WO2016140200A1 - 硬質表面用洗浄剤組成物 - Google Patents

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順市 中島
勝彦 島川
文隆 伊藤
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日華化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a cleaning composition used for cleaning a hard surface.
  • the room temperature of the cleaning process is being promoted. Performing parts cleaning that has been performed at a relatively high temperature up to now does not require heating of the cleaning bath and can be expected to reduce energy costs, but on the other hand, performance originally required in the cleaning process such as cleaning power is reduced. That is the problem.
  • Patent Document 1 discloses a metal detergent composition containing two specific types of nonionic surfactants.
  • Patent Document 2 discloses a metal detergent containing a specific ionic surfactant, a specific amine compound, an aminocarboxylic acid chelating agent, and carboxylic acids.
  • the cleaning agent As a performance of the cleaning agent required in the cleaning process, it may be difficult for the cleaning agent to remain on the parts after cleaning.
  • the conventional cleaning agent has insufficient liquid drainage from the parts, and it costs energy to dry the parts.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a hard surface cleaning composition excellent in liquid drainage.
  • the present invention provides (A) at least one carboxylic acid compound selected from the group consisting of aliphatic monocarboxylic acids, polycarboxylic acids and neutralized salts thereof, (B) alkanolamine compounds, And (C) a hydroxyl group-containing compound having 8 to 50 carbon atoms, and a hard surface cleaning composition.
  • the hard surface cleaning composition of the present invention can be a cleaning agent having excellent liquid drainage by having the above-described configuration.
  • the hydroxyl group-containing compound is preferably an aliphatic monoalcohol or a phenol derivative represented by the following general formula (1).
  • R 1 represents a monovalent group represented by the following General Formula (2), and a is an integer of 1 to 5.
  • R 2 represents a divalent group represented by the following formula (3), b is an integer of 1 to 5, and the total number of a ⁇ b is within the range of 1 to 5.
  • a in formula (1) is 2 or more, a plurality of b may be the same or different.
  • the hard surface cleaning composition of the present invention preferably further contains (D) glycol ether.
  • the content of the carboxylic acid compound is 1 to 40% by mass, and the content of the alkanolamine compound is 1 based on the total amount of the hard surface cleaning composition. It is preferable that the content of the hydroxyl group-containing compound is 0.01 to 5% by mass.
  • the hard surface cleaning composition of this embodiment comprises (A) at least one carboxylic acid compound selected from the group consisting of aliphatic monocarboxylic acids, polycarboxylic acids, and neutralized salts thereof, and (B) alkanolamines. And (C) a hydroxyl group-containing compound having 8 to 50 carbon atoms.
  • the hard surface cleaning composition of the present embodiment can have excellent liquid drainage even at room temperature. Thereby, the reduction of the energy cost at the time of drying the components after washing
  • the hard surface cleaning composition of the present embodiment can exhibit sufficient cleaning properties and foam suppression properties even at room temperature. Thereby, by heating the cleaning process, which has been performed at a high temperature so far, to the room temperature, heating of the cleaning bath becomes unnecessary, and energy cost can be expected to be reduced. Furthermore, in the case of the conventional cleaning agent, there was a problem that the foam is difficult to disappear when the temperature decreases, but the hard surface cleaning composition of the present embodiment has a property of excellent defoaming property even at room temperature. be able to.
  • aliphatic monocarboxylic acid used as the component (A) examples include linear or branched unsaturated or saturated aliphatic monocarboxylic acids having 6 to 24 carbon atoms which may have a hydroxyl group.
  • Specific examples of such aliphatic monocarboxylic acids include caproic acid, caprylic acid, enanthic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, margaric acid, stearic acid, oleic acid, Bagzenoic acid, linoleic acid, (9,12,15) -linolenic acid, (6,9,12) -linolenic acid, eleostearic acid, arachidic acid, (8,11) -eicosadienoic acid, (5,8, 11) -Eicosatrienoic acid, arachidonic acid, behenic acid, lignoceric acid, nervonic acid, 2-e
  • the neutralized salt of the aliphatic monocarboxylic acid used as the component (A) includes a neutralized salt obtained by neutralizing the aliphatic monocarboxylic acid with an alkali metal or the like.
  • an alkali metal or the like.
  • sodium, potassium, lithium, etc. are mentioned as an alkali metal. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the aliphatic monocarboxylic acid and neutralized salt thereof used as the component (A) are a straight or branched unsaturated or saturated aliphatic monocarboxylic acid having 6 to 18 carbon atoms and neutralization thereof from the viewpoint of detergency. Salts are preferred, and straight-chain or branched unsaturated or saturated aliphatic monocarboxylic acids having 6 to 12 carbon atoms and neutralized salts thereof are more preferred. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • polycarboxylic acid used as the component (A) examples include polycarboxylic acids having a weight average molecular weight of 500 to 150,000. From the viewpoint of detergency and handleability, 1,000 to 100,000 are preferred. 1,000 to 50,000 polycarboxylic acids are more preferred.
  • the weight average molecular weight of polycarboxylic acid means the value measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • polycarboxylic acid examples include homopolymers and copolymers synthesized by a conventionally known radical polymerization method using a vinyl monomer having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. Coalescence is mentioned. A commercially available polycarboxylic acid may be used.
  • a copolymerizable monomer having no carboxyl group may be used in addition to the above-mentioned monomers within the range not impairing the present invention.
  • monomers include vinyl monomers such as ethylene, vinyl chloride, and vinyl acetate, acrylamides, acrylates, and methacrylates.
  • acrylates and methacrylates those having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms are preferable. These alkyl groups or alkenyl groups may have a substituent such as a hydroxyl group. Examples of such acrylates and methacrylates include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, and the like.
  • the weight ratio of the vinyl monomer having a carboxyl group and the copolymerizable monomer having no carboxyl group is preferably 100: 0 to 50:50 from the viewpoint of detergency, and 100: 0 to 70 : 30 is more preferable, and 100: 0 to 90:10 is even more preferable.
  • the above copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the neutralized salt of polycarboxylic acid used as the component (A) include neutralized salts obtained by neutralizing the polycarboxylic acid with an alkali metal or the like.
  • an alkali metal sodium, potassium, lithium, etc. are mentioned as an alkali metal. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • a radical polymerization initiator is added to the aqueous solution of the monomer and / or the salt and heated at 30 to 150 ° C. for 2 to 5 hours.
