WO2017002459A1 - 樹脂着色用キナクリドン顔料組成物 - Google Patents

樹脂着色用キナクリドン顔料組成物 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a quinacridone pigment composition for coloring plastics, particularly engineering plastics, a masterbatch containing the pigment composition, and a resin molded product.
  • plastics resins engineering plastics resins are characterized by excellent impact resistance, heat resistance, electrical properties, transparency, and high processing accuracy, but many of them have high melting temperatures. It is necessary to process at a higher temperature than the resin.
  • Pigments used for engineering plastic coloring are required to have high heat resistance and high coloring power.
  • heat-resistant red pigments that can be used for engineering plastics such as nylon. None of the commercially available pigments has a quality that satisfies the required characteristics of heat resistance and coloring power, and there is a demand for pigments that exceed heat resistance.
  • the problem to be solved by the present invention is a quinacridone pigment composition having a high transparency and a high tinting strength as it is highly heat-resistant for coloring plastics, especially engineering plastics, because of its extremely low fading (color change of the molding plate) during resin molding. And a master batch and a resin molded product containing the pigment composition.
  • a quinacridone pigment composition comprising a quinacridone pigment and a pigment that absorbs a fluorescent wavelength region of 500 to 600 nm is particularly colored in a resin molded product having a high-temperature thermal history.
  • a resin molded product with very little color change, that is, fading can be obtained, and the present invention has been completed.
  • the present invention is a resin coloring pigment composition containing a quinacridone pigment and a pigment that absorbs a fluorescent wavelength region of 500 to 600 nm.
  • the resin coloring pigment composition according to claim 1, wherein the quinacridone pigment is at least one quinacridone pigment or quinacridone solid solution represented by the following general formula (1).
  • R is independently F, Cl, Br, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group, and m and n are independently 0 to 2).
  • the pigment composition for resin coloring wherein the pigment that absorbs the fluorescent wavelength region of 500 to 600 nm is at least one pigment selected from a blue pigment and a violet pigment.
  • the blue pigment is at least C.I. I. Pigment Blue 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 5, 15: 6, 28, 29, 60.
  • a pigment composition for coloring a resin which is one or more pigments selected from pigments.
  • the purple pigment is C.I. I.
  • a pigment composition for coloring a resin which is one or more pigments selected from CI Pigment Violet 19, 23, and 29.
  • the present invention relates to a resin molded product obtained from the dry color and master batch described above.
  • the quinacridone pigment composition of the present invention When used as a colorant for a resin molded product having a high heat history as a colorant for plastics, particularly engineering plastics, the visible light wavelength region caused by the dissolution of quinacridone by heat. It is possible to suppress fading to the maximum by absorbing the fluorescent color by the fluorescent absorber. Since the heat resistance of the quinacridone pigment composition of the present invention is high, fading during resin molding is extremely small, and a master batch and a resin molded product having high transparency and coloring power can be obtained.
  • Engineering plastic molding is generally performed using an injection molding machine or the like at a high temperature of about 240 to 320 ° C. depending on the resin used. Since pigments used for coloring resin molding are required to have heat resistance, pigments that cause thermal changes cannot be used in engineering plastics. As a result of various studies, the inventors have found that the main cause of fading of the quinacridone pigment during resin molding is dissolution in the engineering plastic resin. The phenomenon that the quinacridone pigment partially dissolves and the quinacridone pigment fades is due to the fact that a part of the pigment dissolves in the engineering plastic during molding at a high temperature and exists in a molecular form. Occurs by emitting fluorescence at a wavelength. This proved to be the main cause of fading.
  • the present inventors have found that the fluorescence emitted when the quinacridone pigment is dissolved is absorbed and offset. Therefore, it was found that the fluorescence due to the dissolution of the quinacridone pigment can be selectively absorbed from the absorption spectrum of the blue or purple pigment.
  • the quinacridone pigment in the quinacridone pigment composition of the present invention is a quinacridone pigment or a quinacridone solid solution selected from at least one of the quinacridone pigments represented by the following general formula (1).
  • R is independently F, Cl, Br, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group, and m and n are independently 0 to 2).
  • the quinacridone pigment includes a substituted quinacridone, an unsubstituted quinacridone, a mixture thereof and a solid solution thereof produced by a conventionally known production method as shown in the general formula (1).
