WO2017094075A1 - 食品包装用フィルム - Google Patents

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    • C08J2327/08—Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride

Definitions

  • the present invention relates to a food packaging film.
  • additives such as plasticizers, antifogging agents and stabilizers are generally used for the purpose of imparting functions such as flexibility to the film and making the film easier to manufacture. Yes.
  • An object of the present invention is to provide a food packaging film that can suppress elution of an additive into a food and that is excellent in film forming property and productivity.
  • the present invention provides a film for food packaging containing a thermoplastic resin, a blue colorant, and a polyester plasticizer having a number average molecular weight of 1000 to 1800.
  • the content of the polyester plasticizer is preferably 6.5 to 12.5% by mass based on the total amount of the film.
  • the present invention it is possible to provide a food packaging film that can suppress elution of additives into foods and that is excellent in film-forming properties and productivity.
  • the film according to the present embodiment contains a thermoplastic resin, a blue colorant, and a polyester plasticizer having a number average molecular weight of 1000 to 1800 (hereinafter also referred to as “predetermined polyester plasticizer”). It is suitably used as a food packaging film.
  • the thermoplastic resin may be a polyvinyl chloride resin, a polyethylene resin, a polypropylene resin, a polystyrene resin, a polyester resin, or the like.
  • polyvinyl chloride resin a polyvinyl chloride resin having an average polymerization degree of 700 to 1300 is preferable from the viewpoint of excellent film moldability, heat resistance and fluidity.
  • the average degree of polymerization in the present invention means an average degree of polymerization measured according to JIS K6720-2.
  • the polyvinyl chloride resin may be a vinyl chloride homopolymer or a copolymer of vinyl chloride and other monomers copolymerizable therewith.
  • the copolymer may be a graft copolymer, a block copolymer or a random copolymer.
  • examples of other monomers include olefins such as ethylene, propylene and polybutene, vinyl esters of saturated acids such as vinyl acetate and vinyl laurate, alkyl esters of unsaturated acids such as methyl acrylate and methyl methacrylate, and lauryl.
  • alkyl vinyl ethers such as vinyl ether, maleic acid, acrylonitrile, styrene, methylstyrene, vinylidene chloride, and vinylidene fluoride.
  • the content of vinyl chloride units in the copolymer may be 10% by mass or more based on the total amount of monomer units.
  • the polyvinyl chloride resin is, for example, a polymer blend with a three-dimensional polymer of acrylonitrile-butadiene-styrene, a post-treatment product of a polyvinyl chloride resin with an alcohol, or a post-treatment product of a polyvinyl chloride resin with a chlorine-containing compound. May be.
  • the content of the vinyl chloride unit in the polyvinyl chloride resin may be 10% by mass or more based on the total amount of the resin.
  • the content of the thermoplastic resin may be 70% by mass or more, or 75% by mass or more, or 85% by mass or less, or 80% by mass or less based on the total amount of the film.
  • the blue colorant is, for example, a colorant having a maximum absorption wavelength in the visible light region (380 to 750 nm) at 600 to 750 nm.
  • the absorbance of the blue colorant at the maximum absorption wavelength in the visible light region is preferably at least 2 times, more preferably at least 3 times the absorbance at 470 nm.
  • the blue colorant may be copper phthalocyanine (copper phthalocyanine blue), hexacyanoferrate (ii) iron (III) oxide, a cobaltous oxide / aluminum oxide mixture, indigo or ultramarine. These blue colorants are used singly or in combination of two or more.
  • the content of the blue colorant may be 0.5% by mass or more and 2.0% by mass or less based on the total amount of the film.
  • the number average molecular weight of the polyester-based plasticizer is 1000 to 1800, and preferably 1200 to 1800, more preferably 1300 to 1800, still more preferably 1400 to 1800, from the viewpoint of further suppressing elution of the additive into food. Particularly preferred is 1500 to 1800.
  • the number average molecular weight in the present invention is a polystyrene-equivalent number average molecular weight measured by GPC (for example, Agilent 1260 Infinity GPC, manufactured by Agilent Technologies).
  • polyester plasticizer examples include aliphatic polybasic acid polyester plasticizers.
  • the aliphatic polybasic acid polyester plasticizer may be, for example, a polyester resin of an aliphatic polybasic acid such as adipic acid or sebacic acid and a polyhydric alcohol such as ethylene glycol, propylene glycol, or butanediol.
