WO2017074087A1 - 내마모성 및 치수안정성이 우수한 비-폴리염화비닐 재활용성 친환경 바닥재 - Google Patents

내마모성 및 치수안정성이 우수한 비-폴리염화비닐 재활용성 친환경 바닥재 Download PDF

Info

Publication number
WO2017074087A1
WO2017074087A1 PCT/KR2016/012216 KR2016012216W WO2017074087A1 WO 2017074087 A1 WO2017074087 A1 WO 2017074087A1 KR 2016012216 W KR2016012216 W KR 2016012216W WO 2017074087 A1 WO2017074087 A1 WO 2017074087A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
thermoplastic polyurethane
flooring
layer
polyurethane resin
paper
Prior art date
Application number
PCT/KR2016/012216
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
전승호
박종
이성만
Original Assignee
(주)폴리사이언텍
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020160003238A external-priority patent/KR101627732B1/ko
Application filed by (주)폴리사이언텍 filed Critical (주)폴리사이언텍
Priority to US16/071,053 priority Critical patent/US10724252B2/en
Priority to EP16860270.4A priority patent/EP3395899B1/en
Publication of WO2017074087A1 publication Critical patent/WO2017074087A1/ko

Links

Images

Classifications

    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00—Flooring
    • E04F15/02—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E04F15/10—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials
    • E04F15/107—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials composed of several layers, e.g. sandwich panels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00—Flooring
    • E04F15/02—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E04F15/10—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials
    • E04F15/105—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials of organic plastics with or without reinforcements or filling materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/04—4 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/05—5 or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/02—Synthetic macromolecular particles
    • B32B2264/0207—Particles made of materials belonging to B32B25/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/102—Oxide or hydroxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/104—Oxysalt, e.g. carbonate, sulfate, phosphate or nitrate particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/12—Mixture of at least two particles made of different materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/414—Translucent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/536—Hardness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/554—Wear resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2471/00—Floor coverings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay

