WO2016190081A1 - 環状オレフィン系樹脂組成物フィルム - Google Patents

環状オレフィン系樹脂組成物フィルム Download PDF

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WO2016190081A1
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cyclic olefin
antioxidant
resin composition
film
ppm
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健 細谷
堀井　明宏
新一 沼倉
高橋　康弘
由貴 佐竹
慶 小幡
前川　欣之
石森　拓
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デクセリアルズ株式会社
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    • C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • the present invention relates to a cyclic olefin resin composition film containing a cyclic olefin resin and an antioxidant.
  • This application is based on Japanese Patent Application No. 2015-108605 filed on May 28, 2015 in Japan and Japanese Application No. 2016-89840 filed on April 27, 2016 in Japan. And these applications are hereby incorporated by reference into the present application.
  • Cyclic olefin resin is an amorphous and thermoplastic olefin resin that has a cyclic olefin skeleton in its main chain, has excellent optical properties (transparency, low birefringence), low water absorption, Based on this, it has excellent performance such as dimensional stability and high moisture resistance (see, for example, Patent Documents 1 to 5). Therefore, films or sheets made of cyclic olefin resins are expected to be developed for various optical applications such as retardation films, polarizing plate protective films, light diffusion plates, and moisture proof packaging applications such as pharmaceutical packaging and food packaging. Yes.
  • the cyclic olefin-based resin needs to be molded and processed at a higher temperature due to the high glass transition point.
  • the resulting molded product is colored and colorless transparency is impaired, or the molded product is a resin (cyclic polyolefin resin) and / or an additive (containing component).
  • burns (black) due to thermal decomposition occur.
  • the present invention has been made in view of such conventional circumstances, and provides a cyclic olefin resin composition film with few defects.
  • the cyclic olefin resin composition film according to the present invention contains a cyclic olefin resin and an antioxidant, and the antioxidant satisfies at least one of the following conditions (1) to (3): .
  • the content of lithium ions contained in the antioxidant is 0.4 ppm or less.
  • the content of the cation contained in the antioxidant is 0.9 ppm or less.
  • the content of chloride ions contained in the antioxidant is 0.1 ppm or less.
  • defects in the cyclic olefin resin composition film can be suppressed when the antioxidant satisfies at least one of the above conditions (1) to (3).
  • FIG. 1 is a graph showing the relationship between the content of lithium ions contained in the antioxidant and the number of defects.
  • FIG. 2 is a graph showing the relationship between the content of cations contained in the antioxidant and the number of defects.
  • FIG. 3 is a graph showing the relationship between the content of chloride ions contained in the antioxidant and the number of defects.
  • the cyclic olefin-based resin composition film according to the present embodiment contains a cyclic olefin-based resin and an antioxidant, and the antioxidant satisfies at least one of the following conditions (1) to (3).
  • the content of lithium ions contained in the antioxidant is 0.4 ppm or less.
  • the content of the cation contained in the antioxidant is 0.9 ppm or less.
  • the content of chloride ions contained in the antioxidant is 0.1 ppm or less.
  • the cyclic olefin resin composition film according to the present embodiment defects can be suppressed. Further, the optical properties (retardation, haze) and toughness can be improved.
  • the cyclic olefin-based resin composition used for the cyclic olefin-based resin composition film when each of the ions contained in the antioxidant is excessively present in the vicinity of the antioxidant, the respective ions are prevented from being oxidized. It acts on the agent and tends to lower the function of the antioxidant. As a result, defects tend to occur when a film is melt-molded using the cyclic olefin-based resin composition.
  • each ion contained in antioxidant what originates in the manufacturing process of antioxidant is mentioned. For example, when a phenolic antioxidant obtained using a lithium catalyst is used, the antioxidant is likely to contain excessive lithium.
  • each of the ions derived from the cyclic olefin resin is unlikely to be present in the vicinity of the antioxidant, so it is considered unlikely to contribute to a decrease in the function of the antioxidant.
  • the cyclic olefin-based resin composition film according to the present embodiment is a film or a sheet.
  • the cyclic olefin-based resin composition film preferably has a thickness of 0.1 ⁇ m to 2 mm, and more preferably 1 ⁇ m to 1 mm.
  • the cyclic olefin resin, the antioxidant and the like used for the cyclic olefin resin composition film will be described in detail.
  • the cyclic olefin-based resin is a polymer compound having a main chain composed of carbon-carbon bonds and having a cyclic hydrocarbon structure in at least part of the main chain.
  • This cyclic hydrocarbon structure is introduced by using a compound (cyclic olefin) having at least one olefinic double bond in the cyclic hydrocarbon structure as represented by norbornene or tetracyclododecene as a monomer. Is done.
  • Cyclic olefin resins include cyclic olefin addition (co) polymers or hydrogenated products thereof (A), cyclic olefin and ⁇ -olefin addition copolymers or hydrogenated products thereof (B), cyclic olefin ring-opening ( Co) polymers or their hydrogenated products (C).
  • cyclic olefin examples include: cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene; one-ring cyclic olefin such as cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene; bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene) ), 5-methyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,5-dimethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethyl-bicyclo [2.2.
  • Tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3,7-diene (common name: dicyclopentadiene), tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] dec-3-ene; tricyclo [ 4.4.0.1 2,5 ] undeca-3,7-diene or tricyclo [4.4.0.1 2,5 ] undeca-3,8-diene or a partially hydrogenated product thereof (or cyclopentadiene) And cyclohexene)), tricyclo [4.4.0.1 2,5 ] undec-3-ene; 5-cyclopentyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyclohexyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyclohexenylbicyclo [2.2.1] hepta 3-cyclic olefins such as 2-ene and 5-phenyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene;
  • Tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene also simply referred to as tetracyclododecene
  • 8-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene 8-ethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene
  • 8-methylidenetetracyclo 4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene
  • 8-vinyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene 8-propenyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] tetracyclic olefins such as dodec-3-ene;
  • ⁇ -olefin copolymerizable with the cyclic olefin examples include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3 -Ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1- Hexene, 3-ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, etc.
