノイズ（例えばゴーストやフレア）を除去することができる。例えば特許文献３には、そのような光学フィルタとして、６６０ｎｍ～７１０ｎｍの波長域に極大吸収波長を有するスクアリリウム化合物を含有する近赤外線カットフィルタが開示されている。通常の可視光用の撮像素子の場合、７００ｎｍ前後の波長域に極大吸収波長を有する色素を含む光学フィルタを設けることで、光学特性の入射角度依存性が低減し、視野角度を改善することができる。
　一方、撮像素子には、一般的なデジタルカメラやビデオカメラ等以外に、監視カメラ等、暗視下での撮影が求められるものもある。夜間などの暗視下での撮影は、人の目では見えない状態での撮影となるので、例えば、近赤外領域の光線を照射して、その反射光を撮像素子で受光することにより行う。暗視用の撮像素子においても、通常の可視光用の撮像素子と同様に、光学特性の入射角度依存性を低減することが求められるが、暗視用の撮像素子では、可視光用の近赤外線カットフィルタを用いても入射角度依存性を低減することは難しく、例えば８００ｎｍ～１０００ｎｍの範囲内で所望の波長域の光線を吸収するカットフィルタを設ける必要がある。この場合もまた、このような波長域に強い吸収を有するとともに、可視光領域での光線透過率の高い色素をフィルタに含有させることが求められ、これにより可視光下と暗視下の両方で良好な画像撮影が可能となる。
特開２００８－３０８６０２号公報 特開平６－２５１６５号公報 特開２０１４－１４８５６７号公報 特開平７－１６４７２９号公報 特開２００２－３０９１３１号公報 特開２００７－５６１０５号公報
Tetrahedron Letters, vol.40, p.4067-4068 (1999) Tetrahedron Letters, vol.43, p.8391-8393 (2002)
　近赤外吸収色素は、上記に説明したように、セキュリティインクや近赤外線カットフィルタ等への適用が検討されているが、その適用範囲をさらに拡大するために、例えば８５０ｎｍを超える波長域の光線を効果的に吸収できる色素が求められている。しかし、スクアリリウム化合物やクロコニウム化合物といったオキソカーボン系化合物では、これまでそのような長波長域の光線を吸収できるものは知られていなかった。一方、フタロシアニン化合物では、特許文献６に開示されるように、９００ｎｍ前後の波長域の光線を吸収できるものが知られているが、可視光領域の光線を吸収し、例えば緑色に着色するなど、不可視性の点で改善の余地があった。
　本発明は前記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、より長波長側の近赤外線を吸収でき、可視光領域の光線透過率の高いオキソカーボン系化合物と、これを含む樹脂組成物およびインク組成物を提供することにある。
　前記課題を解決することができた本発明のオキソカーボン系化合物とは、下記式（１）または下記式（２）で表されるところに特徴を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
［式（１）および式（２）中、Ｒ1～Ｒ4はそれぞれ独立して、下記式（３）で表される構造単位を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
［式（３）中、環Ａは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、または、これらの環構造を含む置換基を有していてもよい縮合環を表し；Ｒ5～Ｒ7は、それぞれ独立して、水素原子、有機基または極性官能基を表すか、Ｒ5とＲ6は互いに連結して環を形成しており；＊は式（１）中の４員環または式（２）中の５員環との結合部位を表し；環ＡおよびＲ7に含まれるπ電子の合計数は１２個以上である。］
　本発明のオキソカーボン系化合物は、スクアリリウム骨格またはクロコニウム骨格から式（３）で示される構造単位にかけてπ電子系が広がって構成され、式（３）の構造単位中の環Ａと置換基Ｒ7に含まれるπ電子の合計数が１２個以上となっているため、より長波長側の近赤外線を吸収することができ、例えば８５０ｎｍを超える波長域の光線を効果的に吸収することができる。一方、オキソカーボン系化合物そのものは、可視光領域の光線透過率が高くなるため、可視光下での不可視性に優れるものとなる。
　式（３）中、Ｒ5とＲ6は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、または、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基を表すか、Ｒ5とＲ6が互いに連結して形成された、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい炭化水素環、または、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい複素環を表すことが好ましく、Ｒ7は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または、置換基を有していてもよいアリール基を表すことが好ましい。
　本発明は、本発明のオキソカーボン系化合物と樹脂成分とを含む樹脂組成物も提供する。樹脂組成物は、さらに液媒体を含んでいてもよい。本発明の樹脂組成物は、フィルムに成形したりすることで、例えば暗視用撮像素子の光学フィルタに好適に適用することができるとともに、可視光領域の透過率が高いため、可視光下で使用する撮像素子に対しても好適に適用することができる。本発明の樹脂組成物は、レーザー溶着法による樹脂の溶着に適用することもでき、例えば溶着対象となる樹脂に含ませて用いたり、レーザー光の吸収体として用いることができる。
　本発明は、本発明のオキソカーボン系化合物と液媒体とを含むインク組成物も提供する。本発明のインク組成物は、近赤外領域の光線を吸収するとともに、可視光下での不可視性に優れるものとなるため、セキュリティインクとして好適に用いることができる。
　本発明はさらに、下記式（５）で表される縮合複素環化合物や、下記式（５）で表される縮合複素環化合物をスクアリン酸またはクロコン酸と反応させ、上記式（１）または上記式（２）で表されるオキソカーボン系化合物を得る工程を有するオキソカーボン系化合物の製造方法も提供する。下記式（５）で表される縮合複素環化合物は、本発明のオキソカーボン系化合物の製造原料として好適に用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
［式（５）中、環Ａは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、または、これらの環構造を含む置換基を有していてもよい縮合環を表し；Ｒ5～Ｒ7は、それぞれ独立して、水素原子、有機基または極性官能基を表すか、Ｒ5とＲ6は互いに連結して環を形成しており；環ＡおよびＲ7に含まれるπ電子の合計数は１２個以上である。］
　本発明のオキソカーボン系化合物およびこれを含む樹脂組成物およびインク組成物は、より長波長側の近赤外線を吸収することができ、例えば８５０ｎｍを超える波長域の光線を効果的に吸収することができるとともに、可視光領域の光線透過率が高く、可視光下での不可視性に優れるものとなる。
実施例で用いたクロコニウム化合物１と比較クロコニウム化合物１と比較フタロシアニン化合物１の各透過スペクトルを表す。
　〔１．オキソカーボン系化合物〕
　本発明のオキソカーボン系化合物は、スクアリリウム骨格を有する下記式（１）またはクロコニウム骨格を有する下記式（２）で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　式（１）および式（２）中、Ｒ1～Ｒ4はそれぞれ独立して、下記式（３）で示される構造単位を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
  
　式（３）中、環Ａは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、または、これらの環構造を含む置換基を有していてもよい縮合環を表し、Ｒ5～Ｒ7は、それぞれ独立して、水素原子、有機基または極性官能基を表すか、Ｒ5とＲ6は互いに連結して環を形成しており、＊は式（１）中の４員環または式（２）中の５員環との結合部位を表し、環ＡおよびＲ7に含まれるπ電子の合計数は１２個以上である。
　式（１）および式（２）において、Ｒ1とＲ2は同一または異なっていてもよく、Ｒ3とＲ4は同一または異なっていてもよい。Ｒ1とＲ2が異なる場合またはＲ3とＲ4が異なる場合は、オキソカーボン系化合物の分子どうしの会合や凝集が抑制され、溶剤や樹脂に対する溶解性の向上が期待できる。一方、Ｒ1とＲ2が同一の場合またはＲ3とＲ4が同一の場合は、オキソカーボン系化合物の熱や光に対する耐久性の向上が期待できる。
　スクアリリウム骨格を有する化合物（以下、「スクアリリウム化合物」と称する）とクロコニウム骨格を有する化合物（以下、「クロコニウム化合物」と称する）には、それぞれ、共鳴関係にある化合物が存在している場合がある。式（１）のスクアリリウム化合物と共鳴関係にある化合物としては、例えば、下記式（１ａ），（１ｂ）で表される化合物が挙げられる。式（２）のクロコニウム化合物と共鳴関係にある化合物としては、例えば、下記式（２ａ）～（２ｃ）で表される化合物が挙げられる。本発明のオキソカーボン系化合物はこれら全ての共鳴関係にある化合物を含むものとし、具体的には、式（１）のスクアリリウム化合物には、下記式（１ａ），（１ｂ）で表されるような共鳴関係にある化合物が含まれ、式（２）のクロコニウム化合物には、下記式（２ａ）～（２ｃ）で表されるような共鳴関係にある化合物も含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　スクアリリウム骨格またはクロコニウム骨格に結合する式（３）で示される構造単位において、＊は式（１）で示されるスクアリリウム骨格の４員環または式（２）で示されるクロコニウム骨格の５員環との結合部位を表している。
　本発明のオキソカーボン系化合物は、環Ａと置換基Ｒ7に含まれるπ電子の合計数が１２個以上となっている。このようにπ電子系が形成されることにより、オキソカーボン系化合物は、より長波長側の近赤外線を効果的に吸収することができ、例えば８５０ｎｍを超える波長域の光線を効果的に吸収することができる。一方、オキソカーボン系化合物は、可視光領域の光線透過率が高いため、可視光下での不可視性に優れるものとなる。なお、本発明のオキソカーボン系化合物が８５０ｎｍを超える波長域の光線を吸収する場合、８５０ｎｍを超える全波長域の光線を吸収する必要はなく、例えば８５０ｎｍ～１３００ｎｍの波長範囲の一部の波長域の光線を一定程度吸収できるものであればよい。
　式（３）中、環Ａは、芳香族炭化水素環、芳香族複素環またはこれらの環構造を含む縮合環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。オキソカーボン系化合物は、環Ａを有することにより、スクアリリウム骨格またはクロコニウム骨格からピロール環を介して環Ａにかけてπ電子系が広い範囲に広がって形成され、吸収波長の長波長化を実現できる。
　環Ａの芳香族炭化水素環は、炭素原子と水素原子から構成され、芳香族性を有する環構造であれば特に限定されず、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、アントラセン環、テトラセン環、フルオランテン環、ベンゾフルオランテン環、シクロテトラデカヘプタエン環等が挙げられる。芳香族炭化水素環は、環構造を１個のみ有するものであってもよく、２個以上の環構造が縮合したものであってもよい。環Ａの芳香族複素環は、Ｎ（窒素原子）、Ｏ（酸素原子）およびＳ（硫黄原子）から選ばれる１種以上の原子を環構造に含み、芳香族性を有するものであれば特に限定されず、例えば、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、プリン環、プテリジン環等が挙げられる。芳香族複素環は、環構造を１個のみ有するものであってもよく、２個以上の環構造が縮合したものであってもよい。これらの環構造を含む縮合環は、芳香族炭化水素環と芳香族複素環とが縮環した構造を有するものであり、例えば、インドール環、イソインドール環、ベンゾイミダゾール環、キノリン環、ベンゾピラン環、アクリジン環、キサンテン環、カルバゾール環等が挙げられる。これらの環構造は、任意の位置で式（３）中のピロール環と縮環していればよい。
　環Ａに含まれるπ電子の数、すなわち上記の芳香族炭化水素環、芳香族複素環またはこれらの環構造を含む縮合環に含まれるπ電子の数は特に限定されず、例えば４個以上であってもよく、６個以上であってもよい。なお、オキソカーボン系化合物のπ電子系を距離的により広い範囲に広げて、吸収波長の長波長化を図りやすくする点から、環Ａに含まれるπ電子の数は１０個以上が好ましく、１２個以上がより好ましく、１４個以上がさらに好ましく、１６個以上がさらにより好ましい。一方、環Ａに含まれるπ電子数の上限は特に限定されないが、オキソカーボン系化合物の製造容易性や溶剤溶解性を考慮すると、環Ａに含まれるπ電子数は、２６個以下が好ましく、２４個以下がより好ましく、２２個以下がさらに好ましい。なお、環Ａに含まれるπ電子数とは、環Ａとピロール環とが共有する炭素－炭素結合のπ電子を含む数である。
　環Ａが有していてもよい置換基（以下、「置換基Ｘ」と称する）としては、有機基または極性官能基が挙げられる。置換基Ｘの有機基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオオキシ基（アルキルチオ基）、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオオキシ基（アリールチオ基）、アリールオキシカルボニル基、アリールスルホニル基、アリールスルフィニル基、ヘテロアリール基、アミド基、スルホンアミド基、エチレン含有基、イミン含有基、カルボキシ基（カルボン酸基）、ベンゾチアゾール基、ハロゲノアルキル基、シアノ基等が挙げられる。置換基Ｘの極性官能基としては、ハロゲノ基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホ基（スルホン酸基）等が挙げられる。
　前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等の直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基等の脂環式アルキル基；等が挙げられる。アルキル基の炭素数は、１～２０が好ましく、より好ましくは１～１０であり、さらに好ましくは１～６であり、特に脂環式アルキル基の場合には３以上が好ましい。前記アルキル基は置換基を有していてもよく、アルキル基が有する置換基としては、ハロゲノ基、水酸基、カルボキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、スルホ基等が挙げられる。
　前記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基、イコシルオキシ基等が挙げられる。アルコキシ基の炭素数は、１～２０が好ましく、より好ましくは１～１０であり、さらに好ましくは１～５である。前記アルコキシ基中のアルキル基は、直鎖状であってもよく分岐状であってもよい。