  • Quinacridone is an aromatic polycyclic pigment exhibiting orange to red to magenta. In a publicly known field, it is a general pigment that is used as a coloring material and is widely used for coloring power and hue. However, coloring in applications that require high-temperature thermal history such as engineering plastics requires very high levels of structural stability, dispersion stability, and hue stability required for pigments. Although quinacridone forms intermolecular hydrogen bonds, it is a pigment with extremely high stability despite its low molecular weight, but quinacridone pigments are used for engineering plastics that are exposed to high temperatures during molding, because they fade greatly. Are extremely limited.
  • the quinacridone pigment composition of the present invention 0.01 to 3 parts of a pigment that absorbs a fluorescent wavelength region of 500 to 600 nm is mixed with 100 parts of quinacridone pigment or quinacridone solid solution to obtain a quinacridone pigment composition.
  • the pigment represents an inorganic pigment, an organic pigment, a metal complex, or the like, and it is preferable that the amount of the pigment that absorbs the fluorescent wavelength region of 500 to 600 nm is larger as the absorption of the organic fluorescent wavelength. An amount that inhibits the color development of is not suitable.
  • a pigment that absorbs a fluorescent wavelength region of 500 to 600 nm at least a blue or violet pigment is preferably used because heat resistance is essential among various color materials in order to absorb the fluorescent wavelength region. Since heat resistance is required, a dye cannot be used, but it can be used as long as it has a partly high heat-resistant dye structure that is a metal complex. It is also possible to use a blue inorganic pigment.
  • blue or cyan pigment As the blue pigment, as blue or cyan pigment, C.I. I. Naphthol AS pigments such as CI Pigment Blue 25 and 26, phthalocyanine pigments such as 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 75 and 79, 1, 24: 1 and 56 Dye lake pigments such as 60, 64 anthraquinone pigments, 28 cobalt blue pigments, and 29 ultramarine pigment inorganic pigments are preferred. Among them, C.I. which is a copper phthalocyanine having high fluorescence absorption ability. I. Pigment Blue 15: 3 is preferred.
  • the purple pigment includes C.I. I. Pigment violet 1, 2, 3, 27, etc. dyed lake pigments, 13, 17, 25, 50 etc. naphthol AS pigments, 5: 1 etc. anthraquinone lake pigments, 19 etc. quinacridone pigments, 23, 37 etc. dioxazine pigments 29, a perylene pigment, 31 an isoviolanthrone, 32 a benzimidazolone pigment, 38 and a thioindigo pigment 38.
  • C.I. I. Pigment Violet 23 is preferred.
  • Blue pigments and violet pigments may be used alone or in an arbitrary ratio as pigments that absorb a fluorescent wavelength region of 500 to 600 nm.
  • the timing of addition to the quinacridone pigment or solid solution may be added at the time of dehydration condensation reaction of quinacridone or solid solution generation, or may be added to the slurry at the time of crystal control treatment of the quinacridone pigment, and subsequent washing of the organic solvent or aqueous system.
  • quinacridone pigment and powder may be added.
  • the method of adding to the quinacridone pigment may be in the form of a slurry or powder, and if it can be mixed uniformly, a mixer, a roll or a kneader that applies shear stress can be used.
  • plastic resin used here examples include polyamide (nylon), polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyimide, polyphenylene sulfide, polysulfone, polyethersulfone, polyetheretherketone, polyamideimide, acrylonitrile-styrene resin, Examples thereof include polyester resin, acrylic resin, methacryl-styrene resin, ABS resin and the like.
  • a dry color is prepared. 1 part of the prepared pigment and 1 part of magnesium stearate were weighed into a sample bag and mixed by rubbing by hand from above the bag for 5 minutes to obtain a dry color.
  • the resin molded product molded from the dry color is put in a bag with 100 parts of a predetermined plastic resin and 0.1 part of the dry color and shaken by hand for 5 minutes.
  • a dry color injection molding was carried out under the following conditions 1 to 3 at a predetermined temperature using an injection molding machine PS60E9A manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd. to obtain a molded product sample.
  • Molding condition 1 280 ° C Molding condition 2: 300 ° C Molding condition 3: 320 ° C
  • the obtained molded product sample was measured using a spectrophotometer (colorimeter) Datacolor 650 manufactured by Datacolor International.