Definitions

  • the present invention is a new eco-friendly flooring, more specifically, a new flooring composed of an eco-friendly material that has excellent wear resistance and dimensional stability and is recycled by extrusion processing when used and disposed of other than polyvinyl chloride (PVC). To provide.
  • PVC polyvinyl chloride
  • Polyvinyl chloride (PVC) flooring is now widely used in many buildings such as apartments, residential complexes, villas, townhouses, detached houses, officetels, malls, stores, and pensions.
  • PVC-based flooring has a laminated structure of the surface layer PVC film, the intermediate layer PVC film including the printing layer, and the back layer PVC sheet. Although it has insufficient abrasion resistance, various patterns can be reproduced, the dimensional stability is excellent, and the economy is particularly excellent. have.
  • the plasticizer is eluted, which greatly affects the safety of the human body.
  • the conventional PVC-based flooring is lacking in abrasion resistance is usually reinforced by introducing a surface layer coated with UV curable resin and cured. It is a cost increase factor, and its thickness is very thin, such as a few ⁇ m, so it is easily worn out and does not last long. If the abrasion resistance is replaced with a material superior to conventional PVC flooring without UV coating, even if the flooring material price is slightly increased, the replacement cycle will be longer. Development is urgently needed.
  • dimensional stability must be considered when designing new flooring materials.
  • dimensional stability may be degraded due to expansion or contraction due to environmental factors such as external temperature and humidity. Due to this shrinkage, the connection between the flooring material is opened or the surface of the flooring material is often raised as a wave due to expansion, and thus there is a problem in that it is difficult to use continuously and stably.
  • a conventional flooring material in which a multilayer sheet or a film is laminated there may be a serious problem in that the shape of the flooring material is distorted due to different thermal expansion coefficients of the interlayer films or sheets.
  • thermosetting polyurethane resin which is a heterogeneous material
  • a softening agent there is a problem in that the wear resistance is also low.
  • an ultraviolet coating layer using a thermosetting heterogeneous material is also introduced, and it is impossible to recycle by extrusion during disposal.
  • the present invention is specifically to provide a new flooring material consisting of an environmentally-friendly material that is a non-PVC material obtained from it at the same time having abrasion resistance, dimensional stability, molding processability and economical efficiency, and can be recycled by extrusion during disposal.
  • the present invention for achieving the above object relates to a non-polyvinyl chloride recyclable eco-friendly flooring with excellent wear resistance and dimensional stability.
  • the present invention is a flooring material formed by sequentially stacking the surface layer film, the printing layer and the back layer sheet from the top,
  • the surface layer film comprises a thermoplastic polyurethane resin (A) having a Showa hardness of 40D to 80D, a softening point of 100 to 150 ° C and a light transmittance of 90% or more,
  • the back layer sheet may include a thermoplastic polyurethane resin (B) having a Showa hardness of 40D to 80D and a softening point of 100 to 150 ° C.
  • B thermoplastic polyurethane resin
  • the surface layer film and the back layer sheet may further include any one or a mixture of two or more selected from a core-shell copolymer made of an elastomer and a shell of an acrylic resin, an inorganic particle, and an organic particle.
  • the elastic body may be rubber or elastomer.
  • the elastomers include butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene, acrylonitrile rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, butylacrylate rubber, ethylene-propylene-diene, ethylene-propylene rubber and styrene-propylene rubber. It may be any one or two or more selected from the group consisting of.
  • the acrylic resin may be an acrylic polymer including an acrylic monomer alone or an aromatic vinyl compound-acrylic copolymer including 60 to 99.9 mol% of the acrylic monomer and 0.1 to 40 mol% of an aromatic vinyl compound.
  • the acrylic monomers are methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl hexyl acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl methacrylate, isopropyl acrylate, It may be any one or two or more selected from the group consisting of propyl methacrylate, propyl acrylate, isobutyl methacrylate, isobutyl acrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate. .
  • the aromatic vinyl compound may be any one or two or more selected from the group consisting of styrene, p-chlorostyrene, p-tert-butylstyrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, vinylnaphthalene and vinylanthracene.
  • the core-shell copolymer may have an average particle diameter of 10 to 10,000 nm.
  • the core-shell copolymer may have a refractive index of 1.5 to 1.6.
  • the inorganic particles are talc, calcium carbonate, clay, kaolin, silica, diatomaceous earth, magnesium carbonate, calcium chloride, calcium sulfate, aluminum hydroxide, zinc oxide, magnesium hydroxide, titanium dioxide, alumina, mica, asbestos, zeolite, white silicate, glass fiber And whiskers,
  • the organic particles may be any one or two or more selected from the group consisting of wood flour, chaff powder, paper powder and cellulose-based natural fiber powder.
  • the eco-friendly flooring further comprises an intermediate layer between the print layer and the back layer sheet, the intermediate layer film comprising a thermoplastic polyurethane resin and inorganic particles having a Showa hardness of 40D to 80D and a softening point of 100 to 150 °C ; paper; Or a thermoplastic polyurethane-based resin composition comprising a copolymer of a core-shell structure in which the thermoplastic polyurethane resin and the core are elastic and the shell is made of an acrylic resin.
  • the paper may be selected from imitation paper, art paper, snow white, thin paper, graft paper, titanium paper, lintage paper, fine paper, heavy paper, coated paper, parchment paper and Japanese paper.
  • the surface layer film and the intermediate layer may be prepared by an inflation molding method or a T-die casting method.
  • the eco-friendly flooring may further include a reflective layer between the printed layer and the intermediate layer.
  • thermoplastic polyurethane resin may be any one or two or more selected from the group consisting of ester-based thermoplastic polyurethane resins, ether-based thermoplastic polyurethane resins and carbonate-based thermoplastic polyurethane resins.
  • the back layer sheet may be made of a single layer or a multilayer sheet laminated in two or more layers.
  • the back layer sheet may be prepared by a T-die casting method.
  • the eco-friendly flooring may further include a reflective layer between the printed layer and the backing layer sheet.
  • thermoplastic polyurethane-based resin composition of the present invention may include a thermoplastic polyurethane resin and a copolymer of a core-shell structure in which the core is an elastic body and the shell is made of an acrylic resin.
  • the thermoplastic polyurethane-based resin composition may include 5 to 100 parts by weight of a copolymer having a core-shell structure based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyurethane resin.
  • Eco-friendly flooring is a flooring which is formed by laminating in order of a surface layer film, a printing layer and a backing layer sheet, and has excellent wear resistance and dimensional stability, and at the same time there is a fear of dioxin generation when elution of environmental hormones with non-PVC materials and incineration. Not at all.
  • it is a new flooring consisting of environmentally friendly materials that can be recycled by extrusion during disposal after use.
  • the flooring is expected to be very useful for various building flooring, such as apartment, residential complex, villa, townhouse, detached house, officetel, mall, store, pension.
  • the flooring according to the present invention using a non-PVC material or paper that is inexpensive and recyclable in the manufacture of the intermediate layer used as the printing film layer, or forming a printing layer on one surface of the surface layer film and the intermediate layer By removing the has the advantage that it can further improve the economics and eco-friendliness of the flooring.
  • FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing a first embodiment of an environmentally friendly flooring material of the present invention.
  • FIG. 2 is a partial cross-sectional view showing a second embodiment of the eco-friendly floor covering of the present invention.
  • FIG 3 is a partial cross-sectional view showing a third embodiment of the eco-friendly floor covering of the present invention.
  • FIG. 4 is a partial cross-sectional view showing a fourth embodiment of the eco-friendly floor covering of the present invention.
  • FIG. 5 is a partial cross-sectional view showing a fifth embodiment of the eco-friendly floor covering of the present invention.
  • FIG. 6 is a partial cross-sectional view showing a sixth embodiment of the eco-friendly floor covering of the present invention.
  • FIG. 7 is a partial cross-sectional view showing a seventh embodiment of the eco-friendly floor covering of the present invention.
  • FIG. 8 is a partial cross-sectional view showing an eighth embodiment of the eco-friendly floor covering of the present invention.
  • back layer sheet 30 (a): back layer upper sheet 30 (b): back layer lower sheet
  • the eco-friendly flooring material of the present invention is a new flooring material composed of an eco-friendly material that can be recycled by extrusion processing at the time of disposal after use, including non-PVC material with excellent wear resistance and dimensional stability, and has the following excellent advantages.
  • the eco-friendly flooring material of the present invention includes a non-PVC thermoplastic uni-material and is designed in the form of a flooring structure of a laminated structure laminated with 3 to 6 layers of small films or sheets including a printing layer. It is environmentally friendly as possible.
  • Eco-friendly flooring of the present invention the use of thermoplastic polyurethane resin as the surface layer film material in the laminated structure flooring material is significantly increased compared to the PVC flooring in consideration of the installation construction cost due to the increase in the replacement cycle of the flooring material by high wear resistance compared to PVC I thought I can have it.
  • the eco-friendly flooring material of the present invention is a base resin of the non-PVC uni-material, by selecting a thermoplastic polyurethane resin having a specific range of Showa hardness and softening point as the constituent elements of the present invention, the wear resistance is maximized and the film or sheet processability This may have excellent characteristics.
  • the flooring is manufactured by adopting polyolefin resin as a non-PVC uni-material as a constitution, but in the case of the flooring including the same, wear resistance is very poor. In order to improve the low wear resistance, the addition of polyolefin elastomers showed a slight improvement in wear resistance.
  • thermoplastic polyurethane resin having a specific range of Showa hardness and softening point as a basic resin of the non-PVC uni-material and introducing a laminated structure, it is possible to manufacture a flooring material having high wear resistance. Due to the high wear resistance, the replacement cycle of the flooring material can be increased to have excellent economic efficiency.
  • the eco-friendly flooring material of the present invention is introduced into the material of the surface layer film of a thermoplastic polyurethane resin having a hardness and a high light transmittance in the appropriate range, it is possible to manufacture a flooring material having excellent walking feeling and wear resistance. Accordingly, it is possible to omit an additional UV coating process for improving the wear resistance of the flooring surface included in the prior art can have excellent time and cost economics. At the same time, it is possible to clearly see the printed state of the printed layer that is the configuration of the flooring material.
  • the flooring material of the present invention introduces a thermoplastic polyurethane resin having a high hardness and a high softening point of a specific range as the material of the surface layer film, the intermediate layer and the back layer sheet, and is excellent in workability, heat resistance and walking comfort, and at the same time opposed to each other. It is possible to obtain an effect that can produce a flooring material excellent in both wear resistance and dimensional stability properties.
  • the flooring of the present invention is introduced into the material of the intermediate layer and the back layer sheet by adding a composition in which the fine inorganic particles within the content range to ensure film and sheet processability to the thermoplastic polyurethane resin, workability, heat resistance, mechanical properties and dimensions It is possible to obtain the effect of manufacturing the flooring with the maximum stability. Through the maximizing effect of the mechanical properties and dimensional stability, it is possible to omit the use of expensive thermosetting resin-impregnated glass fiber reinforced resin layer sheet which has been conventionally used for imparting dimensional stability in the prior art, thereby dramatically improving the economic efficiency by reducing the material cost Can be obtained.
  • the flooring of the present invention using a non-PVC material or paper that is inexpensive and recyclable in the manufacture of the intermediate layer used as the printing film layer, or to form a printing layer on one surface of the surface layer film and the intermediate layer By removing it, the economics and eco-friendliness of the flooring can be further improved.
  • the environmentally friendly flooring material of the present invention greatly improves the film or sheet molding processability and economics which are disadvantages of the thermoplastic polyurethane resin.
  • the core of the fine particle state which can further improve abrasion resistance and dimensional stability is selected as a resin to be used in combination with a core-shell structure copolymer in which the core is an elastic body and the shell is an acrylic resin. Since the shell of the copolymer is an acrylic resin, the compatibility with the thermoplastic polyurethane resin is very good, uniformly well dispersed, the surface hardness is high, and the addition amount is increased, and the wear resistance is remarkably improved.
  • the elastic component of the core serves to maintain or improve the high elasticity toughness which is an advantage of the thermoplastic polyurethane resin.
  • the copolymer of the core-shell structure is a fine particle, when forming a film or sheet forming process, very fine protrusions are formed on the surface so that they do not stick to the surface of the metal roll, and thus the film or sheet forming processability is surprisingly excellent. It became.
  • the core-shell copolymer may be inexpensive compared to the thermoplastic polyurethane resin, thereby greatly improving economic efficiency.
  • the environmentally friendly flooring material of the present invention is that the refractive index of the copolymer of the core-shell structure is 1.5 to 1.6 is similar to the refractive index of the thermoplastic polyurethane resin it is possible to form a very transparent film or sheet.
  • the particle size of the core-shell copolymer is adjusted to a nano size of 10 to 500 nm, the transparency can be further improved.
  • Such thermoplastic polyurethane-based resin compositions are very suitable as raw materials for surface layer films having excellent transparency, wear resistance, dimensional stability, molding processability and economical efficiency in flooring materials formed by stacking surface layer films, printed layers, intermediate layers and back layer sheets, for example.
  • the eco-friendly flooring material of the present invention comprises a thermoplastic polyurethane resin and a core-shell copolymer of the core of the elastomer and the shell of the acrylic resin, and further dimensional stability and molding processability when the inorganic or organic particles are further added.
  • the inorganic or organic particles may be very inexpensive, resulting in a dramatic improvement in economic efficiency. For example, it is found that in the flooring material formed by stacking the surface layer film, the printing layer, the intermediate layer, and the back layer sheet, transparency is not required and it is more suitable as a raw material for the intermediate layer or back layer sheet, which particularly requires dimensional stability, stability, and economic efficiency. And succeeded in completing the present invention.
  • the flooring material may be composed of a surface layer film 10, a print layer 20, and a back layer sheet 30.
  • the method of laminating the surface layer film 10, the print layer 20 and the back layer sheet 30 according to the present invention is not particularly limited, but the same thermoplastic polyurethane resin component is included in each layer film and sheet. It can be easily laminated using conventional heat fusion film (sheet) laminator which is most efficient in terms of cost.
  • the flooring is composed of the surface layer film 10, the print layer 20 and the back layer sheet 30, the back layer sheet 30 is the back layer upper sheet 30 (a) and the back layer lower sheet 30 (b).
  • the surface layer film 10, the printing layer 20, and the back layer upper sheet 30 (a) are laminated by thermal fusion to prepare a flooring material, and to examine the warpage state.
  • the shell is prepared in advance by adjusting the content of any one or two or more selected from a core-shell copolymer of an acrylic resin, an inorganic particle, and an organic particle, and the like to prepare the back layer lower sheet 30 (b).
  • the final desired flooring can be obtained by laminating with the laminated flooring.
  • FIG. 3 One aspect of another flooring according to the invention is shown in FIG. 3.
  • the flooring material may be composed of the surface layer film 10, the print layer 20, and the back layer sheet 30 in one embodiment.
  • the intermediate layer 40 may be further included between the printed layer 20 and the back layer sheet 30.
  • Figure 4 of one embodiment of another flooring according to the present invention also includes an interlayer to improve printability with respect to one aspect of Figure 3.
  • Eco-friendly flooring of the present invention may further include a reflective layer 50 between the print layer 20 and the intermediate layer 40 or between the print layer 20 and the back layer sheet 30.
  • the reflective layer 50 is a layer for minimizing the blurring of a pattern to be printed by transmitting the colors of the intermediate layer 40 and the back layer sheet 30, and may include a white printing layer, a metal layer, and the like. It is not limited. In addition, the inclusion of the reflective layer in the position improves the production efficiency of the flooring material having a clear pattern, which is preferable.
  • the printing of the reflective layer of the present invention may include a conventional gravure printing, screen printing, offset printing, rotary printing, flexographic printing, and the like, but is not particularly limited thereto.
  • the environmentally friendly flooring material according to the present invention is a flooring material formed by stacking a surface layer film, a printing layer and a backing layer sheet, wherein the surface layer film has a Showa hardness of 40D to 80D, a softening point of 100 to 150 ° C, and 90%.
  • thermoplastic polyurethane resin (A) which has the above light transmittance
  • the back layer sheet may be an environmentally friendly flooring material including a thermoplastic polyurethane resin (B) having a Showa hardness of 40D to 80D and a softening point of 100 to 150 ° C.
  • B thermoplastic polyurethane resin
  • thermoplastic polyurethane resin any one or two or more selected from the group consisting of ester-based thermoplastic polyurethane resins, ether-based thermoplastic polyurethane resins, and carbonate-based thermoplastic polyurethane resins may be used.
  • Thermoplastic polyurethane resins prepared or derived from biomass.
  • an ester-based thermoplastic polyurethane resin having excellent abrasion resistance may be used, but is not particularly limited thereto.
  • thermoplastic polyurethane-based resin examples include BASF trade name Elastollan, Lubrizol trade name Pearlthane, Estane and Pellethane, Bayer MaterialScience trade name Desmopan, Huntsman trade name Irogran and Avalon, New Power Industrial trade name New power, Shin- Trade name Exelast from Etsu Polymer, and trade name Miractran from Nippon Miractran, but are not limited thereto.
  • the present invention is a flooring material formed by sequentially stacking the surface layer film, the printing layer and the back layer sheet from the top,
  • the surface layer film comprises a thermoplastic polyurethane resin (A) having a Showa hardness of 40D to 80D, a softening point of 100 to 150 ° C and a light transmittance of 90% or more,
  • the back layer sheet may include a thermoplastic polyurethane resin (B) having a Showa hardness of 40D to 80D and a softening point of 100 to 150 ° C.
  • B thermoplastic polyurethane resin
  • thermoplastic polyurethane resin (A) used in the surface layer film of the present invention preferably has a Showa hardness of 40D to 80D, more preferably 45D to 70D. If you have the Showa hardness of the above range, it is possible to maximize the wear resistance, the walking comfort of the flooring is preferred.
  • thermoplastic polyurethane resin (A) of the present invention may have a softening point of 100 to 150 °C, preferably 110 to 140 °C. In the softening point of the above range, there is an effect of increasing the dimensional stability during the manufacturing of the flooring material, it is preferable that the walking feeling with a good hardness is good.
  • thermoplastic polyurethane resin (A) of the present invention may have a light transmittance of 90% or more, preferably 92% or more.
  • the thermoplastic polyurethane resin having a light transmittance of 90% or more is used for the surface layer film of the present invention, the printed form of the printed layer is clearly seen, which is preferable.
  • thermoplastic polyurethane resin (A) used in the surface layer film in the present invention satisfies the Showa hardness range, softening point range, and light transmittance simultaneously, desired excellent wear resistance, dimensional stability, and print visibility are desired. It is preferable because it can secure.
  • thermoplastic polyurethane resin (A) that satisfies these conditions and can be preferably used as the surface layer film in the present invention
  • BASF Elastollan 1195A10 Showa hardness 53D or 95A, softening point 116 °C, light transmittance 93%)
  • Lubrizol Estane R190A Showa hardness 47D or 93A, softening point 125 °C, light transmittance 93%)
  • Estane L194A Showa hardness 52D or 94A, softening point 130 °C, light transmittance 93%)
  • Estane S198A Showa hardness 55D or 98A , Softening point 143 °C, light transmittance 92%)
  • Estane S1364D Showa hardness 65D or 98A, softening point 123 °C, light transmittance 92%)
  • Estane S1364D Showa hardness 65D, softening point 123 °C, light transmittance 92
  • the surface layer film and back layer sheet of the present invention may be manufactured by a conventional inflation molding method or T-die casting method, but is not particularly limited thereto. Particularly, when mass-producing a thick surface layer film, it may be preferable to manufacture the T-die casting method, but this is not particularly limited.
  • the surface layer film of the present invention may have a thickness of 50 to 500 ⁇ m, preferably 100 to 300 ⁇ m, but is not limited thereto. When manufacturing to a thickness within the above range can be ensured sufficient wear resistance of the flooring, it is preferable to have a cost competitiveness.
  • the surface layer film and the back layer sheet further include any one or two or more selected from a core-shell copolymer made of an elastomer and a shell made of an acrylic resin, an inorganic particle, and an organic particle. can do.
  • the surface layer film and the back layer sheet may include a thermoplastic polyurethane resin composition comprising a thermoplastic polyurethane resin and a core-shell copolymer composed of an acrylic resin and a core made of an acrylic resin.
  • the surface layer film and the back layer sheet further include 5 to 100 parts by weight of a core-shell copolymer based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyurethane resin. More preferably, it is preferably 10 to 70 parts by weight, but is not particularly limited thereto.
  • the copolymer of the core-shell structure is included in the above range, it is preferable to the effect of improving the wear resistance, dimensional stability, molding processability and economic efficiency.
  • the elastic body may be rubber or elastomer.
  • the elastomers include butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene, acrylonitrile rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, butylacrylate rubber, ethylene-propylene-diene, ethylene-propylene rubber and styrene-propylene rubber. It may be any one or two or more selected from the group consisting of.
  • Copolymer of the core-shell structure of the present invention is a high elastic organic polymer particles, the elasticity is more excellent than the thermoplastic urethane resin, fine particles in the form of anti-adhesion to the metal roll is excellent calendaring workability. In addition, it is preferable that the price is cheaper than the thermoplastic polyurethane resin and the economy is good.
  • the acrylic resin may be an acrylic polymer including an acrylic monomer alone or an aromatic vinyl compound-acrylic copolymer including 60 to 99.9 mol% of the acrylic monomer and 0.1 to 40 mol% of an aromatic vinyl compound.
  • the acrylic monomers are methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl hexyl acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl methacrylate, isopropyl acrylate, It may be any one or two or more selected from the group consisting of propyl methacrylate, propyl acrylate, isobutyl methacrylate, isobutyl acrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate. .
  • the aromatic vinyl compound may be any one or two or more selected from the group consisting of styrene, p-chlorostyrene, p-tert-butylstyrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, vinylnaphthalene and vinylanthracene.
  • Such a core-shell copolymer include, but are not limited to, IM808A, IM810, IM812, EM500, EM505, etc. of LG Chem.
  • the core-shell structured copolymer may have particles having an average particle diameter of 10 to 10,000 nm, preferably 20 to 5,000 nm. Especially when transparency is desired, nanoparticles of 30 to 500 nm are preferred.
  • the core-shell structure copolymer has no particular limitation on its refractive index in securing wear resistance, dimensional stability, and molding processability in the flooring material.
  • the refractive index of the copolymer of the core-shell structure is preferably 1.5 to 1.6. More preferably, the refractive index of the core-shell copolymer may be 1.53 to 1.57, but is not limited thereto.
  • the copolymer having a core-shell structure having a refractive index within the above range is very similar to the refractive index of the thermoplastic polyurethane resin (A), excellent transparency can be exhibited.
  • the flooring material formed by laminating the surface layer film, the printed layer, the intermediate layer, and the back layer sheet is not only excellent in wear resistance, dimensional stability, molding processability and economical efficiency, but also very suitable as a raw material for the surface layer film requiring high transparency.
  • a core-shell copolymer include a core-shell copolymer EM700 having LG core of styrene-butadiene rubber and a shell of polymethylmethacrylate resin, and a core of butylacrylate rubber.
  • the surface layer film and the back layer sheet preferably further include 10 to 500 parts by weight of inorganic or organic particles based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyurethane resin. More preferably, it further includes 30 to 400 parts by weight, but is not particularly limited thereto.
  • the inorganic or organic particles are included in the above range, dimensional stability and molding processability are further excellent.
  • these inorganic or organic particles are very inexpensive and the economical effect is greatly improved, transparency is not required in the flooring formed by stacking the surface layer film, the printing layer, the intermediate layer, and the back layer sheet, and the dimensional stability and seating are not required. It is more suitable as a raw material of an intermediate
  • the inorganic particles include talc, calcium carbonate, clay, kaolin, silica, diatomaceous earth, magnesium carbonate, calcium chloride, calcium sulfate, aluminum hydroxide, zinc oxide, magnesium hydroxide, titanium dioxide, alumina, mica, asbestos , Zeolite, clay silicate, glass fiber and whisker may be used, but preferably talc and calcium carbonate are particularly inexpensive and effective for increasing thermal dimensional stability, but are not limited thereto.
  • the form of the inorganic particles used according to one aspect of the present invention may be any one of spherical shape, needle shape, plate shape and the like, and the average particle diameter of the inorganic particles may be 10 to 10,000 nm. Preferably, the thing of 100-5,000 nm is preferable.
  • the organic particles may be cellulose-based natural products such as wood flour, chaff powder, paper powder, flax, hemp, jute, kenaf, abaca, bamboo, coir, pineapple, ramie, sisal, heneken, etc.
  • Fiber powder and the like may be used, but wood flour and chaff powder are preferably extremely inexpensive and effective for increasing heat dimensional stability, but are not particularly limited thereto.
  • the form of the organic particles used according to one embodiment of the present invention may be any one of spherical, needle-like, plate-like, etc., the average particle diameter of the organic particles may be 100 to 10,000 nm. Preferably, 500 to 5,000 nm is preferable.
  • Printing on the surface layer film according to the present invention can impart aesthetics of the flooring by forming a pattern in a variety of ways, such as conventional gravure printing, screen printing, offset printing, rotary printing, flexographic printing, but is not particularly limited thereto. no.
  • the environmentally friendly flooring material further includes an intermediate layer between the printed layer and the back layer sheet, as shown in FIGS. 3 to 4 and 7 to 8, wherein the intermediate layer has a show of 40D to 80D.
  • a film comprising a thermoplastic polyurethane resin (B) having an hardness and a softening point of 100 to 150 ° C. and inorganic particles; paper; Or a thermoplastic polyurethane-based resin composition comprising a thermoplastic polyurethane resin (B) and a core-elastomer and a shell having a core-shell copolymer made of an acrylic resin.
  • the paper may be selected from imitation paper, art paper, snow white, thin paper, graft paper, titanium paper, lintage paper, fine paper, heavy paper, coated paper, parchment paper and Japanese paper.
