WO2017086253A1 - ダイヤモンド電子素子 - Google Patents

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WO2017086253A1
WO2017086253A1 PCT/JP2016/083564 JP2016083564W WO2017086253A1 WO 2017086253 A1 WO2017086253 A1 WO 2017086253A1 JP 2016083564 W JP2016083564 W JP 2016083564W WO 2017086253 A1 WO2017086253 A1 WO 2017086253A1
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diamond
layer
nitrogen
plane
doped
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仁 梅沢
新矢 大曲
杢野 由明
規夫 徳田
一浩 中西
裕貴 黒島
雅嗣 長井
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国立研究開発法人産業技術総合研究所
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    • H01L29/812Field effect transistors with field effect produced by a PN or other rectifying junction gate, i.e. potential-jump barrier with a Schottky gate

Definitions

  • the present invention relates to a high-power diamond electronic device having a vertical structure or a pseudo-vertical structure.
  • diamond electronic devices have been expected as devices capable of practical operation under large band gaps, high avalanche breakdown electric fields, high saturated carrier mobility, high thermal conductivity, high temperatures and radiation exposure environments.
  • Development of high-power diamond semiconductor elements such as diamond Schottky barrier diodes, diamond field effect transistors, diamond pn diodes, diamond thyristors, and diamond transistors has been promoted as semiconductor elements utilizing these characteristics.
  • the present inventors have conducted research and development on a high-quality diamond laminated structure and manufacturing method by CVD (see Patent Documents 3 to 5). Further, the present inventors have proposed a lateral MESFET (Metal-Semiconductor Field Effect Transistor) having a channel on the (100) plane of diamond (see Non-Patent Document 1).
  • the MESFET is a field effect transistor having a structure in which a Schottky junction metal is formed on a semiconductor as a gate.
  • Patent Document 6 discloses a field transistor formed in the order of a substrate, a diamond semiconductor layer, and a compound semiconductor layer as a field effect transistor having diamond as a main material.
  • the diamond semiconductor layer is composed of (111) plane diamond
  • the compound semiconductor layer is composed of a (0001) plane hexagonal compound semiconductor or a (111) plane cubic compound.
  • Patent Document 6 describes that a compound semiconductor can be spontaneously oriented and formed by crystal growth on a (111) plane diamond.
  • Patent Document 6 As shown in Patent Document 6 as a prior art, FETs using a diamond semiconductor as a channel material are almost hole-conducting. In this method, when a diamond crystal is grown using a chemical vapor deposition (CVD) method, a hydrogen-terminated surface of diamond formed spontaneously is used as a carrier supply source. In this prior art, due to the low hole mobility, high frequency operation and high current density were difficult, and the threshold voltage depends on the interface state of the hydrogen termination surface. It is known that there was a problem of difficulty.
  • CVD chemical vapor deposition
  • a lateral diode, a diode having a pseudo-vertical structure, a diode having a vertical structure, a lateral MESFET, a lateral MOSFET, and the like have been proposed.
  • a field effect transistor in which a gate metal is formed on a semiconductor through an insulating film is called a MOSFET (Metal-Oxide-Semiconductor Circuit Effect Transistor).
  • MOSFET Metal-Oxide-Semiconductor Circuit Effect Transistor
  • the present invention is intended to solve these problems, and aims to reduce the loss and the breakdown voltage of a diamond semiconductor.
  • Another object of the present invention is to provide a diamond electronic device suitable for a vertical structure or pseudo-vertical structure having excellent low loss and high breakdown voltage characteristics.
  • the present invention has the following features in order to achieve the above object.
  • the present invention relates to a diamond electronic device, and has a diamond laminated structure including at least a p + conductive layer made of diamond, a p-type drift layer made of diamond, a high resistance layer made of diamond, and a p + contact layer made of diamond in this order.
  • a p + conductive layer made of diamond for example, in the case of MOSFET, it has the above-mentioned laminated structure.
  • a p-type layer made of diamond is disposed between a high resistance layer made of diamond and a p + contact layer made of diamond.
  • the p + conductive layer is laminated on a semi-insulating substrate.
  • the high resistance layer is a layer made of nitrogen-doped diamond.
  • the diamond electronic device of the present invention has a trench structure in the diamond laminated structure, and a trench side wall of the trench structure is a ⁇ 111 ⁇ plane.
  • the diamond electronic device of the present invention includes a gate electrode on the ⁇ 111 ⁇ plane.
  • the diamond electronic device of the present invention has a transistor structure in which the gate electrode is a metal-semiconductor junction.
  • the diamond electronic device of the present invention has a transistor structure in which the gate electrode is a metal-insulating film-semiconductor junction.
  • the diamond electronic device of the present invention includes a first electrode in the p + conductive layer and a second electrode in the contact layer.
  • the first electrode is a drain electrode
  • the second electrode is a source electrode.
  • the present invention relates to a field effect transistor, wherein the ⁇ 111 ⁇ plane of a nitrogen-doped diamond layer having a diamond laminated structure is used for a hole channel.
  • the present invention relates to a field effect transistor, wherein a gate electrode is provided on an ⁇ 111 ⁇ plane of nitrogen-doped diamond via an insulating film to form a metal-insulating film-semiconductor junction, and the ⁇ 111 ⁇ plane is formed as a hole channel. It is used for.
  • the present invention relates to a field effect transistor, wherein a gate electrode is provided on a ⁇ 111 ⁇ plane of nitrogen-doped diamond via a p-type layer to form a metal-semiconductor junction, and the p-type layer serves as a channel. .
  • the ⁇ 111 ⁇ surface is specifically atom flattened and terminated with hydrogen or an OH group.
  • the diamond electronic device of the present invention can achieve low loss and high breakdown voltage.
  • the diamond laminated structure formed on the high-quality semi-insulating substrate can provide an effect of lowering the price.
  • a transistor structure in which the gate electrode is a metal-semiconductor junction is employed as in the present invention, a MESFET structure is possible, and an effect of increasing current can be obtained.
  • the semiconductor device having the diamond laminated structure as in the present invention it is possible to flatten the surface by using the (111) surface of diamond for the channel. Furthermore, by using the (111) surface of diamond for the channel, atom flattening and terminating with hydrogen or OH groups, and making the channel a semi-insulating layer using a nitrogen-doped layer, defects at the interface (MOS, MES) can be obtained. A power semiconductor with no diamond laminated structure can be produced.
  • the schematic diagram of the vertical structure MOSFET formed in the (001) plane wafer of embodiment of this invention The schematic diagram of the quasi-vertical structure MOSFET formed in the (001) plane wafer of embodiment of this invention.
  • the transistor In order to reduce the loss and increase the breakdown voltage of a field effect transistor, the transistor is formed with a vertical channel structure that does not affect the semiconductor performance and does not trap charges at the MOS interface. It is necessary to create a structure that does not generate current.
  • the MOS interface is flat and defects such as dangling bonds do not occur.
  • an oxide film insulator can be obtained by oxidizing and growing a base material Si. Therefore, there is a chemical bond between the base material Si and the oxide film insulator.
  • diamond does not have an oxide solid insulating film, it is necessary to form an insulating film such as SiO 2 or Al 2 O 3 by vapor deposition or CVD of an oxide film. Since there is a poor chemical bond between the insulating film forming material such as SiO 2 and Al 2 O 3 and the diamond surface, it is necessary to terminate the defects such as unbonded hands by treating the diamond surface in advance.
  • the sheet carrier concentration of MOSFET is about 1E12 / cm 2 to 1E13 / cm 2 , so the defect density for obtaining free carriers needs to be about 1E11 / cm 2 or less.
  • the atomic density of the diamond surface is about 1E15 / cm 2 , and the bonding needs to be controlled with 99.99% surface atoms.
  • the hydrogen-terminated surface is assumed to be an ideal state, but no technology for realizing such a high-quality surface has been reported.
  • the band gap of diamond is as large as 5.5 eV and the electron affinity becomes negative or positive depending on the terminal atom, selection of the terminal atom is important.
  • the conduction band of the diamond is higher than the conduction band of the insulator, so that the electrons in the diamond easily enter the conduction band and become a gate leakage current.
  • the doping to the channel is important for controlling the threshold value, and an n-type layer is required for a p-channel FET and a p-type layer is required for an n-channel FET.
  • phosphorus is generally used for the n-type layer, but it is extremely difficult to control the quality of phosphorus-doped diamond.
  • the present inventor has paid attention to the laminated structure of diamond electronic elements and has developed the laminated structure of the present invention including a p-type drift layer made of diamond and a high resistance layer made of diamond.
  • the present inventors have developed the present invention using a (111) surface as a channel in a diamond electronic device. More specifically, the (111) surface is atomically flattened with a 1 ⁇ 1 surface structure, terminated with hydrogen or an OH group, and the channel is semi-insulated using nitrogen doping instead of an n-type layer which is difficult to synthesize.