  • the color difference ⁇ E was determined using the measurement result of the molding condition 1 as a standard.
  • the spectral reflectance of the fluorescence wavelength of 550 nm of each sample was measured.
  • the ⁇ spectral reflectance was determined using the spectral reflectance at the fluorescence wavelength during polypropylene molding as a standard. The larger the values of the color difference ⁇ E and the ⁇ spectral reflectance of the fluorescence wavelength of 550 nm, the more the color change from a desired hue to a different hue, and the lower the heat resistance of coloring.
  • nylon 6 (UBE NYLON (1013NW8) manufactured by Ube Industries, Ltd.) and polypropylene (Novatech PP BC3 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) as the plastic resin for evaluation, the dry color preparation method, the injection molding test, and the degree of fading described above. It evaluated by the measuring method.
  • the powder C.I. I 100 parts of Pigment Red 202 (Quindo Magenta 228-6863, manufactured by Sun Chemical Co., Ltd.) and C.I. I. Add 0.15 part of Pigment Violet 23 (FASTOGEN Super Violet LBP02 manufactured by DIC) and stir for 30 minutes to mix thoroughly. After filtration using Nutsche, it was dried at 98 ° C. for 12 hours with a box dryer. The obtained dry lamp was pulverized with a juicer for 10 seconds ⁇ 3 times to obtain a sample (2).
  • nylon 6 (UBE NYLON (1013NW8) manufactured by Ube Industries, Ltd.) and polypropylene (Novatech PP BC3 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) as the plastic resin for evaluation, the dry color preparation method, the injection molding test, and the degree of fading described above. It evaluated by the measuring method.
  • the powder C.I. I 100 parts of Pigment Red 202 (Quindo Magenta 228-6863, manufactured by Sun Chemical Co., Ltd.) and C.I. I. Add 0.6 parts of Pigment Blue 29 (SunCROMA SWD-5018 Ultramarine Blue manufactured by Sun Chemical Co., Ltd.) and stir for 30 minutes to mix thoroughly. After filtration using Nutsche, it was dried at 98 ° C. for 12 hours with a box dryer. The obtained dry lamp was pulverized with a juicer for 10 seconds ⁇ 3 times to obtain a sample (3).
  • nylon 6 (UBE NYLON (1013NW8) manufactured by Ube Industries, Ltd.) and polypropylene (Novatech PP BC3 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) as the plastic resin for evaluation, the dry color preparation method, the injection molding test, and the degree of fading described above. It evaluated by the measuring method.
  • Example 1 Example 2, Example 3 and Comparative Example 1, C.I. I. Pigment Red 202 and C.I. I. Pigment Blue 15: 3 or C.I. I. Pigment violet 23, or C.I. I.
  • the molded product colored with the pigment composition of the present invention containing CI Pigment Blue 29 is C.I. I. It is apparent that the coloring heat resistance is remarkably superior to that of a molded product sample colored with a conventional pigment composition containing Pigment Red 202.
  • nylon 6 (UBE NYLON (1013NW8) manufactured by Ube Industries, Ltd.) and polypropylene (Novatech PP BC3 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) as the plastic resin for evaluation, the dry color preparation method, the injection molding test, and the degree of fading described above. It evaluated by the measuring method.
  • Example 4 As can be seen from the comparison between Example 4 and Comparative Example 2, C.I. I. Pigment Red 122 and C.I. I.
  • the molded product colored with the pigment composition of the present invention containing CI Pigment Blue 15: 3 is C.I. I. It is apparent that the coloring heat resistance is remarkably superior to the molded product sample colored with the conventional pigment composition containing CI Pigment Red 122.
  • the heat resistance is high, so that fading during resin molding can be reduced, and master batches and resin moldings having high transparency and coloring power are obtained. be able to.