  • the method of making it react can be mentioned.
  • the radical polymerization initiator to be used is not particularly limited, but a redox polymerization initiator such as potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, or a combination of persulfate and sodium bisulfite, a peroxide. Examples thereof include hydrogen and water-soluble azo polymerization initiators. These radical polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more. In radical polymerization, a chain transfer agent (for example, octyl thioglycolate) may be added for the purpose of adjusting the degree of polymerization.
  • a chain transfer agent for example, octyl thioglycolate
  • polycarboxylic acid and neutralized salt thereof used as the component (A) from the viewpoint of detergency, a homopolymer of acrylic acid, methacrylic acid, or maleic acid or a neutralized salt thereof, or acrylic acid, methacrylic acid, and maleic acid A copolymer containing any one or more acids as a monomer component or a neutralized salt thereof is preferred, and a homopolymer of acrylic acid or a neutralized salt thereof is more preferred.
  • the above-mentioned polycarboxylic acids and neutralized salts thereof can be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the component (A) in the hard surface cleaning composition is appropriately set according to the purpose of use, but from the viewpoints of detergency, rust prevention and economy, the total amount of the hard surface cleaning composition is determined. As a standard, it is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 1 to 20% by mass.
  • the alkanolamine compound used as the component (B) is not particularly limited, but an alkanolamine compound represented by the following general formula (4) is preferable.
  • R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, an aryl group having 6 to 23 carbon atoms, or a carbon number. 7 to 45 aralkyl group, R 5 represents an alkylene group having 1 to 22 carbon atoms, or an aralkylene group having 7 to 15 carbon atoms, p and q each independently represents 0 or 1, and r represents 1 to An integer of 3 is shown, and p + q + r is 3. ]
  • alkanolamine compound represented by the general formula (4) examples include monoethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, N, N-dibutylethanolamine, N -Methylethanolamine, N-ethylethanolamine, Nn-butylethanolamine, Nt-butylethanolamine, 2- (diphenylamino) ethanol, 1-phenylaminoethanol, N-benzylethanolamine, N, N Monoalkanolamine compounds such as dibenzyl-2-ethanolamine and monoisopropanolamine; diethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, Nn-butyldiethanolamine, Nt-butyldiethanolamine, N-ben Examples include dialkanolamine compounds such as dildiethanolamine and diisopropanolamine; trialkanolamine compounds such as triethanolamine and triisopropanolamine.
  • R 3 is a hydrogen atom in the formula, the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkenyl having 2 to 6 carbon atoms Group, an aryl group having 6 to 13 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, wherein R 4 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or 6 carbon atoms.
  • An alkanolamine compound in which q is 0 or 1, r is 1 to 3, and p + q + r is 3 is preferred, in which R 5 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and p and q are 0 More preferred is an alkanolamine compound in which r is 3. That's right.
  • the above alkanolamine compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • component (B) after neutralizing component (A) with a predetermined amount of component (B), the remaining component (B) and component (C) may be blended. , (B) component and (C) component may be added all at once.
  • the blending amount of the component (B) in the hard surface cleaning composition is appropriately set according to the purpose of use, but from the viewpoint of cleaning properties, rust prevention properties, and economic efficiency, the total amount of the hard surface cleaning composition is determined.
  • the reference is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 1 to 40% by mass.
  • Examples of the hydroxyl group-containing compound having 8 to 50 carbon atoms used as the component (C) include aliphatic monoalcohols having 8 to 50 carbon atoms and phenol derivatives having 8 to 50 carbon atoms represented by the following general formula (1). Can be mentioned.
  • R 1 represents a monovalent group represented by the following General Formula (2), and a is an integer of 1 to 5.
  • R 2 represents a divalent group represented by the following formula (3), b is an integer of 1 to 5, and the total number of a ⁇ b is within the range of 1 to 5.
  • a in formula (1) is 2 or more, a plurality of b may be the same or different.
  • Examples of the aliphatic monoalcohol having 8 to 50 carbon atoms include linear primary alcohols such as octyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, and tridecyl alcohol; 4-butyloctanol, 2-butyldecanol, 2-hexyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-octyldodecanol, 2-octyldodecanol, 2-dodecylhexadecanol, 2-tetradecyloctadecanol, isooctanol, Branched primary alcohols such as 2-ethylhexanol, isononanol, isodecanol, isoundecanol, isotridecanol, etc .; 2-octanol, 3-octanol,
  • Examples of the phenol derivative having 8 to 50 carbon atoms represented by the general formula (1) include monostyrenated phenol, distyrenated phenol, and tristyrenated phenol.
  • styrenated phenol reacts with a predetermined amount of phenol at a temperature of 110 to 140 ° C. using a predetermined amount of styrene as a catalyst with AlCl 3 , SbCl 3 , H 2 SO 4 , H 3 PO 4 or activated clay.
  • the compound obtained by the well-known manufacturing method made to (Friedel-Crafts reaction) is mentioned.
  • the component (C) is preferably an aliphatic monoalcohol having 8 to 50 carbon atoms from the viewpoints of detergency, drying properties and defoaming properties, an aliphatic primary alcohol having 8 to 40 carbon atoms, and 8 to 32 carbon atoms.
  • the aliphatic secondary alcohol is more preferably a linear aliphatic primary alcohol having 8 to 18 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms branched in addition to the ⁇ -position with respect to the CH 2 OH group of the linear alkyl group.
  • Aliphatic primary alcohol having 8 to 18 carbon atoms aliphatic primary alcohol having 8 to 40 carbon atoms in which a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is branched at the ⁇ -position with respect to the CH 2 OH group of the linear alkyl group.
  • secondary alcohols for example, compounds represented by the following general formula (5)
  • aliphatic secondary alcohols having 8 to 24 carbon atoms and the number of carbon atoms in the ⁇ position relative to the CH 2 OH group of the linear alkyl group.
  • Carbon branched from 2 to 13 linear alkyl groups 8-32 aliphatic primary alcohols e.g., R 6 in the following general formula (5) is an alkyl group having 2 to 13 carbon atoms, the compound R 7 is an alkyl group of 2-26 carbon atoms
  • R 6 in the following general formula (5) is an alkyl group having 2 to 13 carbon atoms
  • R 7 is an alkyl group of 2-26 carbon atoms
  • R 6 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 7 represents an alkyl group having 3 to 35 carbon atoms.
