WO2017061597A1 - 接着剤層付き金属被覆不織布、接着剤層付き金属被覆不織布の製造方法、及び被覆芯線 - Google Patents

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nonwoven fabric
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寛子 山本
耕平 丸尾
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積水化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer comprising a metal-coated nonwoven fabric in which fibers are coated with metal, and a method for producing a metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer.
  • the present invention also relates to a coated core wire using the above metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer.
  • the surface may be coated for the purpose of electromagnetic shielding.
  • a thin metal film is used for such coating.
  • Patent Documents 1 and 2 disclose a plated nonwoven fabric obtained by performing metal plating on a nonwoven fabric.
  • Patent Document 1 describes that a plated nonwoven fabric can be used by being wound around an electric wire bundle.
  • Patent Document 2 describes that an adhesive may be laminated on the surface of the plated nonwoven fabric.
  • An object of the present invention is to provide a metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer that can enhance the adhesiveness, and a method for producing a metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer. Moreover, this invention is providing the coated core wire using the said metal-coated nonwoven fabric with an adhesive bond layer.
  • a metal-coated nonwoven fabric and an adhesive layer disposed on one surface side of the metal-coated nonwoven fabric the metal-coated nonwoven fabric comprises a nonwoven fabric and a surface of a fiber in the nonwoven fabric.
  • the metal part has an average thickness of 2 ⁇ m or less
  • the metal-coated nonwoven fabric has an average thickness of 25 ⁇ m or less
  • an opening ratio in the metal-coated nonwoven fabric of 1% or more and 50%.
  • the average thickness of the metal part is 1 ⁇ m or less.
  • the material of the metal part includes nickel, copper, or silver.
  • the average thickness of the metal-coated nonwoven fabric is preferably 20 ⁇ m or less.
  • the opening ratio in the metal-coated nonwoven fabric is preferably 30% or less.
  • the opening ratio in the metal-coated nonwoven fabric is preferably 3% or more.
  • the glass transition temperature of the material of the nonwoven fabric is 150 ° C. or higher.
  • the adhesive layer contains a conductive filler. It is preferable that the content of the conductive filler in the adhesive layer is 0.1 wt% or more and 80 wt% or less.
  • the above-described method for producing a metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer compresses the nonwoven fabric before compression and has an average thickness of 4/5 or less of the average thickness of the nonwoven fabric before compression.
  • a step of obtaining a non-woven fabric, a step of coating the surface of fibers in the non-woven fabric with a metal part, obtaining a metal-coated non-woven fabric, an adhesive layer disposed on one surface side of the metal-coated non-woven fabric, and an adhesive layer A method for producing a metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer is provided.
  • the uncompressed nonwoven fabric is compressed by calendaring.
  • the surface of fibers in the nonwoven fabric is coated with a metal part by sputtering.
  • a coated core wire comprising a core wire and a covering portion covering the surface of the core wire, wherein the covering portion is the above-described metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer.
  • the metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer includes a metal-coated nonwoven fabric and an adhesive layer disposed on one surface side of the metal-coated nonwoven fabric, and the metal-coated nonwoven fabric includes a nonwoven fabric and the nonwoven fabric.
  • a metal portion covering the surface of the fiber, the average thickness of the metal portion is 2 ⁇ m or less, the average thickness of the metal-coated nonwoven fabric is 25 ⁇ m or less, and the opening ratio in the metal-coated nonwoven fabric is 1%. As mentioned above, since it is 50% or less, adhesiveness can be improved.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer according to a second embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a perspective view showing the coated core wire according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer according to the first embodiment of the present invention.
  • 1 includes a metal-coated nonwoven fabric 11 and an adhesive layer 12 disposed on one surface side of the metal-coated nonwoven fabric 11.
  • the metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer is a metal-coated nonwoven fabric and an adhesive disposed on one surface (first surface) side of the metal-coated nonwoven fabric. And an agent layer (first adhesive layer).
  • the fibers are coated with metal parts on both sides of the nonwoven fabric.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer according to a second embodiment of the present invention.
  • a metal-coated nonwoven fabric 1A with an adhesive layer shown in FIG. 2 includes a metal-coated nonwoven fabric 11 and an adhesive layer 12 (first adhesive layer) disposed on one surface (first surface) side of the metal-coated nonwoven fabric 11. ) And an adhesive layer 13 (second adhesive layer) disposed on the other surface (second surface) side opposite to the one surface of the metal-coated nonwoven fabric 11.
  • the metal-coated non-woven fabric has a non-woven fabric and a metal part covering the surface of the fiber in the non-woven fabric.
  • the average thickness of the metal part is 2 ⁇ m or less.
  • the average thickness of the metal-coated nonwoven fabric is 25 ⁇ m or less.
  • the opening ratio of the metal-coated nonwoven fabric is 1% or more and 50% or less.
  • the average thickness of the metal part is thin. For this reason, the clearance gap between the said metal parts is large, and the opening part of the said metal-coated nonwoven fabric is comparatively large. Therefore, at the time of adhesion, the adhesive layer can be soaked into the opening of the metal-coated nonwoven fabric.
