WO2016147764A1 - 光学積層体、偏光板及び液晶表示装置 - Google Patents
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Definitions
- the proportion of structural units having an alicyclic structure can be appropriately selected according to the purpose of use.
- the proportion of structural units having an alicyclic structure in the amorphous alicyclic structure polymer is preferably 55% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more.
- the proportion of the structural unit having an alicyclic structure in the amorphous alicyclic structure polymer is within this range, the transparency and heat resistance of the amorphous resin containing the amorphous alicyclic structure polymer are improved. .
- the amorphous resin can further contain an optional component in addition to the amorphous alicyclic structure polymer and the ultraviolet absorber.
- optional components include colorants such as pigments and dyes; plasticizers; fluorescent brighteners; dispersants; thermal stabilizers; light stabilizers; antistatic agents; antioxidants; Is mentioned.
- Arbitrary components may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
- the norbornene monomer is a monomer containing a norbornene ring.
- Examples of norbornene monomers include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene), 5-ethylidene-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name).
- the cyclic olefin monomer may include an endo isomer and an exo isomer.
- an endo isomer or an exo isomer may be used.
- only one isomer among the endo isomer and the exo isomer may be used alone, or an isomer mixture containing the endo isomer and the exo isomer in an arbitrary ratio may be used.
- the crystallinity of the crystalline alicyclic structure polymer is increased, and an optical laminate excellent in heat resistance is easily obtained. Therefore, it is preferable to increase the ratio of one stereoisomer.
- M represents a metal atom selected from the group consisting of Group 6 transition metal atoms in the periodic table.
- M chromium, molybdenum and tungsten are preferable, molybdenum and tungsten are more preferable, and tungsten is particularly preferable.
- phenyl group optionally having a substituent at the 3-position, 4-position and 5-position examples include an unsubstituted phenyl group; a 4-methylphenyl group, a 4-chlorophenyl group, and 3-methoxyphenyl.
- the method for producing the metal compound represented by the formula (1) is not particularly limited.
- an oxyhalide of a Group 6 transition metal phenyl optionally having a substituent at at least one of the 3-position, 4-position and 5-position
