WO2016139955A1 - シリコーン系感圧接着剤、およびシリコーン系感圧接着層を有する積層体 - Google Patents

シリコーン系感圧接着剤、およびシリコーン系感圧接着層を有する積層体 Download PDF

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WO2016139955A1
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pressure
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日野　賢一
尚子 田中
昭宏 中村
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DuPont Toray Specialty Materials KK
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Dow Corning Toray Co Ltd
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    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C09J183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers

Definitions

  • the present invention relates to a silicone-based pressure-sensitive adhesive and a laminate having a pressure-sensitive adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive.
  • Patent Literature In a manufacturing process of a cover glass or a touch panel for covering a display unit of a portable small computer such as a mobile phone, a portable music player, and a portable personal computer, a protective film for temporarily protecting them is used (Patent Literature). 1).
  • Such a protective film is sufficiently adhered to an adherend such as a cover glass or a touch panel during the movement of the manufacturing process, and is required to have an adhesive strength that can be easily peeled off during use. . Furthermore, it is also required that the pressure-sensitive adhesive layer does not migrate to the adherend during re-peeling.
  • An object of the present invention is to provide a silicone-based pressure-sensitive adhesive that forms a pressure-sensitive adhesive layer with little transfer to an adherend when re-peeled, and a laminate with less transfer of the pressure-sensitive adhesive layer. .
  • the silicone pressure sensitive adhesive of the present invention is (A) (A1) an organopolysiloxane in which at least 25 mol% of molecular chain terminals are blocked with a silicon atom-bonded hydroxy group or a silicon atom-bonded hydrolyzable group, and an average of at least one alkenyl group in one molecule, or (A2) Organopolysiloxane whose molecular chain end is blocked with a silicon atom-bonded hydroxy group or silicon atom-bonded hydrolyzable group and (A3) Molecular chain terminal is blocked with a triorganosiloxy group, and at least an average in one molecule 100 parts by weight of a mixture of organopolysiloxanes having one alkenyl group, (B) Organopolysiloxane having at least three silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule ⁇ Silicon atoms contained in this component with respect to a total of 1 mole of alkenyl groups contained in component (A) Amount in which the bonded
  • the laminate of the present invention is characterized by comprising a support and a pressure-sensitive adhesive layer formed thereon by a hydrosilylation reaction of the above-mentioned silicone-based pressure-sensitive adhesive.
  • the silicone-based pressure-sensitive adhesive of the present invention is characterized in that it forms a pressure-sensitive adhesive layer with little transfer to an adherend when it is re-peeled. There is a feature that there are few.
  • Component (A) is an organopolyester having (A1) at least 25 mol% of molecular chain terminals blocked with silicon-bonded hydroxy groups or silicon-bonded hydrolyzable groups, and having at least one alkenyl group on average in one molecule.
  • Siloxane, or (A2) an organopolysiloxane whose molecular chain end is blocked with a silicon atom-bonded hydroxy group or a silicon atom-bonded hydrolyzable group, and (A3) a molecular chain terminal is blocked with a triorganosiloxy group, Are mixtures of organopolysiloxanes having an average of at least one alkenyl group.
  • the component (A1) is an organopolysiloxane having at least an average of 1, preferably at least an average of 1.5, or at least an average of 2 alkenyl groups in one molecule. This is because the pressure-sensitive adhesive is sufficiently crosslinked in a short time when the alkenyl group in the component (A1) is at least the above lower limit.
  • the alkenyl group in the component (A1) is an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms such as vinyl group, allyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, pentenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, etc.
  • the bonding position of the alkenyl group is not limited, and may be bonded to a silicon atom at the end of the molecular chain and / or a silicon atom in the molecular chain.
  • organic group bonded to the silicon atom other than the alkenyl group in the component (A1) methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, heptyl group, Alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms such as octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group and dodecyl group; aryl groups having 6 to 12 carbon atoms such as phenyl group, tolyl group and xylyl group; benzyl group and phenethyl group And an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms is preferable, and a methyl group and a phenyl group are preferable.
  • the molecular structure of the component (A1) is linear or partially branched, and at least 25 mol%, preferably 50 mol%, or 100 mol% of the molecular chain end groups are silicon atom-bonded hydroxy groups. Or it is a silicon atom bond hydrolysable group. This is because when the molecular chain end group is at least the above lower limit, the resulting pressure-sensitive adhesive layer is less likely to migrate.
  • silicon atom-bonded hydrolyzable groups include alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group and propoxy group; aminoxy groups such as dimethylaminoxy group and diethylaminoxy group; acyloxy groups such as acetoxy group, octanoyloxy group and benzoyloxy group Groups; alkenyloxy groups such as isopropenyloxy group and 1-ethyl-2-methylvinyloxy group; amino groups such as dimethylamino group, diethylamino group, butylamino group and cyclohexylamino group; N-methylacetamide group, N- Examples include amide groups such as ethylacetamide group and N-methylbenzamide group; ketoxime groups such as dimethylketoxime group, methylethylketoxime group and diethylketoxime group; halogen atoms such as fluorine, chlorine and bromine. Examples of other groups at the end of the molecular chain include the above
  • molecular chain both ends dimethylhydroxysiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer
  • molecular chain both ends dimethylhydroxysiloxy group-capped dimethylsiloxane / diphenylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer
  • a mixture of two or more of the above organopolysiloxanes is exemplified.
  • the viscosity of the component (A1) is not limited, the viscosity at 25 ° C. is preferably more than 10,000 mPa ⁇ s and 50,000 mPa ⁇ s or more, or a raw rubber at 25 ° C. This is because the smoothness of a coating film improves that the viscosity of (A1) component is more than the lower limit of the said range.
  • the viscosity at 25 ° C. of the component (A1) can be measured with a rotational viscometer based on JIS K7117-1. Further, when the component (A1) is in the form of a raw rubber at 25 ° C., it has a plasticity measured according to the method defined in JIS K 6249.
  • the component (A2) is an organopolysiloxane having at least an average of 1, preferably at least an average of 1.5, or at least an average of 2 alkenyl groups in one molecule. This is because the pressure-sensitive adhesive is sufficiently crosslinked in a short time when the alkenyl group in the component (A2) is at least the above lower limit.
  • the molecular structure of the component (A2) is linear or partially branched, and the molecular chain terminal is blocked with a silicon atom-bonded hydroxy group or a silicon atom-bonded hydrolyzable group. Examples of the silicon atom-bonded hydrolyzable group include the same groups as described above.
  • the silicon-bonded organic group in the component is methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group.
  • Alkyl group having 1 to 12 carbon atoms such as vinyl group, allyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, pentenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, etc.
  • Alkenyl groups having 2 to 12 carbon atoms aryl groups having 6 to 12 carbon atoms such as phenyl, tolyl and xylyl groups; and aralkyl groups having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl and phenethyl groups.
  • molecular chain both ends dimethylhydroxysiloxy group-capped dimethylpolysiloxane, molecular chain both ends diphenylhydroxysiloxy group-capped dimethylpolysiloxane, molecular chain both ends dimethylvinylsiloxy group-capped dimethylsiloxane, methylphenyl Siloxane copolymer, dimethylhydroxysiloxy group blocked with dimethylhydroxysiloxy group at both ends of the molecular chain, dimethylsiloxane / diphenylsiloxane copolymer with blocked dimethylsiloxane at the molecular chain, dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer with blocked diphenylhydroxysiloxy group, dimethylhydroxysiloxy group at both ends of the molecular chain Blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer, both ends of the molecular chain dimethylhydroxysiloxy group blocked
  • the viscosity of the component (A2) is not limited, but preferably the viscosity at 25 ° C. is 100 mPa ⁇ s or more, 200 mPa ⁇ s or more, or 500 mPa ⁇ s or more.
  • the upper limit of the viscosity of the component (A2) is not limited, and the viscosity at 25 ° C exceeds 10,000 mPa ⁇ s and is 50,000 mPa ⁇ s or more, or is a raw rubber at 25 ° C, or 25
  • the viscosity at 10,000C may be 10,000 mPa ⁇ s or less, 5000 mPa ⁇ s or less, or 3000 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity at 25 ° C. of the component (A2) can be measured with a rotational viscometer based on JIS K7117-1. Further, when the component (A2) is in the form of a raw rubber at 25 ° C., its plasticity can be measured according to the method defined in JIS K 6249.
  • the component (A3) is an organopolysiloxane having at least one average, preferably at least 1.5, or at least two alkenyl groups in one molecule. This is because the pressure-sensitive adhesive is sufficiently crosslinked when the alkenyl group in the component (A3) is not less than the above lower limit.