  • the present invention is a disadvantage of the existing eco-friendly flooring material is a lot of poor quality as the process of laminating too many sheets, was composed of three to six layers of the sheet to solve the problem of large cost increase.
  • the material of the intermediate layer in the present invention the heat resistance stability of the flooring material is enhanced and economical improvement by using very low-cost inorganic particles can be ensured.
  • the intermediate layer may include a thermoplastic polyurethane resin composition comprising a thermoplastic polyurethane resin and a core-shell copolymer composed of an elastomer and a shell made of an acrylic resin.
  • the thermoplastic polyurethane resin composition may further include 5 to 100 parts by weight of a core-shell copolymer based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyurethane resin. More preferably, it is preferably 10 to 70 parts by weight, but is not particularly limited thereto.
  • the copolymer of the core-shell structure is included in the above range, it is preferable to the effect of improving the wear resistance, dimensional stability, molding processability and economic efficiency.
  • the intermediate layer may have a thickness of 10 to 100 ⁇ m, preferably 20 to 80 ⁇ m, but is not particularly limited thereto. It is preferable that the printing state is good at the time of manufacturing to a thickness within the above range, and the cost competitiveness is good.
  • the intermediate layer according to the present invention may be prepared by a conventional inflation molding method or T-die casting method.
  • thermoplastic polyurethane resin (B) having a Showa hardness of 40D to 80D and a softening point of 100 to 150 ° C may be used as a material of the intermediate layer and the back layer sheet.
  • the thermoplastic polyurethane resin (B) used for the intermediate layer and the back layer sheet preferably has a Showa hardness of 40D to 80D.
  • the thermoplastic polyurethane resin (B) preferably has a softening point of 100 to 150 ° C., preferably 110 to 140 ° C., and transparency does not matter at all.
  • thermoplastic polyurethane resin (B) having the Showa hardness of the above range is used in the intermediate layer and the back layer sheet in the present invention, it is possible to manufacture a film having a high tensile modulus, and the moldability can be improved, and the material cost reduction effect This has the effect of improving economics.
  • thermoplastic polyurethane resin (B) used in the intermediate layer and the rear layer sheet has the softening point range, the desired dimensional stability is high, the hardness is appropriate, the walking feeling is good, and the material cost reduction effect improves the economic efficiency. There is.
  • thermoplastic polyurethane resin (A) usable as the surface layer film in the present invention.
  • Lubrizol's Estane GP52DB Showa hardness 52D, softening point 118 °C, light transmittance 77%)
  • Estane GP60DB Showa hardness 60D, softening point 132 °C, light transmittance 75%) and the like may be further included.
  • thermoplastic polyurethane resin (B) used in the present invention is relatively easy to disperse with inorganic particles, organic particles or a copolymer of a core-shell structure without the addition of a special dispersant due to hydrophilicity.
  • some of the resins having similar strength, softening point and light transmittance similar to those of the selected resin are mixed at a slightly lower molecular weight, that is, have a higher melt index, they are advantageous for the dispersion of the inorganic particles, the organic particles or the copolymer of the core-shell structure. As the width becomes wider, the processability of the film or sheet can be improved.
  • the composition used in the intermediate layer and the rear layer sheet is a pellet form in which inorganic particles are kneaded and dispersed in a thermoplastic polyurethane resin by a kneader such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a mixing roll, a balbaric mixer, and a kneader. It can be obtained by manufacturing.
  • a kneader such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a mixing roll, a balbaric mixer, and a kneader.
  • twin screw extruders is most effective for dispersion, but is not particularly limited thereto.
  • the intermediate layer and the back layer sheet further include inorganic or organic particles
  • the dimensional stability, printing stability, stability and economical aspects are more preferable, but are not limited thereto.
  • the back layer sheet may have a thickness of 1 to 7 mm, preferably 2.5 to 5 mm, but is not particularly limited thereto.
  • a thickness within the above range can be improved mechanical properties of the flooring material, good cost competitiveness is preferred.
  • the back layer sheet may be manufactured by a T-die casting method or the like, but is not particularly limited thereto.
  • the flooring may be made of a multi-layered sheet in which the back layer sheet is laminated in a single layer or two or more layers.
  • the back layer sheet according to the present invention may be composed of a single layer or a multilayer sheet of two or more layers.
  • a single layer or a multilayer sheet of two or more layers For example, when using a T-die casting molding machine, if it is difficult to manufacture a thick sheet, a plurality of sheets may be produced to produce a sheet having a desired thickness by the heat fusion method. As another reason, the sheet may be manufactured in a multilayer of two or more layers in order to balance the warpage of the floor.
  • the multi-layered sheet of the present invention comprises a backing layer upper sheet and a backing layer lower sheet, firstly, the surface layer film 10, the printing layer 20, and the backing layer upper sheet 30 (a). Is laminated by thermal fusion to examine the warpage state, and any one or two selected from the core-shell structure copolymer, inorganic particles and organic particles, wherein the thermoplastic polyurethane resin and the fish are elastic and the shell is made of acrylic resin.
  • the lower layer 30 (b) may be manufactured, and then laminated with the previously laminated flooring to obtain a final desired flooring.
  • the back layer upper sheet 30 (a) may include 100 to 200 parts by weight of inorganic particles in 100 parts by weight of a thermoplastic polyurethane resin having a Showa hardness of 40D to 80D and a softening point of 100 to 150 ° C.
  • the back layer lower sheet 30 (b) may be formed of a thermoplastic polyurethane resin (B) having a Showa hardness of 40D to 80D and a softening point of 100 to 150 ° C, and inorganic particles 200 to 300 at 100 parts by weight. It is preferable that the weight part is included. This is in consideration of the fact that as the content of the inorganic particles in the composition increases, the tensile modulus of the back layer sheet 30 is improved, which is advantageous in preventing warpage.
  • the flooring material may be combined with conventional additives such as sunscreen, antioxidant, antibacterial, antifungal, deodorant, fragrance and flame retardant within a range that does not impair the object of the present invention.
  • the unit of the additive which is not specifically described in the specification may be wt%.
  • wear resistance As a measure of abrasion resistance, wear resistance according to the evaluation criteria shown in Table 1 based on the amount (mg) caused by wear on the surface layer of the flooring specimen under conditions of wearer H-18, applied load 1 kg, and wear count 10,000 times according to ASTM D3389. Evaluated.
  • Printability was evaluated by visually inspecting the flooring specimens on which the printed layer was finally laminated, and classifying them into 4 grades. ( ⁇ Excellent, ⁇ Good, ⁇ Normal, X Bad)
  • the molding processability was evaluated by classifying into 4 grades by visually determining that the film or sheet is processed to a uniform thickness without sticking to the metal roll when forming the film or sheet by the T-die casting method or the calendering method. ( ⁇ Excellent, ⁇ Good , ⁇ normal, X bad)
  • thermoplastic polyurethane resin (Estane R190A, TPU-A manufactured by Lubrizol) having a Showa hardness of 47D (or 93A), a softening point of 125 ° C. and a light transmittance of 93% was prepared.
  • TPU-A was extrusion molded in a T-die casting film molding machine to prepare a surface layer film (SF-1) having a thickness of 200 ⁇ m.
  • a wood pattern was printed on the surface layer film (SF-1) by a flexographic printing press.
  • As inorganic particles omya calcium carbonate-A having an average particle diameter of 1.7 ⁇ m was prepared.
  • a mixture of 30 wt% TPU-A and 70 wt% of calcium carbonate-A was added to the Henschel mixer, mixed, and then injected into a twin screw extruder having a screw diameter of 130 mm and melt-extruded to form a composition as a pellet.
  • Pellets were prepared.
  • the composition-A pellet was placed in a hopper and extruded in a T-die casting film molding machine to prepare a back layer sheet (BS-1) having a thickness of 2.5 mm.
  • the prepared surface layer film (SF-1), printed layer and back layer sheet (BS-1) were laminated by heat fusion in a laminator to obtain a final flooring specimen (1). Then, the wear resistance, the dimensional stability and the printability of the flooring specimen (1) were evaluated.
  • Example 1 Except for adding an intermediate layer in Example 1 was carried out in the same manner to obtain a final flooring specimen (2).
  • the intermediate layer was added to the Henschel mixer at a ratio of 60% by weight of TPU-A and 40% by weight of calcium carbonate-A, and then injected into a biaxial screw extruder having a screw diameter of 130 mm and melt-extruded to form a composition of pellet-B. Pellets were prepared.
  • the composition-B pellet was put in a hopper and extruded in a T-die casting film molding machine to prepare an intermediate layer (M-1) having a thickness of 80 ⁇ m.
  • Example 2 Except for using titanium as an intermediate layer in Example 2 was carried out in the same manner as in Example 2 to obtain a final flooring specimen (3). Then, the wear resistance, dimensional stability, and printability of the flooring specimen 3 were evaluated.
  • Example 2 Except for using titanium as an intermediate layer in Example 2 was carried out in the same manner as in Example 2 to obtain a final flooring specimen (4). Then, the wear resistance, the dimensional stability and the printability of the flooring specimen 4 were evaluated.
  • Example 2 the surface layer film (SF) having a thickness of 180 ⁇ m using Estane S375D (Lubrizol, hereinafter, 'TPU-B') having a Showa hardness of 78D, a softening point of 130 ° C., and a light transmittance of 92% in place of the TPU-A. -2), the same as in Example 2 except that the intermediate layer (M-2) having a thickness of 50 ⁇ m using a 70% by weight of the TPU-B, 30% by weight of the calcium carbonate-A to prepare the intermediate layer
  • the final flooring specimen (5) was obtained by the procedure. Then, the wear resistance, dimensional stability and printability of the flooring specimen 5 were evaluated.
  • Example 2 Elastollan 1195A10 (BASF, hereinafter, 'TPU-C') having a Showa hardness of 53D, a softening point of 116 ° C., and a light transmittance of 93% is used in place of the TPU-A.
  • the final flooring specimen (6) was prepared in the same manner as in Example 2 except that 50 wt% of C and 50 wt% of the calcium carbonate-A were used to prepare an intermediate layer (M-3) having a thickness of 50 ⁇ m. Got it. Then, the wear resistance, the dimensional stability and the printability of the flooring specimen (6) were evaluated.
  • Example 2 talc-A (multiple chemistry) having an average particle diameter of 2.4 ⁇ m is used in place of the calcium carbonate-A in preparing the intermediate layer and the back layer sheet, and 60 wt% of TPU-A is used in the manufacture of the intermediate layer.
  • An intermediate layer (M-3) having a thickness of 50 ⁇ m was prepared using 40 wt% of Talc-A.
  • the same procedure as in Example 2 was conducted except that a 2 mm thick back layer sheet (BS-4) was prepared using 40 wt% TPU-A and 60 wt% of the talc-A.
  • the final flooring specimen (7) was obtained. Then, the wear resistance, dimensional stability, and printability of the flooring specimen 7 were evaluated.
  • the final flooring specimen 8 was obtained in the same manner as in Example 2 except that the white print layer was added as a reflective layer between the printed layer and the intermediate layer in Example 3. Then, the wear resistance, the dimensional stability and the printability of the flooring specimen 8 were evaluated.
  • the back layer upper sheet and the back layer lower sheet were independently prepared, and in the preparation of the back layer upper sheet, the ratio of 50% by weight of TPU-A and 50% by weight of calcium carbonate-A was The mixture was used to prepare a back layer top sheet (BS-5) having a thickness of 1 mm.
  • Example 2 was prepared except that a back layer lower sheet (BS-6) having a thickness of 1 mm was prepared using a mixture of TPU-A 30 wt% and talc-A 70 wt% in the preparation of the back layer bottom sheet. In the same manner as in the final flooring specimen (9) was obtained. Then, the wear resistance, dimensional stability, and printability of the flooring specimen 9 were evaluated.
  • Example 9 Except for adding an intermediate layer in Example 9 was carried out in the same manner to obtain a final flooring specimen (10).
  • the intermediate layer is made of Talc-A with the calcium carbonate-A, except that 50% by weight of TPU-A, 20% by weight of calcium carbonate-A, and 30% by weight of talc-A.
  • the same procedure as in Example 2 was carried out. Then, the wear resistance, the dimensional stability, and the printability of the flooring specimen 10 were evaluated.
  • Example 2 Except for adding a white printed layer as a reflective layer between the printed layer and the intermediate layer in Example 2 to obtain a final flooring specimen (11). After printing the wood pattern on the surface layer film (SF-1), the white ink was continuously printed by a gravure printing machine. Then, the wear resistance, the dimensional stability and the printability of the flooring specimen 11 were evaluated.
  • SF-1 surface layer film
  • a final flooring specimen 12 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a white printed layer was added as a reflective layer between the printed layer and the back layer sheet. After printing the wood pattern on the surface layer film (SF-1), the white ink was continuously printed by a gravure printing machine. Then, the wear resistance, the dimensional stability and the printability of the flooring specimen 12 were evaluated.
  • a final flooring specimen 13 was obtained in the same manner as in Example 9 except that a white printed layer was added as a reflective layer between the printed layer and the back layer sheet. After printing the wood pattern on the surface layer film (SF-1), the white ink was continuously printed by a gravure printing machine. Then, the wear resistance, the dimensional stability and the printability of the flooring specimen 13 were evaluated.
  • Example 2 Except for using Example 2 except for using Pearlthane ECO D12T55D (Lubrizol, hereinafter 'TPU-D') of Showa hardness 55D, softening point 133 °C, light transmittance 92% in place of the TPU-A The same procedure was followed to obtain a final flooring specimen (14). Then, the wear resistance, dimensional stability, and printability of the flooring specimen 14 were evaluated.
  • Pearlthane ECO D12T55D Librizol, hereinafter 'TPU-D'
  • Example 1 Except for using the Showa hardness 24D or 72A, softening point 76 °C, light transmittance 93% Estane 2103-70A (Lubrizol, hereinafter 'TPU-E') in place of the TPU-A in Example 1
  • the same procedure as in Example 2 was carried out to obtain a final flooring specimen (C1). Then, the wear resistance, the dimensional stability and the printability of the flooring specimen (C1) were evaluated.
  • Example 2 The same as in Example 2 except for using Estane GP52DB (Lubrizol, hereinafter 'TPU-F') of Showa hardness 52D, softening point 118 °C, light transmittance 77% in place of the TPU-A in Example 2
  • Estane GP52DB Librizol, hereinafter 'TPU-F'
  • 'TPU-F' Showa hardness 52D, softening point 118 °C, light transmittance 77% in place of the TPU-A in Example 2
  • the procedure was carried out to obtain a final flooring specimen (C2). Then, the wear resistance, dimensional stability and printability of the flooring specimen (C2) were evaluated.
  • Example 2 Except for using the Showa hardness 47D or 88A, softening point 67 °C, light transmittance 93% Estane 2103-85AE (Lubrizol, hereinafter 'TPU-H') in place of the TPU-A in Example 2 The same procedure as in Example 2 was carried out to obtain a final flooring specimen (C3). Then, the wear resistance, dimensional stability, and printability of the flooring specimen (C3) were evaluated.
  • Comparative Example 3 Except for using titanium paper as the intermediate layer in Comparative Example 3 was carried out in the same process as Comparative Example 3 to obtain a final flooring specimen (C4). Then, the wear resistance, dimensional stability, and printability of the flooring specimen (C4) were evaluated.
  • Polyvinyl chloride (PVC; LG Chemical Trademark LS100) and dioctylphthalate (DOP; LG Chemical) were prepared as surface layer film raw materials.
  • a surface layer film (SF-C4) having a thickness of 200 ⁇ m was prepared using a mixture of the above 70% by weight of PVC and 30% by weight of DOP and using a calender method.
  • An intermediate layer (M-C3) having a thickness of 80 ⁇ m was prepared by using a mixture of 40 wt% of PVC, 20 wt% of DOP, and 40 wt% of calcium carbonate-A.
  • the wood pattern was printed on the surface layer film (SF-C4) by a flexographic printing press.
  • a mixture of 20% by weight of PVC, 10% by weight of DOP, and 70% by weight of calcium carbonate-A was used and the mixture was calcined to prepare a back layer sheet (BS-C3) having a thickness of 2.5 mm.
  • the obtained surface layer film (SF-C4), the printed layer, the intermediate layer (M-C3) and the back layer sheet (BS-C3) were laminated by heat fusion in a laminator to obtain a final flooring specimen (C5). Then, the wear resistance, dimensional stability and printability of the flooring specimen (C5) were evaluated.
  • Comparative Example 6 Except that the intermediate layer was not used in Comparative Example 6 was laminated in the same process as in Comparative Example 6 to obtain a final flooring specimen (C6). Then, the wear resistance, dimensional stability and printability of the flooring specimen (C6) were evaluated.
  • Example 2 epoxidized soybean oil (ESO) was used as a softening agent for the thermoplastic polyurethane resin.
  • ESO epoxidized soybean oil
  • the preparation of the surface layer film 80% by weight of the TPU-A and 20% by weight of ESO were used.
  • In the preparation of the intermediate layer 55% by weight of the TPU-A, 15% by weight of the ESO, and calcium carbonate-A were used.
  • 30 wt%, and in the preparation of the backing sheet the final flooring specimens were subjected to the process except that 24 wt% of the TPU-A, 6 wt% of the ESO, and 70 wt% of calcium carbonate-A were used.
  • C7 was obtained. Then, the wear resistance, dimensional stability and printability of the flooring specimen (C7) were evaluated.
  • the flooring material of Comparative Example 2 using the thermoplastic polyurethane resin having high surface hardness and softening point but low light transmittance in the surface layer film was found to have excellent wear resistance and dimensional stability but poor printing visibility.
  • the flooring material of Comparative Example 3 using the thermoplastic polyurethane resin having high surface hardness and light transmittance but low softening point was excellent in wear resistance and printing visibility but poor in dimensional stability.
  • the use of titanium paper improves the printability, but it was confirmed that the dimensional stability is poor.
  • the flooring material of Comparative Example 8 when comparing the flooring material of Comparative Example 8 using PVC and a plasticizer and prepared by the calender method, the flooring material of Comparative Example 8 using thermoplastic polyurethane resin and a softening agent and the flooring material of Example 1 according to the present invention It can be seen that the flooring of the present invention is relatively excellent in wear resistance and dimensional stability.
  • thermoplastic polyurethane resin Showa hardness 65D, softening point 123 DEG C, light transmittance 92%) was prepared as a thermoplastic polyurethane resin (Lubrizol, grade Estane S1364D, hereinafter 'TPU-I').
  • a core-shell copolymer (EL Chemical, Grade EM700, Copolymer-A) having a refractive index of 1.543, an average particle diameter of 150 nm, a core of styrene-butadiene rubber, and a shell of polymethylmethacrylate resin was prepared. It was.
  • a mixture of 100 parts by weight of TPU-I and 20 parts by weight of copolymer-A was added to and mixed with a Henschel mixer, and then injected into a twin screw extruder having a screw diameter of 130 mm and melt-extruded to form a composition-C pellet as a composition in pellet form.
  • the composition-C pellet was extruded in a T-die casting film molding machine to prepare a surface layer film (SF-5) having a thickness of 150 ⁇ m.
  • the wood pattern was printed on the surface layer film (SF-5) by a gravure printing machine.
  • composition-D pellet which is a composition in pellet form.
  • the composition-D pellets were calendered in a calendering sheet molding machine to prepare a back layer sheet (BS-9) having a thickness of 3 mm.
  • the prepared surface layer film (SF-5), printed layer and back layer sheet (BS-9) were laminated by heat fusion in a laminator to obtain a final flooring specimen 15. Then, the wear resistance, the dimensional stability and the molding processability of the flooring specimen 15 were evaluated.
  • Example 15 Except for adding an intermediate layer in Example 15 was carried out in the same manner to obtain a final flooring specimen (16).
  • the intermediate layer was added to the Henschel mixer in a ratio of 100 parts by weight of TPU-I and 30 parts by weight of copolymer-A, followed by melt extrusion in the same manner to prepare a composition-M pellet, which is a composition in pellet form.
  • the composition-M pellets were extruded in a T-die casting film molding machine to prepare an intermediate layer (M-5) having a thickness of 80 ⁇ m. Then, the wear resistance, the dimensional stability and the molding processability of the flooring specimen 16 were evaluated.
  • a surface layer film (SF-6) having a thickness of 150 ⁇ m was prepared at a ratio of 100 parts by weight of TPU-I and 50 parts by weight of copolymer-A.
  • An intermediate layer (M-6) having a thickness of 80 ⁇ m was prepared at a ratio of 100 parts by weight of TPU-I and 40 parts by weight of copolymer-A.
  • a back layer sheet (BS-10) having a thickness of 2.5 mm was prepared at a ratio of 60 parts by weight of TPU-I, 40 parts by weight of copolymer-A, and 350 parts by weight of calcium carbonate-A omya having an average particle diameter of 1.7 ⁇ m.
  • a final flooring specimen 17 was obtained by performing the same procedure as in Example 16 except for the above. Then, the wear resistance, dimensional stability, and molding processability of the flooring specimen 17 were evaluated.
  • Estane S375D (Lubrizol, hereinafter, 'TPU-J') having a Showa hardness of 78D, a softening point of 130 ° C., and a light transmittance of 92% was used instead of the TPU-I.
  • a surface layer film (SF-7) having a thickness of 150 ⁇ m was prepared at a ratio of 100 parts by weight of TPU-B and 80 parts by weight of copolymer-A.
  • An intermediate layer (M-7) having a thickness of 80 ⁇ m was prepared at a ratio of 60 parts by weight of TPU-J, 40 parts by weight of copolymer-A and 40 parts by weight of calcium carbonate-A.
  • a back layer sheet (BS-11) having a thickness of 2.5 mm was prepared at a ratio of 60 parts by weight of TPU-J, 40 parts by weight of copolymer-A and 300 parts by weight of calcium carbonate-A.
  • a final flooring specimen 18 was obtained by carrying out the same procedure as in Example 16 except for using. Then, the wear resistance, the dimensional stability and the printability of the flooring specimen 18 were evaluated.
  • Example 16 the copolymer having a core-shell structure having a refractive index of 1.540, an average particle diameter of 200 nm, a core of butyl acrylate rubber, and a shell of polymethyl methacrylate resin instead of the copolymer-A , Grade IM808, copolymer-B) was prepared.
  • a surface layer film (SF-8) having a thickness of 100 ⁇ m was prepared at a ratio of 100 parts by weight of TPU-J and 40 parts by weight of copolymer-B.
  • An intermediate layer (M-8) having a thickness of 50 ⁇ m was obtained at a ratio of 70 parts by weight of TPU-I, 30 parts by weight of copolymer-A, and 40 parts by weight of calcium carbonate-A.
  • a back layer sheet (BS-12) having a thickness of 2.5 mm was prepared at a ratio of 50 parts by weight of TPU-I, 50 parts by weight of copolymer-B and 300 parts by weight of calcium carbonate-A.
  • a final flooring specimen 19 was obtained by performing the same procedure as in Example 16 except for the above. Then, the wear resistance, the dimensional stability and the printability of the flooring specimen 19 were evaluated.
  • a surface layer film (SF-9) having a thickness of 150 ⁇ m was prepared at a ratio of 100 parts by weight of TPU-J and 40 parts by weight of copolymer-B.
  • the core-shell structure having a refractive index of 1.48, an average particle diameter of 300 nm, a core of styrene-butadiene rubber, and a shell of polymethylmethacrylate-styrene copolymer resin was used instead of the copolymer-A.
  • a copolymer (LG Chemical, Grade IM813, Copolymer-C) was prepared.
  • An intermediate layer (M-9) having a thickness of 50 ⁇ m was prepared at a ratio of 70 parts by weight of TPU-J, 30 parts by weight of copolymer-C, and 35 parts by weight of calcium carbonate-A.
  • the back layer top sheet and the back layer lower sheet were prepared independently, and in the preparation of the back layer top sheet, 70 parts by weight of TPU-B, 30 parts by weight of copolymer-C, and carbonic acid.
  • a back layer top sheet (BS-13) having a thickness of 1.5 mm was prepared at a ratio of 100 parts by weight of calcium-A.
  • talc-A (polychemistry) having an average particle diameter of 2.4 mu m was prepared.
  • a back layer lower sheet (BS-14) having a thickness of 1.5 mm was prepared at a ratio of 60 parts by weight of TPU-B, 40 parts by weight of copolymer-C and 250 parts by weight of talc-A.
  • a final flooring specimen 20 was obtained by performing the same procedure as in Example 16 except for the above. Then, the wear resistance, the dimensional stability and the molding processability of the flooring specimen 20 were evaluated.
  • a surface layer film (SF-10) having a thickness of 200 ⁇ m was prepared at a ratio of 100 parts by weight of TPU-I and 60 parts by weight of copolymer-A.
  • the wood pattern was printed on the surface layer film (SF-8) by the gravure printing machine.
  • a back layer sheet (BS-15) having a thickness of 2.5 mm was prepared at a ratio of 60 parts by weight of TPU-J, 40 parts by weight of copolymer-C, 200 parts by weight of calcium carbonate-A and 100 parts by weight of talc-A.
  • a final flooring specimen 21 was obtained by performing the same procedure as in Example 15 except for the above. Then, the wear resistance, the dimensional stability and the molding processability of the flooring specimen 21 were evaluated.
  • a surface layer film (SF-11) having a thickness of 200 ⁇ m was prepared at a ratio of 100 parts by weight of TPU-J and 65 parts by weight of copolymer-B.
  • a back layer top sheet (BS-16) having a thickness of 2 mm was prepared at a ratio of 70 parts by weight of TPU-J, 30 parts by weight of copolymer-C and 200 parts by weight of calcium carbonate-A.
  • a back layer lower sheet (BS-17) having a thickness of 1 mm was prepared at a ratio of 60 parts by weight of TPU-J, 40 parts by weight of copolymer-C and 350 parts by weight of talc-A.
  • a final flooring specimen 22 was obtained by performing the same procedure as in Example 1 except for the above. Then, the wear resistance, the dimensional stability and the molding processability of the flooring specimen 22 were evaluated.
  • Example 16 the intermediate layer was used in the same manner as in Example 16 except that the intermediate layer (M-10) having a thickness of 80 ⁇ m at a ratio of 60 wt% of TPU-J and 40 wt% of calcium carbonate-A was used. 23). Then, the abrasion resistance, dimensional stability and molding processability of the flooring specimen 23 were evaluated.
  • the final flooring specimen 24 was obtained in the same manner as in Example 2, except that titanium paper was used as the intermediate layer in Example 16. Then, the wear resistance, the dimensional stability, and the molding processability of the flooring specimen 24 were evaluated.
  • Example 16 Except for using graft paper as the intermediate layer in Example 16 was carried out in the same manner as in Example 16 to obtain a final flooring specimen (25). Then, the wear resistance, dimensional stability, and molding processability of the flooring specimen 25 were evaluated.
  • a final flooring specimen 26 was obtained in the same manner as in Example 16 except that a white printed layer was added as a reflective layer between the printed layer and the intermediate layer. After printing the wood pattern on the surface layer film (SF-5), white ink was continuously printed by a gravure printing machine. Then, the wear resistance, the dimensional stability and the molding processability of the flooring specimen 26 were evaluated.
  • Example 16 In Example 16 except that Pearlthane ECO D12T55D (Lubrizol, hereinafter 'TPU-K') having a Showa hardness of 55D, a softening point of 133 ° C., and a light transmittance of 92% was used in place of the TPU-A. The same procedure was followed to obtain a final flooring specimen (27). Then, the wear resistance, the dimensional stability and the molding processability of the flooring specimen 27 were evaluated.
  • Pearlthane ECO D12T55D Librizol, hereinafter 'TPU-K'
  • Example 16 except that Estane 2103-85AE (Lubrizol, hereinafter, 'TPU-C') having a Showa hardness of 47D (or 88A), a softening point of 67 ° C., and a light transmittance of 93% was used instead of the TPU-A. And carried out in the same manner as in Example 16 to obtain a final flooring specimen (C8). Then, the wear resistance, the dimensional stability and the molding processability of the flooring specimen (C8) were evaluated.
  • Comparative Example 7 using the thermoplastic polyurethane resin and softener and manufactured by the calendaring method It can be seen that the wear resistance and the dimensional stability are relatively excellent.
  • thermoplastic polyurethane-based resin composition in which a thermoplastic polyurethane resin and a core-elastomer and a shell-coated copolymer of a core-shell structure of an acrylic resin are mixed, the wear resistance and the dimensional stability are more excellent. As well as excellent molding processability.
  • the flooring material of Comparative Example 8 using the thermoplastic polyurethane resin having high surface hardness and light transmittance but low softening point was excellent in wear resistance and moldability but poor in dimensional stability.
  • the flooring material of Comparative Example 9, which uses a thermoplastic polyurethane resin having high light transmittance but low surface hardness and low softening point, has excellent molding processability but poor wear resistance and dimensional stability.
  • the wear resistance, the dimensional stability, and the molding processability are all excellent.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Floor Finish (AREA)

