WO2020262249A1 - ストレッチ包装用フィルム - Google Patents

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WO2020262249A1
WO2020262249A1 PCT/JP2020/024202 JP2020024202W WO2020262249A1 WO 2020262249 A1 WO2020262249 A1 WO 2020262249A1 JP 2020024202 W JP2020024202 W JP 2020024202W WO 2020262249 A1 WO2020262249 A1 WO 2020262249A1
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film
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Inventor
裕幸 宮田
Original Assignee
昭和電工マテリアルズ株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/02—Wrappers or flexible covers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

Definitions

  • the present invention relates to a stretch packaging film.
  • the stretch wrapping film is used, for example, in supermarkets and the like when wrapping foods such as fresh foods with a stretch wrapping device.
  • various films for stretch packaging in which a plasticizer is contained in a polyvinyl chloride resin have been studied.
  • a film for stretch packaging for example, in Patent Document 1, a vinyl chloride resin composition in which a (A) layer made of a vinyl chloride resin composition is arranged on the outermost layer and constitutes the (A) layer is described.
  • a stretch packaging film obtained by blending 1 to 70 parts by mass of a plasticizing agent with 100 parts by mass of a vinyl chloride resin is disclosed.
  • the stretch wrapping film is used for food as described above, it is required that the stretch wrapping film can be easily identified even if it is mixed in the food.
  • the stretch packaging film is colored blue to make it easier to identify by containing a blue colorant.
  • simply adding a blue colorant to a conventional stretch packaging film does not necessarily have the properties such as stretchability, peelability, and pullability required for a stretch packaging film. It turned out not to be good.
  • an object of the present invention is to provide a stretch packaging film having excellent stretchability, peelability and pullability even if it contains a blue colorant.
  • the present inventors can form a stretch packaging film capable of achieving both stretchability, peelability and pullability. I found that.
  • One aspect of the present invention is a stretch packaging containing a polyvinyl chloride resin, a plasticizer, and a blue colorant, and the mass ratio of the content of the plasticizer to the content of the blue colorant is 30 or more. Regarding film for use.
  • the plasticizer contains a compound represented by the following formula (1), and the mass ratio of the content of the compound represented by the following formula (1) to the content of the blue colorant may be 20 or more.
  • R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group.
  • R 1 in the formula (1) may be an alkyl group having 9 carbon atoms.
  • R 2 in the formula (1) may be an alkyl group having 9 carbon atoms.
  • the mass ratio of the content of the compound in which R 1 and R 2 are alkyl groups having 9 carbon atoms in the formula (1) to the content of the blue colorant may be 15 or more.
  • the stretch wrapping film according to one embodiment (hereinafter, also simply referred to as "film”) contains a polyvinyl chloride resin, a plasticizer, and a blue colorant.
  • Stretch wrapping film is a film used for stretch wrapping (packaging with a stretch wrapping device).
  • the stretch wrapping film is typically a stretch wrapping film for pre-packaging in which fruits and vegetables, meat, prepared foods, etc. are placed on a tray (for example, a lightweight tray) and overlapped, and an overcoat for fixing the luggage when carrying the luggage.
  • Examples include a packaging film to be wrapped.
  • the polyvinyl chloride-based resin may be a vinyl chloride homopolymer (polyvinyl chloride resin) from the viewpoint of excellent mechanical properties, and may be copolymerized with vinyl chloride for the purpose of imparting other properties. It may be a copolymer with a monomer.
  • the copolymer may be a graft copolymer, a block copolymer or a random copolymer. Examples of other monomers include olefins such as ethylene, propylene and butene; vinyl esters of saturated acids such as vinyl acetate and vinyl laurate; alkyl esters of unsaturated acids such as methyl acrylic acid and methyl methacrylate; lauryl. Alkyl vinyl ethers such as vinyl ethers; maleic acid, acrylonitrile, styrene, methylstyrene, vinylidene fluoride; and the like can be mentioned.
  • the content of vinyl chloride units in the copolymer may be 10% by mass or more based on the total amount of monomer units, and is preferably 30 from the viewpoint of excellent mechanical properties. It is by mass% or more, more preferably 50% by mass or more.
  • the upper limit of the content of the vinyl chloride unit in the copolymer is not particularly limited, and may be, for example, 99% by mass or less based on the total amount of the monomer units.
  • the polyvinyl chloride resin may be, for example, a polymer blend with a three-dimensional polymer of acrylonitrile-butadiene-styrene, a post-treated product with alcohol or the like, or a post-treated product with a chlorine-containing compound.
  • the content of the vinyl chloride unit in the polyvinyl chloride resin may be 10% by mass or more based on the total amount of the polyvinyl chloride resin.
  • the polyvinyl chloride resin is preferably a polyvinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 700 to 1300 from the viewpoint of excellent moldability, heat resistance and fluidity of the stretch packaging film.
  • the average degree of polymerization in the present specification means the average degree of polymerization measured according to JIS K6720-2.
  • the content of the polyvinyl chloride resin may be, for example, 60% by mass or more, 65% by mass or more, or 70% by mass or more, and 80% by mass or less, based on the total amount of the stretch packaging film. Alternatively, it may be 75% by mass or less.