  • the molecular structure of the component (A3) is linear or partially branched, and the molecular chain end is blocked with a triorganosiloxy group.
  • an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms such as vinyl group, allyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, pentenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, etc. And is preferably a vinyl group or a hexenyl group.
  • the bonding position of the alkenyl group is not limited, and may be bonded to a silicon atom at the end of the molecular chain and / or a silicon atom in the molecular chain.
  • (A3) As a group couple
  • An alkyl group having 1 to 12 carbon atoms such as a group, nonyl group, decyl group, undecyl group and dodecyl group; an aryl group having 6 to 12 carbon atoms such as a phenyl group, a tolyl group and a xylyl group; a benzyl group and a phenethyl group
  • Examples thereof include aralkyl groups having 7 to 12 carbon atoms, preferably a methyl group, a phenyl group and a hydroxy group.
  • Such component (A3) examples include: dimethylpolysiloxane blocked with dimethylvinylsiloxy group blocked at both ends of molecular chain, dimethylpolysiloxane blocked with diphenylvinylsiloxy group blocked at both ends of molecular chain, dimethylsiloxane / methylphenyl blocked with dimethylvinylsiloxy group blocked at both ends of molecular chain Siloxane copolymer, dimethylvinylsiloxy group blocked with dimethylvinylsiloxy group at both ends of the molecular chain, dimethylsiloxane / diphenylsiloxane copolymer blocked with diphenylvinylsiloxy group at both ends of the molecular chain, dimethylvinylsiloxy group at both ends of molecular chain Blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer, both ends of molecular chain dimethylvinylsiloxy group Blocked dimethylsilox
  • the viscosity of the component (A3) is not limited, but preferably the viscosity at 25 ° C. is 100 mPa ⁇ s or more and 10,000 mPa ⁇ s or less, 150 mPa ⁇ s or more and 5000 mPa ⁇ s or less, or 200 mPa ⁇ It is s or more and 3000 mPa ⁇ s or less. This is because when the viscosity of the component (A3) is equal to or higher than the lower limit of the above range, sufficient adhesive strength can be obtained, and when the viscosity is equal to or lower than the upper limit of the above range, the pressure-sensitive adhesive layer shifts. Because it becomes.
  • the viscosity at 25 ° C. of the component (A3) can be measured with a rotational viscometer based on JIS K7117-1.
  • the content of the component (A2) and the component (A3) is not limited, but preferably the content of the component (A2) is 5 to 99% by mass, 10 to 95% by mass, or 30 to 90% of the component (A). % By mass. This is because the transition is difficult to occur when the content of the component (A2) is not less than the lower limit of the above range and not more than the upper limit of the above range.
  • Component (B) is a cross-linking agent for the pressure-sensitive adhesive, and is an organopolysiloxane having at least three silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule.
  • the bonding position of the silicon atom-bonded hydrogen atom is not limited, and may be bonded to the silicon atom at the end of the molecular chain and / or the silicon atom in the molecular chain.
  • Component (B) includes molecular chain both ends trimethylsiloxy group-capped methylhydrogenpolysiloxane, molecular chain both ends trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, molecular chain both ends trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane.
  • Methylhydrogensiloxane ⁇ Methylphenylsiloxane copolymer, dimethylhydrogensiloxy group-capped dimethylsiloxane with molecular chain terminals ⁇ Methylhydrogensiloxane copolymer, dimethylhydrogensiloxy group-capped dimethylsiloxane with molecular chain terminals ⁇ Methylphenylsiloxane ⁇ Methyl hydrogen siloxane copolymer, molecular chain both ends dimethyl hydrogen siloxy group blocked methyl phenyl siloxane ⁇ Methyl hydrogen siloxane cop
  • R is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl
  • An alkyl group having 1 to 12 carbon atoms such as phenyl group, tolyl group and xylyl group, and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms such as benzyl group and phenethyl group.
  • the viscosity of the component (B) is not limited, but preferably the kinematic viscosity at 25 ° C. is in the range of 3 to 50,000 mm 2 / s. This is because if the kinematic viscosity of the component (B) is equal to or higher than the lower limit of the above range, the volatility of the component (B) becomes low and the composition of the resulting pressure-sensitive adhesive is stabilized, while This is because the migration of the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed when it is below the upper limit.
  • the kinematic viscosity at 25 ° C. of the component (B) can be measured with an Ubbelohde viscometer based on JIS Z8803.
  • component (B) Content of component is 0.5 mol or more and 20 mol or less of silicon-bonded hydrogen atoms contained in this component with respect to a total of 1 mol of alkenyl groups contained in (A) component.
  • the amount is preferably 0.7 mol or more and 10 mol or less, or 1 mol or more and 8 mol or less. This is because when the content of the component (B) is not less than the lower limit of the above range, a pressure-sensitive adhesive layer having sufficient mechanical properties can be formed. This is because the migration of the pressure bonding layer is suppressed.
  • Component (C) is a hydrosilylation reaction catalyst for accelerating the hydrosilylation reaction of the pressure-sensitive adhesive, and examples thereof include a platinum-based catalyst, a palladium-based catalyst, and a rhodium-based catalyst, preferably a platinum-based catalyst. is there.
  • the platinum catalyst include chloroplatinic acid, alcohol solution of chloroplatinic acid, platinum carbonyl complex, platinum alkenylsiloxane complex, and platinum olefin complex.
  • the compatibility with the component (A) is good. Therefore, a platinum alkenylsiloxane complex is preferable.
  • examples of the alkenylsiloxane include 1,3-divinyltetramethyldisiloxane and 1,1,3,3-tetravinyldimethyldisiloxane.
  • the content of the component (C) is an amount that promotes the hydrosilylation reaction of the pressure-sensitive adhesive.
  • the catalyst metal in the component relative to the component (A) is 0.1 to 1 by mass unit.
  • the amount is preferably in the range of 1,000 ppm, or in the range of 1 to 500 ppm. This is because the hydrosilylation reaction of the pressure-sensitive adhesive is promoted when the content of the component (C) is at least the lower limit of the above range, and on the other hand, when the content is not more than the upper limit of the above range. This is because problems such as coloring are unlikely to occur in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive may contain (D) a hydrosilylation reaction inhibitor in order to adjust the speed of the hydrosilylation reaction.
  • this component (D) 2-methyl-3-butyn-2-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 3-methyl-1-penten-3-ol, 2-phenyl- Alkyne alcohols such as 3-butyn-2-ol and 1-ethynyl-1-cyclohexanol; 3-methyl-3-penten-1-yne, 3,5-dimethyl-3-hexen-1-yne and the like and enyne compounds 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetrahexenylcyclotetrasiloxane; And benzotriazole are exemplified.
  • the content of the component (D) is not particularly limited, but is preferably 5 parts by mass or less or 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A), while the lower limit is 0.01 mass. Part or more, or 0.1 part by weight or more. This is because when the content of the component (D) is not less than the lower limit of the above range, the usable time of the coating liquid can be ensured. This is because the adhesive can be cured at the curing temperature.
  • the pressure sensitive adhesive may contain (E) an organic solvent in order to improve its coatability.
  • organic solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; aliphatic hydrocarbon solvents such as heptane, hexane, octane and isoparaffin; ester solvents such as ethyl acetate and isobutyl acetate; diisopropyl ether, 1, Examples are ether solvents such as 4-dioxane.
  • the content of the component (E) is not limited, but is preferably within a range of 10 to 3,000 parts by mass, or 30 to 2,000 with respect to a total of 100 parts by mass of the components (A) and (B). Within the range of parts by mass. This is because the coating property of the pressure-sensitive adhesive can be improved when the content of the component (E) is not less than the lower limit of the above range, and on the other hand, it is obtained when the content is not more than the upper limit of the above range. This is because the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be controlled.
  • R 1 3 SiO 1/2 unit (wherein R 1 is a halogen-substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group) and SiO 4.
  • An organopolysiloxane resin consisting essentially of / 2 units and having a molar ratio of R 1 3 SiO 1/2 units to SiO 4/2 units of 0.5 or more and 1.5 or less may be contained.
  • R 1 is a halogen-substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group.
  • (F) component may have a silicon atom bond hydroxyl group or a silicon atom bond hydrolyzable group.
  • hydrolyzable group include an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group; an acetoxy group; and an isopropenoxy group.
  • Component (F) consists essentially of R 1 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units, but also has R 1 2 SiO 2/2 units and R 1 SiO 3/2 units.