- an isocyanate or monosubstituted methyl isocyanate By mixing an isocyanate or monosubstituted methyl isocyanate; an electron-donating neutral ligand (L); and, if necessary, alcohols, metal alkoxides and metal aryloxides, the formula (1 ) Can be produced.
- the concentration of the cyclic olefin monomer in the reaction solution at the start of the ring-opening polymerization reaction is preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, particularly preferably 3% by weight or more, preferably 50% by weight. % Or less, more preferably 45% by weight or less, and particularly preferably 40% by weight or less.
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Abstract
Description
さらに、偏光板保護フィルムは、その用途によっては使用時に折り曲げられることがありえる。そのため、偏光板保護フィルムは、耐折り曲げ性に優れることが求められる。
すなわち、本発明は以下の通りである。
前記基材層は、非晶性の脂環式構造を含有する重合体を含み、
前記第一表面層は、結晶性の脂環式構造を含有する重合体を含む、光学積層体。
〔2〕 前記光学積層体のレターデーションが、400nm以下であり、
前記第一表面層の厚みが、0.1μm~5.0μmである、〔1〕記載の光学積層体。
〔3〕 前記結晶性の脂環式構造を含有する重合体が、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素添加物である、〔1〕又は〔2〕記載の光学積層体。
〔4〕 波長380nmにおける前記光学積層体の透過率が、10%以下である、〔1〕~〔3〕のいずれか一項に記載の光学積層体。
〔5〕 前記基材層の前記第一表面層とは反対側に、第二表面層を備え、
前記第二表面層は、結晶性の脂環式構造を含有する重合体を含む、〔1〕~〔4〕のいずれか一項に記載の光学積層体。
〔6〕 前記光学積層体が、長尺形状を有し、
前記光学積層体の遅相軸が、前記光学積層体の長手方向に平行でもなく垂直でもない、〔1〕~〔5〕のいずれか一項に記載の光学積層体。
〔7〕 前記光学積層体の長手方向に対する配向角が、45°±5°である、〔6〕記載の光学積層体。
〔8〕 〔1〕~〔7〕のいずれか一項に記載の光学積層体及び偏光子を含む、偏光板。
〔9〕 〔8〕に記載の偏光板を備える、液晶表示装置。
[1.1.光学積層体の概要]
本発明の光学積層体は、基材層及び第一表面層を備える複層構造のフィルムである。また、本発明の光学積層体は、基材層の第一表面層とは反対側に、第二表面層を備えることが好ましい。したがって、本発明の光学積層体は、第一表面層、基材層及び第二表面層をこの順に備えることが好ましい。
基材層は、非晶性の脂環式構造を含有する重合体を含む。したがって、基材層は、通常、非晶性の脂環式構造を含有する重合体を含む樹脂からなる樹脂層である。以下、非晶性の脂環式構造を含有する重合体を、適宜、「非晶性脂環構造重合体」ということがある。また、非晶性脂環構造重合体を含む樹脂を、適宜、「非晶性樹脂」ということがある。前記の非晶性樹脂は、通常、熱可塑性樹脂である。本発明に使用する非晶性脂環構造重合体は、非晶性の、融点を有さない重合体〔すなわち、示差走査熱量計(DSC)で融点を観測することができない〕である。
光学積層体をエポキシ樹脂で包埋して、試料片を用意する。この試料片を、ミクロトームを用いて厚み0.05μmにスライスする。その後、スライスにより現れた断面を顕微鏡を用いて観察することで、光学積層体に含まれる各層の厚みを測定しうる。
第一表面層は、結晶性の脂環式構造を含有する重合体を含む。したがって、第一表面層は、通常、結晶性の脂環式構造を含有する重合体を含む樹脂からなる樹脂層である。以下、結晶性の脂環式構造を含有する重合体を、適宜、「結晶性脂環構造重合体」ということがある。また、結晶性脂環構造重合体を含む樹脂を、適宜、「結晶性樹脂」ということがある。前記の結晶性樹脂は、通常、熱可塑性樹脂である。
結晶性脂環構造重合体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
また、結晶性脂環構造重合体において、脂環式構造を有する構造単位以外の残部は、格別な限定はなく、使用目的に応じて適宜選択しうる。
結晶性脂環構造重合体の重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)は、テトラヒドロフランを展開溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)により、ポリスチレン換算値として測定しうる。
重合体(α):環状オレフィン単量体の開環重合体であって、結晶性を有するもの。
重合体(β):重合体(α)の水素添加物であって、結晶性を有するもの。
重合体(γ):環状オレフィン単量体の付加重合体であって、結晶性を有するもの。
重合体(δ):重合体(γ)の水素添加物等であって、結晶性を有するもの。
重合体(α)及び重合体(β)の製造に用いうる環状オレフィン単量体は、炭素原子で形成された環構造を有し、該環中に炭素-炭素二重結合を有する化合物である。環状オレフィン単量体の例としては、ノルボルネン系単量体等が挙げられる。また、重合体(α)が共重合体である場合には、環状オレフィン単量体として、単環の環状オレフィンを用いてもよい。
オルトジクロロベンゼン-d4を溶媒として、200℃で、inverse-gated decoupling法を適用して、重合体試料の13C-NMR測定を行う。この13C-NMR測定の結果から、オルトジクロロベンゼン-d4の127.5ppmのピークを基準シフトとして、メソ・ダイアッド由来の43.35ppmのシグナルと、ラセモ・ダイアッド由来の43.43ppmのシグナルの強度比に基づいて、重合体試料のラセモ・ダイアッドの割合を求めうる。
