WO2017082200A1 - 光ファイバ心線 - Google Patents

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WO2017082200A1
WO2017082200A1 PCT/JP2016/082947 JP2016082947W WO2017082200A1 WO 2017082200 A1 WO2017082200 A1 WO 2017082200A1 JP 2016082947 W JP2016082947 W JP 2016082947W WO 2017082200 A1 WO2017082200 A1 WO 2017082200A1
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resin layer
optical fiber
fiber core
resin composition
acrylate
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PCT/JP2016/082947
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矩章 岩口
益大 飯田
藤井　隆志
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住友電気工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an optical fiber core.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2015-219389 filed on Nov. 9, 2015, and incorporates all the description content described in the above Japanese application.
  • an optical fiber core has a coating resin layer for protecting a glass fiber.
  • the coating resin layer is formed by curing an ultraviolet curable resin, but may be yellowed by heat or light.
  • Patent Document 1 discusses providing an optical fiber core wire on which a coating resin layer made of an ultraviolet curable resin excellent in yellowing is formed.
  • An optical fiber core includes a glass fiber having a core and a clad covering the core, and a coating resin layer covering the glass fiber, and the coating resin layer includes a primary resin layer and a secondary resin.
  • a primary resin layer comprising a cured product of an optical fiber coating resin composition containing an oligomer, a monomer and a photopolymerization initiator, wherein the oligomer comprises a polyol compound having an average molecular weight of 3000 to 6000,
  • a reaction product of a polyisocyanate compound containing 4-tolylene diisocyanate or 2,6-tolylene diisocyanate and a hydroxyl group-containing acrylate compound, and a photopolymerization initiator is 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone with a mass ratio of 5: 1 to 1: 1
  • the content of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenyl is 2,4,6
  • the coating resin layer is required to have sufficient curability to protect the glass fiber and prevent transmission loss (micro vent loss) of the optical fiber.
  • an object of the present disclosure is to provide an optical fiber core wire having a coating resin layer that has sufficient curability and is excellent in yellowing resistance and microvent loss resistance.
  • An optical fiber core according to an embodiment of the present invention is an optical fiber core comprising a glass fiber having a core and a clad covering the core, and a coating resin layer covering the glass fiber, the coating resin layer comprising: It has a primary resin layer and a secondary resin layer, and the primary resin layer is made of a cured product of a resin composition for coating an optical fiber described later.
  • the optical fiber core of the present embodiment has a primary resin layer formed by using a specific resin composition for coating an optical fiber, and thus has excellent resistance to microvent loss.
  • the resin composition for coating an optical fiber contains an oligomer, a monomer, and a photopolymerization initiator, and the oligomer is a polyol compound having an average molecular weight of 3000 to 6000 and 2,4-tolylene diisocyanate or 2,6
  • a reaction product of a polyisocyanate compound containing tolylene diisocyanate and a hydroxyl group-containing acrylate compound, and the photopolymerization initiator is a mass ratio of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone.
  • the content of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine in the resin composition is 1.5 to 2.5% by mass.
  • the resin composition for coating an optical fiber contains a specific oligomer as an oligomer and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine (hereinafter referred to as “TPO”) as a photopolymerization initiator. ) And 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (hereinafter referred to as “HCPK”) at a specific ratio, the coating resin layer has sufficient curability and excellent resistance to micro vent loss. Can be formed.
  • TPO 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine
  • HCPK 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone
  • the change in the yellow index value of the optical fiber core wire of this embodiment before and after irradiation with fluorescence for 30 days at a distance of 30 cm from a 30 W fluorescent lamp at room temperature is 30 or less.
  • the monomer may contain an N-vinyl compound.
  • the sclerosis hardenability of a coating resin layer can further be improved.
  • the Young's modulus of the primary resin layer may be 0.7 MPa or less at 23 ° C. Thereby, the anti-micro-vent loss property can be further improved.
  • the outer diameter of the optical fiber core wire may be 210 ⁇ m or less, the Young's modulus of the primary resin layer may be 0.5 MPa or less at 23 ° C., and the Young's modulus of the secondary resin layer may be 800 MPa or more at 23 ° C.
  • the outer diameter of the optical fiber core wire is 210 ⁇ m or less, the Young's modulus of the primary resin layer is 0.5 MPa or less at 23 ° C., and the Young's modulus of the secondary resin layer may be 900 MPa or more at 23 ° C., or 1000 MPa or more. It may be. Thereby, even when the coating resin layer is thinned to make the optical fiber core thin, it is possible to suppress the microbend loss and realize good transmission characteristics of the optical fiber core.
  • the secondary resin layer includes a cured product of a resin composition containing 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a photopolymerization initiator in a mass ratio of 1:10 to 1:20. You may go out. Thereby, the curability of the secondary resin layer is improved, and the resistance to micro vent loss is further improved.
  • the optical fiber coating resin composition according to this embodiment is an ultraviolet curable resin composition containing a specific oligomer, a monomer, and a specific photopolymerization initiator.
  • the oligomer is a urethane obtained by reacting a polyol compound having an average molecular weight (Mw) of 3000 to 6000, a polyisocyanate compound containing 2,4-tolylene diisocyanate or 2,6-tolylene diisocyanate, and a hydroxyl group-containing acrylate compound. (Meth) acrylate.
  • polystyrene resin examples include polytetramethylene glycol, polypropylene glycol, bisphenol A / ethylene oxide addition diol, and the like.
  • the Mw of the polyol compound is 3000 to 6000, but preferably 3000 to 5000.
  • Mw of a polyol compound can be measured by mass spectrometry, for example.
  • the polyisocyanate compound only needs to contain at least one of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, and may contain both.
  • Examples of the hydroxyl group-containing acrylate compound include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 1,6-hexane.
  • Examples include diol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and tripropylene glycol di (meth) acrylate.
  • epoxy (meth) acrylate what was obtained by making an epoxy compound and (meth) acrylic acid react can be used, for example.
  • (meth) acrylate means acrylate or methacrylate corresponding thereto.
  • (meth) acrylic acid means acrylate or methacrylate corresponding thereto. The same applies to (meth) acrylic acid.
  • a monofunctional monomer having one polymerizable group or a polyfunctional monomer having two or more polymerizable groups can be used. Two or more kinds of monomers may be mixed and used.
  • Examples of the monofunctional monomer include N-vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, (meth) acryloylmorpholine; isobornyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate And (meth) acrylate compounds such as dicyclopentanyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, nonylphenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and polypropylene glycol mono (meth) acrylate. . Of these, N-vinyl compounds are preferred from the viewpoint of improving the curing rate.
  • polyfunctional monomer examples include polyethylene glycol di (meth) acrylate, tricyclodecanediyldimethylene di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, bisphenol compound ethylene oxide or propylene oxide adduct diol di ( Examples thereof include epoxy (meth) acrylate obtained by adding di (meth) acrylate to glycidyl ether of meth) acrylate and bisphenol compound.
  • the photopolymerization initiator contains TPO and HCPK in a mass ratio of 5: 1 to 1: 1, but the mass ratio is preferably 3: 1 to 1.5: 1.
  • the content of TPO in the resin composition is 1.5 to 2.5% by mass.
  • the above resin composition may contain a silane coupling agent, an antioxidant, a photoacid generator, a photosensitizer and the like.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of an optical fiber core wire 1 according to this embodiment.
  • the optical fiber core wire 1 of the present embodiment includes a glass fiber 10 that is an optical transmission body and a coating resin layer 20.
  • the glass fiber 10 has a core 12 and a clad 14 and is made of a glass member, for example, SiO 2 glass.
  • the glass fiber 10 transmits light introduced into the optical fiber core wire 1.