  • plasticizer examples include epoxidized linseed oil, epoxidized soybean oil (epoxidized fatty acid glyceride), epoxidized oil such as epoxidized fatty acid alkyl ester, and hydroxypolycarboxylic acid such as tributyl acetyl citrate (for example, tributyl acetyl citrate).
  • Dibasic acid esters such as esters, adipic acid esters and sebacic acid esters (eg dinormal butyl sebacate), polyhydric alcohol esters such as pentaerythritol ester and diethylene glycol benzoate, and phosphoric acid esters such as triphenyl phosphate and tricresyl phosphate. , Glycerin diacet monolaurate, chlorinated paraffin, polyester plasticizer and the like.
  • the plasticizer is preferably a dibasic acid carboxylic acid ester, more preferably an adipate ester, from the viewpoint of improving the cold resistance of the film. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.
  • the adipate ester is represented by, for example, the following formula (1). That is, the plasticizer preferably contains a compound represented by the following formula (1).
  • R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group.
  • the content of the compound represented by the formula (1) (the total content of two or more compounds represented by the formula (1) when they are contained) is based on 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin.
  • it may be 10 parts by mass or more or 15 parts by mass or more, and from the viewpoint of improving the cold resistance of the film, it is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 25 parts by mass or more, and further improves the stretchability. From the viewpoint, it is more preferably 27 parts by mass or more, and may be, for example, 80 parts by mass or less, 70 parts by mass or less, 60 parts by mass or less, or 50 parts by mass or less.
  • R 1 in the formula (1) may be a linear alkyl group or a branched alkyl group.
  • R 1 in the formula (1) may be, for example, an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, an alkyl group having 8 or 9 carbon atoms, or an alkyl group having 9 carbon atoms.
  • R 2 in the formula (1) may be a linear alkyl group or a branched alkyl group.
  • R 2 in the formula (1) may be, for example, an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, an alkyl group having 8 or 9 carbon atoms, or an alkyl group having 9 carbon atoms.
  • R 1 and R 2 in the formula (1) are alkyl groups having 8 carbon atoms (R 1 in the formula (1) is an alkyl group having 8 carbon atoms, and R 2 in the formula (1) has 8 carbon atoms.
  • Examples of the compound (which is an alkyl group) include dioctyl adipate (bis (2-ethylhexyl) adipate) and the like.
  • R 1 and R 2 in the formula (1) are alkyl groups having 9 carbon atoms (R 1 in the formula (1) is an alkyl group having 9 carbon atoms, and R 2 in the formula (1) has 9 carbon atoms.
  • Examples of the compound (which is an alkyl group) include diisononyl adipate.
  • the content of the compound in which R 1 and R 2 are alkyl groups having 9 carbon atoms in the formula (1) is, for example, 5 parts by mass or more, 8 parts by mass or more, or 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin. It may be 12 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, from the viewpoint of improving the cold resistance of the film.
  • the content of the compound in which R 1 and R 2 are alkyl groups having 9 carbon atoms in the formula (1) is, for example, 80 parts by mass or less, 70 parts by mass or less, 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin. It may be less than a part by mass or less than 50 parts by mass.
  • the total content of the plasticizer may be, for example, 25 parts by mass or more or 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin, which improves the cold resistance of the film and further improves the stretchability of the film. From the viewpoint of making the film, it is preferably 35 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more.
  • the total content of the plasticizer may be, for example, 80 parts by mass or less, 70 parts by mass or less, 60 parts by mass or less, or 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin.
  • the blue colorant is, for example, a colorant having a maximum absorption wavelength of 600 to 750 nm in the visible light region (wavelength: the entire range of 380 to 750 nm).
  • the absorbance of the blue colorant at the maximum absorption wavelength in the visible light region is preferably 2 times or more, more preferably 3 times or more the absorbance at a wavelength of 470 nm.
  • the blue colorant may be copper phthalocyanine (copper phthalocyanine blue), iron (II) hexacyanoferrate (III), a mixture of primary cobalt oxide and aluminum oxide, indigo or ultramarine.
  • the blue colorant is preferably a blue pigment from the viewpoint of further improving the strength, dispersibility and solvent resistance.
  • the blue colorant may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the blue colorant may be, for example, 0.2 parts by mass or more or 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin, from the viewpoint of further improving the stretchability of the film. It is preferably 1.0 part by mass or more.
  • the content of the blue colorant may be, for example, 3.0 parts by mass or less, 2.0 parts by mass or less, or 1.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin.
  • the mass ratio (Y1 / X1) of the plasticizer content Y1 to the blue colorant content X1 is from the viewpoint of improving the stretchability, peelability and pullability of the film. , 30 or more.
  • Y1 / X1 is preferably 32 or more, more preferably 34 or more, from the viewpoint of improving the dispersibility of the blue colorant.
  • Y1 / X1 may be, for example, 50 or less, 45 or less, or 35 or less.
  • the mass ratio (Y2 / X1) of Y2 (the total content thereof) may be, for example, 10 or more or 15 or more, and is preferable from the viewpoint of improving the cold resistance of the film and further improving the pullability of the film. It is 20 or more, more preferably 22 or more or 24 or more.
  • Y2 / X1 may be, for example, 40 or less or 35 or less, and is preferably 33 or less or 30 or less from the viewpoint of further improving the drawability of the film.
