WO2016158622A1 - 潤滑油組成物 - Google Patents

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洋二 砂川
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Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition.
  • Lubricating oil compositions are used in various fields, for example, gasoline engines, diesel engines, other internal combustion engines used in internal combustion engines, and gear devices (gears). Fuel saving is one of the performances commonly required for these applications, and the friction coefficient or traction coefficient is lowered and improved.
  • Patent Document 1 discloses a lubricating oil composition in which poly- ⁇ -olefin (PAO) is blended with a base oil to achieve reduction in friction loss and excellent fuel economy.
  • PAO poly- ⁇ -olefin
  • the lubricating oil composition is required to have a specific performance according to the application.
  • lubricating oil compositions for gear devices are further classified into applications such as for automobiles and other high-speed and high-load gears, for relatively light load gears for general machinery, and for relatively high load gears for general machinery. ⁇ Used to prevent seizure.
  • Patent Documents 2 and 3 disclose lubricating oil compositions containing a specific ethylene- ⁇ -olefin copolymer and excellent in extreme pressure.
  • a lubricating oil composition when used for a gear device, in addition to fuel saving and extreme pressure, shear stability, oxidation stability, and wear resistance are required. As described above, there is a demand for technical development of a lubricating oil composition that can achieve both fuel saving and extreme pressure, and that has excellent shear stability, oxidation stability, and wear resistance.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and aims to provide a lubricating oil composition that achieves both fuel saving and extreme pressure, and further has shear stability, oxidation stability, and wear resistance. To do.
  • the present invention provides at least two selected from a base oil, a viscosity index improver, a molybdenum friction modifier, a boron-containing dispersant, a sulfur extreme pressure agent, a phosphorus extreme pressure agent, and a sulfur-phosphorus extreme pressure agent.
  • the viscosity index improver is a resin having a number average molecular weight (Mn) of 1,000 or more and 10,000 or less, and a boron atom (B) contained in the boron-containing dispersant and a molybdenum atom contained in the molybdenum-based friction modifier (
  • Mn number average molecular weight
  • B boron atom
  • the mass ratio [(B) / (Mo)] to Mo) is 1 or more and 5 or less
  • the mass ratio of sulfur atoms (S) and phosphorus atoms (P) contained in the extreme pressure agent [(S) / (P)] is 10 or more and 20 or less, a lubricating oil composition, Is to provide.
  • a lubricating oil composition that achieves both fuel economy and extreme pressure, and further has shear stability, oxidation stability, and wear resistance.
  • the numerical values “above” and “below” relating to the description of the numerical range are numerical values that can be arbitrarily combined.
  • the numerical range indicated by using “to” indicates a range including the numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively, The value and the maximum value may be arbitrarily combined.
  • the lubricating oil composition of the present invention comprises a base oil, a viscosity index improver, a molybdenum friction modifier, a boron-containing dispersant, a sulfur extreme pressure agent, a phosphorus extreme pressure agent, and a sulfur-phosphorus extreme pressure agent. At least two selected extreme pressure agents, or a sulfur-phosphorus extreme pressure agent, wherein the base oil is composed only of synthetic oil, and the kinematic viscosity at 100 ° C.
  • the viscosity index improver is a resin having a number average molecular weight (Mn) of 1,000 to 10,000, and is contained in the boron atom (B) contained in the boron-containing dispersant and the molybdenum-based friction modifier.
  • the mass ratio [(B) / (Mo)] to the molybdenum atom (Mo) is 1 or more and 5 or less, and the mass ratio of the sulfur atom (S) and the phosphorus atom (P) contained in the extreme pressure agent [ (S) / (P)] is 10 or more and 20 or less.
  • Base oil The base oil used in the present invention consists only of synthetic oil and does not contain mineral oil. When mineral oil is included, the traction coefficient increases, and as a result, fuel efficiency cannot be obtained.
  • Synthetic oils include, for example, polyphenyl ether, alkylbenzene, alkylnaphthalene, ester oil, glycol-based or polyolefin-based synthetic oil, and more specifically, poly- ⁇ -olefin (PAO), ethylene- ⁇ - Olefin copolymer, polybutene, alkylbenzene, alkylnaphthalene, polyalkylene glycol, polyphenyl ether, alkyl-substituted diphenyl ether, polyol ester, dibasic acid ester, carbonate ester, silicone oil, fluorinated oil, GTL (Gas to Liquids), etc. Can be mentioned.
  • PAO poly- ⁇ -olefin
  • poly ⁇ -olefins examples include poly ⁇ -olefins, ester oils, and polyolefin-based synthetic oils.
  • Poly- ⁇ -olefins (PAO), ethylene- ⁇ -olefin copolymers, polyol esters, dibasic acid esters, Carbonic acid esters and GTL (Gas to Liquids) are more preferable, and poly- ⁇ -olefin (PAO) is more preferable.
  • PAO poly- ⁇ -olefin
  • the base oil the above synthetic oils can be used alone or in combination.
  • the synthetic oil used as the base oil in the present invention requires a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3 mm 2 / s or more and 10 mm 2 / s or less. If the kinematic viscosity of the base oil is less than 3 mm 2 / s, oxidation stability cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 10 mm 2 / s, power loss increases and fuel economy cannot be obtained. From the viewpoint of obtaining excellent fuel savings and oxidative stability, it is preferably from 3 mm 2 / s or more 8 mm 2 / s, more preferably 3 mm 2 / s or more 6 mm 2 / s or less.
  • the base oil preferably has a viscosity index of 120 or more, more preferably 125 or more, and still more preferably 130 or more from the viewpoint of fuel economy.
  • the kinematic viscosity and viscosity index of the lubricating oil composition are values measured using a glass capillary viscometer in accordance with JIS K 2283: 2000.
  • the base oil content is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 75% by mass or more, and preferably 99% by mass or less, based on the total amount of the lubricating oil composition. Preferably it is 95 mass% or less.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains a resin having a number average molecular weight (Mn) of 1,000 or more and 10,000 or less as a viscosity index improver.
  • the resin examples include poly (meth) acrylate (dispersion type, non-dispersion type), olefin copolymer (dispersion type, non-dispersion type), styrene copolymer (eg, styrene-diene copolymer, styrene). -Isoprene copolymer) and the like.
  • an olefin copolymer is preferred from the viewpoint of shear stability.
  • Examples of the olefin copolymer include copolymers of olefins having 2 to 20, preferably 2 to 16, and more preferably 2 to 14 carbon atoms, and a copolymer of ethylene and ⁇ -olefin is preferable. Can be mentioned.
  • Examples of the ethylene- ⁇ -olefin copolymer include a copolymer of 15 to 80 mol% ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms such as propylene, 1-butene and 1-decene. It may be a random body or a block body.
  • This copolymer is non-dispersed with respect to lubricating oil, but is a dispersion type in which an ethylene- ⁇ -olefin copolymer is grafted with maleic acid, N-vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole, glycidyl acrylate, etc. Can also be used.
  • the viscosity index improver has a number average molecular weight (Mn) of 1,000 or more and 10,000 or less. If the number average molecular weight (Mn) is less than 1,000, the viscosity index improving effect (fuel saving performance) cannot be sufficiently obtained, and if it exceeds 10,000, shear stability cannot be obtained. From the viewpoint of obtaining a viscosity index improving effect and obtaining shear stability, the number average molecular weight (Mn) of the viscosity index improver is preferably 1,000 or more and 8,000 or less, and preferably 1,300 or more and 6,000 or less. More preferably, it is 1,500 or more and 5,500 or less. In the present invention, it is particularly preferable that the number average molecular weight (Mn) is a low molecular weight in the above range and is an olefin copolymer from the viewpoints of fuel economy and shear stability.
