WO2017110997A1

WO2017110997A1 - 顔料水分散体

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Publication number: WO2017110997A1
Application number: PCT/JP2016/088331
Authority: WO
Inventors: 智史國井; 福田　輝幸; 田中　聡; 勇喜鈴木
Original assignee: 花王株式会社
Priority date: 2015-12-25
Filing date: 2016-12-22
Publication date: 2017-06-29
Also published as: JP6652272B2; US10968358B2; EP3395852A1; CN108431074A; JP2017115082A; EP3395852B1; EP3395852A4; US20190300730A1; CN108431074B

Abstract

［１］顔料を含有する架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体であって、該粒子に含まれる架橋ポリマーが一般式（１）で表される架橋剤で架橋されたポリマーである、顔料水分散体、及び［２］下記工程（１）及び（２）を有する、顔料を含有する架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体の製造方法に関する。　工程（１）：顔料、水分散性ポリマー、及び水を含有する顔料混合物を分散処理して、顔料を含有するポリマー粒子を含む顔料水分散液を得る工程　工程（２）：工程（１）で得られた顔料水分散液と一般式（１）で表される架橋剤とを混合して、前記水分散性ポリマーと該架橋剤とを反応させて、顔料を含有する架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得る工程

Description

顔料水分散体

　本発明は、顔料を含有するポリマー粒子を含む顔料水分散体及びその製造方法に関する。

　インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録媒体に直接吐出し、付着させて、文字や画像が記録された印刷物を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易で、かつ安価であり、記録媒体として普通紙が使用可能、被印刷物に対して非接触、という数多くの利点があるため普及が著しい。
　最近では、印刷物に耐候性や耐水性を付与するために、着色剤として顔料を用いるインクが広く用いられており、その分散剤であるポリマーを架橋して、保存安定性等を向上する試みがなされている。

　例えば、特表２０１３－５１１６０５号（特許文献１）には、安定性等に優れた水系インクを得ることを目的として、固体粒子とビニルポリマー分散剤とを含む水性分散系であって、該ビニルポリマー分散剤が親水性セグメントと疎水性セグメントを含み、該親水性セグメントが少なくとも１つの架橋性部分を含み、該架橋性部分が水性インクビヒクルに実質的に不溶性である架橋剤により架橋されている水性分散系が開示されている。
　特表２００８－５２４３６９号（特許文献２）には、微細分散された安定な封入粒状固体を得ることを目的として、粒状固体と液体媒体の存在下で分散剤を架橋剤で架橋し、粒状固体を架橋分散剤中に封入する封入粒状固体の調製方法が開示され、該分散剤がカルボン酸基を有し、少なくとも１２５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価であり、該架橋剤が少なくとも２個のエポキシ基と１個以上のオリゴマー分散基とを有する、調製方法が開示されている。
　特開２００７－３１４７８４号（特許文献３）には、保存安定性等に優れる水系インクを得ることを目的として、着色剤を含有する水不溶性架橋ポリマー粒子と水不溶性有機化合物とを含むインクジェット記録用水分散体が開示され、該水不溶性架橋ポリマーが水不溶性ポリマーを架橋剤で架橋させたポリマーである水分散体が開示されている。
　また、特開２０１１－１３７０５５号（特許文献４）には、記録ヘッドの撥水性を向上することを目的として、顔料含有ポリマー粒子を含む水分散体にエポキシ架橋剤を２回以上又は連続して添加する工程を有するインクジェット記録用水分散体の製造方法が開示され、該顔料含有ポリマー粒子がカルボキシ基を有するポリマーに顔料が含有されたポリマー粒子であり、該エポキシ架橋剤の水への溶解率が３０％以下であり、該エポキシ架橋剤の添加量がカルボキシ基に対して１０～９０モル％（エポキシ基換算）である、水分散体の製造方法が開示されている。

　本発明は、顔料を含有する架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体であって、該粒子に含まれる架橋ポリマーが下記一般式（１）で表される架橋剤で架橋されたポリマーである、顔料水分散体に関する。

（式（１）中、Ｒは炭素数６以上１４以下の脂肪族炭化水素基を示す。）

　インクジェット記録用顔料インクの場合、分散剤を用いてビヒクル中に顔料を数十～数百ｎｍのオーダーで粒子（以下、「コロイド」ともいう）として高分散させている。しかしながら、近年の目覚ましい印刷速度の向上に伴って、インクへの機械的、熱的ストレスが大きくなり、連続して安定に吐出する吐出安定性（以下、「連続吐出安定性」ともいう）を担保するために以前にも増してコロイド安定性が高い顔料水分散体が求められている。また、オフセットコート紙等の低吸液性記録媒体で高い印字品質を担保するために、比較的溶剤量が多い水系ビヒクル中でも安定な、耐溶剤性が高い顔料水分散体が求められる。
　一方、特許文献１～３に記載の技術では、ある程度の保存安定性の改善効果は認められるものの、高いコロイド安定性が求められる高速印刷では、さらなる連続吐出安定性の向上が望まれる。また、特許文献１～３に記載の技術では、顔料表面へのポリマーの吸着が不十分で、顔料水分散体中に分散しているポリマー、いわゆる未吸着ポリマーがコロイド破壊を誘発するため、高速印刷におけるコロイド安定性が不十分である。さらに、特許文献１～３に記載の技術に対して耐溶剤性も向上することが望まれる。
　特許文献４では、未吸着ポリマーを疎水性の架橋剤によって低減することが記載されているが、実施例に開示されている架橋剤では、高速印刷における連続吐出安定性を十分に改善することはできなかった。
　本発明は、インクに配合した際に連続吐出安定性、保存安定性及び耐溶剤性に優れる顔料水分散体及びその製造方法に関する。

　本発明者らは、顔料を含有する架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体であって、該粒子に含まれる架橋ポリマーを特定の架橋剤で架橋したポリマーとすることにより、該顔料水分散体をインクに配合した際に連続吐出安定性、保存安定性及び耐溶剤性に優れることを見出した。
　すなわち、本発明は、次の［１］及び［２］に関する。
［１］顔料を含有する架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体であって、該粒子に含まれる架橋ポリマーが下記一般式（１）で表される架橋剤で架橋されたポリマーである、顔料水分散体。

［２］下記工程（１）及び（２）を有する、顔料を含有する架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体の製造方法。
　工程（１）：顔料、水分散性ポリマー、及び水を含有する顔料混合物を分散処理して、顔料を含有するポリマー粒子を含む顔料水分散液を得る工程
　工程（２）：工程（１）で得られた顔料水分散液と前記式（１）で表される架橋剤とを混合して、前記水分散性ポリマーと該架橋剤とを反応させて、顔料を含有する架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得る工程

　本発明によれば、インクに配合した際に連続吐出安定性、保存安定性及び耐溶剤性に優れる顔料水分散体及びその製造方法を提供することができる。

［顔料水分散体］
　本発明の顔料水分散体は、顔料を含有する架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体（以下、単に「顔料水分散体」ともいう）であって、該粒子に含まれる架橋ポリマーが下記一般式（１）で表される架橋剤で架橋されたポリマーである。

　本発明において、「顔料を含有する架橋ポリマー粒子」（以下、「顔料含有架橋ポリマー粒子」ともいう）とは、顔料の表面に水分散性ポリマーが吸着し、該水分散性ポリマーが架橋剤と反応した（架橋後の）粒子のことをいい、「顔料を含有するポリマー粒子」（以下、「顔料含有ポリマー粒子」ともいう）とは、顔料の表面に水分散性ポリマーが吸着した（架橋前の）粒子のことをいう。また、「未吸着ポリマー」とは、顔料水分散体又は水系インク中で顔料に吸着していない水分散性ポリマーのことをいう。
　また、本発明において、「一般式（１）で表される架橋剤で架橋されたポリマー」とは、上記一般式（１）で表される架橋剤由来の架橋構造を有するポリマー（以下、「架橋ポリマー」ともいう）を意味する。
　本発明の顔料水分散体を用いた水系インクは、保存安定性や耐溶剤性に優れ、良好な印刷物を得ることができるため、フレキソ印刷用、グラビア印刷用、又はインクジェット記録用として好適に用いることができる。本発明の顔料水分散体を用いた水系インクは、インクジェット記録方式における連続吐出安定性に優れることから、インクジェット記録用として用いることが好ましい。

　本発明の顔料水分散体を、インクに配合した際に連続吐出安定性、保存安定性及び耐溶剤性に優れる理由は定かではないが、以下のように考えられる。
　顔料水分散体中には顔料を含有するポリマー粒子以外に、未吸着ポリマーが存在すると考えられる。この未吸着ポリマーを、特定の適度に疎水的なエポキシ系架橋剤と反応させることによって、未吸着ポリマーを疎水的な顔料含有ポリマー粒子に吸着され易くし、さらに該粒子に吸着したポリマーは、該粒子に含まれるポリマーと反応させることで顔料表面に強固に固定され、顔料水分散体中の未吸着ポリマーの量が低減されると考えられる。その結果、顔料表面に吸着したポリマー量の増加と未吸着ポリマーの電荷遮蔽作用の減少により、顔料含有架橋ポリマー粒子間の立体反発及び／又は静電反発が安定して発揮され、コロイド安定性が向上することにより、インクジェットノズル内で顔料含有架橋ポリマー粒子の沈降や凝集が抑制され、連続吐出安定性に優れた効果を奏すると考えられる。
　この時、用いる架橋剤が疎水的すぎると未吸着ポリマーとの反応性が低下し、親水的すぎると、未吸着ポリマーと反応後も水相に留まってしまうため、前記式（１）で表される適度な疎水性を有する特定のエポキシ系架橋剤が本発明の効果に大きく寄与していると考えられる。
　また、顔料含有架橋ポリマー粒子は、その架橋構造によりポリマーが顔料表面に固定されることによって溶剤中でもポリマーが顔料から脱着することなく、比較的溶剤量が多い水系ビヒクル中でも安定に分散でき、該架橋剤由来の架橋構造が有する適度な疎水性によって、保存安定性及び耐溶剤性に優れた効果を奏すると考えられる。

＜顔料＞
　本発明に係る顔料含有架橋ポリマー粒子は顔料及び架橋ポリマーを含むものである。本発明に用いられる顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。
　無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物等が挙げられ、特に黒色インクにおいては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
　有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
　好ましい有機顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン及びＣ．Ｉ．ピグメントブラックから選ばれる１種以上の各品番製品が挙げられる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（以下、「ＰＹ７４」ともいう）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（以下、「ＰＲ１２２」ともいう）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（以下、「ＰＢ１５：３」ともいう）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（以下、「ＰＢ７」ともいう）等が挙げられる。
　色相は特に限定されず、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、ブルー、オレンジ、グリーン等の有彩色顔料やブラックの無彩色顔料のいずれも用いることができる。