  • a layer also referred to as a “high resistance layer”
  • a structure in which holes are formed is used. With this structure, higher breakdown voltage can be achieved with lower loss.
  • the atomic flattened (111) plane means that the flattened surface is at the atomic level, and is flattened by a method such as hydrogen plasma treatment.
  • the diamond laminated structure is provided with a trench structure, and the sidewall of the trench structure is a ⁇ 111 ⁇ plane.
  • the gate electrode is disposed on the ⁇ 111 ⁇ plane.
  • a plane equivalent to the (001) plane is expressed as ⁇ 001 ⁇ .
  • a vertical structure and a pseudo-vertical structure can be produced, respectively.
  • a MESFET structure using a Schottky junction for the gate structure may be used.
  • the MOSFET structure or the MESFET structure may be provided with a body diode or may not be provided with a body diode.
  • the body diode is a diode in which a built-in diode between the source and the drain is formed by the structure of an embodiment described later, and is called a body diode.
  • the diamond laminated structure in the diamond electronic device according to the embodiment of the present invention has at least a p + conductive layer, a p-type drift layer made of diamond, a high resistance layer made of diamond, and a p + contact layer made of diamond in this order. It has a diamond laminated structure.
  • the “p + conductive layer” is, for example, a “p + conductive layer” formed on a conductive substrate or a high quality diamond semi-insulating substrate.
  • the p + conductive layer the boron concentration 5E19 / cm 3 or more, preferably the degree 1E22 / cm 3 or less, 1E20 / cm 3 or more, and more preferably in the range of 1E21 / cm 3 or less.
  • the specific resistance of the p + conductive layer is preferably about 0.1 m ⁇ cm or more and 100 m ⁇ cm or less, and more preferably 10 m ⁇ cm or less.
  • the film thickness is preferably about 1 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, and more preferably 10 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less.
  • “High quality” of a high quality diamond semi-insulating substrate indicates, for example, that the threading dislocation density in the substrate is about 1E3 / cm 3 or less.
  • the semi-insulating substrate is preferably a diamond single crystal containing nitrogen at a concentration of 1E15 / cm 3 or more and 1E21 / cm 3 or less.
  • the “p-type drift layer made of diamond” is, for example, a “high quality drift layer”.
  • the “drift layer” is a region for holding a voltage applied between the gate and the drain, that is, a withstand voltage.
  • the “p-type drift layer made of diamond” is, for example, a p-type diamond layer doped with boron, and preferably has a boron concentration of about 1E15 / cm 3 or more and about 1E18 / cm 3 or less.
  • the film thickness is more preferably 0.5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less. Concentration and film thickness are related to operating current and / or withstand voltage design.
  • the “high resistance layer made of diamond” is, for example, a “nitrogen-doped channel layer” of a MOSFET described later and a “nitrogen-doped layer” of a MESFET.
  • the “high resistance layer” is preferably a diamond layer having a resistance of 1E8 Ohm-cm or more at room temperature, and can also be referred to as semi-insulating.
  • the nitrogen-doped channel layer and the nitrogen-doped layer have a nitrogen concentration of nitrogen-doped diamond in the range of 1E13 / cm 3 (representing 1.0 ⁇ 10 13 / cm 3 ) to 1E21 / cm 3 and 0.5 ⁇ m
  • the thickness is preferably 50 ⁇ m or less.
  • the nitrogen-doped channel layer and the nitrogen-doped layer have a nitrogen concentration of nitrogen-doped diamond in the range of 1E15 / cm 3 or more and 1E19 / cm 3 or less and a thickness of 0.5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less. More preferred.
  • the upper limit of nitrogen concentration is wider.
  • the nitrogen concentration affects the threshold (an important design parameter of the FET), but in the case of MESFETs, it is simply due to the function of the barrier layer to prevent holes from flowing directly from the source to the drain. It is. Therefore, in order to set the threshold voltage to 1 V or more and 10 V or less, withstand voltage 500 V or more, and current controllability 500 A / cm 2 , the nitrogen concentration range is preferably the above-described range.
  • MESFET In the case of MESFET, it has a laminated structure in which a p-type layer made of diamond is disposed between a high resistance layer made of diamond and a p + contact layer made of diamond. Since the MES has no gate insulating film, a p-type layer must be placed between the p + -type contact layer so as not to short-circuit each electrode, in particular, so that the source and the gate are not short-circuited. Different.
  • an impurity level can be formed at about 1.4 eV from the conduction band. In terms of resistance, it is 1E8 Ohm-cm or more at room temperature.
  • MOS structure carriers can be induced from the gate electrode to the semiconductor side through the insulating film.
  • MES structure carrier induction cannot be performed, and a p-type channel layer in which carriers are present is necessary from the beginning.
  • a depletion layer is extended to the p-type channel layer to control conductivity. This is the principle of spreading the layer into the channel and insulating it.
  • MOSFET a hole channel is formed on the surface of the nitrogen doped side of the interface with the insulating film of the nitrogen doped diamond (MOS interface), strictly speaking, in the region of about 10 nm or less from the MOS interface to the nitrogen doped side. In some cases, the entire p-type film becomes a channel.
  • the “p + contact layer made of diamond” is a “contact layer” in each drawing described later.
  • the specific resistance is preferably about 0.1 m ⁇ cm or more and 100 m ⁇ cm or less, and more preferably 10 m ⁇ cm or less.
  • the film thickness is preferably about 0.05 ⁇ m or more and 1 ⁇ m or less, and more preferably 0.1 ⁇ m or more and 0.5 ⁇ m or less.
  • the material used for the conventional diamond electronic element can be used as the material for each electrode and insulating film.
  • An ohmic junction electrode can be used for the source electrode and the drain electrode. Ti, Cr, or Ni can be used for the ohmic junction electrode.
  • a laminated structure composed of a plurality of metals can be used, and an ohmic junction electrode / cap electrode or an ohmic junction electrode / barrier electrode / cap electrode structure can be formed on diamond.
  • the cap electrode can be Au or Al. Pt or Mo can be used for the barrier electrode. It is preferable that each ohmic junction electrode and barrier electrode have a thickness of about 10 nm to about 100 nm, respectively, and the cap electrode has a thickness of about 50 nm to 300 nm.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a vertical structure MOSFET (with a body diode) formed on a (001) plane wafer according to the present embodiment.
  • the element shown in FIG. 1 includes a diamond laminated structure including a conductive substrate 2, a high quality drift layer 3, a nitrogen-doped channel layer (high resistance layer 4), and a contact layer 5. Any layer of the diamond laminate structure is made of diamond.
  • the drain electrode 9 is provided on the conductive substrate 2 and on the opposite side of the high-quality drift layer 3.
  • the source electrode 8 is provided on the contact layer 5, provided on the opposite side of the high-quality drift layer 3, and partially provided directly on the nitrogen-doped channel layer (high resistance layer 4).
  • the surface of the nitrogen-doped channel layer is a (001) surface.
  • a trench structure is provided in the diamond laminated structure, and the sidewall of the trench structure is an atomic flattened (111) plane.
  • the trench structure of the present embodiment is a structure in which the side wall is inclined as shown in FIG.
  • the trench structure is a groove in which the bottom surface of the trench is located in the high-quality drift layer 3 and the side wall is formed of three layers of the high-quality drift layer 3, the nitrogen-doped channel layer (high resistance layer 4), and the contact layer 5. is there.
  • a gate electrode 7 is provided via an insulating film 6. Further, the gate electrode 7 and the source electrode 8 are insulated by the insulating film 6.
  • a layer (two-dimensional hole gas (2DHG)) in which hole carriers exist in a two-dimensional sheet shape parallel to the gate structure (MOS interface) can be developed by the gate voltage.
  • 2DHG two-dimensional hole gas
  • the nitrogen-doped channel layer can be a semi-insulating diamond layer doped with nitrogen, a nitrogen concentration of 1E15 / cm 3 or more and 1E19 / cm 3 or less, and a film thickness of 0.5 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less. Concentration and film thickness are related to operating current and / or withstand voltage design.
  • a high quality drift layer was grown on a conductive substrate by CVD.
  • CVD was performed using a microwave plasma method, and hydrogen was used as a carrier gas, and methane as a carbon raw material was controlled to be 4% of the total flow rate.
  • carbon dioxide which is an oxygen raw material
  • trimethyl boron which is a boron raw material, were added to prevent unnecessary incorporation from the chamber.
  • the concentration of carbon dioxide was set so that the O / C ratio was 0.4, and trimethylboron was controlled so that the B / C ratio was about 0.5 ppm.
  • the carbon raw material may be 0.1% or more and 10% or less of the total flow rate, and the oxygen flow rate may be O / C of 1 or less.
  • the plasma power is 3.9 kW, the gas pressure in the chamber is 120 Torr, and the synthesis temperature is 950 ° C.