(式(1)において、
Mは、周期律表第6族の遷移金属原子からなる群より選択される金属原子を示し、
R1は、3位、4位及び5位の少なくとも1つの位置に置換基を有していてもよいフェニル基、又は、-CH2R3(R3は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、及び、置換基を有していてもよいアリール基からなる群より選択される基を示す。)で表される基を示し、
R2は、置換基を有していてもよいアルキル基、及び、置換基を有していてもよいアリール基からなる群より選択される基を示し、
Xは、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、及び、アルキルシリル基からなる群より選択される基を示し、
Lは、電子供与性の中性配位子を示し、
aは、0又は1の数を示し、
bは、0~2の整数を示す。)
R1の、3位、4位及び5位の少なくとも1つの位置に置換基を有していてもよいフェニル基の炭素原子数は、好ましくは6~20、より好ましくは6~15である。また、前記置換基としては、例えば、メチル基、エチル基等のアルキル基;フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等のアルコキシ基;などが挙げられる。これらの置換基は、1種類を単独で有していてもよく、2種類以上を任意の比率で有していてもよい。さらに、R1において、3位、4位及び5位の少なくとも2つの位置に存在する置換基が互いに結合し、環構造を形成していてもよい。
R3の、置換基を有していてもよいアルキル基の炭素原子数は、好ましくは1~20、より好ましくは1~10である。このアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。さらに、前記置換基としては、例えば、フェニル基、4-メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基;メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシル基;等が挙げられる。これらの置換基は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
R3の、置換基を有していてもよいアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ベンジル基、ネオフィル基等が挙げられる。
R3の、置換基を有していてもよいアリール基としては、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、4-メチルフェニル基、2,6-ジメチルフェニル基等が挙げられる。
Xのハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
Xの、置換基を有していてもよいアルキル基、及び、置換基を有していてもよいアリール基としては、それぞれ、R3の、置換基を有していてもよいアルキル基、及び、置換基を有していてもよいアリール基として示した範囲から選択されるものを任意に用いうる。
Xのアルキルシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、t-ブチルジメチルシリル基等が挙げられる。
式(1)で示される金属化合物が1分子中に2以上のXを有する場合、それらのXは、互いに同じでもよく、異なっていてもよい。さらに、2以上のXが互いに結合し、環構造を形成していてもよい。
Lの電子供与性の中性配位子としては、例えば、周期律表第14族又は第15族の原子を含有する電子供与性化合物が挙げられる。その具体例としては、トリメチルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン等のホスフィン類;ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、1,2-ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類;トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、ルチジン等のアミン類;等が挙げられる。これらの中でも、エーテル類が好ましい。また、式(1)で示される金属化合物が1分子中に2以上のLを有する場合、それらのLは、互いに同じでもよく、異なっていてもよい。
活性調整剤としては、官能基を有する有機化合物を用いうる。このような活性調整剤としては、例えば、含酸素化合物、含窒素化合物、含リン有機化合物等が挙げられる。
含窒素化合物としては、例えば、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類;トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、キヌクリジン、N,N-ジエチルアニリン等のアミン類;ピリジン、2,4-ルチジン、2,6-ルチジン、2-t-ブチルピリジン等のピリジン類;等が挙げられる。
含リン化合物としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェート等のホスフィン類;トリフェニルホスフィンオキシド等のホスフィンオキシド類;等が挙げられる。
重合体(α)の重合反応系における活性調整剤の量は、式(1)で示される金属化合物100モル%に対して、好ましくは0.01モル%~100モル%である。
重合体(α)を重合するための重合反応系における分子量調整剤の量は、目的とする分子量に応じて適切に決定しうる。分子量調整剤の具体的な量は、環状オレフィン単量体100モル%に対して、好ましくは0.1モル%~50モル%の範囲である。
重合時間は、反応規模に依存しうる。具体的な重合時間は、好ましくは1分間から1000時間の範囲である。