  • the total content of R 1 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units in component (F) is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more. 100% by mass, that is, it is preferable to consist of only these two units.
  • Component (F) has a molar ratio of R 1 3 SiO 1/2 units to SiO 4/2 units, preferably in the range of 0.5 to 1.5, in the range of 0.5 to 1.0, Or, it is in the range of 0.6 to 0.9. This is because the adhesive force of the resulting pressure-sensitive adhesive layer is increased when the molar ratio is equal to or higher than the lower limit of the above range, while the pressure-sensitive adhesive layer is obtained when the molar ratio is equal to or lower than the upper limit of the above range. This is because tack is lowered.
  • the content of the component (F) is preferably 30 parts by mass or less or 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A). This is because the adhesive force of the resulting pressure-sensitive adhesive layer can be controlled when the content of the component (F) is not more than the upper limit of the above range.
  • the pressure-sensitive adhesive includes both dimethylhydrogensiloxy group-capped dimethylpolysiloxane with molecular chain at both ends and dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane with dimethylhydrogensiloxy group-capped with molecular chain at both ends unless the object of the present invention is impaired.
  • diorganopolysiloxane having silicon-bonded hydrogen atoms only at both ends of the molecular chain such as dimethylhydrogensiloxy group-capped methylphenylpolysiloxane; toluene, xylene, hexane, heptane, acetone, methyl ethyl ketone, methyl Organic solvents such as isobutyl ketone; tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, methylphenyldiethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltrimeth Alkoxysilanes such as silane, methyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, allyltrimethoxysilane, allyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-me
  • the laminate of the present invention comprises at least a support 1 and a pressure-sensitive adhesive layer 2 formed thereon by hydrosilylation reaction of the aforementioned silicone-based pressure-sensitive adhesive.
  • a laminate of the present invention can be used as an adhesive film, for example.
  • the support 1 examples include an inorganic support such as a glass plate, a metal plate, and a metal foil, as well as polyester resin, polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-propylene copolymer resin, ethylene-
  • the plastic plate or film include vinyl acetate copolymer resin and ethylene-ethylene acrylate copolymer resin, and the thickness is not limited, but it is usually preferably 10 to 3,000 ⁇ m.
  • the surface of the support 1 may be subjected to primer treatment, corona treatment, etching treatment, or plasma treatment. It is preferable to use a primer composition.
  • a primer composition for a silicone pressure-sensitive adhesive it is possible to use a primer composition disclosed in JP-A-54-61242, JP-A-3-28283, or JP-A-2013-139509. it can.
  • Such a primer composition for a silicone pressure-sensitive adhesive can be prepared, for example, by blending a platinum catalyst with Dow Corning (R) 7499 PSA PRIMER and DOW CORNING (R) 7387 CROSLINKER manufactured by Dow Corning. it can.
  • the method for applying the silicone pressure sensitive adhesive to the support film 1 is not limited, and examples include gravure coating, offset coating, offset gravure, roll coating, reverse roll coating, air knife coating, curtain coating, and comma coating. .
  • the pressure sensitive adhesive layer can be formed on the support by hydrosilylation reaction of the silicone pressure sensitive adhesive at room temperature or by heating.
  • the heating conditions may be 60 to 160 ° C. and 15 seconds to 5 minutes.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is not limited, but is generally in the range of 1 to 1,000 ⁇ m, or in the range of 5 to 500 ⁇ m.
  • the laminate of the present invention may be one in which the present pressure-sensitive adhesive is directly coated on a support as described above to produce a laminate, and the present pressure-sensitive adhesive is applied to a release film or release paper. And a pressure-sensitive adhesive layer formed by a hydrosilylation reaction, and then prepared by a transfer method in which this is bonded to the support.
  • the silicone-based pressure-sensitive adhesive and laminate of the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples.
  • the viscosity and plasticity in an Example are the values measured in 25 degreeC.
  • the adhesive force and the transition of the pressure-sensitive adhesive layer were measured as follows.
  • the viscosity (mPa ⁇ s) is a value measured using a rotational viscometer according to JIS K7117-1, and the kinematic viscosity (mm 2 / s) is measured with an Ubbelohde viscometer according to JIS Z8803. Value.
  • Plasticity The plasticity was indicated by a value measured according to the method defined in JIS K 6249 (value obtained when a 1 kgf load was applied to a 4.2 g spherical sample for 3 minutes at 25 ° C.).
  • the pressure-sensitive adhesive film was cut to a width of 25 mm to prepare a pressure-sensitive adhesive tape, and was pressure-bonded to a glass adherend using a 2 kgf rubber roller. Then, it left still at room temperature for 24 hours.
  • the adhesive strength (gf / 25 mm) was measured by a 180 ° peeling method using a low-speed (300 mm / min) tensile tester.
  • a flashlight and a table lamp are both free from fogging and foreign matter, and no transfer of the pressure-sensitive adhesive layer is observed.
  • DOW CORNING (R) 7499 PSA PRIMER solid content 22.6% by mass 100 manufactured by Dow Corning Co., Ltd. on a 50 ⁇ m thick polyethylene terephthalate resin film ⁇ Lumirror (registered trademark) manufactured by Toray Industries, Inc. ⁇ (hereinafter referred to as PET film) parts by weight, manufactured by Dow Corning of DOW CORNING (R) 7387 CROSSLINKER 1.4 parts by weight 500 parts by weight of toluene, and a platinum 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (this The amount of platinum metal in the complex is 100 ppm in mass unit with respect to the solid content of the above 7499), stirred, and then coated with a Myer bar (No. 3) in an oven at 120 ° C. in 30 seconds. Cured.
  • toluene solution 333.3 parts by mass (100 parts by mass as raw rubber), kinematic viscosity 33 mm 2 / s, molecular chain both ends blocked with trimethylsiloxy groups
  • 1.1 parts by mass this component per 1 mol of vinyl groups in the dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer raw rubber
  • platinum 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (the platinum metal in this complex is in mass units relative to the dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer raw rubber).
  • 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex of platinum (the platinum metal in this complex is the above dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer)
  • An amount of 50 ppm in terms of mass unit with respect to the raw rubber was mixed to prepare a toluene solution of a silicone-based pressure sensitive adhesive.
  • a 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex of platinum (the platinum metal in this complex is the above dimethylsiloxane ⁇
  • a toluene solution of a silicone-based pressure-sensitive adhesive was prepared by mixing a methyl vinylsiloxane copolymer raw rubber and the above dimethylpolysiloxane in an amount of 50 ppm in terms of mass unit.
  • 1,3-divinyl-1,1 platinum was added.
  • 3,3-tetramethyldisiloxane complex (the amount of platinum metal in this complex is 50 ppm in terms of mass with respect to the total of the dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer raw rubber and the dimethylpolysiloxane) Te, toluene was prepared silicone-based pressure-sensitive adhesives.
  • toluene solution 333.3 parts by mass (100 parts by mass as raw rubber), kinematic viscosity 33 mm 2 / s, both ends of the molecular chain blocked with trimethylsiloxy groups
  • 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex of platinum (the platinum metal in this complex is 50 ppm by mass relative to the dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer raw rubber).
  • platinum metal in this complex is 50 ppm by mass relative to the dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer raw rubber.
  • the silicone-based pressure-sensitive adhesive of the present invention can form a pressure-sensitive adhesive layer with little migration, it covers a display portion of a portable small computer such as a mobile phone, a portable music player, and a portable personal computer. It is suitable for producing a protective film used in a manufacturing process of a cover glass or a touch panel.