  • Examples thereof include 2 to 8 ⁇ -olefins. These ⁇ -olefins can be used alone or in combination of two or more. As these ⁇ -olefins, those contained in the range of 5 to 200% with respect to the cyclic polyolefin can be used.
  • polymerization method of the cyclic olefin or the cyclic olefin and the ⁇ -olefin and the hydrogenation method of the obtained polymer there is no particular limitation on the polymerization method of the cyclic olefin or the cyclic olefin and the ⁇ -olefin and the hydrogenation method of the obtained polymer, and it can be performed according to a known method.
  • an addition copolymer of ethylene and norbornene is preferably used as the cyclic olefin resin.
  • the structure of the cyclic olefin-based resin is not particularly limited, and may be a chain, branched, or crosslinked, but is preferably a straight chain.
  • the molecular weight of the cyclic olefin-based resin is 5,000 to 300,000, preferably 10,000 to 150,000, and more preferably 15,000 to 100,000 according to the GPC method. If the number average molecular weight is too low, the mechanical strength decreases, and if it is too high, the moldability deteriorates.
  • the cyclic olefin resin has a polar group (for example, a carboxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amide group, an ester group, a hydroxyl group, etc.) in the above-mentioned cyclic olefin resins (A) to (C).
  • a compound (D) obtained by grafting and / or copolymerizing an unsaturated compound (u) having the above compound may be included.
  • the cyclic olefin resins (A) to (D) may be used as a mixture of two or more.
  • Examples of the unsaturated compound (u) include (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, glycidyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate (carbon number 1 to 10) ester, maleic acid Examples include alkyl (having 1 to 10 carbon atoms) ester, (meth) acrylamide, (2-hydroxyethyl) (meth) acrylate, and the like.
  • the affinity with a metal or a polar resin can be increased, so that vapor deposition, sputtering, coating It is possible to increase the strength of various secondary processing such as adhesion, and is suitable when secondary processing is required.
  • the presence of the polar group has a drawback of increasing the water absorption rate of the cyclic olefin resin.
  • the content of polar groups is preferably 0 to 1 mol / kg per 1 kg of cyclic olefin resin.
  • the antioxidant is normally used in the field of resin materials or rubber materials, and satisfies at least one of the above-mentioned conditions (1) to (3), that is, the ion content condition.
  • the content of lithium ions contained in the antioxidant is 0.4 ppm or less, preferably 0.3 ppm or less, and more preferably 0.2 ppm or less. If the lithium ion content exceeds 0.4 ppm, the effect (thermal stability improvement effect) of the antioxidant is reduced, and it becomes difficult to suppress defects.
  • the content of the cation contained in the antioxidant is 0.9 ppm or less, preferably 0.7 ppm or less, and more preferably 0.6 ppm or less.
  • the cation content includes the lithium ion content. If the cation content exceeds 0.9 ppm, the effect of the antioxidant (thermal stability improving effect) is reduced, and it becomes difficult to suppress defects.
  • the content of chloride ions contained in the antioxidant is 0.1 ppm or less, preferably 0.095 ppm or less, more preferably 0.080 ppm or less, and 0.050 ppm or less. More preferably it is. If the chloride ion content exceeds 0.1 ppm, the effect of the antioxidant (thermal stability improving effect) becomes small, and it becomes difficult to suppress defects.
  • the antioxidant contains at least the above conditions (1) or (3), that is, the content of lithium ions contained in the antioxidant is 0.4 ppm or less, and the chloride contained in the antioxidant. It is preferable to satisfy any one of the content of physical ions of 0.1 ppm or less, and it is more preferable to satisfy all of the above conditions (1) to (3).
  • antioxidants include phenolic antioxidants and phosphorus antioxidants, and phenolic antioxidants are preferable from the viewpoint of more effectively suppressing the number of defects.
  • phenolic antioxidants include vitamin E, tetrakis- (methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate) methane, 2,5-di- t-butylhydroquinone, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 4,4'-thiobis- (6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6- t-butylphenol), octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate, 4,4′-thiobis- (6-t-butylphenol), 2-t-butyl -6- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methyl
  • phosphorus antioxidants include 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tri Phenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, trisdecyl phosphite, tris (tridecyl) phosphite, diphenyl mono (2-ethylhexyl) phosphite, diphenyl monodecyl phosphite, di Decyl monophenyl phosphite, diphenyl mono (tridecyl) phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, diphenyl hydrogen phosphite, tetraphenyl di
  • the content of the antioxidant is usually preferably 0.05 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the cyclic olefin resin and the elastomer.
  • the content of the antioxidant is usually preferably 0.05 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the cyclic olefin resin and the elastomer.
  • the cyclic olefin-based resin composition film may contain various compounding agents as necessary within a range not impairing the characteristics thereof.
  • the various compounding agents are not particularly limited as long as they are usually used in thermoplastic resin compositions.
  • elastomers ultraviolet absorbers, light stabilizers, plasticizers, lubricants, antistatic agents, flame retardants.
  • Coloring agents such as dyes and pigments, near infrared absorbers, compounding agents such as fluorescent brighteners, and fillers.
  • a styrene elastomer As the elastomer, a styrene elastomer is preferable. By containing a styrene-based elastomer, the toughness of the film can be further improved.
  • the styrene elastomer will be described.
  • the styrenic elastomer is a copolymer of styrene and a conjugated diene such as butadiene or isoprene, and / or a hydrogenated product thereof.
  • the styrene elastomer is a block copolymer having styrene as a hard segment and conjugated diene as a soft segment, and does not require a vulcanization step and is preferably used. Further, the hydrogenated one is more preferable because it has higher thermal stability.
  • styrenic elastomers examples include styrene / butadiene / styrene block copolymers, styrene / isoprene / styrene block copolymers, styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymers, and styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymers. Examples thereof include styrene and butadiene block copolymers.
  • styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer, styrene / butadiene block copolymer (hydrogenation) in which double bond of conjugated diene component is eliminated by hydrogenation May also be used.
  • Hydrogenated styrenic elastomers are preferred because of high tear strength and small haze increase after environmental preservation.