  • the adhesive component can be directly infiltrated into the space between the surfaces of the adjacent metal parts in the metal-coated nonwoven fabric. As a result, after bonding, the adhesive layer and the metal-coated nonwoven fabric can be firmly integrated, and peeling due to repulsion can be suppressed. Therefore, in this invention, adhesiveness can be improved by having said structure.
  • the gap between the metal parts is a space between the surfaces of adjacent metal parts.
  • the opening part of the said metal nonwoven fabric is an area
  • the opening of the metal nonwoven fabric is an internal space in the metal-coated nonwoven fabric.
  • the resistance can be lowered and the electromagnetic shielding performance can be improved.
  • the average thickness of the metal part is 2 ⁇ m or less. From the viewpoint of appropriately infiltrating the adhesive layer, the average thickness of the metal part is preferably 1 ⁇ m or less, more preferably 700 nm or less. From the viewpoint of ensuring good electrical conductivity, the average thickness of the metal part is preferably 50 nm or more.
  • the average thickness of the metal part can be calculated from, for example, the result of measuring the weight with fluorescent X-rays and drawing a calibration curve of strength-weight, density, and the like.
  • the average thickness of the metal-coated nonwoven fabric is 25 ⁇ m or less. From the viewpoint of further improving the adhesiveness, the average thickness of the metal-coated nonwoven fabric is preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or less. From the viewpoint of effectively improving the protection performance and the electromagnetic wave shielding performance, the average thickness of the metal-coated nonwoven fabric is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more.
  • the average thickness of the adhesive layer is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more, preferably 25 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or less.
  • the average thickness of the adhesive layer is 5 ⁇ m or more, peeling due to repulsion can be effectively suppressed.
  • the average thickness of the metal-coated nonwoven fabric and the adhesive layer can be determined by observing a cross section in the thickness direction of the metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer with a microscope and averaging the thickness.
  • nonwoven fabric material examples include polyethylene terephthalate (PET), polyarylate (PAR), and polysulfone (PSU).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PAR polyarylate
  • PSU polysulfone
  • a covering portion wound around an electric wire or the like may be exposed to a high temperature.
  • the nonwoven fabric is preferably excellent in heat resistance. Accordingly, the glass transition temperature of the nonwoven fabric material is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, and still more preferably 175 ° C. or higher.
  • Examples of the material for the metal part include nickel, copper, silver, platinum, tin, aluminum, and gold. From the viewpoint of effectively improving the electromagnetic shielding performance, the material of the metal part preferably contains nickel, copper or silver. As for these metals, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • Examples of the material for the adhesive layer include an acrylic adhesive, a urethane adhesive, a silicone adhesive, and a rubber-based adhesive.
  • the adhesive preferably contains a conductive filler, and more preferably contains metal particles.
  • the material of the conductive filler include conductive metal materials such as aluminum, copper, nickel, silver, and gold.
  • the conductive filler may be a conductive filler having base particles and a conductive portion arranged on the surface of the base particles.
  • the substrate particles include resin particles, organic-inorganic hybrid particles, metal particles, and inorganic particles excluding metal particles.
  • the shape of the conductive filler is not particularly limited, and may be spherical or not spherical.
  • the content of the conductive filler in the adhesive is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, preferably 80% by weight or less, more preferably 60% by weight or less, and still more preferably 40% by weight. % Or less.
  • the content of the conductive filler is equal to or higher than the lower limit, an increase in resistance value is suppressed.
  • the content of the conductive filler is not more than the above upper limit, the adhesiveness is further increased, and peeling due to repulsion is further suppressed.
  • the opening ratio in the metal-coated nonwoven fabric is 1% or more and 50% or less.
  • the aperture ratio is a ratio of the area of the mesh portion of the fiber covered with the metal portion per certain area of the metal-coated nonwoven fabric.
  • the aperture ratio can be calculated by microscopic observation or the like.
  • the opening ratio in the metal-coated nonwoven fabric is preferably 2% or more, more preferably 3% or more.
  • the opening ratio in the metal-coated nonwoven fabric is preferably 40% or less, more preferably 30% or less.
  • the basis weight in the metal-coated nonwoven fabric is preferably 1 g / m 2 or more and 30 g / m 2 or less.
  • the basis weight is a weight per unit area of the metal-coated nonwoven fabric, and is a result of measuring a weight per 1 m 2 .
  • the basis weight of the metal-coated nonwoven fabric is preferably 3 g / m 2 or more, more preferably 5 g / m 2 or more.
  • the basis weight of the metal-coated nonwoven fabric is preferably 30 g / m 2 or less, more preferably 25 g / m 2 or less.
  • the metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer may have a second adhesive layer on the side opposite to the first surface.
  • the metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer may have adhesive performance on both sides.
  • the metal-coated non-woven fabric is bonded to the object to be bonded by adhering the metal-coated non-woven fabric with the adhesive layer from the adhesive layer side and pressing the adhesive layer. Can be soaked inside. As a result, strong adhesive performance is exhibited.
  • the above-mentioned metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer is suitably used for coating the surface of the core wire.
  • the metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer is more preferably used for coating the surface of the electric wire.