  • the core 12 is provided in a region including the central axis of the glass fiber 10.
  • the core 12 may contain pure SiO 2 glass, or GeO 2 , fluorine element, or the like.
  • the clad 14 is provided in a region surrounding the core 12.
  • the clad 14 has a refractive index lower than that of the core 12.
  • Cladding 14 may be made of pure SiO 2 glass, it may be made of SiO 2 glass which fluorine element is added.
  • the diameter of the glass fiber 10 is usually about 125 ⁇ m.
  • the total thickness of the coating resin layer 20 is about 60 to 70 ⁇ m, but may be less.
  • the total thickness of the coating resin layer is desirably 42.5 ⁇ m or less, and desirably 32.5 ⁇ m or more.
  • the outer diameter of the optical fiber core 1 is usually about 245 to 265 ⁇ m, but may be 245 ⁇ m or less. From the viewpoint of increasing the number of optical cables, the outer diameter of the optical fiber core may be 210 ⁇ m or less. Since the coating resin layer needs to have a certain thickness in order to give the optical fiber core a mechanical strength, the outer diameter of the optical fiber core is preferably 185 ⁇ m or more.
  • the outer diameter of the optical fiber core excluding the ink layer is desirably 200 ⁇ m or less, and desirably 180 ⁇ m or more.
  • the coating resin layer 20 includes a primary resin layer 22 that is a first layer in contact with the glass fiber, and a secondary resin layer 24 that is a second layer in contact with the first layer.
  • the thickness of the primary resin layer and the secondary resin layer is preferably about 1: 1, but it is easy to improve the microbend characteristics by increasing the ratio of the thickness of the primary resin layer.
  • the thickness of the primary resin layer 22 is usually about 17.5 to 50 ⁇ m, and may be 20 to 40 ⁇ m.
  • the thickness of the secondary resin layer 24 is usually about 15 to 40 ⁇ m, and may be 20 to 40 ⁇ m.
  • the primary resin layer 22 can be formed by curing the resin composition for coating an optical fiber according to the present embodiment with ultraviolet rays. That is, the primary resin layer 22 includes a cured product of the optical fiber coating resin composition according to the present embodiment.
  • the secondary resin layer 24 can be formed, for example, by curing an ultraviolet curable resin composition containing an oligomer, a monomer, and a photopolymerization initiator (however, different from the resin composition forming the primary resin layer). .
  • oligomer examples include urethane (meth) acrylate. Two or more kinds of oligomers may be mixed and used.
  • Examples of the urethane (meth) acrylate include those obtained by reacting a polyol compound, a polyisocyanate compound, and a hydroxyl group-containing acrylate compound.
  • Examples of the polyol compound include polytetramethylene glycol, polypropylene glycol, and bisphenol A / ethylene oxide addition diol.
  • Examples of the polyisocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.
  • Examples of the hydroxyl group-containing acrylate compound include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 1,6-hexane.
  • Examples include diol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and tripropylene glycol di (meth) acrylate.
  • a monofunctional monomer having one polymerizable group or a polyfunctional monomer having two or more polymerizable groups can be used. Two or more kinds of monomers may be mixed and used.
  • Examples of the monofunctional monomer include N-vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, (meth) acryloylmorpholine; isobornyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate And (meth) acrylate compounds such as dicyclopentanyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, nonylphenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and polypropylene glycol mono (meth) acrylate. . Of these, N-vinyl compounds are preferred from the viewpoint of improving the curing rate.
  • polyfunctional monomer examples include polyethylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol diacrylate, tricyclodecanediyldimethylene di (meth) acrylate, tripropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and bisphenol compounds.
  • examples include di (meth) acrylate of ethylene oxide or propylene oxide adduct diol, and epoxy (meth) acrylate obtained by adding di (meth) acrylate to glycidyl ether of a bisphenol compound.
  • the photopolymerization initiator can be appropriately selected from known radical photopolymerization initiators, and examples thereof include acylphosphine oxide-based initiators and acetophenone-based initiators.
  • acylphosphine oxide initiator examples include TPO, 2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, and 2,4,4-trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxide.
  • acetophenone-based initiator for example, HCPK, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (manufactured by BASF, trade name “Darocur 1173”), 2,2-dimethoxy-1,2, -Diphenylethane-1-one (trade name “Irgacure 651” manufactured by BASF), 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one (trade name “Irgacure” manufactured by BASF) 907 "), 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 (manufactured by BASF, trade name” Irgacure 369 "), 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy -2-phenylacetophenone and 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methyl Propane-1-one and the like.
  • HCPK
  • the mass ratio of TPO to HCPK is more preferably 1:10 to 1:20.
  • the Young's modulus of the primary resin layer 22 is preferably 1.0 MPa or less at 23 ° C., more preferably 0.8 MPa or less, further preferably 0.7 MPa or less, and 0.5 MPa or less. It is particularly preferred.
  • the lower limit of the Young's modulus of the primary resin layer 22 is not particularly limited, but is about 0.1 MPa.
  • the Young's modulus of the secondary resin layer 24 is preferably 800 MPa or more at 23 ° C., and may be 900 MPa or more or 1000 MPa or more.
  • the Young's modulus of the secondary resin layer 24 is more preferably 800 to 1200 MPa.
  • the resin composition for forming a secondary resin layer is used as the primary resin layer 22.
  • a method (wet-on-dry method) may be used in which the secondary resin layer 24 is formed by being applied around the substrate and cured by irradiation with ultraviolet rays.
  • the resin composition for forming the primary resin layer is applied around the clad 14
  • the resin composition for forming the secondary resin layer is applied around the clad 14, and simultaneously cured by irradiation with ultraviolet rays, and the primary resin layer 22 and A method of forming the secondary resin layer 24 (wet-on-wet method) may be used.
  • a colored layer serving as an ink layer may be formed on the outer peripheral surface of the secondary resin layer 24 constituting the coating resin layer 20 in order to identify the optical fiber core wire.
  • the secondary resin layer may be a colored layer.
  • the colored layer preferably contains a pigment from the viewpoint of improving the discriminability of the optical fiber core wire.
  • the pigment include color pigments such as carbon black, titanium oxide, zinc white, ⁇ -Fe 2 O 3 , mixed crystals of ⁇ -Fe 2 O 3 and ⁇ -Fe 3 O 4 , CrO 2 , cobalt ferrite, cobalt
  • examples thereof include magnetic powders such as deposited iron oxide, barium ferrite, Fe—Co, and Fe—Co—Ni, and inorganic pigments such as MIO, zinc chromate, strontium chromate, aluminum tripolyphosphate, zinc, alumina, glass, and mica.
  • Organic pigments such as azo pigments, phthalocyanine pigments, dyed lake pigments, and the like can also be used.
  • the pigment may be subjected to various surface modification and complex pigmentation treatments.
  • optical fiber ribbon An optical fiber ribbon can be produced using the optical fiber core of this embodiment.
  • the optical fiber ribbon is obtained by integrating a plurality of optical fibers arranged in parallel by a tape material.
  • the tape material is made of, for example, an epoxy acrylate resin, a urethane acrylate resin, or the like.
  • Resin composition A1 85 parts by mass of urethane acrylate a as an oligomer, 3 parts by mass of polyethylene glycol diacrylate as a monomer and 10 parts by mass of nonylphenyl acrylate, and TPO (manufactured by BASF, trade name “Lucirin TPO”) as a photopolymerization initiator 50 parts by mass and HCPK (manufactured by BASF, trade name “Irgacure 184”) were mixed at 0.30 parts by mass to prepare a resin composition A1.
