WO2016117677A1 - 摩擦材 - Google Patents

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friction
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元紀 黒江
佐藤　隆
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曙ブレーキ工業株式会社
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    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
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    • F16D69/00—Friction linings; Attachment thereof; Selection of coacting friction substances or surfaces
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    • F16D69/025—Compositions based on an organic binder
    • F16D69/026—Compositions based on an organic binder containing fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
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    • F16D2200/006—Materials; Production methods therefor containing fibres or particles
    • F16D2200/0069—Materials; Production methods therefor containing fibres or particles being characterised by their size

Definitions

  • the present invention relates to a brake friction material used for automobiles, railway vehicles, industrial machines and the like.
  • Friction materials used for brakes such as disc brakes and drum brakes used in automobiles, etc., or clutches are generally friction adjusting materials that impart a frictional action and adjust the friction performance, and fibers that provide a reinforcing action. It is made of a base material and a material such as a binder that integrates these to give strength. The friction material is in frictional engagement with its counterpart material and plays the role of converting kinetic energy into thermal energy, resulting in excellent heat resistance, wear resistance, high friction coefficient, stability of the friction coefficient, and squealing. Difficult things (squeal characteristics) are required.
  • Patent Document 1 discloses that at least one selected from potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate as a friction material of NAO material not containing a copper component is 0.2 to A friction material containing 5.0% by weight is described.
  • Patent Document 2 describes a friction material composition containing 0.2 to 5% by weight of sodium carbonate salt or potassium carbonate salt as an alkali metal salt.
  • Patent Document 3 describes a semimetallic friction material containing an auxiliary material selected from zinc carbonate, magnesium carbonate, lithium carbonate, potassium carbonate and the like.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-25014 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-107027 Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-24778
  • Patent Document 1 improves the fade resistance but does not improve the wear resistance. Furthermore, since sodium carbonate and potassium carbonate have deliquescent properties, they may absorb water in the air and become liquid. Moreover, in the friction material of patent document 2, although it contains copper components, such as copper fiber, a rust prevention effect is acquired by containing sodium carbonate salt or potassium carbonate salt, an effect (friction coefficient) and abrasion resistance do not improve. . In Patent Document 3, only friction materials containing zinc carbonate and magnesium carbonate as auxiliary materials are disclosed in Examples, and friction materials containing these materials have insufficient fade resistance and wear resistance. Met.
  • an object of the present invention is to provide a friction material having a low environmental load and improved friction characteristics, particularly fade resistance and wear resistance.
  • the present invention relates to the following friction materials.
  • the friction material according to the present invention can substantially improve the fade resistance and wear resistance of the friction material without substantially requiring the blending of a copper component that may adversely affect the environment.
  • weight means “weight”.
  • the friction material according to the present invention contains lithium carbonate. This can improve the fade resistance and wear resistance of the friction material.
  • the content of lithium carbonate is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 8% by mass in the entire friction material. When the content of lithium carbonate is within such a range, the friction performance can be improved without impairing the moldability of the friction material.
  • the average particle size of lithium carbonate is preferably 0.1 to 300 ⁇ m, more preferably 1 to 150 ⁇ m. When the average particle diameter is within this range, the friction performance can be improved without impairing the dispersibility of the material and the moldability of the friction material.
  • the average particle diameter is a volume average particle diameter (median diameter) measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer.
  • the friction material according to the present invention includes a fiber base material, a friction modifier, and a binder.
  • the friction material of the present invention preferably has a copper content of 0.5% by mass or less in terms of copper element and does not contain copper.
  • copper does not contain means that the copper component is not contained as an active ingredient for expressing functions such as wear resistance, for example, impurities inevitably slightly contained in the friction material, etc. It does not mean that the copper component is not included.
  • the copper component includes copper compounds such as copper alone, copper and copper alloys with other metals such as zinc, nickel, manganese, aluminum and tin, and copper compounds such as copper oxide and copper sulfide.
  • a commonly used fiber base material can be used in a commonly used content, specifically, organic fiber, inorganic fiber, metal fiber, etc. are used. Is done.
  • the organic fiber for example, aromatic polyamide (aramid) fiber, flame resistant acrylic fiber, cellulose fiber or the like is used.
  • the inorganic fibers for example, ceramic fibers such as potassium titanate fibers and alumina fibers, biosoluble inorganic fibers, glass fibers, carbon fibers, rock wool and the like are used.