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Abstract

プラスチックとりわけエンジニアリングプラスチック着色用として、耐熱性が高いため樹脂成形時の退色（成型板の色変化）が極めて小さく、かつ透明性、着色力の高いキナクリドン顔料組成物および該顔料組成物を含有するマスターバッチ、樹脂成形物を提供することにある。 キナクリドン顔料と、５００～６００ｎｍの蛍光波長域を吸収する顔料と、を含有する樹脂着色用顔料組成物が、とりわけ高温の熱履歴がかかる樹脂成形物の着色材として使用した場合、色変化つまり退色が極めて少ない樹脂成形物を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

Description

樹脂着色用キナクリドン顔料組成物
　本発明は、プラスチックとりわけエンジニアリングプラスチック着色用キナクリドン顔料組成物および該顔料組成物を含有するマスターバッチ、樹脂成形物に関する。  
　プラスチックス樹脂の中でもエンジニアリングプラスチックス樹脂は、耐衝撃性、耐熱性、電気特性、透明性が優れ、加工精度が高いという特徴を有しているが、溶融温度が高いものが多く、汎用プラスチックス樹脂より高温度で加工する必要があるものである。
　エンジニアリングプラスチック着色用に使用される顔料は、高耐熱性、高着色力を求められている。しかし、ナイロン等のエンジニアリングプラスチックに使用できる耐熱性を有する赤色顔料が少ないのが現状である。製品化されている顔料でも、耐熱性、着色力の要求特性を満たす品質を有するものがなく、さらに耐熱性を上回る顔料が要求されている。
　そこで、耐熱性を向上させるために一次粒子径を大きくした発明（引用文献１）が提案されているが、透明性、着色力が低い。粒子サイズが大きいことで、耐熱性にはメリットがあるが、着色性能に問題があった。
　一方、着色力を改善すべく、一次粒子を微細化することは可能であるが、分散性が困難になるだけでなく、粒子サイズに起因する耐熱性が悪くなり、着色力と耐熱性を両立することは極めて困難であった。
特開平４－３１１７６９号公報
　本発明が解決しようとする課題は、プラスチックとりわけエンジニアリングプラスチック着色用として、耐熱性が高いため樹脂成形時の退色（成形板の色変化）が極めて小さく、かつ透明性、着色力の高いキナクリドン顔料組成物および該顔料組成物を含有するマスターバッチ、樹脂成形物を提供することにある。   
　本発明者らは、前記実状に鑑みて鋭意検討した結果、キナクリドン顔料と５００～６００ｎｍの蛍光波長域を吸収する顔料からなるキナクリドン顔料組成物が、とりわけ高温の熱履歴がかかる樹脂成形物の着色材として使用した場合、色変化つまり退色が極めて少ない樹脂成形物を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
　即ち本発明は、キナクリドン顔料と、５００～６００ｎｍの蛍光波長域を吸収する顔料と、を含有する樹脂着色用顔料組成物。
　また、前記キナクリドン顔料１００部に対して、前記５００～６００ｎｍの蛍光波長域を吸収する顔料が０．０１～３部を含有する請求項１記載の樹脂着色用顔料組成物。
　また、前記キナクリドン顔料が少なくとも下記一般式（１）で示される１種類以上からなるキナクリドン顔料またはキナクリドン固溶体である請求項１～２記載の樹脂着色用顔料組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
(式中、Ｒは独立にＦ，Ｃｌ，Ｂｒ、炭素数１～３のアルキル基またはアルコキシ基であり、ｍおよびｎは独立に０～２である。)
　また、前記５００～６００ｎｍの蛍光波長域を吸収する顔料が少なくとも青色顔料、紫色顔料から選択される１種類以上の顔料である樹脂着色用顔料組成物。
　また、前記青色顔料が少なくともＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２８、２９、６０から選択される１種類以上の顔料である樹脂着色用顔料組成物。
　また、前記紫顔料がＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９から選択される１種類以上の顔料である樹脂着色用顔料組成物。
　また前記記載の樹脂着色用顔料組成物を含有することを特徴とするドライカラー及びマスターバッチ。
