WO2015159650A1 - 熱間圧延線材 - Google Patents

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WO2015159650A1
WO2015159650A1 PCT/JP2015/058696 JP2015058696W WO2015159650A1 WO 2015159650 A1 WO2015159650 A1 WO 2015159650A1 JP 2015058696 W JP2015058696 W JP 2015058696W WO 2015159650 A1 WO2015159650 A1 WO 2015159650A1
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hot
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mass
rolled wire
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将 高山
智一 増田
吉原 直
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株式会社神戸製鋼所
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Definitions

  • the present invention relates to a hot rolled wire used for manufacturing a steel wire. More specifically, the present invention relates to a hot-rolled wire used for producing a steel wire used as a reinforcing material for a part used in a sour environment containing hydrogen sulfide or a flexible riser.
  • a flexible riser is used to pump up crude oil.
  • the flexible riser is manufactured using a resin pipe and a steel wire, and the steel wire is used as a reinforcing material for the resin pipe. Since the oil field is in a sour environment containing hydrogen sulfide, the steel wire has high strength and is capable of suppressing sulfide stress cracking (SSC) (hereinafter referred to as SSC resistance). Is required). Therefore, the hot-rolled wire used as the material for the steel wire is also required to have high strength and excellent SSC resistance.
  • SSC sulfide stress cracking
  • Patent Document 1 is known as a technique for providing a high-strength steel material excellent in SSC resistance.
  • the steel materials disclosed in this document are in mass%, C: 0.25 to 0.35%, Si: 0.10 to 0.30%, Mn: 0.8% or less, P: 0.010%
  • S 0.003% or less
  • Al 0.003-0.1%
  • N 0.0040% or less
  • Cr 0.5-0.7%
  • Mo 0.5-1.0%
  • Ti 0.015-0.030%
  • Nb 0.005-0.025%
  • V 0.05-0.10%
  • B 0.0005 Containing 0.005% and containing P, Ti, and N so as to satisfy P / effective Ti content ⁇ 1.6, the composition comprising the balance Fe and inevitable impurities, and the prior austenite grains
  • a tempered marte having an average particle diameter of 12 ⁇ m or less, a Mo segregation degree of 1.5 or less, and an average austenite grain size of 12 ⁇ m or less.
  • a high-temperature heat treatment is performed on a steel material satisfying the above component composition at a heating temperature in the range of more than 1200 ° C. to less than 1270 ° C. for 30 minutes or less.
  • the steel material is hot-worked to obtain a hot-rolled steel material, and then the hot-rolled steel material is subjected to a quenching treatment at least twice after being subjected to a tempering treatment. : Holding at a temperature in the range of 850 to 920 ° C.
  • the tempering treatment is performed at a temperature in the range of 600 to 680 ° C. It is described that the processing is held for 15 to 30 minutes.
  • the steel material disclosed in the above-mentioned Patent Document 1 is uniform in the distribution of alloy elements such as C, Cr, Mo, Nb, etc., reduces macro segregation, and further thoroughly suppresses coarse inclusions.
  • the yield strength (hereinafter sometimes referred to as YS. YS is an abbreviation for Yield Strength) is 120 ksi (827 MPa) class or higher.
  • YS is an abbreviation for Yield Strength
  • the required characteristics in recent years have become stricter, and further enhancement of strength and improvement of SSC resistance are required.
  • the present invention has been made paying attention to the above-described circumstances, and an object thereof is to provide a hot-rolled wire rod having high strength and excellent SSC resistance.
  • the inventors of the present invention have made extensive studies in order to increase the strength of the hot-rolled wire and to further improve the SSC resistance. As a result, it has been clarified that, by properly controlling the component composition of the hot-rolled wire rod and reducing the segregation of S generated inside the wire rod, the SSC resistance can be improved while securing the strength. That is, S is easily segregated at the crystal grain boundary, and the grain boundary strength is reduced by the segregation of S. Therefore, when the embrittlement by hydrogen proceeds, the grain boundary breaks easily. As a result, it is considered that the SSC resistance decreases.
  • the segregation degree (S max / S ave ) calculated based on the average value S ave (mass%) of the S amount and the maximum value S max (mass%) of the S amount. ) Of 30 or less, it was found that a hot-rolled wire rod having high strength and excellent SSC resistance can be provided, and the present invention was completed.
  • the hot-rolled wire rod according to the present invention that has solved the above problems is, in mass%, C: 0.20 to 0.5%, Si: 0.05 to 0.3%, Mn: 0.00. 3 to 1.5%, Al: 0.001 to 0.1%, P: more than 0%, 0.01% or less, and S: more than 0%, 0.01% or less, with the balance being iron and Inevitable impurities.
  • the amount of S contained in the hot-rolled wire is measured at 300 or more locations at intervals of 200 ⁇ m using an electron beam microanalyzer, and the maximum amount S max (mass) of the amount of S relative to the average value S ave (mass%) of the amount of S. %) Is the degree of segregation (S max / S ave ), the gist is that the degree of segregation satisfies 30 or less.
  • the above hot-rolled wire material is further in mass% as another element, (A) Cr: more than 0%, 1% or less, and B: more than 0%, 0.01% or less, (B) Ni: more than 0%, 0.5% or less, and Cu: more than 0%, 0.5% or less, (C) Ti: more than 0%, 0.1% or less and V: more than 0%, 0.5% or less, (D) Mo: more than 0%, 1.5% or less, (E) Nb: more than 0%, 0.1% or less, Etc. may be included.