  • a metal fiber aluminum fiber, zinc fiber, steel fiber etc. are used, for example.
  • copper fiber, bronze fiber and brass fiber containing copper components are not used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the fiber base material in the friction material is preferably used in an amount of 1 to 40% by mass, more preferably 5 to 35% by mass in the entire friction material.
  • biosoluble inorganic fibers are preferable as inorganic fibers because they have little influence on the human body.
  • biosoluble inorganic fibers include biosoluble ceramic fibers such as SiO 2 —CaO—MgO fibers, SiO 2 —CaO—MgO—Al 2 O 3 fibers, SiO 2 —MgO—SrO fibers, and the like. Examples include soluble rock wool.
  • metal fiber steel fiber or the like can be used, but from the viewpoint of deterioration of wear resistance, it is preferably 35% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less.
  • an inorganic filler an organic filler, an abrasive, a solid lubricant, and the like can be appropriately mixed.
  • inorganic filler examples include inorganic materials such as potassium titanate, barium sulfate, calcium carbonate, calcium hydroxide, vermiculite and mica, and metal powders such as aluminum, tin and zinc. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the inorganic filler is used in the entire friction material in an amount of preferably 1 to 60% by mass, more preferably 1 to 50% by mass.
  • the organic filler examples include various rubber powders (raw rubber powder, tire powder, etc.), cashew dust, melamine dust and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the organic filler is preferably used in an amount of 1 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass in the entire friction material.
  • the abrasive examples include alumina, silica, magnesia, zirconia, zirconium silicate, chromium oxide, triiron tetroxide (Fe 3 O 4 ), and chromite. These may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, the abrasive is preferably used in an amount of 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 30% by mass in the entire friction material.
  • the solid lubricant examples include graphite (graphite), antimony trisulfide, molybdenum disulfide, tin sulfide, polytetrafluoroethylene (PTFE), and the like.
  • the particle size of graphite is preferably 1 to 1000 ⁇ m. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the solid lubricant is preferably used in an amount of 1 to 20% by mass, more preferably 3 to 15% by mass in the entire friction material.
  • binder contained in the friction material various commonly used binders can be used. Specific examples include thermosetting resins such as straight phenol resins, various modified phenol resins such as elastomers, melamine resins, epoxy resins, and polyimide resins. Examples of the elastomer-modified phenol resin include acrylic rubber-modified phenol resin, silicone rubber-modified phenol resin, and NBR rubber-modified phenol resin. In addition, these binders can be used individually or in combination of 2 or more types. Further, the binder in the friction material is preferably used in an amount of 5 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass in the entire friction material.
  • the manufacturing method of the friction material according to the present invention can be performed by a known manufacturing process, for example, the above-mentioned components are blended, and the blend is preformed, thermoformed, according to a normal production method, A friction material can be produced through processes such as heating and polishing.
  • a general process in manufacturing a brake pad provided with a friction material is shown below.
  • A forming a pressure plate into a predetermined shape by a sheet metal press;
  • B a step of subjecting the pressure plate to a degreasing treatment, a chemical conversion treatment and a primer treatment;
  • C a step of blending raw materials such as a fiber base material, a friction modifier, and a binder, sufficiently homogenizing by stirring, and molding at a predetermined pressure at room temperature to prepare a preform,
  • D A thermoforming step (a molding temperature of 130 to 180 ° C., a molding pressure of 30 to 80 MPa), in which the preform and the pressure plate coated with the adhesive are fixed together by applying a predetermined temperature and pressure. , Molding time 2-10 minutes)
  • E A step of performing after-cure (150 to 300 ° C., 1 to 5 hours) and finally performing finishing treatment such as polishing, surface baking, and painting.
  • Example 1 (Production of friction material) After mixing the raw materials shown in Table 1 at a blending ratio shown in Table 1, using a mixer, the raw material mixture was put into a thermoforming mold and subjected to heat and pressure molding at 150 ° C. and 50 MPa for 5 minutes. The obtained heat-pressed compact was heat treated at 250 ° C. for 3 hours to produce a friction material. Note that lithium carbonate manufactured by Kojundo Chemical Laboratory Co., Ltd. was used (average particle size: 138 ⁇ m). (Evaluation) A friction characteristic test based on JASO-C406 was performed with a brake dynamometer. Table 1 shows the minimum coefficient of friction in the first fade and the friction material wear after the test.