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Abstract

　本発明のシリコーン系感圧接着剤は、（Ａ）（Ａ１）分子鎖末端の少なくとも２５モル％がケイ素原子結合ヒドロキシ基またはケイ素原子結合加水分解性基で封鎖され、一分子中に少なくとも平均１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、または（Ａ２）分子鎖末端がケイ素原子結合ヒドロキシ基またはケイ素原子結合加水分解性基で封鎖されているオルガノポリシロキサンと（Ａ３）分子鎖末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖され、一分子中に少なくとも平均１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンの混合物、（Ｂ）一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、および（Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒から少なくともなり、再剥離した際に被着体への移行が少ない感圧接着層を形成する。

Description

シリコーン系感圧接着剤、およびシリコーン系感圧接着層を有する積層体
　本発明は、シリコーン系感圧接着剤、および該感圧接着剤を用いて形成した感圧接着層を有する積層体に関する。
　携帯電話、携帯音楽プレイヤー、携帯型パソコン等の携帯可能な小型コンピュータの表示部を覆うためのカバーガラスやタッチパネルの製造プロセスでは、それらを一時的に保護するための保護フィルムが用いられる（特許文献１参照）。
　このような保護フィルムは、製造プロセスの移動の際には、カバーガラスやタッチパネル等の被着体に十分に粘着し、使用の際には、容易に剥離できる程度の粘着力が求められている。さらに、再剥離の際には、被着体に感圧接着層が移行しないことも求められている。
特開２００７－０４５１０２号公報
　本発明の目的は、再剥離した際に被着体への移行が少ない感圧接着層を形成するシリコーン系感圧接着剤、および感圧接着層の移行が少ない積層体を提供することにある。
　本発明のシリコーン系感圧接着剤は、
（Ａ）（Ａ１）分子鎖末端の少なくとも２５モル％がケイ素原子結合ヒドロキシ基またはケイ素原子結合加水分解性基で封鎖され、一分子中に少なくとも平均１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、または（Ａ２）分子鎖末端がケイ素原子結合ヒドロキシ基またはケイ素原子結合加水分解性基で封鎖されているオルガノポリシロキサンと（Ａ３）分子鎖末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖され、一分子中に少なくとも平均１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンの混合物　　　　　　　１００質量部、
（Ｂ）一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン　｛（Ａ）成分に含まれているアルケニル基の合計１モルに対して、本成分に含まれているケイ素原子結合水素原子が０.５モル以上、２０モル以下となる量｝、および
（Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒　（本組成物のヒドロシリル化反応を促進する量）
から少なくともなることを特徴とする。
　また、本発明の積層体は、支持体と、その上の、上記のシリコーン系感圧接着剤のヒドロシリル化反応により形成された感圧接着層とからなることを特徴とする。
　本発明のシリコーン系感圧接着剤は、再剥離した際に被着体への移行が少ない感圧接着層を形成するという特徴があり、また、本発明の積層体は感圧接着層の移行が少ないという特徴がある。
本発明の積層体の断面図である。
　はじめに、本発明のシリコーン系感圧接着剤について詳細に説明する。
　（Ａ）成分は、（Ａ１）分子鎖末端の少なくとも２５モル％がケイ素原子結合ヒドロキシ基またはケイ素原子結合加水分解性基で封鎖され、一分子中に少なくとも平均１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、または（Ａ２）分子鎖末端がケイ素原子結合ヒドロキシ基またはケイ素原子結合加水分解性基で封鎖されているオルガノポリシロキサンと（Ａ３）分子鎖末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖され、一分子中に少なくとも平均１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンの混合物である。
　（Ａ１）成分は、一分子中に少なくとも平均１個、好ましくは、少なくとも平均１.５個、または少なくとも平均２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである。これは、（Ａ１）成分中のアルケニル基が上記下限以上であると、本感圧接着剤が短時間で十分に架橋するからである。（Ａ１）成分中のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ペンテニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等の炭素数２～１２のアルケニル基が例示され、好ましくは、ビニル基、ヘキセニル基である。このアルケニル基の結合位置は限定されず、分子鎖末端のケイ素原子および／または分子鎖中のケイ素原子に結合していてもよい。（Ａ１）成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素数１～１２のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６～１２のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７～１２のアラルキル基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニル基である。
　（Ａ１）成分の分子構造は直鎖状または一部分岐を有する直鎖状であり、その分子鎖末端基の少なくとも２５モル％、好ましくは、５０モル％、または１００モル％がケイ素原子結合ヒドロキシ基またはケイ素原子結合加水分解性基である。これは、分子鎖末端基が上記下限以上であると、得られる感圧接着層の移行が起こり難くなるからである。ケイ素原子結合加水分解性基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基；ジメチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基等のアミノキシ基；アセトキシ基、オクタノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基；イソプロペニルオキシ基、１－エチル－２－メチルビニルオキシ基等のアルケニルオキシ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアミノ基；Ｎ－メチルアセトアミド基、Ｎ－エチルアセトアミド基、Ｎ－メチルベンズアミド基等のアミド基；ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基等のケトオキシム基；フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子が例示される。その他の分子鎖末端の基としては、前記のアルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアラルキル基が例示される。
　（Ａ１）成分としては、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、およびこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上の混合物が例示される。
　このような（Ａ１）成分の粘度は限定されないが、好ましくは、２５℃における粘度が１０,０００ｍＰａ・ｓを超え、５０,０００ｍＰａ・ｓ以上であり、または２５℃において生ゴム状である。これは、（Ａ１）成分の粘度が上記範囲の下限以上であると、塗膜の平滑性が向上するからである。なお、（Ａ１）成分の２５℃における粘度は、ＪＩＳ　Ｋ７１１７－１に準拠した回転粘度計によって測定することができる。また、（Ａ１）成分が２５℃において生ゴム状である場合、ＪＩＳ　Ｋ　６２４９に規定される方法に準じて測定された可塑度を有するものである。
　また、（Ａ２）成分は、一分子中に少なくとも平均１個、好ましくは、少なくとも平均１.５個、または少なくとも平均２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである。これは、（Ａ２）成分中のアルケニル基が上記下限以上であると、本感圧接着剤が短時間で十分に架橋するからである。（Ａ２）成分の分子構造は直鎖状または一部分岐を有する直鎖状であり、分子鎖末端がケイ素原子結合ヒドロキシ基またはケイ素原子結合加水分解性基で封鎖されている。ケイ素原子結合加水分解性基としては、前記と同様の基が例示される。（Ａ２）成分中のケイ素原子結合の有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素数１～１２のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ペンテニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等の炭素数２～１２のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６～１２のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７～１２のアラルキル基が例示される。
　このような（Ａ２）成分としては、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジフェニルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジフェニルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、および分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、およびこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上の混合物が例示される。
　このような（Ａ２）成分の粘度は限定されないが、好ましくは、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、２００ｍＰａ・ｓ以上、または５００ｍＰａ・ｓ以上である。一方、（Ａ２）成分の粘度の上限は限定されず、２５℃における粘度が１０,０００ｍＰａ・ｓを超え、５０,０００ｍＰａ・ｓ以上であり、または２５℃において生ゴム状であるもの、あるいは、２５℃における粘度が１０,０００ｍＰａ・ｓ以下、５０００ｍＰａ・ｓ以下、または３０００ｍＰａ・ｓ以下のものであってもよい。これは、（Ａ２）成分の粘度が上記の下限以上であると、十分な粘着力が得られるからである。なお、（Ａ２）成分の２５℃における粘度は、ＪＩＳ　Ｋ７１１７－１に準拠した回転粘度計によって測定することができる。また、（Ａ２）成分が２５℃において生ゴム状である場合、その可塑度は、ＪＩＳ　Ｋ　６２４９に規定される方法に準じて測定することができる。
　また、（Ａ３）成分は、一分子中に少なくとも平均１個、好ましくは、少なくとも平均１.５個、または少なくとも平均２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである。これは、（Ａ３）成分中のアルケニル基が上記下限以上であると、本感圧接着剤が十分に架橋するからである。（Ａ３）成分の分子構造は直鎖状または一部分岐を有する直鎖状であり、分子鎖末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖されている。（Ａ３）成分中のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ペンテニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等の炭素数２～１２のアルケニル基が例示され、好ましくは、ビニル基、ヘキセニル基である。このアルケニル基の結合位置は限定されず、分子鎖末端のケイ素原子および／または分子鎖中のケイ素原子に結合していてもよい。（Ａ３）成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素数１～１２のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６～１２のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７～１２のアラルキル基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニル基、ヒドロキシ基である。