  • the metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer is preferably used for coating a curved surface.
  • the manufacturing method of the metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer includes a first step of compressing the nonwoven fabric before compression to obtain a nonwoven fabric having an average thickness of 4/5 or less of the average thickness of the nonwoven fabric before compression, A second step of coating the surface of the fiber in the non-woven fabric with a metal part to obtain a metal-coated non-woven fabric; and a metal coating with an adhesive layer by arranging an adhesive layer on one surface side of the metal-coated non-woven fabric A third step of obtaining a nonwoven fabric.
  • the non-compressed nonwoven fabric is a nonwoven fabric before being compressed in the first step.
  • the opening ratio and the basis weight of the nonwoven fabric can be appropriately reduced, and the penetration characteristics of the adhesive layer into the metal-coated nonwoven fabric can be further improved.
  • an adhesive layer having an appropriate thickness can be easily formed on the surface of the metal-coated nonwoven fabric.
  • a nonwoven fabric having an average thickness of 3/5 or less of the average thickness of the nonwoven fabric before compression in the first step.
  • examples of the method of covering the surface of the fiber in the nonwoven fabric with the metal part include a plating method and a sputtering method.
  • the plating method it is difficult to reduce the average thickness of the metal part, it is difficult to reduce the average thickness of the metal part to 2 ⁇ m or less, and it is even more preferable to reduce the average thickness of the metal part to 1 ⁇ m or less. Have difficulty.
  • the coating uniformity by a metal part tends to deteriorate.
  • the sputtering method it is easy to reduce the average thickness of the metal part, and it is easy to reduce the average thickness of the metal part to 1 ⁇ m or less. Further, in the sputtering method, the coating uniformity by the metal part is increased.
  • the metal part is preferably formed by sputtering. By forming the metal part by sputtering, even if the metal part is thin, good electromagnetic shielding performance can be obtained.
  • an adhesive layer can be formed by applying an adhesive to the surface of the metal-coated nonwoven fabric.
  • FIG. 3 is a perspective view showing the coated core wire according to the first embodiment of the present invention.
  • 3 includes a core wire 41 and a covering portion 42 that covers the surface of the core wire 41.
  • the covered core wire according to the present invention includes a core wire and a covering portion covering the surface of the core wire.
  • the covering portion is the metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer, and is formed of the metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer.
  • coated part it is preferable that a part of said adhesive bond layer has soaked in the said metal-coated nonwoven fabric.
  • the coated core wire preferably has a part of the adhesive layer in the metal-coated nonwoven fabric.
  • the surface of the core wire may be a curved surface. In this invention, even if the said coating
  • the covering portion is preferably annular.
  • the annular covering portion may have a cutout portion in part. In this invention, even if the said coating
  • Example 1 Non-woven fabric compression treatment A non-woven fabric (non-compressed nonwoven fabric, fiber diameter 4 ⁇ m) having an average thickness of 23.5 ⁇ m was prepared.
  • the material of this nonwoven fabric is polyarylate-based polymer (PAR).
  • the glass transition temperature of this nonwoven fabric material is 150 ° C. or higher.
  • the above nonwoven fabric was calendered and compressed to obtain a compressed nonwoven fabric having an average thickness of 10 ⁇ m.
  • An adhesive was applied on the surface of the metal-coated nonwoven fabric to form an adhesive layer having an average thickness of 10 ⁇ m to obtain a metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer.
  • Example 2 to 16 and Comparative Examples 1 to 6 As shown in Table 1 below, a metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the configuration of the metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer was changed.
  • Comparative Examples 1 to 6 the nonwoven fabric was not compressed.
  • a nonwoven fabric having an average thickness of 30 ⁇ m (non-compressed nonwoven fabric, fiber diameter of 4 ⁇ m) was used.
  • the material of this nonwoven fabric is polyarylate-based polymer (PAR).
  • the glass transition temperature of this nonwoven fabric material is 150 ° C. or higher.
  • the metal part was formed by sputtering.
  • the metal part was formed by plating.
  • the plating temperature and the plating time were adjusted so that the metal part did not become too thick, and the plating proceeded moderately.
  • nickel particles A (average particle size 2.2 ⁇ m) were used as adhesives.
  • nickel particles B (average particle size 5 ⁇ m) were used as the adhesive.
  • no conductive filler was used for the adhesive.
  • Resistance A is less than 1 ⁇ ⁇ : Resistance A is 1 ⁇ or more, less than 1.2 ⁇ ⁇ : Resistance A is 1.2 ⁇ or more
  • Rate of resistance change In each example, a calender untreated-metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer was obtained in the same manner except that the calender treatment was not performed.
  • resistance B was evaluated using a four-terminal probe using Lorester (Mitsubishi Chemical Analytic Co., Ltd.). From the resistance A and the resistance B, the resistance change rate was determined according to the following criteria.
  • Resistance A is less than 0.7 times the resistance B ⁇ : Resistance A is 0.7 times or more and less than 1.0 times the resistance B ⁇ : Resistance A is 1.0 times or more the resistance B
  • Shield improvement rate Shield performance was evaluated using the KEC method (TSJ).