  • the blending amount of the component (C) in the hard surface cleaning composition is appropriately set according to the purpose of use, but from the viewpoints of cleaning properties, drying properties, and economy, the hard surface cleaning composition is based on the total amount. Is preferably 0.01 to 5% by mass, and more preferably 0.1 to 3% by mass.
  • the hard surface cleaning composition of the present embodiment can further contain (D) glycol ether from the viewpoint of cleaning properties and drying properties.
  • glycol ethers represented by the following general formula (6).
  • R 8 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.
  • AO represents an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms
  • n represents 1 to 5.
  • glycol ethers include butyl alcohol AO (1-5) adduct, 2-ethylhexanol AO (1-5) adduct, 1-decanol AO (1-5) adduct, phenol AO (1 To 5) adduct, benzyl alcohol AO (1 to 5) adduct, and the like.
  • the numerical value in the parenthesis represents the number of moles.
  • the alkyleneoxy groups of AO may be the same or different. When they are different, block addition, random addition, or alternate addition may be used.
  • R 8 in the general formula (6) is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms
  • n is a glycol having 1 to 5 carbon atoms from the viewpoints of detergency and drying properties. Ether is preferred.
  • glycol ethers can be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the component (D) in the hard surface cleaning composition is appropriately set according to the purpose of use, but from the viewpoints of drying properties and foam control properties, based on the total amount of the hard surface cleaning composition,
  • the content is preferably 0.1 to 15% by mass, and more preferably 0.1 to 10% by mass.
  • the hard surface cleaning composition of the present embodiment is a rust inhibitor, antifoaming agent, preservative, surfactant, chelating agent, antioxidant, colorant, deodorant as long as the effects of the present invention are not impaired. Agents, fragrances and the like can be blended.
  • Examples of the rust preventive include dicarboxylic acid, and specifically, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, fumaric acid, maleic acid, dodecanedioic acid, eicosadioic acid, isodososadiene. Examples thereof include niic acid, isodocosane diacid, isoeicosadiene diacid, butyloctane diacid, dialkoxycarbonylisodocosadiene diacid and the like. These rust inhibitors can be used singly or in combination of two or more. In addition, when using dicarboxylic acid, it is preferable to mix
  • antifoaming agent examples include silicon, polyglycol, higher alcohol, and mineral oil. These antifoaming agents can be used alone or in combination.
  • this polyglycol-type antifoamer overlaps with the said (D) component, it is preferable to mix
  • a higher alcohol type antifoamer overlaps with the said (C) component, it is preferable to mix
  • preservatives include aromatic carboxylic acids, and specific examples include benzoic acid, p-toluic acid, p-ethylbenzoic acid, p-isopropylbenzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, xylic acid, Examples include isophthalic acid, terephthalic acid, salicylic acid, cinnamic acid, toluic acid, hemimellitic acid, trimellitic acid, trimesic acid, hydroxybenzoic acid, dihydroxybenzoic acid, and trihydroxybenzoic acid. These preservatives can be used alone or in combination of two or more. In addition, when aromatic carboxylic acid overlaps with the said (A) component, it is preferable to mix
  • Surfactants include nonionic surfactants such as higher alcohol alkylene oxide adducts, alkylphenol alkylene oxide adducts, fatty acid alkylene oxide adducts, polyhydric alcohol fatty acid ester alkylene oxide adducts, higher alkylamine alkylene oxide adducts, soaps, etc. And anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates, higher alcohol sulfates and polyoxyethylene alkyl ether sulfates, and amphoteric surfactants such as alkylamino fatty acid salts and alkylbetaines. These surfactants can be used alone or in combination of two or more.
  • chelating agents include aminocarboxylic acid chelating agents such as EDTA, NTA, DTPA, HEDTA, and TTHA; and phosphonic acid chelating agents such as HEDP and NTMP. These chelating agents can be used alone or in combination of two or more. In addition, when an aminocarboxylic acid type chelating agent overlaps with the said (A) component, it is preferable to mix
  • the pH of the hard surface cleaning composition of the present embodiment is preferably 5.0 to 14.0, more preferably 8.0 to 12.0, from the viewpoint of detergency and rust prevention. It is particularly preferably 8.0 to 11.0.
  • pH is less than 5.0, it can adjust with alkalis, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, a triethanolamine.
  • pH exceeds 14.0 it can adjust with acids, such as hydrochloric acid, a sulfuric acid, lactic acid, formic acid, and a citric acid.
  • These pH adjusters can be used alone or in combination of two or more.
  • the alkanolamine compound such as triethanolamine overlaps with the component (B), it is preferably used so as not to exceed the preferable blending amount of the component (B).
  • the pH of the hard surface cleaning composition can be measured by a known method such as a glass electrode method.
  • the static surface tension and the dynamic surface tension are preferably 20 to 60 mN / m, and preferably 20 to 50 mN / m, from the viewpoints of detergency and drying properties. More preferably. Static surface tension can be measured by the Wilhelmy method, and dynamic surface tension can be measured by the maximum bubble pressure method.
  • the hard surface to be cleaned of the hard surface cleaning composition of the present embodiment is not particularly limited as long as it is a substance having a hard surface, but iron, aluminum, gold, silver, Metals such as copper, lead and titanium; Glasses such as quartz glass, soda glass, potash glass, borosilicate glass and lead glass; alloys such as stainless steel and duralumin / titanium alloy; plated metals such as brass and tin; polyethylene terephthalate, Examples thereof include plastics such as polyethylene, vinyl chloride, polypropylene, polycarbonate, and polyamide; ceramics; minerals such as marble and diamond.
  • the hard surface cleaning composition of the present embodiment may be used as it is, or a treatment liquid prepared by diluting the composition with water may be used.
  • concentration of the treatment liquid is preferably from 0.01 to 50% by mass based on the total amount of the treatment liquid, from the viewpoint of detergency and economy, based on the total amount of the treatment liquid, 0.05 More preferably, it is ⁇ 30% by mass, and still more preferably 0.1 ⁇ 15% by mass.
  • tap water As the water in the present embodiment, tap water, well water, ion exchange water, or distilled water can be suitably used.
  • the pH of the treatment liquid prepared by diluting the hard surface cleaning composition with water is preferably 5.0 to 14.0, and preferably 8.0 to 12.2. It is more preferably 0, and particularly preferably 8.0 to 11.0.
