WO2017047536A1 - SiC単結晶の製造装置、SiC単結晶の製造方法及びSiC単結晶材 - Google Patents

SiC単結晶の製造装置、SiC単結晶の製造方法及びSiC単結晶材 Download PDF

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plate
crystal
single crystal
sic single
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楠 一彦
和明 関
小桃 谷
藤本 辰雄
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新日鐵住金株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B19/00Liquid-phase epitaxial-layer growth
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/36Carbides

Definitions

  • the present invention relates to an SiC single crystal manufacturing apparatus, an SiC single crystal manufacturing method using the manufacturing apparatus, and an SiC single crystal material.
  • SiC Silicon carbide
  • SiC is a thermally and chemically stable compound semiconductor.
  • SiC has a superior band gap, breakdown voltage, electron saturation rate and thermal conductivity compared to silicon (Si). Therefore, SiC attracts attention as a device material for next-generation power devices and the like.
  • a solution growth method is known as a method for producing a SiC single crystal.
  • a plate-like SiC seed crystal is disposed at the lower end of a rod-like shaft (hereinafter referred to as a seed shaft).
  • the lower surface of the seed crystal (hereinafter referred to as a crystal growth surface) is brought into contact with the Si—C solution.
  • the vicinity of the seed crystal in the Si—C solution is supercooled to grow a SiC single crystal on the crystal growth surface.
  • the Si—C solution refers to a solution in which carbon (C) is dissolved in a melt of Si or Si alloy.
  • the temperature during the growth of the SiC single crystal (referred to as crystal growth temperature) is as high as about 1500 to 2000 ° C. Therefore, the seed shaft is required to have heat resistance and is usually made of graphite.
  • Patent Document 1 in a method for producing an SiC single crystal by a solution growth method, an SiC seed crystal is usually attached to the lower surface of the seed shaft using an adhesive.
  • the SiC seed crystal and the lower end portion of the seed shaft are exposed to a high crystal growth temperature. Since the seed shaft material is different from the SiC seed crystal, the thermal expansion coefficient of the seed shaft is different from the thermal expansion coefficient of the SiC seed crystal. Since the SiC seed crystal is fixed to the lower surface of the seed shaft by an adhesive, thermal stress is applied to the SiC single crystal during crystal growth due to the difference in thermal expansion coefficient. Such thermal stress introduces crystal defects such as dislocations into the manufactured SiC single crystal. Crystal defects such as dislocations degrade device characteristics of the SiC single crystal. Therefore, there is a demand for a method for producing a SiC single crystal that can suppress the introduction of dislocations.
  • Patent Document 2 discloses a method for suppressing thermal stress applied to a SiC single crystal.
  • a holding member that is slidable along the lower surface of the seed shaft is provided at the lower end of the seed shaft.
  • the seed crystal is fixed to the lower end of the holding member.
  • the holding member slides with the thermal expansion of the seed crystal. Therefore, Patent Document 2 describes that thermal stress caused by the difference in thermal expansion coefficient between the seed shaft and the seed crystal is unlikely to be applied to the SiC single crystal.
  • Patent Document 2 If the manufacturing apparatus disclosed in Patent Document 2 is used, thermal stress on the SiC single crystal during crystal growth is suppressed.
  • an adhesive is used to attach the seed crystal to the holding member. Therefore, the thermal stress resulting from the difference in thermal expansion coefficient is still applied to the portion of the seed crystal that is fixed to the holding member by the adhesive.
  • An object of the present invention is to provide an SiC single crystal manufacturing apparatus, an SiC single crystal manufacturing method using the manufacturing apparatus, and an SiC single crystal material capable of suppressing the generation of thermal stress due to a difference in thermal expansion coefficient during crystal growth. Is to provide.
  • the SiC single crystal manufacturing apparatus is used for manufacturing an SiC single crystal by a solution growth method.
  • the manufacturing apparatus includes a chamber, a heating device, and a seed shaft.
  • the heating device heats the inside of the chamber.
  • the seed shaft can be raised and lowered.
  • the seed shaft includes a lower end disposed within the chamber.
  • a seed crystal can be attached to the lower end.
  • the seed crystal includes a main body portion, a neck portion, and a plate-like head portion.
  • the neck is formed on the main body.
  • the plate-like head is formed on the neck and has a width wider than that of the neck.
  • the lower end portion of the seed shaft includes a heat removal pedestal and a hook member.
  • the heat removal pedestal is solid and has a lower surface.
  • the hook member includes a leg portion and a claw portion.
  • the leg portion extends in the axial direction of the seed shaft.
  • the claw portion extends in the radial direction of the seed shaft from the lower end of the leg portion, and is arranged between the plate-like head and the main body to support the plate-like head.
  • the hook member is disposed inside the outer peripheral surface of the main body.
  • the manufacturing apparatus of the SiC single crystal uses the above manufacturing apparatus.
  • the manufacturing method of this embodiment includes an attachment process, a raw material preparation process, a generation process, and a growth process.
  • the seed crystal is attached to the lower end portion of the seed shaft by using the hook member to bring the upper surface of the plate-like head into contact with the lower surface of the heat removal pedestal to support the plate-like head.
  • the raw material preparation step a crucible for storing the raw material of the SiC single crystal is prepared in the chamber.
  • the crucible is heated to melt the raw material to produce a Si—C solution.
  • the seed crystal is brought into contact with the Si—C solution to grow a single crystal on the seed crystal.
  • the SiC single crystal material according to the present embodiment has a crystal diameter of 50 mm or more, and has a basal plane dislocation density of 50 / cm 2 or less on a surface inclined at an off angle of 4 ° or less with respect to the ⁇ 0001 ⁇ plane in terms of Miller index. It is.
  • the SiC single crystal manufacturing apparatus can support the seed crystal on the lower end portion of the seed shaft by the hook member without using an adhesive. Therefore, it is possible to suppress the generation of thermal stress due to the difference in thermal expansion coefficient during crystal growth. Further, since the hook member is disposed on the inner side of the outer peripheral surface of the main body, it is possible to suppress the Si—C solution from getting wet to the lower end portion of the seed shaft during crystal growth. Therefore, the generation of polycrystal is suppressed. In the above-described SiC single crystal manufacturing method, since the manufacturing apparatus is used, generation of thermal stress can be suppressed during crystal growth. Therefore, a SiC single crystal with few crystal defects caused by thermal stress can be manufactured.
  • the basal plane dislocation density on the surface inclined at an off angle of 4 ° or less with respect to the ⁇ 0001 ⁇ plane is suppressed to 50 / cm 2 or less.
  • FIG. 1 is an overall configuration diagram of the SiC single crystal manufacturing apparatus of the present embodiment.
  • FIG. 2 is a partial cross-sectional view of a lower end portion of the seed shaft in FIG.
  • FIG. 3 is an exploded perspective view of the lower end portion of the seed shaft shown in FIG.
  • FIG. 4A is a plan view when the lower end portion of the seed shaft before the seed crystal is attached is viewed from above (that is, when the seed shaft is viewed from above).
  • FIG. 4B is a plan view when the lower end portion of the seed shaft after the seed crystal is attached is viewed from above.
  • FIG. 5 is a plan view when the lower end portion of the seed shaft before attaching the seed crystal is viewed from above, which is different from FIG. 4A.
  • FIG. 4A is a plan view when the lower end portion of the seed shaft before attaching the seed crystal is viewed from above, which is different from FIG. 4A.
  • FIG. 6 is a plan view showing another example of the lower end portion of the seed shaft, which is different from FIG. 4B.
  • FIG. 7 is a plan view showing another example of the lower end portion of the seed shaft, which is different from FIGS. 4B and 6.
  • FIG. 8 is a partial cross-sectional view showing another example of the lower end portion of the seed shaft, which is different from FIG.
  • FIG. 9 is a partial cross-sectional view showing another example of the lower end portion of the seed shaft, which is different from FIGS. 2 and 8.
  • FIG. 10 is a partial cross-sectional view showing another example of the lower end portion of the seed shaft, which is different from FIGS. 2, 8, and 9.
  • FIG. 11 is a partial cross-sectional view showing another example of the lower end portion of the seed shaft, which is different from FIGS. 2 and 8 to 10.
  • FIG. 12 is a partial cross-sectional view showing another example of the lower end portion of the seed shaft, which is different from FIGS. 2 and 8 to 11.
  • the SiC single crystal manufacturing apparatus is used for manufacturing an SiC single crystal by a solution growth method.
  • the manufacturing apparatus includes a chamber, a heating device, and a seed shaft.
  • the heating device heats the inside of the chamber.
  • the seed shaft can be raised and lowered.
  • the seed shaft includes a lower end disposed within the chamber.
  • a seed crystal can be attached to the lower end.
  • the seed crystal includes a main body portion, a neck portion, and a plate-like head portion.
  • the neck is formed on the main body.
  • the plate-like head is formed on the neck and has a width wider than that of the neck.
  • the lower end portion of the seed shaft includes a heat removal pedestal and a hook member.
  • the heat removal pedestal is solid and has a lower surface.
  • the hook member includes a leg portion and a claw portion.
  • the leg portion extends in the axial direction of the seed shaft.
  • the claw portion extends in the radial direction of the seed shaft from the lower end of the leg portion, and is arranged between the plate-like head and the main body to support the plate-like head.
  • the hook member is disposed inside the outer peripheral surface of the main body.
  • the seed member is attached to the lower end portion of the seed shaft by the hook member supporting the plate-shaped head portion of the seed crystal. Therefore, as before, the seed crystal does not have to be fixed to the seed shaft by the adhesive. Therefore, during the crystal growth of the SiC single crystal, it is possible to suppress the thermal stress generated due to the difference between the thermal expansion coefficient of the seed shaft and the thermal expansion coefficient of the seed crystal from being applied to the SiC single crystal during crystal growth. Further, since the hook member is disposed on the inner side of the outer peripheral surface of the main body, it is possible to suppress the Si—C solution from getting wet to the lower end portion of the seed shaft during crystal growth. As a result, crystal defects such as basal plane dislocations are not easily generated in the manufactured SiC single crystal.
  • the hook member supports the seed crystal while bringing the upper surface of the plate-shaped head portion into contact with the lower surface of the heat removal pedestal. Therefore, the heat removal pedestal removes the seed crystal by heat conduction.
  • the peripheral region of the seed crystal hereinafter simply referred to as the peripheral region
  • the growth of a SiC single crystal with few crystal defects is promoted.
  • the upper end portion of the leg portion has a first screw
  • the heat removal pedestal has a second screw corresponding to the first screw
  • the hook member is screwed by the first and second screws.
  • They can be moved in the axial direction by tightening and loosening the first and second screws.
  • the position of the hook member in the axial direction of the seed shaft can be adjusted by the tightening degree of the screw. Therefore, it is easy to adjust the pressure applied to the seed crystal by the hook member.
  • the lower end portion may include a plurality of hook members arranged around the central axis of the seed shaft.
  • the leg portion is cylindrical
  • the claw portion is an annular shape having an opening at the center.
  • the claw portion can support the outer peripheral edge portion of the plate-like head, the hook member can stably support the seed crystal.
  • the upper surface of the plate-shaped head has a maximum length and a minimum length having different lengths
  • the opening has a maximum diameter and a minimum diameter having different lengths, and the maximum length is larger than the maximum diameter. It is small and larger than the minimum diameter.
