WO2016009822A1 - 光電変換素子 - Google Patents

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上谷　保則
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住友化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a photoelectric conversion element.
  • a transparent or translucent photoelectric conversion element can generate power while transmitting light, it is expected to be used for various purposes such as installation in a window.
  • Non-Patent Document 1 discloses a transparent or translucent photoelectric conversion element having a plurality of transparent electrodes and a plurality of organic layers.
  • Non-Patent Document 1 When used for a window, it is desirable that the saturation indicating the vividness of the color of the photoelectric conversion element is small.
  • the photoelectric conversion element shown in Non-Patent Document 1 described above is colored and has high saturation.
  • An object of the present invention is to provide a photoelectric conversion element having a low saturation as a whole.
  • the present invention is as follows. [1] Layer A in which the hue in the L * C * h color system calculated from the transmittance spectrum is h 1 degree, and the hue in the L * C * h color system calculated from the transmittance spectrum is h 2 the photoelectric conversion device having a layer B in degrees, the h 1 and the h 2 is, h 1 + 100 ⁇ h 2 ⁇ h 1 +260 in which the photoelectric conversion element.
  • the photoelectric conversion element of the present invention includes a layer A in which the hue in the L * C * h color system calculated from the transmittance spectrum is h 1 degrees, and an L * C * h color system calculated from the transmittance spectrum. And a layer B having a hue of h 2 degrees, wherein the h 1 and the h 2 are h 1 + 100 ⁇ h 2 ⁇ h 1 +260 (condition 1). .
  • h 1 + 110 ⁇ h 2 ⁇ h 1 +250 (condition 1-1) is preferable, and h 1 + 120 ⁇ h 2 ⁇ h 1 +240 (condition) 1-2) is more preferable.
  • the hue h degree (h 1 ) in the L * C * h color system of the layer A is smaller than the hue h degree (h 2 ) of the layer B.
  • H 1 and h 2 are 0 ⁇ h 1 and h 2 ⁇ 360.
  • the photoelectric conversion element of the present invention has two layers A and B which are complementary to each other, that is, (condition 1), preferably (condition 1-1), more preferably (condition 1-2). By laminating the two layers A and B, the saturation is small as a whole.
  • Each of the layers A and B is a layer constituting a photoelectric conversion element.
  • the layer A and the layer B include an electrode which is a conductive layer; a semiconductor layer disposed between the electrodes; a sealing layer; a support substrate; a protective layer;
  • the semiconductor layer may be composed of either an organic compound or an inorganic compound, or may be a mixture of both.
  • the semiconductor layer include an active layer; and a charge transport layer selected from a hole transport layer and an electron transport layer.
  • One of the layer A and the layer B is preferably a semiconductor layer, one is a semiconductor layer, and the other is more preferably a semiconductor layer or a toning layer, and more preferably both are semiconductor layers.
  • One or both of the semiconductor layers are preferably active layers.
  • the structure in which the layer A and the layer B are stacked may be a multi-junction structure in which the layers A and B (for example, two semiconductor layers) are stacked between the electrodes.
  • a structure in which photoelectric conversion elements are simply overlapped and wired may be employed.
  • all the layers and electrodes constituting the photoelectric conversion element each show light transmittance.
  • “showing light transmittance” means “transparent or translucent”.
  • “showing light transmittance” may be simply described as “transparent” including transparent and translucent.
  • the photoelectric conversion element of the present invention is particularly preferable because an organic photoelectric conversion element using an organic material as a semiconductor layer is thin and lightweight.
  • the saturation of the photoelectric conversion element is small.
  • the fact that the saturation is small as a whole means that the saturation C * in the L * C * h color system calculated from the transmittance spectrum of the photoelectric conversion element is usually 12 or less.
  • the chroma C * is more preferably 10 or less, and further preferably 8 or less.
  • the visible light transmittance of all layers (including electrodes) other than the layer A and the layer B of the photoelectric conversion element of the present invention is 70%. It is preferable that it is above, and it is more preferable that it is 80% or more.
  • the visible light transmittance is a visible light transmittance determined as an evaluation item of optical performance of JIS A5759.
  • the saturation of all layers (including electrodes) other than the layer A and the layer B of the photoelectric conversion element of the present invention is the layer A and It is preferably smaller than the saturation of any layer of layer B.
  • the saturation C * and hue h in the L * C * h color system of the photoelectric conversion element are measured by measuring the transmittance spectrum in the stacking direction of the photoelectric conversion element with a spectrophotometer, and in the range of 380 nm to 780 nm. It can be obtained by calculating L * a * b * chromaticity coordinates from the transmittance spectrum.
  • the chroma C * and the hue h in the L * C * h color system of the layer A or the layer B are also obtained by measuring the transmittance spectrum in the thickness direction of only the layer A or the transmittance spectrum in the thickness direction of only the layer B.
  • the L * a * b * chromaticity coordinates can be calculated from the transmittance spectrum in the range of 380 nm to 780 nm.
  • the photoelectric conversion element of the present invention has a layer A and a layer B that satisfy (Condition 1), preferably (Condition 1-1), and more preferably (Condition 1-2), thereby reducing the saturation as a whole. .
  • Each of the layers A and B may be colored and have high saturation.
  • an active layer that is highly efficient but colored and has a relatively high saturation can be used as layer A and / or layer B. That is, the photoelectric conversion element of the present invention has either one of the saturation C * in the L * C * h color system of only the layer A and the saturation C * in the L * C * h color system of only the layer B. Even if it is 12 or more, it can be suitably used, and even if both are 12 or more, it can be suitably used.
  • the organic photoelectric conversion element of the present invention is a photoelectric conversion element having an anode and a cathode, and including one or more semiconductor layers between the anode and the cathode.
  • the semiconductor layer include an active layer; an intermediate layer; and a charge transport layer selected from a hole transport layer and an electron transport layer.
  • the organic photoelectric conversion element of the present invention may include a sealing layer, a support substrate, a protective layer, a toning layer and the like. All the layers (including electrodes) constituting the organic photoelectric conversion element of the present invention exhibit light transparency.
  • One form of the organic photoelectric conversion element of the present invention is an organic photoelectric conversion element having a configuration in which an anode and a cathode are provided on a supporting substrate, a semiconductor layer is laminated between the anode and the cathode, and sealed with a sealing layer. It is.
  • the organic photoelectric conversion device of the present invention includes Layer A and Layer B that satisfy (Condition 1), preferably (Condition 1-1), and more preferably (Condition 1-2).
  • the layer A and the layer B may be any layer constituting an organic photoelectric conversion element, respectively, an electrode (anode and cathode) which is a conductive layer, or a semiconductor layer placed between the electrodes, a sealing layer, a support Examples include a substrate, a protective layer, and a toning layer.
  • One of the layers A and B is preferably a semiconductor layer, one is a semiconductor layer, and the other is more preferably a semiconductor layer or a toning layer, and both are more preferably semiconductor layers. .
  • one or both of the semiconductor layers are preferably active layers.
  • One preferable form of the organic photoelectric conversion device of the present invention is an organic photoelectric conversion device including a structure having two semiconductor layers between transparent electrodes, one of the two semiconductor layers is layer A and the other is layer B. is there.
  • One of the semiconductor layers is preferably an active layer, and more preferably all are active layers.
  • organic photoelectric conversion element of the present invention is an organic photoelectric conversion element including a structure having a toning layer and a semiconductor layer between transparent electrodes, and one of the toning layer and the semiconductor layer is layer A.
  • the other is layer B.
  • the semiconductor layer is an active layer.
  • Both anode and cathode are composed of transparent or translucent electrodes (transparent electrodes). Light incident from a transparent or translucent electrode is absorbed in the active layer by an electron-accepting compound and / or an electron-donating compound described later, thereby generating excitons in which electrons and holes are combined. . When the exciton moves in the active layer and reaches the heterojunction interface where the electron accepting compound and the electron donating compound are adjacent to each other, the difference between the HOMO energy and the LUMO energy at the interface causes the electrons and holes to be separated. Charges (electrons and holes) are generated that can separate and move independently. The generated electric charges are taken out as electric energy (current) by moving to the electrodes.
  • the organic photoelectric conversion element of the present invention usually includes a support substrate.
  • the support substrate one that does not change chemically when an organic photoelectric conversion element is produced is suitably used.
  • the support substrate since it is necessary to be transparent, examples of the support substrate include transparent substrates such as glass substrates, plastic substrates, and polymer films.
  • a transparent or translucent conductive metal oxide film As the anode or cathode electrode (transparent anode or transparent cathode), a transparent or translucent conductive metal oxide film, a metal thin film, a conductive film containing an organic substance, or the like is used.
  • indium oxide, zinc oxide, tin oxide, indium tin oxide (Indium Tin Oxide: abbreviated as ITO), indium zinc oxide (Indium Zinc Oxide: abbreviated as IZO), gold, platinum, silver, copper, aluminum, Thin films such as polyaniline and derivatives thereof, and polythiophene and derivatives thereof are used.
  • a thin film of ITO, IZO or tin oxide is preferably used for the transparent electrode.
  • a transparent or translucent electrode in which the thickness of the thin film constituting the transparent electrode described above is set to a thickness that allows light to pass through is used as the transparent electrode.
  • Electrodes As transparent or translucent electrodes, dispersion of emulsions (emulsions), suspensions (suspensions), metal pastes, etc. containing conductive nanoparticles, conductive nanowires, or conductive nanotubes It may be formed by a coating method using a liquid, a molten low melting point metal or the like.
  • the conductive substance include metals such as gold and silver, oxides such as ITO (indium tin oxide), and carbon nanotubes.
  • the electrode may be composed only of nanoparticles or nanofibers of a conductive substance. However, as shown in JP-T-2010-525526, the electrode is made up of nanoparticles or nanofibers of a conductive substance. You may have the structure disperse
  • the transparent electrode can take the form of a single layer or a stack of a plurality of layers.
  • the sealing layer is provided on the side opposite to the support substrate side of the electrode that is not in contact with the support substrate, and blocks the semiconductor layer and the electrode from the outside air.
  • a material that does not change chemically when an organic photoelectric conversion element is produced is preferably used.
  • a transparent sealing layer such as a glass plate, a plastic plate, or a polymer film is used as the sealing layer.
  • the protective layer (that is, the passivation layer) is a layer having a function of mechanically or chemically protecting the semiconductor layer and the electrode.
  • the protective layer is provided between the electrode and the sealing layer in contact with the electrode that is not in contact with the support substrate.
  • examples of the protective layer include transparent insulating inorganic films such as SiO 2 and Al 2 O 3 ; transparent insulating polymer films.
  • a colored translucent toning layer that has a complementary color relationship with any of the other layers. You may have.
  • the toning layer is usually provided on the surface of the sealing layer or the support substrate.
  • the toning layer for example, a film obtained by directly applying and forming a material constituting the toning layer on a sealing layer or a support substrate, a glass plate toned by applying a toning material, a colored translucent film, and the like Etc.
  • the active layer can take the form of a single layer or a stack of a plurality of layers.
  • the active layer having a single layer structure is composed of a layer containing an electron accepting compound and an electron donating compound.
  • the active layer having a configuration in which a plurality of layers are stacked includes, for example, a stacked body in which a first active layer containing an electron donating compound and a second active layer containing an electron accepting compound are stacked. .
  • the first active layer is disposed closer to the anode than the second active layer.
  • the organic photoelectric conversion element may have a configuration in which a plurality of active layers are stacked via an intermediate layer. In such a case, a multi-junction element (tandem element) is formed.
  • each active layer may be a single layer type containing an electron accepting compound and an electron donating compound, or the first active layer containing an electron donating compound and the electron accepting compound may be combined. It may be a laminated type composed of a laminate in which the second active layer contained is laminated.
  • the intermediate layer can take the form of a single layer or a stack of a plurality of layers.
  • the intermediate layer is constituted by a so-called charge injection layer or charge transport layer.
  • a functional layer containing an electron transporting material described later can be used for the intermediate layer.
  • the active layer is preferably formed by a coating method.
  • the active layer preferably contains a polymer compound, and may contain a polymer compound alone or in combination of two or more.
  • an electron donating compound and / or an electron accepting compound may be mixed in the active layer.
  • the electron-accepting compound used in the organic photoelectric conversion element is composed of a compound whose HOMO energy is higher than that of the electron-donating compound and whose LUMO energy is higher than that of the electron-donating compound.
  • the electron donating compound may be a low molecular compound or a high molecular compound.
  • Examples of the low molecular electron-donating compound include phthalocyanine, metal phthalocyanine, porphyrin, metal porphyrin, oligothiophene, tetracene, pentacene, and rubrene.
  • Polymeric electron donating compounds include polyvinylcarbazole and derivatives thereof, polysilane and derivatives thereof, polysiloxane derivatives having aromatic amines in the side chain or main chain, polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polypyrrole and derivatives thereof , Polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polythienylene vinylene and derivatives thereof, polyfluorene and derivatives thereof, and the like.
  • the electron-accepting compound may be a low molecular compound or a high molecular compound.
  • Low molecular electron accepting compounds include oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane and its derivatives, benzoquinone and its derivatives, naphthoquinone and its derivatives, anthraquinone and its derivatives, tetracyanoanthraquinodimethane and its derivatives, fluorenone derivatives , diphenyldicyanoethylene and derivatives thereof, diphenoquinone derivatives, 8-hydroxyquinoline and metal complexes of derivatives thereof, polyquinoline and derivatives thereof, polyquinoxaline and derivatives thereof, polyfluorene and derivatives thereof, fullerenes and derivatives thereof such as C 60, bathocuproine And the like, and the like.
  • Polymeric electron-accepting compounds include polyvinylcarbazole and derivatives thereof, polysilane and derivatives thereof, polysiloxane derivatives having aromatic amines in the side chain or main chain, polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polypyrrole and derivatives thereof , Polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polythienylene vinylene and derivatives thereof, polyfluorene and derivatives thereof, and the like. Among these, fullerenes and derivatives thereof are particularly preferable.
  • fullerenes include C 60 , C 70 , carbon nanotubes, and derivatives thereof.
  • Specific examples of the C 60 fullerene derivative include the following.
  • the proportion of fullerenes and fullerene derivatives is 100 parts by weight of the electron-donating compound.
  • the amount is preferably 10 to 1000 parts by weight, and more preferably 50 to 500 parts by weight.
  • the organic photoelectric conversion element preferably includes the active layer having the above-described single layer structure, and from the viewpoint of including many heterojunction interfaces, an electron-accepting compound composed of fullerenes and / or derivatives of fullerenes, It is more preferable to provide an active layer having a single layer structure containing an electron donating compound.