　前記アルキルチオオキシ基（アルキルチオ基）としては、例えば、メチルチオオキシ基（メチルチオ基）、エチルチオオキシ基（エチルチオ基）、プロピルチオオキシ基（プロピルチオ基）、ブチルチオオキシ基（ブチルチオ基）、ペンチルチオオキシ基（ペンチルチオ基）、ヘキシルチオオキシ基（ヘキシルチオ基）、ヘプチルチオオキシ基（ヘプチルチオ基）、オクチルチオオキシ基（オクチルチオ基）、ノニルチオオキシ基（ノニルチオ基）、デシルチオオキシ基（デシルチオ基）、ウンデシルチオオキシ基（ウンデシルチオ基）、ドデシルチオオキシ基（ドデシルチオ基）、トリデシルチオオキシ基（トリデシルチオ基）、テトラデシルチオオキシ基（テトラデシルチオ基）、ペンタデシルチオオキシ基（ペンタデシルチオ基）、ヘキサデシルチオオキシ基（ヘキサデシルチオ基）、ヘプタデシルチオオキシ基（ヘプタデシルチオ基）、オクタデシルチオオキシ基（オクタデシルチオ基）、ノナデシルチオオキシ基（ノナデシルチオ基）、イコシルチオオキシ基（イコシルチオ基）等が挙げられる。アルキルチオオキシ基の炭素数は、１～２０が好ましく、より好ましくは１～１０であり、さらに好ましくは１～５である。前記アルキルチオオキシ基中のアルキル基は、直鎖状であってもよいし分岐状であってもよい。
　前記アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基等の無置換アルコキシカルボニル基の他、トリフルオロメチルオキシカルボニル基等の置換アルコキシカルボニル基が挙げられる。ここで置換基としては、ハロゲノ基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基の炭素数は、２～２０が好ましく、より好ましくは２～１０であり、さらに好ましくは２～５である。前記アルコキシカルボニル基中のアルキル基は、直鎖状であってもよく分岐状であってもよい。
　前記アルキルスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２－エチルヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、メトキシメチルスルホニル基、シアノメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基の置換または無置換のアルキルスルホニル基等が挙げられる。アルキルスルホニル基の炭素数は、１～２０が好ましく、より好ましくは１～１０であり、さらに好ましくは１～５である。前記アルキルスルホニル基中のアルキル基は、直鎖状であってもよく分岐状であってもよく環状であってもよい。
　前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、インデニル基、アズレニル基、フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ペンタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、アセナフチレニル基、フェナレニル基等が挙げられる。アリール基の炭素数は、６～２５が好ましく、より好ましくは６～１５である。前記アリール基は置換基を有していてもよく、アリール基が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基、シアノ基、ニトロ基、チオシアネート基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基等が挙げられる。
　前記アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基等が挙げられる。前記アラルキル基は置換基を有していてもよく、アラルキル基が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基、シアノ基、ニトロ基、チオシアネート基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基等が挙げられる。アラルキル基の炭素数は、７～２５が好ましく、より好ましくは７～１５である。
　前記アリールオキシ基としては、例えば、フェニルオキシ基、ビフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントリルオキシ基、フェナントリルオキシ基、ピレニルオキシ基、インデニルオキシ基、アズレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、ターフェニルオキシ基、クオーターフェニルオキシ基、ペンタレニルオキシ基、ヘプタレニルオキシ基、ビフェニレニルオキシ基、インダセニルオキシ基、アセナフチレニルオキシ基、フェナレニルオキシ基等が挙げられる。アリールオキシ基の炭素数は、６～２５が好ましく、より好ましくは６～１５である。
　前記アリールチオオキシ基（アリールチオ基）としては、例えば、フェニルチオオキシ基、ビフェニルチオオキシ基、ナフチルチオオキシ基、アントリルチオオキシ基、フェナントリルチオオキシ基、ピレニルチオオキシ基、インデニルチオオキシ基、アズレニルチオオキシ基、フルオレニルチオオキシ基、ターフェニルチオオキシ基、クオーターフェニルチオオキシ基、ペンタレニルチオオキシ基、ヘプタレニルチオオキシ基、ビフェニレニルチオオキシ基、インダセニルチオオキシ基、アセナフチレニルチオオキシ基、フェナレニルチオオキシ基等が挙げられる。アリールチオオキシ基の炭素数は、６～２５が好ましく、より好ましくは６～１５である。
　前記アリールオキシカルボニル基としては、例えば、フェノキシカルボニル基、４－ジメチルアミノフェニルオキシカルボニル基、４－ジエチルアミノフェニルオキシカルボニル基、２－クロロフェニルオキシカルボニル基、２－メチルフェニルオキシカルボニル基、２－メトキシフェニルオキシカルボニル基、２－ブトキシフェニルオキシカルボニル基、３－クロロフェニルオキシカルボニル基、３－トリフルオロメチルフェニルオキシカルボニル基、３－シアノフェニルオキシカルボニル基、３－ニトロフェニルオキシカルボニル基、４－フルオロフェニルオキシカルボニル基、４－シアノフェニルオキシカルボニル基、４－メトキシフェニルオキシカルボニル基等の置換または無置換のフェニルオキシカルボニル基；１－ナフチルオキシカルボニル基、２－ナフチルオキシカルボニル基等の置換または無置換のナフチルオキシカルボニル基；等が挙げられる。アリールオキシカルボニル基の炭素数は、７～２５が好ましく、より好ましくは７～１５である。
　前記アリールスルホニル基としては、例えば、フェニルスルホニル基、１－ナフチルスルホニル基、２－ナフチルスルホニル基、２－クロロフェニルスルホニル基、２－メチルフェニルスルホニル基、２－メトキシフェニルスルホニル基、２－ブトキシフェニルスルホニル基、２－フルオロフェニルスルホニル基、３－メチルフェニルスルホニル基、３－クロロフェニルスルホニル基、３－トリフルオロメチルフェニルスルホニル基、３－シアノフェニルスルホニル基、３－ニトロフェニルスルホニル基、３－フルオロフェニルスルホニル基、４－メチルフェニルスルホニル基、４－フルオロフェニルスルホニル基、４－シアノフェニルスルホニル基、４－メトキシフェニルスルホニル基、４－ジメチルアミノフェニルスルホニル基等の置換または無置換のフェニルスルホニル基；１－ナフチルスルホニル基、２－ナフチルスルホニル基等の置換または無置換のナフチルスルホニル基；等が挙げられる。アリールスルホニル基の炭素数は、６～２５が好ましく、より好ましくは６～１５である。
　前記アリールスルフィニル基としては、例えば、フェニルスルフィニル基、２－クロロフェニルスルフィニル基、２－メチルフェニルスルフィニル基、２－メトキシフェニルスルフィニル基、２－ブトキシフェニルスルフィニル基、２－フルオロフェニルスルフィニル基、３－メチルフェニルスルフィニル基、３－クロロフェニルスルフィニル基、３－トリフルオロメチルフェニルスルフィニル基、３－シアノフェニルスルフィニル基、３－ニトロフェニルスルフィニル基、４－メチルフェニルスルフィニル基、４－フルオロフェニルスルフィニル基、４－シアノフェニルスルフィニル基、４－メトキシフェニルスルフィニル基、４－ジメチルアミノフェニルスルフィニル基等の置換または無置換のフェニルスルフィニル基；１－ナフチルスルフィニル基、２－ナフチルスルフィニル基等の置換または無置換のナフチルスルフィニル基；等が挙げられる。アリールスルフィニル基の炭素数は、６～２５が好ましく、より好ましくは６～１５である。
　前記ヘテロアリール基としては、例えば、チエニル基、チオピラニル基、イソチオクロメニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラリジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、フラニル基、ピラニル基等が挙げられる。ヘテロアリール基の炭素数は、２～２０が好ましく、より好ましくは３～１５である。
　前記アミド基としては、式：－ＮＨＣＯＲa1で表され、Ｒa1がアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基であるもの等が挙げられる。アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基としては上記に例示した置換基が具体的に挙げられ、水素原子の一部がハロゲン原子によって置換されていてもよい。
　前記スルホンアミド基としては、式：－ＮＨＳＯ2Ｒa2で表され、Ｒa2がアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基であるもの等が挙げられる。アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基としては上記に例示した置換基が具体的に挙げられ、水素原子の一部がハロゲン原子によって置換されていてもよい。
　前記エチレン含有基としては、式：－ＣＲa3＝ＣＲa4－Ｒa5で表され、Ｒa3～Ｒa5が水素、脂肪族炭化水素基、アリール基、ヘテロアリール基（特にピリジル基）、シアノ基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ基であるもの等が挙げられ、これらの基は置換基を有していていてもよい。Ｒa3～Ｒa5の脂肪族炭化水素基は飽和または不飽和のいずれであってもよいが、好ましくは不飽和である。このような脂肪族炭化水素基としては、－（ＣＨ＝ＣＨ）k－（ｋは１～１０の整数であり、好ましくは１～５の整数である）で表される繰り返し単位を有する基が好ましく、例えばビニル基が挙げられる。また、１，１－ジシアノエチレン基や１－シアノエチレン基なども好ましい。脂肪族炭化水素基としては、例えば、炭素数１～２０のものが好ましく、より好ましくは１～１０のものが挙げられる。Ｒa3～Ｒa5のアリール基とヘテロアリール基とアルコキシカルボニル基としては、上記に例示したアリール基とヘテロアリール基とアルコキシカルボニル基が挙げられる。
　前記イミン含有基としては、式：－ＣＨ＝Ｎ－Ｒa6で表され、Ｒa6が置換基を有していてもよいアミノ基であるもの等が挙げられる。Ｒa6のアミノ基は、置換または無置換のいずれであってもよい。置換基を有するアミノ基としては、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基等が挙げられる。Ｒa6のアミノ基に結合するアルキル基やアリール基としては、上記に例示したアルキル基やアリール基が挙げられる。
　前記ハロゲノアルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、３－フルオロプロピル基、３－クロロプロピル基、６－フルオロヘキシル基、４－フルオロシクロヘキシル基等のモノハロゲノアルキル基；ジクロロメチル基等のジハロゲノアルキル基；１，１－ジヒドロ－パーフルオロエチル基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－プロピル基、１，１－ジヒドロ－パーフルオロ－ｎ－ブチル基、２，２－ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、２，２，２－トリクロロエチル基等のトリハロメチル単位を有するアルキル基；トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロ－ｎ－ペンチル基、パーフルオロ－ｎ－ヘキシル基等のパーハロゲノアルキル基；等が挙げられる。ハロゲノアルキル基の炭素数は、１～２０が好ましく、より好ましくは１～１０であり、さらに好ましくは１～５である。ハロゲノアルキル基のハロゲンとしては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましく、特にフッ素原子が好ましい。
　前記ハロゲノ基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられる。
　置換基Ｘとしては、上記の中でも、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ハロゲノ基、ニトロ基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオオキシ基、ハロゲノ基、アリール基がより好ましく、これによりオキソカーボン系化合物の溶剤溶解性を高めたり、最大吸収波長を所望の波長域へより細かく制御することが容易になる。さらに、オキソカーボン系化合物の製造が容易になるといった効果も得られる。この場合、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオオキシ基の炭素数は１～５が好ましく、より好ましくは１～３であり、さらに好ましくは１～２であり、アルコキシカルボニル基の炭素数は２～６が好ましく、より好ましくは２～４であり、さらに好ましくは２～３であり、アリール基、アリールオキシカルボニル基の炭素数は６～１２が好ましく、６～１０がより好ましい。なお、環Ａは置換基Ｘを有さなくてもよい。環Ａが置換基Ｘを有する場合は、その数は１～５が好ましく、１～３がより好ましく、１～２がさらに好ましい。環Ａが複数の置換基Ｘを有する場合は、複数の置換基Ｘは同一であっても異なっていてもよい。
　式（３）中、Ｒ5～Ｒ7は、それぞれ独立して、水素原子、有機基または極性官能基を表すか、Ｒ5とＲ6は互いに連結して環を形成している。Ｒ5～Ｒ7の有機基または極性官能基としては、置換基Ｘの有機基や極性官能基として例示した基が挙げられる。Ｒ5とＲ6から形成される環構造としては、炭化水素環や複素環が挙げられ、これらの環構造は芳香族性を有していても有していなくてもよい。
　Ｒ5とＲ6が互いに連結せず独立した基である場合、Ｒ5とＲ6はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、または、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基であることが好ましい。これらの基の具体例は、置換基Ｘとして例示した各基が示される。Ｒ5とＲ6がこのような基であれば、オキソカーボン系化合物の溶剤溶解性を高めたり、最大吸収波長を所望の波長域へより細かく制御することが容易になる。さらに、オキソカーボン系化合物の製造が容易になるといった効果も得られる。