  • Friction materials were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the types and blending amounts of the raw materials were as shown in Table 1 or Table 2. The results are shown in Tables 1 and 2. Note that lithium carbonate manufactured by Kojundo Chemical Laboratory Co., Ltd. was used (average particle diameters of 138 ⁇ m, 2 ⁇ m, and 8 ⁇ m). Sodium carbonate (average particle diameter 550 ⁇ m), potassium carbonate (average particle diameter 340 ⁇ m), magnesium carbonate (average particle diameter 14 ⁇ m), and zinc carbonate (average particle diameter 13 ⁇ m) were those manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

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Abstract

　本発明は、環境への負荷が少なく、摩擦特性、特に耐フェード性と耐摩耗性が向上された摩擦材を提供することを目的とする。本発明の摩擦材は、繊維基材、摩擦調整材及び結合材を含む摩擦材であって、銅の含有量が銅元素換算で０．５質量％以下であり、炭酸リチウムを含む。

Description

摩擦材
　本発明は、自動車、鉄道車両、産業機械等に用いられるブレーキ用摩擦材に関する。
　自動車等に使用されるディスクブレーキやドラムブレーキなどのブレーキ、またはクラッチなどに使用される摩擦材は、一般的に、摩擦作用を与え且つその摩擦性能を調整する摩擦調整材、補強作用を担う繊維基材、これらを一体化し強度を与える結合材等の材料からなっている。摩擦材は、その相手材と摩擦係合し、運動エネルギーを熱エネルギーに変える役割を担うため、優れた耐熱性、耐摩耗性、高い摩擦係数、摩擦係数の安定性、さらには鳴きが発生しにくいこと（鳴き特性）などが要求される。
　また、摩擦材の機械的強度や耐熱性を向上させるため、摩擦材に金属繊維や金属粒子を配合することが行われている。その一方で、環境に悪影響を与えないために重金属である銅成分を実質的に含まない摩擦材が求められている。
　特許文献１には、銅成分を含まないＮＡＯ材の摩擦材として、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムから選択される１種以上を摩擦材組成物全量に対し０．２～５．０重量％含有した摩擦材が記載されている。
　特許文献２には、アルカリ金属塩として、炭酸ナトリウム塩又は炭酸カリウム塩を０．２～５重量％含有する摩擦材組成物が記載されている。
　また、特許文献３には、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸リチウム、炭酸カリウム等から選ばれる補助材を含むセミメタリック摩擦材が記載されている。
日本国特開２０１４－２５０１４号公報 日本国特開２００１－１０７０２７号公報 日本国特開昭５９－２４７７８号公報
　しかしながら特許文献１の摩擦材では、耐フェード性は向上するが耐摩耗性は向上しない。さらに、炭酸ナトリウムや炭酸カリウムは潮解性を有するため、空気中の水分を吸収して液体になる可能性がある。また特許文献２の摩擦材では、銅繊維等の銅成分を含み、炭酸ナトリウム塩や炭酸カリウム塩を含有することにより防錆効果が得られるが、効き（摩擦係数）や耐摩耗性は向上しない。特許文献３には、実施例で開示されたのは補助材として炭酸亜鉛と炭酸マグネシウムを含有した摩擦材のみであり、また、これらを含有した摩擦材では耐フェード性や耐摩耗性が不十分であった。
　したがって本発明は、環境への負荷が少なく、摩擦特性、特に耐フェード性と耐摩耗性が向上した摩擦材を提供することを目的とする。
　本発明者らは上記目的を達成するために鋭意検討の結果、炭酸リチウムを配合した摩擦材によって、銅成分を含まなくても、摩擦材の耐フェード性と耐摩耗性を向上できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は以下の摩擦材に関するものである。
（１）　繊維基材、摩擦調整材及び結合材を含む摩擦材であって、銅の含有量が銅元素換算で０．５質量％以下であり、炭酸リチウムを含む摩擦材。