  • the content of the viscosity index improver is preferably 0.5% by mass or more and 15% by mass or less, preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoints of fuel economy and shear stability. More preferably, 1.5 mass% or more and 8 mass% or less is still more preferable.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains a molybdenum-based friction modifier.
  • any compound usually used as a friction modifier for lubricating oil for internal combustion engines can be used.
  • molybdenum amine complex and / or sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate, trinuclear molybdenum examples thereof include at least one selected from sulfur compounds and molybdenum dithiophosphates. More specifically, at least one selected from molybdenum dithiocarbamate (MoDTC), molybdenum dithiophosphate (MoDTP), and an amine salt of molybdate is used from the viewpoint of obtaining excellent fuel economy by lowering the friction coefficient between metals. Is preferred. In the present invention, molybdenum dithiocarbamate (MoDTC) is particularly preferable.
  • MoDTC molybdenum dithiocarbamate
  • R 1 to R 4 each independently represent a hydrocarbon group having 5 to 18 carbon atoms, and may be the same or different.
  • X 1 to X 4 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom, and may be the same as or different from each other. Further, from the viewpoint of improving the solubility in the base oil, the molar ratio of sulfur atom to oxygen atom [sulfur atom / oxygen atom] in X 1 to X 4 is preferably 1/3 to 3/1. 5 / 2.5 to 3/1 is more preferable.
  • Examples of the hydrocarbon group represented by R 1 to R 4 include a pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, An alkyl group having 5 to 18 carbon atoms such as heptadecyl group and octadecyl group; an alkenyl group having 5 to 18 carbon atoms such as octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group and pentadecenyl group; A cycloalkyl group having 5 to 18 carbon atoms such as cyclohexyl group, dimethylcyclohexyl
  • the content of the molybdenum-based friction modifier is preferably 0.05% by mass or more and 5% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of obtaining excellent fuel economy by reducing the friction coefficient between metals. 1 mass% or more and 3 mass% or less are more preferable, and 0.2 mass% or more and 1.5 mass% or less are still more preferable. Further, the molybdenum atom content of the molybdenum friction modifier is preferably 0.005% by mass or more and 0.1% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition. From the viewpoint of maintaining wear resistance, 0.007% by mass or more and 0.1% by mass or less is more preferable, and 0.01% by mass or more and 0.08% by mass or less is more preferable.
  • friction modifiers other than molybdenum friction modifiers can also be used.
  • the friction modifier other than the molybdenum friction modifier include, for example, at least one alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly a linear alkyl group or linear alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms in the molecule.
  • Examples include ashless friction modifiers such as aliphatic amines, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, aliphatic alcohols, and aliphatic ethers, and these can be used alone or in combination.
  • the content of these friction modifiers is preferably 0.05% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 3% by mass or less, based on the total amount of the lubricating oil composition, and 0.2% by mass. More preferably, it is 1.5 mass or less.
  • the lubricating oil composition of the present invention includes a boron-containing dispersant.
  • the boron-containing dispersant include a boron-containing imide-based dispersant.
  • Preferred examples of the boron-containing imide dispersant include boron-containing succinimide.
  • Examples of the boron-containing succinimide include a monotype represented by the following general formula (2) and a boron type succinimide represented by (3).
  • R 5 , R 7 and R 8 are each an alkenyl group or alkyl group having a number average molecular weight of 500 to 4,000, and R 7 and R 8 are the same or different. It may be.
  • the number average molecular weight of R 5 , R 7 and R 8 is preferably 1,000 or more and 4,000 or less.
  • R 5 , R 7 and R 8 are 500 or more, the solubility in the base oil is good, and if it is 4,000 or less, good dispersibility is obtained and excellent cleanliness. Is obtained.
  • R 6 , R 9 and R 10 are each an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and R 9 and R 10 may be the same or different.
  • M is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 2 to 5, more preferably 3 or 4.
  • M is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 2 to 5, more preferably 3 or 4.
  • N is an integer of 0 to 10, preferably an integer of 1 to 4, more preferably 2 or 3.
  • n is within the above range, it is preferable in terms of dispersibility and solubility in base oil, and excellent cleanliness can be obtained.
  • Boron-containing succinimide is usually obtained by reacting alkenyl succinic anhydride obtained by reaction of polyolefin with maleic anhydride, or alkyl succinic anhydride obtained by hydrogenating it with polyamine and boron compound. Can be manufactured. Monotype boron-containing succinimide compounds and bis-type boron-containing succinimide compounds can be produced by changing the reaction ratio of alkenyl succinic anhydride or alkyl succinic anhydride and polyamine.
  • Polyamines include single diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, polyalkylenes such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, di (methylethylene) triamine, dibutylenetriamine, and butylenetetramine.
  • Examples include piperazine derivatives such as polyamine and aminoethylpiperazine.
  • examples of the boron compound include boron oxide, boron halide, boric acid, boric anhydride, boric acid ester, ammonium salt of boric acid, and the like.
  • the mass ratio B / N between the boron content B and the nitrogen content N in the boron-containing succinimide is preferably 0.1 to 3, and more preferably 0.2 to 1.
  • the content of the boron-containing dispersant is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or more and 8% by mass or less, based on the total amount of the lubricating oil composition, in consideration of cleanliness. More preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less, and the boron atom-based content of the boron-containing dispersant based on the total amount of the lubricating oil composition is preferably 0.01% by mass or more and 0.1% by mass or less. 0.015 mass% or more and 0.08 mass% or less are more preferable.
  • the lubricating oil composition of the present invention comprises at least two extreme pressure agents selected from a sulfur-based extreme pressure agent, a phosphorus-based extreme pressure agent, and a sulfur-phosphorus-based extreme pressure agent, or a sulfur-phosphorus-based extreme pressure agent.
  • a sulfur-based extreme pressure agent selected from a sulfur-based extreme pressure agent, a phosphorus-based extreme pressure agent, and a sulfur-phosphorus-based extreme pressure agent, or a sulfur-phosphorus-based extreme pressure agent.
  • Contains extreme pressure agents. These extreme pressure agents contribute to the improvement of extreme pressure, which is the original performance, but in the configuration of the present invention, they can also contribute to the improvement of wear resistance.
  • an extreme pressure agent containing sulfur and an extreme pressure agent containing phosphorus as an extreme pressure agent, for example,
  • a sulfur-based extreme pressure agent is used in combination with a phosphorus-based extreme pressure agent and / or a sulfur-phosphorus-based extreme pressure agent.
  • a sulfur-based extreme pressure agent and / or sulfur is used.
  • a sulfur-phosphorus-based extreme pressure agent it may be used alone or in combination with a sulfur-based extreme pressure agent and / or a phosphorus-based extreme pressure agent.
  • sulfur-based extreme pressure agents include sulfurized fats and oils, sulfurized fatty acids, sulfurized esters, sulfurized olefins, monosulfides, polysulfides, dihydrocarbyl polysulfides, thiadiazole compounds, alkylthiocarbamoyl compounds, thiocarbamate compounds, thioterpene compounds, dialkylthiodipropionates.
  • sulfur-based extreme pressure agents include sulfurized fats and oils, sulfurized fatty acids, sulfurized esters, sulfurized olefins, monosulfides, polysulfides, dihydrocarbyl polysulfides, thiadiazole compounds, alkylthiocarbamoyl compounds, thiocarbamate compounds, thioterpene compounds, dialkylthiodipropionates.
  • a compound etc. are mentioned, These can be used individually or in combination of multiple types.
  • sulfurized olefin obtained by reacting an olefin having 2 to 15 carbon atoms (or a dimer or tetramer thereof) with a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride.