  • the hot-rolled wire since the segregation of S generated inside the wire is reduced after appropriately controlling the component composition of the hot-rolled wire, the hot-rolled wire has high strength and excellent SSC resistance. Can provide.
  • the hot rolled wire according to the present invention has a segregation degree of S of 30 or less, preferably 28 or less, more preferably 27 or less, and preferably as small as possible.
  • the degree of segregation means that the amount of S contained in the hot-rolled wire is measured at 200 or more locations at intervals of 200 ⁇ m using an electron beam microanalyzer, the average value of S is S ave (mass%), and the maximum amount of S When the value is S max (mass%), it means the ratio of the maximum value S max of the S amount to the average value S ave of the S amount. Therefore, when segregation of S is not recognized, the average value S ave (mass%) of the S amount is equal to the maximum value S max (mass%) of the S amount, so the segregation degree (S max / S ave ) is 1
  • the amount of S contained in the hot-rolled wire may be measured by performing element mapping toward the surface layer including the center of the hot-rolled wire, and may be measured so as not to be biased toward the center or the surface layer.
  • the hot-rolled wire rod of the present invention satisfies the above segregation degree of 30 or less, and its component composition needs to be appropriately controlled. That is, the hot-rolled wire rod of the present invention is, in mass%, C: 0.20 to 0.5%, Si: 0.05 to 0.3%, Mn: 0.3 to 1.5%, Al: 0.001 to 0.1%, P: more than 0%, 0.01% or less, and S: more than 0%, 0.01% or less.
  • C is an element necessary for ensuring the strength of the wire, and is contained by 0.20% or more.
  • the amount of C is preferably 0.22% or more, more preferably 0.23% or more.
  • the C content is 0.5% or less, preferably 0.48% or less, more preferably 0.47% or less.
  • Si is an element necessary for deoxidation and solid solution strengthening, and is 0.05% or more.
  • the amount of Si is preferably 0.06% or more, more preferably 0.07% or more.
  • the Si amount is set to 0.3% or less.
  • the amount of Si is preferably 0.27% or less, more preferably 0.25% or less.
  • Mn is an element that improves hardenability and increases the strength of the wire, and it is necessary to contain 0.3% or more.
  • the amount of Mn is preferably 0.4% or more, more preferably 0.45% or more.
  • an excessive amount of Mn promotes segregation of impurity elements, particularly S.
  • the strength becomes too high, the hardness becomes high, and the SSC resistance decreases. Therefore, the amount of Mn is 1.5% or less, preferably 1.40% or less, more preferably 1.30% or less.
  • Al like Si, is an element added for deoxidation, and is contained in an amount of 0.001% or more.
  • the amount of Al is preferably 0.003% or more, and more preferably 0.005% or more. However, if the Al content exceeds 0.1%, the toughness of the wire decreases. Therefore, the Al content is 0.1% or less.
  • the amount of Al is preferably 0.09% or less, more preferably 0.08% or less.
  • the P content is 0.01% or less.
  • the amount of P is preferably 0.009% or less, more preferably 0.008% or less.
  • the amount of P is preferably reduced as much as possible. However, since it is expensive to make the amount of P less than 0.0001%, it is preferably 0.0001% or more.
  • the S content is 0.01% or less.
  • the amount of S is preferably 0.009% or less, more preferably 0.008% or less.
  • the amount of S is preferably reduced as much as possible. However, since it is expensive to make the amount of S less than 0.0001%, it is preferably 0.0001% or more.
  • the component composition of the hot rolled wire according to the present invention is as described above, and the balance is iron and inevitable impurities.
  • the above-mentioned wire rod is as another element, (A) Cr: more than 0%, 1% or less, and B: more than 0%, 0.01% or less, (B) Ni: more than 0%, 0.5% or less, and Cu: more than 0%, 0.5% or less, (C) Ti: more than 0%, 0.1% or less and V: more than 0%, 0.5% or less, (D) Mo: more than 0%, 1.5% or less, (E) Nb: It may contain more than 0%, 0.1% or less.
  • (A) Cr and B are elements that act effectively to enhance hardenability and increase the strength of the wire.
  • Cr is preferably contained in an amount of 0.05% or more, more preferably 0.1% or more, and further preferably 0.3% or more.
  • Cr is preferably 1% or less, more preferably 0.95% or less, and still more preferably 0.9% or less.
  • B is preferably contained in an amount of 0.0005% or more, more preferably 0.0007% or more, and further preferably 0.001% or more. However, if B is excessive, cracks are likely to occur during hot rolling. Therefore, B is preferably 0.01% or less, more preferably 0.008% or less, and still more preferably 0.007% or less. Cr and B may be used alone or in combination.
  • Ni and Cu are elements that form a film on the surface of the wire, prevent entry of hydrogen, and improve SSC resistance.
  • Ni is preferably contained in an amount of 0.05% or more, more preferably 0.1% or more, and further preferably 0.12% or more.
  • Ni is preferably 0.5% or less, more preferably 0.47% or less, and still more preferably 0.45% or less.
  • Cu is preferably contained in an amount of 0.05% or more, more preferably 0.1% or more, and further preferably 0.12% or more. However, even if Cu is contained in excess of 0.5%, the effect of addition is saturated, so Cu is preferably 0.5% or less. Cu is more preferably 0.47% or less, still more preferably 0.45% or less. Ni and Cu may be used alone or in combination.