  • the carbon raw material may be carbon monoxide or ethane, and the oxygen raw material may be oxygen. Further, when carbon monoxide is used as the carbon raw material, it is possible not to use an oxygen raw material.
  • the plasma power may be 750 W or more and 10 kW or less, and the chamber internal pressure may be 20 Torr or more and 300 Torr or less.
  • a nitrogen-doped layer is grown and formed, and a p + layer is further grown.
  • nitrogen materials were introduced to form the nitrogen doped layer.
  • the hydrogen flow rate was 374 ccm
  • the methane flow rate was 16 sccm
  • nitrogen diluted to 100 ppm was 10 sccm.
  • Hydrogen, carbon raw material, and boron raw material gas were introduced to form the p + layer.
  • the hydrogen flow rate was set to 393 sccm
  • the methane flow rate was set to 2 sccm
  • trimethyl boron diluted to 1% was introduced to the chamber at 5 sccm.
  • Ni was selectively formed at a location to be a gate portion by using a lithography method and a lift-off method, and an etching process was performed to expose the ⁇ 111 ⁇ plane.
  • Ni was first deposited by about 350 nm by a vacuum evaporation method, and a mixed gas of N 2 and H 2 O was allowed to flow in an electric furnace in an environment of 900 ° C. for 1 hour.
  • the ⁇ 111 ⁇ plane was flattened by hydrogen plasma treatment.
  • a gate electrode was formed using a lithography method and a lift-off method.
  • the gate oxide film was formed using the ALD method, the synthesis temperature was 250 ° C., and the oxide film thickness was 100 nm.
  • Ti was used for the gate electrode, and sputtering was performed using a lithography method and a lift-off method with a film thickness of 50 nm.
  • a drain electrode serving as an ohmic electrode was formed on the conductive substrate.
  • an insulating film was formed by a CVD method.
  • the contact layer was exposed by lithography and dry etching, and a source electrode was formed using lithography and lift-off.
  • the drain electrode and the source electrode are ohmic junctions and were formed by sputtering.
  • Ti, Mo, and Au were formed in this order, and the film thicknesses were 30 nm, 30 nm, and 100 nm, respectively.
  • As the insulating film a SiO 2 insulating film was grown by CVD using TEOS (Tetra Ethyl Ortho Silicate) as a source gas, and the film thickness was set to 1 ⁇ m.
  • the above-described step of selectively forming Ni at a location to be a gate portion by using a lithography method and a lift-off method, performing an etching process to expose the ⁇ 111 ⁇ plane, and setting the ⁇ 111 ⁇ plane to an atomic flat state by a hydrogen plasma process The result of was examined.
  • the nitrogen concentration of the nitrogen-doped diamond substrate is about 1E19 / cm 3 .
  • the introduction gas was only hydrogen, and the treatment was performed at 400 W and 20 kPa for 150 hours.
  • the roughness of the (111) surface channel before and after the hydrogen treatment was evaluated with an atomic force microscope (AFM).
  • the roughness RMS of the (111) surface channel before the treatment is about 0.17 nm, atomic flatness is not obtained, and a plurality of surface atomic bonding states are generated.
  • the roughness RMS was 0.03 nm and the step between terraces was 0.21 nm. From this result, it was found that a flat region was obtained at the atomic level after the hydrogen plasma treatment.
  • a comparative example the following process was performed in order to prototype a MESFET having a channel on the 100 plane.
  • a p-drift layer was synthesized on an Ib diamond substrate having a (001) plane on its surface, and a nitrogen-doped layer was grown by selective growth.
  • the selective growth mask a laminated metal structure made of Ti and Au was used. The film thicknesses were 30 nm and 200 nm, respectively.
  • the nitrogen-doped selective growth was performed by microwave CVD under the following conditions. It was performed in a hydrogen atmosphere at a methane concentration of 1%, an N / C concentration of 5000 ppm, 750 W for 2 hours.
  • the nitrogen concentration of the nitrogen-doped selective growth layer is about 1E15 / cm 3 .
  • the selective growth mask was peeled off by acid treatment. When observed with a scanning microscope (SEM), roughness was observed on the growth side wall, but recovery by hydrogen plasma treatment was difficult. Further, additional growth was performed by CVD to form a channel layer. The channel layer was grown under conditions of a methane concentration of 4% in a hydrogen atmosphere, 3900 W, and 1 hour. It was found that the roughness of the etching side surface that becomes the (001) plane channel remains after the additional growth.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of a pseudo-vertical structure MOSFET (with a body diode) formed on a (001) plane wafer according to the present embodiment.
  • the drain electrode 9 is provided on the p + conductive layer 12 on the high-quality drift layer side.
  • FIG. 3 is a schematic diagram of a vertical structure MESFET (with a body diode) formed on a (001) plane wafer according to the present embodiment.
  • the 3 includes a diamond laminated structure including a conductive substrate 2, a high-quality drift layer 13, a nitrogen-doped layer (high resistance layer 14), a p-type layer, and a contact layer 15. Any layer of the diamond laminate structure is made of diamond.
  • the drain electrode 9 is provided on the conductive substrate 2 and on the opposite side of the high-quality drift layer 13.
  • the source electrode 8 is provided on the contact layer 15, provided on the opposite side of the high-quality drift layer 13, and partially provided directly on the nitrogen doped layer (high resistance layer 14).
  • the surface of the nitrogen doped layer (high resistance layer 14) is a (001) surface.
  • a trench structure is provided in the diamond laminated structure, and the sidewall of the trench structure is an atomic flattened (111) plane.
  • the trench structure is a groove in which the bottom surface of the trench is located in the high-quality drift layer 13 and the side wall is composed of three layers of the high-quality drift layer 13, the nitrogen doped layer (high resistance layer 14), and the contact layer 5. .
  • a gate electrode 7 is provided in the trench of the trench structure through a p-type layer. Further, the gate electrode 7 and the source electrode 8 are insulated by the insulating film 6.
  • the nitrogen doped layer is a semi-insulating diamond layer doped with nitrogen, and has a nitrogen concentration of 1E15 / cm 3 or more and 1E21 / cm 3 or less.
  • the film thickness is about 0.5 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • a high quality drift layer was grown on a conductive substrate by CVD.
  • CVD was performed using a microwave plasma method, and hydrogen was used as a carrier gas, and methane as a carbon raw material was controlled to be 4% of the total flow rate.
  • carbon dioxide which is an oxygen raw material
  • trimethyl boron which is a boron raw material, were added to prevent unnecessary incorporation from the chamber.
  • the concentration of carbon dioxide was set so that the O / C ratio was 0.4, and trimethylboron was controlled so that the B / C ratio was about 0.5 ppm.
  • trimethylboron diluted with hydrogen to a hydrogen flow rate of 383 ccm, a methane flow rate of 12.8 sccm, a CO 2 flow rate of 3.2 sccm, and 10 ppm was introduced into the chamber at a flow rate of 0.5 sccm.
  • the carbon raw material may be 0.1% or more and 10% or less of the total flow rate, and the oxygen flow rate may be O / C of 1 or less.
  • the plasma power is 3.9 kW, the gas pressure in the chamber is 120 Torr, and the synthesis temperature is 950 ° C.
  • Carbon source material may be carbon monoxide and ethane, and oxygen source material may be oxygen. Further, when carbon monoxide is used as the carbon material, it is possible not to use an oxygen material.
  • the plasma power may be 750 W or more and 10 kW or less, and the chamber internal pressure may be 20 Torr or more and 300 Torr or less.
  • a nitrogen-doped layer is grown and formed, and a p-type layer and a p + layer are further laminated and formed.
  • nitrogen materials were introduced to form the nitrogen doped layer.
  • the hydrogen flow rate was 374 ccm
  • the methane flow rate was 16 sccm
  • nitrogen diluted to 100 ppm was 10 sccm.
  • the p-type layer it was grown using hydrogen, a carbon source, an oxygen source, and a boron source gas as in the drift layer. Hydrogen, carbon raw material, and boron raw material gas were introduced to form the p + layer.
  • the hydrogen flow rate was set to 393 sccm
  • the methane flow rate was set to 2 sccm
  • trimethyl boron diluted to 1% was introduced to the chamber at 5 sccm.
  • the thickness and doping concentration of each layer are as described above.
  • the portion that becomes the gate portion was etched to expose the atomic flat ⁇ 111 ⁇ plane.
  • a p-type channel layer was formed by a CVD method.
  • the synthesis is performed using hydrogen, carbon raw material, oxygen raw material, and boron raw material.
  • the hydrogen flow rate was 783 sccm
  • the methane flow rate was 10 sccm
  • the carbon dioxide flow rate was 6 sccm
  • the trimethylboron flow rate diluted with hydrogen to 10 ppm was 0.5 sccm.
  • a lithography method and a lift-off method are performed.