重合体(α)の水素化は、例えば、常法に従って水素化触媒の存在下で、重合体(α)を含む反応系内に水素を供給することによって行うことができる。この水素化反応において、反応条件を適切に設定すれば、通常、水素化反応により水素添加物のタクチシチーが変化することはない。
均一系触媒としては、例えば、酢酸コバルト/トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート/トリイソブチルアルミニウム、チタノセンジクロリド/n-ブチルリチウム、ジルコノセンジクロリド/sec-ブチルリチウム、テトラブトキシチタネート/ジメチルマグネシウム等の、遷移金属化合物とアルカリ金属化合物の組み合わせからなる触媒;ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、クロロヒドリドカルボニルトリス(トリフェニルホスフィン)ルテニウム、クロロヒドリドカルボニルビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ルテニウム、ビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ベンジリジンルテニウム(IV)ジクロリド、クロロトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム等の貴金属錯体触媒;等が挙げられる。
不均一触媒としては、例えば、ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、ルテニウム等の金属触媒;ニッケル/シリカ、ニッケル/ケイソウ土、ニッケル/アルミナ、パラジウム/カーボン、パラジウム/シリカ、パラジウム/ケイソウ土、パラジウム/アルミナ等の、前記金属をカーボン、シリカ、ケイソウ土、アルミナ、酸化チタンなどの担体に担持させてなる固体触媒が挙げられる。
水素化触媒は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
水素化反応の反応温度は、好ましくは-20℃以上、より好ましくは-10℃以上、特に好ましくは0℃以上であり、好ましくは+250℃以下、より好ましくは+220℃以下、特に好ましくは+200℃以下である。反応温度を前記範囲の下限値以上にすることにより、反応速度を速くできる。また、上限値以下にすることにより、副反応の発生を抑制できる。
水素化反応後は、通常、常法に従って、重合体(α)の水素添加物である重合体(β)を回収する。
ここで、重合体の水素添加率は、オルトジクロロベンゼン-d4を溶媒として、145℃で、1H-NMR測定により測定しうる。
重合体(γ)及び(δ)の製造に用いる環状オレフィン単量体としては、重合体(α)及び重合体(β)の製造に用いうる環状オレフィン単量体として示した範囲から選択されるものを任意に用いうる。また、環状オレフィン単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
重合体(γ)の水素化は、重合体(α)を水素化する方法として先に示したものと同様の方法により、行いうる。
第二表面層は、結晶性脂環構造重合体を含む。したがって、第二表面層は、通常、結晶性樹脂からなる樹脂層である。第一表面層に組み合わせて第二表面層を備えることにより、光学積層体は、当該光学積層体の両面において耐薬品性、耐擦り傷性等の優れた特性を発揮することができ、さらに光学積層体の耐折れ曲げ性及び耐熱性を顕著に高めることができる。
光学積層体は、必要に応じて、上述した基材層、第一表面層及び第二表面層に組み合わせて、任意の層を備えうる。例えば、光学積層体は、基材層と第一表面層との間に任意の樹脂層を備えていてもよく、基材層と第二表面層との間に任意の樹脂層を備えていてもよい。また、例えば、光学積層体は、第一表面層の基材層とは反対側にハードコート層、導電層、又はこれらの組み合わせを備えていてもよい。又は、ハードコート層の機能と導電層の機能の両方を備えた層を備えていてもよい。前記導電層としては、可視光領域において透過度を有し、かつ導電性を有する層を採用しうる。導電層を構成する材料の例としては、導電性ポリマー、導電性ペースト、金属酸化物等が挙げられる。より具体的な材料の例としては、銀ペースト、ポリマーペースト、錫をドープしたインジウム酸化物(ITO)、アンチモンまたはフッ素をドープした錫酸化物(ATOまたはFTO)、アルミニウムをドープした亜鉛酸化物(AZO)、カドミウム酸化物、カドミウムと錫の酸化物、酸化チタン、酸化亜鉛、ヨウ化銅などの金属酸化物、または金(Au)、銀(Ag)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)などの金属、金及び銅等の金属を含む金属コロイド、銀ナノワイヤーやカーボンナノチューブ(以下、CNT)の無機系又は有機系のナノ材料等が挙げられる。したがって、光学積層体は、基材層及び第一表面層を備える2層構造のフィルムであるか、第一表面層、基材層及び第二表面層をこの順に備える3層構造のフィルムであるか、又はこれらに加えて任意の層を備えたフィルムとしうる。
光学積層体のレターデーションReは、好ましくは400nm以下、より好ましくは250nm以下、特に好ましくは180nm以下である。光学積層体のレターデーションが前記の範囲に収まることにより、当該光学積層体を備える液晶表示装置を偏光サングラスを着用して見た場合に、液晶表示装置の表示品位を効果的に高めることができる。具体的には、その液晶表装置の虹状の色ムラ及び暗化を効果的に抑制できる。光学積層体のレターデーションの下限値は、好ましくは80nm以上、より好ましくは85nm以上、特に好ましくは90nm以上である。光学積層体のレターデーションを前記の下限値以上にすることにより、その光学積層体を1/4波長板として機能させることができる。そのため、この光学積層体を用いれば、直線偏光を円偏光に変換することが可能であるので、前記の光学積層体を適用した液晶表示装置が画像を円偏光で表示できる。したがって、偏光サングラスを着用して前記の液晶表示装置が表示する画像を見た場合に、画像の明るさを良好にして、表示品位を更に高めることができる。
光学積層体の製造方法に制限は無い。光学積層体は、例えば、非晶性樹脂及び結晶性樹脂をフィルム状に成形する工程を含む製造方法により、製造し得る。