  • TSJ KEC method
  • a calender untreated-metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer was obtained in the same manner except that the calender treatment was not performed.
  • the electric field shield value X in this uncalendered metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer is taken as a reference value.
  • the shield improvement rate of the electric field shield value Y in the metal-coated nonwoven fabric with an adhesive layer in each example was evaluated.
  • Electric field shield value Y is 1.1 times or more of electric field shield value X ⁇ : Electric field shield value Y is 1.02 times or more and less than 1.1 times electric field shield value X ⁇ : Electric field shield value Y is electric field shield value Less than 1.02 times X
  • Example 1 In Examples 1, 2, 8, 15, and 16 in which the metal part was formed by sputtering, compared to Examples 3 to 7 and 9 to 14 in which the metal part was formed by plating, the metal coating with a plurality of adhesive layers was used. In the nonwoven fabric, the variation in the resistance A was small.

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Abstract

接着性を高めることができる接着剤層付き金属被覆不織布を提供する。　本発明に係る接着剤層付き金属被覆不織布は、金属被覆不織布と、前記金属 被覆不織布の一方の表面側に配置された接着剤層とを備え、前記金属被覆不織布は、不織布と、前記不織布における繊維の表面を被覆している金属部とを有し、前記金属部の平均厚みが２μｍ以下であり、前記金属被覆不織布の平均厚みが２５μｍ以下であり、前記金属被覆不織布における開口率が１％以上、５０％以下である。

Description

接着剤層付き金属被覆不織布、接着剤層付き金属被覆不織布の製造方法、及び被覆芯線
　本発明は、繊維が金属により被覆されている金属被覆不織布を備える接着剤層付き金属被覆不織布、及び、接着剤層付き金属被覆不織布の製造方法に関する。また、本発明は、上記接着剤層付き金属被覆不織布を用いた被覆芯線に関する。
　車両の通信配線に利用されるワイヤーハーネス等の芯線においては、電磁波シールド等を目的として、表面が被覆されることがある。このような被覆には、従来、薄い金属フィルムが用いられている。
　しかし、金属フィルムは、芯線に巻き付けられるために、折り曲げられたり、湾曲されたりすると、クラックが生じやすいという問題がある。さらに、金属フィルムの形状復元力によって、金属フィルムが芯線から剥離しやすいという問題がある。
　一方で、下記の特許文献１，２には、不織布に金属めっき処理を施しためっき加工不織布が開示されている。特許文献１では、めっき加工不織布は、電線束に巻き付けて用いることができることが記載されている。特許文献２では、めっき加工不織布の表面には、接着剤を積層してもよいことが記載されている。
特開２０１４－６７５２１号公報 特開２０１３－３４００９号公報
　特許文献１，２に記載のようなめっき加工不織布を芯線に巻き付けると、めっき加工不織布が剥離することがある。
　本発明の目的は、接着性を高めることができる接着剤層付き金属被覆不織布、及び、接着剤層付き金属被覆不織布の製造方法を提供することである。また、本発明は、上記接着剤層付き金属被覆不織布を用いた被覆芯線を提供することである。
　本発明の広い局面によれば、金属被覆不織布と、前記金属被覆不織布の一方の表面側に配置された接着剤層とを備え、前記金属被覆不織布は、不織布と、前記不織布における繊維の表面を被覆している金属部とを有し、前記金属部の平均厚みが２μｍ以下であり、前記金属被覆不織布の平均厚みが２５μｍ以下であり、前記金属被覆不織布における開口率が１％以上、５０％以下である、接着剤層付き金属被覆不織布が提供される。
　本発明に係る接着剤層付き金属被覆不織布のある特定の局面では、前記金属部の平均厚みが１μｍ以下である。
　本発明に係る接着剤層付き金属被覆不織布のある特定の局面では、前記金属部の材料が、ニッケル、銅又は銀を含む。