  • the molecular weight of the styrene elastomer is 5,000 to 300,000, preferably 10,000 to 150,000, more preferably 20,000 to 100,000, as determined by the GPC method. If the number average molecular weight is too low, the mechanical strength decreases, and if it is too high, the moldability deteriorates.
  • the weight ratio of the cyclic olefin resin to the styrene elastomer is preferably 60:40 to 95: 5, and 85:15 to 95: 5. It is more preferable that By setting it as such a range, the toughness of the film obtained can be improved more.
  • the cyclic olefin-based resin composition film preferably has a retardation of 10.0 nm or less, more preferably 7.0 nm or less, and even more preferably 5.0 nm or less.
  • the retardation value is a value measured for the in-plane retardation R0 of the film using an optical material inspection apparatus (trade name: RETS-100, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). When the retardation satisfies the above range, the target optical characteristics are more easily satisfied.
  • the cyclic olefin resin composition film preferably has a haze of 2.0% or less, more preferably 1.5% or less.
  • the haze value refers to a value measured using a haze meter (product name: HM150, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) for a film having a thickness of 50 ⁇ m. When the haze value satisfies the above range, the characteristics from the initial setting are maintained and the desired optical characteristics are more easily satisfied.
  • the cyclic olefin-based resin composition film preferably has a tear strength of 50 N / mm or more, more preferably 60 N / mm or more, and even more preferably 70 N / mm or more.
  • the tear strength satisfies the above range, the film can be more effectively prevented from being broken during production and use.
  • the cyclic olefin resin composition film can be formed using the cyclic olefin resin composition containing the cyclic olefin resin and the antioxidant described above. For example, it can be obtained by melting the cyclic olefin resin composition at a temperature in the range of 210 to 300 ° C. and extruding the molten cyclic olefin resin composition into a film.
  • the cyclic olefin-based resin composition film may be non-stretched, uniaxially stretched, or biaxially stretched.
  • the manufacturing method of a film is not specifically limited, The extrusion method is preferable.
  • the cyclic olefin-based resin composition film is suitable for various optical uses, for example, a retardation film, a polarizing plate protective film, a light diffusing plate and the like, particularly a prism sheet and a liquid crystal cell substrate.
  • Example> Examples of the present invention will be described below.
  • a cyclic olefin-based resin composition film was produced, and the number of defects, retardation R0, tear strength, and haze of the obtained film were evaluated.
  • the present invention is not limited to these examples.
  • Teamadzu Corporation Teax strength (right-angle tear)
  • the tear strength was measured according to JISK7128 for a film having a thickness of 50 ⁇ m.
  • a No. 3 type test piece was used as a test piece, and measurement was performed at a test speed of 200 mm / min using a tensile tester (AG-X, manufactured by Shimadzu Corporation).
  • Haze Haze was measured on a film having a thickness of 50 ⁇ m using a haze meter (product name: HM150, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.).
  • Cyclic olefin resin As the cyclic olefin resin, TOPAS6013-S04 (manufactured by Polyplastics Co., Ltd., chemical name: addition copolymer of ethylene and norbornene) was used.
  • styrene elastomer As the styrene elastomer, Tuftec H1041 (styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) was used.
  • antioxidants A to F Any of the following antioxidants A to F was used. The following ion concentrations were analyzed and measured by an ion chromatogram (manufactured by DIONEX, product name: DX-320). About 0.2 g of GI-1000 was put in a PP container (50 mL) together with 10 mL of ultrapure water, and left in a 100 ° C. oven for 10 hours to prepare a measurement sample.
  • IRGANOX 1010 manufactured by BASF Japan Ltd., lot number A1, cation content: 0.5 ppm, lithium ion content: 0.2 ppm, chloride ion content: 0.048 ppm
  • IRGANOX 1010 manufactured by BASF Japan Ltd., lot number B1, cation content: 0.6 ppm, lithium ion content: 0.3 ppm, chloride ion content: 0.075 ppm
  • IRGANOX 1010 manufactured by BASF Japan Ltd., lot number C1, cation content: 1.3 ppm, lithium ion content: 0.6 ppm, chloride ion content: 0.105 ppm
  • ADK STAB AO-60 manufactured by ADEKA Corporation, lot number D1, cation content: 1.9 ppm, lithium ion content: 1.4 ppm, chloride ion content: 0.117 ppm
  • IRGANOX 1010 manufactured by BASF Japan Ltd., lot number E1, cation content: 4.2 ppm, lithium ion content: 3.2 ppm, chloride ion content: 0.142 ppm
  • Example 1 100 parts by mass of cyclic olefin resin and 0.2 part by mass of antioxidant A were blended. The above blend was kneaded at a predetermined temperature in the temperature range of 210 to 300 ° C. using a twin screw extruder (specification: diameter 25 mm, length: 26 D, T die width: 160 mm) with a die attached to the tip. Then, the cyclic olefin resin composition was extruded at a speed of 250 g / min, and a film having a thickness of 50 mm was wound on a roll. As shown in Table 1, the number of defects of the obtained film was 81/25 mm square. Moreover, retardation R0 of the obtained film was 0.4 nm, tear strength was 55 N / mm, and haze was 0.2%.
  • Example 2 Except for blending 90 parts by mass of cyclic olefin resin and 10 parts by mass of styrene elastomer, 0.2 parts by mass of antioxidant A in this blend, and kneading using a twin screw extruder. A film was produced in the same manner as in Example 1. As shown in Table 1, the number of defects of the obtained film was 81/25 mm square. Moreover, retardation R0 of the obtained film was 2.0 nm, tear strength was 90 N / mm, and haze was 1.4%.
  • Example 3 Except for blending 90 parts by mass of cyclic olefin resin and 10 parts by mass of styrene elastomer, 0.2 parts by mass of antioxidant B in this blend, and kneading using a twin screw extruder. A film was produced in the same manner as in Example 1. As shown in Table 1, the number of defects of the obtained film was 88 pieces / 25 mm square. Moreover, retardation R0 of the obtained film was 2.0 nm, tear strength was 90 N / mm, and haze was 1.4%.