　本発明においては、自己分散型顔料を用いることもできる。自己分散型顔料とは、親水性官能基（カルボキシ基やスルホン酸基等のアニオン性を有する親水性基、又は第４級アンモニウム基等のカチオン性を有する親水性基）の１種以上を直接又は他の原子団を介して顔料の表面に結合することで、界面活性剤や樹脂を用いることなく水系媒体に分散可能である無機顔料や有機顔料を意味する。ここで、他の原子団としては、炭素数１以上１２以下のアルカンジイル基、フェニレン基又はナフチレン基等が挙げられる。
　顔料を自己分散型顔料とするには、例えば、親水性官能基の必要量を、常法により顔料表面に化学結合させればよい。より具体的には、硝酸、硫酸、ペルオキソ二硫酸、次亜塩素酸、クロム酸等の酸類等により液相酸化する方法やカップリング剤を用いて親水性官能基を結合する方法が好ましい。
　親水性官能基の量は特に限定されないが、自己分散型顔料１ｇ当たり１００μｍｏｌ以上３，０００μｍｏｌ以下が好ましく、親水性官能基がカルボキシ基の場合は、自己分散型顔料１ｇ当たり２００μｍｏｌ以上７００μｍｏｌ以下が好ましい。
　カルボキシ基を有する自己分散型顔料の市販品としては、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ２００、同３００　、同３５２Ｋ　、同２５０Ｃ　、同２６０Ｍ　、同２７０Ｙ　、同４５０Ｃ　、同４６５Ｍ、同４７０Ｙ　、同４８０Ｖ　（以上、キャボット社製）、ＢＯＮＪＥＴＣＷ－１、同ＣＷ－２（以上、オリヱント化学工業株式会社製）、Ａｑｕａ－Ｂｌａｃｋ１６２（東海カーボン株式会社製）、Ｓｅｎｓｉｊｅｔ　Ｂｌａｃｋ　ＳＤＰ１００、ＳＤＰ１０００、ＳＤＰ２０００（以上、センシエントテクノロジーズ社製）等が挙げられる。
　上記の顔料は、単独で又は２種以上を任意の割合で混合して用いることができる。

＜架橋ポリマー＞
　本発明に係る架橋ポリマーは、水分散性ポリマーを前記式（１）で表される架橋剤で架橋したポリマーであり、該架橋剤由来の架橋構造を有するポリマーである。顔料水分散体の分散安定性及びインクの保存安定性を向上させる観点から、架橋ポリマーは前記式（１）で表される架橋剤による、顔料表面に吸着した水分散性ポリマーの架橋物であることが好ましい。
　本発明において、水分散性ポリマーは架橋前のポリマーを意味し、また、該水分散性ポリマーは、顔料を常温で水又は水を主成分とする水系媒体に分散させる能力を有するポリマーを意味する。
　水分散性ポリマーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、ビニル系ポリマー等が挙げられ、顔料水分散体の分散安定性及びインクの保存安定性を向上させる観点から、ビニル単量体の付加重合により得られるビニル系ポリマーが好ましい。
　水分散性ポリマーは、前記式（１）で表される架橋剤（２価アルコールジグリシジルエーテル）と反応しうる反応性基（架橋性官能基）を有する。反応性基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基等の塩生成基及び水酸基の親水性官能基等が挙げられるが、反応安定性の観点から、好ましくは塩生成基、より好ましくはカルボキシ基である。カルボキシ基を有するポリマーとして、（メタ）アクリル酸系ポリマーが挙げられる。
　なお、本明細書において「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸又はメタクリル酸」を意味する。以下における「（メタ）アクリル酸」も同義である。

　水分散性ポリマーは、顔料水分散体の分散安定性及びインクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは（ａ）疎水性モノマー（以下、「（ａ）成分」ともいう）由来の構成単位及び（ｂ）イオン性モノマー（以下、「（ｂ）成分」ともいう）由来の構成単位を有するビニル系ポリマーであり、より好ましくは、さらに（ｃ）ノニオン性モノマー（以下、「（ｃ）成分」ともいう）由来の構成単位を有するビニル系ポリマーである。このビニル系ポリマーは、（ａ）成分と、（ｂ）成分と、さらに必要に応じて（ｃ）成分を含むモノマー混合物（以下、「モノマー混合物」ともいう）を共重合させてなる。

（（ａ）疎水性モノマー）
　水分散性ポリマーは、顔料水分散体の分散安定性及びインクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは（ａ）疎水性モノマー由来の構成単位を有する。（ａ）疎水性モノマーは、２５℃におけるイオン交換水１００ｇへの溶解量が１０ｇ未満のモノマーである。（ａ）疎水性モノマーとしては、芳香族基含有モノマー、脂肪族アルコール由来の炭化水素基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　芳香族基含有モノマーとしては、好ましくは炭素数６以上２２以下の芳香族基を有するビニルモノマーであり、より好ましくはスチレン系モノマー及び芳香族基含有（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上である。スチレン系モノマーは、好ましくはスチレン、及び２－メチルスチレンから選ばれる１種以上であり、より好ましくはスチレンである。また、芳香族基含有（メタ）アクリレートは、好ましくはベンジル（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上であり、より好ましくはベンジル（メタ）アクリレートである。
　これらの中でも、顔料水分散体の分散安定性及びインクの保存安定性を向上させる観点から、芳香族基含有（メタ）アクリレートが好ましく、芳香族基含有（メタ）アクリレートとスチレン系モノマーとを併用してもよい。
　なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートから選ばれる１種以上を意味する。以下における「（メタ）アクリレート」も同義である。

　脂肪族アルコール由来の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートとしては、好ましくは炭素数１以上２２以下の脂肪族アルコール由来の炭化水素基を有するものであり、より好ましくは炭素数１以上２２以下のアルキル基を有するものであり、更に好ましくは炭素数６以上１８以下のアルキル基を有するものである。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　（ａ）疎水性モノマーとしては、マクロマーも用いることが好ましい。
　マクロマーは、片末端に重合性官能基を有する数平均分子量５００以上１００，０００以下の化合物であり、顔料水分散体の分散安定性及びインクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは数平均分子量１，０００以上１０，０００以下の化合物である。なお、数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミンを含有するクロロホルムを用いたゲル浸透クロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される値である。
　片末端に存在する重合性官能基は、好ましくはアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基であり、より好ましくはメタクリロイルオキシ基である。
　マクロマーは、顔料水分散体の分散安定性及びインクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは芳香族基含有モノマー系マクロマー及びシリコーン系マクロマーから選ばれる１種以上であり、より好ましくは芳香族基含有モノマー系マクロマーである。
　芳香族基含有モノマー系マクロマーを構成する芳香族基含有モノマーとしては、前記（ａ）疎水性モノマーで記載した芳香族基含有モノマーが挙げられ、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましく、スチレンがより好ましい。
　スチレン系マクロマーの具体例としては、ＡＳ－６（Ｓ）、ＡＮ－６（Ｓ）、ＨＳ－６（Ｓ）（以上、東亞合成株式会社製の商品名）等が挙げられる。
　シリコーン系マクロマーとしては、片末端に重合性官能基を有するオルガノポリシロキサン等が挙げられる。

　（ａ）疎水性モノマーは、顔料水分散体の分散安定性及びインクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは芳香族基含有モノマー、脂肪族アルコール由来の炭化水素基を有する（メタ）アクリレート及び芳香族基含有モノマー系マクロマーから選ばれる１種以上であり、より好ましくは芳香族基含有モノマー及び芳香族基含有モノマー系マクロマーから選ばれる１種以上であり、更に好ましくは芳香族基含有（メタ）アクリレート及びスチレン系マクロマーから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくは芳香族基含有（メタ）アクリレートとスチレン系マクロマーとの併用である。

（（ｂ）イオン性モノマー）
　水分散性ポリマーは、顔料水分散体の分散安定性及びインクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは（ｂ）イオン性モノマー由来の構成単位を有する。（ｂ）イオン性モノマーは、モノマー又はその塩のいずれかにおいて、２０℃におけるイオン交換水１００ｇへの溶解量が１ｇ超のモノマーである。（ｂ）イオン性モノマーは、顔料水分散体の分散安定性、並びにインクの保存安定性、連続吐出安定性及び耐溶剤性を向上させる観点から、前記架橋剤と反応しうる反応性基を有することが好ましい。該反応性基としては、前述のものが挙げられ、イオン性モノマーとしては、該反応性基を有するアニオン性モノマー及びカチオン性モノマーが挙げられる。これらの中でも、顔料水分散体の分散安定性、並びにインクの保存安定性、連続吐出安定性及び耐溶剤性を向上させる観点から、前記反応性基を有するアニオン性モノマーが好ましい。
　前記反応性基を有するアニオン性モノマーとしては、カルボン酸モノマー、スルホン酸モノマー、リン酸モノマー等が挙げられる。
　カルボン酸モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２－メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。
　スルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、３－スルホプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　リン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ホスフェート、ジフェニル－２－アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル－２－メタクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
　上記アニオン性モノマーの中では、顔料水分散体の分散安定性、並びにインクの保存安定性、連続吐出安定性及び耐溶剤性を向上させる観点から、好ましくはカルボン酸モノマーであり、より好ましくは（メタ）アクリル酸であり、更に好ましくはメタクリル酸である。

（（ｃ）ノニオン性モノマー）
　（ｃ）ノニオン性モノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ポリプロピレングリコール（ｎ＝２～３０、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ）（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝１～３０）（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（ｎ＝１～３０）（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；フェノキシ（エチレングリコール－プロピレングリコール共重合）（ｎ＝１～３０、その中のエチレングリコール：１～２９）（メタ）アクリレート等のアラルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが好ましく、オクトキシポリエチレングリコール（ｎ＝１～３０）（メタ）アクリレートがより好ましい。
　商業的に入手しうる（ｃ）ノニオン性モノマーの具体例としては、ＮＫエステルＭ－２０Ｇ、同４０Ｇ、同９０Ｇ、ＮＫ－エステルＥＨ－４Ｅ（以上、新中村化学工業株式会社製の商品名）、ブレンマーＰＥ－９０、同２００、同３５０；ＰＭＥ－１００、同２００、同４００；ＰＰ－５００、同８００；ＡＰ－１５０、同４００、同５５０；５０ＰＥＰ－３００、５０ＰＯＥＰ－８００Ｂ、４３ＰＡＰＥ－６００Ｂ（以上、日油株式会社製の商品名）等が挙げられる。これらの中でも、顔料水分散体の分散安定性及びインクの保存安定性を向上させる観点から、ＮＫ－エステルＥＨ－４Ｅ（オクトキシポリエチレングリコールメタクリレート、エチレンオキシド平均付加モル数＝４）が好ましい。
　（ｃ）ノニオン性モノマーは、顔料水分散体の分散安定性、並びにインクの保存安定性、連続吐出安定性及び耐溶剤性を向上させる観点から、前記架橋剤と反応しうる水酸基を有することができる。

　上記（ａ）～（ｃ）成分は、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　水分散性ポリマー製造時における、上記（ａ）成分～（ｃ）成分のモノマー混合物中における含有量（未中和量としての含有量。以下同じ）、すなわち水分散性ポリマー中における（ａ）成分～（ｃ）成分に由来の構成単位の含有量は、次のとおりである。
　（ａ）成分の含有量は、顔料水分散体の分散安定性、並びにインクの保存安定性及び連続吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは４８質量％以上であり、そして、好ましくは８５質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７５質量％以下である。
　（ｂ）成分の含有量は、顔料水分散体の分散安定性、並びにインクの保存安定性、連続吐出安定性及び耐溶剤性を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１３質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２３質量％以下、更に好ましくは２１質量％以下である。
　さらに（ｃ）成分を用いる場合、（ｃ）成分の含有量は、顔料水分散体の分散安定性、並びにインクの保存安定性及び連続吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３１質量％以下である。