　前記金属被覆不織布の平均厚みが２０μｍ以下であることが好ましい。前記金属被覆不織布における開口率が３０％以下であることが好ましい。前記金属被覆不織布における開口率が３％以上であることが好ましい。
　本発明に係る接着剤層付き金属被覆不織布のある特定の局面では、前記不織布の材料のガラス転移温度が、１５０℃以上である。
　本発明に係る接着剤層付き金属被覆不織布のある特定の局面では、前記接着剤層が、導電性フィラーを含む。前記接着剤層における前記導電性フィラーの含有量が、０．１重量％以上、８０重量％以下であることが好ましい。
　本発明の広い局面によれば、上述した接着剤層付き金属被覆不織布の製造方法であって、圧縮前不織布を圧縮して、前記圧縮前不織布の平均厚みの４／５以下の平均厚みを有する不織布を得る工程と、前記不織布における繊維の表面を金属部により被覆して、金属被覆不織布を得る工程と、前記金属被覆不織布の一方の表面側に、接着剤層を配置して、接着剤層付き金属被覆不織布を得る工程とを備える、接着剤層付き金属被覆不織布の製造方法が提供される。
　本発明に係る接着剤層付き金属被覆不織布の製造方法のある特定の局面では、カレンダ処理により、前記圧縮前不織布を圧縮する。
　本発明に係る接着剤層付き金属被覆不織布の製造方法のある特定の局面では、スパッタリングにより、前記不織布における繊維の表面を金属部により被覆する。
　本発明の広い局面によれば、芯線と、前記芯線の表面を被覆している被覆部とを備え、前記被覆部が、上述した接着剤層付き金属被覆不織布である、被覆芯線が提供される。
　本発明に係る接着剤層付き金属被覆不織布は、金属被覆不織布と、上記金属被覆不織布の一方の表面側に配置された接着剤層とを備え、上記金属被覆不織布は、不織布と、上記不織布における繊維の表面を被覆している金属部とを有し、上記金属部の平均厚みが２μｍ以下であり、上記金属被覆不織布の平均厚みが２５μｍ以下であり、上記金属被覆不織布における開口率が１％以上、５０％以下であるので、接着性を高めることができる。
図１は、本発明の第１の実施形態に係る接着剤層付き金属被覆不織布を示す断面図である。 図２は、本発明の第２の実施形態に係る接着剤層付き金属被覆不織布を示す断面図である。 図３は、本発明の第１の実施形態に係る被覆芯線を示す斜視図である。
　以下、本発明の詳細を説明する。
　（接着剤層付き金属被覆不織布）
　図１は、本発明の第１の実施形態に係る接着剤層付き金属被覆不織布を示す断面図である。
　図１に示す接着剤層付き金属被覆不織布１は、金属被覆不織布１１と、金属被覆不織布１１の一方の表面側に配置された接着剤層１２とを備える。
　接着剤層付き金属被覆不織布１のように、本発明に係る接着剤層付き金属被覆不織布は、金属被覆不織布と、上記金属被覆不織布の一方の表面（第１の表面）側に配置された接着剤層（第１の接着剤層）とを備える。金属被覆不織布１１では、不織布の両面にて繊維が金属部により被覆されている。
　図２は、本発明の第２の実施形態に係る接着剤層付き金属被覆不織布を示す断面図である。
　図２に示す接着剤層付き金属被覆不織布１Ａは、金属被覆不織布１１と、金属被覆不織布１１の一方の表面（第１の表面）側に配置された接着剤層１２（第１の接着剤層）と、金属被覆不織布１１の上記一方の表面とは反対の他方の表面（第２の表面）側に配置された接着剤層１３（第２の接着剤層）を備える。
　本発明に係る接着剤層付き金属被覆不織布では、上記金属被覆不織布は、不織布と、上記不織布における繊維の表面を被覆している金属部とを有する。本発明に係る接着剤層付き金属被覆不織布では、上記金属部の平均厚みが２μｍ以下である。本発明に係る接着剤層付き金属被覆不織布では、上記金属被覆不織布の平均厚みが２５μｍ以下である。本発明に係る接着剤層付き金属被覆不織布では、上記金属被覆不織布における開口率が１％以上、５０％以下である。
　本発明では、上記金属部の平均厚みが薄い。このため、上記金属部間の隙間が大きく、上記金属被覆不織布の開口部が比較的大きい。従って、接着時には、上記金属被覆不織布の開口部に上記接着剤層を染み込ませることができる。本発明では、上記金属被覆不織布における隣り合う金属部の表面間の空間に、接着剤成分を直接浸入させることができる。結果として、接着後に、接着剤層と金属被覆不織布とを強固に一体化させることができ、反発による剥離を抑えることができる。従って、本発明では、上記の構成が備えられていることで、接着性を高めることができる。上記金属部間の隙間は、隣り合う金属部の表面間の空間である。上記金属不織布の開口部は、金属被覆不織布において、繊維及び金属がない領域である。上記金属不織布の開口部は、上記金属被覆不織布における内部空間である。
　また、本発明では、抵抗を低くすることができ、電磁波シールド性能を高めることもできる。
　上記金属部の平均厚みは２μｍ以下である。接着剤層を適度に染み込ませる観点からは、上記金属部の平均厚みは好ましくは１μｍ以下、より好ましくは７００ｎｍ以下である。良好な導通性を確保する観点からは、上記金属部の平均厚みは５０ｎｍ以上であることが好ましい。
　上記金属部の平均厚みは、例えば、蛍光Ｘ線により重量を測定して、強度－重量の検量線を描いた結果、及び密度等から算出することができる。
　上記金属被覆不織布の平均厚みは２５μｍ以下である。接着性をより一層高める観点からは、上記金属被覆不織布の平均厚みは、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下である。保護性能及び電磁波シールド性能を効果的に高める観点からは、上記金属被覆不織布の平均厚みは好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上である。