  • Ti and V are elements that act effectively to form a hydrogen trap site and improve SSC resistance. That is, Ti is an element that combines with C or N in steel to form TiC or TiN serving as a hydrogen trap site, or a composite thereof, and improves SSC resistance. Ti is an element that refines crystal grains and improves toughness. In order to exhibit such an effect effectively, Ti is preferably contained in an amount of 0.005% or more, more preferably 0.01% or more, and further preferably 0.015% or more. However, when Ti is excessive, coarse TiN is generated and becomes a starting point of hydrogen embrittlement. Therefore, Ti is preferably 0.1% or less. Ti is more preferably 0.095% or less, still more preferably 0.09% or less.
  • V is an element that combines with C in steel to form fine VCs that serve as hydrogen trap sites and improves SSC resistance. If the amount of V is too small, it takes time to precipitate VC and the productivity is lowered. Therefore, V is preferably contained in an amount of 0.05% or more. V is more preferably 0.1% or more, and still more preferably 0.15% or more. However, when V is excessive, precipitated carbides increase and excess dislocations are likely to remain. Since dislocations have a hydrogen trapping effect, if excessive dislocations remain, hydrogen is excessively trapped and becomes the starting point of fracture. Therefore, V is preferably 0.5% or less, more preferably 0.45% or less, and still more preferably 0.4% or less. Ti and V may be used alone or in combination.
  • Mo is an element that suppresses segregation of S and effectively acts to improve SSC resistance. In order to exhibit such an effect effectively, it is preferable to make it contain 0.05% or more, More preferably, it is 0.1% or more, More preferably, it is 0.21% or more, Most preferably, it is 0.22% or more. However, when Mo is excessive, the hydrogen storage amount and the corrosion amount increase, so that the SSC resistance deteriorates. In addition, the cost of steel materials will rise. Mo is preferably 1.5% or less. Mo is more preferably 1.45% or less, still more preferably 1.4% or less, and particularly preferably 1.3% or less. Mo may be 1% or less, and further 0.98% or less. In particular, Mo may be 0.95% or less, or 0.7% or less.
  • Nb is an element that refines crystal grains and improves toughness.
  • Nb is an element that improves the corrosion resistance. In order to exhibit such an effect effectively, it is preferable to make it contain 0.01% or more, More preferably, it is 0.03% or more, More preferably, it is 0.05% or more. However, when Nb is contained excessively, the toughness may be lowered.
  • Nb is preferably 0.1% or less, more preferably 0.095% or less, and still more preferably 0.085% or less.
  • the method for producing the hot-rolled wire rod of the present invention is not particularly limited, and a steel that satisfies the above component composition is melted by a conventional method, and a steel piece obtained by split rolling is heated and hot-rolled. Can be manufactured.
  • the heating temperature of the steel slab may be 700 to 1000 ° C., for example, and hot rolling may be performed in this temperature range.
  • the hot rolling may be performed using a rolling mill comprising a multi-stand rough rolling mill, an intermediate rolling mill, and a finishing rolling mill.
  • the total rolling strain in the initial three passes in the rough rolling mill is calculated. It is recommended to be 0.3 or more.
  • the initial three passes mean the first three rolling mills in the rough rolling mill.
  • Dynamic recrystallization can be caused by setting the total rolling strain in the initial three passes to 0.3 or more. As a result, S can be diffused uniformly, segregation of S can be reduced, and SSC resistance can be improved. Moreover, since the number of passes will increase when the total of the rolling strain in the initial three passes is less than 0.3, the cost becomes high.
  • the total rolling strain is preferably 0.4 or more, more preferably 0.5 or more.
  • the upper limit of the total rolling strain is not particularly limited, but is usually 2.0 or less due to equipment restrictions.
  • the rolling strain, the cross-sectional area of the billet before hot rolling (mm 2) and S 0, when the cross-sectional area of the billet in the initial 3-pass end during hot rolling (mm 2) is S Can be calculated by the following formula (1).
  • Rolling strain ln (S 0 / S) (1)
  • the wire obtained by hot rolling is subjected to heat treatment such as quenching and tempering to make the metal structure martensite.
  • Quenching may be performed, for example, after heating to 850 to 1000 ° C. and then cooling to room temperature at an average cooling rate of 30 ° C./second or more.
  • the upper limit of the average cooling rate is, for example, 100 ° C./second.
  • the tempering may be performed by heating to 400 to 650 ° C., for example.
  • the heat treatment may be performed once, and by making the heat treatment one time, the productivity can be improved as compared with Patent Document 1 in which the quenching process is performed twice or more.
  • the hot-rolled wire obtained by heat treatment may be used as a material for producing a steel wire that requires SSC resistance, such as a part used in a sour environment containing hydrogen sulfide or a reinforcing material for a flexible riser. it can.
  • the obtained steel slab was subjected to block rolling, and the obtained billet was hot-rolled to produce a wire.
  • the billet before hot rolling was a 155 mm ⁇ 155 mm square, which was hot rolled to produce a wire having a wire diameter of ⁇ 11 to 16 mm.
  • the total rolling strain ( ⁇ ) in the initial three passes was controlled as shown in Table 2 below.
