WO2015158411A1 - Materialien für elektronische vorrichtungen - Google Patents

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WO2015158411A1
WO2015158411A1 PCT/EP2015/000603 EP2015000603W WO2015158411A1 WO 2015158411 A1 WO2015158411 A1 WO 2015158411A1 EP 2015000603 W EP2015000603 W EP 2015000603W WO 2015158411 A1 WO2015158411 A1 WO 2015158411A1
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WO
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aromatic ring
formula
substituted
atoms
groups
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PCT/EP2015/000603
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Jochen Pfister
Frank Voges
Elvira Montenegro
Teresa Mujica-Fernaud
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Merck Patent Gmbh
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Priority to EP15711049.5A priority patent/EP3131901B1/de
Priority to JP2016562905A priority patent/JP6651460B2/ja
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    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present application relates to a hetero-spirobifluorene compound of a formula (I) defined in more detail below.
  • the compound is preferably used in an electronic device, more preferably in an organic electroluminescent device (OLED).
  • OLED organic electroluminescent device
  • organic electronic devices are understood as meaning so-called organic electronic devices (organic electronic devices) which use organic semiconductor materials
  • OLEDs are called electronic
  • Devices understood that have one or more layers containing organic compounds and emit light when applying electrical voltage.
  • Electron blocking layers and emitting layers are Electron blocking layers and emitting layers.
  • triarylamines As hole transporting materials in the above-mentioned layers. These can represent mono triarylamines, such as
  • spiro-bisacridine compounds in OLEDs, for example from JP 2002-265938, is known in the prior art.
  • the compounds described in this disclosure either have no substituents on the benzene rings of the spiro-bisacridine backbone, or they have phenyl groups on the nitrogen atoms of the spiro-bisacridine backbone.
  • Hole-carrying layers of the electronic devices are continuously being searched for new materials with corresponding properties.
  • the compounds found have one or more properties selected from very good hole-conducting properties, very good
  • the subject of the present invention is a compound of the formula (I)
  • Y is the same or different N or P at each occurrence;
  • X is the same or different CR 1 or N at each occurrence;
  • Ar 1 , Ar 2 is identical or different at each occurrence, an aromatic ring system having 6 to 40 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 , or a
  • Ring atoms which may be substituted by one or more R 2 radicals;
  • Ar 3 , Ar 4 , Ar 5 , Ar 6 is the same or different at each occurrence
  • aromatic ring system having 6 to 40 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more R 2 radicals, or a heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic
  • Ring atoms which may be substituted by one or more R 2 radicals;
  • aromatic ring atoms and heteroaromatic ring systems having 5 to 40 aromatic ring atoms; wherein two or more radicals R 1 and R 2 may be linked together and form a ring; wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and
  • Alkynyl groups and said aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems may each be substituted with one or more R 3 radicals; and wherein one or more Ch groups in said alkyl, alkoxy, alkenyl and
  • R 4 is the same or different on each occurrence selected from H, D, F, CN, alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, aromatic
  • Ring atoms wherein two or more R 4 may be linked together and form a ring; and wherein said alkyl groups, aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems may be substituted with F or CN; a, b, c, d are the same or different at each occurrence 0 or 1; where at least one of the two groups Ar 1 and Ar 2 is an aromatic ring system having 12 to 40 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 , or a
  • heteroaromatic ring system having 12 to 40 aromatic ring atoms which may be substituted with one or more R 2 radicals; and wherein at least one of the indices a, b, c and d is equal to 1.
  • aromatic cycle ie benzene, or a fused aromatic polycycle, for example naphthalene, phenanthrene or anthracene, understood.
  • a condensed aromatic polycycle consists in the context of the present application of two or more with each other
  • a heteroaryl group in the context of this invention contains 5 to 60 aromatic ring atoms, at least one of which represents a heteroatom.
  • the heteroatoms of the heteroaryl group are preferred
  • a heteroaryl group in the sense of this invention is understood as meaning either a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine or thiophene, or a fused heteroaromatic polycycle, for example quinoline or carbazole.
  • a condensed heteroaromatic polycycle consists of two or more simple heteroaromatic rings condensed together. By condensation between cycles it is to be understood that the cycles share at least one edge with each other.
  • An aryl or heteroaryl group which may be substituted in each case by the abovementioned radicals and which may be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic compounds is understood in particular to mean groups which are derived from benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, Dihydropyrenes, chrysene, perylene, triphenylene, fluoranthene, benzanthracene, benzphenanthrene, tetracene, pentacene, benzopyrene, furan, benzofuran, isobenzofuran, Dibenzofuran, thiophene, benzothiophene, isobenzothiophene, dibenzothiophene, pyrrole, indole, isoindole, carbazole, pyridine, quinoline, isoquinoline, acridine, phenanthridine, benzo-5,6-quinoline
  • An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 60 C atoms in the ring system and does not comprise any heteroatoms as aromatic ring atoms. An aromatic ring system in the sense of this invention therefore contains no heteroaryl groups. Under an aromatic ring system
  • Ring system in the context of this invention is to be understood as a system which does not necessarily contain only aryl groups, but in which several aryl groups by a single bond or by a non-aromatic moiety, such as one or more optionally substituted C, Si, N, O - or S-atoms, can be connected.
  • the non-aromatic unit preferably comprises less than 10% of the atoms other than H, based on the total number of H atoms
  • Systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9'-diaryl fluorene, triarylamine, diaryl ethers and stilbene as aromatic ring systems in the context of this invention are understood, and also systems in which two or more aryl groups, for example by a linear or cyclic alkyl , Alkenyl or alkynyl group or by a silyl group. Furthermore, systems in which two or more aryl groups over
  • Ringsystems understood in the context of this invention, such as systems such as biphenyl and terphenyl.
  • a heteroaromatic ring system in the context of this invention contains 5 to 60 aromatic ring atoms, of which at least one
  • Ring systems are preferably selected from N, O and / or S.
  • a heteroaromatic ring system corresponds to the abovementioned definition of an aromatic ring system, but has at least one heteroatom as one of the aromatic ring atoms. It differs from an aromatic ring system as defined by the
  • Heteroatom may contain as aromatic ring atom.
  • Ring atoms or a heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms are understood in particular groups which are derived from the groups mentioned above under aryl groups and heteroaryl groups and of biphenyl, terphenyl, quaterphenyl,
  • Fluorene Fluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene,
  • alkoxy or thioalkyl group having 1 to 40 carbon atoms in which also single H atoms or CH 2 groups by the above in the Definition of the groups mentioned may be substituted, are preferably methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s-pentoxy, 2 Methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy, cyclooctyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, methylthio, ethylthio, n -propylthio, i -propylthio, n Butylthio, i-but
  • the two radicals are linked together by a chemical bond, under the formulation that two or more radicals can form a ring with one another.
  • the second radical forms a ring to the position to which the hydrogen atom
  • the compound of the formula (I) does not comprise an arylamino group as a substituent.
  • Arylamino group is understood in the context of the present application a group in which one or more aryl or heteroaryl groups, preferably three aryl or heteroaryl groups, bind to a nitrogen atom.
  • the compound of formula (I) does not comprise a fused aryl group having more than 10 aromatic ring atoms and no fused one
  • indices selected from the indices a, b, c and d are preferably 1, more preferably exactly 1 or 2 indices selected from the indices a, b, c and d are equal to 1.
  • the subscript a is equal to 1 and the subscripts b, c and d are equal to zero.
  • the subscripts a and b are 1, and the subscripts c and d are 0.
  • the indices a and c are equal to 1, and the indices b and d are equal to 0.
  • A is a carbon atom.
  • Y is a nitrogen atom.
  • Compound of formula (I) is N, more preferably at most two groups X, and most preferably at most one group X.
  • no more than 2 directly adjacent groups X in a ring are equal to N.
  • X is CR 1 .
  • Ar 1 and Ar 2 in each occurrence are identically or differently selected from aromatic ring systems having 6 to 24 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 , or heteroaromatic ring systems having 5 to 24 aromatic ring atoms, which may be substituted with one or a plurality of R 2 may be substituted. It is preferred in combination that at least one of the two groups Ar 1 and Ar 2 is an aromatic
  • Ring system having 12 to 24 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 , or a
  • heteroaromatic ring system with 12 to 24 aromatic ring atoms is, which may be substituted with one or more radicals R 2 .
  • Occurrence equal or different selected from aromatic
  • Ring systems having 12 to 24 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 2 and heteroaromatic ring systems having 12 to 24 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 2 .
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 , Ar 5 and Ar 6 each contain at least one group selected from benzene, naphthalene, phenanthrene, fluoranthene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, fluorene, indenofluorene, spirobifluorene, furan, benzofuran, isobenzofuran , Dibenzofuran, thiophene,
  • Ar 3 , Ar 4 , Ar 5 , Ar 6 on each occurrence are identically or differently selected from aromatic ring systems having 6 to 24 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more R 2 radicals, or heteroaromatic ring systems with 5 to 24 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 2 .
  • Preferred embodiments of the groups Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 , Ar 5 and Ar 6 are the following groups:
  • Positions can be substituted in each case with radicals R 2 , and wherein the bond marked with * represents the attachment position of the respective group.
  • At least one of Ar 1 and Ar 2 is selected from one of the abovementioned groups of formulas (Ar-2) to (Ar-15) and (Ar-18) to (Ar-66).
  • both Ar 1 and Ar 2 groups are selected from one of the abovementioned groups (Ar-2) to (Ar-15) and (Ar-18) to (Ar-66).
  • at least one of Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 , Ar 5 and Ar 6 comprises at least one heteroaryl group as defined above.
  • the at least one heteroaryl group preferably has 5 to 20 aromatic ring atoms, more preferably 6 to 14 aromatic ring atoms.
  • the radical R 1 is preferably identically or differently selected on each occurrence from H, D, F, CN, Si (R 3 ) 3, straight-chain alkyl or alkoxy groups having 1 to 10 C atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups 3 to 10 C atoms, aromatic ring systems having 6 to 24 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems having 5 to 24 aromatic ring atoms; wherein said alkyl and
  • the radical R at each occurrence is identically or differently selected from H, F, CN, Si (R 3 ) 3, aromatic ring systems having 6 to 24 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems having 5 to 24 aromatic ring atoms; wherein said aromatic ring systems and said heteroaromatic ring systems may each be substituted with one or more R 3 radicals.
  • the radical R 1 is H.
  • the radical R 2 is preferably identically or differently selected on each occurrence from H, D, F, CN, Si (R 3 ) 3, straight-chain alkyl or alkoxy groups having 1 to 10 C atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups 3 to 10 C atoms, aromatic ring systems having 6 to 24 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems having 5 to 24 aromatic ring atoms; wherein said alkyl and
  • the radical R 2 is the same or different selected on each occurrence from H, F, CN, Si (R 3 ) 3, straight-chain alkyl groups having 1 to 10 C atoms, branched or cyclic alkyl groups having 3 to 10 C atoms, aromatic
  • heteroaromatic ring systems with 5 to 24 aromatic ring atoms; wherein said alkyl groups, said aromatic
  • Ring systems and said heteroaromatic ring systems may each be substituted with one or more R 3 radicals.
  • the radical R 3 is the same or different selected on each occurrence from H, D, F, CN, Si (R) 3, straight-chain alkyl or alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups with 3 to 10 C atoms, aromatic ring systems having 6 to 24 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems having 5 to 24 aromatic ring atoms; wherein said alkyl and
  • the radical R 3 is the same or different selected on each occurrence from H, F, CN, Si (R 4 ) 3, straight-chain alkyl groups having 1 to 10 C atoms, branched or cyclic alkyl groups having 3 to 10 C atoms, aromatic
  • heteroaromatic ring systems with 5 to 24 aromatic ring atoms; wherein said alkyl groups, said aromatic
  • Ring systems and said heteroaromatic ring systems may each be substituted with one or more R 4 radicals.
  • the compound of the formula (I) preferably corresponds to one of the formulas (1-1) to (I-3)
  • X is CR 1 and that exactly 1, exactly 2 or exactly 3 indices are selected from the indices a, b, c and d are equal to 1.
  • the compound of the formula (I) corresponds to one of the formulas (1-1-1) to (1-1-4)
  • the compounds of formula (I) may be prepared using known organic chemistry reactions, for example using bromination reactions, Buchwald coupling reactions and Suzuki coupling reactions.
  • a preferred method for preparing compounds of formula (I) begins with acridinone or a derivative of acridinone (Scheme 1). This is reacted in a Buchwald coupling to give acridinone substituted with an aryl group on the N. This will be in brominated in a further step, and aryl groups are introduced in a Suzuki reaction at the brominated positions. On this way
  • Symmetric acridinone intermediates are preferably obtained.
  • Asymmetric acridinone skeletons can be prepared according to Scheme 2
  • Ar, Ar ' aromatic or heteroaromatic ring system
  • the symmetrically substituted or asymmetrically substituted acridinone derivatives are substituted accordingly
  • Ar aromatic or heteroaromatic ring system
  • the synthesis methods described are merely preferred methods. Alternative methods are possible which can be used by the person skilled in the art within the scope of his general expertise, if necessary.
  • the present invention relates to a process for the preparation of compounds of the formula (I), characterized in that it comprises the following steps:
  • step 2) takes place after step 1), and step 3) takes place after step 2).
  • step 3 Further preferred are derivatization and coupling reactions at step 3), for example Suzuki couplings.