（水分散性ポリマーの製造）
　水分散性ポリマーは、上記の（ａ）疎水性モノマー、（ｂ）イオン性モノマー、さらに必要に応じて（ｃ）ノニオン性モノマー、及びその他のモノマーの混合物を公知の重合法により共重合させることによって製造される。重合法としては溶液重合法が好ましい。
　溶液重合法で用いる有機溶媒に制限はないが、モノマーの共重合性の観点から、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン等が好ましい。
　重合の際には、重合開始剤や重合連鎖移動剤を用いることができる。重合開始剤としては、アゾ化合物が好ましく、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）がより好ましい。
　重合連鎖移動剤としては、メルカプタン類が好ましく、２－メルカプトエタノールがより好ましい。

　好ましい重合条件は、重合開始剤の種類等によって異なるが、重合温度は、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上、更に好ましくは７０℃以上であり、そして、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下である。重合時間は、好ましくは１時間以上、より好ましくは４時間以上、更に好ましくは６時間以上であり、そして、好ましくは２０時間以下、より好ましくは１５時間以下、更に好ましくは１０時間以下である。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
　重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去することができる。

　水分散性ポリマーの重量平均分子量は、顔料水分散体の分散安定性、インクの保存安定性及び連続吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは３，０００以上、より好ましくは５，０００以上、更に好ましくは１０，０００以上、より更に好ましくは３０，０００以上であり、そして、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１００，０００以下、更に好ましくは８０，０００以下、より更に好ましくは６０，０００以下である。
　なお、重量平均分子量は、実施例に記載の方法により求めることができる。

　水分散性ポリマーの酸価は、好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、そして、好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より更に好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
　なお、水分散性ポリマーの酸価は、ポリマーの製造時におけるモノマー成分の比から、計算で算出することができる。また、メチルエチルケトン等のポリマーを溶解できる溶媒に水分散性ポリマーを溶解して、アルカリ剤で滴定する方法で求めることができる。

＜架橋剤＞
　本発明に係る架橋剤は、下記一般式（１）で表される２価アルコールジグリシジルエーテルである。

　前記式（１）においてＲは２価アルコールから誘導される脂肪族炭化水素基である。該２価アルコールとしては、炭素数６以上１４以下の、α，ω－直鎖アルカンジオール、１，２－アルカンジオール、シクロヘキサンジアルキルアルコール等が挙げられる。
　炭化水素基であるＲとしては、直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、又は脂環式脂肪族炭化水素基が挙げられる。炭化水素基であるＲの炭素数は、顔料表面へのポリマー吸着性の観点から、６以上であり、そして、１４以下であり、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下である。
　架橋剤の具体例としては、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，８－オクタンジオールジグリシジルエーテル、１，１０－デカンジオールジグリシジルエーテル、１，１２－ドデカンジオールジグリシジルエーテル，１，１４－テトラデカンジオールジグリシジルエーテル等の直鎖の脂肪族炭化水素基を有する２価アルコールジグリシジルエーテル；１，２－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，２－オクタンジオールジグリシジルエーテル等の分岐鎖の脂肪族炭化水素基を有する２価アルコールジグリシジルエーテル；１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、１，４－シクロヘキサンジエタノールジグリシジルエーテル、２－メチル－１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル等の脂環式脂肪族炭化水素基を有する２価アルコールジグリシジルエーテル等が挙げられる。これらの中でも、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルが好ましい。これらの２価アルコールジグリシジルエーテルは、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

　顔料がＰＢ１５：３及びＰＢ７から選ばれる１種以上である場合は、インクの連続吐出安定性及び保存安定性を向上させる観点から、架橋剤は前記式（１）のＲが直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基である２価アルコールジグリシジルエーテルが好ましく、炭素数６以上１４以下のα，ω－直鎖アルカンジオール及び１，２－アルカンジオールから選ばれる１種以上の２価アルコールから誘導される２価アルコールジグリシジルエーテルがより好ましい。顔料がＰＹ７４及びＰＲ１２２から選ばれる１種以上である場合は、インクの連続吐出安定性及び保存安定性を向上する観点から、架橋剤は前記式（１）のＲが脂環式脂肪族炭化水素基である２価アルコールジグリシジルエーテルが好ましく、シクロヘキサンジアルキルアルコールから誘導される２価アルコールジグリシジルエーテルがより好ましい。
　商業的に入手しうる架橋剤の具体例としてはデナコールＥＸ－２１２（１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル）、デナコールＥＸ－２１２Ｌ（１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル）、デナコールＥＸ－２１６（１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル）、デナコールＥＸ－２１６Ｌ（１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル）（以上、ナガセケムテックス株式会社製）、エポライト１６００（１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル）（共栄社化学株式会社製）、リカレジンＤＭＥ－１００（１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル）（新日本理化株式会社製）等が挙げられる

　架橋剤の水への溶解率（以下、単に「溶解率」ともいう）は、顔料表面へのポリマー吸着性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５．０質量％以下であり、そして、０質量％以上であり、実質的に０質量％であることが好ましい。
　なお、溶解率とは２５℃の純水９０質量部に架橋剤１０質量部を溶解させた時の溶解率（質量％）を表す。
　前記式（１）で表される架橋剤は、通常エピクロルヒドリンを用いて製造されるため、該架橋剤中に塩素が含まれる。該架橋剤中の塩素の含有量が多量であるとインクジェット記録装置等の記録装置が腐食されるおそれがある。また、インクジェット記録方法におけるインクの吐出方式がサーマル方式である場合、サーマルヘッドにおけるヒーターの腐食により連続吐出安定性の向上を阻害するおそれがある。これらの観点から、架橋剤中の塩素の含有量（含塩素量）は、好ましくは８．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下、より更に好ましくは１．０質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下であり、そして、架橋剤の生産性の観点から、０質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上である。
　架橋剤中の塩素は、不純物の塩化物イオンとして存在すると考えられる。架橋剤中の含塩素量は、滴定法やイオンクロマトグラフ法により測定した塩化物イオン濃度から求めることができる。すなわち、架橋剤中の不純物の塩化物イオンの含有量の好ましい態様は、上記架橋剤中の塩素の含有量（含塩素量）の好ましい態様と同じである。

［顔料水分散体の製造方法］
　本発明の顔料水分散体は、下記工程（１）及び（２）を有する製造方法により、効率的に製造することができる。
　工程（１）：顔料、水分散性ポリマー、及び水を含有する顔料混合物を分散処理して、顔料を含有するポリマー粒子を含む顔料水分散液を得る工程
　工程（２）：工程（１）で得られた顔料水分散液と前記式（１）で表される架橋剤とを混合して、前記水分散性ポリマーと該架橋剤とを反応させて、顔料を含有する架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得る工程

＜工程（１）＞
　工程（１）は、顔料、水分散性ポリマー、及び水を含有する顔料混合物を分散処理して、顔料を含有するポリマー粒子を含む顔料水分散液を得る工程である。
　工程（１）としては、顔料、水分散性ポリマー、水、及び必要に応じて中和剤、界面活性剤等を加えて混合して顔料混合物を得た後、該混合物を分散処理して顔料水分散液を得る工程が好ましい。添加順序に制限はないが、中和剤、水、顔料の順に加えることが好ましい。

（中和剤）
　工程（１）において、顔料水分散液の分散安定性、並びにインクの保存安定性及び連続吐出安定性を向上させる観点から、中和剤を用いることが好ましい。中和剤を用いる場合、顔料水分散液のｐＨが７以上１１以下になるように中和することが好ましい。
　用いられる中和剤としては、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、有機アミン等が挙げられ、顔料水分散液の分散安定性、並びにインクの保存安定性及び連続吐出安定性を向上させる観点から、アルカリ金属の水酸化物及びアンモニアが好ましく、アルカリ金属の水酸化物がより好ましい。
　アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等が挙げられ、水酸化ナトリウムが好ましい。
　中和剤は、十分に中和を促進させる観点から、中和剤水溶液として用いることが好ましい。中和剤水溶液の濃度は、十分に中和を促進させる観点から、好ましくは３．０質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
　中和剤及び中和剤水溶液は、単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。

　水分散性ポリマーの中和度は、顔料水分散液の分散安定性、並びにインクの保存安定性及び連続吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは１００モル％以上であり、そして、好ましくは４００モル％以下、より好ましくは２００モル％以下、更に好ましくは１５０モル％以下である。
　ここで中和度とは、中和剤のモル当量を水分散性ポリマーのアニオン性基のモル量で除したものである。本来、中和度は１００モル％を超えることはないが、本発明では中和剤の使用量から計算するため、中和剤を過剰に用いた場合は１００モル％を超える。前記アニオン性基はイオン性モノマーのカルボン酸基等が含まれる。
　また中和剤として揮発性塩基を用いた場合、工程（１）途中における顔料混合物の中和度と、工程（１）の最終で作製される顔料水分散液及び工程（２）で得られる顔料水分散体の中和度を調整することができる。具体的には、アンモニア等を用い、工程（１）の途中では水分散性ポリマーのアニオン性基のモル量に対し過剰に中和剤を投入し、工程（１）の最終にてアンモニア等の揮発性塩基を除去することで、顔料水分散液として所望の中和度を得ることができる。このような場合、揮発性塩基の量は０モル％以上であり、そして、好ましくは３００モル％以下、より好ましくは１００モル％以下、更に好ましくは５０モル％以下である。

　顔料の含有量は、顔料水分散液の分散安定性及び生産性を向上させる観点、並びにインクの保存安定性及び連続吐出安定性を向上させる観点、顔料混合物中、好ましくは５．０質量％以上、より好ましくは８．０質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。

　水分散性ポリマーに対する顔料の質量比〔顔料／水分散性ポリマー〕は、顔料水分散液の分散安定性、並びにインクの保存安定性及び連続吐出安定性を向上させる観点から、顔料混合物中、好ましくは８０／２０～５０／５０、より好ましくは７５／２５～６０／４０、更に好ましくは７０／３０～６５／４５である。

　工程（１）において、さらに顔料混合物を分散処理して顔料水分散液を得る。顔料水分散液を得る分散方法に特に制限はない。本分散だけで顔料粒子の平均粒径を所望の粒径となるまで微粒化することもできるが、好ましくは予備分散させた後、さらに剪断応力を加えて本分散を行い、顔料粒子の平均粒径を所望の粒径とするよう制御することが好ましい。
　工程（１）の予備分散における温度は、好ましくは０℃以上であり、そして、好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下、更に好ましくは２０℃以下である。分散時間は、好ましくは１時間以上、より好ましくは２時間以上であり、そして、好ましくは３０時間以下、より好ましくは１０時間以下、更に好ましくは５時間以下である。
　顔料混合物を予備分散させる際には、アンカー翼、ディスパー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置、なかでも高速撹拌混合装置が好ましい。