  • the mass ratio of the content of Y3 plasticizer R 1 and R 2 is an alkyl group having 9 carbon atoms in the formula (1) (Y3 / X1) may be, for example, 6 or more, 9 or more, or 12 or more, and is preferably 15 or more from the viewpoint of improving the cold resistance of the film and further improving the pullability of the film.
  • Y3 / X1 may be, for example, 45 or less, 35 or less, 30 or less, or 25 or less, and is preferably 20 or less or 17 or less from the viewpoint of further improving the drawability of the film.
  • the stretch packaging film particularly preferably simultaneously satisfies the following conditions of Y1 / X1, Y2 / X1 and Y3 / X1 from the viewpoint of improving all of the stretchability, peelability and pullability of the film.
  • -Y1 / X1 is 30 or more, 32 or more or 34 or more, and 50 or less or 45 or less.
  • -Y2 / X1 is 20 or more, 22 or more or 24 or more, and 33 or less or 30 or less.
  • -Y3 / X1 is 6 or more and 20 or less.
  • the stretch packaging film most preferably simultaneously satisfies the following conditions of Y1 / X1, Y2 / X1 and Y3 / X1 from the viewpoint of improving all of the stretchability, peelability and pullability of the film.
  • -Y1 / X1 is 30 or more, 32 or more, or 34 or more, and 35 or less.
  • -Y2 / X1 is 20 or more, 22 or more, or 24 or more, and 30 or less.
  • -Y3 / X1 is 12 or more or 15 or more, and 20 or less or 17 or less.
  • the stretch packaging film may further contain other components in addition to the polyvinyl chloride resin, the plasticizer and the blue colorant.
  • Other components include thermoplastic resins other than polyvinyl chloride resins, antifogging agents, stabilizers, lubricants, fillers, antistatic agents, antioxidants, mold release agents, viscosity reducing agents, surfactants, etc. Examples thereof include fluorescent agents, surface treatment agents, cross-linking agents, processing aids, adhesives, antistatic agents, ultraviolet absorbers, antiblocking agents and the like.
  • the content (total content) of the other components may be, for example, 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin. It may be 30 parts by mass or less.
  • the stretch packaging film may consist of only one layer containing a polyvinyl chloride resin, a plasticizer, and a blue colorant, or may consist of a plurality of layers.
  • the stretch wrapping film may include, for example, a first surface layer, an intermediate layer, and a second surface layer in this order.
  • the first and second surface layers contain a polyvinyl chloride resin, a plasticizer and other components added as needed
  • the intermediate layer is a polyvinyl chloride resin, a plasticizer, blue. It may contain a colorant and other ingredients added as needed.
  • the stretch wrapping film may further include an adhesive layer containing an acid-modified polyolefin resin or the like in order to improve the adhesiveness between the layers, and in order to improve the heat resistance of the stretch wrapping film, for example, A heat-resistant layer containing a polyamide-based resin may be further provided.
  • the thickness of the stretch wrapping film may be, for example, 5 ⁇ m or more or 8 ⁇ m or more, and is preferably 10 ⁇ m or more from the viewpoint of further excellent suitability as a stretch wrapping film.
  • the thickness of the stretch packaging film may be preferably 25 ⁇ m or less, more preferably 18 ⁇ m or less, from the viewpoint of excellent handleability.
  • the total light transmittance of the stretch packaging film is preferably 75% or more, more preferably 80% or more, and may be, for example, 90% or less from the viewpoint of excellent visibility.
  • a polyvinyl chloride resin, a plasticizer, a blue colorant and, if necessary, other components described above are mixed by a mixer such as a V-type blender, a ribbon blender, a Henschel mixer, or a super mixer.
  • a mixer such as a V-type blender, a ribbon blender, a Henschel mixer, or a super mixer.
  • the composition is obtained by kneading with a kneading machine such as a mixing roll, a Banbury mixer, or a kneader, and then, for example, by extrusion molding.
  • the composition is supplied to the hopper of the extruder to obtain a desired stretch packaging film by an inflation method, a T-die method, or the like.
  • the constituent raw materials of each layer are put into separate extruders and melt-extruded, and each layer is co-extruded and laminated by an inflation method, a T-die method, or the like. Obtained by doing. At this time, the melt extruded from the T-die is taken as it is while being rapidly cooled with a casting roll or the like to form a stretch packaging film. Is preferable.
  • various types of longitudinal stretching between heating rolls are performed according to the purpose of reducing the heat shrinkage rate, the natural shrinkage rate, etc.; suppressing the occurrence of width shrinkage;
  • Heat treatment such as heat fixing and aging may be performed, and corona treatment; aging treatment; surface treatment such as printing and coating; surface treatment; etc. are performed for the purpose of improving antifogging property, antistatic property, adhesiveness and the like. You may.
  • a "film” is a thin flat product whose thickness is extremely small compared to its length and width and whose maximum thickness is arbitrarily limited, and which can be supplied in the form of a roll.
  • sheet means a product that is thin by definition in JIS and whose thickness is generally small and flat for its length and width.
  • film is used in the present specification to include the “sheet”. Even when referred to as, “film” shall be included.
  • film is a concept including a wrap film in particular in the above definition.
