CN112812115B - 吖啶类化合物、聚合物及其应用、发光器件 - Google Patents

吖啶类化合物、聚合物及其应用、发光器件 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种吖啶类化合物、聚合物及其应用、发光器件。该吖啶类化合物的结构式如式(I)所示：
Figure DDA0002395593350000011
其中，n1～n4分别独立地选择0或1，且n1～n4不同时为0；D1～D4分别独立地选自：被取代或未被取代的亚芳基、或者被取代或未被取代的亚杂芳基。本发明以螺结构相连的吖啶单元为核，以亚芳基、杂芳基为手臂，以乙烯基单元为末端构建吖啶类化合物。该化合物在常温下能够溶于常规溶剂，且由于吖啶单元中氮原子的给电子共轭使得整个吖啶单元的电子云密度较高，使其成为一个良好的传输空穴的单元；其末端为乙烯基单元，在高温时交联形成常规溶剂不易溶解的交联层，进而不易被下一层功能层的溶剂溶解，有利于提高发光效率。

Description

吖啶类化合物、聚合物及其应用、发光器件
技术领域
本发明涉及有机电致发光技术领域，特别是涉及一种吖啶化合物、聚合物及其应用、发光器件。
背景技术
溶液加工法是一种低成本、大面积制备有机发光二极管(OrganicLight-EmittingDiode，OLED)的方法。然而，在采用溶液法加工OLED器件时，由于发光层材料一般是稠环芳烃或者多苯环的聚合物，其溶剂一般采用油溶性溶剂，例如邻二氯苯、邻二甲苯等溶剂。因此，在制备过程中，上述油溶性溶剂可能会溶解或部分溶解其他功能层，例如空穴传输层材料，导致发光层的激子被淬灭，不利于器件的发光。
因此，现有技术仍有待改进。
发明内容
基于此，本发明的目的之一是提供一种吖啶类化合物、聚合物及其应用、发光器件。
具体技术方案如下：
一种吖啶类化合物，其结构式如式(I)所示：
Figure BDA0002395593330000021
其中，n1～n4分别独立地选择0或1，且n1～n4不同时为0；
D1～D4分别独立地选自：被取代或未被取代的亚芳基、或者被取代或未被取代的亚杂芳基。。
本发明的另一目的是提供一种聚合物，其单体包括前面所述的吖啶类化合物。
本发明的另一目的是提供一种前面所述的吖啶类化合物或者前面所述的聚合物在制备发光器件中的应用。
本发明的另一目的是提供一种发光器件，包括：
发光层；
功能层，所述功能层为空穴注入层、空穴传输层、电子传输层和电子注入层中的至少一层；
其中，形成所述发光层的原料和形成所述功能层的原料中的至少一种包括前面所述的吖啶类化合物；
或者，形成所述发光层的材料和形成所述功能层的材料中的至少一种包括前面所述的聚合物。
本发明的吖啶类化合物以螺结构相连的吖啶单元为核，以亚芳基、亚杂芳基作为手臂，以乙烯基单元作为末端构建可交联的吖啶类化合物。该类化合物在常温下能够用常规溶剂溶解，且由于吖啶单元中氮原子的给电子共轭使得整个吖啶单元的电子云密度较高，使其成为一个良好的传输空穴的单元；其末端为乙烯基单元，在高温时交联形成常规溶剂不易溶解的交联层，进而不易被下一层功能层的溶剂溶解，有利于提高发光效率。同时该类化合物利用其具有能够传输空穴又能够交联的特性，作为发光层中的主体材料或掺杂到主体材料中，实现发光层的交联，提高发光效率。
此外，本发明的吖啶类化合物还适于使用溶液成膜法制备大面积、低成本的OLED器件。
附图说明
图1为一实施方式的发光器件的结构图。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明所述化合物中，当任何变量(例如D1、R1等)在任何组分中出现超过一次，则其每次出现的定义独立于其它每次出现的定义。同样，允许取代基及变量的组合，只要这种组合使化合物稳定。要理解本领域普通技术人员可选择本发明化合物的取代基及取代形式而提供化学上稳定的并可通过本领域技术和本文提出的方法自可容易获得的原料容易的合成的化合物。如果取代基自身被超过一个基团取代，应理解这些基团可在相同碳原子上或不同碳原子上，只要使结构稳定。
本文所述亚芳基可以是单个环(单环)或稠合在一起或共价连接的多个环(二环、或更多)；所述烷基包括支链或直链的饱和脂肪族烃基以及环烷烃；所述亚杂芳基为含有一个或多个杂原子的芳基。