  • the upper surface of the plate-like head and the opening of the claw have an anisotropic shape.
  • a plate-like head can be inserted into the opening of the annular claw portion. Furthermore, when the inserted plate-shaped head rotates around the center axis of the seed shaft, a part of the plate-shaped head (a portion near the maximum length) is placed on a part of the claw portion (a portion near the minimum diameter). Is done. Therefore, the hook member can support the seed crystal.
  • the heat removal pedestal has an outer peripheral surface including a male screw, and an upper end portion of the leg portion has an inner peripheral surface including a female screw.
  • the hook member can be attached to the heat removal pedestal with a male screw and a female screw.
  • the hook member can be moved in the axial direction by tightening and loosening the screw. Therefore, it is easy to adjust the pressure applied to the seed crystal by the hook member.
  • the leg portion is arranged with a gap in the radial direction from the plate-like head, and the claw portion is arranged with a gap in the radial direction with the neck portion.
  • the lower end portion may further include a paste-like or sheet-like graphite material disposed between the upper surface of the plate-shaped head and the lower surface of the heat removal pedestal.
  • the upper surface of the plate-like head contacts the lower surface of the heat removal pedestal through the graphite material.
  • the graphite material is, for example, a graphite paste or a flexible graphite sheet.
  • the heat removal pedestal can effectively remove the seed crystal through the graphite material. Therefore, it is easy to maintain the surrounding area of the Si—C solution in a supercooled state.
  • the manufacturing apparatus of the SiC single crystal uses the above manufacturing apparatus.
  • the manufacturing method of this embodiment includes an attachment process, a raw material preparation process, a generation process, and a growth process.
  • the seed crystal is attached to the lower end portion of the seed shaft by using the hook member to bring the upper surface of the plate-like head into contact with the lower surface of the heat removal pedestal to support the plate-like head.
  • the raw material preparation step a crucible for storing the raw material of the SiC single crystal is prepared in the chamber.
  • the crucible is heated to melt the raw material to produce a Si—C solution.
  • the seed crystal is brought into contact with the Si—C solution to grow a single crystal on the seed crystal.
  • the SiC single crystal material according to the present embodiment has a crystal diameter of 50 mm or more, and has a basal plane dislocation density of 50 / cm 2 or less on a surface inclined at an off angle of 4 ° or less with respect to the ⁇ 0001 ⁇ plane in terms of Miller index. It is.
  • FIG. 1 is an overall configuration diagram of a SiC single crystal manufacturing apparatus 100 according to the present embodiment.
  • the manufacturing apparatus 100 includes a chamber 1, a heat insulating member 2, a high-frequency heating device 3, an elevating device 4, a seed shaft 41, and a rotating device 5.
  • the chamber 1 is a housing and houses a heat insulating member 2, a high-frequency heating device 3, and a crucible 6. When the SiC single crystal is manufactured, the chamber 1 is water-cooled.
  • the rotating device 5 includes a rotating member 51 and a drive source 52.
  • the rotating member 51 is rod-shaped and has a rotating table at the upper end.
  • a crucible 6 can be arranged on the turntable.
  • the lower part of the rotating member 51 is connected to the drive source 52.
  • the rotating device 5 rotates the crucible 6 disposed on the rotating table around the axis of the rotating member 51.
  • the crucible 6 is a housing whose upper end is open.
  • the crucible 6 stores the Si—C solution 8.
  • the Si—C solution 8 contains silicon (Si) and carbon (C), which are raw materials for SiC single crystals.
  • the Si—C solution 8 is produced by melting the raw material of the Si—C solution by heating.
  • the raw material may contain only Si, or may contain Si and other metal elements. Examples of metal elements contained in the raw material of the Si—C solution include aluminum (Al), titanium (Ti), manganese (Mn), chromium (Cr), cobalt (Co), vanadium (V), iron (Fe), and the like. It is.
  • the material of the crucible 6 is, for example, graphite. If the crucible 6 is made of graphite, the crucible 6 itself becomes a carbon supply source for the Si—C solution 8.
  • the material of the crucible 6 may be other than graphite.
  • the crucible 6 may be made of ceramics or a high melting point metal.
  • the raw material of the Si—C solution 8 further contains C in addition to the above-described elements.
  • a film made of graphite may be formed on the inner surface of the crucible 6.
  • the crucible 6 may have a lid (not shown).
  • the lifting device 4 includes a seed shaft 41 and a drive source 42.
  • the drive source 42 is disposed above the chamber 1.
  • the arrangement position of the drive source 42 is not particularly limited.
  • the seed shaft 41 is arranged coaxially with the rotating member 51.
  • the seed shaft 41 has a rod shape, for example, a cylindrical shape.
  • a lower end portion 43 of the seed shaft 41 is disposed in the chamber 1, and an upper end portion of the seed shaft 41 is disposed above the chamber 1. That is, the seed shaft 41 is disposed so as to penetrate the chamber 1 in the height direction.
  • the upper end of the seed shaft 41 is connected to the drive source 42.
  • the drive source 42 moves the seed shaft 41 up and down.
  • the drive source 42 further rotates the seed shaft 41 around the central axis of the seed shaft 41.
  • a lower end 43 of the seed shaft 41 is disposed in the chamber 1.
  • the lower end 43 of the seed shaft 41 is disposed in the crucible 6 during crystal growth.
  • a seed crystal 9 can be attached to the lower end 43 of the seed shaft 41.
  • the seed crystal 9 has a plate shape and is made of a SiC single crystal. At the time of manufacturing by the solution growth method, a SiC single crystal is generated on the surface (crystal growth surface) of the seed crystal 9 and grows.
  • the seed crystal 9 is preferably a single crystal having a 4H polymorph crystal structure.
  • the surface (crystal growth surface) of the seed crystal 9 is a (000-1) plane (carbon plane) in terms of Miller index.
  • the (000-1) plane includes a plane whose offset angle is within ⁇ 0.5 °.
  • the (000-1) plane has less surface roughness than the (0001) plane (Si plane).
  • the crystal growth temperature is a temperature at which a SiC single crystal is grown, and depends on the composition of the Si—C solution.
  • a typical crystal growth temperature is 1600 to 2000 ° C.
  • the high-frequency heating device 3 is arranged around the crucible 6.
  • the high frequency heating device 3 is, for example, a high frequency heating coil.
  • the high-frequency heating device 3 is disposed coaxially with the seed shaft 41 and the rotating member 51.
  • the high frequency heating device 3 heats the inside of the chamber. More specifically, the high-frequency heating device 3 induction-heats the crucible 6 and melts the raw material stored in the crucible 6 to generate the Si—C solution 8.
  • the high-frequency heating device 3 further maintains the Si—C solution 8 at the crystal growth temperature.
  • the heat insulating member 2 has a casing shape, and has a side wall, an upper lid, and a lower lid.
  • the side wall of the heat insulating member 2 is disposed between the high-frequency heating device 3 and the crucible 6.
  • the side wall of the heat insulating member 2 is disposed around the crucible 6.
  • the upper lid of the heat insulating member 2 is disposed above the crucible 6.
  • the upper lid has a through hole 21 through which the seed shaft 41 is passed.
  • the lower lid of the heat insulating member 2 is disposed below the crucible 6.
  • the lower lid has a through hole 22 through which the rotating member 51 is passed.
  • the heat insulating member 2 covers the entire crucible 6.
  • the heat insulating member 2 includes a well-known heat insulating material.
  • the heat insulating material is a fiber-based or non-fiber-based molded heat insulating material.
  • FIG. 3 is an exploded perspective view of the lower end portion 43.
  • the lower end portion 43 includes a heat removal pedestal 44 and a hook member 45.
  • the seed crystal 9 includes a main body portion 91, a neck portion 92, and a plate-like head portion 93.
  • the main body 91 is plate-shaped. In FIG. 3, the main body 91 is disc-shaped when viewed from the axial direction Y of the seed shaft 41, but the shape of the main body 91 is not limited to this.
  • the neck portion 92 is formed on the main body portion 91 and is formed coaxially with the main body portion 91 in this embodiment.
  • the neck portion 92 extends in the axial direction Y of the seed shaft 41.
  • the plate-like head portion 93 is formed on the neck portion 92.
  • a direction perpendicular to the axial direction Y of the seed shaft 41 is defined as a radial direction X.
  • the width of the plate-shaped head portion 93 in the radial direction X is wider than that of the neck portion 92. Therefore, a groove having the bottom surface of the neck 92 is formed between the plate-like head 93 and the main body 91.
  • the heat removal pedestal 44 is a solid member.
  • the heat removal pedestal 44 is fixed to the lower end of the seed shaft 41.
  • the heat removal pedestal 44 may be formed inseparably from the main body of the seed shaft 41 or may be a separate member.
  • the heat removal pedestal 44 is cylindrical.
  • the heat removal pedestal 44 has a lower surface 440 and an outer peripheral surface 441.
  • the material of the heat removal pedestal 44 is not particularly limited.
  • a preferred material for the heat removal pedestal 44 is the same as the main body of the seed shaft 41. In this case, since the thermal expansion coefficient of the heat removal pedestal 44 and the thermal expansion coefficient of the main body of the seed shaft 41 are the same, generation of thermal stress in the heat removal pedestal 44 due to the difference in thermal expansion coefficient is suppressed.
  • the hook member 45 includes a leg portion 451 and a claw portion 452.
  • the leg portion 451 is attached to the heat removal pedestal 44 and extends in the axial direction Y of the seed shaft 41.
  • the claw portion 452 extends from the lower end of the leg portion 451 so as to intersect the axial direction Y. In FIG. 2, the claw portion 452 extends in the radial direction X toward the center of the seed shaft 41.
  • the vertical cross section (cross section in the axial direction Y) of the hook member 45 is L-shaped.
  • the leg 451 is cylindrical.
  • the claw portion 452 has an annular shape and has an opening 454.
  • the lower end 43 supports and fixes the seed crystal 9 by the hook member 45.
  • the seed crystal 9 can be attached to the lower end portion 43 without using an adhesive. Therefore, generation
  • the annular claw portion 452 can easily place the plate-like head portion 93.
  • the hook member 45 supports the seed crystal 9 while bringing the upper surface 930 of the plate-like head portion 93 of the seed crystal 9 into contact with the lower surface 440 of the heat removal pedestal 44.
  • the claw portion 452 of the hook member 45 is between the main body portion 91 and the plate-like head portion 93 as shown in FIG. It is inserted into the groove (neck 92 portion).
  • the upper surface 930 of the plate-like head portion 93 is in contact with the lower surface 440 of the heat removal pedestal 44 by the hook member 45.
  • the heat removal pedestal 44 is solid. Therefore, during crystal growth, the heat removal pedestal 44 effectively removes the seed crystal 9 by heat conduction. For this reason, the peripheral region of the Si—C solution 8 tends to be in a supercooled state. In the peripheral region of the supercooled state, the SiC concentration is supersaturated. Therefore, the growth of a SiC single crystal with few defects is promoted.
  • the hook member 45 is disposed inside the outer peripheral surface of the main body 91.
  • the Si—C solution is unlikely to wet up to the hook member 45 during crystal growth. Therefore, it is difficult to produce polycrystals.
  • the leg portion 451 is disposed with a clearance SP0 in the radial direction X with respect to the plate-shaped head portion 93
  • the claw portion 452 is disposed with a clearance SP1 in the radial direction X with respect to the neck portion 92.