  • TPO manufactured by BASF, trade name “Lucirin TPO”
  • HCPK manufactured by BASF, trade name “Irgacure 184”
  • Resin composition A2 85 parts by mass of urethane acrylate a as an oligomer, 2.5 parts by mass of polyethylene glycol diacrylate as a monomer and 9 parts by mass of nonylphenyl acrylate, 2.50 parts by mass of TPO as a photopolymerization initiator and 1.25 parts by mass of HCPK Partial mixing was performed to prepare Resin Composition A2.
  • Resin composition A3 was prepared in the same manner as resin composition A1, except that the oligomer was changed to urethane acrylate b.
  • Resin composition A4 was prepared in the same manner as resin composition A1, except that the oligomer was changed to urethane acrylate c.
  • Resin composition A5 85 parts by mass of urethane acrylate a as an oligomer, 3 parts by mass of polyethylene glycol diacrylate as a monomer, 2 parts by mass of N-vinylcaprolactam, 8 parts by mass of nonylphenyl (meth) acrylate, 1. TPO as a photopolymerization initiator 50 parts by mass and 0.30 part by mass of HCPK were mixed to prepare a resin composition A5.
  • Resin composition A6 85 parts by mass of urethane acrylate a as an oligomer, 3 parts by mass of polyethylene glycol diacrylate as a monomer and 10 parts by mass of nonylphenyl acrylate, 1.80 parts by mass of TPO as a photopolymerization initiator are mixed, and resin composition A6 is obtained. Prepared.
  • Resin composition A7 85 parts by mass of urethane acrylate a as an oligomer, 3 parts by mass of polyethylene glycol diacrylate as a monomer and 8.5 parts by mass of nonylphenyl acrylate, 1.50 parts by mass of TPO as a photopolymerization initiator and 2.00 parts by mass of HCPK Partial mixing was performed to prepare Resin Composition A7.
  • Resin composition A8 was prepared in the same manner as resin composition A1, except that the oligomer was changed to urethane acrylate d.
  • Resin composition A9 was prepared in the same manner as resin composition A1, except that the oligomer was changed to urethane acrylate e.
  • Resin composition B1 60 parts by mass of urethane acrylate d as an oligomer, 15 parts by mass of isobornyl acrylate as a monomer, 14 parts by mass of tripropylene glycol diacrylate, 7.8 parts by mass of epoxy (meth) acrylate, 0 TPO as a photopolymerization initiator 20 parts by mass and 3.00 parts by mass of HCPK were mixed to prepare a resin composition B1.
  • Resin composition B2 60 parts by mass of urethane acrylate d as an oligomer, 15 parts by mass of isobornyl acrylate as a monomer, 15 parts by mass of tripropylene glycol diacrylate, 7.8 parts by mass of epoxy (meth) acrylate, 0 TPO as a photopolymerization initiator 20 parts by mass and 2.00 parts by mass of HCPK were mixed to prepare a resin composition B2.
  • Resin composition B3 60 parts by mass of urethane acrylate d as an oligomer, 15 parts by mass of isobornyl acrylate as a monomer, 15 parts by mass of tripropylene glycol diacrylate, 7.9 parts by mass of epoxy (meth) acrylate, 0 TPO as a photopolymerization initiator .10 parts by mass and 2.00 parts by mass of HCPK were mixed to prepare a resin composition B3.
  • Resin composition B4 for adjusting the molecular weight of urethane acrylate contained in resin composition B1 to form a secondary resin layer having a Young's modulus of 800 MPa was prepared.
  • Resin composition B5 for adjusting the molecular weight of urethane acrylate contained in resin composition B1 to form a secondary resin layer having a Young's modulus of 900 MPa was prepared.
  • Optical fiber core (Example 1) A primary resin layer having a thickness of 35 ⁇ m is formed on the outer periphery of a glass fiber having a diameter of 125 ⁇ m composed of a core and a clad using the resin composition A1, and a secondary resin having a thickness of 30 ⁇ m is further formed on the outer periphery using the resin composition B1. A resin layer was formed to obtain an optical fiber core having a diameter of 245 ⁇ m. The linear velocity was 1500 m / min.
  • Example 2 An optical fiber core was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primary resin layer was formed using the resin composition A2.
  • Example 3 An optical fiber core was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primary resin layer was formed using the resin composition A3.
  • Example 4 An optical fiber core was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primary resin layer was formed using the resin composition A4.
  • Example 5 An optical fiber core was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primary resin layer was formed using the resin composition A5.
  • Example 6 An optical fiber core was obtained in the same manner as in Example 1 except that the secondary resin layer was formed using the resin composition B2.
  • Example 7 An optical fiber core was obtained in the same manner as in Example 1 except that the secondary resin layer was formed using the resin composition B3.
  • Example 8 A primary resin layer having a thickness of 17.5 ⁇ m is formed on the outer periphery of a glass fiber having a diameter of 125 ⁇ m composed of a core and a clad using the resin composition A4, and further, a resin composition B4 is used on the outer periphery to form a thickness 17 A secondary resin layer of .5 ⁇ m was formed to obtain an optical fiber core having a diameter of 195 ⁇ m.
  • the linear velocity was 1500 m / min.
  • Example 9 A primary resin layer having a thickness of 20 ⁇ m is formed on the outer periphery of a glass fiber having a diameter of 125 ⁇ m composed of a core and a clad using the resin composition A4, and further a secondary resin having a thickness of 15 ⁇ m is formed on the outer periphery using the resin composition B4.
  • a resin layer was formed to obtain an optical fiber core having a diameter of 195 ⁇ m. The linear velocity was 1500 m / min.
  • Example 10 A primary resin layer having a thickness of 17.5 ⁇ m is formed on the outer periphery of a glass fiber having a diameter of 125 ⁇ m composed of a core and a clad using the resin composition A4, and further, a resin composition B5 is used on the outer periphery to form a thickness 17 A secondary resin layer of .5 ⁇ m was formed to obtain an optical fiber core having a diameter of 195 ⁇ m.
  • the linear velocity was 1500 m / min.
  • Comparative Example 2 An optical fiber core was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primary resin layer was formed using the resin composition A7.
  • the curability of the primary resin layer and the secondary resin layer was confirmed by extracting uncured components.
  • the secondary resin layer is scraped from the 1 m long optical fiber, and the scraped secondary resin layer is immersed in methyl ethyl ketone at 60 ° C. for 17 hours, and the amount of the substance having a molecular weight of 1000 or less is extracted from the extracted extract by mass chromatography.
  • the ratio of the component exceeding molecular weight 1000 was calculated
  • the glass fiber was pulled out from the remaining primary resin layer, the primary resin layer was taken out, and the same operation as in the secondary resin layer was performed to determine the ratio of components having a molecular weight exceeding 1000.
  • An optical fiber core having a length of 10 m is placed in a groove having a V-shaped cross section, an acrylic resin plate having a length of 10 m is placed on the optical fiber core, and a 2 kg weight is placed on the acrylic resin plate. Put on for a minute. Then, the optical fiber core wire was taken out and the cross section was observed with a microscope to observe whether the primary resin layer was peeled off from the glass fiber.
  • the Young's modulus of the primary resin layer of the optical fiber core wire at normal temperature (23 ° C.) was measured by the Pullout Modulus (POM) method. Two portions of the optical fiber core wire were fixed with two chuck devices, and the coating resin layer portion between the two chuck devices was removed. Next, one chuck device was fixed, and the other chuck device was gently moved in the opposite direction to the fixed chuck device.