本発明の偏光板は、偏光子と、当該偏光子の少なくとも片側に設けられた光学積層体を備える。
液晶表示装置は、本発明の偏光板を備える。通常、液晶表示装置は、光源、光源側偏光板、液晶セル及び偏光板を、この順に備える。また、偏光板は、偏光子及び光学積層体が光源側からこの順に並ぶように設けられる。
以下の説明において、量を表す「%」及び「部」は、別に断らない限り重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中において行った。
(積層体の厚みの測定方法)
積層体の厚みは、接触式膜厚計(ミツトヨ社製ダイヤルゲージ)で測定した。
また、積層体に含まれる各層の厚みは、積層体をエポキシ樹脂で包埋した後に、ミクロトームを用いて厚み0.05μmにスライスし、顕微鏡を用い断面観察を行うことで測定した。
光学積層体の波長380nmにおける光線透過率は、JIS K 0115(吸光光度分析通則)に準拠して、分光光度計(日本分光社製の紫外可視近赤外分光光度計「V-650」)を用いて測定した。
JIS K 7136に準拠して、光学積層体を50mm×50mmに切り出したフィルム片のヘイズを算出した。
光学積層体の波長550nmのおける面内レターデーションは、ポラリメータ(Axiometric社製「Axoscan」)を用いて測定した。
光学積層体の長手方向に対する光学積層体の配向角θは、ポラリメータ(Axiometric社製「Axoscan」)を用いて、波長550nmで測定した。
光学積層体の耐折り曲げ性は、JIS P 8115「紙及び板紙-耐折強さ試験方法-MIT試験機法」に準拠したMIT耐折試験により、下記の手順で測定した。
試料としての光学積層体から、幅15mm±0.1mm、長さ110mmの試験片を切り出した。この際、光学積層体が延伸工程を経て製造されたものである場合は、当該光学積層体に含まれる重合体分子の配向方向が試験片の長さ110mmの辺と平行になるように、試験片を製造した。また、光学積層体が延伸工程を経ないで製造されたものである場合は、押出工程の流れ方向(即ち、押出工程で得られるフィルムの長手方向)を試験片の長さ110mmの辺と平行になるように、試験片を製造した。
耐折度が2000回以上であれば、耐折り曲げ性が最も良好であるとして、「4」と評価した。また、耐折度が2000回未満1000回以上であれば、耐折り曲げ性が特に良好として「3」と評価した。また、耐折度が1000回未満500回以上であれば、耐折り曲げ性が良好として「2」と判定した。さらに、耐折度が500回未満であれば、耐折り曲げ性が不良として「1」と判定した。
光学積層体を、結晶性樹脂からなる表面層が外側になるように、曲げ直径φ10mmで湾曲させた。湾曲させた部分の外側の表面にリモネンを1cc滴下して、30秒後にふき取った。
表面に変形が無い場合は、耐薬品性が特に良好として「3」と判定した。
また、表面がわずかに変形している場合は、耐薬品性が良好として「2」と判定した。さらに、表面にクラックが発生した場合は、耐薬品性が不良として「1」と判定した。
また、変形が無かったものについては、さらに、ふき取り面を外側にして、曲げ直径φ3mmで湾曲させた。その際に、割れが発生しないものを、耐薬品性がもっとも良好であるとして、「4」とした。
紫外線フェードメーターU48(スガ試験機株式会社製)を用いて、偏光板を、放射照度:500W/m2、温度:63±3℃、湿度:50%RH以下の条件で、紫外線に500時間さらした後、変色の有無を目視観察した。変色が無いものは、耐久性が特に良好であるとして「3」と判定した。また、わずかに変色しているものは、耐久性が良好として「2」と判定した。さらに、著しく変色しているものは、耐久性不良として「1」と判定した。
液晶表示装置の表示面を、偏光サングラスを使用した状態で、液晶表示装置の位置を変えて観察した。虹状の色ムラが無く、画像を鮮明に視認できる場合、表示品位が特に良好であるとして「3」と判定した。また、虹状の色むらがうっすら見えるか、画像が若干暗く見えた場合、表示品位が良好として「2」と判定した。さらに、虹状の色ムラがはっきり見えるか、画像が著しく暗くなった場合、画像の鮮明性が不良であるとして「1」と判定した。
トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ-3,7-ジエン(慣用名:ジシクロペンタジエン。以下、適宜「DCP」と略記する。)、7,8-ベンゾトリシクロ[4.3.0.12,5]デカ-3-エン(慣用名:メタノテトラヒドロフルオレン。以下、適宜「MTF」と略記する。)、及び、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン(慣用名:テトラシクロドデセン。以下、適宜「TCD」と略記する。)を、重量比DCP/MTF/TCD=60/10/30で混合した混合物を用意した。この混合物を、公知の方法により開環重合し、次いで水素化して、非晶性脂環構造重合体を得た。得られた非晶性脂環構造重合体中の各ノルボルネン系単量体の共重合比率を、重合後の反応溶液中に残留したノルボルネン系単量体の組成をガスクロマトグラフィー法による分析で計算することにより、求めた。その結果、非晶性脂環構造重合体中の共重合比率は、DCP/MTF/TCD=60/10/30で、ほぼ仕込み組成に等しかった。また、非晶性脂環構造重合体の、重量平均分子量(Mw)は35,000、分子量分布(Mw/Mn)は2.1、水素化率は99.9%、ガラス転移温度Tgは125℃、25℃における屈折率は1.53であった。
金属製の耐圧反応器を、充分に乾燥した後、窒素置換した。この金属製耐圧反応器に、シクロヘキサン154.5部、ジシクロペンタジエン(エンド体含有率99%以上)の濃度70%シクロヘキサン溶液42.8部(ジシクロペンタジエンの量として30部)、及び1-ヘキセン1.9部を加え、53℃に加温した。
この触媒溶液を耐圧反応器に加えて、開環重合反応を開始した。その後、53℃を保ちながら4時間反応させて、ジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液を得た。