  • the active layer preferably contains a conjugated polymer compound, and more preferably contains a conjugated polymer compound and fullerenes and / or fullerene derivatives.
  • conjugated polymer compound used in the active layer include polythiophene and derivatives thereof, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polyfluorene and derivatives thereof, and the like.
  • the conjugated polymer compound contained in the active layer is preferably a conjugated polymer compound having a structural unit represented by the formula (1).
  • Z represents a group represented by any one of the following formulas (Z-1) to (Z-7).
  • Ar 1 and Ar 2 may be the same or different and each represents a trivalent aromatic heterocyclic group
  • R represents a hydrogen atom, a halogen atom, an amino group, a cyano group, or a monovalent organic group.
  • the monovalent organic group include an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkoxy group, an optionally substituted alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, and a substituted group.
  • formula (Z-1) to formula (Z-7) when there are two R, they may be the same or different.
  • halogen atom represented by R examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, preferably a fluorine atom.
  • the alkyl group which may be substituted may be linear or branched, and may be a cycloalkyl group.
  • the alkyl group usually has 1 to 30 carbon atoms.
  • Examples of the substituent that the alkyl group may have include a halogen atom. Specific examples of the halogen atom are the same as the specific examples of the halogen atom represented by R.
  • alkyl group which may be substituted include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl tomb, pentyl group, isopentyl group, 2- Methylbutyl group, 1-methylbutyl group, hexyl group, isohexyl group, 3-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 1-methylpentyl group, heptyl group, octyl group, isooctyl group, 2-ethylhexyl group, 3,7- Examples include chain alkyl groups such as dimethyloctyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl tomb, octadecyl group, eicosyl group, and cyclo
  • the optionally substituted alkoxy group may be linear or branched, and may be a cycloalkoxy group.
  • substituent that the alkoxy group may have include a halogen atom.
  • Specific examples of the halogen atom are the same as the specific examples of the halogen atom represented by R.
  • the alkoxy group usually has about 1 to 20 carbon atoms.
  • the optionally substituted alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a tert-butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, a cyclohexyloxy group, Heptyloxy, octyloxy, 2-ethylhexyloxy, nonyloxy, decyloxy, 3,7-dimethyloctyloxy, lauryloxy, trifluoromethoxy, pentafluoroethoxy, perfluorobutoxy, perfluoro Examples include a hexyloxy group, a perfluorooctyloxy group, a methoxymethyloxy group, and a 2-methoxyethyloxy group.
  • the alkylthio group which may be substituted may be linear or branched, and may be a cycloalkylthio group.
  • substituent that the alkylthio group may have include a halogen atom.
  • Specific examples of the halogen atom are the same as the specific examples of the halogen atom represented by R.
  • the alkylthio group usually has about 1 to 20 carbon atoms.
  • optionally substituted alkylthio group examples include methylthio group, ethylthio group, propylthio group, isopropylthio group, butylthio group, isobutylthio group, tert-butylthio group, pentylthio group, hexylthio group, cyclohexylthio group, heptylthio group.
  • An aryl group is an atomic group obtained by removing one hydrogen atom on an aromatic ring from an optionally substituted aromatic hydrocarbon, and usually has 6 to 60 carbon atoms.
  • substituent include a halogen atom, an optionally substituted alkoxy group, and an optionally substituted alkylthio group.
  • halogen atom, the optionally substituted alkoxy group and the optionally substituted alkylthio group include a halogen atom represented by R, an optionally substituted alkyl group, and an optionally substituted alkoxy. The same as the specific examples of the group and the optionally substituted alkylthio group.
  • aryl group examples include a phenyl group, a C1 to C12 alkyloxyphenyl group (C1 to C12 alkyl represents an alkyl having 1 to 12 carbon atoms.
  • C1 to C12 alkyl is preferably C1 to C8 alkyl. More preferably, it is C1 to C6 alkyl, C1 to C8 alkyl represents alkyl having 1 to 8 carbon atoms, and C1 to C6 alkyl represents alkyl having 1 to 6 carbon atoms.
  • C1 to C12 alkyl, C1 to C8 alkyl and C1 to C6 alkyl include those described and exemplified for the above alkyl group, and the same applies to the following.), C1 to C12 alkylphenyl group, 1 -Naphthyl group, 2-naphthyl group and pentafluorophenyl group.
  • the aryloxy group usually has about 6 to 60 carbon atoms.
  • Specific examples of the aryloxy group include a phenoxy group, a C1-C12 alkyloxyphenoxy group, a C1-C12 alkylphenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, and a pentafluorophenyloxy group.
  • the arylthio group usually has about 6 to 60 carbon atoms.
  • Specific examples of the arylthio group include a phenylthio group, a C1-C12 alkyloxyphenylthio group, a C1-C12 alkylphenylthio group, a 1-naphthylthio group, a 2-naphthylthio group, and a pentafluorophenylthio group.
  • the arylalkyl group which may be substituted usually has about 7 to 60 carbon atoms, and the alkyl part may have a substituent.
  • substituent include a halogen atom.
  • Specific examples of the halogen atom are the same as the specific examples of the halogen atom represented by R.
  • arylalkyl group which may be substituted include a phenyl-C1-C12 alkyl group, a C1-C12 alkyloxyphenyl-C1-C12 alkyl group, a C1-C12 alkylphenyl-C1-C12 alkyl group, 1- Examples include naphthyl-C1 to C12 alkyl groups and 2-naphthyl-C1 to C12 alkyl groups.
  • the arylalkoxy group which may be substituted usually has about 7 to 60 carbon atoms, and the alkoxy moiety may have a substituent.
  • substituent include a halogen atom.
  • halogen atom are the same as the specific examples of the halogen atom represented by R.
  • Specific examples of the optionally substituted arylalkyloxy group include phenyl-C1-C12 alkyloxy group, C1-C12 alkyloxyphenyl-C1-C12 alkyloxy group, C1-C12 alkylphenyl-C1-C12 alkyloxy group. And a 1-naphthyl-C1-C12 alkyloxy group and a 2-naphthyl-C1-C12 alkyloxy group.
  • the arylalkylthio group which may be substituted usually has about 7 to 60 carbon atoms, and the alkylthio moiety may have a substituent.
  • substituent include a halogen atom.
  • Specific examples of the halogen atom are the same as the specific examples of the halogen atom represented by R.
  • arylalkylthio group examples include phenyl-C1 to C12 alkylthio group, C1 to C12 alkyloxyphenyl-C1 to C12 alkylthio group, C1 to C12 alkylphenyl-C1 to C12 alkylthio group, 1- Examples thereof include a naphthyl-C1 to C12 alkylthio group and a 2-naphthyl-C1 to C12 alkylthio group.
  • the acyl group which may be substituted usually has about 2 to 20 carbon atoms.
  • substituent that the acyl group may have include a halogen atom.
  • Specific examples of the halogen atom are the same as the specific examples of the halogen atom represented by R.
  • Specific examples of the optionally substituted acyl group include acetyl group, propionyl group, butyryl group, isobutyryl group, pivaloyl group, benzoyl group, trifluoroacetyl group, and pentafluorobenzoyl group.
  • the acyloxy group which may be substituted usually has about 2 to 20 carbon atoms.
  • substituent that the acyloxy group may have include a halogen atom.
  • Specific examples of the halogen atom are the same as the specific examples of the halogen atom represented by R.
  • Specific examples of the optionally substituted acyloxy group include acetoxy group, propionyloxy group, butyryloxy group, isobutyryloxy group, pivaloyloxy group, benzoyloxy group, trifluoroacetyloxy group and pentafluorobenzoyloxy group. It is done.
  • the amide group which may be substituted usually has about 1 to 20 carbon atoms.
  • An amide group refers to a group obtained by removing a hydrogen atom bonded to a nitrogen atom from an amide.
  • Examples of the substituent that the amide group may have include a halogen atom.
  • Specific examples of the halogen atom are the same as the specific examples of the halogen atom represented by R.
  • the acid imide group which may be substituted usually has about 2 to 20 carbon atoms.
  • An acid imide group refers to a group obtained by removing a hydrogen atom bonded to a nitrogen atom from an acid imide.
  • the substituent that the acid imide group may have include a halogen atom.
  • Specific examples of the halogen atom are the same as the specific examples of the halogen atom represented by R.
  • Specific examples of the acid imide group which may be substituted include a succinimide group and a phthalimide group.
  • the substituted amino group usually has about 1 to 40 carbon atoms.
  • the alkyl group and aryl group which may be substituted are mentioned, for example.
  • Specific examples of the optionally substituted alkyl group and aryl group are the same as the specific examples of the optionally substituted alkyl group and aryl group represented by R.
  • substituent amino group examples include methylamino group, dimethylamino group, ethylamino group, diethylamino group, propylamino group, dipropylamino group, isopropylamino group, diisopropylamino group, butylamino group, isobutylamino group, tert-Butylamino, pentylamino, hexylamino, cyclohexylamino, heptylamino, octylamino, 2-ethylhexylamino, nonylamino, decylamino, 3,7-dimethyloctylamino, laurylamino , Cyclopentylamino group, dicyclopentylamino group, cyclohexylamino group, dicyclohexylamino group, pyrrolidyl group, piperidyl group, ditrifluoromethylamino
  • the substituted silyl group usually has about 3 to 40 carbon atoms.
  • the alkyl group and aryl group which may be substituted are mentioned, for example.
  • Specific examples of the optionally substituted alkyl group and aryl group are the same as the specific examples of the optionally substituted alkyl group and aryl group represented by R.
  • substituted silyl group examples include trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tripropylsilyl group, triisopropylsilyl group, tert-butyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, tri-p-xylylsilyl group, tribenzylsilyl group, Examples thereof include a diphenylmethylsilyl group, a tert-butyldiphenylsilyl group, and a dimethylphenylsilyl group.
  • the substituted silyloxy group usually has about 3 to 40 carbon atoms.
  • the alkyl group and aryl group which may be substituted are mentioned, for example.
  • Specific examples of the optionally substituted alkyl group and aryl group are the same as the specific examples of the optionally substituted alkyl group and aryl group represented by R.
  • Specific examples of the substituted silyloxy group include trimethylsilyloxy group, triethylsilyloxy group, tripropylsilyloxy group, triisopropylsilyloxy group, tert-butyldimethylsilyloxy group, triphenylsilyloxy group, tri-p-xylyl group.
  • Examples thereof include a silyloxy group, a tribenzylsilyloxy group, a diphenylmethylsilyloxy group, a tert-butyldiphenylsilyloxy group, and a dimethylphenylsilyloxy group.
  • the substituted silylthio group usually has about 3 to 40 carbon atoms.
  • the alkyl group and aryl group which may be substituted are mentioned, for example.
  • Specific examples of the optionally substituted alkyl group and aryl group are the same as the specific examples of the optionally substituted alkyl group and aryl group represented by R.
  • substituted silylthio group examples include trimethylsilylthio group, triethylsilylthio group, tripropylsilylthio group, triisopropylsilylthio group, tert-butyldimethylsilylthio group, triphenylsilylthio group, tri-p-xylyl group.
  • Examples include silylthio group, tribenzylsilylthio group, diphenylmethylsilylthio group, tert-butyldiphenylsilylthio group, and dimethylphenylsilylthio group.
  • the substituted silylamino group usually has about 3 to 80 carbon atoms.
  • the alkyl group and aryl group which may be substituted are mentioned, for example.
  • Specific examples of the optionally substituted alkyl group and aryl group are the same as the specific examples of the optionally substituted alkyl group and aryl group represented by R.
  • substituted silylamino group examples include trimethylsilylamino group, triethylsilylamino group, tripropylsilylamino group, triisopropylsilylamino group, tert-butyldimethylsilylamino group, triphenylsilylamino group, tri-p-xylyl group.
  • a monovalent heterocyclic group is an atomic group obtained by removing one hydrogen atom on a heterocyclic ring from an optionally substituted heterocyclic compound.
  • the monovalent heterocyclic group usually has 4 to 20 carbon atoms.
  • the heterocyclic compound include furan, thiophene, pyrrole, pyrroline, pyrrolidine, oxazole, isoxazole, thiazole, isothiazole, imidazole, imidazoline, imidazolidine, pyrazole, pyrazoline, prazolidine, furazane, triazole, thiadiazole, oxadi Azole, tetrazole, pyran, pyridine, piperidine, thiopyran, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, piperazine, morpholine, triazine, benzofuran, isobenzofuran, benzothiophene, indole, isoin
  • Examples of the substituent that the heterocyclic compound may have include a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkoxy group, and an optionally substituted alkylthio group.
  • Specific examples of the halogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkoxy group, and a substituted and optionally substituted alkylthio group include a halogen atom represented by R, an optionally substituted Specific examples of the good alkyl group, the optionally substituted alkoxy group and the optionally substituted alkylthio group are the same.
  • the heterocyclic group an aromatic heterocyclic group is preferable.
  • heterocyclic oxy group examples include a group represented by the formula (A-1) in which an oxygen atom is bonded to the monovalent heterocyclic group.
  • heterocyclic thio group examples include a group represented by the formula (A-2) in which a sulfur atom is bonded to the monovalent heterocyclic group.
  • A-1 A-2) (In formula (A-1) and formula (A-2), Ar 3 represents a monovalent heterocyclic group.)
  • heterocyclic oxy group examples include thienyloxy group, C1-C12 alkylthienyloxy group, pyrrolyloxy group, furyloxy group, pyridyloxy group, C1-C12 alkylpyridyloxy group, imidazolyloxy group, pyrazolyloxy group, triazolyl group. And a ruoxy group, an oxazolyloxy group, a thiazoleoxy group, and a thiadiazoleoxy group.
  • heterocyclic thio group examples include thienyl mercapto group, C1-C12 alkyl thienyl mercapto group, pyrrolyl mercapto group, furyl mercapto group, pyridyl mercapto group, C1-C12 alkyl pyridyl mercapto group, imidazolyl mercapto group, pyrazolyl mercapto group. , Triazolyl mercapto group, oxazolyl mercapto group, thiazole mercapto group and thiadiazole mercapto group.
  • the arylalkenyl group usually has 8 to 20 carbon atoms. Specific examples of the arylalkenyl group include a styryl group.
  • the arylalkynyl group usually has 8 to 20 carbon atoms. Specific examples of the arylalkynyl group include a phenylacetylenyl group.
  • the trivalent aromatic heterocyclic group represented by Ar 1 and Ar 2 is a remaining heterocyclic compound obtained by removing three hydrogen atoms on the aromatic ring from an optionally substituted heterocyclic compound.
  • the carbon number of the trivalent aromatic heterocyclic group is usually 2 to 60, preferably 4 to 60, and more preferably 4 to 20.
  • Examples of the substituent that the heterocyclic compound having aromaticity may have include a halogen atom, an amino group, a cyano group, and a monovalent organic group.
  • the definitions and specific examples of the halogen atom and monovalent organic group are the same as the definitions and specific examples of the halogen atom and monovalent organic group represented by R.
  • trivalent aromatic heterocyclic group represented by Ar 1 and Ar 2 include the following formulas (201) to (301).
  • R represents the same meaning as described above. When there are a plurality of R, they may be the same or different.
  • Formula (202), Formula (205), Formula (206), Formula (207), Formula (210), Formula (212), Formula (220), Formula (235), Formula (238), Formula (270), Formula (271), Formula (272), Formula (273), Formula (274), Formula (275), Formula (286), Formula (287), Formula (288), Formula (291), Formula (292), Formula (293), Formula (296), and a group represented by Formula (301) are preferable.
  • Formula (235), formula (271), formula (272), formula (273), formula (274), formula (286), formula (291), formula (296) and formula (301) are more preferable, and groups represented by the formula (271), the formula (272), the formula (273), and the formula (274) are more preferable. Properly, the group represented by the formula (273) is particularly preferred.
  • the structural unit represented by the formula (1) is preferably a structural unit represented by the following formula (2).
  • Examples of the structural unit represented by the formula (2) include structural units represented by the formulas (501) to (505).
  • R represents the same meaning as described above. When there are two R, they may be the same or different. ]
  • formula (501), formula (502), formula (503), formula (504) The structural unit represented by Formula (501) is preferable, the structural unit represented by Formula (504) is more preferable, and the structural unit represented by Formula (501) is particularly preferable.
  • the conjugated polymer compound having the structural unit represented by the formula (1) may have another structural unit.
  • the structural unit represented by Formula (3) is mentioned, for example.
  • the arylene group which may have a substituent represented by Ar 4
  • the arylene group is a group obtained by removing two hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms in the arylene group is usually 6-60.