  • Monosulfide such as dialkyl monosulfide such as dibutyl monosulfide, dihexyl monosulfide, diheptyl monosulfide, dilauryl monosulfide, ditetradecyl monosulfide; polysulfide corresponding to the monosulfide; and other, for example, dibenzyl polysulfide , Dihydrocarbyl polysulfide such as diphenyl polysulfide, dicyclohexyl polysulfide and the like are preferable.
  • dialkyl monosulfide such as dibutyl monosulfide, dihexyl monosulfide, diheptyl monosulfide, dilauryl monosulfide, ditetradecyl monosulfide
  • polysulfide corresponding to the monosulfide and other, for example, dibenzyl polysulfide
  • Examples of phosphorus-based extreme pressure agents include phosphoric acid esters such as aryl phosphates, alkyl phosphates, alkenyl phosphates, and alkyl aryl phosphates; corresponding acidic phosphoric acid esters; aryl hydrogen phosphites, alkyl hydrogen phosphites, aryl phosphites Phosphites such as alkyl phosphites and arylalkyl phosphites; acid phosphites corresponding to these, amine salts thereof, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. it can.
  • aryl phosphate, aryl phosphite, and arylalkyl phosphite acidic alkyl phosphite are preferable from the viewpoint of improving extreme pressure and wear resistance.
  • tricresyl phosphate (TCP) tri (nonyl) are preferred.
  • Phenyl) phosphite, dioleyl hydrogen phosphite, and 2-ethylhexyl diphenyl phosphite are more preferable, and tricresyl phosphate (TCP) is particularly preferable.
  • sulfur-phosphorus extreme pressure agent monothiophosphate, dithiophosphate, trithiophosphate, amine base of monothiophosphate, amine salt of dithiophosphate, monothiophosphite, dithiophosphite, Trithiophosphite ester etc. are mentioned, These can be used individually or in combination of multiple types.
  • dialkyldithiophosphoric acid and diaryldithiophosphoric acid for example, dihexyldithiophosphoric acid, dioctyldithiophosphoric acid, di (octylthioethyl) dithiophosphoric acid, dicyclohexyldithiophosphoric acid, dioleyldithiophosphoric acid
  • dithiophosphoric acid esters such as diphenyldithiophosphoric acid and dibenzyldithiophosphoric acid are preferred.
  • the content of the sulfur-based extreme pressure agent is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, preferably 1% by mass or more and 8% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of obtaining excellent extreme pressure properties and wear resistance. More preferably, it is more preferably 2% by mass or more and 7% by mass or less.
  • the content of the phosphorus-based extreme pressure agent is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of obtaining excellent extreme pressure properties and wear resistance, and 0.5% by mass.
  • the content is more preferably 8% by mass or less and further preferably 0.5% by mass or more and 3% by mass or less.
  • the content of the sulfur-phosphorus extreme pressure agent is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of obtaining excellent extreme pressure properties and wear resistance. It is more preferably 5% by mass or more and 8% by mass or less, and further preferably 0.5% by mass or more and 3% by mass or less.
  • Mass ratio of various atoms In the lubricating oil composition of the present invention, the mass ratio [(B) / (Mo)] of the boron atom (B) contained in the boron-containing dispersant and the molybdenum atom (Mo) contained in the molybdenum-based friction modifier is: 1 or more and 5 or less.
  • the mass ratio [(B) / (Mo)] of the boron atom (B) and the molybdenum atom (Mo) is out of the above range, the friction coefficient between metals becomes too large, and excellent fuel economy is obtained. Absent. From the viewpoint of obtaining excellent fuel economy, the mass ratio [(B) / (Mo)] of the boron atom (B) and the molybdenum atom (Mo) is preferably 1 or more and 4.5 or less, more preferably 1 or more and 3 or less. preferable.
  • the mass ratio [(S) / (P)] of sulfur atoms (S) and phosphorus atoms (P) contained in the extreme pressure agent is 10 or more and 20 or less. If the mass ratio [(S) / (P)] of the sulfur atom (S) to the phosphorus atom (P) is less than 10, excellent extreme pressure cannot be obtained, while if it exceeds 20, excellent wear resistance is obtained. I can't get it. From the viewpoint of obtaining excellent extreme pressure properties and wear resistance, the mass ratio [(S) / (P)] of the sulfur atom (S) to the phosphorus atom (P) is preferably 10 or more and 18 or less, and preferably 10 or more and 17 or less. More preferred.
  • the content based on the total amount of the lubricating oil composition of sulfur atoms is preferably 1.5% by mass or more and 5.0% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or more and 3.0% by mass or less, and 1.7% by mass. % To 2.5% by mass is more preferable.
  • the sulfur atom content is within the above range, excellent extreme pressure can be obtained.
  • the content of the phosphorus atom based lubricating oil composition on the basis of the total amount is preferably 0.1% by mass or more and 0.5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 0.3% by mass or less. 1 mass% or more and 0.2 mass% or less are still more preferable.
  • excellent extreme pressure properties and wear resistance can be obtained.
  • additives include antioxidants, ashless dispersants, metal detergents, pour point depressants, metal deactivators, rust inhibitors, and antifoaming agents.
  • antioxidants examples include amine-based antioxidants, phenol-based antioxidants, molybdenum-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants.
  • amine antioxidants include diphenylamine and diphenylamine antioxidants such as alkylated diphenylamine having an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms; ⁇ -naphthylamine, alkyl substituted phenyl- ⁇ -naphthylamine having 3 to 20 carbon atoms, and the like. And naphthylamine-based antioxidants.
  • phenolic antioxidant examples include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, and octadecyl-3- (3,5-diphenol).
  • Monophenol antioxidants such as -tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate; 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6) -Tertiarybutylphenol) and the like; hindered phenolic antioxidants and the like.
  • molybdenum-based antioxidants examples include molybdenum amine complexes formed by reacting molybdenum trioxide and / or molybdic acid with an amine compound.
  • sulfur-based antioxidants examples include phenothiazine, dioctadecyl sulfide, dilauryl-3,3′-thiodipropionate, 2-mercaptobenzimidazole, and the like.
  • phosphorus antioxidants include phosphites such as triphenyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, and monobutyl diphenyl phosphite.
  • antioxidants may be used alone or in combination of a plurality of types, and it is usually preferable to use a combination of a plurality of types.
  • antioxidant one kind may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used.
  • a mixture of one or more phenolic antioxidants and one or more amine antioxidants is preferred.
  • the blending amount of the antioxidant is preferably in the range of usually 0.1% by mass to 5% by mass and more preferably 0.1% by mass to 3% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • ashless dispersant examples include ashless dispersants other than the above boron-containing succinimides, such as boron-free succinimides, benzylamines, boron-containing benzylamines, succinates, fatty acids or succinates. Examples thereof include monovalent or divalent carboxylic acid amides represented by acids.
  • metal detergent examples include neutral metal sulfonates, neutral metal phenates, neutral metal salicylates, neutral metal phosphonates, basic metal sulfonates, basic metal phenates, and bases of alkaline earth metals such as calcium.
  • the blending amount of these ashless dispersants and metal detergents is usually 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, based on the total amount of the lubricating oil composition. It is.
  • pour point depressant examples include polymethacrylate having a weight average molecular weight of about 5,000 to 50,000.
  • the blending amount of the pour point depressant is usually about 0.1% by mass or more and 2% by mass or less, preferably 0.1% by mass or more and 1% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of blending effect. It is as follows.
  • metal deactivator examples include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, and imidazole compounds.
  • the compounding amount of the metal deactivator is usually 0.01% by mass or more and 3% by mass or less, preferably 0.01% by mass or more and 1% by mass or less, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • rust preventive examples include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinate, polyhydric alcohol ester and the like.
  • the blending amount of these rust preventives is usually 0.01% by mass or more and 1% by mass or less, preferably 0.05% by mass or more and 0.5% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of blending effect. % Or less.