  • the rolling strain is expressed by the following formula, where S 0 is the billet cross-sectional area (mm 2 ) before hot rolling, and S is the billet cross-sectional area (mm 2 ) at the end of the initial three passes during hot rolling. It can be calculated by (1).
  • Rolling strain ln (S 0 / S) (1)
  • the obtained wire was subjected to quenching and tempering treatment to obtain a test material. Quenching was performed by heating to 850 to 1000 ° C. and holding in this temperature range for 5 to 15 minutes, and then cooling to room temperature with an average cooling rate of 30 ° C./second or more. The tempering was carried out at a temperature range of 400 to 650 ° C. for 50 to 70 minutes.
  • the obtained specimens were observed for the metal structure and the segregation degree of S was measured.
  • S Separatation degree of S
  • An electron probe microanalyzer (EPMA) was used, and the element to be measured was set to S, and segregation was likely to occur in the central portion, so element mapping was performed toward the surface including the center of the specimen.
  • the measurement includes the center and the surface layer, and measurement is performed at 300 or more positions at intervals of 200 ⁇ m.
  • the amount of S (mass%) was calculated based on the spectral intensity of characteristic X-rays, and the average value S ave (mass%) and the maximum value S max (mass%) were determined.
  • the maximum value S max (mass%) of the S amount relative to the average value S ave (mass%) of the S amount is defined as the degree of segregation (S max / S ave ), and the results are shown in Table 2 below.
  • a JIS No. 14A test piece was collected from the obtained specimen, and a tensile test was performed based on JIS Z2241 (2011) to measure the yield strength (YS).
  • the unit of yield strength is MPa.
  • the measurement results are shown in Table 2 below. In the present invention, a yield strength of 900 MPa or more was determined as high strength, and was determined as acceptable.
  • the SSC resistance of the obtained specimen was evaluated by the following procedure.
  • a test piece for Method A method defined by NACE TM0177 was collected from the obtained test material, and the SSC resistance of the test material was evaluated by Method A method.
  • the SSC resistance was evaluated by immersing the obtained test piece in Solution A containing 5.0% by mass of NaCl and 0.5% by mass of CH 3 COOH, saturating H 2 S gas in the solution, A stress of 80% of the yield strength measured in (1) was applied, and the time until fracture was measured.
  • the measurement results are shown in Table 2 below. In the present invention, it was evaluated that the break time was 720 hours or more and the SSC resistance was excellent.