一种吖啶类化合物，其结构式如式(I)所示：
Figure BDA0002395593330000041
其中，n1～n4分别独立地选择0或1，且n1～n4不同时为0；
D1～D4分别独立地选自：被取代或未被取代的亚芳基、或者被取代或未被取代的亚杂芳基。
在一实施例中，D1～D4分别独立地选自：含有5～50个环原子的被取代或未被取代的亚芳基、或者含有5～50个环原子的被取代或未被取代的亚杂芳基；
其中，亚杂芳基中的杂原子为氮、氧、硫或硅。
在一实施例中，D1～D4分别独立地选自以下基团：亚芴基、亚螺芴基、亚吖啶基、亚苯并吖啶基、亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚萘基、亚蒽基、亚非那烯基、亚菲基、亚咔唑基、亚苯并咔唑基、亚三苯胺基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚吡咯基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚苯并吡咯基、亚吡啶基或亚吡嗪基；
其中，D1～D4分别独立地选自的所述基团未被取代或被1～4个R1取代；所述R1选自：氰基、卤素、硝基、烷基、烷氧基或苯基。
在一实施例中，D1～D4分别独立地选自以下基团：
Figure BDA0002395593330000051
Figure BDA0002395593330000052
在一实施例中，D1～D4分别独立地选自以下基团：
Figure BDA0002395593330000053
在一实施例中，n1～n4中至少两个为1。
在一实施例中，如式(I)所示的吖啶类化合物：
Figure BDA0002395593330000054
其中，n1、n4为1，n2、n3为0；或者n1、n2为1，n3、n4为0。
在一实施例中，该吖啶类合物选自：
Figure BDA0002395593330000061
Figure BDA0002395593330000071
本发明提供一种聚合物，其单体包括上述的吖啶类化合物。
本发明还提供上述的吖啶类化合物或者上述的聚合物在制备发光器件中的应用。进一步地，发光器件包括有机发光二极管、有机-无机混合型发光二极管等。
本发明提供一种发光器件，包括：发光层以及功能层。功能层为空穴注入层、空穴传输层、电子传输层和电子注入层中的至少一层；其中，形成发光层的原料和形成功能层的原料中的至少一种包括上述的吖啶类化合物；或者，形成发光层的材料和形成功能层的材料中的至少一种包括上述的聚合物。
进一步地，该发光器件包括有机发光二极管、有机-无机混合型发光二极管等。
进一步地，发光器件包括第一电极、在第一电极上形成的空穴注入层、在空穴注入层上形成的空穴传输层、在空穴传输层上形成的发光层、在发光层上形成的电子传输层、在电子传输层上形成的电子注入层和在电子注入层上形成的第二电极。
当上述吖啶类化合物作为发光层或功能层的原料时，该吖啶类化合物原料的末端是乙烯基单元，该单元能够通过发生交联反应形成常规溶剂不易溶解的交联层，该交联层不容易和下一层功能层形成互溶或混合，从而避免对器件的性能造成影响，提高发光效率。
由于上述吖啶类化合物以螺结构相连的吖啶单元为核，该吖啶单元中氮原子的给电子共轭使得整个吖啶单元的电子云密度较高，有良好的空穴迁移率，使其成为一个良好的传输空穴的单元，因此，该吖啶类化合物是一类理想的空穴传输材料。
同时，上述吖啶类化合物利用其能够传输空穴的特性，可以作为发光层中的主体材料或掺杂到主体材料中。并且由于其具有交联特性，通过形成的交联层，该交联层会像互穿网络一样把客体材料包裹在内，实现主体材料负责传输空穴和电子、客体材料负责发光的功能。其中，所形成的互穿网络结构有利于主体材料与客体材料的均匀分散，避免发光体浓度过高造成的淬灭而导致效率的降低。并且该主体材料能够使得激子的能量更多的传输到发光体上，提高发光效率。
以下结合具体实施例对本发明作进一步详细的说明。
前驱体1～4的合成：
Figure BDA0002395593330000091
将原料