得られたジシクロペンタジエンの開環重合体の数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)は、それぞれ、8,750および28,100であり、これらから求められる分子量分布(Mw/Mn)は3.21であった。
MTF及びTCD」を、重量比 MTF/TCD=60/40で混合した混合物を用意した。この混合物を、公知の方法により開環重合し、次いで水素化して、非晶性脂環構造重合体を得た。得られた非晶性脂環構造重合体中の各ノルボルネン系単量体の共重合比率を、重合後の反応溶液中に残留したノルボルネン系単量体の組成をガスクロマトグラフィー法による分析で計算することにより、求めた。その結果、非晶性脂環構造重合体中の共重合比率は、MTF/TCD=60/40で、ほぼ仕込み組成に等しかった。また、非晶性脂環構造重合体の、重量平均分子量(Mw)は40,000、分子量分布(Mw/Mn)は1.9、水素化率は99.9%、ガラス転移温度Tgは163℃、25℃における屈折率は1.53であった。
(1-1.非晶性樹脂H1の製造)
製造例1で製造された非晶性脂環構造重合体A1、92部と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(ADEKA社製「LA-31」)7.0部と、酸化防止剤(テトラキス〔メチレン-3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン;BASFジャパン社製「イルガノックス(登録商標)1010」)1.0部とを、二軸押出機により混合して混合物を得た。次いで、その混合物を押出機に接続されたホッパーへ投入し、単軸押出機へ供給して溶融押出して、非晶性樹脂H1を得た。非晶性樹脂H1における紫外線吸収剤の量は、7.0重量%であった。
製造例2で製造された結晶性脂環構造重合体100部に、酸化防止剤(テトラキス〔メチレン-3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン;BASFジャパン社製「イルガノックス(登録商標)1010」)1.1部を混合して、結晶性樹脂K1を得た。
非晶性樹脂H1を、ホッパーへ投入した。そして、投入された非晶性樹脂H1をマルチマニホールドダイに供給した。
延伸前積層体1を、当該延伸前積層体1の幅方向の両端を把持しうるクリップ及び前記クリップを案内しうるレールを備えたテンター装置に供給し、このテンター装置で延伸した。延伸の際、テンター装置のレールは、延伸後に長手方向に対して45°の角度をなす遅相軸が発現するように設定した。また、延伸条件は、延伸温度130℃、フィルム搬送速度20m/minとした。これにより、結晶性樹脂K1からなる第一表面層(厚み2.5μm)/非晶性樹脂H1からなる基材層(厚み20μm)/結晶性樹脂K1からなる第二表面層(厚み2.5μm)をこの順に備える、長尺形状を有する光学積層体1を得た。この光学積層体1は、2種3層からなるフィルムであり、その幅は1330mm、その厚みは25μmであった。
光学積層体1の面内レターデーション、配向角θ、ヘイズ、波長380nmにおける光線透過率、耐折り曲げ性及び耐薬品性を、上述した方法によって評価した。
原料フィルムにヨウ素をドープして一方向に延伸して製造された偏光子を用意した。この偏光子の片面に光学積層体1を紫外線硬化型アクリル接着剤で貼り合わせ、偏光子のもう片面に横一軸延伸を施されたシクロオレフィンフィルムを紫外線硬化型アクリル接着剤で貼り合わせ、紫外線を照射して、偏光板1を得た。この際、光学積層体1の遅相軸は、偏光子の偏光透過軸に対して45°の角度をなすように設定した。また、シクロオレフィンフィルムの遅層軸は、偏光子の偏光透過軸に対して平行に設定した。得られた偏光板1について、上記方法で耐久性試験を実施した。
公知のインセルタイプのタッチセンサーを備える液晶パネルの視認側偏光板を取り外し、その代わりに偏光板1を組み込んで、液晶表示装置1を製造した。この際、偏光板1の向きは、第一表面層側の面が視認側に向くように設定した。得られた液晶表示装置1について、上述した方法で、表示品位を評価した。
(2-1.非晶性樹脂H2の製造)
紫外線吸収剤の配合量を0重量%としたこと以外は、実施例1の工程(1-1)と同様にして、非晶性樹脂H2を製造した。
非晶性樹脂H1の代わりに非晶性樹脂H2を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-3)及び工程(1-4)と同様にして、光学積層体2を製造した。光学積層体2の面内レターデーション、配向角θ、ヘイズ、波長380nmにおける光線透過率、耐折り曲げ性及び耐薬品性を、上述した方法によって評価した。
光学積層体1の代わりに光学積層体2を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-5)と同様にして、偏光板2を製造した。得られた偏光板2について、上記方法で耐久性試験を実施した。
偏光板1の代わりに偏光板2を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-6)と同様にして、液晶表示装置2を製造した。得られた液晶表示装置1について、上述した方法で、表示品位を評価した。
(3-1.押出工程)
押し出される樹脂の厚みを変更したこと以外は、実施例1の工程(1-3)と同様にして、結晶性樹脂K1からなる第一表面層(厚み2.5μm)/非晶性樹脂H1からなる基材層(厚み20.0μm)/結晶性樹脂K1からなる第二表面層(厚み2.5μm)をこの順に備える延伸前積層体を得た。この延伸工程を施されていない延伸前積層体を、光学積層体3とした。光学積層体3の面内レターデーション、配向角θ、ヘイズ、波長380nmにおける光線透過率、耐折り曲げ性及び耐薬品性を、上述した方法によって評価した。
光学積層体1の代わりに光学積層体3を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-5)と同様にして、偏光板3を製造した。得られた偏光板3について、上記方法で耐久性試験を実施した。
偏光板1の代わりに偏光板3を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-6)と同様にして、液晶表示装置3を製造した。得られた液晶表示装置3について、上述した方法で、表示品位を評価した。