  • Table 1 and Table 2 can be considered as follows. No. Examples 2 to 4, 11 to 15, 17, and 19 to 23 are examples that satisfy the requirements defined in the present invention. Since the component composition and the segregation degree of S were appropriately controlled, the yield strength was high strength of 900 MPa or more, and the SSC resistance could be improved.
  • No. 1, 5 to 10, 16, and 18 are examples that do not satisfy the requirements defined in the present invention. Of these, No. In No. 1, since C was too small, the yield strength was less than 900 MPa. No. 5 and 16 are examples in which S segregates because the rolling strain introduced in the initial three passes was less than 0.3. Since the segregation degree of S exceeded 30, SSC resistance could not be improved. No. 6 contained excessive Si, and the segregation degree of S exceeded 30, so SSC resistance could not be improved. No. No. 7 contained excessive Mn, and the segregation degree of S exceeded 30, so SSC resistance could not be improved. No. No. 8 contained S in excess, and the segregation degree of S exceeded 30, so SSC resistance could not be improved. No. In No. In No. 1, since C was too small, the yield strength was less than 900 MPa. No. 5 and 16 are examples in which S segregates because the rolling strain introduced in the initial three passes was less than 0.3. Since the segregation degree of S exceeded 30, SSC resistance could not be improved. No

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Abstract

 高強度で、耐SSC性に優れた熱間圧延線材を提供する。 質量%で、C:0.20~0.5%、Si:0.05~0.3%、Mn:0.3~1.5%、Al:0.001~0.1%、P:0%超、0.01%以下、およびS:0%超、0.01%以下を含有し、残部が鉄および不可避不純物からなる熱間圧延線材であり、該熱間圧延線材に含まれるS量を電子線マイクロアナライザーを用いて200μm間隔で300箇所以上測定し、S量の平均値Save(質量%)に対するS量の最大値Smax(質量%)を偏析度(Smax/Save)としたとき、該偏析度が30以下である熱間圧延線材。

Description

熱間圧延線材
 本発明は、鋼線の製造に用いる熱間圧延線材に関する。詳細には、硫化水素を含むサワー環境で用いられる部品またはフレキシブルライザーなどの補強材として用いられる鋼線を製造するために用いる熱間圧延線材に関する。
 石油の需要は、近年益々増大しており、海底油田の開発が行われている。油田開発では、原油を汲み上げるために、例えば、フレキシブルライザーが用いられる。フレキシブルライザーは、樹脂製のパイプと鋼線を用いて製造され、鋼線は、樹脂製のパイプの補強材として用いられる。油田は、硫化水素を含むサワー環境下となるため、上記鋼線には、高強度で、且つ硫化物応力腐食割れ(Sulfide stress cracking;SSC)が抑制される特性(以下、耐SSC性ということがある)が求められる。そのため、この鋼線の素材となる熱間圧延線材にも高強度で、耐SSC性に優れることが要求される。
 耐SSC性に優れた高強度鋼材を提供する技術としては、特許文献1が知られている。この文献に開示されている鋼材は、質量%で、C:0.25~0.35%、Si:0.10~0.30%、Mn:0.8%以下、P:0.010%以下、S:0.003%以下、Al:0.003~0.1%、N:0.0040%以下、Cr:0.5~0.7%、Mo:0.5~1.0%、Cu:0.05~0.8%、Ti:0.015~0.030%、Nb:0.005~0.025%、V:0.05~0.10%、B:0.0005~0.0015%を含み、かつP、Ti、NをP/有効Ti量<1.6を満足するように調整して含有し、残部Feおよび不可避的不純物からなる組成と、旧オーステナイト粒の平均粒径が12μm以下で、Mo偏析度が1.5以下であり、旧オーステナイト粒の平均粒径が12μm以下である焼戻しマルテンサイト相からなる組織を有している。
 上記文献には、上記高強度鋼材の製造方法として、上記成分組成を満足する鋼素材に、加熱温度:1200℃超~1270℃未満の範囲の温度で30min以内の時間保持する高温加熱処理を施したのち、前記鋼素材に熱間加工を施して熱延鋼材とし、ついで該熱延鋼材に、2回以上の焼入れ処理を施したのち、焼戻処理を施すに当たり、前記焼入れ処理を、加熱温度:850~920℃の範囲の温度で5~10min間保持したのち、30℃/s以上の平均冷却速度で室温まで急冷する処理とし、前記焼戻処理を、600~680℃の範囲の温度で15~30min保持する処理とすることが記載されている。
特開2013-227611号公報
 上記特許文献1に開示されている鋼材は、C、Cr、Mo、Nb等の合金元素の分布を均一化してマクロ偏析を低減し、さらに粗大介在物の抑制を徹底することにより、耐SSC性を維持しながら、降伏強さ(以下、YSと表記することがある。YSはYield Strengthの略称である。)が120ksi(827MPa)級以上の高強度を確保するものである。しかし、近年の要求特性は厳しくなっており、更なる強度化と耐SSC性の向上が求められている。