Figure BDA0002395593330000092
(10mmol)和
Figure BDA0002395593330000093
(50mol)混合，在120℃下反应12h，待原料
Figure BDA0002395593330000094
消耗完后，冷却反应液，浓缩并在DMF中溶解，加入过量的NaH(20mmol)，并在0℃下反应30min后，加入氯化铵水溶液终止反应。通过过滤得到前驱体1，对前驱体1进行重结晶提纯，产率80％。
将三苯基胺的溴化物
Figure BDA0002395593330000095
(20mmol)溶于60ml无水THF中，冷却至-78℃，滴加入n-BuLi(24mmol)，保温1小时，将前驱体1(19mmol)溶于30mlTHF中，滴加到反应体系，过夜，用二氯甲烷萃取，干燥，过硅胶色谱柱，得到白色固体。将得到的白色固体直接加入冰醋酸中，加热回流，加入15ml浓盐酸，生成固体沉淀，抽滤得到白色固体产物2，产率52％。
Figure BDA0002395593330000101
将固体产物2(10mmol)溶于50mL的冰醋酸中，加热回流，加入2.1倍摩尔当量的液溴(11mmol)，反应过夜。用二氯甲烷萃取，水洗，干燥，减压除去溶剂，并通过硅胶色谱柱以及HPLC分离，分别得到白色固体3和4，产率48％。
化合物M1的合成
Figure BDA0002395593330000102
于500mL的两口瓶中加入的反应所得材料前驱体3(10mmol)，硼酸衍生物
Figure BDA0002395593330000103
(40mmol)以及催化剂[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(2mmol)，进行抽真空换氮气操作，反复三次，使压力管内处于氮气氛围；加入150mL 1,4-二氧六环溶剂以及2.4mol/L的Na2CO3溶液100mL，在105℃下，在氮气氛围中，混合液体回流过夜。反应结束后对反应液进行过滤，然后进行萃取分离，接着将反应液用硅胶色谱柱进行分离提纯，用正己烷/乙酸乙酯作洗脱剂，旋蒸除去溶剂收集产物，最后室温真空干燥12h，称重，产率70％。使用HPLC-MS来识别该化合物，分子式C53H38N2，检测值[M+]+＝702.30，计算值702.90。
1HNMR(500MHz,CDCl3),δ(TMS,ppm):7.59(d,4H),7.54(s,2H),7.44(d,2H),7.74(s,4H),7.35(d,2H),7.20(t,4H),7.01-6.98(m,4H),6.81(m,2H),6.69-6.57(m,10H),6.51(d,2H),5.61(d,2H),5.18(m,2H)。
化合物M2的合成
Figure BDA0002395593330000111
于500mL的两口瓶中加入的反应所得材料前驱体4(10mmol)，硼酸衍生物
Figure BDA0002395593330000112
(40mmol)以及催化剂[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(2mmol)，进行抽真空换氮气操作，反复三次，使压力管内处于氮气氛围；加入150mL 1,4-二氧六环溶剂以及2.4mol/L的Na2CO3溶液100mL，在105℃下，在氮气氛围中，混合液体回流过夜。反应结束后对反应液进行过滤，然后进行萃取分离，接着对反应液用硅胶色谱柱进行分离提纯，用正己烷/乙酸乙酯作洗脱剂，旋蒸除去溶剂收集产物，最后室温真空干燥12h，称重，产率70％。使用HPLC-MS来识别该化合物，分子式C53H38N2，检测值[M+]+＝702.40，计算值702.90。
1HNMR(500MHz,CDCl3),δ(TMS,ppm):7.76(s,2H),7.59(d,4H),7.53(d,4H),7.45(d,2H),7.36(d,2H),7.24(m,4H),7.19-7.14(m,6H),7.08(m,4H),7.00-6.95(m,4H),6.72(m,2H),5.76(m,4H),5.25(m,2H)。
化合物M3的合成
Figure BDA0002395593330000121