　Ｒ5またはＲ6がアルキル基またはアルコキシカルボニル基である場合、これらの基に含まれるアルキル基の炭素数（置換基を除く炭素数）は、直鎖状または分岐状のアルキル基であれば１～２０が好ましく、より好ましくは１～１２であり、さらに好ましくは１～１０であり、脂環式のアルキル基であれば４～７が好ましく、より好ましくは５～６である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が好ましく挙げられる。なお、Ｒ5またはＲ6がアルキル基である場合、アルキル基が有していてもよい置換基にはアリール基は含まれない。Ｒ5またはＲ6がアリール基またはアリールオキシカルボニル基である場合、これらの基に含まれるアリール基の炭素数（置換基を除く炭素数）は６～１０が好ましい。アリール基としては、フェニル基やナフチル基等が好ましく挙げられる。Ｒ5またはＲ6がアラルキル基である場合、その炭素数（置換基を除く炭素数）は７～２０が好ましく、より好ましくは７～１５である。アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等が挙げられる。Ｒ5とＲ6の各基が有していてもよい置換基としては、アルコキシ基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基、シアノ基、ニトロ基等が好ましく挙げられる。
　Ｒ5とＲ6が互いに連結して環を形成している場合、上記式（３）の構造単位は下記式（４）のように表される。Ｒ5とＲ6により形成される環構造、すなわち下記式（４）における環Ｂは任意の環構造であればよく、環Ｂは置換基を有していてもよい。環Ｂとしては、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい炭化水素環、または、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい複素環であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　環Ｂの炭化水素環としては、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の炭素数３～１０の単環のシクロアルカン；シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン（例えば、１，３－シクロヘキサジエン）、シクロヘプテン、シクロヘプタジエン、等の炭素数３～１０の単環のシクロアルケン等が挙げられる。環Ｂの複素環としては、前記に説明したような炭化水素環の環を構成する炭素原子の１個以上が、Ｎ（窒素原子）、Ｓ（硫黄原子）およびＯ（酸素原子）から選ばれる少なくとも１種以上の原子に置き換わった環構造等が挙げられ、例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオフェン環、テトラヒドロチオフェン環、ピロール環、ピロリジン環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピペリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピラン環、テトラヒドロピラン環等が挙げられる。これらの炭化水素環や複素環は他の環と縮環した縮合環構造を有していてもよく、そのような環構造としては、例えば、インデン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、インドール環、イソインドール環、ベンゾイミダゾール環、キノリン環、ベンゾピラン環、アクリジン環、キサンテン環、カルバゾール環、プリン環、プテリジン環等が挙げられる。
　環Ｂの炭化水素環や複素環は置換基を有していてもよく、そのような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、チオアリールオキシ基、アルキルアミド基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等が挙げられる。ハロゲノアルキル基は、アルキル基の有する水素原子の少なくとも一部がハロゲン原子によって置換されたものであればよく、アルキル基の有する水素原子の全てがハロゲン原子によって置換されたパーハロゲノアルキル基であることが好ましい。ハロゲノアルキル基としては、フルオロアルキル基がより好ましく、パーフルオロアルキル基がさらに好ましい。また、ハロゲノアルキル基の炭素数は、１～５が好ましく、１～３がより好ましく、１～２がさらに好ましい。
　オキソカーボン系化合物の吸収波長の長波長化の観点からは、環Ｂはπ電子を含むことが好ましく、そのような環構造としては、例えば、シクロヘキサジエン環、ピロール環、ピラン環、インデン環、インドール環、イソインドール環、ベンゾピラン環、フルオレン環、キサンテン環等が挙げられる。この場合の上記式（４）で表される構造単位としては、例えば、下記式（４－１）～（４－１２）で表される構造単位が示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　式（４－１）～（４－１２）中、Ｒ8とＲ9は、Ｒ5とＲ6により形成される環構造に結合する基または原子を表し、Ｒ8とＲ9はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、およびアリールスルホニル基よりなる群から選ばれる基または原子を表すことが好ましい。ハロゲノアルキル基の好適態様等の詳細は、上記に説明した通りである。Ｒ8とＲ9の各環に結合する数は環構造に応じて変わり、Ｒ8またはＲ9が複数結合する場合は、複数のＲ8またはＲ9は同一であっても異なっていてもよい。なかでも、Ｒ8とＲ9はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基、およびシアノ基よりなる群から選ばれる基または原子であることが好ましく、水素原子、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基、およびシアノ基よりなる群から選ばれる基または原子であることがより好ましい。この場合、Ｒ5とＲ6により形成される環構造に結合するＲ8とＲ9の全てが水素原子ではないことが好ましい。すなわち、Ｒ5とＲ6により形成される環構造には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基、およびシアノ基よりなる群から選ばれる置換基が結合していることが好ましく、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基、およびシアノ基よりなる群から選ばれる置換基が結合していることがより好ましい。これにより、オキソカーボン系化合物の吸収波長の長波長化を図ることができる。
　環Ｂとしては、置換基を有していてもよい縮合環構造を有する炭化水素環、または、置換基を有していてもよい縮合環構造を有する複素環が好ましく、これによりオキソカーボン系化合物の吸収波長のさらなる長波長化を図ることができる。縮合環構造を有する炭化水素環または複素環は、π電子共役系が縮合環に広がって形成されていることが好ましく、このような観点から、環Ｂに含まれるπ電子数は６以上が好ましく、８以上がより好ましく、１０以上がさらに好ましく、１２以上がさらにより好ましい。環Ｂに含まれるπ電子数の上限は特に限定されないが、オキソカーボン系化合物の製造容易性や溶剤溶解性を考慮すると、２０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、１６以下がさらに好ましい。なお、環Ｂに含まれるπ電子数とは、環Ｂの環構造中のπ電子数を意味し、環Ｂが縮合環構造を有する場合は縮合環構造に含まれるπ電子も含み、環Ｂの有しうる置換基に含まれるπ電子は含まれない。
　環Ｂとしては、インデン環、インドール環、イソインドール環、ベンゾピラン環、フルオレン環、キサンテン環が好ましく挙げられる。上記の式（４－１）～（４－１２）で表される構造単位では、式（４－２）、（４－３）、（４－４）、（４－６）、（４－８）、（４－９）、（４－１１）、（４－１２）で表される構造単位が好ましい。吸収波長の長波長化の観点からは、環Ｂとしては、置換基を有していてもよいフルオレン環または置換基を有していてもよいキサンテン環が特に好ましく、上記の式（４－１）～（４－１２）で表される構造単位では、式（４－４）、（４－１２）で表される構造単位が特に好ましい。これらの構造単位では、フルオレン環またはキサンテン環に含まれるベンゼン環に結合するＲ8の全てが水素原子ではなく、かつＲ9の全てが水素原子ではなく、上記に挙げた置換基（特に、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基、またはシアノ基）が各ベンゼン環に少なくとも１つ結合していることが好ましい。
　Ｒ7は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または、置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましく、置換基を有していてもよいアルキル基と置換基を有していてもよいアリール基の詳細は、上記のＲ5とＲ6に関する説明が参照される。Ｒ7が置換基を有していてもよいアリール基であれば、オキソカーボン系化合物のπ電子系が広がり、吸収波長を長波長シフトできる点で好ましい。このときのＲ7に含まれるπ電子数は、オキソカーボン系化合物の製造容易性の点から、６個～１０個が好ましい。具体的には、Ｒ7のアリール基としては、置換基を有していてもよいフェニル基またはナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。なお、Ｒ7はπ電子を有しなくてもよく、水素原子やアルキル基（特に炭素数１～４のアルキル基）であってもよい。この場合、オキソカーボン系化合物の溶剤溶解性を高めやすくなることやオキソカーボン系化合物の製造が容易になる点で好ましい。なお、Ｒ7に含まれるπ電子数とは、スクアリリウム骨格またはクロコニウム骨格からＲ7にかけて繋がって形成されるπ電子系のＲ7に含まれるπ電子数を意味する。
　オキソカーボン系化合物は、環ＡとＲ7に含まれるπ電子の合計数が１２個以上であり、１４個以上がより好ましく、１６個以上がさらに好ましく、これにより、より長波長側の近赤外線（例えば、８５０ｎｍを超える波長域の光線）を効果的に吸収できる。なお、本発明のオキソカーボン系化合物では、環Ａに含まれるπ電子数がこのような範囲にあることがより好ましく、これによりπ電子系が距離的により広い範囲に広がり、吸収波長の長波長化を図りやすくなる。この場合の環Ａとしては、フェナントレン環、アントラセン環、テトラセン環、フルオランテン環、ベンゾフルオランテン環、シクロテトラデカヘプタエン環、アクリジン環、カルバゾール環等が挙げられる。一方、環ＡとＲ7に含まれるπ電子の合計数の上限は特に限定されないが、オキソカーボン系化合物の製造容易性や溶剤溶解性を考慮すると、３０個以下が好ましく、２８個以下がより好ましく、２６個以下がさらに好ましい。
　上記式（４）で表される構造単位のうち、製造が比較的容易であり、より長波長域の光線を吸収できるオキソカーボン系化合物を与えることができる構造単位の例を下記に示す。下記式（４－２１）～（４－２６）に示した構造単位は、上記式（４－４）の構造単位の具体例を表し、下記式（４－２７）～（４－３２）に示した構造単位は、上記式（４－１２）の構造単位の具体例を表す。下記式（４－２１）～（４－３２）において、Ｒ7～Ｒ9の説明は上記の説明が参照される。式（４－２１）、（４－２２）、（４－２７）、（４－２８）では環Ａとしてフルオランテン環が設けられ、式（４－２３）、（４－２４）、（４－２９）、（４－３０）では環Ａとしてフェナントレン環が設けられ、式（４－２５）、（４－２６）、（４－３１）、（４－３２）では環Ａとしてアントラセン環が設けられている。これらの環構造のピロール環への結合（縮環）様式は、下記式に示した態様に限定されない。また、環Ａとして、これらの環構造以外のものが設けられていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　上記式（４）で表される構造単位を有するオキソカーボン系化合物としては、より長波長域の光線を吸収できる点から、式（２）で表されるクロコニウム化合物であることが好ましい。また、式（２）において、Ｒ3とＲ4の環Ａが同一の環構造を有することが好ましく、Ｒ3とＲ4の環Ｂが同一の環構造を有することが好ましい。より好ましくは、式（２）において、Ｒ3とＲ4の環Ａが同一の構造（環Ａの環構造とそれに結合し得る置換基も含めた構造）を有し、また、Ｒ3とＲ4の環Ｂが同一の構造（環Ｂの環構造とそれに結合し得る置換基も含めた構造）を有する。
　本発明のオキソカーボン系化合物は、８５０ｎｍを超える波長域における光線の吸収率を高める点から、極大吸収波長が８３５ｎｍ以上であることが好ましく、８４０ｎｍ以上がより好ましく、８４５ｎｍ以上がさらに好ましい。極大吸収波長の上限は特に限定されず、例えば１３００ｎｍ以下であってもよく、１１００ｎｍ以下であってもよい。
　可視光透過率としては、極大吸収波長における透過率を１０％（あるいは１０％以下）としたとき、波長４００ｎｍ～７００ｎｍの平均透過率が８３％以上であることが好ましく、８４％以上がより好ましく、８５％以上がさらに好ましい。
　以上説明したように、本発明のオキソカーボン系化合物は、スクアリリウム骨格またはクロコニウム骨格から環Ａにかけて（あるいはさらに置換基Ｒ7にかけて）π電子系が広がって構成され、環Ａと置換基Ｒ7に含まれるπ電子の合計数が１２個以上となっているため、より長波長側の近赤外線を吸収することができ、例えば８５０ｎｍを超える波長域の光線を効果的に吸収することができる。一方、オキソカーボン系化合物そのものは、可視光領域の光線透過率が高くなるため、可視光下での不可視性に優れるものとなる。例えば、フタロシアニン系化合物の中には８５０ｎｍを超える波長域に極大吸収波長を有するものもあるが、フタロシアニン系化合物は４００ｎｍ付近の波長域にｓｏｒｅｔ帯由来の吸収ピークを有し、緑色を呈する場合があるのに対し、本発明のオキソカーボン系化合物は、近赤外吸収色素として機能しつつ、不可視性に優れるものとなる。
　本発明のオキソカーボン系化合物は、下記式（５）で表される縮合複素環化合物を、スクアリン酸またはクロコン酸と反応させることにより製造することができる。下記式（５）中、環ＡおよびＲ5～Ｒ7は上記の式（３）における意味と同じであり、環ＡおよびＲ7に含まれるπ電子の合計数は１２個以上である。環ＡやＲ5～Ｒ7の好適態様も上記に説明した通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　式（５）で表される縮合複素環化合物は、本発明のオキソカーボン系化合物の原料として好適に用いられ、これにより、本発明のオキソカーボン系化合物を容易に製造することができる。すなわち、式（５）で表される縮合複素環化合物をスクアリン酸またはクロコン酸と反応させ、式（１）または式（２）で表されるオキソカーボン系化合物を得る工程を有する製造方法により、本発明のオキソカーボン系化合物を製造することができる。具体的には、式（１）で表されるスクアリリウム化合物は、式（５）の縮合複素環化合物をスクアリン酸と反応させることにより得ることができ、式（２）で表されるクロコニウム化合物は、式（５）の縮合複素環化合物をクロコン酸と反応させることにより得ることができる。