Abstract

본 발명은 상부로부터 표면층 필름, 인쇄층 및 이면층 시트가 순차적으로 적층되어 형성되는 바닥재로서, 상기 표면층 필름은 40D 내지 80D 의 쇼와경도, 100 내지 150 ℃의 연화점 및 90 % 이상의 광투과율을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지(A)를 포함하고, 상기 이면층 시트는 40D 내지 80D 의 쇼와경도 및 100 내지 150 ℃의 연화점을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지(B)를 포함하는 친환경 바닥재에 관한 것이다.

Description

내마모성 및 치수안정성이 우수한 비-폴리염화비닐 재활용성 친환경 바닥재
본 발명은 새로운 친환경 바닥재, 보다 상세하게는 우수한 내마모성 및 치수안정성을 가짐과 동시에 폴리염화비닐(PVC)이 아닌 다른 소재의 것으로 사용 후 폐기 시 압출 가공에 의해 재활용이 가능한 친환경 소재로 구성된 신규의 바닥재를 제공하는 것이다.
아파트, 주상복합, 빌라, 연립주택, 단독주택, 오피스텔, 상가, 점포, 펜션 등 여러 건축물에서 폴리염화비닐(PVC)계 바닥재가 현재 널리 사용되고 있다.
통상 PVC계 바닥재는 표면층 PVC 필름, 인쇄층을 포함한 중간층 PVC 필름 및 이면층 PVC 시트의 적층 구조를 가지고 있으며 비록 내마모성이 부족하나 다양한 무늬 재현이 가능하고 치수안정성이 우수하며 특히 경제성이 탁월한 장점을 가지고 있다. 그러나 상기 PVC는 유연성 부여 목적상 다량 첨가하는 내분비교란물질, 소위 환경호르몬으로 널리 알려져있는 프탈레이트 가소제를 바닥재에 사용할 시 상기 가소제가 용출되어 인체의 안전에 크게 악영향을 미치고 있다. 또한 소각 폐기 시 발암 물질인 다이옥신이 다량 발생하는 심각한 문제를 가지고 있어 오랫동안 비-폴리염화비닐(Non-PVC) 소재로 된 친환경 바닥재의 출현이 갈망되어 왔다.
또한 지구온난화의 주범인 온실가스 감축이 세계적으로 강제화 되고 있어 그 대책이 매우 시급하다. 따라서 바닥재를 사용 후 소각, 매립 등으로 폐기하지 않고 압출 가공하여 펠렛 형태로 만들어 재활용이 가능한 소위 재활용성 유니소재(recyclable UNI-materials)로 구성되면 거대한 양의 온실가스감축이 가능하다는 측면에서 매우 유망한 해결방안으로 대두되고 있다.
결론적으로 Non-PVC 소재로 되어 있으며 동시에 재활용성 유니소재로 구성된 친환경 바닥재의 출현이 시급하고도 절실하다.
또한 종래 PVC계 바닥재는 내마모성이 부족하여 통상 자외선(UV) 경화성 수지를 코팅하고 경화시킨 표면층을 도입하여 이를 보강하고 있다. 그러, 원가상승 요인이 되고 있으며, 그 두께가 수 ㎛로 매우 얇아 쉽게 닳아져 오래가지 못해 이를 보완하고자 소비자가 자주 왁스칠을 해야 하는 등 불편이 많다. 근본적으로 UV 코팅을 하지 않고 내마모성이 종래 PVC 바닥재 대비 탁월한 소재로 대체될 경우 설사 바닥재 가격이 다소 상승하더라도 교체주기가 보다 길어지기 때문에 경제성이 오히려 우수할 수 있다는 관점에서 내마모성이 탁월한 소재로 구성된 바닥재의 개발이 시급히 요청되고 있다.
더불어 새로운 바닥재를 설계할 경우 반드시 고려해야 하는 것이 치수안정성이다. 통상 외부온도 및 습도 등의 환경적인 요인에 의한 팽창이나 수축 등에 의해 치수안정성이 떨어질 수 있다. 이러한 수축에 의해 바닥재간 연결부가 벌어지거나, 팽창에 의해 바닥재 표면이 파도와 같이 솟아오르는 현상이 빈번하게 발생하여 지속적이고 안정적인 사용이 어렵다는 문제점이 있다. 더욱이 다층의 시트나 필름을 적층한 통상의 바닥재 경우 층간 필름 또는 시트별 열팽창계수가 달라 바닥재의 형상이 왜곡되는 심각한 문제가 있을 수 있다.
상기 문제의 해결 방법으로 대한민국 등록특허 제10-1302335호에 기재된 대로 Non-PVC 소재로 폴리락트산과 같은 바이오매스 생분해성 수지를 주축으로 한 적층된 바닥재 제안되었다. 그러나 내마모성이 열악하고 치수안정성 보강 차원 이종 소재로 된 섬유강화 수지층 시트가 삽입된 관계로 폐기 시 압출가공에 의한 재활용이 불가능한 큰 단점이 있다.
또한 대한민국 등록특허 제10-1395714호에 기재된 대로 Non-PVC 소재로서 폴리올레핀 수지를 주축으로 한 적층된 바닥재가 제안되었다. 그러나, 상지층에 사용된 폴리올레핀 수지가 종래 PVC 대비 내마모성이 매우 열악하고, 치수보강층에 이종소재인 열경화성 폴리우레탄 수지가 함침된 유리섬유를 사용하고, UV 코팅층에도 열경화성 이종소재를 사용함에 따라 폐기 시 압출가공에 의한 재활용이 불가능한 큰 단점이 있다.
또한 대한민국 등록특허 제10-0600841호에 기재된 대로 Non-PVC 소재로서 비록 고가이나 비교적 내마모성이 우수한 열가소성 폴리우레탄 수지를 주축으로 한 적층된 바닥재가 제안되었다. 그러나 열가소성 폴리우레탄 수지 경우 통상 캘린더링 방법에 의한 필름 및 시트 성형 시 금속롤에 수지가 들러붙어 가공이 매우 어려운 문제가 있어 이의 해결방안으로 오일 등 유연제를 첨가한다. 그러나 상기 유연제는 저분자인 관계로 바닥재로 사용 시 서서히 용출될 소지가 매우 크다. 또한 이에 따른 조성변화로 층간 열안정성이 달라져 결국 치수안정성이 점차 하락될 우려가 매우 크다. 이뿐만 아니라 결국 이를 보완하고자 이종소재인 열경화성 폴리우레탄 수지가 함침된 유리섬유를 사용한 치수 안정층을 도입하게 되고, 유연제 첨가에 따라 너무 유연해저 내마모성도 떨어지는 문제가 생긴다. 이을 보완하고자 열경화성 이종소재를 사용한 자외선 코팅층도 또한 도입하게 됨에 따라 폐기 시 압출 가공에 의한 재활용이 불가능해지고 더불어 많은 다층 구조로 경제성도 매우 취약한 단점이 있다.
상기와 같이 Non-PVC 소재로 된 친환경 바닥재에 대한 연구개발이 지속되어 왔지만 내마모성, 치수안정성 및 성형가공성이 동시에 우수한 소재의 부재로, 이종소재로 구성된 치수보강층 및 UV경화성 코팅층이 도입됨에 따라 폐기 후 압출가공으로 재활용이 될 수 없다. 이로 인해 너무 많은 시트 또는 필름을 적층하여 제조됨에 따라 경제성이 열악해지는 문제점도 나타나고 있어 이러한 문제점들을 일시에 해결할 수 있는 획기적 방법의 출현이 매우 절실히 요청되고 있다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명자는 연구를 거듭한 결과 본 발명에 이르게 되었다.
본 발명은 구체적으로 내마모성, 치수안정성, 성형가공성 및 경제성을 가짐과 동시에 이로부터 얻어지는 Non-PVC 소재이며, 사용 후 폐기 시 압출 가공에 의해 재활용이 가능한 친환경 소재로 구성된 신규의 바닥재를 제공하는 것이다
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은 내마모성 및 치수안정성이 우수한 비-폴리염화비닐 재활용성 친환경 바닥재에 관한 것이다.
본 발명은 상부로부터 표면층 필름, 인쇄층 및 이면층 시트가 순차적으로 적층되어 형성되는 바닥재로서,
상기 표면층 필름은 40D 내지 80D의 쇼와경도, 100 내지 150 ℃의 연화점 및 90 % 이상의 광투과율을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지(A)를 포함하고,
상기 이면층 시트는 40D 내지 80D의 쇼와경도 및 100 내지 150 ℃의 연화점을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지(B)를 포함할 수 있다.
상기 표면층 필름 및 이면층 시트는 코어가 탄성체이고 쉘이 아크릴계 수지로 이루어진 코어-쉘 구조의 공중합체, 무기입자 및 유기입자에서 선택되는 어느 하나 또는 둘이상의 혼합물을 더 포함할 수 있다.
상기 탄성체는 고무 또는 엘라스토머일 수 있다.
상기 탄성체는 부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔-스티렌, 아크릴로니트릴 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 부틸아크릴레이트 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔, 에틸렌-프로필렌 고무 및 스티렌-프로필렌 고무로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.
상기 아크릴계 수지는 아크릴계 단량체를 단독으로 포함하는 아크릴계 중합체 또는 60 내지 99.9 몰%의 상기 아크릴계 단량체와 0.1 내지 40 몰%의 방향족 비닐 화합물을 포함하는 방향족 비닐 화합물-아크릴계 공중합체일 수 있다.
상기 아크릴계 단량체는 메틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸헥실아크릴레이트, 메틸에타크릴레이트, 에틸에타크릴레이트, 이소프로필메타아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, p-클로로스티렌, p-tert-부틸스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐나프탈렌 및 비닐안트라센으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.
상기 코어-쉘 구조의 공중합체는 평균 입경이 10 내지 10,000 ㎚일 수 있다.
상기 코어-쉘 구조의 공중합체는 굴절률이 1.5 내지 1.6일 수 있다.
상기 무기 입자는 탈크, 탄산칼슘, 클레이, 카올린, 실리카, 규조토, 탄산마그네슘, 염화칼슘, 황산칼슘, 수산화알루미늄, 산화아연, 수산화마그네슘, 이산화티탄, 알루미나, 마이카, 아스베스토스, 제올라이트, 규산백토, 유리섬유 및 휘스커로 구성된 군으로부터 선택되며,
상기 유기 입자는 목분, 왕겨 분말, 종이 분말 및 셀룰로오스계 천연섬유 분말로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.
상기 친환경 바닥재는 상기 인쇄층 및 이면층 시트의 사이에 중간층을 더 포함하며, 상기 중간층은 40D 내지 80D의 쇼와경도 및 100 내지 150 ℃의 연화점을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지와 무기입자를 포함하는 필름; 종이; 또는 열가소성 폴리우레탄 수지와 코어가 탄성체이고 쉘이 아크릴계 수지로 이루어진 코어-쉘 구조의 공중합체를 포함하는 열가소성 폴리우레탄계 수지 조성물;을 포함할 수 있다.
상기 종이는 모조지, 아트지, 스노화이트, 박엽지, 그라프트지, 티탄지, 린타지, 상질지, 중질지, 코트지, 양피지지 및 일본 종이에서 선택될 수 있다.재.
상기 표면층 필름 및 중간층은 인플레이션 성형방법 또는 T-다이 캐스팅 방법에 의해 제조되는 것일 수 있다.
상기 친환경 바닥재는 인쇄층과 중간층 사이에 반사층을 더 포함할 수 있다.
상기 열가소성 폴리우레탄 수지는 에스테르계 열가소성 폴리우레탄 수지, 에테르계 열가소성 폴리우레탄 수지 및 카보네이트계 열가소성 폴리우레탄 수지로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.
상기 이면층 시트는 단층 또는 2층 이상으로 적층된 다층 시트로 이루어진 것일 수 있다.
상기 이면층 시트는 T-다이 캐스팅 방법에 의해 제조되는 것일 수 있다.
상기 친환경 바닥재는 인쇄층과 이면층 시트 사이에 반사층을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 열가소성 폴리우레탄계 수지 조성물은 열가소성 폴리우레탄 수지 및 코어가 탄성체이고 쉘이 아크릴계 수지로 이루어진 코어-쉘 구조의 공중합체를 포함할 수 있다.
상기 열가소성 폴리우레탄계 수지 조성물은 상기 열가소성 폴리우레탄 수지 100 중량부에 대하여, 코어-쉘 구조의 공중합체를 5 내지 100 중량부 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 친환경 바닥재는 표면층 필름, 인쇄층 및 이면층 시트의 순으로 적층되어 형성되는 바닥재로서, 우수한 내마모성 및 치수안정성을 가짐과 동시에 Non-PVC 소재로 환경호르몬 용출, 소각 시 다이옥신 발생 우려가 전혀 없다. 또한, 사용 후 폐기 시 압출 가공에 의해 재활용이 가능한 친환경 소재로 구성된 신규의 바닥재이다. 상기 바닥재는 아파트, 주상복합, 빌라, 연립주택, 단독주택, 오피스텔, 상가, 점포, 펜션 등 여러 건축물 바닥재로 매우 유용하게 사용될 것으로 전망된다. 특히, 본 발명에 따른 바닥재는, 인쇄용 필름층으로써 사용되는 중간층의 제조 시 Non-PVC 소재 또는 가격이 저렴하고 재활용이 가능한 종이를 사용하거나, 또는 상기 표면층 필름의 일면에 인쇄층을 형성시키고 상기 중간층을 제거함으로써 바닥재의 경제성 및 친환경성을 더욱 향상시킬 수 있다는 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 친환경 바닥재의 제1 양태를 도시한 부분 단면도이다.
도 2는 본 발명의 친환경 바닥재의 제2 양태를 도시한 부분 단면도이다.
도 3은 본 발명의 친환경 바닥재의 제3 양태를 도시한 부분 단면도이다.
도 4는 본 발명의 친환경 바닥재의 제4 양태를 도시한 부분 단면도이다.
도 5은 본 발명의 친환경 바닥재의 제5 양태를 도시한 부분 단면도이다.
도 6는 본 발명의 친환경 바닥재의 제6 양태를 도시한 부분 단면도이다.
도 7은 본 발명의 친환경 바닥재의 제7 양태를 도시한 부분 단면도이다.
도 8은 본 발명의 친환경 바닥재의 제8 양태를 도시한 부분 단면도이다.
(부호의 설명)
10: 표면층 필름
20: 인쇄층
30: 이면층 시트 30(a): 이면층 상부 시트 30(b): 이면층 하부 시트
40: 중간층
50: 반사층
이하 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명은 본 발명의 요지를 모호하지 않게 하기 위하여 생략한다.
본 발명의 친환경 바닥재는 우수한 내마모성 및 치수안정성을 가짐과 동시에 Non-PVC 소재를 포함하여 사용 후 폐기 시 압출 가공에 의해 재활용이 가능한 친환경 소재로 구성된 신규의 바닥재로, 다음과 같은 우수한 장점을 가진다.
먼저, 본 발명의 친환경 바닥재는 Non-PVC 열가소성 유니소재(Uni-material)를 포함하며 인쇄층을 포함하여 3 내지 6 층의 적은 필름 또는 시트로 적층된 적층 구조의 바닥재 형태로 설계함으로써, 재활용이 가능하여 친환경적이다. 본 발명의 친환경 바닥재는 적층 구조의 바닥재에서 표면층 필름 소재로 열가소성 폴리우레탄 수지를 사용함에 따라 PVC 대비 높은 내마모성에 의해 바닥재의 교체주기가 크게 증가하게 되어 설치 공사비를 감안하면 PVC 바닥재 대비 오히려 우수한 경제성을 가질 수 있다는데 착안한 것이다.
또한, 본 발명의 친환경 바닥재는 Non-PVC 유니소재의 기본수지로 특정 범위의 쇼와경도 및 연화점을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지를 본 발명의 구성적 요소로 택함으로써, 내마모성이 극대화 되고 필름 또는 시트 가공성이 우수한 특성을 가질 수 있다. 종래 기술에서는 Non-PVC 유니소재로서 폴리올레핀 수지를 구성으로 채택하여 바닥재를 제조하고 있으나, 이를 포함하여 제조되는 바닥재의 경우 내마모성이 매우 열악한 결과를 나타내었다. 상기 낮은 내마모성의 개선을 위하여 폴리올레핀 엘라스토머를 첨가 처방하여도 내마모성의 개선 효과가 미미한 결과를 나타내었다. 그러나, 본 발명에서는 Non-PVC 유니소재의 기본수지로 특정 범위의 쇼와경도 및 연화점을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지를 이용하고 이를 적층하는 구성을 도입하여 높은 내마모성을 가지는 바닥재의 제조가 가능하며, 바닥재의 높은 내마모성에 의해 바닥재의 교체주기가 증가하여 우수한 경제성을 가질 수 있다.
또한, 본 발명의 친환경 바닥재는 적정 범위의 경도 및 높은 광투과도를 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지를 표면층 필름의 소재로 도입하여, 보행감 및 내마모성이 우수한 바닥재의 제조가 가능하다. 이에 따라 종래의 기술이 포함하는 바닥재 표면의 내마모성 향상을 위한 추가적 UV 코팅공정을 생략할 수 있어 시간 및 비용적 우수한 경제성을 가질 수 있다. 이와 동시에 바닥재의 구성인 인쇄층의 인쇄된 상태를 선명하게 볼 수 있는 효과를 나타낼 수 있다.
또한, 본 발명의 바닥재는 표면층 필름, 중간층 및 이면층 시트의 소재로써 특정 범위의 높은 경도 및 높은 연화점을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지를 도입하여, 가공성, 내열성 및 보행감이 우수하고, 동시에 서로 반대되는 성질인 내마모성과 치수안정성이 모두 우수한 바닥재의 제조가 가능한 효과를 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 바닥재는 필름 및 시트 가공성이 확보되는 함량범위 내의 미세 무기입자를 상기 열가소성 폴리우레탄 수지에 첨가한 조성물을 중간층 및 이면층 시트의 소재로 도입하여, 가공성, 내열성, 기계적 물성 및 치수안정성이 극대화 된 바닥재의 제조가 가능한 효과를 얻을 수 있다. 상기 기계적 물성 및 치수안정성의 극대화 효과를 통해 종래 기술에서 치수 안정성 부여를 위해 통상적으로 사용되어온 고가의 열경화성 수지 함침 유리섬유 강화 수지층 시트의 사용을 생략할 수 있어, 재료비 감소에 의한 획기적인 경제성 개선효과를 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 바닥재는, 인쇄용 필름층으로써 사용되는 중간층의 제조 시 Non-PVC 소재 또는 가격이 저렴하고 재활용이 가능한 종이를 사용하거나, 또는 상기 표면층 필름의 일면에 인쇄층을 형성시키고 상기 중간층을 제거함으로써 바닥재의 경제성 및 친환경성을 더욱 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 친환경 바닥재는 열가소성 폴리우레탄 수지가 가지는 단점인 필름 또는 시트 성형가공성 및 경제성을 크게 개선한다. 이뿐만 아니라 내마모성 및 치수안정성도 추가로 향상시킬 수 있는 미세 입자 상태의 코어가 탄성체이고 쉘이 아크릴계 수지로 된 코어-쉘 구조의 공중합체를 함께 혼합 사용될 수지로서 택한 것이다. 상기 공중합체의 쉘은 아크릴계 수지로 되어 있어 열가소성 폴리우레탄 수지와의 상용성이 매우 좋아 균일하게 잘 분산되고 표면경도가 높아 그 첨가량이 높아짐에 따라 내마모성이 획기적으로 개선되는 효과가 나타난다. 또한, 코어의 탄성체 성분은 열가소성 폴리우레탄 수지의 장점인 고탄성 강인성을 유지 또는 향상시켜주는 역할을 한다. 또한, 상기 코어-쉘 구조의 공중합체는 미세 입자이기 때문에 필름 또는 시트 성형 가공 시 표면에 극미세 돌기를 형성해 금속롤 표면에 들러붙지 않게 해 필름 또는 시트 성형가공성이 놀라울 정도로 우수하게 발현됨을 알게 되었다. 게다가 상기 코어-쉘 구조의 공중합체는 열가소성 폴리우레탄 수지 대비 저렴하여 경제성도 크게 개선할 수 있다.
또한, 본 발명의 친환경 바닥재는 상기 코어-쉘 구조의 공중합체의 굴절률이 1.5 내지 1.6인 것을 사용하면 열가소성 폴리우레탄 수지의 굴절률과 유사하여 매우 투명한 필름 또는 시트 성형이 가능하다는 것이다. 특히 상기 코어-쉘 구조의 공중합체의 입경을 10 내지 500 nm의 나노크기로 조절할 경우에는 그 투명성이 더욱 우수해 질 수 있다는 것이다. 이러한 열가소성 폴리우레탄계 수지 조성물은 가령 표면층 필름, 인쇄층, 중간층 및 이면층 시트가 적층되어 형성되는 바닥재에 있어서 투명성, 내마모성, 치수안정성, 성형가공성 및 경제성이 우수한 표면층 필름의 원료로서 매우 적합하다.