　このような（Ａ３）成分としては、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジフェニルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジフェニルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、および分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、およびこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上の混合物が例示される。
　このような（Ａ３）成分の粘度は限定されないが、好ましくは、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、１０,０００ｍＰａ・ｓ以下であり、１５０ｍＰａ・ｓ以上、５０００ｍＰａ・ｓ以下であり、または２００ｍＰａ・ｓ以上、３０００ｍＰａ・ｓ以下である。これは、（Ａ３）成分の粘度が上記範囲の下限以上であると、十分な粘着力が得られるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、感圧接着層の移行が起こりにくなるからである。なお、（Ａ３）成分の２５℃における粘度は、ＪＩＳ　Ｋ７１１７－１に準拠した回転粘度計によって測定することができる。
　（Ａ２）成分と（Ａ３）成分の含有量は限定されないが、好ましくは、（Ａ２）成分の含有量が（Ａ）成分の５～９９質量％、１０～９５質量％、または、３０～９０質量％である。これは、（Ａ２）成分の含有量が上記範囲の下限以上、上記範囲の上限以下であると、移行が起こりにくいからである。
　（Ｂ）成分は、本感圧接着剤の架橋剤であり、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンである。このケイ素原子結合水素原子の結合位置は限定されず、分子鎖末端のケイ素原子および／または分子鎖中のケイ素原子に結合していてもよい。（Ｂ）成分中の水素原子以外のケイ素原子に結合する基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素数１～１２のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６～１２のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７～１２のアラルキル基；ヒドロキシ基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１～３のアルコキシ基；アセトキシ基；イソプロペノキシ基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニル基である。このような（Ｂ）成分の分子構造は限定されず、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、環状、樹脂状が例示され、好ましくは、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状である。
　（Ｂ）成分としては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、式：Ｒ３ＳｉＯ１/２で示されるシロキサン単位と式；Ｒ２ＨＳｉＯ１/２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４/２で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンレジン、式：Ｒ２ＨＳｉＯ１/２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４/２で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンレジン、式：ＲＨＳｉＯ２/２で示されるシロキサン単位と式：ＲＳｉＯ３/２で示されるシロキサン単位または式：ＨＳｉＯ３/２で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンレジン、およびこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上の混合物が例示される。上式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素数１～１２のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６～１２のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７～１２のアラルキル基である。
　また、（Ｂ）成分の粘度は限定されないが、好ましくは、２５℃における動粘度が３～５０,０００ｍｍ２／ｓの範囲内である。これは、（Ｂ）成分の動粘度が上記範囲の下限以上であると、（Ｂ）成分の揮発性が低くなり、得られる感圧接着剤の組成が安定するからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、感圧接着層の移行が抑制されるからである。なお、（Ｂ）成分の２５℃における動粘度は、ＪＩＳ　Ｚ８８０３に準拠したウベローデ型粘度計によって測定することができる。
　（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分に含まれているアルケニル基の合計１モルに対して、本成分に含まれているケイ素原子結合水素原子が０.５モル以上、２０モル以下となる量であり、好ましくは、０.７モル以上、１０モル以下となる量、または１モル以上、８モル以下となる量である。これは、（Ｂ）成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、十分な機械的特性を有する感圧接着層を形成できるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、感圧接着層の移行が抑制されるからである。
　（Ｃ）成分は、本感圧接着剤のヒドロシリル化反応を促進するためのヒドロシリル化反応用触媒であり、白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒が例示され、好ましくは、白金系触媒である。この白金系触媒として、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のカルボニル錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のオレフィン錯体が例示され、特に、（Ａ）成分との相溶性が良好であることから、白金のアルケニルシロキサン錯体であることが好ましい。この白金のアルケニルシロキサン錯体において、アルケニルシロキサンとしては、例えば、１,３－ジビニルテトラメチルジシロキサン、１,１,３,３－テトラビニルジメチルジシロキサンが挙げられる。
　（Ｃ）成分の含有量は、本感圧接着剤のヒドロシリル化反応を促進する量であり、具体的には、（Ａ）成分に対する本成分中の触媒金属が質量単位で０.１～１,０００ｐｐｍの範囲内となる量、または、１～５００ｐｐｍの範囲内となる量であることが好ましい。これは、（Ｃ）成分の含有量が、上記範囲の下限以上であると、本感圧接着剤のヒドロシリル化反応が促進されるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、得られる感圧接着層に着色等の問題を生じにくいからである。
　本感圧接着剤には、ヒドロシリル化反応の速度を調節するため、（Ｄ）ヒドロシリル化反応抑制剤を含有してもよい。この（Ｄ）成分としては、２－メチル－３－ブチン－２－オール、３,５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、３－メチル－１－ペンテン－３－オール、２－フェニル－３－ブチン－２－オール、１－エチニル－１－シクロヘキサノール等のアルキンアルコール；３－メチル－３－ペンテン－１－イン、３,５－ジメチル－３－ヘキセン－１－イン等とエンイン化合物；１,３,５,７－テトラメチル－１,３,５,７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、１,３,５,７－テトラメチル－１,３,５,７－テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン等のアルケニルシロキサン；その他、ベンゾトリアゾールが例示される。
　（Ｄ）成分の含有量は特に限定されないが、好ましくは、（Ａ）成分１００質量部に対して、５質量部以下、または、３質量部以下であり、一方、その下限は０.０１質量部以上、または０.１質量部以上である。これは、（Ｄ）成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、塗工液の使用可能時間を確保することができるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、通常の硬化温度で本接着剤を硬化できるからである。
　本感圧接着剤には、その塗工性を向上させるため（Ｅ）有機溶剤を含有してもよい。この有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；ヘプタン、ヘキサン、オクタン、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸イソブチル等のエステル系溶剤；ジイソプロピルエーテル、１,４－ジオキサン等のエーテル系溶剤が例示される。
　（Ｅ）成分の含有量は限定されないが、好ましくは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、１０～３,０００質量部の範囲内、または３０～２,０００質量部の範囲内である。これは、（Ｅ）成分の含有量が、上記範囲の下限以上であると、本感圧接着剤の塗工性を向上できるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、得られる感圧接着層の膜厚をコントロールできるからである。
　本接着剤には、その粘着力を調整するため、（Ｆ）Ｒ１ ３ＳｉＯ１/２単位（式中、Ｒ１はハロゲン置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。）とＳｉＯ４/２単位から本質的に成り、ＳｉＯ４/２単位に対するＲ１ ３ＳｉＯ１/２単位のモル比が０.５以上、１.５以下であるオルガノポリシロキサンレジンを含有してもよい。
　（Ｆ）成分中、Ｒ１はハロゲン置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素数１～１２のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ペンテニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等の炭素数２～１２のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６～１２のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数６～１２のアラルキル基；クロロメチル基、３－クロロプロピル基、３,３,３－トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくは、メチル基、ビニル基、フェニル基である。また、（Ｆ）成分はケイ素原子結合水酸基またはケイ素原子結合加水分解性基を有していてもよい。この加水分解性基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１～３のアルコキシ基；アセトキシ基；イソプロペノキシ基が例示される。
　（Ｆ）成分は、Ｒ１ ３ＳｉＯ１/２単位とＳｉＯ４/２単位から本質的に成るが、他にＲ１ ２ＳｉＯ２/２単位やＲ１ＳｉＯ３/２単位を有していてもよく、（Ｆ）成分中のＲ１ ３ＳｉＯ１/２単位とＳｉＯ４/２単位の合計含有量が５０質量％以上であることが好ましく、さらに８０質量％以上であることが好ましく、特に、１００質量％、すなわちこれらの２つの単位のみからなることが好ましい。
　（Ｆ）成分は、ＳｉＯ４/２単位に対するＲ１ ３ＳｉＯ１/２単位のモル比が、好ましくは、０.５～１.５の範囲内、０.５～１.０の範囲内、または０.６～０.９の範囲内である。これは、このモル比が上記範囲の下限以上であると、得られる感圧接着層の粘着力が大きくなるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、得られる感圧接着層のタックが低下するからである。
　（Ｆ）成分の含有量は、好ましくは、（Ａ）成分１００質量部に対して、３０質量部以下、または、１０質量部以下である。これは、（Ｆ）成分の含有量が、上記範囲の上限以下であると、得られる感圧接着層の粘着力をコントロールできるからである。