　さらには、前記記載のドライカラー及びマスターバッチから得られる樹脂成形物に関するものである。
　本発明のキナクリドン顔料組成物が、プラスチックとりわけエンジニアリングプラスチック用着色材として、高温の熱履歴がかかる樹脂成形物の着色材として使用される場合、熱によりキナクリドンが溶解することで起こる可視光波長域の蛍光発色を蛍光吸収材が吸収することで、退色を最大限に抑制することが可能である。本発明のキナクリドン顔料組成物の耐熱性が高いため樹脂成形時の退色が極めて小さく、かつ透明性、着色力の高いマスターバッチ、樹脂成形物が得られるものである。
　以下、本発明の詳細について説明する。
　エンジニアリングプラスチックの成形は、使用される樹脂によるが約２４０～３２０℃の高温において、射出成型機等を用いて一般的に行われる。樹脂成形の着色用として使用する顔料は耐熱性が要求されるため、熱的変化を起こす顔料はエンジニアリングプラスチックに使用することができない。発明者は、種々検討した結果、樹脂成形時にキナクリドン顔料が退色する主原因がエンジニアリングプラスチック樹脂への溶解であることを見出した。キナクリドン顔料が一部溶解してキナクリドン顔料が退色する現象は、高温での成形時にエンジニアリングプラスチックに一部顔料が溶解し、分子状で存在する事で、顔料結晶自体の発色と異なる５００－６００ｎｍの波長に蛍光を発することで起きる。これが退色の主要因であることが判明した。そこで、退色の抑制方法として、キナクリドン顔料溶解時に発する蛍光を吸収し相殺することを見出した。そこで、青色または、紫色顔料がそれぞれ有する吸収スペクトルより、キナクリドン顔料の溶解による蛍光を選択的に吸収することが可能であることがわかった。
　一般的に全波長域を吸収するカーボン等の黒顔料をキナクリドン顔料に添加すると、必要なキナクリドン顔料の反射光まで吸収してしまい、ベース色相が大きく変化してしまうため不適である。少量の青色または紫色顔料を添加することで蛍光を吸収し、高温成形時にも退色を著しく抑えられるという顕著な効果が得られることが判明した。
　本発明のキナクリドン顔料組成物におけるキナクリドン顔料は、下記の一般式（１）で示されるキナクリドン顔料から少なくとも一つから選択されるキナクリドン顔料およびキナクリドン固溶体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(式中、Ｒは独立にＦ，Ｃｌ，Ｂｒ、炭素数１～３のアルキル基またはアルコキシ基であり、ｍおよびｎは独立に０～２である。)
　キナクリドン顔料とは、一般式（１）で示したように、従来公知の製造方法によって製造された置換キナクリドン、非置換キナクリドン、それらの混合物及びそれらの固容体を含むものである。 
　キナクリドンは、芳香族多環系の橙色～赤～マゼンタ色を示す顔料である。公知公用分野において、色材として利用されており着色力と色相から幅広く使用されている一般的な顔料である。ただし、エンジニアリングプラスチックのような、高温の熱履歴のかかる用途での着色は、顔料に求められる構造安定性、分散安定性、色相安定性は、非常に高いレベルが要求されている。キナクリドンは分子間水素結合を形成することから分子量が小さいにも係らず、非常に高い各種安定性を有する顔料であるが、成形時に高温に晒されるエンジニアリングプラスチックでは、キナクリドン顔料は大きく退色するため使用は極めて限定されている。
　本発明のキナクリドン顔料組成物において、キナクリドン顔料またはキナクリドン固溶体１００部に対して、５００～６００ｎｍの蛍光波長域を吸収する顔料を０．０１～３部を混合してキナクリドン顔料組成物としている。顔料としては、無機顔料、有機顔料、金属錯体、等を表し、有機蛍光波長の吸収として、５００～６００ｎｍの蛍光波長域を吸収する顔料の添加量は多い方が好ましいが、本来必要としているキナクリドンの発色を阻害するような量は適さない。蛍光吸収能力と色相に及ぼす影響を考慮すると、キナクリドン顔料またはキナクリドン固溶体１００部に対して、５００～６００ｎｍの蛍光波長域を吸収する顔料は、０．０１～１．０部混合するのがより好ましい。
　５００～６００ｎｍの蛍光波長域を吸収する顔料としては、蛍光波長域を吸収するため多種多様な色材の中でも、耐熱性が必須のため少なくとも青色または紫色顔料が好適に使用される。耐熱性が求められるため、染料は使用できないものであるが、金属錯体である一部耐熱性の高い染料構造を有するものであれば使用することは可能である。また、青色の無機顔料も使用することは可能である。