(4-1.押出工程)
結晶性樹脂K1を2層ではなく1層だけ押し出すように変更したこと、及び、非晶性樹脂H1の代わりに非晶性樹脂H2を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-3)と同様にして、結晶性樹脂K1からなる第一表面層(厚み4.0μm)/非晶性樹脂H2からなる基材層(厚み32.0μm)を備える延伸前積層体4を得た。
延伸前積層体1の代わりに延伸前積層体4を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-4)と同様にして、結晶性樹脂K1からなる第一表面層(厚み2.5μm)/非晶性樹脂H2からなる基材層(厚み20.0μm)を備える光学積層体4を得た。光学積層体4の面内レターデーション、配向角θ、ヘイズ、波長380nmにおける光線透過率、耐折り曲げ性及び耐薬品性を、上述した方法によって評価した。
光学積層体1の代わりに光学積層体4を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-5)と同様にして、偏光板4を製造した。また、ここでは、光学積層体4は、基材層側の面で偏光子と貼り合わせを行った。得られた偏光板4について、上記方法で耐久性試験を実施した。
偏光板1の代わりに偏光板4を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-6)と同様にして、液晶表示装置4を製造した。得られた液晶表示装置4について、上述した方法で、表示品位を評価した。
(5-1.押出工程)
押し出される樹脂の厚みを変更したこと、及び、非晶性樹脂H1の代わりに非晶性樹脂H2を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-3)と同様にして、結晶性樹脂K1からなる第一表面層(厚み12.0μm)/非晶性樹脂H2からなる基材層(厚み16.0μm)/結晶性樹脂K1からなる第二表面層(厚み12.0μm)をこの順に備える延伸前積層体5を得た。
延伸前積層体1の代わりに延伸前積層体5を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-4)と同様にして、結晶性樹脂K1からなる第一表面層(厚み7.5μm)/非晶性樹脂H2からなる基材層(厚み10.0μm)/結晶性樹脂K1からなる第二表面層(厚み7.5μm)をこの順に備える光学積層体5を得た。光学積層体5の面内レターデーション、配向角θ、ヘイズ、波長380nmにおける光線透過率、耐折り曲げ性及び耐薬品性を、上述した方法によって評価した。
光学積層体1の代わりに光学積層体5を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-5)と同様にして、偏光板5を製造した。得られた偏光板5について、上記方法で耐久性試験を実施した。
偏光板1の代わりに偏光板5を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-6)と同様にして、液晶表示装置5を製造した。得られた液晶表示装置5について、上述した方法で、表示品位を評価した。
(6-1.押出工程)
押し出される樹脂の厚みを変更したこと、及び、非晶性樹脂H1の代わりに非晶性樹脂H2を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-3)と同様にして、結晶性樹脂K1からなる第一表面層(厚み0.08μm)/非晶性樹脂H2からなる基材層(厚み40.0μm)/結晶性樹脂K1からなる第二表面層(厚み0.08μm)をこの順に備える延伸前積層体6を得た。
延伸前積層体1の代わりに延伸前積層体6を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-4)と同様にして、結晶性樹脂K1からなる第一表面層(厚み0.05μm)/非晶性樹脂H2からなる基材層(厚み25.0μm)/結晶性樹脂K1からなる第二表面層(厚み0.05μm)をこの順に備える光学積層体6を得た。光学積層体6の面内レターデーション、配向角θ、ヘイズ、波長380nmにおける光線透過率、耐折り曲げ性及び耐薬品性を、上述した方法によって評価した。
光学積層体1の代わりに光学積層体6を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-5)と同様にして、偏光板6を製造した。得られた偏光板6について、上記方法で耐久性試験を実施した。
偏光板1の代わりに偏光板6を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-6)と同様にして、液晶表示装置6を製造した。得られた液晶表示装置6について、上述した方法で、表示品位を評価した。
(7-1.非晶性樹脂H3の製造)
非晶性樹脂重合体A1の代わりに、製造例3で製造された非晶性樹脂重合体A2を使用した以外は、実施例1の工程(1-1)と同様にして、非晶性樹脂H3を製造した。
非晶性樹脂H1の代わりに非晶性樹脂H3を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-3)と同様にして、延伸前積層体7を得た。
延伸温度を165℃とした以外は、実施例1の工程(1-4)における光学積層体1の製造と同様にして、延伸された積層体7を製造した。
(7-3)で得られた延伸された積層体を長尺のフィルムの両端の二辺を担持しうるクリップを備えたテンター延伸機のクリップに両端を保持し、緊張させた状態で延伸された積層体7を搬送しながら、延伸された積層体7に加熱処理を施した。この際の加熱条件は、175℃、処理時間20分であった。これにより、結晶性樹脂で形成された第一表面層の結晶化が進行し、光学積層体7を得た。得られた光学積層体7の面内レターデーション、配向角θ、ヘイズ、波長380nmにおける光線透過率、耐折り曲げ性及び耐薬品性を、上述した方法によって評価した。
光学積層体1の代わりに、(7-4)で得られた光学積層体7を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-5)と同様にして、偏光板7を製造した。得られた偏光板7について、上記方法で耐久性試験を実施した。