  • Example 1 Except for blending 90 parts by mass of cyclic olefin resin and 10 parts by mass of styrene elastomer, 0.2 parts by mass of antioxidant C in this blend, and kneading using a twin screw extruder. A film was produced in the same manner as in Example 1. As shown in Table 1, the number of defects of the obtained film was 122/25 mm square. Moreover, retardation R0 of the obtained film was 2.0 nm, tear strength was 90 N / mm, and haze was 1.4%.
  • Example 2 Except for blending 90 parts by mass of cyclic olefin resin and 10 parts by mass of styrene elastomer, 0.2 parts by mass of antioxidant D in this blend, and kneading using a twin screw extruder. A film was produced in the same manner as in Example 1. As shown in Table 1, the number of defects of the obtained film was 129/25 mm square. Moreover, retardation R0 of the obtained film was 2.0 nm, tear strength was 90 N / mm, and haze was 1.4%.
  • FIG. 1 is a graph showing the relationship between the content of lithium ions contained in the antioxidant and the number of defects.
  • FIG. 2 is a graph showing the relationship between the content of cations contained in the antioxidant and the number of defects.
  • FIG. 3 is a graph showing the relationship between the content of chloride ions contained in the antioxidant and the number of defects. As shown in FIGS. 1 to 3, it was found that the number of defects tends to increase in proportion to the lithium ion content, the cation content, or the chloride ion content.
  • the antioxidant has the above-described conditions (1) to (3), that is, an antioxidant in which the content of lithium ions contained in the antioxidant is 0.4 ppm or less.

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Abstract

欠陥が少ない環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを提供する。　環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂と酸化防止剤とを含有し、上記酸化防止剤が以下の（１）～（３）の条件の少なくとも１つを満たす。 （１）上記酸化防止剤に含まれるリチウムイオンの含有量が０．４ｐｐｍ以下である。 （２）上記酸化防止剤に含まれる陽イオンの含有量が０．９ｐｐｍ以下である。 （３）上記酸化防止剤に含まれる塩化物イオンの含有量が０．１ｐｐｍ以下である。

Description

環状オレフィン系樹脂組成物フィルム
　本発明は、環状オレフィン系樹脂と酸化防止剤とを含有する環状オレフィン系樹脂組成物フィルムに関する。本出願は、日本国において２０１５年５月２８日に出願された日本出願番号特願２０１５－１０８６０５、及び日本国において２０１６年４月２７日に出願された日本出願番号特願２０１６－８９８４０を基礎として優先権を主張するものであり、これらの出願は参照されることにより、本出願に援用される。
　環状オレフィン系樹脂は、その主鎖に環状のオレフィン骨格を持った非晶性で熱可塑性のオレフィン系樹脂であり、優れた光学特性（透明性、低複屈折性）を持ち、低吸水性とそれに基づく寸法安定性、高防湿性といった、優れた性能を有している（例えば、特許文献１～５を参照）。そのため環状オレフィン系樹脂からなるフィルムもしくはシートは、各種光学用途、例えば位相差フィルム、偏光板保護フィルム、光拡散板等や、防湿包装用途、例えば医薬品包装、食品包装等への展開が期待されている。
特開２００１－１３９７５６号公報 特開２００９－２３４９８２号公報 特開２００４－１５６０４８号公報 特開２００４－３５９８１９号公報 特開２０００－８６８７０号公報
　環状オレフィン系樹脂は、高ガラス転移点により、より高い温度で成形、加工することが必要となる。このような高温条件下で成形加工を行うと、得られる成形品が着色されて無色透明性が損なわれたり、上記成形品が樹脂（環状ポリオレフィン系樹脂）及び／又は添加剤（含有成分）の熱分解に起因する焼け（黒状）が生じたりする問題がある。
　例えば、環状オレフィン系樹脂を用いてフィルムを溶融成形する場合、樹脂間のせん断によるゲルが発生しやすく、成形温度を高くする（例えば２８０～３６０℃）ことが必要であり、焼け（黒状）が発生することがある。透明導電性フィルムの基材のような薄膜品においては、僅かな焼けでも品質上問題となる。
　そこで、環状ポリオレフィン系樹脂が有する優れた光学特性（レタデーション、ヘイズ）と靭性を保持しつつ、高温条件下で成形加工して得られる成形品に欠陥（例えば、酸化劣化による着色や、熱分解による焼け（黒状）など）を発生させないことが求められている。
　本発明は、このような従来の実情の鑑みてなされたものであり、欠陥が少ない環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを提供する。
　本願発明者らは、鋭意検討の結果、酸化防止剤に含まれる特定イオンの含有量を所定値以下とすることにより、上記課題を解決できることを見出した。
　すなわち、本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂と酸化防止剤とを含有し、上記酸化防止剤が以下の（１）～（３）の条件の少なくとも１つを満たす。
（１）上記酸化防止剤に含まれるリチウムイオンの含有量が０．４ｐｐｍ以下である。
（２）上記酸化防止剤に含まれる陽イオンの含有量が０．９ｐｐｍ以下である。
（３）上記酸化防止剤に含まれる塩化物イオンの含有量が０．１ｐｐｍ以下である。
　本発明によれば、酸化防止剤が上記（１）～（３）の条件の少なくとも１つを満たすことにより、環状オレフィン樹脂組成物フィルムの欠陥を抑制することができる。
図１は、酸化防止剤に含まれるリチウムイオンの含有量と欠陥数との関係を示すグラフである。 図２は、酸化防止剤に含まれる陽イオンの含有量と欠陥数との関係を示すグラフである。 図３は、酸化防止剤に含まれる塩化物イオンの含有量と欠陥数との関係を示すグラフである。
　以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら下記順序にて詳細に説明する。
１．環状オレフィン系樹脂組成物フィルム
２．実施例
　＜１．環状オレフィン系樹脂組成物フィルム＞
　本実施の形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂と酸化防止剤とを含有し、酸化防止剤が以下の（１）～（３）の条件の少なくとも１つを満たす。