  • POM Pullout Modulus
  • the length of the portion sandwiched by the chuck device to be moved in the optical fiber core wire is L, the amount of movement of the chuck is Z, the outer diameter of the primary resin layer is Dp, the outer diameter of the glass fiber is Df, and Poisson of the primary resin layer
  • the Young's modulus at 23 ° C. of the secondary resin layer was measured by removing the glass portion from the optical fiber core wire and applying the coating resin layer to a tensile tester.
  • (Yellowing) Yellowing was measured as follows. First, 40 optical fiber cores with a length of 5 cm are arranged in the width direction to produce two bowl-shaped optical fiber plates, and stacked so that the longitudinal direction of the optical fiber cores is almost perpendicular, and the yellow index The (YI) value was measured with a spectroscopic color difference meter SE-2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Next, an optical fiber plate is arranged at a distance of 30 cm under a 30 W fluorescent lamp so that the fluorescent light is irradiated to the arrangement surface with respect to each of the two optical fiber plates, and left at room temperature for 30 days.
  • the YI value was measured by stacking the fiber plate so that the surface irradiated with the fluorescent lamp was faced upward and the longitudinal direction of the optical fiber core wire was substantially perpendicular. Then, a change amount YY of YI before and after the fluorescent lamp irradiation was calculated, and when ⁇ Y1 was 30 or less, it was determined to be OK, and when ⁇ Y1 exceeded 30, it was determined to be NG.
  • the coating resin layer had sufficient curability and was excellent in yellowing resistance and microbent resistance.
  • SYMBOLS 1 Optical fiber core wire, 10 ... Glass fiber, 12 ... Core, 14 ... Cladding, 20 ... Coating resin layer, 22 ... Primary resin layer, 24 ... Secondary resin layer

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Abstract

光ファイバ心線は、ガラスファイバと、プライマリ樹脂層とセカンダリ樹脂層とを有する被覆樹脂層とを備え、プライマリ樹脂層が、オリゴマー、モノマー及び光重合開始剤を含有する樹脂組成物の硬化物からなり、オリゴマーが、特定のポリオール化合物及びポリイソシアネート化合物と、水酸基含有アクリレート化合物との反応生成物であり、光重合開始剤が、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンと、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとを質量比５：１～１：１で含み、樹脂組成物中の２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンの含有量が１．５～２．５質量％である。

Description

光ファイバ心線
　本発明は、光ファイバ心線に関する。
　本出願は、２０１５年１１月９日出願の日本出願第２０1５－２１９３８９号に基づく優先権を主張し、前記日本出願に記載された全ての記載内容を援用するものである。
　一般に、光ファイバ心線は、ガラスファイバを保護するための被覆樹脂層を有している。被覆樹脂層は、紫外線硬化型樹脂を硬化することで形成されるが、熱又は光により黄変することがある。これに対して、特許文献１には、黄変性に優れた紫外線硬化型樹脂からなる被覆樹脂層が形成された光ファイバ心線を提供することが検討されている。
特開２００７－２５６６０９号公報
　本発明の一実施形態による光ファイバ心線は、コア及び該コアを覆うクラッドを有するガラスファイバと、前記ガラスファイバを覆う被覆樹脂層と、を備え、被覆樹脂層が、プライマリ樹脂層とセカンダリ樹脂層とを有し、プライマリ樹脂層が、オリゴマー、モノマー及び光重合開始剤を含有する光ファイバ被覆用樹脂組成物の硬化物からなり、オリゴマーが、平均分子量３０００～６０００のポリオール化合物と、２，４－トリレンジイソシアネート又は２，６－トリレンジイソシアネートを含むポリイソシアネート化合物と、水酸基含有アクリレート化合物との反応生成物であり、光重合開始剤が、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンと、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとを質量比５：１～１：１で含み、樹脂組成物中の２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンの含有量が１．５～２．５質量％であり、３０Ｗ蛍光灯から３０ｃｍの距離で、室温で３０日蛍光を照射する前後でのイエローインデックス値の変化が３０以下である。
本実施形態に係る光ファイバ心線の一例を示す断面図である。
［本開示が解決しようとする課題］
　被覆樹脂層には、ガラスファイバを保護し、光ファイバの伝送損失（マイクロベントロス）を防ぐために十分な硬化性を有することが求められている。
　そこで、本開示は、十分な硬化性を有し、耐黄変性及び耐マイクロベントロス特性に優れる被覆樹脂層を備える光ファイバ心線を提供することを目的とする。
［本開示の効果］
　本開示によれば、十分な硬化性を有し、耐黄変性及び耐マイクロベントロス特性に優れる被覆樹脂層を備える光ファイバ心線を提供することができる。
［本発明の実施形態の説明］
　最初に、本発明の実施形態の内容を列記して説明する。本発明の一実施形態による光ファイバ心線は、コア及び該コアを覆うクラッドを有するガラスファイバと、ガラスファイバを覆う被覆樹脂層と、を備える光ファイバ心線であって、被覆樹脂層が、プライマリ樹脂層とセカンダリ樹脂層とを有し、プライマリ樹脂層が、後述する光ファイバ被覆用樹脂組成物の硬化物からなる。
　本実施形態の光ファイバ心線は、特定の光ファイバ被覆用樹脂組成物を用いて形成されたプライマリ樹脂層を有することで、耐マイクロベントロス特性に優れるものとなる。
　本実施形態に係る光ファイバ被覆用樹脂組成物は、オリゴマー、モノマー及び光重合開始剤を含有し、オリゴマーが、平均分子量３０００～６０００のポリオール化合物と、２，４－トリレンジイソシアネート又は２，６－トリレンジイソシアネートを含むポリイソシアネート化合物と、水酸基含有アクリレート化合物との反応生成物であり、光重合開始剤が、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンと１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとを質量比５：１～２：１で含み、樹脂組成物中の２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンの含有量が１．５～２．５質量％である。