  • the composition (parts by mass) in Table 1 indicates the content (parts by mass) of each component with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin, Y1 indicates the total content of the plasticizer, and Y2 indicates diisononyl adipate. And the total content of dioctyl adipate (content of the compound represented by the formula (1)), Y1 / X1 indicates the mass ratio of the total content Y1 of the plasticizer to the content X1 of the blue colorant.
  • Y2 / X1 represents the mass ratio of the total content of diisononyl adipate and dioctyl adipate (content of the compound represented by the formula (1)) Y2 to the content X1 of the blue colorant, and Y3 / X1 is , The mass ratio of the content Y3 of diisononyl adipate to the content X1 of the blue colorant is shown. Further, common to all the examples and comparative examples, the content of the antifogging agent D1 is 1.2 parts by mass, the content of the stabilizer E1 is 0.15 parts by mass, and the content of the stabilizer E2 is 1. 1 part by mass.
  • Polyvinyl chloride resin ⁇ A1 Polyvinyl chloride resin (manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., "TH-1000", average degree of polymerization: 1000)
  • Plasticizer B1 Diisononyl adipate (DINA, manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd., "DINA”)
  • -B2 Dioctyl adipate (DOA, manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd., "Sunsociizer DOA”
  • -B3 Epoxy soybean oil (ESBO, manufactured by Sanwa Synthetic Co., Ltd., "Chemisizer SE-100")
  • Blue colorant ⁇ C1 Blue colorant (manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd., "NX-053 Blue”)
  • Anti-fog agent D1 (manufactured by RIKEN Vitamin Co., Ltd., "XO-71")
  • Stabilizer E1 (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., "Alchemizer 1")
  • ⁇ E2 (“SC-308E” manufactured by ADEKA CORPORATION)
  • the material temperature was raised from room temperature to 130 ° C. while stirring, and the mixture was mixed to obtain a resin composition.
  • a film for stretch packaging having a thickness of 15 ⁇ m was produced by extruding the film at a temperature of 200 ° C. and winding it around a core material.
  • Stretchability Using a stretch wrapping film having a width of 300 mm, a expanded polystyrene resin tray (length 175 mm, width 120 mm, height 30 mm) was packed and packaged five times in a row by a manual wrapping machine (multi-wrapper W460B manufactured by ARC Co., Ltd.). Stretchability was evaluated according to the following criteria according to the degree of packaging wrinkles (wrinkles on the upper surface of the packaged tray) at this time. A: No wrinkles occur. B: The area of wrinkles is less than 30% of the film area. C: The area of wrinkles is 30% or more of the film area. D: Wrinkles occur on almost the entire surface of the film.
  • Peeling force is less than 150 gf / 250 mm