또한, 본 발명의 친환경 바닥재는 열가소성 폴리우레탄 수지 및 코어가 탄성체이고 쉘이 아크릴계 수지로 된 코어-쉘 구조의 공중합체를 포함하며, 무기 또는 유기 입자를 더 첨가할 경우 치수안정성 및 성형가공성이 더욱 우수해진다. 게다가 이러한 무기 또는 유기 입자는 매우 저렴하여 경제성이 획기적으로 개선되는 효과가 발휘될 수 있다. 가령 표면층 필름, 인쇄층, 중간층 및 이면층 시트가 적층되어 형성되는 바닥재에 있어서 투명성이 요구되지 않고 치수안정성, 안착성, 경제성 등이 특히 요구되는 중간층 또는 이면층 시트의 원료로서 더욱 적합하다는 것을 발견하고 본 발명을 완성하는데 성공한 것이다.
이하 첨부한 도면들을 참조하여 본 발명의 구성에 대하여 상세히 설명한다. 다음에 소개되는 도면들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 예로서 제공되는 것이다. 따라서, 본 발명은 이하 제시되는 도면들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 이하 제시되는 도면들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 과장되어 도시될 수 있다. 이때, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명 및 첨부 도면에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.
이하는 본 발명에 대하여 도면을 참조하여 일 양태를 들어 설명을 하는 바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
도 1에 도시된 바와 같이 본 발명의 제1양태를 도시한 것으로, 본 일 양태에서 바닥재는 표면층 필름(10), 인쇄층(20) 및 이면층 시트(30)로 구성될 수 있다.
본 발명에 따른 상기 표면층 필름(10), 인쇄층(20) 및 이면층 시트(30)를 적층하는 방법으로는 특별히 한정되지 않으나, 각 층별 필름 및 시트에 동일 열가소성 폴리우레탄 수지 성분이 포함되어 있어 비용적 측면에서 가장 효율적인 통상의 열융착 방식 필름(시트) 라미네이터를 사용해 용이하게 적층될 수 있다.
휨 균형을 맞추기 위한 일 예로서 본 발명에 따른 바닥재의 일 양태가 도 2에 도시되어 있다. 본 실시예에서 바닥재는 표면층 필름(10), 인쇄층(20) 및 이면층 시트(30)으로 구성되며, 이면층 시트(30)는 이면층 상부 시트(30(a))와 이면층 하부 시트(30(b))로 구성될 수 있다.
이 경우는 먼저 표면층 필름(10), 인쇄층(20) 및 이면층 상부 시트(30(a))를 열융착에 의해 적층하여 바닥재를 제조해 휨 상태를 살펴보고 열가소성 폴리우레탄 수지와 코어가 탄성체이고 쉘이 아크릴계 수지로 이루어진 코어-쉘 구조의 공중합체, 무기입자 및 유기입자에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물의 함량 등을 조절하여 이면층 하부 시트(30(b))를 제조한 뒤 미리 합지된 상기 바닥재와 적층하여 최종 원하는 바닥재를 얻을 수 있다.
본 발명에 따른 또 다른 바닥재의 일 양태는 도 3에 도시되어 있다.
인쇄성을 높이기 위한 일 예로서 본 일 양태에서 바닥재는 표면층 필름(10), 인쇄층(20) 및 이면층 시트(30)로 구성될 수 있다. 상기 인쇄층(20) 및 이면층 시트(30)의 사이에 중간층(40)을 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 또 다른 바닥재의 일 실시예의 도 4 또한 도 3의 일 양태에 대하여 인쇄성을 높이기 위하여 중간층을 포함한 것이다.
또한, 본 발명에 도 4 내지 8에 따른 양태에 의하면,
본 발명의 친환경 바닥재는 상기 인쇄층(20)과 중간층(40) 또는 인쇄층(20)과 이면층 시트(30) 사이에 반사층(50)을 더 포함할 수 있다.
상기 반사층(50)은 중간층(40) 및 이면층 시트(30)의 색이 투과되어 인쇄하고자 하는 무늬가 흐려지는 현상을 최소화하기 위한 층으로, 백색 인쇄층, 금속층 등이 이에 포함될 수 있으나, 이에 특별히 제한되는 것은 아니다. 또한 반사층을 상기 위치에 포함함으로써 선명한 무늬를 가지는 바닥재의 제조 효율이 향상되어 바람직하다.
본 발명의 상기 반사층에 대한 인쇄는 통상의 그라비아 인쇄, 스크린 인쇄, 오프셋 인쇄, 로터리 인쇄, 프렉소 인쇄기 인쇄 등이 있으나, 이에 특별히 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 본 발명에 따른 친환경 바닥재는 표면층 필름, 인쇄층 및 이면층 시트가 적층되어 형성되는 바닥재로, 상기 표면층 필름은 40D 내지 80D 의 쇼와경도, 100 내지 150 ℃의 연화점 및 90 % 이상의 광투과율을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지(A)를 포함하고,
상기 이면층 시트는 40D 내지 80D 의 쇼와경도 및 100 내지 150 ℃의 연화점을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지(B)를 포함하는 친환경 바닥재일 수 있다.
본 발명에서 상기 열가소성 폴리우레탄 수지로는 에스테르계 열가소성 폴리우레탄 수지, 에테르계 열가소성 폴리우레탄 수지 및 카보네이트계 열가소성 폴리우레탄 수지 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상이 사용될 수 있으며, 화학합성법에 제조되거나 바이오매스 유래로 제조된 열가소성 폴리우레탄 수지를 포함할 수 있다. 바람직하게는 상대적으로 내마모성이 우수한 에스테르계 열가소성 폴리우레탄 수지가 사용될 수 있으나 이에 특별히 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 사용 가능한 열가소성 폴리우레탄계 수지의 구체적인 예로서는, BASF사의 상품명 Elastollan, Lubrizol사의 상품명 Pearlthane, Estane 및 Pellethane, Bayer MaterialScience사의 상품명 Desmopan, Huntsman사의 상품명 Irogran 및 Avalon, New Power Industrial사의 상품명 New power, Shin-Etsu Polymer사의 상품명 Exelast, 및 Nippon Miractran사의 상품명 Miractran 등이 있으나, 이에 특별히 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 대하여 보다 구체적으로 설명하면,
본 발명은 상부로부터 표면층 필름, 인쇄층 및 이면층 시트가 순차적으로 적층되어 형성되는 바닥재로서,
상기 표면층 필름은 40D 내지 80D의 쇼와경도, 100 내지 150 ℃의 연화점 및 90 % 이상의 광투과율을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지(A)를 포함하고,
상기 이면층 시트는 40D 내지 80D의 쇼와경도 및 100 내지 150 ℃의 연화점을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지(B)를 포함할 수 있다.
본 발명의 상기 표면층 필름에 사용되는 열가소성 폴리우레탄 수지(A)는 40D 내지 80D, 더욱 좋게는 45D 내지 70D의 쇼와경도를 가지는 것이 바람직하다. 상기 범위의 쇼와경도를 가질 경우, 내마모성을 극대화 시킬 수 있고, 바닥재의 보행감이 좋아 바람직하다.
또한, 본 발명의 상기 열가소성 폴리우레탄 수지(A)는 100 내지 150 ℃의 연화점, 바람직하게는 110 내지 140 ℃의 연화점을 가질 수 있다. 상기 범위의 연화점일 경우, 바닥재 제조 시 치수안정성을 높이는 효과가 있고, 적정 경도로 보행감이 좋아 바람직하다.
더불어 본 발명의 상기 열가소성 폴리우레탄 수지(A)는 90 % 이상의 광투과율, 바람직하게는 92 % 이상의 광투과율을 가질 수 있다. 본 발명의 표면층 필름에 광투과율이 90 % 이상인 열가소성 폴리우레탄 수지가 사용될 경우 인쇄층의 인쇄된 모습이 선명하게 보여 바람직하다.
이에 따라, 본 발명에서 표면층 필름에 사용되는 상기 열가소성 폴리우레탄 수지(A)가 상기 제시한 쇼와경도 범위, 연화점 범위 및 광투과도를 동시에 만족할 경우, 원하는 우수한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성(visibility)을 확보할 수 있어 바람직하다. 이러한 조건을 만족하여 본 발명에서 표면층 필름으로 바람직하게 사용 가능한 상기 열가소성 폴리우레탄 수지(A)의 구체적인 예로는 BASF사 Elastollan 1195A10(쇼와경도 53D 또는 95A, 연화점 116 ℃, 광투과도 93 %), Lubrizol사 Estane R190A(쇼와경도 47D 또는 93A, 연화점 125 ℃, 광투과도 93 %), Estane L194A(쇼와경도 52D 또는 94A, 연화점 130 ℃, 광투과도 93 %), Estane S198A(쇼와경도 55D 또는 98A, 연화점 143 ℃, 광투과도 92 %), Estane S1364D(쇼와경도 65D 또는 98A, 연화점 123 ℃, 광투과도 92 %), Estane S1364D(쇼와경도 65D, 연화점 123 ℃, 광투과도 92 %), Estane S375D(쇼와경도 78D, 연화점 130 ℃, 광투과도 92 %), Pearlthane ECO D12T55D(쇼와경도 55D 연화점 133 ℃, 광투과도 92 %), Pearlthane ECO D12T85(쇼와경도 42D 또는 85A 연화점 111 ℃, 광투과도 93 %), Pearlthane ECO 12T95(쇼와경도 50D 또는 95A 연화점 107 ℃, 광투과도 92 %) 등이 있으나, 이에 특별히 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 상기 표면층 필름 및 이면층 시트는 통상의 인플레이션 성형방법 또는 T-다이 캐스팅 방법 등에 의해 제조될 수 있으나 이에 특별히 제한되는 것은 아니다. 특히 두께가 두꺼운 표면층 필름을 대량생산할 경우에는 T-다이 캐스팅 방법으로 제조하는 것이 바람직할 수 있으나 이 또한 특별히 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 상기 표면층 필름은 두께가 50 내지 500 ㎛, 바람직하게는 100 내지 300 ㎛ 일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 범위 내의 두께로 제조 시 바닥재의 충분한 내마모성을 확보할 수 있고, 원가 경쟁력을 가질 수 있어 바람직하다.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 표면층 필름 및 이면층 시트는 코어가 탄성체이고 쉘이 아크릴계 수지로 이루어진 코어-쉘 구조의 공중합체, 무기입자 및 유기입자에서 선택되는 어느 하나 또는 둘이상의 혼합물을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따라 표면층 필름 및 이면층 시트는 열가소성 폴리우레탄 수지 및 코어가 탄성체이고 쉘이 아크릴계 수지로 이루어진 코어-쉘 구조의 공중합체를 포함하는 열가소성 폴리우레탄계 수지 조성물을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 표면층 필름 및 이면층 시트는 상기 열가소성 폴리우레탄 수지 100 중량부에 대하여, 코어-쉘 구조의 공중합체를 5 내지 100 중량부 더 포함하는 것이 바람직하다. 더 바람직하게는 10 내지 70 중량부인 것이 바람직하나, 이에 특별히 제한되는 것은 아니다. 상기 코어-쉘 구조의 공중합체를 상기 범위 내로 포함될 때, 내마모성, 치수안정성, 성형가공성 및 경제성 개선효과가 있어 바람직하다.
상기 탄성체는 고무 또는 엘라스토머일 수 있다.
상기 탄성체는 부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔-스티렌, 아크릴로니트릴 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 부틸아크릴레이트 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔, 에틸렌-프로필렌 고무 및 스티렌-프로필렌 고무로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.
본 발명의 상기 코어-쉘 구조의 공중합제는 고탄성 유기고분자 입자로, 열가소성 우레탄 수지 대비 탄성이 더욱 좋아지고, 미세 입자 형태라 금속롤에 대한 점착방지성이 좋아 캘린더링 가공성이 우수하다. 또한, 열가소성 폴리우레탄 수지 대비 가격이 저렴하여 경제성이 좋아 바람직하다.
상기 아크릴계 수지는 아크릴계 단량체를 단독으로 포함하는 아크릴계 중합체 또는 60 내지 99.9 몰%의 상기 아크릴계 단량체와 0.1 내지 40 몰%의 방향족 비닐 화합물을 포함하는 방향족 비닐 화합물-아크릴계 공중합체일 수 있다.
상기 아크릴계 단량체는 메틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸헥실아크릴레이트, 메틸에타크릴레이트, 에틸에타크릴레이트, 이소프로필메타아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, p-클로로스티렌, p-tert-부틸스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐나프탈렌 및 비닐안트라센으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.
이러한 코어-쉘 구조의 공중합체의 구체적인 예로는 엘지화학사의 IM808A, IM810, IM812, EM500, EM505 등이 있으나, 이에 특별히 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 코어-쉘 구조의 공중합체는 평균입경이 10 내지 10,000 nm의 입자, 바람직하게는 20 내지 5,000 nm의 입자가 좋다. 특히 투명성 요구되는 경우에는 30 내지 500 nm의 나노입자가 바람직하다.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 코어-쉘 구조의 공중합체는 바닥재에서 내마모성, 치수안정성 및 성형가공성을 확보함에 있어 그 굴절률에 대해서는 특별한 제한이 없다. 그러나 투명성이 요구되는 필름 또는 시트 용도에서는 상기 코어-쉘 구조의 공중합체의 굴절률이 1.5 내지 1.6인 것이 바람직하다. 더 바람직하게는 코어-쉘 구조의 공중합체의 굴절률이 1.53 내지 1.57일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 범위내의 굴절률을 가진 코어-쉘 구조의 공중합체를 사용할 경우 열가소성 폴리우레탄 수지(A)의 굴절률과 매우 유사하여 우수한 투명성이 발휘될 수 있다. 가령 표면층 필름, 인쇄층, 중간층 및 이면층 시트가 적층되어 형성되는 바닥재에 있어서 내마모성, 치수안정성, 성형가공성 및 경제성이 우수할 뿐만 아니라 고투명성이 요구되는 표면층 필름의 원료로서 매우 적합하다. 이러한 코어-쉘 구조의 공중합체의 구체적인 예로는 엘지화학사의 코어가 스티렌-부타디엔 고무이고 쉘이 폴리메틸메타크릴레이트 수지로 된 코어-쉘 구조의 공중합체 EM700, 코어가 부틸아크릴레이트 고무이고 쉘이 폴리메틸메타크릴레이트 수지로 된 코어-쉘 구조의 공중합체 EM900 등이 있으나, 이에 특별히 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 표면층 필름 및 이면층 시트는 상기 열가소성 폴리우레탄 수지 100 중량부에 대하여, 10 내지 500 중량부의 무기 또는 유기 입자를 더 포함하는 것이 바람직하다. 더 바람직하게는 30 내지 400 중량부로 더 포함하는 것이나, 이에 특별히 제한되는 것은 아니다. 상기 무기 또는 유기 입자를 상기 범위내로 포함할 경우 치수안정성 및 성형가공성이 더욱 우수해진다. 게다가 이러한 무기 또는 유기 입자는 매우 저렴하여 경제성이 획기적으로 개선되는 효과가 발휘되기 때문에 가령 표면층 필름, 인쇄층, 중간층 및 이면층 시트가 적층되어 형성되는 바닥재에 있어서 투명성이 요구되지 않고 치수안정성, 안착성, 경제성 등이 특히 요구되는 중간층 또는 이면층 시트의 원료로서 더욱 적합하다.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 무기 입자로는 탈크, 탄산칼슘, 클레이, 카올린, 실리카, 규조토, 탄산마그네슘, 염화칼슘, 황산칼슘, 수산화알루미늄, 산화아연, 수산화마그네슘, 이산화티탄, 알루미나, 마이카, 아스베스토스, 제올라이트, 규산백토, 유리섬유 및 휘스커 등이 사용될 수 있으나, 바람직하게는 탈크 및 탄산칼슘이 특히 저렴하고, 내열치수안정성 증가에도 효과적이어서 가장 바람직하나 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에 따라 사용되는 무기 입자의 형태는 구형, 침상형, 판형 등 어느 것이든 무방하며, 상기 무기 입자의 평균입경은 10 내지 10,000 ㎚일 수 있다. 바람직하게는 100 내지 5,000 ㎚의 것이 바람직하하다.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 유기 입자로는 목분, 왕겨 분말, 종이 분말, 아마, 대마, 황마, 케나프, 아바카, 대나무, 코이어, 파인애플, 모시, 사이잘, 헤네켄 등 셀룰로오즈계 천연섬유 분말 등이 사용할 수 있으나, 바람직하게는 목분 및 왕겨 분말이 극히 저렴하고, 내열치수안정성 증가에도 효과적이어서 가장 바람직하나 이에 특별히 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에 따라 사용되는 유기 입자의 형태는 구형, 침상형, 판형 등 어느 것이든 무방하며, 상기 유기 입자의 평균입경은 100 내지 10,000 ㎚일 수 있다. 바람직하게는 500 내지 5,000 ㎚의 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 표면층 필름에 대한 인쇄는 통상의 그라비아 인쇄, 스크린 인쇄, 오프셋 인쇄, 로터리 인쇄, 플렉소 인쇄 등의 다양한 방식으로 무늬를 형성함으로써 바닥재의 심미성을 부여할 수 있으나, 이에 특별히 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 친환경 바닥재는 도 3 내지 4 및 도 7 내지 8에 도시된 바와 같이 상기 인쇄층 및 이면층 시트의 사이에 중간층을 더 포함하며, 상기 중간층은 40D 내지 80D의 쇼와경도 및 100 내지 150 ℃의 연화점을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지(B)와 무기입자를 포함하는 필름; 종이; 또는 열가소성 폴리우레탄 수지(B)와 코어가 탄성체이고 쉘이 아크릴계 수지로 이루어진 코어-쉘 구조의 공중합체를 포함하는 열가소성 폴리우레탄계 수지 조성물;을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 종이는 모조지, 아트지, 스노화이트, 박엽지, 그라프트지, 티탄지, 린타지, 상질지, 중질지, 코트지, 양피지지 및 일본 종이에서 선택될 수 있다.