于500mL的两口瓶中加入的反应所得材料前驱体3(10mmol)，硼酸衍生物
Figure BDA0002395593330000122
(40mmol)以及催化剂[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(2mmol)，进行抽真空换氮气操作，反复三次，使压力管内处于氮气氛围；加入150mL 1,4-二氧六环溶剂以及2.4mol/L的Na2CO3溶液100mL，在105℃下，在氮气氛围中，混合液体回流过夜。反应结束后对反应液进行过滤，然后进行萃取分离，接着对反应液用硅胶色谱柱进行分离提纯，用正己烷/乙酸乙酯作洗脱剂，旋蒸除去溶剂收集产物，最后室温真空干燥12h，称重，产率70％。使用HPLC-MS来识别该化合物，分子式C67H50N2O2，检测值[M+]+＝915.15，计算值914.39。
1HNMR(500MHz,CDCl3),δ(TMS,ppm):7.76(s,2H),7.67-7.61(m,8H),7.45(d,2H),7.24-7.23(m,8H),7.19-7.14(m,6H),7.24(m,4H),7.19-7.14(m,6H),7.08(m,4H),7.03-6.95(m,8H),6.72(m,2H),5.76(m,4H),5.25(m,2H),5.14(s,4H)。
化合物M4的合成
Figure BDA0002395593330000123
于500mL的两口瓶中加入的反应所得材料前驱体4(10mmol)，硼酸衍生物
Figure BDA0002395593330000131
(40mmol)以及催化剂[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(2mmol)，进行抽真空换氮气操作，反复三次，使压力管内处于氮气氛围；加入150mL 1,4-二氧六环溶剂以及2.4mol/L的Na2CO3溶液100mL，在105℃下，在氮气氛围中，混合液体回流过夜。反应结束后对反应液进行过滤，然后进行萃取分离，接着对反应液用硅胶色谱柱进行分离提纯，用正己烷/乙酸乙酯作洗脱剂，旋蒸除去溶剂收集产物，最后室温真空干燥12h，称重，产率70％。使用HPLC-MS来识别该化合物，分子式C67H50N2O2，检测值[M+]+＝915.08，计算值914.39。
1HNMR(500MHz,CDCl3),δ(TMS,ppm):7.76(s,2H),7.67-7.61(m,8H),7.45(d,2H),7.36(d,2H),7.24-7.23(m,8H),7.24(m,4H),7.19(m,2H),7.17-7.14(m,4H),7.08(d,4H),7.03-6.95(m,8H),6.72(m,2H),5.76(m,4H),5.25(m,2H),5.14(s,4H)。
化合物M5的合成
Figure BDA0002395593330000132
于500mL的两口瓶中加入的反应所得材料前驱体3(10mmol)，硼酸衍生物
Figure BDA0002395593330000133
(25mmol)以及催化剂[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(2mmol)，进行抽真空换氮气操作，反复三次，使压力管内处于氮气氛围；加入150mL 1,4-二氧六环溶剂以及2.4mol/L的Na2CO3溶液100mL，在105℃下，在氮气氛围中，混合液体回流过夜。反应结束后对反应液进行过滤，然后进行萃取分离，接着对反应液用硅胶色谱柱进行分离提纯，用正己烷/乙酸乙酯作洗脱剂，旋蒸除去溶剂收集产物，最后室温真空干燥12h，称重，得中间体5，产率35％。
于500mL的两口瓶中加入反应所得中间体5(5mmol)，硼酸衍生物
Figure BDA0002395593330000141