　本分散の剪断応力を与える手段としては、例えば、ロールミル、ニーダー等の混練機、マイクロフルイダイザー（Microfluidics 社、商品名）等の高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機が挙げられる。市販のメディア式分散機としては、ウルトラ・アペックス・ミル（寿工業株式会社製、商品名）、ピコミル（淺田鉄工株式会社製、商品名）等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせることもできる。これらの中でも、顔料を小粒子径化する観点から、高圧ホモジナイザーを用いることが好ましい。
　高圧ホモジナイザーを用いて本分散を行う場合、処理圧力やパス回数の制御により、顔料を所望の粒径になるように制御することができる。処理圧力は、好ましくは６０ＭＰａ以上、より好ましくは１００ＭＰａ以上、更に好ましくは１５０ＭＰａ以上であり、そして、好ましくは２５０ＭＰａ以下、より好ましくは２００ＭＰａ以下、更に好ましくは１８０ＭＰａ以下である。また、パス回数は、好ましくは３回以上、より好ましくは１０回以上、更に好ましくは１５回以上であり、そして、好ましくは３０回以下、より好ましくは２５回以下、更に好ましくは２０回以下である。

　さらに、工程（１）は、分散処理の前に水分散性ポリマーを有機溶媒に溶解し、分散処理により分散処理物を得た後、有機溶媒を除去する方法である下記工程（１－１）及び（１－２）を含むことが好ましい。
　工程（１－１）：水分散性ポリマーを有機溶媒に溶解させ、次に顔料及び水を加えて顔料混合物を得た後、該混合物を分散処理して、顔料を含有するポリマー粒子を含む分散処理物を得る工程
　工程（１－２）：工程（１－１）で得られた分散処理物から前記有機溶媒を除去して、顔料を含有するポリマー粒子を含む顔料水分散液を得る工程

〔工程（１－１）〕
　工程（１－１）では、まず、水分散性ポリマーを有機溶媒に溶解させ、次に顔料、水、及び必要に応じて中和剤、界面活性剤等を加えて混合し、水中油型の分散体である分散処理物を得ることが好ましい。添加順序に制限はないが、中和剤、水、顔料の順に加えることが好ましい。また、工程（１－１）における分散方法は前述と同様の方法であり、顔料混合物中の顔料の含有量及び水分散性ポリマーに対する顔料の質量比についても前述と同様である。

（有機溶媒）
　有機溶媒は、水分散性ポリマーとの親和性が高い一方で、工程（１－１）において主たる溶媒である水に対する溶解性が低いことが好ましい。具体的には２０℃における水に対する溶解度が４０質量％未満である有機溶媒が好ましい。
　前記有機溶媒は、好ましくは脂肪族アルコール、ケトン類、エーテル類及びエステル類から選ばれる１種以上であり、顔料への濡れ性及び顔料への水分散性ポリマーの吸着性を向上させる観点から、より好ましくはケトン類であり、更に好ましくはメチルエチルケトンがである。
　有機溶媒に対する水分散性ポリマーの質量比〔水分散性ポリマー／有機溶媒〕は、顔料の濡れ性及び顔料への水分散性ポリマーの吸着性を向上させる観点から、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．２０以上、更に好ましくは０．２５以上であり、そして、好ましくは０．６０以下、より好ましくは０．５０以下、更に好ましくは０．４５以下である。
　有機溶媒に対する中和剤の質量比〔中和剤／有機溶媒〕は、顔料への水分散性ポリマーの吸着性、及び水分散性ポリマーの中和を促進して顔料含有ポリマー粒子の分散性を高める観点、その結果、粗大粒子を低減し、インクの連続吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは０．０１０以上、より好ましくは０．０２０以上、更に好ましくは０．０２５以上であり、そして、好ましくは０．１０以下、より好ましくは０．０６０以下、更に好ましくは０．０５０以下である。

〔工程（１－２）〕
　工程（１－２）は、工程（１－１）で得られた分散処理物から公知の方法で前記有機溶媒を除去して、顔料含有ポリマー粒子を含む顔料水分散液を得る工程である。
　有機溶媒を除去する過程で凝集物が発生することを抑制し、顔料水分散液の分散安定性、並びにインクの保存安定性及び連続吐出安定性を向上させる観点から、有機溶媒を除去する前に、分散処理物に水を添加して、水に対する有機溶媒の質量比を調整することが好ましい。調整後の水に対する有機溶媒の質量比〔有機溶媒／水〕は、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２０以上であり、そして、好ましくは０．４０以下、より好ましくは０．３０以下である。
　また、水に対する有機溶媒の質量比を調整した後の分散処理物の不揮発成分濃度（固形分濃度）は、有機溶媒を除去する過程で凝集物の発生を抑制する観点、及び顔料水分散液の生産性を向上させる観点から、好ましくは５．０質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下である。なお、上記分散液に含有される水の一部が有機溶媒と同時に除去されてもよい。

　本工程において用いられる有機溶媒を除去するための装置としては、回分単蒸留装置、減圧蒸留装置、フラッシュエバポレーター等の薄膜式蒸留装置、回転式蒸留装置、撹拌式蒸発装置等が挙げられる。効率よく有機溶媒を除去する観点から、回転式蒸留装置及び撹拌式蒸発装置が好ましく、回転式蒸留装置がより好ましく、ロータリーエバポレーターが更に好ましい。
　有機溶媒を除去する際の分散処理物の温度は、用いる有機溶媒の種類によって適宜選択できるが、減圧下、好ましくは４０℃以上であり、そして、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７０℃以下、更に好ましくは６５℃以下である。このときの圧力は、好ましくは０．００５ＭＰａ以上、より好ましくは０．０１ＭＰａ以上であり、そして、好ましくは０．５ＭＰａ以下、より好ましくは０．２ＭＰａ以下、更に好ましくは０．１ＭＰａ以下である。除去時間は、好ましくは１時間以上、より好ましくは２時間以上、更に好ましくは５時間以上であり、そして、好ましくは２４時間以下、より好ましくは１２時間以下、更に好ましくは１０時間以下である。
　得られた顔料水分散液中の有機溶媒は実質的に除去されていることが好ましいが、本発明の目的を損なわない限り、残存していてもよい。残留有機溶媒の量は、好ましくは０．９質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下である。

　工程（１）により得られる顔料水分散液の不揮発成分濃度（固形分濃度）は、顔料水分散液の分散安定性を向上させる観点、及び顔料水分散体の調製を容易にする観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは１８質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２２質量％以下である。

　工程（１）により得られる顔料水分散液中の顔料含有ポリマー粒子の平均粒径は、顔料水分散液の分散安定性、並びにインクの保存安定性及び連続吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは４０ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上、更に好ましくは６０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下、更に好ましくは１３０ｎｍ以下である。前記平均粒径は、後述する実施例に記載した水系インク中の顔料含有架橋ポリマー粒子の平均粒径の測定方法と同様に測定することができる。

＜工程（２）＞
　工程（２）は、工程（１）で得られた顔料水分散液と前記式（１）で表される架橋剤とを混合して、顔料水分散液に含まれる前記水分散性ポリマーと該架橋剤とを反応させて、本発明の顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得る工程である。
　用いる架橋剤により、触媒、溶媒、反応温度、反応時間等を適宜決定することができるが、架橋反応の温度は、好ましくは４０℃以上、より好ましくは６０℃以上であり、そして、好ましくは９５℃以下、より好ましくは８０℃以下である。架橋反応の時間は、好ましくは０．５時間以上、より好ましくは１時間以上であり、そして、好ましくは１０時間以下、より好ましくは５時間以下、更に好ましくは３時間以下である。
　架橋剤の使用量は、インクの連続吐出安定性及び耐溶剤性を向上させる観点から、水分散性ポリマー１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは２．０質量部以上、より更に好ましくは３．０質量部以上、より更に好ましくは４．０質量部以上であり、そして、インクの連続吐出安定性及び耐溶剤性を向上させる観点から、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１３質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、より更に好ましくは８．０質量部以下である。

　架橋ポリマーの架橋率は、好ましくは５．０当量％以上、より好ましくは８．０当量％以上であり、そして、好ましくは９０当量％以下、より好ましくは７０当量％以下、更に好ましくは５０当量％以下、より更に好ましくは３０当量％以下である。架橋率は、架橋剤のエポキシ基の当量数を、水分散性ポリマーが有する架橋剤と反応できる反応性基（例えば、イオン性基）の当量数で除したものである。

　本発明の顔料水分散体は、顔料と架橋ポリマーの固体分が水を主媒体とする中に分散しているものである。
　ここで、分散の形態は特に制限はなく、例えば、（１）顔料の粒子の表面に、架橋ポリマーが吸着して、複数の顔料粒子を包含する粒子を形成して分散している形態、（２）顔料が架橋ポリマーに内包されて分散している形態、（３）架橋ポリマー粒子の表面に顔料が露出して分散している形態、（４）顔料の粒子の表面に架橋ポリマーが部分吸着して分散されている形態等の混合形態が挙げられる。

（顔料水分散体の組成及び物性）
　顔料の含有量は、顔料水分散体の分散安定性、並びにインクの連続吐出安定性及び保存安定性を向上させる観点から、顔料水分散体中、好ましくは３．０質量％以上、より好ましくは５．０質量％以上、更に好ましくは７．０質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１７質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。
　架橋ポリマーの含有量は、顔料水分散体の分散安定性、並びにインクの連続吐出安定性、保存安定性及び耐溶剤性を向上させる観点から、顔料水分散体中、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは３．０質量％以上であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは７．０質量％以下である。
　水の含有量は、インクの連続吐出安定性、保存安定性及び耐溶剤性を向上させる観点から、顔料水分散体中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７５質量％以上であり、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。

　本発明の顔料水分散体中の顔料含有架橋ポリマー粒子の平均粒径は、顔料水分散体の分散安定性、並びにインクの保存安定性及び連続吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは４０ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上、更に好ましくは６０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下、更に好ましくは１３０ｎｍ以下である。
　顔料水分散体中の顔料含有架橋ポリマー粒子の平均粒径は、後述する実施例に記載した水系インク中の顔料含有架橋ポリマー粒子の平均粒径の測定方法にて同様に測定することができる。

　顔料水分散体の２０℃における静的表面張力は、インクの連続吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは２３ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは２５ｍＮ／ｍ以上であり、そして、好ましくは５０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは４８ｍＮ／ｍ以下である。
　なお、２０℃における静的表面張力は、後述する実施例に記載した方法にて測定することができる。

　また、顔料水分散体の３５℃における粘度は、インクの連続吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは１．０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは７．０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ以下である。
　なお、３５℃における粘度は、後述する実施例に記載した方法にて測定することができる。

　本発明の顔料水分散体は、水系インクに通常用いられる溶剤、浸透剤、分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤等の添加剤を含有してもよく、そのままフレキソ印刷用、グラビア印刷用、又はインクジェット記録用の水系インク、好ましくはインクジェット記録用水系インクとして用いることができる。