  • the metal organyl in step 1) is an organolithium base, particularly preferably n-butyllithium.
  • step 1) a nucleophilic compound
  • dienes or azides for example, dienes or azides, carboxylic acid derivatives, alcohols and silanes.
  • Another object of the invention are therefore oligomers, polymers or dendrimers containing one or more compounds according to
  • Formula (I), wherein the bond (s) to the polymer, oligomer or dendrimer can be located at any, in formula (I) with R 1 or R 2 substituted positions.
  • the compound is part of a side chain of the oligomer or polymer or part of the backbone.
  • An oligomer in the context of this invention is understood as meaning a compound which is composed of at least three monomer units.
  • a polymer in the context of the invention is understood as meaning a compound which is composed of at least ten monomer units.
  • the polymers, oligomers or dendrimers according to the invention may be conjugated, partially conjugated or non-conjugated.
  • the oligomers or polymers of the invention may be linear, branched or dendritic.
  • the units of formula (I) may be directly linked together or may be linked together via a divalent group, for example via a substituted or unsubstituted alkylene group, via a heteroatom or via a divalent aromatic or heteroaromatic group.
  • three or more units of formula (I) may be linked via a trivalent or higher valent group, for example via a trivalent or higher valent aromatic or heteroaromatic group, to a branched or dendritic oligomer or polymer.
  • the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with further monomers.
  • Suitable and preferred comonomers are selected from fluorenes (eg according to EP 842208 or WO 2000/22026),
  • cis-and trans-indenofluorenes eg according to WO 2004/041901 or WO 2004/113412
  • ketones eg according to WO 2005/040302
  • phenanthrenes e.g. B. according to WO 2005/104264 or WO 2007/017066
  • the polymers, oligomers and dendrimers usually contain further units, For example, emitting (fluorescent or phosphorescent) units, such.
  • Vinyltriarylamines for example according to WO 2007/068325
  • phosphorescent metal complexes for example according to WO 2006/003000
  • charge transport units especially those based on triarylamines.
  • the polymers and oligomers according to the invention are generally prepared by polymerization of one or more types of monomer, of which at least one monomer in the polymer leads to repeat units of the formula (I). Suitable polymerization reactions are known in the art and described in the literature. Particularly suitable and preferred polymerization reactions which lead to C-C or C-N linkages are the following:
  • Literature for example in WO 2003/048225, WO 2004/037887 and WO 2004/037887, described in detail.
  • formulations of the compounds according to the invention are required. These formulations may be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferable to use mixtures of two or more solvents for this purpose. Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene,
  • Methyl benzoate mesitylene, tetralin, veratrole, THF, methyl THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, especially 3-phenoxytoluene, (-) - fenchone, 1, 2,3,5-tetramethylbenzene, 1, 2,4,5 Tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-methylanisole, 3,4-dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, ⁇ -terpineol, benzothiazole, butyl benzoate, cumene,
  • Triethylene glycol dimethyl ether diethylene glycol monobutyl ether
  • Tripropylene glycol dimethyl ether Tripropylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, 2-isopropylnaphthalene, pentylbenzene, hexylbenzene, heptylbenzene,
  • the invention therefore further provides a formulation, in particular a solution, dispersion or emulsion containing at least one compound of the formula (I) or at least one
  • Polymer, oligomer or dendrimer comprising at least one unit of the formula (I) and at least one solvent, preferably an organic solvent. How such solutions can be prepared is known to the person skilled in the art and, for example, in WO
  • the compounds according to the invention are suitable for use in electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices (OLEDs). Depending on the substitution, the compounds are in different functions and layers
  • Another object of the invention is therefore the use of
  • the electronic device is preferably selected from the group consisting of organic integrated circuits (OICs), organic field effect transistors (OFETs), organic thin film transistors (OTFTs), organic light emitting transistors (OLETs),
  • OICs organic integrated circuits
  • OFETs organic field effect transistors
  • OTFTs organic thin film transistors
  • OLETs organic light emitting transistors
  • organic solar cells organic solar cells
  • organic optical detectors organic photoreceptors
  • organic field quench devices OFQDs
  • organic light-emitting electrochemical cells OECs
  • O-lasers organic laser diodes
  • OEDs organic electroluminescent devices
  • the electronic device is preferably selected from the abovementioned devices.
  • OLED organic electroluminescent device
  • Hole transport layer or another layer at least one compound according to formula (I) contains.
  • the organic electroluminescent device may contain further layers. These are, for example, selected from in each case one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, intermediate layers
  • the sequence of the layers of the organic electroluminescent device containing the compound of the formula (I) is preferably the following:
  • the organic electroluminescent device according to the invention may contain a plurality of emitting layers.
  • these emission layers particularly preferably have a total of a plurality of emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results, ie, in the emitting layers
  • Hole transport layer hole injection layer or the
  • Electron blocking layer present.
  • the compound according to formula (I) is used in an electronic device containing one or more phosphorescent emitting compounds.
  • the compound in different layers, preferably in a hole transport layer, an electron blocking layer, a
  • a spin-forbidden transition typically comprises compounds in which the light emission occurs through a spin-forbidden transition, for example, a transition from a triplet excited state or a state having a higher spin quantum number, for example, a quintet state.
  • Suitable phosphorescent emissive compounds are in particular compounds which emit light, preferably in the visible range, when suitably excited, and also contain at least one atom of atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80
  • Preferred phosphorescent emissive compounds are compounds which are copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium used, in particular compounds containing iridium, platinum or copper.
  • all luminescent iridium, platinum or copper complexes are used as
  • the compound according to formula (I) can also according to the invention in an electronic device containing one or more
  • the compounds of the formula (I) are used as hole transport material.
  • Compounds are then preferably present in a hole transport layer, an electron blocking layer or a hole injection layer.
  • a hole transport layer according to the present application is a hole transporting layer located between the anode and the emissive layer.
  • a hole injection layer is in the case of multiple hole transport layers between anode and
  • An electron blocking layer is, in the case of a plurality of hole transport layers between the anode and the emitting layer, the hole transport layer which adjoins the emitting layer directly on the anode side.
  • the organic layer comprising the compound of the formula (I) then additionally contains one or more p-dopants.
  • p-dopants preferably those organic electron acceptor compounds are used which can oxidize one or more of the other compounds of the mixture.
  • p-dopants are those described in WO 2011/073149, EP 1968131, EP 2276085, EP 2213662, EP 1722602, EP 2045848, DE 102007031220, US 8044390, US 8057712, WO
  • p-dopants are quinodimethane compounds, azaindenofluorendiones, azaphenalens, azatriphenylenes, I2,
  • Metal halides preferably transition metal halides, metal oxides, preferably metal oxides containing at least one transition metal or a metal of the 3rd main group, and transition metal complexes, preferably complexes of Cu, Co, Ni, Pd and Pt with ligands containing at least one oxygen atom as a binding site. Preference is still given
  • Transition metal oxides as dopants preferably oxides of rhenium, molybdenum and tungsten, particularly preferably Re2O7, M0O3, WO3 and ReO3.
  • the p-dopants are preferably present largely uniformly distributed in the p-doped layers. This can be achieved, for example, by co-evaporation of the p-dopant and the hole transport material matrix.
  • the compound according to formula (I) is used as hole transport material in combination with a hexaazatriphenylene derivative as described in US 2007/0092755.
  • a hexaazatriphenylenderivat is used in a separate layer.
  • the compound of the formula (I) is employed in an emitting layer as matrix material in combination with one or more emitting compounds, preferably phosphorescent emitting compounds.
  • the proportion of the matrix material in the emitting layer in this case is between 50.0 and 99.9% by volume, preferably between 80.0 and 99.5% by volume and particularly preferred for fluorescent emitting layers between 92.0 and 99.5% by volume and for phosphorescent emitting layers between 85.0 and 97.0 vol.%.
  • the proportion of the emitting compound is between 0.1 and 50.0% by volume, preferably between 0.5 and 20.0% by volume and particularly preferred for fluorescent emitting layers between 0.5 and 8.0% by volume and for phosphorescent emitting layers between 3.0 and 15.0% by volume .-%.
  • An emitting layer of an organic electroluminescent device may also include systems comprising a plurality of matrix materials (Mixed-matrix systems) and / or multiple emitting compounds.
  • the emissive compounds are generally those compounds whose proportion in the system is smaller and the matrix materials are those compounds whose proportion in the system is larger. In individual cases, however, the proportion of a single matrix material in the system may be smaller than the proportion of a single emitting compound.
  • the mixed-matrix systems preferably comprise two or three different ones
  • Matrix materials more preferably two different ones
  • Matrix materials In this case, one of the two materials preferably constitutes a material with hole-transporting properties and the other material is a material with electron-transporting properties.
  • the compound of formula (I) preferably represents the matrix material with hole-transporting properties
  • electron-transporting and hole-transporting properties of the mixed-matrix components may also be mainly or completely combined in a single mixed-matrix component, with the further or the further mixed-matrix components fulfilling other functions.
  • the two different matrix materials may be present in a ratio of 1:50 to 1: 1, preferably 1:20 to 1: 1, more preferably 1:10 to 1: 1 and most preferably 1: 4 to 1: 1. Preference is given to mixed-matrix systems in
  • the mixed-matrix systems may comprise one or more emitting compounds, preferably one or more
  • phosphorescent emitting compounds In general, mixed-matrix systems are preferred in phosphorescent organic
  • Electroluminescent devices used.
  • Particularly suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds according to the invention as matrix components of a mixed-matrix system are selected from the below-mentioned preferred matrix materials for phosphorescent emitting compounds or the preferred matrix materials for fluorescent emitting compounds, depending on which type of emitting Connection is used in the mixed-matrix system.
  • Preferred phosphorescent emitting compounds are the compounds mentioned above and the compounds shown in the following table:
  • Preferred fluorescent emitting compounds are, besides the compounds of formula (I), selected from the class of arylamines.
  • An arylamine or an aromatic amine in the context of this invention is understood as meaning a compound which contains three substituted or unsubstituted aromatic or heteroaromatic ring systems bonded directly to the nitrogen. At least one of these aromatic or heteroaromatic ring systems is preferably a fused ring system, more preferably at least 14 aromatic ring atoms.
  • Preferred examples thereof are aromatic anthraceneamines, aromatic anthracenediamines, aromatic pyrenamines, aromatic pyrenediamines, aromatic chrysenamines or aromatic chrysenediamines.
  • aromatic anthracene amine is meant a compound in which a diarylamino group is bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9-position.
  • an aromatic anthracenediamine is meant a compound in which two
  • Diarylamino groups are attached directly to an anthracene group, preferably in the 9,10-position.
  • Aromatic pyrenamines, pyrenediamines, chrysenamines and chrysenediamines are defined analogously thereto, the diarylamino groups being attached to the pyrene preferably in the 1-position or in the 1,6-position.
  • Further preferred emitting compounds are indenofluoreneamines or diamines, for example according to WO
  • WO 2012/048780 and the pyrene-arylamines disclosed in WO 2013/185871. Also preferred are the benzoindenofluorene amines disclosed in WO 2014/037077, which were disclosed in WO 2014/106522
  • matrix materials preferably for fluorescent emitting
  • Preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes (for example 2,2 ', 7,7'-tetraphenylspirobifluorene according to EP 676461 or dinaphthylanthracene), in particular the oligoarylenes containing condensed aromatic groups, the oligoarylenevinylenes (eg DPVBi or spiro-DPVBi according to EP 676461), the polypodal metal complexes (eg according to WO 2004/081017), the hole-conducting compounds (e.g. B. according to WO 2004/058911), the electron-conducting compounds, in particular ketones, phosphine oxides, sulfoxides, etc. (eg., 2,2 ', 7,7'-tetraphenylspirobifluorene according to EP 676461 or dinaphthylanthracene), in particular the oligoarylenes containing condensed aromatic groups, the oligo
  • oligoarylenes containing naphthalene, anthracene, benzanthracene and / or pyrene or atropisomers of these compounds are selected from the classes of oligoarylenes containing naphthalene, anthracene, benzanthracene and / or pyrene or atropisomers of these compounds, the oligoarylenevinylenes, the ketones, the phosphine oxides and the sulfoxides.
  • Very particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing anthracene, benzanthracene, benzphenanthrene and / or pyrene or atropisomers of these compounds.
  • an oligoarylene is to be understood as meaning a compound in which at least three aryl or arylene groups are bonded to one another. Preference is furthermore given to those in WO 2006/097208,
  • WO 2006/117052 triazine derivatives, z. B. according to WO 2010/015306, WO 2007/063754 or WO 2008/056746, zinc complexes, for. B. according to EP 652273 or WO 2009/062578, diazasilol or tetraazasilol derivatives, z. B. according to WO 2010/054729, diazaphosphole derivatives, z. B. according to WO 2010/054730, bridged carbazole derivatives, z. B. according to US 2009/0136779, WO 2010/050778, WO
  • Triphenylene derivatives eg. B. according to WO 2012/048781, or lactams, z. B. according to WO 2011/116865 or WO 2011/137951.
  • Suitable charge transport materials as used in the hole injection or hole transport layer or in the electron blocking layer or in the
  • the compounds which can be used are, for example, the compounds disclosed in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107 (4), 953-1010 or other materials as described in the prior art Technique can be used in these layers.