　本実施施形態に係る光ファイバ被覆用樹脂組成物は、オリゴマーとして、特定のオリゴマーを含有し、かつ、光重合開始剤として２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィン（以下、「ＴＰＯ」と表記する。）と、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（以下、「ＨＣＰＫ」と表記する。）とを特定の割合で含有することで十分な硬化性を有し、耐マイクロベントロス特性に優れる被覆樹脂層を形成することができる。
　本実施形態の光ファイバ心線は、３０Ｗ蛍光灯から３０ｃｍの距離で、室温で３０日蛍光を照射する前後でのイエローインデックス値の変化が３０以下である。
　上記光ファイバ被覆用樹脂組成物において、モノマーが、Ｎ－ビニル化合物を含んでいてもよい。これにより、被覆樹脂層の硬化性を更に高めることができる。
　上記プライマリ樹脂層のヤング率は、２３℃で０．７ＭＰａ以下であってもよい。これにより、耐マイクロベントロス特性を更に向上することができる。
　光ファイバ心線の外径は２１０μｍ以下であり、プライマリ樹脂層のヤング率は２３℃で０．５ＭＰａ以下であり、セカンダリ樹脂層のヤング率は２３℃で８００ＭＰａ以上であってもよい。光ファイバ心線の外径は２１０μｍ以下であり、プライマリ樹脂層のヤング率は２３℃で０．５ＭＰａ以下であり、セカンダリ樹脂層のヤング率は２３℃で９００ＭＰａ以上であってもよく、１０００ＭＰａ以上であってもよい。これにより、被覆樹脂層を薄くして光ファイバ心線を細径とした場合も、マイクロベンドロスを抑えて光ファイバ心線の良好な伝送特性を実現することができる。
　上記セカンダリ樹脂層は、光重合開始剤として２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンと１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとを質量比１：１０～１：２０で含有する樹脂組成物の硬化物を含んでいてもよい。これにより、セカンダリ樹脂層の硬化性が向上し、耐マイクロベントロス特性により一層優れるものとなる。
［本発明の実施形態の詳細］
　本発明の実施形態に係る光ファイバ被覆用樹脂組成物、光ファイバ心線及びその製造方法の具体例を、以下に図面を参照しつつ説明する。なお、本発明はこれらの例示に限定されるものではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。以下の説明では、図面の説明において同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。
（光ファイバ被覆用樹脂組成物）
　本実施形態に係る光ファイバ被覆用樹脂組成物は、特定のオリゴマー、モノマー及び特定の光重合開始剤を含有する紫外線硬化性の樹脂組成物である。
　上記オリゴマーは、平均分子量（Ｍｗ）３０００～６０００のポリオール化合物と、２，４－トリレンジイソシアネート又は２，６－トリレンジイソシアネートを含むポリイソシアネート化合物と、水酸基含有アクリレート化合物を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートである。
　ポリオール化合物としては、例えば、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡ・エチレンオキサイド付加ジオール等が挙げられる。ポリオール化合物のＭｗは３０００～６０００であるが、３０００～５０００であることが好ましい。ここで、ポリオール化合物のＭｗは、例えば、質量分析により測定することができる。
　ポリイソシアネート化合物は、２，４－トリレンジイソシアネート及び２，６－トリレンジイソシアネートのうち少なくとも一方を含んでいればよく、両方を含んでいてもよい。
　水酸基含有アクリレート化合物としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート及びトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られたものを用いることができる。
　ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はそれに対応するメタクリレートを意味する。（メタ）アクリル酸についても同様である。
　モノマーとしては、重合性基を１つ有する単官能モノマー、重合性基を２つ以上有する多官能モノマーを用いることができる。モノマーは、２種以上を混合して用いてもよい。
　単官能モノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリン等のＮ－ビニル化合物；イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。中でも、Ｎ－ビニル化合物が、硬化速度を向上する点で好ましい。
　多官能モノマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチレンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ビスフェノール化合物のエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加体ジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール化合物のグリシジルエーテルにジ（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　光重合開始剤は、ＴＰＯとＨＣＰＫとを質量比５：１～１：１で含むが、質量比は３：１～１．５：１であることが好ましい。樹脂組成物中のＴＰＯの含有量は１．５～２．５質量％である。
　上記樹脂組成物には、シランカップリング剤、酸化防止剤、光酸発生剤、光増感剤等が含まれていてもよい。
（光ファイバ心線）
　図１は、本実施形態に係る光ファイバ心線１の一例を示す断面図である。図１に示されるように、本実施形態の光ファイバ心線１は、光伝送体であるガラスファイバ１０及び被覆樹脂層２０を備えている。
　ガラスファイバ１０は、コア１２及びクラッド１４を有しており、ガラス製の部材、例えばＳｉＯ２ガラスからなる。ガラスファイバ１０は、光ファイバ心線１に導入された光を伝送する。コア１２は、例えばガラスファイバ１０の中心軸線を含む領域に設けられている。コア１２は、純ＳｉＯ２ガラス、又は、それにＧｅＯ２、フッ素元素等を含んでいてもよい。クラッド１４は、コア１２を囲む領域に設けられている。クラッド１４は、コア１２の屈折率より低い屈折率を有する。クラッド１４は、純ＳｉＯ２ガラスからなってもよいし、フッ素元素が添加されたＳｉＯ２ガラスからなってもよい。
　ガラスファイバ１０の径は、通常、１２５μｍ程度である。被覆樹脂層２０の総厚は６０～７０μｍ程度であるが、それ以下であってもよい。被覆樹脂層の総厚は４２．５μｍ以下が望ましく、３２．５μｍ以上が望ましい。光ファイバ心線１の外径は、通常、２４５～２６５μｍ程度であるが、２４５μｍ以下であってもよい。光ケーブルの多芯化の観点から、光ファイバ心線の外径は２１０μｍ以下であってもよい。光ファイバ心線に機械強度を持たせるために被覆樹脂層には一定の厚さが必要であるので、光ファイバ心線の外径は１８５μｍ以上が望ましい。光ファイバ心線を識別するためにインク層を有する場合、インク層を除いた光ファイバ心線の外径は、２００μｍ以下が望ましく、１８０μｍ以上が望ましい。
　被覆樹脂層２０は、ガラスファイバと接する第１の層であるプライマリ樹脂層２２と、該第１の層と接する第２の層であるセカンダリ樹脂層２４とを有している。プライマリ樹脂層とセカンダリ樹脂層の厚みは、１：１程度が望ましいが、プライマリ樹脂層の厚みの比率を高めることでマイクロベンド特性を向上し易くなる。
　プライマリ樹脂層２２の厚さは、通常、１７．５～５０μｍ程度であり、２０～４０μｍであってもよい。セカンダリ樹脂層２４の厚さは、通常、１５～４０μｍ程度であり、２０～４０μｍであってもよい。
　プライマリ樹脂層２２は、上記本実施形態に係る光ファイバ被覆用樹脂組成物を紫外線により硬化させて形成することができる。すなわち、プライマリ樹脂層２２は、本実施形態に係る光ファイバ被覆用樹脂組成物の硬化物を含む。
　セカンダリ樹脂層２４は、例えば、オリゴマー、モノマー及び光重合開始剤を含む紫外線硬化性樹脂組成物（ただし、プライマリ樹脂層を形成する樹脂組成物とは異なる。）を硬化させて形成することができる。
　オリゴマーとしては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。オリゴマーは、２種以上を混合して用いてもよい。
　ウレタン（メタ）アクリレートとしては、ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有アクリレート化合物を反応させて得られるものが挙げられる。ポリオール化合物としては、例えば、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡ・エチレンオキサイド付加ジオール等が挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。水酸基含有アクリレート化合物としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　モノマーとしては、重合性基を１つ有する単官能モノマー、重合性基を２以上有する多官能モノマーを用いることができる。モノマーは、２種以上を混合して用いてもよい。