［インクジェット記録用水系インク］
　インクジェット記録用水系インク（以下、単に「水系インク」又は「インク」ともいう）は、本発明の顔料水分散体と、溶剤と、水とを含有する。水系インクには、水系インクに溶剤の他、浸透剤、分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤等を添加することができる。

＜顔料水分散体＞
　本発明の顔料水分散体の配合量は、インクの保存安定性、連続吐出安定性及び耐溶剤性を向上させる観点から、水系インク中、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。

　顔料の含有量は、インクの保存安定性及び連続吐出安定性を向上させる観点から、水系インク中、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、更に好ましくは３．０質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは８．０質量％以下である。
　架橋ポリマーの含有量は、インクの保存安定性及び連続吐出安定性を向上させる観点から、水系インク中、好ましくは０．１０質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、更に好ましくは０．２０質量％以上であり、そして、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは３．４質量％以下、更に好ましくは２．５質量％以下である。

＜溶剤＞
　溶剤としては、架橋ポリマーによる過度の粘度増加を抑制する観点、インクの保存安定性及び連続吐出安定性を向上させる観点、並びに印刷画質を向上させる観点から、有機溶媒を含有することが好ましい。
　前記有機溶媒としては、グリコールエーテル、多価アルコール、一価アルコール、該アルコールのアルキルエーテル、含窒素複素環化合物、アミド、アミン、含硫黄化合物等を含有することができる。前記有機溶媒は、インクの連続吐出安定性及び耐溶剤性を向上させる観点から、グリコールエーテル、多価アルコール及び含窒素複素環化合物から選ばれる１種以上が好ましい。

　グリコールエーテルの具体例としては、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、アルキレングリコールジアルキルエーテル等が挙げられるが、耐溶剤性を向上させる観点から、アルキレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。アルキレングリコールモノアルキルエーテルのアルキル基の炭素数は、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上であり、そして、好ましくは６以下、より好ましくは４以下である。アルキレングリコールモノアルキルエーテルのアルキル基は、直鎖及び分岐鎖が挙げられる。
　アルキレングリコールモノアルキルエーテルの具体例としては、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル等が挙げられる。
　これらの中でも、印刷画質を向上させる観点からは、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、及びジエチレングリコールブチルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、エチレングリコールイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル、及びジエチレングリコールイソブチルエーテルから選ばれる１種以上がより好ましい。

　多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール等の１，２－アルカンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，２，６－ヘキサントリオール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、ペトリオール等が挙げられる。
　これらの中でも、耐溶剤性を向上させる観点からは、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及び１，２－ヘキサンジオール等の炭素数２以上６以下のアルカンジオールから選ばれる１種以上が好ましく、プロピレングリコール及びポリエチレングリコールから選ばれる１種以上がより好ましい。

　含窒素複素環化合物としては、例えば、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチルイミダゾリジノン、ε－カプロラクタム等が挙げられる。
　含窒素複素環化合物の中では、連続吐出安定性を向上させる観点から２－ピロリドンが好ましい。

　溶剤の含有量は、インクの連続吐出安定性及び耐溶剤性を向上させる観点から、水系インク中、好ましくは５．０質量％以上、より好ましくは８．０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下である。

＜界面活性剤＞
　本発明の水系インクは、保存安定性の観点から、さらに界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤及びノニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上が好ましい。
　ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤は、シリコーンオイルの側鎖及び／又は末端の炭化水素基を、ポリエーテル基で置換された構造を有するものである。該ポリエーテル基としては、ポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基、エチレンオキシ基（ＥＯ）とプロピレンオキシ基（トリメチレンオキシ基又はプロパン－１，２－ジイルオキシ基；ＰＯ）がブロック状又はランダムに付加したポリアルキレンオキシ基が好適であり、シリコーン主鎖にポリエーテル基がグラフトした化合物、シリコーンとポリエーテル基がブロック状に結合した化合物等を用いることができる。
　ノニオン性界面活性剤としては、例えば、（１）炭素数８以上２２以下の飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐鎖の高級アルコール、多価アルコール、又は芳香族アルコールに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシド（以下総称して、「アルキレンオキシド」という）を付加したポリオキシアルキレンのアルキルエーテル、アルケニルエーテル、アルキニルエーテル又はアリールエーテル、（２）炭素数８以上２２以下の飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を有する高級アルコールと多価脂肪酸とのエステル、（３）炭素数８以上２０以下の直鎖又は分岐鎖の、アルキル基又はアルケニル基を有する、ポリオキシアルキレン脂肪族アミン、（４）炭素数８以上２２以下の高級脂肪酸と、多価アルコールのエステル化合物又はそれにアルキレンオキシドを付加した化合物等が挙げられる。
　ノニオン性界面活性剤の市販品としては、例えば、日信化学工業株式会社及びエアープロダクツ社製のサーフィノールシリーズ、川研ファインケミカル株式会社製のアセチレノールシリーズ、花王株式会社製のエマルゲン１２０（ポリオキシエチレンラウリルエーテル）等が挙げられる。

　界面活性剤の含有量は、インク粘度の上昇を抑制し、インクの連続吐出安定性を向上させ、ローラー転写汚れ、色間混色のない良好な印刷物を得る観点から、水系インク中、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上であり、そして、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下、更に好ましくは２．５質量％以下である。

＜水＞
　水の含有量は、インクの保存安定性及び連続吐出安定性を向上させる観点から、水系インク中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７５質量％以上であり、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。

　水系インク中の顔料含有架橋ポリマー粒子は、該粒子の膨潤や収縮、該粒子間の凝集が生じないことが好ましく、水系インク中の顔料含有架橋ポリマー粒子の平均粒径は前記顔料水分散体中の平均粒径と同じであることがより好ましい。水系インク中の顔料含有架橋ポリマー粒子の好ましい平均粒径の態様は、前述の顔料水分散体中の平均粒径の好ましい態様と同じである。前記平均粒径は、後述する実施例に記載した方法にて測定することができる。

　水系インクの２０℃における静的表面張力は、インクの連続吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは２３ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは２５ｍＮ／ｍ以上であり、そして、好ましくは４５ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下である。
　なお、２０℃における静的表面張力は、後述する実施例に記載した方法にて測定することができる。

　また、水系インクの３５℃における粘度は、インクの連続吐出安定性を向上させる観点から、好ましくは１．０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは７．０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ以下である。
　なお、３５℃における粘度は、後述する実施例に記載した方法にて測定することができる。

［インクジェット記録方法］
　本発明の顔料水分散体をインクジェット記録用水系インクに用いる場合、インクジェット記録方法には、インクを吐出させる方式として、機械的なエネルギーを利用するピエゾ方式と、熱エネルギーを利用するサーマル方式がある。サーマルインクジェット記録方法ではインクの吐出方式として、サーマル方式が用いられる。サーマル方式は、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させる方式であり、例えば米国特許第４７２３１２９号明細書、米国特許第４７４０７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。より具体的には、特公昭６１－５９９１１号に記載されている方式等が挙げられる。
　本発明の顔料水分散体を用いた水系インクは、インクの吐出方式がサーマル方式であっても安定した連続吐出安定性を達成することができ、サーマル方式によるインクジェット記録用として好適に用いることができる。この理由として、本発明の顔料水分散体を用いた水系インクでは、未吸着ポリマーが低減され、サーマルヘッドに未吸着ポリマーが接触することによるコゲの発生が抑制されるためと考えられる。
　また、本発明の顔料水分散体を用いた水系インクは、連続吐出安定性、保存安定性及び耐溶剤性に優れるため、高速印刷、例えば好ましくはＡ４用紙５０枚／分以上、より好ましくは６０枚／分以上の速度で印刷するインクジェット記録方法に好適に用いることができる。

　上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の顔料水分散体及びその製造方法、該顔料水分散体を用いた水系インク、該水系インクを用いたインクジェット記録方法を開示する。
＜１＞　顔料を含有する架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体であって、該粒子に含まれる架橋ポリマーが下記一般式（１）で表される架橋剤で架橋されたポリマーである、顔料水分散体。

＜２＞　前記架橋ポリマーが、前記式（１）で表される架橋剤による水分散性ポリマーの架橋物であり、該水分散性ポリマーが、好ましくは（ａ）疎水性モノマー由来の構成単位及び（ｂ）イオン性モノマー由来の構成単位を有するビニル系ポリマーであり、より好ましくは、さらに（ｃ）ノニオン性モノマー由来の構成単位を有するビニル系ポリマーである、前記＜１＞に記載の顔料水分散体。
＜３＞　前記水分散性ポリマーが、前記式（１）で表される架橋剤と反応しうる反応性基を有し、該反応性基が、好ましくは塩生成基、より好ましくはカルボキシ基である、前記＜２＞に記載の顔料水分散体。
＜４＞　（ａ）疎水性モノマーが、好ましくは芳香族基含有モノマー、脂肪族アルコール由来の炭化水素基を有する（メタ）アクリレート及び芳香族基含有モノマー系マクロマーから選ばれる１種以上であり、より好ましくは芳香族基含有モノマー及び芳香族基含有モノマー系マクロマーから選ばれる１種以上であり、更に好ましくは芳香族基含有（メタ）アクリレート及びスチレン系マクロマーから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくは芳香族基含有（メタ）アクリレートとスチレン系マクロマーとの併用である、前記＜２＞又は＜３＞に記載の顔料水分散体。
＜５＞　（ｂ）イオン性モノマーが、好ましくはアニオン性モノマーであり、より好ましくはカルボン酸モノマーであり、更に好ましくは（メタ）アクリル酸であり、より更に好ましくはメタクリル酸である、前記＜２＞～＜４＞のいずれかに記載の顔料水分散体。
＜６＞　（ｃ）ノニオン性モノマーが、好ましくはアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートであり、より好ましくはオクトキシポリエチレングリコール（ｎ＝１～３０）（メタ）アクリレートである、前記＜２＞～＜５＞のいずれかに記載の顔料水分散体。

＜７＞　（ａ）疎水性モノマーの含有量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは４８質量％以上であり、そして、好ましくは８５質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７５質量％以下である、前記＜２＞～＜６＞のいずれかに記載の顔料水分散体。
＜８＞　（ｂ）イオン性モノマーの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１３質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２３質量％以下、更に好ましくは２１質量％以下である、前記＜２＞～＜７＞のいずれかに記載の顔料水分散体。
＜９＞　（ｃ）ノニオン性モノマーを用いる場合、（ｃ）ノニオン性モノマーの含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３１質量％以下である、前記＜２＞～＜８＞のいずれかに記載の顔料水分散体。

＜１０＞　前記水分散性ポリマーの重量平均分子量が、好ましくは３，０００以上、より好ましくは５，０００以上、更に好ましくは１０，０００以上、より更に好ましくは３０，０００以上であり、そして、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１００，０００以下、更に好ましくは８０，０００以下、より更に好ましくは６０，０００以下である、前記＜２＞～＜９＞のいずれかに記載の顔料水分散体。
＜１１＞　前記水分散性ポリマーの酸価が、好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、そして、好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より更に好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、前記＜２＞～＜１０＞のいずれかに記載の顔料水分散体。