  • the substituent include a halogen atom, an alkyl group (for example, 1 to 20 carbon atoms), a cycloalkyl group (for example, 3 to 20 carbon atoms), an alkoxy group (for example, 1 to 20 carbon atoms), and a cycloalkoxy And groups (for example, 3 to 20 carbon atoms).
  • a fluorine atom is preferable.
  • the arylene group which may have a substituent include a phenylene group which may have a substituent, a naphthalenediyl group which may have a substituent, and a substituent.
  • examples thereof include a good anthracene diyl group, a biphenyldiyl group which may have a substituent, a terphenyldiyl group which may have a substituent, and a condensed ring compound group which may have a substituent.
  • the condensed ring compound group includes a fluorenediyl group.
  • the number of carbon atoms of the divalent heterocyclic group which may have a substituent represented by Ar 4 is usually 2 to 60, preferably 4 to 60, and more preferably 4 to 20.
  • Examples of the heterocyclic ring of the divalent heterocyclic group include furan, thiophene, pyrrole, pyrroline, pyrrolidine, oxazole, isoxazole, thiazole, isothiazole, imidazole, imidazoline, imidazolidine, pyrazole, pyrazoline, prazolidine, furazane, and triazole.
  • Examples thereof include a cycloalkoxy group which may have, an alkylthio group which may have a substituent, a cycloalkylthio group which may have a substituent, and an aryl group which may have a substituent.
  • a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted cycloalkyl group, an optionally substituted alkoxy group, an optionally substituted cyclo The definitions and specific examples of the alkoxy group, the optionally substituted alkylthio group, the optionally substituted cycloalkylthio group and the optionally substituted aryl group are R 1 and R 2 has a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a cycloalkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, and a substituent.
  • an optionally substituted cycloalkoxy group an optionally substituted alkylthio group, an optionally substituted cycloalkylthio group and an optionally substituted aryl group; The same.
  • a divalent heterocyclic group a divalent aromatic heterocyclic group is preferable.
  • divalent heterocyclic group examples include the following groups. Pyridinediyl group optionally having substituent, diazaphenylene group optionally having substituent, quinolinediyl group optionally having substituent, quinoxalinediyl optionally having substituent Group, an acridinediyl group which may have a substituent, a bipyridyldiyl group which may have a substituent, a phenanthrolinediyl group which may have a substituent, silicon, nitrogen, sulfur as a hetero atom
  • heteroatom a heteroatom
  • a 5-membered ring containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium, etc. as a heteroatom
  • Condensed hetero groups 5-membered ring heterocyclic groups containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium, etc. as hetero atoms, groups bonded in the ⁇ -position of hetero atoms to form dimers or oligomers, hetero atoms Bonded to a phenyl group at position ⁇ of a benzene ring and a thiophene ring fused group).
  • the conjugated polymer compound having the structural unit represented by the formula (1) further has a structural unit represented by the formula (3).
  • Formula (3) As the structural unit represented by Formula (3), Formula (3-1), Formula (3-2), Formula (3-3), Formula (3-4), Formula (3-5), Formula (3), The structural unit represented by 3-6), the formula (3-7) or the formula (3-8) is preferable, and the structural unit represented by the formula (3-2) is more preferable.
  • R 21 to R 38 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an amino group, a cyano group, a nitro group, or a monovalent organic group.
  • the definitions and specific examples of the halogen atom and monovalent organic group represented by R 21 to R 38 are the same as the definitions and specific examples of the halogen atom and monovalent organic group represented by R.
  • an alkyl group which may have a substituent a cycloalkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, a substituent A cycloalkoxy group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an arylalkyl group which may have a substituent, and a substituent
  • An arylalkoxy group which may have a group is preferable, an alkyl group which may have a substituent, a cycloalkyl group which may have a substituent, and an aryl group which may have a substituent
  • an alkyl group which may have a substituent and a cycloalkyl group which may have a substituent are more preferable, and an alkyl group which may have a substituent and a cycloalkyl group which may have a substituent are more preferable.
  • R 23 , R 24 , R 27 , R 28 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 37 and R 38 are preferably a halogen atom and a hydrogen atom, more preferably a fluorine atom and a hydrogen atom.
  • R 25 , R 26 , R 29 and R 30 have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a cycloalkyl group which may have a substituent, or a substituent.
  • An aryl group which may have a substituent and an arylalkyl group which may have a substituent are preferable, and an arylalkyl group which may have a hydrogen atom and a substituent is more preferable.
  • R 36 is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an acyl group or an acyloxy group, more preferably an acyl group or an acyloxy group.
  • X 21 to X 29 each independently represents a sulfur atom, an oxygen atom or a selenium atom.
  • X 21 to X 29 are preferably a sulfur atom and an oxygen atom, and more preferably a sulfur atom.
  • the proportion of the structural unit represented by formula (1) contained in the conjugated polymer compound Is preferably 30 mol% to 70 mol% based on the total of the structural unit represented by the formula (1) and the structural unit represented by the formula (3).
  • the organic photoelectric conversion device of the present invention has two or more active layers
  • at least one of the two active layers contains a conjugated polymer compound having a structural unit represented by the formula (1).
  • the layer A and the layer B are active layers, it is preferable that either the layer A or the layer B includes a conjugated polymer compound having a structural unit represented by the formula (1).
  • the conjugated polymer compound having the structural unit represented by the formula (1) and the structural unit represented by the formula (3) can be produced and used by the method described in International Publication No. WO2013 / 051676A1.
  • the polymer compound means a compound having a weight average molecular weight of 3000 or more.
  • the weight average molecular weight of the polymer compound is preferably from 3,000 to 10,000,000, more preferably from 8,000 to 5,000,000, and even more preferably from 10,000 to 1,000,000.
  • the weight average molecular weight of the polymer compound is less than 3000, the coatability may be lowered when used for the production of an element.
  • the weight average molecular weight is larger than 10000000, solubility in a solvent and applicability may be lowered when used for device fabrication.
  • the weight average molecular weight of a high molecular compound means the weight average molecular weight of polystyrene conversion measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the number average molecular weight in terms of polystyrene of the polymer compound is preferably 1000 to 100 million. When the number average molecular weight in terms of polystyrene is 1000 or more, a tough thin film is easily obtained. When the number average molecular weight in terms of polystyrene is 100000000 or less, the polymer compound has high solubility, and the production of a thin film is easy.
  • the number average molecular weight in terms of polystyrene of the polymer compound is preferably 3000 or more.
  • the film thickness of the active layer is usually 1 nm to 100 ⁇ m, preferably 2 nm to 1000 nm, more preferably 5 nm to 500 nm, and further preferably 20 nm to 200 nm.
  • the organic photoelectric conversion element is not limited to the element configuration described above, and an additional layer may be further provided between the anode and the cathode.
  • the additional layer include a charge transport layer
  • examples of the charge transport layer include a hole transport layer that transports holes and an electron transport layer that transports electrons.
  • the hole transport layer is provided between the anode and the active layer
  • the electron transport layer is provided between the cathode and the active layer, which can promote surface flattening and charge injection.
  • the above-described electron donating compound and electron accepting compound can be used, respectively, alkali metal such as lithium fluoride, alkaline earth Metal halides, oxides and the like can also be used.
  • the charge transport layer can also be formed using fine particles of an inorganic semiconductor such as titanium oxide.
  • an electron transport layer can be formed by forming a titania solution on a base layer on which an electron transport layer is formed by a coating method and further drying.
  • the organic photoelectric conversion element preferably has an electron transport layer containing an electron transport material between the active layer and the cathode.
  • the electron transport layer is preferably formed by a coating method, for example, by coating a coating liquid containing an electron transport material and a solvent on the surface of the layer on which the electron transport layer is provided.
  • the coating solution also includes dispersions such as emulsions (emulsions) and suspensions (suspensions).
  • the electron transporting material examples include zinc oxide, titanium oxide, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide, ITO (indium tin oxide), FTO (fluorine-doped tin oxide), GZO (gallium-doped zinc oxide), and ATO ( Antimony-doped tin oxide) and AZO (aluminum-doped zinc oxide).
  • zinc oxide is preferable.
  • the average particle diameter corresponding to zinc oxide spheres is preferably 1 nm to 1000 nm, and more preferably 10 nm to 100 nm.
  • the average particle diameter is measured by a laser light scattering method or an X-ray diffraction method.
  • an electron transporting layer containing an electron transporting material between the cathode and the active layer, it is possible to prevent the cathode from peeling and to increase the efficiency of electron injection from the active layer to the cathode.
  • the electron transport layer is preferably provided in contact with the active layer, and more preferably provided in contact with the cathode.
  • the electron transport layer containing an electron transport material it is possible to prevent the cathode from being peeled off and to further increase the efficiency of electron injection from the active layer to the cathode.
  • an organic photoelectric conversion element with high reliability and high photoelectric conversion efficiency can be realized.
  • the efficiency of electron injection into the cathode is increased, hole injection from the active layer is prevented, the electron transport capability is increased, and the active layer is formed.
  • the active layer can be protected from erosion by the coating solution used when the cathode is formed by a coating method, and deterioration of the active layer can be suppressed.
  • the electron transport layer containing an electron transport material is preferably composed of a material having high wettability with respect to a coating solution used when a cathode or an active layer is formed by coating after the electron transport layer is formed.
  • the electron transport layer containing an electron transport material preferably has higher wettability with respect to a coating solution used when a cathode or an active layer is formed by coating.
  • the film forming method for the coating liquid includes the same method as that for the active layer.
  • the organic photoelectric conversion element preferably has a hole transport layer containing a hole transport material between the active layer and the anode.
  • the hole transport layer is preferably formed by a coating method.
  • the hole transport layer is formed by coating a coating liquid containing a hole transport material and a solvent on the surface of the layer on which the hole transport layer is provided.
  • the coating solution also includes dispersions such as emulsions (emulsions) and suspensions (suspensions).
  • the function of the hole transport layer is to increase the efficiency of hole injection into the active layer, to prevent the injection of electrons from the active layer, to increase the hole transport capability, to increase flatness, and to the active layer
  • the anode is formed by a coating method after the formation, a function of protecting the active layer from erosion by a coating solution for forming the anode, a function of suppressing deterioration of the active layer, and the like can be given.
  • a polymer compound having a function of transporting holes can be given.
  • the polymer compound having a function of transporting holes include a polymer compound containing a thiophene diyl group, a polymer compound containing an aniline diyl group, and a polymer compound containing a pyrrole diyl group.
  • a polymer compound having high conductivity is preferable.
  • the conductivity of the polymer compound having high conductivity is usually 10 ⁇ 5 to 10 5 S / cm, preferably 10 ⁇ 3 to 10 4 S / cm.
  • the polymer compound exhibiting the function of transporting holes may have an acid group such as a sulfonic acid group.
  • examples of the polymer compound having an acid group include poly (thiophene) having an acid group and poly (aniline) having an acid group.
  • the poly (thiophene) having an acid group and the poly (aniline) having an acid group may further have a substituent other than the acid group.
  • the hole transport layer may contain another polymer compound as a binder in addition to the polymer compound having a function of transporting holes.
  • the binder include polystyrene sulfonic acid, polyvinyl phenol, novolac resin, and polyvinyl alcohol.
  • the film forming method for the coating liquid includes the same method as that for the active layer described later.
  • One form of the organic photoelectric conversion device of the present invention is an organic photoelectric conversion device including a transparent anode, a first active layer, an intermediate layer, a second active layer, and a transparent cathode in this order.
  • One of the layer and the second active layer is an organic photoelectric conversion element in which layer A is the other and layer B is the other.
  • the layers A and B satisfy (Condition 1), preferably (Condition 1-1), and more preferably (Condition 1-2).
  • the organic photoelectric conversion element of the present invention usually has a transparent substrate and / or a sealing layer.
  • One form of the organic photoelectric conversion element of the present invention is an organic photoelectric conversion including a transparent substrate, a transparent anode, a first active layer, an intermediate layer, a second active layer, a transparent cathode, and a transparent sealing layer in this order.
  • the device is an organic photoelectric conversion device in which one of the first active layer and the second active layer is the layer A and the other is the layer B.
  • One form of the organic photoelectric conversion element of the present invention is an organic photoelectric conversion including a transparent sealing layer, a transparent anode, a first active layer, an intermediate layer, a second active layer, a transparent cathode, and a transparent substrate in this order.
  • the device is an organic photoelectric conversion device in which one of the first active layer and the second active layer is the layer A and the other is the layer B.
  • the organic photoelectric conversion element of the present invention may have an additional layer such as a hole transport layer between the transparent anode and the first active layer, and between the first active layer and the transparent cathode. May have an additional layer such as an electron transport layer.
  • the intermediate layer may take the form of a single layer or a stack of a plurality of layers. Examples of the layer constituting the intermediate layer include a layer containing an electron transporting material and a layer containing a hole transporting material. Examples of the stacked intermediate layer include an intermediate layer formed by stacking a layer containing an electron transporting material and a layer containing a hole transporting material.
  • the layer containing the electron transport material of the intermediate layer in the laminated form is preferably located on the transparent cathode side.
  • a first photoelectric conversion element having a first active layer between a pair of electrodes and a second photoelectric conversion element having a second active layer between the pair of electrodes are provided.
  • This stacked organic photoelectric conversion element is obtained by overlapping the first organic photoelectric conversion element and the second organic photoelectric conversion element and wiring them so as to connect predetermined electrodes.
  • the first organic photoelectric conversion element is an organic photoelectric conversion element including a transparent anode, a first active layer, and a transparent cathode in this order.
  • the first organic photoelectric conversion element may have an additional layer such as a hole transport layer between the transparent anode and the first active layer, and between the first active layer and the transparent cathode. May have an additional layer such as an electron transport layer.
  • the first organic photoelectric conversion element usually has a transparent substrate and a transparent sealing layer.
  • the second organic photoelectric conversion element is an organic photoelectric conversion element including a transparent anode, a second active layer, and a transparent cathode in this order.
  • the second organic photoelectric conversion element usually has a transparent substrate and a transparent sealing layer.