  • B: Peeling force is 150 gf / 250 mm or more and less than 200 gf / 250 mm
  • C Peeling force is 200 gf / 250 mm or more and less than 250 gf / 250 mm
  • the film wound around the core material was housed in a box, and the pulling output when the film was pulled out from the box was evaluated with a push-pull gauge (manufactured by Aiko Engineering Co., Ltd.).

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Abstract

本発明の一側面は、ポリ塩化ビニル系樹脂と、可塑剤と、青色着色剤と、を含有し、青色着色剤の含有量に対する可塑剤の含有量の質量比が３０以上である、ストレッチ包装用フィルムに関する。

Description

ストレッチ包装用フィルム
　本発明は、ストレッチ包装用フィルムに関する。
　ストレッチ包装用フィルムは、例えば、スーパーマーケット等において、ストレッチ包装装置によって生鮮食品等の食品を包装する際に使用されている。中でも、ポリ塩化ビニル系樹脂に可塑剤を含有させたストレッチ包装用フィルムは種々検討されてきた。このようなストレッチ包装用フィルムとして、例えば特許文献１には、塩化ビニル系樹脂組成物からなる（Ａ）層を最外層に配し、（Ａ）層を構成する塩化ビニル系樹脂組成物が、塩化ビニル系樹脂１００質量部に、可塑剤１～７０質量部を配合してなるストレッチ包装用フィルムが開示されている。
特開２００８－２１３３４０号公報
　ところで、ストレッチ包装用フィルムは、上述したとおり食品に対して使用されるため、ストレッチ包装用フィルムの破片が食品に混入した場合でも容易に識別できることが求められる。これに対し、青色着色剤を含有させることで、ストレッチ包装用フィルムを青色に着色し、識別しやすくすることが考えられる。しかし、本発明者らの検討によれば、従来のストレッチ包装用フィルムに単に青色着色剤を含有させただけでは、ストレッチ包装用フィルムに求められるストレッチ性、剥離性、引出性等の特性が必ずしも良好ではないことが判明した。
　そこで、本発明は、上記事情に鑑みたものであり、青色着色剤を含んでいても、ストレッチ性、剥離性及び引出性に優れたストレッチ包装用フィルムを提供することを目的とする。
　本発明者らは、青色着色剤の含有量に対する可塑剤の含有量の比を特定の範囲内とすることにより、ストレッチ性、剥離性及び引出性を両立できるストレッチ包装用フィルムを形成可能であることを見出した。
　本発明の一側面は、ポリ塩化ビニル系樹脂と、可塑剤と、青色着色剤と、を含有し、青色着色剤の含有量に対する可塑剤の含有量の質量比が３０以上である、ストレッチ包装用フィルムに関する。
　可塑剤は、下記式（１）で表される化合物を含み、青色着色剤の含有量に対する下記式（１）で表される化合物の含有量の質量比が２０以上であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表す。
　式（１）におけるＲ１は、炭素数９のアルキル基であってよい。
　式（１）におけるＲ２は、炭素数９のアルキル基であってよい。
　青色着色剤の含有量に対する、式（１）におけるＲ１及びＲ２が炭素数９のアルキル基である化合物の含有量の質量比が、１５以上であってよい。
　本発明によれば、青色着色剤を含んでいても、ストレッチ性、剥離性及び引出性に優れたストレッチ包装用フィルムを提供することができる。
　一実施形態に係るストレッチ包装用フィルム（以下、単に「フィルム」ともいう）は、ポリ塩化ビニル系樹脂と、可塑剤と、青色着色剤と、を含有する。
　「ストレッチ包装用フィルム」とは、ストレッチ包装（ストレッチ包装装置による包装）に用いられるフィルムである。ストレッチ包装用フィルムとしては、典型的には、青果物、精肉、惣菜等をトレー（例えば軽量トレー）に載せてオーバーラップするプリパッケージ用のストレッチ包装用フィルム、荷物運搬時に荷物を固定するためにオーバーラップする包装用フィルムなどを挙げることができる。
（ポリ塩化ビニル系樹脂）
　ポリ塩化ビニル系樹脂は、機械特性に優れる観点から、塩化ビニルホモポリマー（ポリ塩化ビニル樹脂）であってもよく、他の特性を付与する目的から、塩化ビニルとこれに共重合可能なその他のモノマーとの共重合体であってもよい。共重合体は、グラフト共重合体、ブロック共重合体又はランダム共重合体であってよい。その他のモノマーの例としては、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン；酢酸ビニル、ラウリン酸ビニル等の飽和酸のビニルエステル；アクリル酸メチルエステル、メタクリル酸メチルエステル等の不飽和酸のアルキルエステル；ラウリルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル；マレイン酸、アクリロニトリル、スチレン、メチルスチレン、フッ化ビニリデン；などが挙げられる。
　ポリ塩化ビニル系樹脂が共重合体である場合、共重合体における塩化ビニル単位の含有量は、モノマー単位全量基準で、１０質量％以上であってよく、機械特性に優れる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上である。共重合体における塩化ビニル単位の含有量の上限は、特に限定されず、例えば、モノマー単位全量基準で９９質量％以下であってよい。
　ポリ塩化ビニル系樹脂は、例えば、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンの三次元ポリマー等とのポリマーブレンド、アルコール等による後処理物、含塩素化合物による後処理物であってもよい。これらの場合、ポリ塩化ビニル系樹脂における塩化ビニル単位の含有量は、ポリ塩化ビニル系樹脂全量基準で１０質量％以上であってよい。
　ポリ塩化ビニル系樹脂は、ストレッチ包装用フィルムの成形性、耐熱性及び流動性に優れる観点から、好ましくは、平均重合度７００～１３００のポリ塩化ビニル系樹脂である。本明細書における平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２０－２に準じて測定された平均重合度を意味する。