　縮合複素環化合物をスクアリン酸またはクロコン酸と反応させる際の縮合複素環化合物の使用量は、スクアリン酸またはクロコン酸に対し、１倍ｍｏｌ以上が好ましく、より好ましくは１．５倍ｍｏｌ以上であり、さらに好ましくは２倍ｍｏｌ以上であり、また５倍ｍｏｌ以下が好ましく、より好ましくは４倍ｍｏｌ以下であり、さらに好ましくは３倍ｍｏｌ以下である。
　スクアリン酸またはクロコン酸と縮合複素環化合物との反応は、溶媒存在下で実施することが好ましい。使用できる溶媒としては、例えば、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；クロロトルエン、ジクロロベンゼン等の塩素系芳香族類；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエーテル等のエーテル類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール等のアルコール類；等が挙げられる。これらの溶媒は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、反応溶媒としてアルコール類を使用する場合は、３級アルコールを使用することが好ましい。前記溶媒の使用量（合計）は、スクアリン酸またはクロコン酸に対して、１質量倍以上が好ましく、５質量倍以上がより好ましく、１０質量倍以上がさらに好ましく、また１００質量倍以下が好ましい。
　スクアリン酸またはクロコン酸と縮合複素環化合物との反応において、反応温度は適宜設定すればよく、例えば３０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、８０℃以上がさらに好ましく、また１７０℃以下が好ましく、１４０℃以下がより好ましい。当該反応は還流下で行うことが好ましい。反応時間は特に限定されず、反応の進行状況に応じて適宜設定すればよいが、例えば、０．５時間以上が好ましく、１時間以上がより好ましく、また４８時間以下が好ましく、２４時間以下がより好ましい。反応時の雰囲気は、不活性ガス（窒素、アルゴン等）雰囲気とすることが好ましい。
　スクアリリウム化合物は、縮合複素環化合物とスクアリン酸とを反応させる公知の合成手法を適宜採用することによって合成できる。例えば、次の論文に記載の合成法によってスクアリリウム化合物を合成することができる：Serguei Miltsov et al.,“New Cyanine Dyes：Norindosquarocyanines”, Tetrahedron Letters, Vol.40, Issue 21, p.4067-4068 (1999)。
　クロコニウム化合物の合成方法は特に限定されないが、縮合複素環化合物とクロコン酸とを反応させる公知の合成手法を適宜採用することによって合成できる。例えば、特開２００２－２８６９３１号公報、特開２００７－３１６４４号公報、特開２００７－３１６４５号公報、特開２００７－１６９３１５号公報に記載されている方法でクロコニウム化合物を合成することができる。
　式（５）の縮合複素環化合物は、公知の合成手法を適宜採用することによって合成でき、例えば下記の反応式に従って製造することができる。下記反応式において、環ＡおよびＲ5～Ｒ7は上記の式（３）における意味と同じである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　例えば、環Ａがフルオランテン環、Ｒ5とＲ6がメチル基でＲ7が水素原子である縮合複素環化合物は、フルオランテニルヒドラジン塩酸塩と３－メチル－２－ブタノンとを反応させることにより合成できる。このように、芳香族炭化水素環、芳香族複素環またはこれらの環構造を含む縮合環のヒドラジン塩酸塩（上記式（６）の化合物）と、ジメチルケトン誘導体（上記式（７）の化合物）とを反応させることにより、式（５）の縮合複素環化合物を合成することができる。縮合複素環化合物の合成は、次の論文も参考にできる：Sajjadifar et al.,“New 3H-Indole Synthesis by Fischer's Method. Part I”, Molecules, Vol.15, p.2491-2498 (2010)。
　なお、式（５）の縮合複素環化合物を、スクアリン酸またはクロコン酸と反応させることにより得られたオキソカーボン系化合物は、必要に応じて、ろ過、シリカゲルカラムクロマトグラフィー、アルミナカラムクロマトグラフィー、昇華、再結晶、晶析など公知の精製手段によって適宜精製することができる。得られたオキソカーボン系化合物の化学構造は、質量分析法、単結晶Ｘ線構造解析法、フーリエ変換赤外分光法、核磁気共鳴分光法などの公知の分析方法により解析することができる。
　〔２．樹脂組成物〕
　本発明のオキソカーボン系化合物は、樹脂成分と混合して、樹脂組成物とすることができる。樹脂組成物は、本発明のオキソカーボン系化合物と樹脂成分を少なくとも含むものである。本発明の樹脂組成物は、近赤外領域の光線、例えば８５０ｎｍを超える波長域の光線を効果的に吸収することができるため、フィルム等の樹脂成形体とすることで、暗視用撮像素子等の光学フィルタに好適に適用することができる。このように形成された光学フィルタは、近赤外領域の短波長側における光学特性の入射角度依存性が低減され、視野角度が改善されたものとなり、また可視光領域の透過率が高く、可視光下で使用する撮像素子に対しても好適に適用することができる。樹脂成形体はまた、省エネルギー用に熱線を遮断する近赤外線吸収フィルムや近赤外線吸収板、可視光および近赤外光を利用した太陽電池用材料、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）やＣＣＤ用の特定波長吸収フィルタ等への適用も可能である。
　本発明の樹脂組成物は、レーザー溶着用途にも好適に用いることができる。レーザー溶着法による樹脂の接合は、レーザー光を透過する光透過性樹脂とレーザー光を吸収する光吸収性樹脂を重ねて、光透過性樹脂側からレーザー光を照射することにより行うことができる。照射されたレーザー光は光透過性樹脂を透過して、光吸収性樹脂の表面でエネルギーが吸収されて発熱し、これにより光吸収性樹脂が溶け、さらに熱伝導により光透過性樹脂も溶けて、両樹脂を溶着することができる。光吸収性樹脂としては、カーボンブラックや黒色染料等を含有した着色樹脂を用いる場合があるが、レーザー溶着には８００ｎｍ～１３００ｎｍの波長を有するレーザー光（例えば、半導体レーザー、ＹＡＧレーザー、ファイバーレーザー）が用いられるため、光吸収性樹脂を本発明の樹脂組成物から形成することにより、透明樹脂どうしのレーザー溶着が実現できる。つまり、本発明のオキソカーボン系化合物は、レーザー光の吸収材すなわち発熱源として機能させることができる。レーザー溶着法では、本発明の樹脂組成物を、２つの光透過性樹脂の間に挟むレーザー光の吸収体として用いることもできる。
　樹脂組成物に含まれるオキソカーボン系化合物は、スクアリリウム化合物であってもよいし、クロコニウム化合物であってもよいし、両者が含まれていてもよい。樹脂組成物に含まれるオキソカーボン系化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　樹脂組成物には、上記式（１）で表されるスクアリリウム化合物が２種以上含まれていてもよく、あるいは、上記式（２）で表されるクロコニウム化合物が２種以上含まれていてもよい。このように形成された樹脂組成物は、近赤外領域の光線を効果的に吸収できるとともに、オキソカーボン系化合物の樹脂に対する溶解性が向上し、オキソカーボン系化合物を高濃度に含む樹脂組成物を形成することが容易になる。この場合、オキソカーボン系化合物の樹脂に対する溶解性を高める点から、樹脂組成物は、上記式（１）においてＲ1とＲ2が互いに異なる構造を有するスクアリリウム化合物を少なくとも含むことが好ましく、あるいは、上記式（２）においてＲ3とＲ4が互いに異なる構造を有するクロコニウム化合物を少なくとも含むことが好ましい。樹脂組成物はオキソカーボン系化合物を３種以上含むことがより好ましく、そのような樹脂組成物としては、例えば、上記式（１）においてＲ1とＲ2がともにＲxであるスクアリリウム化合物と、Ｒ1とＲ2がともにＲyであるスクアリリウム化合物と、Ｒ1がＲxでありＲ2がＲyであるスクアリリウム化合物を含む樹脂組成物や、上記式（２）においてＲ3とＲ4がともにＲxであるクロコニウム化合物と、Ｒ3とＲ4がともにＲyであるクロコニウム化合物と、Ｒ3がＲxでありＲ4がＲyであるクロコニウム化合物を含む樹脂組成物が示される。このような樹脂組成物は、オキソカーボン系化合物を複数種含みながら、製造が容易な点で好ましい。なお、ここで説明したＲxとＲyは、上記式（３）で表される任意の構造単位を表し、ＲxとＲyは同一ではない。
　本発明のオキソカーボン系化合物は一種の色素と見なすことができるが、本発明の樹脂組成物は、用途に応じた所望の性能が確保される限り、本発明のオキソカーボン系化合物とともに他の色素を含有していてもよい。樹脂組成物に含まれていてもよい色素としては、例えば、本発明のオキソカーボン系化合物以外のスクアリリウム系色素やクロコニウム系色素、中心金属イオンとして銅（例えば、Ｃｕ（ＩＩ））や亜鉛（例えば、Ｚｎ（ＩＩ））等を有していてもよい環状テトラピロール系色素（ポルフィリン類、クロリン類、フタロシアニン類、コリン類等）、シアニン系色素、クアテリレン系色素、ナフタロシアニン系色素、ニッケル錯体系色素、銅イオン系色素、ジインモニウム系色素、サブフタロシアニン系色素、キサンテン系色素、アゾ系色素、ジピロメテン系色素等が挙げられる。これら他の色素は、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　本発明の樹脂組成物が他の色素をも含有する場合、他の色素の含有量は、本発明のオキソカーボン系化合物と他の色素の合計１００質量％に対し、６０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、他の色素を実質的に含まないことが特に好ましい。
　樹脂組成物中の本発明のオキソカーボン系化合物の含有量は、所望の性能を発現させる点から、樹脂組成物の固形分１００質量％中、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。また、樹脂組成物の成形性や成膜性等を高める点から、樹脂組成物中の本発明のオキソカーボン系化合物の含有量は、樹脂組成物の固形分１００質量％中、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。樹脂組成物が他の色素も含有する場合は、本発明のオキソカーボン系化合物と他の色素との合計含有量が上記範囲にあることが好ましい。なお、樹脂組成物の固形分の質量は、樹脂組成物から液媒体を除いた質量を意味する。
　樹脂組成物に含まれる樹脂成分は、公知の樹脂を用いることができる。樹脂成分としては、透明性が高く、本発明のオキソカーボン系化合物を溶解または分散できるものが好ましい。他の色素を併用する場合は、樹脂成分は、他の色素も溶解または分散できるものが好ましい。このような樹脂成分を選択することにより、透過させたい波長域における高透過率と、遮断したい波長域における高吸収性を両立させることができる。
　樹脂成分としては、重合が完結した樹脂のみならず、樹脂原料（樹脂の前駆体、当該前駆体の原料、樹脂を構成する単量体等を含む）であって、樹脂組成物を成形する際に重合反応または架橋反応して樹脂に組み込まれるものも用いることができる。本発明においては、いずれの樹脂も樹脂成分に含まれる。なお後者の場合は、重合反応で得られた反応液中に存在する、未反応物、反応性末端官能基、イオン性基、触媒、酸・塩基性基等により、オキソカーボン系化合物の構造の一部または全部が分解してしまうこともあり得る。従って、そのような懸念がある場合には、重合が完結した樹脂にオキソカーボン系化合物を配合して、樹脂組成物を形成することが望ましい。
　樹脂成分としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、（メタ）アクリルウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂（例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等）、シクロオレフィン系樹脂（シクロオレフィンコポリマー、ノルボルネン系樹脂等を含む）、石油樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、スチレン系樹脂、スチレン－アクリル系樹脂、スチレン－マレイン酸系樹脂、ポリ酢酸ビニル、エチレン－酢酸ビニル系樹脂、ビニルアセタール樹脂、ポリアミド樹脂（例えば、ナイロン等）、アラミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、アルキド樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアリレート樹脂等）、ポリスルホン樹脂、ブチラール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース等）、シリコーン樹脂、変性シリコーン樹脂（例えば、（メタ）アクリルシリコーン系樹脂、アルキルポリシロキサン系樹脂、シリコーンウレタン樹脂、シリコーンポリエステル樹脂、シリコーンアクリル樹脂等）、フッ素系樹脂（例えば、フッ素化芳香族ポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、パーフルオロアルコキシフッ素樹脂、フッ素化ポリアリールエーテルケトン、フッ素化ポリイミド、フッ素化ポリアミド酸、フッ素化ポリエーテルニトリル等）、ジアリルフタレート樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、キシレン樹脂、アルキド樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等が挙げられる。
　樹脂成分は透明性が高いことが好ましく、これにより樹脂組成物を光学用途やレーザー溶着用途に好適に適用しやすくなる。樹脂成分は、例えば、厚さ０．１ｍｍでの全光線透過率が７５％以上であることが好ましく、８０％以上がより好ましく、８５％以上がさらに好ましい。樹脂成分の前記全光線透過率の上限は特に限定されず、全光線透過率は１００％以下であればよいが、例えば９５％以下であってもよい。全光線透過率は、ＪＩＳ　Ｋ　７１０５に基づき測定する。
　樹脂成分はガラス転移温度（Ｔｇ）が高いことが好ましく、これにより、樹脂組成物やこれから得られる各種成形体の耐熱性を高めることができる。樹脂成分のガラス転移温度は、例えば、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、８０℃以上がさらに好ましい。樹脂成分のガラス転移温度の上限は特に限定されないが、樹脂組成物の成形加工性を確保する点から、例えば３８０℃以下が好ましい。
　樹脂組成物は、射出成形や押出成形等の成形に用いることのできる熱可塑性樹脂組成物であってもよく、スピンコート法、溶媒キャスト法、ロールコート法、スプレーコート法、バーコート法、ディップコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット法等により塗工できるよう塗料化された樹脂組成物であってもよい。