　接着性を効果的に高める観点からは、上記接着剤層の平均厚みは、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下である。上記接着剤層の平均厚みが５μｍ以上であると、反発による剥離が効果的に抑えられる。
　上記金属被覆不織布及び上記接着剤層の平均厚みは、接着剤層付き金属被覆不織布における厚み方向の断面を、顕微鏡などで観察し、厚みを平均することにより求めることができる。
　上記不織布の材料としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、及びポリスルホン（ＰＳＵ）等が挙げられる。例えば、電線などに巻かれた被覆部は、高温に晒されることがある。上記不織布は、耐熱性に優れていることが好ましい。従って、上記不織布の材料のガラス転移温度は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１５０℃以上、更に好ましくは１７５℃以上である。
　上記金属部の材料としては、ニッケル、銅、銀、白金、錫、アルミニウム及び金等が挙げられる。電磁波シールド性能を効果的に高める観点からは、上記金属部の材料は、ニッケル、銅又は銀を含むことが好ましい。これらの金属は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記接着剤層の材料としては、アクリル接着剤、ウレタン接着剤、シリコーン接着剤及びゴム系粘着剤等が挙げられる。
　上記接着剤は、導電性フィラーを含むことが好ましく、金属粒子を含むことがより好ましい。導電性フィラーの材料としては、アルミニウム、銅、ニッケル、銀及び金等の導電性を有する金属材料が挙げられる。上記導電性フィラーは、基材粒子と、基材粒子の表面上に配置された導電部とを有する導電性フィラーであってもよい。上記基材粒子としては、樹脂粒子、有機無機ハイブリッド粒子、金属粒子、及び金属粒子を除く無機粒子等が挙げられる。上記導電性フィラーの形状は特に限定されず、球状であってもよく、球状でなくてもよい。
　上記接着剤における上記導電性フィラーの含有量は、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは１重量％以上、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下、更に好ましくは４０重量％以下である。上記導電性フィラーの含有量が上記下限以上であると、抵抗値の上昇が抑えられる。上記導電性フィラーの含有量が上記上限以下であると、接着性がより一層高くなり、反発による剥離がより一層抑えられる。
　接着剤層を適度に染み込ませる観点からは、上記金属被覆不織布における開口率が１％以上、５０％以下である。開口率とは、上記金属被覆不織布のある一定面積あたりの、金属部により被覆された繊維の網目部分の面積の割合である。開口率は、顕微鏡観察等によって算出することができる。接着剤層を適度に染み込ませる観点からは、上記金属被覆不織布における開口率は好ましくは２％以上、より好ましくは３％以上である。保護性能及び電磁波シールド性能を効果的に高める観点からは、上記金属被覆不織布における開口率は好ましくは４０％以下、より好ましくは３０％以下である。
　接着剤層を適度に染み込ませる観点からは、上記金属被覆不織布における目付量が１ｇ／ｍ２以上、３０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。目付量とは、上記金属被覆不織布の単位面積あたりの重量であり、１ｍ２あたりの重量を測定した結果である。接着剤層を適度に染み込ませる観点からは、上記金属被覆不織布における目付量は好ましくは３ｇ／ｍ２以上、より好ましくは５ｇ／ｍ２以上である。保護性能及び電磁波シールド性能を効果的に高める観点からは、上記金属被覆不織布における目付量は好ましくは３０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは２５ｇ／ｍ２以下である。
　接着剤層付き金属被覆不織布１Ａのように、上記接着剤層付き金属被覆不織布は、上記第１の表面とは反対側に、第２の接着剤層を有していてもよい。上記接着剤層付き金属被覆不織布は、両面に接着性能を有していてもよい。この場合に、第１の接着剤層及び第２の接着剤層の平均厚みがそれぞれ、上述した好ましい下限を満足することが好ましく、上述した好ましい上限を満足することが好ましい。
　上記接着剤層付き金属被覆不織布では、接着対象物に対して、接着剤層側から上記接着剤層付き金属被覆不織布を貼り付けることで、また押し付けることで、接着剤層を、上記金属被覆不織布内に染み込ませることができる。結果として、強固な接着性能が発現する。
　上記接着剤層付き金属被覆不織布は、芯線の表面を被覆するために好適に用いられる。上記接着剤層付き金属被覆不織布は、電線の表面を被覆するためにより好適に用いられる。上記接着剤層付き金属被覆不織布は、曲面状の表面を被覆するために好適に用いられる。
　（接着剤層付き金属被覆不織布の製造方法）