  • the OLED according to the invention preferably comprises two or more
  • the compound of formula (I) may be in one or more or all
  • hole transporting layers are used. According to one
  • the compound of the formula (I) is used in exactly one hole-transporting layer, and in the other hole-transporting layers that are present, others are used
  • materials for the electron transport layer it is possible to use all materials as used in the prior art as electron transport materials in the electron transport layer.
  • aluminum complexes for example Alq3, zirconium complexes, for example Zrq4, lithium complexes, for example Liq, benzimidazole derivatives, triazine derivatives, pyrimidine derivatives, pyridine derivatives, pyrazine derivatives, quinoxaline derivatives, quinoline derivatives,
  • Oxadiazole derivatives aromatic ketones, lactams, boranes, Diazaphospholderivate and Phosphinoxidderivate.
  • Further suitable materials are derivatives of the abovementioned compounds, as disclosed in JP 2000/053957, WO 2003/060956, WO 2004/028217, WO 2004/080975 and WO 2010/072300.
  • Preferred as the cathode of the electronic device are low workfunction metals, metal alloys or multilayer structures of various metals, such as alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanides (eg Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, Etc.).
  • alloys of an alkali or alkaline earth metal and silver for example an alloy of magnesium and silver.
  • further metals which have a relatively high work function such as, for example, As Ag or Al, which then usually combinations of metals, such as Ca / Ag, Mg / Ag or Ba / Ag are used.
  • metals such as Ca / Ag, Mg / Ag or Ba / Ag are used.
  • Alkaline earth metal fluorides but also the corresponding oxides or
  • Carbonates in question eg. B. LiF, L12O, BaF 2, MgO, NaF, CsF, Cs2CO3, etc.
  • lithium quinolinate LiQ
  • the layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
  • the anode high workfunction materials are preferred.
  • the anode has a work function greater than 4.5 eV. Vacuum up.
  • metals with a high redox potential such as Ag, Pt or Au, are suitable for this purpose.
  • metal / metal oxide electrodes eg Al / Ni / NiOx, Al / PtOx
  • at least one of the electrodes must be transparent or
  • anode material is conductive mixed metal oxides. Particularly preferred are indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO). Preference is furthermore given to conductive, doped organic materials, in particular conductive doped ones Polymers.
  • the anode can also consist of several layers, for example of an inner layer of ITO and an outer layer of a metal oxide, preferably tungsten oxide,
  • Molybdenum oxide or vanadium oxide The device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally sealed to exclude harmful effects of water and air.
  • the electronic device is characterized in that one or more layers are coated with a sublimation process.
  • the materials in vacuum sublimation systems become smaller at an initial pressure
  • Carrier gas sublimation are coated.
  • the materials are applied at a pressure between 10 "applied 5 mbar and 1 bar.
  • a special case of this method is the OVJP (organic vapor jet printing) method in which the materials are applied directly through a nozzle and patterned (eg. BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett., 2008, 92, 053301).
  • the electronic devices comprising one or more compounds of the formula (I) can be used in displays, as light sources in illumination applications and as light sources in medical and / or cosmetic applications (eg light therapy).
  • Step 1
  • Residue is recrystallized from toluene / heptane.
  • A-2) Synthesis of Asymmetric Acridinones Step 1: 50 g (155.5 mmol) of bis-biphenyl-4-yl-amine, 66.9 g (311.1 mmol) of methyl 2-bromo-benzoate, 21.5 g (155.5 mmol) of potassium carbonate, 22.1 g (155.5 mmol), sodium sulfate and 0.9 g (15.5 mmol) of copper powder are suspended in 210 mL of nitrobenzene. The reaction mixture is heated to 220 ° C. for 6 h. After cooling, it is filtered through Celite and distilled off the nitrobenzene. The residue is filtered through silica gel
  • Citric acid solution and extracted with acetic acid ester.
  • the combined organic phases are dried and concentrated in vacuo. The residue is used in the next step without further purification.
  • inventive OLEDs and OLEDs according to the prior art is carried out according to a general method according to WO 04/058911, which is adapted to the conditions described here (for example materials).
  • inventive examples E1-E16 and in the reference examples V1-V4 the data of different OLEDs are presented.
  • the substrates used are glass plates coated with structured ITO (indium tin oxide) of thickness 50 nm.
  • the OLEDs have the following layer structure: substrate / p-doped
  • HIL Hole injection layer
  • HTL hole transport layer
  • EBL emission layer
  • ETL electron transport layer
  • EIL electron injection layer
  • cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer.
  • the emission layer always consists of at least one matrix material (host material, host material) and an emitting dopant (Dotand, emitter), which is added to the matrix material or the matrix materials by co-evaporation in a certain volume fraction.
  • the electron transport layers or the hole injection layers may consist of a mixture of two or more materials.
  • the OLEDs are characterized by default.
  • the electroluminescence spectra and the current efficiency (in cd / A) are measured, the power efficiency and the external quantum efficiency (EQE, in percent) as a function of the luminance from current-voltage-luminance characteristics (IUL characteristics) assuming a Lambertian
  • EQE @ 10 mA / cm 2 denotes the external quantum efficiency at a current density of 10 mA / cm 2 .
  • LD80 @ 60 mA / cm 2 is the life that up to which the OLED is dropped 2 cm at an initial luminance at a constant current of 60 mA / to 80% of the initial intensity.
  • HIM F4TCNQ (S%) HTMV2 H1: SEB (5%) ETM: LiQ (50%) LiQ
  • HIM F4TCNQ (5%) HIM HTM5 H1: SEB (5%) ETM: LiQ (50%) LiQ
  • HIM F4TCNQ (5%)
  • HIM HTMV2 F4TCNQ (5%)
  • HTMV2 H2 TEG (10%)
  • ETM LiQ (50%) LiQ
  • HTM5 F4TCNQ (5%) HTM5 H2: TEG (10%) ETM: LiQ (50%) LiQ
  • HIM F4TCNQ (5%) HIM HTMV1 H1: SEB (5%) ETM: LiQ (50%) UQ
  • HIM F4TCNQ (5%) HIM HTM1 H1: SEB (5%) ETM: ÜQ (50%) LiQ
  • HIM F4TCNQ (5%) HIM HTM2 H1: SEB (5%) ETM: LiQ (50%) LiQ
  • HIM F4TCNQ (5%) HIM HTM3 H1: SEB (5%) ETM: LiQ (50%) LiQ
  • HIM F4TCNQ (5%) HIM HTM4 H1: SEB (5%) ETM: LiQ (50%) LiQ
  • HIM F4TCNQ (5%) HIM HTM6 H1: SEB (5%) ETM: LiQ (50%) LiQ
  • HIM F4TCNQ (5%) HIM HTM7 H1: SEB (5%) ETM: LiQ (50%) LiQ
  • HIM F4TCNQ (5%) HIM HTM8 H1: SEB (5%) ETM: LiQ (50%) UQ
  • HIM F4TCNQ (5%)
  • HIM HTMV1 F4TCNQ (5%)
  • HTMV1 H2 TEG (10%)
  • ETM LiQ (50%) LiQ
  • HIM F4TCNQ (5%) HIM HTM1: F4TCNQ (5%) HTM1 H2: TEG (10%) ETM: LiQ (50%) LiQ
  • HIM F4TCNQ (5%) HIM HTM2: F4TCNQ (5%) HTM2 H2: TEG (10%) ETM: LiQ (50%) LiQ
  • HIM F4TCNQ (5%) HIM HTM3: F4TCNQ (5%) HTM3 H2: TEG (10%) ETM: LiQ (50%) LiQ
  • HIM F4TCNQ (5%) HIM HTM4: F4TCNQ (5%) HTM4 H2: TEG (10%) ETM: LiQ (50%) LiQ
  • HIM F4TCNQ (5%) HIM HTM6: F4TCNQ (5%) HTM6 H2: TEG (10%) ETM: LiQ (50%) LiQ
  • HIM F4TCNQ (5%) HIM HTM7: F4TCNQ (5%) HTM7 H2: TEG (10%) ETM: LiQ (50%) LiQ
  • HIM F4TCNQ (5%) HIM HTM8: F4TCNQ (5%) HTM8 H2: TEG (10%) ETM: LiQ (50%) LiQ
  • Example 1 a substance of the invention (HTM5) and the prior art (HTMV2) in an OLED with blue fluorescent
  • the external quantum efficiency at 10 mA / cm 2 of the compound according to the invention from the samples E1 is significantly better with 8.5% than that of the reference sample V1 with only 6.0%.
  • the lifetime LD80 at 10 mA / cm 2 of the compound according to the invention from the samples E1 is significantly better with 8.5% than that of the reference sample V1 with only 6.0%.
  • 60mA / cm 2 is significantly increased in the inventive sample E1 with 115h compared to the prior art in V1 with 38h.
  • the two substances are also compared in a triplet green component.
  • the reference sample V2 shows 16.3% a significantly lower quantum efficiency at 2mA / cm 2 than the inventive sample E2 with 20.1%.
  • the lifetime LD80 of the sample E2 according to the invention, at 223h, is significantly above the reference lifetime of V2 at 96h.
  • Example 2 a further four substances according to the invention (HTM1, HTM2, HTM3 and HTM4) are compared with the prior art (HTMV1).
  • sample E3 according to the invention achieves a higher quantum efficiency of 9.8% at 10 mA / cm 2 than the prior art (V3) of 8.5%.
  • the lifetimes (80%) of the components with materials E3-E6 according to the invention are markedly above the lifetime of the E3 (214h), E4 (180h), E5 (154h) and E6 (166h)
  • the reference sample V4 (.8%) shows a lower quantum efficiency at 2 mA / cm 2 than, for example, the
  • inventive sample E10 (20.4%). Also, the lifetimes (80%) at 20 mA / cm 2 of the inventive samples E10 (199h), E11 (223h), E12 (205h), and E13 (214h) are higher than in prior art V4 with only 193h.
  • HTM6, HTM7 and HTM8 are compared with the prior art (HTMV1).
  • samples E8 according to the invention with 8.6% at 10 mA / cm 2 and E 9 with 9.1% achieve a higher quantum efficiency than the prior art (V 3) with 8.5%.
  • the service life (80%) of the component with material E8 according to the invention is 150h, well above the life of the comparison component V3 with 66h.
  • the reference sample V4 (19.8%) exhibits a lower quantum efficiency at 2 mA / cm 2 than the inventive samples E14 (21, 5%), E15 (20.2%) and E16 (20, 6%).

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Abstract

Die vorliegende Anmeldung betrifft Hetero-Spirobifluorenverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend d Hetero-Spirobifluoren-Derivate.

Description

Materialien für elektronische Vorrichtungen
Die vorliegende Anmeldung betrifft eine Hetero-Spirobifluorenverbindung einer unten näher definierten Formel (I). Die Verbindung wird bevorzugt in einer elektronischen Vorrichtung verwendet, besonders bevorzugt in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung (OLED).
Unter elektronischen Vorrichtungen im Sinne dieser Anmeldung werden sogenannte organische elektronische Vorrichtungen verstanden (organic electronic devices), welche organische Halbleitermaterialien als
Funktionsmaterialien enthalten. Insbesondere werden darunter OLEDs verstanden.
Der Aufbau von OLEDs, in denen organische Verbindungen als
funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in
US 4539507, US 5151629, EP 0676461 und WO 98/27136 beschrieben. Allgemein werden unter der Bezeichnung OLEDs elektronische
Vorrichtungen verstanden, welche eine oder mehrere Schichten enthaltend organische Verbindungen aufweisen und unter Anlegen von elektrischer Spannung Licht emittieren.
Einen großen Einfluss auf die Leistungsdaten von elektronischen
Vorrichtungen haben Schichten mit lochtransportierender Funktion
(lochtransportierende Schichten), wie beispielsweise
Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten,
Elektronenblockierschichten und emittierende Schichten.
Es ist im Stand der Technik bekannt, Triarylamine als Materialien mit lochtransportierenden Eigenschaften in den oben genannten Schichten einzusetzen. Diese können Mono-Triarylamine darstellen, wie
beispielsweise in JP 1995/053955, WO 2006/123667 und JP 2010/222268 beschrieben, oder Bis- oder andere Oligoamine darstellen, wie
beispielsweise in US 7504163 oder US 2005/0184657 beschrieben.
Bekannte Beispiele für Triarylamin-Verbindungen als Materialien mit lochtransportierenden Eigenschaften für OLEDs sind unter anderem Tris-p- biphenyl-amin, N,N'-Di-1-naphthyl-N,N'-diphenyl-1 ,1'-biphenyl-4,4'-diamin (NPB) und 4,4'I4"-Tris-(3-methylphenylphenylamino)triphenylamin
(MTDATA).
Es ist im Stand der Technik bekannt, Acridin-Derivate in OLEDs zu verwenden, beispielsweise aus WO 2012/150001. Spiro-Bisacridin- Derivate werden in dieser Offenlegungsschrift jedoch nicht vorgeschlagen.
Weiterhin im Stand der Technik bekannt ist die Verwendung von Spiro- Bisacridin-Verbindungen in OLEDs, beispielsweise aus JP 2002-265938. Die in dieser Offenlegungsschrift beschriebenen Verbindungen weisen entweder keine Substituenten an den Benzolringen des Spiro-Bisacridin- Grundgerüsts auf, oder sie weisen Phenylgruppen an den Stickstoffatomen des Spiro-Bisacridin-Grundgerüsts auf.
Eine weitere Offenlegungsschrift, die die Verwendung von Spiro-Bisacridin- Verbindungen in OLEDs beschreibt, ist KR 2011-0120075. Die in dieser Offenlegungsschrift beschriebenen Verbindungen weisen keine
Substituenten an den Benzolringen des Spiro-Bisacridin-Grundgerüsts auf.