（１）酸化防止剤に含まれるリチウムイオンの含有量が０．４ｐｐｍ以下である。
（２）酸化防止剤に含まれる陽イオンの含有量が０．９ｐｐｍ以下である。
（３）酸化防止剤に含まれる塩化物イオンの含有量が０．１ｐｐｍ以下である。
　本実施の形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムによれば、欠陥を抑制することができる。また、光学特性（レタデーション、ヘイズ）と靭性を良好にすることができる。
　環状オレフィン系樹脂組成物フィルムに用いられる環状オレフィン系樹脂組成物中において、酸化防止剤に含まれる上記各イオンが、酸化防止剤の近傍に過剰に存在していると、上記各イオンが酸化防止剤に作用して酸化防止剤の機能を低下させやすい。その結果、環状オレフィン系樹脂組成物を用いてフィルムを溶融成形する際に、欠陥が発生しやすくなる傾向にある。酸化防止剤に含まれる上記各イオンとしては、酸化防止剤の製造過程に起因するものが挙げられる。例えば、リチウム触媒を用いて得られるフェノール系酸化防止剤を用いる場合、酸化防止剤にはリチウムが過剰に含まれやすい。
　一方、環状オレフィン系樹脂組成物中において、環状オレフィン樹脂に由来する上記各イオンは、酸化防止剤の近傍には存在しにくいため、酸化防止剤の機能の低下には寄与しにくいと考えられる。
　本実施の形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、フィルム又はシート状である。環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、厚みが０．１μｍ～２ｍｍであることが好ましく、１μｍ～１ｍｍであることがより好ましい。以下、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムに用いられる環状オレフィン系樹脂、酸化防止剤等について、詳細に説明する。
　［環状オレフィン系樹脂］
　環状オレフィン系樹脂は、主鎖が炭素－炭素結合からなり、主鎖の少なくとも一部に環状炭化水素構造を有する高分子化合物である。この環状炭化水素構造は、ノルボルネンやテトラシクロドデセンに代表されるような、環状炭化水素構造中に少なくとも一つのオレフィン性二重結合を有する化合物（環状オレフィン）を単量体として用いることで導入される。
　環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンの付加（共）重合体又はその水素添加物（Ａ）、環状オレフィンとα－オレフィンの付加共重合体又はその水素添加物（Ｂ）、環状オレフィンの開環（共）重合体又はその水素添加物（Ｃ）に分類される。
　環状オレフィンの具体例としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン；シクロペンタジエン、１，３－シクロヘキサジエン等の１環の環状オレフィン；ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン（慣用名：ノルボルネン）、５－メチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５，５－ジメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－エチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－ブチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－エチリデン－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－ヘキシル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－オクチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－オクタデシル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－メチリデン－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－ビニル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－プロペニル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン等の２環の環状オレフィン；
　トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ－３，７－ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ－３－エン；トリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ－３，７－ジエン若しくはトリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ－３，８－ジエン又はこれらの部分水素添加物（又はシクロペンタジエンとシクロヘキセンの付加物）であるトリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ－３－エン；
５－シクロペンチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－シクロヘキシル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－シクロヘキセニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－フェニル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エンといった３環の環状オレフィン；
　テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン（単にテトラシクロドデセンともいう）、８－メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン、８－エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン、８－メチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン、８－エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン、８－ビニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン、８－プロペニル－テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エンといった４環の環状オレフィン；
　８－シクロペンチル－テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン、８－シクロヘキシル－テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン、８－シクロヘキセニル－テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン、８－フェニル－シクロペンチル－テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン；テトラシクロ［７．４．１３，６．０１，９．０２，７］テトラデカ－４，９，１１，１３－テトラエン（１，４－メタノ－１，４，４ａ，９ａ－テトラヒドロフルオレンともいう）、テトラシクロ［８．４．１４，７．０１，１０．０３，８］ペンタデカ－５，１０，１２，１４－テトラエン（１，４－メタノ－１，４，４ａ，５，１０，１０ａ－へキサヒドロアントラセンともいう）；ペンタシクロ［６．６．１．１３，６．０２，７．０９，１４］－４－ヘキサデセン、ペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７．０９，１３］－４－ペンタデセン、ペンタシクロ［７．４．０．０２，７．１３，６．１１０，１３］－４－ペンタデセン；ヘプタシクロ［８．７．０．１２，９．１４，７．１１１，１７．０３，８．０１２，１６］－５－エイコセン、ヘプタシクロ［８．７．０．１２，９．０３，８．１４，７．０１２，１７．１１３,ｌ６］－１４－エイコセン；シクロペンタジエンの４量体などの多環の環状オレフィンが挙げられる。これらの環状オレフィンは、それぞれ単独であるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