  • a current is taken out between the anode of the first organic thin film photoelectric conversion element and the cathode of the second organic thin film photoelectric conversion element by connecting the cathode and the anode of the organic thin film photoelectric conversion elements having adjacent numbers.
  • the voltage values of the organic thin film photoelectric conversion elements are added in series. As a result, it is possible to obtain Jsc (short circuit current density) or Voc (open circuit voltage), which is higher than that of a single photoelectric conversion element, and thus high photoelectric conversion efficiency.
  • the organic photoelectric conversion element of this invention can be manufactured by laminating
  • the layer constituting the organic photoelectric conversion device of the present invention includes an electrode (transparent or translucent anode and cathode); an active layer formed between the transparent or translucent anode and cathode, an electron transport layer, and a hole transport layer.
  • a semiconductor layer such as an intermediate layer; a sealing layer formed on the electrode as necessary; a light control layer formed in contact with the sealing layer or the support substrate as necessary; a support substrate; a protective layer, etc. .
  • a semiconductor layer other than the active layer can be formed in accordance with the active layer.
  • a process for forming the electrode, the active layer, the sealing layer, and the toning layer will be described below.
  • the electrode is formed by depositing the electrode material described as an example on the above-described support substrate by vacuum deposition, sputtering, ion plating, plating, or the like. Coating liquid containing organic materials such as polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, metal oxide nanoparticle inks, metal oxide precursor inks, metal nanowires, metal inks, metal pastes, molten low melting point metals
  • the electrode may be formed by a coating method using, for example.
  • the method for forming the active layer is not particularly limited, but it is preferably formed by a coating method from the viewpoint of simplifying the production process.
  • the active layer can be formed, for example, by a coating method using a coating solution containing the constituent material of the active layer and a solvent, and includes, for example, a conjugated polymer compound and fullerenes and / or fullerene derivatives and a solvent. It can be formed by a coating method using a coating solution.
  • solvent examples include hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, mesitylene, tetralin, decalin, bicyclohexyl, n-butylbenzene, s-butylbenzene, and t-butylbenzene, carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, and chlorobutane.
  • Halogenated saturated hydrocarbon solvents such as bromobutane, chloropentane, bromopentane, chlorohexane, bromohexane, chlorocyclohexane and bromocyclohexane, halogenated unsaturated hydrocarbon solvents such as chlorobenzene, dichlorobenzene and trichlorobenzene, tetrahydrofuran, And ether solvents such as tetrahydropyran.
  • the coating liquid used in the present invention may contain two or more kinds of solvents, and may contain two or more kinds of the solvents exemplified above.
  • spin coating method As a method of applying a coating solution containing the constituent material of the active layer, spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, Examples of the spray coating method, screen printing method, flexographic printing method, offset printing method, ink jet printing method, dispenser printing method, nozzle coating method, capillary coating method, and the like include spin coating method and flexographic method. A printing method, an inkjet printing method, and a dispenser printing method are preferable.
  • the sealing layer is formed by fixing a glass plate, a plastic plate, a polymer film, or the like on the electrode opposite to the electrode in contact with the support substrate with a sealing agent made of UV curable resin, glass frit, or the like. Provided.
  • the toning layer can be formed by directly applying or vacuum depositing the constituent material of the toning layer on the surface of the sealing layer or the support substrate, and the toned glass is coated by applying a toning material.
  • a toning layer comprising a plate or a colored translucent film can also be provided by adhering to the sealing layer or the support substrate surface with an adhesive or the like.
  • the organic photoelectric conversion element of the present invention can be operated as an organic thin-film solar cell by irradiating light such as sunlight to a transparent or translucent electrode to generate photovoltaic power between the electrodes. It can also be used as an organic thin film solar cell module by integrating a plurality of organic thin film solar cells.
  • the organic photoelectric conversion element of the present invention can be operated as an organic photosensor by irradiating light to a transparent or semi-transparent electrode with a voltage applied between the electrodes to cause photocurrent to flow. It can also be used as an organic image sensor by integrating a plurality of organic photosensors.
  • the number average molecular weight and weight average molecular weight in terms of polystyrene were determined using GPC (PL-GPC2000) manufactured by GPC Laboratory as the molecular weight of the polymer.
  • the polymer was dissolved in o-dichlorobenzene so that the concentration of the polymer was about 1% by weight.
  • As the mobile phase of GPC o-dichlorobenzene was used and allowed to flow at a measurement temperature of 140 ° C. at a flow rate of 1 mL / min.
  • three PLGEL 10 ⁇ m MIXED-B (PL Laboratory) were connected in series.
  • Synthesis example 1 (Synthesis of Compound 2) Compound 1 Compound 2 In a 200 mL flask in which the gas in the flask was replaced with argon, 2.00 g (3.77 mmol) of Compound 1 synthesized according to the description of WO 2011/052709 and 100 mL of dehydrated tetrahydrofuran were added to obtain a uniform solution. The solution was kept at ⁇ 78 ° C., and 5.89 mL (9.42 mmol) of 1.6 M n-butyllithium in hexane was added dropwise to the solution over 10 minutes. After the dropwise addition, the reaction solution was stirred at ⁇ 78 ° C.
  • the obtained oily substance was purified by a silica gel column whose developing solvent was hexane.
  • silica gel of the silica gel column silica gel previously immersed in hexane containing 10% by weight of triethylamine for 5 minutes and then rinsed with hexane was used. After purification, 3.55 g (3.20 mmol) of compound 2 was obtained.
  • Synthesis example 2 (Synthesis of polymer compound 1) Compound 3 Compound 2 Compound 4 In a 300 mL flask in which the gas in the flask was replaced with argon, 800 mg (0.760 mmol) of compound 3 synthesized according to the description of WO 2011/052709, 840 mg (0.757 mmol) of compound 2, and WO 2011 / 052709, 471 mg (1.43 mmol) of Compound 4 synthesized in accordance with the description of No. 052709 and 107 ml of toluene were made into a uniform solution. The resulting toluene solution was bubbled with argon for 30 minutes.
  • the precipitated polymer was collected by filtration, and the obtained polymer was put into a cylindrical filter paper and extracted with methanol, acetone and hexane for 5 hours using a Soxhlet extractor.
  • the polymer remaining in the cylindrical filter paper was dissolved in 53 mL of o-dichlorobenzene, 1.21 g of sodium diethyldithiocarbamate and 12 mL of water were added, and the mixture was stirred under reflux for 8 hours.
  • the organic layer is washed twice with 200 ml of water, then twice with 200 mL of a 3% by weight aqueous acetic acid solution and then twice with 200 mL of water, and the resulting solution is poured into methanol.
  • the polymer was filtered and dried, and the resulting polymer was redissolved in 62 mL of o-dichlorobenzene and passed through an alumina / silica gel column.
  • the obtained solution was poured into methanol to precipitate a polymer, and the polymer was filtered and dried to obtain 802 mg of a purified polymer.
  • this polymer is referred to as polymer compound 1.
  • Synthesis example 3 (Synthesis of polymer compound 2) Compound 5 Compound 6 After the gas in the 100 mL four-necked flask was placed in a nitrogen gas atmosphere, compound 5 (157 mg , 0.20 mmol) and dry THF (5 mL) were added and degassed by argon gas bubbling for 30 minutes. Thereafter, Pd 2 (dba) 3 (9.16 mg, 1 ⁇ mol), tri-tert-butylphosphonium tetrafluoroborate (11.6 mg, 4 ⁇ mol) and 3M aqueous potassium phosphate solution (1 mL) were added, and the mixture was stirred at 80 ° C. .
  • the number average molecular weight of polystyrene conversion of the high molecular compound C was 5.6 * 10 ⁇ 4 >, and the weight average molecular weight of polystyrene conversion was 1.1 * 10 ⁇ 5 >.
  • Compound 5 can be synthesized by the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-31364.
  • composition 1 10 parts by weight of [6,6] -phenyl C61-butyric acid methyl ester (C60PCBM) (E100 manufactured by Frontier Carbon Co.) as a derivative of fullerenes, 5 parts by weight of polymer compound 1 as an electron donor compound, and as a solvent 1000 parts by weight of o-dichlorobenzene was mixed. Next, the mixed solution was filtered through a Teflon (registered trademark) filter having a pore diameter of 5.0 ⁇ m to prepare a composition 1.
  • composition 2 As derivatives of fullerenes, 10 parts by weight of [6,6] -phenyl C61-butyric acid methyl ester (C60PCBM) (E100 manufactured by Frontier Carbon Co.), 5 parts by weight of polymer compound 2 as an electron donor compound, and solvent 1000 parts by weight of o-dichlorobenzene was mixed. Next, the mixed solution was filtered through a Teflon (registered trademark) filter having a pore size of 5.0 ⁇ m to prepare a composition 2.
  • Example 1 (Production and evaluation of organic photoelectric conversion elements) A glass substrate on which an ITO thin film that functions as an anode of a solar cell was formed was prepared. The ITO thin film was formed by sputtering, and the thickness was 150 nm. This glass substrate was treated with ozone UV to treat the surface of the ITO thin film. Next, a PEDOT: PSS solution (manufactured by Heraeus, CleviosP VP AI4083) is applied on the ITO film by spin coating, and heated at 120 ° C. for 10 minutes in the atmosphere to thereby form a hole injection layer (holes with a thickness of 30 nm). Corresponding to the transport layer). On the hole injection layer, the composition 1 was applied by spin coating to form a first active layer (film thickness of about 100 nm).
  • a PEDOT: PSS solution manufactured by Heraeus, CleviosP VP AI4083
  • a 45 wt% isopropanol dispersion (HTD-711Z, manufactured by Teica) of zinc oxide nanoparticles (particle size 20 nm to 30 nm) was diluted with 3-pentanol 2.5 times by weight of the dispersion.
  • a coating solution was prepared. This coating solution was applied on the active layer with a film thickness of 200 nm by spin coating to form a functional layer insoluble in an aqueous solvent.
  • a neutral PEDOT: PSS dispersion (Clevios PN, manufactured by HC Starck Co., Ltd.) having a thickness of 30 nm was applied on the functional layer by spin coating.
  • composition 2 was applied by spin coating to form a second active layer (film thickness of about 100 nm).
  • a 45 wt% isopropanol dispersion (HTD-711Z, manufactured by Teica) of zinc oxide nanoparticles (particle size 20 nm to 30 nm) was diluted with 3-pentanol 2.5 times by weight of the dispersion.
  • a coating solution was prepared. This coating solution was applied on the active layer with a film thickness of 200 nm by spin coating to form a functional layer insoluble in an aqueous solvent.
  • a wire-like conductor dispersion liquid of a water solvent (ClearOhm (registered trademark) Ink-N AQ: manufactured by Cambrios Technologies Corporation) is applied by a spin coater and dried, so that the conductive wire layer having a film thickness of 120 nm is dried.
  • a cathode was obtained.
  • the translucent organic photoelectric conversion element was obtained by fixing a glass plate with a UV curable sealing agent on the cathode, and forming a sealing layer.
  • the transmitted color of the translucent organic photoelectric conversion element was gray, and the saturation C * in the L * C * h color system calculated from the transmittance spectrum was 5.5.
  • Comparative Example 1 (Production and evaluation of organic photoelectric conversion elements) A glass substrate on which an ITO thin film that functions as an anode of a solar cell was formed was prepared. The ITO thin film was formed by sputtering, and the thickness was 150 nm. This glass substrate was treated with ozone UV to treat the surface of the ITO thin film. Next, a PEDOT: PSS solution (manufactured by Heraeus, CleviosP VP AI4083) was applied onto the ITO film by spin coating, and heated at 120 ° C. for 10 minutes in the atmosphere to form a 30 nm thick hole injection layer. . On the hole injection layer, the composition 1 was applied by spin coating to form a first active layer (film thickness of about 100 nm).
  • a 45 wt% isopropanol dispersion (HTD-711Z, manufactured by Teica) of zinc oxide nanoparticles (particle size 20 nm to 30 nm) was diluted with 3-pentanol 2.5 times by weight of the dispersion.
  • a coating solution was prepared. This coating solution was applied on the active layer with a film thickness of 200 nm by spin coating to form a functional layer insoluble in an aqueous solvent.
  • a wire-like conductor dispersion liquid of a water solvent (ClearOhm (registered trademark) Ink-N AQ: manufactured by Cambrios Technologies Corporation) is applied by a spin coater and dried, so that the conductive wire layer having a film thickness of 120 nm is dried.
  • a cathode was obtained.
  • the translucent organic photoelectric conversion element was obtained by fixing a glass plate with a UV curable sealing agent on the cathode, and forming a sealing layer.
  • the transmitted color of the translucent organic photoelectric conversion element was green, and the saturation C * in the L * C * h color system calculated from the transmittance spectrum was 25.9.
  • Comparative Example 2 (Production and evaluation of organic photoelectric conversion elements) A glass substrate on which an ITO thin film that functions as an anode of a solar cell was formed was prepared. The ITO thin film was formed by sputtering, and the thickness was 150 nm. This glass substrate was treated with ozone UV to treat the surface of the ITO thin film. Next, a PEDOT: PSS solution (manufactured by Heraeus, CleviosP VP AI4083) was applied onto the ITO film by spin coating, and heated at 120 ° C. for 10 minutes in the atmosphere to form a 30 nm thick hole injection layer. . On the hole injection layer, the composition 2 was applied by spin coating to form a second active layer (film thickness of about 100 nm).
  • PEDOT: PSS solution manufactured by Heraeus, CleviosP VP AI4083
  • a 45 wt% isopropanol dispersion (HTD-711Z, manufactured by Teica) of zinc oxide nanoparticles (particle size 20 nm to 30 nm) was diluted with 3-pentanol 2.5 times by weight of the dispersion.
  • a coating solution was prepared. This coating solution was applied on the active layer with a film thickness of 200 nm by spin coating to form a functional layer insoluble in an aqueous solvent.
  • a wire-like conductor dispersion liquid of a water solvent (ClearOhm (registered trademark) Ink-N AQ: manufactured by Cambrios Technologies Corporation) is applied by a spin coater and dried, so that the conductive wire layer having a film thickness of 120 nm is dried.
  • a cathode was obtained.
  • the translucent organic photoelectric conversion element was obtained by fixing a glass plate with a UV curable sealing agent on the cathode, and forming a sealing layer.
  • the translucent color of the translucent organic photoelectric conversion element was purple, and the chroma C * in the L * C * h color system calculated from the transmittance spectrum was 13.0.
  • Example 2 (Production and evaluation of organic photoelectric conversion elements) The organic photoelectric conversion element obtained in Comparative Example 1 and the organic photoelectric conversion element obtained in Comparative Example 2 were overlapped and connected in series with a conductive wire to create a translucent organic photoelectric conversion element. This translucent organic photoelectric conversion element showed a gray color, and the saturation C * in the L * C * h color system calculated from the transmittance spectrum was 9.4.
  • Example 3 (Production and evaluation of organic photoelectric conversion elements) The organic photoelectric conversion element obtained in Comparative Example 1 and the organic photoelectric conversion element obtained in Comparative Example 2 were overlapped and connected in parallel with a conductive wire, thereby creating a translucent organic photoelectric conversion element. This translucent organic photoelectric conversion element showed a gray color, and the saturation C * in the L * C * h color system calculated from the transmittance spectrum was 9.4.
  • the transmittance spectra of these translucent organic photoelectric conversion elements were measured with a spectrophotometer (trade name: V-670, manufactured by JASCO Corporation).
  • permeability spectrum of the organic photoelectric conversion element produced in Example 1, 2, 3 and Comparative Example 1, 2 is shown in FIG.
  • FIG. 2 shows the transmittance spectra of only the first active layer and only the second active layer used in Examples 1, 3, 4 and Comparative Examples 1, 2.
  • L * a * b * chromaticity coordinates, saturation C *, and hue h were calculated from the transmittance spectrum in the range of 380 nm to 780 nm, and the obtained results are shown in Table 2.
  • the hue h in the L * C * h color system calculated from the transmittance spectrum of the first active layer is 103.7 °
  • L * C * calculated from the transmittance spectrum of the second active layer was 333.5 °.
  • the organic photoelectric conversion elements of Examples 1, 2, and 3 in which green and purple active layers that are complementary to each other are superimposed have a saturation C * in the L * C * h color system. It is as small as 12 or less and shows a gray transparent color, which is suitable for window applications.
  • a photoelectric conversion element with low saturation is provided.