  • pH is less than 5.0, it can adjust with alkalis, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, a triethanolamine.
  • pH exceeds 14.0 it can adjust with acids, such as hydrochloric acid, a sulfuric acid, lactic acid, formic acid, and a citric acid.
  • These pH adjusters can be used alone or in combination of two or more.
  • alkanolamine compounds such as a triethanolamine
  • the preferable compounding quantity of the said (B) component may not be exceeded.
  • the pH of the treatment liquid can be measured by a known method such as a glass electrode method.
  • the static surface tension and dynamic surface tension of the treatment liquid prepared by diluting the hard surface cleaning composition with water are preferably 20 to 60 mN / m from the viewpoint of detergency and drying properties. More preferably, it is ⁇ 50 mN / m.
  • the static surface tension of the treatment liquid can be measured by the Wilhelmy method, and the dynamic surface tension can be measured by the maximum bubble pressure method.
  • the cleaning method using the hard surface cleaning composition of the present embodiment is not particularly limited, but physical operations such as an ultrasonic method, a spraying method, a bubbling method, a barrel method, and an immersion rocking method are performed. It is suitably used for the added washing method.
  • the washing temperature is preferably 5 to 100 ° C. from the viewpoint of detergency and economy, more preferably 10 to 80 ° C., and particularly preferably 15 to 80 ° C.
  • the cleaning time can be appropriately set according to the shape / size of the object to be cleaned, the cleaning method, and the cleaning conditions.
  • Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 5 The hard surface cleaning compositions of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 5 were prepared according to the components and compositions (mass%) shown in Tables 1 to 4. Specifically, in (F) ion-exchanged water, component (A) and component (B), and in Example 15 and Comparative Example 2 and Comparative Example 3, component (E) was added and mixed to be uniform. Furthermore, component (C) and component (D) were added and mixed. The obtained hard surface cleaning compositions of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 5 were diluted to 3% by mass with ion-exchanged water to prepare the hard surface cleaning agent and used for the following evaluation test. did.
  • a commercially available cold-rolled steel sheet (hereinafter referred to as SPCC-SB) cut to 50 mm ⁇ 50 mm ⁇ 1 mm was used as a test piece.
  • the surface of the test piece was washed with n-hexane, and 0.2 g of rust preventive oil (Anti-last P2800 JX Nippon Oil & Energy Corporation) was applied as a contaminant to prepare a contaminated sample.
  • rust preventive oil Anti-last P2800 JX Nippon Oil & Energy Corporation
  • an ultrasonic cleaner (Bransonic B2200 manufactured by Nippon Emerson Co., Ltd.) was filled with each of the hard surface cleaners of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 5, and the hard surface cleaner was placed at 25 ° C.
  • the contaminated sample was immersed and subjected to ultrasonic treatment for 2 minutes. Thereafter, the test piece was pulled up and dried at 80 ° C. for 30 minutes.
  • the washing rate was calculated by the following formula.
  • Washing rate (mass%) [ ⁇ weight of contaminated sample before washing (g) ⁇ ⁇ ⁇ weight of contaminated sample after washing (g) ⁇ ] ⁇ 100 / [ ⁇ weight of contaminated sample before washing (g) ⁇ - ⁇ Test specimen weight (g) ⁇ ]
  • the cleaning compositions of Examples 1 to 15 have little residual liquid and excellent liquidity at any cleaning conditions of 25 ° C. and 60 ° C. It was confirmed that the properties, foam suppression and antifoaming properties were also excellent.