　単官能モノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリン等のＮ－ビニル化合物；イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。中でも、Ｎ－ビニル化合物が、硬化速度を向上する点で好ましい。
　多官能モノマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジイルジメチレンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ビスフェノール化合物のエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加体ジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール化合物のグリシジルエーテルにジ（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　光重合開始剤としては、公知のラジカル光重合開始剤の中から適宜選択して使用することができ、例えば、アシルホスフィンオキサイド系開始剤及びアセトフェノン系開始剤が挙げられる。
　アシルホスフィンオキサイド系開始剤としては、例えば、ＴＰＯ、２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキサイド及び２，４，４－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィノキサイドが挙げられる。
　アセトフェノン系開始剤としては、例えば、ＨＣＰＫ、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン（ＢＡＳＦ社製、商品名「ダロキュア１１７３」）、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア６５１」）、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルホリノプロパン－１－オン（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア９０７」）、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノン－１（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア３６９」）、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン及び１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オンが挙げられる。
　セカンダリ樹脂層の硬化性を向上する観点から、光開始剤として、ＴＰＯとＨＣＰＫとを併用することが好ましい。この場合、ＴＰＯとＨＣＰＫとの質量比は、１：１０～１：２０であるとより好ましい。
　プライマリ樹脂層２２のヤング率は、２３℃で１．０ＭＰａ以下であることが好ましく、０．８ＭＰａ以下であることがより好ましく、０．７ＭＰａ以下であることが更に好ましく、０．５ＭＰａ以下であることが特に好ましい。プライマリ樹脂層２２のヤング率の下限値は、特に限定されないが０．１ＭＰａ程度である。セカンダリ樹脂層２４のヤング率は、２３℃で８００ＭＰａ以上であることが好ましく、９００ＭＰａ以上又は１０００ＭＰａ以上であってもよい。セカンダリ樹脂層２４のヤング率は、８００～１２００ＭＰａであることがより好ましい。
　ガラスファイバ１０に被覆樹脂層２０を形成する方法としては、従来、光ファイバ心線の製造に用いられている方法を適用することができる。
　例えば、プライマリ樹脂層形成用の樹脂組成物をクラッド１４の周囲に塗布し、紫外線の照射によって硬化させてプライマリ樹脂層２２を形成した後、セカンダリ樹脂層形成用の樹脂組成物をプライマリ樹脂層２２の周囲に塗布し、紫外線の照射によって硬化させてセカンダリ樹脂層２４を形成する方式（ｗｅｔ－ｏｎ－ｄｒｙ方式）を用いてもよい。また、プライマリ樹脂層形成用の樹脂組成物をクラッド１４の周囲に塗布した後、その周りにセカンダリ樹脂層形成用の樹脂組成物を塗布し、紫外線の照射によって同時に硬化させてプライマリ樹脂層２２及びセカンダリ樹脂層２４を形成する方式（ｗｅｔ－ｏｎ－ｗｅｔ方式）を用いてもよい。
　なお、被覆樹脂層２０を構成するセカンダリ樹脂層２４の外周面には、光ファイバ心線を識別するためにインク層となる着色層を形成してもよい。セカンダリ樹脂層を着色層としてもよい。
　着色層は、光ファイバ心線の識別性を向上する観点から、顔料を含有することが好ましい。顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華等の着色顔料、γ－Ｆｅ２Ｏ３、γ－Ｆｅ２Ｏ３とγ－Ｆｅ３Ｏ４の混晶、ＣｒＯ２、コバルトフェライト、コバルト被着酸化鉄、バリウムフェライト、Ｆｅ－Ｃｏ、Ｆｅ－Ｃｏ－Ｎｉ等の磁性粉、ＭＩＯ、ジンククロメート、ストロンチウムクロメート、トリポリリン酸アルミニウム、亜鉛、アルミナ、ガラス、マイカ等の無機顔料が挙げられる。また、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料を用いることもできる。顔料には、各種表面改質や複合顔料化等の処理が施されていてもよい。
（光ファイバテープ心線）
　本実施形態の光ファイバ心線を用いて光ファイバテープ心線を作製することができる。光ファイバテープ心線は、並列配置された複数本の光ファイバ心線がテープ材により一体化されたものである。テープ材は、例えば、エポキシアクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂等によって形成されている。
　次に実施例を挙げて、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
［光ファイバ被覆用樹脂組成物の作製］
（オリゴマー）
　表１に示す平均分子量（Ｍｗ）を有するポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）に、２，４－トリレンジイソシアネート及び２－ヒドロキシエチルアクリレートを反応させることで、ウレタンアクリレートを準備した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
（樹脂組成物Ａ１）
　オリゴマーとしてウレタンアクリレートａを８５質量部、モノマーとしてポリエチレングリコールジアクリレートを３質量部及びノニルフェニルアクリレートを１０質量部、光重合開始剤としてＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製、商品名「ルシリンＴＰＯ」）を１．５０質量部及びＨＣＰＫ（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア１８４」）を０．３０質量部混合して、樹脂組成物Ａ１を調製した。
（樹脂組成物Ａ２）
　オリゴマーとしてウレタンアクリレートａを８５質量部、モノマーとしてポリエチレングリコールジアクリレートを２．５質量部及びノニルフェニルアクリレートを９質量部、光重合開始剤としてＴＰＯを２．５０質量部及びＨＣＰＫを１．２５質量部混合して、樹脂組成物Ａ２を調製した。
（樹脂組成物Ａ３）
　オリゴマーをウレタンアクリレートｂに変更した以外は樹脂組成物Ａ１と同様にして、樹脂組成物Ａ３を調製した。
（樹脂組成物Ａ４）
　オリゴマーをウレタンアクリレートｃに変更した以外は樹脂組成物Ａ１と同様にして、樹脂組成物Ａ４を調製した。
（樹脂組成物Ａ５）
　オリゴマーとしてウレタンアクリレートａを８５質量部、モノマーとしてポリエチレングリコールジアクリレートを３質量部及びＮ－ビニルカプロラクタムを２質量部、ノニルフェニル（メタ）アクリレートを８質量部、光重合開始剤としてＴＰＯを１．５０質量部及びＨＣＰＫを０．３０質量部混合して、樹脂組成物Ａ５を調製した。
（樹脂組成物Ａ６）
　オリゴマーとしてウレタンアクリレートａを８５質量部、モノマーとしてポリエチレングリコールジアクリレートを３質量部及びノニルフェニルアクリレートを１０質量部、光重合開始剤としてＴＰＯを１．８０質量部混合して、樹脂組成物Ａ６を調製した。
（樹脂組成物Ａ７）
　オリゴマーとしてウレタンアクリレートａを８５質量部、モノマーとしてポリエチレングリコールジアクリレートを３質量部及びノニルフェニルアクリレートを８．５質量部、光重合開始剤としてＴＰＯを１．５０質量部及びＨＣＰＫを２．００質量部混合して、樹脂組成物Ａ７を調製した。
（樹脂組成物Ａ８）
　オリゴマーをウレタンアクリレートｄに変更した以外は樹脂組成物Ａ１と同様にして、樹脂組成物Ａ８を調製した。
（樹脂組成物Ａ９）
　オリゴマーをウレタンアクリレートｅに変更した以外は樹脂組成物Ａ１と同様にして、樹脂組成物Ａ９を調製した。
（樹脂組成物Ｂ１）
　オリゴマーとしてウレタンアクリレートｄを６０質量部、モノマーとしてアクリル酸イソボルニルを１５質量部、トリプロピレングリコールジアクリレートを１４質量部及びエポキシ（メタ）アクリレートを７．８質量部、光重合開始剤としてＴＰＯを０．２０質量部及びＨＣＰＫを３．００質量部混合して、樹脂組成物Ｂ１を調製した。