  • antifoaming agents examples include silicone oils, fluorosilicone oils, fluoroalkyl ethers, and the like, and usually 0.0005% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition from the standpoint of defoaming effect and economic balance. It is 0.5 mass% or less, Preferably it is 0.01 mass% or more and 0.2 mass% or less. (Various physical properties of lubricating oil composition) Kinematic viscosity at 40 ° C.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 6 mm 2 / s to 15 mm 2 / s, more preferably 6 mm 2 / s to 12 mm 2 / s, and more preferably 6 mm 2. More preferably, it is / s or more and 11 mm ⁇ 2 > / s or less.
  • the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 160 or more, more preferably 170 or more, and still more preferably 180 or more.
  • the method for measuring the kinematic viscosity and the viscosity index is the same as the above base oil.
  • kinematic viscosity 4 mm 2 / s
  • viscosity index 117
  • Base oil C poly- ⁇ -olefin (PAO), 100 ° C.
  • kinematic viscosity 100 mm 2 / s
  • viscosity index 117
  • Base oil D poly- ⁇ -olefin (PAO), 100 ° C.
  • kinematic viscosity 150 mm 2 / s
  • viscosity index 117
  • Base oil E ester base oil, 100 ° C.
  • Viscosity index improver A OCP (olefin copolymer): copolymer of ethylene and propylene, number average molecular weight: 2,600 Viscosity index improver B: OCP (olefin copolymer): copolymer of ethylene and propylene, number average molecular weight: 3,700 Viscosity index improver C: polymethacrylate, number average molecular weight: 50,000 Extreme pressure agent A: Mixture of sulfurized olefin and polys
  • Lubricating oil compositions of Examples and Comparative Examples were prepared by blending the base oils and various additives shown in Table 1 and Table 2 in the types and blending amounts. The obtained lubricating oil composition was subjected to various tests by the following methods to evaluate its physical properties. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
  • [Shear stability test] According to JPI-5S-29-88 “Ultrasonic, Method A, 60 minutes, 30 ml”, the rate of decrease in dynamic viscosity at 100 ° C. after shearing (%) was measured. It can be said that the smaller the decrease rate (%), the better the shear stability.
  • the measurement conditions are as follows. (Load load: 45 N, oil temperature: 20 ° C., slide-roll ratio: 50%, average rotation speed: 1 m / s) [Coefficient of friction between metals]
  • the coefficient of friction between metals was measured using a block-on-ring tester (LFW-1) in accordance with JASO M358: 2005. A comparison is made under the following test conditions, and it can be said that the smaller the measured friction coefficient, the better the fuel economy.
  • Test jig ring Falex S-10 Test Ring (SAE4620 Steel) Block: Falex H-60 Test Block (SAE01 Steel) Test conditions Temperature: 110 ° C Load: 1112N Sliding speed: 0.5m / s [ISOT test]
  • the lubricating oil composition of each example and comparative example was made to have a copper / iron catalyst, and the lubricating oil composition was deteriorated at a test temperature of 150 ° C. and a test time of 120 hours. the kinematic viscosity at 100 ° C. deterioration oil and kinematic viscosity 0, when the kinematic viscosity at 100 ° C.
  • the boron (B) content is a content in terms of boron atom based on the total composition of the boron-containing dispersant (content of boron atoms contained in the boron-containing dispersant).
  • Molybdenum (Mo) content is the content in terms of molybdenum atoms (content of molybdenum atoms contained in the molybdenum-based friction modifier) based on the total composition of the molybdenum-based friction modifier.
  • Sulfur (S) content and phosphorus (P) content are the total content of sulfur atoms and the total content of phosphorus atoms contained in the extreme pressure agent used.
  • the nitrogen (N) content is the total amount of the dispersant and the nitrogen (N) content (0.052% by mass) contained in the antioxidant in the other additives.
  • the lubricating oil composition of the present invention is a lubricating oil composition that achieves both fuel saving and extreme pressure, and further has shear stability, oxidation stability, and wear resistance, and in particular, a gear device (gear).