偏光板1の代わりに偏光板7を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-6)と同様にして、液晶表示装置7を製造した。得られた液晶表示装置7について、上述した方法で、表示品位を評価した。
(C1-1.押出工程)
非晶性樹脂H1の代わりに結晶性樹脂K1を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-3)と同様にして、結晶性樹脂K1からなる第一表面層(厚み4.0μm)/結晶性樹脂K1からなる基材層(厚み32.0μm)/結晶性樹脂K1からなる第二表面層(厚み4.0μm)をこの順に備える延伸前積層体8を得た。
延伸前積層体1の代わりに延伸前積層体8を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-4)と同様にして、結晶性樹脂K1からなる第一表面層(厚み2.5μm)/結晶性樹脂K1からなる基材層(厚み20.0μm)/結晶性樹脂K1からなる第二表面層(厚み2.5μm)をこの順に備える光学積層体8を得た。光学積層体7の面内レターデーション、配向角θ、ヘイズ、波長380nmにおける光線透過率、耐折り曲げ性及び耐薬品性を、上述した方法によって評価した。
光学積層体1の代わりに光学積層体8を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-5)と同様にして、偏光板8を製造した。得られた偏光板8について、上記方法で耐久性試験を実施した。
偏光板1の代わりに偏光板8を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-6)と同様にして、液晶表示装置8を製造した。得られた液晶表示装置8について、上述した方法で、表示品位を評価した。
(C2-1.押出工程)
結晶性樹脂K1及び非晶性樹脂H1の代わりに非晶性樹脂H2を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-3)と同様にして、非晶性樹脂H2からなる第一表面層(厚み4.0μm)/非晶性樹脂H2からなる基材層(厚み32.0μm)/非晶性樹脂H2からなる第二表面層(厚み4.0μm)をこの順に備える延伸前積層体9を得た。
延伸前積層体1の代わりに延伸前積層体9を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-4)と同様にして、非晶性樹脂H2からなる第一表面層(厚み2.5μm)/非晶性樹脂H2からなる基材層(厚み20.0μm)/非晶性樹脂H2からなる第二表面層(厚み2.5μm)をこの順に備える光学積層体9を得た。光学積層体9の面内レターデーション、配向角θ、ヘイズ、波長380nmにおける光線透過率、耐折り曲げ性及び耐薬品性を、上述した方法によって評価した。
光学積層体1の代わりに光学積層体9を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-5)と同様にして、偏光板9を製造した。得られた偏光板9について、上記方法で耐久性試験を実施した。
偏光板1の代わりに偏光板9を用いたこと以外は、実施例1の工程(1-6)と同様にして、液晶表示装置9を製造した。得られた液晶表示装置9について、上述した方法で、表示品位を評価した。
前記の実施例及び比較例の結果を、下記の表1に示す。下記の表において、略称の意味は、以下の通りである。
H1:非晶性樹脂H1。
H2:非晶性樹脂H2。
H3:非晶性樹脂H3。
K1:結晶性樹脂K1。
Re:光学積層体の面内レターデーション。
θ:光学積層体の長手方向に対する光学積層体の配向角。
透過率:波長380nmにおける光学積層体の光線透過率。
ヘイズ:光学積層体のヘイズ。
表示品位:液晶表示装置の表示品位。
耐折曲性:光学積層体の耐折れ曲げ性。
耐薬品性:光学積層体の耐薬品性。
耐久性:偏光板の耐久性。
表1から分かるように、実施例においては、光学積層体の耐折れ曲げ性及び耐薬品性、並びに液晶表示装置の表示品位のいずれにおいても良好な結果が得られている。耐折曲性、耐薬品性については、延伸工程後の加熱工程があるとさらに高くなる。これらのことから、本発明により、光サングラスを着用して見た場合の液晶表示装置の表示品位を良好にでき、且つ、耐薬品性及び耐折り曲げ性に優れる光学積層体を実現できることが確認された。
Claims (9)
- 基材層及び第一表面層を備え、
前記基材層は、非晶性の脂環式構造を含有する重合体を含み、
前記第一表面層は、結晶性の脂環式構造を含有する重合体を含む、光学積層体。 - 前記光学積層体のレターデーションが、400nm以下であり、
前記第一表面層の厚みが、0.1μm~5.0μmである、請求項1記載の光学積層体。 - 前記結晶性の脂環式構造を含有する重合体が、ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素添加物である、請求項1又は2記載の光学積層体。
- 波長380nmにおける前記光学積層体の透過率が、10%以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の光学積層体。
- 前記基材層の前記第一表面層とは反対側に、第二表面層を備え、
前記第二表面層は、結晶性の脂環式構造を含有する重合体を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の光学積層体。 - 前記光学積層体が、長尺形状を有し、
前記光学積層体の遅相軸が、前記光学積層体の長手方向に平行でもなく垂直でもない、請求項1~5のいずれか一項に記載の光学積層体。 - 前記光学積層体の長手方向に対する配向角が、45°±5°である、請求項6記載の光学積層体。
- 請求項1~7のいずれか一項に記載の光学積層体及び偏光子を含む、偏光板。
- 請求項8に記載の偏光板を備える、液晶表示装置。
Priority Applications (4)
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