  • the plate-like head portion 93 and the neck portion 92 are not restrained in the radial direction X. Therefore, during the crystal growth, the plate-like head portion 93 and the neck portion 92 tend to expand freely in the radial direction X.
  • the hook member 45 may be fixed to the lower surface of the main body of the seed shaft 41 or may be fixed to the heat removal pedestal 44.
  • the outer peripheral surface 441 of the heat removal pedestal 44 includes a male screw
  • the inner peripheral surface 453 of the leg includes a female screw.
  • the hook member 45 is fixed to the heat removal pedestal 44 by a male screw on the outer peripheral surface 441 and a female screw on the inner peripheral surface 453.
  • the hook member 45 can move in the axial direction Y according to tightening and loosening of the screw. Therefore, the contact condition between the upper surface 930 and the lower surface 440 and the restraining force of the hook member 45 with respect to the plate-like head portion 93 can be adjusted. Therefore, it is possible to suppress an excessive restraining force from being applied to the plate-shaped head portion 93 while bringing the upper surface 930 into contact with the lower surface 440.
  • FIG. 4A and 4B are schematic diagrams for explaining the relationship between the hook member 45 and the seed crystal 9 in a plan view (that is, when the manufacturing apparatus 100 is viewed from above).
  • the plate-like head portion 93 is smaller than the opening 454. Therefore, the plate-like head portion 93 can be inserted into the opening 454 and is stored between the hook member 45 and the heat removal pedestal 44.
  • the plate-shaped head portion 93 is an elliptical plate and includes a maximum length (long axis) L max 930 and a minimum length (short axis) L min 930. It has an upper surface 930.
  • the opening 454 of the hook member 45 is also elliptical and has a maximum diameter L max 454 and a minimum diameter L min 454.
  • the maximum length L max 930 is smaller than the maximum diameter L max 454. Furthermore, as shown in FIG. 4A, the maximum length L max 930 is larger than the minimum diameter L min 454. Therefore, as shown in FIG. 4A, after inserting the plate-like head portion 93 into the opening 454 and then rotating the plate-like head portion 93 about 90 ° around the central axis of the seed shaft 41, as shown in FIG. A portion OL near the maximum length L max 930 of the head 93 overlaps a portion near the minimum diameter L min 454 of the claw portions 452 of the hook member 45. Therefore, the seed crystal 9 is supported on the hook member 45 by the vicinity portion OL.
  • the upper surface 930 of the plate-shaped head portion 93 and the opening 454 of the hook member 45 are elliptical.
  • the shape of the upper surface 930 and the opening 454 is not limited to an elliptical shape.
  • the upper surface 930 and the opening 454 may be rectangular.
  • the maximum length L max 930 of the upper surface 930 is a rectangular diagonal
  • the minimum length L min 930 is a rectangular short side.
  • the maximum diameter L max 454 of the opening 454 is a rectangular diagonal line
  • the minimum diameter L min 454 is a short side of the rectangle.
  • the plate The head 93 is supported by the hook member 45. This is because if the plate-like head portion 93 inserted into the opening 454 is rotated, a portion OL near the maximum length L max 930 of the plate-like head portion 93 overlaps with a part of the claw portion 452.
  • the shape of the upper surface 930 of the plate-like head portion 93 is not particularly limited.
  • the upper surface 930 of the plate-like head portion 93 may have a minimum length L min 930 that is smaller than the opening 454 and shorter than the maximum length L max 930 and the maximum length L max 930.
  • the maximum length L max 930 is smaller than the maximum diameter L max 454 of the opening 454, and the maximum length L max 930 may be larger than the minimum diameter L min 454 openings 454.
  • the leg portion 451 of the hook member 45 has a cylindrical shape
  • the claw portion 452 has an annular shape.
  • the plurality of hook members 45 may be arranged around the central axis of the seed shaft 41.
  • the pair of hook members 45 may be disposed around the central axis C ⁇ b> 41 of the seed shaft 41.
  • each hook member 45 is disposed with the central axis C41 interposed therebetween.
  • a plurality of hook members 45 may be arranged around the central axis C41 at equal intervals. If the nail
  • the claw portion 452 extends horizontally in the radial direction X.
  • the shape of the claw portion 452 is not limited to this.
  • the claw portion 452 may have a protruding portion 455 erected in the axial direction Y at the tip portion.
  • the hook member 45 can support the plate-shaped head portion 93 with the protruding portion 455.
  • the claw portion 452 may extend obliquely upward from the lower end of the leg portion 451 toward the central axis side of the seed shaft 41. In this case, the hook member 45 can support the plate-shaped head portion 93 at the tip of the claw portion 452.
  • the hook member 45 is fixed by being screwed to the outer peripheral surface of the heat removal pedestal 44.
  • the fixing direction of the hook member 45 is not limited to this.
  • the lower end 43 itself of the seed shaft 41 is the heat removal pedestal 44.
  • the leg portion 451 of the hook member 45 has a cylindrical shape, and the inner peripheral surface and the outer peripheral surface of the upper end portion of the leg portion 451 have screws (threads).
  • the lower surface of the heat removal pedestal 44 has an annular groove 442.
  • the wall surface of the annular groove 442 has a screw (thread).
  • the upper end portion of the leg portion 451 of the hook member 45 is inserted into the annular groove 442, and the hook member 45 is screwed to the heat removal pedestal 44.
  • the hook member 45 can move in the axial direction Y by tightening and loosening the screw. Therefore, the position of the hook member 45 can be adjusted by adjusting the tightening degree of the screw. Can be adjusted.
  • the hook member 45 is separable from the heat removal pedestal 44.
  • the hook member 45 is not separated from the heat removal pedestal 44 and may be integrally formed.
  • the plate-like head portion 93 and the opening 454 are formed in the shape shown in FIG. 4A, the plate-like head portion 93 is rotated around the central axis C41 after the plate-like head portion 93 is inserted into the opening 454. It can be supported by the hook member 45.
  • the upper surface 930 of the plate-like head portion 93 is in direct contact with the lower surface 440 of the heat removal pedestal 44.
  • a paste-like or sheet-like graphite material 46 having thermal conductivity may be disposed between the upper surface 930 and the lower surface 440. In this case, the upper surface 930 is in contact with the lower surface 440 through the graphite material 46.
  • the heat removal pedestal 44 can effectively remove the heat received by the seed crystal 9 through the graphite material 46.
  • the hook member 45 is fixed to the heat removal pedestal 44 by screw connection.
  • the hook member 45 may be fixed to the heat removal pedestal 44 by an attachment method other than screw connection.
  • the manufacturing apparatus 100 described above is used in the manufacturing method of the SiC single crystal of the present embodiment.
  • the manufacturing method of the present embodiment includes a step of attaching the seed crystal 9 to the lower end of the seed shaft 41 (attachment step), a step of preparing the crucible 6 for storing the raw material of the SiC single crystal (raw material preparation step), and a Si—C A step of generating the solution 8 (generation step) and a step of growing the SiC single crystal (growth step) are provided.
  • attachment step attaching the seed crystal 9 to the lower end of the seed shaft 41
  • a step of preparing the crucible 6 for storing the raw material of the SiC single crystal raw material preparation step
  • Si—C A step of generating the solution 8 (generation step) and a step of growing the SiC single crystal (growth step) are provided.
  • the seed crystal 9 is fixed to the lower end of the seed shaft 41.
  • an attachment process in the case of using a seed shaft 41 having a lower end portion 43 shown in FIGS. 2 to 4A and 4B (hereinafter referred to as FIG. 2 etc.) will be described.
  • the plate-like head portion 93 is inserted into the opening 454 of the claw portion 452.
  • the seed crystal 9 is rotated around the central axis of the seed shaft 41, and as shown in FIG. 4B, a portion OL near the maximum length L max 930 of the plate-like head portion 93 is moved to the claw portion 452. It overlaps with the vicinity of the minimum diameter L min 454 of them. Thereby, the claw portion 452 can support the plate-shaped head portion 93.
  • the hook member 45 is attached to the heat removal pedestal 44 with the vicinity portion OL overlapped with the claw portion 452.
  • the hook member 45 is fitted in the heat removal base 44, and is screwed.
  • the hook member 45 can support the plate-shaped head portion 93 while bringing the upper surface 930 of the plate-shaped head portion 93 into contact with the lower surface 440 of the heat removal pedestal 44.
  • the tightening degree of the screw By adjusting the tightening degree of the screw, the pressing of the claw portion 452 against the plate-like head portion 93 can be adjusted.
  • a crucible 6 is prepared on the rotating member 51 in the chamber 1.
  • the raw material of the Si—C solution 8 is stored in advance.
  • the raw material contains at least Si.
  • the raw material further contains C.
  • the crucible 6 may be prepared in the chamber 1 after the attaching step, or the crucible 6 may be prepared in the chamber 1 before the attaching step.
  • the Si—C solution 8 is generated. Specifically, the chamber 1 is filled with an inert gas. After filling with the inert gas, the raw material in the crucible 6 is heated to the melting point or higher by the high-frequency heating device 3 to generate the Si—C solution 8.
  • the crucible 6 contains C
  • the crucible 6 contains C
  • the crucible 6 is made of graphite
  • C dissolves in the raw material melt from the crucible 6 and an Si—C solution 8 is generated.
  • the generated Si—C solution 8 contains Si and C.
  • the C concentration of the Si—C solution 8 approaches the saturation concentration.
  • the seed crystal 9 is brought into contact (immersion) with the Si—C solution 8. Specifically, the seed shaft 41 is lowered by the driving source 42 to bring the seed crystal 9 into contact with the Si—C solution 8.
  • the temperature of the Si—C solution 8 is adjusted to the crystal growth temperature by the high-frequency heating device 3. Further, the area around the seed crystal 9 in the Si—C solution 8 is supercooled to bring SiC into a supersaturated state. For example, the high-frequency heating device 3 is controlled so that the temperature in the peripheral area is lower than the temperature in the other part of the Si—C solution 8.
  • the seed shaft 41 extracts heat from the surrounding area through the seed crystal 9. For this reason, the surrounding area tends to be in a supercooled state. As a result, the SiC concentration in the peripheral area tends to be supersaturated.
  • the seed shaft 41 has a refrigerant circulation passage inside, and the refrigerant is circulated in the seed shaft 41. In this case, the heat removal function of the seed shaft 41 is further enhanced.
  • the seed crystal 9 is attached to the seed shaft 41 in contact with the heat removal pedestal 44. Therefore, the heat of the Si—C solution 8 is transferred to the heat removal pedestal 44 through the seed crystal 9 by heat conduction. Therefore, the heat of the Si—C solution is efficiently removed, and the surrounding area is in a supercooled state. As a result, the SiC concentration in the peripheral area is likely to increase and become supersaturated.
  • the seed crystal 9 rotates as the seed shaft 41 rotates around its axis.
  • the crucible 6 rotates by rotating the rotating member 51 around its axis.
  • the rotation direction of the seed crystal 9 may be opposite to the rotation direction of the crucible 6 or the same direction. Further, the rotation speed may be constant or may vary.