　前記青色顔料としては、青色又はシアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー ２５、２６等のナフトールＡＳ顔料、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、７５，７９等のフタロシアニン顔料、１、２４：１、５６等の染付けレーキ顔料、６０、６４等のアントラキノン系顔料、２８のコバルトブルー系顔料、２９の群青顔料の無機顔料が好ましい。 中でも、蛍光吸収能の高い銅フタロシアニンであるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が好適である。
　前記紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １、２、３、２７等の染付けレーキ顔料、１３、１７、２５、５０等のナフトールＡＳ顔料、５：１等のアントラキノンレーキ顔料、１９等のキナクリドン顔料、２３、３７等のジオキサジン顔料、２９等のペリレン顔料、３１等のイソビオランスロン、３２等のベンズイミダゾロン顔料、３８等のチオインジゴ顔料が好ましい。中でも、蛍光吸収能の高いＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット　２３が好適である。
　５００～６００ｎｍの蛍光波長域を吸収する顔料として青色顔料、紫色顔料は、単独でも任意の割合で使用しても構わない。キナクリドン顔料または固溶体に添加する時期は、キナクリドンの脱水縮合反応や固溶体生成時に添加しても構わないし、キナクリドン顔料の結晶制御処理時、その後の有機溶媒や水系の洗浄時にスラリーに添加しても構わないし、キナクリドン顔料と粉体で添加しても構わない。キナクリドン顔料に添加する方法は、前記したように、スラリー状でも粉体でも良く、均一に混合できれば混合機やずり応力のかかるようなロールやニーダー等も使用可能である。
　ここで使用されるプラスチック樹脂としては、例えば、ポリアミド（ナイロン）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミドイミド、アクリロニトリル－スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、メタクリル－スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂などが挙げられる。
（エンジニアリングプラスチック樹脂への着色方法）
エンジニアリングプラスチック樹脂への着色方法としては、先ずドライカラーを作製する。作製した顔料１部とステアリン酸マグネシウム１部をサンプル袋に秤量し、５分間袋の上から手で擦り付けるようにして混ぜて、ドライカラーを得た。
（マスターバッチの作製方法）
マスターバッチを作製する場合は、作製した顔料１部とステアリン酸マグネシウム１部と所定のプラスチック樹脂３部を秤量し、池貝鉄工株式会社製、ＰＣＭ３０押出機で各樹脂の成形温度で混錬を行い、マスターバッチサンプルを得た。
（成形サンプルの作製方法）　 
　前記ドライカラーから成形する樹脂成形物は、所定のプラスチック樹脂１００部と前記ドライカラー０．１部を袋に入れ、手で５分間振り混ぜる。日精樹脂工業（株）製射出成型機ＰＳ６０Ｅ９Ａで、所定の温度の下記条件１～３の下、ドライカラーの射出成型を行い、成形品サンプルを得た。
　　　　成形条件１ ： ２８０℃ 
　　　　成形条件２ ： ３００℃ 
　　　　成形条件３ ： ３２０℃ 
また、ポリプロピレン（日本ポリプロ社製ノバテックＰＰ　ＢＣ３）１００部と前記ドライカラー０．１部を袋に入れ、手で５分間振り混ぜる。日精樹脂工業（株）製射出成型機ＰＳ６０Ｅ９Ａで、２２０℃でドライカラーの射出成型を行い、成形品サンプルを得た。
（蛍光波長について）
ポリプロピレンでは溶解による蛍光発光が起きないことから、このサンプルを蛍光波長のΔ分光反射率算出時の標準とする。
　次に、樹脂成形物の退色の測定方法を示す。
（ 退色度の測定方法）