＜１２＞　炭化水素基であるＲが、直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、又は脂環式脂肪族炭化水素基である、前記＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載の顔料水分散体。
＜１３＞　炭化水素基であるＲの炭素数が、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下である、前記＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載の顔料水分散体。
＜１４＞　前記架橋剤が、直鎖の脂肪族炭化水素基を有する２価アルコールジグリシジルエーテル、分岐鎖の脂肪族炭化水素基を有する２価アルコールジグリシジルエーテル、及び脂環式脂肪族炭化水素基を有する２価アルコールジグリシジルエーテルから選ばれる１種以上の化合物である、前記＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載の顔料水分散体。
＜１５＞　前記架橋剤が、好ましくは１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，８－オクタンジオールジグリシジルエーテル、１，１０－デカンジオールジグリシジルエーテル、１，１２－ドデカンジオールジグリシジルエーテル，１，１４－テトラデカンジオールジグリシジルエーテル、１，２－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，２－オクタンジオールジグリシジルエーテル、１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、１，４－シクロヘキサンジエタノールジグリシジルエーテル、及び２－メチル－１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルから選ばれる１種以上の化合物であり、より好ましくは１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルから選ばれる１種以上の化合物である、前記＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載の顔料水分散体。
＜１６＞　前記顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及びＣ．Ｉ．ピグメントブラック７から選ばれる１種以上である場合、前記架橋剤が、好ましくは前記式（１）のＲが直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基である２価アルコールジグリシジルエーテルであり、より好ましくは炭素数６以上１４以下のα，ω－直鎖アルカンジオール及び１，２－アルカンジオールから選ばれる１種以上の２価アルコールから誘導される２価アルコールジグリシジルエーテルである、前記＜１＞～＜１５＞のいずれかに記載の顔料水分散体。
＜１７＞　前記顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２から選ばれる１種以上である場合、前記架橋剤が、好ましくは前記式（１）のＲが脂環式脂肪族炭化水素基である２価アルコールジグリシジルエーテルであり、より好ましくはシクロヘキサンジアルキルアルコールから誘導される２価アルコールジグリシジルエーテルである、前記＜１＞～＜１５＞のいずれかに記載の顔料水分散体。
＜１８＞　前記架橋剤の水への溶解率が、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５．０質量％以下であり、そして、０質量％以上である、前記＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載の顔料水分散体。
＜１９＞　前記架橋剤中の塩素の含有量が、好ましくは８．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下、より更に好ましくは１．０質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下であり、そして、０質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上である、前記＜１＞～＜１８＞のいずれかに記載の顔料水分散体。
＜２０＞　前記架橋剤中の不純物の塩化物イオンの含有量（含塩素量）は、好ましくは８．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下、より更に好ましくは１．０質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下であり、そして、好ましくは０質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上である、前記＜１＞～＜１９＞のいずれかに記載の顔料水分散体。

＜２１＞　前記顔料の含有量が、顔料水分散体中、好ましくは３．０質量％以上、より好ましくは５．０質量％以上、更に好ましくは７．０質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１７質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である、前記＜１＞～＜２０＞のいずれかに記載の顔料水分散体。
＜２２＞　前記架橋ポリマーの含有量が、顔料水分散体中、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは３．０質量％以上であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは７．０質量％以下である、前記＜１＞～＜２１＞のいずれかに記載の顔料水分散体。

＜２３＞　下記工程（１）及び（２）を有する、顔料を含有する架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体の製造方法。
　工程（１）：顔料、水分散性ポリマー、及び水を含有する顔料混合物を分散処理して、顔料を含有するポリマー粒子を含む顔料水分散液を得る工程
　工程（２）：工程（１）で得られた顔料水分散液と下記一般式（１）で表される架橋剤とを混合して、前記水分散性ポリマーと該架橋剤とを反応させて、顔料を含有する架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得る工程

（式（１）中、Ｒは炭素数６以上１４以下の脂肪族炭化水素基を示す。）
＜２４＞　前記顔料の含有量が、顔料混合物中、好ましくは５．０質量％以上、より好ましくは８．０質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である、前記＜２３＞に記載の顔料水分散体の製造方法。
＜２５＞　前記水分散性ポリマーに対する前記顔料の質量比〔顔料／水分散性ポリマー〕が、顔料混合物中、好ましくは８０／２０～５０／５０、より好ましくは７５／２５～６０／４０、更に好ましくは７０／３０～６５／４５である、前記＜２３＞又は＜２４＞に記載の顔料水分散体の製造方法。
＜２６＞　工程（１）が、好ましくは下記工程（１－１）及び（１－２）を含む工程である、前記＜２３＞～＜２５＞のいずれかに記載の顔料水分散体の製造方法。
　工程（１－１）：水分散性ポリマーを有機溶媒に溶解させ、次に顔料及び水を加えて顔料混合物を得た後、該混合物を分散処理して、顔料を含有するポリマー粒子を含む分散処理物を得る工程
　工程（１－２）：工程（１－１）で得られた分散処理物から前記有機溶媒を除去して、顔料を含有するポリマー粒子を含む顔料水分散液を得る工程

＜２７＞　前記架橋剤の使用量が、前記水分散性ポリマー１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは２．０質量部以上、より更に好ましくは３．０質量部以上、より更に好ましくは４．０質量部以上であり、そして、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１３質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、より更に好ましくは８．０質量部以下である、前記＜２３＞～＜２６＞のいずれかに記載の顔料水分散体の製造方法。
＜２８＞　前記架橋ポリマーの架橋率が、好ましくは５．０当量％以上、より好ましくは８．０当量％以上であり、そして、好ましくは９０当量％以下、より好ましくは７０当量％以下、更に好ましくは５０当量％以下、より更に好ましくは３０当量％以下である、前記＜２３＞～＜２７＞のいずれかに記載の顔料水分散体の製造方法。

＜２９＞　前記＜１＞～＜２２＞のいずれかに記載の顔料水分散体と、溶剤と、水とを含有する、インクジェット記録用水系インク。
＜３０＞　前記＜１＞～＜２２＞のいずれかに記載の顔料水分散体のインクジェット記録用水系インクへの使用。
＜３１＞　前記＜２９＞に記載の水系インクの、サーマル方式で記録媒体に吐出して記録するインクジェット記録方法への使用。
＜３２＞　前記＜２９＞に記載の水系インクを、サーマル方式で記録媒体に吐出して記録する、インクジェット記録方法。

　以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「質量部」及び「質量％」である。
　なお、水分散性ポリマーの重量平均分子量、水分散性ポリマー溶液、顔料水分散液及び顔料水分散体の固形分濃度、顔料水分散体及び水系インクの静的表面張力及び粘度、並びにインク中の顔料含有架橋ポリマー粒子の平均粒径の測定は、以下の方法により行った。

（１）水分散性ポリマーの重量平均分子量の測定
　Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに、リン酸及びリチウムブロマイドをそれぞれ６０ｍｍｏｌ／Ｌと５０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲル浸透クロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ－ＧＥＬ、α－Ｍ×２本）、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定した。

（２）水分散性ポリマー溶液、顔料水分散液及び顔料水分散体の固形分濃度の測定
　３０ｍｌのポリプロピレン製容器（φ＝４０ｍｍ、高さ＝３０ｍｍ）にデシケーター中で恒量化した硫酸ナトリウム１０．０ｇを量り取り、そこへサンプル約１．０ｇを添加して、混合させた後、正確に秤量し、１０５℃で２時間維持して、揮発分を除去し、さらにデシケーター内で１５分間放置し、重量を測定した。揮発分除去後のサンプルの重量を固形分として、添加したサンプルの重量で除して固形分濃度とした。

（３）顔料水分散体及び水系インクの静的表面張力
　表面張力計（協和界面科学株式会社製、商品名：ＣＢＶＰ－Ｚ）を用いて、白金プレートを５ｇの水性インクの入った円柱ポリエチレン製容器（直径３．６ｃｍ×深さ１．２ｃｍ）に浸漬させ、２０℃にて顔料水分散体又は水系インクの静的表面張力を測定した。

（４）顔料水分散体及び水系インクの粘度
　Ｅ型粘度計（東機産業株式会社製、型番：ＴＶ－２５、標準コーンロータ１°３４’×Ｒ２４使用、回転数５０ｒｐｍ）にて３５℃にて顔料水分散体又は水系インクの粘度を測定した。

（５）インク中の顔料含有架橋ポリマー粒子の平均粒径
　平均粒径は大塚電子株式会社のレーザー粒子解析システムＥＬＳ－８０００（キュムラント解析）で測定した。測定条件は、温度２５℃、入射光と検出器との角度９０°、積算回数１００回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率（１．３３３）を入力した。測定濃度は、５×１０^-3％で行った。

＜水分散性ポリマーの製造＞
製造例１
　２つの滴下ロート１及び２を備えた反応容器内に、表１の「初期仕込みモノマー溶液」に示すモノマー、溶媒、重合連鎖移動剤を入れて混合し、窒素ガス置換を行い、初期仕込みモノマー溶液を得た。
　一方、表１の「滴下モノマー溶液１」に示すモノマー、溶媒、重合開始剤、重合連鎖移動剤を混合して、滴下モノマー溶液１を得た。
　また、表１の「滴下モノマー溶液２」に示すモノマー、溶媒、重合開始剤、重合連鎖移動剤を混合して、滴下モノマー溶液２を得た。
　滴下モノマー溶液１及び２をそれぞれ滴下ロート１及び２に入れ、窒素雰囲気下、反応容器内の初期仕込みモノマー溶液を撹拌しながら７５℃に維持し、滴下ロート１中の滴下モノマー溶液１を３時間かけて徐々に反応容器内に滴下し、次いで滴下ロート２中の滴下モノマー溶液２を２時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。滴下終了後、反応容器内の混合溶液を７５℃で２時間撹拌した。
　次いで重合開始剤（２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル））１．３５部をメチルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」と記す）１８部に溶解した重合開始剤溶液を調製し、前記混合溶液に加え、７５℃で１時間撹拌することで熟成を行った。前記重合開始剤溶液の調製、添加及び熟成をさらに２回行った。次いで反応容器内の反応溶液を８５℃に２時間維持し、水分散性ポリマー溶液を得た。水分散性ポリマー溶液の固形分を測定し、ＭＥＫを用いて固形分濃度３８％となるように希釈した。
　また、得られた水分散性ポリマーの一部を乾燥させ、前記方法により分子量を測定したところ、重量平均分子量は５０,０００であった。

　表１中の各符号は下記のとおりである。
　＊１：東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ－６Ｓ、数平均分子量：６，０００、セグメント：スチレン、トルエン溶液、固形分５１％
　＊２：オクトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、新中村化学株式会社製、商品名：ＮＫエステルＥＨ－４Ｅ（エチレンオキシド平均付加モル数＝４、末端：２－エチルヘキシル基）
　＊３：メチルエチルケトン
　＊４：２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、和光純薬工業株式会社製、商品名：Ｖ－６５