Auch wenn die in den oben genannten Dokumenten offenbarten
Verbindungen gut geeignet zur Verwendung in elektronischen
Vorrichtungen sind, besteht doch weiterhin Bedarf an neuen Verbindungen für diese Verwendung. Insbesondere besteht Bedarf an Verbindungen, die zu einer Verbesserung der Leistungsdaten der elektronischen Vorrichtung, insbesondere zu einer Verbesserung von Lebensdauer, Effizienz und Betriebsspannung, führen. Insbesondere zur Verwendung in
lochtransportierenden Schichten der elektronischen Vorrichtungen werden kontinuierlich neue Materialien mit entsprechenden Eigenschaften gesucht.
Im Rahmen von Untersuchungen zu neuartigen Materialien für diese Verwendung wurde nun überraschend gefunden, dass sich Spiro- Bisacridinverbindungen, welche der unten definierten Formel (I)
entsprechen und insbesondere dadurch gekennzeichnet sind, dass sie ein ausgedehntes aromatisches oder heteroaromatisches System an
mindestens einem der Stickstoffatome aufweisen und ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem an mindestens einem der Benzolringe der Spiro-Bisacridin-Grundgerüsts aufweisen, hervorragend zur Verwendung in OLEDs eignen. Sie eignen sich insbesondere zur Verwendung in einer lochtransportierenden Schicht.
Die gefundenen Verbindungen weisen eine oder mehrere Eigenschaften gewählt aus sehr guten lochleitenden Eigenschaften, sehr guten
elektronenblockierenden Eigenschaften, hoher Oxidationsstabilität, guter Löslichkeit, und hoher Temperaturstabilität auf. Bei Verwendung in OLEDs führen sie zu einer oder mehreren vorteilhaften Eigenschaften der OLEDs, gewählt aus langer Lebensdauer, hoher Quanteneffizienz und niedriger Betriebsspannung.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung der Formel (I)
Figure imgf000004_0001
Formel (I), wobei für die auftretenden Symbole und Indices gilt: A ist C oder Si;
Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N oder P; X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR1 oder N; Ar1 , Ar2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder ein
heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen
Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann;
Ar3, Ar4, Ar5, Ar6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein
aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen
Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann;
R1, R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, C(=0)R3, CF3, OCFs, CN, Si(R3)3, N(R3)2, P(=O)(R3)2, OR3, S(=0)R3, S(=O)2R3, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40
aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R1 bzw. R2 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und
Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können; und wobei eine oder mehrere Ch -Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und
Alkinylgruppen durch -R3C=CR3-, -C=C-, Si(R3)2, C=O, C=NR3, -C(=0)0-, -C(=O)NR3-, NR3, P(=O)(R3), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können;
R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, C(=O)R4, CF3, OCF3, CN, Si(R4)3, N(R )2, P(=O)(R4)2, OR4, S(=O)R4, S(=O)2R4, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C- Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C- Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R3
miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können; und wobei eine oder mehrere Chb-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch - R4C=CR4-, -C=C-, Si(R4)2, C=O, C=NR4, -C(=O)O-, -C(=O)NR4-, NR4,
P(=0)(R4), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können;
R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, aromatischen
Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und
heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen
Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; und wobei die genannten Alkylgruppen, aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme mit F oder CN substituiert sein können; a, b, c, d ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 ; wobei mindestens eine der beiden Gruppen Ar1 und Ar2 ein aromatisches Ringsystem mit 12 bis 40 aromatischen Ringatomen ist, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder ein
heteroaromatisches Ringsystem mit 12 bis 40 aromatischen Ringatomen ist, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann; und wobei mindestens einer der Indices a, b, c und d gleich 1 ist.
Wenn ein Index a, b, c oder d gleich 0 ist, entfällt die entsprechende
Gruppe Ar3, Ar4, Ar5 oder Ar6. Wenn ein Index a, b, c oder d gleich 1 ist, ist die entsprechende Gruppe Ar3, Ar4, Ar5 oder Ar6 an eine der Gruppen X des Rings gebunden. Diese Gruppe X ist dann entsprechend der Vierbindigkeit des Kohlenstoffs gleich C. Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 aromatische Ringatome, von denen keines ein Heteroatom darstellt. Unter einer Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung wird entweder ein einfacher
aromatischer Cyclus, also Benzol, oder ein kondensierter aromatischer Polycyclus, beispielsweise Naphthalin, Phenanthren oder Anthracen, verstanden. Ein kondensierter aromatischer Polycyclus besteht im Sinne der vorliegenden Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander
kondensierten einfachen aromatischen Cyclen. Unter Kondensation zwischen Cyclen ist dabei zu verstehen, dass die Cyclen mindestens eine Kante miteinander teilen.
Eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome der Heteroarylgruppe sind bevorzugt
ausgewählt aus N, O und S. Unter einer Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung wird entweder ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin oder Thiophen, oder ein kondensierter heteroaromatischer Polycyclus, beispielsweise Chinolin oder Carbazol, verstanden. Ein kondensierter heteroaromatischer Polycyclus besteht im Sinne der vorliegenden Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander kondensierten einfachen heteroaromatischen Cyclen. Unter Kondensation zwischen Cyclen ist dabei zu verstehen, dass die Cyclen mindestens eine Kante miteinander teilen.
Unter einer Aryl- oder Heteroarylgruppe, die jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und die über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, welche abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Triphenylen, Fluoranthen, Benzanthracen, Benzphenanthren, Tetracen, Pentacen, Benzpyren, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzo- thiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8- chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benz- imidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol,
Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, Pyrazin, Phenazin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenan- throlin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol,
1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4- Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C- Atome im Ringsystem und umfasst keine Heteroatome als aromatische Ringatome. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält daher keine Heteroarylgruppen. Unter einem aromatischen
Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Arylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Arylgruppen durch eine Einfachbindung oder durch eine nichtaromatische Einheit, wie beispielsweise ein oder mehrere wahlweise substituierte C-, Si-, N-, O- oder S-Atome, verbunden sein können. Dabei umfasst die nicht-aromatische Einheit bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome, bezogen auf die Gesamtzahl der von H
verschiedenen Atome des Systems. So sollen beispielsweise auch
Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9'-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether und Stilben als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehr Aryl- gruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe oder durch eine Silylgruppe verbunden sind. Weiterhin werden auch Systeme, in denen zwei oder mehr Arylgruppen über
Einfachbindungen miteinander verknüpft sind, als aromatische
Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden, wie beispielsweise Systeme wie Biphenyl und Terphenyl. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein
Heteroatom darstellt. Die Heteroatome des heteroaromatischen
Ringsystems sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Ein heteroaromatisches Ringsystem entspricht der oben genannten Definition eines aromatischen Ringsystems, weist jedoch mindestens ein Heteroatom als eines der aromatischen Ringatome auf. Es unterscheidet sich dadurch von einem aromatischen Ringsystem im Sinne der Definition der
vorliegenden Anmeldung, welches gemäß dieser Definition kein
Heteroatom als aromatisches Ringatom enthalten kann.
Unter einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 60 aromatischen
Ringatomen oder einem heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von den oben unter Arylgruppen und Heteroarylgruppen genannten Gruppen sowie von Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl,
Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren,
Tetrahydropyren, Indenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen,
Spiroisotruxen, Indenocarbazol, oder von Kombinationen dieser Gruppen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen bzw. einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, neo- Pentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, neo-Hexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl,
Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden.
Unter einer Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste genannten Gruppen substituiert sein können, werden bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n- Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methyl- butoxy, n-Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclooctyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-
Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenylthio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio,
Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio,
Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden.
Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Anmeldung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung verknüpft sind. Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom
gebunden war, bindet.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Verbindung der Formel (I) keine Arylaminogruppe als Substituent. Unter einer
Arylaminogruppe wird im Sinne der vorliegenden Anmeldung eine Gruppe verstanden, in der ein oder mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen, bevorzugt drei Aryl- oder Heteroarylgruppen, an ein Stickstoffatom binden.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst die Verbindung der Formel (I) keine kondensierte Arylgruppe mit mehr als 10 aromatischen Ringatomen und keine kondensierte
Heteroarylgruppe mit mehr als 14 aromatischen Ringatomen. Bevorzugt sind genau 1 , 2 oder 3 Indices gewählt aus den Indices a, b, c und d gleich 1 , besonders bevorzugt sind genau 1 oder 2 Indices gewählt aus den Indices a, b, c und d gleich 1.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Index a gleich 1 , und die Indices b, c und d sind gleich 0.
Gemäß einer alternativen bevorzugten Ausführungsform sind die Indices a und b gleich 1 , und die Indices c und d sind gleich 0.
Gemäß einer alternativen bevorzugten Ausführungsform sind die Indices a und c gleich 1 , und die Indices b und d sind gleich 0.
Bevorzugt ist A ein Kohlenstoffatom.
Bevorzugt ist Y ein Stickstoffatom.
Bevorzugt ist sind höchstens drei Gruppen X pro Sechsring in der
Verbindung der Formel (I) gleich N, besonders bevorzugt höchstens zwei Gruppen X, und ganz besonders bevorzugt höchstens eine Gruppe X.
Bevorzugt sind nicht mehr als 2 in einem Ring direkt benachbarte Gruppen X gleich N.
Bevorzugt ist X gleich CR1.
Bevorzugt sind Ar1 und Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können, oder aus heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können. Es ist in Kombination damit bevorzugt, dass mindestens eine der beiden Gruppen Ar1 und Ar2 ein aromatisches
Ringsystem mit 12 bis 24 aromatischen Ringatomen ist, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder ein
heteroaromatisches Ringsystem mit 12 bis 24 aromatischen Ringatomen ist, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann.
Besonders bevorzugt sind beide der Gruppen Ar1 und Ar2 bei jedem
Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen
Ringsystemen mit 12 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 12 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können.
Bevorzugt enthalten Ar1, Ar2 , Ar3, Ar4, Ar5 und Ar6 jeweils mindestens eine Gruppe gewählt aus Benzol, Naphthalin, Phenanthren, Fluoranthen, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Fluoren, Indenofluoren, Spirobifluoren, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen,
Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Indol, Isoindol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzimidazol, Pyrimidin, Pyrazin, und Triazin, wobei die genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können.
Es ist bevorzugt, dass Ar3, Ar4, Ar5, Ar6 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt sind aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können, oder aus heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können.
Es ist bevorzugt, dass die auftretenden Gruppen Ar3, Ar4, Ar5, Ar6 in der Verbindung der Formel (I) gleich gewählt sind.
Bevorzugte Ausführungsformen der Gruppen Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, Ar5 und Ar6 sind die im Folgenden genannten Gruppen:
Figure imgf000012_0001
Formel (Ar-1) Formel (Ar-2) Formel (Ar-3)
Figure imgf000013_0001

Figure imgf000014_0001
Formel (Ar- 16) Formel (Ar-17) Formel (Ar-18)
Figure imgf000014_0002
Formel (Ar-19) Formel (Ar-20) Formel (Ar-21)
Figure imgf000014_0003
Formel (Ar-22) Formel (Ar-23) Formel (Ar-24)
Figure imgf000014_0004
Formel (Ar-25) Formel (Ar-26) Formel (Ar-27)
Figure imgf000015_0001
Formel (Ar-28) Formel (Ar-29) Formel (Ar-30)
Figure imgf000015_0002
Formel (Ar-31) Formel (Ar-32) Formel (Ar-33)
Figure imgf000015_0003
Formel (Ar-34) Formel (Ar-35) Formel (Ar-36)
Figure imgf000015_0004
Formel (Ar-37) Formel (Ar-25-1) Formel (Ar-26-1)
Figure imgf000015_0005
Formel (Ar-27-1) Formel (Ar-28- 1) Formel (Ar-29-1)
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000016_0002
Figure imgf000016_0003
Formel (Ar-36-1) Formel (Ar-37-1) Formel (Ar-25-2)
Formel (Ar-26-2)
Figure imgf000016_0004
Formel (Ar-29-2) Formel (Ar-30-2) Formel (Ar-31-2)
Figure imgf000017_0001
Formel (Ar-32-2) Formel (Ar-33-2) Formel (Ar-34-2)
Figure imgf000017_0002
Formel (Ar-35-2) Formel (Ar-36-2) Formel (Ar-37-2)
Figure imgf000017_0003
Formel (Ar-25-3) Formel (Ar-26-3) Formel (Ar-27-3)
Figure imgf000017_0004
Formel (Ar-28-3) Formel (Ar-29-3) Formel (Ar-30-3)
Figure imgf000017_0005
Formel (Ar-31-3) Formel (Ar-32-3) Formel (Ar-33-3)
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0002
Figure imgf000018_0003
Figure imgf000018_0004
Formel (Ar-30-4) Formel (Ar-31-4) Formel (Ar-32-4)
Figure imgf000019_0001
Formel (Ar-33-4) Formel (Ar-34-4) Formel (Ar
Figure imgf000019_0002
Formel (Ar-36-4) Formel (Ar-37-4) Formel (Ar-25-5)
Figure imgf000019_0003
Formel (Ar-26-5) Formel (Ar-27-5) Formel (Ar-28-5)
Figure imgf000019_0004
Formel (Ar-29-5) Formel (Ar-30-5) Formel (Ar
Figure imgf000020_0001
*
Formel (Ar-33-5) Formel (Ar-34-5)
Figure imgf000020_0002
*
Formel (Ar-36-5) Formel (Ar-37-5)
Figure imgf000020_0003
*
Formel (Ar-43) Formel (Ar-44) Formel (Ar-45)
Figure imgf000021_0001
Formel (Ar-46) Formel (Ar-47) Formel (Ar-48)
Figure imgf000021_0002
Formel (Ar-49) Formel (Ar-50)
Figure imgf000021_0003
Formel (Ar-51) Formel (Ar-52)
Figure imgf000021_0004
Formel (Ar-53) Formel (Ar-54) Formel (Ar-55)
Figure imgf000021_0005
Formel (Ar-56) Formel (Ar-57) Formel (Ar-58)
Figure imgf000022_0001
Formel (Ar-59) Formel (Ar-60) Formel (Ar-61)
Figure imgf000022_0002
Formel (Ar-62) Formel (Ar-63) Formel (Ar-64)
Figure imgf000022_0003
wobei die genannten Gruppen an einer oder mehreren der freien
Positionen jeweils mit Resten R2 substituiert sein können, und wobei die mit * gekennzeichnete Bindung die Anbindungsposition der jeweiligen Gruppe darstellt.