  • the seed shaft 41 gradually rises while rotating. At this time, a SiC single crystal is generated and grown on the surface (crystal growth surface) of the seed crystal 9 brought into contact with the Si—C solution 8. As above-mentioned, since the lower end part 43 has the heat removal base 44, it is easy to maintain a peripheral region in a supersaturated state. Therefore, the growth of the SiC single crystal is promoted.
  • the seed crystal 9 can be supported by the hook member 45 without using an adhesive. Therefore, even if the seed crystal 9 expands due to the heat of the Si—C solution 8 during crystal growth, the seed crystal 9 is heated by the difference between the thermal expansion coefficient of the seed crystal 9 and the thermal expansion coefficient of the seed shaft 41. Less susceptible to stress. Therefore, defects (dislocations) due to thermal stress are difficult to be introduced into the SiC single crystal during crystal growth.
  • the seed shaft 41 is pulled up to form a meniscus. After forming the meniscus, a SiC single crystal is grown.
  • the formation of the meniscus can suppress the Si—C solution from getting wet on the graphite seed shaft. If the Si—C solution wets the seed shaft, SiC polycrystal is likely to be formed in that portion. Therefore, the growth of the single crystal may be inhibited. If the Si—C solution wets the seed shaft, the Si—C solution may solidify due to cooling of the seed shaft, and the seed crystal may adhere to the seed shaft. In this case, thermal stress is generated due to the difference in thermal expansion coefficient between the seed shaft and the seed crystal, and basal plane dislocations are easily generated.
  • a preferred meniscus height is 0.2 to 3 mm. If the meniscus height is 0.2 mm or more, the above effect can be sufficiently obtained. On the other hand, if the meniscus height exceeds 3 mm, the temperature of the crystal growth surface is too low, and the supersaturation degree of SiC may become too high. In this case, the crystal growth surface of the SiC single crystal may be difficult to grow flat. Therefore, the preferable upper limit of the meniscus height is 3 mm. A more preferable lower limit of the meniscus height is 0.5 mm, and a more preferable upper limit is 2 mm.
  • the lower end portion 43 has a gap SP0 between the plate-like head portion 93 and the leg portion 451, and a seed crystal in a state having the gap SP1 between the neck portion 92 and the claw portion 452. 9 may be supported.
  • the lower end portion 43 supports the seed crystal 9 by providing play between the hook member 45 and the seed crystal 9.
  • the plate-like head portion 93 and the neck portion 92 are not restrained in the radial direction X. Therefore, the plate-shaped head portion 93 and the neck portion 92 are easily expanded in the radial direction X without receiving a restraining force, and are not easily subjected to thermal stress due to the difference in thermal expansion coefficient.
  • SiC single crystal material A SiC single crystal is manufactured by the above-described process.
  • thermal stress due to a difference in thermal expansion coefficient is hardly generated in the SiC single crystal during the crystal growth of the SiC single crystal. Therefore, there are few crystal defects in the manufactured SiC single crystal.
  • the SiC single crystal material produced by the above production method has a basal plane dislocation density of 50 / cm 2 or less even when the crystal diameter is as large as 50 mm or more.
  • the basal plane dislocation density is measured by the following method.
  • a wafer having a surface inclined at an off angle of 4 ° or less with respect to the c-plane ( ⁇ 0001 ⁇ plane in terms of the Miller index) is cut out from the SiC single crystal material.
  • Chemical mechanical polishing (CMP) is performed on the wafer surface.
  • the wafer surface is etched using molten KOH at 520 ° C.
  • arbitrary 10 fields (each field: 800 ⁇ m ⁇ 640 ⁇ m) are selected. In each selected visual field, the etch pit formed by etching is observed.
  • the shape of the etch pit differs depending on the type of dislocation (threading dislocation, basal plane dislocation, etc.).
  • the etch pit of the basal plane dislocation is specified based on the shape of the etch pit.
  • the total number of etch pits specified in 10 views is divided by the area of 10 views to determine the basal plane dislocation density (/ cm 2 ).
  • the manufacturing apparatus 100 since the manufacturing apparatus 100 includes the hook member 45, the seed crystal 9 can be supported on the seed shaft 41 without using an adhesive. Therefore, the SiC single crystal during crystal growth is not easily subjected to thermal stress due to the difference in thermal expansion coefficient between the seed shaft 41 and the seed crystal 9. Furthermore, the manufacturing apparatus 100 supports the seed crystal 9 while contacting the plate-like head portion 93 of the seed crystal 9 with the heat removal pedestal 44. In this case, the heat transferred from the Si—C solution 8 to the seed crystal 9 is removed to the heat removal pedestal 44 by heat conduction. Therefore, the peripheral area of the Si—C solution 8 is easily brought into a supercooled state, and the peripheral area is easily maintained in a SiC supersaturated state.
  • the hook member 45 is disposed on the inner side of the outer peripheral surface of the main body, it is possible to suppress the Si—C solution 8 from getting wet to the lower end 43 of the seed shaft 41 during crystal growth. As a result, the growth of a SiC single crystal with few defects can be promoted.
  • SiC single crystals were produced under various production conditions, and the basal plane dislocation density in the SiC single crystals was investigated.
  • Example 1 of the present invention a SiC single crystal material was manufactured by the following method. A manufacturing apparatus having the configuration shown in FIGS. 1 to 4A and 4B was prepared. A graphite crucible was used as the crucible.
  • a graphite crucible containing raw materials was stored in the chamber.
  • the seed crystal was attached to the lower end of a graphite seed shaft.
  • the seed crystal was a 4H polymorphic SiC single crystal, and the lower surface (crystal growth surface) was a (000-1) plane.
  • the chamber was heated by a high-frequency heating coil to produce a Si—C solution.
  • the atmosphere in the chamber was a helium atmosphere containing 0.3% by volume of nitrogen.
  • the temperature around the seed crystal was 1940 ° C., and the temperature gradient was 15 ° C./cm.
  • the chamber was kept under the above conditions for 1 hour to produce a Si—C solution.
  • the seed crystal was brought into contact with the Si—C solution.
  • the seed shaft was lifted by 0.5 mm to form a meniscus. After forming the meniscus, a SiC single crystal was grown. After the growth, the seed shaft was raised to separate the seed crystal from the Si—C solution. Thereafter, the inside of the chamber was gradually cooled to room temperature to produce a SiC single crystal material having a crystal diameter of 3 inches (76.2 mm).
  • the other production conditions (including meniscus formation) were the same as in Invention Example 1.
  • a SiC single crystal material having a crystal diameter of 2 inches (50.8 mm) was manufactured.
  • the other production conditions (including meniscus formation) were the same as in Invention Example 1.
  • a SiC single crystal material having a crystal diameter of 4 inches (101.6 mm) was manufactured.
  • the other production conditions (including meniscus formation) were the same as in Invention Example 1.
  • a SiC single crystal material having a crystal diameter of 3 inches (76.2 mm) was manufactured.
  • Comparative Example 1 In Comparative Example 1, a conventional manufacturing apparatus having a graphite seed shaft having a flat bottom surface without using a hook member and a heat removal pedestal at the lower end portion was used. A plate-like seed crystal having no plate-like head and neck was used as the seed crystal. A commercially available carbon adhesive (trade name ST-201 manufactured by Nisshinbo Co., Ltd.) was applied as it was to the lower surface of the seed shaft, and the seed crystal was adhered. The other production conditions (including meniscus formation) were the same as in Invention Example 1. In Comparative Example 1, a SiC single crystal material having a crystal diameter of 3 inches (76.2 mm) was manufactured.
  • Comparative Example 2 In Comparative Example 2, as compared with Comparative Example 1, a commercially available carbon adhesive (trade name ST-201 manufactured by Nisshinbo) was diluted with ethanol and then applied to the lower surface of the seed shaft. The other production conditions were the same as in Comparative Example 1. In Comparative Example 2, a SiC single crystal material having a crystal diameter of 3 inches (76.2 mm) was manufactured.
  • Comparative Example 3 In Comparative Example 3, as compared with Comparative Example 1, sugar was used as an adhesive. Specifically, sugar was applied to the lower surface of the seed shaft, the seed crystal was adhered, and then carbonized to increase the adhesive strength. The other production conditions were the same as in Comparative Example 1. In Comparative Example 3, an SiC single crystal material having a crystal diameter of 3 inches (76.2 mm) was manufactured.
  • the basal plane dislocation density of the manufactured SiC single crystal materials of Invention Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 was measured by the above-described method.
  • the basal plane dislocation density of each of the SiC single crystal materials of Invention Examples 1 to 5 was as low as 50 / cm 2 or less.
  • the basal plane dislocation density of the SiC single crystal materials of Comparative Examples 1 to 3 was 90 / cm 2 or more, both of which were high. This is probably because the seed crystal was fixed to the seed shaft by the adhesive, so that thermal stress was generated due to the difference in thermal expansion coefficient during crystal growth, and crystal defects (dislocations, etc.) were generated in the growing SiC single crystal.