(20mmol)以及催化剂[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(1mmol)，进行抽真空换氮气操作，反复三次，使压力管内处于氮气氛围；加入75mL1,4-二氧六环溶剂以及2.4mol/L的Na2CO3溶液50mL，在105℃下，在氮气氛围中，混合液体回流过夜。反应结束后对反应液进行过滤，然后进行萃取分离，接着对反应液用硅胶色谱柱进行分离提纯，用正己烷/乙酸乙酯作洗脱剂，旋蒸除去溶剂收集产物，最后室温真空干燥12h，称重，得单体M5，产率70％。使用HPLC-MS来识别该化合物，分子式C111H118N2，检测值[M+]+＝1480.18，计算值1478.93。
1HNMR(500MHz,CDCl3),δ(TMS,ppm):8.09(d,4H),7.89(s,4H),7.78-7.76(m,6H),7.59(d,4H),7.53(d,4H),7.45(d,2H),7.36(d,2H),7.24(m,4H),7.19(m,2H),7.17-7.14(m,4H),7.08(m,4H),7.00-6.95(m,4H),6.72(m,2H),5.76(m,4H),5.25(m,2H),1.83(m,8H),1.29-1.26(s,48H),0.88(s,12H)。
化合物M6的合成
Figure BDA0002395593330000142
于500mL的两口瓶中加入前驱体4(10mmol)，硼酸衍生物
Figure BDA0002395593330000143
(25mmol)以及催化剂[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(2mmol)，进行抽真空换氮气操作，反复三次，使压力管内处于氮气氛围；加入150mL 1,4-二氧六环溶剂以及2.4mol/L的Na2CO3溶液100mL，在105℃下，在氮气氛围中，混合液体回流过夜。反应结束后对反应液进行过滤，然后进行萃取分离，接着对反应液用硅胶色谱柱进行分离提纯，用正己烷/乙酸乙酯作洗脱剂，旋蒸除去溶剂收集产物，最后室温真空干燥12h，称重，得中间产物6，产率35％。
在于500mL的两口瓶中加入的反应所得材料6(5mmol)，硼酸衍生物
Figure BDA0002395593330000151
(20mmol)以及催化剂[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(1mmol)，进行抽真空换氮气操作，反复三次，使压力管内处于氮气氛围；加入75mL1,4-二氧六环溶剂以及2.4mol/L的Na2CO3溶液50mL，在105℃下，在氮气氛围中，混合液体回流过夜。反应结束后对反应液进行过滤，然后进行萃取分离，接着对反应液用硅胶色谱柱进行分离提纯，用正己烷/乙酸乙酯作洗脱剂，旋蒸除去溶剂收集产物，最后室温真空干燥12h，称重，得单体M6，产率35％。使用HPLC-MS来识别该化合物，分子式C111H118N2，检测值[M+]+＝1480.08，计算值1478.93。
1HNMR(500MHz,CDCl3),δ(TMS,ppm):8.09(d,2H),7.89(s,4H),7.78(d,4H),7.59(d,4H),7.53(d,4H),7.45(d,2H),7.36(d,2H),7.24(m,4H),7.19(m,2H),7.17-7.14(m,4H),7.08(m,4H),7.00-6.95(m,8H),6.72(m,2H),5.76(m,4H),5.25(m,2H),5.14(s,4H),1.83(m,8H),1.26(s,40H),0.88(s,12H)。
化合物M7的合成
Figure BDA0002395593330000152
于500mL的两口瓶中加入的反应所得材料前驱体3(10mmol)，硼酸衍生物
Figure BDA0002395593330000153
(25mmol)以及催化剂[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(2mmol)，进行抽真空换氮气操作，反复三次，使压力管内处于氮气氛围；加入150mL 1,4-二氧六环溶剂以及2.4mol/L的Na2CO3溶液100mL，在105℃下，在氮气氛围中，混合液体回流过夜。反应结束后对反应液进行过滤，然后进行萃取分离，接着对反应液用硅胶色谱柱进行分离提纯，用正己烷/乙酸乙酯作洗脱剂，旋蒸除去溶剂收集产物，最后室温真空干燥12h，称重，得中间体7，产率35％。