　得られた成形品サンプルを、スペクトロフォトメータ（測色計）Ｄａｔａｃｏｌｏｒ　ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ 社製　ｄａｔａｃｏｌｏｒ　６５０を用いて測定した値を採用した。上記成形条件１の測定結果を標準として、色差ΔＥを求めた。さらに、各サンプルの５５０ｎｍの蛍光波長の分光反射率を測定した。前記ポリプロピレン成形時の蛍光波長の分光反射率を標準として、Δ分光反射率を求めた。色差ΔＥ、及び５５０ｎｍの蛍光波長のΔ分光反射率は大きい値をとるほど、あるべき色相から異なった色相への変色が著しく、着色の耐熱性が低いことを意味する。
　次に本発明を実施例に基づいて説明する。以下の部及び％は特に断りのない限り、質量基準である。
　水５０００部に粉体のＣ．Ｉ．ピグメントレッド　２０２（サンケミカル社製Ｑｕｉｎｄｏ　Ｍａｇｅｎｔａ　２２８－６８６３）１００部と粉体のＣ．Ｉ．ピグメントブルー　１５：３（ＤＩＣ社製ＦＡＳＴＯＧＥＮ　Ｂｌｕｅ　ＦＡ５３８０）０．１５部を加えて、３０分間攪拌して十分に混合する。ヌッチェを用いて濾過後、箱型乾燥機で９８℃、１２時間乾燥した。得られた乾燥ランプをジューサーで１０秒間×３回粉砕してサンプル（１）を得た。評価用プラスチック樹脂として、ナイロン６（宇部興産（株）製　ＵＢＥ　ＮＹＬＯＮ（１０１３ＮＷ８））及びポリプロピレン（日本ポリプロ社製ノバテックＰＰ　ＢＣ３）を用いて、前述のドライカラー作製法、射出成型試験、及び退色度の測定方法により評価した。
水５０００部に粉体のＣ．Ｉ．ピグメントレッド　２０２（サンケミカル社製Ｑｕｉｎｄｏ　Ｍａｇｅｎｔａ　２２８－６８６３）１００部と粉体のＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット　２３（ＤＩＣ社製ＦＡＳＴＯＧＥＮ　Ｓｕｐｅｒ　Ｖｉｏｌｅｔ　ＬＢＰ０２）０．１５部を加えて、３０分間攪拌して十分に混合する。ヌッチェを用いて濾過後、箱型乾燥機で９８℃、１２時間乾燥した。得られた乾燥ランプをジューサーで１０秒間×３回粉砕してサンプル（２）を得た。評価用プラスチック樹脂として、ナイロン６（宇部興産（株）製　ＵＢＥ　ＮＹＬＯＮ（１０１３ＮＷ８））及びポリプロピレン（日本ポリプロ社製ノバテックＰＰ　ＢＣ３）を用いて、前述のドライカラー作製法、射出成型試験、及び退色度の測定方法により評価した。
水５０００部に粉体のＣ．Ｉ．ピグメントレッド　２０２（サンケミカル社製Ｑｕｉｎｄｏ　Ｍａｇｅｎｔａ　２２８－６８６３）１００部と粉体のＣ．Ｉ．ピグメントブルー　２９（サンケミカル社製ＳｕｎＣＲＯＭＡ　ＳＷＤ－５０１８　Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ　Ｂｌｕｅ）０．６部を加えて、３０分間攪拌して十分に混合する。ヌッチェを用いて濾過後、箱型乾燥機で９８℃、１２時間乾燥した。得られた乾燥ランプをジューサーで１０秒間ｘ３回粉砕してサンプル（３）を得た。評価用プラスチック樹脂として、ナイロン６（宇部興産（株）製　ＵＢＥ　ＮＹＬＯＮ（１０１３ＮＷ８））及びポリプロピレン（日本ポリプロ社製ノバテックＰＰ　ＢＣ３）を用いて、前述のドライカラー作製法、射出成型試験、及び退色度の測定方法により評価した。
（比較例１）
　水５０００部に粉体のＣ．Ｉ．ピグメントレッド　２０２（サンケミカル社製Ｑｕｉｎｄｏ　Ｍａｇｅｎｔａ　２２８－６８６３）１００部加えて、３０分間攪拌して十分に混合する。ヌッチェを用いて濾過後、箱型乾燥機で９８℃、１２時間乾燥した。得られた乾燥ランプをジューサーで１０秒間ｘ３回粉砕してサンプル（４）を得た。評価用プラスチック樹脂として、ナイロン６（宇部興産（株）製　ＵＢＥ　ＮＹＬＯＮ（１０１３ＮＷ８））及びポリプロピレン（日本ポリプロ社製ノバテックＰＰ　ＢＣ３）を用いて、前述のドライカラー作製法、射出成型試験、及び退色度の測定方法により評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
実施例１、実施例２、実施例３と比較例１ との対比からわかる様に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド　２０２とＣ．Ｉ．ピグメントブルー　１５：３、またはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット　２３、またはＣ．Ｉ．ピグメントブルー　２９とを含有する本発明の顔料組成物で着色された成形品は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド　２０２を含有する従来の顔料組成物で着色された成形品サンプルに比べて、着色の耐熱性に著しく優れることが明らかである。