＜顔料水分散体の製造＞
実施例１－１
（工程（１－１））
　容量２Ｌのディスパー（プライミクス株式会社製、Ｔ．Ｋ．ロボミックス、撹拌部ホモディスパー２．５型、羽直径４０ｍｍ）に、製造例１で得た水分散性ポリマー溶液（固形分濃度３８％）を３４部投入し、１，４００ｒｐｍの条件で撹拌しながら、有機溶媒としてＭＥＫ１１部を加え、さらにイオン交換水１００部及び５Ｎ（１６．９％）水酸化ナトリウム水溶液５．７部を添加し、０℃の水浴で冷却しながら、１，４００ｒｐｍで１５分間撹拌した。撹拌後、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（「Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８４０」、大日精化工業株式会社製）３０部を加えて顔料混合物を得た後、８，０００ｒｐｍの条件にて１時間撹拌し、予備分散を行った。次いで、マイクロフルイダイザー（商品名、Microfluidics社製、型式：Ｍ－１４０Ｋ）を用いて、１５０ＭＰａの圧力にて１５パス分散処理し、分散処理物を得た。

（工程（１－２））
　工程（１－１）で得られた分散処理物を減圧蒸留装置〔ロータリーエバポレーター、東京理化器械株式会社製、商品名：Ｎ－１０００Ｓ〕を用いて、４０℃に調整した温浴中、０．０２ＭＰａの圧力で２時間保持して、有機溶媒（ＭＥＫ）を除去した。さらに温浴を６２℃に調整し、圧力を０．０１ＭＰａに下げて４時間保持し、有機溶媒（ＭＥＫ）及び一部の水を除去し、顔料と水分散性ポリマーの合計濃度を２０％とした。次いで２．５μｍのフィルター〔ＲＯＫＩ社製、商品名：２０Ｌ－ＭＰＸ－０２５ＸＳ〕を用いて濾過し、顔料水分散液（固形分濃度２０％）を得た。

（工程（２））
　工程（１－２）で得られた顔料水分散液８０部（うち水分散性ポリマー４．８部）に対して架橋剤としてデナコールＥＸ－２１６Ｌ（１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ナガセケムテックス株式会社製、エポキシ当量１４５）０．２９部、プロキセルＬＶＳ（アーチケミカルズジャパン株式会社製、１，２－ベンゾイソチアゾール－３（２Ｈ）－オン、有効分２０％、防黴剤）０．２部を加え、さらに固形分濃度が１８％になるようにイオン交換水で調整した後、７０℃で１．５時間撹拌し、水分散性ポリマーと架橋剤を反応させて顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。このときの水分散性ポリマー１００部に対する架橋剤の使用量は６．０部（架橋率２０当量％）であった。

実施例１－２
　実施例１－１において、デナコールＥＸ－２１６Ｌを、デナコールＥＸ－２１６（１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ナガセケムテックス株式会社製、エポキシ当量１４２）に代えた以外は実施例１－１と同様の方法で顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。

実施例１－３
　実施例１－１において、デナコールＥＸ－２１６Ｌ　０．２９部を、デナコールＥＸ－２１２Ｌ（１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ナガセケムテックス株式会社製、エポキシ当量１３４）０．３０部に代えた以外は実施例１－１と同様の方法で顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。このときの水分散性ポリマー１００部に対する架橋剤の使用量は６．３部であった。

実施例１－４
　実施例１－１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（「Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８４０」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（「ＣＦＲ６１１１Ｔ」、大日精化工業株式会社製）、架橋率を１０当量％に代えた以外は、実施例１－１と同様の方法で顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。

実施例１－５
　実施例１－４において、デナコールＥＸ－２１６Ｌ　０．２９部を、デナコールＥＸ－２１２Ｌ（１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ナガセケムテックス株式会社製、エポキシ当量１３４）０．３０部に代えた以外は実施例１－４と同様の方法で顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。このときの水分散性ポリマー１００部に対する架橋剤の使用量は６．３部であった。

実施例１－６
　実施例１－１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８４０）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（「ＣＦＢ６３３８ＪＣ」、大日精化工業株式会社製）に代えた以外は実施例１－１と同様の方法で顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。

実施例１－７
　実施例１－６において、デナコールＥＸ－２１６Ｌ　０．２９部を、デナコールＥＸ－２１２Ｌ（１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ナガセケムテックス株式会社製、エポキシ当量１３４）０．３０部に代えた以外は実施例１－６と同様の方法で顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。このときの水分散性ポリマー１００部に対する架橋剤の使用量は６．３部であった。

実施例１－８
　実施例１－６において、デナコールＥＸ－２１６Ｌ　０．２９部を、デナコールＥＸ－２１２（１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ナガセケムテックス株式会社製、エポキシ当量１５１）０．３４部に代えた以外は実施例１－６と同様の方法で顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。このときの水分散性ポリマー１００部に対する架橋剤の使用量は７．１部であった。

実施例１－９
　実施例１－１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８４０）をＣ．Ｉ．ピグメントブラック７（「モナーク７１７」、キャボット社製）に代えた以外は実施例１－１と同様の方法で顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。

実施例１－１０
　実施例１－９において、デナコールＥＸ－２１６Ｌ　０．２９部を、デナコールＥＸ－２１２Ｌ（１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ナガセケムテックス株式会社製、エポキシ当量１３４）　０．３０部に代えた以外は実施例１－９と同様の方法で顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。このときの水分散性ポリマー１００部に対する架橋剤の使用量は６．３部であった。

比較例１－１
　実施例１－１において、デナコールＥＸ－２１６Ｌ　０．２９部を、デナコールＥＸ－３２１Ｌ（トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ナガセケムテックス株式会社製、エポキシ当量１３０）０．３０部に代えた以外は実施例１－１と同様の方法で顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。

比較例１－２
　実施例１－１において、デナコールＥＸ－２１６Ｌ　０．２９部を、デナコールＥＸ－２１１Ｌ（ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ナガセケムテックス株式会社製、エポキシ当量１３０）０．３０部に代えた以外は実施例１－１と同様の方法で顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。

比較例１－３
　実施例１－１において、デナコールＥＸ－２１６Ｌ　０．２９部を、デナコールＥＸ－９２０（ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ナガセケムテックス株式会社製、エポキシ当量１７６）を０．４０部に代えた以外は実施例１－１と同様の方法で顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。

比較例１－４
　実施例１－１において、デナコールＥＸ－２１６Ｌ　０．２９部を、デナコールＥＸ－２５２（水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ナガセケムテックス株式会社製、エポキシ当量２１３）０．４８部に代えた以外は実施例１－１と同様の方法で顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。

比較例１－５
　実施例１－１において、デナコールＥＸ－２１６Ｌ　０．２９部を、デナコールＥＸ－９１１（プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ナガセケムテックス株式会社製、エポキシ当量１６５）を０．３８部に代えた以外は実施例１－１と同様の方法で顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。

比較例１－６
　実施例１－１において、工程（２）を行わない以外は実施例１－１と同様の方法で顔料含有ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。

比較例１－７
　実施例１－４において、デナコールＥＸ－２１６Ｌ　０．２９部を、デナコールＥＸ－３２１Ｌ（トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ナガセケムテックス株式会社製、エポキシ当量１３０）０．３０部に代えた以外は実施例１－４と同様の方法で顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。

比較例１－８
　実施例１－６において、デナコールＥＸ－２１６Ｌ　０．２９部を、デナコールＥＸ－３２１Ｌ（トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ナガセケムテックス株式会社製、エポキシ当量１３０）０．３０部に代えた以外は実施例１－６と同様の方法で顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。

比較例１－９
　実施例１－９において、デナコールＥＸ－２１６Ｌ　０．２９部を、デナコールＥＸ－３２１Ｌ（トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ナガセケムテックス株式会社製、エポキシ当量１３０）０．３０部に代えた以外は実施例１－９と同様の方法で顔料含有架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得た。

　得られた顔料水分散体の静的表面張力は、実施例１－１～１－１０及び比較例１－１～１－９ではいずれも４３ｍＮ／ｍであった。
　得られた顔料水分散体の粘度は、実施例１－１～１－３及び比較例１－１～１－６では２．８ｍＰａ・ｓ、実施例１－４～１－５及び比較例１－７では２．６ｍＰａ・ｓ、実施例１－６～１－８及び比較例１－８では２．２ｍＰａ・ｓ、実施例１－９～１－１０及び比較例１－９では２．４ｍＰａ・ｓであった。

＜水系インクの製造＞
実施例２－１～２－３及び比較例２－１～２－６
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含有する水系インク）
　実施例１－１～１－３及び比較例１－１～１－６で得られた各顔料水分散体に、溶剤と、界面活性剤を加え、さらにバランスとして水を加え、得られた混合液を０．３μｍのフィルター〔ＲＯＫＩ社製、商品名：20L-MBP-003XS〕で濾過し、水系インクを得た。
　得られた水系インク中の、顔料及び架橋ポリマーの合計含有量は５．７％、ポリエチレングリコール４００（以下、「ＰＥＧ４００」と記す）の含有量は１０％、サーフィノール１０４ＰＧ-５０（エアープロダクツ社製、アセチレングリコール系界面活性剤のプロピレングリコール溶液、有効分５０％）の含有量は０．５％、及びポリオキシエチレンラウリルエーテル〔エマルゲン１２０（花王株式会社製）〕の含有量は０．５％であった。
　実施例２－１～２－３及び比較例２－１～２－６で得られた水系インクの静的表面張力は２８ｍＮ／ｍ、粘度は２．３ｍＰａ・ｓであった。

実施例２－４～２－５及び比較例２－７
（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含有する水系インク）
　実施例１－４～１－５及び比較例１－７で得られた各顔料水分散体に、溶剤と、界面活性剤を加え、さらにバランスとして水を加え、得られた混合液を０．３μｍのフィルター〔ＲＯＫＩ社製、商品名：20L-MBP-003XS〕で濾過し、水系インクを得た。
　得られた水系インク中の、顔料及び架橋ポリマーの合計含有量は７．１％、ＰＥＧ４００の含有量は１０％、サーフィノール１０４ＰＧ-５０（エアープロダクツ社製）の含有量は０．５％、及びエマルゲン１２０（花王株式会社製）の含有量は０．５％であった。
　実施例２－４～２－５及び比較例２－７で得られた水系インクの静的表面張力は２８ｍＮ／ｍ、粘度は２．３ｍＰａ・ｓであった。

実施例２－６～２－８及び比較例２－８
（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を含有する水系インク）
　実施例１－６～１－８及び比較例１－８で得られた各顔料水分散体に、溶剤と、界面活性剤を加え、さらにバランスとして水を加え、得られた混合液を０．３μｍのフィルター〔ＲＯＫＩ社製、商品名：20L-MBP-003XS〕で濾過し、水系インクを得た。
　得られた水系インク中の、顔料及び架橋ポリマーの合計含有量は５．０％、ＰＥＧ４００の含有量は１８％、サーフィノール１０４ＰＧ-５０（エアープロダクツ社製）の含有量は０．５％、及びエマルゲン１２０（花王株式会社製）の含有量は０．５％であった。
　実施例２－６～２－８及び比較例２－８で得られた水系インクの静的表面張力は２８ｍＮ／ｍ、粘度は２．３ｍＰａ・ｓであった。