Abstract

　透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における色相がｈ１度である層Ａと、透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における色相がｈ２度である層Ｂとを有する光電変換素子であって、　前記ｈ１及び前記ｈ２が、ｈ１＋１００≦ｈ２≦ｈ１＋２６０である光電変換素子。

Description

光電変換素子
　本発明は、光電変換素子に関する。
　透明または半透明な光電変換素子は、光を透過しつつ発電を行うことができるので、窓への設置等種々の用途が期待されている。
　例えば非特許文献１には、複数の透明な電極と複数の有機層とを有する透明または半透明な光電変換素子が開示されている。
Ｅｎｅｒｇｙ　＆　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ、２０１３、６号、ｐ．２７１４－２７２０
　窓に用いる場合には、光電変換素子の色の鮮やかさを示す彩度が小さいことが望ましい。上述の非特許文献１で示された光電変換素子は、着色があり、彩度が大きい。
　本発明の目的は、全体として彩度が小さい光電変換素子を提供することにある。
　本発明は以下のとおりである。
　〔1〕透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における色相がｈ１度である層Ａと、透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における色相がｈ２度である層Ｂとを有する光電変換素子であって、前記ｈ１及び前記ｈ２が、ｈ１＋１００≦ｈ２≦ｈ１＋２６０である光電変換素子。
　〔2〕有機光電変換素子である前記〔1〕の光電変換素子。
　〔3〕透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における彩度Ｃ*が１２以下である前記〔1〕または〔2〕の光電変換素子。
　〔4〕層Ａ及び層Ｂの少なくとも一方が半導体層である前記〔1〕～〔3〕のいずれか一項に記載の光電変換素子。
　〔5〕層Ａ及び層Ｂの両方が半導体層である前記〔4〕の光電変換素子。
　〔6〕半導体層が活性層である前記〔4〕または〔5〕の光電変換素子。
　〔7〕層Ａ及び層Ｂのいずれか一方が調色層である前記〔1〕～〔4〕のいずれか一項または〔6〕の光電変換素子。
　〔8〕層Ａおよび層Ｂの少なくとも一方が、該層のみの透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における彩度Ｃ*が１２以上である前記〔1〕～〔7〕のいずれか一項の光電変換素子。
　〔9〕層Ａおよび層Ｂの両方が、該層のみの透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における彩度Ｃ*が１２以上である前記〔1〕～〔7〕のいずれか一項の光電変換素子。
実施例１～３および比較例１，２でそれぞれ用いた有機光電変換素子の透過率スペクトルを示す図である。 第一の活性層のみ、第二の活性層のみの透過率スペクトルを示す図である。
　以下、本発明を詳細に説明する。
　本発明の光電変換素子は、透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における色相がｈ１度である層Ａと、透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における色相がｈ２度である層Ｂとを有する光電変換素子であって、前記ｈ１及び前記ｈ２が、ｈ１＋１００≦ｈ２≦ｈ１＋２６０（条件1）である光電変換素子である。
　本発明の光電変換素子の彩度をより小さくする観点から、ｈ１＋１１０≦ｈ２≦ｈ１＋２５０（条件1-1）であることが好ましく、ｈ１＋１２０≦ｈ２≦ｈ１＋２４０（条件1-2）であることがより好ましい。
ここで、層AのＬ*Ｃ*ｈ表色系における色相ｈ度（ｈ1）は、層Bの色相ｈ度（ｈ2）より小さい。また、ｈ１及びｈ２は、０≦ｈ１、ｈ２≦３６０である。
　本発明の光電変換素子は、互いに補色の関係にある２つの層Ａと層Ｂ、すなわち、（条件1）、好ましくは（条件1ー1）、より好ましくは（条件1-2）を満たす２つの層Ａと層Ｂとを積層することで、全体として彩度が小さい。
　層Ａおよび層Ｂはそれぞれ光電変換素子を構成する層である。層Ａおよび層Ｂとしては、導電層である電極；電極間に設置される半導体層；封止層；支持基板；保護層；および調色層などが挙げられる。半導体層は、有機化合物、無機化合物いずれで構成されるものであってもよく、両者が混合したものであってもよい。半導体層としては、活性層；および正孔輸送層及び電子輸送層から選ばれる電荷輸送層が挙げられる。層Ａおよび層Ｂのうち一方が半導体層であることが好ましく、一方が半導体層でありかつ他方は半導体層または調色層であることがより好ましく、両方が半導体層であることがさらに好ましい。前記半導体層の一方または両方が活性層であることが好ましい。
　層Ａと層Ｂとを積層する構造としては、電極間に層Ａと層Ｂ（例えば２つの半導体層）を積層するマルチ接合構造であってもよく、層Ａと層Ｂをそれぞれ有する２つの光電変換素子を単に重ね合わせて配線する構造であってもよい。
　本発明の光電変換素子は、それを構成する全ての層及び電極がそれぞれ光透過性を示す。本明細書において「光透過性を示す」とは、「透明または半透明」を意味する。以下では「光透過性を示す」ことを、透明および半透明を含めて単に「透明」と記載することがある。
　本発明の光電変換素子は、とりわけ、半導体層として、有機材料を用いる有機光電変換素子が、薄膜でかつ軽量であるので好ましい。
　Ｌ*Ｃ*ｈ表色系における彩度Ｃ*は、透過率スペクトルよりＬ*ａ*ｂ*表色系におけるＬ*ａ*ｂ*色度座標を計算することによりａ*およびｂ*を求め、Ｃ*＝√（ａ*^2＋ｂ*^2）によってを計算することができる。また、Ｌ*Ｃ*ｈ表色系における色相ｈ（度）は、透過率スペクトルより計算して求められたａ*およびｂ*から、ｈ＝ａｒｃｔａｎ（ｂ*／ａ*）によって計算することができる。互いに色相の逆の角度にある色が補色の関係となる。例えば、具体的な色では、「赤 / 青緑」「赤紫 / 緑」「黄色 / 青紫」が互いに補色の関係となる。
　窓に用いるためには光電変換素子の彩度は小さいほうが好ましい。本発明の光電変換素子において全体として彩度が小さいとは、通常、光電変換素子の透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における彩度Ｃ*が、１２以下であることを示す。彩度Ｃ*は１０以下であることがより好ましく、８以下であることがさらに好ましい。
　本発明の光電変換素子の全体としての彩度を小さくするためには、本発明の光電変換素子の層A及び層B以外の全ての層（電極を含む）の可視光線透過率がそれぞれ７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。ここに、可視光線透過率は、JIS A5759の光学性能の評価項目として定められる可視光線透過率である。
本発明の光電変換素子の全体としての彩度を小さくするためには、本発明の光電変換素子の層A及び層B以外の全ての層（電極を含む）の彩度は、それぞれ層A及び層Bのいずれの層の彩度より小さいことが好ましい。
　本発明において、光電変換素子のＬ*Ｃ*ｈ表色系における彩度Ｃ*および色相ｈは、光電変換素子の積層方向の透過率スペクトルを分光光度計で測定し、３８０ｎｍ～７８０ｎｍの範囲の透過率スペクトルからＬ*ａ*ｂ*色度座標を計算することにより求めることができる。層Ａまたは層ＢのＬ*Ｃ*ｈ表色系における彩度Ｃ*および色相ｈも同様に、層Ａのみの厚み方向の透過率スペクトルまたは層Ｂのみの厚み方向の透過率スペクトルを分光光度計で測定し、３８０ｎｍ～７８０ｎｍの範囲の透過率スペクトルからＬ*ａ*ｂ*色度座標を計算して求めることができる。
　本発明の光電変換素子は、（条件1）、好ましくは（条件1ー1）、より好ましくは（条件1-2）を満たす層Ａと層Ｂとを有することで全体として彩度が小さくなる。層Ａおよび層Ｂのそれぞれは着色があり、彩度が大きいものであってもよい。例えば、高効率であるが着色があり彩度が比較的大きい活性層を、層Ａおよび／または層Ｂとして用いることができる。すなわち、本発明の光電変換素子は、層ＡのみのＬ*Ｃ*ｈ表色系における彩度Ｃ*および層ＢのみのＬ*Ｃ*ｈ表色系における彩度Ｃ*のいずれか一方が１２以上であっても好適に用いることができ、両方が１２以上であっても好適に用いることができる。
　本発明の光電変換素子の一形態である有機光電変換素子について具体的に説明する。
　＜１＞有機光電変換素子の構成
　本発明の有機光電変換素子は、陽極および陰極を有し、陽極と陰極との間に１層以上の半導体層を含む光電変換素子である。
　半導体層としては、活性層；中間層；並びに正孔輸送層および電子輸送層から選ばれる電荷輸送層等があげられる。本発明の有機光電変換素子は、封止層、支持基板、保護層、調色層等を含んでいてもよい。本発明の有機光電変換素子を構成する全ての層（電極を含む）は光透過性を示す。
　本発明の有機光電変換素子の一形態は、支持基板上に陽極および陰極を有し、半導体層が陽極と陰極の間に積層され、封止層により封止された構成を有する有機光電変換素子である。
　本発明の有機光電変換素子は（条件1）、好ましくは（条件1ー1）、より好ましくは（条件1-2）を満たす層A及び層Bを含む。
　層Ａおよび層Ｂとしては、それぞれ有機光電変換素子を構成するいずれの層であってもよく、導電層である電極（陽極および陰極）または電極間に設置される半導体層、封止層、支持基板、保護層、調色層などが挙げられる。層Ａおよび層Ｂは、一方が半導体層であることが好ましく、一方が半導体層であり、かつ他方は半導体層または調色層であることがより好ましく、両方が半導体層であることがさらに好ましい。また、前記半導体層の一方または両方は活性層であることが好ましい。
　本発明の有機光電変換素子の好ましい一形態は、透明電極間に２つの半導体層を有する構造を含む有機光電変換素子であり、２つの半導体層の一方が層Ａであり、他方が層Ｂである。該半導体層はいずれか一方が活性層であることが好ましく、いずれも活性層であることがより好ましい。
　本発明の有機光電変換素子の好ましい他の一形態は、透明電極間に調色層と半導体層を有する構造を含む有機光電変換素子であり、調色層および半導体層の一方が層Ａであり、他方が層Ｂである。該半導体層は活性層であることがより好ましい。
　陽極および陰極の両方は透明又は半透明の電極（透明電極）によって構成される。透明又は半透明の電極から入射した光は、活性層中において、後述の電子受容性化合物及び／又は電子供与性化合物に吸収され、それによって電子と正孔とが結合した励起子が生成される。この励起子が活性層中を移動し、電子受容性化合物と電子供与性化合物とが隣接するヘテロ接合界面に達すると、界面でのそれぞれのＨＯＭＯエネルギー及びＬＵＭＯエネルギーの違いにより電子と正孔とが分離し、独立して移動することのできる電荷（電子と正孔）が発生する。発生した電荷は、それぞれ電極へ移動することにより外部へ電気エネルギー（電流）として取り出される。
　（支持基板）
　本発明の有機光電変換素子は、通常、支持基板を含む。支持基板には、有機光電変換素子を作製する際に化学的に変化しないものが好適に用いられる。本発明においては透明である必要性から、支持基板としては、例えば、ガラス基板、プラスチック基板、高分子フィルム等の透明基板が挙げられる。
　（電極（透明電極））
　陽極または陰極の電極（透明陽極または透明陰極）には、透明または半透明の導電性の金属酸化物膜、金属薄膜、および有機物を含む導電膜等が用いられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、インジウムスズ酸化物（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ：略称ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（Ｉｎｄｉｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ：略称ＩＺＯ）、金、白金、銀、銅、アルミニウム、ポリアニリン及びその誘導体、並びにポリチオフェン及びその誘導体等の薄膜が用いられる。これらのなかでも透明電極には、ＩＴＯ、ＩＺＯ、酸化スズの薄膜が好適に用いられる。たとえば上述の透明電極を構成する薄膜の膜厚を、光が透過する程度の厚さにした透明又は半透明な電極が透明電極として用いられる。
　透明または半透明の電極としては、導電性物質のナノ粒子、導電性物質のナノワイヤ、または導電性物質のナノチューブを含む、エマルション（乳濁液）やサスペンション（懸濁液）、金属ペーストなどの分散液、溶融状態の低融点金属等を用いて塗布法により形成してもよい。導電性物質としては、金、銀、等の金属、ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）等の酸化物、カーボンナノチューブ等が挙げられる。なお電極は、導電性物質のナノ粒子またはナノファイバーのみから構成されていてもよいが、電極は、特表２０１０－５２５５２６号に示されるように、導電性物質のナノ粒子またはナノファイバーが、導電性ポリマーなどの所定の媒体中に分散して配置された構成を有していてもよい。
　透明電極は、単層の形態または複数の層が積層された形態をとりうる。
　（封止層）
　封止層は、支持基板と接していない電極の支持基板側とは反対側に設けられ、半導体層および電極を外気と遮断する。封止層には、有機光電変換素子を作製する際に化学的に変化しないものが好適に用いられる。本発明においては透明である必要性から、封止層としては、例えば、ガラス板、プラスチック板、高分子フィルム等の透明封止層が用いられる。
　（保護層）
保護層（即ちパシベーション層）は半導体層および電極を機械的または化学的に保護する機能を有する層である。保護層は、例えば、支持基板と接していない電極に接して、電極と封止層の間に設けられる。本発明においては透明かつ電気的絶縁性である必要性から、保護層としては、例えば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３等の透明絶縁性無機膜；透明絶縁性の高分子膜があげられる。
　（調色層）
　本発明の有機光電変換素子は、有機光電変換素子の彩度が小さくなるように調整するために、他のいずれかの層と互いの補色の関係となるような有色半透明の調色層を有していてもよい。調色層は、通常、封止層又は支持基板表面上に設けられる。調色層としては、例えば、封止層又は支持基板上に調色層を構成する材料を直接塗布形成した膜、調色用材料を塗布することなどにより調色したガラス板、有色半透明フィルムなどが挙げられる。
　（活性層）
　活性層は、単層の形態または複数の層が積層された形態をとりうる。単層構成の活性層は、電子受容性化合物及び電子供与性化合物を含有する層から構成される。
　複数の層が積層された構成の活性層は、たとえば電子供与性化合物を含有する第１の活性層と、電子受容性化合物を含有する第２の活性層とを積層した積層体から構成される。この場合、第１の活性層が、第２の活性層に対して陽極寄りに配置される。
　有機光電変換素子は、中間層を介して複数の活性層が積層された構成であっても構わない。このような場合は、マルチ接合型素子(タンデム型素子)となる。なおこの場合、各活性層は、電子受容性化合物及び電子供与性化合物を含有する単層型であっても構わないし、電子供与性化合物を含有する第１の活性層と、電子受容性化合物を含有する第２の活性層とを積層した積層体から構成された積層型であっても構わない。
　中間層は、単層の形態または複数の層が積層された形態をとりうる。中間層はいわゆる電荷注入層や電荷輸送層によって構成される。中間層には、たとえば後述の電子輸送性材料を含む機能層を用いることができる。
　活性層は塗布法により形成されることが好ましい。活性層は、高分子化合物を含むことが好ましく、高分子化合物を一種単独で含んでいても二種以上を組み合わせて含んでいてもよい。活性層の電荷輸送性を高めるために、前記活性層中に電子供与性化合物及び／又は電子受容性化合物を混合してもよい。
　有機光電変換素子に用いられる電子受容性化合物は、そのＨＯＭＯエネルギーが電子供与性化合物のＨＯＭＯエネルギーよりも高く、かつ、そのＬＵＭＯエネルギーが電子供与性化合物のＬＵＭＯエネルギーよりも高い化合物から成る。
　前記電子供与性化合物は低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。低分子の電子供与性化合物としては、フタロシアニン、金属フタロシアニン、ポルフィリン、金属ポルフィリン、オリゴチオフェン、テトラセン、ペンタセン、ルブレン等が挙げられる。
　高分子の電子供与性化合物としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体等が挙げられる。
　前記電子受容性化合物は低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。低分子の電子受容性化合物としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８－ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体、Ｃ60等のフラーレン類及びその誘導体、バソクプロイン等のフェナントレン誘導体等が挙げられる。高分子の電子受容性化合物としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体等が挙げられる。これらのなかでも、とりわけフラーレン類及びその誘導体が好ましい。
　フラーレン類としては、Ｃ60、Ｃ70、カーボンナノチューブ、及びその誘導体が挙げられる。Ｃ60フラーレンの誘導体の具体的構造としては、以下のようなものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
　活性層が、フラーレン類及び／又はフラーレン類の誘導体からなる電子受容性化合物と、電子供与性化合物とを含有する構成では、フラーレン類及びフラーレン類の誘導体の割合が、電子供与性化合物１００重量部に対して、１０～１０００重量部であることが好ましく、５０～５００重量部であることがより好ましい。また有機光電変換素子としては、前述の単層構成の活性層を備えることが好ましく、ヘテロ接合界面を多く含むという観点からは、フラーレン類及び／又はフラーレン類の誘導体からなる電子受容性化合物と、電子供与性化合物とを含有する単層構成の活性層を備えることがより好ましい。
　活性層は、共役高分子化合物を含むことが好ましく、共役高分子化合物とフラーレン類及び／又はフラーレン類の誘導体とを含むことがより好ましい。活性層に用いられる共役高分子化合物としては、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体等があげられる。
　活性層に含まれる共役高分子化合物としては、式（１）で表される構成単位を有する共役高分子化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
式（Ｉ）中、Ｚは下記式（Ｚ－１）～式（Ｚ－７）のうちのいずれか１つで表される基を表す。Ａｒ１及びＡｒ２は、同一でも異なっていてもよく、３価の芳香族複素環基を表す