Bevorzugt ist mindestens eine der Gruppen Ar1 und Ar2 gewählt aus einer der oben genannten Gruppen der Formeln (Ar-2) bis (Ar-15) und (Ar-18) bis (Ar-66). Besonders bevorzugt sind beide Gruppen Ar1 und Ar2 gewählt aus einer der oben genannten Gruppen (Ar-2) bis (Ar-15) und (Ar-18) bis (Ar-66). Bevorzugt umfasst mindestens eine der Gruppen Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, Ar5 und Ar6 mindestens eine Heteroarylgruppe, wie oben definiert. Bevorzugt weist die mindestens eine Heteroarylgruppe 5 bis 20 aromatische Ringatome auf, besonders bevorzugt 6 bis 14 aromatische Ringatome.
Bevorzugt ist der Rest R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R3)3, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 10 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 10 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und
Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, - R3C=CR3-, Si(R3)2, C=0, C=NR3, -NR3-, -O-, -S-, -C(=O)O- oder - C(=O)NR3- ersetzt sein können. Besonders bevorzugt ist der Rest R bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, F, CN, Si(R3)3, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können. Ganz besonders bevorzugt ist der Rest R1 gleich H.
Bevorzugt ist der Rest R2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R3)3, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 10 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 10 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und
Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere Ch -Gruppen durch -C^C-, - R3C=CR3-, Si(R3)2, C=0, C=NR3, -NR3-, -O-, -S-, -C(=O)0- oder - C(=O)NR3- ersetzt sein können. Besonders bevorzugt ist der Rest R2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, F, CN, Si(R3)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 10 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 10 C-Atomen, aromatischen
Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, und
heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen
Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können.
Bevorzugt ist der Rest R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R )3, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 10 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 10 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und
Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere Ch -Gruppen durch -C^C-, - R4C=CR4-, Si(R4)2, C=O, C=NR4, -NR4-, -O-, -S-, -C(=O)0- oder - C(=0)NR4- ersetzt sein können. Besonders bevorzugt ist der Rest R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, F, CN, Si(R4)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 10 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 10 C-Atomen, aromatischen
Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, und
heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen
Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können.
Bevorzugt entspricht die Verbindung der Formel (I) einer der Formeln (1-1) bis (I-3)
Figure imgf000025_0001
Formel (1-1) Formel (I-2)
Figure imgf000025_0002
Formel (I-3), wobei die auftretenden Symbole und Indices definiert sind wie oben.
Insbesondere ist es für die Verbindungen der Formeln (1-1) bis (I-3) bevorzugt, dass X gleich CR1 ist, und dass genau 1 , genau 2 oder genau 3 Indices gewählt aus den Indices a, b, c und d gleich 1 sind.
Bevorzugt unter den Formeln (1-1 ) bis (I-3) ist Formel (1-1).
Besonders bevorzugt entspricht die Verbindung der Formel (I) einer der Formeln (1-1-1) bis (1-1-4)
Figure imgf000026_0001
Formel (1-1-1) Formel (1-1-2)
Figure imgf000026_0002
Formel (1-1-3) Formel (1-1-4), wobei die auftretenden Symbole definiert sind wie oben.
Insbesondere bevorzugt ist die Kombination der bevorzugten
Ausführungsformen der Formeln (1-1-1) bis (1-1-4) mit den oben
angegebenen bevorzugten Ausführungsformen der Gruppen R1, Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, Ar5 und Ar6 .
Beispiele für Verbindungen gemäß Formel (I) sind in der folgenden Tabelle abgebildet:
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000032_0001

Figure imgf000033_0001
Figure imgf000034_0001
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000037_0001
Die Verbindungen gemäß Formel (I) können unter Verwendung bekannter Reaktionen der organischen Chemie hergestellt werden, beispielsweise unter Verwendung von Bromierungsreaktionen, Buchwald- Kupplungsreaktionen und Suzuki-Kupplungsreaktionen.
Bevorzugte Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Formel (I) werden im Folgenden vorgestellt und allgemein erläutert. In den Schemata können die gezeigten Verbindungen wahlweise substituiert sein. Explizite Beispiele für die genannten Verfahren werden in den Ausführungsbeispielen gezeigt.
Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Formel (I) beginnt mit Acridinon oder einem Derivat von Acridinon (Schema 1). Dieses wird in einer Buchwald-Kupplung umgesetzt, wobei ein mit einer Arylgruppe am N substituiertes Acridinon erhalten wird. Dieses wird in einem weiteren Schritt bromiert, und es werden in einer Suzuki-Reaktion an den bromierten Positionen Arylgruppen eingeführt. Auf diesem Weg
werden bevorzugt symmetrische Acridinon-Zwischenstufen erhalten.
Schema 1
m
Figure imgf000038_0001
Hai: Halogenatom oder andere reaktive Gruppe
Asymmetrische Acridinon-Grundkörper können gemäß Schema 2
hergestellt werden. Hierzu wird von einem Diphenylamin-Derivat
ausgegangen, das zu einem Carbonsäure-substituierten Triphenylderivat umgesetzt wird. Dieses kann in einer Ringschlussreaktion zu einem
asymmetrisch substituierten Acridinon-Derivat umgesetzt werden.
Schema 2
Figure imgf000038_0002
Ar, Ar': aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem Die symmetrisch substituierten oder asymmetrisch substituierten Acridinon-Derivate werden mit entsprechend substituierten
Diphenylaminen zu Spiro-Bisacridinen umgesetzt (Schema 3). An die Reaktion, die zur Bildung der Spiro-Einheit führt, können sich Suzuki- Kupplungsreaktionen zur Einführung von Substituenten an den
aromatischen Ringen und/oder Buchwald-Kupplungsreaktionen zur Einführung von Substituenten am Stickstoffatom des Spiro-Bisacridins anschließen.
Figure imgf000039_0001
Ar: aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem
Hai: Halogenatom oder andere reaktive Gruppe
z. 0, 1 , 2, 3, 4, bevorzugt 0 oder 1
Die beschriebenen Syntheseverfahren sind lediglich bevorzugte Verfahren. Es sind alternative Verfahren möglich, auf die der Fachmann im Rahmen seines allgemeinen Fachwissens zurückgreifen kann, sofern dies nötig ist. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), dadurch gekennzeichnet, dass es die folgenden Schritte umfasst:
1) Umsetzung eines halogensubstituierten Diphenylamin-Derivats mit einem Acridinon-Derivat in Gegenwart eines Metallorganyls;
2) Ringschlussreaktion der in 1) entstandenen Zwischenstufe zu einem Spiro-Bisacridin-Derivat;
3) Einführung einer Aryl- oder Heteroarylgruppe mittels Buchwald- Kupplung an einem freien Stickstoffatom des Spiro-Bisacridin-Derivats. Bevorzugt findet Schritt 2) nach Schritt 1) statt, und Schritt 3) findet nach Schritt 2) statt. Weiterhin bevorzugt schließen sich Derivatisierungs- und Kupplungsreaktionen an Schritt 3) an, beispielsweise Suzuki-Kupplungen. Nochmals weiterhin ist es bevorzugt, dass das Metallorganyl in Schritt 1) eine lithiumorganische Base ist, besonders bevorzugt n-Butyllithium.
Weiterhin bevorzugt ist es, dass in Schritt 1) eine nukleophile
Additionsreaktion an die Carbonylgruppe stattfindet, bei der ein tertiärer Alkohol entsteht.
Die oben beschriebenen Verbindungen, insbesondere Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, löd, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, substituiert sind, können als Monomere zur
Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere
Verwendung finden. Geeignete reaktive Abgangsgruppen sind
beispielsweise Brom, lod, Chlor, Boronsäuren, Boronsäureester, Amine, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit endständiger C-C-Doppelbindung bzw. C- C-Dreifachbindung, Oxirane, Oxetane, Gruppen, die eine Cycloaddition, beispielsweise eine 1 ,3-dipolare Cycloaddition, eingehen, wie
beispielsweise Diene oder Azide, Carbonsäurederivate, Alkohole und Silane.
Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß
Formel (I), wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (I) mit R1 oder R2 substituierten Positionen lokalisiert sein können. Je nach Verknüpfung der Verbindung gemäß Formel (I) ist die Verbindung Bestandteil einer Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder Bestandteil der Hauptkette. Unter einem Oligomer im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, welche aus mindestens drei Monomereinheiten aufgebaut ist. Unter einem Polymer im Sinne der Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die aus mindestens zehn Monomereinheiten aufgebaut ist. Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht- konjugiert sein. Die erfindungsgemäßen Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. In den linear verknüpften Strukturen können die Einheiten gemäß Formel (I) direkt miteinander verknüpft sein oder sie können über eine bivalente Gruppe, beispielsweise über eine substituierte oder unsubstituierte Alkylengruppe, über ein Heteroatom oder über eine bivalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe miteinander verknüpft sein. In verzweigten und dendritischen Strukturen können beispielsweise drei oder mehrere Einheiten gemäß Formel (I) über eine trivalente oder höhervalente Gruppe, beispielsweise über eine trivalente oder höhervalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe, zu einem verzweigten bzw. dendritischen Oligomer oder Polymer verknüpft sein.
Für die Wiederholeinheiten gemäß Formel (I) in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen wie oben für
Verbindungen gemäß Forme) (I) beschrieben.
Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungsgemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Geeignete und bevorzugte Comonomere sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 2000/22026),
Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder WO
2006/061181), Paraphenylenen (z. B. gemäß WO 1992/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/113468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydrophenanthrenen (z. B. gemäß WO
2005/014689 oder WO 2007/006383), eis- und trans-lndenofluorenen (z. B. gemäß WO 2004/041901 oder WO 2004/113412), Ketonen (z. B. gemäß WO 2005/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder WO 2007/017066) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligomere und Dendrimere enthalten üblicherweise noch weitere Einheiten, beispielsweise emittierende (fluoreszierende oder phosphoreszierende) Einheiten, wie z. B. Vinyltriarylamine (z. B. gemäß WO 2007/068325) oder phosphoreszierende Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2006/003000), und/oder Ladungstransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triarylaminen.
Die erfindungsgemäßen Polymere und Oligomere werden in der Regel durch Polymerisation von einer oder mehreren Monomersorten hergestellt, von denen mindestens ein Monomer im Polymer zu Wiederholungseinheiten der Formel (I) führt. Geeignete Polymerisationsreaktionen sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Besonders geeignete und bevorzugte Polymerisationsreaktionen, die zu C-C- bzw. C-N-Verknüpfungen führen, sind folgende:
(A) SUZUKI-Polymerisation;
(B) YAMAMOTO-Polymerisation;
(C) STILLE-Polymerisation; und
(D) HARTWIG-BUCHWALD-Polymerisation.
Wie die Polymerisation nach diesen Methoden durchgeführt werden kann und wie die Polymere dann vom Reaktionsmedium abgetrennt und aufgereinigt werden können, ist dem Fachmann bekannt und in der
Literatur, beispielsweise in WO 2003/048225, WO 2004/037887 und WO 2004/037887, im Detail beschrieben.
Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol,
Methylbenzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1 ,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1- Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, α-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol,
Cyclohexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4- Diisopropylbenzol, Dibenzylether, Diethylenglycolbutylmethylether,
Triethylenglycolbutylmethylether, Diethylenglycoldibutylether,
Triethylenglycoldimethylether, Diethylenglycolmonobutylether,
Tripropylenglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldimethylether, 2- Isopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptylbenzol,
Octylbenzol, 1 ,1-Bis(3,4-Dimethylphenyl)ethan oder Mischungen dieser Lösemittel.
Gegenstand der Erfindung ist daher weiterhin eine Formulierung, insbesondere eine Lösung, Dispersion oder Emulsion, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) oder mindestens ein
Polymer, Oligomer oder Dendrimer enthaltend mindestens eine Einheit gemäß Formel (I) sowie mindestens ein Lösungsmittel, bevorzugt ein organisches Lösungsmittel. Wie solche Lösungen hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt und beispielsweise in WO
2002/072714, WO 2003/019694 und der darin zitierten Literatur
beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich für den Einsatz in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektro- lumineszenzvorrichtungen (OLEDs). Abhängig von der Substitution werden die Verbindungen in unterschiedlichen Funktionen und Schichten
eingesetzt.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der
Verbindung gemäß Formel (I) in einer elektronischen Vorrichtung. Dabei ist die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen integrierten Schaltungen (OICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organischen Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (OLETs),
organischen Solarzellen (OSCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (OFQDs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und besonders bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs).