  • a gear device for example, it is suitably used as a gear oil for automobiles, an industrial gear oil, etc., but is particularly suitable for lubricating a differential gear of an automobile.

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Abstract

 省燃費性と極圧性とを両立し、さらにはせん断安定性、酸化安定性、及び耐摩耗性を有する潤滑油組成物、具体的には、基油、粘度指数向上剤、モリブデン系摩擦調整剤、ホウ素含有分散剤、並びに硫黄系極圧剤、リン系極圧剤、及び硫黄-リン系極圧剤から選ばれる少なくとも二種の極圧剤、又は硫黄-リン系極圧剤を含み、該基油が合成油のみからなり、該基油の100℃の動粘度が3mm/s以上10mm/sであり、該粘度指数向上剤が数平均分子量(Mn)1,000以上10,000以下の樹脂であり、該ホウ素含有分散剤に含まれるホウ素原子(B)と該モリブデン系摩擦調整剤に含まれるモリブデン原子(Mo)との質量比[(B)/(Mo)]が1以上5以下であり、該極圧剤に含まれる硫黄原子(S)とリン原子(P)との質量比[(S)/(P)]が10以上20以下であることを特徴とする、潤滑油組成物を提供する。

Description

潤滑油組成物
 本発明は潤滑油組成物に関する。
 潤滑油組成物は様々な分野で用いられており、例えば、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、その他内燃機関に用いられる内燃機関用、あるいは歯車装置(ギヤ)用等の用途に用いられている。これらの用途に共通して要求される性能として省燃費性が挙げられ、摩擦係数あるいはトラクション係数を低くして向上させている。例えば、特許文献1には、基油にポリ-α-オレフィン(PAO)を配合した、摩擦損失低減を達成し省燃費性に優れる潤滑油組成物が開示されている。
 また、潤滑油組成物には、省燃費性という共通性能に加えて、更に、用途に応じた特有の性能が要求される。例えば、歯車装置用の潤滑油組成物は、さらに自動車その他高速高荷重歯車用、一般機械の比較的軽荷重歯車用、一般機械の比較的高荷重歯車用等の用途に分類され、歯車の損傷・焼付を防止するために用いられている。
 このような歯車装置用の潤滑油組成物では、通常極圧性に優れることが要求される。例えば特許文献2及び3には、特定のエチレン-α-オレフィン共重合体を含有する極圧性に優れる潤滑油組成物が開示されている。
特開2011-174000号公報 特開昭63-280796号公報 特開平11-323370号公報
 しかし、省燃費性と極圧性とは相反する性能であり、これらの性能を両立することは困難である。省燃費性を向上する方法としては、例えば低粘度のギヤ油を用いて粘性抵抗を減らすことが考えられるが、この方法では油膜切れが生じ易くなり耐焼付き性が低下するため、極圧性の低下、またベアリングや歯車の疲労寿命悪化などの問題を新たに発生させる原因となるからである。さらに、油膜切れによって歯面同士の接触頻度が高まることで、摩擦による損失も大きくなる。
 また、潤滑油組成物を歯車装置用途で用いる場合、省燃費性、極圧性に加えて、せん断安定性、酸化安定性、耐摩耗性が求められている。このように、省燃費性と極圧性とを両立し得る、さらには、優れたせん断安定性、酸化安定性、耐摩耗性を有する潤滑油組成物の技術開発が求められている。
 本発明は上記事情に鑑みなされたもので、省燃費性と極圧性とを両立し、さらにはせん断安定性、酸化安定性、及び耐摩耗性を有する潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。
 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の基油と特定の添加剤とを組み合わせることで、上記課題が解決することを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
 すなわち本発明は、基油、粘度指数向上剤、モリブデン系摩擦調整剤、ホウ素含有分散剤、並びに硫黄系極圧剤、リン系極圧剤、及び硫黄-リン系極圧剤から選ばれる少なくとも二種の極圧剤、又は硫黄-リン系極圧剤を含み、該基油が合成油のみからなり、該基油の100℃の動粘度が3mm/s以上10mm/sであり、該粘度指数向上剤が数平均分子量(Mn)1,000以上10,000以下の樹脂であり、該ホウ素含有分散剤に含まれるホウ素原子(B)と該モリブデン系摩擦調整剤に含まれるモリブデン原子(Mo)との質量比[(B)/(Mo)]が1以上5以下であり、該極圧剤に含まれる硫黄原子(S)とリン原子(P)との質量比[(S)/(P)]が10以上20以下であることを特徴とする、潤滑油組成物、を提供するものである。
 本発明によれば、省燃費性と極圧性とを両立し、さらにはせん断安定性、酸化安定性、及び耐摩耗性を有する潤滑油組成物を提供することができる。
 以下、本発明の潤滑油組成物について説明する。なお、本明細書中において、数値範囲の記載に関する「以上」「以下」の数値は任意に組み合わせできる数値である。また、本明細書において、「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示し、段階的に記載される最小値及び最大値は、任意に組み合わせてもよい。
 本発明の潤滑油組成物は、基油、粘度指数向上剤、モリブデン系摩擦調整剤、ホウ素含有分散剤、並びに硫黄系極圧剤、リン系極圧剤、及び硫黄-リン系極圧剤から選ばれる少なくとも二種の極圧剤、又は硫黄-リン系極圧剤を含み、該基油が合成油のみからなり、該基油の100℃の動粘度が3mm/s以上10mm/sであり、該粘度指数向上剤が数平均分子量(Mn)1,000以上10,000以下の樹脂であり、該ホウ素含有分散剤に含まれるホウ素原子(B)と該モリブデン系摩擦調整剤に含まれるモリブデン原子(Mo)との質量比[(B)/(Mo)]が1以上5以下であり、該極圧剤に含まれる硫黄原子(S)とリン原子(P)との質量比[(S)/(P)]が10以上20以下であることを特徴とするものである。
(基油)
 本発明で用いられる基油は、合成油のみからなるものであり、鉱油は含まない。鉱油を含むとトラクション係数が大きくなり、結果として省燃費性が得られない。
 合成油としては、例えば、ポリフェニルエーテル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、エステル油、グリコール系又はポリオレフィン系合成油等が挙げられ、より具体的には、ポリ-α-オレフィン(PAO)、エチレン-α-オレフィン共重合体、ポリブデン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、アルキル置換ジフェニルエーテル、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、炭酸エステル、シリコーン油、フッ素化油、GTL(Gas to Liquids)等が挙げられる。
 本発明においては、上記の中でもポリα-オレフィン類、エステル油、ポリオレフィン系合成油が好ましく、ポリ-α-オレフィン(PAO)、エチレン-α-オレフィン共重合体、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、炭酸エステル、GTL(Gas to Liquids)がより好ましく、ポリ-α-オレフィン(PAO)が更に好ましい。また、本発明において基油は、上記の合成油を単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
 本発明で基油として用いられる合成油は、100℃の動粘度が3mm/s以上10mm/s以下であることを要する。基油の動粘度が3mm/s未満であると酸化安定性が得られず、一方10mm/sを超えると動力損失が大きくなり、省燃費性が得られない。優れた省燃費性及び酸化安定性を得る観点から、3mm/s以上8mm/s以下が好ましく、3mm/s以上6mm/s以下が更に好ましい。
 また、基油としては、省燃費性の観点から、粘度指数が120以上のものが好ましく、125以上のものがより好ましく、130以上のものが更に好ましい。ここで、潤滑油組成物の動粘度、及び粘度指数は、JIS K 2283:2000に準拠し、ガラス製毛管式粘度計を用いて測定した値である。
 基油の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは75質量%以上であり、また、好ましくは99質量%以下、より好ましくは95質量%以下である。
(粘度指数向上剤)
 本発明の潤滑油組成物は、粘度指数向上剤として、数平均分子量(Mn)が1,000以上10,000以下の樹脂を含む。樹脂としては、例えば、ポリ(メタ)アクリレート(分散型、非分散型)、オレフィン系共重合体(分散型、非分散型)、スチレン系共重合体(例えば、スチレン-ジエン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体など)等が挙げられる。本発明においては、せん断安定性の観点から、オレフィン系共重合体が好ましい。
 オレフィン系共重合体としては、例えば、炭素数2~20、好ましくは2~16、より好ましくは2~14のオレフィンの共重合体が挙げられ、エチレンとα-オレフィンとの共重合体が好ましく挙げられる。エチレン-α-オレフィン共重合体としては、例えば、15~80モル%のエチレンと、プロピレン、1-ブテン、1-デセンなどの炭素数3~20のα-オレフィンとの共重合体が挙げられ、ランダム体でもブロック体でもよい。
 この共重合体は潤滑油に対して非分散型であるが、エチレン-α-オレフィン共重合体をマレイン酸、N-ビニルピロリドン、N-ビニルイミダゾール、グリシジルアクリレートなどでグラフト化した分散型のものも使用できる。