  • Specific examples of the aliphatic polybasic acid polyester plasticizer include poly (ethylene glycol / adipic acid) ester, poly (1,3-butanediol / adipic acid) ester, poly (1,4-butanediol / Adipic acid) ester, poly (propylene glycol / sebacic acid) ester, and the like. These polyester plasticizers are used alone or in combination of two or more.
  • the content of the predetermined polyester-based plasticizer is preferably 6.5% by mass or more, more preferably 7.0% by mass or more, and more preferably 7.0% by mass or more based on the total amount of the film from the viewpoint of further suppressing the dissolution of the additive into the food. Preferably it is 8.0 mass% or more, Most preferably, it is 10.0 mass% or more.
  • the content of the predetermined polyester-based plasticizer is preferably 12.5% by mass or less, more preferably 12.0% by mass or less, based on the total amount of the film, from the viewpoint of further excellent film forming properties and productivity.
  • the content of the predetermined polyester plasticizer is preferably 6.5 to 12.2 on the basis of the total amount of the film from the viewpoint of further suppressing the dissolution of the additive into the food and further improving the film forming property and productivity.
  • the film may further contain other components in addition to the thermoplastic resin, the blue colorant and the predetermined polyester plasticizer.
  • Other components include heat stabilizers, light stabilizers, plasticizers other than specified polyester plasticizers, lubricants, fillers, plate-out inhibitors, antioxidants, mold release agents, viscosity reducing agents, surfactants. Coloring agents other than blue colorants, fluorescent agents, surface treatment agents, crosslinking agents, processing aids, pressure-sensitive adhesives, antistatic agents, ultraviolet absorbers, antiblocking agents and the like.
  • the film may be composed of a single layer containing a thermoplastic resin, a blue colorant and a predetermined polyester plasticizer, or may be composed of a plurality of layers.
  • the film may include, for example, a first surface layer, an intermediate layer, and a second surface layer in this order.
  • the first and second surface layers may contain a thermoplastic resin and a predetermined polyester plasticizer
  • the intermediate layer may contain a thermoplastic resin and a blue colorant.
  • the film may further include, for example, an adhesive layer containing an acid-modified polyolefin resin or the like in order to improve the adhesion between the layers, and contains a polyamide-based resin in order to improve the heat resistance of the film.
  • a heat-resistant layer may be further provided.
  • the thickness of the film may be preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 6 ⁇ m or more, and preferably 12 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less.
  • the elution amount of the additive contained in the film is preferably 25 ⁇ g / ml or less, more preferably 20 ⁇ g / ml or less, respectively, as the heptane elution amount and isooctane elution amount measured according to the following procedure.
  • the film is produced by, for example, extruding a composition containing a thermoplastic resin, a blue colorant and a predetermined polyester plasticizer.
  • the composition is supplied to a hopper of an extruder, and a target film is obtained by an inflation method, a T-die method, or the like.
  • the film is wound up while being produced, and the wound film is further wound to a desired length such as 20 m, 50 m, etc., and packed into a cosmetic box to obtain a product.
  • the film is composed of a plurality of layers
  • the film is obtained by putting the constituent materials of each layer into separate extruders, melt-extruding them, and co-extruding each layer by inflation, T-die method or the like and laminating them.
  • thermoplastic resin blue colorant, and various additives
  • resin compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared, and each resin composition was extruded with a T-die extruder, and a film having a thickness of 8.0 ⁇ m. Was made.
  • Thermoplastic resin a1 Polyvinyl chloride resin blue colorant b1: Copper phthalocyanine (copper phthalocyanine blue)
  • Additive c1 Polyester plasticizer (number average molecular weight: 1000, adipic acid polyester)
  • Additive c2 polyester plasticizer (number average molecular weight: 1800, adipic acid polyester)
  • Additive c3 polyester plasticizer (number average molecular weight: 800, adipic acid polyester)
  • Additive c4 polyester plasticizer (number average molecular weight: 2000, adipic acid polyester)
  • Additive c5 Dioctyl adipate additive c6: Epoxidized soybean oil additive c7: Glycerin fatty acid ester additive c8: Ca / Zn stabilizer
  • Productivity evaluation is evaluated by counting the number of occurrences per day of production troubles (holes, film breaks, slit defects, etc.) that occur when a film is formed by extruding each resin composition with a T-die extruder. did.
  • the evaluation criteria are as follows. In addition, if evaluation is A or B, it can be said that it is excellent in productivity.