　ポリ塩化ビニル系樹脂の含有量は、生産性に優れる観点から、ストレッチ包装用フィルム全量基準で、例えば、６０質量％以上、６５質量％以上又は７０質量％以上であってよく、８０質量％以下又は７５質量％以下であってよい。
（可塑剤）
　可塑剤としては、エポキシ化アマニ油、エポキシ化大豆油（エポキシ化脂肪酸グリセライド）、エポキシ化脂肪酸アルキルエステル等のエポキシ化油、アセチルクエン酸トリブチル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）等のヒドロキシ多価カルボン酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル（例えばセバシン酸ジノルマルブチル）等の二塩基酸エステル、ペンタエリスリトールエステル、ジエチレングリコールベンゾエート等の多価アルコールエステル、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル、グリセリンジアセトモノラウレート、塩素化パラフィン、ポリエステル系可塑剤などが挙げられる。可塑剤は、フィルムの耐寒性を向上させる観点から、好ましくは二塩基酸カルボン酸エステル、より好ましくはアジピン酸エステルである。これらの可塑剤は、１種単独又は２種以上を組み合わせて用いられる。
　アジピン酸エステルは、例えば下記式（１）で表される。すなわち、可塑剤は、好ましくは下記式（１）で表される化合物を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表す。
　式（１）で表される化合物の含有量（２種以上の式（１）で表される化合物が含まれる場合はそれらの合計の含有量）は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、例えば１０質量部以上又は１５質量部以上であってよく、フィルムの耐寒性を向上させる観点から、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは２５質量部以上であり、ストレッチ性を更に向上させる観点から、更に好ましくは２７質量部以上であり、例えば、８０質量部以下、７０質量部以下、６０質量部以下又は５０質量部以下であってよい。
　式（１）におけるＲ１は、直鎖状のアルキル基であってよく、分岐状のアルキル基であってもよい。式（１）におけるＲ１は、例えば炭素数６～１２のアルキル基であってよく、炭素数８又は９のアルキル基であってよく、炭素数９のアルキル基であってよい。
　式（１）におけるＲ２は、直鎖状のアルキル基であってよく、分岐状のアルキル基であってもよい。式（１）におけるＲ２は、例えば炭素数６～１２のアルキル基であってよく、炭素数８又は９のアルキル基であってよく、炭素数９のアルキル基であってよい。
　式（１）におけるＲ１及びＲ２が炭素数８のアルキル基である（式（１）におけるＲ１が炭素数８のアルキル基であり、かつ式（１）におけるＲ２が炭素数８のアルキル基である）化合物としては、例えばアジピン酸ジオクチル（アジピン酸ビス（２－エチルヘキシル））等が挙げられる。式（１）におけるＲ１及びＲ２が炭素数９のアルキル基である（式（１）におけるＲ１が炭素数９のアルキル基であり、かつ式（１）におけるＲ２が炭素数９のアルキル基である）化合物としては、例えばアジピン酸ジイソノニル等が挙げられる。
　式（１）におけるＲ１及びＲ２が炭素数９のアルキル基である化合物の含有量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、例えば、５質量部以上、８質量部以上又は１０質量部以上であってよく、フィルムの耐寒性を向上させる観点から、好ましくは１２質量部以上、より好ましくは１５質量部以上である。式（１）におけるＲ１及びＲ２が炭素数９のアルキル基である化合物の含有量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、例えば、８０質量部以下、７０質量部以下、６０質量部以下又は５０質量部以下であってよい。
　可塑剤の合計含有量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、例えば２５質量部以上又は３０質量部以上であってよく、フィルムの耐寒性を向上させ、フィルムのストレッチ性を更に向上させる観点から、好ましくは３５質量部以上、より好ましくは４０質量部以上である。可塑剤の合計含有量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、例えば、８０質量部以下、７０質量部以下、６０質量部以下又は５０質量部以下であってよい。
（青色着色剤）
　青色着色剤は、例えば、可視光領域（波長：３８０～７５０ｎｍの全域）における最大吸収波長が６００～７５０ｎｍに存在する着色剤である。青色着色剤の可視光領域における最大吸収波長での吸光度は、波長４７０ｎｍでの吸光度の好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上である。具体的には、青色着色剤は、銅フタロシアニン（銅フタロシアニンブルー）、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸鉄（ＩＩＩ）、酸化第一コバルトと酸化アルミニウムとの混合物、インディゴ又はウルトラマリンであってよい。青色着色剤は、強度、分散性及び耐溶剤性をより向上させる観点から、好ましくは青色顔料である。青色着色剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　青色着色剤の含有量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、例えば０．２質量部以上又は０．５質量部以上であってよく、フィルムのストレッチ性を更に向上させる観点から、好ましくは１．０質量部以上である。青色着色剤の含有量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、例えば、３．０質量部以下、２．０質量部以下又は１．５質量部以下であってよい。
　本実施形態に係るストレッチ包装用フィルムにおいて、青色着色剤の含有量Ｘ１に対する可塑剤の含有量Ｙ１の質量比（Ｙ１／Ｘ１）は、フィルムのストレッチ性、剥離性及び引出性を向上させる観点から、３０以上である。Ｙ１／Ｘ１は、青色着色剤の分散性を向上させる観点から、好ましくは３２以上、より好ましくは３４以上である。Ｙ１／Ｘ１は、例えば、５０以下、４５以下又は３５以下であってよい。