　環状オレフィンと共重合可能なα－オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－へキセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－へキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－へキセン、３－エチル－１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどの炭素数２～２０、好ましくは炭素数２～８のα－オレフィンなどが挙げられる。これらのα－オレフィンは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのα－オレフィンは、環状ポリオレフィンに対して、５～２００％の範囲で含有されたものを使用することができる。
　環状オレフィン又は環状オレフィンとα－オレフィンとの重合方法及び得られた重合体の水素添加方法に、格別な制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。
　環状オレフィン系樹脂として、本実施の形態では、エチレンとノルボルネンの付加共重合体が好ましく用いられる。
　環状オレフィン系樹脂の構造には、特に制限はなく、鎖状でも、分岐状でも、架橋状でもよいが、好ましくは直鎖状である。
　環状オレフィン系樹脂の分子量は、ＧＰＣ法による数平均分子量が５０００～３０万、好ましくは１万～１５万、さらに好ましくは１．５万～１０万である。数平均分子量が低すぎると機械的強度が低下し、大きすぎると成形性が悪くなる。
　また、環状オレフィン系樹脂には、前述の環状オレフィン系樹脂（Ａ）～（Ｃ）に極性基（例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基など）を有する不飽和化合物（ｕ）をグラフト及び／又は共重合したもの（Ｄ）を含めることができる。上記環状オレフィン系樹脂（Ａ）～（Ｄ）は、二種以上混合して使用してもよい。
　上記不飽和化合物（ｕ）としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１～１０）エステル、マレイン酸アルキル（炭素数１～１０）エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル等が挙げられる。
　極性基を有する不飽和化合物（ｕ）をグラフト及び／又は共重合した変性環状オレフィン系樹脂（Ｄ）を用いることにより金属や極性樹脂との親和性を高めることができるので、蒸着、スパッタ、コーティング、接着等、各種二次加工の強度を高めることができ、二次加工が必要な場合に好適である。しかし、極性基の存在は環状オレフィン系樹脂の吸水率を高めてしまう欠点がある。そのため極性基（例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基など）の含有量は、環状オレフィン系樹脂１ｋｇ当り０～１ｍｏｌ／ｋｇであることが好ましい。
　［酸化防止剤]
　酸化防止剤は、樹脂材料又はゴム材料の分野において通常使用されるものであり、上述した（１）～（３）の条件、すなわちイオン含有量の条件の少なくとも１つを満たす。
　（１）酸化防止剤に含まれるリチウムイオンの含有量は、０．４ｐｐｍ以下であり、０．３ｐｐｍ以下であることが好ましく、０．２ｐｐｍ以下であることがより好ましい。リチウムイオンの含有量が０．４ｐｐｍを超えると、酸化防止剤による効果（熱安定性改良効果）が小さくなってしまう結果、欠陥を抑制することが困難となる。
　（２）酸化防止剤に含まれる陽イオンの含有量は、０．９ｐｐｍ以下であり、０．７ｐｐｍ以下であることが好ましく、０．６ｐｐｍ以下であることがより好ましい。陽イオンの含有量には、上記リチウムイオンの含有量が含まれる。陽イオンの含有量が０．９ｐｐｍを超えると、酸化防止剤による効果（熱安定性改良効果）が小さくなってしまう結果、欠陥を抑制することが困難となる。
　（３）酸化防止剤に含まれる塩化物イオンの含有量は、０．１ｐｐｍ以下であり、０．０９５ｐｐｍ以下であることが好ましく、０．０８０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、０．０５０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。塩化物イオンの含有量が０．１ｐｐｍを超えると、酸化防止剤による効果（熱安定性改良効果）が小さくなってしまう結果、欠陥を抑制することが困難となる。
　特に、酸化防止剤は、少なくとも上記（１）又は（３）の条件、すなわち、酸化防止剤に含まれるリチウムイオンの含有量が０．４ｐｐｍ以下であること、及び、酸化防止剤に含まれる塩化物イオンの含有量が０．１ｐｐｍ以下であることのいずれか一方を満たすことが好ましく、上記（１）～（３）の条件を全て満たすことがより好ましい。
　上記各イオンの含有量と熱安定性の作用機構は定かではないが、例えば組成物中に過剰にリチウムイオンが存在すると、押出加工時にリチウムイオンが酸化防止剤に作用し、酸化防止剤の効果を抑制してしまうと考えられる。特に、環状オレフィン系樹脂は、溶融温度が高いため、酸化防止剤の効果の抑制が顕著となる。
　酸化防止剤の具体例としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられ、欠陥数をより効果的に抑制する観点から、フェノール系酸化防止剤が好ましい。フェノール系酸化防止剤の具体例としては、ビタミンＥ、テトラキス－（メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、２，５－ジ－ｔ－ブチルハイドロキノン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、４，４’－チオビス－（６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレン－ビス－（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、オクタデシル－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’－チオビス－（６－ｔ－ブチルフェノール）、２－ｔ－ブチル－６－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス〔３‐（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，６－ジ－（ｔ－ブチル）－４－メチルフェノール、２，２’－メチレンビス－（６－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）、１，３，５－トリス（３，５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール等を挙げることができる。フェノール系酸化防止剤の市販品としては、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン（株）社製）、アデカスタブＡＯ－６０（（株）ＡＤＥＫＡ社製）等を用いることができる。
　リン系酸化防止剤の具体例としては、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２－エチルヘキシル）ホスファイト、トリスデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルモノ（２－エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、ジフェニルハイドロゲンホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、水添ビスフェノールＡ・ペンタエリスリトールホスファイトポリマー、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチル－３－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