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Abstract

本発明は、熱可塑性樹脂と、青色着色剤と、数平均分子量が１０００～１８００であるポリエステル系可塑剤と、を含有する食品包装用フィルムを提供する。

Description

食品包装用フィルム
　本発明は、食品包装用フィルムに関する。
　従来、食品包装用フィルムは、ホテル、レストラン等において業務用として、あるいは家庭において食品保存時、調理時等に幅広く使用されている。近年では、フィルムの破片の食品への混入を目視で見分けることを容易にするために、熱可塑性樹脂を主成分とし、銅フタロシアニン系着色剤等の着色剤を更に含有する食品包装用フィルムが提案されている（特許文献１）。
　一方、食品包装用フィルムにおいては、フィルムに柔軟性等の機能を付与したり、フィルムを製造しやすくする目的で、一般的に可塑剤、防曇剤、安定剤等の添加剤が使用されている。
　ところで、近年、食品衛生法の規格・基準について諸外国との調和が検討されており、食品包装用フィルムに含まれる添加剤の食品への溶出量の基準が問題となっている。現在最も有力な考え方の１つとして、添加剤の食品への溶出量がＥＵの規格・基準における想定基準値２５μｇ／ｍｌを満たすべきであるという考え方がある。
特開２０１５－７１９８号公報
　本発明は、添加剤の食品への溶出を抑制でき、かつ製膜性及び生産性に優れる食品包装用フィルムを提供することを目的とする。
　本発明は、熱可塑性樹脂と、青色着色剤と、数平均分子量が１０００～１８００であるポリエステル系可塑剤と、を含有する食品包装用フィルムを提供する。
　ポリエステル系可塑剤の含有量は、好ましくは、フィルム全量基準で６．５～１２．５質量％である。
　本発明によれば、添加剤の食品への溶出を抑制でき、かつ製膜性及び生産性に優れる食品包装用フィルムを提供することができる。
　本実施形態に係るフィルムは、熱可塑性樹脂と、青色着色剤と、数平均分子量が１０００～１８００であるポリエステル系可塑剤（以下「所定のポリエステル系可塑剤」ともいう）と、を含有し、食品包装用フィルムとして好適に用いられる。
　熱可塑性樹脂は、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂等であってよい。
　ポリ塩化ビニル系樹脂としては、フィルムの成形性、耐熱性及び流動性に優れる観点から、平均重合度７００～１３００のポリ塩化ビニル系樹脂が好ましい。本発明における平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２０－２に準じて測定された平均重合度を意味する。
　ポリ塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルホモポリマーであってもよく、塩化ビニルとこれに共重合可能なその他のモノマーとの共重合体であってもよい。共重合体は、グラフト共重合体、ブロック共重合体又はランダム共重合体であってよい。その他のモノマーの例としては、エチレン、プロピレン、ポリブテン等のオレフィン、酢酸ビニル、ラウリン酸ビニル等の飽和酸のビニルエステル、アクリル酸メチルエステル、メタクリル酸メチルエステル等の不飽和酸のアルキルエステル、ラウリルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル、マレイン酸、アクリロニトリル、スチレン、メチルスチレン、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどが挙げられる。ポリ塩化ビニル系樹脂が共重合体である場合、共重合体における塩化ビニル単位の含有量は、モノマー単位全量基準で１０質量％以上であってよい。
　ポリ塩化ビニル系樹脂は、例えば、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンの三次元ポリマー等とのポリマーブレンド、ポリ塩化ビニル樹脂のアルコール等による後処理物、ポリ塩化ビニル樹脂の含塩素化合物による後処理物であってもよい。これらの場合、ポリ塩化ビニル系樹脂における塩化ビニル単位の含有量は、樹脂全量基準で１０質量％以上であってよい。
　熱可塑性樹脂の含有量は、フィルム全量基準で、７０質量％以上、又は７５質量％以上であってよく、また、８５質量％以下、又は８０質量％以下であってよい。
　青色着色剤は、例えば、可視光領域（３８０～７５０ｎｍ）における最大吸収波長が６００～７５０ｎｍに存在する着色剤である。青色着色剤の可視光領域における最大吸収波長での吸光度は、４７０ｎｍでの吸光度の好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上である。具体的には、青色着色剤は、銅フタロシアニン（銅フタロシアニンブルー）、ヘキサシアノ鉄（ｉｉ）酸鉄（ＩＩＩ）、酸化第一コバルト・酸化アルミニウム混合物、インジゴ又はウルトラマリンであってよい。これらの青色着色剤は、１種単独又は２種以上を組み合わせて用いられる。