実施例２－９～２－１０及び比較例２－９
（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７を含有する水系インク）
　実施例１－９～１－１０及び比較例１－９で得られた各顔料水分散体に、溶剤と、界面活性剤を加え、さらにバランスとして水を加え、得られた混合液を０．３μｍのフィルター〔ＲＯＫＩ社製、商品名：20L-MBP-003XS〕で濾過し、水系インクを得た。
　得られた水系インク中の、顔料及び架橋ポリマーの合計含有量は７．１％、ＰＥＧ４００の含有量は１２％、サーフィノール１０４ＰＧ-５０（エアープロダクツ社製）の含有量は０．５％、及びエマルゲン１２０（花王株式会社製）の含有量は０．５％であった。
　実施例２－９～２－１０及び比較例２－９で得られた水系インクの静的表面張力は２８ｍＮ／ｍ、粘度は２．３ｍＰａ・ｓであった。

＜連続吐出安定性の評価＞
　サーマルヘッドを有するインクジェットプリンター（ＬＧエレクトロニクス社製、ＬＰＰ－６０１０Ｎ）の送液チューブを引き出し、チューブをインクタンクへ投入して印刷できるように改造した印刷機を用いて、温度２５±１℃、相対湿度３０±５％の環境で、ベストモードで縦１，６００ｄｐｉ×横１，６００ｄｐｉの解像度でＤｕｔｙ１００％の印字を行った。連続吐出安定性の評価はＡ４サイズの普通紙に連続印刷を行い、１枚目の印字濃度より低い値となるまでに印刷できた枚数を測定し、下記評価基準で評価した。普通紙としてはAll-in-One paper（Office Max社製）を用いた。下記評価基準がＣ以上であれば、実用に供することができる。結果を表２に示す。
　なお、印字濃度は、上記で得られた普通紙に印字された印刷物の印字濃度（黒の光学濃度として出力される値）をマクベス濃度計（グレタグマクベス社製、品番：スペクトロアイ、測定条件　観測視野角：２度、観測光源：Ｄ６５、白色基準：Ａｂｓ、偏光フィルター：なし、濃度基準：ＤＩＮ）で計５点測定し、その平均値を該印刷物の印字濃度として用いた。
（評価基準）
　Ａ：Ａ４用紙１５，０００枚以上
　Ｂ：Ａ４用紙１０，０００枚以上１５，０００枚未満
　Ｃ：Ａ４用紙５，０００枚以上１０，０００枚未満
　Ｄ：Ａ４用紙１，０００枚以上５，０００枚未満
　Ｅ：Ａ４用紙１，０００枚未満

＜保存安定性の評価＞
　インク４０ｇを５０ｃｃスクリュー管に密栓し、温度７０℃（湿度設定なし）に設定した恒温恒湿機（エスペック株式会社製、型式：ＰＲ－３ＦＴ）に２週間保存し、保存前後の平均粒径変化を下記式より算出される粒径変化率（１）として評価した。下記粒径変化率（１）が１００％に近いほど保存安定性に優れることを示す。結果を表２に示す。
　粒径変化率（１）（％）＝（保存後のインク中の顔料含有架橋ポリマー粒子の平均粒径／顔料含有架橋ポリマー粒子の初期平均粒径）×１００
　なお、初期平均粒径は、保存前のインク中の顔料含有架橋ポリマー粒子の平均粒径であり、該平均粒径も表２に示す。

＜耐溶剤性の評価＞
　ジプロピレングリコールメチルエーテル４０ｇを５０ｃｃスクリュー管に用意し、そこにインク０．２ｇを加え、ボールミルにて１００ｒｐｍで１時間撹拌した。
　撹拌後の平均粒径変化を下記式より算出される粒径変化率（２）として評価した。下記粒径変化率（２）が１００％に近いほど、溶剤による顔料含有架橋ポリマー粒子への影響が少なく、耐溶剤性に優れることを示す。また、粒径変化率（２）が２００％以下であれば、実用に供することができる。該粒径変化率（２）は、好ましくは１８０％以下、より好ましくは１７０％以下、更に好ましくは１６５％以下である。結果を表２に示す。
　粒径変化率（２）（％）＝（ジプロピレングリコールメチルエーテル含有媒体中の顔料含有架橋ポリマー粒子の平均粒径／顔料含有架橋ポリマー粒子の初期平均粒径）×１００
　なお、初期平均粒径は、ジプロピレングリコールメチルエーテル添加前のインク中の顔料含有架橋ポリマー粒子の平均粒径であり、粒径変化率（１）の算出式で用いる顔料含有架橋ポリマー粒子の初期平均粒径と同じものである。

　なお、表２に示す顔料及び架橋剤の詳細は以下のとおりである。
（顔料）
　・ＰＹ７４　：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（大日精化工業株式会社製、「Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８４０」）
　・ＰＲ１２２　：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（大日精化工業株式会社製、「ＣＦＲ６１１１Ｔ」）
　・ＰＢ１５：３　：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（大日精化工業株式会社製、「ＣＦＢ６３３８ＪＣ」）
　・ＰＢ７　：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（エボニックジャパン株式会社製、「モナーク７１７」）

（架橋剤）
　・ＥＸ－２１６Ｌ：デナコールＥＸ－２１６Ｌ（ナガセケムテックス株式会社製、１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、エポキシ当量１４５）
　・ＥＸ－２１６：デナコールＥＸ－２１６（ナガセケムテックス株式会社製、１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、エポキシ当量１４２）
　・ＥＸ－２１２Ｌ：デナコールＥＸ－２１２Ｌ（ナガセケムテックス株式会社製、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エポキシ当量１３４）
　・ＥＸ－２１２：デナコールＥＸ－２１２（ナガセケムテックス株式会社製、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エポキシ当量１５１）
　・ＥＸ－３２１Ｌ：デナコールＥＸ－３２１Ｌ（ナガセケムテックス株式会社製、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、エポキシ当量１３０）
　・ＥＸ－２１１Ｌ：デナコールＥＸ－２１１Ｌ（ナガセケムテックス株式会社製、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エポキシ当量１３０）
　・ＥＸ－９２０：デナコールＥＸ－９２０（ナガセケムテックス株式会社製、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、エポキシ当量１７６）
　・ＥＸ－２５２：デナコールＥＸ－２５２（ナガセケムテックス株式会社製、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エポキシ当量２１３）
　・ＥＸ－９１１：デナコールＥＸ－９１１（ナガセケムテックス株式会社製、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、エポキシ当量１６５）

　なお、表２中の各表記は下記のとおりである。
＊１：２５℃の純水９０部に架橋剤１０部を溶解させた時の溶解率（％）
＊２：架橋剤中の塩素の含有量（％）
＊３：水系インク中の初期平均粒径

　表２から実施例１－１～１－１０の顔料水分散体を用いた水系インクは、比較例１－１～１－９の顔料水分散体を用いた水系インクに比べて、連続吐出安定性、保存安定性及び耐溶剤性のバランスが優れていることがわかる。比較例１－１，１－７，１－８，及び１－９の顔料水分散体を用いた水系インクは、耐溶剤性は改善されるものの、良好な連続吐出安定性が得られず、連続吐出安定性、保存安定性及び耐溶剤性のバランスが劣ることがわかる。

　本発明の顔料水分散体は、インクに配合した際に、インクの連続吐出安定性、保存安定性及び耐溶剤性に優れているため、フレキソ印刷用、グラビア印刷用、又はインクジェット記録用の顔料水分散体として好適に用いることができる。

Claims

　顔料を含有する架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体であって、該粒子に含まれる架橋ポリマーが下記一般式（１）で表される架橋剤で架橋されたポリマーである、顔料水分散体。

（式（１）中、Ｒは炭素数６以上１４以下の脂肪族炭化水素基を示す。）
　前記架橋ポリマーが、前記式（１）で表される架橋剤による水分散性ポリマーの架橋物であり、該水分散性ポリマーが（ａ）疎水性モノマー由来の構成単位及び（ｂ）イオン性モノマー由来の構成単位を有するビニル系ポリマーである、請求項１に記載の顔料水分散体。
　前記水分散性ポリマーが、カルボキシ基を有するポリマーである、請求項２に記載の顔料水分散体。
　前記架橋剤中の塩素の含有量が８．０％以下である、請求項１～３のいずれかに記載の顔料水分散体。
　架橋剤が、直鎖の脂肪族炭化水素基を有する２価アルコールジグリシジルエーテル、分岐鎖の脂肪族炭化水素基を有する２価アルコールジグリシジルエーテル、及び脂環式脂肪族炭化水素基を有する２価アルコールジグリシジルエーテルから選ばれる１種以上の化合物である、請求項１～４のいずれかに記載の顔料水分散体。
　架橋剤が、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，８－オクタンジオールジグリシジルエーテル、１，１０－デカンジオールジグリシジルエーテル、１，１２－ドデカンジオールジグリシジルエーテル，１，１４－テトラデカンジオールジグリシジルエーテル、１，２－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，２－オクタンジオールジグリシジルエーテル、１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、１，４－シクロヘキサンジエタノールジグリシジルエーテル、及び２－メチル－１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルから選ばれる１種以上の化合物である、請求項１～５のいずれかに記載の顔料水分散体。
　前記顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及びＣ．Ｉ．ピグメントブラック７から選ばれる１種以上であり、前記架橋剤が前記式（１）のＲが直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基である２価アルコールジグリシジルエーテルである、請求項１～４のいずれかに記載の顔料水分散体。
　前記顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２から選ばれる１種以上であり、前記架橋剤が前記式（１）のＲが脂環式脂肪族炭化水素基である２価アルコールジグリシジルエーテルである、請求項１～４のいずれかに記載の顔料水分散体。
　前記式（１）で表される化合物架橋剤中の不純物の塩化物イオンの含有量が、８．０質量％以下０質量％以上である、請求項１～８のいずれかに記載の顔料水分散体。
　架橋ポリマーの含有量が、顔料水分散体中、０．５質量％以上１５質量％以下である、請求項１～９のいずれかに記載の顔料水分散体。
　請求項１～１０のいずれかに記載の顔料水分散体のインクジェット記録用水系インクへの使用。
　請求項１～１０のいずれかに記載の顔料水分散体と、溶剤と、水とを含有する、インクジェット記録用水系インク。
　請求項１２に記載の水系インクの、サーマル方式で記録媒体に吐出して記録するインクジェット記録方法への使用。
　請求項１２に記載の水系インクを、サーマル方式で記録媒体に吐出して記録する、インクジェット記録方法。
　下記工程（１）及び（２）を有する、顔料を含有する架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体の製造方法。
　工程（１）：顔料、水分散性ポリマー、及び水を含有する顔料混合物を分散処理して、顔料を含有するポリマー粒子を含む顔料水分散液を得る工程
　工程（２）：工程（１）で得られた顔料水分散液と下記一般式（１）で表される架橋剤とを混合して、前記水分散性ポリマーと該架橋剤とを反応させて、顔料を含有する架橋ポリマー粒子を含む顔料水分散体を得る工程

（式（１）中、Ｒは炭素数６以上１４以下の脂肪族炭化水素基を示す。）