　樹脂組成物が熱可塑性樹脂組成物である場合は、当該樹脂組成物を、射出成形、押出成形、真空成形、圧縮成形、ブロー成形等をすることにより成形品を得ることができる。この方法では、樹脂成分として熱可塑性樹脂を用い、当該熱可塑性樹脂にオキソカーボン系化合物を配合し、加熱成形することにより成形品が得られる。例えば、ベース樹脂の粉体またはペレットにオキソカーボン系化合物を添加し、１５０℃～３５０℃程度に加熱し、溶解させた後、成形するとよい。成形品の形状は特に限定されるものではないが、板状、シート状、粒状、粉状、塊状、粒子凝集体状、球状、楕円球状、立方体状、柱状、棒状、錐形状、筒状、針状、繊維状、中空糸状、多孔質状等が挙げられる。成形品は任意の異形品であってもよい。また樹脂を混練する際に、紫外線吸収剤、可塑剤等、通常の樹脂成形に用いる添加剤を加えてもよい。
　樹脂組成物が塗料化された樹脂組成物である場合は、オキソカーボン系化合物を含む液状またはペースト状の樹脂組成物を、透明基板（例えば、樹脂板、フィルム、ガラス板等）上に塗工することで、厚さ２００μｍ以下のフィルムや、厚さ２００μｍ超の板状物等の面状成形体を形成することができる。塗料化された樹脂組成物は、オキソカーボン系化合物と樹脂成分と液媒体を含んで構成され、例えば、オキソカーボン系化合物を、樹脂成分を含む溶媒に溶解させたり、オキソカーボン系化合物を、樹脂成分を含む分散媒に分散させることにより、塗料化された樹脂組成物を得ることができる。
　樹脂組成物が塗料化された樹脂組成物である場合は、樹脂成分としては、有機溶剤に可溶な溶剤可溶性樹脂を用いることが好ましい。なお溶剤可溶性樹脂とは、有機溶剤に可溶な樹脂を意味し、有機溶剤１００質量部に対し、１質量部以上溶解する樹脂が好ましい。樹脂成分が溶剤可溶性樹脂であれば、例えばスピンコート法や溶媒キャスト法等により成膜することで、厚みの薄いフィルムを容易に作製することができる。溶剤可溶性樹脂は、架橋反応（硬化反応）することが可能な反応性基（例えば、エポキシ基やオキセタン環、エチレンスルフィド基等の開環重合性基や、アクリル基、メタクリル基、ビニル基等のラジカル硬化性基および／または付加硬化性基）を有するものであってもよい。溶剤可溶性樹脂としては、例えば、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フッ素化芳香族ポリマー、（メタ）アクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、アラミド樹脂、ポリスルホン樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ウレタン樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
　樹脂としては、透明性や耐熱性に優れる観点から、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フッ素化芳香族ポリマー、（メタ）アクリル系樹脂、ポリスルホン樹脂、シクロオレフィン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましい。
　ポリイミド樹脂は、主鎖の繰り返し単位にイミド結合を含む重合体であり、例えば、テトラカルボン酸２無水物とジアミンとを重合させてポリアミド酸を得て、これを脱水・環化（イミド化）させることにより製造することができる。ポリイミド樹脂としては、芳香族環がイミド結合で連結された芳香族ポリイミドを用いることが好ましい。ポリイミド樹脂は、例えば、デュポン社製のカプトン（登録商標）、三井化学社製のオーラム（登録商標）、サンゴバン社製のメルディン（登録商標）、東レプラスチック精工社製のＴＰＳ（登録商標）ＴＩ３０００シリーズ等を用いることができる。
　ポリアミドイミド樹脂は、主鎖の繰り返し単位にアミド結合とイミド結合を含む重合体である。ポリアミドイミド樹脂は、例えば、ソルベイアドバンストポリマーズ社製のトーロン（登録商標）、東洋紡社製のバイロマックス（登録商標）、東レプラスチック精工社製のＴＰＳ（登録商標）ＴＩ５０００シリーズ等を用いることができる。
　フッ素化芳香族ポリマーは、１以上のフッ素原子を有する芳香族環と、エーテル結合、ケトン結合、スルホン結合、アミド結合、イミド結合およびエステル結合よりなる群から選ばれる少なくとも１つの結合とを含む繰り返し単位を有する重合体であり、これらの中でも、１以上のフッ素原子を有する芳香族環とエーテル結合とを含む繰り返し単位を必須的に含む重合体であることが好ましい。フッ素化芳香族ポリマーは、例えば、特開２００８－１８１１２１号公報に記載されたものを用いることができる。
　（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸またはその誘導体由来の繰り返し単位を有する重合体であり、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂等の（メタ）アクリル酸エステル由来の繰り返し単位を有する樹脂が好ましく用いられる。（メタ）アクリル系樹脂は主鎖に環構造を有するものも好ましく、例えば、ラクトン環構造、無水グルタル酸構造、グルタルイミド構造、無水マレイン酸構造、マレイミド環構造等のカルボニル基含有環構造；オキセタン環構造、アゼチジン環構造、テトラヒドロフラン環構造、ピロリジン環構造、テトラヒドロピラン環構造、ピペリジン環構造等のカルボニル基非含有環構造が挙げられる。なお、カルボニル基含有環構造には、イミド基などのカルボニル基誘導体基を含有する構造も含む。カルボニル基含有環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂は、例えば、特開２００４－１６８８８２号公報、特開２００８－１７９６７７号公報、国際公開第２００５／５４３１１号、特開２００７－３１５３７号公報等に記載されたものを用いることができる。
　ポリスルホン樹脂は、芳香族環とスルホニル基（－ＳＯ2－）と酸素原子とを含む繰り返し単位を有する重合体である。ポリスルホン樹脂は、例えば、住友化学社製のスミカエクセル（登録商標）ＰＥＳ３６００ＰやＰＥＳ４１００Ｐ、ソルベイスペシャルティポリマーズ社製のＵＤＥＬ（登録商標）Ｐ－１７００等を用いることができる。
　シクロオレフィン系樹脂は、モノマー成分の少なくとも一部としてシクロオレフィンを用い、これを重合して得られる重合体であり、主鎖の一部に脂環構造を有するものであれば特に限定されない。シクロオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプラスチック社製のトパス（登録商標）、三井化学社製のアペル（登録商標）、日本ゼオン社製のゼオネックス（登録商標）およびゼオノア（登録商標）、ＪＳＲ社製のアートン（登録商標）等を用いることができる。
　エポキシ樹脂は、エポキシ化合物（プレポリマー）を硬化剤や硬化触媒の存在下で架橋化することで硬化させることができる樹脂である。エポキシ化合物としては、芳香族エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、水添エポキシ化合物等が挙げられ、例えば、大阪ガスケミカル社製のフルオレンエポキシ（オグソール（登録商標）ＰＧ－１００）、三菱化学社製のビスフェノールＡ型エポキシ化合物（ＪＥＲ（登録商標）８２８ＥＬ）や水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物（ＪＥＲ（登録商標）ＹＸ８０００）、ダイセル社製の脂環式液状エポキシ化合物（セロキサイド（登録商標）２０２１Ｐ）等を用いることができる。
　ポリアリレート樹脂は、２価フェノール化合物と２塩基酸（例えば、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸）とを重縮合して得られる重合体であり、主鎖の繰り返し単位に芳香族環とエステル結合とを含む繰り返し単位を有する。ポリアリレート樹脂は、例えば、クラレ社製のベクトラン（登録商標）、ユニチカ社製のＵポリマー（登録商標）やユニファイナー（登録商標）等を用いることができる。
　ポリカーボネート樹脂は、主鎖の繰り返し単位にカーボネート基（－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－）を含む重合体である。ポリカーボネート樹脂としては、帝人社製のパンライト（登録商標）、三菱エンジニアリングプラスチック社製のユーピロン（登録商標）、ノバレックス（登録商標）、ザンター（登録商標）、住化スタイロンポリカーボネート社製のＳＤポリカ（登録商標）等を用いることができる。
　樹脂組成物は、有機溶剤などの液媒体を含有するものであってもよく、例えば、樹脂組成物が塗料化された樹脂組成物である場合は、液媒体を含むことにより樹脂組成物の塗工が容易になる。液媒体としては、オキソカーボン系化合物の溶媒（溶剤）として機能するものであっても、分散媒として機能するものであってもよい。液媒体としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ＰＧＭＥＡ（２－アセトキシ－１－メトキシプロパン）、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート等のグリコール誘導体類（エーテル化合物、エステル化合物、エーテルエステル化合物等）；Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類；Ｎ－メチル－ピロリドン（具体的には、１－メチル－２－ピロリドン等）等のピロリドン類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジプチルエーテル等のエーテル類；等が挙げられる。これらの液媒体は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　液媒体の含有量としては、樹脂組成物１００質量％中、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、また１００質量％未満が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。液媒体の含有量をこのような範囲内に調整することにより、オキソカーボン系化合物濃度の高い樹脂組成物を得ることが容易になる。
　なお、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド類等は、オキソカーボン系化合物を分解するおそれがあるため、使用量は少ない方が好ましい。そのためアミド類の含有量は、樹脂組成物１００質量％中、６０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がさらにより好ましく、０質量％が特に好ましい（すなわち、アミド類を含まない）。
　樹脂組成物は、例えば、３５０ｎｍ～４００ｎｍの波長域に吸収能を有する化合物（紫外線吸収剤）を含んでいてもよい。これらの化合物の存在により、３５０ｎｍ～４００ｎｍ波長域の光に起因する樹脂組成物の劣化を抑制することができる。３５０ｎｍ～４００ｎｍの波長域に吸収能を有する化合物を併用する場合、３５０ｎｍ～４００ｎｍの波長域に吸収能を有する化合物としては、例えば、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）シリーズ、三共化成社製のジスライザー（登録商標）シリーズ、アデカ社製のアデカスタブ（登録商標）シリーズ、住友化学社製のスミソーブ（登録商標）シリーズ、共同薬品社製のバイオソーブ（登録商標）シリーズ、シプロ化成社製のシーソーブ（登録商標）シリーズ等を用いることができる。
　樹脂組成物は表面調整剤を含んでいてもよく、これにより、樹脂組成物を硬化して樹脂層を形成した際に、樹脂層にストライエーションや凹み等の外観上の欠陥を生じることを抑制することができる。表面調整剤の種類は特に限定されず、シロキサン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アクリル系レベリング剤などを用いることができる。表面調整剤としては、例えば、ビックケミー社製のＢＹＫ（登録商標）シリーズや信越化学工業社製のＫＦシリーズ等を用いることができる。
　樹脂組成物は分散剤を含んでいてもよく、これにより、樹脂組成物中でのオキソカーボン系化合物の分散性を安定化し、再凝集を抑制することができる。分散剤の種類は特に限定されず、エフカアディティブズ社製のＥＦＫＡシリーズ、ビックケミー社製のＢＹＫ（登録商標）シリーズ、日本ルーブリゾール社製のソルスパース（登録商標）シリーズ、楠本化成社製のディスパロン（登録商標）シリーズ、味の素ファインテクノ社製のアジスパー（登録商標）シリーズ、信越化学工業社製のＫＰシリーズ、共栄社化学社製のポリフローシリーズ、ディーアイシー社製のメガファック（登録商標）シリーズ、サンノプコ社製のディスパーエイドシリーズ等を用いることができる。
　本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、可塑剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、比抵抗調整剤、密着性向上剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。
　〔３．光学フィルタ（樹脂組成物の適用例）〕
　本発明の樹脂組成物は、オプトデバイス用途、表示デバイス用途、機械部品、電気・電子部品等の様々な用途で用いられるフィルタ形成用の樹脂組成物として好ましく使用できる。光学用途のフィルタとしては、特に暗視用撮像素子の光学フィルタに好適に適用することができ、これにより、近赤外領域における光学特性の入射角度依存性が低減され、視野角度が改善された暗視用撮像素子に適した光学フィルタとすることができる。フィルタは、単一または複数の樹脂層から形成されてもよく、支持体と一体化されて形成されてもよい。
　支持体と一体化されたフィルタは、例えば、樹脂組成物を、支持体表面（または、支持体と樹脂層との間にバインダー層等の他の層を有する場合は、当該他の層の表面）にスピンコート法や溶媒キャスト法により塗布し、乾燥または硬化することにより形成することができる。また、支持体に対して、樹脂組成物から形成された面状成形体を熱圧着することによりフィルタを形成してもよい。
　樹脂組成物から形成された樹脂層は、支持体の一方面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。樹脂層の厚さは特に限定されないが、所望の近赤外線カット性能を確保する点から、例えば０．５μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましく、また１０ｍｍ以下が好ましく、５ｍｍ以下がより好ましく、３ｍｍ以下がさらに好ましく、１ｍｍ以下が特に好ましい。
　支持体としては、樹脂板、樹脂フィルム、ガラス板等の透明基板を用いることが好ましい。支持体に用いられる樹脂板または樹脂フィルムは、例えば、上記に説明した樹脂成分から形成されたものが好ましく用いられる。支持体としてガラス板を用いる場合は、支持体と樹脂層の間に、例えばシランカップリング剤から形成されたバインダー層を設けることが好ましい。これにより樹脂層とガラス支持体との密着性を高めることができる。なお、樹脂層を形成する樹脂組成物に、密着性向上剤としてシランカップリング剤を含めるようにしても、樹脂層とガラス支持体との密着性を高めることができる。