　本発明に係る接着剤層付き金属被覆不織布の製造方法は、圧縮前不織布を圧縮して、上記圧縮前不織布の平均厚みの４／５以下の平均厚みを有する不織布を得る第１の工程と、上記不織布における繊維の表面を金属部により被覆して、金属被覆不織布を得る第２の工程と、上記金属被覆不織布の一方の表面側に、接着剤層を配置して、接着剤層付き金属被覆不織布を得る第３の工程とを備える。
　上記圧縮前不織布は、上記第１の工程において、圧縮される前の不織布である。上記第１の工程によって、不織布の開口率及び目付量を適度に小さくすることができ、接着剤層の金属被覆不織布に対する染み込み特性をより一層良好にすることができる。また、上記金属被覆不織布の表面に、適度な厚みの接着剤層を容易に形成することができる。
　接着剤層の染み込み特性をより一層良好にする観点からは、上記第１の工程において、上記圧縮前不織布の平均厚みの３／５以下の平均厚みを有する不織布を得ることが好ましい。
　上記第２の工程において、上記不織布における繊維の表面を上記金属部により被覆する方法としては、メッキ法、及びスパッタリング法等が挙げられる。一般に、メッキ法では、金属部の平均厚みを薄くすることは困難であり、金属部の平均厚みを２μｍ以下にすることは困難であり、金属部の平均厚みを１μｍ以下にすることはより一層困難である。また、メッキ法では、金属部による被覆均一性が悪くなりやすい。スパッタリング法では、金属部の平均厚みを薄くすることが容易であり、金属部の平均厚みを１μｍ以下にすることが容易である。また、スパッタリング法では、金属部による被覆均一性が高くなる。
　従って、上記金属部は、スパッタリングにより形成されていることが好ましい。スパッタリングにより上記金属部を形成することで、金属部の厚みが薄くても、良好な電磁波シールド性能を得ることができる。
　上記第３の工程では、上記金属被覆不織布の表面に、接着剤を塗布することにより、接着剤層を形成することができる。
　（被覆芯線）
　図３は、本発明の第１の実施形態に係る被覆芯線を示す斜視図である。
　図３に示す被覆芯線３１は、芯線４１と、芯線４１の表面を被覆している被覆部４２とを備える。
　被覆芯線３１のように、本発明に係る被覆芯線は、芯線と、上記芯線の表面を被覆している被覆部とを備える。
　上記被覆部が、上記接着剤層付き金属被覆不織布であり、上記接着剤層付き金属被覆不織布により形成されている。上記被覆部では、上記金属被覆不織布内に、上記接着剤層の一部が染み込んでいることが好ましい。上記被覆芯線は、上記金属被覆不織布内に、上記接着剤層の一部を有することが好ましい。上記金属被覆不織布内に上記接着剤層の一部を染み込ませることで、強固な接着性を発現させることができる。
　上記芯線の表面は、曲面状であってもよい。本発明では、曲面状の表面上に上記被覆部を形成したとしても、被覆部の剥離を防ぐことができる。
　上記被覆部は、環状であることが好ましい。環状の被覆部は、一部に切り欠け部を有していてもよい。本発明では、環状に上記被覆部を形成したとしても、被覆部の剥離を防ぐことができる。
　以下、本発明について、具体的な実施例に基づき、更に詳しく説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。
　（実施例１）
　（１）不織布の圧縮処理
　平均厚みが２３．５μｍである不織布（圧縮前不織布、繊維直径４μｍ）を用意した。この不織布の材料は、ポリアリレート系ポリマー（ＰＡＲ）である。この不織布の材料のガラス転移温度が１５０℃以上である。
　上記不織布をカレンダ処理して圧縮し、平均厚みが１０μｍである圧縮された不織布を得た。
　（２）金属部の形成
　スパッタリングにより、得られた不織布における繊維の表面を金属部（内側の銅層の平均厚み２７０ｎｍ、外側のニッケル層の平均厚み３０ｎｍ）により被覆して、金属被覆不織布を得た。
　（３）接着剤層の形成
　ブチルアクリレート（ＢＡ）８５重量部と、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）１１重量部と、アクリル酸（ＡＡＣ）３重量部と、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１重量部と、ニッケル粒子Ａ（平均粒子径２．２μｍ）を得られる接着剤中で３０重量％となる量とを配合して、接着剤を得た。
　上記金属被覆不織布の表面上に接着剤を塗布し、平均厚みが１０μｍである接着剤層を形成して、接着剤層付き金属被覆不織布を得た。
　（実施例２～１６及び比較例１～６）
　下記の表１に示すように、接着剤層付き金属被覆不織布の構成を変更したこと以外は実施例１と同様にして、接着剤層付き金属被覆不織布を得た。
　なお、比較例１～６では、不織布の圧縮処理を行わなかった。比較例６では、平均厚みが３０μｍである不織布（圧縮前不織布、繊維直径４μｍ）を用いた。この不織布の材料は、ポリアリレート系ポリマー（ＰＡＲ）である。この不織布の材料のガラス転移温度が１５０℃以上である。実施例２，８，１５，１６及び比較例１，２，６では、スパッタリングにより金属部を形成した。実施例３～７，９～１４及び比較例３～５では、メッキにより金属部を形成した。なお、メッキにより金属部を形成する場合に、金属部の厚みが厚くなりすぎないように、メッキ温度及びメッキ時間を調整し、メッキをかなり穏やかに進行させた。実施例１～７，１２～１３及び比較例１～６では、接着剤に、ニッケル粒子Ａ（平均粒子径２．２μｍ）を用いた。実施例８～１１，１４では、接着剤に、ニッケル粒子Ｂ（平均粒子径５μｍ）を用いた。実施例１５，１６では、接着剤に、導電性フィラーを用いなかった。
　（評価）
　（１）反発