（２）　前記炭酸リチウムの含有量が０．１～１０質量％である、上記（１）に記載の摩擦材。
（３）　前記炭酸リチウムの平均粒子径が０．１～３００μｍである、上記（１）または（２）に記載の摩擦材。
　本発明に係る摩擦材は、環境に悪影響を与える可能性のある銅成分の配合を実質的に必要とせず、摩擦材の耐フェード性と耐摩耗性を向上させることができる。
　以下、本発明の摩擦材について詳細に説明する。
　なお、本明細書において、「質量」は「重量」のことを意味するものとする。
　本発明に係る摩擦材は炭酸リチウムを含有する。このことにより、摩擦材の耐フェード性と耐摩耗性を向上させることができる。
　炭酸リチウムの含有量は、摩擦材全体において好ましくは０．１～１０質量％であり、より好ましくは１～８質量％である。炭酸リチウムの含有量がかかる範囲であることにより、摩擦材の成形性を損なうことなく摩擦性能を向上させることができる。
　炭酸リチウムの粒径としては、平均粒子径が好ましくは０．１～３００μｍ、より好ましくは１～１５０μｍである。平均粒子径がかかる範囲であることで、材料の分散性や摩擦材の成形性を損なうことなく、摩擦性能を向上させることができる。平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定される体積平均粒径（メジアン径）である。
　本発明に係る摩擦材には、上記成分の他、繊維基材、摩擦調整材及び結合材を含む。
　ただし本発明の摩擦材は銅の含有量が銅元素換算で０．５質量％以下であり、銅を含有しないことが好ましい。なお、銅を含有しないとは、銅成分を、耐摩耗性などの機能を発現させるための有効成分としては含有しないという意味であり、例えば、摩擦材中に不可避的にわずかに含まれる不純物等としての銅成分をも含まないことまでを意味するものではない。銅成分には、銅単独、銅と、亜鉛、ニッケル、マンガン、アルミニウム、スズ等の他金属との銅合金、銅酸化物、銅硫化物等の銅化合物も含む。
　本発明に係る摩擦材に含まれる繊維基材には、通常用いられる繊維基材を通常用いられる含有量で使用することができ、具体的には、有機繊維、無機繊維、金属繊維等が使用される。
　有機繊維としては、例えば芳香族ポリアミド（アラミド）繊維、耐炎性アクリル繊維、セルロース繊維等が使用される。無機繊維としては、例えばチタン酸カリウム繊維やアルミナ繊維等のセラミック繊維、生体溶解性無機繊維、ガラス繊維、カーボン繊維、ロックウール等が使用される。また、金属繊維としては、例えばアルミニウム繊維、亜鉛繊維、スチール繊維等が使用される。ただし銅成分を含む銅繊維、青銅繊維、黄銅繊維は使用しない。これらは各々単独、または２種以上組み合わせて用いられる。また、摩擦材における繊維基材は摩擦材全体中、好ましくは１～４０質量％、より好ましくは、５～３５質量％用いられる。
　中でも無機繊維としては生体溶解性無機繊維が人体への影響が少ない点から好ましい。このような生体溶解性無機繊維は、ＳｉＯ２－ＣａＯ－ＭｇＯ系繊維やＳｉＯ２－ＣａＯ－ＭｇＯ－Ａｌ２Ｏ３系繊維、ＳｉＯ２－ＭｇＯ－ＳｒＯ系繊維等の生体溶解性セラミック繊維や生体溶解性ロックウール等が挙げられる。
　金属繊維として、スチール繊維等を使用することができるが、耐摩耗性の悪化などの観点から、３５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは、３０質量％以下で用いられる。
　本発明の摩擦材に含まれる摩擦調整材には、無機充填材、有機充填材、研削材、固体潤滑材などを適宜混合することができる。
　無機充填材としては、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、バーミキュライト、マイカ等の無機材料や、アルミニウム、スズ、亜鉛等の金属粉末が挙げられる。これらは各々単独で、または２種以上組み合わせて用いられる。
　本発明において、無機充填材は、摩擦材全体中、好ましくは１～６０質量％、より好ましくは、１～５０質量％で用いられる。
　有機充填材としては各種ゴム粉末（生ゴム粉末、タイヤ粉末等）、カシューダスト、メラミンダスト等が挙げられる。これらは各々単独、または２種以上組み合わせて用いられる。
　本発明において、有機充填材は、摩擦材全体中、好ましくは１～１５質量％、より好ましくは、１～１０質量％で用いられる。
　研削材としてはアルミナ、シリカ、マグネシア、ジルコニア、ケイ酸ジルコニウム、酸化クロム、四三酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）、クロマイト等が挙げられる。これらは各々単独、または２種以上組み合わせて用いられる。
　本発明において、研削材は、摩擦材全体中、好ましくは５～３０質量％、より好ましくは、１０～３０質量％で用いられる。