　また、本感圧接着剤には、本発明の目的を損なわない限り、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン等の分子鎖両末端のみにケイ素原子結合水素原子を有するジオルガノポリシロキサン；トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の有機溶剤；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン；その他、酸化防止剤、顔料、安定剤を含有してもよい。
　次に、本発明の積層体を図１により詳細に説明する。
　本発明の積層体は、支持体１と、その上の、前記のシリコーン系感圧接着剤をヒドロシリル化反応して形成された感圧接着層２とから少なくともなる。このような本発明の積層体は、例えば、粘着フィルムとして使用することができる。
　この支持体１としては、ガラス板、金属板、金属フォイル等の無機系支持体の他、ポリエステル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン－プロピレン共重合体樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン－エチレンアクリレート共重合体樹脂等のプラスチック板もしくはフィルムが例示され、その厚さは限定されないが、通常１０～３,０００μｍであることが好ましい。
　シリコーン系感圧接着層２との密着性を向上させるために、これらの支持体１の表面をプライマー処理、コロナ処理、エッチング処理、あるいはプラズマ処理してもよく、特に、プライマーとしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物を用いることが好ましい。このようなシリコーン粘着剤用プライマー組成物としては、特開昭５４－６１２４２号公報、特開平３－２８２８３号公報、あるいは特開２０１３－１３９５０９号公報で開示されるプライマー組成物を使用することができる。また、このようなシリコーン粘着剤用プライマー組成物は、例えば、ダウコーニング社製のＤＯＷ　ＣＯＲＮＩＮＧ（Ｒ）　７４９９　ＰＳＡ　ＰＲＩＭＥＲとＤＯＷ　ＣＯＲＮＩＮＧ（Ｒ）　７３８７　ＣＲＯＳＳＬＩＮＫＥＲに白金系触媒を配合することにより調製することができる。
　なお、支持フィルム１にシリコーン系感圧接着剤を塗工する方法は限定されず、グラビアコート、オフセットコート、オフセットグラビア、ロールコート、リバースロールコート、エアナイフコート、カーテンコート、コンマコートが例示される。
　次に、シリコーン系感圧接着剤を室温もしくは加熱することによりヒドロシリル化反応させて、前記支持体上に感圧接着層を形成することができる。この加熱条件としては、６０～１６０℃で１５秒～５分とすることができる。
　本発明の積層体において、感圧接着層２の厚さは限定されないが、一般には、１～１,０００μｍの範囲内、または５～５００μｍの範囲内である。
　なお、本発明の積層体は、上記のように支持体上に本感圧接着剤を直接塗工して積層体を作製したものでもよく、また、剥離フィルムや剥離紙に本感圧接着剤を塗工し、ヒドロシリル化反応により感圧接着層を形成した後、これを上記の支持体に貼り合わせる転写法により作製したものであってもよい。
　本発明のシリコーン系感圧接着剤および積層体を実施例、比較例により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度および可塑度は２５℃において測定した値である。また、粘着力および感圧接着層の移行を次のようにして測定した。
［粘度］
　粘度（ｍＰａ・ｓ）は、ＪＩＳ　Ｋ７１１７－１に準拠した回転粘度計を使用して測定した値であり、動粘度（ｍｍ２／ｓ）は、ＪＩＳ　Ｚ８８０３に準拠したウベローデ型粘度計によって測定した値である。
［可塑度］
　可塑度は、ＪＩＳ　Ｋ　６２４９に規定される方法に準じて測定された値（２５℃、４.２ｇの球状試料に１ｋｇｆの荷重を３分間かけたときの値）で示した。
［粘着力］
　感圧接着フィルムを２５ｍｍ幅に切断して感圧接着テープを作成し、ガラスの被着体に２ｋｇｆのゴムローラを用いて圧着させた。その後、室温下、２４時間静置した。これを低速（３００ｍｍ／分）の引張試験機を用いて、１８０°引き剥がし法により粘着力（ｇｆ／２５ｍｍ）を測定した。
［感圧接着層の移行］
　感圧接着層を有する保護フィルムを３ｃｍ×４ｃｍの大きさで２枚切り取り、厚さ１ｍｍのガラス板の両面に２ｋｇｆのゴムローラを用いて圧着させた。これを７０℃、相対湿度９５％のオーブンに２４時間保管した後、オーブンから取り出し、室温で冷却した。その後、両面の保護フィルムをはがし、ＬＥＤランプを備えた懐中電灯をガラス板の裏側から、斜め４５度に光が当たるように照らし、目視にて感圧接着層の移行を観察する。さらに、卓上蛍光灯にて、ガラス板の裏側から、斜め４５度に光が当たるように照らし、目視にて感圧接着層の移行を観察する。その評価は次のとおりである。
　◎：懐中電灯および卓上蛍光灯で、いずれも曇りや異物がなく、感圧接着層の移行は認められない。
　○：懐中電灯では、わずかに曇りがあるが、卓上蛍光灯では曇りや異物がなく、感圧接着層の移行は認められない。
　×：懐中電灯および卓上蛍光灯で、いずれも曇りがあり、感圧接着層の移行が認められる。
［プライマー処理ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムの調製］
　厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム｛東レ株式会社製のルミラー（登録商標）｝（以下、ＰＥＴフィルム）にダウコーニング社製のＤＯＷ　ＣＯＲＮＩＮＧ（Ｒ）　７４９９　ＰＳＡ　ＰＲＩＭＥＲ（固形分２２.６質量％）　１００質量部、ダウコーニング社製のＤＯＷ　ＣＯＲＮＩＮＧ（Ｒ）　７３８７　ＣＲＯＳＳＬＩＮＫＥＲ　１.４質量部、トルエン　５００質量部、および白金の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体（この錯体中の白金金属が上記の７４９９の固形分に対して質量単位で１００ｐｐｍとなる量）を添加、攪拌した後、マイヤバー（Ｎｏ.３）で塗工し、１２０℃のオーブンにて３０秒で硬化させた。
［実施例１］
　分子鎖両末端がジメチルヒドロキシシロキシ基で封鎖され、一分子中に少なくとも平均１個のビニル基を有するジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（可塑度＝１６０、ビニル基の含有量＝０.０８質量％）の３０質量％トルエン溶液　３３３.３質量部（生ゴムとして１００質量部）、動粘度が３３ｍｍ２/ｓであり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１.０８質量％）　１.１質量部（上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム中のビニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が４.０モルとなる量）、２－メチル－３－ブチン－２－オール　１.０質量部を加えて混合し、さらに、白金の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体（この錯体中の白金金属が上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムに対して質量単位で５０ｐｐｍとなる量）を混合して、シリコーン系感圧接着剤のトルエン溶液を調製した。
　次に、この溶液をアプリケーターによりプライマー処理ＰＥＴフィルム上に塗工し、１４０℃、２分で硬化させ、厚さ３０μｍの感圧接着層を有する粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムの粘着力および移行試験の結果を表１に示した。
［実施例２］
　分子鎖両末端がジメチルヒドロキシシロキシ基で封鎖され、一分子中に少なくとも平均１個のビニル基を有するジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム１（可塑度＝１６０、ビニル基の含有量＝０.０８質量％）の３０質量％トルエン溶液　１７０.４質量部（生ゴムとして５１.１質量部）、および分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、一分子中少なくとも平均３個のビニル基を有するジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム２（可塑度＝１６０、ビニル基の含有量＝０.２２質量％）の３０質量％トルエン溶液　１６２.９質量部（生ゴムとして４８.９質量部）を混合して、分子鎖末端の５０モル％がジメチルヒドロキシシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム混合物の３０質量％トルエン溶液　３３３.３質量部（生ゴムとして１００質量部）を調製した。次に、これに、動粘度が１２.５ｍｍ２/ｓであり、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０.４３質量％）　５.１質量部（上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム混合物中のビニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が４.０モルとなる量）、２－メチル－３－ブチン－２－オール　１.０質量部を加えて混合し、さらに、白金の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体（この錯体中の白金金属が上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム混合物に対して質量単位で５０ｐｐｍとなる量）を混合して、シリコーン系感圧接着剤のトルエン溶液を調製した。
　次に、この溶液をアプリケーターによりプライマー処理ＰＥＴフィルム上に塗工し、１４０℃、２分で硬化させ、厚さ３０μｍの感圧接着層を有する粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムの粘着力および移行試験の結果を表１に示した。
［実施例３］
　分子鎖両末端がジメチルヒドロキシシロキシ基で封鎖され、一分子中に少なくとも平均１個のビニル基を有するジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（可塑度＝１６０、ビニル基の含有量＝０.０８質量％）の３０質量％トルエン溶液　３３３.３質量部（生ゴムとして１００質量部）、動粘度が１２.５ｍｍ２/ｓであり、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０.４３質量％）　２.８質量部（上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム中のビニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が４.０モルとなる量）、２－メチル－３－ブチン－２－オール　１.３質量部を加えて混合し、さらに、白金の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体（この錯体中の白金金属が上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムに対して質量単位で５０ｐｐｍとなる量）を混合して、シリコーン系感圧接着剤のトルエン溶液を調製した。
　次に、この溶液をアプリケーターによりプライマー処理ＰＥＴフィルム上に塗工し、１４０℃、２分で硬化させ、厚さ３０μｍの感圧接着層を有する粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムの粘着力および移行試験の結果を表１に示した。
［実施例４］
　分子鎖両末端がジメチルヒドロキシシロキシ基で封鎖され、一分子中に少なくとも平均１個のビニル基を有するジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（可塑度＝１６０、ビニル基の含有量＝０.０８質量％）の３０質量％トルエン溶液　２６６.７質量部（生ゴムとして８０質量部）、粘度が３８５ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（ビニル基の含有量＝０.４４質量％）　２０質量部、動粘度が１２.５ｍｍ２/ｓであり、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０.４３質量％）　５.３質量部（上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムおよび上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基の合計１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が合計４.０モルとなる量）、２－メチル－３－ブチン－２－オール　１.０質量部を加えて混合し、さらに、白金の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体（この錯体中の白金金属が上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムと上記ジメチルポリシロキサンとの合計に対して質量単位で５０ｐｐｍとなる量）を混合して、シリコーン系感圧接着剤のトルエン溶液を調製した。