（樹脂組成物Ｂ２）
　オリゴマーとしてウレタンアクリレートｄを６０質量部、モノマーとしてアクリル酸イソボルニルを１５質量部、トリプロピレングリコールジアクリレートを１５質量部及びエポキシ（メタ）アクリレートを７．８質量部、光重合開始剤としてＴＰＯを０．２０質量部及びＨＣＰＫを２．００質量部混合して、樹脂組成物Ｂ２を調製した。
（樹脂組成物Ｂ３）
　オリゴマーとしてウレタンアクリレートｄを６０質量部、モノマーとしてアクリル酸イソボルニルを１５質量部、トリプロピレングリコールジアクリレートを１５質量部及びエポキシ（メタ）アクリレートを７．９質量部、光重合開始剤としてＴＰＯを０．１０質量部及びＨＣＰＫを２．００質量部混合して、樹脂組成物Ｂ３を調製した。
（樹脂組成物Ｂ４）
　樹脂組成物Ｂ１に含まれるウレタンアクリレートの分子量を調整し、ヤング率８００ＭＰａのセカンダリ樹脂層を形成するための樹脂組成物Ｂ４を調製した。
（樹脂組成物Ｂ５）
　樹脂組成物Ｂ１に含まれるウレタンアクリレートの分子量を調整し、ヤング率９００ＭＰａのセカンダリ樹脂層を形成するための樹脂組成物Ｂ５を調製した。
［光ファイバ心線］
（実施例１）
　コア及びクラッドから構成される直径１２５μｍのガラスファイバの外周に、樹脂組成物Ａ１を用いて厚さ３５μｍのプライマリ樹脂層を形成し、更にその外周に樹脂組成物Ｂ１を用いて厚さ３０μｍのセカンダリ樹脂層を形成して、直径２４５μｍの光ファイバ心線を得た。なお、線速は１５００ｍ／分とした。
（実施例２）
　樹脂組成物Ａ２を用いてプライマリ樹脂層を形成した以外は、実施例１と同様に操作して光ファイバ心線を得た。
（実施例３）
　樹脂組成物Ａ３を用いてプライマリ樹脂層を形成した以外は、実施例１と同様に操作して光ファイバ心線を得た。
（実施例４）
　樹脂組成物Ａ４を用いてプライマリ樹脂層を形成した以外は、実施例１と同様に操作して光ファイバ心線を得た。
（実施例５）
　樹脂組成物Ａ５を用いてプライマリ樹脂層を形成した以外は、実施例１と同様に操作して光ファイバ心線を得た。
（実施例６）
　樹脂組成物Ｂ２を用いてセカンダリ樹脂層を形成した以外は、実施例１と同様に操作して光ファイバ心線を得た。
（実施例７）
　樹脂組成物Ｂ３を用いてセカンダリ樹脂層を形成した以外は、実施例１と同様に操作して光ファイバ心線を得た。
（実施例８）
　コア及びクラッドから構成される直径１２５μｍのガラスファイバの外周に、樹脂組成物Ａ４を用いて厚さ１７．５μｍのプライマリ樹脂層を形成し、更にその外周に樹脂組成物Ｂ４を用いて厚さ１７．５μｍのセカンダリ樹脂層を形成して、直径１９５μｍの光ファイバ心線を得た。なお、線速は１５００ｍ／分とした。
（実施例９）
　コア及びクラッドから構成される直径１２５μｍのガラスファイバの外周に、樹脂組成物Ａ４を用いて厚さ２０μｍのプライマリ樹脂層を形成し、更にその外周に樹脂組成物Ｂ４を用いて厚さ１５μｍのセカンダリ樹脂層を形成して、直径１９５μｍの光ファイバ心線を得た。なお、線速は１５００ｍ／分とした。
（実施例１０）
　コア及びクラッドから構成される直径１２５μｍのガラスファイバの外周に、樹脂組成物Ａ４を用いて厚さ１７．５μｍのプライマリ樹脂層を形成し、更にその外周に樹脂組成物Ｂ５を用いて厚さ１７．５μｍのセカンダリ樹脂層を形成して、直径１９５μｍの光ファイバ心線を得た。なお、線速は１５００ｍ／分とした。
（比較例１）
　樹脂組成物Ａ６を用いてプライマリ樹脂層を形成した以外は、実施例１と同様に操作して光ファイバ心線を得た。
（比較例２）
　樹脂組成物Ａ７を用いてプライマリ樹脂層を形成した以外は、実施例１と同様に操作して光ファイバ心線を得た。
（比較例３）
　樹脂組成物Ａ８を用いてプライマリ樹脂層を形成した以外は、実施例１と同様に操作して光ファイバ心線を得た。
（比較例４）
　樹脂組成物Ａ９を用いてプライマリ樹脂層を形成した以外は、実施例１と同様に操作して光ファイバ心線を得た。
［評価］
　作製した光ファイバ心線を以下のようにして評価した。評価結果を表２に示す。
（硬化性）
　プライマリ樹脂層及びセカンダリ樹脂層の硬化性を、未硬化成分を抽出することで確認した。まず、長さ１ｍの光ファイバ心線からセカンダリ樹脂層を削り取り、削り取ったセカンダリ樹脂層をメチルエチルケトンに６０℃で１７時間浸し、抽出された抽出物のうち分子量１０００以下の物質の量をガスクロマトグラフ質量分析計で求め、これを削り取ったセカンダリ樹脂層の重量で除して、分子量１０００を超える成分の割合を求めた。次いで、残ったプライマリ樹脂層からガラスファイバを引き抜いて、プライマリ樹脂層を取り出して、上記セカンダリ樹脂層と同様に操作して、分子量１０００を超える成分の割合を求めた。
（剥がれ）
　長さ１０ｍの光ファイバ心線を、断面Ｖ字型の溝に入れ、長さ１０ｍのアクリル樹脂板を光ファイバ心線の上に載置し、更にアクリル樹脂板の上に２ｋｇの重りを１分間載せた。その後、光ファイバ心線を取り出して、顕微鏡で断面を観察して、プライマリ樹脂層のガラスファイバからの剥がれの有無を観察した。
（ヤング率）
　光ファイバ心線のプライマリ樹脂層の常温（２３℃）におけるヤング率をＰｕｌｌｏｕｔ　Ｍｏｄｕｌｕｓ（ＰＯＭ）法により測定した。光ファイバ心線の２箇所を２つのチャック装置で固定し、２つのチャック装置の間の被覆樹脂層部分を除去した。次いで、一方のチャック装置を固定し、他方のチャック装置を固定したチャック装置の反対方向に緩やかに移動させた。光ファイバ心線における移動させるチャック装置に挟まれている部分の長さをＬ、チャックの移動量をＺ、プライマリ樹脂層の外径をＤｐ、ガラスファイバの外径をＤｆ、プライマリ樹脂層のポアソン比をｎ、チャック装置の移動時の荷重をＷとした場合、下記の式からプライマリ樹脂層のヤング率（ＰＯＭ値）を求めた。
　ヤング率（ＭＰａ）＝（（１＋ｎ）Ｗ／πＬＺ）×ｌｎ（Ｄｐ／Ｄｆ）
　なお、セカンダリ樹脂層の２３℃におけるヤング率は、光ファイバ心線からガラス部分を抜き取り、被覆樹脂層を引っ張り試験機にかけて測定した。
（黄変性）
　黄変性は、以下のようにして測定した。まず、長さ５ｃｍの光ファイバ心線４０本を幅方向に配列して簾状の光ファイバ板を２枚作製し、光ファイバ心線の長手方向がほぼ直角となるように積ね、イエローインデックス（ＹＩ）値を分光式色差計ＳＥ－２０００（日本電色工業（株）社製）により測定した。次いで、２枚の光ファイバ板のそれぞれに対し、配列面に蛍光灯が照射されるように、３０Ｗ蛍光灯下３０ｃｍの距離に光ファイバ板を配置し、室温で３０日間静置した後、光ファイバ板を蛍光灯照射を受けた面が上向きになるように、かつ、光ファイバ心線長手方向がほぼ直角となるように積ね、ＹＩ値を測定した。そして、蛍光灯照射前後でのＹＩの変化量ΔＹＩを算出し、ΔＹ１が３０以下の場合をＯＫ、ΔＹ１が３０を超える場合をＮＧと判定した。
（マイクロベント特性）
　サンドペーパーを巻いた２８０ｍｍ径のボビンに光ファイバ心線を巻き付けた時の１５５０ｎｍ波長における伝導損失の値から、サンドペーパーのない２８０ｍｍ径のボビンに光ファイバ心線を巻き付けた時の１５５０ｎｍ波長における伝導損失の値を引いた差Δα１について、以下の基準で評価した。
　Δα１＜０．３ｄＢ／ｋｍ：Ａ
　０．３≦Δα１＜０．５ｄＢ／ｋｍ：Ｂ
　Δα１＞０．５ｄＢ／ｋｍ：Ｃ
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　実施例で作製した光ファイバ心線では、被覆樹脂層が十分な硬化性を有し、かつ、耐黄変性及び耐マイクロベント特性に優れることが確認できた。
　１…光ファイバ心線、１０…ガラスファイバ、１２…コア、１４…クラッド、２０…被覆樹脂層、２２…プライマリ樹脂層、２４…セカンダリ樹脂層。

Claims (7)

  1. 　コア及び該コアを覆うクラッドを有するガラスファイバと、前記ガラスファイバを覆う被覆樹脂層と、を備える光ファイバ心線であって、
    　前記被覆樹脂層が、プライマリ樹脂層とセカンダリ樹脂層とを有し、
    　前記プライマリ樹脂層が、オリゴマー、モノマー及び光重合開始剤を含有する光ファイバ被覆用樹脂組成物の硬化物からなり、
    　前記オリゴマーが、平均分子量３０００～６０００のポリオール化合物と、２，４－トリレンジイソシアネート又は２，６－トリレンジイソシアネートを含むポリイソシアネート化合物と、水酸基含有アクリレート化合物との反応生成物であり、
    　前記光重合開始剤が、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンと、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとを質量比５：１～１：１で含み、
    　前記樹脂組成物中の前記２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンの含有量が１．５～２．５質量％であり、
    　３０Ｗ蛍光灯から３０ｃｍの距離で、室温で３０日蛍光を照射する前後でのイエローインデックス値の変化が３０以下である、光ファイバ心線。
  2. 　前記モノマーが、Ｎ－ビニル化合物を含む、請求項１に記載の光ファイバ心線。
  3. 　前記プライマリ樹脂層のヤング率が、２３℃で０．７ＭＰａ以下である、請求項１又は２に記載の光ファイバ心線。