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist, wie bereits oben ausgeführt, eine elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I). Dabei ist die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt aus den oben genannten Vorrichtungen.
Besonders bevorzugt ist sie eine organische Elektrolumineszenz- Vorrichtung (OLED), enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht, die eine emittierende Schicht, eine
Lochtransportschicht oder eine andere Schicht sein kann, mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) enthält.
Außer Kathode, Anode und der emittierenden Schicht kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronen- blockierschichten, Excitonenblockierschichten, Zwischenschichten
(Interlayers), Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers) (IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer) und/oder organischen oder anorganischen p/n-Übergängen.
Die Abfolge der Schichten der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung enthaltend die Verbindung der Formel (I) ist bevorzugt die folgende:
Anode-Lochinjektionsschicht-Lochtransportschicht-wahlweise weitere Lochtransportschicht-wahlweise Elektronenblockierschicht-emittierende Schicht-Elektronentransportschicht-Elektroneninjektionsschicht-Kathode. Es müssen jedoch nicht alle der genannten Schichten vorhanden sein, und es können zusätzlich weitere Schichten vorhanden sein. Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Besonders bevorzugt weisen diese Emissionsschichten in diesem Fall insgesamt mehrere Emissions- maxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden
verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können und die blaues oder gelbes oder
orangefarbenes oder rotes Licht emittieren. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, also Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 2005/011013). Die
erfindungsgemäßen Verbindungen sind dabei bevorzugt in der
Lochtransportschicht, Lochinjektionsschicht oder der
Elektronenblockierschicht vorhanden.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Verbindung gemäß Formel (I) in einer elektronischen Vorrichtung enthaltend einen oder mehrere phosphoreszierende emittierende Verbindungen eingesetzt wird. Dabei kann die Verbindung in unterschiedlichen Schichten, bevorzugt in einer Lochtransportschicht, einer Elektronenblockierschicht, einer
Lochinjektionsschicht oder in einer emittierenden Schicht, enthalten sein.
Vom Begriff phosphoreszierende emittierende Verbindungen sind
typischerweise Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spin-verbotenen Übergang erfolgt, beispielsweise einen Übergang aus einem angeregten Triplettzustand oder einem Zustand mit einer höheren Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand.
Als phosphoreszierende emittierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als phosphoreszierende emittierende Verbindungen Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium, Platin oder Kupfer enthalten. Dabei werden im Sinne der vorliegenden Erfindung alle lumineszierenden Iridium-, Platin- oder Kupferkomplexe als
phosphoreszierende emittierende Verbindungen angesehen.
Beispiele für die oben beschriebenen emittierenden Verbindungen können den Anmeldungen WO 00/70655, WO 01/41512, WO 02/02714,
WO 02/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373 und US 2005/0258742 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektro- lumineszenzvorrichtungen bekannt sind. Auch kann der Fachmann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe in
Kombination mit den Verbindungen gemäß Formel (I) in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen einsetzen. Weitere Beispiele sind in einer folgenden Tabelle aufgeführt.
Die Verbindung gemäß Formel (I) kann aber auch erfindungsgemäß in einer elektronischen Vorrichtung enthaltend eine oder mehrere
fluoreszierende emittierende Verbindungen eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen gemäß Formel (I) als Lochtransportmaterial eingesetzt. Die
Verbindungen liegen dann bevorzugt in einer Lochtransportschicht, einer Elektronenblockierschicht oder einer Lochinjektionsschicht vor.
Eine Lochtransportschicht gemäß der vorliegenden Anmeldung ist eine Schicht mit lochtransportierender Funktion, welche sich zwischen Anode und emittierender Schicht befindet.
Lochinjektionsschichten und Elektronenblockierschichten werden im Sinne der vorliegenden Anmeldung als spezielle Ausführungsformen von
Lochtransportschichten verstanden. Eine Lochinjektionsschicht ist dabei im Fall von mehreren Lochtransportschichten zwischen Anode und
emittierender Schicht eine Lochtransportschicht, welche sich direkt an die Anode anschließt oder nur durch eine einzelne Beschichtung der Anode von ihr getrennt ist. Eine Elektronenblockierschicht ist im Fall von mehreren Lochtransportschichten zwischen Anode und emittierender Schicht diejenige Lochtransportschicht, welche sich direkt anodenseitig an die emittierende Schicht anschließt.
Wird die Verbindung gemäß Formel (I) als Lochtransportmaterial in einer Lochtransportschicht, einer Lochinjektionsschicht oder einer
Elektronenblockierschicht eingesetzt, so kann die Verbindung als
Reinmaterial, d.h. in einem Anteil von 100 %, in der Lochtransportschicht eingesetzt werden, oder sie kann in Kombination mit einer oder mehreren weiteren Verbindungen eingesetzt werden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält die organische Schicht enthaltend die Verbindung der Formel (I) dann zusätzlich einen oder mehrere p-Dotanden. Als p- Dotanden werden gemäß der vorliegenden Erfindung bevorzugt solche organischen Elektronenakzeptorverbindungen eingesetzt, die eine oder mehrere der anderen Verbindungen der Mischung oxidieren können.
Besonders bevorzugte Ausführungsformen von p-Dotanden sind die in WO 2011/073149, EP 1968131 , EP 2276085, EP 2213662, EP 1722602, EP 2045848, DE 102007031220, US 8044390, US 8057712, WO
2009/003455, WO 2010/094378, WO 2011/120709, US 2010/0096600 und WO 2012/095143 offenbarten Verbindungen.
Besonders bevorzugt als p-Dotanden sind Chinodimethanverbindungen, Azaindenofluorendione, Azaphenalene, Azatriphenylene, I2,
Metallhalogenide, bevorzugt Übergangsmetallhalogenide, Metalloxide, bevorzugt Metalloxide enthaltend mindestens ein Übergangsmetall oder ein Metall der 3. Hauptgruppe, und Übergangsmetallkomplexe, bevorzugt Komplexe von Cu, Co, Ni, Pd und Pt mit Liganden enthaltend mindestens ein Sauerstoffatom als Bindungsstelle. Bevorzugt sind weiterhin
Übergangsmetalloxide als Dotanden, bevorzugt Oxide von Rhenium, Molybdän und Wolfram, besonders bevorzugt Re2O7, M0O3, WO3 und ReO3. Die p-Dotanden liegen bevorzugt weitgehend gleichmäßig verteilt in den p- dotierten Schichten vor. Dies kann beispielsweise durch Co-Verdampfung des p-Dotanden und der Lochtransportmaterial-Matrix erreicht werden.
Bevorzugt sind als p-Dotanden inbesondere die folgenden Verbindungen:
Figure imgf000048_0001
(D-8) (D-9)
Figure imgf000048_0002
(D-11) (D-12)
Figure imgf000049_0001
(D-13)
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Verbindung gemäß Formel (I) als Lochtransportmaterial in Kombination mit einem Hexaazatriphenylenderivat, wie in US 2007/0092755 beschrieben, verwendet. Besonders bevorzugt wird das Hexaazatriphenylenderivat dabei in einer separaten Schicht eingesetzt.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Verbindung der Formel (I) in einer emittierenden Schicht als Matrixmaterial in Kombination mit einer oder mehreren emittierenden Verbindungen, vorzugsweise phosphoreszierenden emittierenden Verbindungen, eingesetzt.
Der Anteil des Matrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 92.0 und 99.5 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%.
Entsprechend beträgt der Anteil der emittierenden Verbindung zwischen 0.1 und 50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 0.5 und 8.0 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 3.0 und 15.0 Vol.-%.
Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix-Systeme) und/oder mehrere emittierende Verbindungen enthalten. Auch in diesem Fall sind die emittierenden Verbindungen im Allgemeinen diejenigen Verbindungen, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Verbindungen, deren Anteil im System der größere ist. In Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil einer einzelnen emittierenden Verbindung.
Es ist bevorzugt, dass die Verbindungen gemäß Formel (I) als eine
Komponente von Mixed-Matrix-Systemen verwendet werden. Die Mixed- Matrix-Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene
Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene
Matrixmaterialien. Bevorzugt stellt dabei eines der beiden Materialien ein Material mit lochtransportierenden Eigenschaften und das andere Material ein Material mit elektronentransportierenden Eigenschaften dar. Die Verbindung der Formel (I) stellt dabei bevorzugt das Matrixmaterial mit lochtransportierenden Eigenschaften dar. Die gewünschten
elektronentransportierenden und lochtransportierenden Eigenschaften der Mixed-Matrix-Komponenten können jedoch auch hauptsächlich oder vollständig in einer einzigen Mixed-Matrix-Komponente vereinigt sein, wobei die weitere bzw. die weiteren Mixed-Matrix-Komponenten andere Funktionen erfüllen. Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem Verhältnis von 1 :50 bis 1 :1 , bevorzugt 1 :20 bis 1 :1 , besonders bevorzugt 1 :10 bis 1 :1 und ganz besonders bevorzugt 1 :4 bis 1 :1 vorliegen. Bevorzugt werden Mixed-Matrix-Systeme in
phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt. Genauere Angaben zu Mixed-Matrix-Systemen sind unter anderem in der Anmeldung WO 2010/108579 enthalten.
Die Mixed-Matrix-Systeme können einen oder mehrere emittierende Verbindungen umfassen, bevorzugt eine oder mehrere
phosphoreszierende emittierende Verbindungen. Allgemein werden Mixed- Matrix-Systeme bevorzugt in phosphoreszierenden organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt. Besonders geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen als Matrixkomponenten eines Mixed- Matrix-Systems verwendet werden können, sind ausgewählt aus den unten angegebenen bevorzugten Matrixmaterialien für phosphoreszierende emittierende Verbindungen oder den bevorzugten Matrixmaterialien für fluoreszierende emittierende Verbindungen, je nachdem welche Art von emittierender Verbindung im mixed-Matrix-System eingesetzt wird.
Bevorzugte phosphoreszierende emittierende Verbindungen zur
Verwendung in Mixed-Matrix-Systemen sind in einer folgenden Tabelle aufgeführt.
Im Folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen für die
verschiedenen Funktionsmaterialien der elektronischen Vorrichtung aufgeführt.
Bevorzugte phosphoreszierende emittierende Verbindungen sind die oben genannten Verbindungen und die in der folgenden Tabelle gezeigten Verbindungen:
Figure imgf000051_0001
F
Figure imgf000052_0001
Figure imgf000053_0001
Figure imgf000054_0001
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Figure imgf000058_0001
Figure imgf000059_0001

Figure imgf000060_0001
 Bevorzugte fluoreszierende emittierende Verbindungen sind neben den Verbindungen der Formel (I) ausgewählt aus der Klasse der Arylamine. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein kondensiertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysen- diamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei
Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9,10-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysendiamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1 -Position bzw. in 1 ,6-Position gebunden sind. Weitere bevorzugte emittierende Verbindungen sind Indenofluorenamine bzw. -diamine, beispielsweise gemäß WO
2006/108497 oder WO 2006/122630, Benzoindenofluorenamine bzw. -diamine, beispielsweise gemäß WO 2008/006449, und Dibenzoindeno- fluorenamine bzw. -diamine, beispielsweise gemäß WO 2007/140847, sowie die in WO 2010/012328 offenbarten Indenofluorenderivate mit kondensierten Arylgruppen. Ebenfalls bevorzugt sind die in
WO 2012/048780 und die in WO 2013/185871 offenbarten Pyren- Arylamine. Ebenfalls bevorzugt sind die in WO 2014/037077 offenbarten Benzoindenofluoren-Amine, die in WO 2014/106522 offenbarten
Benzofluoren-Amine und die in WO 2014/111269 offenbarten erweiterten Benzoindenofluorene.
Als Matrixmaterialien, bevorzugt für fluoreszierende emittierende
Verbindungen, kommen Materialien verschiedener Stoffklassen in Frage. Bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2',7,7'-Tetraphenylspirobifluoren gemäß EP 676461 oder Dinaphthylanthracen), insbesondere der Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylenvinylene (z. B. DPVBi oder Spiro-DPVBi gemäß EP 676461), der polypodalen Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2004/081017), der lochleitenden Verbindungen (z. B. gemäß WO 2004/058911), der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, etc. (z. B. gemäß
WO 2005/084081 und WO 2005/084082), der Atropisomere (z. B. gemäß WO 2006/048268), der Boronsäurederivate (z. B. gemäß WO
2006/117052) oder der Benzanthracene (z. B. gemäß WO 2008/145239). Besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen, der Oligoarylenvinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen, Benzanthracen, Benzphenanthren und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind. Bevorzugt sind weiterhin die in WO 2006/097208,
WO 2006/131192, WO 2007/065550, WO 2007/110129, WO 2007/065678, WO 2008/145239, WO 2009/100925, WO 2011/054442, und EP 1553154 offenbarten Anthracenderivate, sowie die in EP 1749809, EP 1905754 und US 2012/0187826 offenbarten Pyren-Verbindungen.