　次に、この溶液をアプリケーターによりプライマー処理ＰＥＴフィルム上に塗工し、１４０℃、２分で硬化させ、厚さ３０μｍの感圧接着層を有する粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムの粘着力および移行試験の結果を表１に示した。
［実施例５］
　分子鎖両末端がジメチルヒドロキシシロキシ基で封鎖され、一分子中に少なくとも平均１個のビニル基を有するジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（可塑度＝１６０、ビニル基の含有量＝０.０８質量％）の３０質量％トルエン溶液　２６６.７質量部（生ゴムとして８０質量部）、粘度が３８５ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（ビニル基の含有量＝０.４４質量％）　２０質量部、動粘度が３３ｍｍ２/ｓであり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体１（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１.０８質量％）　１.０質量部、動粘度が１２.５ｍｍ２/ｓであり、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体２（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０.４３質量％）　２.６質量部（上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムおよび上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基の合計１モルに対して、上記ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体１および２中のケイ素原子結合水素原子の合計が４.０モルとなる量）、２－メチル－３－ブチン－２－オール　１.０質量部を加えて混合し、さらに、白金の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体（この錯体中の白金金属が上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムと上記ジメチルポリシロキサンとの合計に対して質量単位で５０ｐｐｍとなる量）を混合して、シリコーン系感圧接着剤のトルエン溶液を調製した。
　次に、この溶液をアプリケーターによりプライマー処理ＰＥＴフィルム上に塗工し、１４０℃、２分で硬化させ、厚さ３０μｍの感圧接着層を有する粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムの粘着力および移行試験の結果を表１に示した。
［比較例１］
　分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、一分子中に少なくとも平均１個のビニル基を有するジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（可塑度＝１６０、ビニル基の含有量＝０.２２質量％）の３０質量％トルエン溶液　２９４.６質量部（生ゴムとして８８.４質量部）、粘度が３８５ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（ビニル基の含有量＝０.４４質量％）　１１.６質量部、動粘度が３３ｍｍ２/ｓであり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１.０８質量％）　３質量部（上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムと上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基の合計１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が３.８モルとなる量）、(ＣＨ３)３ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位からなり、そのモル比［(ＣＨ３)３ＳｉＯ１／２単位のモル数／ＳｉＯ４／２単位のモル数］が０.８であるメチルポリシロキサンレジンの７４質量％キシレン溶液　３４.９質量部（レジンとして２５.８質量部）、２－メチル－３－ブチン－２－オール　１.４質量部を加えて混合し、さらに、白金の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体（この錯体中の白金金属が上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムと上記ジメチルポリシロキサンとの合計に対して質量単位で５０ｐｐｍとなる量）を混合して、シリコーン系感圧接着剤のトルエン溶液を調製した。
　次に、この溶液をアプリケーターによりプライマー処理ＰＥＴフィルム上に塗工し、１４０℃、２分で硬化させ、厚さ３０μｍの感圧接着層を有する粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムの粘着力および移行試験の結果を表１に示した。
［比較例２］
　分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、一分子中に少なくとも平均１個のビニル基を有するジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（可塑度＝１６０、ビニル基の含有量＝０.２２質量％）の３０質量％トルエン溶液　３３３.３質量部（生ゴムとして１００質量部）、動粘度が３３ｍｍ２/ｓであり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１.０８質量％）　３質量部（上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム中のビニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が４.０モルとなる量）、２－メチル－３－ブチン－２－オール　１.０質量部を加えて混合し、さらに、白金の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体（この錯体中の白金金属が上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムに対して質量単位で５０ｐｐｍとなる量）を混合して、シリコーン系感圧接着剤のトルエン溶液を調製した。
　次に、この溶液をアプリケーターによりプライマー処理ＰＥＴフィルム上に塗工し、１４０℃、２分で硬化させ、厚さ３０μｍの感圧接着層を有する粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムの粘着力および移行試験の結果を表１に示した。
［比較例３］
　粘度が４０,７００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（ビニル基の含有量＝０.０９質量％）　１００質量部、動粘度が５８.３ｍｍ２/ｓであり、トリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１.０１質量％）　１.６質量部（上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が５.０モルとなる量）、１－エチニル－１－シクロヘキサノール　０.２質量部を加えて混合し、さらに、白金の１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン錯体（この錯体中の白金金属が上記ジメチルポリシロキサンに対して質量単位で５０ｐｐｍとなる量）を混合して、シリコーン系感圧接着剤のトルエン溶液を調製した。
　次に、この溶液をアプリケーターによりプライマー処理ＰＥＴフィルム上に塗工し、１４０℃、２分で硬化させ、厚さ３０μｍの感圧接着層を有する粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムの粘着力および移行試験の結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明のシリコーン系感圧接着剤は、移行が少ない感圧接着層を形成することができるので、携帯電話、携帯音楽プレイヤー、携帯型パソコン等の携帯可能な小型コンピュータの表示部を覆うためのカバーガラスやタッチパネルの製造プロセスで用いる保護フィルムを作製するために好適である。
　１　支持体
　２　感圧接着層

Claims (7)

  1. （Ａ）（Ａ１）分子鎖末端の少なくとも２５モル％がケイ素原子結合ヒドロキシ基またはケイ素原子結合加水分解性基で封鎖され、一分子中に少なくとも平均１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、または（Ａ２）分子鎖末端がケイ素原子結合ヒドロキシ基またはケイ素原子結合加水分解性基で封鎖されているオルガノポリシロキサンと（Ａ３）分子鎖末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖され、一分子中に少なくとも平均１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンの混合物　　　　　　　１００質量部、
    （Ｂ）一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン　｛（Ａ）成分に含まれているアルケニル基の合計１モルに対して、本成分に含まれているケイ素原子結合水素原子が０.５モル以上、２０モル以下となる量｝、および
    （Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒　（本組成物のヒドロシリル化反応を促進する量）
    から少なくともなるシリコーン系感圧接着剤。
  2. （Ａ２）成分が一分子中に少なくとも平均１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである、請求項１に記載のシリコーン系感圧接着剤。
  3. （Ａ２）成分の含有量が（Ａ）成分の５～９９質量％である、請求項１または２に記載のシリコーン系感圧接着剤。
  4. さらに、（Ｄ）ヒドロシリル化反応抑制剤を、（Ａ）成分１００質量部に対して、５質量部以下含有する、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のシリコーン系感圧接着剤。
  5. さらに、（Ｅ）有機溶剤を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、１０～３,０００質量部含有する、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のシリコーン系感圧接着剤。
  6. 支持体と、その上の、請求項１乃至５のいずれか１項に記載のシリコーン系感圧接着剤をヒドロシリル化反応して形成された感圧接着層とから少なくともなる積層体。
  7. 支持体がポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムである、請求項６に記載の積層体。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019009175A1 (ja) * 2017-07-07 2019-01-10 東レ・ダウコーニング株式会社 感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物およびその使用
WO2020121930A1 (ja) * 2018-12-13 2020-06-18 ダウ・東レ株式会社 シリコーン粘着剤組成物およびその用途
CN112673073A (zh) * 2018-08-10 2021-04-16 陶氏东丽株式会社 压敏粘接层形成性聚有机硅氧烷组合物及其使用
CN112703240A (zh) * 2018-08-10 2021-04-23 陶氏东丽株式会社 压敏粘接层形成性聚有机硅氧烷组合物及其使用
WO2021081863A1 (en) * 2019-10-31 2021-05-06 Dow Silicones Corporation Silicone pressure sensitive adhesive composition and methods for the preparation and use thereof
JP2021535936A (ja) * 2018-09-14 2021-12-23 ダウ シリコーンズ コーポレーション 感圧性接着剤ならびにその調製および使用