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
　式（Ｚ－１）～式（Ｚ－７）中、Ｒは、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基又は１価の有機基を表す。１価の有機基としては、例えば、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもようアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいアリールアルコキシ基、置換されていてもよいアリールアルキルチオ基、置換されていてもよいアシル基、置換されていてもよいアシルオキシ基、置換されていてもよいアミド基、置換されていてもよい酸イミド基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、１価の複素環基、複素環オキシ基、複素環チオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、カルボキシル基、が挙げられる。式（Ｚ－１）～式（Ｚ－７）のそれぞれにおいて、Ｒが２つある場合、それらは同一でも相異なってもよい。
　Ｒで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子である。
　置換されていてもよいアルキル基は、直鎖状でも分岐状でもよく、シクロアルキル基であってもよい。アルキル基の炭素数は、通常１～３０である。アルキル基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子が挙げられる。該ハロゲン原子の具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子の具体例と同じである。置換されていてもよいアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル墓、ペンチル基、イソペンチル基、２－メチルブチル基、１－メチルブチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、３－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、３，７－ジメチルオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル墓、オクタデシル基、エイコシル基等の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等のシクロアルキル基が挙げられる。
　置換されていてもよいアルコキシ基は、直鎖状でも分岐状でもよく、シクロアルコキシ基であってもよい。アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子が挙げられる。該ハロゲン原子の具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子の具体例と同じである。アルコキシ基の炭素数は、通常１～２０程度である。置換されていてもよいアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７－ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、メトキシメチルオキシ基及び２－メトキシエチルオキシ基が挙げられる。
　置換されていてもよいアルキルチオ基は、直鎖状でも分岐状でもよく、シクロアルキルチオ基であってもよい。アルキルチオ基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子が挙げられる。該ハロゲン原子の具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子の具体例と同じである。アルキルチオ基の炭素数は、通常１～２０程度である。置換されていてもよいアルキルチオ基の具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ－ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２－エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７－ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基及びトリフルオロメチルチオ基が挙げられる。
　アリール基は、置換基されていてもよい芳香族炭化水素から、芳香環上の水素原子１個を除いた原子団であり、炭素数は、通常６～６０である。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルキルチオ基が挙げられる。該ハロゲン原子、置換されていてもよいアルコキシ基及び置換されていてもよいアルキルチオ基の具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基及び置換されていてもよいアルキルチオ基の具体例と同じである。アリール基の具体例としては、フェニル基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルオキシフェニル基（Ｃ１～Ｃ１２アルキルは、炭素数１～１２のアルキルであることを示す。Ｃ１～Ｃ１２アルキルは、好ましくはＣ１～Ｃ８アルキルであり、より好ましくはＣ１～Ｃ６アルキルである。Ｃ１～Ｃ８アルキルは、炭素数１～８のアルキルであることを示し、Ｃ１～Ｃ６アルキルは、炭素数１～６のアルキルであることを示す。Ｃ１～Ｃ１２アルキル、Ｃ１～Ｃ８アルキル及びＣ１～Ｃ６アルキルの具体例としては、上記アルキル基で説明し例示したものが挙げられる。以下も同様である。）、Ｃ１～Ｃ１２アルキルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基及びペンタフルオロフェニル基が挙げられる。
　アリールオキシ基は、その炭素数が通常６～６０程度である。アリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルオキシフェノキシ基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルフェノキシ基、１－ナフチルオキシ基、２－ナフチルオキシ基及びペンタフルオロフェニルオキシ基が挙げられる。
　アリールチオ基は、その炭素数が通常６～６０程度である。アリールチオ基の具体例としては、フェニルチオ基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルオキシフェニルチオ基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルフェニルチオ基、１－ナフチルチオ基、２－ナフチルチオ基及びペンタフルオロフェニルチオ基が挙げられる。
　置換されていてもよいアリールアルキル基は、その炭素数が通常７～６０程度であり、アルキル部分が置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子が挙げられる。該ハロゲン原子の具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子の具体例と同じである。置換されていてもよいアリールアルキル基の具体例としては、フェニル－Ｃ１～Ｃ１２アルキル基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルオキシフェニル－Ｃ１～Ｃ１２アルキル基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルフェニル－Ｃ１～Ｃ１２アルキル基、１－ナフチル－Ｃ１～Ｃ１２アルキル基及び２－ナフチル－Ｃ１～Ｃ１２アルキル基が挙げられる。
　置換されていてもよいアリールアルコキシ基は、その炭素数が通常７～６０程度であり、アルコキシ部分が置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子が挙げられる。該ハロゲン原子の具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子の具体例と同じである。置換されていてもよいアリールアルキルオキシ基の具体例としては、フェニル－Ｃ１～Ｃ１２アルキルオキシ基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルオキシフェニル－Ｃ１～Ｃ１２アルキルオキシ基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルフェニル－Ｃ１～Ｃ１２アルキルオキシ基、１－ナフチル－Ｃ１～Ｃ１２アルキルオキシ基及び２－ナフチル－Ｃ１～Ｃ１２アルキルオキシ基が挙げられる。
　置換されていてもよいアリールアルキルチオ基は、その炭素数が通常７～６０程度であり、アルキルチオ部分が置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子が挙げられる。該ハロゲン原子の具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子の具体例と同じである。置換されていてもよいアリールアルキルチオ基の具体例としては、フェニル－Ｃ１～Ｃ１２アルキルチオ基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルオキシフェニル－Ｃ１～Ｃ１２アルキルチオ基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルフェニル－Ｃ１～Ｃ１２アルキルチオ基、１－ナフチル－Ｃ１～Ｃ１２アルキルチオ基及び２－ナフチル－Ｃ１～Ｃ１２アルキルチオ基が挙げられる。
　置換されていてもよいアシル基は、その炭素数が通常２～２０程度である。アシル基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子が挙げられる。該ハロゲン原子の具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子の具体例と同じである。置換されていてもよいアシル基の具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基及びペンタフルオロベンゾイル基が挙げられる。
　置換されていてもよいアシルオキシ基は、その炭素数が通常２～２０程度である。アシルオキシ基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子が挙げられる。該ハロゲン原子の具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子の具体例と同じである。置換されていてもよいアシルオキシ基の具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基及びペンタフルオロベンゾイルオキシ基が挙げられる。
　置換されていてもよいアミド基は、その炭素数が通常１～２０程度である。アミド基とは、アミドから窒素原子に結合した水素原子を除いて得られる基をいう。アミド基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子が挙げられる。該ハロゲン原子の具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子の具体例と同じである。置換されていてもよいアミド基の具体例としては、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基及びジペンタフルオロベンズアミド基が挙げられる。
　置換されていてもよい酸イミド基は、その炭素数が通常２～２０程度である。酸イミド基とは、酸イミドから窒素原子に結合した水素原子を除いて得られる基をいう。酸イミド基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子が挙げられる。該ハロゲン原子の具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子の具体例と同じである。置換されていてもよい酸イミド基の具体例としては、スクシンイミド基及びフタル酸イミド基が挙げられる。
　置換アミノ基は、その炭素数が通常１～４０程度である。置換アミノ基が有する置換基としては、例えば、置換されていてもよいアルキル基及びアリール基が挙げられる。該置換されていてもよいアルキル基及びアリール基の具体例は、Ｒで表される置換されていてもよいアルキル基及びアリール基の具体例と同じである。置換基アミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ－ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２－エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７－ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ピロリジル基、ピペリジル基、ジトリフルオロメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ１～Ｃ１２アルコキルオキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ１～Ｃ１２アルキルオキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ１～Ｃ１２アルキルフェニル）アミノ基、１－ナフチルアミノ基、２－ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジルアミノ基、ピラジルアミノ基、トリアジルアミノ基、フェニル－Ｃ１～Ｃ１２アルキルアミノ基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルオキシフェニル－Ｃ１～Ｃ１２アルキルアミノ基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルフェニル－Ｃ１～Ｃ１２アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１～Ｃ１２アルキルオキシフェニル－Ｃ１～Ｃ１２アルキル）アミノ基、ジ（Ｃ１～Ｃ１２アルキルフェニル－Ｃ１～Ｃ１２アルキル）アミノ基、１－ナフチル－Ｃ１～Ｃ１２アルキルアミノ基及び２－ナフチル－Ｃ１～Ｃ１２アルキルアミノ基が挙げられる。
　置換シリル基は、その炭素数が通常３～４０程度である。置換シリル基が有する置換基としては、例えば、置換されていてもよいアルキル基及びアリール基が挙げられる。該置換されていてもよいアルキル基及びアリール基の具体例は、Ｒで表される置換されていてもよいアルキル基及びアリール基の具体例と同じである。置換シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ－ｐ－キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル基及びジメチルフェニルシリル基が挙げられる。
　置換シリルオキシ基は、その炭素数が通常３～４０程度である。置換シリルオキシ基が有する置換基としては、例えば、置換されていてもよいアルキル基及びアリール基が挙げられる。該置換されていてもよいアルキル基及びアリール基の具体例は、Ｒで表される置換されていてもよいアルキル基及びアリール基の具体例と同じである。置換シリルオキシ基の具体例としては、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリプロピルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、トリ－ｐ－キシリルシリルオキシ基、トリベンジルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリルオキシ基及びジメチルフェニルシリルオキシ基が挙げられる。
　置換シリルチオ基は、その炭素数が通常３～４０程度である。置換シリルチオ基が有する置換基としては、例えば、置換されていてもよいアルキル基及びアリール基が挙げられる。該置換されていてもよいアルキル基及びアリール基の具体例は、Ｒで表される置換されていてもよいアルキル基及びアリール基の具体例と同じである。置換シリルチオ基の具体例としては、トリメチルシリルチオ基、トリエチルシリルチオ基、トリプロピルシリルチオ基、トリイソプロピルシリルチオ基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリルチオ基、トリフェニルシリルチオ基、トリ－ｐ－キシリルシリルチオ基、トリベンジルシリルチオ基、ジフェニルメチルシリルチオ基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリルチオ基及びジメチルフェニルシリルチオ基が挙げられる。
　置換シリルアミノ基は、その炭素数が通常３～８０程度である。置換シリルアミノ基が有する置換基としては、例えば、置換されていてもよいアルキル基及びアリール基が挙げられる。該置換されていてもよいアルキル基及びアリール基の具体例は、Ｒで表される置換されていてもよいアルキル基及びアリール基の具体例と同じである。置換シリルアミノ基の具体例としては、トリメチルシリルアミノ基、トリエチルシリルアミノ基、トリプロピルシリルアミノ基、トリイソプロピルシリルアミノ基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリルアミノ基、トリフェニルシリルアミノ基、トリ－ｐ－キシリルシリルアミノ基、トリベンジルシリルアミノ基、ジフェニルメチルシリルアミノ基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリルアミノ基、ジメチルフェニルシリルアミノ基、ジ（トリメチルシリル）アミノ基、ジ（トリエチルシリル）アミノ基、ジ（トリプロピルシリル）アミノ基、ジ（トリイソプロピルシリル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）アミノ基、ジ（トリフェニルシリル）アミノ基、ジ（トリ－ｐ－キシリルシリル）アミノ基、ジ（トリベンジルシリル）アミノ基、ジ（ジフェニルメチルシリル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル）アミノ基、ジ（ジメチルフェニルシリル）アミノ基が挙げられる。
　１価の複素環基は、置換されていてもよい複素環式化合物から、複素環上の水素原子１個を除いた原子団である。１価の複素環基は、その炭素数が通常４～２０である。複素環式化合物としては、例えば、フラン、チオフェン、ピロール、ピロリン、ピロリジン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、イミダゾリン、イミダゾリジン、ピラゾール、ピラゾリン、プラゾリジン、フラザン、トリアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾール、ピラン、ピリジン、ピペリジン、チオピラン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピペラジン、モルホリン、トリアジン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、イソインドール、インドリジン、インドリン、イソインドリン、クロメン、クロマン、イソクロマン、ベンゾピラン、キノリン、イソキノリン、キノリジン、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、キナゾリジン、シンノリン、フタラジン、プリン、プテリジン、カルバゾール、キサンテン、フェナントリジン、アクリジン、β-カルボリン、ペリミジン、フェナントロリン、チアントレン、フェノキサチイン、フェノキサジン、フェノチアジン及びフェナジンが挙げられる。複素環式化合物が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基及び置換されていてもよいアルキルチオ基が挙げられる。該ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基及び置換及び置換されていてもよいアルキルチオ基の具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基及び置換されていてもよいアルキルチオ基の具体例と同じである。複素環基としては、芳香族複素環基が好ましい。
　複素環オキシ基としては、前記１価の複素環基に酸素原子が結合した式（Ａ－１）で表される基が挙げられる。
　複素環チオ基としては、前記１価の複素環基に硫黄原子が結合した式（Ａ－２）で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
　（Ａ－１）　　　　　（Ａ－２）
（式（Ａ－１）及び式（Ａ－２）中、Ａｒ３は１価の複素環基を表す。）
　複素環オキシ基の具体例としては、チエニルオキシ基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルチエニルオキシ基、ピロリルオキシ基、フリルオキシ基、ピリジルオキシ基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルピリジルオキシ基、イミダゾリルオキシ基、ピラゾリルオキシ基、トリアゾリルオキシ基、オキサゾリルオキシ基、チアゾールオキシ基及びチアジアゾールオキシ基が挙げられる。
　複素環チオ基の具体例としては、チエニルメルカプト基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルチエニルメルカプト基、ピロリルメルカプト基、フリルメルカプト基、ピリジルメルカプト基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルピリジルメルカプト基、イミダゾリルメルカプト基、ピラゾリルメルカプト基、トリアゾリルメルカプト基、オキサゾリルメルカプト基、チアゾールメルカプト基及びチアジアゾールメルカプト基が挙げられる。
　アリールアルケニル基は、通常、その炭素数が８～２０である。アリールアルケニル基の具体例としては、スチリル基が挙げられる。
　アリールアルキニル基は、通常、その炭素数が８～２０である。アリールアルキニル基の具体例としては、フェニルアセチレニル基が挙げられる。
　Ａｒ１及びＡｒ２で表される３価の芳香族複素環基とは、置換されていてもよい芳香族性を有する複素環式化合物から、芳香環上の水素原子３個を除いた残りの原子団をいう。
３価の芳香族複素環基が有する炭素数は、通常２～６０であり、好ましくは４～６０であり、より好ましくは４～２０である。
　芳香族性を有する複素環式化合物が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基及び１価の有機基が挙げられる。該ハロゲン原子及び１価の有機基の定義及び具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子及び１価の有機基の定義及び具体例と同じである。
　Ａｒ１及びＡｒ２で表される３価の芳香族複素環基の具体例としては、下記式（２０１）～式（３０１）が挙げられる。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015

（式中、Ｒは前述と同じ意味を表す。Ｒが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。）
　式（２０１）～式（３０１）で表される基の中でも、高効率な光電変換素子を得る観点からは、式（２０２）、式（２０５）、式（２０６）、式（２０７）、式（２１０）、式（２１２）、式（２２０）、式（２３５）、式（２３８）、式（２７０）、式（２７１）、式（２７２）、式（２７３）、式（２７４）、式（２７５）、式（２８６）、式（２８７）、式（２８８）、式（２９１）、式（２９２）、式（２９３）、式（２９６）及び式（３０１）で表される基が好ましく、式（２３５）、式（２７１）、式（２７２）、式（２７３）、式（２７４）、式（２８６）、式（２９１）、式（２９６）及び式（３０１）で表される基がより好ましく、式（２７１）、式（２７２）、式（２７３）及び式（２７４）で表される基がさらに好ましく、式（２７３）で表される基が特に好ましい。
　前記式（１）で表される構成単位は、下記式（２）で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
〔式（２）中、Ｚは前述と同様の意味を表す。〕
　式（２）で表される構成単位としては、例えば、式（５０１）～式（５０５）で表される構成単位が挙げられる。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017