　樹脂組成物から形成された樹脂層には、第２の樹脂層として、当該樹脂層と同一または異なる樹脂から構成された保護層を積層させてもよい。保護層を設けることにより、樹脂層に含まれるオキソカーボン系化合物の耐久性（耐分解性）を高めることができる。保護層は、樹脂層の一方面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。樹脂層が支持体上に設けられる場合は、保護層は、樹脂層の支持体とは反対側の面に設けられることが好ましい。
　保護層は、樹脂層に含まれるオキソカーボン系化合物の分解を抑える点から、酸素透過率が低く形成されていることが好ましく、例えば、ＪＩＳ　Ｋ　７１２６－２法に従って測定した２３℃、ドライ条件での酸素透過率が１００ｃｃ／ｍ2／ｄａｙ以下であることが好ましく、７０ｃｃ／ｍ2／ｄａｙ以下がより好ましく、５０ｃｃ／ｍ2／ｄａｙ以下がさらに好ましい。酸素透過率の下限は特に限定されず、０ｃｃ／ｍ2／ｄａｙであってもよい。なお、酸素透過率の測定は、試験片を挟んだ一方側のチャンバに酸素ガスを導入し、他方側のチャンバに窒素ガスを導入して行う。また、オキソカーボン系化合物の分解を抑える点から、樹脂層および／または保護層に紫外線吸収剤が含まれていてもよい。
　本発明の樹脂組成物から光学フィルタを形成する場合、光学フィルタは、蛍光灯等の映り込みを低減する反射防止性や防眩性を有する層（反射防止膜）、傷付き防止性能を有する層、その他の機能を有する透明基材等を有していてもよい。
　光学フィルタは、樹脂層上に近赤外線反射膜（例えば、７００ｎｍ～８００ｎｍの波長域の反射膜）を有していてもよい。近赤外線反射膜は、樹脂層よりも入光側に設けられていることが好ましい。近赤外線反射膜としては、アルミ蒸着膜、貴金属薄膜、酸化インジウムを主成分とし酸化スズを少量含有させた金属酸化物微粒子を分散させた樹脂膜、高屈折率材料層と低屈折率材料層とを交互に積層した誘電体多層膜等を用いることができる。光学フィルタに近赤外線反射膜が設けられていれば、光学フィルタの透過光から近赤外線をよりカットすることができる。なお、近赤外線反射膜は、紫外線反射機能を兼ね備えるものであってもよい。
　近赤外線反射膜や反射防止膜（可視光反射防止膜）は、高屈折率材料層と低屈折率材料層とを交互に積層した誘電体多層膜から構成することができる。高屈折率材料層を構成する材料としては、屈折率が１．７以上の材料を用いることができ、屈折率の範囲が通常１．７～２．５の材料が選択される。高屈折率材料層を構成する材料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化ランタン、酸化イットリウム、酸化インジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化スズ、酸化ビスマス等の酸化物；窒化ケイ素等の窒化物；前記酸化物や前記窒化物の混合物やそれらにアルミニウムや銅等の金属や炭素をドープしたもの（例えば、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ））等が挙げられる。低屈折率材料層を構成する材料としては、屈折率が１．６以下の材料を用いることができ、屈折率の範囲が通常１．２～１．６の材料が選択される。低屈折率材料層を構成する材料としては、例えば、二酸化ケイ素（シリカ）、アルミナ、フッ化ランタン、フッ化マグネシウム、六フッ化アルミニウムナトリウム等が挙げられる。
　光学フィルタは、撮像素子の構成部材の一つとして用いることができる。撮像素子は、固体撮像素子やイメージセンサチップとも称され、被写体の光を電気信号等に変換して出力する電子部品である。撮像素子は、通常、ＣＣＤ（Charge Coupled Device）やＣＭＯＳ（Complementary Metal-Oxide Semiconductor）等の検出素子（センサ）を有し、レンズを有していてもよい。撮像素子は、携帯電話用カメラ、デジタルカメラ、車載用カメラ、監視カメラ、表示素子（ＬＥＤ等）等に用いることができる。特に、本発明の樹脂組成物から形成された光学フィルタを備えた撮像素子は、暗視用として監視カメラ等に好適に適用することができる。撮像素子は、上記の光学フィルタを１または２以上含み、必要に応じて、さらに他のフィルタ（例えば、可視光線カットフィルタ、赤外線カットフィルタ、紫外線カットフィルタ等）を有していてもよい。
　本発明の樹脂組成物は、上記に説明した光学用途のフィルタ以外に、任意の基材に塗工して用いることができる。このときの基材としては、樹脂組成物を塗工することで樹脂層を形成できるものであれば特に限定されず、例えば、鉄鋼、非鉄金属（軽金属、貴金属、レアメタル、レアアース、銅、亜鉛、鉛、スズ等）、木、ガラス、コンクリート、石、セラミックス、樹脂、ゴム、皮革、紙、布、毛髪、皮膚等が挙げられる。基材の形状も特に限定されず、粒状、粉状、塊状、これらの凝集体状、板状、シート状、球状、楕円球状、立方体状、柱状、棒状、錐形状、筒状、針状、繊維状、中空糸状、多孔質状等が挙げられる。
　〔４．インク組成物〕
　本発明のオキソカーボン系化合物は、インク組成物に適用することができる。インク組成物は、本発明のオキソカーボン系化合物と液媒体を少なくとも含むものである。本発明のインク組成物は、例えば８５０ｎｍを超える波長域の光線を効果的に吸収できるとともに、可視光透過率が高く、不可視性に優れるものとなるため、セキュリティインクとして好適に用いることができる。
　インク組成物に含まれるオキソカーボン系化合物は、スクアリリウム化合物であってもよいし、クロコニウム化合物であってもよいし、両者が含まれていてもよい。インク組成物に含まれるオキソカーボン系化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　インク組成物には、上記式（１）で表されるスクアリリウム化合物が２種以上含まれていてもよく、あるいは、上記式（２）で表されるクロコニウム化合物が２種以上含まれていてもよい。このように形成されたインク組成物は、近赤外領域の光線を効果的に吸収できるとともに、オキソカーボン系化合物の液媒体に対する溶解性が向上し、オキソカーボン系化合物を高濃度に含むインク組成物を形成することが容易になる。この場合、オキソカーボン系化合物の液媒体に対する溶解性を高める点から、インク組成物は、上記式（１）においてＲ1とＲ2が互いに異なる構造を有するスクアリリウム化合物を少なくとも含むことが好ましく、あるいは、上記式（２）においてＲ3とＲ4が互いに異なる構造を有するクロコニウム化合物を少なくとも含むことが好ましい。インク組成物はオキソカーボン系化合物を３種以上含むことがより好ましく、そのようなインク組成物としては、例えば、上記式（１）においてＲ1とＲ2ともにＲxであるスクアリリウム化合物と、Ｒ1とＲ2がともにＲyであるスクアリリウム化合物と、Ｒ1がＲxでありＲ2がＲyであるスクアリリウム化合物を含むインク組成物や、上記式（２）においてＲ3とＲ4がともにＲxであるクロコニウム化合物と、Ｒ3とＲ4がともにＲyであるクロコニウム化合物と、Ｒ3がＲxでありＲ4がＲyであるクロコニウム化合物を含むインク組成物が示される。このようなインク組成物は、オキソカーボン系化合物を複数種含みながら、製造が容易な点で好ましい。なお、ここで説明したＲxとＲyは、上記式（３）で表される任意の構造単位を表し、ＲxとＲyは同一ではない。
　インク組成物は、用途に応じた所望の性能が確保される限り、本発明のオキソカーボン系化合物とともに他の色素を含有していてもよい。他の色素の詳細は、樹脂組成物に含まれてもよい他の色素の説明が参照される。なお、セキュリティインクとして使用する場合などは、他の色素の含有量は、本発明のオキソカーボン系化合物と他の色素の合計１００質量％に対し、５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。
　インク組成物中の本発明のオキソカーボン系化合物の含有量は、インク組成物１００質量％中、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、また４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。インク組成物が他の色素も含有する場合は、本発明のオキソカーボン系化合物と他の色素との合計含有量が上記範囲にあることが好ましい。このような範囲に調整することにより、十分な濃度の印字面を得やすくなり、またオキソカーボン系化合物や他の色素のインク組成物中での安定性を確保しやすくなる。
　液媒体は、オキソカーボン系化合物の溶媒（溶剤）として機能するものであっても、分散媒として機能するものであってもよい。液媒体としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール、ｎ－ヘキサノール等のアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）等のグリコール誘導体類（エーテル化合物、エステル化合物、エーテルエステル化合物等）；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、乳酸エチル、３－エトキシプロピロオン酸エチル等のエステル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類；等が挙げられる。これらの液媒体は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　液媒体の含有量は、インク組成物１００質量％中、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、また９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましい。液媒体の含有量をこのような範囲内に調整することにより、オキソカーボン系化合物の溶解性や分散性を高めることができるとともに、オキソカーボン系化合物濃度の高いインク組成物を得ることが容易になる。
　インク組成物は、液媒体に加えて樹脂成分を有していてもよい。樹脂成分を配合することにより、インク組成物の粘度や密着性等を高めることができる。樹脂成分は、インク組成物に使用される公知の樹脂を使用することができ、（メタ）アクリル系樹脂、（メタ）アクリルウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂（例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等）、シクロオレフィン系樹脂（シクロオレフィンコポリマー、ノルボルネン系樹脂等を含む）、石油樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、スチレン系樹脂、スチレン－アクリル系樹脂、スチレン－マレイン酸系樹脂、ポリ酢酸ビニル、エチレン－酢酸ビニル系樹脂、ビニルアセタール樹脂、ポリアミド樹脂（例えば、ナイロン等）、アラミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、アルキド樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアリレート樹脂等）、ポリスルホン樹脂、ブチラール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体、アクリルニトリル－ブタジエン共重合体、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース等）、シリコーン樹脂、変性シリコーン樹脂（例えば、（メタ）アクリルシリコーン系樹脂、アルキルポリシロキサン系樹脂、シリコーンウレタン樹脂、シリコーンポリエステル樹脂、シリコーンアクリル樹脂等）、フッ素系樹脂（例えば、フッ素化芳香族ポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、パーフルオロアルコキシフッ素樹脂、フッ素化ポリアリールエーテルケトン、フッ素化ポリイミド、フッ素化ポリアミド酸、フッ素化ポリエーテルニトリル等）、ジアリルフタレート樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、キシレン樹脂、アルキド樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等が挙げられる。樹脂成分を配合する場合の配合量は、インク組成物１００質量％中、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、また６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。
　インク組成物は、必要に応じて、紫外線吸収剤、表面調整剤、分散剤、電導度調整剤、重合禁止剤、レベリング剤、酸化防止剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤の詳細は、樹脂組成物における添加剤の説明が参照される。
　インク組成物は、公知の方法によって製造できる。例えば、本発明のオキソカーボン系化合物を含む色素、液媒体、および、必要に応じて重合性モノマーや重合開始剤、各種添加剤を、サンドミル等の混合機を用いて混合することによって調製できる。必要であれば、このようにして得られた混合液を、孔径３μｍ以下や１μｍ以下のフィルタでろ過してもよい。
　本発明のインク組成物は、スクリーン印刷用インク、グラビア印刷用インク、オフセット印刷用インク、フレキソ印刷用インク、インクジェット記録用インク等に使われる通常の溶剤型インク、光（紫外線、可視光、赤外光）硬化型インク、水性インク等の各種インクに適用することができる。
　インク組成物は任意の材料に印刷（塗工）して使用して、印刷物を形成することができる。印刷対象物となる基材しては、例えば、紙、布、木、ガラス、コンクリート、石、セラミックス、樹脂、ゴム、皮革、鉄鋼、非鉄金属（軽金属、貴金属、レアメタル、レアアース、銅、亜鉛、鉛、スズ等）、毛髪、皮膚等が挙げられる。印刷対象物となる基材の形状も特に限定されず、シート状、板状、球状、楕円球状、立方体状、柱状、棒状、錐形状、筒状、粒状、粉状、塊状、粒子凝集体状、針状、繊維状、中空糸状、多孔質状等が挙げられる。
　〔５．その他〕
　本発明のオキソカーボン系化合物は、上記に説明したような樹脂組成物、樹脂成形体、レーザー溶着用の光熱変換材料、インク組成物以外に、加圧や加熱による不具合の生じにくい光を利用した光定着法用材料（フラッシュ定着法用の静電荷現像用トナー）や、近赤外線を吸収またはカットする機能を有する化粧品用材料、光検出と測距（ＬＩＤＡＲ）システム用材料等への適用も可能である。
　本願は、２０１６年２月２５日に出願された日本国特許出願第２０１６－０３４７５６号と２０１６年１２月２７日に出願された日本国特許出願第２０１６－２５４３１０号に基づく優先権の利益を主張するものである。２０１６年２月２５日に出願された日本国特許出願第２０１６－０３４７５６号と２０１６年１２月２７日に出願された日本国特許出願第２０１６－２５４３１０号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。
　以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
　（１）色素化合物の合成
　（１－１）合成例１（クロコニウム化合物１の合成）