  • the present invention it is possible to provide a cleaning composition that is excellent in liquid drainage even at room temperature cleaning with respect to a hard surface and that has good cleaning properties, foam suppression properties and antifoaming properties. Thereby, by heating the cleaning process, which has been performed at a high temperature so far, to the room temperature, heating of the cleaning bath becomes unnecessary, and energy cost can be expected to be reduced.

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Abstract

 硬質表面用洗浄剤組成物は、(A)脂肪族モノカルボン酸、ポリカルボン酸及びこれらの中和塩からなる群より選択される少なくとも一種のカルボン酸化合物、(B)アルカノールアミン化合物、及び(C)炭素数8~50のヒドロキシル基含有化合物、を含有する。

Description

硬質表面用洗浄剤組成物
 本発明は、硬質表面を洗浄するために用いられる洗浄剤組成物に関する。
 近年、自動車、電車、飛行機、工作機械等の部品市場がグローバル化する中で、低価格の部品が市場に登場し、国内の部品メーカーは激しいコスト競争にさらされている。こうしたことから、部品メーカー各社は競争力維持のため、材料や製造工程において様々なコスト削減を講じている。
 製造工程でのコスト削減例の一つとして、洗浄工程の常温化が進められている。これまで比較的高温で行っていた部品洗浄を常温で行うことによって、洗浄浴の加熱が不要となりエネルギーコスト削減が期待できる反面、洗浄力等といった本来洗浄工程で要求される性能が低下してしまうということが問題となっている。
 洗浄力を補うために洗浄剤を増量すると、薬剤コストが上がり、コスト削減そのものが達成するに至らないだけでなく、使用薬剤の増量で洗浄浴中に発生した泡が浴槽からあふれ出てしまうなど、工程での不具合が多数発生してしまう。
 これまでにも洗浄剤の洗浄性や抑泡性を向上させることが検討されている。例えば、下記特許文献1には、特定の2種類の非イオン界面活性剤を含有する金属洗浄剤組成物が開示されている。また、下記特許文献2には、特定のイオン界面活性剤、特定のアミン化合物、アミノカルボン酸系キレート剤及びカルボン酸類を合含有する金属洗浄剤が開示されている。
特開2009-84621号公報 特開2011-132381号公報
 洗浄工程で要求される洗浄剤の性能として洗浄後の部品に洗浄剤が残留しにくいことがある。しかし、上記従来の洗浄剤は部品からの液切れが不十分であり、部品を乾燥させるエネルギーコストがかかる。
 本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、液切れ性に優れた硬質表面用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
 上記課題を解決するために本発明は、(A)脂肪族モノカルボン酸、ポリカルボン酸及びこれらの中和塩からなる群より選択される少なくとも一種のカルボン酸化合物、(B)アルカノールアミン化合物、及び(C)炭素数8~50のヒドロキシル基含有化合物、を含有する硬質表面用洗浄剤組成物を提供する。
 本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は上記構成を有することにより液切れ性に優れた洗浄剤になり得る。
 本発明の硬質表面用洗浄剤組成物において、上記ヒドロキシル基含有化合物が、脂肪族モノアルコール又は下記一般式(1)で表されるフェノール誘導体であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
[一般式(1)中、Rは下記一般式(2)で表される1価の基を示し、aは1~5の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
{一般式(2)中、Rは下記式(3)で表される2価の基を示し、bは1~5の整数であり、a×bの総数が1~5の範囲内にあり、式(1)中のaが2以上である場合、複数あるbは同一であっても異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
}]
 本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、(D)グリコールエーテルを更に含有することが好ましい。
 本発明の硬質表面用洗浄剤組成物においては、硬質表面用洗浄剤組成物全量を基準として、上記カルボン酸化合物の含有量が1~40質量%であり、上記アルカノールアミン化合物の含有量が1~60質量%であり、上記ヒドロキシル基含有化合物の含有量が0.01~5質量%であることが好ましい。
 本発明によれば、液切れ性に優れた硬質表面用洗浄剤組成物を提供することができる。
 本実施形態の硬質表面用洗浄剤組成物は、(A)脂肪族モノカルボン酸、ポリカルボン酸及びこれらの中和塩からなる群より選択される少なくとも一種のカルボン酸化合物、(B)アルカノールアミン化合物、及び(C)炭素数8~50のヒドロキシル基含有化合物、を含有する。
 本実施形態の硬質表面用洗浄剤組成物は、常温においても優れた液切れ性を有することができる。これにより、洗浄後の部品を乾燥する際のエネルギーコストの削減が期待できる。
 また、本実施形態の硬質表面用洗浄剤組成物は、常温においても十分な洗浄性と抑泡性とを発現することができる。これにより、これまで高温で行っていた洗浄工程を常温化することによって、洗浄浴の加熱が不要となりエネルギーコストの削減が期待できる。更に、従来の洗浄剤の場合、温度が下がると泡が消えにくくなるという問題があったが、本実施形態の硬質表面用洗浄剤組成物は、常温においても消泡性に優れるという性質を有することができる。
 上記(A)成分として用いる脂肪族モノカルボン酸としては、ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数6~24の直鎖又は分岐の不飽和又は飽和の脂肪族モノカルボン酸が挙げられる。このような脂肪族モノカルボン酸として具体的には、カプロン酸、カプリル酸、エナント酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、バグゼン酸、リノール酸、(9,12,15)-リノレン酸、(6,9,12)-リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、(8,11)-エイコサジエン酸、(5,8,11)-エイコサトリエン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、ネルボン酸、2-エチルヘキサン酸、2-メチルヘキサン酸、2-メチルヘプタン酸、トリメチルヘキサン酸、イソステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 上記(A)成分として用いる脂肪族モノカルボン酸の中和塩としては、上記脂肪族モノカルボン酸をアルカリ金属等によって中和された中和塩が挙げられる。ここで、アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リチウムなどが挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 上記(A)成分として用いる脂肪族モノカルボン酸及びその中和塩は、洗浄性の観点から、炭素数6~18の直鎖又は分岐の不飽和又は飽和の脂肪族モノカルボン酸及びその中和塩が好ましく、炭素数6~12の直鎖又は分岐の不飽和又は飽和の脂肪族モノカルボン酸及びその中和塩がより好ましい。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 上記(A)成分として用いるポリカルボン酸は、重量平均分子量が500~150,000のポリカルボン酸が挙げられ、洗浄性、取り扱い性の観点から1,000~100,000のポリカルボン酸が好ましく、1,000~50,000のポリカルボン酸がより好ましい。本明細書において、ポリカルボン酸の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定される値を意味する。
 ポリカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のカルボキシル基を有するビニル系モノマーを用いて、従来公知のラジカル重合法で合成した単独重合体及び共重合体が挙げられる。ポリカルボン酸は、市販されているものを使用してもよい。ラジカル重合には、本発明を損なわない範囲で、上記のモノマー以外にカルボキシル基を有していない共重合可能なモノマーを使用してもよい。このようなモノマーとしては、エチレン、塩化ビニル、酢酸ビニルなどのビニル系モノマー、アクリルアミド、アクリレート類、メタクリレート類等が挙げられる。アクリレート類及びメタクリレート類としては、炭素数1~3のアルキル基又は炭素数2~3のアルケニル基を有するものが好ましい。これらのアルキル基又はアルケニル基は、ヒドロキシル基などの置換基を有していてもよい。このようなアクリレート類及びメタクリレート類としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート等が挙げられる。カルボキシル基を有するビニル系モノマーと、カルボキシル基を有していない共重合可能なモノマーとの重量比は、洗浄性の観点から100:0~50:50であることが好ましく、100:0~70:30であることがより好ましく、100:0~90:10であることが更により好ましい。上記の共重合可能なモノマーは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 上記(A)成分として用いるポリカルボン酸の中和塩としては、上記ポリカルボン酸をアルカリ金属等によって中和された中和塩が挙げられる。ここで、アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リチウムなどが挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 ポリカルボン酸及びその中和塩の製造方法には特に制限はないが、例えば、上記モノマー及び/又はその塩の水溶液にラジカル重合開始剤を添加して、30~150℃で2~5時間加熱反応させる方法などを挙げることができる。このとき、上記モノマー及び/又はその塩の水溶液に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類やアセトン等の水性溶剤を添加してもよい。また、用いるラジカル重合開始剤にも特に制限はないが、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過硫酸塩と重亜硫酸ナトリウム等の組み合わせによるレドックス系重合開始剤、過酸化水素、水溶性アゾ系重合開始剤等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。ラジカル重合の際には、重合度を調整する目的で連鎖移動剤(例えば、チオグリコール酸オクチル)を添加してもよい。
 (A)成分として用いるポリカルボン酸及びその中和塩としては、洗浄性の観点から、アクリル酸、メタクリル酸、又はマレイン酸の単独重合体若しくはその中和塩、又はアクリル酸、メタクリル酸及びマレイン酸のいずれか1種以上をモノマー成分として含む共重合体若しくはその中和塩が好ましく、アクリル酸の単独重合体若しくはその中和塩がより好ましい。上述したポリカルボン酸及びその中和塩は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 硬質表面用洗浄剤組成物における(A)成分の配合量は、使用目的に応じて適宜設定されるが、洗浄性、防錆性、経済性の観点から、硬質表面用洗浄剤組成物全量を基準として、1~40質量%であることが好ましく、1~20質量%であることがより好ましい。
 (B)成分として用いるアルカノールアミン化合物は、特に限定されないが、下記一般式(4)で表されるアルカノールアミン化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
[一般式(4)中、R及びRはそれぞれ独立に水素原子、炭素数1~22のアルキル基、炭素数2~22のアルケニル基、炭素数6~23のアリール基、又は炭素数7~45のアラルキル基を示し、Rは炭素数1~22のアルキレン基、又は炭素数7~15のアラルキレン基を示し、p及びqはそれぞれ独立に0又は1を示し、rは1~3の整数を示し、p+q+rは3である。]
 上記一般式(4)で表されるアルカノールアミン化合物としては、具体的には、モノエタノールアミン、N,N-ジメチルエタノールアミン、N,N-ジエチルエタノールアミン、N,N-ジブチルエタノールアミン、N-メチルエタノールアミン、N-エチルエタノールアミン、N-n-ブチルエタノールアミン、N-t-ブチルエタノールアミン、2-(ジフェニルアミノ)エタノール、1-フェニルアミノエタノール、N-ベンジルエタノールアミン、N,N-ジベンジル-2-エタノールアミン、モノイソプロパノールアミン等のモノアルカノールアミン化合物;ジエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、N-エチルジエタノールアミン、N-n-ブチルジエタノールアミン、N-t-ブチルジエタノールアミン、N-ベンジルジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のジアルカノールアミン化合物;トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のトリアルカノールアミン化合物が挙げられる。
 上記一般式(4)で表されるアルカノールアミン化合物は、洗浄性、防錆性の観点から、式中のRが水素原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数2~6のアルケニル基、炭素数6~13のアリール基、又は炭素数7~13のアラルキル基であり、Rが水素原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数2~6のアルケニル基、炭素数6~13のアリール基、又は炭素数7~13のアラルキル基であり、Rが炭素数1~8のアルキレン基、又は炭素数7~14のアラルキレン基であり、pが0又は1であり、qが0又は1であり、rが1~3であり、p+q+rが3であるアルカノールアミン化合物が好ましく、式中のRが炭素数1~3のアルキレン基であり、p及びqが0であり、rが3であるアルカノールアミン化合物がより好ましい。
 上述したアルカノールアミン化合物は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 (B)成分の配合については、所定量の(B)成分で(A)成分を予め中和した後、残りの(B)成分と(C)成分を配合してもよく、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の全量を一度に配合してもよい。
 硬質表面用洗浄剤組成物における(B)成分の配合量は、使用目的に応じて適宜設定されるが、洗浄性、防錆性、経済性の観点から、硬質表面用洗浄剤組成物全量を基準として、1~60質量%であることが好ましく、1~40質量%であることがより好ましい。
 (C)成分として用いる炭素数8~50のヒドロキシル基含有化合物としては、炭素数8~50の脂肪族モノアルコール、及び下記一般式(1)で表される炭素数8~50のフェノール誘導体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
[一般式(1)中、Rは下記一般式(2)で表される1価の基を示し、aは1~5の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
{一般式(2)中、Rは下記式(3)で表される2価の基を示し、bは1~5の整数であり、a×bの総数が1~5の範囲内にあり、式(1)中のaが2以上である場合、複数あるbは同一であっても異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
}]
 炭素数8~50の脂肪族モノアルコールとしては、例えば、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、トリデシルアルコール等の直鎖第一級アルコール;4-ブチルオクタノール、2-ブチルデカノール、2-ヘキシルオクタノール、2-ヘキシルデカノール、2-オクチルドデカノール、2-オクチルドデカノール、2-ドデシルヘキサデカノール、2-テトラデシルオクタデカノール、イソオクタノール、2-エチルヘキサノール、イソノナノール、イソデカノール、イソウンデカノール、イソトリデカノール等の分岐第一級アルコール;2-オクタノール、3-オクタノール、4-オクタノール、2-ドデカノール、2-トリデカノール等の第二級アルコール;2-メチルヘプタン-2-オール、2-メチルデカン-2-オール、6-メチルウンデカン-6-オール、6-ペンチルウンデカン-6-オール等の第三級アルコール等が挙げられる。