  • a drain electrode to be an ohmic electrode was formed on the conductive substrate.
  • a gate electrode was formed in the channel portion using a lithography method and a lift-off method.
  • an insulating film was formed by a CVD method. The contact layer was exposed by lithography and dry etching, and a source electrode was formed using lithography and lift-off.
  • the drain electrode and the source electrode are ohmic junctions and were formed by sputtering. Ti, Mo, and Au were formed in this order, and the film thicknesses were 30 nm, 30 nm, and 100 nm, respectively.
  • the gate electrode which is a Schottky junction was formed by a sputtering method with a laminated structure of Pt and Au. Each film thickness is 30 nm and 100 nm.
  • the insulating film was grown by CVD using TEOS as a source gas, and the film thickness was 1 ⁇ m.
  • FIG. 4 is a schematic diagram of a pseudo vertical structure MESFET (with a body diode) formed on a (001) plane wafer according to the present embodiment.
  • FIG. 4 is different from FIG. 3 in that the conductive substrate is not used and the position of the drain electrode is different.
  • the p + conductive layer 12 is epitaxially grown on the high quality diamond semi-insulating substrate 11, and the high quality drift layer 13 and the nitrogen doped layer (high resistance layer 14) are formed on the p + conductive layer 12 in the same manner as in FIG. , P-type layer, and contact layer 5 in this order.
  • the drain electrode 9 is provided on the p + conductive layer 12 on the high-quality drift layer side.
  • FIG. 5 is a schematic diagram of a vertical structure MOSFET (with a body diode) formed on a (110) plane wafer according to the present embodiment.
  • the element shown in FIG. 5 is different from that shown in FIG. 1 in the crystal structure of the diamond laminated structure and the shape of the trench structure.
  • the element shown in FIG. 5 includes a diamond laminated structure including a conductive substrate 2, a high-quality drift layer 3, a nitrogen-doped channel layer (high resistance layer 4), and a contact layer 5. Any layer of the diamond laminate structure is made of diamond.
  • the drain electrode 9 is provided on the conductive substrate 2 and on the opposite side of the high-quality drift layer 3.
  • the source electrode 8 is provided on the contact layer 5, provided on the opposite side of the high-quality drift layer 3, and partially provided directly on the nitrogen-doped channel layer (high resistance layer 4).
  • the surface of the nitrogen-doped channel layer is a (110) surface.
  • a trench structure is provided in the diamond laminated structure, and the sidewall of the trench structure is an atomic flattened (111) plane.
  • the trench structure is a groove in which the bottom surface of the trench is located in the high-quality drift layer 3, and the side wall is composed of three layers of the high-quality drift layer 3, the nitrogen-doped channel layer (high resistance layer 4), and the contact layer 5. .
  • a gate electrode 7 is provided via an insulating film 6. Further, the gate electrode 7 and the source electrode 8 are insulated by the insulating film 6.
  • FIG. 6 is a schematic diagram of a quasi-vertical structure MOSFET (with a body diode) formed on a (110) plane wafer according to the present embodiment.
  • FIG. 6 is different from FIG. 2 in that the crystal plane of the diamond laminated structure is different and the shape of the trench structure is different.
  • FIG. 7 is a schematic diagram of a vertical structure MESFET (with a body diode) formed on a (110) plane wafer according to the present embodiment.
  • FIG. 7 is different from FIG. 3 in that the crystal plane of the diamond laminated structure is different and the shape of the trench structure is different.
  • FIG. 8 is a schematic diagram of a pseudo vertical structure MESFET (with a body diode) formed on a (110) plane wafer according to the present embodiment.
  • FIG. 8 is different from FIG. 4 in that the crystal plane of the diamond laminated structure is different and the shape of the trench structure is different.
  • FIG. 9 is a schematic view of a vertical structure MESFET formed on a (001) plane wafer without a body diode according to the present embodiment.
  • FIG. 9 differs from FIG. 3 only in that there is no body diode.
  • the diamond electronic device of the present invention is industrially useful as a power device such as a high-power diamond electronic device having a vertical structure or a pseudo-vertical structure.

Abstract

パワーデバイスとして有用な、優れた低損失かつ高耐圧特性を有する、MOSFETFETやMESFET等のダイヤモンド電子素子を提供する。 ダイヤモンドからなるp+導電層、ダイヤモンドからなるp型ドリフト層、ダイヤモンドからなる高抵抗層、ダイヤモンドからなるp+コンタクト層の順に少なくとも積層されたダイヤモンド積層構造を有する、ダイヤモンド電子素子である。高抵抗層は、例えば窒素ドープダイヤモンドである。ダイヤモンド積層構造の高抵抗層の{111}面を正孔チャネルに用いるトレンチ構造により、MOSFETやMESFETの縦型または疑似縦型構造を実現する。

Description

ダイヤモンド電子素子
 本発明は、縦型構造または疑似縦型構造の高出力ダイヤモンド電子素子に関する。
 近年、ダイヤモンド電子素子は、大きなバンドギャップ、高いアバランシェ破壊電界、高い飽和キャリア移動度、高い熱伝導率、高温度や放射線曝露環境下で実用動作可能な素子として期待されている。これらの特徴を生かした半導体素子として、ダイヤモンドショットキーバリアダイオード、ダイヤモンド電界効果トランジスタ、ダイヤモンドpnダイオード、ダイヤモンドサイリスタ、ダイヤモンドトランジスタなどの高出力ダイヤモンド半導体素子の開発が進められている。
 従来、高出力ダイヤモンド半導体素子の積層構造のうち擬似縦型構造(特許文献1、2参照)や縦型構造について、本発明者らを含め研究開発がなされてきた。
 また、本発明者らは、CVDによる高品質ダイヤモンド積層構造および製法について研究開発を行ってきた(特許文献3~5参照)。また、本発明者らは、ダイヤモンドの(100)面にチャネルを有する横型のMESFET(Metal-Semiconductor Field Effect Transistor)を提案している(非特許文献1参照)。なお、MESFETは、ショットキー接合性の金属をゲートとして半導体上に形成した構造をもつ電界効果トランジスタである。
 先行技術文献調査をしたところ、次のような技術があった。
 特許文献6には、ダイヤモンドを主材料として有する電界効果トランジスタとして、基板、ダイヤモンド半導体層、化合物半導体層の順で形成された電界トランジスタが示されている。該電界トランジスタは、ダイヤモンド半導体層を(111)面ダイヤモンドにより構成すると共に、化合物半導体層を(0001)面の六方晶化合物半導体あるいは(111)面の立方晶化合物により構成するものである。特許文献6には、(111)面ダイヤモンド上に結晶成長を行うことによって、化合物半導体が自発的に配向して形成できることが記載されている。
 特許文献6に従来技術としても示されているが、ダイヤモンド半導体をチャネル材料として用いたFETは、ほとんど正孔導電型であった。これは化学気相堆積(CVD)法を用いてダイヤモンド結晶を成長したときに、自発的に形成されるダイヤモンドの水素終端表面をキャリア供給源として用いたものである。この従来技術では、低い正孔移動度に起因して、高周波動作や高電流密度化が困難であったこと、また、閾値電圧は水素終端面の界面状態に依存するため、閾値電圧の制御が困難という問題があったことが知られている。
特開2009-252776号公報 特開2009-59798号公報 特開2009-200343号公報 特開2007-194231号公報 特開2009-59739号公報 特開2008-186936号公報
H.Umezawa et al.,IEEE Electron Device Lett.35(2014)1112.