본 발명은 기존의 친환경 바닥재의 단점으로 너무 많은 시트를 적층하는 공정을 거침에 따라 품질불량 요소가 많고, 원가 상승이 큰 문제를 해결하기 위하여 3 내지 6 층의 시트로 구성되었다. 인쇄용 필름층으로써 사용되는 중간층의 제조 시 Non-PVC 소재 또는 가격이 저렴하고 재활용이 가능한 종이를 사용하거나, 또는 상기 표면층 필름의 일면에 인쇄층을 형성시키고 상기 중간층을 제거함으로써 바닥재의 경제성 및 친환경성을 더욱 향상시킬 수 있다. 본 발명에서 상기 중간층의 소재를 사용함으로써 바닥재의 내열치수안정성이 증강되고 또한 매우 저렴한 무기입자 사용에 의한 경제성 개선이 확보할 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따라 중간층은 열가소성 폴리우레탄 수지 및 코어가 탄성체이고 쉘이 아크릴계 수지로 이루어진 코어-쉘 구조의 공중합체를 포함하는 열가소성 폴리우레탄계 수지 조성물을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 열가소성 폴리우레탄계 수지 조성물은 상기 열가소성 폴리우레탄 수지 100 중량부에 대하여, 코어-쉘 구조의 공중합체를 5 내지 100 중량부 더 포함하는 것이 바람직하다. 더 바람직하게는 10 내지 70 중량부인 것이 바람직하나, 이에 특별히 제한되는 것은 아니다. 상기 코어-쉘 구조의 공중합체를 상기 범위 내로 포함될 때, 내마모성, 치수안정성, 성형가공성 및 경제성 개선효과가 있어 바람직하다.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 중간층은 두께가 10 내지 100 ㎛, 바람직하게는 20 내지 80 ㎛ 일 수 있으나 이에 특별히 제한되는 것은 아니다. 상기 범위내의 두께로 제조 시 인쇄상태가 좋고, 원가 경쟁력이 좋아 바람직하다.
본 발명에 의한 상기 중간층은 표면층 필름과 마찬가지로 통상의 인플레이션 성형방법 또는 T-다이 캐스팅 방법 등에 의해 제조될 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 중간층 및 이면층 시트의 소재로는 40D 내지 80D 의 쇼와경도 및 100 내지 150 ℃의 연화점을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지(B)를 사용할 수 있다.
본 발명에서 상기 중간층 및 이면층 시트에 사용되는 열가소성 폴리우레탄 수지(B)는 40D 내지 80D의 쇼와경도를 가지는 것이 바람직하다. 또한, 상기 열가소성 폴리우레탄 수지(B)는 100 내지 150 ℃의 연화점, 바람직하게는 110 내지 140 ℃의 연화점을 가지는 것이 바람직하며 투명성은 전혀 상관이 없다.
본 발명에서 상기 중간층 및 이면층 시트에 상기 범위의 쇼와경도를 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지(B)가 사용될 경우 높은 인장탄성률의 필름을 제조가 가능하고, 성형성이 향상될 수 있고, 재료비 절감효과로 경제성 개선효과가 있다. 또한, 본 발명에서 상기 중간층 및 이면층 시트에 사용되는 열가소성 폴리우레탄 수지(B)가 상기 연화점 범위를 가질 경우 원하는 치수안정성이 높고, 적정 경도를 가져 보행감이 좋고, 재료비 절감 효과로 경제성 개선효과가 있다. 이러한 조건을 만족하여 본 발명에서 중간층 및 이면층 시트로 바람직하게 사용 가능한 상기 열가소성 폴리우레탄 수지(B)의 구체적인 예로는, 본 발명에서 표면층 필름으로 사용 가능한 상기 열가소성 폴리우레탄 수지(A)가 모두 포함될 수 있으며, 더불어 Lubrizol사의 Estane GP52DB(쇼와경도 52D, 연화점 118 ℃, 광투과도 77 %) 및 Estane GP60DB(쇼와경도 60D, 연화점 132 ℃, 광투과도 75 %) 등이 더 포함될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 상기 열가소성 폴리우레탄 수지(B)는 친수성에 기인하여 특별한 분산제의 첨가 없이 무기입자, 유기입자 또는 코어-쉘 구조의 공중합체와의 분산이 비교적 용이한 편인데, 분산제 대신에 원래 선정한 수지와 비슷한 강도, 연화점 및 광투과도를 가진 수지 중 분자량이 다소 낮은, 즉 용융지수가 높은 것을 일부 혼합할 경우 무기입자, 유기입자 또는 코어-쉘 구조의 공중합체의 분산에 유리해지며 분자량분포가 넓어지면서 필름 또는 시트의 가공성이 개선될 수 있다. 본 발명에서 상기 중간층 및 이면층 시트에 사용되는 상기 조성물은 단축 스크류 압출기, 2축 스크류 압출기, 믹싱롤, 밤바리믹서, 니더 등의 혼련기에 의해 열가소성 폴리우레탄 수지에 무기입자가 혼련 분산된 펠렛 형태로 제조하여 얻을 수 있다. 바람직하게는 2축 스크류 압출기의 사용이 분산에 가장 효과적이나, 이에 특별히 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 중간층 및 이면층 시트는 무기 또는 유기 입자을 더 포함할 경우 치수안정성, 인쇄안정성, 안착성 및 경제성 측면에서 더욱 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 이면층 시트는 두께가 1 내지 7 ㎜, 바람직하게는 2.5 내지 5 ㎜일 수 있으나 이에 특별히 제한되는 것은 아니다. 상기 범위내의 두께로 제조 시 바닥재의 기계적물성이 향상 될 수 있고, 원가 경쟁력이 좋아 바람직하다.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 이면층 시트는 T-다이 캐스팅 방법 등에 의해 제조될 수 있으나 이에 특별히 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에 따라 도 2에 도시된 바와 같이 바닥재는 상기 이면층 시트는 단층 또는 2층 이상으로 적층된 다층 시트로 이루어진 것일 수 있다.
본 발명에 의한 상기 이면층 시트는 단층 또는 2층 이상의 다층 시트로 이루어질 수 있다. 가령 보유한 T-다이 캐스팅 성형기를 이용할 시 두꺼운 시트의 제조가 곤란할 경우 다수의 시트를 생산해 상기 열융착 방식에 의해 원하는 두께의 시트를 제작할 수 있다. 또 다른 이유로서는 바닥의 휨 균형을 맞추기 위해 2층 이상의 다층으로 시트를 제조할 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따라 본 발명의 상기 다층 시트는 이면층 상부 시트 및 이면층 하부 시트로 이루어지며, 먼저 표면층 필름(10), 인쇄층(20) 및 이면층 상부 시트(30(a))를 열융착에 의해 적층하여 바닥재를 제조해 휨 상태를 살펴보고 열가소성 폴리우레탄 수지와 어가 탄성체이고 쉘이 아크릴계 수지로 이루어진 코어-쉘 구조의 공중합체, 무기입자 및 유기입자에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물의 함량 등을 조절하여 이면층 하부 시트(30(b))를 제조한 뒤 미리 합지된 상기 바닥재와 적층하여 최종 원하는 바닥재를 얻을 수 있다.
구체적인 예를 들어, 상기 이면층 상부 시트(30(a))는 40D 내지 80D의 쇼와경도 및 100 내지 150℃의 연화점을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지 100중량부에 무기입자 100 내지 200중량부 포함된 것으로 형성됨이 좋고, 상기 이면층 하부 시트(30(b))는 40D 내지 80D의 쇼와경도 및 100 내지 150 ℃의 연화점을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지(B)와 100중량부에 무기입자 200 내지 300중량부 포함된 것으로 형성됨이 좋다. 이는 조성물에서 무기입자의 함량이 증가할수록, 제조되는 이면층 시트(30)의 인장탄성률이 향상하여 휨 방지에 유리하다는 점을 고려한 것이다.
본 발명에서 바닥재는 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 자외선차단제, 산화방지제, 항균제, 항곰팡이제, 소취제, 방향제 및 난연제 등의 통상의 첨가제와 배합될 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 실시예에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니며, 다양한 다른 변형 및 변경이 가능할 수 있다.
또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.
하기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 바닥재 시편에 대한 내마모성, 치수안정성, 인쇄시인성 및 성형가공성을 다음과 같이 측정하였다.
또한 명세서에서 특별히 기재하지 않은 첨가물의 단위는 중량%일 수 있다.
실험 1) 내마모성
내마모성의 척도로서 ASTM D3389에 의거하여 마모자 H-18,적용하중 1㎏, 마모횟수 10,000회 조건하에 바닥재 시편 표면층에서 마모되어 발생하는 양(㎎)을 기준하여 표 1에 나타낸 평가기준으로 내마모성을 평가하였다.
[표 1] 내마모성의 평가 기준
Figure PCTKR2016012216-appb-I000001
실험 2) 치수안정성
치수안정성은 바닥재 시편을 150 ℃ 건조오븐에 10 시간 방치 후 줄어들거나 늘어나는 정도를 KS M3802측정법으로 측정하여 시험 전후 치수변화치(%)를 기준하여 표 2에 나타낸 평가기준으로 치수안정성을 평가하였다.
[표 2] 치수안정성의 평가 기준
Figure PCTKR2016012216-appb-I000002
실험 3) 인쇄시인성 평가
인쇄시인성은 인쇄층이 최종 적층된 바닥재 시편을 육안으로 살펴보아 선명하게 잘 보이는 정도를 판단하여 4등급으로 구분하여 평가하였다.(◎ 우수, ○ 양호, △ 보통, X 불량)
실험 4) 성형가공성
성형가공성은 T-다이 캐스팅 공법 또는 캘린더링 공법에 의한 필름 또는 시트의 성형시 금속롤에 붙지 않고 균일한 두께로 가공되는 것을 육안으로 판단하여 4등급으로 구분하여 평가하였다.(◎ 우수, ○ 양호, △ 보통, X 불량)
[실시예 1]
먼저 쇼와경도 47D(또는 93A), 연화점 125 ℃, 광투과도 93 %의 열가소성 폴리우레탄 수지(Lubrizol사 Estane R190A, TPU-A)를 준비하였다. TPU-A를 T-다이 캐스팅 필름성형기에서 압출성형하여 두께 200 ㎛의 표면층 필름(SF-1)을 제조하였다. 상기 표면층 필름(SF-1)에 프렉소 인쇄기로 나무무늬를 인쇄하였다. 무기입자로는 평균입경 1.7 ㎛의 omya사 탄산칼슘-A를 준비하였다. TPU-A 30 중량%, 상기 탄산칼슘-A 70 중량% 비율의 혼합물을 헨셀믹서에 첨가 혼합한 후 이를 스크류 직경 130 ㎜인 2축 스크류 압출기에 주입하고 용융압출시켜 펠렛상태의 조성물인 조성물-A 펠렛을 제조하였다. 상기 조성물-A 펠렛을 호퍼에 투입하고, T-다이 캐스팅 필름성형기에서 압출성형하여 두께 2.5 ㎜의 이면층 시트(BS-1)를 제조하였다. 상기 제조된 표면층 필름(SF-1), 인쇄층 및 이면층 시트(BS-1)를 라미네이터에서 열융착에 의해 적층하여 최종 바닥재 시편(1)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(1)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[실시예 2]
상기 실시예 1에서 중간층을 추가한 것을 제외하고는 동일하게 실시하여 최종 바닥재 시편(2)을 얻었다. 상기 중간층은 TPU-A 60 중량%, 탄산칼슘-A 40 중량% 비율로 헨셀믹서에 첨가 혼합한 후 이를 스크류 직경 130 ㎜인 2축 스크류 압출기에 주입하고 용융 압출시켜 펠렛 상태의 조성물인 조성물-B 펠렛을 제조하였다. 상기 조성물-B 펠렛을 호퍼에 투입하고 T-다이 캐스팅 필름성형기에서 압출성형하여 두께 80 ㎛의 중간층(M-1)을 제조하였다.
[실시예 3]
상기 실시예 2에서 중간층으로 티탄지를 사용하는 것을 제외하고 실시예 2와 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(3)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(3)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[실시예 4]
상기 실시예 2에서 중간층으로 티탄지를 사용하는 것을 제외하고 실시예 2와 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(4)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(4)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[실시예 5]
상기 실시예 2에서 상기 TPU-A를 대신하여 쇼와경도 78D, 연화점 130 ℃, 광투과도 92 %의 Estane S375D(Lubrizol사, 이하‘TPU-B’)를 사용하여 두께 180 ㎛의 표면층 필름(SF-2), 중간층의 제조 시, 상기 TPU-B를 70 중량%, 상기 탄산칼슘-A를 30 중량% 사용하여 두께 50 ㎛의 중간층(M-2)을 제조하는 것을 제외하고 실시예 2와 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(5)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(5)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[실시예 6]
상기 실시예 2에서 상기 TPU-A를 대신하여 쇼와경도 53D, 연화점 116 ℃, 광투과도 93 %의 Elastollan 1195A10(BASF사, 이하 ‘TPU-C’)를 사용하며, 중간층의 제조 시, 상기 TPU-C를 50 중량%, 상기 탄산칼슘-A를 50 중량% 사용하여 두께 50 ㎛의 중간층(M-3)을 제조하는 것을 제외하고 실시예 2와 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(6)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(6)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[실시예 7]
상기 실시예 2에서 중간층 및 이면층 시트의 제조 시 상기 탄산칼슘-A를 대신하여 평균입경 2.4 ㎛의 탈크-A(다원화학)를 사용하며, 중간층의 제조 시 TPU-A를 60 중량%, 상기 탈크-A를 40 중량% 사용하여 두께 50 ㎛의 중간층(M-3)을 제조하였다. 이면층 시트의 제조 시 TPU-A를 40 중량%, 상기 탈크-A를 60 중량% 사용하여 두께 2 ㎜의 이면층 시트(BS-4)를 제조하는 것을 제외하고 실시예 2와 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(7)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(7)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[실시예 8]
상기 실시예 3에서 인쇄층과 중간층 사이에 반사층으로 백색 인쇄층을 추가하는 것을 제외하고 실시예 2와 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(8)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(8)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[실시예 9]
상기 실시예 2에서 이면층 시트의 제조 시 이면층 상부 시트 및 이면층 하부 시트를 독립적으로 제조하고, 상기 이면층 상부 시트의 제조 시 TPU-A 50 중량%, 탄산칼슘-A 50 중량% 비율의 혼합물을 사용하여 두께 1 ㎜의 이면층 상부 시트(BS-5)를 제조하였다. 이면층 하부 시트의 제조 시 TPU-A 30 중량%, 탈크-A 70 중량% 비율의 혼합물을 사용하여 두께 1 ㎜의 이면층 하부 시트(BS-6)를 제조하는 것을 제외하고 나머지는 실시예 2와 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(9)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(9)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[실시예 10]
상기 실시예 9에서 중간층을 추가한 것을 제외하고는 동일하게 실시하여 최종 바닥재 시편(10)을 얻었다. 상기 중간층은 상기 탄산칼슘-A과 함께 탈크-A를 사용하고, TPU-A를 50 중량%, 탄산칼슘-A를 20 중량%, 상기 탈크-A를 30 중량% 사용하는 것을 제외하고 나머지는 실시예 2와 동일한 과정으로 실시하였다. 이후 상기 바닥재 시편(10)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[실시예 11]
상기 실시예 2에서 인쇄층과 중간층 사이에 반사층으로 백색 인쇄층을 추가하는 것을 제외하고 동일하게 실시하여 최종 바닥재 시편(11)을 얻었다. 표면층 필름(SF-1)에 나무무늬를 인쇄한 뒤 그라비아 인쇄기에 의해 연속적으로 백색잉크를 인쇄하였다. 이후 상기 바닥재 시편(11)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[실시예 12]
상기 실시예 1에서 인쇄층과 이면층 시트 사이에 반사층으로 백색 인쇄층을 추가하는 것을 제외하고 동일하게 실시하여 최종 바닥재 시편(12)을 얻었다. 표면층 필름(SF-1)에 나무무늬를 인쇄한 뒤 그라비아 인쇄기에 의해 연속적으로 백색잉크를 인쇄하였다. 이후 상기 바닥재 시편(12)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[실시예 13]
상기 실시예 9에서 인쇄층과 이면층 시트 사이에 반사 층으로 백색 인쇄층을 추가하는 것을 제외하고 동일하게 실시하여 최종 바닥재 시편(13)을 얻었다. 표면층 필름(SF-1)에 나무무늬를 인쇄한 뒤 그라비아 인쇄기에 의해 연속적으로 백색잉크를 인쇄하였다. 이후 상기 바닥재 시편(13)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[실시예 14]
상기 실시예 2에서 상기 TPU-A를 대신하여 쇼와경도 55D, 연화점 133 ℃, 광투과도 92 %의 Pearlthane ECO D12T55D(Lubrizol사, 이하‘TPU-D’)를 사용하는 것을 제외하고 실시예 2와 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(14)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(14)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[비교예 1]
상기 실시예 1에서 상기 TPU-A를 대신하여 쇼와경도 24D 또는 72A, 연화점 76 ℃, 광투과도 93 %의 Estane 2103-70A(Lubrizol사, 이하‘TPU-E’)를 사용하는 것을 제외하고 실시예 2와 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(C1)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(C1)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[비교예 2]
상기 실시예 2에서 상기 TPU-A를 대신하여 쇼와경도 52D, 연화점 118 ℃, 광투과도 77 %의 Estane GP52DB(Lubrizol사, 이하 ‘TPU-F’)를 사용하는 것을 제외하고 실시예 2와 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(C2)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(C2)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[비교예 3]