〔式中、Ｒは、前述と同じ意味を表わす。Ｒが２つある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。〕
　上記の式（５０１）～式（５０５）で表される構成単位の中でも、高効率な光電変換素子を得る観点からは、式（５０１）、式（５０２）、式（５０３）、式（５０４）で表される構成単位が好ましく、式（５０１）、式（５０４）で表される構成単位がより好ましく、式（５０１）で表される構成単位が特に好ましい。
　式（１）で表される構成単位を有する共役高分子化合物は、他の構成単位を有していてもよい。他の構成単位としては、例えば、式（３）で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
　 （３）
〔Ａｒ４は、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。〕
　Ａｒ４で表される置換基を有していてもよいアリーレン基において、アリーレン基は、芳香族炭化水素から水素原子を２個除いた基である。アリーレン基の炭素原子数は、通常６～６０である。置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基（例えば、炭素原子数１～２０）、シクロアルキル基（例えば、炭素原子数３～２０）、アルコキシ基（例えば、炭素原子数１～２０）及びシクロアルコキシ基（例えば、炭素原子数３～２０）が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子が好ましい。
　置換基を有していてもよいアリーレン基の具体例としては、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいナフタレンジイル基、置換基を有していてもよいアントラセンジイル基、置換基を有していてもよいビフェニルジイル基、置換基を有していてもよいターフェニルジイル基、置換基を有していてもよい縮合環化合物基が挙げられる。縮合環化合物基には、フルオレンジイル基が含まれる。
Ａｒ４で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基の炭素原子数は通常２～６０であり、好ましくは４～６０であり、より好ましくは４～２０である。２価の複素環基の複素環としては、例えば、フラン、チオフェン、ピロール、ピロリン、ピロリジン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、イミダゾリン、イミダゾリジン、ピラゾール、ピラゾリン、プラゾリジン、フラザン、トリアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾール、ピラン、ピリジン、ピペリジン、チオピラン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピペラジン、モルホリン、トリアジン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、イソインドール、インドリジン、インドリン、イソインドリン、クロメン、クロマン、イソクロマン、ベンゾピラン、キノリン、イソキノリン、キノリジン、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、キナゾリジン、シンノリン、フタラジン、プリン、プテリジン、カルバゾール、キサンテン、フェナントリジン、アクリジン、β-カルボリン、ペリミジン、フェナントロリン、チアントレン、フェノキサチイン、フェノキサジン、フェノチアジン及びフェナジンからなる群から選ばれる複素環式化合物から水素原子を２個除いた基が挙げられる。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいシクロアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいシクロアルキルチオ基及び置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいシクロアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいシクロアルキルチオ基及び置換基を有していてもよいアリール基の定義及び具体例は、Ｒ１及びＲ２で表されるハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいシクロアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいシクロアルキルチオ基及び置換基を有していてもよいアリール基の定義及び具体例と同じである。２価の複素環基としては、２価の芳香族複素環基が好ましい。
　２価の複素環基の具体例としては、以下の基が挙げられる。置換基を有していてもよいピリジンジイル基、置換基を有していてもよいジアザフェニレン基、置換基を有していてもよいキノリンジイル基、置換基を有していてもよいキノキサリンジイル基、置換基を有していてもよいアクリジンジイル基、置換基を有していてもよいビピリジルジイル基、置換基を有していてもよいフェナントロリンジイル基、ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含み、フルオレン構造を有する基、ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基、ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環縮合複素基、ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基、ヘテロ原子のα位で結合し、２量体やオリゴマーになっている基、ヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基、ベンゼン環とチオフェン環が縮合した基）。
　有機光電変換素子の光電変換効率を向上させる観点から、式（１）で表される構成単位を有する共役高分子化合物は、さらに、式（３）で表される構成単位を有することが好ましい。
　式（３）で表される構成単位としては、式（３－１）、式（３－２）、式（３－３）、式（３－４）、式（３－５）、式（３－６）、式（３－７）または式（３－８）で表される構成単位が好ましく、式（３－２）で表される構成単位がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
　式（３－１）～式（３－８）中、Ｒ２１～Ｒ３８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、ニトロ基または１価の有機基を表す。Ｒ２１～Ｒ３８で表されるハロゲン原子及び１価の有機基の定義及び具体例は、Ｒで表されるハロゲン原子及び１価の有機基の定義及び具体例と同じである。
　Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ３５としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいシクロアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基及び置換基を有していてもよいアリールアルコキシ基が好ましく、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基及び置換基を有していてもよいアリールアルキル基がより好ましく、置換基を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していてもよいシクロアルキル基がさらに好ましい。
　Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３７及びＲ３８としては、ハロゲン原子及び水素原子が好ましく、フッ素原子及び水素原子がより好ましい。
　Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２９及びＲ３０としては、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基及び置換基を有していてもよいアリールアルキル基が好ましく、水素原子及び置換基を有していてもよいアリールアルキル基がより好ましい。
　Ｒ３６としては、水素原子、ハロゲン原子、アシル基及びアシルオキシ基が好ましく、アシル基及びアシルオキシ基がより好ましい。
　式（３－１）～式（３－８）中、Ｘ２１～Ｘ２９は、それぞれ独立に、硫黄原子、酸素原子またはセレン原子を表す。Ｘ２１～Ｘ２９としては、硫黄原子及び酸素原子が好ましく、硫黄原子がより好ましい。
　共役高分子化合物が、式（１）で表される構成単位及び式（３）で表される構成単位を有する場合、共役高分子化合物に含まれる式（１）で表される構成単位の割合は、式（１）で表される構成単位と式（３）で表される構成単位との合計に対して、３０mol％～７０mol％が好ましい。
　本発明の有機光電変換素子が、２つ以上の活性層を有するとき、２つの活性層のうち少なくとも１層は、式（１）で表される構成単位を有する共役高分子化合物を含むことが好ましく、層Ａおよび層Ｂがいずれも活性層であるとき、層Ａおよび層Ｂのいずれか一方は、式（１）で表される構成単位を有する共役高分子化合物を含むことが好ましい。
　式（１）で表される構成単位および式（３）で表される構成単位を有する共役高分子化合物は、国際公開番号ＷＯ２０１３／０５１６７６Ａ１に記載された方法で製造し用いることができる。
　本発明において、高分子化合物は、重量平均分子量が３０００以上の化合物を意味する。高分子化合物の重量平均分子量は、３０００～１０００００００が好ましく、８０００～５００００００がより好ましく、１００００～１００００００がさらに好ましい。
　高分子化合物の重量平均分子量が３０００より小さいと、素子の作製に用いたときに、塗布性が低下することがある。重量平均分子量が１０００００００より大きいと、素子の作製に用いたときに、溶媒への溶解性や塗布性が低下することがある。
　高分子化合物の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。
　高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量としては、１０００～１００００００００が好ましい。ポリスチレン換算の数平均分子量が１０００以上である場合には、強靭な薄膜が得られやすくなる。ポリスチレン換算の数平均分子量が１００００００００以下である場合には、高分子化合物の溶解性が高く、薄膜の作製が容易である。高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量としては、３０００以上が好ましい。
　活性層の膜厚は、通常、１ｎｍ～１００μｍであり、好ましくは２ｎｍ～１０００ｎｍであり、より好ましくは５ｎｍ～５００ｎｍであり、さらに好ましくは２０ｎｍ～２００ｎｍである。
　有機光電変換素子としては、前述した素子構成に限らず、陽極と陰極との間に付加的な層をさらに設けてもよい。付加的な層としては、例えば、電荷輸送層が挙げられ、電荷輸送層としては、ホールを輸送する正孔輸送層、電子を輸送する電子輸送層が挙げられる。例えば正孔輸送層は陽極と活性層との間に設けられ、電子輸送層は陰極と活性層との間に設けられ、表面の平坦化や、電荷注入を促進することができる。
　前記付加的な層としての正孔輸送層または電子輸送層に用いられる材料としては、それぞれ前述した電子供与性化合物、電子受容性化合物を用いることができ、フッ化リチウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物、酸化物等を用いることもできる。
酸化チタン等の無機半導体の微粒子を用いて電荷輸送層を形成することもできる。
例えば電子輸送層が成膜される下地層上にチタニア溶液を塗布法により成膜し、さらに乾燥することによって電子輸送層を形成することができる。
　付加的な層としての正孔輸送層および電子輸送層につきより具体的に説明する。
　（電子輸送層）
　有機光電変換素子は、活性層と陰極との間に、電子輸送性材料を含む電子輸送層を有することが好ましい。
　電子輸送層は、塗布法により形成することが好ましく、たとえば電子輸送性材料と溶媒とを含む塗布液を、当該電子輸送層が設けられる層の表面上に塗布することにより形成することが好ましい。なお本発明において、塗布液は、エマルション（乳濁液）、サスペンション（懸濁液）等の分散液も含む。
　電子輸送性材料としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム、ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）、ＦＴＯ(フッ素ドープ酸化スズ)、ＧＺＯ（ガリウムドープ酸化亜鉛）、ＡＴＯ（アンチモンドープ酸化スズ）、ＡＺＯ（アルミニウムドープ酸化亜鉛）が挙げられ、これらの中でも、酸化亜鉛が好ましい。なお電子輸送層を形成するさいには、粒子状の酸化亜鉛を含む塗布液を成膜して、当該電子輸送層を形成することが好ましい。このような電子輸送材料としては、いわゆる酸化亜鉛のナノ粒子を用いることが好ましく、酸化亜鉛のナノ粒子のみからなる電子輸送性材料を用いて、電子輸送層を形成することがより好ましい。なお酸化亜鉛の球相当の平均粒子径は、１ｎｍ～１０００ｎｍが好ましく、１０ｎｍ～１００ｎｍが好ましい。平均粒子径はレーザー光散乱法やＸ線回折法によって測定される。
　陰極と活性層との間に、電子輸送性材料を含む電子輸送層を設けることによって、陰極の剥離を防ぐとともに、活性層から陰極への電子注入効率を高めることができる。なお電子輸送層は、活性層に接して設けることが好ましく、さらには陰極にも接して設けられることが好ましい。このように電子輸送性材料を含む電子輸送層を設けることによって、陰極の剥離を防ぐとともに、活性層から陰極への電子注入効率をさらに高めることができる。このような電子輸送層を設けることによって、信頼性が高く、光電変換効率の高い有機光電変換素子を実現することができる。
　電子輸送性材料を含む電子輸送層を設けることによって、陰極への電子の注入効率を高めたり、活性層からの正孔の注入を防いだり、電子の輸送能を高めたり、活性層形成のあとに陰極を塗布法で形成する際に用いられる塗布液による侵食から活性層を保護したり、活性層の劣化を抑制したりすることができる。
　電子輸送性材料を含む電子輸送層は、電子輸送層形成後に陰極または活性層を塗布形成する際に用いられる塗布液に対して濡れ性が高い材料によって構成されることが好ましい。具体的には電子輸送性材料を含む電子輸送層は、陰極または活性層を塗布形成する際に用いられる塗布液に対する濡れ性が高い方が好ましい。このような電子輸送層上に陰極または活性層を塗布形成することにより、陰極または活性層を形成する際に、塗布液が電子輸送層の表面上に良好に濡れ広がり、膜厚が均一な陰極または活性層を形成することができる。
　塗布液の成膜方法には、前記活性層と同様の方法が挙げられる。
　（正孔輸送層）
　有機光電変換素子は、活性層と陽極との間に正孔輸送性材料を含む正孔輸送層を有することが好ましい。
　正孔輸送層は、塗布法により形成することが好ましく、たとえば正孔輸送性材料と溶媒とを含む塗布液を、当該正孔輸送層が設けられる層の表面上に塗布することにより形成することが好ましい。なお本発明において、塗布液は、エマルション（乳濁液）、サスペンション（懸濁液）等の分散液も含む。
　正孔輸送層の機能としては、活性層への正孔の注入効率を高める機能、活性層からの電子の注入を防ぐ機能、正孔の輸送能を高める機能、平坦性を高める機能、活性層形成のあとに陽極を塗布法で作製する場合に、陽極を成膜するための塗布液による侵食から活性層を保護する機能、活性層の劣化を抑制する機能等が挙げられる。
　正孔輸送性材料としては、例えば、正孔を輸送する機能を示す高分子化合物が挙げられる。正孔を輸送する機能を示す高分子化合物の例としては、チオフェンジイル基を含む高分子化合物、アニリンジイル基を含む高分子化合物、ピロールジイル基を含む高分子化合物が挙げられる。正孔を輸送する機能を示す高分子化合物の中でも、導電性の高い高分子化合物が好ましい。導電性が高い高分子化合物の導電率は、通常、１０-５～１０５Ｓ／ｃｍであり、好ましくは１０-３～１０４Ｓ／ｃｍである。
　正孔を輸送する機能を示す高分子化合物は、スルホン酸基等の酸基を有していてもよい。酸基を有する高分子化合物の例としては、酸基を有するポリ（チオフェン）、酸基を有するポリ（アニリン）が挙げられる。該酸基を有するポリ（チオフェン）及び酸基を有するポリ（アニリン）は、さらに、酸基以外の置換基を有していてもよい。
　正孔輸送層には、上記正孔を輸送する機能を示す高分子化合物に加えて、バインダーとして他の高分子化合物を含んでいてもよい。バインダーとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルフェノール、ノボラック樹脂、ポリビニルアルコールが挙げられる。
　塗布液の成膜方法には、後述の活性層と同様の方法が挙げられる。
　本発明の有機光電変換素子の一形態は、透明陽極と第１の活性層と、中間層と、第2の活性層と透明陰極をこの順に含む有機光電変換素子であって、第１の活性層及び第２の活性層の一方が層Aであり、他方が層Bである有機光電変換素子である。
尚、層A及び層Bは（条件1）、好ましくは（条件1ー1）、より好ましくは（条件1-2）を満たす。
　本発明の有機光電変換素子は、通常は、透明基板および/または封止層を有する。
　本発明の有機光電変換素子の一形態は、透明基板と透明陽極と第１の活性層と、中間層と、第2の活性層と透明陰極と透明封止層とをこの順に含む有機光電変換素子であって、第１の活性層及び第２の活性層の一方が層Aであり、他方が層Bである有機光電変換素子である。
　本発明の有機光電変換素子の一形態は、透明封止層と透明陽極と第１の活性層と、中間層と、第2の活性層と透明陰極と透明基板とをこの順に含む有機光電変換素子であって、第１の活性層及び第２の活性層の一方が層Aであり、他方が層Bである有機光電変換素子である。
　本発明の有機光電変換素子は、透明陽極と第１の活性層との間に正孔輸送層等の付加的な層を有していてもよく、第1の活性層と透明陰極との間に電子輸送層等の付加的な層を有していてもよい。中間層は、単層の形態または複数の層が積層された形態をとりうる。
中間層を構成する層としては、電子輸送性材料を含む層、正孔輸送性材料を含む層があげられる。積層された形態の中間層としては、電子輸送性材料を含む層と正孔輸送性材料を含む層とが積層された形態の中間層があげられる。この積層された形態の中間層の電子輸送性材料を含む層は、透明陰極側に位置することが好ましい。
　本発明の有機光電変換素子の一形態は、一対の電極間に第1の活性層を有する第1の光電変換素子と一対の電極間に第２の活性層を有する第２の光電変換素子が積層された有機光電変換素子であって第１の活性層及び第２の活性層の一方が層Aであり、他方が層Bである積層型有機光電変換素子である。
　この積層型有機光電変換素子は第１の有機光電変換素子と、第２の有機光電変換素子を重ね合わせ所定の電極を接続するように配線することで得られる。
　第１の有機光電変換素子は、透明陽極と第１の活性層と透明陰極とをこの順に含む有機光電変換素子である。第１の有機光電変換素子は、透明陽極と第１の活性層との間に正孔輸送層等の付加的な層を有していてもよく、第1の活性層と透明陰極との間に電子輸送層等の付加的な層を有していてもよい。第１の有機光電変換素子は、通常は、透明基板と透明封止層とを有する。
第２の有機光電変換素子は、透明陽極と第2の活性層と透明陰極とをこの順に含む有機光電変換素子である。第2の有機光電変換素子は、通常は、透明基板と透明封止層とを有する。
　第１と第２の有機光電変換素子の陽極同士、陰極同士を繋いだ場合は並列接続となり、各有機薄膜光電変換素子の電流値が加算されることとなる。またたとえば番号が隣り合う有機薄膜光電変換素子の陰極と陽極とを繋いで、第１の有機薄膜光電変換素子の陽極と、第２の有機薄膜光電変換素子の陰極との間で電流を取り出した場合は直列接続となり、各有機薄膜光電変換素子の電圧値が加算されることとなる。その結果、単独の光電変換素子に比べて高い、Ｊｓｃ(短絡電流密度)またはＶｏｃ(開放端電圧)を得ることができ、ひいては高い光電変換効率を得ることができる。
　＜２＞有機光電変換素子の製造方法
　本発明の有機光電変換素子は、素子を構成する層を順次積層することによって製造することができる。
　本発明の有機光電変換素子を構成する層としては、電極（透明または半透明な陽極及び陰極）；透明または半透明な陽極及び陰極間に形成される活性層、電子輸送層、正孔輸送層、中間層等の半導体層；電極上に必要に応じ形成される封止層；必要に応じて封止層又は支持基板に接して形成される調光層；支持基板；保護層等があげられる。
　活性層以外の半導体層は、活性層に準じて形成することができる
　電極、活性層、封止層、調色層の形成工程について、以下説明する。
　＜電極形成工程＞
　電極は、例としてあげた電極の材料を真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等によって前述した支持基板上に成膜することで形成される。ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機材料を含む塗布液、金属酸化物のナノ粒子のインク、金属酸化物前駆体のインク、金属ナノワイヤ、金属インク、金属ペースト、溶融状態の低融点金属等を用いて、塗布法によって電極を形成してもよい。
　＜活性層形成工程＞
　活性層の形成方法はとくに限定されないが、製造工程の簡易化の観点からは塗布法によって形成することが好ましい。活性層は例えば前述した活性層の構成材料と溶媒とを含む塗布液を用いる塗布法により形成することができ、例えば共役高分子化合物およびフラーレン類及び／又はフラーレン類の誘導体と、溶媒とを含む塗布液を用いる塗布法により形成することができる。
　溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デカリン、ビシクロヘキシル、ｎ－ブチルベンゼン、ｓ－ブチルベゼン、ｔ－ブチルベンゼン等の炭化水素系溶媒、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロブタン、ブロモブタン、クロロペンタン、ブロモペンタン、クロロヘキサン、ブロモヘキサン、クロロシクロヘキサン、ブロモシクロヘキサン等のハロゲン化飽和炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化不飽和炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル類系溶媒等が挙げられる。
　本発明に用いられる塗布液は、２種類以上の溶媒を含んでいてもよく、上記で例示した溶媒を２種類以上含んでいてもよい。
　前記活性層の構成材料を含む塗布液を塗布する方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、ディスペンサー印刷法、ノズルコート法、キャピラリーコート法等の塗布法を挙げることができ、これらのなかでもスピンコート法、フレキソ印刷法、インクジェット印刷法、ディスペンサー印刷法が好ましい。
　＜封止層形成工程＞
　封止層は、支持基板に接している電極とは反対側の電極上に、ガラス板、プラスチック板、高分子フィルム等をＵＶ硬化性樹脂やガラスフリット等からなる封止剤で固定することで設けられる。
　＜調色層形成工程＞
　調色層は、封止層又は支持基板の表面に、調色層の構成材料を直接塗布や真空蒸着することで形成することができ、調色用材料を塗布することなどで調色したガラス板や有色半透明フィルムからなる調色層を封止層又は支持基板表面に接着剤等で貼り付けることでも設けることができる。
　本発明の有機光電変換素子は、透明又は半透明の電極に太陽光等の光を照射することにより、電極間に光起電力が発生し、有機薄膜太陽電池として動作させることができる。
有機薄膜太陽電池を複数集積することにより有機薄膜太陽電池モジュールとして用いることもできる。
　本発明の有機光電変換素子は、電極間に電圧を印加した状態で、透明又は半透明の電極に光を照射することにより、光電流が流れ、有機光センサーとして動作させることができる。有機光センサーを複数集積することにより有機イメージセンサーとして用いることもできる。
　以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　以下の実施例において、重合体の分子量として、ＧＰＣラボラトリー製ＧＰＣ（ＰＬ－ＧＰＣ２０００）を用いてポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量を求めた。重合体の濃度が約１重量％となるようにｏ－ジクロロベンゼンに重合体を溶解させた。ＧＰＣの移動相にはｏ－ジクロロベンゼンを用い、測定温度１４０℃で、１ｍＬ／分の流速で流した。カラムは、ＰＬＧＥＬ　１０μｍ　ＭＩＸＥＤ－Ｂ（ＰＬラボラトリー製）を３本直列で繋げた。
合成例１
（化合物２の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
　　　　化合物１　　　　　　　　　　　　　　　化合物２