 ダイヤモンド半導体をパワーデバイスとして応用する取り組みが行われている。横型ダイオード、擬似縦型構造によるダイオード、縦型構造によるダイオード、横型MESFET、横型MOSFETなどが提案されている。半導体に絶縁膜を介してゲート金属を形成した電界効果トランジスタは、MOSFET(Metal-Oxide-Semiconductor Field Effect Transistor)と呼ばれる。トランジスタの低損失化かつ高耐圧化のためには、トレンチゲート構造を有する縦型構造が必須である。トレンチゲート構造を実現するためには、n型やp型層を選択的に形成する技術や、高精度なエッチング技術が必要であった。しかし、ダイヤモンドへのイオン注入には注入ダメージによる品質劣化が発生し、移動度、キャリア濃度などの半導体特性が劣化する問題があり、数ミクロンの選択成長では成長側壁の荒れの問題がある。また、ダイヤモンドは薬品を用いた化学的なエッチングは制御が難しく表面に荒れが発生する。さらに、ICP(Inductive Coupled Plasma)やCCP(Capasitive Coupled Plasma)を用いた物理化学的なエッチングでは、エッチング表面の荒れやエッチング底面のエッチピットが発生し、その後のプロセスに影響を与えたり、半導体性能の品質に悪い影響を与えるという問題がある。
 本発明は、これらの問題を解決しようとするものであり、ダイヤモンド半導体の低損失化および高耐圧化を目的とするものである。また、本発明は、優れた低損失かつ高耐圧特性を有する、縦型構造又疑似縦型構造に適するダイヤモンド電子素子を提供することも目的とする。
 本発明は、前記目的を達成するために、以下の特徴を有する。
 本発明は、ダイヤモンド電子素子に関し、少なくとも、ダイヤモンドからなるp+導電層、ダイヤモンドからなるp型ドリフト層、ダイヤモンドからなる高抵抗層、およびダイヤモンドからなるp+コンタクト層をこの順に備えるダイヤモンド積層構造を有する。例えば、MOSFETの場合は前記積層構造である。MESFETの場合は、ダイヤモンドからなる高抵抗層とダイヤモンドからなるp+コンタクト層の間に、ダイヤモンドからなるp型層が配置される積層構造である。
 例えば、本発明のダイヤモンド電子素子は、半絶縁性基板上に前記p+導電層が積層される。
 例えば、本発明のダイヤモンド電子素子は、前記高抵抗層が窒素ドープダイヤモンドからなる層である。
 例えば、本発明のダイヤモンド電子素子は、前記ダイヤモンド積層構造において、トレンチ構造を備え、前記トレンチ構造の溝側壁が{111}面である。
 例えば、本発明のダイヤモンド電子素子は、前記{111}面の上にゲート電極を備える。
 例えば、本発明のダイヤモンド電子素子は、前記ゲート電極が、金属‐半導体接合のトランジスタ構造である。
 例えば、本発明のダイヤモンド電子素子は、前記ゲート電極が、金属‐絶縁膜‐半導体接合のトランジスタ構造である。
 例えば、本発明のダイヤモンド電子素子は、前記p+導電層に第1の電極、前記コンタクト層に第2の電極を備える。例えば、第1の電極はドレイン電極で、第2の電極はソース電極である。
 本発明は、電界効果型トランジスタに関し、ダイヤモンド積層構造の窒素ドープダイヤモンド層の{111}面を正孔チャネルに用いることを特徴とする。
 本発明は、電界効果型トランジスタに関し、窒素ドープダイヤモンドの{111}面に絶縁膜を介してゲート電極を設けて、金属‐絶縁膜‐半導体接合を形成し、前記{111}面を正孔チャネルに用いることを特徴とする。
 本発明は、電界効果型トランジスタに関し、窒素ドープダイヤモンドの{111}面にp型層を介してゲート電極を設けて金属‐半導体接合を形成し、p型層をチャネルとすることを特徴とする。
 {111}表面は、具体的には、原子平坦化して、水素またはOH基にて終端化されている。
 本発明のダイヤモンド電子素子は、低損失化かつ高耐圧化を図ることができる。
 本発明のダイヤモンド積層構造を備えることにより、小さいチップ面積で大きな電流が得られる低損失化の効果が得られる。
 また、高品質半絶縁性基板上に形成されたダイヤモンド積層構造であることにより、低価格化の効果が得られる。
 また、{111}面が露出した構造を採用し、露出した{111}面にゲート電極が形成される構造とすると、界面準位密度が低いMOS界面が得られるので、高い移動度が可能となり、小さいチップ面積で大きな電流が得られる低損失化の効果が大である。
 また、本発明のように、ゲート電極が金属‐半導体接合であるトランジスタ構造を採用する場合は、MESFET構造が可能となり、大電流化の効果が得られる。
 また、本発明のように、ゲート電極が金属‐絶縁膜‐半導体接合であるトランジスタ構造を採用する場合は、MOSFET構造が可能となり、ノーマリオフ化の効果が得られる。
 また、高抵抗層に窒素ドープダイヤモンドが用いられている場合は、簡便な成長が可能であり、低価格化の効果が得られる。
 また、本発明のように、ダイヤモンド積層構造を備える半導体装置において、ダイヤモンドの(111)表面をチャネルに用いることにより、表面を原子平坦化することが可能となった。さらに、ダイヤモンドの(111)表面をチャネルに用い、原子平坦化して水素またはOH基により終端し、チャネルを窒素ドープ層を利用した半絶縁層とすることにより、界面(MOS、MES)に欠陥のないダイヤモンド積層構造によるパワー半導体を作製することができる。
本発明の実施の形態の、(001)面ウェハに形成した縦型構造MOSFETの模式図。 本発明の実施の形態の、(001)面ウェハに形成した擬似縦型構造MOSFETの模式図。 本発明の実施の形態の、(001)面ウェハに形成した縦型構造MESFETの模式図。 本発明の実施の形態の、(001)面ウェハに形成した擬似縦型構造MESFETの模式図。 本発明の実施の形態の、(110)面ウェハに形成した縦型構造MOSFETの模式図。 本発明の実施の形態の、(110)面ウェハに形成した擬似縦型構造MOSFETの模式図。 本発明の実施の形態の、(110)面ウェハに形成した縦型構造MESFETの模式図。 本発明の実施の形態の、(110)面ウェハに形成した擬似縦型構造MESFETの模式図。 本発明の実施の形態の、ボディダイオードなしの(001)面ウェハに形成した縦型構造MESFETの模式図。
 本発明の実施形態について以下説明する。
 電界効果型トランジスタの低損失化かつ高耐圧化のためには、縦型チャネル構造を有し、半導体性能への影響がなく、MOS界面に電荷捕獲されない構造でトランジスタをプロセス形成し、さらにMOS界面に電流が発生しない構造を作る必要がある。
 まず、MOS界面に欠陥があると、欠陥に電荷がたまるため、クーロン散乱により移動度が低下したり、ゲートに電圧印加して半導体側に誘起した電荷がすべて欠陥にたまってしまい、電気伝導が得られない、などの問題がある。
 また、半導体表面に荒れがあると、散乱を受けて移動度が低下し、電気伝導性が悪くなる。このため、MOS界面は平坦であり、かつダングリングボンドなどの欠陥が発生しないことが必要である。
 Si半導体技術では、例えば、母材Siを酸化成長させることで酸化膜絶縁物を得ることが可能であり、このため母材Siと酸化膜絶縁物には化学的結合がある。しかし、ダイヤモンドは、酸化物固体絶縁膜がないため、酸化膜を蒸着やCVD法により、SiOやAlなどの絶縁膜を形成する必要がある。SiOやAlなどの絶縁膜形成物とダイヤモンド表面には化学結合が乏しいため、ダイヤモンド表面にあらかじめ処理を行い未結合手などの欠陥を終端する必要がある。一般にMOSFETのシートキャリア濃度は1E12/cmから1E13/cm程度であるため、フリーキャリアを得るための欠陥密度は1E11/cm程度以下である必要がある。しかし、ダイヤモンド表面の原子密度は1E15/cm程度であり、99.99%の表面原子で結合を制御する必要がある。現状の(001)表面ダイヤモンドでは、水素終端表面を理想状態として想定されているものの、このような高品質な表面を実現する技術は報告されていない。
 さらに、ダイヤモンドのバンドギャップが5.5eVと大きく、さらに終端原子によって電子親和力が負になったり正になったりするため、終端原子の選定が重要である。特に水素で終端した場合には負性電子親和力状態となり、ダイヤモンドの伝導帯が絶縁物の伝導帯より高い位置にあるため、ダイヤモンド中の電子は伝導帯に容易に入り込みゲートリーク電流となる。
 チャネルへのドーピングは閾値を制御するのに重要であり、pチャネルFETの場合にはn型層が、nチャネルFETの場合にはp型層が必要となる。ダイヤモンドではn型層に一般にリンが用いられるが、リンドープダイヤモンドの品質の制御はきわめて難しい。
 本発明者は、ダイヤモンド電子素子の積層構造に着目し、ダイヤモンドからなるp型ドリフト層、およびダイヤモンドからなる高抵抗層を含む、本発明の積層構造を開発するに到った。