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Abstract

シードシャフト(41)は、チャンバ(1)内に配置される下端部(43)を含む。下端部(43)は、種結晶(9)を取付け可能である。種結晶(9)は、本体部(91)と、頸部(92)と、板状頭部(93)とを含む。頸部(92)は、本体部(91)上に形成されている。板状頭部(93)は、頸部(92)上に形成されており、頸部(92)よりも広い幅を有する。シードシャフト(41)の下端部(43)は、抜熱台座(44)と、フック部材(45)とを備える。抜熱台座(44)は中実であり、下面(440)を有する。フック部材(45)は、脚部(451)と、爪部(452)とを含む。脚部(451)は、シードシャフト(41)の軸方向(Y)に延びる。爪部(452)は、脚部(451)の下端からシードシャフト(41)の径方向(X)に延び、板状頭部(93)と本体部(91)との間に配置されて板状頭部(93)を支持できる。

Description

SiC単結晶の製造装置、SiC単結晶の製造方法及びSiC単結晶材
 本発明は、SiC単結晶の製造装置、その製造装置を用いたSiC単結晶の製造方法、及び、SiC単結晶材に関する。
 炭化珪素(SiC)は、熱的及び化学的に安定な化合物半導体である。SiCは、シリコン(Si)と比較して、優れたバンドギャップ、絶縁破壊電圧、電子飽和速度及び熱伝導率を有する。そのため、SiCは、次世代のパワーデバイス等のデバイス材料として注目される。
 SiC単結晶の製造方法として、溶液成長法が知られている。溶液成長法では、初めに、板状のSiCの種結晶を棒状のシャフト(以下、シードシャフトという)の下端に配置する。そして、種結晶の下面(以下、結晶成長面という)をSi-C溶液に接触させる。その後、Si-C溶液における種結晶の近傍を過冷却状態にして、結晶成長面にSiC単結晶を成長させる。Si-C溶液は、Si又はSi合金の融液に炭素(C)が溶解した溶液をいう。SiC単結晶の成長時の温度(結晶成長温度という)は1500~2000℃程度と高温である。そのため、シードシャフトは耐熱性を要求され、通常、黒鉛からなる。
 特開2010-189246号公報(特許文献1)に記載されているとおり、溶液成長法によるSiC単結晶の製造方法では通常、接着剤を用いて、SiC種結晶を、シードシャフトの下面に取り付ける。
 上述のとおり、SiC単結晶を成長させるとき、SiC種結晶及びシードシャフトの下端部は高温の結晶成長温度に曝される。シードシャフトの素材はSiC種結晶とは異なるため、シードシャフトの熱膨張係数は、SiC種結晶の熱膨張係数と異なる。SiC種結晶は接着剤によりシードシャフトの下面に固定されるため、この熱膨張係数の差により、結晶成長中のSiC単結晶には熱応力がかかる。このような熱応力は、製造されたSiC単結晶内に転位等の結晶欠陥を導入する。転位等の結晶欠陥はSiC単結晶のデバイス特性を低下する。したがって、転位の導入を抑制できるSiC単結晶の製造方法が求められている。
 国際公開第2015/118888号(特許文献2)は、本出願人により提案されたものであって、SiC単結晶にかかる熱応力の抑制方法を開示する。特許文献2に開示された製造装置では、シードシャフトの下端に、シードシャフトの下面に沿ってスライド可能な保持部材を備える。種結晶は保持部材の下端に固定される。この場合、種結晶の熱膨張に伴い、保持部材がスライドする。そのため、シードシャフトと種結晶との熱膨張率の相違に起因する熱応力がSiC単結晶にかかりにくい、と特許文献2には記載されている。
特開2010-189246号公報 国際公開第2015/118888号
 特許文献2に開示の製造装置を用いれば、結晶成長中のSiC単結晶への熱応力が抑制される。しかしながら、特許文献2では、保持部材に種結晶を取り付けるために、接着剤を使用する。したがって、種結晶のうち、接着剤により保持部材に固定された部分には、依然として、熱膨張係数差に起因した熱応力がかかる。
 本発明の目的は、結晶成長中において、熱膨張係数差に起因した熱応力の発生を抑制できる、SiC単結晶の製造装置、その製造装置を用いたSiC単結晶の製造方法及びSiC単結晶材を提供することである。
 本実施形態によるSiC単結晶の製造装置は、溶液成長法でのSiC単結晶の製造に使用される。製造装置は、チャンバと、加熱装置と、シードシャフトとを備える。加熱装置は、チャンバ内を加熱する。シードシャフトは昇降可能である。シードシャフトは、チャンバ内に配置される下端部を含む。下端部は、種結晶を取付け可能である。種結晶は、本体部と、頸部と、板状頭部とを含む。頸部は、本体部上に形成されている。板状頭部は、頸部上に形成されており、頸部よりも広い幅を有する。シードシャフトの下端部は、抜熱台座と、フック部材とを備える。抜熱台座は中実であり、下面を有する。フック部材は、脚部と、爪部とを含む。脚部は、シードシャフトの軸方向に延びる。爪部は、脚部の下端からシードシャフトの径方向に延び、板状頭部と本体部との間に配置されて板状頭部を支持できる。フック部材は、本体部の外周面よりも内側に配置される。
 本実施形態によるSiC単結晶の製造方法は、上記製造装置を用いる。本実施形態の製造方法は、取付工程と、原料準備工程と、生成工程と、成長工程とを備える。取付工程では、フック部材を用いて、板状頭部の上面を抜熱台座の下面に接触させて板状頭部を支持することにより、種結晶をシードシャフトの下端部に取り付ける。原料準備工程では、チャンバ内に、SiC単結晶の原料を収納する坩堝を準備する。生成工程では、坩堝を加熱して原料を溶融し、Si-C溶液を生成する。成長工程では、種結晶をSi-C溶液に接触させて、種結晶上に単結晶を成長させる。
 本実施形態によるSiC単結晶材は、50mm以上の結晶口径を有し、ミラー指数で{0001}面に対して4°以内のオフ角で傾斜した表面における基底面転位密度が50/cm2以下である。
 本実施形態によるSiC単結晶の製造装置は、接着剤を使用しなくても、フック部材により、種結晶をシードシャフトの下端部に支持できる。そのため、結晶成長中において、熱膨張係数差に起因した熱応力の発生を抑制できる。また、フック部材が本体部の外周面よりも内側に配置されるため、結晶成長中にSi-C溶液がシードシャフトの下端部に濡れ上がるのを抑制できる。そのため、多結晶の発生が抑制される。上述のSiC単結晶の製造方法では、上記製造装置を使用するため、結晶成長中において、熱応力の発生を抑制できる。そのため、熱応力に起因した結晶欠陥の少ないSiC単結晶を製造できる。製造されたSiC単結晶が50mm以上の結晶口径を有する場合、ミラー指数で{0001}面に対して4°以内のオフ角で傾斜した表面における基底面転位密度が50/cm2以下に抑えられる。
図1は、本実施形態のSiC単結晶の製造装置の全体構成図である。 図2は、図1中のシードシャフトの下端部の一部断面図である。 図3は、図2に示すシードシャフトの下端部の分解斜視図である。 図4Aは、種結晶を取付け前のシードシャフトの下端部を上方から見た場合(つまり、シードシャフトを上方から下方にみた場合)の平面図である。 図4Bは、種結晶を取付け後のシードシャフトの下端部を上方から見た場合の平面図である。 図5は、図4Aとは異なる、種結晶を取付け前のシードシャフトの下端部を上方から見た場合の平面図である。 図6は、図4Bと異なる、シードシャフト下端部の他の例を示す平面図である。 図7は、図4B及び図6と異なる、シードシャフト下端部の他の例を示す平面図である。 図8は、図2と異なる、シードシャフト下端部の他の例を示す一部断面図である。 図9は、図2及び図8と異なる、シードシャフト下端部の他の例を示す一部断面図である。 図10は、図2、図8及び図9と異なる、シードシャフト下端部の他の例を示す一部断面図である。 図11は、図2、図8~図10と異なる、シードシャフト下端部の他の例を示す一部断面図である。 図12は、図2、図8~図11と異なる、シードシャフト下端部の他の例を示す一部断面図である。
 本実施形態によるSiC単結晶の製造装置は、溶液成長法でのSiC単結晶の製造に使用される。製造装置は、チャンバと、加熱装置と、シードシャフトとを備える。加熱装置は、チャンバ内を加熱する。シードシャフトは昇降可能である。シードシャフトは、チャンバ内に配置される下端部を含む。下端部は、種結晶を取付け可能である。種結晶は、本体部と、頸部と、板状頭部とを含む。頸部は、本体部上に形成されている。板状頭部は、頸部上に形成されており、頸部よりも広い幅を有する。シードシャフトの下端部は、抜熱台座と、フック部材とを備える。抜熱台座は中実であり、下面を有する。フック部材は、脚部と、爪部とを含む。脚部は、シードシャフトの軸方向に延びる。爪部は、脚部の下端からシードシャフトの径方向に延び、板状頭部と本体部との間に配置されて板状頭部を支持できる。フック部材は、本体部の外周面よりも内側に配置される。
 本実施形態では、フック部材が種結晶の板状頭部を支持することにより、種結晶がシードシャフト下端部に取付けられる。したがって、従前のように、接着剤により種結晶をシードシャフトに固定しなくてよい。そのため、SiC単結晶の結晶成長中、シードシャフトの熱膨張係数と種結晶の熱膨張係数との差に起因して発生する熱応力が、結晶成長中のSiC単結晶にかかるのを抑制できる。また、フック部材が本体部の外周面よりも内側に配置されるため、結晶成長中にSi-C溶液がシードシャフトの下端部に濡れ上がるのを抑制できる。その結果、製造されたSiC単結晶内部に、基底面転位等の結晶欠陥が生成されにくい。
 さらに、フック部材は、板状頭部の上面を抜熱台座の下面と接触させつつ種結晶を支持する。そのため、抜熱台座は熱伝導により種結晶を抜熱する。この場合、SiC単結晶の成長時、Si-C溶液のうち、種結晶の周辺域(以下、単に周辺域という)を効率的に抜熱し、過冷却状態にしやすい。そのため、結晶欠陥の少ないSiC単結晶の成長が促進される。
 好ましくは、脚部の上端部は第1のねじを有し、抜熱台座は、第1のねじに対応する第2のねじを有し、フック部材は、第1及び第2のねじによりねじ結合されている。第1及び第2のねじの締め付け及び緩めにより軸方向に移動可能である。
 この場合、ねじの締め具合により、シードシャフトの軸方向でのフック部材の位置を調整できる。そのため、フック部材により種結晶にかかる押圧を調整しやすい。
 上記下端部は、シードシャフトの中心軸まわりに配置される複数のフック部材を含んでもよい。
 好ましくは、脚部は円筒状であり、爪部は中央に開口を有する円環状である。
 この場合、爪部が板状頭部の外周縁部分を支持できるため、フック部材が種結晶を安定して支持できる。
 好ましくは、板状頭部の上面は、長さの異なる最大長と最小長とを有し、開口は、長さの異なる最大径と最小径とを有し、最大長は前記最大径よりも小さく、かつ、最小径よりも大きい。
 この場合、板状頭部の上面及び爪部の開口は異方形状を有する。そして、円環状の爪部の開口に板状頭部が挿入可能である。さらに、挿入された板状頭部がシードシャフトの中心軸周りに回転することにより、板状頭部の一部(最大長近傍部分)が爪部の一部(最小径近傍部分)に載置される。そのため、フック部材が種結晶を支持できる。
 好ましくは、抜熱台座は、雄ねじを含む外周面を有し、脚部の上端部は、雌ねじを含む内周面を有する。フック部材は、雄ねじ及び雌ねじにより抜熱台座に取付可能である。
 フック部材は、ねじの締め付け及び緩めにより、軸方向に移動可能である。そのため、フック部材による種結晶にかかる押圧を調整しやすい。
 好ましくは、板状頭部が支持されたとき、脚部は板状頭部と径方向に隙間を設けて配置され、爪部は頸部と径方向に隙間を設けて配置される。