WO2022138345A1 (ja) * 2020-12-25 2022-06-30 ダウ・東レ株式会社 シリコーン粘着剤組成物およびその用途
JP2024515526A (ja) * 2021-04-09 2024-04-10 ダウ シリコーンズ コーポレーション 感圧接着剤組成物及びその調製方法及びフレキシブル有機発光ダイオードにおける使用
CN118085290A (zh) * 2024-03-20 2024-05-28 武汉中科先进材料科技有限公司 一种mq树脂的制备方法及其应用
US12503626B2 (en) 2019-08-13 2025-12-23 Dow Toray Co., Ltd. Organopolysiloxane composition for forming pressure sensitive adhesive layer and use of same
US12503630B2 (en) 2019-08-13 2025-12-23 Dow Toray Co., Ltd. Organopolysiloxane composition having pressure-sensitive adhesive layer formation properties, and use of said composition
US12509617B2 (en) 2021-05-26 2025-12-30 Dow Silicones Corporation Silicone pressure sensitive adhesive composition containing a fluorosilicone additive and methods for the preparation and use thereof
US12509614B2 (en) 2018-08-10 2025-12-30 Dow Toray Co., Ltd. Organopolysiloxane composition for forming pressure sensitive adhesive layer, and use of same
WO2026028906A1 (ja) * 2024-07-31 2026-02-05 信越化学工業株式会社 ウエハ加工用仮接着剤、ウエハ積層体及び薄型ウエハの製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006052384A (ja) * 2004-07-12 2006-02-23 Lintec Corp シリコーンゴム粘着シート
JP2007045102A (ja) * 2005-08-12 2007-02-22 Lintec Corp 自己密着性カバーフィルム、及びその自己密着性カバーフィルムを貼着してなる保護積層体
JP2008156497A (ja) * 2006-12-25 2008-07-10 Dow Corning Toray Co Ltd シリコーン系感圧接着剤組成物および粘着テープ
JP2011001448A (ja) * 2009-06-18 2011-01-06 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物および粘着テープ

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2734809B2 (ja) * 1991-05-09 1998-04-02 信越化学工業株式会社 シリコーン粘着剤組成物
JP3516410B2 (ja) * 1994-06-07 2004-04-05 信越化学工業株式会社 シリコーンエマルジョン粘着剤組成物の製造方法
JP3719796B2 (ja) * 1996-11-21 2005-11-24 ジーイー東芝シリコーン株式会社 粘着用材
JP2002285129A (ja) * 2001-03-23 2002-10-03 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコーン感圧接着剤組成物
JP2005325283A (ja) * 2004-05-17 2005-11-24 Shin Etsu Chem Co Ltd 接着性樹脂フィルム及びその使用方法並びに半導体装置
JP5115300B2 (ja) * 2008-04-21 2013-01-09 信越化学工業株式会社 基材密着性良好なシリコーン粘着剤組成物およびシリコーン粘着テープ
JP5251732B2 (ja) * 2008-06-04 2013-07-31 信越化学工業株式会社 シリコーン粘着剤組成物
JP5010668B2 (ja) * 2009-12-03 2012-08-29 信越化学工業株式会社 積層型半導体集積装置の製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006052384A (ja) * 2004-07-12 2006-02-23 Lintec Corp シリコーンゴム粘着シート
JP2007045102A (ja) * 2005-08-12 2007-02-22 Lintec Corp 自己密着性カバーフィルム、及びその自己密着性カバーフィルムを貼着してなる保護積層体
JP2008156497A (ja) * 2006-12-25 2008-07-10 Dow Corning Toray Co Ltd シリコーン系感圧接着剤組成物および粘着テープ
JP2011001448A (ja) * 2009-06-18 2011-01-06 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物および粘着テープ

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110997854A (zh) * 2017-07-07 2020-04-10 道康宁东丽株式会社 压敏粘接层形成性有机聚硅氧烷组合物及其用途
WO2019009175A1 (ja) * 2017-07-07 2019-01-10 東レ・ダウコーニング株式会社 感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物およびその使用
CN112703240B (zh) * 2018-08-10 2022-08-05 陶氏东丽株式会社 压敏粘接层形成性聚有机硅氧烷组合物及其使用
US12509614B2 (en) 2018-08-10 2025-12-30 Dow Toray Co., Ltd. Organopolysiloxane composition for forming pressure sensitive adhesive layer, and use of same
CN112673073A (zh) * 2018-08-10 2021-04-16 陶氏东丽株式会社 压敏粘接层形成性聚有机硅氧烷组合物及其使用
CN112703240A (zh) * 2018-08-10 2021-04-23 陶氏东丽株式会社 压敏粘接层形成性聚有机硅氧烷组合物及其使用
US12173197B2 (en) 2018-08-10 2024-12-24 Dow Toray Co., Ltd. Organopolysiloxane composition for forming pressure sensitive adhesive layer, and use of same
US11987731B2 (en) 2018-08-10 2024-05-21 Dow Toray Co., Ltd. Organopolysiloxane composition for forming pressure sensitive adhesive layer, and use of same
CN112673073B (zh) * 2018-08-10 2023-01-17 陶氏东丽株式会社 压敏粘接层形成性聚有机硅氧烷组合物及其使用
JP2021535936A (ja) * 2018-09-14 2021-12-23 ダウ シリコーンズ コーポレーション 感圧性接着剤ならびにその調製および使用
JP7332576B2 (ja) 2018-09-14 2023-08-23 ダウ シリコーンズ コーポレーション 感圧性接着剤ならびにその調製および使用
US12129407B2 (en) 2018-12-13 2024-10-29 Dow Silicones Corporation Silicone adhesive composition and use thereof
JP7469232B2 (ja) 2018-12-13 2024-04-16 ダウ・東レ株式会社 シリコーン粘着剤組成物およびその用途
WO2020121930A1 (ja) * 2018-12-13 2020-06-18 ダウ・東レ株式会社 シリコーン粘着剤組成物およびその用途
JPWO2020121930A1 (ja) * 2018-12-13 2021-11-11 ダウ・東レ株式会社 シリコーン粘着剤組成物およびその用途
US12503630B2 (en) 2019-08-13 2025-12-23 Dow Toray Co., Ltd. Organopolysiloxane composition having pressure-sensitive adhesive layer formation properties, and use of said composition
US12503626B2 (en) 2019-08-13 2025-12-23 Dow Toray Co., Ltd. Organopolysiloxane composition for forming pressure sensitive adhesive layer and use of same
KR102757571B1 (ko) 2019-10-31 2025-01-22 다우 실리콘즈 코포레이션 실리콘 감압 접착제 조성물 및 이의 제조 및 사용 방법
CN114599759A (zh) * 2019-10-31 2022-06-07 美国陶氏有机硅公司 有机硅压敏粘合剂组合物及其制备方法和用途
US11814554B2 (en) 2019-10-31 2023-11-14 Dow Silicones Corporation Silicone pressure sensitive adhesive composition and methods for the preparation and use thereof
WO2021081863A1 (en) * 2019-10-31 2021-05-06 Dow Silicones Corporation Silicone pressure sensitive adhesive composition and methods for the preparation and use thereof
US20220340785A1 (en) 2019-10-31 2022-10-27 Dow Silicones Corporation Silicone pressure sensitive adhesive composition and methods for the preparation and use thereof
KR20220089706A (ko) * 2019-10-31 2022-06-28 다우 실리콘즈 코포레이션 실리콘 감압 접착제 조성물 및 이의 제조 및 사용 방법
CN114599759B (zh) * 2019-10-31 2023-04-25 美国陶氏有机硅公司 有机硅压敏粘合剂组合物及其制备方法和用途
EP4268980A4 (en) * 2020-12-25 2024-11-20 Dow Toray Co., Ltd. Silicone adhesive composition and use thereof
WO2022138345A1 (ja) * 2020-12-25 2022-06-30 ダウ・東レ株式会社 シリコーン粘着剤組成物およびその用途
JP2024515526A (ja) * 2021-04-09 2024-04-10 ダウ シリコーンズ コーポレーション 感圧接着剤組成物及びその調製方法及びフレキシブル有機発光ダイオードにおける使用
US12509617B2 (en) 2021-05-26 2025-12-30 Dow Silicones Corporation Silicone pressure sensitive adhesive composition containing a fluorosilicone additive and methods for the preparation and use thereof
CN118085290A (zh) * 2024-03-20 2024-05-28 武汉中科先进材料科技有限公司 一种mq树脂的制备方法及其应用
WO2026028906A1 (ja) * 2024-07-31 2026-02-05 信越化学工業株式会社 ウエハ加工用仮接着剤、ウエハ積層体及び薄型ウエハの製造方法

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