 本発明は上記の様な事情に着目してなされたものであって、その目的は、高強度で、耐SSC性に優れた熱間圧延線材を提供することにある。
 本発明者らは、熱間圧延線材の強度を高めると共に、耐SSC性を一層改善するために、鋭意検討を重ねた。その結果、熱間圧延線材の成分組成を適切に制御したうえで、線材内部に発生するSの偏析を低減すれば、強度を確保したうえで、耐SSC性を改善できることが明らかとなった。即ち、Sは、結晶粒界に偏析しやすく、Sの偏析により粒界強度が低下するため、水素による脆化が進行すると、粒界破断を起こしやすくなる。その結果、耐SSC性が低下すると考えられる。
 そして本発明者らが更に検討を重ねた結果、S量の平均値Save(質量%)とS量の最大値Smax(質量%)に基づいて算出される偏析度(Smax/Save)を30以下とすれば、高強度で、耐SSC性に優れた熱間圧延線材を提供できることを見出し、本発明を完成した。
 即ち、上記課題を解決することのできた本発明に係る熱間圧延線材は、質量%で、C:0.20~0.5%、Si:0.05~0.3%、Mn:0.3~1.5%、Al:0.001~0.1%、P:0%超、0.01%以下、およびS:0%超、0.01%以下を含有し、残部が鉄および不可避不純物である。そして、該熱間圧延線材に含まれるS量を電子線マイクロアナライザーを用いて200μm間隔で300箇所以上測定し、S量の平均値Save(質量%)に対するS量の最大値Smax(質量%)を偏析度(Smax/Save)としたとき、該偏析度が30以下を満足するところに要旨を有している。
 上記熱間圧延線材は、更に、他の元素として、質量%で、
(a)Cr:0%超、1%以下、およびB:0%超、0.01%以下の少なくとも1種、
(b)Ni:0%超、0.5%以下、およびCu:0%超、0.5%以下の少なくとも1種、
(c)Ti:0%超、0.1%以下、およびV:0%超、0.5%以下の少なくとも1種、
(d)Mo:0%超、1.5%以下、
(e)Nb:0%超、0.1%以下、
等を含んでもよい。
 本発明によれば、熱間圧延線材の成分組成を適切に制御したうえで、線材内部に発生するSの偏析を低減しているため、高強度で、耐SSC性に優れた熱間圧延線材を提供できる。
 本発明に係る熱間圧延線材は、Sの偏析度が30以下であり、28以下であることが好ましく、より好ましくは27以下であり、できるだけ小さいことが好ましい。
 上記偏析度とは、上記熱間圧延線材に含まれるS量を電子線マイクロアナライザーを用いて200μm間隔で300箇所以上測定し、S量の平均値をSave(質量%)、S量の最大値をSmax(質量%)としたとき、S量の平均値Saveに対するS量の最大値Smaxの比を意味する。従って、Sの偏析が認められない場合は、S量の平均値Save(質量%)とS量の最大値Smax(質量%)は等しくなるため、偏析度(Smax/Save)は1となる。
 上記熱間圧延線材に含まれるS量は、熱間圧延線材の中心を含み表層に向かって元素マッピングを行なって測定すればよく、中心または表層に偏らないように測定すればよい。
 本発明の熱間圧延線材は、上記偏析度が30以下を満足すると共に、その成分組成も適切に制御する必要がある。即ち、本発明の熱間圧延線材は、質量%で、C:0.20~0.5%、Si:0.05~0.3%、Mn:0.3~1.5%、Al:0.001~0.1%、P:0%超、0.01%以下、およびS:0%超、0.01%以下を含んでいる。
 Cは、線材の強度を確保するために必要な元素であり、0.20%以上含有する。C量は、好ましくは0.22%以上、より好ましくは0.23%以上である。しかし、C量が0.5%を超えると、Sの偏析が助長され、耐SSC性が低下する。従ってC量は、0.5%以下とし、好ましくは0.48%以下、より好ましくは0.47%以下である。
 Siは、脱酸および固溶強化のために必要な元素であり、0.05%以上とする。Si量は、好ましくは0.06%以上、より好ましくは0.07%以上である。しかし、Si量が増加するにつれて、Sが偏析し、水素脆化を起こしやすなり、耐SSC性が低下する。従ってSi量は、0.3%以下とする。Si量は、好ましくは0.27%以下、より好ましくは0.25%以下である。
 Mnは、焼入れ性を向上し、線材の強度を高める元素であり、0.3%以上含有させる必要がある。Mn量は、好ましくは0.4%以上、より好ましくは0.45%以上である。しかし、Mn量が過剰になると、不純物元素、特にSの偏析を助長する。また、強度が高くなり過ぎて硬度が高くなり、耐SSC性が低下する。従ってMn量は、1.5%以下とし、好ましくは1.40%以下、より好ましくは1.30%以下である。
 Alは、Siと同様、脱酸のために添加する元素であり、0.001%以上含有させる。Al量は、好ましくは0.003%以上であり、より好ましくは0.005%以上である。しかし、Al量が0.1%を超えると、線材の靭性が低下する。従ってAl量は、0.1%以下とする。Al量は、好ましくは0.09%以下、より好ましくは0.08%以下である。
 Pは、結晶粒界に偏析し、粒界強度を低下させ、水素による粒界破断を起こしやすくする元素である。従ってP量は、0.01%以下とする。P量は、好ましくは0.009%以下、より好ましくは0.008%以下である。P量は、できるだけ低減することが好ましいが、P量を0.0001%未満にするにはコスト高となるため、好ましくは0.0001%以上であればよい。
 Sは、結晶粒界や線材の中心部に偏析し、粒界強度を低下させ、水素による粒界破断を起こしやすくする元素である。特に、硫化水素を含むサワー環境下では、水素は線材に侵入しやすくなるため、耐SSC性が低下する。従ってS量は、0.01%以下とする。S量は、好ましくは0.009%以下、より好ましくは0.008%以下である。S量は、できるだけ低減することが好ましいが、S量を0.0001%未満にするにはコスト高となるため、好ましくは0.0001%以上であればよい。
 本発明に係る熱間圧延線材の成分組成は、上記の通りであり、残部は、鉄および不可避不純物である。上記線材は、更に他の元素として、
(a)Cr:0%超、1%以下、およびB:0%超、0.01%以下の少なくとも1種、
(b)Ni:0%超、0.5%以下、およびCu:0%超、0.5%以下の少なくとも1種、
(c)Ti:0%超、0.1%以下、およびV:0%超、0.5%以下の少なくとも1種、
(d)Mo:0%超、1.5%以下、