상기 실시예 2에서 상기 TPU-A를 대신하여 쇼와경도 47D 또는 88A, 연화점 67 ℃, 광투과도 93 %의 Estane 2103-85AE(Lubrizol사, 이하‘TPU-H’)를 사용하는 것을 제외하고 실시예 2와 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(C3)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(C3)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[비교예 4]
상기 비교예 3에서 중간층으로 티탄지를 사용하는 것을 제외하고 비교예 3과 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(C4)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(C4)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다
[비교예 5]
표면층 필름 원료로서 폴리비닐클로라이드(PVC; LG화학 상품명 LS100) 및 디옥틸프탈레이트(DOP; LG화학)를 준비하였다. 상기 PVC 70 중량% 및 DOP 30 중량% 비율의 혼합물을 사용하고 캘린더 방법을 이용하여 두께 200 ㎛의 표면층 필름(SF-C4)을 제조하였다. 상기 PVC 40 중량%, DOP 20 중량%, 탄산칼슘-A 40 중량% 비율의 혼합물을 사용하고 캘린더 방법으로 두께 80 ㎛의 중간층(M-C3)을 제조하였다. 상기 표면층 필름(SF-C4)에 프렉소 인쇄기에 의해 나무무늬를 인쇄하였다. 또한, PVC 20 중량%, DOP 10 중량%, 탄산칼슘-A 70 중량% 비율의 혼합물을 사용하고 상기 혼합물을 캘린더 방법으로 두께 2.5 ㎜의 이면층 시트(BS-C3)를 제조하였다. 상기 얻어진 표면층 필름(SF-C4), 인쇄층, 중간층(M-C3) 및 이면층 시트(BS-C3)를 라미네이터에서 열융착에 의해 적층하여 최종 바닥재 시편(C5)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(C5)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[비교예 6]
상기 비교예 6에서 중간층을 사용하지 않은 것을 제외하고는 비교예 6과 동일한 과정으로 적층하여 최종 바닥재 시편(C6)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(C6)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[비교예 7]
상기 실시예 2에서 열가소성 폴리우레탄 수지에 대한 유연제로서 에폭시화 대두유(ESO, 사조 해표)를 추가 사용하였다. 표면층 필름의 제조 시, 상기 TPU-A를 80 중량%, 상기 ESO 20 중량%를 사용하며, 중간층의 제조 시, 상기 TPU-A를 55 중량%, 상기 ESO를 15 중량%, 탄산칼슘-A를 30 중량% 사용하고, 이면층 시트의 제조 시, 상기 TPU-A를 24 중량%, 상기 ESO를 6 중량%, 탄산칼슘-A를 70 중량% 사용하는 것을 제외하고 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(C7)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(C7)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
이해를 돕기 위하여, 본 발명의 실시예 1 내지 14 및 비교예 1 내지 7을 통하여 제조되는 바닥재 시편의 구성을 하기 표 3에 도시하였다.
또한, 상기 실시예 1 내지 14 및 비교예 1 내지 7에서 상기 실험 1) 내지 실험 3)의 방법을 통하여 평가한 바닥재 시편의 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가한 결과를 하기 표 4에 도시하였다.
[표 3]
Figure PCTKR2016012216-appb-I000003
Figure PCTKR2016012216-appb-I000004
[표 4]
Figure PCTKR2016012216-appb-I000005
상기 표 4에 나타난 바와 같이 표면층 필름에 표면경도 및 연화점이 높으나 광투과도가 낮은 열가소성 폴리우레탄 수지를 사용한 비교예 2의 바닥재의 경우 내마모성 및 치수안정성은 우수하나 인쇄시인성이 불량한 것을 확인하였다. 또한, 표면경도 및 광투과도가 높으나 연화점이 낮은 열가소성 폴리우레탄 수지를 사용한 비교예 3의 바닥재의 경우 내마모성 및 인쇄시인성은 우수하나 치수안정성이 불량한 것을 확인하였다. 또한 비교예 4의 경우 티탄지 사용 시 인쇄시인성이 향상되나, 치수 안정성이 불량한 것을 확인하였다. 또한, 광투과도가 높으나 표면경도 및 연화점이 낮은 열가소성 폴리우레탄 수지를 사용한 비교예 1의 바닥재의 경우 인쇄시인성은 우수하나 내마모성 및 치수안정성이 불량한 것을 확인하였다. 반면 본 발명에 의한 실시에 1 내지 실시예 14의 바닥재의 경우 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성이 모두 우수함을 알 수 있다.
또한 PVC 및 가소제를 사용하고 캘린더 방법으로 제조한 비교예 5 내지 7의 바닥재, 열가소성 폴리우레탄 수지 및 유연제를 사용하고 제조한 비교예 8의 바닥재와 본 발명에 의한 실시예 1의 바닥재와 비교해 볼 때 본 발명의 바닥재 경우가 상대적으로 내마모성 및 치수안정성이 탁월하게 우수함을 알 수 있다.
[실시예 15]
먼저 열가소성 폴리우레탄 수지로서 쇼와경도 65D, 연화점 123 ℃, 광투과도 92 %의 열가소성 폴리우레탄 수지(Lubrizol사, grade Estane S1364D, 이하 ‘TPU-I’)를 준비하였다. 또한 굴절률이 1.543이고, 평균입경이 150 ㎚이며 코어가 스티렌-부타디엔 고무이고 쉘이 폴리메틸메타크릴레이트 수지로 된 코어-쉘 구조의 공중합체(엘지화학사, Grade EM700, 공중합체-A)를 준비하였다.
TPU-I 100 중량부 및 공중합체-A 20 중량부 비율의 혼합물을 헨셀믹서에 첨가 혼합한 후 이를 스크류 직경 130 ㎜인 2축 스크류 압출기에 주입하고 용융 압출시켜 펠렛 상태의 조성물인 조성물-C 펠렛을 제조하였다. 상기 조성물-C 펠렛을 T-다이 캐스팅 필름성형기에서 압출성형하여 두께 150 ㎛의 표면층 필름(SF-5)을 제조하였다. 상기 표면층 필름(SF-5)에 그라비아 인쇄기에 의해 나무무늬를 인쇄하였다.
TPU-I 100 중량부 및 공중합체-A 90 중량부 비율의 혼합물을 헨셀믹서에 첨가 혼합한 후 상기 같은 방법으로 용융 압출시켜 펠렛 상태의 조성물인 조성물-D 펠렛을 제조하였다. 상기 조성물-D 펠렛을 사용하여 캘린더링 시트성형기에서 캘린더링하여 두께 3 ㎜의 이면층 시트(BS-9)를 제조하였다.
상기 제조된 표면층 필름(SF-5), 인쇄층 및 이면층 시트(BS-9)를 라미네이터에서 열융착에 의해 적층하여 최종 바닥재 시편(15)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(15)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 성형가공성을 평가하였다.
[실시예 16]
상기 실시예 15에서 중간층을 추가한 것을 제외하고는 동일하게 실시하여 최종 바닥재 시편(16)을 얻었다. 상기 중간층은 TPU-I 100 중량부 및 공중합체-A 30 중량부 비율로 헨셀믹서에 첨가 혼합한 후 상기 같은 방법으로 용융 압출시켜 펠렛 상태의 조성물인 조성물-M 펠렛을 제조하였다. 상기 조성물-M 펠렛을 사용하여 T-다이 캐스팅 필름성형기에서 압출성형하여 두께 80 ㎛의 중간층(M-5)을 제조하였다. 이후 상기 바닥재 시편(16)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 성형가공성을 평가하였다.
[실시예 17]
TPU-I 100 중량부 및 공중합체-A 50 중량부 비율로 두께 150 ㎛의 표면층 필름(SF-6)을 제조하였다. TPU-I 100 중량부 및 공중합체-A 40 중량부 비율로 두께 80 ㎛의 중간층(M-6)을 제조하였다. TPU-I 60 중량부, 공중합체-A 40 중량부 및 평균입경 1.7 ㎛의 omya 사 탄산칼슘-A 350 중량부 비율로 두께 2.5 ㎜의 이면층 시트(BS-10)를 제조하였다. 이외에는 실시예 16과 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(17)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(17)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 성형가공성을 평가하였다.
[실시예 18]
상기 실시예 16에서 상기 TPU-I를 대신하여 쇼와경도 78D, 연화점 130 ℃, 광투과도 92 %의 Estane S375D(Lubrizol사, 이하 ‘TPU-J’)를 사용하였다. TPU-B 100 중량부 및 공중합체-A 80 중량부 비율로 두께 150 ㎛의 표면층 필름(SF-7)을 제조하였다. TPU-J 60 중량부, 공중합체-A 40 중량부 및 탄산칼슘-A 40 중량부 비율로 두께 80 ㎛의 중간층(M-7)을 제조하였다. TPU-J 60 중량부, 공중합체-A 40 중량부 및 탄산칼슘-A 300 중량부 비율로 두께 2.5 ㎜의 이면층 시트(BS-11)를 제조하였다. 이외에는 사용한 것 외에는 실시예 16과 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(18)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(18)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[실시예 19]
상기 실시예 16에서 상기 공중합체-A를 대신하여 굴절률이 1.540이고 평균입경이 200 ㎚이며 코어가 부틸아크릴레이트고무이고 쉘이 폴리메틸메타크릴레이트 수지로 된 코어-쉘 구조의 공중합체(엘지화학사, Grade IM808, 공중합체-B)를 준비하였다. TPU-J 100 중량부 및 공중합체-B 40 중량부 비율로 두께 100 ㎛의 표면층 필름(SF-8)을 제조하였다. TPU-I 70 중량부, 공중합체-A 30 중량부 및 탄산칼슘-A 40 중량부 비율로 두께 50 ㎛의 중간층(M-8)을 얻었다. TPU-I 50 중량부, 공중합체-B 50 중량부 및 탄산칼슘-A 300 중량부 비율로 두께 2.5 ㎜의 이면층 시트(BS-12)를 제조하였다. 이외에는 실시예 16과 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(19)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(19)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 인쇄시인성을 평가하였다.
[실시예 20]
TPU-J 100 중량부 및 공중합체-B 40 중량부 비율로 두께 150 ㎛의 표면층 필름(SF-9)을 제조하였다. 상기 실시예 16에서 상기 공중합체-A를 대신하여 굴절률이 1.48이고, 평균입경이 300 ㎚이며 코어가 스티렌-부타디엔 고무이고 쉘이 폴리메틸메타크릴레이트-스티렌 공중합체 수지로 된 코어-쉘 구조의 공중합체(엘지화학사, Grade IM813, 공중합체-C)를 준비하였다. TPU-J 70 중량부, 공중합체-C 30 중량부 및 탄산칼슘-A 35 중량부 비율로 두께 50 ㎛의 중간층(M-9)을 제조하였다.
상기 실시예 16에서 이면층 시트의 제조 시 이면층 상부 시트 및 이면층 하부 시트를 독립적으로 제조하고, 상기 이면층 상부 시트의 제조 시 TPU-B 70 중량부, 공중합체-C 30 중량부 및 탄산칼슘-A 100 중량부 비율로 두께 1.5 ㎜의 이면층 상부 시트(BS-13)를 제조하였다. 또한 평균입경 2.4 ㎛의 탈크-A(다원화학)를 준비하였다. TPU-B 60 중량부, 공중합체-C 40 중량부 및 탈크-A 250 중량부 비율로 두께 1.5 ㎜의 이면층 하부 시트(BS-14)를 제조하였다. 이외에는 실시예 16과 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(20)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(20)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 성형가공성을 평가하였다.
[실시예 21]
TPU-I 100 중량부 및 공중합체-A 60 중량부 비율로 두께 200 ㎛의 표면층 필름(SF-10)을 제조하였다. 그라비아 인쇄기에 의해 표면층 필름(SF-8)에 나무무늬를 인쇄하였다. TPU-J 60 중량부, 공중합체-C 40 중량부, 탄산칼슘-A 200 중량부 및 탈크-A 100 중량부 비율로 두께 2.5 ㎜의 이면층 시트(BS-15)를 제조하였다. 이외에는 실시예 15와 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(21)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(21)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 성형가공성을 평가하였다.
[실시예 22]
TPU-J 100 중량부 및 공중합체-B 65 중량부 비율로 두께 200 ㎛의 표면층 필름(SF-11)을 제조하였다. TPU-J 70 중량부, 공중합체-C 30 중량부 및 탄산칼슘-A 200 중량부 비율로 두께 2 ㎜의 이면층 상부 시트(BS-16)를 제조하였다. TPU-J 60 중량부, 공중합체-C 40 중량부 및 탈크-A 350 중량부 비율로 두께 1 ㎜의 이면층 하부 시트(BS-17)를 제조하였다. 이외에는 실시예 1과 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(22)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(22)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 성형가공성을 평가하였다.
[실시예 23]
상기 실시예 16에서 중간층을 TPU-J 60 중량%, 탄산칼슘-A 40 중량% 비율로 두께 80 ㎛의 중간층(M-10)을 사용한 것 외에는 실시예 16과 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(23)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(23)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 성형가공성을 평가하였다.
[실시예 24]
상기 실시예 16에서 중간층으로 티탄지를 사용한 것 외에는 실시예 2와 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(24)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(24)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 성형가공성을 평가하였다.
[실시예 25]
상기 실시예 16에서 중간층으로 그라프트지를 사용한 것 외에는 실시예 16과 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(25)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(25)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 성형가공성을 평가하였다.
[실시예 26]
상기 실시예 16에서 인쇄층과 중간층 사이에 반사층으로 백색 인쇄층을 추가하는 것을 제외하고 동일하게 실시하여 최종 바닥재 시편(26)을 얻었다. 표면층 필름(SF-5)에 나무무늬를 인쇄한 뒤 그라비아 인쇄기에 의해 연속적으로 백색잉크를 인쇄하였다. 이후 상기 바닥재 시편(26)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 성형가공성을 평가하였다.
[실시예 27]
상기 실시예 16에서 상기 TPU-A를 대신하여 쇼와경도 55D, 연화점 133 ℃, 광투과도 92 %의 Pearlthane ECO D12T55D(Lubrizol사, 이하‘TPU-K’)를 사용하는 것을 제외하고 실시예 16과 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(27)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(27)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 성형가공성을 평가하였다.
[비교예 8]
상기 실시예 16에서 상기 TPU-A를 대신하여 쇼와경도 47D( 또는 88A), 연화점 67 ℃, 광투과도 93 %의 Estane 2103-85AE(Lubrizol사, 이하 ‘TPU-C’)를 사용하는 것을 제외하고 실시예 16과 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(C8)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(C8)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 성형가공성을 평가하였다.
[비교예 9]
상기 실시예 16에서 상기 TPU-A를 대신하여 쇼와경도 24D(또는 72A), 연화점 76 ℃, 광투과도 93 %의 Estane 2103-70A(Lubrizol사, 이하‘TPU-L’)를 사용하는 것을 제외하고 실시예 16과 동일한 과정으로 실시하여 최종 바닥재 시편(C9)을 얻었다. 이후 상기 바닥재 시편(C9)에 대한 내마모성, 치수안정성 및 성형가공성을 평가하였다.
이해를 돕기 위하여, 본 발명의 실시예 15 내지 27 및 비교예 8 내지 9를 통하여 제조되는 바닥재 시편의 구성을 하기 표 5에 나타내었다.
또한, 상기 실시예 15 내지 27 및 비교예 8 내지 9에서 상기 평가 방법을 기준하여 바닥재 시편에 대한 내마모성, 치수안정성 및 성형가공성을 평가한 결과를 하기 표 6에 나타내었다.
[표 5]
Figure PCTKR2016012216-appb-I000006
Figure PCTKR2016012216-appb-I000007
[표 6]
Figure PCTKR2016012216-appb-I000008
본 발명에 의한 실시예에 의한 바닥재와 비교해 볼 때 PVC 및 가소제를 사용하고 캘린더링 방법으로 제조한 비교예 5 및 6, 열가소성 폴리우레탄 수지 및 유연제를 사용하고 캘린더링 방법으로 제조한 비교예 7보다 상대적으로 내마모성 및 치수안정성이 탁월하게 우수함을 알 수 있다.
또한, 열가소성 폴리우레탄 수지 및 코어가 탄성체이고 쉘이 아크릴계 수지로 된 코어-쉘 구조의 공중합체가 혼합된 열가소성 폴리우레탄계 수지 조성물을 사용한 본 발명에 의한 실시예에 따를 경우 내마모성 및 치수안정성이 더욱 우수할 뿐 아니라 성형가공성이 탁월함을 알 수 있다.
또한, 표면경도 및 광투과도가 높으나 연화점이 낮은 열가소성 폴리우레탄 수지를 사용한 비교예 8의 바닥재의 경우 내마모성 및 성형가공성은 우수하나 치수안정성이 불량한 것을 확인하였다. 광투과도가 높으나 표면경도 및 연화점이 낮은 열가소성 폴리우레탄 수지를 사용한 비교예 9의 바닥재의 경우 성형가공성은 우수하나 내마모성 및 치수안정성이 불량함을 알 수 있다. 반면 본 발명에 의한 시예 15 내지 27의 바닥재의 경우 내마모성, 치수안정성 및 성형가공성이 모두 우수함을 알 수 있다.
이상과 같이 본 발명에서는 특정된 사항들과 한정된 실시예를 통해 재활용성 친환경 바닥재가 설명되었으나, 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다.
따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.