　本実施形態に係るストレッチ包装用フィルムにおいて、青色着色剤の含有量Ｘ１に対する式（１）で表される化合物の含有量（２種以上の式（１）で表される化合物が含まれる場合はそれらの合計の含有量）Ｙ２の質量比（Ｙ２／Ｘ１）は、例えば１０以上又は１５以上であってよく、フィルムの耐寒性を向上させ、フィルムの引出性を更に向上させる観点から、好ましくは２０以上、より好ましくは２２以上又は２４以上である。Ｙ２／Ｘ１は、例えば４０以下又は３５以下であってよく、フィルムの引出性を更に向上させる観点から、好ましくは３３以下又は３０以下である。
　本実施形態に係るストレッチ包装用フィルムにおいて、青色着色剤の含有量Ｘ１に対する、式（１）におけるＲ１及びＲ２が炭素数９のアルキル基である可塑剤の含有量Ｙ３の質量比（Ｙ３／Ｘ１）は、例えば、６以上、９以上又は１２以上であってよく、フィルムの耐寒性を向上させ、フィルムの引出性を更に向上させる観点から、好ましくは１５以上である。Ｙ３／Ｘ１は、例えば、４５以下、３５以下、３０以下又は２５以下であってよく、フィルムの引出性を更に向上させる観点から、好ましくは２０以下又は１７以下である。
　ストレッチ包装用フィルムは、フィルムのストレッチ性、剥離性及び引出性のすべてを特に向上させられる観点から、特に好ましくは、以下のＹ１／Ｘ１、Ｙ２／Ｘ１及びＹ３／Ｘ１の条件を同時に満たす。
・Ｙ１／Ｘ１が、３０以上、３２以上又は３４以上であり、かつ、５０以下又は４５以下である。
・Ｙ２／Ｘ１が、２０以上、２２以上又は２４以上であり、かつ、３３以下又は３０以下である。
・Ｙ３／Ｘ１が、６以上であり、かつ、２０以下である。
　ストレッチ包装用フィルムは、フィルムのストレッチ性、剥離性及び引出性のすべてを最も向上させられる観点から、最も好ましくは、以下のＹ１／Ｘ１、Ｙ２／Ｘ１及びＹ３／Ｘ１の条件を同時に満たす。
・Ｙ１／Ｘ１が、３０以上、３２以上又は３４以上であり、かつ、３５以下である。
・Ｙ２／Ｘ１が、２０以上、２２以上又は２４以上、かつ、３０以下である。
・Ｙ３／Ｘ１が、１２以上又は１５以上であり、かつ、２０以下又は１７以下である。
　ストレッチ包装用フィルムは、ポリ塩化ビニル系樹脂、可塑剤及び青色着色剤に加えて、その他の成分を更に含有していてもよい。その他の成分としては、ポリ塩化ビニル系樹脂以外の熱可塑性樹脂、防曇剤、安定剤、滑剤、充填剤、プレートアウト防止剤、抗酸化剤、離型剤、粘度低下剤、界面活性剤、蛍光剤、表面処理剤、架橋剤、加工助剤、粘着剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、アンチブロッキング剤等が挙げられる。ストレッチ包装用フィルムがその他の成分を含有する場合、その他の成分の含有量（合計の含有量）は、例えば、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、１質量部以上であってよく、３０質量部以下であってよい。
　ストレッチ包装用フィルムは、ポリ塩化ビニル系樹脂、可塑剤及び青色着色剤を含有する層の一層のみからなっていてもよく、複数の層からなっていてもよい。ストレッチ包装用フィルムが複数の層からなる場合、ストレッチ包装用フィルムは、例えば、第１の表面層と中間層と第２の表面層とをこの順に備えていてよい。この場合、例えば、第１及び第２の表面層はポリ塩化ビニル系樹脂、可塑剤及び必要に応じて添加されるその他の成分を含有し、中間層はポリ塩化ビニル系樹脂、可塑剤、青色着色剤及び必要に応じて添加されるその他の成分を含有していてよい。ストレッチ包装用フィルムは、例えば、各層間の接着性を向上させるために、酸変性ポリオレフィン樹脂等を含有する接着層を更に備えていてもよく、ストレッチ包装用フィルムの耐熱性を向上させるために、ポリアミド系樹脂を含有する耐熱層を更に備えていてもよい。
　ストレッチ包装用フィルムの厚さは、例えば５μｍ以上又は８μｍ以上であってよく、ストレッチ包装用フィルムとしての適性に更に優れる観点から、好ましくは１０μｍ以上である。ストレッチ包装用フィルムの厚さは、取扱い性に優れる観点から、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下であってよい。
　ストレッチ包装用フィルムの全光線透過率は、視認性に優れる観点から、好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上であり、例えば９０％以下であってよい。全光線透過率は、ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準じて入射光量及び全透過光量を測定し、全光線透過率＝（全透過光量）／（入射光量）×１００として算出できる。
　ストレッチ包装用フィルムは、例えば、ポリ塩化ビニル系樹脂、可塑剤、青色着色剤及び必要に応じて上述のその他の成分を、Ｖ型ブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の混合機により混合し、更に必要に応じてミキシングロール、バンバリーミキサー、ニーダ等の混練機により混練することで組成物を得た後、例えば押出成形することにより製造される。具体的には、該組成物を押出機のホッパーに供給しインフレーション法、Ｔダイ法等で目的とするストレッチ包装用フィルムが得られる。
　ストレッチ包装用フィルムが複数の層からなる場合、ストレッチ包装用フィルムは、各層の構成原料を、それぞれ別々の押出機に投入して溶融押出し、インフレーション法、Ｔダイ法等により各層を共押出して積層することにより得られる。この際、Ｔダイより押出した溶融物をそのまま、キャスティングロール等で急冷しながら引き取るようにしてストレッチ包装用フィルムを形成する。
ことが好ましい。
　このようにして得られたストレッチ包装用フィルムに対して、熱収縮率、自然収縮率等の軽減；幅収縮の発生の抑制；などの目的に応じて、加熱ロール間での縦延伸、各種の熱固定、エージング等の熱処理を行ってもよく、防曇性、帯電防止性、粘着性等を向上させる目的で、コロナ処理；熟成処理；印刷、コーティング等の表面処理；表面加工；などを行ってもよい。