　青色着色剤の含有量は、フィルム全量基準で、０．５質量％以上であってよく、また、２．０質量％以下であってよい。
　ポリエステル系可塑剤の数平均分子量は、１０００～１８００であり、添加剤の食品への溶出を更に抑制する観点から、好ましくは１２００～１８００、より好ましくは１３００～１８００、更に好ましくは１４００～１８００、特に好ましくは１５００～１８００である。本発明における数平均分子量は、ＧＰＣ（例えば、アジレント・テクノロジー株式会社製の型式：Ａｇｉｌｅｎｔ　１２６０　Ｉｎｆｉｎｉｔｙ　ＧＰＣ）によって測定される、ポリスチレン換算の数平均分子量である。
　ポリエステル系可塑剤としては、例えば、脂肪族多塩基酸系ポリエステル可塑剤が挙げられる。脂肪族多塩基酸系ポリエステル可塑剤は、例えば、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族多塩基酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール等の多価アルコールとのポリエステル樹脂であってよい。脂肪族多塩基酸系ポリエステル可塑剤としては、具体的には、ポリ（エチレングリコール／アジピン酸）エステル、ポリ（１，３－ブタンジオール／アジピン酸）エステル、ポリ（１，４－ブタンジオール／アジピン酸）エステル、ポリ（プロピレングリコール／セバシン酸）エステル等が挙げられる。これらのポリエステル系可塑剤は、１種単独又は２種以上を組み合わせて用いられる。
　所定のポリエステル系可塑剤の含有量は、添加剤の食品への溶出を更に抑制する観点から、フィルム全量基準で、好ましくは６．５質量％以上、より好ましくは７．０質量％以上、更に好ましくは８．０質量％以上、特に好ましくは１０．０質量％以上である。所定のポリエステル系可塑剤の含有量は、製膜性及び生産性に更に優れる観点から、フィルム全量基準で、好ましくは１２．５質量％以下、より好ましくは１２．０質量％以下である。所定のポリエステル系可塑剤の含有量は、添加剤の食品への溶出を更に抑制し、かつ製膜性及び生産性に更に優れる観点から、好ましくは、フィルム全量基準で、６．５～１２．５質量％、６．５～１２．０質量％、７．０～１２．５質量％、７．０～１２．０質量％、８．０～１２．５質量％、８．０～１２．０質量％、１０．０～１２．５質量％、又は１０．０～１２．０質量％である。
　フィルムは、熱可塑性樹脂、青色着色剤及び所定のポリエステル系可塑剤に加えて、その他の成分を更に含有していてもよい。その他の成分としては、熱安定剤、光安定剤、所定のポリエステル系可塑剤以外の可塑剤、滑剤、充填剤、プレートアウト防止剤、抗酸化剤、離型剤、粘度低下剤、界面活性剤、青色着色剤以外の着色剤、蛍光剤、表面処理剤、架橋剤、加工助剤、粘着剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、アンチブロッキング剤等が挙げられる。
　フィルムは、熱可塑性樹脂、青色着色剤及び所定のポリエステル系可塑剤を含有する層の一層からなっていてもよく、複数の層からなっていてもよい。フィルムが複数の層からなる場合、フィルムは、例えば第１の表面層と中間層と第２の表面層とをこの順に備えていてよい。この場合、例えば、第１及び第２の表面層は熱可塑性樹脂及び所定のポリエステル系可塑剤を含有し、中間層は熱可塑性樹脂及び青色着色剤を含有していてよい。フィルムは、例えば、各層間の接着性を向上させるために、酸変性ポリオレフィン樹脂等を含有する接着層を更に備えていてもよく、フィルムの耐熱性を向上させるために、ポリアミド系樹脂を含有する耐熱層を更に備えていてもよい。
　フィルムの厚さは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは６μｍ以上であってよく、また、好ましくは１２μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下であってよい。
　フィルムに含まれる添加剤の溶出量は、以下の手順に従って測定されるヘプタン溶出量及びイソオクタン溶出量として、それぞれ好ましくは２５μｇ／ｍｌ以下、より好ましくは２０μｇ／ｍｌ以下である。
（ヘプタン溶出量）
　一定面積の試料をフィルムから切り取り、試料の表面積１ｃｍ２当たり２ｍｌのヘプタンに２５℃の温度で１時間試料を浸漬させる。次いで、試料を取り出した後のヘプタン溶液を蒸発乾固させ、固形物の質量を測定することでフィルムからヘプタンへの添加剤の溶出量を求める。