　固体潤滑材としては、黒鉛（グラファイト）、三硫化アンチモン、二硫化モリブデン、硫化スズ、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等が挙げられる。また、黒鉛の粒径は１～１０００μｍが好ましい。これらは各々単独、または２種以上組み合わせて用いられる。
　本発明において、固体潤滑材は、摩擦材全体中、好ましくは１～２０質量％、より好ましくは、３～１５質量％で用いられる。
　本発明に係る摩擦材に含まれる結合材としては、通常用いられる種々の結合材を用いることができる。具体的にはストレートフェノール樹脂、エラストマー等による各種変性フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。エラストマー変性フェノール樹脂としては、アクリルゴム変性フェノール樹脂やシリコーンゴム変性フェノール樹脂、ＮＢＲゴム変性フェノール樹脂等が挙げられる。なお、これらの結合材は単独または２種以上組み合わせて用いることができる。
　また、摩擦材における結合材は摩擦材全体中、好ましくは５～２０質量％、より好ましくは、５～１５質量％で用いられる。
　本発明に係る摩擦材の製造方法の具体的な態様としては、周知の製造工程により行うことができ、例えば、上記各成分を配合し、その配合物を通常の製法に従って予備成形、熱成形、加熱、研摩等の工程を経て摩擦材を作製することができる。
　摩擦材を備えたブレーキパッドの製造における一般的な工程を以下に示す。
（ａ）板金プレスによりプレッシャプレートを所定の形状に成形する工程、
（ｂ）上記プレッシャプレートに脱脂処理、化成処理及びプライマー処理を施す工程、
（ｃ）繊維基材、摩擦調整材、及び結合材等の原料を配合し、撹拌により十分に均質化して、常温にて所定の圧力で成形して予備成形体を作製する工程、
（ｄ）上記予備成形体と接着剤が塗布されたプレッシャプレートとを、所定の温度及び圧力を加えて両部材を一体に固着する熱成形工程（成形温度１３０～１８０℃、成形圧力３０～８０ＭＰａ、成形時間２～１０分間）、
（ｅ）アフタキュア（１５０～３００℃、１～５時間）を行って、最終的に研摩、表面焼き、及び塗装等の仕上げ処理を施す工程。
　以下に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。
〔実施例１〕
（摩擦材の作製）
　表１に記載の原料を、表１に示す配合割合でミキサーを用いて混合した後、原料混合物を熱成形型に投入し、１５０℃、５０ＭＰａで５分間の加熱加圧成形を行った。得られた加熱加圧成形体に対して２５０℃で３時間の熱処理を行い、摩擦材を作製した。
　なお炭酸リチウムは（株）高純度化学研究所製のものを使用した（平均粒子径１３８μｍ）。
（評価）
　ＪＡＳＯ－Ｃ４０６に準拠した摩擦特性試験をブレーキダイナモメータで行った。第１フェードにおける最低摩擦係数、試験終了後の摩擦材摩耗量を表１に示す。
〔実施例２～１４、比較例１～５〕
　原料の種類と配合量を表１または表２に示すものとした以外は実施例１と同様に摩擦材を作製し、評価した。結果を表１及び表２に示す。
　なお炭酸リチウムは（株）高純度化学研究所製のものを使用した（各平均粒子径１３８μｍ、２μｍ、８μｍ）。炭酸ナトリウム（平均粒子径５５０μｍ）、炭酸カリウム（平均粒子径３４０μｍ）、炭酸マグネシウム（平均粒子径１４μｍ）、炭酸亜鉛（平均粒子径１３μｍ）は、和光純薬（株）製のものを使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１及び表２の結果より、炭酸リチウムを含有する実施例の摩擦材は、炭酸リチウムを含まない又は炭酸リチウム以外の他の炭酸塩を含む比較例の摩擦材に比べて、第１フェードにおける摩擦係数の最低値が大きく、かつ、試験終了後の摩擦材摩耗量が少ないことが分かった。したがって、炭酸リチウムを配合することで、摩擦材の耐フェード性及び耐摩耗性を向上することができると言える。
　本発明を詳細にまた特定の実施形態を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は、２０１５年１月２３日出願の日本特許出願（特願２０１５－０１１４０９）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (3)

  1. 　繊維基材、摩擦調整材及び結合材を含む摩擦材であって、銅の含有量が銅元素換算で０．５質量％以下であり、炭酸リチウムを含む摩擦材。
  2. 　前記炭酸リチウムの含有量が０．１～１０質量％である、請求項１に記載の摩擦材。
  3. 　前記炭酸リチウムの平均粒子径が０．１～３００μｍである、請求項１または２に記載の摩擦材。
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