　３００ｍＬの４口フラスコに塩酸６０ｍＬを入れ、フラスコ内の温度を－１０℃以下に冷却し、フラスコ内の温度が０℃を超えないようにしながら、３－アミノフルオランテン５．１３ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を加えて溶解させた。発熱が収まった後に、フラスコ内の温度を－１０℃以下に維持したまま、亜硝酸ナトリウム１．６３ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を蒸留水１１ｇに溶かした溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに塩化スズ・２水和物２６．６３ｇ（０．１１８ｍｏｌ）を塩酸２７ｍＬに溶かした溶液を、フラスコ内の温度が０℃を超えないように１時間かけて滴下し、反応を進行させた。反応終了後、ろ別して得たケーキを真空乾燥機を用いて６０℃で１２時間乾燥し、フルオランテン－３－ヒドラジン塩酸塩を５．５ｇ得た。３－アミノフルオランテンに対する収率は８７．２ｍｏｌ％であった。
　次いで、５０ｍＬの４口フラスコに、上記で得られたフルオランテン－３－ヒドラジン塩酸塩３．０１ｇ（０．０１１ｍｏｌ）、３－メチル－２－ブタノン０．９６ｇ（０．０１１ｍｏｌ）、溶媒として１－ブタノール２０ｇを仕込み、窒素流通下（５ｍＬ／ｍｉｎ）、マグネチックスターラーを用いて撹拌しながら、６０℃にて４時間反応させて、縮合複素環化合物を得た。反応終了後、縮合複素環化合物を含む溶液を室温まで冷却し、ろ過した後、得られたろ液を２００ｍＬの４口フラスコに移した。そこへクロコン酸０．７８ｇ（０．００６ｍｏｌ）とトルエン２０ｇを加えて、窒素流通下（５ｍＬ／ｍｉｎ）、マグネチックスターラーを用いて撹拌し、かつディーンスターク装置を用いて溶出してくる水を取り除きながら、還流条件にて６時間反応させた。反応終了後、得られた反応液をエバポレーターで濃縮し、得られた固形物をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）により精製し、精製された単離物をさらにメタノール中で再結晶して、目的物であるクロコニウム化合物１を０．４５ｇ得た。クロコン酸に対する収率は１２．２ｍｏｌ％であった。
　得られた化合物は、質量分析計（島津製作所社製「ＬＣＭＳ－２０２０」、Ｍ／Ｚ＝５０－２０００、ポジティブ・ネガティブ同時スキャン）により同定した。具体的には、得られた化合物約１ｍｇをガラス棒に塗布して付着させ、直接イオン化ユニット（ＤＡＲＴ）（島津製作所社製「ＤＡＲＴ－ＯＳ」、ヒーター温度５００℃）にてイオン化し、質量分析計に導入することにより、当該化合物のマススペクトルを測定した。
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　（１－２）合成例２（クロコニウム化合物２の合成）
　合成例１において３－メチル－２－ブタノンの代わりに２－メチルアセト酢酸エチルを用いたこと以外は、合成例１と同様にして表１に示すクロコニウム化合物２を得た。クロコン酸に対する収率は５．８ｍｏｌ％であった。
　（１－３）合成例３（クロコニウム化合物３の合成）
　３００ｍＬの４口フラスコに、窒素流通下、３－（トリフルオロメチル）フェニルアセトン４．４５ｇ（０．０２２ｍｏｌ）を入れ、フラスコ内の温度を－１０℃以下に冷却し、フラスコ内の温度が０℃を超えないようにしながら、ヘキサメチルジシラザンリチウム（１．３Ｍ テトラヒドロフラン溶液）１９．０６ｇ、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレンウレア８．４６ｇ（０．０６６ｍｏｌ）、塩化マンガン２．７７ｇ（０．０２２ｍｏｌ）、臭化ベンジル４．１４ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を順に加えた後、温度を制御せずに一晩撹拌を行った。得られた反応液を希塩酸でクエンチした後、酢酸エチルで抽出し、ブラインにて３回洗浄した。得られた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、エバポレーターで濃縮した後、得られた固形物をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）により精製して、４－フェニル－３－（３－（トリフルオロメチル）フェニル）ブタン－２－オンを５．０ｇ得た。３－（トリフルオロメチル）フェニルアセトンに対する収率は７８．１ｍｏｌ％であった。これ以降の合成手順は、合成例１において３－メチル－２－ブタノンの代わりに４－フェニル－３－（３－（トリフルオロメチル）フェニル）ブタン－２－オンを用いたこと以外は、合成例１と同様にして表１に示すクロコニウム化合物３を得た。クロコン酸に対する収率は１０．１ｍｏｌ％であった。
　（１－４）合成例４（クロコニウム化合物４の合成）
　合成例３において臭化ベンジルの代わりに（２－ヨードエチル）ベンゼンを用いた以外は、合成例３と同様にして、５－フェニル－３－（３－（トリフルオロメチル）フェニル）ペンタン－２－オンを得た。３－（トリフルオロメチル）フェニルアセトンに対する収率は８６．６ｍｏｌ％であった。これ以降の合成手順は、合成例１において３－メチル－２－ブタノンの代わりに５－フェニル－３－（３－（トリフルオロメチル）フェニル）ペンタン－２－オンを用いたこと以外は、合成例１と同様にして表１に示すクロコニウム化合物４を得た。クロコン酸に対する収率は８．３ｍｏｌ％であった。
　（１－５）合成例５（クロコニウム化合物５の合成）
　合成例３において３－（トリフルオロメチル）フェニルアセトンの代わりに３，４－ジメトキシフェニルアセトンを用い、臭化ベンジルの代わりに（２－ヨードエチル）ベンゼンを用いたこと以外は、合成例３と同様にして、３－（３，４－ジメトキシフェニル）－５－フェニルペンタン－２－オンを得た。３，４－ジメトキシフェニルアセトンに対する収率は９５．１ｍｏｌ％であった。これ以降の合成手順は、合成例１において３－メチル－２－ブタノンの代わりに３－（３，４－ジメトキシフェニル）－５－フェニルペンタン－２－オンを用いたこと以外は、合成例１と同様にして表１に示すクロコニウム化合物５を得た。クロコン酸に対する収率は１５．４ｍｏｌ％であった。
　（１－６）合成例６（クロコニウム化合物６の合成）
　合成例３において臭化ベンジルの代わりに１－ヨードヘプタンを用いたこと以外は、合成例３と同様にして、３－（３－（トリフルオロメチル）フェニル）デカン－２－オンを得た。３－（トリフルオロメチル）フェニルアセトンに対する収率は８９．１ｍｏｌ％であった。これ以降の合成手順は、合成例１において３－メチル－２－ブタノンの代わりに３－（３－（トリフルオロメチル）フェニル）デカン－２－オンを用いたこと以外は、合成例１と同様にして表１に示すクロコニウム化合物６を得た。クロコン酸に対する収率は９．２ｍｏｌ％であった。
　（１－７）合成例７（クロコニウム化合物７の合成）
　合成例１において３－メチル－２－ブタノンの代わりに１，１－ジフェニルアセトンを用いたこと以外は、合成例１と同様にして表１に示すクロコニウム化合物７を得た。クロコン酸に対する収率は１．８ｍｏｌ％であった。
　（１－８）合成例８（クロコニウム化合物８の合成）
　水浴中に設置した３００ｍＬの４口フラスコに、窒素流通下、発熱に注意しながらカリウムｔｅｒｔ－ブトキシド６．７３ｇ（０．０６０ｍｏｌ）、超脱水テトラヒドロフラン３５ｇ、フルオレン３．３２ｇ（０．０２０ｍｏｌ）、酢酸エチル３．５２ｇ（０．０４０ｍｏｌ）を順に加えた後、湯浴で加熱しながら還流条件にて３時間撹拌した。得られた反応液を冷却後、希塩酸でクエンチした後、酢酸エチルで抽出し、ブラインにて３回洗浄した。得られた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、エバポレーターで濃縮した後、得られた固形物をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）により精製して、９－アセチル－９Ｈ－フルオレンを４．１ｇ得た。フルオレンに対する収率は９７．６％であった。これ以降の合成手順は、合成例１において３－メチル－２－ブタノンの代わりに９－アセチル－９Ｈ－フルオレンを用いたこと、溶媒として１－ブタノールの代わりにｔｅｒｔ－アミルアルコールを用いたこと以外は、合成例１と同様にして表１に示すクロコニウム化合物８を得た。クロコン酸に対する収率は３０．５ｍｏｌ％であった。
　（１－９）合成例９（クロコニウム化合物９の合成）
　合成例８において、フルオレンの代わりに２－ブロモ－９Ｈ－フルオレンを用いたこと以外は、合成例８と同様にして２－ブロモ－９－アセチル－９Ｈ－フルオレンを得た。２－ブロモ－９Ｈ－フルオレンに対する収率は９７．１ｍｏｌ％であった。これ以降の合成手順は、合成例１において３－メチル－２－ブタノンの代わりに２－ブロモ－９－アセチル－９Ｈ－フルオレンを用いたこと以外は、合成例１と同様にして表１に示すクロコニウム化合物９を得た。クロコン酸に対する収率は１０．４ｍｏｌ％であった。
　（１－１０）合成例１０（クロコニウム化合物１０の合成）
　合成例８において、フルオレンの代わりに２－ヨード－９Ｈ－フルオレンを用いたこと以外は、合成例８と同様にして２－ヨード－９－アセチル－９Ｈ－フルオレンを得た。２－ヨード－９Ｈ－フルオレンに対する収率は９５．８ｍｏｌ％であった。これ以降の合成手順は、合成例１において３－メチル－２－ブタノンの代わりに２－ヨード－９－アセチル－９Ｈ－フルオレンを用いたこと以外は、合成例１と同様にして表１に示すクロコニウム化合物１０を得た。クロコン酸に対する収率は１８．９ｍｏｌ％であった。
　（１－１１）合成例１１（クロコニウム化合物１１の合成）
　Organic Letters, vol.16, p.4268-4271 (2014) に記載の手法を用いて２－トリフルオロメチル－９Ｈ－フルオレンを合成した。次いで、合成例８において、フルオレンの代わりに２－トリフルオロメチル－９Ｈ－フルオレンを用いたこと以外は、合成例８と同様にして２－トリフルオロメチル－９－アセチル－９Ｈ－フルオレンを得た。２－トリフルオロメチル－９Ｈ－フルオレンに対する収率は９１．４ｍｏｌ％であった。これ以降の合成手順は、合成例１において３－メチル－２－ブタノンの代わりに２－トリフルオロメチル－９－アセチル－９Ｈ－フルオレンを用いたこと以外は、合成例１と同様にして表２に示すクロコニウム化合物１１を得た。クロコン酸に対する収率は１０．１ｍｏｌ％であった。
　（１－１２）合成例１２（クロコニウム化合物１２の合成）
　The Journal of Organic Chemistry, vol.69, p.987-990 (2004) に記載の手法を用いて２－シアノ－９Ｈ－フルオレンを合成した。次いで、合成例８において、フルオレンの代わりに２－シアノ－９Ｈ－フルオレンを用いたこと以外は、合成例８と同様にして２－シアノ－９－アセチル－９Ｈ－フルオレンを得た。２－シアノ－９Ｈ－フルオレンに対する収率は９５．９ｍｏｌ％であった。これ以降の合成手順は、合成例１において３－メチル－２－ブタノンの代わりに２－シアノ－９－アセチル－９Ｈ－フルオレンを用いたこと以外は、合成例１と同様にして表２に示すクロコニウム化合物１２を得た。クロコン酸に対する収率は１２．４ｍｏｌ％であった。
　（１－１３）合成例１３（クロコニウム化合物１３の合成）
　合成例８において、フルオレンの代わりに２，７－ジブロモフルオレンを用いたこと以外は、合成例８と同様にして９－アセチル－９Ｈ－２，７－ジブロモフルオレンを得た。２，７－ジブロモフルオレンに対する収率は９５．９ｍｏｌ％であった。これ以降の合成手順は、合成例１において３－メチル－２－ブタノンの代わりに９－アセチル－９Ｈ－２，７－ジブロモフルオレンを用いたこと以外は、合成例１と同様にして表２に示すクロコニウム化合物１３を得た。クロコン酸に対する収率は１８．５ｍｏｌ％であった。
　（１－１４）合成例１４（クロコニウム化合物１４の合成）
　合成例８において、フルオレンの代わりに２－ブロモ－７－ヨード－９Ｈ－フルオレンを用いたこと以外は、合成例８と同様にして２－ブロモ－７－ヨード－９－アセチル－９Ｈ－フルオレンを得た。２－ブロモ－７－ヨード－９Ｈ－フルオレンに対する収率は９５．９ｍｏｌ％であった。これ以降の合成手順は、合成例１において３－メチル－２－ブタノンの代わりに２－ブロモ－７－ヨード－９－アセチル－９Ｈ－フルオレンを用いたこと以外は、合成例１と同様にして表２に示すクロコニウム化合物１４を得た。クロコン酸に対する収率は１９．３ｍｏｌ％であった。
　（１－１５）合成例１５（クロコニウム化合物１５の合成）
　合成例８において、フルオレンの代わりに２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－フルオレンを用いたこと以外は、合成例８と同様にして２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９－アセチル－９Ｈ－フルオレンを得た。２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９Ｈ－フルオレンに対する収率は９７．３ｍｏｌ％であった。これ以降の合成手順は、合成例１において３－メチル－２－ブタノンの代わりに２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９－アセチル－９Ｈ－フルオレンを用いたこと以外は、合成例１と同様にして表２に示すクロコニウム化合物１５を得た。クロコン酸に対する収率は９．３ｍｏｌ％であった。
　（１－１６）合成例１６（クロコニウム化合物１６の合成）
　合成例８に記載される方法により９－アセチル－９Ｈ－フルオレンを得るとともに、合成例１３に記載される方法により９－アセチル－９Ｈ－２，７－ジブロモフルオレンを得た。これ以降の合成手順は、合成例１において３－メチル－２－ブタノンの代わりに９－アセチル－９Ｈ－フルオレンおよび９－アセチル－９Ｈ－２，７－ジブロモフルオレンをモル比率１：１で用いたこと以外は、合成例１と同様にして表２に示すクロコニウム化合物１６（混合物）を得た。クロコン酸に対する収率は１２．１ｍｏｌ％であった。
　（１－１７）合成例１７（クロコニウム化合物１７の合成）
　合成例８において、フルオレンの代わりにインデンを用いたこと以外は、合成例８と同様にして１－（１Ｈ－インデン－１－イル）エタン－１－オンを得た。インデンに対する収率は７４．８ｍｏｌ％であった。これ以降の合成手順は、合成例１において３－メチル－２－ブタノンの代わりに１－（１Ｈ－インデン－１－イル）エタン－１－オンを用いたこと以外は、合成例１と同様にして表２に示すクロコニウム化合物１７を得た。クロコン酸に対する収率は１．５ｍｏｌ％であった。
　（１－１８）合成例１８（クロコニウム化合物１８の合成）
　合成例８において、フルオレンの代わりにキサンテンを用いたこと以外は、合成例８と同様にして９－アセチル－９Ｈ－キサンテンを得た。キサンテンに対する収率は８４．２ｍｏｌ％であった。これ以降の合成手順は、合成例１において３－メチル－２－ブタノンの代わりに９－アセチル－９Ｈ－キサンテンを用いたこと以外は、合成例１と同様にして表１に示すクロコニウム化合物１８を得た。クロコン酸に対する収率は１１．７ｍｏｌ％であった。
　（１－１９）合成例１９（比較クロコニウム化合物１の合成）