　なお、一般的に「フィルム」とは、長さおよび幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、ロールの形で供給されうるものをいい（必要であれば、日本工業規格ＪＩＳ　Ｋ６９００を参照できる）、一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本実施形態において文言上両者を区別する必要がないので、本明細書においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。また、「フィルム」は、上記の定義のうちでも特にラップフィルムを含む概念である。
　以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
　以下のポリ塩化ビニル系樹脂及び添加剤を用いて、表１に示す組成を有するストレッチ包装用フィルムを作製した。なお、表１中の組成（質量部）は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対する各成分の含有量（質量部）を示し、Ｙ１は可塑剤の合計含有量を示し、Ｙ２はアジピン酸ジイソノニル及びアジピン酸ジオクチルの合計含有量（式（１）で表される化合物の含有量）を示し、Ｙ１／Ｘ１は、青色着色剤の含有量Ｘ１に対する可塑剤の合計含有量Ｙ１の質量比を示し、Ｙ２／Ｘ１は、青色着色剤の含有量Ｘ１に対するアジピン酸ジイソノニル及びアジピン酸ジオクチルの合計含有量（式（１）で表される化合物の含有量）Ｙ２の質量比を示し、Ｙ３／Ｘ１は、青色着色剤の含有量Ｘ１に対するアジピン酸ジイソノニルの含有量Ｙ３の質量比を示す。また、すべての実施例及び比較例に共通して、防曇剤Ｄ１の含有量は１．２質量部、安定剤Ｅ１の含有量は０．１５質量部、安定剤Ｅ２の含有量は１．１質量部とした。
　ポリ塩化ビニル系樹脂
・Ａ１：ポリ塩化ビニル系樹脂（大洋塩ビ株式会社製、「ＴＨ－１０００」、平均重合度：１０００）
　可塑剤
・Ｂ１：アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ、田岡化学工業株式会社製、「ＤＩＮＡ」）
・Ｂ２：アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ、新日本理化株式会社製、「サンソサイザーＤＯＡ」）
・Ｂ３：エポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ、三和合成株式会社製、「ケミサイザーＳＥ－１００」）
　青色着色剤
・Ｃ１：青色着色剤（大日精化工業株式会社製、「ＮＸ－０５３ブルー」）
　防曇剤
・Ｄ１：（理研ビタミン株式会社製、「ＸＯ－７１」）
　安定剤
・Ｅ１：（協和化学工業株式会社製、「アルカマイザー１」）
・Ｅ２：（株式会社ＡＤＥＫＡ製、「ＳＣ－３０８Ｅ」）
　より具体的には、各成分をスーパーミキサーに投入した後、攪拌しながら材料温度を常温から１３０℃まで昇温し、混合して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物について、７０℃まで冷却した時点で取り出し、Ｔダイ（幅３５０ｍｍ、ギャップ０．４ｍｍ）を装着した直径４０ｍｍ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２０）にて、樹脂組成物の温度が２００℃となる状態で押出し、芯材に巻回することによって、厚さ１５μｍのストレッチ包装用フィルムを作製した。
＜ストレッチ包装用フィルムの評価＞
　得られた各ストレッチ包装用フィルムについて、ストレッチ性、剥離性及び引出性を以下の手順で測定した。結果を表１に示す。
（ストレッチ性）
　幅３００ｍｍとしたストレッチ包装用フィルムを用い、手動包装機（ＡＲＣ株式会社製、マルチラッパーＷ４６０Ｂ）により、発泡ポリスチレン樹脂トレー（長さ１７５ｍｍ、幅１２０ｍｍ、高さ３０ｍｍ）を連続５回パック包装した。このときの包装皺（包装したトレー上面の皺）の発生の程度に応じて、以下の基準でストレッチ性を評価した。
Ａ：皴が発生しない。
Ｂ：皺の面積がフィルム面積の３０％未満。
Ｃ：皺の面積がフィルム面積の３０％以上。
Ｄ：皺がフィルムのほぼ全面に発生する。
（剥離性）
　２５０ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切り出したストレッチ包装用フィルムを４０枚重ねた状態で、２０℃の恒温室に２４時間静置した。静置後のフィルムを平滑なステンレス板に両面テープで貼り付けた後、それを恒温室中に設置した引っ張り試験機（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、フィルム１枚を剥がす際に必要な剥離力を求めた。
Ａ：剥離力が１５０ｇｆ／２５０ｍｍ未満
Ｂ：剥離力が１５０ｇｆ／２５０ｍｍ以上２００ｇｆ／２５０ｍｍ未満
Ｃ：剥離力が２００ｇｆ／２５０ｍｍ以上２５０ｇｆ／２５０ｍｍ未満
Ｄ：剥離力が２５０ｇｆ／２５０ｍｍ以上
（引出性）
　芯材に巻回されたフィルムを箱体に収容し、フィルムを箱体から引出すときの引出力をプッシュプルゲージ（アイコーエンジニアリング株式会社製）で評価した。
Ａ：引出力が５００ｇｆ未満
Ｂ：引出力が５００ｇｆ以上６５０ｇｆ未満
Ｃ：引出力が６５０ｇｆ以上８００ｇｆ未満
Ｄ：引出力が８００ｇｆ以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004

Claims (5)

  1. 　ポリ塩化ビニル系樹脂と、可塑剤と、青色着色剤と、を含有し、
    　前記青色着色剤の含有量に対する前記可塑剤の含有量の質量比が３０以上である、ストレッチ包装用フィルム。
  2. 　前記可塑剤が、下記式（１）で表される化合物を含み、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表す。］
    　前記青色着色剤の含有量に対する前記式（１）で表される化合物の含有量の質量比が２０以上である、請求項１に記載のストレッチ包装用フィルム。
  3. 　前記式（１）におけるＲ１が炭素数９のアルキル基である、請求項２に記載のストレッチ包装用フィルム。
  4. 　前記式（１）におけるＲ２が炭素数９のアルキル基である、請求項２又は３に記載のストレッチ包装用フィルム。
  5. 　前記青色着色剤の含有量に対する、前記式（１）におけるＲ１及びＲ２が炭素数９のアルキル基である化合物の含有量の質量比が、１５以上である、請求項２～４のいずれか一項に記載のストレッチ包装用フィルム。
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