  4. 　外径が２１０μｍ以下であり、前記プライマリ樹脂層のヤング率が２３℃で０．５ＭＰａ以下であり、前記セカンダリ樹脂層のヤング率が２３℃で８００ＭＰａ以上である、請求項１又は２に記載の光ファイバ心線。
  5. 　前記セカンダリ樹脂層のヤング率が２３℃で９００ＭＰａ以上である、請求項４に記載の光ファイバ心線。
  6. 　前記セカンダリ樹脂層のヤング率が２３℃で１０００ＭＰａ以上である、請求項４に記載の光ファイバ心線。
  7. 　前記セカンダリ樹脂層が、光重合開始剤として、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンと、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとを質量比１：１０～１：２０で含有する樹脂組成物の硬化物を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の光ファイバ心線。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019159977A1 (ja) * 2018-02-13 2019-08-22 住友電気工業株式会社 紫外線硬化型樹脂組成物及び光ファイバ
JPWO2020189772A1 (ja) * 2019-03-20 2020-09-24
WO2021181880A1 (ja) * 2020-03-09 2021-09-16 住友電気工業株式会社 光ファイバリボン及び光ファイバケーブル
WO2022138119A1 (ja) * 2020-12-21 2022-06-30 住友電気工業株式会社 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、光ファイバ、光ファイバの製造方法、光ファイバリボン、及び光ファイバケーブル

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019045517A (ja) * 2017-08-29 2019-03-22 住友電気工業株式会社 光ファイバ
JP7136124B2 (ja) 2017-12-11 2022-09-13 住友電気工業株式会社 樹脂組成物及び光ファイバ
EP3783409A4 (en) 2018-04-16 2022-01-12 Sumitomo Electric Industries, Ltd. OPTICAL FIBER
CN112400127B (zh) * 2018-04-30 2023-05-23 康宁股份有限公司 小直径低衰减光纤
EP3842395A4 (en) 2018-08-22 2022-04-20 Sumitomo Electric Industries, Ltd. OPTICAL FIBER
JP2020140079A (ja) * 2019-02-28 2020-09-03 住友電気工業株式会社 光ファイバ
WO2021231083A1 (en) 2020-05-12 2021-11-18 Corning Incorporated Reduced diameter single mode optical fibers with high mechanical reliability

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05271619A (ja) * 1992-03-30 1993-10-19 Dainippon Ink & Chem Inc 光ファイバー被覆用樹脂組成物
JP2001114535A (ja) * 1999-10-15 2001-04-24 Sumitomo Electric Ind Ltd 被覆光ファイバ及びその製造方法
US20030100627A1 (en) * 2001-10-09 2003-05-29 Bishop Timothy E Radiation curable resin composition
JP2004292204A (ja) * 2003-02-10 2004-10-21 Dainippon Ink & Chem Inc 紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いた光ファイバー素線、ユニット
JP2004354457A (ja) * 2003-05-27 2004-12-16 Hitachi Cable Ltd 光ファイバ
JP2012136426A (ja) * 2000-04-07 2012-07-19 Dsm Ip Assets Bv コーティングされた光ファイバーおよび照射硬化可能な樹脂組成物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6240230B1 (en) * 1997-03-06 2001-05-29 Dsm N.V. Protective materials for optical fibers which do not substantially discolor
US6326416B1 (en) * 1999-04-29 2001-12-04 Corning Incorporated Coating composition for optical fibers
JP5220279B2 (ja) 2006-03-23 2013-06-26 古河電気工業株式会社 光ファイバ素線
JP5605389B2 (ja) * 2012-04-13 2014-10-15 住友電気工業株式会社 光ファイバ
JP5857886B2 (ja) * 2012-06-11 2016-02-10 住友電気工業株式会社 光ファイバ素線
US9557477B2 (en) * 2012-06-22 2017-01-31 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Coated optical fiber
JP5790942B2 (ja) * 2012-06-22 2015-10-07 住友電気工業株式会社 光ファイバ素線
JP2014118319A (ja) * 2012-12-14 2014-06-30 Sumitomo Electric Ind Ltd 光ファイバー被覆用樹脂組成物、光ファイバー素線および光ファイバー素線の製造方法
JP6123444B2 (ja) * 2013-04-10 2017-05-10 住友電気工業株式会社 光ファイバ素線およびその製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05271619A (ja) * 1992-03-30 1993-10-19 Dainippon Ink & Chem Inc 光ファイバー被覆用樹脂組成物
JP2001114535A (ja) * 1999-10-15 2001-04-24 Sumitomo Electric Ind Ltd 被覆光ファイバ及びその製造方法
JP2012136426A (ja) * 2000-04-07 2012-07-19 Dsm Ip Assets Bv コーティングされた光ファイバーおよび照射硬化可能な樹脂組成物
US20030100627A1 (en) * 2001-10-09 2003-05-29 Bishop Timothy E Radiation curable resin composition
JP2004292204A (ja) * 2003-02-10 2004-10-21 Dainippon Ink & Chem Inc 紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いた光ファイバー素線、ユニット
JP2004354457A (ja) * 2003-05-27 2004-12-16 Hitachi Cable Ltd 光ファイバ

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019159977A1 (ja) * 2018-02-13 2019-08-22 住友電気工業株式会社 紫外線硬化型樹脂組成物及び光ファイバ
JPWO2019159977A1 (ja) * 2018-02-13 2021-03-25 住友電気工業株式会社 紫外線硬化型樹脂組成物及び光ファイバ
JP7140182B2 (ja) 2018-02-13 2022-09-21 住友電気工業株式会社 紫外線硬化型樹脂組成物及び光ファイバ
JPWO2020189772A1 (ja) * 2019-03-20 2020-09-24
WO2021181880A1 (ja) * 2020-03-09 2021-09-16 住友電気工業株式会社 光ファイバリボン及び光ファイバケーブル
US11828996B2 (en) 2020-03-09 2023-11-28 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Optical fiber ribbon and optical fiber cable
WO2022138119A1 (ja) * 2020-12-21 2022-06-30 住友電気工業株式会社 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、光ファイバ、光ファイバの製造方法、光ファイバリボン、及び光ファイバケーブル

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