 この場合、種結晶が膨脹しても、種結晶の径方向の膨張は拘束されにくい。
 下端部はさらに、板状頭部の上面と抜熱台座の下面との間に配置されるペースト状又はシート状の黒鉛材を含んでもよい。板状頭部の上面は、黒鉛材を介して抜熱台座の下面に接触する。黒鉛材はたとえば黒鉛ペースト、可撓性黒鉛シートである。
 この場合であっても、抜熱台座は、黒鉛材を介して種結晶を有効に抜熱できる。そのため、Si-C溶液の周辺域を過冷却状態に維持しやすい。
 本実施形態によるSiC単結晶の製造方法は、上記製造装置を用いる。本実施形態の製造方法は、取付工程と、原料準備工程と、生成工程と、成長工程とを備える。取付工程では、フック部材を用いて、板状頭部の上面を抜熱台座の下面に接触させて板状頭部を支持することにより、種結晶をシードシャフトの下端部に取り付ける。原料準備工程では、チャンバ内にSiC単結晶の原料を収納する坩堝を準備する。生成工程では、坩堝を加熱して原料を溶融し、Si-C溶液を生成する。成長工程では、種結晶をSi-C溶液に接触させて、種結晶上に単結晶を成長させる。
 本実施形態によるSiC単結晶材は、50mm以上の結晶口径を有し、ミラー指数で{0001}面に対して4°以内のオフ角で傾斜した表面における基底面転位密度が50/cm2以下である。
 以下、図面を参照し、本発明の実施の形態を詳しく説明する。図中同一又は相当部分には同一符号を付してその説明は繰り返さない。
 [SiC単結晶の製造装置の全体構成]
 図1は、本実施形態のSiC単結晶の製造装置100の全体構成図である。図1に示すとおり、製造装置100は、チャンバ1と、断熱部材2と、高周波加熱装置3と、昇降装置4と、シードシャフト41と、回転装置5とを備える。
 チャンバ1は筐体であり、断熱部材2と、高周波加熱装置3と、坩堝6とを収納する。SiC単結晶が製造されるとき、チャンバ1は水冷される。
 回転装置5は、回転部材51と、駆動源52とを備える。回転部材51は棒状であり、上端に回転台を有する。回転台上には、坩堝6が配置可能である。回転部材51の下部は、駆動源52と連結している。SiC単結晶を製造するとき、回転装置5は、回転台上に配置された坩堝6を、回転部材51の軸周りに回転する。
 坩堝6は、上端が開口した筐体である。坩堝6は、Si-C溶液8を収納する。Si-C溶液8は、SiC単結晶の原料である、シリコン(Si)及び炭素(C)を含有する。Si-C溶液8は、Si-C溶液の原料を加熱により溶融して生成される。原料は、Siのみを含有してもよいし、Si及び他の金属元素を含有してもよい。Si-C溶液の原料に含有される金属元素はたとえば、アルミニウム(Al)、チタン(Ti)、マンガン(Mn)、クロム(Cr)、コバルト(Co)、バナジウム(V)、鉄(Fe)等である。
 坩堝6の素材はたとえば、黒鉛である。坩堝6が黒鉛で構成されれば、坩堝6自体がSi-C溶液8の炭素供給源となる。坩堝6の素材は、黒鉛以外であってもよい。たとえば、坩堝6は、セラミックスや高融点の金属で構成されてもよい。坩堝6が炭素供給源として利用されない場合、Si-C溶液8の原料は、上述の元素の他に、Cをさらに含有する。坩堝6が黒鉛以外の素材で構成される場合、坩堝6の内表面に黒鉛からなる被膜が形成されていてもよい。坩堝6は、図示しない蓋を有していてもよい。
 昇降装置4は、シードシャフト41と、駆動源42とを備える。図1では、駆動源42は、チャンバ1の上方に配置される。しかしながら駆動源42の配置位置は特に限定されない。
 シードシャフト41は、回転部材51と同軸に配置される。シードシャフト41は棒状であり、たとえば、円柱状である。シードシャフト41の下端部43は、チャンバ1内に配置され、シードシャフト41の上端部は、チャンバ1の上方に配置される。つまり、シードシャフト41は、チャンバ1を高さ方向に貫通して配置されている。
 シードシャフト41の上端部は、駆動源42に連結される。駆動源42は、シードシャフト41を昇降する。駆動源42はさらに、シードシャフト41を、シードシャフト41の中心軸周りに回転させる。シードシャフト41の下端部43は、チャンバ1内に配置される。シードシャフト41の下端部43は、結晶成長時には、坩堝6内に配置される。シードシャフト41の下端部43には、種結晶9が取付け可能である。
 種結晶9は板状であり、SiC単結晶からなる。溶液成長法による製造時、種結晶9の表面(結晶成長面)にSiC単結晶が生成され、成長する。4H多形の結晶構造を有するSiC単結晶を製造する場合、好ましくは、種結晶9は4H多形の結晶構造の単結晶である。
 好ましくは、種結晶9の表面(結晶成長面)は、ミラー指数で(000-1)面(カーボン面)である。ここで、(000-1)面は、オフセット角度が±0.5°以内の面を含む。(000-1)面は、(0001)面(Si面)と比べて、表面荒れが少ない。表面荒れが少ないと、結晶成長中に、SiC単結晶が溶液を巻き込んで成長するのを抑制できる。つまり、インクルージョンの発生を抑制できる。そのため、基底面転位や貫通転位等の結晶欠陥の発生を抑制できる。
 SiC単結晶を製造するとき、シードシャフト41を降下し、図1に示すとおり、種結晶9をSi-C溶液8に接触させる。このとき、Si-C溶液8は結晶成長温度に保たれる。結晶成長温度とは、SiC単結晶を成長させるときの温度であって、Si-C溶液の組成に依存する。一般的な結晶成長温度は1600~2000℃である。
 高周波加熱装置3は、坩堝6の周りに配置される。高周波加熱装置3はたとえば、高周波加熱コイルである。高周波加熱装置3は、シードシャフト41及び回転部材51と同軸に配置される。高周波加熱装置3は、チャンバ内を加熱する。より具体的には、高周波加熱装置3は、坩堝6を誘導加熱し、坩堝6に収納された原料を溶融してSi-C溶液8を生成する。高周波加熱装置3はさらに、Si-C溶液8を結晶成長温度に維持する。
 断熱部材2は、筐体状であり、側壁と、上蓋と、下蓋とを有する。断熱部材2の側壁は、高周波加熱装置3と坩堝6との間に配置される。そして、断熱部材2の側壁は、坩堝6の周りに配置される。断熱部材2の上蓋は、坩堝6よりも上方に配置される。上蓋は、シードシャフト41を通すための貫通孔21を有する。断熱部材2の下蓋は、坩堝6の下方に配置される。下蓋は、回転部材51を通すための貫通孔22を有する。要するに、断熱部材2は、坩堝6全体を覆う。断熱部材2は、周知の断熱材を備える。断熱材は、繊維系又は非繊維系の成形断熱材である。
 [シードシャフト41の下端部43]
 図2は、図1中のシードシャフト41の下端部43を拡大した一部断面図であり、図3は、下端部43の分解斜視図である。図2及び図3を参照して、下端部43は、抜熱台座44と、フック部材45とを備える。
 種結晶9は、本体部91と、頸部92と、板状頭部93とを備える。本体部91は板状である。図3では、本体部91はシードシャフト41の軸方向Yから見て円板状であるが、本体部91の形状はこれに限定されない。
 頸部92は、本体部91上に形成されており、本実施形態では、本体部91と同軸に形成されている。頸部92は、シードシャフト41の軸方向Yに延びている。
 板状頭部93は、頸部92上に形成されている。ここで、シードシャフト41の軸方向Yと垂直な方向を径方向Xと定義する。図2に示すとおり、板状頭部93の径方向Xの幅は、頸部92よりも広い。したがって、板状頭部93と本体部91との間には頸部92の表面を底面とする溝が形成されている。
 [抜熱台座44]
 抜熱台座44は中実の部材である。抜熱台座44は、シードシャフト41の下端に固定されている。抜熱台座44はシードシャフト41の本体と一体不可分に形成されていてもよいし、別個の部材であってもよい。
 本実施形態では、抜熱台座44は円柱状である。抜熱台座44は、下面440と、外周面441とを有する。抜熱台座44の素材は特に限定されない。抜熱台座44の好ましい素材は、シードシャフト41の本体と同じである。この場合、抜熱台座44の熱膨張係数とシードシャフト41の本体の熱膨張係数とが同じになるため、熱膨脹係数差に起因する抜熱台座44での熱応力の発生が抑制される。
 [フック部材45]
 フック部材45は、脚部451と、爪部452とを含む。脚部451は抜熱台座44に取付けられ、シードシャフト41の軸方向Yに延びる。爪部452は、脚部451の下端から軸方向Yと交差して延びる。図2では、爪部452は、シードシャフト41の中央に向かって径方向Xに延びる。この場合、フック部材45の縦断面(軸方向Yでの断面)はL字形状である。
 本実施形態では、図3に示すとおり、脚部451は円筒状である。爪部452は円環状であり、開口454を有する。
 [種結晶9、抜熱台座44及びフック部材45の関係]
 下端部43は、フック部材45により、種結晶9を支持して固定する。この場合、接着剤を使用しなくても、種結晶9を下端部43に取付けることができる。そのため、接着剤を使用した場合に生じる熱膨張係数差に起因した熱応力の発生を抑制できる。そのため、製造されるSiC単結晶に、熱応力に起因した結晶欠陥(転位等)が導入されにくい。なお、図3に示すとおり、フック部材45が円筒状である場合、円環状の爪部452が板状頭部93を載置しやすい。
 さらに、フック部材45は、種結晶9の板状頭部93の上面930を抜熱台座44の下面440と接触させつつ、種結晶9を支持する。具体的には、種結晶9がシードシャフト41の下端部43に固定されるとき、図2に示すとおり、フック部材45の爪部452は、本体部91と板状頭部93との間の溝(頸部92部分)に挿入されている。このとき、板状頭部93の上面930は、フック部材45により、抜熱台座44の下面440と接触している。上述のとおり、抜熱台座44は中実である。そのため、結晶成長中、抜熱台座44は、種結晶9を熱伝導により有効に抜熱する。そのため、Si-C溶液8の周辺域が過冷却状態になりやすい。過冷却状態の周辺域では、SiC濃度が過飽和状態となる。そのため、欠陥の少ないSiC単結晶の成長が促進される。
 平面視において、フック部材45は、本体部91の外周面よりも内側に配置される。この場合、結晶成長時において、Si-C溶液がフック部材45にまで濡れ上がりにくい。そのため、多結晶が生成しにくい。
 図2では、脚部451は板状頭部93と径方向Xに隙間SP0を設けて配置され、爪部452は、頸部92と径方向Xに隙間SP1を設けて配置されている。この場合、板状頭部93及び頸部92は径方向Xに拘束されていない。そのため、結晶成長中、板状頭部93及び頸部92は、径方向Xへ自由に膨脹しやすい。
 フック部材45は、シードシャフト41の本体下面に固定されていてもよいし、抜熱台座44に固定されていてもよい。好ましくは、図2及び図3に示すとおり、抜熱台座44の外周面441は雄ねじを含み、脚部の内周面453は雌ねじを含む。そして、フック部材45は、外周面441の雄ねじと内周面453の雌ねじとにより、抜熱台座44に固定される。この場合、ねじの締め付け及び緩めに応じて、フック部材45が軸方向Yに移動可能である。そのため、上面930及び下面440の接触具合、及び、フック部材45の板状頭部93に対する拘束力を調整できる。そのため、上面930を下面440に接触させつつ、過度の拘束力が板状頭部93にかかるのを抑制できる。
 図4A及び図4Bは、平面視(つまり、製造装置100を上方から下方に見た場合)におけるフック部材45と種結晶9との関係を説明するための模式図である。図4Aを参照して、板状頭部93は開口454よりも小さい。そのため、板状頭部93は開口454に挿入可能であり、フック部材45と抜熱台座44との間に収納される。