 上記一般式(1)で表される炭素数8~50のフェノール誘導体としては、モノスチレン化フェノール、ジスチレン化フェノール、トリスチレン化フェノール等が挙げられる。スチレン化フェノールは、例えば、所定量のフェノールに、所定量のスチレンを、AlCl、SbCl、HSO、HPO又は活性白土等を触媒として、110~140℃の温度で反応(フリーデルクラフツ反応)させる公知の製造方法によって得られる化合物が挙げられる。
 (C)成分は、洗浄性、乾燥性、消泡性の観点から、炭素数8~50の脂肪族モノアルコールが好ましく、炭素数8~40の脂肪族第一級アルコール、炭素数8~32の脂肪族第二級アルコールがより好ましく、炭素数8~18の直鎖脂肪族第一級アルコール、直鎖アルキル基のCHOH基に対するβ位以外に炭素数1~3のアルキル基が分岐した炭素数8~18の脂肪族第一級アルコール、直鎖アルキル基のCHOH基に対するβ位に炭素数1~20の直鎖アルキル基が分岐した炭素数8~40の脂肪族第一級アルコール(例えば、下記一般式(5)で表される化合物)、炭素数8~24の脂肪族第二級アルコールが更により好ましく、直鎖アルキル基のCHOH基に対するβ位に炭素数2~13の直鎖アルキル基が分岐した炭素数8~32の脂肪族第一級アルコール(例えば、下記一般式(5)におけるRが炭素数2~13のアルキル基であり、Rが炭素数2~26のアルキル基である化合物)が特に好ましい。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
[一般式(5)中、Rは、炭素数1~20のアルキル基を示し、Rは、炭素数3~35のアルキル基を示す。]
 硬質表面用洗浄剤組成物における(C)成分の配合量は、使用目的に応じて適宜設定されるが、洗浄性、乾燥性、経済性の観点から、硬質表面用洗浄剤組成物全量を基準として、0.01~5質量%であることが好ましく、0.1~3質量%であることがより好ましい。
 本実施形態の硬質表面用洗浄剤組成物は、洗浄性、乾燥性、消泡性の観点から、(A)成分と(B)成分と(C)成分との質量比が、(A):(B):(C)=10~89.9:10~89.9:0.1~10であることが好ましい。
 本実施形態の硬質表面用洗浄剤組成物は、洗浄性、乾燥性の観点から、(D)グリコールエーテルを更に含有することができる。
 (D)成分として用いるグリコールエーテルとしては、下記一般式(6)で表されるグリコールエーテルが挙げられる。
 R-O-(AO)H   …(6)
[一般式(6)中、Rは、炭素数1~10のアルキル基、炭素数2~10のアルケニル基、炭素数6~10のアリール基、又は炭素数7~10のアラルキル基を示し、AOは、炭素数2~4のアルキレンオキシ基を示し、nは1~5を示す。]
 グリコールエーテルとしては、具体的には、ブチルアルコールAO(1~5)付加物、2-エチルヘキサノールAO(1~5)付加物、1-デカノールAO(1~5)付加物、フェノールAO(1~5)付加物、ベンジルアルコールAO(1~5)付加物等が挙げられる。括弧内の数値はモル数を表す。なお、AOが複数ある場合(nが2以上)、AOのアルキレンオキシ基は同一であっても異なっていてもよく、異なっている場合は、ブロック付加でもランダム付加でも交互付加でも構わない。
 上記の中でも、洗浄性、乾燥性の観点から、一般式(6)中のRが炭素数1~8のアルキル基又は炭素数2~8のアルケニル基であり、nが1~5のグリコールエーテルであることが好ましい。
 上述したグリコールエーテルは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 硬質表面用洗浄剤組成物における(D)成分の配合量は、使用目的に応じて適宜設定されるが、乾燥性、制泡性の観点から、硬質表面用洗浄剤組成物全量を基準として、0.1~15質量%であることが好ましく、0.1~10質量%であることがより好ましい。
 本実施形態の硬質表面用浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、防錆剤、消泡剤、防腐剤、界面活性剤、キレート剤、酸化防止剤、着色剤、消臭剤、芳香剤等を配合できる。
 防錆剤としては、ジカルボン酸等が挙げられ、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、ドデカン二酸、エイコサ二酸、イソドコサジエンニ酸、イソドコサン二酸、イソエイコサジエン二酸、ブチルオクタン二酸、ジアルコキシカルボニルイソドコサジエン二酸等が挙げられる。これらの防錆剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。なお、ジカルボン酸を用いる場合、上記(A)成分の好ましい配合量を超えないように配合することが好ましい。
 消泡剤としては、シリコン系、ポリグリコール系、高級アルコール系、鉱物油系等が挙げられる。これら消泡剤は1種又は2種以上混合して使用することができる。なお、かかるポリグリコール系の消泡剤が上記(D)成分と重複する場合は、上記(D)成分の好ましい配合量を超えないように配合することが好ましい。また、高級アルコール系の消泡剤が上記(C)成分と重複する場合は、上記(C)成分の好ましい配合量を超えないように配合することが好ましい。
 防腐剤としては、芳香族カルボン酸等が挙げられ、具体的には、安息香酸、p-トルイル酸、p-エチル安息香酸、p-イソプロピル安息香酸、p-tert-ブチル安息香酸、キシリル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、ケイ皮酸、トルイル酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシ安息香酸、トリヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。これらの防腐剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。なお、芳香族カルボン酸が上記(A)成分と重複する場合は、上記(A)成分の好ましい配合量を超えないように配合することが好ましい。
 界面活性剤としては、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸アルキレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンアルキレンオキサイド付加物等のノニオン界面活性剤、石鹸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等のアニオン界面活性剤、アルキルアミノ脂肪酸塩、アルキルベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。なお、かかる高級アルコールアルキレンオキサイド付加物、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物等が上記(D)成分と重複する場合は、上記(D)成分の好ましい配合量を超えないように配合することが好ましい。
 キレート剤としては、EDTA、NTA、DTPA、HEDTA、TTHA等のアミノカルボン酸系キレート剤;HEDP、NTMP等のホスホン酸系キレート剤が挙げられる。これらのキレート剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。なお、アミノカルボン酸系キレート剤が上記(A)成分と重複する場合は、上記(A)成分の好ましい配合量を超えないように配合することが好ましい。
 本実施形態の硬質表面用洗浄剤組成物のpHは、洗浄性、防錆性の観点から、5.0~14.0であることが好ましく、8.0~12.0であることがより好ましく、8.0~11.0であることが特に好ましい。pHが5.0未満の場合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエタノールアミン等のアルカリで調整することができる。pHが14.0を超える場合は、塩酸、硫酸、乳酸、ギ酸、クエン酸等の酸で調整することができる。これらpH調整剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。なお、かかるトリエタノールアミン等のアルカノールアミン化合物が上記(B)成分と重複する場合は、上記(B)成分の好ましい配合量を超えないように用いることが好ましい。硬質表面用洗浄剤組成物のpHは、ガラス電極法などの公知の方法で測定することができる。