(e)Nb:0%超、0.1%以下
等を含有してもよい。
 (a)CrおよびBは、焼入れ性を高め、線材の強度を高めるために有効に作用する元素である。こうした効果を有効に発揮させるには、Crは、0.05%以上含有させることが好ましく、より好ましくは0.1%以上、更に好ましくは0.3%以上である。しかし、Crが過剰になると、線材の表面にピットが形成され、水素脆化による破断を起こしやすくなり、耐SSC性が劣化する。従って、Crは、1%以下であることが好ましく、より好ましくは0.95%以下、更に好ましくは0.9%以下である。
 Bは、0.0005%以上含有させることが好ましく、より好ましくは0.0007%以上、更に好ましくは0.001%以上である。しかし、Bが過剰になると、熱間圧延時に割れが発生しやすくなる。従って、Bは、0.01%以下であることが好ましく、より好ましくは0.008%以下、更に好ましくは0.007%以下である。なお、CrおよびBは、単独で用いてもよいし、併用してもよい。
 (b)NiおよびCuは、線材の表面に皮膜を形成し、水素の侵入を防ぎ、耐SSC性を向上させる元素である。こうした効果を有効に発揮させるには、Niは、0.05%以上含有させることが好ましく、より好ましくは0.1%以上、更に好ましくは0.12%以上である。しかし、Niが0.5%を超えると、線材の表面にピットが形成され、水素脆化による破断を起こしやすくなり、耐SSC性が劣化する。従って、Niは、0.5%以下であることが好ましく、より好ましくは0.47%以下、更に好ましくは0.45%以下である。
 Cuは、0.05%以上含有させることが好ましく、より好ましくは0.1%以上、更に好ましくは0.12%以上である。しかし、Cuを0.5%を超えて含有させても添加効果は飽和するため、Cuは0.5%以下とすることが好ましい。Cuは、より好ましくは0.47%以下、更に好ましくは0.45%以下である。なお、NiおよびCuは、単独で用いてもよいし、併用してもよい。
 (c)TiおよびVは、水素のトラップサイトを形成し、耐SSC性を向上させるのに有効に作用する元素である。即ち、Tiは、鋼中のCやNと結合し、水素のトラップサイトとなるTiCやTiN、或いはこれらの複合物を形成し、耐SSC性を改善する元素である。また、Tiは、結晶粒を微細化し、靭性を向上させる元素である。こうした効果を有効に発揮させるには、Tiは、0.005%以上含有させることが好ましく、より好ましくは0.01%以上であり、更に好ましくは0.015%以上である。しかし、Tiが過剰になると、粗大なTiNが生成し、水素脆化の起点となるため、Tiは、0.1%以下であることが好ましい。Tiは、より好ましくは0.095%以下であり、更に好ましくは0.09%以下である。
 Vは、鋼中のCと結合し、水素のトラップサイトとなる微細なVCを形成し、耐SSC性を改善する元素である。V量が少な過ぎると、VCを析出させるために時間がかかり、生産性が低下するため、Vは、0.05%以上含有させることが好ましい。Vは、より好ましくは0.1%以上、更に好ましくは0.15%以上である。しかし、Vが過剰になると、析出した炭化物が増大し、過剰転位が残りやすい。転位は水素トラップ効果があるため、過剰転位が残ると水素を過剰にトラップし、破断の起点となる。従って、Vは、0.5%以下であることが好ましく、より好ましくは0.45%以下、更に好ましくは0.4%以下である。なお、TiおよびVは、単独で用いてもよいし、併用してもよい。
 (d)Moは、Sの偏析を抑制し、耐SSC性の向上に有効に作用する元素である。こうした効果を有効に発揮させるには、0.05%以上含有させることが好ましく、より好ましくは0.1%以上、更に好ましくは0.21%以上、特に好ましくは0.22%以上である。しかし、Moが過剰になると、水素吸蔵量や腐食量が増加するため、かえって耐SSC性が劣化する。また、鋼材コストの高騰に繋がる。Moは、1.5%以下であることが好ましい。Moは、より好ましくは1.45%以下、更に好ましくは1.4%以下、特に好ましくは1.3%以下である。Moは、1%以下であってもよく、更には0.98%以下であってもよい。Moは、特には0.95%以下であってもよく、0.7%以下であってもよい。
 (e)Nbは、結晶粒を微細化し、靭性を向上させる元素である。またNbは、耐食性を向上させる元素である。こうした効果を有効に発揮させるには、0.01%以上含有させることが好ましく、より好ましくは0.03%以上、更に好ましくは0.05%以上である。しかし、Nbを過剰に含有すると、却って靭性が低下することがある。Nbは、0.1%以下であることが好ましく、より好ましくは0.095%以下、更に好ましくは0.085%以下である。
 次に、本発明に係る熱間圧延線材を製造する方法について説明する。
 本発明の熱間圧延線材の製造方法は、特に限定されず常法により、上記成分組成を満足する鋼を溶製し、分塊圧延して得られた鋼片を加熱し、熱間圧延することにより製造できる。
 上記鋼片の加熱温度は、例えば、700~1000℃とすればよく、この温度域で熱間圧延を行えばよい。
 上記熱間圧延は、多スタンドの粗圧延機、中間圧延機、および仕上げ圧延機からなる圧延機を用いて行えばよく、本発明では、粗圧延機における初期の3パスにおける圧延歪の合計を0.3以上とすることが推奨される。初期の3パスとは、粗圧延機における最初の3機の圧延機を意味する。
 初期の3パスにおける圧延歪の合計を0.3以上とすることによって、動的再結晶を起こすことができる。その結果、Sを均一に拡散でき、Sの偏析を低減でき、耐SSC性を向上できる。また、初期の3パスにおける圧延歪の合計が0.3を下回ると、パス数が増えるため、コスト高となる。上記圧延歪の合計は、0.4以上であることが好ましく、より好ましくは0.5以上である。上記圧延歪の合計の上限は特に限定されないが、設備の制約により、通常、2.0以下である。
 上記圧延歪は、熱間圧延前における鋼片の断面積(mm2)をS0、熱間圧延時において初期の3パス終了時点での鋼片の断面積(mm2)をSとしたとき、下記式(1)で算出できる。
圧延歪=ln(S0/S) ・・・(1)
 熱間圧延して得られた線材は、焼入れ、焼戻しなどの熱処理を行い、金属組織をマルテンサイトとすることが好ましい。焼入れは、例えば、850~1000℃に加熱した後、室温まで平均冷却速度30℃/秒以上で冷却して行えばよい。平均冷却速度の上限は、例えば、100℃/秒である。焼戻しは、例えば、400~650℃に加熱すればよい。
 上記熱処理は、1回とすればよく、熱処理を1回とすることにより、2回以上の焼入れ処理を行っている上記特許文献1よりも生産性を向上できる。