　酸化防止剤の含有量は、環状オレフィン系樹脂及びエラストマーの合計１００質量部に対し、通常、０．０５～５質量部が好ましく、０．１～３質量部がより好ましい。酸化防止剤の含有量を０．０５質量部以上とすることにより、酸化防止剤の機能（酸化防止効果）をより効果的に奏することができる。また、酸化防止剤の含有量を５質量部以下とすることにより、環状オレフィン系樹脂組成物の機械的強度やガラス転移温度などの品質の低下や、環状オレフィン系樹脂組成物の揮発時における揮発成分の増加をより効果的に抑制することができる。酸化防止剤は、単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。２種以上の酸化防止剤を用いる場合、その合計量が上記数値範囲を満たすことが好ましい。
　環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、その特性を損なわない範囲で、必要に応じて各種配合剤を含有していてもよい。各種配合剤としては、熱可塑性樹脂組成物で通常用いられているものであれば格別な制限はなく、例えば、エラストマー、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料などの着色剤、近赤外線吸収剤、蛍光増白剤などの配合剤、充填剤等が挙げられる。
　エラストマーとしては、スチレン系エラストマーが好ましい。スチレン系エラストマーを含有することにより、フィルムの靭性をより向上させることができる。以下、スチレン系エラストマーについて説明する。
　［スチレン系エラストマー］
　スチレン系エラストマーは、スチレンとブタジエンもしくはイソプレン等の共役ジエンの共重合体、及び／又は、その水素添加物である。スチレン系エラストマーは、スチレンをハードセグメント、共役ジエンをソフトセグメントとしたブロック共重合体であり、加硫工程が不要であり、好適に用いられる。また、水素添加をしたものの方が、熱安定性が高く、さらに好適である。
　スチレン系エラストマーの例としては、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／ブタジエンブロック共重合体などが挙げられる。
　また、水素添加により共役ジエン成分の二重結合をなくした、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／ブタジエンブロック共重合体（水素添加されたスチレン系エラストマーともいう。）などを用いてもよい。水素添加されたスチレン系エラストマーは、高い引裂き強度と環境保存後のヘイズ上昇が小さいため好ましい。
　スチレン系エラストマーの分子量は、ＧＰＣ法による数平均分子量が５０００～３０万、好ましくは１万～１５万、さらに好ましくは２万～１０万である。数平均分子量が低すぎると機械的強度が低下し、大きすぎると成形性が悪くなる。
　スチレン系エラストマーを含有する場合、環状オレフィン樹脂とスチレン系エラストマーとの重量比（環状オレフィン樹脂：スチレン系エラストマー）は、６０：４０～９５：５であることが好ましく、８５：１５～９５：５であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、得られるフィルムの靭性をより向上させることができる。
　［環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの特性]
　環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、リタデーションが１０．０ｎｍ以下であることが好ましく、７．０ｎｍ以下であることがより好ましく、５．０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。リタデーションの値は、フィルムの面内リタデーションＲ０について、光学材料検査装置（大塚電子株式会社製、商品名：ＲＥＴＳ－１００）を用いて測定した値をいう。リタデーションが上記範囲を満たすことにより、目的とする光学特性をより満足しやすくなる。
　環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、ヘイズが２．０％以下であることが好ましく、１．５％以下であることがより好ましい。ヘイズの値は、厚み５０μｍのフィルムについて、ヘイズメーター（製品名：ＨＭ１５０、（株）村上色彩技術研究所製）を用いて測定した値をいう。ヘイズの値が上記範囲を満たすことにより、使用上、初期設定からの特性を維持し、目的とする光学特性をより満足しやすくなる。
　環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、引裂き強度が５０Ｎ／ｍｍ以上であることが好ましく、６０Ｎ／ｍｍ以上であることがより好ましく、７０Ｎ／ｍｍ以上であることがさらに好ましい。引裂き強度が上記範囲を満たすことにより、製造時や使用時におけるフィルムの破壊をより効果的に防ぐことができる。
　＜環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法＞
　環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、上述した環状オレフィン系樹脂と酸化防止剤とを含有する環状オレフィン系樹脂組成物を用いて形成することができる。例えば、上記環状オレフィン系樹脂組成物を２１０～３００℃の範囲の温度で溶融し、溶融された環状オレフィン系樹脂組成物をフィルム状に押出すことにより得ることができる。環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、無延伸のものでも、一軸延伸のものでも、二軸延伸のものでもよい。フィルムの製法は、特に限定されず、押出法が好ましい。
　環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、各種光学用途、例えば位相差フィルム、偏光板保護フィルム、光拡散板等、特にプリズムシート、液晶セル基板の用途に好適である。
　＜３．実施例＞
　以下、本発明の実施例について説明する。本実施例では、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを作製し、得られたフィルムの欠陥数、リタデーションＲ０、引き裂き強度及びヘイズを評価した。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　[欠陥数]
　２５ｍｍ角のフィルムについて、目視と光学顕微鏡（５００倍）にて、大きさが５μｍ以上の欠陥（酸化劣化による着色、熱分解による焼け（黒状））の数をカウントした。欠陥数が１００個以下のものを「○」と評価し、欠陥数が１００個を超えるものを「×」と評価した。欠陥数が１００個以下であることにより、実際の製造ラインにおいて発生する欠陥数を大きく削減することができる。
　[リタデーション]
　リタデーションの測定は、フィルムの面内リタデーションＲ０について、光学材料検査装置（大塚電子株式会社製、商品名：ＲＥＴＳ－１００）を用いて測定した。
　［引裂き強度（直角形引き裂き）］
　引裂き強度は、厚み５０μｍのフィルムをＪＩＳＫ７１２８に従い測定した。試験片として３号形試験片を用い、引張試験機（ＡＧ－Ｘ、島津製作所（株）製）を用いて試験速度２００ｍｍ／分で測定した。
　［ヘイズ］
　ヘイズは、厚み５０μｍのフィルムについて、ヘイズメーター（製品名：ＨＭ１５０、（株）村上色彩技術研究所製）を用いて測定した。
　［環状オレフィン系樹脂］
　環状オレフィン系樹脂としては、ＴＯＰＡＳ６０１３－Ｓ０４（ポリプラスチックス（株）製、化学名：エチレンとノルボルネンの付加共重合体）を用いた。
　［スチレン系エラストマー］
　スチレン系エラストマーとしては、タフテックＨ１０４１（スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体、旭化成ケミカルズ（株）製）を用いた。
　［酸化防止剤］
　以下の酸化防止剤Ａ～Ｆのいずれかを用いた。以下の各イオン濃度は、イオンクロマトグラム（ＤＩＯＮＥＸ製、製品名：ＤＸ－３２０）で分析、測定を行った。ＧＩ－１０００約０．２ｇを１０ｍＬの超純水とともにＰＰ容器（５０ｍＬ）に入れ、１００℃オーブンに１０時間放置し測定試料とした。
　＜酸化防止剤Ａ＞
　ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン（株）社製、ロット番号Ａ１、陽イオン含有量：０．５ｐｐｍ、リチウムイオン含有量：０．２ｐｐｍ、塩化物イオン含有量：０．０４８ｐｐｍ）
　＜酸化防止剤Ｂ＞
　ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン（株）社製、ロット番号Ｂ１、陽イオン含有量：０．６ｐｐｍ、リチウムイオン含有量：０．３ｐｐｍ、塩化物イオン含有量：０．０７５ｐｐｍ）
　＜酸化防止剤Ｃ＞
　ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン（株）社製、ロット番号Ｃ１、陽イオン含有量：１．３ｐｐｍ、リチウムイオン含有量：０．６ｐｐｍ、塩化物イオン含有量：０．１０５ｐｐｍ）
　＜酸化防止剤Ｄ＞
　アデカスタブＡＯ－６０（（株）ＡＤＥＫＡ社製、ロット番号Ｄ１、陽イオン含有量：１．９ｐｐｍ、リチウムイオン含有量：１．４ｐｐｍ、塩化物イオン含有量：０．１１７ｐｐｍ）
　＜酸化防止剤Ｅ＞
　ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン（株）社製、ロット番号Ｅ１、陽イオン含有量：４．２ｐｐｍ、リチウムイオン含有量：３．２ｐｐｍ、塩化物イオン含有量：０．１４２ｐｐｍ）
　［実施例１］
　環状オレフィン系樹脂１００質量部と、酸化防止剤Ａを０．２質量部とを配合した。上記配合物を、先端にダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて、２１０～３００℃の温度範囲の所定温度で混錬した後、環状オレフィン系樹脂組成物を２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが５０ｍｍのフィルムをロールに巻き取った。表１に示すように、得られたフィルムの欠陥数は８１個／２５ｍｍ角であった。また、得られたフィルムのリタデーションＲ０は０．４ｎｍであり、引裂き強度は５５Ｎ／ｍｍであり、ヘイズは０．２％であった。
　［実施例２］
　環状オレフィン系樹脂９０質量部と、スチレン系エラストマー１０質量部とを配合し、この配合物に酸化防止剤Ａを０．２質量部配合し、二軸押出機を用いて混錬したこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作製した。表１に示すように、得られたフィルムの欠陥数は８１個／２５ｍｍ角であった。また、得られたフィルムのリタデーションＲ０は２．０ｎｍであり、引裂き強度は９０Ｎ／ｍｍであり、ヘイズは１．４％であった。
　［実施例３］
　環状オレフィン系樹脂９０質量部と、スチレン系エラストマー１０質量部とを配合し、この配合物に酸化防止剤Ｂを０．２質量部配合し、二軸押出機を用いて混錬したこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作製した。表１に示すように、得られたフィルムの欠陥数は８８個／２５ｍｍ角であった。また、得られたフィルムのリタデーションＲ０は２．０ｎｍであり、引裂き強度は９０Ｎ／ｍｍであり、ヘイズは１．４％であった。
　［比較例１］
　環状オレフィン系樹脂９０質量部と、スチレン系エラストマー１０質量部とを配合し、この配合物に酸化防止剤Ｃを０．２質量部配合し、二軸押出機を用いて混錬したこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作製した。表１に示すように、得られたフィルムの欠陥数は１２２個／２５ｍｍ角であった。また、得られたフィルムのリタデーションＲ０は２．０ｎｍであり、引裂き強度は９０Ｎ／ｍｍであり、ヘイズは１．４％であった。
　［比較例２］
　環状オレフィン系樹脂９０質量部と、スチレン系エラストマー１０質量部とを配合し、この配合物に酸化防止剤Ｄを０．２質量部配合し、二軸押出機を用いて混錬したこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作製した。表１に示すように、得られたフィルムの欠陥数は１２９個／２５ｍｍ角であった。また、得られたフィルムのリタデーションＲ０は２．０ｎｍであり、引裂き強度は９０Ｎ／ｍｍであり、ヘイズは１．４％であった。
　［比較例３］
　環状オレフィン系樹脂９０質量部と、スチレン系エラストマー１０質量部とを配合し、この配合物に酸化防止剤Ｅを０．２質量部配合し、二軸押出機を用いて混錬したこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作製した。表１に示すように、得られたフィルムの欠陥数は１３２個／２５ｍｍ角であった。また、得られたフィルムのリタデーションＲ０は２．０ｎｍであり、引裂き強度は９０Ｎ／ｍｍであり、ヘイズは１．４％であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　図１は、酸化防止剤に含まれるリチウムイオンの含有量と欠陥数との関係を示すグラフである。図２は、酸化防止剤に含まれる陽イオンの含有量と欠陥数との関係を示すグラフである。図３は、酸化防止剤に含まれる塩化物イオンの含有量と欠陥数との関係を示すグラフである。図１～図３に示すように、リチウムイオンの含有量、陽イオンの含有量又は塩化物イオンの含有量に比例して、欠陥数が増加する傾向にあることが分かった。
　実施例１～３のように、酸化防止剤が上述した（１）～（３）の条件、すなわち、酸化防止剤に含まれるリチウムイオンの含有量が０．４ｐｐｍ以下である、酸化防止剤に含まれる陽イオンの含有量が０．９ｐｐｍ以下である、及び、酸化防止剤に含まれる塩化物イオンの含有量が０．１ｐｐｍ以下であることの少なくとも１つを満たす環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、欠陥が抑制されていることが分かった。
　特に、酸化防止剤が上述した（１）～（３）の条件をすべて満たす環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、欠陥がより効果的に抑制されていることが分かった。また、実施例２、３のように、スチレン系エラストマーを含有する環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、光学特性（リタデーション、ヘイズ）と靭性（引裂き強度）がより良好であることが分かった。
　一方、比較例１～３のように、酸化防止剤が上述した（１）～（３）の条件のいずれも満たさない環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、欠陥を抑制するのが困難であることが分かった。
 

Claims (7)

  1. 　環状オレフィン系樹脂と酸化防止剤とを含有し、上記酸化防止剤が以下の（１）～（３）の条件の少なくとも１つを満たす、環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
    （１）上記酸化防止剤に含まれるリチウムイオンの含有量が０．４ｐｐｍ以下である。
    （２）上記酸化防止剤に含まれる陽イオンの含有量が０．９ｐｐｍ以下である。
    （３）上記酸化防止剤に含まれる塩化物イオンの含有量が０．１ｐｐｍ以下である。
  2. 　上記（１）の条件を少なくとも満たす、請求項１記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
  3. 　上記（３）の条件を少なくとも満たす、請求項１記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
  4. 　上記（１）～（３）の条件を全て満たす、請求項１記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
  5. 　上記酸化防止剤がフェノール系酸化防止剤である、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
  6. 　スチレン系エラストマーをさらに含有する、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
  7. 　上記環状オレフィン系樹脂が、エチレンとノルボルネンの付加共重合体である、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
     
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