 本実施形態の硬質表面用洗浄剤組成物は、静的表面張力及び動的表面張力が、洗浄性、乾燥性の観点から、20~60mN/mであることが好ましく、20~50mN/mであることがより好ましい。静的表面張力はウィルヘルミー法にて測定することができ、動的表面張力は最大泡圧法にて測定することができる。
 本実施形態の硬質表面用洗浄剤組成物の洗浄対象となる硬質表面としては、硬質な表面を有している物質であれば特に限定されるものではないが、鉄、アルミニウム、金、銀、銅、鉛、チタン等の金属;石英ガラス、ソーダガラス、カリガラス、ホウケイ酸ガラス、鉛ガラス等のガラス;ステンレス、ジュラルミン・チタン合金等の合金;真鍮、トタン等のメッキ加工した金属;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、塩ビ、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチック;セラミックス;大理石、ダイヤモンド等の鉱物等が挙げられる。
 本実施形態の硬質表面用洗浄剤組成物は、そのまま使用してもよいが、該組成物を水で希釈して調製した処理液を使用してもよい。処理液の濃度は、洗浄性、経済性の観点から、硬質表面用洗浄剤組成物の含有量が、処理液全量を基準として、0.01~50質量%であることが好ましく、0.05~30質量%であることがより好ましく、0.1~15質量%であることが更により好ましい。
 本実施形態における水は、水道水、井戸水、イオン交換水、又は蒸留水を好適に用いることができる。
 硬質表面用洗浄剤組成物を水で希釈して調製した処理液のpHは、洗浄性、防錆性の観点から、5.0~14.0であることが好ましく、8.0~12.0であることがより好ましく、8.0~11.0であることが特に好ましい。pHが5.0未満の場合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエタノールアミン等のアルカリで調整することができる。pHが14.0を超える場合は、塩酸、硫酸、乳酸、ギ酸、クエン酸等の酸で調整することができる。これらのpH調整剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。なお、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン化合物が上記(B)成分と重複する場合は、上記(B)成分の好ましい配合量を超えないように用いることが好ましい。処理液のpHは、ガラス電極法などの公知の方法で測定することができる。
 硬質表面用洗浄剤組成物を水で希釈して調製した処理液の静的表面張力及び動的表面張力は、洗浄性、乾燥性の観点から、20~60mN/mであることが好ましく、20~50mN/mであることがより好ましい。処理液の静的表面張力はウィルヘルミー法にて測定し、動的表面張力は最大泡圧法にて測定することができる。
 本実施形態の硬質表面用洗浄剤組成物を用いた洗浄方法は、特に限定されるものではないが、超音波方法、噴霧方法、バブリング方法、バレル方法、浸漬揺動方法等の物理的操作を加えた洗浄方法に好適に使用される。
 洗浄温度は、洗浄性、経済性の観点から5~100℃であることが好ましく、10~80℃がより好ましく、15~80℃が特に好ましい。洗浄時間は、被洗浄物の形状・大きさ、洗浄方法、洗浄条件に応じて適宜設定することができる。
 以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
(実施例1~15、比較例1~5)
 実施例1~15、及び比較例1~5の硬質表面用洗浄剤組成物は、表1~4に示す成分及び組成(質量%)のとおりに調製した。具体的には、(F)イオン交換水に、成分(A)と成分(B)、実施例15並びに比較例2及び比較例3の場合は成分(E)を加えて混合して均一とし、さらに成分(C)、成分(D)を添加混合して調製した。得られた実施例1~15、及び比較例1~5の硬質表面用洗浄剤組成物は、イオン交換水にて3質量%に希釈して硬質表面用洗浄剤を調整し下記評価試験に供した。
[洗浄性評価試験]
 市販の50mm×50mm×1mmに切断された冷間圧延した鋼板(以下、SPCC-SBという。)を試験片として用いた。n-ヘキサンにて試験片表面を洗浄し、汚染物質として防錆油(アンチラストP2800 JX日鉱日石エネルギー株式会社製)を0.2g塗布し、汚染試料とした。
 洗浄は、超音波洗浄機(ブランソニックB2200 日本エマソン株式会社製)に実施例1~16、及び比較例1~5の各硬質表面用洗浄剤を充填し、硬質表面用洗浄剤を25℃、又は60℃に調温した後、汚染試料を浸漬し2分間超音波処理を施した。その後試験片を引き上げ、80℃にて30分間乾燥した。洗浄率は以下の式により算出した。
洗浄率(質量%)=[{洗浄前の汚染試料の重量(g)}-{洗浄後の汚染試料の重量(g)}]×100/[{洗浄前の汚染試料の重量(g)}-{試験片の重量(g)}]
[残留液量評価試験]
 SPCC-SBを試験片として用いた。n-ヘキサンにて試験片表面を洗浄し、25℃、又は60℃に調温された実施例1~15、及び比較例1~5の各硬質表面用洗浄剤に1分間浸漬した後、試験片を液面に対し垂直に引き上げ、試験片表面に残留する液量を以下の式により算出した。残留液量が少ないほど乾燥が速くなることから残留液量を乾燥性の目安とした。
残留液量(g/m)=[{試験後の試験片重量(g)}-{試験前の試験片重量(g)}]/試験片の表面積(m
[抑泡性及び消泡性評価試験]
 100mlネスラー管に所定の温度(25℃又は60℃)に調整された実施例1~16、及び比較例1~5の各硬質表面用洗浄剤を50ml注ぎ、5秒間に振幅幅20cmで10回上下に振り、水平な台の上に静置した直後、及び静置1分後の液面からの泡量(mL)を測定した。
 なお、表1~4のポリカルボン酸Na*1及びポリカルボン酸Na*2は以下の化合物を用いた。
*1:ポリアクリル酸ナトリウム、重量平均分子量6,000。
*2:ポリアクリル酸ナトリウム、重量平均分子量20,000。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
 表1~3に示されるように、実施例1~15の洗浄剤組成物は、25℃及び60℃のいずれの洗浄条件であっても残留液が少なく液切れ性に優れており、しかも洗浄性、抑泡性及び消泡性にも優れていることが確認された。
 本発明によれば、硬質表面に対し常温洗浄においても液切れ性に優れ、なおかつ良好な洗浄性、抑泡性及び消泡性を有する洗浄剤組成物を提供することができる。これにより、これまで高温で行っていた洗浄工程を常温化することによって、洗浄浴の加熱が不要となりエネルギーコストの削減が期待できる。

Claims (4)

  1.  (A)脂肪族モノカルボン酸、ポリカルボン酸及びこれらの中和塩からなる群より選択される少なくとも一種のカルボン酸化合物、(B)アルカノールアミン化合物、及び(C)炭素数8~50のヒドロキシル基含有化合物、を含有する、硬質表面用洗浄剤組成物。
  2.  前記ヒドロキシル基含有化合物が、脂肪族モノアルコール又は下記一般式(1)で表されるフェノール誘導体である、請求項1に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    [一般式(1)中、Rは下記一般式(2)で表される1価の基を示し、aは1~5の整数である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    {一般式(2)中、Rは下記式(3)で表される2価の基を示し、bは1~5の整数であり、a×bの総数が1~5の範囲内にあり、式(1)中のaが2以上である場合、複数あるbは同一であっても異なっていてもよい。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    }]
  3.  (D)グリコールエーテルを更に含有する、請求項1又は2に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
  4.  前記硬質表面用洗浄剤組成物全量を基準として、前記カルボン酸化合物の含有量が1~40質量%であり、前記アルカノールアミン化合物の含有量が1~60質量%であり、前記ヒドロキシル基含有化合物の含有量が0.01~5質量%である、請求項1~3のいずれか一項に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
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