 熱処理して得られた熱間圧延線材は、硫化水素を含むサワー環境で用いられる部品またはフレキシブルライザーの補強材のように、耐SSC性が求められる鋼線を製造するための素材として用いることができる。
 本願は、2014年4月18日に出願された日本国特許出願第2014-086532号に基づく優先権の利益を主張するものである。日本国特許出願第2014-086532号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。
 以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって制限を受けるものではなく、前記および後記の趣旨に適合し得る範囲で変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
 下記表1に示す成分組成の鋼を溶製し、得られた溶鋼を鋳造し、鋼片を製造した。該鋼の残部は、鉄および不可避不純物である。得られた鋼片を分塊圧延し、得られたビレットを熱間圧延して線材を製造した。熱間圧延前のビレットは、155mm×155mmの角材であり、熱間圧延して線径がφ11~16mmの線材を製造した。熱間圧延は、初期の3パスにおける圧延歪(ε)の合計を下記表2に示すように制御した。圧延歪は、熱間圧延前におけるビレットの断面積(mm2)をS0、熱間圧延時における初期の3パス終了時点でのビレットの断面積(mm2)をSとしたとき、下記式(1)で算出できる。
圧延歪=ln(S0/S) ・・・(1)
 次に、得られた線材に、焼入れ、焼戻し処理を施して供試材を得た。焼入れは、850~1000℃に加熱し、この温度域で5~15分間保持した後、平均冷却速度を30℃/秒以上として室温まで冷却して行った。焼戻しは、400~650℃の温度域で、50~70分間保持して行った。
 得られた供試材について、金属組織の観察、およびSの偏析度を測定した。
 (金属組織の観察)
 上記供試材から採取した金属組織観察用の試験片をマウントに埋め込み、光学顕微鏡で、観察倍率を400倍として金属組織を観察した。その結果、いずれの供試材も金属組織は、マルテンサイトであった。
 (Sの偏析度)
 電子線マイクロアナライザー(Electron Probe Microanalyzer;EPMA)を用い、測定元素をSとし、通常中心部で偏析を起こしやすいことから、供試材中心を含み表面に向かって元素マッピングを行った。測定は中心と表層を含み、200μm間隔で、300箇所以上測定した。特性X線のスペクトル強度に基づいてS量(質量%)を算出し、平均値Save(質量%)と最大値Smax(質量%)を求めた。S量の平均値Save(質量%)に対するS量の最大値Smax(質量%)を偏析度(Smax/Save)とし、結果を下記表2に示す。
 次に、得られた供試材からJIS 14A号試験片を採取し、JIS Z2241(2011年)に基づいて引張試験を行い、降伏強さ(YS)を測定した。降伏強さの単位はMPaである。測定結果を下記表2に示す。本発明では、降伏強さが900MPa以上を高強度と判定し、合格とした。
 次に、得られた供試材の耐SSC性を次の手順で評価した。得られた供試材から、NACE TM0177で規定されるMethod A法用の試験片を採取し、Method A法で供試材の耐SSC性を評価した。耐SSC性の評価は、得られた試験片を、NaClを5.0質量%およびCH3COOHを0.5質量%含むSolution Aに浸漬し、上記溶液にH2Sガスを飽和させ、上記で測定した降伏強さの80%の応力を付与し、破断までの時間を測定して行った。測定結果を下記表2に示す。本発明では、破断時間が720時間以上を合格とし、耐SSC性に優れると評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1、表2から次のように考察できる。No.2~4、11~15、17、19~23は、いずれも本発明で規定する要件を満足する例である。成分組成およびSの偏析度が適切に制御できているため、降伏強さが900MPa以上の高強度で、しかも耐SSC性を改善できた。
 一方、No.1、5~10、16、18は、本発明で規定する要件を満足しない例である。これらのうち、No.1は、Cが少な過ぎたため、降伏強さが900MPa未満となった。No.5、16は、初期3パスにおいて導入する圧延歪が0.3を下回ったため、Sが偏析した例である。Sの偏析度が30を超えたため、耐SSC性を改善できなかった。No.6は、Siを過剰に含有し、Sの偏析度が30を超えたため、耐SSC性を改善できなかった。No.7は、Mnを過剰に含有し、Sの偏析度が30を超えたため、耐SSC性を改善できなかった。No.8は、Sを過剰に含有し、Sの偏析度が30を超えたため、耐SSC性を改善できなかった。No.9は、Siが少な過ぎたため、固溶強化が不充分となり、降伏強さが900MPa未満となった。No.10は、Mnが少な過ぎたため、焼入れ性が不充分となり、降伏強さが900MPa未満となった。No.18は、Cを過剰に含有し、Sの偏析度が30を超えたため、耐SSC性を改善できなかった。

Claims (2)

  1.  質量%で、
     C :0.20~0.5%、
     Si:0.05~0.3%、
     Mn:0.3~1.5%、
     Al:0.001~0.1%、
     P :0%超、0.01%以下、および
     S :0%超、0.01%以下を含有し、
     残部が鉄および不可避不純物からなる熱間圧延線材であり、
     該熱間圧延線材に含まれるS量を電子線マイクロアナライザーを用いて200μm間隔で300箇所以上測定し、S量の平均値Save(質量%)に対するS量の最大値Smax(質量%)を偏析度(Smax/Save)としたとき、
     該偏析度が30以下であることを特徴とする熱間圧延線材。
  2.  更に、他の元素として、質量%で、以下の(a)~(e)のいずれかに属する1種以上を含有する請求項1に記載の熱間圧延線材。
    (a)Cr:0%超、1%以下、およびB:0%超、0.01%以下の少なくとも1種。
    (b)Ni:0%超、0.5%以下、およびCu:0%超、0.5%以下の少なくとも1種。
    (c)Ti:0%超、0.1%以下、およびV:0%超、0.5%以下の少なくとも1種。
    (d)Mo:0%超、1.5%以下。
    (e)Nb:0%超、0.1%以下。
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