Bevorzugte Matrixmaterialien für phosphoreszierende emittierende
Verbindungen sind neben den Verbindungen der Formel (I) aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO
2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (Ν,Ν-Biscarbazolylbiphenyl) oder die in WO 2005/039246, US
2005/0069729, JP 2004/28838 , EP 1205527 oder WO 2008/086851 offenbarten Carbazolderivate, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109, WO 2011/000455 oder WO 2013/041176, Aza- carbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711 , EP 1731584, jp 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diaza- phosphol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, überbrückte Carbazol- Derivate, z. B. gemäß US 2009/0136779, WO 2010/050778, WO
2011/042107, WO 2011/088877 oder WO 2012/143080,
Triphenylenderivaten, z. B. gemäß WO 2012/048781 , oder Lactame, z. B. gemäß WO 2011/116865 oder WO 2011/137951.
Geeignete Ladungstransportmaterialien, wie sie in der Lochinjektions- bzw. Lochtransportschicht bzw. Elektronenblockierschicht oder in der
Elektronentransportschicht der erfindungsgemäßen elektronischen
Vorrichtung verwendet werden können, sind neben den Verbindungen der Formel (I) beispielsweise die in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 offenbarten Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden.
Bevorzugt umfasst die erfindungsgemäße OLED zwei oder mehr
unterschiedliche lochtransportierende Schichten. Die Verbindung der Formel (I) kann dabei in einer oder in mehreren oder in allen
lochtransportierende Schichten eingesetzt werden. Gemäß einer
bevorzugten Ausführungsform wird die Verbindung der Formel (I) in genau einer lochtransportierenden Schicht eingesetzt, und in den weiteren vorhandenen loch transportierenden Schichten werden andere
Verbindungen eingesetzt, bevorzugt aromatische Aminverbindungen.
Als Materialien für die Elektronentransportschicht können alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik als Elektronen- transportmaterialien in der Elektronentransportschicht verwendet werden. Insbesondere eignen sich Aluminiumkomplexe, beispielsweise Alq3, Zirkoniumkomplexe, beispielsweise Zrq4, Lithiumkomplexe, beispielsweise Liq, Benzimidazolderivate, Triazinderivate, Pyrimidinderivate, Pyridin- derivate, Pyrazinderivate, Chinoxalinderivate, Chinolinderivate,
Oxadiazolderivate, aromatische Ketone, Lactame, Borane, Diazaphospholderivate und Phosphinoxidderivate. Weiterhin geeignete Materialien sind Derivate der oben genannten Verbindungen, wie sie in JP 2000/053957, WO 2003/060956, WO 2004/028217, WO 2004/080975 und WO 2010/072300 offenbart werden. Als Kathode der elektronischen Vorrichtung sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder AI, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag, Mg/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder
Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder
Carbonate in Frage (z. B. LiF, L12O, BaF2, MgO, NaF, CsF, CS2CO3, etc.). Weiterhin kann dafür Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.
Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. AI/Ni/NiOx, Al/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder
teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen
Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn- Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere. Weiterhin kann die Anode auch aus mehreren Schichten bestehen, beispielsweise aus einer inneren Schicht aus ITO und einer äußeren Schicht aus einem Metalloxid, bevorzugt Wolf ramoxid,
Molybdänoxid oder Vanadiumoxid. Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich versiegelt, um schädigende Effekte von Wasser und Luft auszuschließen.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die elektronische Vorrichtung dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner
105 mbar, bevorzugt kleiner 106 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10-7 mbar.
Bevorzugt ist ebenfalls eine elektronische Vorrichtung, dadurch
gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD
(Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer
Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10"5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
Weiterhin bevorzugt ist eine elektronische Vorrichtung, dadurch
gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen gemäß Formel (I) nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der Verbindungen erreichen. Weiterhin bevorzugt ist es, dass zur Herstellung einer erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtung eine oder mehrere Schichten aus Lösung und eine oder mehrere Schichten durch ein Sublimationsverfahren aufgetragen werden. Erfindungsgemäß können die elektronischen Vorrichtungen enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I) in Displays, als Lichtquellen in Beleuchtungsanwendungen sowie als Lichtquellen in medizinischen und/oder kosmetischen Anwendungen (z.B. Lichttherapie) eingesetzt werden.
Ausführungsbeispiele A) Synthesebeispiele
A-1) Synthese von symmetrischen Grundkörpern
Schritt 1 :
Figure imgf000066_0001
100 g (0,5 mol) 10H-Acridin-9-on, 140 g (0,6 mol) 4-Brom-Biphenyl, 9,6 g (0,05 mol) Cul, 104,0 g (0,75 mol) Kaliumcarbonat und 22,0 mL (0,1 mol) 2,2,6,6-Tetramethyl-heptan-3,5-dion werden in 600 mL Dimethylformamid unter Schutzatmosphäre gelöst. Die Reaktionsmischung wird 48 h unter Schutzatmosphäre zum Sieden erhitzt. Zu dem Gemisch wird im
Anschluss Wasser zugegeben. Der Feststoff wird abgesaugt, mit Wasser und Ethanol gewaschen und aus Toluol umkristallisiert.
Ausbeute: 167 g (0,48 mol), 96% d. Th.
Figure imgf000067_0001
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Figure imgf000068_0001
Schritt 2:
Figure imgf000069_0001
Eine Lösung des Dihydroacridons (30.0 g, 86.3 mmol) in DMF (1400 mL) wird bei 0 °C unter Lichtausschluss portionsweise mit A/-Bromsuccinimid (31.05 g, 172.7 mmol) versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das Lösungsmittel wird zur Hälfte abrotiert und 300 mL Ethanol werden zum Gemisch zugegeben. Der Feststoff wird abgesaugt und aus DMF umkristallisiert. Ausbeute: 42 g, 97 % d. Th., gelber Feststoff.
Figure imgf000069_0002
Figure imgf000070_0001
Schritt 3:
Figure imgf000070_0002
21 ,4 g (171 ,7 mmol) Phenylboronsäure, 46,3 g (85,8 mmol) Dibrom-10H- acridin-9-οη und 1 ,4 g (1 ,9 mmol) Pd(PPh3)4 werden in 930 mL Dioxan suspendiert. Zu dieser Suspension werden 85,8 mL 2 M Kaliumcarbonat- Lösung langsam zugefügt, und die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert und anschließend zur Trockene eingeengt. Der
Rückstand wird aus Toluol/Heptan umkristallisiert.
Ausbeute: 43 g (81 mmol), 94% d. Th., Reinheit nach GC >94%.
Figure imgf000071_0001
Figure imgf000072_0001
A-2) Synthese von asymmetrischen Acridinonen Schritt 1 :
Figure imgf000072_0002
50 g (155,5 mmol ) Bis-biphenyl-4-yl-amin, 66,9 g (311 ,1 mmol) 2-Brom- benzoesäuremethylester, 21 ,5 g (155,5 mmol) Kaliumcarbonat, 22,1 g (155,5 mmol), Natriumsulfat und 0,9 g (15,5 mmol) Kupferpulver werden in 210 mL Nitrobenzol suspendiert. Die Reaktionsmischung wird 6 h auf 220°c erhitzt. Nach Erkalten wird über Celite filtriert und das Nitrobenzol abdestilliert. Der Rückstand wird über Kieselgel filtriert
(Heptan/Dichloromethan 1 :1). Das Produkt wird in Form eines Feststoffs erhalten. Die Ausbeute beträgt 64 g (91 % d. Th).
Schritt 2:
Figure imgf000073_0001
Zu einer Lösung von 62 g (136,1 mmol ) Benzoesäuremethylester in 294 mL Dioxan und 294 mL Wasser werden 114,2 g (2722 mmol)
LiOH*H2O zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 16 h auf 105°C erhitzt. Nach Erkalten wird mit Essigsäureester versetzt, auf 1500 mL 0%
Zitronensäurelösung gegeben und mit Essigsäureester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird ohne weitere Aufreinigung im nächsten Schritt verwendet.
Schritt 3:
Figure imgf000073_0002
62 g (140 mmol ) Benzoesäure werden in 364 ml_ Methansulfonsäure gelöst und über Nacht bei 60°C gerührt. Nach Erkalten wird das Gemisch langsam auf Eis/Wasser gegeben und der ausgefallene Feststoff wird abgesaugt. Der Feststoff wird in Essigsäureester gelöst und mit einer 20%igen Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen. Die vereinigten organischen Phasen werden getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird aus MeOH umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 56 g (94 % d. Th).
A-3) Synthese einer Diarylamino-Zwischenstufe
Figure imgf000074_0001
Eine Lösung von 2-Brom-4-Chlor-1-iod-benzol (50 g, 154 mmol) und 4- Chlor-phenylamin (19,7 g, 154 mmol) in entgastem Toluol (590 mL) wird mit DPE-Phos (3,3 g, 6,2 mmol), Palladiumacetat (0,7 g, 3,1 mmol) und Natrium-tert-butanolat (41 ,5 g, 432 mmol) versetzt und 20 h unter Rückfluss erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt, mit Toluol erweitert und über Celite filtriert. Das Filtrat wird mit Wasser erweitert, mit Toluol extrahiert und die vereinigten organischen Phasen getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird über Kieselgel filtriert (Heptan). Das Produkt wird in Form eines hellroten Feststoffs erhalten. Die Ausbeute beträgt 31 g (63 % d. Th).
A-4) Bildung der Spiro-Einheit
Figure imgf000075_0001
34,7 g (140 mmol) 2-Bromodiphenylamin werden in 350 ml absolutem THF vorgelegt, auf -78°C gekühlt und mit 112 ml (280 mmol) 2,5 M n-BuLi in THF versetzt. Anschließend wird auf -10°C aufgetaut und für 1 h bei dieser Temperatur weitergerührt. 30 g (86 mmol) 10-Biphenyl-4-yl-2,7-diphenyl- 10H-acridin-9-on gelöst in 600 ml THF wird langsam zugegeben. Dann wird 24 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Man gibt 100 ml Ammoniumchloridlösung zu, rührt kurz nach, trennt die organische Phase ab und entfernt das Lösungsmittel im Vakuum. Der Rückstand wird in der Wärme bei 40 °C in 750 ml Eisessig suspendiert, die Suspension wird mit 60 ml konz. Salzsäure versetzt, und anschließend 8 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Nach Erkalten saugt man vom ausgefallenen Feststoff ab, wäscht diesen einmal mit 100 ml Wasser, dreimal mit je 100 ml Ethanol und kristallisiert abschließend aus Heptan um. Ausbeute: 35,3 g
(54 mmol), 77 % d. Th.
Figure imgf000076_0001
Figure imgf000077_0001
5,4 g (44,3 mmol ) Benzolboronsäure, 18 g (29,5 mmol) 10-Biphenyl-4-yl- 2-chlor-9,9-dimethyl-9,10-dihydro-acridin und 8,9 g (59,1 mmol) CsF werden in 250 mL Dioxan suspendiert. Zu dieser Suspension werden 1 ,1 g ( ,5 mmol) PdCl2(PCy3)2 gegeben, und die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird über Kieselgel filtriert, dreimal mit 200 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockne eingeengt. Der Rückstand wird über Kieselgel filtriert (Heptan/Essigsäureester). Das Produkt wird in Form eines Feststoffs erhalten. Die Ausbeute beträgt 19 g (98 % d. Th).
Figure imgf000077_0002
Figure imgf000078_0001
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Figure imgf000079_0001
 Eine entgaste Suspension von 11 ,1 g (46,7 mmol) 4-Brom-biphenyl, 24,9 g (46,7 mmol) des Spiro-Bisacridins in 480 ml_ Toluol und 11 ,9 g
(121 ,3 mmol) NaOfBu wird 1 h mit N2 gesättigt. Danach werden 1 ,07 g (1 ,9 mmol) DPPF und 1.38 g (1 ,9 mmol) Palladium(ll)acetat zugegeben. Die Reaktionsmischung wird über Nacht unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase über Kieselgel filtriert und anschließend zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluol/Heptan
umkristallisiert. Ausbeute: 15,7 g (47 % d. Th).
Figure imgf000080_0001
Figure imgf000081_0001
Figure imgf000082_0001
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Figure imgf000083_0001
B) Device-Beispiele Die Herstellung von erfindungsgemäßen OLEDs sowie OLEDs nach dem Stand der Technik erfolgt nach einem allgemeinen Verfahren gemäß WO 04/058911 , das auf die hier beschriebenen Gegebenheiten (z.B. Materialien) angepasst wird. In den folgenden erfindungsgemäßen Beispielen E1 - E16 und in den Referenzbeispielen V1 - V4 werden die Daten verschiedener OLEDs vorgestellt. Als Substrate werden Glasplättchen verwendet, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind. Die OLEDs haben folgenden Schichtaufbau: Substrat / p-dotierte
Lochinjektionsschicht (HIL) / Lochtransportschicht (HTL) / evtl. p-dotierte Lochtransportschicht / Elektronenblockierschicht (EBL) / Emissionsschicht (EML) / Elektronentransportschicht (ETL) / Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Die zur Herstellung der OLEDs benötigten Materialien sind in Tabelle 1 gezeigt, die verschiedenen Bauteilaufbauten in Tabelle 2.
Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrix- material (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie H1 :SEB(5%) bedeutet hierbei, dass das Material H1 in einem Volumenanteil von 95% und SEB in einem Volumenanteil von 5% in der Schicht vorliegt. Analog können auch die Elektronentransport- schichten oder die Lochinjektionsschichten aus einer Mischung von zwei oder mehr Materialien bestehen.
Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren und die Stromeffizienz (in cd/A) gemessen, die Leistungseffizienz und die externe Quanteneffizienz (EQE, in Prozent) in Abhängigkeit der Leuchtdichte aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte- Kennlinien (IUL-Kennlinien) unter Annahme einer lambertschen
Abstrahlcharakteristik berechnet sowie die Lebensdauer bestimmt. Die Angabe EQE @ 10 mA/cm2 bezeichnet die externe Quanteneffizienz bei einer Stromdichte von 10mA/cm2. LD80 @ 60 mA/cm2 ist die Lebensdauer, bis zu der die OLED bei einer Starthelligkeit bei konstantem Strom von 60 mA/cm2 auf 80 % der Anfangsintensität abgefallen ist.
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Figure imgf000085_0001
Tabelle 2: Aufbau der OLEDs
Exp. HIL1 HTL HIL2 EBL EMI- ETL EIL
Dicke /nm Dicke /nm Dicke / nm Dicke /nm Dicke /nm Dicke /nm Dicke /nm
HIM:F4TCNQ(S%) HTMV2 H1:SEB(5%) ETM:LiQ(50%) LiQ
VI HIM
20 nm 175 nm 20 nm 20 nm 30 nm 1 nm
HIM:F4TCNQ(5%) HIM HTM5 H1:SEB(5%) ETM:LiQ(50%) LiQ
E1
20 nm 175 nm 20 nm 20 nm 30 nm 1 nm
HIM:F4TCNQ(5%) HIM HTMV2:F4TCNQ(5%) HTMV2 H2:TEG(10%) ETM:LiQ(50%) LiQ
V2
20 nm 220 nm 20 nm 20 nm 30 nm 40 nm 1 nm
HIM:F4TCNQ(5%) HIM
E2 HTM5:F4TCNQ(5%) HTM5 H2:TEG(10%) ETM:LiQ(50%) LiQ
20 nm 220 nm 20 nm 20 nm 30 nm 40 nm 1 nm
HIM:F4TCNQ(5%) HIM HTMV1 H1:SEB(5%) ETM:LiQ(50%) UQ
V3
20 nm 175 nm 20 nm 20 nm 30 nm 1 n
HIM:F4TCNQ(5%) HIM HTM1 H1:SEB(5%) ETM:ÜQ(50%) LiQ
E3
20 nm 175 nm 20 nm 20 nm 30 nm 1 nm
HIM:F4TCNQ(5%) HIM HTM2 H1:SEB(5%) ETM:LiQ(50%) LiQ
E4
20 nm 175 nm 20 nm 20 nm 30 nm 1 nm
HIM:F4TCNQ(5%) HIM HTM3 H1:SEB(5%) ETM:LiQ(50%) LiQ
E5
20 nm 175 nm 20 nm 20 nm 30 nm 1 nm
HIM:F4TCNQ(5%) HIM HTM4 H1:SEB(5%) ETM:LiQ(50%) LiQ
E6
20 nm 175 nm 20 nm 20 nm 30 nm 1 nm
HIM:F4TCNQ(5%) HIM HTM6 H1:SEB(5%) ETM:LiQ(50%) LiQ
E7
20 nm 175 nm 20 nm 20 nm 30 nm 1 nm
HIM:F4TCNQ(5%) HIM HTM7 H1:SEB(5%) ETM:LiQ(50%) LiQ
E8
20 nm 175 nm 20 nm 20 nm 30 nm 1 nm
HIM:F4TCNQ(5%) HIM HTM8 H1:SEB(5%) ETM:LiQ(50%) UQ
E9
20 nm 175 nm 20 nm 20 nm 30 nm 1 nm
HIM:F4TCNQ(5%) HIM HTMV1:F4TCNQ(5%) HTMV1 H2:TEG(10%) ETM:LiQ(50%) LiQ
V4
20 nm 220 nm 20 nm 20 nm 30 nm 40 nm 1 nm
HIM:F4TCNQ(5%) HIM HTM1:F4TCNQ(5%) HTM1 H2:TEG(10%) ETM:LiQ(50%) LiQ
E10
20 nm 220 nm 20 nm 20 nm 30 nm 40 nm 1 nm
HIM:F4TCNQ(5%) HIM HTM2:F4TCNQ(5%) HTM2 H2:TEG(10%) ETM:LiQ(50%) LiQ
E11
20 nm 220 nm 20 nm 20 nm 30 nm 40 nm 1 nm
HIM:F4TCNQ(5%) HIM HTM3:F4TCNQ(5%) HTM3 H2:TEG(10%) ETM:LiQ(50%) LiQ
E12
20 nm 220 nm 20 nm 20 nm 30 nm 40 nm 1 nm
HIM:F4TCNQ(5%) HIM HTM4:F4TCNQ(5%) HTM4 H2:TEG(10%) ETM:LiQ(50%) LiQ
E13
20 nm 220 nm 20 nm 20 nm 30 nm 40 nm 1 nm
HIM:F4TCNQ(5%) HIM HTM6:F4TCNQ(5%) HTM6 H2:TEG(10%) ETM:LiQ(50%) LiQ
EU
20 nm 220 nm 20 nm 20 nm 30 nm 40 nm 1 nm
HIM:F4TCNQ(5%) HIM HTM7:F4TCNQ(5%) HTM7 H2:TEG(10%) ETM:LiQ(50%) LiQ
E15
20 nm 220 nm 20 nm 20 nm 30 nm 40 nm 1 nm
HIM:F4TCNQ(5%) HIM HTM8:F4TCNQ(5%) HTM8 H2:TEG(10%) ETM:LiQ(50%) LiQ
E16
20 nm 220 nm 20 nm 20 nm 30 nm 40 nm 1 nm
Beispiel 1
Im Beispiel 1 wird eine erfindungsgemäße Substanz (HTM5) und der Stand der Technik (HTMV2) in einer OLED mit blau fluoreszierender
emittierender Schicht verglichen. Die Verbindungen werden jeweils in
lochtransportierenden Schichten der OLED eingesetzt. Die externe Quanteneffizienz bei 10mA/cm2 der erfindungsgemäßen Verbindung aus den Proben E1 ist mit 8,5% deutlich besser als die der Referenzprobe V1 mit lediglich 6,0%. Die Lebensdauer LD80 bei
60mA/cm2 ist bei der erfindungsgemäßen Probe E1 mit 115h deutlich erhöht gegenüber dem Stand der Technik in V1 mit 38h.
Die beiden Substanzen werden ebenfalls in einem Triplett-Grün-Bauteil verglichen. Die Referenzprobe V2 zeigt mit 16,3% eine deutlich niedrigere Quanteneffizienz bei 2mA/cm2 als die erfindungsgemäße Probe E2 mit 20,1%. Die Lebensdauer LD80 der erfindungsgemäßen Probe E2 liegt mit 223h deutlich über der Referenz-Lebensdauer von V2 mit 96h.
Beispiel 2
Im Beispiel 2 werden weitere vier erfindungsgemäße Substanzen (HTM1 , HTM2, HTM3 und HTM4) mit dem Stand der Technik (HTMV1) verglichen. In einem Singulett-Blau-Bauteil erzielt die erfindungsgemäße Probe E3 mit 9,8% bei 10mA/cm2 eine höhere Quanteneffizienz als der Stand der Technik (V3) mit 8,5%. Die Lebensdauern (80%) der Bauteile mit erfindungsgemäßen Materialien E3-E6 liegen mit E3 (214h), E4 (180h), E5 (154h) und E6 (166h) deutlich über der Lebensdauer des
Vergleichmaterials (V3) mit 66h.
In einem Triplett-Grün-Bauteil zeigt die Referenzprobe V4 (19,8 %) eine niedrigere Quanteneffizienz bei 2 mA/cm2 als beispielsweise die
erfindungsgemäße Probe E10 (20,4 %). Auch sind die Lebensdauern (80%) bei 20 mA/cm2 der erfindungsgemäßen Proben E10 (199h), E11 (223h), E12 (205h) und E13 (214h) höher als beim Stand der Technik V4 mit lediglich 193h.
Beispiel 3
Im Beispiel 3 werden weitere drei erfindungsgemäße Substanzen (HTM6, HTM7 und HTM8) mit dem Stand der Technik (HTMV1) verglichen.
In einem Singulett-Blau-Bauteil erzielen die erfindungsgemäßen Proben E8 mit 8,6% bei 10mA/cm2 und E9 mit 9,1 % eine höhere Quanteneffizienz als der Stand der Technik (V3) mit 8,5%. Die Lebensdauer (80%) des Bauteils mit erfindungsgemäßen Material E8 liegen mit 150h deutlich über der Lebensdauer des Vergleichbauteils V3 mit 66h. ln einem Triplett-Grün-Bauteil zeigt die Referenzprobe V4 (19,8 %) eine niedrigere Quanteneffizienz bei 2 mA/cm2 als die erfindungsgemäßen Proben E14 (21 ,5 %), E15 (20,2 %) und E16 (20,6 %).

Claims

Patentansprüche
1. Verbindung der Formel (I)
Figure imgf000089_0001
Formel (I), wobei für die auftretenden Symbole und Indices
A ist C oder Si;
Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N oder P;
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR1 oder N;
Ar1, Ar2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein
aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen
Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder ein heteroaromatisches
Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann;
Ar3, Ar4, Ar5, Ar6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen
Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder ein heteroaromatisches
Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, C(=0)R3, CFs, OCFs, CN, Si(R3)3, N(R3)2,
P(=O)(R3)2, OR3, S(=O)R3, S(=O)2R3, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R1 bzw. R2 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen
Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können; und wobei eine oder mehrere Ch -Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R3C=CR3-, -C^C-, Si(R3)2, C=O, C=NR3, -C(=O)O-, -C(=0)NR3-, NR3, P(=O)(R3), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, C(=O)R4, CF3, OCFs, CN, Si(R4)3, N(R4)2,
P(=O)(R4)2, OR4, S(=O)R4, S(=O)2R4, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R3 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen
Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können; und wobei eine oder mehrere Chb-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R4C=CR4-, -CEC-, Si(R4)2, C=O, C=NR4, -C(=O)O-, -C(=0)NR4-, NR4, P(=0)(R4), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können;
R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen,
aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; und wobei die genannten Alkylgruppen,
aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen
Ringsysteme mit F oder CN substituiert sein können; a, b, c, d ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 ; wobei mindestens eine der beiden Gruppen Ar1 und Ar2 ein
aromatisches Ringsystem mit 12 bis 40 aromatischen Ringatomen ist, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 12 bis 40 aromatischen Ringatomen ist, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann; und wobei mindestens einer der Indices a, b, c und d gleich 1 ist.
Verbindung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie keine Arylaminogruppe als Substituent umfasst.
Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (I) genau 1 , 2 oder 3 Indices gewählt aus den Indices a, b, c und d gleich 1 sind. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass A ein Kohlenstoffatom ist.
Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Y ein Stickstoffatom ist.
Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass X gleich CR1 ist.
Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Ar1 und Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt sind aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können, oder aus heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können, wobei mindestens eine der beiden Gruppen Ar1 und Ar2 ein aromatisches Ringsystem mit 12 bis 24 aromatischen Ringatomen ist, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder ein
heteroaromatisches Ringsystem mit 12 bis 24 aromatischen
Ringatomen ist, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann.
Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass beide der Gruppen Ar1 und Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt sind aus
aromatischen Ringsystemen mit 12 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 12 bis 24 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die auftretenden Gruppen Ar3, Ar4, Ar5, Ar6 in der Verbindung der Formel (I) gleich gewählt sind.
Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine der Gruppen Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, Ar5 und Ar6 mindestens eine Heteroarylgruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen umfasst.
11. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10,
dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (I) einer der Formeln (1-1) bis (I-3) entspricht
Figure imgf000093_0001
Formel (1-1) Formel (I-2)
Figure imgf000094_0001
Formel (I-3), wobei die auftretenden Symbole und Indices definiert sind gemäß oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10.
12. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach einem oder
mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass es die folgenden Schritte umfasst:
1) Umsetzung eines halogensubstituierten Diphenylamin-Derivats mit einem Acridinon-Derivat in Gegenwart eines Metallorganyls;
2) Ringschlussreaktion der in 1) entstandenen Zwischenstufe zu einem Spiro-Bisacridin-Derivat;
3) Einführung einer Aryl- oder Heteroarylgruppe mittels Buchwald- Kupplung an einem freien Stickstoffatom des Spiro-Bisacridin-
Derivats.
Oligomer, Polymer oder Dendrimer, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (I) mit R1 oder R2 substituierten Positionen lokalisiert sein können. Formulierung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 13, sowie mindestens ein Lösungsmittel.
Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 10 oder eines Oligomers, Polymers oder Dendrimers nach Anspruch 13 in einer elektronischen Vorrichtung.
Elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 oder mindestens ein Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 13.
Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 16, gewählt aus der
Gruppe bestehend aus organischen integrierten Schaltungen (OICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organischen
Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen lichtemittierenden
Transistoren (OLETs), organischen Solarzellen (OSCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (OFQDs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs), organischen Laserdioden
(O-Laser) und organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen
(OLEDs).
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Verbindung oder das mindestens eine Oligomer, Polymer oder Dendrimer in einer Schicht gewählt aus Lochtransportschichten und emittierenden
Schichten vorliegt.
19. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Verbindung oder das mindestens eine Oligomer, Polymer oder Dendrimer in einer emittierenden Schicht zusammen mit einem oder mehreren phosphoreszierenden Emittern vorliegt.
20. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 18,
dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Verbindung oder das mindestens eine Oligomer, Polymer oder Dendrimer in einer Lochtransportschicht zusammen mit einem oder mehreren p- Dotanden vorliegt.
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