 粘度指数向上剤は、数平均分子量(Mn)が1,000以上10,000以下である。数平均分子量(Mn)が1,000未満であると粘度指数向上効果(省燃費性)が十分に得られず、また、10,000を超えるとせん断安定性が得られない。粘度指数向上効果が得られ、かつせん断安定性を得る観点から、粘度指数向上剤の数平均分子量(Mn)は、1,000以上8,000以下が好ましく、1,300以上6,000以下がより好ましく、1,500以上5,500以下が更に好ましい。本発明では、数平均分子量(Mn)が上記範囲のような低分子量であって、かつオレフィン系共重合体であることが、省燃費性、せん断安定性の観点から特に好ましい。
 粘度指数向上剤の含有量は、省燃費性、せん断安定性の観点から、潤滑油組成物の全量基準で0.5質量%以上15質量%以下が好ましく、1質量%以上10質量%以下がより好ましく、1.5質量%以上8質量%以下が更に好ましい。
(モリブデン系摩擦調整剤)
 本発明の潤滑油組成物は、モリブデン系摩擦調整剤を含む。モリブデン系摩擦調整剤としては、内燃機関用潤滑油の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物がいずれも使用可能であり、例えば、モリブデンアミン錯体及び/又は硫化オキシモリブデンジチオカーバーメート、三核モリブデン硫黄化合物、モリブデンジチオフォスフェートから選択される少なくとも一種が挙げられる。より具体的には、金属間摩擦係数を下げて優れた省燃費性を得る観点から、ジチオカルバミン酸モリブデン(MoDTC)、ジチオリン酸モリブデン(MoDTP)及びモリブデン酸のアミン塩から選ばれる少なくとも一種を用いることが好ましい。本発明においては、特に、ジチオカルバミン酸モリブデン(MoDTC)が好ましい。
 ジチオカルバミン酸モリブデン(MoDTC)としては、一般式(1)で示されるものが好ましく挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 上記一般式(1)中、R~Rは、各々独立に、炭素数5~18の炭化水素基を示し、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
 X~Xは、各々独立に、酸素原子又は硫黄原子を示し、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。また、基油に対する溶解性を向上させる観点から、X~X中の硫黄原子と酸素原子とのモル比〔硫黄原子/酸素原子〕は、1/3~3/1が好ましく、1.5/2.5~3/1がより好ましい。
 R~Rの炭化水素基としては、例えば、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等の炭素数5~18のアルキル基;オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基等の炭素数5~18のアルケニル基;シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、プロピルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキシル基、ヘプチルシクロヘキシル基等の炭素数5~18のシクロアルキル基;フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等の炭素数6~18のアリール基;トリル基、ジメチルフェニル基、ブチルフェニル基、ノニルフェニル基、メチルベンジル基、ジメチルナフチル基等のアルキルアリール基;フェニルメチル基、フェニルエチル基、ジフェニルメチル基等の炭素数7~18のアリールアルキル基等が挙げられる。本発明においては、上記炭化水素基のなかでも、炭素数の上限は16のものが好ましく、炭素数12のものがより好ましい。
 モリブデン系摩擦調整剤の含有量は、金属間摩擦係数を下げて優れた省燃費性を得る観点から、潤滑油組成物の全量基準で0.05質量%以上5質量%以下が好ましく、0.1質量%以上3質量%以下がより好ましく、0.2質量%以上1.5質量%以下が更に好ましい。また、モリブデン系摩擦調整剤のモリブデン原子換算の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、0.005質量%以上0.1質量%以下であることが好ましい。耐摩耗性を維持する観点から、0.007質量%以上0.1質量%以下がより好ましく、0.01質量%以上0.08質量%以下が更に好ましい。
 また、本発明においては、モリブデン系摩擦調整剤以外の摩擦調整剤を用いることもできる。モリブデン系摩擦調整剤以外の摩擦調整剤としては、例えば、炭素数6~30のアルキル基またはアルケニル基、特に炭素数6~30の直鎖アルキル基または直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、脂肪族アミン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、及び脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤が挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
 これらの摩擦調整剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で0.05質量%以上5質量%以下が好ましく、0.1質量%以上3質量%以下がより好ましく、0.2質量%以上1.5質量以下が更に好ましい。
(ホウ素含有分散剤)
 本発明の潤滑油組成物は、ホウ素含有分散剤を含む。ホウ素含有分散剤としては、例えばホウ素含有イミド系分散剤が挙げられる。該ホウ素含有イミド系分散剤としては、ホウ素含有コハク酸イミドが好ましく挙げられる。ホウ素含有コハク酸イミドとしては、次の一般式(2)で示されるモノタイプ、及び(3)で示されるビスタイプのコハク酸イミドをホウ素化したものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 上記一般式(2)及び(3)において、R、R及びRは、各々数平均分子量が500以上4,000以下のアルケニル基又はアルキル基で、R及びRは同一でも異なっていてもよい。R、R及びRの数平均分子量は、好ましくは1,000以上4,000以下である。
 上記R、R及びRの数平均分子量が500以上であれば、基油への溶解性が良好であり、4,000以下であれば良好な分散性が得られ、優れた清浄性が得られる。
 R、R及びR10は、各々炭素数2~5のアルキレン基で、R及びR10は同一でも異なっていてもよい。
 mは1~10の整数であり、好ましくは2~5の整数、より好ましくは3又は4である。mが1以上であると分散性が良好であり、10以下であると基油に対する溶解性も良好であり、優れた清浄性が得られる。また、nは0~10の整数であり、好ましくは1~4の整数、より好ましくは2又は3である。nが上記範囲内であれば、分散性及び基油に対する溶解性の点で好ましく、優れた清浄性が得られる。
 ホウ素含有コハク酸イミドは、通常、ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応で得られるアルケニルコハク酸無水物、又はそれを水添して得られるアルキルコハク酸無水物を、ポリアミン及びホウ素化合物と反応させることで製造することができる。また、モノタイプのホウ素含有コハク酸イミド化合物及びビスタイプのホウ素含有コハク酸イミド化合物は、アルケニルコハク酸無水物又はアルキルコハク酸無水物とポリアミンとの反応比率を変えることによって製造することができる。
 ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン等の単一ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ(メチルエチレン)トリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン等のポリアルキレンポリアミン、アミノエチルピペラジン等のピペラジン誘導体を挙げることができる。
 また、ホウ素化合物としては、例えば、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステル、ホウ酸のアンモニウム塩等が挙げられる。
 なお、ホウ素含有コハク酸イミドにおけるホウ素含有量Bと窒素含有量Nとの質量比、B/Nは、通常0.1~3が好ましく、0.2~1であるものがより好ましい。
 ホウ素含有分散剤の含有量は、清浄性を考慮すると、潤滑油組成物の全量基準で0.1質量%以上10質量%以下が好ましく、0.3質量%以上8質量%以下がより好ましく、0.5質量%以上5質量%以下が更に好ましく、またホウ素含有分散剤の潤滑油組成物全量基準のホウ素原子換算の含有量は、0.01質量%以上0.1質量%以下が好ましく、0.015質量%以上0.08質量%以下がより好ましい。
(極圧剤)
 本発明の潤滑油組成物は、極圧剤として、硫黄系極圧剤、リン系極圧剤、及び硫黄-リン系極圧剤から選ばれる少なくとも二種の極圧剤、又は硫黄-リン系極圧剤を含む。これらの極圧剤は、本来の性能である極圧性の向上に寄与するものであるが、本発明の構成にあっては、耐摩耗性の向上にも寄与しうる。
 すなわち、本発明においては、優れた極圧性と耐摩耗性とを得る観点から、極圧剤として硫黄を含む極圧剤とリンを含む極圧剤とを組み合わせて用いることが肝要であり、例えば、硫黄系極圧剤を用いる場合は、リン系極圧剤及び/又は硫黄-リン系極圧剤と組み合わせて用い、リン系極圧剤を用いる場合は、硫黄系極圧剤及び/又は硫黄-リン系極圧剤と組み合わせて用い、硫黄-リン系極圧剤を用いる場合は単独でもよいし、また硫黄系極圧剤及び/又はリン系極圧剤と組み合わせて用いる。