 さらに、図3及び図4A、図4Bを参照して、板状頭部93は楕円状の板であり、最大長(長軸)Lmax930と最小長(短軸)Lmin930とを含む上面930を有する。一方、フック部材45の開口454も楕円状であり、最大径Lmax454と最小径Lmin454とを有する。
 図4Aを参照して、最大長Lmax930は最大径Lmax454よりも小さい。さらに、図4Aに示すとおり、最大長Lmax930は最小径Lmin454よりも大きい。そのため、図4Aに示すとおり、板状頭部93を開口454に挿入した後、板状頭部93をシードシャフト41の中心軸周りに90°程度回転すれば、図4Bに示すとおり、板状頭部93のうちの最大長Lmax930の近傍部分OLが、フック部材45の爪部452のうちの最小径Lmin454の近傍部分と重複する。したがって、種結晶9が、近傍部分OLによりフック部材45に支持される。
 図3、図4A及び図4Bでは、板状頭部93の上面930、及び、フック部材45の開口454が楕円形状である。しかしながら、上面930及び開口454の形状は楕円形状に限定されない。たとえば、図5に示すとおり、上面930及び開口454が矩形状であってもよい。この場合において、上面930の最大長Lmax930は矩形の対角線となり、最小長Lmin930は矩形の短辺となる。同様に、開口454の最大径Lmax454は矩形の対角線となり、最小径Lmin454は矩形の短辺となる。この場合であっても、上面930が開口454よりも小さく、最大長Lmax930が最大径Lmax454よりも小さく、かつ、最大長Lmax930が最小径Lmin454よりも大きければ、板状頭部93がフック部材45に支持される。開口454に挿入されている板状頭部93を回転すれば、板状頭部93の最大長Lmax930の近傍部分OLが爪部452の一部と重複するからである。
 要するに、板状頭部93の上面930の形状は特に限定されない。板状頭部93の上面930は、開口454よりも小さく、最大長Lmax930及び最大長Lmax930よりも長さの短い最小長Lmin930を有すればよい。最大長Lmax930が開口454の最大径Lmax454よりも小さく、かつ、最大長Lmax930が開口454の最小径Lmin454よりも大きければよい。
 図3~図5では、フック部材45の脚部451は円筒状であり、爪部452は円環状である。しかしながら、複数のフック部材45が、シードシャフト41の中心軸回りに配置されてもよい。たとえば、図6に示すとおり、一対のフック部材45が、シードシャフト41の中心軸C41の周りに配置されてもよい。この場合、各フック部材45は、中心軸C41を間に挟んで配置される。さらに、図7に示すとおり、複数のフック部材45が、中心軸C41周りに等間隔に配置されてもよい。フック部材45の爪部が板状頭部93を支持できれば、フック部材の配置位置及び個数は特に限定されない。
 図2では、爪部452は径方向Xに水平に延びている。しかしながら、爪部452の形状はこれに限定されない。たとえば、図8に示すとおり、爪部452は先端部に、軸方向Yに立設された突起部455を有してもよい。この場合であっても、フック部材45は、突起部455で板状頭部93を支持できる。また、図9に示すとおり、爪部452は、脚部451の下端からシードシャフト41の中心軸側に斜め上方に延びていてもよい。この場合、フック部材45は、爪部452の先端で板状頭部93を支持できる。
 図2、図8及び図9では、フック部材45は、抜熱台座44の外周面にねじ結合されることにより固定される。しかしながら、フック部材45の固定方向はこれに限定されない。たとえば、図10では、シードシャフト41の下端部43自体が抜熱台座44である。フック部材45の脚部451は円筒状であり、脚部451の上端部の内周面及び外周面はねじ(ねじ山)を有する。一方、抜熱台座44の下面は、円環溝442を有する。円環溝442の壁面はねじ(ねじ山)を有する。図10では、フック部材45の脚部451の上端部が、円環溝442に挿入されて、フック部材45が抜熱台座44とねじ結合される。この場合、フック部材45は、ねじの締め付け及び緩めにより、軸方向Yに移動可能である。そのため、ねじの締め具合を調整することにより、フック部材45の位置を調整でき、板状頭部93の上面を抜熱台座44の下面に接触させつつ、フック部材45の板状頭部93への押圧を調整できる。
 図2、図8~図10では、フック部材45が抜熱台座44と分離可能である。しかしながら、図11に示すとおり、フック部材45が抜熱台座44と分離されておらず、一体的に形成されていてもよい。この場合、板状頭部93及び開口454を図4Aに示す形状にすれば、板状頭部93を開口454に挿入した後、中心軸C41周りに回転することにより、板状頭部93をフック部材45で支持できる。
 図2では、板状頭部93の上面930が、抜熱台座44の下面440に直接接触している。しかしながら、図12に示すとおり、上面930と下面440との間に熱伝導性を有するペースト状又はシート状の黒鉛材46を配置してもよい。この場合、上面930は黒鉛材46を介して下面440と接触する。
 図12の場合であっても、抜熱台座44は、黒鉛材46を介して種結晶9が受ける熱を有効に抜熱できる。
 図2、図8~図10では、フック部材45を抜熱台座44にねじ結合により固定する。この場合、上述のとおり、ねじの締め具合を調整することにより、爪部452の板状頭部93に対する押圧を調整しやすい。しかしながら、フック部材45は、ねじ結合以外の取付け方法により、抜熱台座44に固定されてもよい。
 [SiC単結晶の製造方法]
 本実施形態のSiC単結晶の製造方法は、上述の製造装置100を用いる。本実施形態の製造方法は、シードシャフト41の下端に種結晶9を取付ける工程(取付工程)と、SiC単結晶の原料を収納する坩堝6を準備する工程(原料準備工程)と、Si-C溶液8を生成する工程(生成工程)と、SiC単結晶を成長させる工程(成長工程)とを備える。以下、各工程について詳述する。
 [取付工程]
 取付工程では、種結晶9をシードシャフト41の下端に固定する。一例として、図2~図4A、図4B(以下、図2等という)に示す下端部43を有するシードシャフト41を用いた場合の取付工程を説明する。
 初めに、図4Aに示すように、板状頭部93を、爪部452の開口454に挿入する。次に、種結晶9を、シードシャフト41の中心軸周りに回転して、図4Bに示すように、板状頭部93のうちの最大長Lmax930の近傍部分OLを、爪部452のうちの最小径Lmin454の近傍部分と重ねる。これにより、爪部452が板状頭部93を支持可能となる。
 近傍部分OLを爪部452と重ねたまま、フック部材45を抜熱台座44に取付ける。図2等の場合、フック部材45を抜熱台座44に嵌めて、ねじ締めする。これにより、フック部材45は、板状頭部93の上面930を抜熱台座44の下面440に接触させつつ、板状頭部93を支持できる。ねじの締め具合を調整することにより、爪部452の板状頭部93に対する押圧を調整できる。
 [原料準備工程]
 チャンバ1内の回転部材51上に、坩堝6を準備する。坩堝6には、Si-C溶液8の原料を予め収納する。上述のとおり、原料は少なくともSiを含有する。坩堝6がCを含有しない場合、原料はさらにCを含有する。取付工程後に坩堝6をチャンバ1内に準備してもよいし、取付工程前に坩堝6をチャンバ1内に準備してもよい。
 [生成工程]
 坩堝6をチャンバ1内に配置し、かつ、種結晶9をシードシャフト41に取付けた後、Si-C溶液8を生成する。具体的には、チャンバ1内に不活性ガスを充填する。不活性ガスが充填された後、高周波加熱装置3により、坩堝6内の原料を融点以上に加熱して、Si-C溶液8を生成する。坩堝6がCを含有する場合、たとえば、坩堝6が黒鉛からなる場合、坩堝6を加熱すれば、坩堝6からCが原料の融液に溶け込み、Si-C溶液8が生成される。生成されたSi-C溶液8は、Siと、Cとを含有する。坩堝6が黒鉛からなる場合、坩堝6のCがSi-C溶液8に溶け込むと、Si-C溶液8のC濃度は飽和濃度に近づく。
 [成長工程]
 Si-C溶液8を生成した後、種結晶9をSi-C溶液8に接触(浸漬)させる。具体的には、駆動源42によりシードシャフト41を降下し、種結晶9をSi-C溶液8に接触させる。
 種結晶9がSi-C溶液8に接触した後、高周波加熱装置3により、Si-C溶液8の温度を結晶成長温度に調整する。さらに、Si-C溶液8のうち、種結晶9周辺域を過冷却して、SiCを過飽和状態にする。たとえば、高周波加熱装置3を制御して、周辺域の温度をSi-C溶液8の他の部分の温度よりも低くする。
 このとき、シードシャフト41は種結晶9を介して周辺域を抜熱する。そのため、周辺域が過冷却状態になりやすい。これにより、周辺域のSiC濃度が過飽和状態になりやすい。好ましくは、シードシャフト41は内部に冷媒循環通路を有しており、シードシャフト41内に冷媒を循環させる。この場合、シードシャフト41の抜熱機能がさらに高まる。
 本実施形態では、種結晶9は抜熱台座44と接触した状態でシードシャフト41に取付けられている。したがって、Si-C溶液8の熱は、種結晶9を介して抜熱台座44に熱伝導により伝達される。そのため、Si-C溶液の熱が効率的に抜熱され、周辺域が過冷却状態となる。これにより、周辺域のSiC濃度が上昇して過飽和状態になりやすい。
 周辺域のSiCを過飽和状態にしたまま、種結晶9と坩堝6(Si-C溶液8)とを回転する。具体的には、シードシャフト41が、その軸周りに回転することにより、種結晶9が回転する。回転部材51を、その軸周りに回転することにより、坩堝6が回転する。種結晶9の回転方向は、坩堝6の回転方向と逆方向でもよいし、同じ方向でもよい。また、回転速度は一定でもよいし、変動してもよい。
 シードシャフト41は、回転しながら徐々に上昇する。このとき、Si-C溶液8に接触させた種結晶9の表面(結晶成長面)にSiC単結晶が生成し、成長する。上述のとおり、下端部43は抜熱台座44を有するため、周辺域を過飽和状態に維持しやすい。そのため、SiC単結晶の成長が促進される。
 本実施形態ではさらに、フック部材45により、接着剤を用いなくても種結晶9を支持できる。そのため、結晶成長中に、Si-C溶液8の熱により種結晶9が膨脹しても、種結晶9は、種結晶9の熱膨張係数とシードシャフト41の熱膨張係数との差により生じる熱応力を受けにくい。そのため、結晶成長中のSiC単結晶に、熱応力に起因した欠陥(転位)が導入されにくい。
 好ましくは、種結晶9をSi-C溶液8の液面に接触させた直後にシードシャフト41を引き上げてメニスカスを形成する。メニスカスを形成した後、SiC単結晶を成長させる。
 メニスカスの形成により、Si-C溶液が黒鉛製のシードシャフトに濡れ上がるのを抑制できる。Si-C溶液がシードシャフトに濡れ上がれば、その部分にSiC多結晶が生成しやすい。そのため、単結晶の成長が阻害される場合がある。Si-C溶液がシードシャフトに濡れ上がればさらに、シードシャフトの冷却により、Si-C溶液が固まり、種結晶がシードシャフトに固着する場合がある。この場合、シードシャフトと種結晶との熱膨張係数の差による熱応力が発生し、基底面転位が生成しやすくなる。
 メニスカスを形成した後SiC単結晶を成長させれば、Si-C溶液の濡れ上がりが抑制される。好ましいメニスカス高さは、0.2~3mmである。メニスカス高さが0.2mm以上であれば、上記効果が十分に得られる。一方、メニスカス高さが3mmを超えると、結晶成長面の温度が低下し過ぎ、SiCの過飽和度が高くなり過ぎる場合がある。この場合、SiC単結晶の結晶成長面が平坦に成長しにくくなる場合がある。したがって、メニスカス高さの好ましい上限は3mmである。メニスカス高さのさらに好ましい下限は0.5mmであり、さらに好ましい上限は2mmである。