　水５０００部に粉体のＣ．Ｉ．ピグメントレッド　２０２（サンケミカル社製Ｑｕｉｎｄｏ　Ｍａｇｅｎｔａ　２２８－６８６３）１００部と粉体のＣ．Ｉ．ピグメントブルー　１５：３（ＤＩＣ社製ＦＡＳＴＯＧＥＮ　Ｂｌｕｅ　ＦＡ５３８０）１部を加えて、３０分間攪拌して十分に混合する。ヌッチェを用いて濾過後、箱型乾燥機で９８℃、１２時間乾燥した。得られた乾燥ランプをジューサーで１０秒間ｘ３回粉砕してサンプル（５）を得た。評価用プラスチック樹脂として、ナイロン６（宇部興産（株）製　ＵＢＥ　ＮＹＬＯＮ（１０１３ＮＷ８））及びポリプロピレン（日本ポリプロ社製ノバテックＰＰ　ＢＣ３）を用いて、前述のドライカラー作製法、射出成型試験、及び退色度の測定方法により評価した。
（比較例２）
　水５０００部に粉体のＣ．Ｉ．ピグメントレッド　２０２（サンケミカル社製Ｑｕｉｎｄｏ　Ｍａｇｅｎｔａ　２２８－６８６３）１００部加えて、３０分間攪拌して十分に混合する。ヌッチェを用いて濾過後、箱型乾燥機で９８℃、１２時間乾燥した。得られた乾燥ランプをジューサーで１０秒間ｘ３回粉砕してサンプル（６）を得た。評価用プラスチック樹脂として、ナイロン６（宇部興産（株）製　ＵＢＥ　ＮＹＬＯＮ（１０１３ＮＷ８））及びポリプロピレン（日本ポリプロ社製ノバテックＰＰ　ＢＣ３）を用いて、前述のドライカラー作製法、射出成型試験、及び退色度の測定方法により評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
実施例４と比較例２との対比からわかる様に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド　１２２とＣ．Ｉ．ピグメントブルー　１５：３とを含有する本発明の顔料組成物で着色された成形品は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド　１２２を含有する従来の顔料組成物で着色された成形品サンプルに比べて、着色の耐熱性に著しく優れることが明らかである。
本発明により、キナクリドン顔料をプラスチックとりわけエンジニアリングプラスチックに使用しても、耐熱性が高いため樹脂成形時の退色を小さくすることが出来、かつ透明性、着色力の高いマスターバッチ、樹脂成形物が得ることができる。

Claims (8)

  1. キナクリドン顔料と、５００～６００ｎｍの蛍光波長域を吸収する顔料と、を含有する樹脂着色用顔料組成物。
  2. 質量換算で前記キナクリドン顔料１００部に対して、前記５００～６００ｎｍの蛍光波長域を吸収する顔料が０．０１～３部を含有する請求項１記載の樹脂着色用顔料組成物。
  3. 前記キナクリドン顔料が少なくとも下記一般式（１）で示されるキナクリドン顔料１種類以上からなる請求項１または２記載の樹脂着色用顔料組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
      (式中、Ｒは独立にＦ，Ｃｌ，Ｂｒ、炭素数１～３のアルキル基またはアルコキシ基であり、ｍおよびｎは独立に０～２である。)
  4. 前記５００～６００ｎｍの蛍光波長域を吸収する顔料が少なくとも青色顔料、紫色顔料から選択される１種類以上の顔料である請求項１～３いずれか一項記載の樹脂着色用顔料組成物。
  5. 前記青色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２８、２９、６０から選択される１種類以上の顔料である請求項４記載の樹脂着色用顔料組成物。
  6. 前記紫色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９から選択される１種類以上の顔料である請求項４記載の樹脂着色用顔料組成物。
  7. 請求項１～６いずれか１項記載の樹脂着色用顔料組成物を含有することを特徴とするマスターバッチ。
  8. 請求項７記載のマスターバッチから得られる樹脂成形物。
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