 また、本発明者は、ダイヤモンド電子素子において(111)表面をチャネルに用いる本発明を開発するに到った。より具体的には、(111)表面を1×1表面構造にて原子平坦化して、水素またはOH基にて終端し、チャネルを、合成が難しいn型層ではなく窒素ドープを利用した半絶縁層(「高抵抗層」ともいう。)として、正孔(ホール)を形成させる構造とした。この構造により、より低損失でより高耐圧化を図ることができた。なお、本明細書において、原子平坦化した(111)面とは、原子レベルで平坦であるという意味であり、水素プラズマ処理等の方法により原子平坦化する。チャネルに窒素ドープを利用した半絶縁層を用いることで、水素終端ダイヤモンドで得られる表面伝導層は非バイアス状態では形成されない。
 本発明の実施の形態では、(111)表面をチャネルに用いる場合、(001)表面に(111)チャネルを形成する方法(a)と、(110)表面に(111)チャネルを形成する方法(b)とがある。本発明の実施の形態では、ダイヤモンド積層構造にトレンチ構造を設け、トレンチ構造の側壁が{111}面であるようにする。前記{111}面にゲート電極が位置するように配置する。ここで、例えば(001)面と等価な面を{001}と表記する。
 また、(a)および(b)の方法について、それぞれ縦型構造と擬似縦型構造とを作製できる。
 また、ゲート構造にショットキー接合を用いるMESFET構造としてもよい。
 また、MOSFET構造またはMESFET構造は、ボディダイオ-ド付きであってもよいし、ボディダイオ-ドなしであってもよい。ここで、ボディダイオードは、後述する実施の形態の構造によりソース-ドレイン間の内蔵ダイオードが形成されるものであり、ボディダイオードと呼ばれる。
 本発明の実施の形態のダイヤモンド電子素子におけるダイヤモンド積層構造は、少なくとも、p+導電層、ダイヤモンドからなるp型ドリフト層、ダイヤモンドからなる高抵抗層、およびダイヤモンドからなるp+コンタクト層をこの順に積層されたダイヤモンド積層構造を備える。
 「p+導電層」は、例えば、導電性基板、または高品質ダイヤモンド半絶縁性基板上に成膜された「p+導電層」である。
 p+導電層は、ホウ素濃度5E19/cm以上、1E22/cm以下程度が好ましく、1E20/cm以上、1E21/cm以下の範囲がより好ましい。p+導電層の比抵抗は、0.1mΩcm以上、100mΩcm以下程度が好ましく、10mΩcm以下がより好ましい。膜厚は1μm以上、300μm以下程度が好ましく、10μm以上、200μm以下がより好ましい。
 高品質ダイヤモンド半絶縁性基板の「高品質」とは、例えば、基板中の貫通転位密度が1E3/cm以下程度であることを示す。半絶縁性基板とは、窒素を1E15/cm以上、1E21/cm以下の濃度で含むダイヤモンド単結晶が好ましい。
 「ダイヤモンドからなるp型ドリフト層」は、例えば「高品質ドリフト層」である。なお、「ドリフト層」とはゲート‐ドレイン間に印加される電圧、つまり耐圧を保持するための領域である。本実施の形態では、「ダイヤモンドからなるp型ドリフト層」は、例えば、ホウ素をドープしたp型ダイヤモンド層であり、ホウ素濃度1E15/cm以上、1E18/cm以下程度が好ましい。その膜厚は0.5μm以上、100μm以下であることがより好ましい。濃度と膜厚は動作電流および/または耐圧設計に関係する。
 「ダイヤモンドからなる高抵抗層」は、例えば、後述するMOSFETの「窒素ドープチャネル層」、MESFETの「窒素ドープ層」である。ここで「高抵抗層」とは、室温において1E8 Ohm-cm以上の抵抗を有するダイヤモンド層が好ましく、半絶縁性ともいうことができる。MOSFETの場合、絶縁膜を挟んで半導体側にCV=Qのキャリアを誘起することが可能、つまり「電気伝導がない膜にチャネルを誘起して電気伝導性を持たせる」動作が可能である。一方、MESFETの場合は、反転誘起させることは原理的に不可能であるため、「電気伝導を持つチャネルを空乏化させる」動作だけが可能である。この場合、MOSFETにおいては、電気伝導がない膜に電気伝導する領域を形成するため、後述する図中の点線(二次元正孔ガス)以外の窒素ドープ領域には電気伝導性がなく、つまりチャネル以外にソース電極からドレイン電極に繋がる電流パスは形成されない。一方、MESFETにおいては、別途窒素ドープ領域で電流パスをカットしないと、ソースからドレインに直接流れるパスが出来てしまうので、窒素ドープ領域が必要である。
 窒素ドープチャンネル層や窒素ドープ層は、窒素ドープダイヤモンドの窒素濃度が1E13/cm(1.0×1013/cmを表す)以上、1E21/cm以下の範囲であり、かつ0.5μm以上、50μm以下の厚さであることが好ましい。また、窒素ドープチャンネル層や窒素ドープ層は、窒素ドープダイヤモンドの窒素濃度が1E15/cm以上、1E19/cm以下の範囲であり、かつ0.5μm以上、10μm以下の厚さであることがより好ましい。
 MESFETの高抵抗層の場合、窒素濃度上限はより広い。MOSFETの場合、窒素濃度がしきい値(FETの重要な設計パラメータ)に影響を与えるが、MESFETの場合、単に正孔がソースからドレインに直接流れないようにするためのバリア層の機能のためである。よって、閾値電圧を1V以上10V以下とし、また耐電圧500V以上かつ電流制御性を500A/cmとするためには、窒素濃度の範囲は上述の範囲が好ましい。
 MESFETの場合は、ダイヤモンドからなる高抵抗層と、ダイヤモンドからなるp+コンタクト層の間に、ダイヤモンドからなるp型層を配置する積層構造となる。MESはゲート絶縁膜がないので、各電極をショートさせないように、特にソースとゲートをショートさせないようにp型層をp+型コンタクト層との間に置かなければならず、MOSとやや積層構造が異なる。
 窒素をドープした際には伝導帯から1.4eV程度のところに不純物準位が形成され得る。抵抗値で言うと、室温で1E8Ohm-cm以上である。
 MOS構造ではゲート電極から絶縁膜を介して半導体側にキャリア誘起できる。一方、MES構造では、キャリア誘起はできず、はじめからキャリアが居るp型チャネル層が必要であり、ゲート電圧を使ってp型チャネル層に空乏層を伸ばして伝導性を制御、基本的に空乏層をチャネル中に広げて絶縁化させる原理である。MOSFETでは、窒素ドープダイヤモンドの絶縁膜との界面(MOS界面)の窒素ドープ側の表面、厳密に言うとMOS界面から窒素ドープ側10nm以下程度の領域に正孔チャネルが形成されるが、MESFETの場合にはp型膜全体がチャネルになる。
 「ダイヤモンドからなるp+コンタクト層」は、後述する各図の「コンタクト層」である。p+導電層は、ホウ素濃度5E19/cm以上、1E22/cm以下程度が好ましく、1E20/cm以上、1E21/cm以下の範囲がより好ましい。比抵抗は0.1mΩcm以上、100mΩcm以下程度が好ましく、10mΩcm以下がより好ましい。膜厚は0.05μm以上、1μm以下程度が好ましく、0.1μm以上、0.5μm以下がより好ましい。
 各電極および絶縁膜の材料は従来のダイヤモンド電子素子に用いられている材料を用いることができる。
 ソース電極およびドレイン電極にはオーミック接合電極を用い得る。オーミック接合電極には、Ti、CrまたはNiを用い得る。複数の金属からなる積層構造をとり、ダイヤモンド上にオーミック接合電極/キャップ電極、またはダイヤモンド上にオーミック接合電極/バリア電極/キャップ電極の構造とし得る。キャップ電極はAuまたはAlを用い得る。バリア電極にはPtまたはMoを用い得る。各オーミック接合電極、バリア電極は、それぞれ10nm以上、100nm以下程度であり、キャップ電極は50nm以上、300nm以下の厚さであることが好ましい。
 (実施の形態1)
 本実施の形態を図1を参照して以下説明する。図1は、本実施の形態の、(001)面ウェハに形成した縦型構造MOSFET(ボディダイオードつき)の模式図である。
 図1の素子は、導電性基板2、高品質ドリフト層3、窒素ドープチャネル層(高抵抗層4)、およびコンタクト層5からなるダイヤモンド積層構造を備える。前記ダイヤモンド積層構造のいずれの層もダイヤモンドからなる。ドレイン電極9は、導電性基板2に設けられ、かつ高品質ドリフト層3の反対側に設けられる。ソース電極8は、コンタクト層5に設けられ、かつ前記高品質ドリフト層3の反対側に設けられ、窒素ドープチャネル層(高抵抗層4)に一部直接設けられる。窒素ドープチャネル層の表面は(001)表面である。ダイヤモンド積層構造に、トレンチ構造が設けられ、トレンチ構造の側壁は原子平坦化した(111)面である。本実施の形態のトレンチ構造は図1のようにその側壁が傾斜した構造である。トレンチ構造は、トレンチの底面が高品質ドリフト層3内に位置し、側壁が、高品質ドリフト層3、窒素ドープチャネル層(高抵抗層4)、コンタクト層5の三層からなるような溝である。トレンチ構造の溝内には、絶縁膜6を介してゲート電極7が設けられる。また、ゲート電極7とソース電極8は、絶縁膜6により絶縁されている。