 図2に示すとおり、下端部43は、板状頭部93と脚部451との間に隙間SP0を有し、頸部92と爪部452との間に隙間SP1を有した状態で種結晶9を支持してもよい。要するに、下端部43は、フック部材45と種結晶9との間に遊びを持たせ、種結晶9を支持する。この場合、板状頭部93及び頸部92は径方向Xへ拘束されない。そのため、板状頭部93及び頸部92は、拘束力を受けることなく径方向Xに膨脹しやすく、熱膨張係数差に起因した熱応力を受けにくい。
 [SiC単結晶材]
 上述の工程によりSiC単結晶が製造される。製造装置100を用いた上述の製造方法は、SiC単結晶の結晶成長中に、SiC単結晶内に熱膨張係数差に起因した熱応力が生じにくい。そのため、製造されたSiC単結晶内の結晶欠陥は少ない。具体的には、上記製造方法で製造されたSiC単結晶材では、結晶口径が50mm以上と大型であっても、基底面転位密度が50/cm2以下である。
 本明細書において、基底面転位密度は、次の方法で測定される。SiC単結晶材から、c面(ミラー指数で{0001}面)に対して4°以内のオフ角で傾斜した表面を有するウェハを切り出す。ウェハ表面に対して化学機械研磨(CMP)を実施する。研磨後、520℃の溶融KOHを用いて、ウェハ表面をエッチングする。エッチングされたウェハ表面のうち、任意の10視野(各視野:800μm×640μm)を選択する。選択された各視野で、エッチングにより形成されたエッチピットを観察する。エッチピットの形状は、転位の種類(貫通転位、基底面転位等)により異なる。そこで、エッチピットの形状に基づいて、基底面転位(BPD)のエッチピットを特定する。10視野で特定されたエッチピットの総個数を、10視野の面積で除して、基底面転位密度(/cm2)を求める。
 以上のとおり、製造装置100は、フック部材45を備えるため、接着剤を用いなくても種結晶9をシードシャフト41に支持できる。そのため、結晶成長中のSiC単結晶は、シードシャフト41と種結晶9との熱膨張係数差に起因した熱応力を受けにくい。さらに、製造装置100は、種結晶9の板状頭部93を抜熱台座44と接触しつつ、種結晶9を支持する。この場合、Si-C溶液8から種結晶9に伝わった熱が、熱伝導により抜熱台座44に抜熱される。そのため、Si-C溶液8の周辺域を過冷却状態にしやすく、周辺域をSiC過飽和状態に維持しやすい。さらに、フック部材45が本体部の外周面よりも内側に配置されるため、結晶成長中にSi-C溶液8がシードシャフト41の下端部43に濡れ上がるのを抑制できる。その結果、欠陥の少ないSiC単結晶の成長を促進できる。
 種々の製造条件でSiC単結晶を製造し、SiC単結晶内の基底面転位密度を調査した。
 [本発明例1]
 本発明例1では、次の方法によりSiC単結晶材を製造した。図1~図4A、図4Bに示す構成を有する製造装置を準備した。坩堝として、黒鉛坩堝を使用した。
 黒鉛坩堝にSi:Cr=6:4(原子比)の組成の原料を装入した。原料を含む黒鉛坩堝をチャンバ内に収納した。さらに、種結晶を黒鉛製のシードシャフトの下端部に取付けた。種結晶は4H多形のSiC単結晶からなり、下面(結晶成長面)は(000-1)面であった。
 高周波加熱コイルによりチャンバ内を加熱して、Si-C溶液を生成した。このとき、チャンバ内の雰囲気は窒素を0.3体積%含有したヘリウム雰囲気であった。Si-C溶液のうち、種結晶の周辺域の温度は1940℃であり、温度勾配は15℃/cmであった。チャンバ内を上記条件で1時間保持して、Si-C溶液を生成した。
 Si-C溶液を生成した後、種結晶をSi-C溶液に接触させた。種結晶をSi-C溶液の液面に接触させた直後に、シードシャフトを0.5mm引き上げてメニスカスを形成した。メニスカスを形成後、SiC単結晶を成長させた。成長後、シードシャフトを上昇して種結晶をSi-C溶液から切り離した。その後、チャンバ内を室温まで徐冷して、3インチ(76.2mm)の結晶口径を有するSiC単結晶材を製造した。
 [本発明例2]
 本発明例2では、Si-C溶液の原料として、Si:Cr=6:4(原子比)の組成の原料を使用した。それ以外の製造条件(メニスカス形成も含む)は本発明例1と同じであった。本発明例2では、2インチ(50.8mm)の結晶口径を有するSiC単結晶材を製造した。
 [本発明例3]
 本発明例3では、Si-C溶液の原料として、Si:Cr=6:4(原子比)の組成の原料を使用した。それ以外の製造条件(メニスカス形成も含む)は本発明例1と同じであった。本発明例3では、4インチ(101.6mm)の結晶口径を有するSiC単結晶材を製造した。
 [本発明例4]
 本発明例4では、図12に示す構成を有する製造装置を使用した。黒鉛材として、黒鉛ペーストを使用した。さらに、Si-C溶液の原料として、Si:Cr=6:4(原子比)の組成の原料を使用した。それ以外の製造条件(メニスカス形成も含む)は本発明例1と同じであった。本発明例4では、3インチ(76.2mm)の結晶口径を有するSiC単結晶材を製造した。
 [本発明例5]
 本発明例5では、Si-C溶液の原料として、Si:Ti=8:2(原子比)の組成の原料を使用した。それ以外の製造条件(メニスカス形成も含む)は本発明例1と同じであった。本発明例5では、3インチ(76.2mm)の結晶口径を有するSiC単結晶材を製造した。
 [比較例1]
 比較例1では、下端部にフック部材及び抜熱台座を有さず、下面が平坦な黒鉛製のシードシャフトを有する従前の製造装置を使用した。種結晶として、板状頭部及び頸部を有さない、板状の種結晶を使用した。市販のカーボン接着剤(日清紡製の商品名ST-201)を原液のままシードシャフトの下面に塗布し、種結晶を接着した。それ以外の製造条件(メニスカス形成も含む)は本発明例1と同じであった。比較例1では、3インチ(76.2mm)の結晶口径を有するSiC単結晶材を製造した。
 [比較例2]
 比較例2では、比較例1と比較して、市販のカーボン接着剤(日清紡製の商品名ST-201)をエタノールで希釈した後、シードシャフトの下面に塗布した。それ以外の製造条件は比較例1と同じであった。比較例2では、3インチ(76.2mm)の結晶口径を有するSiC単結晶材を製造した。
 [比較例3]
 比較例3では、比較例1と比較して、接着剤として糖を使用した。具体的には、糖をシードシャフトの下面に塗布し、種結晶を接着した後、炭化させて接着強度を上げた。それ以外の製造条件は比較例1と同じであった。比較例3では、3インチ(76.2mm)の結晶口径を有するSiC単結晶材を製造した。
 製造された本発明例1~5及び比較例1~3のSiC単結晶材の基底面転位密度を、上述の方法により測定した。
 [試験結果]
 得られた結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1を参照して、本発明例1~5のSiC単結晶材の基底面転位密度はいずれも50/cm2以下と低かった。一方、比較例1~3のSiC単結晶材の基底面転位密度は90/cm2以上であり、いずれも高かった。接着剤により種結晶をシードシャフトに固定したため、結晶成長中に、熱膨張係数差に起因した熱応力が発生し、成長中のSiC単結晶に結晶欠陥(転位等)が発生したためと考えられる。
 以上、本発明の実施の形態を説明した。しかしながら、上述した実施の形態は本発明を実施するための例示に過ぎない。したがって、本発明は上述した実施の形態に限定されることなく、その趣旨を逸脱しない範囲内で上述した実施の形態を適宜変更して実施することができる。
1 チャンバ
3 高周波加熱装置
8 Si-C溶液
9 SiCの種結晶
41 シードシャフト
43 下端部
44 抜熱台座
45 フック部材
91 本体部
92 頸部
93 板状頭部
100 SiC単結晶の製造装置
451 脚部
452 爪部
 

Claims (10)

  1.  溶液成長法によるSiC単結晶の製造装置であって、
     チャンバと、
     前記チャンバ内を加熱する加熱装置と、
     本体部と、前記本体部上に形成されている頸部と、前記頸部上に形成されており、前記頸部よりも広い幅を有する板状頭部とを含む種結晶を取り付け可能であり前記チャンバ内に配置される下端部を含み、昇降可能なシードシャフトとを備え、
     前記下端部は、
     下面を有する中実の抜熱台座と、
     前記板状頭部の上面を前記抜熱台座の下面に接触させながら前記板状頭部を支持可能なフック部材とを備え、
     前記フック部材は、
     前記シードシャフトの軸方向に延びる脚部と、
     前記脚部の下端から前記シードシャフトの径方向に延び、前記板状頭部と前記本体部との間に配置されて前記板状頭部を支持可能な爪部とを備え、前記本体部の外周面よりも内側に配置される、製造装置。
  2.  請求項1に記載の製造装置であって、
     前記脚部の上端部は第1のねじを有し、
     前記抜熱台座は、前記第1のねじに対応する第2のねじを有し、
     前記フック部材は、前記第1及び第2のねじによりねじ結合されており、前記第1及び第2のねじの締め付け及び緩めにより前記軸方向に移動可能である、製造装置。
  3.  請求項1に記載の製造装置であって、
     前記下端部は、前記シードシャフトの中心軸まわりに配置される複数の前記フック部材を含む、製造装置。
  4.  請求項1に記載の製造装置であって、
     前記脚部は円筒状であり、
     前記爪部は中央に開口を有する円環状である、製造装置。
  5.  請求項4に記載の製造装置であって、
     前記板状頭部の上面は、長さの異なる最大長と最小長とを有し、
     前記開口は、長さの異なる最大径と最小径とを有し、
     前記最大長は前記最大径よりも小さく、かつ、前記最小径よりも大きい、製造装置。
  6.  請求項4に記載の製造装置であって、
     前記抜熱台座は、雄ねじを含む外周面を有し、
     前記脚部の上端部は、雌ねじを含む内周面を有し、
     前記フック部材は、前記雄ねじ及び前記雌ねじにより前記抜熱台座に取付可能である、製造装置。
  7.  請求項1に記載の製造装置であって、
     前記板状頭部が支持されたとき、前記脚部は、前記板状頭部と前記径方向に隙間を設けて配置され、前記爪部は前記頸部と前記径方向に隙間を設けて配置される、製造装置。
  8.  請求項1に記載の製造装置であって、
     前記下端部はさらに、
     前記板状頭部の上面と前記抜熱台座の下面との間に配置される、ペースト状又はシート状の黒鉛材を含み、
     前記板状頭部の上面は、前記黒鉛材を介して前記抜熱台座の下面に接触する、製造装置。
  9.  請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の製造装置を用いたSiC単結晶の製造方法であって、
     前記フック部材を用いて、前記板状頭部の上面を前記抜熱台座の下面に接触させて前記板状頭部を支持することにより、前記種結晶を前記シードシャフトの前記下端部に取り付ける工程と、
     前記チャンバ内に、SiC単結晶の原料を収納する坩堝を準備する工程と、
    前記坩堝を加熱して前記原料を溶融し、Si-C溶液を生成する工程と、
     前記種結晶を前記Si-C溶液に接触させて、前記種結晶上に単結晶を成長させる工程とを備える、製造方法。
  10.  50mm以上の結晶口径を有し、
     ミラー指数で{0001}面に対して4°以内のオフ角で傾斜した表面における基底面転位密度が50/cm2以下である、SiC単結晶材。
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