（イソオクタン溶出量）
　一定面積の試料をフィルムから切り取り、試料の表面積１ｃｍ２当たり２ｍｌのイソオクタン溶液に２５℃の温度で３０分間試料を浸漬させる。次いで、試料を取り出した後のイソオクタン溶液を蒸発乾固させ、固形物の質量を測定することでフィルムからイソオクタンへの添加剤の溶出量を求める。
　フィルムは、熱可塑性樹脂、青色着色剤及び所定のポリエステル系可塑剤を含有する組成物を、例えば押出成形することにより製造される。具体的には、該組成物を押出機のホッパーに供給しインフレーション法、Ｔダイ法等で目的とするフィルムが得られる。一般に、フィルムは、作製しつつ巻き取られるが、巻き取られたフィルムは、２０ｍ、５０ｍ等の所望の長さに更に巻き替えられ、化粧箱に詰められることで製品とされる。
　フィルムが複数の層からなる場合、フィルムは、各層の構成原料を、それぞれ別々の押出機に投入して溶融押出し、インフレーション、Ｔダイ法等により各層を共押出して積層することにより得られる。この際、Ｔダイより押出した溶融物をそのまま、キャスティングロール等で急冷しながら引き取るようにしてフィルムを形成することが好ましい。
　このようにして得られたフィルムに対して、熱収縮率、自然収縮率等の軽減、幅収縮の発生の抑制などの目的に応じて、加熱ロール間での縦延伸、各種の熱固定、エージング等の熱処理を行ってもよく、防曇性、帯電防止性、粘着性等を付与、促進させる目的で、コロナ処理、熟成等の処理、印刷、コーティング等の表面処理、表面加工などを行ってもよい。
　以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
　以下の熱可塑性樹脂、青色着色剤及び各種添加剤を用いて表１，２に示す組成を有する樹脂組成物を調製し、各樹脂組成物をＴダイ押出機で押出し、厚み８．０μｍのフィルムを作製した。
熱可塑性樹脂ａ１：ポリ塩化ビニル系樹脂
青色着色剤ｂ１：銅フタロシアニン（銅フタロシアニンブルー）
添加剤ｃ１：ポリエステル系可塑剤（数平均分子量：１０００、アジピン酸系ポリエステル）
添加剤ｃ２：ポリエステル系可塑剤（数平均分子量：１８００、アジピン酸系ポリエステル）
添加剤ｃ３：ポリエステル系可塑剤（数平均分子量：８００、アジピン酸系ポリエステル）
添加剤ｃ４：ポリエステル系可塑剤（数平均分子量：２０００、アジピン酸系ポリエステル）
添加剤ｃ５：アジピン酸ジオクチル
添加剤ｃ６：エポキシ化大豆油
添加剤ｃ７：グリセリン脂肪酸エステル
添加剤ｃ８：Ｃａ／Ｚｎ系安定剤
　得られた各フィルムについて、添加剤の溶出量を以下の手順で測定した。
（ヘプタン溶出量）
　一定面積の試料をフィルムから切り取り、試料の表面積１ｃｍ２当たり２ｍｌのヘプタンに２５℃の温度で１時間試料を浸漬させた。次いで、試料を取り出した後のヘプタン溶液を蒸発乾固させ、固形物の質量を測定することでフィルムからヘプタンへの添加剤の溶出量を求めた。
（イソオクタン溶出量）
　一定面積の試料をフィルムから切り取り、試料の表面積１ｃｍ２当たり２ｍｌのイソオクタン溶液に２５℃の温度で３０分間試料を浸漬させた。次いで、試料を取り出した後のイソオクタン溶液を蒸発乾固させ、固形物の質量を測定することでフィルムからイソオクタンへの添加剤の溶出量を求めた。
（製膜性の評価）
　Ｔダイ押出機にて、各樹脂組成物を押出してフィルムの成形を行い、得られたフィルムの外観を観察することで製膜性を評価した。評価基準は、以下のとおりである。なお、評価がＡ又はＢであれば、製膜性に優れているといえる。
Ａ：ほぼ均一の厚みのフィルムが得られた。
Ｂ：フィルムの厚みにむらが見られ、長時間の押出でヤケが発生した。
Ｃ：フィルムの厚みむらが激しく、比較的短時間でヤケが発生した。
（生産性の評価）
　Ｔダイ押出機にて、各樹脂組成物を押出してフィルムの成形を行う際に生じる生産トラブル（穴開き、フィルム切れ、スリット不具合等）の１日当たりの発生回数をカウントすることで生産性を評価した。評価基準は、以下のとおりである。なお、評価がＡ又はＢであれば、生産性に優れているといえる。
Ａ：生産トラブル回数が０～２回／日
Ｂ：生産トラブル回数が３～４回／日
Ｃ：生産トラブル回数が５回／日以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

Claims (2)

  1. 　熱可塑性樹脂と、青色着色剤と、数平均分子量が１０００～１８００であるポリエステル系可塑剤と、を含有する食品包装用フィルム。
  2. 　前記ポリエステル系可塑剤の含有量が、フィルム全量基準で６．５～１２．５質量％である、請求項１に記載の食品包装用フィルム。
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