 本素子では、ゲート電圧により、ゲート構造(MOS界面)に平行に二次元シート状に正孔キャリアが存在する層(二次元正孔ガス(2DHG))を発現させることができる。この正孔キャリアの発現によって、ソース‐コンタクト層と、ドリフト層‐導電層(導電性基板)をつなげて電流が、ソース-ドレイン間に流れる。
 窒素ドープチャネル層は、窒素をドープした半絶縁性ダイヤモンド層、窒素濃度1E15/cm以上、1E19/cm以下、膜厚は0.5μm以上、50μm以下とし得る。濃度と膜厚は動作電流および/または耐圧設計に関係する。
 図1の素子の製造方法について述べる。
 まず、導電性基板上にCVD法で高品質ドリフト層を成長形成した。CVDはマイクロ波プラズマ法を用いて行い、水素をキャリアガスとし、炭素原料であるメタンを総流量の4%となるように制御した。さらにチャンバからの不要な取り込みを防ぐための酸素原料である二酸化炭素、およびホウ素原料であるトリメチルボロンを添加した。二酸化炭素の濃度はO/C比が0.4となるように設定し、トリメチルボロンはB/C比が0.5ppm程度となるように制御した。具体的には、水素流量を383ccm、メタン流量を12.8sccm、CO流量を3.2sccm、10ppmに水素で希釈したトリメチルボロンを0.5sccmの流量でチャンバ内に導入した。炭素原料は総流量の0.1%以上、10%以下としてもよく、酸素流量はO/Cが1以下であればよい。プラズマ電力は3.9kWであり、チャンバ内ガス圧力は120Torr、合成温度は950℃である。炭素原料は一酸化炭素、エタンとしてもよく、酸素原料は酸素としてもよい。また炭素原料として一酸化炭素を用いる場合には酸素原料を用いないことも可能である。プラズマ電力は750W以上10kW以下としてもよく、チャンバ内圧力は20Torr以上、300Torr以下としてもよい。
 さらに続けて窒素ドープ層を成長形成し、さらにp+層を積層成長形成させる。窒素ドープ層の形成には、水素、炭素原料のほかに窒素原料を導入した。具体的には水素流量を374ccm、メタン流量を16sccm、100ppmに希釈した窒素を10sccmとした。p+層の形成には水素、炭素原料、ホウ素原料ガスを導入した。具体的には水素流量を393sccmとし、メタン流量を2sccm、1%に希釈したトリメチルボロンを5sccmとしてチャンバに導入した。
 次にゲート部となる箇所にNiをリソグラフィー法およびリフトオフ法を用いて選択形成し、エッチング処理を行い{111}面を露出させた。エッチング処理は、まずNiを真空蒸着法で約350nm堆積させ、900℃の環境でNおよびHOの混成ガスを電気炉中にフローさせ、1時間処理を行った。続けて、塩酸加水(HCl:H:HO=1:1:6)処理により金属汚染を除去し、熱混酸(HNO:HSO=1:3、240℃)処理により非ダイヤモンド層を除去した。水素プラズマ処理により{111}面を原子平坦状態とした。
 続けてゲート酸化膜を形成したのちゲート電極をリソグラフィー法およびリフトオフ法を用いて形成した。ゲート酸化膜の形成はALD法を用いて行い、合成温度を250℃とし、酸化膜厚は100nmとした。ゲート電極にはTiを用い、リソグラフィー法およびリフトオフ法を用い、膜厚を50nmとしてスパッタ形成した。
 続けて導電性基板にはオーミック電極となるドレイン電極を形成した。ゲート電極とソース電極の短絡を防ぐため、絶縁膜をCVD法にて形成した。リソグラフィー法およびドライエッチング法によりコンタクト層を露出させ、リソグラフィー法およびリフトオフ法を用いてソース電極を形成した。ドレイン電極およびソース電極はオーミック接合であり、スパッタ法によって形成した。Ti、Mo、Auの順で形成し、膜厚は各30nm、30nm、100nmとした。絶縁膜はTEOS(Tetra Ethyl Ortho Silicate)を原料ガスとして用いたCVDによりSiO絶縁膜を成長させ、膜厚を1μmとした。
 ここで、ゲート部となる箇所の原子平坦化について、調べた。
 上述の、ゲート部となる箇所にNiをリソグラフィー法およびリフトオフ法を用いて選択形成し、エッチング処理を行い{111}面を露出させ、水素プラズマ処理により{111}面を原子平坦状態とした工程の結果を調べた。実施例として、具体的には、窒素ドープダイヤモンド基板の窒素濃度は1E19/cm程度である。水素プラズマ処理は導入ガスを水素のみとし、400W、20kPaで150時間処理を行った。水素処理前後の(111)表面チャネルにおけるラフネスの様子を原子間力顕微鏡(AFM)で評価した。処理前における(111)表面チャネルのラフネスRMSは0.17nm程度であり、原子平坦性は得られておらず、複数の表面原子結合状態が発生している。しかし、水素プラズマ処理後には、ラフネスRMSは0.03nmであり、テラス間のステップは0.21nmであった。この結果から、水素プラズマ処理後は、原子レベルで平坦な領域が得られていることが分かった。
 一方、比較例として、100面にチャネルを有するMESFETを試作するため、以下のプロセスを行った。(001)面を表面に有するIbダイヤモンド基板にp-ドリフト層を合成し、さらに選択成長により窒素ドープ層を成長させた。選択成長マスクにはTiとAuからなる積層メタル構造を用いた。膜厚はそれぞれ30nm、200nmとした。窒素ドープ選択成長にはマイクロ波CVDにより以下の条件にて行った。水素雰囲気中メタン濃度1%、N/C濃度5000ppm、750W、2時間で行った。窒素ドープ選択成長層の窒素濃度は1E15/cm程度である。選択成長後には選択成長マスクを酸処理にて剥離した。走査型顕微鏡(SEM)で観察したところ成長側壁にラフネスが見られたが、水素プラズマ処理での回復は難しかった。さらにチャネル層を形成するためにCVDにて追成長を行った。チャネル層成長条件は、水素雰囲気中メタン濃度4%、3900W、1時間の条件で行った。追成長後にも(001)面チャネルとなるエッチング側面のラフネスが残っていることが分かった。
 (実施の形態2)
 本実施の形態を図2を参照して以下説明する。図2は、本実施の形態の、(001)面ウェハに形成した擬似縦型構造MOSFET(ボディダイオードつき)の模式図である。
 図2の素子は、図1とは、導電性基板を用いず、またドレイン電極の位置が異なる構造である。図2の素子は、高品質ダイヤモンド半絶縁性基板11にp+導電層12をエピタキシャル成長させ、p+導電層12上に、図1と同様、高品質ドリフト層3、窒素ドープチャネル層(高抵抗層4)、コンタクト層5の順で形成する。ドレイン電極9は、p+導電層12に、前記高品質ドリフト層側に設けられる。
 (実施の形態3)
 本実施の形態を図3を参照して以下説明する。図3は、本実施の形態の、(001)面ウェハに形成した縦型構造MESFET(ボディダイオードつき)の模式図である。
 図3の素子は、導電性基板2、高品質ドリフト層13、窒素ドープ層(高抵抗層14)、p型層、コンタクト層15からなるダイヤモンド積層構造を備える。前記ダイヤモンド積層構造のいずれの層もダイヤモンドからなる。ドレイン電極9は、導電性基板2に設けられ、かつ高品質ドリフト層13の反対側に設けられる。ソース電極8は、コンタクト層15に設けられ、かつ前記高品質ドリフト層13の反対側に設けられ、窒素ドープ層(高抵抗層14)に一部直接設けられる。窒素ドープ層(高抵抗層14)の表面は(001)表面である。ダイヤモンド積層構造に、トレンチ構造が設けられ、トレンチ構造の側壁は原子平坦化した(111)面である。トレンチ構造は、トレンチの底面が高品質ドリフト層13内に位置し、側壁が、高品質ドリフト層13、窒素ドープ層(高抵抗層14)、コンタクト層5の三層からなるような溝である。トレンチ構造の溝内には、p型層を介してゲート電極7が設けられる。また、ゲート電極7とソース電極8は、絶縁膜6により絶縁されている。
 窒素ドープ層は、窒素をドープした半絶縁性ダイヤモンド層であり、窒素濃度1E15/cm以上、1E21/cm以下程度である。膜厚は0.5μm以上、50μm以下程度である。
 図3の素子の製造方法について述べる。
 まず、導電性基板上にCVD法で高品質ドリフト層を成長形成した。CVDはマイクロ波プラズマ法を用いて行い、水素をキャリアガスとし、炭素原料であるメタンを総流量の4%となるように制御した。さらにチャンバからの不要な取り込みを防ぐための酸素原料である二酸化炭素、およびホウ素原料であるトリメチルボロンを添加した。二酸化炭素の濃度はO/C比が0.4となるように設定し、トリメチルボロンはB/C比が0.5ppm程度となるように制御した。具体的には、水素流量を383ccm、メタン流量を12.8sccm、CO流量を3.2sccm、10ppmに水素で希釈したトリメチルボロンを0.5sccmの流量でチャンバ内に導入した。炭素原料は総流量の0.1%以上、10%以下としてもよく、酸素流量はO/Cが1以下であればよい。プラズマ電力は3.9kWであり、チャンバ内ガス圧力は120Torr、合成温度は950℃である。