　フラスコ内の気体をアルゴンで置換した２００ｍＬフラスコに、国際公開第２０１１／０５２７０９号の記載に従って合成した化合物１を２．００ｇ(３．７７ ｍｍｏｌ)、脱水テトラヒドロフランを１００ｍＬ入れて均一な溶液とした。該溶液を－７８℃に保ち、該溶液に１．６Ｍのｎ－ブチルリチウムのヘキサン溶液５．８９ｍＬ（９．４２ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下した。滴下後、反応液を－７８℃で３０分攪拌し、次いで、室温（２５℃）で２時間攪拌した。その後、フラスコを－７８℃に冷却し、反応液にトリブチルスズクロリドを３．３７ｇ（１０．４ｍｍｏｌ）加えた。添加後、反応液を－７８℃で３０分攪拌し、次いで、室温（２５℃）で３時間攪拌した。その後、反応液に水２００ｍｌを加えて反応を停止し、酢酸エチルを加えて反応生成物を含む有機層を抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過後、濾液をエバポレーターで濃縮し、溶媒を留去した。得られたオイル状の物質を展開溶媒がヘキサンであるシリカゲルカラムで精製した。シリカゲルカラムのシリカゲルには、あらかじめ１０重量％のトリエチルアミンを含むヘキサンに５分間浸し、その後、ヘキサンで濯いだシリカゲルを用いた。精製後、化合物２を３．５５ｇ（３．２０ｍｍｏｌ）得た。
合成例２　
（高分子化合物１の合成）

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
　　　　化合物３　　　　　　　　　　化合物２　　　　　　　　化合物４

　フラスコ内の気体をアルゴンで置換した３００ｍＬフラスコに、国際公開第２０１１／０５２７０９号の記載に従って合成した化合物３を８００ｍｇ(０．７６０ ｍｍｏｌ)、化合物２を８４０ｍｇ（０．７５７ｍｍｏｌ）、国際公開第２０１１／０５２７０９号の記載に従って合成した化合物４を４７１ｍｇ（１．４３ｍｍｏｌ）、トルエンを１０７ｍｌ入れて均一な溶液とした。得られたトルエン溶液を、アルゴンで３０分バブリングした。その後、トルエン溶液に、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムを１９．６ｍｇ（０．０２１４ｍｍｏｌ）、トリス(２－トルイル)ホスフィンを３９．１ｍｇ（０．１２８ｍｍｏｌ）加え、１００℃で６時間攪拌した。その後、反応液にフェニルブロミドを６６０ｍｇ加え、さらに５時間攪拌した。その後、フラスコを２５℃に冷却し、反応液をメタノール２０００ｍＬに注いだ。析出したポリマーを濾過して集め、得られたポリマーを円筒濾紙に入れ、ソックスレー抽出器を用いて、メタノール、アセトン及びヘキサンでそれぞれ５時間抽出した。円筒濾紙内に残ったポリマーを、ｏ－ジクロロベンゼン５３ｍＬに溶解させ、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム１．２１ｇと水１２ｍＬとを加え、８時間還流下で攪拌を行った。水層を除去後、有機層を水２００ｍｌで２回洗浄し、次いで、３重量%の酢酸水溶液２００ｍＬで２回洗浄し、次いで、水２００ｍＬで２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに注いでポリマーを析出させた。ポリマーを濾過後、乾燥させ、得られたポリマーをｏ－ジクロロベンゼン６２ｍＬに再度溶解させ、アルミナ／シリカゲルカラムに通した。得られた溶液をメタノールに注いでポリマーを析出させ、ポリマーを濾過後、乾燥させ、精製された重合体８０２ｍｇを得た。以下、この重合体を高分子化合物１と呼称する。
合成例３
（高分子化合物２の合成）

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
　　　化合物５　　　　　　　　　化合物６

１００ｍＬ四口フラスコ内の気体を窒素ガス雰囲気下とした後、化合物５（１５７ｍｇ
，０．２０ｍｍｏｌ）および乾燥ＴＨＦ（５ｍＬ）を加え、３０分間アルゴンガスバブリングによって脱気した。その後、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（９．１６ｍｇ，１μｍｏｌ）、トリ-tert-ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート（１１．６ｍｇ，４μｍｏｌ）および３Ｍリン酸カリウム水溶液（１ｍＬ）を加え、８０℃に攪拌した。この反応溶液に対して、８０℃において３０分間アルゴンガスバブリングによって脱気した化合物６（７８．４ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ（５ｍＬ）溶液を５分間かけて滴下し、８０℃で３時間攪拌した。この反応溶液に対して、３０分間アルゴンガスバブリングによって脱気したフェニルボロン酸（１２２ｍｇ，０．４５ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ（７ｍＬ）溶液、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（９．１６ｍｇ，１μｍｏｌ）およびトリ-tert-ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート（１１．６ｍｇ，４μｍｏｌ）を８０℃で加え、８０℃で２時間攪拌し、Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．７ｇ）および水（１５ｇ）を加え、さらに８０℃で２時間攪拌した。得られた反応溶液中の水層を除去後、有機層を水（２０ｇ）で１回、１０ｗｔ％酢酸水溶液（２０ｇ）で２回、水（２０ｇ）で１回洗浄した後、アセトン（１３６ｍＬ）により再沈殿させた。得られた固体をカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ２）で精製し、メタノールにより再沈殿することで高分子化合物２を１２０ｍｇ得た。高分子化合物Ｃのポリスチレン換算の数平均分子量は５．６×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．１×１０５であった。なお、化合物５は特開２０１４－３１３６４に示された方法で、合成することができる。
（組成物１の製造）
　フラーレン類の誘導体として１０重量部の[６，６]－フェニルＣ６１－酪酸メチルエステル（Ｃ６０ＰＣＢＭ）（フロンティアカーボン社製Ｅ１００）と、電子供与体化合物として５重量部の高分子化合物１と、溶媒として１０００重量部のｏ－ジクロロベンゼンとを混合した。次に、混合した溶液を、孔径５．０μmのテフロン（登録商標）フィルターで濾過して組成物１を調製した。
（組成物２の製造）
フラーレン類の誘導体として１０重量部の[６，６]－フェニルＣ６１－酪酸メチルエステル（Ｃ６０ＰＣＢＭ）（フロンティアカーボン社製Ｅ１００）と、電子供与体化合物として５重量部の高分子化合物２と、溶媒として１０００重量部のｏ－ジクロロベンゼンとを混合した。次に、混合した溶液を、孔径５．０μmのテフロン（登録商標）フィルターで濾過して組成物２を調製した。
　実施例１
（有機光電変換素子の作製、評価）
　太陽電池の陽極として機能するＩＴＯ薄膜が形成されたガラス基板を用意した。ＩＴＯ薄膜はスパッタ法によって形成されたものであり、その厚みは１５０ｎｍであった。このガラス基板をオゾンＵＶ処理し、ＩＴＯ薄膜の表面処理を行った。次に、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ溶液（ヘレウス社製、ＣｌｅｖｉｏｓＰ　ＶＰ　ＡＩ４０８３）をスピンコートによりＩＴＯ膜上に塗布し、大気中１２０℃で１０分間加熱することにより、膜厚３０ｎｍの正孔注入層（正孔輸送層に該当）を形成した。この正孔注入層上に、前記組成物１をスピンコートにより塗布し、第一の活性層（膜厚約１００ｎｍ）を形成した。
　次に、酸化亜鉛ナノ粒子（粒径２０ｎｍ～３０ｎｍ）の４５重量％イソプロパノール分散液（ＨＴＤ－７１１Ｚ、テイカ社製）を、当該分散液の２．５倍重量部の３－ペンタノールで希釈し、塗布液を調製した。この塗布液を、スピンコートにより活性層上に２００ｎｍの膜厚で塗布し、水溶媒に不溶である機能層を形成した。その後、ｐＨ＝６～７の中性ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ分散液（Ｈ．Ｃ．スタルク社製、Ｃｌｅｖｉｏｓ　ＰＮ）をスピンコートにより機能層上に３０ｎｍの膜厚で塗布した。
　次に、前記組成物２をスピンコートにより塗布し、第二の活性層（膜厚約１００ｎｍ）を形成した。
　次に、酸化亜鉛ナノ粒子（粒径２０ｎｍ～３０ｎｍ）の４５重量％イソプロパノール分散液（ＨＴＤ－７１１Ｚ、テイカ社製）を、当該分散液の２．５倍重量部の３－ペンタノールで希釈し、塗布液を調製した。この塗布液を、スピンコートにより活性層上に２００ｎｍの膜厚で塗布し、水溶媒に不溶である機能層を形成した。
　次に、水溶媒のワイヤー状導電体分散液（ＣｌｅａｒＯｈｍ（登録商標）Ｉｎｋ－Ｎ　ＡＱ：Cambrios Technologies Corporation社製）をスピンコーターによって塗布し、乾燥させることで、膜厚１２０ｎｍの導電性ワイヤー層からなる陰極を得た。その後、陰極上に、ガラス板をＵＶ硬化性封止剤で固定し封止層を形成することで半透明な有機光電変換素子を得た。この半透明な有機光電変換素子の透過色は、グレー色を示し、透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における彩度Ｃ*は、５．５であった。
　比較例１
（有機光電変換素子の作製、評価）
　太陽電池の陽極として機能するＩＴＯ薄膜が形成されたガラス基板を用意した。ＩＴＯ薄膜はスパッタ法によって形成されたものであり、その厚みは１５０ｎｍであった。このガラス基板をオゾンＵＶ処理し、ＩＴＯ薄膜の表面処理を行った。次に、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ溶液（ヘレウス社製、ＣｌｅｖｉｏｓＰ　ＶＰ　ＡＩ４０８３）をスピンコートによりＩＴＯ膜上に塗布し、大気中１２０℃で１０分間加熱することにより、膜厚３０ｎｍの正孔注入層を形成した。この正孔注入層上に、前記組成物１をスピンコートにより塗布し、第一の活性層（膜厚約１００ｎｍ）を形成した。
　次に、酸化亜鉛ナノ粒子（粒径２０ｎｍ～３０ｎｍ）の４５重量％イソプロパノール分散液（ＨＴＤ－７１１Ｚ、テイカ社製）を、当該分散液の２．５倍重量部の３－ペンタノールで希釈し、塗布液を調製した。この塗布液を、スピンコートにより活性層上に２００ｎｍの膜厚で塗布し、水溶媒に不溶である機能層を形成した。
　次に、水溶媒のワイヤー状導電体分散液（ＣｌｅａｒＯｈｍ（登録商標）Ｉｎｋ－Ｎ　ＡＱ：Cambrios Technologies Corporation社製）をスピンコーターによって塗布し、乾燥させることで、膜厚１２０ｎｍの導電性ワイヤー層からなる陰極を得た。その後、陰極上に、ガラス板をＵＶ硬化性封止剤で固定し封止層を形成することで半透明な有機光電変換素子を得た。この半透明な有機光電変換素子の透過色は、緑色を示し、透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における彩度Ｃ*は、２５．９であった。
　比較例２
（有機光電変換素子の作製、評価）
　太陽電池の陽極として機能するＩＴＯ薄膜が形成されたガラス基板を用意した。ＩＴＯ薄膜はスパッタ法によって形成されたものであり、その厚みは１５０ｎｍであった。このガラス基板をオゾンＵＶ処理し、ＩＴＯ薄膜の表面処理を行った。次に、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ溶液（ヘレウス社製、ＣｌｅｖｉｏｓＰ　ＶＰ　ＡＩ４０８３）をスピンコートによりＩＴＯ膜上に塗布し、大気中１２０℃で１０分間加熱することにより、膜厚３０ｎｍの正孔注入層を形成した。この正孔注入層上に、前記組成物２をスピンコートにより塗布し、第二の活性層（膜厚約１００ｎｍ）を形成した。
　次に、酸化亜鉛ナノ粒子（粒径２０ｎｍ～３０ｎｍ）の４５重量％イソプロパノール分散液（ＨＴＤ－７１１Ｚ、テイカ社製）を、当該分散液の２．５倍重量部の３－ペンタノールで希釈し、塗布液を調製した。この塗布液を、スピンコートにより活性層上に２００ｎｍの膜厚で塗布し、水溶媒に不溶である機能層を形成した。
　次に、水溶媒のワイヤー状導電体分散液（ＣｌｅａｒＯｈｍ（登録商標）Ｉｎｋ－Ｎ　ＡＱ：Cambrios Technologies Corporation社製）をスピンコーターによって塗布し、乾燥させることで、膜厚１２０ｎｍの導電性ワイヤー層からなる陰極を得た。その後、陰極上に、ガラス板をＵＶ硬化性封止剤で固定し封止層を形成することで半透明な有機光電変換素子を得た。この半透明な有機光電変換素子の透過色は、紫色を示し、透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における彩度Ｃ*は、１３．０であった。
　実施例２
（有機光電変換素子の作製、評価）
　比較例１で得られた有機光電変換素子と、比較例２で得られた有機光電変換素子を重ね合わせて、導線で直列接続することにより、半透明な有機光電変換素子を作成した。この半透明な有機光電変換素子はグレー色を示し、透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における彩度Ｃ*は、９．４であった。
　実施例３
（有機光電変換素子の作製、評価）
　比較例１で得られた有機光電変換素子と、比較例２で得られた有機光電変換素子を重ね合わせて、導線で並列接続することにより、半透明な有機光電変換素子を作成した。この半透明な有機光電変換素子はグレー色を示し、透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における彩度Ｃ*は、９．４であった。
これらの、半透明な有機光電変換素子に、１ｃｍ×１ｃｍの正四角形の遮光マスクをかぶせることで、受光面積を規定し、ソーラシミュレーター(分光計器製、商品名OTENTO-SUNII：AM1.5Gフィルター、放射照度100mW/cm2)を用いて、得られた有機光電変換素子に一定の光を照射し、発生する電流と電圧を測定することによって光電変換効率を測定した。得られた結果を表１に示す。
　これらの半透明な有機光電変換素子の透過率スペクトルは、分光光度計（日本分光株式会社製、商品名：Ｖ－６７０）で測定した。実施例１、２、３および比較例１、２で作製した有機光電変換素子の透過率スペクトルを図１に示す。実施例１、３，４および比較例１、２に用いた第一の活性層のみおよび第二の活性層のみの透過率スペクトルを図２に示す。３８０ｎｍ～７８０ｎｍの範囲の透過率スペクトルから、Ｌ*ａ*ｂ*色度座標、彩度Ｃ*、色相ｈを計算し、得られた結果を表２に示す。第一の活性層の透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における色相ｈは、１０３．７°であり、第二の活性層の透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における色相ｈは３３３．５°であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
　以上のように、互いに補色の関係にある、緑色と紫色の活性層を重ね合わせた実施例１、２、３の有機光電変換素子は、Ｌ*Ｃ*ｈ表色系における彩度Ｃ*が１２以下と小さく、グレー色の透過色を示し、窓用途に適している。
　本発明によれば、彩度が小さい光電変換素子が提供される。

Claims (9)

  1. 　透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における色相がｈ１度である層Ａと、透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における色相がｈ２度である層Ｂとを有する光電変換素子であって、
    　前記ｈ１及び前記ｈ２が、ｈ１＋１００≦ｈ２≦ｈ１＋２６０である光電変換素子。
  2. 　有機光電変換素子である請求項１に記載の光電変換素子。
  3. 　透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における彩度Ｃ*が１２以下である請求項１又は２に記載の光電変換素子。
  4. 　層Ａ及び層Ｂの少なくとも一方が半導体層である請求項１～３のいずれか１項に記載の光電変換素子。
  5. 　層Ａ及び層Ｂの両方が半導体層である請求項４に記載の光電変換素子。
  6. 　半導体層が活性層である請求項４又は５に記載の光電変換素子。
  7. 　層Ａ及び層Ｂのいずれか一方が調色層である請求項１～４のいずれか１項又は請求項６に記載の光電変換素子。
  8. 　層Ａおよび層Ｂの少なくとも一方が、該層のみの透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における彩度Ｃ*が１２以上である請求項１～７のいずれか１項に記載の光電変換素子。
  9. 　層Ａおよび層Ｂの両方が、該層のみの透過率スペクトルから算出されるＬ*Ｃ*ｈ表色系における彩度Ｃ*が１２以上である請求項１～７のいずれか１項に記載の光電変換素子。
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