在于500mL的两口瓶中加入中间体7(5mmol)，硼酸衍生物
Figure BDA0002395593330000161
(20mmol)以及催化剂[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(1mmol)，进行抽真空换氮气操作，反复三次，使压力管内处于氮气氛围；加入75mL1,4-二氧六环溶剂以及2.4mol/L的Na2CO3溶液50mL。在105℃下，在氮气氛围中，混合液体回流过夜。反应结束后对反应液进行过滤，然后进行萃取分离，接着对反应液用硅胶色谱柱进行分离提纯，用正己烷/乙酸乙酯作洗脱剂，旋蒸除去溶剂收集产物，最后室温真空干燥12h，称重，得单体M7，产率65％。使用HPLC-MS来识别该化合物，分子式C103H66N2，检测值[M+]+＝1331.68，计算值1330.52。
1HNMR(500MHz,CDCl3),δ(TMS,ppm):8.09(d,4H),7.89(d,8H),7.78-7.76(m,6H),7.59(d,4H),7.53(d,4H),7.45(m,6H),7.36(d,2H),7.28-7.24(m,12H),7.19-7.14(m,6H),7.08(m,4H),7.00-6.95(m,4H),6.72(m,2H),5.76(m,2H),5.25(m,2H)。
化合物M8的合成
Figure BDA0002395593330000162
于500mL的两口瓶中加入的反应所得材料前驱体4(10mmol)，硼酸衍生物
Figure BDA0002395593330000171
(25mmol)以及催化剂[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(2mmol)，进行抽真空换氮气操作，反复三次，使压力管内处于氮气氛围；加入150mL 1,4-二氧六环溶剂以及2.4mol/L的Na2CO3溶液100mL，在105℃下，在氮气氛围中，混合液体回流过夜。反应结束后对反应液进行过滤，然后进行萃取分离，接着对反应液用硅胶色谱柱进行分离提纯，用正己烷/乙酸乙酯作洗脱剂，旋蒸除去溶剂收集产物，最后室温真空干燥12h，称重，得中间体8，产率35％。
于500mL的两口瓶中加入中间体8(5mmol)，硼酸衍生物
Figure BDA0002395593330000172
(20mmol)以及催化剂[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(1mmol)，进行抽真空换氮气操作，反复三次，使压力管内处于氮气氛围；加入75mL1,4-二氧六环溶剂以及2.4mol/L的Na2CO3溶液50mL，在105℃下，在氮气氛围中，混合液体回流过夜。反应结束后对反应液进行过滤，然后进行萃取分离，接着对反应液用硅胶色谱柱进行分离提纯，用正己烷/乙酸乙酯作洗脱剂，旋蒸除去溶剂收集产物，最后室温真空干燥12h，称重，得单体M8，产率65％。使用HPLC-MS来识别该化合物，分子式C103H66N2，检测值[M+]+＝1331.54，计算值1330.52。
1HNMR(500MHz,CDCl3),δ(TMS,ppm):8.09(d,4H),7.89(m,8H),7.78-7.76(m,6H),7.59(d,4H),7.53(d,4H),7.45(m,6H),7.36(d,2H),7.28-7.24(m,12H),7.19-7.14(m,6H),7.08(m,4H),7.00-6.95(m,4H),6.72(m,2H),5.76(m,2H),5.25(m,2H)。
发光器件的结构：
发光器件的结构：第一电极、在第一电极上形成的空穴注入层、在空穴注入层上形成的空穴传输层、在空穴传输层上形成的发光层、在发光层上形成的电子传输层、在电子传输层上形成的电子注入层、在电子注入层上的第二电极；其中，形成发光层和空穴传输层中的至少一层的原料包含上述的吖啶类化合物。具体如图1所示。
以空穴传输层的材料包含上述吖啶类化合物为例进行说明，具体的结构和原料：