 硫黄系極圧剤としては、例えば、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、モノサルファイド、ポリサルファイド、ジヒドロカルビルポリサルファイド、チアジアゾール化合物、アルキルチオカルバモイル化合物、チオカーバメート化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物等が挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、極圧性及び耐摩耗性の観点から、例えば炭素数2~15のオレフィン(又はその2~4量体)を、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることで得られる硫化オレフィン;ジブチルモノサルファイド、ジヘキシルモノサルファイド、ジヘプチルモノサルファイド、ジラウリルモノサルファイド、ジテトラデシルモノサルファイド等のジアルキルモノサルファイド等のモノサルファイド;該モノサルファイドに対応するポリサルファイド;またその他、例えば、ジベンジルポリサルファイド、ジフェニルポリサルファイド、ジシクロヘキシルポリサルファイド等のジヒドロカルビルポリサルファイド等、が好ましい。
 リン系極圧剤としては、例えば、アリールホスフェート、アルキルホスフェート、アルケニルホスフェート、アルキルアリールホスフェート等のリン酸エステル;これに対応する酸性リン酸エステル;アリールハイドロゲンホスファイト、アルキルハイドロゲンホスファイト、アリールホスファイト、アルキルホスファイト、アリールアルキルホスファイト等の亜リン酸エステル;これに対応する酸性亜リン酸エステル、及びこれらのアミン塩等が挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、極圧性及び耐摩耗性の向上の観点から、アリールホスフェート、アリールホスファイト、アリールアルキルホスファイト酸性アルキルホスファイトが好ましく、具体的には、トリクレジルホスフェート(TCP)、トリ(ノニルフェニル)ホスファイト、ジオレイルハイドロゲンホスファイト、及び2-エチルヘキシルジフェニルホスファイトがより好ましく、特にトリクレジルホスフェート(TCP)が好ましい。
 また、硫黄-リン系極圧剤としては、モノチオリン酸エステル、ジチオリン酸エステル、トリチオリン酸エステル、モノチオリン酸エステルのアミン塩基、ジチオリン酸エステルのアミン塩、モノチオ亜リン酸エステル、ジチオ亜リン酸エステル、トリチオ亜リン酸エステルなどが挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。これらの中では、極圧性及び耐摩耗性の観点から、ジアルキルジチオリン酸やジアリールジチオリン酸、例えば、ジヘキシルジチオリン酸、ジオクチルジチオリン酸、ジ(オクチルチオエチル)ジチオリン酸、ジシクロヘキシルジチオリン酸、ジオレイルジチオリン酸、ジフェニルジチオリン酸、ジベンジルジチオリン酸等のジチオリン酸エステルが好ましい。
 硫黄系極圧剤の含有量は、優れた極圧性と耐摩耗性とを得る観点から、潤滑油組成物の全量基準で0.5質量%以上10質量%以下が好ましく、1質量%以上8質量%以下がより好ましく、2質量%以上7質量%以下が更に好ましい。
 リン系極圧剤の含有量は、優れた極圧性と耐摩耗性とを得る観点から、潤滑油組成物の全量基準で0.1質量%以上10質量%以下が好ましく、0.5質量%以上8質量%以下がより好ましく、0.5質量%以上3質量%以下が更に好ましい。
 また、硫黄-リン系極圧剤の含有量は、優れた極圧性と耐摩耗性とを得る観点から、潤滑油組成物の全量基準で0.1質量%以上10質量%以下が好ましく、0.5質量%以上8質量%以下がより好ましく、0.5質量%以上3質量%以下が更に好ましい。
(各種原子の質量比)
 本発明の潤滑油組成物において、ホウ素含有分散剤に含まれるホウ素原子(B)とモリブデン系摩擦調整剤に含まれるモリブデン原子(Mo)との質量比[(B)/(Mo)]は、1以上5以下である。ホウ素原子(B)とモリブデン原子(Mo)との質量比[(B)/(Mo)]が上記範囲外であると、金属間摩擦係数が大きくなりすぎて、優れた省燃費性が得られない。優れた省燃費性を得る観点から、ホウ素原子(B)とモリブデン原子(Mo)との質量比[(B)/(Mo)]は1以上4.5以下が好ましく、1以上3以下がより好ましい。
 本発明の潤滑油組成物において、極圧剤に含まれる硫黄原子(S)とリン原子(P)との質量比[(S)/(P)]は、10以上20以下である。硫黄原子(S)とリン原子(P)との質量比[(S)/(P)]が10未満であると優れた極圧性が得られず、一方20を超えると優れた耐摩耗性が得られない。優れた極圧性と耐摩耗性を得る観点から、硫黄原子(S)とリン原子(P)との質量比[(S)/(P)]は10以上18以下が好ましく、10以上17以下がより好ましい。
 硫黄原子の潤滑油組成物の全量基準の含有量は、1.5質量%以上5.0質量%以下が好ましく、1.5質量%以上3.0質量%以下がより好ましく、1.7質量%以上2.5質量%以下が更に好ましい。硫黄原子の含有量が上記範囲内にあると、優れた極圧性が得られる。
 また、リン原子の潤滑油組成物の全量基準の含有量は、0.1質量%以上0.5質量%以下が好ましく、0.1質量%以上0.3質量%以下がより好ましく、0.1質量%以上0.2質量%以下が更に好ましい。リン原子の含有量が上記範囲内にあると、優れた極圧性及び耐摩耗性が得られる。
(他の添加剤)
 本発明の潤滑油組成物においては、本発明の目的に反しない範囲で、適宜その他の添加剤を配合することができる。そのような添加剤としては、例えば、酸化防止剤、無灰系分散剤、金属系清浄剤、流動点降下剤、金属不活性化剤、防錆剤、消泡剤などが挙げられる。
 酸化防止剤としては、例えば、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、モリブデン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン、炭素数3~20のアルキル基を有するアルキル化ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤;α-ナフチルアミン、炭素数3~20のアルキル置換フェニル-α-ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤等が挙げられる。
 フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等のモノフェノール系酸化防止剤;4,4'-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)等のジフェノール系酸化防止剤;ヒンダードフェノール系酸化防止剤等を挙げられる。
 モリブデン系酸化防止剤としては、例えば、三酸化モリブデン及び/又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるモリブデンアミン錯体等が挙げられる。
 硫黄系酸化防止剤としては、例えば、フェノチアジン、ジオクタデシルサルファイド、ジラウリル-3,3'-チオジプロピオネート、2-メルカプトベンゾイミダゾール等が挙げられる。
 リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト等のホスファイト等が挙げられる。
 これらの酸化防止剤は、単独で又は複数種を組み合わせて用いてもよく、通常複数種を組み合わせて使用するのが好ましい。
 酸化防止剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。例えば、酸化安定性の効果の観点から、フェノール系酸化防止剤一種又は二種以上とアミン系酸化防止剤一種又は二種以上との混合物が好ましい。
 酸化防止剤の配合量は、潤滑油組成物の全量基準で、通常0.1質量%以上5質量%以下の範囲が好ましく、0.1質量%以上3質量%以下がより好ましい。
 無灰系分散剤としては、上記のホウ素含有コハク酸イミド以外の無灰系分散剤、例えばホウ素非含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価又は二価カルボン酸アミド類などが挙げられる。
 また、金属系清浄剤としては、例えば、カルシウムなどのアルカリ土類金属の中性金属スルホネート、中性金属フェネート、中性金属サリチレート、中性金属ホスホネート、塩基性金属スルホネート、塩基性金属フェネート、塩基性金属サリチレート、過塩基性(例えば、全塩基価が200~700mgKOH/g)金属スルホネート、過塩基性金属サリチレート、過塩基性金属フェネートなどが挙げられる。これらの無灰系分散剤や金属系清浄剤の配合量は、潤滑油組成物の全量基準で、通常0.1質量%以上20質量%以下、好ましくは0.5質量%以上10質量%以下である。
 流動点降下剤としては、例えば、重量平均分子量が5,000以上50,000以下程度のポリメタクリレートなどが挙げられる。
 流動点降下剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物の全量基準で、通常0.1質量%以上2質量%以下程度であり、好ましくは0.1質量%以上1質量%以下である。
 金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。
 金属不活性剤の配合量は、潤滑油組成物の全量基準で、通常0.01質量%以上3質量%以下、好ましくは0.01質量%以上1質量%以下である。
 防錆剤としては、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。
 これら防錆剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物の全量基準で、通常0.01質量%以上1質量%以下であり、好ましくは0.05質量%以上0.5質量%以下である。
 消泡剤としては、シリコーン油、フルオロシリコーン油及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられ、消泡効果及び経済性のバランスなどの点から、潤滑油組成物の全量基準で、通常0.0005質量%以上0.5質量%以下、好ましくは0.01質量%以上0.2質量%以下である。