　５０ｍＬの４口フラスコに、２，３，３－トリメチル－４，５－ベンゾ－３Ｈ－インドール０．７３ｇ（０．００４ｍｏｌ）、クロコン酸０．２５ｇ（０．００２ｍｏｌ）、溶媒として１－ブタノール１０ｇおよびトルエン１０ｇを仕込み、窒素流通下（５ｍＬ／ｍｉｎ）、マグネチックスターラーを用いて撹拌し、かつディーンスターク装置を用いて溶出してくる水を取り除きながら、還流条件にて６時間反応させた。反応終了後、得られた反応液をエバポレーターで濃縮し、得られた固形物をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）により精製し、精製された単離物をさらにメタノール中で再結晶して、表２に示す比較クロコニウム化合物１を０．３０ｇ得た。クロコン酸に対する収率は３２．７ｍｏｌ％であった。
　（１－２０）合成例２０（比較フタロシアニン化合物１の合成）
　特開２００７－５６１０５号公報の実施例２に記載の合成法により、表３に示す比較フタロシアニン化合物１を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
　（２）樹脂の調製
　（２－１）フッ素化芳香族樹脂の調製
　温度計、冷却管、ガス導入管、および、撹拌機を備えた反応器に、４，４’－ビス（２，３，４，５，６－ペンタフルオロベンゾイル）ジフェニルエーテル１６．７４質量部、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン１０．５質量部、炭酸カリウム４．３４質量部、ジメチルアセトアミド９０質量部を仕込んだ。反応器に仕込んだ混合物を８０℃に加温し、８時間反応させた。反応終了後、反応溶液をブレンダーで激しく撹拌しながら、１％酢酸水溶液中に注加した。析出した反応物をろ別し、蒸留水およびメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、フッ素化芳香族樹脂を得た。フッ素化芳香族樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は２４２℃であり、数平均分子量（Ｍｎ）は７０，７７０であった。なお、数平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィーを用い、ポリスチレン換算にて求めた。
　（２－２）アクリル系樹脂の調製
　温度計、冷却管、ガス導入管、および、撹拌機を備えた反応器に、単量体としてα－アリルオキシメチルアクリル酸メチル（ＡＭＡ）２１．０質量部、Ｎ－フェニルマレイミド９．０質量部、重合溶媒として酢酸エチル４５．０質量部を仕込み、窒素ガスの流通下、撹拌しながら昇温した。反応器内の温度が７０℃で安定した後、アゾ系ラジカル重合開始剤（日本ファインケム社製、ＡＢＮ－Ｖ）０．０３質量部を添加し、重合反応を開始した。反応器内の温度を６９℃～７１℃に維持しながら３．５時間反応させ、その後、室温まで冷却した。希釈溶媒としてテトラヒドロフランを加え、貧溶媒としてｎ－ヘキサンを用いて再沈殿処理を行い、沈殿物を吸引ろ過により分離した。得られた沈殿物を減圧乾燥器を用いて減圧下８０℃で２時間乾燥し、アクリル系樹脂を得た。ゲル透過クロマトグラフィーにより測定したアクリル系樹脂の重量平均分子量は３１，６００であった。また、示差走査熱量計により測定したアクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は１５２℃であった。
　（３）フィルタ（樹脂積層基板）の製造例
　（３－１）製造例１
　ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ユーピロン（登録商標）Ｅ－２０００）を２質量部、クロコニウム化合物７を０．０２質量部、クロロホルム１８質量部を混合して、色素含有樹脂組成物を得た。この樹脂組成物をガラス基板（ＳＣＨＯＴＴ社製、Ｄ２６３Ｔｅｃｏ、６０ｍｍ×６０ｍｍ×０．３ｍｍ、平均透過率９１％）上に約１ｃｃ垂らした後、スピンコーター（ミカサ社製、１Ｈ－Ｄ７）を用いて塗布した。樹脂組成物を成膜したガラス基板を、イナートオーブン（ヤマト科学社製、ＤＮ６１０Ｉ）を用いて１００℃で３０分間窒素雰囲気下で乾燥することにより、ガラス基板上に樹脂層を形成した樹脂積層基板１を得た。樹脂層の厚みは約２μｍであった。
　（３－２）製造例２
　製造例１において、使用した樹脂としてポリカーボネート樹脂の代わりにシクロオレフィン系樹脂（日本ゼオン社製、ゼオノア（登録商標）１４１０Ｒ）を用い、またクロロホルムの代わりにジクロロベンゼンを用いたこと以外は、製造例１と同様にして樹脂積層基板２を作製した。
　（３－３）製造例３
　製造例１において、使用した樹脂としてポリカーボネート樹脂の代わりにシクロオレフィン系樹脂の一種であるノルボルネン系樹脂（ＪＳＲ社製、アートン（登録商標）ＲＸ４５００）を用い、クロコニウム化合物７の代わりにクロコニウム化合物８を用い、さらにクロロホルムの代わりにトルエンを用いたこと以外は、製造例１と同様にして樹脂積層基板３を作製した。
　（３－４）製造例４
　製造例１において、使用した樹脂としてポリカーボネート樹脂の代わりにシクロオレフィン系樹脂の一種であるシクロオレフィンコポリマー（ポリプラスチックス社製、ＴＯＰＡＳ（登録商標）５０１３）を用い、クロコニウム化合物７の代わりにクロコニウム化合物８を用い、さらにクロロホルムの代わりにメチルシクロヘキサンを用いたこと以外は、製造例１と同様にして樹脂積層基板４を作製した。
　（３－５）製造例５
　製造例１において、使用した樹脂としてポリカーボネート樹脂の代わりに上記（２－１）で調製したフッ素化芳香族樹脂を用い、クロコニウム化合物７の代わりにクロコニウム化合物８を用い、さらにクロロホルムの代わりにトルエンを用いたこと以外は、製造例１と同様にして樹脂積層基板５を作製した。
　（３－６）製造例６
　製造例１において、使用した樹脂としてポリカーボネート樹脂の代わりに上記（２－２）で調製したアクリル系樹脂を用い、クロコニウム化合物７の代わりにクロコニウム化合物８を用い、さらにクロロホルムの代わりにトルエンを用いたこと以外は、製造例１と同様にして樹脂積層基板６を作製した。
　（３－７）比較製造例１
　製造例１において、クロコニウム化合物７の代わりに比較フタロシアニン化合物１を用いたこと以外は、製造例１と同様にして比較樹脂積層基板１を作製した。
　（４）評価
　（４－１）色素化合物と樹脂積層基板の分光測定
　合成例１～２０で得た各色素化合物のクロロホルム溶液を調製し、波長４００ｎｍ～１１００ｎｍにおける吸収スペクトル（透過スペクトル）を測定した。色素化合物のクロロホルム溶液は、極大吸収波長における透過率が１０％（±０．０５％）となるように濃度を調整し、分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ－１８００）を用いて、測定ピッチ１ｎｍで光線透過率を測定し、波長４００ｎｍ～１１００ｎｍの範囲で吸収が最大となる波長（極大吸収波長λmax）、極大吸収波長よりも長波長側で透過率が３０％となる波長（％Ｔ３０）、波長４００ｎｍ～７００ｎｍの平均透過率（可視光透過率）、波長４００ｎｍにおける透過率（％Ｔ（４００ｎｍ））をそれぞれ求めた。また、製造例１～６および比較製造例１で作製した各樹脂積層基板についても、上記と同様にして波長４００ｎｍ～１１００ｎｍにおける吸収スペクトル（透過スペクトル）を測定し、極大吸収波長における透過率を１０％（±０．０５％）としたときの極大吸収波長λmax、％Ｔ３０、可視光透過率、％Ｔ（４００ｎｍ）をそれぞれ求めた。
　各色素化合物のクロロホルム溶液の分光測定結果を表４にまとめ、クロコニウム化合物１、比較クロコニウム化合物１、比較フタロシアニン化合物１の各透過スペクトルを図１に示した。クロコニウム化合物１～１８は環Ａと置換基Ｒ7のπ電子の合計数が１６個であり、極大吸収波長λmaxが８９２ｎｍ～９３４ｎｍ、％Ｔ３０が９１８ｎｍ～９６３ｎｍ、可視光平均透過率が８５．２％～９２．２％であった。一方、比較クロコニウム化合物１は環Ａと置換基Ｒ7のπ電子の合計数が１０個であり、極大吸収波長λmaxが８１０ｎｍ、％Ｔ３０が８３０ｎｍ、可視光平均透過率が９２．８％であった。クロコニウム化合物１（クロコニウム化合物１～１８の中で％Ｔ３０が最も低波長となるクロコニウム化合物）と比較クロコニウム化合物１のπ電子数と％Ｔ３０の波長との関係を線形補間すると、π電子数が１２個以上であれば％Ｔ３０の波長が８５０ｎｍ以上となり、８５０ｎｍを超える波長域の光線を効果的に吸収できることが分かる。％Ｔ３０の波長が８５０ｎｍ以上であれば、例えば、セキュリティインクやレーザー溶着用途に好適に用いることができる。なお、比較フタロシアニン化合物１は、極大吸収波長λmaxが９０４ｎｍと８５０ｎｍを超える波長域の光線を吸収することができるものの、可視光平均透過率が８０．８％と低く、不可視性の点でやや劣るものとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
　表５には、各樹脂積層基板の分光測定結果をまとめた。樹脂積層基板１～２には色素としてクロコニウム化合物７が含まれており、樹脂積層基板３～６には色素としてクロコニウム化合物８が含まれており、比較樹脂積層基板１には色素として比較フタロシアニン化合物１が含まれているが、いずれも樹脂の種類によらず、樹脂積層基板の極大吸収波長λmaxの値はクロロホルム溶液中のそれとほぼ近い値となった。また可視光透過率は、樹脂積層基板１～６の方が比較樹脂積層基板１よりも高くなった。樹脂積層基板１～６は、例えば暗視用撮像素子の光学フィルタに好適に適用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
　（４－２）インク組成物としたときの保存安定性
　合成例７で得たクロコニウム化合物７を５ｍｇ秤量し、これをクロロホルムで希釈して１００ｍＬに調製した。得られたクロロホルム溶液をホールピペットを用いて５ｍＬ分取して、さらにクロロホルムで希釈して５０ｍＬに調製し、インク組成物１を得た。得られたインク組成物１を室温にて遮光下で１ヶ月間保存した。調製直後と１ヶ月保存後のインク組成物１について、上記と同様にして波長４００ｎｍ～１１００ｎｍにおける吸収スペクトル（透過スペクトル）を測定し、極大吸収波長における透過率と可視光透過率をそれぞれ求めた。クロコニウム化合物７を含むインク組成物１は、１ヶ月が経過しても分光特性上の劣化は確認されず、保存安定性に優れていることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
　本発明のオキソカーボン系化合物は、例えば、近赤外線を吸収・カットする機能を有する半導体受光素子用の光学フィルタ、省エネルギー用に熱線を遮断する近赤外線吸収フィルムや近赤外線吸収板、セキュリティインクや不可視バーコードインクとしての情報表示材料、可視光および近赤外光を利用した太陽電池用材料、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）やＣＣＤ用の特定波長吸収フィルタ、レーザー溶着用の光熱変換材料、加圧や加熱による不具合の生じにくい光を利用した光定着法用材料（フラッシュ定着法用の静電荷現像用トナー）、近赤外線を吸収またはカットする機能を有する化粧品用材料、光検出と測距（ＬＩＤＡＲ）システム用材料等に適用することができる。

Claims (7)

  1. 　下記式（１）または下記式（２）で表されることを特徴とするオキソカーボン系化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    ［式（１）および式（２）中、Ｒ1～Ｒ4はそれぞれ独立して、下記式（３）で示される構造単位を表す。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    ［式（３）中、
    　環Ａは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、または、これらの環構造を含む置換基を有していてもよい縮合環を表し、
    　Ｒ5～Ｒ7は、それぞれ独立して、水素原子、有機基または極性官能基を表すか、Ｒ5とＲ6は互いに連結して環を形成しており、
    　＊は式（１）中の４員環または式（２）中の５員環との結合部位を表し、
    　環ＡおよびＲ7に含まれるπ電子の合計数は１２個以上である。］
  2. 　前記Ｒ5とＲ6は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、または、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基を表すか、Ｒ5とＲ6が互いに連結して形成された、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい炭化水素環、または、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい複素環を表し、
    　前記Ｒ7は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または、置換基を有していてもよいアリール基を表す請求項１に記載のオキソカーボン系化合物。
  3. 　請求項１または２に記載のオキソカーボン系化合物と樹脂成分とを含むことを特徴とする樹脂組成物。
  4. 　さらに液媒体を含む請求項３に記載の樹脂組成物。
  5. 　請求項１または２に記載のオキソカーボン系化合物と液媒体とを含むことを特徴とするインク組成物。
  6. 　下記式（５）で表されることを特徴とする縮合複素環化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    ［式（５）中、
    　環Ａは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、または、これらの環構造を含む置換基を有していてもよい縮合環を表し、
    　Ｒ5～Ｒ7は、それぞれ独立して、水素原子、有機基または極性官能基を表すか、Ｒ5とＲ6は互いに連結して環を形成しており、
    　環ＡおよびＲ7に含まれるπ電子の合計数は１２個以上である。］
  7. 　下記式（５）で表される縮合複素環化合物をスクアリン酸またはクロコン酸と反応させ、下記式（１）または下記式（２）で表されるオキソカーボン系化合物を得る工程を有することを特徴とするオキソカーボン系化合物の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    ［式（５）中、
    　環Ａは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、または、これらの環構造を含む置換基を有していてもよい縮合環を表し、
    　Ｒ5～Ｒ7は、それぞれ独立して、水素原子、有機基または極性官能基を表すか、Ｒ5とＲ6は互いに連結して環を形成しており、
    　環ＡおよびＲ7に含まれるπ電子の合計数は１２個以上である。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    ［式（１）および式（２）中、Ｒ1～Ｒ4はそれぞれ独立して、下記式（３）で示される構造単位を表す。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    ［式（３）中、
    　環ＡおよびＲ5～Ｒ7は上記と同じ意味を表し、
    　＊は式（１）中の４員環または式（２）中の５員環との結合部位を表し、
    　環ＡおよびＲ7に含まれるπ電子の合計数は１２個以上である。］
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