　直径１ｍｍの棒に、得られた接着剤層付き金属被覆不織布を接着剤層側から巻き付け、押し付けることにより貼り付けた。貼り付けてから８５℃及び２５０時間放置した後に浮きの有無を確認した。
　［反発の判定基準］
　○：浮き無し
　△：端部にわずかな浮きがある（使用上問題なし）
　×：大きな浮きがある
　（２）抵抗
　ＪＩＳ　Ｋ７１９４に準拠し、ロレスター（三菱化学アナリティック社製）を用いて四端子プローブを用いて抵抗Ａを評価した。
　［抵抗］
　○：抵抗Ａが１Ω未満
　△：抵抗Ａが１Ω以上、１．２Ω未満
　×：抵抗Ａが１．２Ω以上
　（３）抵抗変化率
　各実施例において、カレンダ処理をしなかったこと以外は同様にして、カレンダ未処理－接着剤層付き金属被覆不織布を得た。この各実施例に対応するカレンダ未処理－接着剤層付き金属被覆不織布について、ロレスター（三菱化学アナリティック社製）を用いて四端子プローブを用いて抵抗Ｂを評価した。抵抗Ａと抵抗Ｂとから、抵抗変化率を下記の基準で判定した。
　［抵抗変化率］
　○：抵抗Ａが抵抗Ｂの０．７倍未満
　△：抵抗Ａが抵抗Ｂの０．７倍以上、１．０倍未満
　×：抵抗Ａが抵抗Ｂの１．０倍以上
　（４）シールド向上率
　ＫＥＣ法（ＴＳＪ社製）を用いて、シールド性能を評価した。各実施例において、カレンダ処理をしなかったこと以外は同様にして、カレンダ未処理－接着剤層付き金属被覆不織布を得た。このカレンダ未処理－接着剤層付き金属被覆不織布における電界シールド値Ｘを基準値とする。この基準値である電界シールド値Ｘに対して、各実施例における接着剤層付き金属被覆不織布における電界シールド値Ｙのシールド向上率を評価した。
　［シールド向上率］
　○：電界シールド値Ｙが電界シールド値Ｘの１．１倍以上
　△：電界シールド値Ｙが電界シールド値Ｘの１．０２倍以上、１．１倍未満
　×：電界シールド値Ｙが電界シールド値Ｘの１．０２倍未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　なお、スパッタリングにより金属部を形成した実施例１，２，８，１５，１６では、メッキにより金属部を形成した実施例３～７，９～１４と比べて、複数の接着剤層付き金属被覆不織布において、上記抵抗Ａのばらつきが小さかった。
　１，１Ａ…接着剤層付き金属被覆不織布
　１１…金属被覆不織布
　１２，１３…接着剤層
　３１…被覆芯線
　４１…芯線
　４２…被覆部

Claims (13)

  1. 　金属被覆不織布と、前記金属被覆不織布の一方の表面側に配置された接着剤層とを備え、
    　前記金属被覆不織布は、不織布と、前記不織布における繊維の表面を被覆している金属部とを有し、
    　前記金属部の平均厚みが２μｍ以下であり、
    　前記金属被覆不織布の平均厚みが２５μｍ以下であり、
    　前記金属被覆不織布における開口率が１％以上、５０％以下である、接着剤層付き金属被覆不織布。
  2. 　前記金属部の平均厚みが１μｍ以下である、請求項１に記載の接着剤層付き金属被覆不織布。
  3. 　前記金属部の材料が、ニッケル、銅又は銀を含む、請求項１又は２に記載の接着剤層付き金属被覆不織布。
  4. 　前記金属被覆不織布の平均厚みが２０μｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の接着剤層付き金属被覆不織布。
  5. 　前記金属被覆不織布における開口率が３０％以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の接着剤層付き金属被覆不織布。
  6. 　前記金属被覆不織布における開口率が３％以上である、請求項１～５のいずれか１項に記載の接着剤層付き金属被覆不織布。
  7. 　前記不織布の材料のガラス転移温度が、１５０℃以上である、請求項１～６のいずれか１項に記載の接着剤層付き金属被覆不織布。
  8. 　前記接着剤層が、導電性フィラーを含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の接着剤層付き金属被覆不織布。
  9. 　前記接着剤層における前記導電性フィラーの含有量が、０．１重量％以上、８０重量％以下である、請求項８に記載の接着剤層付き金属被覆不織布。
  10. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の接着剤層付き金属被覆不織布の製造方法であって、
    　圧縮前不織布を圧縮して、前記圧縮前不織布の平均厚みの４／５以下の平均厚みを有する不織布を得る工程と、
    　前記不織布における繊維の表面を金属部により被覆して、金属被覆不織布を得る工程と、
    　前記金属被覆不織布の一方の表面側に、接着剤層を配置して、接着剤層付き金属被覆不織布を得る工程とを備える、接着剤層付き金属被覆不織布の製造方法。
  11. 　カレンダ処理により、前記圧縮前不織布を圧縮する、請求項１０に記載の接着剤層付き金属被覆不織布の製造方法。
  12. 　スパッタリングにより、前記不織布における繊維の表面を金属部により被覆する、請求項１０又は１１に記載の接着剤層付き金属被覆不織布の製造方法。
  13. 　芯線と、前記芯線の表面を被覆している被覆部とを備え、
    　前記被覆部が、請求項１～９のいずれか１項に記載の接着剤層付き金属被覆不織布である、被覆芯線。
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