 炭素原料は一酸化炭素、エタンとしてもよく、酸素原料は酸素としてもよい。また炭素原料として一酸化炭素を用いる場合には酸素原料を用いないことも可能である。プラズマ電力は750W以上10kW以下としてもよく、チャンバ内圧力は20Torr以上、300Torr以下としてもよい。
 さらに続けて窒素ドープ層を成長形成し、さらにp型層およびp+層を積層成長形成させる。窒素ドープ層の形成には、水素、炭素原料のほかに窒素原料を導入した。具体的には水素流量を374ccm、メタン流量を16sccm、100ppmに希釈した窒素を10sccmとした。また、p型層を形成する場合にはドリフト層と同様に水素、炭素原料、酸素原料、ホウ素原料ガスを用いて成長させた。p+層の形成には水素、炭素原料、ホウ素原料ガスを導入した。具体的には水素流量を393sccmとし、メタン流量を2sccm、1%に希釈したトリメチルボロンを5sccmとしてチャンバに導入した。各層の厚さ、ドーピング濃度は前述の通りである。
 続いてゲート部となる箇所をエッチング処理し、原子平坦{111}面を露出させた。
 続けてp型チャネル層をCVD法により形成した。合成には水素、炭素原料、酸素原料、ホウ素原料を用いて行う。具体的には水素流量783sccm、メタン流量10sccm、二酸化炭素流量6sccm、10ppmに水素で希釈したトリメチルボロン流量を0.5sccmとした。
 熱混酸(HNO:HSO=1:3、240℃)処理による非ダイヤモンド層の除去を行い、253nmの波長によるUVオゾン処理を行って表面を酸化したのち、リソグラフィー法およびリフトオフ法を用いて導電性基板にオーミック電極となるドレイン電極を形成した。またリソグラフィー法およびリフトオフ法を用いてチャネル部にゲート電極を形成した。またゲート電極とソース電極の短絡を防ぐため、絶縁膜をCVD法にて形成した。リソグラフィー法およびドライエッチング法によりコンタクト層を露出させ、リソグラフィー法およびリフトオフ法を用いてソース電極を形成した。ドレイン電極およびソース電極はオーミック接合であり、スパッタ法によって形成した。Ti、Mo、Auの順で形成し、膜厚は各30nm、30nm、100nmとした。ショットキー接合であるゲート電極はPt、Auの積層構造としスパッタ法を用いて形成した。各膜厚は30nm、100nmである。絶縁膜はTEOSを原料ガスとして用いたCVDにより成長させ、膜厚を1μmとした。
 (実施の形態4)
 本実施の形態を図4を参照して以下説明する。図4は、本実施の形態の、(001)面ウェハに形成した擬似縦型構造MESFET(ボディダイオードつき)の模式図である。
 図4の素子は、図3とは、導電性基板を用いず、ドレイン電極の位置が異なる構造である。
 図4の素子は、高品質ダイヤモンド半絶縁性基板11にp+導電層12をエピタキシャル成長させ、p+導電層12上に、図3と同様、高品質ドリフト層13、窒素ドープ層(高抵抗層14)、p型層、コンタクト層5の順で形成する。ドレイン電極9は、p+導電層12に、前記高品質ドリフト層側に設けられる。
 (実施の形態5)
 本実施の形態を図5を参照して以下説明する。図5は、本実施の形態の、(110)面ウェハに形成した縦型構造MOSFET(ボディダイオードつき)の模式図である。
 図5の素子は、図1とは、ダイヤモンド積層構造の結晶面が異なり、トレンチ構造の形状が異なる構造である。
 図5の素子は、導電性基板2、高品質ドリフト層3、窒素ドープチャネル層(高抵抗層4)、コンタクト層5からなるダイヤモンド積層構造を備える。前記ダイヤモンド積層構造のいずれの層もダイヤモンドからなる。ドレイン電極9は、導電性基板2に設けられ、かつ高品質ドリフト層3の反対側に設けられる。ソース電極8は、コンタクト層5に設けられ、かつ前記高品質ドリフト層3の反対側に設けられ、窒素ドープチャネル層(高抵抗層4)に一部直接設けられる。窒素ドープチャネル層の表面は(110)表面である。ダイヤモンド積層構造にトレンチ構造が設けられ、トレンチ構造の側壁は原子平坦化した(111)面である。トレンチ構造は、トレンチの底面が高品質ドリフト層3内に位置し、側壁が高品質ドリフト層3、窒素ドープチャネル層(高抵抗層4)、コンタクト層5の三層からなるような溝である。トレンチ構造の溝内には、絶縁膜6を介してゲート電極7が設けられる。また、ゲート電極7とソース電極8は、絶縁膜6により絶縁されている。
 (実施の形態6)
 本実施の形態を図6を参照して以下説明する。図6は、本実施の形態の、(110)面ウェハに形成した擬似縦型構造MOSFET(ボディダイオードつき)の模式図である。
 図6の素子は、図2とは、ダイヤモンド積層構造の結晶面が異なり、トレンチ構造の形状が異なる構造である。
 (実施の形態7)
 本実施の形態を図7を参照して以下説明する。図7は、本実施の形態の、(110)面ウェハに形成した縦型構造MESFET(ボディダイオードつき)の模式図である。
 図7の素子は、図3とは、ダイヤモンド積層構造の結晶面が異なり、トレンチ構造の形状が異なる構造である。
 (実施の形態8)
 本実施の形態を図8を参照して以下説明する。図8は、本実施の形態の、(110)面ウェハに形成した擬似縦型構造MESFET(ボディダイオードつき)の模式図である。
 図8の素子は、図4とは、ダイヤモンド積層構造の結晶面が異なり、トレンチ構造の形状が異なる構造である。
 (実施の形態9)
 本実施の形態を図9を参照して以下説明する。図9は、本実施の形態の、ボディダイオードなしの(001)面ウェハに形成した縦型構造MESFETの模式図である。
 図9の素子は、図3とは、ボディダイオードなしである点でのみ異なる。
 上記実施の形態等で示した例は、発明を理解しやすくするために記載したものであり、この形態に限定されるものではない。
 本発明のダイヤモンド電子素子は、縦型構造または疑似縦型構造の高出力ダイヤモンド電子素子などのパワーデバイスとして、産業上有用である。
 2  導電性基板
 3、13  高品質ドリフト層
 4、14  高抵抗層
 5、15  コンタクト層
 6  絶縁膜
 7  ゲート電極
 8  ソース電極
 9  ドレイン電極
 11  高品質ダイヤモンド半絶縁性基板
 12  p+導電層

Claims (11)

  1.  少なくとも、ダイヤモンドからなるp+導電層、ダイヤモンドからなるp型ドリフト層、ダイヤモンドからなる高抵抗層、およびダイヤモンドからなるp+コンタクト層をこの順に備えるダイヤモンド積層構造を有することを特徴とするダイヤモンド電子素子。
  2.  半絶縁性基板上に前記p+導電層が積層されていることを特徴とする請求項1記載のダイヤモンド電子素子。
  3.  前記高抵抗層が窒素ドープダイヤモンドからなる層であることを特徴とする請求項1または2記載のダイヤモンド電子素子。
  4.  前記ダイヤモンド積層構造において、トレンチ構造を備え、前記トレンチ構造の溝側壁が{111}面であることを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載のダイヤモンド電子素子。
  5.  前記{111}面の上にゲート電極を備えることを特徴とする請求項4記載のダイヤモンド電子素子。
  6.  前記ゲート電極が、金属‐半導体接合のトランジスタ構造である、請求項5記載のダイヤモンド電子素子。
  7.  前記ゲート電極が、金属‐絶縁膜‐半導体接合のトランジスタ構造である、請求項5記載のダイヤモンド電子素子。
  8.  前記p+導電層に第1の電極、前記コンタクト層に第2の電極を備えることを特徴とする請求項1~7のいずれか1項に記載のダイヤモンド電子素子。
  9.  ダイヤモンド積層構造の窒素ドープダイヤモンド層の{111}面を正孔チャネルに用いることを特徴とする電界効果型トランジスタ。
  10.  窒素ドープダイヤモンドの{111}面に絶縁膜を介してゲート電極を設けて、金属‐絶縁膜‐半導体接合を形成し、前記{111}面を正孔チャネルに用いることを特徴とする電界効果型トランジスタ。
  11.  窒素ドープダイヤモンドの{111}面にp型層を介してゲート電極を設けて金属‐半導体接合を形成し、前記{111}面を有するp型層をチャネルに用いることを特徴とする電界効果型トランジスタ。
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