(潤滑油組成物の各種物性)
 本発明の潤滑油組成物の40℃における動粘度は、10mm/s以上70mm/s以下であることが好ましく、20mm/s以上60mm/s以下であることがより好ましく、25mm/s以上50mm/s以下であることが更に好ましい。本発明の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、6mm/s以上15mm/s以下であることが好ましく、6mm/s以上12mm/s以下であることがより好ましく、6mm/s以上11mm/s以下であることが更に好ましい。
 また、本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、160以上が好ましく、170以上がより好ましく、180以上が更に好ましい。
 ここで、動粘度、及び粘度指数の測定方法は、上記の基油と同じである。
 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
実施例1~5及び比較例1~10
 表1及び表2に示す配合量(質量%)で潤滑油組成物を調製した。その性状を各々表1及び表2に示す。なお成分の詳細は以下のとおりである。
基油A:ポリ-α-オレフィン(PAO)、100℃動粘度:2mm/s、粘度指数:117
基油B:ポリ-α-オレフィン(PAO)、100℃動粘度:4mm/s、粘度指数:117
基油C:ポリ-α-オレフィン(PAO)、100℃動粘度:100mm/s、粘度指数:117
基油D:ポリ-α-オレフィン(PAO)、100℃動粘度:150mm/s、粘度指数:117
基油E:エステル基油、100℃動粘度:4mm/s、粘度指数:139
基油F:API基油カテゴリーのグループIIIに分類される鉱油、100℃における動粘度:2mm/s、粘度指数:116
基油G:API基油カテゴリーのグループIIIに分類される鉱油、100℃における動粘度:10mm/s、粘度指数:107
粘度指数向上剤A:OCP(オレフィンコポリマー):エチレンとプロピレンの共重合体、数平均分子量:2,600
粘度指数向上剤B:OCP(オレフィンコポリマー):エチレンとプロピレンの共重合体、数平均分子量:3,700
粘度指数向上剤C:ポリメタクリレート、数平均分子量:50,000
極圧剤A:硫化オレフィンとポリサルファイド(ジ-tert-ブチルジサルファイト及びジ-tert-ブチルトリサルファイト)との混合物
極圧剤B:亜リン酸エステルとチオリン酸エステルとの混合物
極圧剤C:トリクレジルホスフェート
分散剤A:ホウ素含有コハク酸イミド(ホウ素含有ポリブテニルコハク酸ビスイミド)、ポリブテニル基の数平均分子量:2,300、窒素含有量1.76質量%、ホウ素含有量1.45質量%
分散剤B:ホウ素含有コハク酸イミド(ホウ素含有ポリブテニルコハク酸ビスイミド)、ポリブテニル基の数平均分子量:2,000、窒素含有量1.45質量%、ホウ素含有量1.3質量%
摩擦調整剤A:無灰系調整剤(オレイン酸アミド)
摩擦調整剤B:ジチオカルバミン酸モリブデン(MoDTC)
その他添加剤:流動点降下剤、酸化防止剤、消泡剤等
 合成油、鉱油、及び潤滑油組成物の性状の測定は以下の方法で行った。
(1)動粘度
 JIS K 2283:2000に準拠し、40℃、100℃における動粘度を測定した。
(2)粘度指数(VI)
 JIS K 2283:2000に準拠して測定した。
(3)ホウ素原子、モリブデン原子、硫黄原子、及びリン原子の含有量
 JIS-5S-38-92に準拠して測定した。
(4)窒素原子の含有量
 JIS K2609:1998に準拠して測定した。
 表1及び表2に示す種類及び配合量の基油及び各種添加剤を配合して、各実施例及び比較例の潤滑油組成物をそれぞれ調製した。得られた潤滑油組成物について、以下の方法により各種試験を行い、その物性を評価した。評価結果を表1及び表2に示す。
〔せん断安定性試験〕
 JPI‐5S‐29‐88「超音波、A法、60分、30ml」に準拠し、せん断後100℃の動粘度の低下率(%)を測定した。低下率(%)が小さいほど、せん断安定性に優れているといえる。
〔トラクション係数〕
 MTMトラクション計測器を用いて、トラクション係数を測定した。トラクション係数が小さいほど、省燃費性に優れているといえる。
 測定条件は以下のとおりである。(負荷荷重:45N、油温:20℃、スライド・ロールレシオ:50%、平均回転速度:1m/s)
〔金属間摩擦係数〕
 ブロックオンリング試験機(LFW-1)を用いて、JASO M358:2005に準拠して、金属間摩擦係数を測定した。下記の試験条件で比較を行い、測定された摩擦係数が小さいほど、省燃費性に優れているといえる。
試験冶具
 リング:Falex S-10 Test Ring(SAE4620Steel)
 ブロック:Falex H-60 Test Block(SAE01Steel)
試験条件
 温度:110℃
 荷重:1112N
 滑り速度:0.5m/s
〔ISOT試験〕
 JIS K 2514-1:2013に準拠し、各実施例及び比較例の潤滑油組成物に銅・鉄触媒を存在させて、試験温度150℃、試験時間120時間で該潤滑油組成物を劣化させ、劣化油の100℃における動粘度を動粘度とし、未劣化油の100℃における動粘度を動粘度としたとき、の粘度低下率(=100-(動粘度-動粘度)×100/動粘度)を算出した。粘度低下率が小さいほど、劣化しにくく、酸化安定性に優れているといえる。
〔シェル四球試験耐荷重性(EP)試験〕
 ASTM D2783-03(2014)に準拠し、回転数1800rpm、室温の条件で行い、融着荷重WL(N)を測定した。この値が大きいほど、耐荷重性(極圧性)に優れているといえる。
〔シェル四球摩耗(WEAR)試験〕
 ASTM D4172-94(2010)に準拠し、100℃、1800rpm、392N、60分の条件で試験を行い、摩耗痕径(mm)を測定した。この値が小さいほど、耐摩耗性に優れているといえる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
註)表1及び表2中の*1~4は以下の通りである。
*1,ホウ素(B)含有量は、ホウ素含有分散剤の組成物全量基準のホウ素原子換算の含有量(ホウ素含有分散剤に含まれるホウ素原子の含有量)である。
*2,モリブデン(Mo)含有量は、モリブデン系摩擦調整剤の組成物全量基準のモリブデン原子換算の含有量(モリブデン系摩擦調整剤に含まれるモリブデン原子の含有量)である。
*3,硫黄(S)含有量、及びリン(P)含有量は、使用する極圧剤に含まれる硫黄原子の合計含有量、及びリン原子の合計含有量である。
*4,窒素(N)含有量は、分散剤と、その他添加剤中の酸化防止剤に含まれる窒素(N)分(0.052質量%)との合計量である。
 本発明の潤滑油組成物は、省燃費性と極圧性とを両立し、さらにはせん断安定性、酸化安定性、及び耐摩耗性を有する潤滑油組成物であり、とりわけ、歯車装置(ギヤ)用、例えば自動車用ギヤ油、工業用ギヤ油等として好適に用いられるが、特に自動車のデファレンシャルギヤの潤滑に好適に用いられる。

Claims (10)

  1.  基油、粘度指数向上剤、モリブデン系摩擦調整剤、ホウ素含有分散剤、並びに硫黄系極圧剤、リン系極圧剤、及び硫黄-リン系極圧剤から選ばれる少なくとも二種の極圧剤、又は硫黄-リン系極圧剤を含み、
    該基油が合成油のみからなり、
    該基油の100℃の動粘度が3mm/s以上10mm/sであり、
    該粘度指数向上剤が数平均分子量(Mn)1,000以上10,000以下の樹脂であり、
    該ホウ素含有分散剤に含まれるホウ素原子(B)と該モリブデン系摩擦調整剤に含まれるモリブデン原子(Mo)との質量比[(B)/(Mo)]が1以上5以下であり、該極圧剤に含まれる硫黄原子(S)とリン原子(P)との質量比[(S)/(P)]が10以上20以下であることを特徴とする、潤滑油組成物。
  2.  100℃の動粘度が6mm/s以上15mm/s以下である請求項1に記載の潤滑油組成物。
  3.  ホウ素含有分散剤の組成物全量基準のホウ素原子換算の含有量が0.01質量%以上0.1質量%以下である請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。
  4.  モリブデン系摩擦調整剤の組成物全量基準のモリブデン原子換算の含有量が0.005質量%以上0.1質量%以下である請求項1~3のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  5.  硫黄原子の組成物全量基準の含有量が1.5質量%以上5質量%以下である請求項1~4のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  6.  リン原子の組成物全量基準の含有量が0.1質量%以上0.5質量%以下である請求項1~5のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  7.  粘度指数向上剤がオレフィン系共重合体である請求項1~6のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  8.  モリブデン系摩擦調整剤がジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン及びモリブデン酸のアミン塩から選ばれる少なくとも一種である請求項1~7のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  9.  ホウ素含有分散剤がホウ素含有コハク酸イミドである請求項1~8のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  10.  ギヤ油用である請求項1~9のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
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