Claims (20)

  1. 상부로부터 표면층 필름, 인쇄층 및 이면층 시트가 순차적으로 적층되어 형성되는 바닥재로서,
    상기 표면층 필름은 40D 내지 80D 의 쇼와경도, 100 내지 150 ℃의 연화점 및 90 % 이상의 광투과율을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지(A)를 포함하고,
    상기 이면층 시트는 40D 내지 80D 의 쇼와경도 및 100 내지 150 ℃의 연화점을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지(B)를 포함하는 친환경 바닥재.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 표면층 필름 및 이면층 시트는 코어가 탄성체이고 쉘이 아크릴계 수지로 이루어진 코어-쉘 구조의 공중합체, 무기입자 및 유기입자에서 선택되는 어느 하나 또는 둘이상의 혼합물을 더 포함하는 친환경 바닥재.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 탄성체는 고무 또는 엘라스토머인 친환경 바닥재.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 탄성체는 부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔-스티렌, 아크릴로니트릴 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 부틸아크릴레이트 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔, 에틸렌-프로필렌 고무 및 스티렌-프로필렌 고무로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 친환경 바닥재.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 아크릴계 수지는 아크릴계 단량체를 단독으로 포함하는 아크릴계 중합체 또는 60 내지 99.9 몰%의 상기 아크릴계 단량체와 0.1 내지 40 몰%의 방향족 비닐 화합물을 포함하는 방향족 비닐 화합물-아크릴계 공중합체인 친환경 바닥재.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 아크릴계 단량체는 메틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸헥실아크릴레이트, 메틸에타크릴레이트, 에틸에타크릴레이트, 이소프로필메타아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 친환경 바닥재.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, p-클로로스티렌, p-tert-부틸스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐나프탈렌 및 비닐안트라센으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 친환경 바닥재.
  8. 제2항에 있어서,
    상기 코어-쉘 구조의 공중합체는 평균 입경이 10 내지 10,000 ㎚인 친환경 바닥재.
  9. 제2항에 있어서,
    상기 코어-쉘 구조의 공중합체는 굴절률이 1.5 내지 1.6인 친환경 바닥재.
  10. 제2항에 있어서,
    상기 무기 입자는 탈크, 탄산칼슘, 클레이, 카올린, 실리카, 규조토, 탄산마그네슘, 염화칼슘, 황산칼슘, 수산화알루미늄, 산화아연, 수산화마그네슘, 이산화티탄, 알루미나, 마이카, 아스베스토스, 제올라이트, 규산백토, 유리섬유 및 휘스커로 구성된 군으로부터 선택되며,
    상기 유기 입자는 목분, 왕겨 분말, 종이 분말 및 셀룰로오스계 천연섬유 분말로 구성된 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 친환경 바닥재.
  11. 제 1항에 있어서,
    상기 친환경 바닥재는 상기 인쇄층 및 이면층 시트의 사이에 중간층을 더 포함하며, 상기 중간층은 40D 내지 80D의 쇼와경도 및 100 내지 150 ℃의 연화점을 가지는 열가소성 폴리우레탄 수지(B)와 무기입자를 포함하는 필름; 종이; 또는 열가소성 폴리우레탄 수지(B)와 코어가 탄성체이고 쉘이 아크릴계 수지로 이루어진 코어-쉘 구조의 공중합체를 포함하는 열가소성 폴리우레탄계 수지 조성물;을 포함하는 친환경 바닥재.
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 종이는 모조지, 아트지, 스노화이트, 박엽지, 그라프트지, 티탄지, 린타지, 상질지, 중질지, 코트지, 양피지지 및 일본 종이에서 선택되는 친환경 바닥재.
  13. 제11항에 있어서,
    상기 표면층 필름 및 중간층은 인플레이션 성형방법 또는 T-다이 캐스팅 방법에 의해 제조되는 것인 친환경 바닥재.
  14. 제11항에 있어서,
    상기 친환경 바닥재는 인쇄층과 중간층 사이에 반사층을 더 포함하는 친환경 바닥재.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 폴리우레탄 수지는 에스테르계 열가소성 폴리우레탄 수지, 에테르계 열가소성 폴리우레탄 수지 및 카보네이트계 열가소성 폴리우레탄 수지로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 친환경 바닥재.
  16. 제2항에 있어서,
    상기 이면층 시트는 단층 또는 2층 이상으로 적층된 다층 시트로 이루어진 것인 친환경 바닥재.
  17. 제1항에 있어서,
    상기 이면층 시트는 T-다이 캐스팅 방법에 의해 제조되는 것인 친환경 바닥재.
  18. 제1항에 있어서,
    상기 친환경 바닥재는 인쇄층과 이면층 시트 사이에 반사층을 더 포함하는 친환경 바닥재.
  19. 열가소성 폴리우레탄 수지 및 코어가 탄성체이고 쉘이 아크릴계 수지로 이루어진 코어-쉘 구조의 공중합체를 포함하는 열가소성 폴리우레탄계 수지 조성물.
  20. 제19항에 있어서,
    상기 열가소성 폴리우레탄계 수지 조성물은 상기 열가소성 폴리우레탄 수지 100 중량부에 대하여, 코어-쉘 구조의 공중합체를 5 내지 100 중량부 포함하는 열가소성 폴리우레탄계 수지 조성물.
PCT/KR2016/012216 2015-10-28 2016-10-28 내마모성 및 치수안정성이 우수한 비-폴리염화비닐 재활용성 친환경 바닥재 WO2017074087A1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16/071,053 US10724252B2 (en) 2015-10-28 2016-10-28 Non-polyvinyl chloride recyclable environment-friendly flooring material having excellent abrasion-resistance and dimensional stability
EP16860270.4A EP3395899B1 (en) 2015-10-28 2016-10-28 Non-polyvinyl chloride recyclable environment-friendly flooring material having excellent abrasion-resistance and dimensional stability

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20150149907 2015-10-28
KR10-2015-0149907 2015-10-28
KR1020160003238A KR101627732B1 (ko) 2015-10-28 2016-01-11 내마모성 및 치수안정성이 우수한 비-폴리염화비닐 재활용성 친환경 바닥재
KR20160003247 2016-01-11
KR10-2016-0003238 2016-01-11
KR10-2016-0003247 2016-01-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017074087A1 true WO2017074087A1 (ko) 2017-05-04

Family

ID=58631732

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2016/012216 WO2017074087A1 (ko) 2015-10-28 2016-10-28 내마모성 및 치수안정성이 우수한 비-폴리염화비닐 재활용성 친환경 바닥재

Country Status (3)

Country Link
US (1) US10724252B2 (ko)
EP (1) EP3395899B1 (ko)
WO (1) WO2017074087A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107327116A (zh) * 2017-07-07 2017-11-07 无锡帝源通新材料科技有限公司 抗菌塑料地板

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101988527B1 (ko) * 2018-10-18 2019-06-14 주식회사 세화신소재 치수안정성 및 내마모성이 우수한 열가소성 폴리우레탄 친환경 바닥재 및 그의 제조방법
WO2021079917A1 (ja) * 2019-10-23 2021-04-29 キヤノン株式会社 現像装置、電子写真プロセスカートリッジ、及び電子写真画像形成装置
CN110922562A (zh) * 2019-11-13 2020-03-27 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种高透光率tpu薄膜及其制备方法
CN112590333B (zh) * 2020-12-14 2021-09-17 浙江佳适逸宝板材有限公司 抗刮耐磨自修复的复合板及其制备方法和应用
NL2029176B1 (en) * 2021-09-13 2023-03-23 Champion Link Int Corp Panel and method for producing a panel

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100600841B1 (ko) * 2003-12-08 2006-07-14 진양화학 주식회사 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물을 이용한 바닥재
KR20080045436A (ko) * 2006-11-20 2008-05-23 에스케이케미칼주식회사 고주파 가공성이 우수한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머블렌드 조성물
KR20100001513A (ko) * 2008-06-27 2010-01-06 주식회사 엘지화학 저경도, 저비중 및 고물성을 갖는 투명 폴리우레탄 수지조성물
KR101101005B1 (ko) * 2006-09-29 2011-12-29 주식회사 엘지화학 열가소성 폴리우레탄의 아크릴-비닐계 개질제, 그제조방법 및 그 개질제를 포함하는 열가소성 폴리우레탄
KR20130022727A (ko) * 2011-08-26 2013-03-07 주식회사 태하 친환경 염전 장판

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9446564B2 (en) * 2009-03-03 2016-09-20 Schneller Llc Polyurethane based rigid flooring laminate
KR101165502B1 (ko) * 2009-09-07 2012-07-13 주식회사 엘지화학 저경도, 저비중 및 고물성을 갖는 폴리우레탄 수지 조성물
KR101302335B1 (ko) 2009-09-23 2013-08-30 (주)엘지하우시스 바닥재 및 그 제조 방법
KR101395714B1 (ko) 2012-06-18 2014-05-16 한국신발피혁연구원 Ｐｖｃ 대체용 폴리올레핀계 친환경 바닥재
CN203947729U (zh) * 2014-07-08 2014-11-19 惠东伟康橡塑制品有限公司 一种环保无pvc塑胶地板

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100600841B1 (ko) * 2003-12-08 2006-07-14 진양화학 주식회사 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물을 이용한 바닥재
KR101101005B1 (ko) * 2006-09-29 2011-12-29 주식회사 엘지화학 열가소성 폴리우레탄의 아크릴-비닐계 개질제, 그제조방법 및 그 개질제를 포함하는 열가소성 폴리우레탄
KR20080045436A (ko) * 2006-11-20 2008-05-23 에스케이케미칼주식회사 고주파 가공성이 우수한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머블렌드 조성물
KR20100001513A (ko) * 2008-06-27 2010-01-06 주식회사 엘지화학 저경도, 저비중 및 고물성을 갖는 투명 폴리우레탄 수지조성물
KR20130022727A (ko) * 2011-08-26 2013-03-07 주식회사 태하 친환경 염전 장판

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3395899A4 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107327116A (zh) * 2017-07-07 2017-11-07 无锡帝源通新材料科技有限公司 抗菌塑料地板

Also Published As

Publication number Publication date
EP3395899B1 (en) 2020-12-23
EP3395899A1 (en) 2018-10-31
US20190024389A1 (en) 2019-01-24
US10724252B2 (en) 2020-07-28
EP3395899A4 (en) 2019-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2017074087A1 (ko) 내마모성 및 치수안정성이 우수한 비-폴리염화비닐 재활용성 친환경 바닥재
WO2015005716A1 (ko) 쿠션바닥재 및 이의 제조방법
WO2015111784A1 (ko) 바닥재 및 바닥재의 제조방법
WO2011115413A2 (ko) Ｐｌａ 수지를 사용한 바닥재
WO2011149299A2 (ko) 용융 가공 수지 성형품
WO2017057847A1 (ko) 고분자 조성물, 고분자 조성물의 제조 방법, 전자기기 및 전자기기의 제조 방법
WO2017069558A1 (ko) 다공성 단일 수지 섬유 복합재 및 다공성 단일 수지 섬유 복합재를 제조하는 방법
WO2020235983A1 (ko) 이차전지 폐분리막을 이용한 복합수지 조성물의 제조 방법
WO2016159439A1 (ko) 다공성 섬유강화 복합재 및 이를 제조하는 방법
WO2016122136A1 (ko) 바닥재용 투명필름, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 바닥재
WO2020080670A1 (ko) 치수안정성 및 내마모성이 우수한 열가소성 폴리우레탄 친환경 바닥재 및 그의 제조방법
WO2011149294A2 (ko) 용융 가공용 수지 혼합물, 펠렛 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법 및 수지 성형품
WO2011149297A2 (ko) 용융 가공용 수지 혼합물, 펠렛 및 이를 이용한 수지 성형품의 제조 방법
WO2012050401A2 (ko) 용융 가공용 수지 혼합물
WO2015026066A1 (ko) 데코 시트
KR101627732B1 (ko) 내마모성 및 치수안정성이 우수한 비-폴리염화비닐 재활용성 친환경 바닥재
WO2017082649A1 (ko) 저광 특성, 내후성 및 기계적 물성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 압출 물품
EP3289015A1 (en) Polymer composition, molded article, and method of manufacturing the molded article
WO2018004288A2 (ko) 폴리에스테르 다층필름
WO2013077614A1 (ko) 내후성 및 성형성이 우수한 아크릴계 라미네이트 필름 및 그 제조 방법
WO2021256660A1 (ko) 바이러스 차단성능이 우수한 보호복원단 및 이의 제조방법
CN110154483A (zh) 一种环保耐候型复合强化板材及其制备方法
WO2014204168A1 (ko) 다층 광학 필름, 그 제조방법 및 이를 포함하는 편광판
WO2020130700A2 (ko) 아크릴계 라미네이트 필름, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 데코 시트
WO2016171485A1 (ko) 친수성 및 방오성, 내후성이 향상된 광촉매 시트 및 그의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16860270

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2016860270

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016860270

Country of ref document: EP

Effective date: 20180528