导电玻璃(ITO)/聚(3,4-乙烯二氧噻吩)：聚苯乙烯磺酸(PEDOT:PSS)(45nm)/crosslink-M(20nm)/4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA):乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱(Ir(ppy)2acac),7wt％(60nm)/1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)(60nm)/8-羟基喹啉-锂(LiQ)(2nm)/铝(Al)(120nm)；
其中，PEDOT:PSS作为空穴注入层的材料，交联型的吖啶类化合物crosslink-M作为空穴传输层的材料，TCTA作为发光层的主体材料，Ir(ppy)2acac作为发光层的客体材料，TPBi作为电子传输层的材料，LiQ作为电子注入层的材料，Al作为阴极。
该发光器件的制备方法包括如下步骤：
(1)首先对ITO基板按如下次序进行清洗：5％KOH溶液超声15min、纯水超声15min、异丙醇超声15min、烘箱干燥1h；然后将基板转移至UV-OZONE设备进行表面处理15min，处理完后立即转移至手套箱中。
(2)在干净的ITO基板上旋涂上一层空穴注入层材料，即PEDOT:PSS薄膜，然后在230℃下烘烤15min。
(3)将吖啶化合物(M)用邻二甲苯溶解配成溶液，用旋涂的方式在空穴注入层薄膜上旋涂该溶液，然后在80℃下烘烤10min去除残余的溶剂，再在230℃条件下使其交联，时间为30～60min。
(5)旋涂发光层墨水，然后通过真空蒸镀的方式蒸镀上电子传输层、电子注入层以及阴极。
(6)最后通过UV固化封装，并进行加热烘烤20min即可得到器件。
实施例1～8
以化合物M1～M8分别作为空穴传输层的材料，根据上述发光器件的结构和制备方法制备得到发光器件1～8。
性能测试
将制备的发光器件1～8通过IV-L测试系统测量器件的发光性能，所用测试系统的机器的型号是F-star CS2000A仪器，器件性能如表1所示：
表1
Figure BDA0002395593330000191
由表1的数据可知，以本发明的吖啶类化合物作为空穴传输层的原料，通过溶液加工法，制备得到的发光器件的CIE色坐标为(0.29,0.65)表现为绿光。此外，发光器件的最大电流效率良好，具有良好的发光性能。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (7)

1.一种吖啶类化合物，其特征在于，所述吖啶类合物选自：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
Figure 937374DEST_PATH_IMAGE002
Figure DEST_PATH_IMAGE003
Figure 323356DEST_PATH_IMAGE004
。
2.一种聚合物，其特征在于，其单体包括权利要求1所述的吖啶类化合物。
3.权利要求1所述的吖啶类化合物或者权利要求2所述的聚合物在制备发光器件中的应用。
4.一种发光器件，其特征在于，包括：
发光层；
功能层，所述功能层为空穴注入层、空穴传输层、电子传输层和电子注入层中的至少一层；
其中，形成所述发光层的原料和形成所述功能层的原料中的至少一种包括权利要求1所述的吖啶类化合物；
或者，形成所述发光层的材料和形成所述功能层的材料中的至少一种包括权利要求2所述的聚合物。
5.根据权利要求4所述的发光器件，其特征在于，具有如下结构：
第一电极、在第一电极上形成的所述空穴注入层、在所述空穴注入层上形成的所述空穴传输层、在所述空穴传输层上形成的所述发光层、在所述发光层上形成的所述电子传输层、在所述电子传输层上形成的所述电子注入层以及在所述电子注入层上的第二电极。
6.根据权利要求4所述的发光器件，其特征在于，所述发光器件为有机发光二极管或有机-无机混合型发光二极管。
7.根据权利要求4所述的发光器件，其特征在于，权利要求1所述的吖啶类化合物用于所述空穴传输层。
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